JPH0764356A - 電子写真式製版印刷版の作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 電気絶縁性有機溶媒中に離型性化合物[S]を
含有し、化学反応処理で除去可能な樹脂粒子[A]を分散
した電着用分散液を用いて、該粒子[A]を電子写真感光
体11表面に電着・成膜して剥離可能な転写層12を該感光
体11上に形成し、電子写真プロセスにより該転写層12上
にトナー画像25を形成し、印刷時に平版印刷可能な親水
性表面となる被転写材16に、該トナー画像25を転写層12
ごと熱転写し、更に該転写層12を化学処理により除去し
て、製版印刷版を作成する。 【効果】 製版画質及び印刷画質が良好で、長期間且つ
連続して処理しても、安定した性能の電子写真式製版印
刷版を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体を利用し
た平版印刷版の新規作成方法及びそれに用いる装置に関
し、更に詳細には、転写層の転写性及び溶出除去性に優
れた、製版画質及び印刷画質が良好な新規電子写真式製
版印刷システムに関する。

【０００２】

【従来の技術】今日、平版オフセット印刷版としては、
ジアゾ化合物とフェノール樹脂を主成分とするポジ型感
光剤や、アクリル系モノマーやプレポリマーを主成分と
するネガ型感光剤を用いるＰＳ版などが実用化されてい
るが、これらはすべて低感度のため、あらかじめ画像記
録されたフィルム原版を密着露光して製版を行う必要が
ある。

【０００３】一方、コンピューター画像処理と大容量デ
ータの保存及びデータ通信技術の進歩によって、近年で
は、原稿入力、補正、編集、割付から頁組まで一貫して
コンピューター操作され、高速通信網や衛生通信により
即時遠隔地の末端プロッターに出力できる電子編集シス
テムが実用化している。特に、即時性の要求される新聞
印刷分野において電子編集システムの要求度は高い。ま
た、オリジナルが原版フィルムの形で保存され、これを
もとに必要に応じて印刷版が複製されている分野におい
ても、光ディスクなどの超大容量記録メディアにデジタ
ルデータとして保存されるようになると考えられる。

【０００４】しかしながら、末端プロッターの出力から
直接印刷版を作成する直接型印刷版はほとんど実用化さ
れておらず、電子編集システムの稼動しているところで
も出力は銀塩写真フィルムに行われ、これをもとに間接
的にＰＳ版へ密着露光により印刷版が作成されているの
が実状である。これは、出力プロッターの光源（例え
ば、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、半導体レーザーなど）により
実用的な時間内に印刷版を作成できるだけの高い感度を
有する直接型印刷版の開発が困難であることも１つの原
因であった。

【０００５】直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有
する感光体として電子写真感光体が考えられる。その１
つとして、光導電性酸化亜鉛を用いた電子写真感光体
を、電子写真プロセスでトナー画像形成後、非画像部を
不感脂化処理液で不感脂化して印刷版として用いる電子
写真式平版印刷用原版のシステムにおいて、半導体レー
ザー光に対して高感度を示す感光体を用いて対応する方
式が提案されている。

【０００６】例えば、特定の分光増感色素と組み合わせ
るものとして、特公平２−２８１４３号、特開昭６３−
１２４０５４号、同６３−２４１５６１号、同６３−２
６４７６３号各公報などに記載の技術が挙げられ、更
に、光導電層の結着樹脂を改良して、光感度化と非画像
部の地汚れ低下（即ち保水性の向上）を達成するものと
して、例えば特開昭６３−２２０１４８号、特開平１−
１１６６４３号、同２−６９７５９号各公報に記載の技
術が提案されている。

【０００７】しかしながら、印刷版とするために酸化亜
鉛を不感脂化反応して親水性を発現させることを原理と
するために、専用の不感脂化処理液及び浸し水を用いる
ことから、特定の色インキしか使えない、印刷用紙とし
て中性紙を用いると耐刷性が極端に低下する、ＰＳ版を
用いている印刷機を併用する際、印刷機を充分に清掃し
ないと共用できない等の種々の制約を生じてしまう。

【０００８】また、他の電子写真式平版印刷用原版とし
て、トナー画像形成後、非画像部の光導電層の除去を行
う方式が知られている。例えば、特公昭３７−１７１６
２号、同３８−６９６１号、同３８−７７５８号、同４
１−２４２６号、同４６−３９４０５号、特開昭５０−
１９５０９号、同５０−１９５１０号、同５２−２４３
７号、同５４−１４５５３８号、同５４−１３４６３２
号、同５５−１０５２５４号、同５５−１５３９４８
号、同５５−１６１２５０号、同５７−１４７６５６
号、同５７−１６１８６３号等に記載の電子写真式製版
用印刷原版が挙げられる。

【０００９】電子写真感光体を印刷版として使用するに
は、非画像部をエッチングで除去し親水性の面を露出さ
せる必要があるため、結合樹脂としてアルカリ性溶剤に
溶解するか又は膨潤して脱離する結合樹脂を用いること
が多い。通常、電子写真感光体の結合樹脂として広く用
いられているポリカーボネート樹脂等に比べて、これら
のアルカリ性溶剤に溶解又は分散する樹脂は有機光導電
性化合物との相溶性が悪く、このため有機光導電性化合
物の電子写真感光層への導入量が制限される。光導電層
中で表面電位を打ち消すのに充分なキャリアーが発生し
ていても、有機光導電性化合物の光導電層中での含有量
が低いと、光導電層中でのキャリアーの移動速度が低下
し表面電位の減衰速度すなわち応答速度が低下する。こ
のため、露光終了後、表面電位がかぶりを与えない程度
まで充分減衰しトナー現像を開始できるまでの時間が長
くなる。プロセス時間をできるだけ短くするために、露
光照度をあげて露光時間を短くしているほどこの応答時
間は長くなる。したがって応答速度の速さは、全プロセ
ス時間の短縮の大きな妨げになっている。

【００１０】また、レーザー光源などの高照度光源によ
って走査露光を行う場合には別の問題を生じる。すなわ
ち、応答速度が遅いと、書き込み開始部と、書き込み終
了部では表面電位の減衰率が異なってくるため、書き込
み開始部ではかぶりはないが、書き込み終了部ではかぶ
りの多い画像ができあがり、印刷版の作成に不都合を生
じる現象が発生するのである。

【００１１】電子写真式製版用印刷原版に用いられてい
る従来公知の結合樹脂としては、特公昭４１−２４２６
号、同３７−１７１６２号、同３８−６９６１号、特開
昭５２−２４３７号、同５４−１９８０３号、同５４−
１３４６３２号、同５５−１０５２５４号、同５０−１
９５０９号、同５０−１９５１０号各公報等に記載の、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−クロ
トン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、フェノール樹脂等が知られている。

【００１２】しかしながら、これらを有機光導電性化合
物を使用した電子写真式製版用印刷原版に用いたときは
種々の問題点を有していることが既に知られている。す
なわち、スチレン−無水マレイン酸共重合体を結合樹脂
とした場合は形成皮膜が硬く印刷版を湾曲させたときに
ひび割れを生じることがある。また、膜の接着性に乏し
く多数枚の印刷に耐えられない。フェノール樹脂を結合
樹脂として用いた場合は、形成皮膜が脆弱で、耐刷性が
悪い。酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体はやはり耐刷性に問題があっ
た。更に、これらの樹脂では、電子写真特性（特に暗中
電荷保持性、光感度）の性能が不充分であった。

【００１３】以上のような問題等を解決したとして、特
開昭５７−１６１８６３号、同５８−７６８４３号各公
報には、アクリル酸エステルモノマーもしくはメタクリ
ル酸エステルモノマーとカルボン酸含有モノマ−との共
重合体が開示されている。これらの結合樹脂を用いれば
電子写真式製版用印刷原版として使用することは可能で
ある。しかしながら、前述したとおり、応答速度の遅さ
に起因する近年指摘され始めた問題点（即ち、光感度不
足）は未だ未解決のままであった。

【００１４】更には、耐刷性及び光感度を向上したとす
る特公平１−２０９４５８号公報等では、芳香族環含有
のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルと例え
ばカルボン酸の如き酸性基含有の単量体との共重合体が
開示されている。これらの結合樹脂を用いれば、上記の
性能が向上するが、トナー画像部以外の非画像部の光導
電層の除去性が速やかに進行しにくいところに問題があ
り、除去のための条件の厳格な管理が必要であることが
判った。

【００１５】即ち、微小面積のトナ−画像部でも溶出す
ることなく、非画像部のみが完全に除去された複写画像
の忠実な再現が行われ、且つ印刷地汚れの生じない印刷
版を作成するための条件が狭いという問題が未解決であ
る。更にこの方式では、非画像部である光導電層全体を
溶出させるために、これらが溶出処理用のアルカリ性処
理液中に蓄積されることから、処理液を連続して多数枚
処理する場合に、凝集物の析出、溶出除去能力の低下等
の問題を生じる。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記したよ
うな従来技術の有する種々の課題を解決するものであ
り、本発明の請求項１記載の発明の目的は、製版画質及
び印刷画質が良好で、長期間且つ連続して処理しても、
安定した性能の印刷版を得ることができる、新規な熱転
写を利用した、電子写真式製版印刷版の作成方法を提供
することにある。

【００１７】本発明の請求項２記載の発明は、更に転写
層の転写性を良好にする電子写真式製版印刷版の作成方
法を提供することを目的とする。本発明の請求項３記載
の発明は、更に転写層の被転写材料への転写性を一層向
上させ、転写時の条件のラチチュードが拡大するととも
に、用いる被転写材の種類によらず、良好な転写性を可
能にする電子写真式製版印刷版の作成方法を提供するこ
とを目的とする。

【００１８】請求項４記載の発明は、更に剥離性転写層
の膜厚を均一な厚みで薄膜まで容易に調整することがで
きる電子写真式製版印刷版の作成方法を提供することを
目的とする。

【００１９】

【課題を解決するための手段】上記第一の目的は、少な
くとも下記の（ｉ）〜（iv）の工程； （ｉ）比誘電率が３．５以下の電気絶縁性有機溶媒中
に、該有機溶媒１．０リットル中に少なくとも０．０１
ｇ溶解するフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する
化合物〔Ｓ〕を少なくとも１種含有し、且つ化学反応処
理で除去可能な樹脂粒子〔Ａ〕を分散した電着用分散液
を用いて、該樹脂粒子〔Ａ〕を電気泳動により電子写真
感光体表面に電着又は付着させて成膜することにより、
該感光体上に剥離可能な転写層を形成する工程、（ii）
電子写真プロセスにより該転写層上にトナー画像を形成
する工程、（iii)印刷時に平版印刷可能な親水性表面と
なる被転写材に、該トナー画像を転写層ごと熱転写する
工程、及び（iv）該転写された被転写材の転写層を化学
処理により除去する工程、を行うことを特徴とする電子
写真式製版印刷版の作成方法によって達成される事が見
出された。

【００２０】即ち、本発明の電子写真式製版印刷版の作
成方法は、そのプロセスの概要を示した図１に示すよう
に、少なくとも支持体１及び感光層２からなる電子写真
感光体１１の表面に、フッ素原子及び／又はケイ素原子
を少なくとも含有する化合物〔Ｓ〕と分散樹脂粒子
〔Ａ〕とを含有する電着用分散液を用いて、電気泳動法
により電着又は付着して成膜することにより、剥離可能
な転写層１２を形成する。通常の電子写真プロセスでト
ナー画像２５を形成し、オフセット印刷版に供される支
持体と同様の支持体である被転写材１６に、熱転写によ
りトナー画像２５を転写層１２ごと転写し、印刷原版と
する。次いで、上記と同一の装置内で又は該装置とは別
途に、この被転写材１６に転写された転写層１２を化学
反応処理で親水化し、転写層１２を溶解又は膨潤して脱
離することによって除去することで平版印刷版とするも
のである。

【００２１】従来の印刷版は感光体そのものの表面を改
質して、例えば、感光層を親水化処理したり、感光層を
溶出させて表面親水性支持体を露出させることにより、
非画像部の親水化を行っていたのに対して、本発明で
は、転写層１２を親水性表面を有する他の支持体（被転
写材）１６上にトナー画像２５ごと転写させた後、転写
層１２を化学処理により除去するという、従来とは全く
視点の異なった方法で印刷版を作成するものである。

【００２２】かつ、上記転写層形成用の分散液中に含有
される、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の化合物
〔Ｓ〕は、電子写真感光体表面に該分散樹脂粒子が電気
泳動して電着される前に吸着もしくは付着し、該感光体
表面に剥離性を付与し、本発明の感光体上の転写層の転
写性を発現させる効果を有するものであることが判っ
た。この事により、用いる電子写真感光体の表面に剥離
性を付与させるための特別の技術が必要でなくなった。

【００２３】また、前述の如く、本発明に供される転写
層１２は、電子写真プロセスによりトナー画像２５を形
成するまでは電子写真特性（帯電性、暗中電荷保持率、
光感度等）を劣化させないこと、良好な複写画像を形成
し、次の転写プロセスでは被転写材１６の種類によらず
容易に被転写材１６に転写する性質を有していること、
更には、印刷版とするために化学反応処理により溶解又
は膨潤して脱離することで容易に除去されること等が必
要である。

【００２４】この様な特性を満足する転写層１２とし
て、化学反応処理で除去可能な樹脂粒子〔Ａ〕から主と
してなる転写層を用いることが有効であることが判っ
た。特にガラス転移点１４０℃以下又は軟化点１８０℃
以下の樹脂であることが好ましい。

【００２５】より好ましくは、ガラス転移点もしくは軟
化点の異なる少なくとも２種を併用する。即ち、請求項
２記載の如く、上記電気絶縁性有機溶媒中の転写層を形
成する分散樹脂粒子〔Ａ〕は、ガラス転移点３０℃〜１
４０℃又は軟化点３５℃〜１８０℃の樹脂粒子〔ＡＨ〕
及びガラス転移点−３０℃〜４０℃又は軟化点０℃〜４
５℃の樹脂粒子〔ＡＬ〕から少なくとも構成され、且つ
該樹脂粒子〔ＡＨ〕と該樹脂粒子〔ＡＬ〕とのガラス転
移点もしくは軟化点の差が２℃以上である。

【００２６】更に好ましくは、請求項３に記載の如く、
該転写層１２が、感光体上に第１の高いガラス転移点を
有する（高Ｔｇ）樹脂粒子〔ＡＨ〕で構成された層を設
け、更にその上に第２の低いガラス転移点を有する（低
Ｔｇ）樹脂粒子〔ＡＬ〕で構成された層を設けて成る積
層構成でなることを特徴とする。このことにより、被転
写材料への転写性が一層向上し、転写時の条件（加熱温
度、圧力、搬送スピード等）のラチチュードが拡大する
とともに被転写材料の種類によらず、容易に転写させる
ことが可能となった。

【００２７】更に請求項４記載の如く、該樹脂粒子
〔Ａ〕が、電子写真感光体と対向して設置された対向電
極の間に供給され、外部電源より印加された電位勾配に
従って電気泳動して電子写真感光体に電着又は付着させ
て成膜させることにより、より均一な薄層の調整が容易
になる。

【００２８】本発明において、上記転写層１２は、電子
写真プロセスや転写を行う装置と別途の装置を用いて感
光体１１上に形成されても、電子写真プロセス等を行う
装置と同一装置内で感光体１１上にその都度形成されて
もどちらでもよい。しかし、同一装置内で感光体１１上
に転写層１２をその都度形成することが好ましい。この
事により、転写層１２を剥離させた後の感光体１１を繰
り返し用いることができるため、感光体１１を使い捨て
ることなく、該装置内で電子写真プロセスを連続して行
い得ることができ、低ランニングコスト化を可能にする
点で有利である。

【００２９】以下、本発明に供する転写層１２形成用の
電着用分散液について詳しく説明する。まず、 フッ素
原子及び／又はケイ素原子を少なくとも含有する化合物
〔Ｓ〕について説明する。該化合物〔Ｓ〕は、上記有機
溶媒１リットルに対して、少なくとも０．０１ｇ以上溶
解する（温度２５℃）ものである。化合物〔Ｓ〕が該溶
媒１リットルに溶解する量が、０．０１ｇ未満では、該
化合物〔Ｓ〕の感光体への吸着ムラを起こす傾向があ
り、好ましくない。

【００３０】本発明の化合物〔Ｓ〕は、上記電気絶縁性
有機溶媒中に該化合物〔Ｓ〕を０．０１ｇ/l濃度で溶解
した溶液を用いる電子写真感光体に濡らした後、指触乾
燥後、JIS Z0237-1980の「粘着テープ・粘着シート試験
法」による粘着力が１００gram・force(ｇ・ｆ）以下、
好ましくは粘着力が５０ｇ・ｆ以下となるものが好まし
く、かかる剥離性を付与できる化合物であれば、いずれ
の化合物でもよい。

【００３１】上記ＪＩＳの粘着力試験方法において、
「試験板」としては、本発明に供せられる電子写真感光
体を用い、引きはがし速度を120mm/分で巾６mmの粘着テ
ープを用いて測定し、「粘着力」は10mm巾に比例換算し
た値を表すものである。

【００３２】本発明の化合物〔Ｓ〕の電気絶縁性有機溶
媒中の添加量は、使用される化合物〔Ｓ〕及び電気絶縁
性有機溶媒等により異なるが、上記物性を満足し、樹脂
粒子の電気泳動に悪影響（液抵抗の低下、粘度の上昇
等）を及ぼさない範囲で添加される。好ましくは、０．
０１ｇ/l〜２０ｇ/l程度である。

【００３３】本発明に供されるフッ素原子及び／又はケ
イ素原子を少なくとも含有する化合物〔Ｓ〕は、上記の
値を満足するものであれば、低分子化合物、オリゴマ
ー、ポリマーのいずれの化合物でもよい。また、オリゴ
マー、ポリマーの場合は、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する置換基としては、重合体の主鎖に組み込
まれたもの及び重合体の側鎖の置換基として含有された
ものの両者を含めたものである。

【００３４】好ましくは、オリゴマー、ポリマーにおい
て、該置換基を含有する繰り返し単位はブロックで含有
されたものが挙げられ、これらは電子写真感光体表面へ
の吸着性及び剥離性が特に有効に発現される。フッ素原
子を含有する置換基としては、例えば、化１等のｌ価の
有機残基、化２等の二価の有機残基等が挙げられる。

【００３５】

【化１】

【００３６】

【化２】

【００３７】ケイ素原子含有の置換基としては、例えば
化３等の一価又は二価の有機残基等が挙げられる。

【００３８】

【化３】

【００３９】但し、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ
³⁵は、各々同じでも異なってもよく、置換されていても
よい炭化水素基、−ＯＲ³⁶基、−ＯＳｉ（Ｒ³¹)(Ｒ³²）
Ｒ³³、−ＣＯＯＲ³⁷、−ＣＯＮ（Ｒ³⁸）Ｒ³⁷又は−ＳＲ
³⁷を表わす。Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ³⁵は、炭素
数１〜１８のアルキル基〔アルキル基としては例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基〕、炭素数７〜１
４のアラルキル基〔例えば、ベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基、α−メチルフェネチル
基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等〕、炭素数
５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シク
ロオクシル基、アダマンチル基、シクロヘキセニル基
等）、炭素数２〜１８の脂肪族不飽和基（例えば、エテ
ニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘ
キセニル基、オクテニル基、プロピニル基、ブチニル基
等）、炭素数６〜１２の芳香族基（例えば、フェニル
基、ナフチル基等）等の炭化水素基が挙げられる。これ
らの炭化水素基は置換基を含有してもよく、置換基は１
個でも複数個含有してもよく、且ついわゆるヘテロ原子
を含有する総原子数２０個以下の１価の有機残基であれ
ばいずれでもよい。

【００４０】具体的な置換基としては、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、チオール
基、ホルミル基、ニトロ基、ホスホノ基、−ＯＲ⁴¹、−
ＣＯＯＲ⁴¹、−ＯＣＯＲ⁴¹、−ＣＯＲ⁴¹、−ＣＯＮ（Ｒ
⁴²）Ｒ⁴¹、−Ｎ（Ｒ⁴²）ＣＯＲ⁴¹、−ＮＨＣＯＮＨ
Ｒ⁴¹、−ＮＨＣＯＯＲ⁴¹、−ＳＯ₂Ｒ⁴¹、−ＳＲ⁴¹等が
挙げられる。

【００４１】ここでＲ⁴¹は、前記Ｒ³¹と同一の内容の炭
化水素基及びヘテロ環残基（例えば、チエニル基、ピラ
ニル基、モルホリノ基、ピリジル基、ピペリジノ基、イ
ミダゾリル基等）等を表し、Ｒ⁴²は水素原子又は前記し
たＲ³¹と同一の内容の炭化水素基を表わす。−ＯＲ³⁶基
において、Ｒ³⁶は、上記Ｒ³¹の炭化水素基と同一の内容
を表わす。

【００４２】Ｒ³⁷、Ｒ³⁸は、上記Ｒ³¹の炭化水素基と同
一の内容を表す。又、該フッ素原子及びケイ素原子含有
の有機残基は、組み合わされて構成されてもよく、その
場合には、直接結合してもよいし更には他の連結基を介
して組み合わされてもよい。連結基として具体的には二
価の有機残基が挙げられ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ¹)
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｄ¹)
−、−ＳＯ₂(ｄ¹)−等から選ばれた結合基を介在させて
もよい、二価の脂肪族基もしくは二価の芳香族基、又は
これらの二価の残基の組み合わせにより構成された有機
残基を表わす。ここで、ｄ¹は前記Ｒ³¹と同一の内容を
表わす。

