JP3180967B2 - 電子写真転写方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真転写方法に関
し、更に詳しくは、特にカラー画像における色ずれがな
く、転写による画質の低下を招かずに完全にトナー画像
を被転写材に転写することができる電子写真転写方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体表面上直接に静電写真用
現像剤を用いて複数色のトナーを順次重ねて現像しカラ
ー画像を形成した後、印刷用本紙等の被転写材へ一度に
転写することにより、カラー画像印刷物、カラー画像複
写物又はカラープルーフ（印刷用校正刷り）とする方法
が知られている。

【０００３】かかる現像法には、いわゆる乾式現像法と
湿式現像法がある。湿式現像法を用いて得たカラー画像
は、乾式トナーの場合と比べて、各色の色ずれがなく、
高解像度のカラー画像が得られるため好ましいが、感光
体表面から直接本紙に湿式トナー像を完全に転写するこ
とは極めて難しい。この課題を解決すべく、特開平２−
２７２４６９号公報には、転写時に被転写材と感光体と
の間に非水溶媒を供給したのち静電的に転写する技術が
開示されている。

【０００４】また、特開平２−１１５８６５号、同２−
１１５８６６号各公報には、感光体表面に予め透明フィ
ルムを積層した後、電子写真プロセスによりフィルム上
に湿式トナー画像を形成し、次いでフィルムを感光体か
ら剥離し、普通紙に貼り付けて画像を転写する方法が開
示されている。しかしこの場合、積層するフィルムは９
μｍの厚みが適当とあるが、このような厚みのフィルム
の製造、ハンドリングは極めてやっかいであり、そのた
めの対策を別途講じる必要がある。

【０００５】更に、特公平２−４３１８５号公報には、
透明な電子写真感光体の後方から露光し、誘電性支持体
上にオーバーラップした色分解像を形成し、この支持体
ごと被転写材上に転写する方法が開示されている。この
方法は、感光体の透明支持体側から露光するものであ
り、更に、導電層も透明としなければならないため、コ
スト面でも不利である。

【０００６】一方、特開平１−１１２２６４号、同１−
２８１４６４号及び同３−１１３４７号各公報には、い
わゆる乾式現像法を用いた電子写真転写法において、剥
離可能な転写層を予め感光体表面に設けて、この上にト
ナー画像を形成し、かかる転写層ごと本紙へ転写すると
いう提案がなされている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来技
術においては、感光体を繰り返し使用する場合には、転
写時に特別の操作が必要であったり、転写層の形成に困
難が伴うものであった。また、予め転写層（あるいは剥
離層）が形成された感光体を使用する方法では、該感光
体をどうしても使い捨てとしなければならず、コスト面
での不利は免れ得なかった。

【０００８】本発明は、かかる従来技術の有する課題に
鑑みなされたものであって、請求項１記載の発明は、色
ずれがなく、高精細、高画質のカラー画像を簡便に、安
定して得られるとともに、転写層の形成及び剥離が容易
であり、転写装置内で、感光体上にその都度転写層を形
成し、感光体を繰り返し使用することができ、低ランニ
ングコスト化を可能にするができる電子写真転写方法を
提供することを目的とする。更に、シンプルな構成の転
写装置でよく、転写用紙を選ばない印刷本紙への校正刷
りを可能にし、また、外的環境、特に湿度に対しての影
響を受けにくく、安定した繰り返し再現性を得ることが
できる。更に、剥離層用転写層の膜厚を均一な厚みで薄
膜まで容易に調整することができる。

【０００９】請求項２記載の発明は、感光体表面の剥離
性を更に向上するとともに、剥離性の維持を更に保持す
ることができる電子写真転写方法を提供することを目的
とする。