【００４３】二価の脂肪族基として、例えば化４で示さ
れる各基が挙げられる。

【００４４】

【化４】

【００４５】ここで、ｅ¹及びｅ²は、互いに同じでも異
なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、クロロメ
チル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑは−Ｏ
−、−Ｓ−又は−Ｎ（ｄ²)−を表し、ｄ²は炭素数１〜
４のアルキル基、−ＣＨ₂Ｃｌ又は−ＣＨ₂Ｂｒを表わ
す。

【００４６】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）が置換基の例としてあげられる。

【００４７】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１，３−
オキサゾリン環等が挙げられる。

【００４８】本発明で用いられるフッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の化合物〔Ｓ〕としては、具体的には、
吉田時行等編「新版・界面活性剤ハンドブック」工学図
書（株）刊（1987年）、刈米孝夫監修「最新・界面活性
剤応用技術」（株）シーエムシー（1990年）、伊藤邦雄
編「シリコーン・ハンドブック」日刊工業新聞社刊（19
90年）、刈米孝夫監修「特殊機能界面活性剤」（株)C.
M.C.(1986年）、A. M.Schwartz et al.「Surface Activ
e Agents and Detergents vol.II 」等に記載のフッ素
系及び／又はケイ素系有機化合物が挙げられる。

【００４９】更には、本発明の化合物〔Ｓ〕は、石川延
男「フッ素化合物の合成と機能」（株)C.M.C.(1987
年）、平野二郎等編「含フッ素有機化合物−その合成と
応用−」（株）技術情報協会（1991年）、石川満夫監修
「有機ケイ素戦略資料」第３章（株）サイエンスフォー
ラム（1991年）等の文献に記載の合成方法を利用して、
前記物性を満たす本発明の化合物〔Ｓ〕を合成すること
ができる。

【００５０】また、オリゴマー又はポリマーとしてフッ
素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基を含む重
合体成分の具体例を以下に例示する。しかし、本発明の
範囲はこれらに限定されるものではない。以下の（Ｆ−
１）〜（Ｆ−32）における各具体例においてＲ_fは、下
記に示す（１）〜（11）のいずれかの基を示し、ｂは水
素原子、メチル基又はトリフロロメチル基を表わす。

【００５１】

【化５】

【００５２】但し、上記（１）〜（11）において、
Ｒ_f′は上記（１）〜（８）で示される基を示し、ｎは
１〜１８の整数を示し、ｍは１〜１８の整数を示し、ｌ
は１〜５の整数を示す。

【００５３】

【化６】

【００５４】

【化７】

【００５５】

【化８】

【００５６】

【化９】

【００５７】

【化１０】

【００５８】本発明の化合物〔Ｓ〕がオリゴマーもしく
はポリマーの場合、いわゆるブロック共重合体として、
好ましい態様を以下に説明する。即ち、樹脂〔Ｓ〕にお
いて、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成
分がブロックで構成されていればいずれでもよい。ここ
でブロックで構成するとは、フッ素原子及び／又はケイ
素原子を有する成分を７０重量％以上含有する重合体セ
グメントを重合体中に有していることをいい、例えば化
１１に示すようなＡ−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロ
ック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グラフト型ブロックある
いはスター型ブロック等が挙げられる。

【００５９】

【化１１】

【００６０】これらの各種ブロック共重合体〔Ｓ〕は、
従来公知の重合方法に従って合成することができる。例
えば、W. J. Burlant, A. S. Hoffman「Block and Graf
t polymers」（1986年, Reuhold)，R. J. Cevesa「Bloc
k and Graft Copolymers」（1962年、Butterworths),
D. C. Allport, W. H. James 「Block Copolymers」（1
972年、Applied Sci), A. Noshay, J. E. McGrath「Blo
ck Copolymers」（1977年、Academis Press.), G. Huvt
erg, D. J. Wilson, G. Riess, NATO ASIser. SerE. 19
85, 149, V. Perces, Applide. Polymer Sci. 285, 95
(1985）等の成書、総説に記載されている。例えば、有
機金属化合物（例えばアルキルリチウム類、リチウムジ
イソプロピルアミド、アルカリ金属アルコラート類、ア
ルキルマグネシウムハライド類、アルキルアルミニウム
ハライド類等）等を重合開始剤とするイオン重合反応に
ついては、T. E. Hogeu-Esch, J. Smid 「Recent Advan
ces in Anion Polymerization」（1987年、Elsevier Ne
w York)、岡本佳男、高分子、38、912 (1989)、澤本光
男、高分子、38、1018 (1989）、成田正、高分子、37、
252 (1988)、B. C. Anderson et al., Macromolecules
14, 1601 (1981), S. Aoshima, T. Higashimura, Macro
molecules 22, 1009 (1989)等に具体的に記載されてい
る。

【００６１】また、ヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオ
ン重合反応については、T. Higashimura et al., Macro
mol. Chem., Macromol. Symp.,13／14, 457 (1988)、東
村敏延、澤本光男、高分子論文集46、189 (1989)等に記
載されている。グループ移動重合反応については、D.
Y. Sogah et al., Macromolecules, 20, 1473 (1987),
O. W. Webster, D. Y. Sogah, 高分子、36, 808 (198
7), M. T. Reetg et al., Angew. Chem. Int. Ed. Eug
l. 25, 9108 (1986）、特開昭６３−９７６０９号等に
記載されている。

【００６２】金属ポルフィリン錯体を用いたリビング重
合反応については、T. Yasuda, T.Aida, S. Inoue, Mac
romolecules, 17, 2217 (1984), M. Kuroki, T. Aida,
S. Inoue, T. Ann. Chem. Soc. 109, 4737 (1987), M.
Kuroki et al., Macromolecules, 21, 3115 (1988), M.
Kuroki, I. Inoue, 有機合成化学、47、1017 (1989）
等に記載されている。

【００６３】更には、環状化合物の開環重合反応につい
ては、S. Kobayashi, T. Saegusa「Ring Opening Polym
erization」（1984年、Applied Science Publishers Lt
d),W. Seeliger et al., Angew. Chem. Int. Ed. Engl.
5, 875 (1966), S. Kobayashi et al., Poly. Bull.
13, 447 (1985), Y. Chujo et al., Macromolecules,2
2, 1074 (1989）等に記載されている。

【００６４】更には、ジチオカーバメイト化合物又はザ
ンテート化合物等を開始剤として用いる光リビング重合
反応については、大津隆行、高分子、37、248 (1988)、
檜森俊一、大津隆一、Polym. Rep. Jap. 37, 3508 (198
8)、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１９
号、M. Niwa, Macromolecules, 189, 2187 (1988) 等に
記載されている。

【００６５】他方、アゾ基又は過酸化基を含有する高分
子を開始剤とするラジカル重合反応によってブロック共
重合体を合成する方法が、上田明等、高分子論文集、3
3, 931 (1976)、上田明、大阪市立工業研究所報告84 (1
989), O. Nuyken et al., Macromol. Chem., Rapid. Co
mmun. 9, 671 (1988)、森屋泰夫等「強化プラスチッ
ク」29, 907 (19 )、小田良平「科学と工業」61、43
(1987）等に記載されている。

【００６６】グラフト型ブロック共重合体の合成につい
ては、前記した成書、総説に加えて、更に井手文雄「グ
ラフト重合とその応用」（1977年、高分子刊行会）、高
分子学会編「ポリマー・アロイ」（1981年、東京化学同
人）等に記載されている。例えば、高分子鎖を、重合開
始剤、化学的活線（放射線、電子線等）、機械的応用化
でのメカノケミカル反応等でグラフト化する方法、高分
子鎖と高分子鎖の官能基を利用して、化学結合（いわゆ
る高分子間反応）しグラフト化する方法、及びマクロモ
ノマーを用いて重合反応し、グラフト化する方法等が知
られている。

【００６７】高分子を用いてグラフト化する方法とし
て、具体的には、T. Shota et al., J. Appl. Polym. S
ci. 13, 2447 (1969), W. H. Buck, Rubber Chemistry
and Technology, 50, 109 (1976)、遠藤剛、植沢勉、日
本接着協会誌、24, 323 (1988)、遠藤剛、ibid. 25, 40
9 (1989)等に記載されている。また、マクロモノマーを
用いて重合反応しグラフト化する方法として、具体的に
は、P. Dreyfuss & R. P. Quirk, Encycl. Polym. Sci.
Eng., 7, 551 (1987), P. F. Rempp, E. FraNTA, Adv.
Polym. Sci., 58, 1 (1984), V. Percec, Appl. Poly.
Sci., 285, 95 (1984), R. Asami, M. Takari, Macrom
ol. Chem. Suppl., 12, 163 (1985), P. Rempp. et a
l., Macromol. Chem. Suppl., 8, 3 (1985), 川上雄
資、化学工業、38、56(1987)、山下雄也、高分子、31、
988 (1982)、小林四郎、高分子、30、625 (1981)、東村
敏延、日本接着協会誌、18、536 (1982)、伊藤浩一、高
分子加工、35、262 (1986)、東貴四郎、津田隆、機能材
料、1987、No.10, 5, 山下雄也編著「マクロモノマーの
化学と工業」（1989年、アイ・ピーシー（株))、遠藤剛
編著「新しい機能性高分子の分子設計」第４章（1991
年、C. M. C.（株))、Y. Yamashita et al., Polym. Bu
ll. 5, 361 (1981）等に記載されている。

【００６８】スター型ブロック共重合体の合成方法は、
例えばM. T. Reetz, Angew. Chem.Int. Ed. Engl., 27,
1373 (1988), M. Sgwarc「Carbanions, Living Polyme
rsand Electron Transfer Processes 」（1968年、Wile
y. New York), B. Gordonet al., Polym. Bull. 11, 34
9 (1984), R. B. Bates et al., J. Org. Chem. 44, 38
00 (1979), Y. Sogah, A. C. S. Polym. Rapr. 1988, N
o.2, 3, J. W. Mays. Polym. Bull. 23, 247 (1990),
I. M. Khan et al., Macromolecules, 21, 2684 (198
8), A. Morikawa, Macromolecules, 24, 3469 (1991)、
上田明、永井透、高分子、39、202 (1990)、T. Otsu, P
olym. Bull. 11、135 (1984)等に記載されている。

【００６９】しかしながら、本発明のブロック共重合
体、化合物〔Ｓ〕の合成法はこれらの方法に限定される
ものではない。

【００７０】次に本発明の分散樹脂粒子〔Ａ〕について
説明する。本発明の転写層１２は、熱可塑性樹脂（以下
樹脂粒子〔Ａ〕を構成する樹脂を樹脂〔Ａ〕と称するこ
ともある）から主として構成され、且つ光透過性のもの
であり、且つ電子写真感光体の分光感度領域の波長光の
少なくとも一部に対して透過性を有するものであれば、
特に限定されるものではなく、着色されていてもよい。
被転写材料１６に転写後の画像がカラー画像である場合
には、通常無色で透明な転写層を用いる。

【００７１】また、該転写層１２は、上記の如く、剥離
性表面を有する電子写真感光体１１から印刷用の支持体
となる被転写材１６に剥離転写して得られた製版原版を
印刷版とするために、化学反応処理により溶出除去され
る機能を有する層である。本発明に供される転写層１２
を構成する主成分の樹脂〔Ａ〕は、好ましくはガラス転
移点１４０℃以下又は軟化点１８０℃以下、より好まし
くはガラス転移点１００℃以下又は軟化点１５０℃以下
であって、化学反応処理により溶出される樹脂である。

【００７２】また、本発明の転写層１２は、１８０℃以
下の温度及び／又は３０kgf/cm²以下の圧力、より好ま
しくは１６０℃以下の温度及び／又は２０kgf/cm²以下
の圧力で密着して剥離可能となることが好ましい。この
条件を越えると、転写層を感光体表面から剥離・転写す
るための装置中の熱容量及び圧力を維持するための装置
が大型化し、更に転写スピードが極めて遅くなり、好ま
しくない。また、上記条件は、室温以上の温度及び／又
は０．１kgf/cm²以上の圧力であることが好ましい。

【００７３】本発明の転写層１２は、更に、ガラス転移
点又は軟化点の異なる少なくとも２種の樹脂粒子を併用
することが好ましい。特に、ガラス転移点３０℃〜１４
０℃又は軟化点３５℃〜１８０℃の樹脂粒子〔ＡＨ〕及
びガラス転移点−３０℃〜４０℃又は軟化点０℃〜４５
℃の樹脂粒子〔ＡＬ〕から主としてなり、且つ該樹脂粒
子〔ＡＨ〕と該樹脂粒子〔ＡＬ〕とのガラス転移点又は
軟化点の差が２℃以上であることが好ましい。

【００７４】更に、該樹脂粒子〔ＡＨ〕は、好ましくは
ガラス転移点３０℃〜１２０℃又は軟化点３８℃〜１６
０℃であり、より好ましくはガラス転移点３５℃〜９０
℃又は軟化点４０℃〜１２０℃であり、該樹脂粒子〔Ａ
Ｌ〕は、好ましくはガラス転移点−２５℃〜３８℃又は
軟化点５℃〜４０℃であり、より好ましくはガラス転移
点−２０℃〜３３℃又は軟化点１０℃〜３５℃である。
更に好ましくは、樹脂粒子〔ＡＬ〕のガラス転移点又は
軟化点は、樹脂粒子〔ＡＨ〕より５℃以上低いものであ
る。

【００７５】ここで、樹脂粒子〔ＡＨ〕又は樹脂粒子
〔ＡＬ〕が２種以上含有される場合におけるガラス転移
点又は軟化点の差は、樹脂粒子〔ＡＨ〕中の最もガラス
転移点又は軟化点の低いものと、樹脂粒子〔ＡＬ〕中の
最もガラス転移点又は軟化点の高いものとの差をいうも
のである。

【００７６】また、転写層１２中の樹脂粒子〔ＡＨ〕と
〔ＡＬ〕との存在割合（重量比）は５〜９０／９５〜１
０、特に１０〜７０／９０〜３０で構成されることが好
ましい。樹脂粒子〔ＡＨ〕／〔ＡＬ〕の存在比が上記範
囲をはずれると、いずれの場合も転写層の被転写材料へ
の転写性が不充分となる傾向にある。

【００７７】更に、本発明の転写層１２は、請求項３記
載のように、感光体表面上に高ガラス転移点の樹脂粒子
〔ＡＨ〕から成る第１の層と、その上に低ガラス転移点
の樹脂粒子〔ＡＬ〕から成る第２の層との重層で形成さ
れることが好ましい。このことにより、被転写材への転
写性が一層向上し、転写時の条件（加熱温度、圧力、搬
送スピード等）のラチチュードが拡大するとともに、被
転写材の種類を選ばずに容易に転写させることが可能と
なる。更に、被転写材に転写された転写層の表面側は、
高ガラス転移点の樹脂粒子〔ＡＨ〕で構成されること
で、トナー画像を形成し、被転写材に転写した版とした
場合、転写層を化学反応処理で除去する前の版を重ねて
放置等した時に、転写層と重ね合わせた上の版の裏側と
密着して剥がれを生じる（いわゆる重置き版適性）等の
問題が解消される。

【００７８】該樹脂粒子を主に構成する樹脂〔Ａ〕とし
ては、前記の熱物性を有し、化学反応処理で除去可能な
樹脂であれば、いずれでもよい。化学反応処理で除去可
能な樹脂〔Ａ〕とは、化学反応処理により溶解及び／又
は膨潤して除去される樹脂、並びに化学反応処理により
親水化されその結果溶解／又は膨潤して除去される樹脂
を包含する。

【００７９】化学反応処理により除去される樹脂〔Ａ〕
の代表例は、アルカリ性処理液で除去し得る樹脂であ
り、特に有用な樹脂は重合体成分に極性基を含有する樹
脂である。また、他の代表例としては、親水性基を保護
基で保護した形で含有しており、化学反応により親水性
基を発現させ得る樹脂が挙げられる。官能基を親水性基
に変換し得る化学反応は、従来公知の加水分解反応、加
水素分解反応、加酸素分解反応、β−脱離反応、求核置
換反応等を利用した処理液による親水化反応、又は「化
学的活性光線」の照射を受けて分解反応することによる
親水化反応のいずれでもよい。

【００８０】具体的には、該樹脂〔Ａ〕は、下記内容の
重合成分（ａ）及び重合成分（ｂ）から選ばれる重合成
分の少なくとも１種を含有する重合体が挙げられる。重
合成分（ａ）としては、−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨＯ基、−
ＳＯ₃Ｈ基、−ＳＯ₂Ｈ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹｛Ｒ¹
は−ＯＨ基、炭化水素基又は−ＯＲ²(Ｒ²は炭化水素基
を表す）基を表す｝基、フェノ−ル性ＯＨ基、環状酸無
水物含有基、−ＣＯＮＨＣＯＲ³(Ｒ³は炭化水素基を表
す）基及び−ＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ³基から選ばれる少なくと
も１つの基を含有する重合体成分であり、重合成分
（ｂ）としては、化学反応処理で−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨ
Ｏ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＳＯ₂Ｈ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）
Ｒ¹(Ｒ¹は上記と同一の内容を表す）基及び−ＯＨ基の
うちの少なくとも１つの基を生成する官能基を少なくと
も１種含有する重合体成分である。

【００８１】ここで、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹は、下記
化１２で表わされる基を示す。Ｒ¹は−ＯＨ基、炭化水
素基又は−ＯＲ²(Ｒ²は炭化水素基を表す）基を表し、
具体的にはＲ¹は置換されていてもよい炭素数１〜１２
の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−メト
キシエチル基、３−エトキシプロピル基、アリル基、ク
ロトニル基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルベ
ンジル基、クロロベンジル基、フロロベンジル基、メト
キシベンジル基等）又は置換されていてもよいアリール
基（フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピ
ル−メチル−フェニル基、ジクロロフェニル基、メトキ
シフェニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフェニ
ル基、アセチルフェニル基、ブトキシフェニル基等）等
である。Ｒ²はＲ¹と同一の内容を表す。

【００８２】

【化１２】

【００８３】−ＣＯＮＨＣＯＲ³基及び−ＣＯＮＨＳＯ₂
Ｒ³基におけるＲ³は炭化水素基を表し、具体的には、Ｒ
¹と同様の内容を表す。また、環状酸無水物含有基と
は、少なくとも１つの環状酸無水物を含有する基であ
り、含有される環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボ
ン酸無水物、芳香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。

【００８４】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無
水物環、シクロぺンタン−１，２−ジカルボン酸無水物
環、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、
シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２，
３−ビシクロ〔２．２．２〕オクタジカルボン酸無水物
環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素
原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル
基、ヘキシル基等のアルキル基等が置換されていてもよ
い。芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル
基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（ア
ルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基
等）等が置換されていてもよい。

【００８５】重合体成分（ａ）は、前記した様な特定の
極性基を含有する共重合成分であればよく、特に限定さ
れるものではない。極性基含有の共重合成分の具体例
は、該極性基を含有するビニル系化合物であればいずれ
でもよく、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハン
ドブック〔基礎編〕」培風館（1986年刊）等に記載され
ている。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換
アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシ
メチル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ
体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリ
ル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α
−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体等）、
メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、
イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカ
ルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−
ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセ
ン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、
マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニ
ルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビ
ニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類の
ビニル基又はアリル基の半エステル誘導体及びこれらの
カルボン又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導
体の置換基中に該極性基を含有する化合物等が挙げられ
る。

【００８６】以下に極性基含有の共重合成分（ａ）につ
いて例示する。ここで、Ｒ⁴は−Ｈ又は−ＣＨ₃を示し、
Ｒ⁵は−Ｈ、−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₃を示し、Ｒ
⁶は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ⁷は炭素数１〜
６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示し、ｅ
は１又は２の整数を示し、ｆは１〜３の整数を示し、ｇ
は２〜１１の整数を示し、ｈは１〜１１の整数を示し、
ｉは２〜４の整数を示し、ｊは２〜１０の整数を示す。

【００８７】

【化１３】

【００８８】

【化１４】

【００８９】

【化１５】

【００９０】

【化１６】

【００９１】

【化１７】

【００９２】

【化１８】

【００９３】

【化１９】

【００９４】次に、重合体成分（ｂ）について説明す
る。重合体成分（ｂ）は、化学反応により少なくとも１
個の親水性基〔−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨＯ基、−ＳＯ₃Ｈ
基、−ＳＯ₂Ｈ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹｛Ｒ¹は−Ｏ
Ｈ基、炭化水素基又は−ＯＲ²(Ｒ²は炭化水素基を表
す）基を表す｝基及び−ＯＨ基〕を生成する官能基を少
なくとも１種含有する重合体成分である。１つの官能基
から化学反応により生成する親水性基は１個でも２個以
上でもよい。

【００９５】まず、化学反応により少なくとも１つのカ
ルボキシル基を生成する官能基について説明する。本発
明の１つの好ましい態様によれば、カルボキシル基生成
官能基としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で示される
官能基が挙げられる。 一般式（Ｉ） −ＣＯＯ−Ｌ¹ 〔一般式（Ｉ）において、Ｌ¹ は化２０を表わす。〕