【００１０】請求項３記載の発明は、感光体表面の剥離
性の向上とともに、更に光導電層と転写層との界面を明
確に形成維持することができる電子写真転写方法を提供
することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記第１の目的
は、請求項１記載の如く、少なくとも電子写真感光体、
電子写真プロセスによって１色以上のトナー画像を感光
体表面の転写層上に設ける手段及び該トナー画像を転写
層ごとに被転写材に熱転写する手段を有する装置を用い
た電子写真転写方法において、 i)該感光体が、感光体を構成する最上層の表面がケイ素
原子及びフッ素原子の少なくともいずれか一方を含有す
る重合体成分を含有する重合体を含有するか又はアモル
ファスシリコンを主成分とする感光体で構成されてい
る、表面が剥離性を有する感光体であり、且つ、 ii) 該装置内において、ガラス転移点が２０℃〜９０℃
または軟化点が４０℃〜１５０℃である熱可塑性樹脂を
主として含有する粒子を誘電率３．５以下の電気絶縁性
液体中に分散してなる分散液を、感光体と対向して設置
された対向電極の間に供給し、外部電源より印加された
電位勾配に従って電気泳動して、粒子を感光体表面に静
電気的に付着又は電着して成膜することにより剥離可能
な転写層を形成する、ことを特徴とする電子写真転写方
法により、達成されることが見いだされた。

【００１２】即ち、本発明の電子写真転写法は、剥離可
能な転写層を、電子写真転写装置内で、樹脂粒子の状態
で感光体表面に電着付着して成膜させることにより形成
した後、通常の電子写真プロセスを用いてトナー画像を
形成し、次いで転写層ごと剥離し、他の基体（被転写
材）に転写する方法である。特に、予め転写層の形成さ
れた感光体を用いるのではなく、転写装置内で転写層を
感光体上に形成させることから、転写層を剥離させた後
の感光体を繰り返し用いることができるため、電子写真
複写機又は製版機の中で感光体を使い捨てることなく電
子写真プロセスを連続して行い得ることを大きな特徴と
するものである。

【００１３】更に、転写層の剥離性を容易ならしめるた
めに、本発明に供せられる電子写真感光体が、その最上
層（オーバーコート層又は一層以上の光導電層の最表面
層）の表面を剥離性良好なケイ素原子及びフッ素原子の
少なくともいずれか一方を含有する（ケイ素原子及び／
又はフッ素原子含有）樹脂で形成されているか又はアモ
ルファスシリコン電子写真感光体であり、表面が良好な
剥離性を有することを特徴とする。このことにより、転
写層の被転写材への転写が容易に且つ完全に達成され
る。

【００１４】更に、ガラス転移点が２０℃〜９０℃また
は軟化点が４０℃〜１５０℃である熱可塑性樹脂を主と
して含有する粒子を電気抵抗１０ ⁸ Ωｃｍ以上かつ誘電
率３．５以下の電気絶縁性液体中に分散してなる分散液
を、感光体と対向して設置された対向電極の間に供給
し、外部電源より印加された電位勾配に従って電気泳動
して、粒子を感光体表面に静電的に付着又は電着して成
膜することにより、剥離層用転写層の膜厚を均一な厚み
で薄膜まで容易に調整することができる。

【００１５】一方、本発明では、組み合わせて用いられ
る電子写真感光体は、剥離性が良好であり、上記の如
く、構成される最上層の表面が、ケイ素原子及び／又は
フッ素原子含有の重合体成分を含有する重合体で構成さ
れているか又はアモルファスシリコーンを主成分とする
感光体で構成されていることを特徴とする。ここで感光
体の最上層としては、最上層の光導電層及び感光層上に
設定されるオ−バ−コ−ト層が挙げられる。

【００１６】更に感光体の最上層が上記重合体を含有す
る場合には、請求項２記載の如く、該重合体が、ケイ素
原子及びフッ素原子の少なくともいずれか一方を含有す
る重合体成分を５０重量％以上含有する重合体セグメン
ト（Ａ）と、ケイ素原子及びフッ素原子の少なくともい
ずれか一方を含有する重合体成分を０〜２０重量％含有
する重合体セグメント（Ｂ）とを各々少なくとも１種ブ
ロックで結合してなる共重合体であることが、転写層の
剥離性を更に良好にする上で好ましい。

【００１７】更に、請求項３記載の如く、該最上層中
に、光及び熱のうちの少なくともいずれか一方で硬化す
る基（光及び／又は熱硬化性基）を含有させることによ
り、感光体の電子写真特性が良好に維持され、優れたカ
ラー画像を得ることができる。かかる光及び／又は熱硬
化性基は、上記の如き表面剥離性を付与する樹脂中に含
有させることができる。特に、上記の如きケイ素原子及
び／又はフッ素原子含有の重合体成分を含有する重合体
セグメント（Ａ）と他の重合体セグメント（Ｂ）とをブ
ロックで結合してなるブロック共重合体において、該重
合体セグメント（Ｂ）中に光及び／又は熱硬化性基を少
なくとも１種含有することが好ましい。また、光及び／
又は熱硬化性を含有する樹脂を、上記の如き表面剥離性
を付与する樹脂とともに併用してもよい。

【００１８】本発明に従い電着で形成される熱可塑性樹
脂を主として含有する転写層は、電子写真感光体の分光
感度領域の波長光の少なくとも一部に対して透過性を有
するものであれば、特に限定されるものではなく、着色
されていてもよい。被転写材に転写後の被写画像がカラ
ー画像（特にフルカラー画像）である場合には、通常無
色で透明な転写層を用いる。

【００１９】かかる剥離可能な転写層は、熱可塑性樹脂
であって、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃〜９０℃であ
るか又は軟化点が４０℃〜１５０℃の範囲にあるもので
あればいずれでも用いることができる。該樹脂の重量平
均分子量は好ましくは１×１０³ 〜１×１０⁶ 、より好
ましくは３×１０³ 〜５×１０⁵ の範囲である。本発明
では、上記物性を満たす熱可塑性樹脂であればいずれで
もよいが、具体的には、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂、オレフィン−スチレン共重合体、アルカン酸ビ
ニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ア
クリル系樹脂、セルローズ系樹脂、脂肪酸変性セルロー
ズ系樹脂等が挙げられる。

【００２０】例えば、日刊工業新聞社刊「プラスチック
材料講座シリーズ」第１巻〜１８巻（１９８１年）、近
畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新
聞社刊（１９８８年）、大森英三「機能性アクリル樹
脂」（株）テクノシステム刊（１９８５年）、滝山栄一
郎「ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業社刊（１
９８８年）、湯木和男編「飽和ポリエステル樹脂ハンド
ブック」日刊工業新聞社刊（１９８９年）、高分子学会
編「高分子データハンドブック＜応用編＞」第１章焙風
館（１９８６年）、原崎勇次編「最新・バインダー技術
便覧」第２章（株）総合技術センター（１９８５年）等
に具体的に例示されている。

【００２１】該樹脂は、転写層全組成物総量中、７０重
量％以上であることが好ましく、更には９０重量％以上
の割合で用いることが好ましい。これらの熱可塑性樹脂
は、単独であっても２種以上を併用してもよい。更に、
該転写層には、接着性、成膜性、膜強度等の種々の物理
的特性を向上させるために、他の添加剤を併用してもよ
い。例えば接着性調整のためにロジン、石油樹脂、シリ
コーンオイル等、感光体へのぬれ性の改良や溶融粘度を
低下させる可塑剤及び軟化剤としてポリブテン、ＤＯ
Ｐ、ＤＢＰ、低分子スチレン樹脂、低分子ポリエチレン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン
ワックス等、酸化防止剤として高分子ヒンダード多価フ
ェノール、トリアジン誘導体等を加えることができる。
詳しくは「ホットメルト接着の実際」（深田寛著、高分
子刊行会、１９８３年発行）２９〜１０７頁に記載があ
る。

【００２２】本発明では、以上述べた様な熱可塑性樹脂
を、樹脂粒子の状態で感光体の表面上に電着付着させ、
例えば加熱等により均一な薄膜を形成して、転写層とす
る。従って、該熱可塑性樹脂粒子は、正電荷あるいは負
電荷のいずれかの荷電を有している事が必要であり、そ
の検電性は組み合せる電子写真感光体の帯電性によって
任意に決定される。

【００２３】該樹脂粒子は、前記した物性を満たす範囲
のものであって、通常その平均粒径は、０．０１μｍ〜
１５μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μｍ〜５μ
ｍ、より好ましくは０．１μｍ〜１μｍの範囲であ
る。。該粒子は粒子粉体（乾式）あるいは、非水系に分
散された樹脂粒子（湿式）のいずれの状態でもよい。好
ましくは、該剥離用転写層の膜厚を均一厚みで薄膜まで
調整することが容易な、非水系分散樹脂粒子が挙げられ
る。