【００９６】

【化２０】

【００９７】ここで、Ｒ¹¹及びＲ¹²は互いに同じでも異
なっていてもよく、水素原子又は脂肪族基を表わし、Ｘ
は芳香族基を表わし、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、ト
リハロメチル基、アルキル基、−ＯＨ基、−ＮＯ₂基、
−ＳＯ₂Ｚ¹(Ｚ¹は炭化水素基を示す）基、−ＣＯＯＺ
²(Ｚ²は炭化水素基を示す）基、−ＯＺ³(Ｚ³は炭化水素
基を示す）又は−ＣＯＺ⁴(Ｚ⁴は炭化水素基を示す）基
を表わし、ｎ及びｍはそれぞれ０、１又は２を表わす。

【００９８】Ａ¹及びＡ²は同じでも異なっていてもよ
く、Hammetの置換基定数σ値が正の値を示す電子吸引性
基を表わす。Ｒ¹³は水素原子又は炭化水素基を表わす。
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、互いに同じでも異なっていても
よく、炭化水素基又は−ＯＺ⁵(Ｚ⁵は炭化水素基を示
す）基を表わす。

【００９９】Ｙ¹は酸素原子又はイオウ原子を表わし、
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は同じでも異なっていてもよく、各
々水素原子又は脂肪族基を表わし、ｐは３又は４の整数
を表わす。Ｙ²は環状イミド基を形成する有機残基を表
わす。Ｒ²⁰及びＲ²¹は、互いに同じでも異なっていても
よく、Ｒ¹⁴と同一の内容を表す。

【０１００】以下更に詳しく説明する。Ｒ¹¹、Ｒ¹²は互
いに同じでも異なっていてもよく、好ましくは水素原
子、又は置換されてもよい炭素数１〜１２の直鎖状又は
分枝状アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、トリフルオロメチル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ヒドロキシエチル基、３−
クロロプロピル基等）を表わし、Ｘは好ましくは置換さ
れてもよいフェニル基又はナフチル基（例えばフェニル
基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ジメチルフ
ェニル基、クロロメチルフェニル基、ナフチル基等）を
表わし、Ｚは好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、フッ素原子等）、トリハロメチル基（例え
ばトリクロロメチル基、トリフルオロメチル基等）、炭
素数１〜１２の置換されてもよい直鎖状又は分枝状アル
キル基（例えばメチル基、クロロメチル基、ジクロロメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、テトラフルオロエチル基、オクチル基、シアノエチ
ル基、クロロエチル基等）、−ＣＮ基、−ＮＯ₂基、−
ＳＯ₂Ｚ¹｛Ｚ¹は脂肪族基（例えば炭素数１〜１２の置
換されてもよいアルキル基：具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、クロロエチル基、ペンチ
ル基、オクチル基等、炭素数７〜１２の置換されてもよ
いアラルキル基：具体的にはベンジル基、フェネチル
基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基、クロロフ
ェネチル基、メチルフェネチル基等）又は芳香族基（例
えば置換基を含有してもよいフェニル基又はナフチル
基：具体的には、フェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル
基、アセチルフェニル基、アセトアミドフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、ナフチル基等）を表わ
す｝基、−ＣＯＯＺ²(Ｚ²は上記Ｚ¹と同義である）基、
−ＯＺ³(Ｚ³は上記Ｚ¹と同義である）基又は−ＣＯＺ
⁴(Ｚ⁴は上記Ｚ¹と同義である）基を表わす。ｎ及びｍは
各々０、１又は２を表わす。

【０１０１】Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、好ましくは炭素数１〜１８の置換されて
もよい脂肪族基｛脂肪族基はアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基又は脂環式基を示し、置換基として
は、例えばハロゲン原子、−ＣＮ基、−ＯＨ基、−ＯＺ
⁶(Ｚ⁶はアルキル基、アラルキル基、脂環式基、アリー
ル基を示す）基等が挙げられる｝、炭素数６〜１８の置
換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、トリル
基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、アセトア
ミドフェニル基、ナフチル基等）又は−ＯＺ⁵(Ｚ⁵は置
換されてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換され
てもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換されても
よい炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数５〜１８の
置換されてもよい脂環式基、炭素数６〜１８の置換され
てもよいアリール基を示す）基を表わす。

【０１０２】Ａ¹、Ａ²は互いに同じでも異なっていても
よく、各々少なくとも一方が電子吸引基であり、−
Ａ¹、−Ａ²のHammetのσ_p値の和が０．４５以上であれ
ばよい。ここで言う電子吸引基の例としては、例えばア
シル基、アロイル基、ホルミル基、アルコキシカルボニ
ル基、フェノキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アロイルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子、ハロゲン化アルキル基、カルバモイル基等が
挙げられる。

【０１０３】Hammetのσ_p値は、通常置換基の電子吸引
・供与の度合いを見積もる指標として用いられており、
＋側に大きいほど強い電子吸引基として扱われる。各置
換基に対する具体的な数値については、稲本直樹著「ハ
メット則―構造と反応性」丸善（1984年刊）等に記載さ
れている。また、この系におけるHammetのσ_p値は加成
性が成り立つと考えられ、−Ａ¹、−Ａ²の両方が電子吸
引基である必要はない。従って、一方、例えば−Ａ¹が
電子吸引基である場合、他方の−Ａ²の置換基は、−
Ａ¹、−Ａ²のσ_p値の和が０．４５以上になるものであ
ればいずれでもよく、特に制限されるない。

【０１０４】Ｒ¹³は炭素数１〜８の置換されていてもよ
い炭化水素基を表し、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、アリル基、ベンジル基、フェネチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシ
エチル基、３−メトキシプロピル基、２−クロロエチル
基等が挙げられる。

【０１０５】Ｙ¹は酸素原子又はイオウ原子を表わす。
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は互いに同じでも異なっていてもよ
く、好ましくは水素原子、置換されてもよい炭素数１〜
１８の直鎖状又は分枝状アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、クロロ
エチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基
等）、置換されてもよい脂環式基（例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等）、置換されてもよい炭素数
７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基等）、置
換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル
基、クロロフェニル基、トリル基、メトキシフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、ジクロロフェニル
基等）又は−ＯＺ⁷(Ｚ⁷は炭化水素基を表わし、具体的
には上記Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶の炭化水素基と同一の置換基
類を示す）基を表わす。ｐは３又は４の整数を表わす。

【０１０６】Ｙ²は、環状イミド基を形成する有機残基
を表わす。好ましくは、一般式（Ａ）又は一般式（Ｂ）
で示される有機残基を表わす。

【０１０７】

【化２１】

【０１０８】式（Ａ）中、Ｒ²²及びＲ²³は各々同じでも
異なっていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜１８の置換さ
れてもよいアルキル基｛例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２
−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノ
エチル基、３−クロロプロピル基、２−（メタンスルホ
ニル）エチル基、２−（エトキシオキシ）エチル基
等｝、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メト
キシベンジル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基
等）、炭素数３〜１８の置換されてもよいアルケニル基
（例えばアリル基、３−メチル−２−プロペニル基、２
−ヘキセニル基、４−プロピル−２−ペンテニイル基、
１２−オクタデセニル基等）、−ＳＺ⁸｛Ｚ⁸は前記Ｒ²²
又はＲ²³のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基と
同一の内容を表わす置換基、又は置換されてもよいアリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル
基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシ
フェニル基、エトキシカルボニルフェニル基等）を表
す｝基又は−ＮＨＺ⁹(Ｚ⁹は前記Ｚ⁸と同一の内容を表わ
す）基を表わす。また、Ｒ²²とＲ²³で環を形成する残基
を表わしてもよい｛例えば５又は６員環の単環（例えば
シクロペンチル環、シクロヘキシル環）、又は５又は６
員環のビシクロ環（例えばビシクロヘプタン環、ビシク
ロヘプテン環、ビシクロオクタン環、ビシクロオクテン
環等）、更にはこれらの環は置換されていてもよく、置
換基としてはＲ²²、Ｒ²³で前記した内容と同一のものを
含む｝。ｑは２又は３の整数を表わす。

【０１０９】

【化２２】

【０１１０】式（Ｂ）中、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は同一でも異なっ
てもよく、前記Ｒ²²、Ｒ²³と同一の内容を表わす。更に
は、Ｒ²⁴とＲ²⁵は連続して芳香族環を形成する有機残基
を表わしてもよい（例えばベンゼン環、ナフタレン環
等）。また、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ²⁰及びＲ²¹
は前記Ｒ¹⁶と同一の内容を表す。

【０１１１】更に、本発明の好ましい他の１つの態様と
して、下記一般式（II）で示されるオキサゾロン環を挙
げることができる。

【０１１２】

【化２３】

【０１１３】一般式（II）において、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は互い
に同じでも異なっていてもよく、各々水素原子、炭化水
素基を表わすか、又はＲ²⁶とＲ²⁷とが一緒に環を形成し
てもよい。好ましくは、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は互いに同じでも異
なってもよく、各々水素原子、置換されていてもよい炭
素数１〜１２の直鎖状又は分枝状アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、３−ヒドロキシプロピル
基等）、置換されていてもよい炭素数７〜１２のアラル
キル基（例えばベンジル基、４−クロロベンジル基、４
−アセトアミドベンジル基、フェネチル基、４−メトキ
シベンジル基等）、置換されていてもよい炭素数２〜１
２のアルケニル基（例えばエチレン基、アリル基、イソ
プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等）、置換さ
れていてもよい５〜７員環の脂環式基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、クロロシクロヘキシル基
等）、置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、
クロロフェニル基、メトキシフェニル基、アセトアミド
フェニル基、メチルフェニル基、ジクロロフェニル基、
ニトロフェニル基、ナフチル基、ブチルフェニル基、ジ
メチルフェニル基等）を表わすか、又はＲ²⁶とＲ²⁷とが
一緒に環（例えばテトラメチレン基、ペンタメチレン
基、ヘキサメチレン基等）を形成してもよい。

【０１１４】また、化学反応により少なくとも１つのス
ルホ基を生成する官能基としては、例えば下記一般式
（III)又は（IV）で表される官能基が挙げられる。 一般式（III) −ＳＯ₂ −Ｏ−Ｌ² 一般式（IV） −ＳＯ₂ −Ｓ−Ｌ² 〔式（III)又は（IV）中、Ｌ² は、化２４を表わす。〕

【０１１５】

【化２４】

【０１１６】ここで、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｘ、Ｚ、ｎ、ｍ、Ｙ
²、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³はそれぞれ前記と同一の
内容を表わす。

【０１１７】更に、化学反応により少なくとも１つのス
ルフィン酸基を生成する官能基としては、例えば下記一
般式（Ｖ）で表される官能基が挙げられる。

【０１１８】

【化２５】

【０１１９】〔式（Ｖ）中、Ａ¹、Ａ²及びＲ¹³は、それ
ぞれ前記と同一の内容を表わす。〕また、化学反応によ
り−ＰＯ₃Ｈ₂基を生成する官能基としては、例えば下記
一般式（VI）で表される官能基が挙げられる。

【０１２０】

【化２６】

【０１２１】〔式（VI）中、Ｌ³、Ｌ⁴は同じでも異なっ
てもよく、それぞれ前記Ｌ¹と同一の内容を表わす。〕

【０１２２】更に、化学反応により−ＯＨ基を生成する
官能基（ヒドロシル基生成官能基）としては、例えば下
記一般式（VII)で表される官能基が挙げられる。 一般式（VII) −Ｏ−Ｌ⁵ 〔式（VII)中、Ｌ⁵は、化２７を表わす。

【０１２３】

【化２７】

【０１２４】ここで、Ｒ¹⁴〜Ｒ¹⁹、Ｙ¹ 及びｐはそれぞ
れ前記と同一の内容を表す。Ｒ²⁸は炭化水素基を表わ
し、具体的には前記Ｒ¹¹と同一の内容を表わす。〕

【０１２５】更に、化学反応により−ＯＨ基を生成する
官能基の他の好ましい態様によれば、ヒドロキシル基生
成官能基は、互いに立体的に近い位置にある少なくとも
２つのヒドロキシル基を１つの保護基で同時に保護した
形で有する官能基である。互いに立体的に近い位置にあ
る少なくとも２つのヒドロキシル基を１つの保護した形
で有する官能基の例としては例えば下記一般式（IX）、
（Ｘ）及び（XI）で表される官能基を挙げることができ
る。

【０１２６】

【化２８】

【０１２７】〔式（IX）〜（XI）中、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰は、互
いに同じでも異なっていてもよく、各々水素原子、炭化
水素基又は−ＯＺ¹⁰（Ｚ¹⁰は炭化水素基を示す）基を表
わし、Ｕはヘテロ原子を介してもよい炭素―炭素結合を
表わす（但し、酸素原子間の原子数は５個以内であ
る）。〕

【０１２８】該官能基について更に詳しく説明すると、
Ｒ²⁹、Ｒ³⁰は、互いに同じでも異なっていてもよく、好
ましくは水素原子、炭素数１〜１２の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、２−メトキシエチル基、オ
クチル基等）、炭素数７〜９の置換されてもよいアラル
キル基（例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベン
ジル基、メトキシベンジル基、クロロベンジル基等）、
炭素数５〜７の脂環式基（例えば、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等）、置換されてもよいアリール基
（例えばフェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェ
ニル基、メチルフェニル基、シアノフェニル基等）又は
−ＯＺ¹⁰（Ｚ¹⁰はＲ²⁹、Ｒ³⁰における炭化水素基と同義
である）基を表わす。Ｕは、ヘテロ原子を介してもよい
炭素―炭素結合を表わし、且つ酸素原子間の原子数は５
個以内である。

【０１２９】以下に前記した一般式（Ｉ）〜（XI）で表
される各官能基の具体例（ｂ−１）〜（ｂ−67）を例示
する。但し、本発明の内容は、これらに限定されるもの
ではない。なお、下記具体例において、各記号は化２９
に示す通りである。

【０１３０】

【化２９】

【０１３１】

【化３０】

【０１３２】

【化３１】

【０１３３】

【化３２】

【０１３４】

【化３３】

【０１３５】

【化３４】

【０１３６】本発明において用いることのできる、化学
反応により−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨＯ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−
ＳＯ₂Ｈ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹基及び−ＯＨ基のう
ちの少なくとも１つの親水性基を生成する官能基を含有
する共重合体成分（ｂ）は、特に限定されるものではな
い。好ましくは前記した重合体成分（ａ）の親水性基が
保護された重合体を例として挙げることができる。

【０１３７】本発明に用いることのできる前記した様な
−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨＯ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＳＯ₂Ｈ
基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹基及び／又は−ＯＨ基を化
学反応で発現する官能基は、これらの親水性基を保護し
た官能基であり、これら保護基の該親水性基への化学結
合による導入の方法は、従来公知の方法によって、容易
に行うことができる。

【０１３８】例えば、J. F. W. McOmie「Protective gr
oups in Organic Chemistry」(Plenum Press. 1973年
刊)、T. W. Greene「Protective groups in Organic Sy
nthesis」(Wiley-Interscience, 1981年刊)、日本化学
会編「新実験化学講座、第14巻、有機化合物の合成と反
応」（丸善（株）1978年刊）、岩倉義男・栗田恵輔著
「反応性高分子」（講談社）等に記載された各単位反応
が用いられる。

【０１３９】これらの本発明に供することのできる官能
基を樹脂〔Ａ〕中に導入する方法としては、−ＣＯＯＨ
基、−ＣＨＯ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＰＯ₃Ｈ₂基、−ＳＯ₂
Ｈ基、−ＯＨ基等から選ばれた少なくとも１種の親水性
基を含有する重合体を、反応によって各々の親水性基を
保護した官能基に変換する、いわゆる高分子反応による
方法、又は前記した一般式（Ｉ）〜（XI）で示される官
能基を１種又はそれ以上含有する１種又はそれ以上の単
量体を合成した後、これと共重合し得る他の任意の単量
体との重合反応により重合体とする方法により得られ
る。

【０１４０】重合体中に、本発明に必要な官能基を任意
に調整し得ること、あるいは、不純物（高分子反応の場
合、用いる触媒あるいは副生物等）を混入しない事等の
理由から、後者の方法（予め所望の単量体を得、その後
重合反応を行なう方法）により製造する事が好ましい。
例えばカルボキシル基を生成する官能基を導入する場
合、具体的には重合性の二重結合を含むカルボン酸類又
はその酸ハライド類を、例えば前記した公知文献等に記
載された方法に従って、そのカルボキシル基を一般式
（Ｉ）で示される官能基に変換した後、重合反応を行な
い製造するという方法で行なうことができる。

【０１４１】また、化学反応によりカルボキシル基を生
成する官能基として前記一般式（II）で示されるオキサ
ゾロン環を含有する樹脂は、該オキサゾロン環を含有す
る１種又はそれ以上の単量体の、又は該単量体及びこれ
と共重合し得る他の単量体の重合反応により重合体とす
る方法により得ることができる。このオキサゾロン環を
含有する単量体は、重合性不飽和結合を含有するＮ−ア
シロイル−α−アミノ酸類の脱水閉環反応により製造す
ることができる。具体的には、岩倉義男・栗田恵輔著
「反応性高分子」第３章（講談社刊）の総説引例の文献
記載の方法によって製造することができる。

【０１４２】樹脂〔Ａ〕における該重合成分（ａ）及び
重合成分（ｂ）の含有量の態様は以下の通りが好まし
い。化学反応処理で除去可能とする該重合体成分（ａ）
のみを樹脂〔Ａ〕に含有する場合には、該樹脂〔Ａ〕の
全重合体成分中好ましくは３〜５０重量％、より好まし
くは５〜４０重量％である。また、該重合体成分（ｂ）
のみを含有する場合には該樹脂〔Ａ〕の全重合体成分中
好ましくは３〜１００重量％、より好ましくは５〜７０
重量％である。

【０１４３】更には、重合体成分（ａ）及び重合体成分
（ｂ）を含有する場合には、該樹脂〔Ａ〕の全重合体成
分中、重合体成分（ａ）は好ましくは０．５〜３０重量
％、より好ましくは１〜２５重量％であり、重合体成分
（ｂ）は好ましくは３〜９９．５重量％、より好ましく
は５〜５０重量％である。

【０１４４】上記各成分の存在量より少なくなると、い
ずれの場合も、転写層の化学処理による除去が難しくな
り、印刷版として印刷すると非画像部の地汚れとなって
しまう。また、上限量を越えると、樹脂〔Ａ〕の他の共
重合成分をいかに調整しても該樹脂〔Ａ〕のガラス転移
点又は軟化点が高くなってしまい、結果として転写層の
被転写材への転写性の悪化を生じたり、転写層の電気的
絶縁性が低下し、電子写真感光体としての帯電性が劣化
し、被写画像の再現性が悪化するという問題を生じてし
まう。

【０１４５】更に該樹脂〔Ａ〕は、上記の重合成分
（ａ）及び／又は（ｂ）とともに、樹脂〔Ａ〕自身の剥
離性を向上させる作用を有する、ケイ素原子及び／又は
フッ素原子を含有する置換基を含む重合体成分（Ｆ）を
含有してもよい。本発明では、該置換基は、重合体の高
分子主鎖に組み込まれたもの及び高分子の側鎖の置換基
として含有されたものの両者を含めたものである。好ま
しくは、該樹脂〔Ａ〕の共重合体中において、該重合体
成分（Ｆ）は、ブロックで含有される。この重合体成分
（Ｆ）は、全重合体成分中１〜２０重量％で含有するも
のが好ましいブロック共重合体である。該セグメントが
１重量％以下であると樹脂〔Ａ〕の剥離性向上効果が薄
れてしまい、また２０重量％以上であると、樹脂〔Ａ〕
の処理液との濡れ性が低下し、転写層の除去が不充分と
なってしまう。

【０１４６】これらフッ素原子及び／又はケイ素原子含
有重合体成分（Ｆ）を含有する樹脂〔Ａ〕は、樹脂粒子
を２種用いる場合、樹脂粒子〔ＡＨ〕及び樹脂粒子〔Ａ
Ｌ〕のいずれに含有されてもよいが、より効果的には樹
脂粒子〔ＡＨ〕中に含有され供されることである。この
事により、易剥離性表面の電子写真感光体との剥離性が
向上し、結果として転写性がより良好になる。

【０１４７】該ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有
する置換基、及び該置換基を含有する重合体成分、更に
好ましいブロック共重合体の具体的態様については、前
記した本発明の化合物〔Ｓ〕で記載したものと同様のも
のが挙げられる。

【０１４８】更に、該樹脂〔Ａ〕は、上記特定の重合成
分（ａ）及び／又は（ｂ）とともに、電気絶縁性及び熱
可塑性を保持するために他の重合成分を含有することが
好ましい。他の重合成分としては、該重合体成分のホモ
重合体のガラス転移点が１３０℃以下のものが好まし
い。具体的には、例えば、下記一般式（Ｕ）で示される
繰り返し単位の成分が挙げられる。これらの繰り返し単
位は、単独もしくは２種以上を併用してもよい。