【００２４】本発明の微小径樹脂粒子は、従来公知の機
械的粉砕方法又は重合造粒方法によって製造することが
できる。これらの製造方法は、乾式電着あるいは湿式電
着のいずれの粒子でも用いることができる。乾式電着方
法で用いられる微小粒子を製造する場合において、機械
的粉砕方法としては、従来公知の粉砕機で直接粉砕し、
微粒子とする方法（例えば、ボールミル、ペイントシェ
ーカー、ジェットミルを使用する方法等）が挙げられ、
必要に応じて、樹脂粒子とする材料を混合し、溶融、混
練を経て粉砕したり、粉砕後粒径をそろえるための分級
又は粒子の表面を処理する後処理等を適宜組合わせて行
なうことができる。また、スプレードライ法も知られて
いる。

【００２５】具体的には、（社）日本粉体工業技術協会
編「造粒ハンドブック」第ＩＩ編（オーム社刊、１９９
１年）、神奈川経営開発センター「最新造粒技術の実
際」（神奈川経営開発センター出版部、１９８４年）、
荒川正文等編「最新粉体の設計技術」（株）テクノシス
テム社、１９８８年）等の成書に詳細に記載された方法
を適宜用いて容易に製造することができる。

【００２６】重合造粒方法としては、従来公知の、水系
で行なう乳化重合反応、シード重合反応、懸濁重合反
応、非水溶媒系で行なう分散重合反応で製造する方法等
が知られている。具体的には、室井宗一「高分子ラテッ
クスの化学」高分子刊行会（１９７０年）、奥田平、稲
垣寛「合成樹脂エマルジョン」高分子刊行会（１９７８
年）、室井宗一「高分子ラテックス入門」工文社（１９
８３年）、Ｉ．Ｐｕｒｍａ，Ｐ．Ｃ．Ｗａｎｇ「Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｖｉｚａｔｉｏｎ」、Ｉ．Ｐ
ｕｒｍａ Ｊ．Ｌ．Ｇａｕｄｏｎ，ＡＣＳ Ｓｙｍｐ．
Ｓｅｖ．２４，Ｐ３４（１９７４年）、北原文雄等「分
散乳化系の化学」工学図書（１９７９年）、室井宗一監
修「超微粒子ポリマーの最先端技術」Ｃ．Ｍ．Ｃ．（１
９９１年）等の成書に記載されている方法で粒子化した
後、上記機械的方法に関する成書に記載の様な各種の方
式で補集し粉末化することで製造することができる。

【００２７】得られた微粒子粉体を乾式電着する方法
は、従来から公知の静電粉体の塗装方法、又は、乾式静
電写真現像剤の現像方法を用いることができる。具体的
には、Ｊ．Ｆ．Ｈｕｇｈｅｓ著（長坂秀雄・緑川真知子
訳）「静電粉体塗装」等に記載の如く、コロナ帯電、摩
擦帯電、インダクション帯電、イオン風帯電、逆イオン
化現象利用等の方法で帯電した微粒子を電着する方法、
中村孝一編「最近の電子写真現像システムとトナー材料
の開発・実用化」第１章（日本科学情報（株）、１９８
５年）等の成書に記載の如く、カスケード法、磁着ブラ
シ法、ファーブラシ法、エレクトロスタチック法、イン
ダクション法、タッチダウン法、パウダークラウド法等
の現像方法等を用いて適宜行なうことができる。

【００２８】湿式電着方法で用いられる、非水系ラテッ
クスを製造する場合も、前記の如く機械的方法と重合造
粒方法のいずれでも製造することができる。例えば、分
散ポリマーを併用して、更に湿式分散機（例えば、ボー
ルミル・ペイントシェーカー、ケデイミル、タイノミル
等）で分散する方法、樹脂粒子成分となる材料と、分散
補助ポリマー（又は被覆ポリマー）を予め混練して混練
物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させて分散
する方法等が挙げられる。具体的には、塗料又は静電写
真用現像剤の製造方法を利用することができ、例えば、
植木憲二監訳「塗料の流動と顔料分散」共立出版（１９
７１年）、「ソロモン、塗料の科学」、「Ｐａｉｎｔ
ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｔｈｅｏｒ
ｙ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ」、原崎勇次「コーティ
ング工学」朝倉書店（１９７１年）、原崎勇次「コーテ
ィングの基礎科学」槇書店（１９７７年）等の成書に記
載されている。

【００２９】また、重合造粒法としては、従来公知の非
水系分散重合方法で製造することができ、具体的には、
前記した「超微子ポリマーの最新技術」第２章、「最近
の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実用化」
第３章、Ｋ．Ｅ．Ｊ．Ｂａｒｖｅｔｔ，「Ｄｉｓｐｅｒ
ｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｍｅｄｉａ」Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ（１９
７５年）等の成書に記載されている。