【０１４９】

【化３５】

【０１５０】式（Ｕ）中、Ｖは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−（ＣＨ₂)_nＣＯ
Ｏ−又は−（ＣＨ₂)_nＯＣＯ−を表す。但し、ｎは１〜
４の整数を表す。ｂ¹及びｂ²は同じでも異なっていても
よく、各々水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、シアノ基、トリフロロメチル基、炭素数１〜７の炭
化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、フェニル基、ベンジ
ル基等）又は−ＣＯＯＺ¹¹（Ｚ¹¹は炭化水素基を表し、
具体的には上記炭素数１〜７の炭化水素基の具体的内容
と同じものが挙げられる）を表す。

【０１５１】Ｒ⁶⁰は炭素数１〜２２の炭化水素基を表
す。Ｒ⁶⁰は好ましくは、炭素数１〜１８の置換されてい
てもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、、トリデシル基、テトラ
デシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、
２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メ
トキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ヒドロキ
シプロピル基等）、炭素数２〜１８の置換されてもよい
アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、イソプロ
ぺニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、
オクテニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよい
アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナ
フチルメチル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベン
ジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されてもよいシクロアルキル基（例
えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘ
プチル基等）又は炭素数６〜１２の置換されてもよいア
リール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル
基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エ
トキシフェニル基、フロロフェニル基、メチルクロロフ
ェニル基、ジフロロフェニル基、ブロモフェニル基、ク
ロロフェニル基、ジクロロフェニル基、メチルカルボニ
ルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキ
シカルボニルフェニル基、メタンスルホニルフェニル
基、シアノフェニル基等）等が挙げられる。

【０１５２】上記の式（Ｕ）で示される共重合成分の含
有量は、該樹脂〔Ａ〕全重合体中５０〜９７重量％であ
ることが好ましい。

【０１５３】該樹脂〔Ａ〕は、上記の重合体成分及び一
般式（Ｕ）で示される共重合成分とともに、これらと共
重合可能な他の共重合成分を更に含有していてもよい。
このような他の共重合成分としては、例えば一般式
（Ｕ）で説明した以外の置換基を含有するメタクリル酸
エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エステ
ル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニル又は
アリル酸エステル類（例えばカルボン酸として、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレンカ
ルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類（例えば
ジメチルエステル、ジエチルエステル等）、アクリルア
ミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例えばスチ
レン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシス
チレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、メト
キシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオキシスチ
レン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン含有化合
物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類（例えば
ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾー
ル、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、ビニルピ
ラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニル
テトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。これら他の共重
合成分は、樹脂〔Ａ〕の転写性を疎外しない範囲内で任
意に用いることができるが、具体的には該樹脂〔Ａ〕中
の３０重量％を越えないことが好ましい。

【０１５４】また、転写層１２には、本発明の樹脂
〔Ａ〕とともに、必要に応じて他の樹脂を併用してもよ
い。但し、転写層１２の溶出除去の性能を低下させない
ことより、転写層形成の全樹脂１００重量部中の上記重
合体成分（ａ）及び（ｂ）の存在割合が３重量％以上を
満足することが必要である。

【０１５５】併用され得る他の樹脂の例としては、例え
ば塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル酸エ
ステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル重合
体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、イタコ
ン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイン酸共
重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミド共
重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、ア
ミド樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリエステル
樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、環
化ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、環化ゴム−ア
クリル酸エステル共重合体、複素環を含有する共重合体
（複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン
環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、
ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、
１，３−ジオキセタン環等）、セルローズ系樹脂、脂肪
酸変性セルローズ系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。

【０１５６】また、例えば、日刊工業新聞社刊「プラス
チック材料講座シリーズ」第１巻〜18巻（1981年）、近
畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新
聞社刊（1988年）、大森英三「機能性アクリル樹脂」
（株）テクノシステム刊（1985年）、滝山栄一郎「ポリ
エステル樹脂ハンドブック」日刊工業社刊（1988年）、
湯木和男編「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊
工業新聞社刊（1989年）、高分子学会編「高分子データ
ハンドブック〈応用編〉」第１章焙風館（1986年）、原
崎勇次編「最新・バインダー技術便覧」第２章（株）総
合技術センター（1985年）、奥田平編「「高分子加工」
別冊８第20巻増刊号“粘着”」高分子刊行会（1976年
刊）、福沢敬司「粘着技術」高分子刊行会（1987年
刊）、西口守「接着便覧第14版」（株）高分子刊行会
（1985年）、日本接着協会編「接着ハンドブック第２
版」日刊工業新聞社（1980年）等に記載の各種樹脂類が
挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独又は２種以
上併用してもよい。

【０１５７】本発明の転写層の膜厚は好ましくは０．１
〜１０g/m²、より好ましくは０．５〜７g/m²の範囲であ
る。膜厚が薄すぎると転写不良が起きやすくなり、厚す
ぎると電子写真プロセス上の障害を招きやすく充分な画
像濃度が得られなかったり、画質の低下が起きやすい。
また、該転写層を第１層の樹脂粒子〔ＡＨ〕の層と第２
層の樹脂粒子〔ＡＬ〕の層とに分けた重層の場合は、樹
脂粒子〔ＡＨ〕から成る第１の層の膜厚は、少なくとも
０．５g/m²以上であり、樹脂粒子〔ＡＬ〕から成る第２
の層の膜厚は、少なくとも０．５g/m²以上であり、各々
の膜厚を保持させつつ、全体の膜厚を１〜１０g/m²とす
ることが好ましい。

【０１５８】第１層及び第２層の膜厚が各々０．５g/m²
以下となると、転写層の剥離性向上効果が低下してしま
う。

【０１５９】この様に積層型の転写層を形成する場合に
は感光体表面上に形成される第１の層を作成する樹脂粒
子〔ＡＨ〕を含有して成る第１の電着用分散液中には、
本発明の化合物〔Ｓ〕を含有し、第２の層形成用の樹脂
粒子〔ＡＬ〕を含有して成る第２の電着用分散液中は、
該化合物〔Ｓ〕を含有しない方が好ましい。両者の電着
用分散液に化合物〔Ｓ〕を含有した場合には、上記の方
法に比べ、用いる樹脂粒子により、感光体表面と転写層
の剥離性の低下を生じる場合がある。

【０１６０】本発明では、以上述べた様な樹脂を分散液
中に分散された樹脂粒子の状態で感光体の表面上に電着
又は付着させ、例えば加熱等により均一な薄膜を形成し
て、転写層とする。従って、該樹脂粒子は、正電荷ある
いは負電荷のいずれかの荷電を有している事が必要であ
り、その検電性は組み合せる電子写真感光体の帯電性に
よって任意に決定される。

【０１６１】該樹脂粒子は、前記した物性を満たす範囲
のものであって、通常その平均粒径は、０．０１μｍ〜
１．０μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μｍ〜
０．５μｍの範囲である。本発明の微小径樹脂粒子は、
従来公知の機械的粉砕方法又は重合造粒方法によって製
造することができる。

【０１６２】機械的粉砕方法として具体的には、（社）
日本粉体工業技術協会編「造粒ハンドブック」第II編
（オーム社刊、1991年）、神奈川経営開発センター「最
新造粒技術の実際」（神奈川経営開発センター出版部、
1984年）、荒川正文等編「最新粉体の設計技術」（株）
テクノシステム社、1988年）等の成書に詳細に記載され
た方法を適宜用いて容易に製造することができる。

【０１６３】重合造粒方法としては、従来公知の、水系
で行なう乳化重合反応、シード重合反応、懸濁重合反
応、非水溶媒系で行なう分散重合反応で製造する方法等
が知られている。具体的には、室井宗一「高分子ラテッ
クスの化学」高分子刊行会（1970年）、奥田平、稲垣寛
「合成樹脂エマルジョン」高分子刊行会（1978年）、室
井宗一「高分子ラテックス入門」工文社（1983年）、I.
Piirma, P. C. Wang 「EmulsionPolymerization」, I.
Piirma & J. L. Gavdon, ACS symp. Sev. 24, P34 (19
74年）、北原文雄等「分散乳化系の化学」工学図書（19
79年）、室井宗一監修「超微粒子ポリマーの最先端技
術」C.M.C.（1991年）等の成書に記載されている方法で
粒子化した後、上記機械的方法に関する成書に記載の様
な各種の方式で捕集し粉末化・湿式分散することで非水
系ラテックスを製造することができる。

【０１６４】例えば、分散ポリマーを併用して、更に湿
式分散機（例えば、ボールミル・ペイントシェーカー・
ケデイミル、タイノミル等）で分散する方法、樹脂粒子
成分となる材料と、分散補助ポリマー（又は被覆ポリマ
ー）を予め混練して混練物とした後粉砕し、次に分散ポ
リマーを共存させて分散する方法等が挙げられる。具体
的には、塗料又は静電写真用現像剤の製造方法を利用す
ることができ、例えば植木憲二監訳「塗料の流動と顔料
分散」共立出版（1971年）、「ソロモン、塗料の科
学」、「Paint and Surface Coating Theory and Pract
ice」、原崎勇次「コーティング工学」朝倉書店（1971
年）、原崎勇次「コーティングの基礎科学」書店（1977
年）等の成書に記載されている。

【０１６５】また、重合造粒法としては、従来公知の非
水系分散重合方法で製造することができ、具体的には、
前記した「超微粒子ポリマーの最新技術」第２章、「最
近の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実用
化」第３章、K. E. J. Barvett「Dispersion Polymeriz
ation in Organic Media」John Wiley (1975年）等の成
書に記載されている。

【０１６６】該重合造粒法において、該樹脂粒子に剥離
性向上の前記重合体成分〔Ｆ〕を導入するには、樹脂
〔Ａ〕となる、該有機溶媒に可溶で重合することで不溶
化する単量体とともに、重合体成分〔Ｆ〕に相当する単
量体を共存させて、重合反応を行なうことで樹脂〔Ａ〕
中に共重合され、ランダム共重合体の樹脂粒子が容易に
得られる。

【０１６７】更に、該重合体成分〔Ｆ〕を重合体のブロ
ックで導入するには、用いる分散安定用樹脂に、該重合
体成分〔Ｆ〕をブロックで含有するブロック共重合体を
少なくとも用いる方法、あるいは、該重合体成分〔Ｆ〕
を主たる繰り返し単位として構造する重量平均分子量１
×１０³〜２×１０⁴(好ましくは３×１０³〜１．０×１
０⁴)の一官能性マクロモノマーを共存させ、単量体類と
共重合させることで容易に樹脂粒子〔Ａ〕はブロック共
重合体とすることができる。

【０１６８】又他の方法としては、重合体成分〔Ｆ〕を
主たる繰り返し単位として含有する高分子開始剤（アゾ
ビス高分子開始剤又は、過酸化物高分子開始剤）を用い
ることでも、同様にブロック共重合体の樹脂粒子〔Ａ〕
を得ることができる。

【０１６９】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独であるいは２種以上を混合し
て用いることができる。かかる有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル
等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジ
クロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に
限定されるものではない。

【０１７０】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。これらの非
水系分散樹脂粒子は、湿式静電写真現像方法又は電解の
印圧場で電気泳動させて電着される方法を行なう事か
ら、電着時に用いられる分散媒としては、電気抵抗１０
⁸Ω・cm以上、且つ比誘電率３．５以下の非水溶媒系に
調節される。

【０１７１】本発明に用いる比誘電率３．５以下の電気
絶縁性有機溶媒として好ましくは直鎖状もしくは分枝状
の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、
又はこれらのハロゲン置換体、シリコンオイル等を用い
ることができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカ
ン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソド
デカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイ
ソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ
（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７
０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社
の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（ア
ムスコ；スピリッツ社の商品名）、ジメチルポリシロキ
サンオイル（ＫＦ−９６；信越シリコーン、ＴＳＦ４５
１；東芝シリコーン（株）製等）、メチルハイドロジエ
ンポリシロキサンオイル（ＫＦ−９９、ＴＳＦ４８４
等）メチルフェニルポリシロキサンオイル（ＫＦ５０、
ＴＳＦ−４３７等）等のシリコンオイル類等を単独ある
いは混合して用いる。

【０１７２】従って、好ましくは、重合造粒時に用いる
溶媒として、始めから、上記絶縁性有機溶媒を用いる
が、これら溶媒以外の溶媒で造粒した後、分散媒の置換
をして調節することもできる。又、非水系ラテックスの
他の合成方法としては、上記した電気抵抗１０⁸Ω・cm
以上且つ比誘電率３．５以下の非水溶媒に可溶性となる
重合体成分と、該溶媒に不溶性となる重合体成分とで構
成されるブロック共重合体を、該溶媒に湿式分散するこ
とで微小径樹脂粒子として供することもできる。

【０１７３】即ち、可溶性の重合体成分と、不溶性の重
合体成分とから成るブロック共重合体を、予め、該ブロ
ック共重合体を溶解する有機溶媒中で、前記したブロッ
クポリマーの合成法を用いて、重合体とした後、電着用
非水溶媒に分散させる方法である。以上の如く、分散媒
中の分散粒子を電気泳動で電着させるためには、該粒子
は正荷電又は負荷電の検電性粒子であり、該粒子に検電
性を付与する技術は、湿式静電写真用現像剤の技術を適
宜利用することで達成可能である。具体的には、前記の
「最近の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実
用化」139〜148頁、電子写真学会編「電子写真技術の基
礎と応用」497〜505頁（コロナ社、1988年刊）、原崎勇
次「電子写真」16(No.2)、44頁（1977年）等に記載の検
電材料及び他の添加剤を用いることで行なわれる。

【０１７４】例えば、英国特許第８９３４２９号、同９
３４０３８号、米国特許第１１２２３９７号、同３９０
０４１２号、同４６０６９８９号、特開昭６０−１７９
７５１号、同６０−１８５９６３号、特開平２−１３９
６５号等に記載されている。電着に供せられる非水系ラ
テックスの構成としては、通常少なくとも電気絶縁性分
散媒１リットル中に、樹脂粒子〔Ａ〕が０．１〜２０
ｇ、分散安定用樹脂は０．０１〜５０ｇ、必要に応じて
加える荷電制御剤は、０．０００１〜１０ｇの範囲であ
る。

【０１７５】更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保
持等のために、他の添加剤を添加してもよく、例えば、
ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル
類、シリコーンオイル類、パラフィンワックス類、トリ
アジン誘導体等が挙げられる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。これらの添加剤の総量は、該電着用
ラテックスの電気抵抗によってその上限が規制される。
即ち、電気抵抗が１０⁸Ω・cmより低くなると、樹脂粒
子の付着量が充分な量得られ難くなるので、各添加剤の
各添加量は、この限度内でコントロールされる。

【０１７６】このようにして微粒子化し荷電を付与して
電気絶縁性液体中に分散した樹脂粒子は電子写真湿式現
像剤と同様の挙動を示す。よって例えば前掲の「電子写
真技術の基礎と応用」275〜285頁に示される現像デバイ
ス、例えばスリット現像電極装置を用いて感光体表面に
電気泳動させることができる。即ち、該樹脂〔Ａ〕を主
として含有する粒子が、電子写真感光体と対向して設置
された対向電極の間に供給され、外部電源より印加され
た電位勾配に従って電気泳動して電子写真感光体に付着
又は電着されて成膜される。

【０１７７】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
感光体の導電性支持体と現像デバイスの現像電極との間
に、感光体側が負電位になるように外部電源から電圧を
印加し、粒子を静電気的に感光体表面へ電着させる。ま
た通常の電子写真プロセスにより湿式トナー現像によっ
て電着させることもできる。即ち前提の「電子写真技術
の基礎と応用」46〜79頁に示されるように、感光体を均
一帯電させた後露光を行なわず、又は不要領域のみに露
光を行なういわゆる焼き落としをし、次いで通常の湿式
トナー現像をする。

【０１７８】感光体上の樹脂粒子の付着量は外部バイア
スの印加電圧、感光体の帯電電位及び現像時間などによ
り任意に調節できる。電着後公知のゴムローラー、ギャ
ップローラ、リバースローラなどによるスクイズで現像
液を拭い去る。またコロナスクイズやエアースクイズな
どの方法も公知である。更に冷風もしくは温風、あるい
は赤外線ランプなどにより乾燥し、好ましくは樹脂粒子
を皮膜化させて転写層とする。

【０１７９】本発明に供することのできる電子写真感光
体１１の構成及び材料は、従来公知のいずれでもよく、
限定されるものではない。例えば、R. M. Schaffert,
「Electrophotography」，Focal Press. London （1980
年), S. W. Ing, M. D. Tabak, W. E. Haas,「Electrop
hotography FourthInternational Conference」SPSE (1
983年）、篠原功、土田英俊、草川英昭編「記録材料と
感光性樹脂」（株）学会出版センター刊（1979年）、小
門宏、化学と工業、39(3), 161 (1986）、総合技術資料
集「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」日本科
学情報（株）出版部（1986年）、電子写真学会編「電子
写真技術の基礎と応用」第 章、コロナ社（株)(1986
年）、電子写真学会編「電子写真用有機感光体の現状シ
ンポジウム」予稿集（1985年）、等の成書・総説に記載
の各種感光体が挙げられる。

【０１８０】即ち、光導電性化合物自身から成る単独
層、又は、光導電性化合物を結着樹脂中に分散した光導
電層が挙げられ、分散された光導電層は、単一層型でも
よいし、積層型でもいずれでもよい。また本発明におい
て用いられる光導電性化合物は無機化合物及び有機化合
物のいずれでもよい。本発明の光導電性化合物として用
いられる無機化合物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チ
タン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、セレン−テ
ルル、シリコン、硫化鉛等従来公知の無機光導電性化合
物が挙げられ、これらは結着性樹脂とともに光導電層を
形成してもよいし、また蒸着あるいはスパッタリング等
により単独で光導電層を形成してもよい。

【０１８１】光導電性化合物として、酸化亜鉛、酸化チ
タン等の無機光導電性化合物を用いる場合は、無機光導
電性化合物１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１
００重量部なる割合、好ましくは１５〜４０重量部なる
割合で使用する。

【０１８２】一方、有機化合物としては、従来公知の化
合物のいずれでもよく、具体的には、特公昭３７−１７
１６２号、同６２−５１４６２号、特開昭５２−２４３
７号、５４−１９８０３号、同５６−１０７２４６号、
同５７−１６１８６３号各公報などに記載のような、有
機光導電性化合物、増感染料、結合樹脂を主体とする光
導電層を有するもの、特開昭５６−１４６１４５号、同
６０−１７７５１号、同６０−１７７５２号、同６０−
１７７６０号、同６０−２５４１４２号、同６２−５４
２６６号各公報などに記載のような電荷発生剤、電荷輸
送剤、結合樹脂を主体とする光導電層を有するもの、及
び特開昭６０−２３０１４７号、同６０−２３０１４８
号、同６０−２３８８５３号各公報などに記載のような
電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞれ別の層に含有した
二層構成の光導電層も知られている。

【０１８３】本発明の電子写真感光体は上記の光導電層
のいずれの形態をとっていてもよい。第二の例の場合に
は、本発明でいう有機光導電性化合物が電荷輸送剤とし
ての機能をはたす。本発明における有機光導電性化合物
としては、(a) 米国特許第３１１２１９７号明細書等に
記載のトリアゾール誘導体、(b) 米国特許第３１８９４
４７号明細書等に記載のオキサジアゾール誘導体、(c)
特公昭３７−１６０９６号公報に記載のイミダゾール誘
導体、(d) 米国特許第３６１５４０２号、同３８２０９
８９号、同３５４２５４４号各明細書、特公昭４５−５
５５号、同５１−１０９８３号各公報、特開昭５１−９
３２２４号、同５５−１０８６６７号、同５５−１５６
９５３号、同５６−３６６５６号各公報等に記載のポリ
アリールアルカン誘導体、(e) 米国特許第３１８０７２
９号、同４２７８７４６号各明細書、特開昭５５−８８
０６４号、同５５−８８０６５号、同４９−１０５５３
７号、同５５−５１０８６号、同５６−８００５１号、
同５６−８８１４１号、同５７−４５５４５号、同５４
−１１２６３７号、同５５−７４５４６号各公報等に記
載のピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、

【０１８４】(f) 米国特許第３６１５４０４号明細書、
特公昭５１−１０１０５号、同４６−３７１２号、同４
７−２８３３６号各公報、特開昭５４−８３４３５号、
同５４−１１０８３６号、同５４−１１９９２５号各公
報等に記載のフェニレンジアミン誘導体、(g) 米国特許
第３５６７４５０号、同３１８０７０３号、同３２４０
５９７号、同３６５８５２０号、同４２３２１０３号、
同４１７５９６１号、同４０１２３７６号各明細書、特
公昭４９−３５７０２号公報、西独国特許（ＤＡＳ）第
１１１０５１８号明細書、特公昭３９−２７５７７号、
特開昭５５−１４４２５０号、同５６−１１９１３２
号、同５６−２２４３７号各公報等に記載のアリールア
ミン誘導体、(h) 米国特許第３５２６５０１号明細書等
に記載のアミノ置換カルコン誘導体、(i) 米国特許第３
５４２５４６号明細書等に記載のＮ，Ｎ−ビカルバジル
誘導体、(j) 米国特許第３２５７２０３号明細書等に記
載のオキサゾール誘導体、(k) 特開昭５６−４６２３４
号公報等に記載のスチリルアントラセン誘導体、(l) 特
開昭５４−１１０８３７公報等に記載のフルオレノン誘
導体、

【０１８５】(m) 米国特許第３７１７４６２号明細書、
特開昭５４−５９１４３号公報（米国特許第４１５０９
８７号明細書に対応）、特開昭５５−５２０６３号、同
５５−５２０６４号、同５５−４６７６０号、同５５−
８５４９５号、同５７−１１３５０号、同５７−１４８
７４９号、同５７−１０４１４４号各公報等に記載され
ているヒドラゾン誘導体、(n) 米国特許第４０４７９４
８号、同４０４７９４９号、同４２６５９９０号、同４
２７３８４６号、同４２９９８９７号、同４３０６００
８号各明細書などに記載のベンジジン誘導体、(o) 特開
昭５８−１９０９５３号、同５９−９５５４０号、同５
９−９７１４８号、同５９−１９５６５８号、同６２−
３６６７４号各公報などに記載されているスチルベン誘
導体、(p) 特公昭３４−１０９６６号公報記載のポリビ
ニルカルバゾール及びその誘導体、

【０１８６】(q) 特公昭４３−１８６７４号、同４３−
１９１９２号各公報記載のポリビニルピレン、ポリビニ
ルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４′−ジメ
チルアミノフェニル）−５−フェニル−オキサゾール、
ポリ−３−ビニル−Ｎエチルカルバゾール等のビニル重
合体、(r) 特公昭４３−１９１９３号公報記載のポリア
セナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレ
ンの共重合体等の重合体、(s) 特公昭５６−１３９４０
号公報などに記載のピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブ
ロムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾー
ル−ホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂、(t) 特開昭５
６−９０８３３号、同５６−１６１５５０号各公報に記
載の各種のトリフェニルメタンポリマー、などがある。

【０１８７】なお本発明において、有機光導電性化合物
は、(a)〜(t)に挙げられた化合物に限定されず、これま
で公知の全ての有機光導電性化合物を用いることができ
る。これらの有機光導電性化合物は場合により２種類以
上併用することが可能である。

【０１８８】第一の例の光導電層に含有される増感色素
としては、電子写真感光体に使用される従来公知の増感
色素が使用可能である。これらは、「電子写真」12、９
（1973）、「有機合成化学」24(11)、1010(1966)等に記
載されている。例えば、米国特許第３１４１７７０号、
同４２８３４７５号各明細書、特開昭４８−２５６５８
号公報、特開昭６２−７１９６５号公報等に記載のピリ
リウム系染料、Applied Optics Supplement ３ 50 (196
9)、特開昭５０−３９５４８号公報等に記載のトリアリ
ールメタン系染料、米国特許第３５９７１９６号明細書
等に記載のシアニン系染料、特開昭６０−１６３０４７
号、同５９−１６４５８８号、同６０−２５２５１７号
各公報等に記載のスチリル系染料などが有利に使用され
る。

【０１８９】第二の例の光導電層に含有される電荷発生
剤としては、電子写真感光体において従来公知の有機及
び無機の各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレ
ン、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、及び
以下(1)〜(9)に示す有機顔料を使用することができる。 (1) 米国特許第４４３６８００号、同４４３９５０６号
各明細書、特開昭４７−３７５４３号、同５８−１２３
５４１号、同５８−１９２０４２号、同５８−２１９２
６３号、同５９−７８３５６号、同６０−１７９７４６
号、同６１−１４８４５３号、同６１−２３８０６３号
各公報、特公昭６０−５９４１号、同６０−４５６６４
号各公報等に記載されたモノアゾ、ビスアゾ、トリスア
ゾ顔料等のアゾ顔料、(2) 米国特許第３３９７０８６
号、同４６６６８０２号各明細書、特開昭５１−９０８
２７号、同５２−５５６４３号各公報に記載の無金属あ
るいは金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、
(3) 米国特許第３３７１８８４号明細書、特開昭４７−
３０３３０号公報等に記載のペリレン系顔料、(4) 英国
特許第２２３７６８０号明細書、特開昭４７−３０３３
１号公報等に記載のインジゴ、チオインジゴ誘導体、

【０１９０】(5) 英国特許第２２３７６７９号明細書、
特開昭４７−３０３３２号公報等に記載のキナクリンド
ン系顔料、(6) 英国特許第２２３７６７８号明細書、特
開昭５９−１８４３４８号、同６２−２８７３８号、同
４７−１８５４４号各公報等に記載の多環キノン系顔
料、(7) 特開昭４７−３０３３１号、同４７−１８５４
３号各公報等に記載のビスベンズイミダゾール系顔料、
(8) 米国特許第４３９６６１０号、同４６４４０８２号
各明細書等に記載のスクアリウム塩系顔料、(9) 特開昭
５９−５３８５０号、同６１−２１２５４２号各公報等
に記載のアズレニウム塩系顔料、などである。これらは
単独もしくは２種以上を併用して用いることもできる。

【０１９１】また、有機光導電性化合物と結合樹脂の混
合比は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相溶性によ
って有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これ
を上回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が
起こり好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少
ないほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化
合物の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有
機光導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導
電性化合物の含有率としては、結合樹脂１００重量部に
対し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましく
は、有機光導電性化合物１０〜１００重量部である。ま
た、有機光導電性化合物は、単独であるいは２種以上混
合して使用することができる。

【０１９２】本発明の感光体に用いることのできる結着
樹脂は、従来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂の
いずれでもよく、重量平均分子量は好ましくは５×１０
³〜１×１０⁶、より好ましくは２×１０⁴〜５×１０⁵の
ものである。また、結着樹脂のガラス転移点は好ましく
は−４０℃〜２００℃、より好ましくは−１０℃〜１４
０℃である。例えば、柴田隆治・石渡次郎、高分子、第
17巻、第278頁（1968年）宮本晴視、武井秀彦、イメー
ジング、1973(No.8)、中村孝一編「記録材料用バインダ
ーの実際技術」第１０章、C.M.C.出版（1985年）、電子
写真学会編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウ
ム」予稿集（1985年）、小門宏編「最近の光導電材料と
感光体の開発・実用化」日本科学情報（株)(1986年）、
電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」第５章コ
ロナ社（株)(1988年）、D. Tatt,S. C. Heidecker, Tap
pi. 49(No.10), 439 (1966)、E. S. Baltazzi, R. G. B
lanclotte et al、Phot. Sci. Eng. 16(No.5)、354 (19
72)、グエン・チャン・ケー、清水勇、井上英一、電子
写真学会誌18(No.2)、22(1980)等の成書・総説に記載の
化合物等が挙げられる。

【０１９３】具体的には、オレフィン重合体及び非重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１９４】特に、光導電体の結着樹脂として、カルボ
キシ基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含有する比
較的低分子量（１０³〜１０⁴程度）の樹脂を併用する事
で、静電特性を良化される。例えば、特開昭６３−２１
７３５４号には酸性基含有重合成分が重合体主鎖にラン
ダムに存在する樹脂、同６４−７０７６１号には重合体
主鎖の片末端に酸性基を結合してなる樹脂、特開平２−
６７５６３号、同２−２３６５６１号、同２−２３８４
５８号、同２−２３６５６２号及び同２−２４７６５６
号等には酸性基をグラフト型共重合体の主鎖末端に結合
してなる樹脂又は酸性基をグラフト型共重合体のグラフ
ト部に含有する樹脂、同３−１８１９４８号には酸性基
をブロックで含有するＡＢ型ブロック共重合体等がそれ
ぞれ記載されている。

【０１９５】更に、これらの低分子量の樹脂のみでは不
充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめるために、
中〜高分子量の他の樹脂を併用することが好ましい。例
えば、特開平２−６８５６１号にはポリマー間に架橋構
造を形成する熱硬化性樹脂、特開平２−６８５６２号に
は一部が架橋構造を有する樹脂、特開平２−６９７５９
号には酸性基をグラフト型共重合体の主鎖末端に結合し
てなる樹脂が記載されている。また、特定の中から高分
子量の樹脂を用いることで、環境が著しく変動した場合
においても比較的安定した性能を維持する技術が検討さ
れ、例えば同３−２９９５４号、同３−７７９５４号、
同３−９２８６１号及び同３−５３２５７号には酸性基
をグラフト型共重合体のグラフト部の末端に結合する樹
脂又は酸性基をグラフト型共重合体のグラフト部に含有
する樹脂が記載されている。更に、同３−２０６４６４
号及び同３−２２３７６２号によれば、中〜高分子量樹
脂として、酸性基含有のＡブロックと酸性基非含有のＢ
ブロックからなるＡＢブロック型共重合体をグラフト部
に含有するグラフト型共重合体等が挙げられる。これら
特定の樹脂を用いることで、光導電体を均一に分散する
ことで平滑性良好な光導電層が形成され、また環境の変
化や半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式を
用いた場合においても優れた静電特性を維持することが
できる。

【０１９６】光導電層の厚さは１〜１００μｍ、特には
１０〜５０μｍが好適である。また、電荷発生層と電荷
輸送層の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使
用する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５μｍ、特
には、０．０５〜２μｍが好適である。

【０１９７】本発明では、可視光の露光又は半導体レー
ザー光の露光等光源の種類によって必要に応じて各種の
色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、宮本晴視、武井秀彦；イメージング1973(No.8)第12
頁、C. J. Young等：RCA Review 15, 469頁(1954年）、
清田航平等：電気通信学会論文誌、J63-C (No.2)、97頁
（1980年）、原崎勇次等、工業化学雑誌、66、78及び18
8頁(1963年）、谷忠昭、日本写真学会誌 35、208頁(19
72年）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニル
メタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン系色
素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキ
ソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロダ
シアニン色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素
（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

【０１９８】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとして、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号各
公報、米国特許第３０５２５４０号、同４０５４４５０
号各明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載の
ものが挙げられる。

【０１９９】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、F. M. Harmmer「The Cyanine Dyes and Related
Compounds」等に記載の色素類が使用可能であり、更に
具体的には、米国特許第３０４７３８４号、同３１１０
５９１号、同３１２１００８号、同３１２５４４７号、
同３１２８１７９号、同３１３２９４２号、同３６２２
３１７号各明細書、英国特許第１２２６８９２号、同１
３０９２７４号、同１４０５８９８号各明細書、特公昭
４８−７８１４号、同５５−１８８９２号各公報等に記
載の色素が挙げられる。

【０２００】更に、７００nm以上の長波長の近赤外〜赤
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭４
７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−４
１０６１号、同４９−５０３４号、同４９−４５１２２
号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１号、同
５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、同６１
−２７５５１号各公報、米国特許第３６１９１５４号、
同４１７５９５６号各明細書、「Research Disclosur
e」1982年、216、第117〜118頁等に記載のものが挙げら
れる。

【０２０１】本発明の感光体は、種々の増感色素を併用
させてもその性能が増感色素により変動しにくい点にお
いても優れている。

【０２０２】更には、必要に応じて、従来知られている
種々の電子写真感光体用添加剤を併用することができ
る。これらの添加剤としては、電子写真感度を改良する
ための化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の可塑
剤、界面活性剤などが含まれる。化学増感剤としては、
例えばハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、フルオラ
ニル、プロマニル、ジニトロベンゼン、アントラキノ
ン、２，５−ジクロロベンゾキノン、ニトロフェノー
ル、無水テトラクロロフタル酸、無水フタル酸、無水マ
レイン酸、Ｎ−ヒドロキシマレインイミド、Ｎ−ヒドロ
キシフタルイミド、２，３−ジクロロ−５，６−ジシア
ノベンゾキノン、ジニトロフルオレノン、トリニトロフ
ルオレノン、テトラシアノエチレン、ニトロ安息香酸、
ジニトロ安息香酸等の電子吸引性化合物、小門宏等「最
近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６
章：日本科学情報（株）出版部（1986年）の総説引例の
ポリアリールアルカン化合物、ヒンダートフェノール化
合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられる。
また、特開昭５８−６５４３９号、同５８−１０２２３
９号、同５８−１２９４３９号、同６２−７１９６５号
各公報等に記載の化合物等も挙げることができる。

【０２０３】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
フェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジ
イソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチル
セバケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリ
コレート、ジメチルグリコールフタレートなどを光導電
層の可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑
剤は光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させ
ることができる。

【０２０４】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。

【０２０５】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラ
スチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるな
どして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける
面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図
る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前
記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持
体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコ
ート層を設けたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電化プラ
スチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

【０２０６】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例として、坂本幸男、電子写真、14(No.1)、２〜11頁
（1975年刊）、森賀弘之「入門特殊紙の化学」高分子刊
行会（1975年刊）、M. F. Hoover、J. Macromol. Sci.
Chem. A-4(6)、1327〜1417頁（1970年刊）等に記載され
ているもの等を用いる。

【０２０７】上述の如くして、工程（ｉ）により、化合
物〔Ｓ〕を含有する樹脂粒子〔Ａ〕を分散した電着用分
散液を用いて、電子感光体１１の表面に、化学処理で除
去可能で且つ剥離可能な転写層１２を電着形成した後、
工程(ii)に従い、通常の電子写真プロセスを経て、該転
写層１２を有する感光材料１１上に複写画像２５を形成
する。即ち、帯電−露光−現像−定着の各プロセスを従
来公知の方法によって行う。

【０２０８】本発明に供される現像剤は、従来公知の静
電写真用現像剤を使用することができ、静電写真用乾式
現像剤及び液体現像剤のいずれでもよい。例えば、前述
の「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁、中村孝一
監修「トナー材料の開発・実用化」第３章（日本科学情
報社刊、1985年）、町田元「記録用材料と感光性樹脂」
107〜127頁（1983年刊）、（株）学会出版センター、電
子写真学会「イメージング No.２〜５ 電子写真の現像
・定着・帯電・転写」等に具体的な態様が示されてい
る。

【０２０９】乾式現像剤としては、一成分磁性トナー、
二成分トナー、一成分非磁性トナーあるいはカプセルト
ナー等が実用されており、これらのいずれも利用するこ
とができる。

【０２１０】より好ましくは、デジタル情報に基づいて
露光するレーザー光によるスキャニング露光方式及び液
体現像剤を用いる現像方式の組合せが、高精細な画像を
形成できることから有効なプロセスである。その一例を
以下に示す。まず、感光材料をフラットベット上にレジ
スターピン方式による位置決めを行った後背面よりエア
ーサクションにより吸引して固定する。次いで、例えば
「電子写真技術の基礎と応用」（電子写真学会編、コロ
ナ社、昭和63年６月15日発行)212頁以降に記載の帯電デ
バイスにより、感光材料を帯電する。コロトロン又はス
コトロン方式が一般的である。この時感光材料の帯電電
位検出手段からの情報に基づき、常に所定の範囲の表面
電位となるよう、フィードバックをかけ、帯電条件をコ
ントロールすることも好ましい。その後例えば同じく上
記引用資料の254頁以降に記載の方式を用いてレーザー
光源による走査露光を行う。

【０２１１】次いで液体現像剤を用いてトナー現像を行
う。フラットベット上で帯電、露光した感光材料は、そ
こからはずして同上引用資料の275頁以降に示された直
接法の湿式現像法を用いることができる。この時の露光
モードは、トナー画像現像モードに対応して行われ、例
えば反転現像の場合はネガ画像、即ち画像部にレーザー
光を照射し、感光材料を帯電した時の電荷極性と同じ電
荷極性を持つトナーを用い、現像バイアス電圧を印加し
て、露光部にトナーが電着するようにする。原理の詳細
は同上引用資料の157頁以降に説明がある。

【０２１２】現像後に余剰の現像液を除くために、同資
料283頁に示されるようなスクイーズを行った後乾燥す
る。スクイーズ前に現像剤の担体液体のみでリンスをす
ることも好ましい。

【０２１３】また、具体的な湿式現像剤の材料の基本構
成としては、電気絶縁性有機溶媒｛例えばイソパラフィ
ン系脂肪族炭化水素：アンソパーＨ、アイソパーＧ（エ
ッソ社製）シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェ
ル社製）、ＩＰ−ソルベント1620（出光石油化学製）
等｝を分散媒として、着色剤である無機又は有機の顔料
あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ロジン等の分散
安定性・定着性、荷電性を付与するための樹脂とを分散
し、且つ、荷電特性の強化あるいは画像特性の改良等の
ために所望により種々の添加剤を加えてなるものが挙げ
られる。

【０２１４】上記着色剤としては、公知の染料・顔料が
任意に選択されるが、例えば、ベンジジン系、アゾ系、
アゾメチン系、キサンテン系、アントラキノン系、フタ
ロシアニン系（含金属を含む）、チタンホワイト、ニグ
ロシン、アニリンブラック、カーボンブラック等の染料
あるいは顔料等である。また、他の添加剤としては、例
えば原崎勇次「電子写真」第16巻、第２号、44頁に具体
的に記載されているものが用いられる。例えば、ジ−２
−エチルヘキシルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸金
属塩、高級脂肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸
金属塩、アルキルリン酸金属塩、レシチン、ポリ（ビニ
ルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含む共重合
体、クマロンインデン樹脂、高級アルコール類、ポリエ
ーテル類、ポリシロキサン、ワックス類等が挙げられ
る。しかし、これらに限定されるものではない。

【０２１５】これら湿式現像剤の主要な各組成分の量に
ついては通常下記の通りである。樹脂（及び所望により
用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、
担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜５０重
量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像濃度が
不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブリを生
じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可溶性樹
脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重量部に
対して０．５重量部〜１００重量部程度加えることがで
きる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量
部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好まし
い。更に所望により各種添加剤を加えても良く、それら
添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が
規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現
像剤の電気抵抗が１０⁹Ω・cmより低くなると良質の連
続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加量
は、この限度内でコントロールされている。

【０２１６】また、湿式現像剤の製造方法の具体例とし
ては、着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェ
ットミル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分
散して着色粒子を製造する方法が、例えば特公昭３５−
５５１１号、特公昭３５−１３４２４号、特公昭５０−
４００１７号、特公昭４９−９８６３４号、特公昭５８
−１２９４３８号、特開昭６１−１８０２４８号等に記
載されている。

【０２１７】他の着色粒子の製造方法としては、例えば
分散樹脂粒子を微小粒径で単分散性の良好なものとして
得る非水系分散重合方法を用いて製造し、該樹脂粒子を
着色する方法が挙げられる。着色の方法の１つとして
は、特開昭５７−４８７３８号などに記載されている如
く、分散樹脂を好ましい染料で染色する方法がある。ま
た、他の方法として、特開昭５３−５４０２９号に開示
されている如く、分散樹脂と染料を化学的に結合させる
方法、又は、特公昭４４−２２９５５号等に記載されて
いる如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有
した単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法があ
る。

【０２１８】次に、工程（iii)により、感光材料１１上
のトナー画像２５を転写層１２ごと被転写材１６に熱転
写する。熱転写には、通常の用いられる転写装置を用い
ることができる。例えば、加熱手段内蔵の一対のゴム被
覆ローラー間に所定のニップ圧力を印加しながら駆動す
ることにより、転写層１２を被転写材１６に転写するこ
とができる。この時のローラーの表面温度は好ましくは
５０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１２０℃、ロー
ラー間のニップ圧力は好ましくは０．２〜２０kgf/c
m²、より好ましくは０．５〜１０kgf/cm²、搬送スピー
ドは好ましくは０．１〜１００mm／秒、より好ましくは
１〜３０mm／秒の範囲である。これらの条件設定は、使
用している感光材料１１、即ち感光層２、支持体１、転
写層１２等の材料の物性により最適化することは当然で
ある。

【０２１９】ローラー表面温度は、公知の表面温度検出
手段や温度コントローラーによって所定の範囲内に保つ
ことが好ましい。更に加熱ローラー部前に感光材料の予
熱手段、後に冷却手段を設けることもできる。更に、ロ
ーラー間加圧手段としては少なくとも一方のローラー
の、軸の両端にスプリング又は圧縮空気を用いるエアー
シリンダーを用いることができる。

【０２２０】本発明に用いる被転写材１６は、従来オフ
セット印刷版に供される支持体をそのまま用いることが
できる。具体的には、プラスチックシート又は特に耐刷
性を施した紙、アルミニウム、板、亜鉛板、銅−アルミ
ニウム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板等のバイメ
タル板、クロム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄
板、クロム−銅−ステンレス板等のトライメタル板等の
親水性表面を有する基板が用いられ、その厚さは０．１
〜３mm、特に０．１〜１mm、が好ましい。

【０２２１】アルミニウムの表面を有する支持体の場合
には、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化ジルコ
ニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、又
は陽極酸化処理等の表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第２，７１４，０６６号明細書に
記載されている如く、砂目立てしたのちにケイ酸ナトリ
ウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４
７−５１２５号公報に記載されているように、アルミニ
ウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属ケイ酸
塩の水溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。

【０２２２】上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロ
ム酸、硫酸、ほう酸等の無機酸、もしくはシュウ酸、ス
ルファミン酸等の有機酸又はこれらの塩の水溶液又は非
水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でア
ルミニウム板を陽極として電流を流すことにより実施さ
れる。また、米国特許第３，６５８，６６２号明細書に
記載されているようなシリケート電着も有効である。西
独特許公開第１，６２１，４７８号に記載のポリビニル
スルホン酸による処理も適当である。

【０２２３】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために施される以外は、その上に設けられる
トナ−画像との密着性の向上のために施されるものであ
る。また、該支持体とトナー画像を形成した転写層との
間との接着性を調節するために、該支持体表面に表面層
を設けて特性を改良することもできる。プラスチックシ
ート又は紙を支持体とする場合には、当然のことなが
ら、トナー画像部層以外が親水性でなければならないこ
とから、親水性を有する表面層を設けたものが供され
る。具体的には、公知の直描型平版印刷用原版又は該原
版の画像受理層と同様の内容を有する被転写材を用いる
ことができる。

【０２２４】以下に本発明の電子写真式製版印刷原版作
成方法を添付図面をもって詳細に説明する。図２は本発
明の方法を実施するための、第１の実施態様の電子写真
式製版印刷原版作成装置の概略図である。

【０２２５】樹脂粒子の分散液１２ａは可動式の液体現
像ユニットセット１４内にある電着ユニット１３内に供
給されている。まず電着ユニット１３を感光体１１表面
に接近させ、電着ユニット１３の現像電極との距離が１
mmとなるように固定する。このギャップ間に樹脂粒子分
散液１２ａを供給し図示していない外部電源から電圧を
印加しながら回転させ、感光体１１表面の画像形成領域
全面に粒子が電着するようにする。

【０２２６】電着ユニット１３に内蔵してあるスクイズ
装置で、感光体１１表面に付着している樹脂粒子分散液
１２ａを除き、次いで吸排気ユニット１５の下を通過さ
せ乾燥し、予熱手段１７ａにより樹脂粒子を熱溶融させ
て皮膜化した転写層１２を得る。その後必要に応じて図
示していない吸排気ユニット１５に類似の冷却装置によ
り感光体外側からか、又は感光体ドラム内部から、所定
の温度まで冷却する。

【０２２７】電着ユニット１３を降下させたのち液体現
像ユニットセット１４が移動される。このユニットセッ
ト１４は更に液体現像剤を含む現像ユニット１４Ｌを含
有する。該ユニット１４Ｌには必要に応じて非画像部の
汚れを防止する意味で、プレバス、リンス、スクイズ手
段を備えておいても良い。プレバス及びリンス液には通
常湿式現像剤のキャリヤー液体を用いる。

【０２２８】次いで電子写真プロセスに入る。転写層１
２が形成された感光体１１はコロナ帯電装置１８で、例
えばプラスに一様帯電された後、露光装置（例えば、半
導体レーザー）１９で画像情報に基づき画像露光される
と、露光部の電位が低減され、未露光部との間に電位コ
ントラストが得られる。プラスの静電荷を有する電気絶
縁性分散媒中に分散している湿式現像剤を含む現像ユニ
ット１４Ｌを液体現像ユニットセット１４から感光体１
１表面に接近させギャップを１mmにして固定する。

【０２２９】まず感光体は現像部に具備されたプレバス
手段によりプレバスされ、ついで図には示されていない
バイアス電源及び電気結線により感光体と現像電極の間
に現像バイアス電圧を印加しながら湿式現像剤を感光体
１１表面に供給する。この時のバイアス電圧は現像電極
側を正に、感光体側を負になるように接続し、印加電圧
は未露光部の表面電位よりもやや低くする。印加電圧が
低すぎると充分なトナー画像濃度が得られない。

【０２３０】その後現像ユニット１４Ｌに内蔵してある
リンス手段により現像液を洗い落とし、続いてスクイズ
手段により感光体表面に付着したリンスを除いてから吸
排気ユニット１５下を通過させることにより乾燥させ
る。この間熱転写手段１７は感光体表面より離して置
く。

【０２３１】トナー画像２５を転写層１２上に形成した
後、熱転写のための予熱手段１７ａにより所定の予熱を
し、ついで被転写材料１６を介して温度制御手段を有し
た発熱体を内蔵するゴムローラー１７ｂを圧接しさらに
冷却ローラー１７ｃ下を通過させて冷却して、トナー画
像を転写層ごと被転写材料１６へ熱転写し一連の工程を
終了する。

【０２３２】転写層１２を被転写材料１６へ熱転写する
ための転写手段１７は予熱手段１７ａ、発熱体内蔵のゴ
ムで被覆した金属の加熱ローラー１７ｂ及び冷却ローラ
ー１７ｃよりなる。予熱手段１７ａは非接触の例えば赤
外線ラインヒーターもしくはフラッシュヒーター等を用
い、加熱ローラー１７ｂによって得られる感光層表面温
度以上にならない範囲で予備加熱する。加熱ローラー１
７ｂによる感光層の加熱表面温度は好ましくは５０〜１
５０℃、より好ましくは８０〜１２０℃である。

【０２３３】冷却ローラー１７ｃの材質は、例えばアル
ミニウム、銅等の熱良導体金属にシリコーンゴム被覆を
施し、ローラー内部もしくは転写紙に接しない外周部に
冷媒手段を用いて放熱する事が望ましい。冷却手段はク
ーリングファン、冷却循環もしくは電子冷却素子などを
用い、温度コントローラーと組合せて所定の温度範囲に
保つことが好ましい。

【０２３４】これらのローラーのニップ圧力は０．２〜
２０kgf/cm²、より好ましくは０．５〜１５kgf/cm²であ
り、図には示していないがローラー加圧手段としてはロ
ーラー軸の両端にスプリングもしくは圧縮空気を用いる
エアーシリンダーを使うことができる。搬送スピードは
０．１〜１００mm／秒、より好ましくは１〜３０mm／秒
の範囲であり、電子写真工程と熱転写工程で異なってい
てもよい。

【０２３５】また転写層１２を形成した状態で装置を停
止することにより、次の装置稼働時にはすぐ電子写真プ
ロセスからスタートでき、更に感光層表面を保護し外的
環境からの影響による特性劣化を防止することもでき
る。

【０２３６】以上の条件設定は、使用している転写層１
２、感光体１１、感光層２及び支持体１、さらに被転写
材料１６の物性、により最適化することは当然である。
特に熱転写工程における予熱、ローラー加熱、冷却条件
は転写層１２のガラス転移点、軟化温度、流動性、粘着
性、皮膜性、膜厚などの要因を加味して決定することが
重要である。即ち予熱手段１７ａである程度軟化した転
写層１２が加熱ローラー１７ｂ下を通過することにより
粘着性が増し被転写材料１６に密着する。次いで冷却ロ
ーラー１７ｃ下を通過した後では、温度が下がり、流動
性や粘着性が低減して皮膜のまま、トナー２５ごと転写
層１２に接着された状態で感光体１１表面から剥離する
ように条件を設定すべきである。

【０２３７】図３は本発明に従う電子写真式製版印刷版
形成方法を実施するための、第２の態様である電子写真
式製版印刷原版形成装置の概略図である。本発明の装置
は、図３に示す様に、電着ユニット１３を液体現像ユニ
ットセット１４とは別にセットする態様でもよい。この
場合、電着ユニット１３により前記と同様に感光体１１
表面に転写層１２を形成し、その後電着ユニット１３は
電着ユニット待機位置１３ａまで移動し、代わってその
場所には液体現像ユニットセット１４が移動される。上
記プロセス以外は、全て前記図２で記載したものと同様
である。

【０２３８】また本発明において、転写層１２が積層構
成の場合には、前記と同様の電着ユニット１３を更に設
けることで積層構成の転写層を形成することができる。
これらの電着ユニットは、併用又は可動式にして入れ替
えを行う態様のいずれでもよい。この積層構成の転写層
１２が形成された後のプロセス、各種条件等は前記と同
様である。

【０２３９】また、本発明においては、トナー画像２５
を転写層１２ごと被転写材１６に一括転写した後、該ト
ナー画像部２５と被転写材１６との密着性を向上させる
ために、更なる加熱定着、加熱ロール定着、フラッシュ
定着等いわゆる定着プロセスに用いられる方法を追加し
てもよい。これにより、本発明のシステムに供した場合
に、用いる液体現像剤の種類によっては、転写層の除去
処理工程でこすり等の機械的力が加えられた場合、トナ
ー画像部の定着不足により脱落を生じたり、更には印刷
時に脱落を生じることを抑制することができる。

【０２４０】本発明では、以上のようにして得られた印
刷原版を、工程（iv）により化学反応処理して、被転写
材１６上の転写層１２を溶解又は膨潤そして脱離するこ
と等により完全に除去することで、オフセット用印刷版
を作成することができる。転写層１２を除去するための
処理には、処理液による反応の他に化学的光学活線によ
る脱保護反応を用いてもよく、また併用してもよい。

【０２４１】処理液は、所定のｐＨに調整された水溶性
溶液を用いる。ｐＨの調整は、公知のｐＨ調整剤を用い
ることができる。適用されるｐＨ域は酸性〜中性〜アル
カリ性のいずれでもよいが、処理液の防錆性又は転写層
の溶出除去性を勘案すると、ｐＨ８以上のアルカリ性領
域で用いることが好ましい。アルカリ性処理液とする化
合物としては、従来公知の無機化合物又は行き化合物の
いずれでもよく、例えば、炭酸塩、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、
有機アミン化合物等いずれでもよく、また、単独又は混
合して用いることができる。

【０２４２】更には、親水性反応を迅速化するために併
用できる化合物として、パーソン（Pearson)等の求核定
数ｎ〔R. G. Pearson, H. Sobel, J. Amer. Chem. So
c., 90, 319(1968) 〕が５．５以上の値を有する置換基
を含有し、且つ蒸留水１００重量部中に１重量部以上湯
解する親水性化合物が挙げられる。具体的な化合物とし
ては、例えばヒドラジン、ヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩（アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛
塩等）、チオ硫酸塩等が挙げられ、また、分子内にヒド
ロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、
アミノ基から選ばれた少なくとも１つの極性基を含有す
るメルカプト化合物、ヒドラジド化合物、スルフィン酸
化合物、第１級アミン化合物、第２級アミン化合物等が
挙げられる。

【０２４３】例えばメルカプト化合物として、２−メル
カプトエタノール、２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−
メチル−２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−２−メルカプトエチルアミン、チオグ
リコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、メルカプ
トベンゼンカルボン酸、２−メルカプトエンスルホン
酸、２−メルカプトエチルホスホン酸、メルカプトベン
ゼンスルホン酸、２−メルカプトプロピオニルアミノ酢
酸、２−メルカプト−１−アミノ酢酸、１−メルカプト
プロピオニルアミノ酢酸、１，２−ジメルカプトプロピ
オニルアミノ酢酸、２，３−ジヒドロキシプロピルメル
カプタン、２−メチル−２−メルカプト−１−アミノ酢
酸等を、スルフィン酸化合物として、２−ヒドロキシエ
チルスルフィン酸、３−ヒドロキシプロパンスルフィン
酸、４−ヒドロキシブタンスルフィン酸、カルボキシベ
ンゼンスルフィン酸、ジカルボキシベンゼンスルフィン
酸等を、ヒドラジド化合物として、２−ヒドラジノエタ
ノールスルホン酸、４−ヒドラジノブタンスルホン酸、
ヒドラジノベンゼンスルホン酸、ヒドラジノベンゼンス
ルホン酸、ヒドラジノ安息香酸、ヒドラジノベンゼンカ
ルボン酸等を、第１級又は第２級アミン化合物として、
例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−
ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、トリ（２−ヒド
ロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（２，３−ジヒ
ドロキシプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２，３−ジヒ
ドロキシプロピル）アミン、２−アミノプロピオン酸、
アミノ安息香酸、アミノピリジン、アミノベンゼンジカ
ルボン酸、２−ヒドロキシエチルモルホリン、２−カル
ボキシエチルモルホリン、３−カルボキシピペラジン等
を挙げることができる。

【０２４４】これら処理液中の求核性化合物の存在量は
０．０５〜１０モル/l、好ましくは０．１〜５モル/lで
ある。また、処理液のｐＨは８以上が好ましい。処理の
条件は、温度１５〜６０℃で浸漬時間は１０秒〜５分間
が好ましい。該処理液は、上記した求核性化合物及びｐ
Ｈ調整剤以外に、他の化合物を含有してもよい。例え
ば、水に可溶性の有機溶媒を、水１００重量部中に１〜
５０重量部含有してもよい。このような水に可溶性の有
機溶媒としては、例えば、アルコール類（メタノール、
エタノール、プロパノール、プロパギルアルコール、ベ
ンジルアルコール、フェネチルアルコール等）、ケトン
類（アセトン、メチルエチルテトン、シクロヘキサノ
ン、アセトフェノン等）、エーテル類（ジオキサン、ト
リオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコー
ル、ジメチルエ−テル、プロピレングリコール、ジエチ
ルエ−テル、エチレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒド
ロピラン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ピロ
リドン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド
等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸エチ
ル、スルホラン、テトラメチル尿素等）等が挙げられ、
これらは単独又は２種以上を混合して用いてもよい。

【０２４５】また、界面活性剤を水１００重量部中に
０．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤として
は、従来公知のアニオン性、カチオン性又はノニオン性
の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新界面
活性剤」（1975年刊）三共出版（株）、小田良平、寺村
一広「界面活性剤の合成とその応用」（1980年刊）槇書
店等に記載される化合物を用いることができる。更に、
該処理液の保存時の防腐性、防黴性向上の為に、従来公
知の防腐性化合物、防黴性化合物を併用してもよい。更
に処理時に、超音波下に行う又は機械的な摺動（ブラシ
等でこする等）等の物理的操作を併用してもよい。

【０２４６】他方、「化学的活性光線」の照射により脱
保護反応する場合に用いられる光線としては、可視光
線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線等い
ずれでもよいが、好ましくは紫外線が挙げられる。より
好ましくは波長３１０nm〜波長５００nmの範囲での光線
を発し得るものが好ましく、一般には高圧又は超高圧の
水銀ランプ等が用いられる。光照射の処理は通常５cm〜
５０cmの距離から１０秒〜１０分間の照射で充分に行う
ことができる。この様にして光照射した後、上記の様な
水溶性溶液中に浸漬することで容易に転写層が除去され
るものである。

【０２４７】

【実施例】以下に実施例を示し、更に詳しく本発明の内
容を説明するが、これによって本発明が限定を受けるも
のではない。 〔熱可塑性樹脂粒子〔Ａ〕の合成例〕 熱可塑性樹脂粒子〔ＡＨ〕の合成例１：〔ＡＨ−１〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−１〕16ｇ及びアイソパ
ーＨ 550ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度50
℃に加温した。

【０２４８】

【化３６】

【０２４９】これに、ベンジルメタクリレート85.5ｇ、
アクリル酸12.5ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル
2.0g及び２，２′−アゾビス（２−シクロプロピルプロ
ピオニトリル)(略称A.C.P.P.)1.2ｇの混合溶液を１時間
で滴下した。そのまま１時間攪拌後、A.C.P.P. 0.8ｇを
加え２時間反応した。更に、２，２′−アゾビス（イソ
ブチロニトリル)(略称A.I.B.N.)0.5ｇを加え、温度を80
℃に設定し、３時間反応した。冷却後、200メッシュの
ナイロン布を通し得られた白色分散物は重合率97％で平
均粒径0.17μｍの単分散性のラテックスであった（粒径
はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）で測定し
た）。

【０２５０】上記白色分散物の一部を遠心分離機（回転
数１×10⁴r.p.m.、回転時間１時間）にかけ、沈降した
樹脂粒子分を補集、乾燥し、該樹脂粒子分の重量平均分
子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔｇ）を測定したとこ
ろ、Ｍｗは1.5×10⁴(G.P.C.によるポリスチレン換算
値）、Ｔｇは63℃であった。

【０２５１】 熱可塑性樹脂粒子〔ＡＨ〕の合成例２：〔ＡＨ−２〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−２〕14ｇ、下記構造の
マクロモノマー（Ｍ−１）10ｇ及びアイソパーＨ 553ｇ
の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度55℃に加温し
た。

【０２５２】

【化３７】

【０２５３】これに、メチルメタクリレート51.2ｇ、メ
チルアクリレート30ｇ、アクリル酸12.5ｇ、３−メルカ
プトプロピオン酸メチル1.3ｇ及びA.C.P.P. 1.2ｇの混
合溶液を滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に１時間
反応した。次に２，２′−アゾビス（イソバレロニトリ
ル)(略称A.I.V.N.)0.8ｇを加えた後、200メッシュにナ
イロン布を通し得られた白色分散物は重合率98％で、直
ちに温度設定を75℃として２時間、更にA.I.V.N. 0.5ｇ
を加えて２時間反応した。冷却後、200メッシュのナイ
ロン布を通し、得られた白色分散物は重合率98％で平均
粒径0.8μmの単分散性のラテックスであった。樹脂粒子
分のＭｗは、２×10⁴でＴｇは50℃であった。

【０２５４】熱可塑性樹脂粒子〔ＡＨ〕の合成例３〜1
1：〔ＡＨ−３〕〜〔ＡＨ−11〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−３〕20ｇ及びアイソパ
ーＧ 480ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度50
℃に加温した。

【０２５５】

【化３８】

【０２５６】これに、下記表−Ａに記載の各単量体の所
定量、３−メルカプトプロピオン酸メチル2.6gｇ、A.I.
V.N. 1.5ｇ及びテトラヒドロフラン60ｇの混合溶液を、
滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に１時間反応し
た。次いで、A.I.V.N. 1.0ｇを加え、温度設定を70℃と
してそのまま２時間反応後、更にA.I.V.N. 0.8ｇを加え
て３時間反応した。

【０２５７】上記反応物にアイソパーＨ60ｇを加え、温
度50℃で水流ポンプの減圧下にてテトラヒドロ溶媒を留
去した後、冷却し、200メッシュのナイロン布を通して
白色分散物を得た。得られた各ラテックスは、平均粒径
0.15〜0.30μｍの範囲で各々単分散性は良好であった。
また、各ラテックスの樹脂粒子分のＭｗは１×10⁴〜２
×10⁴の範囲であり、Ｔｇは35〜80℃の範囲であった。

【０２５８】

【表１】

【０２５９】

【表２】

【０２６０】

【表３】

【０２６１】熱可塑性樹脂粒子〔ＡＨ〕の合成例12〜2
2：〔ＡＨ−12〕〜〔ＡＨ−22〕 樹脂粒子〔ＡＨ〕の合成例２において、マクロモノマー
（Ｍ−１）10ｇの代わりに下記表−Ｂの各マクロモノマ
ー（Ｍｗは８×10³〜１×10⁴の範囲）を用いた他は該合
成例２と同様にして各樹脂粒子を合成した。各粒子の重
合率は98〜99％で、それらの粒子の平均粒径は0.15〜0.
25μｍの範囲で、粒子の粒度分布も狭く、単分散性が良
好であった。該樹脂粒子のＭｗは９×10³〜２×10⁴、ガ
ラス転移点は40〜70℃の範囲であった。

【０２６２】

【表４】

【０２６３】

【表５】

【０２６４】

【表６】

【０２６５】

【表７】

【０２６６】 熱可塑性樹脂粒子〔ＡＬ〕の合成例１：〔ＡＬ−１〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−４〕18ｇ及びアイソパ
ーＨ 560ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度55
℃に加温した。

【０２６７】

【化３９】

【０２６８】これに、フェネチルメタクリレート84.8
ｇ、アクリル酸10.0ｇ、３−メルカプトプロピオン酸5.
2ｇ及びA.I.V.N. 0.8ｇの混合溶液を１時間で滴下し
た。そのまま１時間撹拌後、A.I.V.N. 0.8ｇを加え２時
間反応した。更に、A.I.B.N. 0.5ｇを加え、温度を80℃
に設定し、３時間反応した。冷却後、200メッシュのナ
イロン布を通し得られた白色分散物は重合率97％で、平
均粒径0.18μｍの単分散性ラテックスであった。また、
樹脂粒子分のＭｗは６×10³、Ｔｇは25℃であった。

【０２６９】 熱可塑性樹脂粒子〔ＡＬ〕の合成例２：〔ＡＬ−２〕 分散安定用樹脂〔Ｑ−５〕の合成 ドデシルメタクリレート99.5ｇ、ジビニルベンゼン0.5
ｇ及びトルエン200gの混合溶液を、窒素気流下撹拌しな
がら温度80℃に加温した。A.I.B.N. 2ｇを加え３時間反
応し、更にA.I.B.N. 0.5ｇを加えて４時間反応した。得
られた重合体〔Ｑ−５〕の固形分は33.3％（重量）で、
Ｍｗは４×10⁴であった。

【０２７０】粒子の合成 上記樹脂〔Ｑ−５〕25ｇ（固形分量として）、酢酸ビニ
ル54ｇ、酪酸ビニル40ｇ、クロトン酸６ｇ及びアイソパ
ーＨ 275ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら温度
80℃に加温した。A.I.V.N. 1.6ｇを加え、1.5時間反応
し、A.I.V.N. 0.8ｇを加え２時間、更にA.I.B.N. 0.5ｇ
を加え４時間反応した。次いで、温度を100℃に上げ２
時間撹拌し、未反応の酢酸ビニルを留去した後、冷却し
て200メッシュのナイロン布を通し、白色分散物を重合
率93％で得た。平均粒径0.25μｍの単分散ラテックスで
あった。また、樹脂粒子分のＭｗは８×10⁴、Ｔｇは30
℃であった。

【０２７１】 熱可塑性樹脂粒子〔ＡＬ〕の合成例３：〔ＡＬ−３〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−６〕20ｇ、メチルメタ
クリレート60ｇ、エチルアクリレート30ｇ、アクリル酸
10ｇ、チオグリコール酸３ｇ及びアイソパーＨ546ｇの
混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら温度60℃に加温し
た。A.I.V.N. 1.0ｇを加え２時間反応した後、A.I.V.N.
0.8ｇを加えて２時間反応し、更にA.I.B.N. 0.5ｇを加
えた後温度設定を80℃にして３時間反応した。冷却後20
0メッシュナイロン布を通して白色分散物を重合率99％
で得た。平均粒径は0.22μｍの単分散ラテックスであっ
た。また、樹脂粒子分のＭｗは９×10³で、Ｔｇは23℃
であった。

【０２７２】

【化４０】

【０２７３】 熱可塑性樹脂粒子〔ＡＬ〕の合成例４：〔ＡＬ−４〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−７〕18ｇ及びアイソパ
ーＨ 500ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度50
℃に加温した。これに、メチルメタクリレート39.1ｇ、
エチルアクリレート30ｇ、２−スルホエチルメタクリレ
ート25ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル7.9ｇ、
A.I.V.N. 1.5ｇ及びテトラヒドロフラン120ｇの混合溶
液を滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に１時間反応
した。次いで、A.I.V.N. 1.0ｇを加え、温度設定を70℃
としてそのまま２時間反応後、更にA.I.V.N. 1.0ｇを加
えて３時間反応した。

【０２７４】得られた分散物の一部を採取し、粒子の粒
径を測ったところ、平均粒径0.18μｍの単分散性良好な
分散物であった。また、重合率は98％であった。上記反
応物にアイソパーＨ 120ｇを加え、温度50℃で水流ポン
プの減圧下にテトラヒドロ溶媒を留去し、冷却後200メ
ッシュのナイロン布を通して白色分散物を得た。該樹脂
粒子のＭｗは４×10³、Ｔｇは28℃であった。

【０２７５】

【化４１】

【０２７６】 熱可塑性樹脂粒子〔ＡＬ〕の合成例５：〔ＡＬ−５〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−８〕20ｇ、繰り返し単
位がジメチルシロキサンからなる一官能性マクロモノマ
ー：プラクセルＦＭ０７２１（Ｍｗ６×10⁴;（株）チッ
ソ製）15ｇ、メチルメタクリレート30.8ｇ、エチルアク
リレート30ｇ、アクリル酸15ｇ、３−メルカプトプロピ
オン酸エチル9.2ｇ及びアイソパーＧ 547ｇの混合溶液
を、窒素気流下撹拌しながら温度60℃に加温した。A.I.
V.N. 2.0ｇを加え２時間反応した後、A.I.V.N. 1.0ｇを
加えて更に２時間反応した。次いで、A.I.V.N. 1.0ｇを
加えた後直ちに温度設定を75℃として２時間、更にA.I.
V.N. 0.8ｇを加えて２時間反応した。冷却後200メッシ
ュのナイロン布を通して白色分散物で、重合率98％、平
均粒径0.20μｍの単分散ラテックスを得た。該樹脂粒子
のＭｗは４×10³、Ｔｇは18℃であった。

【０２７７】

【化４２】

【０２７８】 熱可塑性樹脂粒子〔ＡＬ〕の合成例６：〔ＡＬ−６〕 前記分散安定用樹脂〔Ｑ−４〕12ｇ及びアイソパーＧ 4
55ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら、温度50℃に
加温した。これに、フェネチルメタクリレート62.5ｇ、
（２−ペンチルカルボニル−１−メチル）エチルメタク
リレート20ｇ、アクリル酸7.5ｇ、４−メルカプトブタ
ンカルボン酸メチル10ｇ、A.C.P.P. 3ｇ及びアイソパー
Ｇ 100ｇの混合溶液を滴下時間１時間で滴下した後、そ
のまま更に１時間反応後、A.C.P.P. 1.0ｇを加え２時間
反応した。次いで、A.I.V.N. 0.8ｇを加えた後、直ちに
温度設定を75℃とし、２時間反応し、更にA.I.V.N. 0.5
ｇを加えて２時間反応した。冷却後、200メッシュのナ
イロン布を通して白色分散物で重合率98％、平均粒径0.
17μｍの単分散ラテックスを得た。該樹脂粒子のＭｗは
６×10³、Ｔｇは15℃であった。

【０２７９】熱可塑性樹脂粒子〔ＡＬ〕の合成例７〜1
6：〔ＡＬ−７〕〜〔ＡＬ−16〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−９〕25ｇ及びアイソパ
ーＨ 392ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら、温度
50℃に加温した。

【０２８０】

【化４３】

【０２８１】これに、下記表−Ｃの各単量体、３−メル
カプトプロピオン酸メチル3.1ｇ、開始剤A.C.P.P. 3ｇ
及びメチルエチルケトン150ｇの混合溶液を滴下時間１
時間で滴下し、そのまま１時間反応し、更にA.C.P.P.
1.0ｇを加え２時間反応した。次いで、A.I.V.N. 1.0ｇ
を加えた後直ちに温度設定を75℃とし２時間反応し、更
にA.I.V.N. 0.8ｇを加えて２時間反応した。

【０２８２】冷却後、200メッシュのナイロン布を通し
て、白色分散物を得た。各樹脂粒子の重合率は93〜99％
で、その平均粒径は0.15〜0.25μｍの範囲の粒度分布の
狭いラテックスであった。また、各粒子の樹脂分のＭｗ
は８×10³〜１×10⁴、Ｔｇは10〜35℃の範囲であった。

【０２８３】

【表８】

【０２８４】

【表９】

【０２８５】

【表１０】

【０２８６】実施例１及び比較例１ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−１〕10ｇ、下記構造の化
合物〔Ａ〕0.15ｇ及びテトラヒドロフラン80ｇの混合物
を、500mlのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、ペ
イントシェーカー（東洋精機製作所製）で60分間分散し
た後ガラスビーズをろ別して感光層分散液とした。

【０２８７】

【化４４】

【０２８８】ついでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した0.2mm厚の紙版マスター用原紙の上にワ
イヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、100℃循環式オ
ーブンで、20秒間加熱した。得られた感光体の膜厚は８
μｍであった。該感光体をJIS Z0237-1980の「粘着テー
プ・粘着シート試験法」で粘着力を測定した所、その値
は400g・ｆであった。

【０２８９】この感光体を、図２に示す装置において、
電子写真感光体として装着した。感光体ドラムの周速度
を10mm／秒で回転させ、感光体表面にスリット電着装置
を用いて、下記内容の電着用分散液〔Ｌ−１〕を供給し
ながら、感光体側を接地し、スリット電着装置の電極側
に−180Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着した。次い
でエアースクイズで分散液を除き赤外線ラインヒーター
にて溶融、皮膜化し転写層を形成した。このときの膜厚
は３μｍであった。 電着用分散液〔Ｌ−１〕 樹脂粒子〔ＡＬ−１〕 6 ｇ（固形分量として） 下記化合物〔Ｓ−１〕 0.5 ｇ 正荷電調節剤（ＣＤ−１） 0.02ｇ 〔オクタデシルビニルエーテル／半マレイン酸 ドデシルアミド〕共重合体 分岐テトラデシルアルコール 10 ｇ ＦＯＣ−１４００（日産化学（株）製） をアイソパーＨ（エッソ（株）製）１リットル中に加え
て調整した。

【０２９０】

【化４５】

【０２９１】この感光材料（以下、感材ともいう）を前
記粘着力測定方法で転写層の剥離性を調べたところ、粘
着力４ｇ・ｆで、感光体と転写層の界面で全面均一に剥
離した。

【０２９２】まず、この感光材料の撮像性及び転写性を
調べた。感光材料を＋450Ｖにコロナ帯電したのち、あ
らかじめ原稿からカラースキャナーにより読み取り、デ
ジタル画像データとしてシステム内のハードディスクに
記憶させてあった情報をもとにネガ鏡像モードで、５ｍ
Ｗ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー
（発振波長780nm)を用いて、感光材料表面上で30erg/cm
²の照射量下で、ピッチ25μｍ及びスキャン速度300cm/
秒のスピードで露光した。

【０２９３】次に、下記の方法で液体現像剤〔ＬＤ−
１〕を調製した。 ・トナー粒子の合成 メチルメタクリレート60ｇ、メチルアクリレート40ｇ、
下記構造の分散ポリマー20ｇ及びアイソパーＨ 680ｇの
混合溶液を窒素気流下に、攪拌しながら温度65℃に加温
した。これに、A.I.V.N. 1.2ｇを加え２時間反応し、更
にA.I.V.N. 0.5ｇを加えて２時間反応し、更にA.I.V.N.
0.5ｇを加えて２時間反応した。次に、反応温度を90℃
に上げて、30mmHgの減圧下に１時間攪拌し、未反応単量
体を除去した。

【０２９４】

【化４６】

【０２９５】室温に冷却後、200メッシュのナイロン布
を通して濾過し、白色分散物を得た。得られた分散物の
単量体の反応率は95重量％で樹脂粒子の平均粒径は0.25
μｍで且つ単分散性良好なものであった（粒径はＣＡＰ
Ａ−５００：堀場製作所製を使用）。

【０２９６】・着色粒子の製造 テトラデシルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（共重合比；95／５重量比）を10ｇ、ニグロシン10ｇ及
びアイソパーＧ30ｇをガラスビーズと共にペイントシェ
ーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散し、ニ
グロシンの微小な分散物を得た。

【０２９７】・液体現像剤の製造 上記トナー粒子の樹脂分散物45ｇ、上記ニグロシン分散
物25ｇ、ヘキサデセン／半マレイン酸オクタデシルアミ
ド共重合体0.6ｇ及び前記ＦＯＣ−１８００；15ｇをア
イソパーＧ１リットルに希釈することにより静電写真用
液体現像剤〔ＬＤ−１〕を作製した。

【０２９８】上記の方法で製造した液体現像剤〔ＬＤ−
１〕を用い、一対の平板現像電極を有する現像装置で感
光材料面側電極に＋400Ｖのバイアス電圧を印加し、露
光部にトナーが電着するようにした反転現像を行ない、
ついでアイソパーＨ単独浴中でリンスをして非画像部の
汚れを除いた。この様にして得られた製版後の感光材料
をヒートロールの定着方法で画像を定着した。

【０２９９】次に、Fuji PS-プレート：ＦＰＤ（富士写
真フイルム（株）製）に用いられるアルミ支持体と上記
現像後の感光材料とを重ね合わせ、10kgf/cm²の圧力で
接している表面温度が120℃に常にコントロールされた
一対のゴムローラーの間を、６mm／秒のスピードで通過
させた。その後重ねたままで室温まで冷やしてから該ア
ルミ支持体と感光材料を引き剥がし、得られたアルミ支
持体上に形成された画像（カブリ、画像の画質）を目視
評価した。

【０３００】本発明の感光材料の場合は、感光材料上の
トナーは剥離層ごと全てアルミ支持体側に熱転写され、
地カブリのない鮮明な画像が得られ、原稿と比較し、画
像品質の劣化は殆んど見られなかった。

【０３０１】次に、アルミ支持体に転写層を転写した版
を不感脂化処理（即ち転写層除去）して、印刷版として
の印刷性能を調べた。上記の版を、温度25℃の下記処方
の不感脂化処理液（Ｅ−１）中に30秒間浸漬し、版面を
ゆるくこすりながら転写層を除去し、充分水洗した後、
ガム引きし、オフセット用印刷版を作成した。 不感脂化処理液（Ｅ−１） メルカプトエタンスルホン酸 １０ｇ ネオソープ（松本油脂（株）製） ８ｇ Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド ２０ｇ を蒸留水で希釈し、全量を1.0リットルにした後、水酸
化ナトリウムでｐＨ13.0に調整したもの。

【０３０２】この様にして得た印刷版を200倍の光学顕
微鏡を用いて非画像部及びトナー画像部を目視観察した
ところ、非画像部には転写層の残存は認められず、且つ
画像部の細線・細文字等の高解像度域の欠落は認められ
なかった。この版を浸し水としてＰＳ版用浸し水（SG−
23)(東京インキ（株）製）を蒸留水で130倍に希釈した
水溶液（ｐＨ7.0)を用い、印刷機としてオリバー94型
((株）桜井製作所製）を用い、印刷紙として中性紙を使
用して、各種オフセット印刷用色インキで印刷し、地汚
れの発生しない鮮明な画像の得られる印刷枚数を調べ
た。その結果、色インキの種類にかかわらず、いずれの
場合も６万枚以上の耐刷枚数が得られた。

【０３０３】更に、本発明の印刷版による印刷を行った
後、通常の操作のまま、次にＰＳ版を印刷したところ、
何の問題も生じなかった。即ち、印刷機を同一にして、
ＰＳ版等の他のオフセット印刷版と容易に共用できるこ
とが確認された。以上の様に、本発明によって供される
オフセット印刷版は、半導体レーザー光スキャニング露
光方式によって得られる画像再現性が極めて良好で且つ
それが印刷物に良好に再現されること、色インキ適性が
充分で、インキ選択性がほとんどみられず、フルカラー
印刷が高耐刷性で得られること、他のオフセット印刷版
と容易に共用できること等、極めて優れた性能を示すこ
とが確認された。

【０３０４】比較例１ 実施例１において、電着用分散液〔Ｌ−１〕中の化合物
〔Ｓ−１〕(FZ-2171）0.5ｇを除いた他は同じ分散液を
用いて、感光体上に転写層を設けた。この感材を粘着力
試験法で剥離テストを行なった所、感光体と転写層の界
面での剥離を全く生じず、転写層と粘着テープの間で剥
離してしまい、感光体の転写層との転写性は全く生じな
かった。

【０３０５】以上のことより、本発明に供せられる、電
着用分散液を用いて転写層を形成したものが、感光体表
面に剥離性を付与するとともに、転写層が被転写材料と
密着して容易に転写することが可能となった。

【０３０６】実施例２ 図２に示す装置において、電子写真感光体として、アモ
ルファスシリコン感光体を用いた（該感光体表面の粘着
力；265g・ｆ）。該感光体の表面の表面温度を60℃と
し、且つ感光体ドラムの周速度を10mm／秒で回転させ、
感光体表面にスリット電着装置を用いて下記内容の電着
用分散液〔Ｌ−２〕を供給しながら、感光体側を接地
し、スリット電着装置の電極側に−200Ｖの電圧を印加
して樹脂粒子を電着・定着した。 電着用分散液〔Ｌ−２〕 樹脂粒子〔ＡＬ−２〕 6 g(固形分量として） 下記化合物〔Ｓ−２〕 0.3ｇ 正荷電調節剤（ＣＤ−２）ナフテン酸ジルコニウム塩 0.05ｇ シリコーンオイル;KF-96（信越シリコーン（株）製） 10 ｇ をアイソパーＧ１リットル中に加えて調整した。

【０３０７】

【化４７】

【０３０８】この感材の転写層の剥離性を調べた所、粘
着力が３ｇ・ｆで感光体と転写層の界面で全面均一に容
易に剥離した。この感材上へのトナー画像の形成は、以
下の操作で行なった。感光材料を＋700Ｖにコロナ帯電
したのち、あらかじめ原稿からカラースキャナーにより
読み取り、デジタル画像データとしてシステム内のハー
ドディスクに記憶させてあった情報をもとにネガ鏡像モ
ードで、５mW出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導
体レーザー（発振波長780nm)を用いて、感光材料表面上
で25erg/cm²の照射量下で、ピッチ25μm及びスキャン速
度300cm/秒のスピードで露光した。

【０３０９】次に、前記液体現像剤〔ＬＤ−１〕を用
い、一対の平板現像電極を有する現像装置で感光材料面
側電極に＋300Ｖのバイアス電圧を印加し、露光部にト
ナーが電着するようにした反転現像を行ない、ついでア
イソパーＨ単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除
いた。この様にして得られた製版後の感光材料をヒート
ロールの定着方法で画像を定着した。

【０３１０】更に、ＦＰＤアルミ支持体と上記現像後の
感光材料とを重ね合わせ、８kgf/cm²の圧力で接してい
る表面温度が120℃に常にコントロールされた一対のゴ
ムローラーの間を、８mm／秒のスピードで通過させた。
その後重ねたままで室温まで冷やしてから該アルミ支持
体と感光材料を引き剥がし、得られたアルミ支持体上に
形成された画像（カブリ、画像の画質）を目視評価し
た。

【０３１１】本発明の感光材料の場合は、感光材料上の
トナーは剥離層ごと全てアルミ支持体側に熱転写され、
地カブリのない鮮明な画像が得られ、原稿と比較し、画
像品質の劣化は殆んど見られなかった。以上のことは、
転写層形成時に用いられた化合物〔Ｓ〕が感光体表面に
吸着又は付着し、離型性を発現することにより、離型性
良好な界面が明確に形成されていることによると考えら
れる。

【０３１２】次に、アルミ支持体に転写層を転写した版
を不感脂化処理（即ち転写層除去）して、印刷版として
の印刷性能を調べた。上記の版を、温度25℃の下記処方
の不感脂化処理液（Ｅ−２）中に60秒間浸漬し版面をゆ
るくこすりながら転写層を除去し、充分水洗した後、ガ
ム引きし、オフセット用印刷版を作成した。 不感脂化処理液（Ｅ−２） ＰＳ版処理剤：（ＤＰ−４)(富士写真フイルム（株）製） １００ｇ Ｎ−メチル−エタノールアミン ９ｇ を蒸留水で希釈し、全量を1.0リットルにしたもの（ｐ
Ｈ12.5）。

【０３１３】この様にして得た印刷版を200倍の光学顕
微鏡を用いて非画像部及びトナー画像部を目視観察した
ところ、非画像部には転写層の残存は認められず、且つ
画像部の細線・細文字等の高解像度域の欠落は認められ
なかった。この版を浸し水としてＰＳ版用浸し水（ＳＧ
−２３）（東京インキ（株）製）を蒸留水で130倍に希
釈した水溶液（ｐＨ7.0)を用い、印刷機としてオリバー
94型((株）桜井製作所製）を用い、印刷紙として中性紙
を使用して、各種オフセット印刷用色インキで印刷し、
地汚れの発生しない鮮明な画像の得られる印刷枚数を調
べた。その結果、色インキの種類にかかわらず、いずれ
の場合も６万枚以上の耐刷枚数が得られた。

【０３１４】実施例３ 光導電性酸化亜鉛100ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−
２〕18ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−３〕２ｇ、ウラニ
ン0.01ｇ、ローズベンガル0.02ｇ、ブロムフェノールブ
ルー0.01ｇ、無水マレイン酸0.15ｇ及びトルエン150ｇ
の混合物をホモジナイザー（日本精機（株）製）に入
れ、回転数１×10⁴r.p.m.で１０分間分散した。この分
散物に無水フタル酸0.02ｇ及びｏ−クロロフェノール0.
001ｇを加えて更に回転数１×10³r.p.m.で１分間分散し
た。ついで、この分散液を導電性処理及び耐溶剤処理を
施した0.2mm厚の紙版マスター用原紙の上に塗布量25ｇ
／m²となるようにワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した
後、循環式オーブンで120℃にて１時間加熱した。

【０３１５】

【化４８】

【０３１６】以上のようにして得られた感光体をJIS Z0
237-1980の「粘着テープ・粘着シート試験方法」により
表面の粘着力を測定したところ、400ｇ・ｆ以上で剥離
性を示さなかった。更にこの感光層の上に転写剥離層を
形成するために、下記内容の電着用分散液〔Ｌ−３〕を
用いて、−200Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着し、
温度100℃で３分間加熱して皮膜化し転写層を形成し
た。この時の膜厚は５μmであった。 電着用分散液〔Ｌ−３〕 樹脂粒子〔ＡＨ−１〕 6 ｇ（固形分量として） 樹脂粒子〔ＡＬ−３〕 4 ｇ（固形分量として） 下記の化合物〔Ｓ−３〕 0.1 ｇ 下記の正荷電調節剤（ＣＤ−３） 0.018ｇ 分枝ヘキサデシルアルコール 15 ｇ ＦＯＣ−１６００（日産化学（株）製） をアイソパーＧ１リットル中に加えて調整した。

【０３１７】

【化４９】

【０３１８】この感材の転写層の剥離性を調べた所、粘
着力８ｇ・ｆで感光層と転写層の界面で全面均一に容易
に剥離した。この様にして得られた転写層付電子写真感
光体を（25℃60％RH）の条件下に一晩放置した。ＥＬＰ
−４０４Ｖ製版機（富士写真フィルム（株）製）で現像
部のバイアス電圧を100Ｖに設定し、また、液体トナー
としてＥＬＰ−ＴＸ（富士写真フィルム（株）製）を用
いて、実際に複写画像を形成した。得られた転写層上に
形成された複写画像は文字・細線・網点からなる連続階
調部等の高精細な画像部も鮮明で良好なものであり、非
画像部の地汚れも認められなかった。

【０３１９】次に、以上の様に製版された感光体をシリ
コーンゴムで被覆した中空金属ローラーの内部に赤外線
ランプヒーターを組み込んだ一対の加熱ローラーの間
に、ストレートマスター（三菱製紙（株）製）と重ねて
通過させた。この時のローラーの表面温度は上下とも90
℃、ローラー間のニップ圧力は４kgf/cm²、搬送スピー
ドは８mm／秒に設定した。通過後コート紙と重ねたまま
室温まで冷却してから感光体とストレートマスターを分
離した。

【０３２０】この時ストレートマスター側に転写した転
写層の状態を目視評価したが、転写前の感光体上の複写
画像とほとんど変わりなく、画像の劣化は認められなか
った。また、転写後の感光体の表面上には、転写層の残
存は全く認められず、転写性は極めて良好であった。次
に、ストレートマスター支持体に転写層を転写した版
を、温度25℃にてＰＳ版処理剤（ＤＰ−４)(富士写真フ
ィルム（株）製）を蒸留水で７倍に希釈した不感脂化処
理液（ｐＨ13.1）中に１分間浸漬し、ゆるくこすりなが
ら転写層を除去し、充分水洗することにより不感脂化処
理を行い、印刷版としての印刷性能を調べた。

【０３２１】この様にして得た印刷版を２００倍の光学
顕微鏡を用いて非画像部及びトナー画像部を目視観察し
たところ、非画像部には転写層の残存は認められず、且
つ画像部の細線・細文字等の高解像度域の欠落は認めら
れなかった。この版を浸し水としてＰＳ版用浸し水（Ｓ
Ｇ−２３）（東京インキ（株）製）を蒸留水で130倍に
希釈した水溶液（ｐＨ7.0)を用い、印刷機としてリョー
ビ３２００ＭＣＤ型（リョービ（株）製）を用い、印刷
紙として中性紙を使用して、各種オフセット印刷用色イ
ンキで印刷し、地汚れの発生しない鮮明な画像の得られ
る印刷枚数を調べた。その結果、色インキの種類にかか
わらず、いずれの場合も３千枚以上の耐刷枚数が得られ
た。

【０３２２】他方、酸化亜鉛を用いた電子写真感光体を
酸性条件下でキレート化剤を主剤とする不感脂化処理液
で不感脂化処理して、平版印刷版とするシステムでは、
中性紙を印刷用紙として使用すると、耐刷枚数が数百枚
で非画像部に地汚れの発生が生じ、また、墨以外のオフ
セット印刷用色インキを用いると、やはり耐刷枚数は数
百枚程度で地汚れの発生を生じた。このように、本発明
のオフセット印刷版用原版の作成方法では、同じ酸化亜
鉛感光体を利用しながらも、従来の方式とは異なり、極
めて良好な印刷性能を有することが判った。

【０３２３】実施例４ 実施例１において、転写層形成用電着分散液〔Ｌ−１〕
の代わりに以下の様にして、転写層を形成した。下記内
容の電着分散液〔Ｌ−４〕を用いて、まずＸ型フロシア
ニン感光体の表面に膜厚２μmから成る第１の層を設
け、更にその上に電着分散液〔Ｌ−５〕を用いて、膜厚
２μmの第２の層を設け２層から構成される転写層を形
成した。 電着分散液〔Ｌ−４〕：第１の転写層 樹脂粒子〔ＡＨ−２〕 6 ｇ 前記化合物 〔Ｓ−１〕 0.5ｇ 正荷電調節剤（ＣＤ−１） 0.02ｇ ＦＯＣ−１８００ 10 ｇ これらをアイソパーＧ１リットル中に加えて調整した。 電着分散液〔Ｌ−５〕：第２の転写層 樹脂粒子〔ＡＬ−４〕 6 ｇ 正荷電調節剤（ＣＤ−１） 0.025ｇ ＦＯＣ−１８００ 10 ｇ これらをアイソパーＧ１リットル中に加えて調整した。

【０３２４】この感光体を用いて、実施例１と同様にし
て、トナー画像を転写層ごとＰＳプレートＦＰＤ上に形
成した。但し、転写時の条件は、転写圧力５kgf/cm²、
転写温度90℃及び転写スピード10mm／秒で行った。ＦＰ
Ｄ上に形成された画像は、転写ムラによるトナー画像の
低下は認められず、地カブリのない鮮明な画像であっ
た。

【０３２５】本発明の感材は、転写層が低Ｔｇ層と高Ｔ
ｇ層の積層で構成されており、このことにより、実施例
１での転写条件よりも著しく緩和な圧力、温度と転写ス
ピードの向上が達成された。このことは、低Ｔｇの転写
層と被転写材であるアルミ支持体との界面の密着力が向
上し、且つ高Ｔｇの転写層と感光体表面との接着力が低
下することで、転写層の剥離し易さを著しく向上したも
のと考えられる。

【０３２６】次に、実施例１と同様の条件で、印刷版と
しての性能を調べてみた所、不感脂化処理性は良好で、
転写層は完全に除去され、地汚れは見られなかった。且
つ画像部の細文字、細線及び網点連続階調の中間部等の
高精細な画像部においても、トナー画像の欠落は認めら
れず、画像部レジスト性は良好であった。実際に印刷し
ても、各種色インキを用いても、６万枚以上の印刷が可
能であった。

【０３２７】また、アルミ支持体に転写した版を転写層
を上側にして重ね合わせ、５kgf/cm²の圧力をかけて１
週間放置した後、転写層の剥がれの有無を調べた所、転
写層の剥がれはなく、トナー画像の欠損は全く認められ
なかった。この事は、ＰＳ版と同様に置き版をしてもな
んら問題のないことを示しており、作業効率に支障を起
こさない良好なものである。

【０３２８】実施例５ 実施例２において、転写層形成用電着分散液〔Ｌ−２〕
の代わりに、下記内容の電着分散液〔Ｌ−６〕を用い
て、アモルファスシリコン感光体上に膜厚５μmの転写
層を形成した。 電着分散液〔Ｌ−６〕 樹脂粒子〔ＡＨ−５〕 6 ｇ（固形分量として） 樹脂粒子〔ＡＬ−７〕 6 ｇ（固形分量として） 下記化合物〔Ｓ−４〕 1.0g 正電荷調節剤（ＣＤ−１） 0.02g 分枝テトラデシルアルコール(FOC-1400) 15 ｇ をアイソパーＧ１リットル中に加えて調整したもの。

【０３２９】

【化５０】

【０３３０】この感材を実施例２と同様にして印刷版を
作成した。但し、転写条件は、転写圧力４kgf/cm²、転
写温度100℃、転写スピード10mm／秒で行った。本発明
の転写層を設けた感光材料を用いた場合の撮像性は良好
であった。転写層の転写性も、良好で完全に転写層ごと
転写した。また、印刷版としての性能を調べてみたとこ
ろ、不感脂化処理性は良好で、転写層は完全に除去さ
れ、地汚れは見られなかった。且つ画像部の細文字、細
線及び網点連続階調の中間部等の高精細な画像部におい
ても、トナー画像の欠落は認められず、画像部レジスト
性は良好であった。実際に印刷しても、各種色インキを
用いても、６万枚以上の印刷が可能であった。

【０３３１】本発明の転写層は、高Ｔｇの樹脂と低Ｔｇ
の樹脂の（１／１）重量比の混合均一皮膜で構成され、
実施例２の単独樹脂からなる均一皮膜転写層の場合と比
べ、転写条件がより緩和される効果が明らかである。

【０３３２】実施例６〜２６ 実施例５において、電着用分散液〔Ｌ−６〕で用いた化
合物〔Ｓ−４〕1.0gの代わりに、下記表−Ｄの化合物
〔Ｓ〕を用いた他は、実施例５と同様に操作して印刷版
を作成した。

【０３３３】

【表１１】

【０３３４】

【表１２】

【０３３５】

【表１３】

【０３３６】

【表１４】

【０３３７】

【表１５】

【０３３８】

【表１６】

【０３３９】次に、実施例２と同様に処理して、オフセ
ット印刷版とし、印刷した所、非画像部に汚れの発生が
なく、画像部の欠損のない鮮明な印刷物が６万枚得られ
た。この事は、転写層の除去処理において、転写層は速
やかに完全に除去し、且つトナー画像の欠落が全く生じ
なかったことを示す。また、実施例４と同様の強制条件
による重ね置き版適性の評価も調べた所、全く変化なく
良好であった。

【０３４０】実施例２７〜３６ 実施例２において、電着用分散液〔Ｌ−２〕の代わり
に、下記内容の各電着用分散液を用いた他は、実施例２
と同様にして、オフセット印刷版を作成した。 電着用分散液〔Ｌ〕 下記表−Ｅの各樹脂粒子 6 ｇ（固形分量として） 下記化合物〔Ｓ−２６〕 0.5 ｇ 正電荷調節剤（ＣＤ−１） 0.03ｇ 下記構造の樹脂（荷電付与補助剤） 1 ｇ これらをアイソパーＧ１リットル中に加えて調整した。

【０３４１】

【化５１】

【０３４２】

【化５２】

【０３４３】

【表１７】

【０３４４】いずれの版においても、実施例２と同様に
印刷６万枚後の印刷物は良好なものであった。

【０３４５】実施例３７〜４６ 実施例４において、第１の転写層用電着分散液〔Ｌ−
４〕及び第２の転写層用電着分散液〔Ｌ−５〕の各樹脂
粒子を、下記表−Ｆの各樹脂粒子に代えた他は、実施例
４と同様にして、オフセット印刷版を作成した。これら
の得られた各版の印刷物は、実施例４と同様に６万枚以
上の耐刷性を示す良好なものであった。

【０３４６】

【表１８】

【０３４７】実施例４７ 光導電性酸化亜鉛100ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−
４〕18ｇ、結着樹脂〔Ｂ−５〕２ｇ、下記構造の色素
〔Ｄ−１〕0.02ｇ、チオサリチル酸0.1ｇ及びトルエン3
00ｇの混合物を、ホモジナイザー中、回転数９×10³r.
p.m.で15分間分散した。次いでこの分散液を導電性処理
及び耐溶剤処理を施した0.2mm厚の紙版マスター用原紙
の上にワイヤーバーで塗布量2.5ｇとなる様に塗布し、1
10℃で20秒間乾燥した。得られた感光体表面の粘着力は
400ｇ・ｆ以上であった。

【０３４８】

【化５３】

【０３４９】次に、実施例４と同様にして、２層構成の
転写層を形成させた。この感光材料を−６ｋＶで帯電し
た後、予め原稿からカラーキャスナーにより読み取り、
デジタル画像としてシステム内のハードディスクに記憶
させてあった情報をもとにポジ鏡像モードで、５mW出力
のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振
波長780nm)を用いて、感光材料表面上で30erg/cm²の照
射量下で、ピッチ25μm及びスキャン速度300cm/秒のス
ピードで露光した。

【０３５０】次に液体現像剤〔ＬＤ−１〕を用い、バイ
アス電圧150Ｖを印加して現像を行い、次いでアイソパ
ーＨ単独浴中でリンスして非画像部の汚れを除いた後、
トナー画像を加熱定着した。被転写材として、アルミニ
ウム金属箔をラミネートした導電性処理及び耐溶剤性処
理をした紙支持体上に、ストレートマスターの画像受理
層と同組成からなる画像受理層を設けてなる平版印刷用
原版を用いて、転写条件（ロール間圧力８kgf/cm²、表
面温度90℃、通過スピード８mm／秒）下で転写層を該原
版上に転写した。得られたマスター上の画像は、文字・
細線等の欠損もなく、鮮明なものであり、且つ感光体表
面上には、転写層の残存は全く認められなかった。

【０３５１】実施例４と同様にして不感脂化処理し、印
刷版とし、印刷を行った。文字、線画の複写画像は実用
上問題のないレベルで再現された。転写性及び不感脂化
処理性は良好であり、非画像部の残存なく、トナー画像
部の欠落もなかった。また、耐刷性も１万枚以上であっ
た。

【０３５２】実施例４８ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン95
ｇ、ポリエステル樹脂バイロン２００（東洋紡績（株）
製）５ｇ及びテトラヒドロフラン30ｇの混合物をボール
ミル中で充分に粉砕した。次いで、この混合物をとりだ
し、攪拌下、テトラヒドロフラン520ｇを加えた。この
分散物をワイヤーラウンドロッドを用いて実施例１で用
いた導電性透明支持体上に塗布して約0.7μmの電荷発生
層を形成した。

【０３５３】

【化５４】

【０３５４】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物20
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
１２１）20ｇ及びテトラヒドロフラン160ｇの混合溶液
をワイヤーラウンドロッドを用いて上記電荷発生層の上
に塗布し、60℃で30秒間乾燥し、更に温度100℃で20秒
間加熱して約18μｍの電荷輸送層を形成し、２層から成
る感光層を有する電子写真感光体を得た。

【０３５５】

【化５５】

【０３５６】上記感光体を用いて、実施例１と同様にし
て転写層を形成して、印刷版としての性能を調べたとこ
ろ、実施例１と同等の良好な結果が得られた。但し、実
施例１において用いた、780nm発振波長の半導体レーザ
ー光の代わりに630nm発振波長のヘリウム−ネオンレー
ザー光を用いて行った。

【０３５７】実施例４９〜６０ 実施例１〜４８で作成した被転写材に転写後の版（製版
原版）を用いて、不感脂化処理を下記の様に操作してオ
フセット印刷版を作成した。下記表−Ｇの求核性化合物
0.2モル、有機溶媒50ｇ及びニューコールＢ４ＳＮ（日
本乳化剤（株）製）２ｇに蒸留水を加え１リットルとし
た後、各混合物のｐＨを13.0に調製した。各感光材料を
該処理液中に温度35℃で１分間浸漬してゆるくこすりな
がら不感脂化処理を行った。得られたプレートを実施例
１と同様の印刷条件で印刷した。各材料とも実施例１の
場合と同等の良好な性能を示した。

【０３５８】

【表１９】

【０３５９】実施例６１ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−６〕10ｇ、下記構造の化
合物〔Ｂ〕0.15ｇ及びテトラヒドロフラン80ｇの混合物
を、500mlのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、ペ
イントシェーカー（東洋精機製作所製）で60分間分散
し、更にこれにフタル酸0.001ｇを加えて２分間分散し
た後、ガラスビーズをろ別して感光層分散液とした。

【０３６０】

【化５６】

【０３６１】次いで、この分散液を円筒状の砂目立てし
た厚み0.25mmのアルミニウム支持体上に浸漬塗布し、指
触乾燥した後、110℃循環式オーブンで20秒間加熱し
た。更に140℃で１時間加熱した。得られた感光層の膜
厚は８μmであった。この様にして得られた感光体表面
の粘着力は400ｇ・ｆ以上であった。

【０３６２】更にこの感光層の上に下記の方法で２層構
成の転写層を形成させた。樹脂粒子〔ＡＨ−１５〕７ｇ
（固形分量として）、前記の化合物〔Ｓ−２６〕0.5ｇ
及び荷電調節剤としてナフテン酸ジルコニウム0.03ｇを
アイソパーＨ１リットル中に加えて調液した正荷電粒子
分散液を、実施例１と同様にして膜厚2.5μmの転写層を
まず形成した。次に、熱可塑性樹脂粒子〔ＡＬ−１１〕
６ｇ及び荷電調節剤（ＣＤ−１）0.02ｇをアイソパーＨ
１リットル中に加えて調液した正荷電粒子分散液を、更
に上記と同様にして第１転写層形成感光体の表面上に膜
厚2.5μｍの膜厚で形成した。

【０３６３】この感材を実施例１と同様の条件で複写画
像の形成を行った。但し、液体現像剤〔ＬＤ−１〕の代
わりに、下記内容の液体現像剤〔ＬＤ−２〕を用いた。 ・液体現像剤〔ＬＤ−２〕の調整 被服用樹脂：ポリ〔オクタデシルメタクリレート／メチ
ルメタクリレート（９／１）モル比〕共重合体及び三菱
化成（株）製カーボンブラック＃４０を重量比にして
２：１にて充分に混合した後、140℃に加熱した三本ロ
ールミルにて、熔融混練した。上記混練物12ｇ、スチレ
ン−ブタジエン共重合体（ソルプレン１２０５旭化成
（株）製）４ｇ、アイソパーＧ76ｇよりなる混合物をダ
イノミルにて分散した。これによって得たトナー濃厚液
を固形分濃度が１ｇ/lとなるようにアイソパーＧにて希
釈し、更にジオクチルスルホコハク酸ソーダを１×10^-4
モル/lとなるように添加し、現像剤とした。

【０３６４】次に、ＦＰＤプレートと上記現像後の感材
を重ね合わせ、５kgf/cm²の圧力で接している表面温度
が100℃に常にコントロールされた一対のゴムローラー
の間を８mm／秒のスピードで通過させた。その後、重ね
たままで室温まで冷やしてから該アルミ支持体と感材を
引き剥がし、得られたアルミ支持体に転写層ごとトナー
画像を転写した。感材上のトナーは剥離層ごとすべてア
ルミ支持体側に熱転写され、地カブリのない鮮明な画像
が得られ、原稿と比較し画像品質の劣化は殆ど見られな
かった。

【０３６５】更に、トナー画像部とアルミ支持体との密
着性を向上し、不感脂化処理性を及び印刷において、ト
ナー画像の欠落を解消するために、該プレートを140℃
で２分間加熱した。次に、アルミ支持体に転写層を転写
した版を不感脂化処理（即ち転写層除去）して、印刷版
としての印刷性能を調べた。

【０３６６】上記の版を、温度30℃の前記の不感脂化処
理液（Ｅ−２）中に60秒間浸漬し、ゆるくこすりながら
転写層を除去し充分水洗することにより不感脂化処理を
行い、印刷版とした。このようにして得た印刷版を200
倍の光学顕微鏡を用いて非画像部及びトナー画像部を目
視観察したところ、非画像部には転写層の残存は認めら
れず、且つ画像部の細線・細文字等の高解像度域の欠落
は認められなかった。

【０３６７】この版を実施例１と同様に操作して印刷を
行ったところ、実施例１と同様に色インキの種類にかか
わらず、いずれの場合も地汚れの発生しない鮮明な画像
の印刷物が５万枚以上得られた。以上のように、トナー
画像形成用に用いる液体現像剤〔ＬＤ〕の種類によって
は、トナー画像部と被転写材との充分な密着性を保持さ
せるために、転写層ごと転写した後に、密着性向上手段
を組み合わせてもよい。

【０３６８】本実施例の態様の他の手段として、フラッ
シュ定着による方法、ヒートロール定着による方法にお
いても、同様の効果が得られた。

【０３６９】

【発明の効果】本発明の電子写真式製版印刷版の作成方
法により、製版画質及び印刷画質が良好で、長期間且つ
連続して処理しても、安定した性能の印刷版を得ること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法を説明するための概略図である。

【図２】本発明の転写層形成法を適用した第１の転写装
置例を示す図である。

【図３】本発明の転写層形成法を適用した第２の転写装
置例を示す図である。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 感光層 １１ 感光体 １２ 転写層 １２ａ 樹脂粒子分散液 １３ 電着ユニット １３ａ 電着ユニット待機位置 １４ 液体現像ユニットセット １４Ｌ 液体現像ユニット １５ 吸排気ユニット １５ａ 吸気部 １５ｂ 排気部 １６ 被転写材料 １７ 熱転写手段 １７ａ 予熱手段 １７ｂ 加熱ローラー １７ｃ 冷却ローラー １８ コロナ帯電装置 １９ 露光装置 ２５ トナー画像

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも下記の（ｉ）〜（iv）の工
   程； （ｉ）比誘電率が３．５以下の電気絶縁性有機溶媒中
   に、該有機溶媒１．０リットル中に少なくとも０．０１
   ｇ溶解するフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する
   化合物〔Ｓ〕を少なくとも１種含有し、且つ化学反応処
   理で除去可能な樹脂粒子〔Ａ〕を分散した電着用分散液
   を用いて、該樹脂粒子〔Ａ〕を電気泳動により電子写真
   感光体表面に電着又は付着させて成膜することにより、
   該感光体上に剥離可能な転写層を形成する工程、（ii）
   電子写真プロセスにより該転写層上にトナー画像を形成
   する工程、（iii)印刷時に平版印刷可能な親水性表面と
   なる被転写材に、該トナー画像を転写層ごと熱転写する
   工程、及び（iv）該転写された被転写材の転写層を化学
   処理により除去する工程、を行うことを特徴とする電子
   写真式製版印刷版の作成方法。
2. 【請求項２】 該樹脂粒子〔Ａ〕が、ガラス転移点３０
   ℃〜１４０℃又は軟化点３５℃〜１８０℃の樹脂粒子
   〔ＡＨ〕及びガラス転移点−３０℃〜４０℃又は軟化点
   ０℃〜４５℃の樹脂粒子〔ＡＬ〕から少なくとも構成さ
   れ、且つ該樹脂粒子〔ＡＨ〕と該樹脂粒子〔ＡＬ〕との
   ガラス転移点又は軟化点の差が２℃以上であることを特
   徴とする請求項１記載の電子写真式製版印刷版の作成方
   法。
3. 【請求項３】 該転写層が、感光体上に樹脂粒子〔Ａ
   Ｈ〕で主に構成された層を設け、更にその上に樹脂粒子
   〔ＡＬ〕で主に構成された層を設けて成る積層構成であ
   ることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真式製
   版印刷版の作成方法。
4. 【請求項４】 該樹脂粒子〔Ａ〕が、電子写真感光体と
   対向して設置された対向電極の間に供給され、外部電源
   より印加された電位勾配に従って電気泳動して電子写真
   感光体に電着又は付着されて成膜される請求項１〜３の
   いずれかに記載の電子写真式製版印刷版の作成方法。