【００３０】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独であるいは２種以上を混合し
て用いることができる。かかる有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル
等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジ
クロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に
限定されるものではない。

【００３１】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。これらの非
水系分散樹脂粒子は、湿式静電写真現像方法又は電界の
印圧場で電気泳動させて電着される方法を行なう事か
ら、電着時に用いられる分散媒としては、電気抵抗１０
⁸ Ωｃｍ以上、且つ誘電率３．５以下の非水溶媒系に調
節される。

【００３２】具体的には、直鎖状もしくは分枝状の脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素又は芳香族炭化水素、及び
これらのハロゲン置換体を用いることができる。例えば
オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリ
ン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メシチレン、アイソパーＥ、アイソパー
Ｇ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソ
ン社の商品名）、シェルゾール７０、シェルゾール７１
（シェルゾール；シェルオイル社の商品名）、アムスコ
ＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社
の商品名）等を単独あるいは混合して用いることができ
る。

【００３３】従って、好ましくは、重合造粒時に用いる
溶媒として、初めから、上記絶縁性有機溶媒を用いる
が、これら溶媒以外の溶媒で造粒した後、分散媒の置換
をして調節することもできる。以上の如く、分散媒中の
分散粒子を電気泳動で電着させるためには、該粒子は正
荷電又は負荷電の検電性粒子であり、該粒子に検電性を
付与する技術は、湿式静電写真用現像剤の技術を適宜利
用することで達成可能である。具体的には、前記の「最
近の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実用
化」１３９〜１４８頁、電子写真学会編「電子写真技術
の基礎と応用」４９７〜５０５頁（コロナ社、１９８８
年刊）、原崎勇次「電子写真」１６（Ｎｏ．２）、４４
頁（１９７７年）等に記載の検電材料及び他の添加剤を
用いることで行なわれる。

【００３４】例えば、英国特許第８９３４２９号、同９
３４０３８号、米国特許第１１２２３９７号、同３９０
０４１２号、同４６０６９８９号、特開昭６０−１７９
７５１号、同６０−１８５９６３号、特開平２−１３９
６５号等に記載されている。電着に供せられる非水系ラ
テックスの構成としては、通常少なくとも電気絶縁性分
散媒１リットル中に、熱可塑性樹脂を主として含有する
粒子が０．１〜２０ｇ、分散安定用樹脂は０．０１〜５
０ｇ、必要に応じて加える荷電制御剤は、０．０００１
〜１０ｇの範囲である。

【００３５】このようにして微粒子化し荷電を付与して
電気絶縁性液体中に分散した熱可塑性樹脂粒子は電子写
真湿式現像剤と同様の挙動を示す。よって例えば前掲の
「電子写真技術の基礎と応用」２７５〜２８５頁に示さ
れる現像デバイス、例えばスリット現像電極装置を用い
て感光体表面に電気泳動させることができる。即ち、熱
可塑性樹脂を主として含有する粒子が、電子写真感光体
と対向して設置された対向電極の間に供給され、外部電
源より印加された電位勾配に従って電気泳動して電子写
真感光体に付着又は電着されて成膜される。

【００３６】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
感光体の導電性支持体と現像デバイスの現像電極との間
に、感光体側が負電位になるように外部電源から電圧を
印加し、粒子を静電気的に感光体表面へ電着させる。ま
た通常の電子写真プロセスにより湿式トナー現像によっ
て電着させることもできる。即ち前提の「電子写真技術
の基礎と応用」４６〜７９頁に示されるように、感光体
を均一帯電させた後露光を行なわず、又は不要領域のみ
に露光を行なういわゆる焼き落としをし、次いで通常の
湿式トナー現像をする。

【００３７】感光体上の熱可塑性樹脂粒子の付着量は外
部バイアスの印加電圧、感光体の帯電電位及び現像時間
などにより任意に調節できる。電着後公知のゴムローラ
ー、ギャップローラ、リバースローラなどによるスクイ
ズで現像液を拭い去る。またコロナスクイズやエアース
クイズなどの方法も公知である。更に冷風もしくは温
風、あるいは赤外線ランプなどにより乾燥し、好ましく
は熱可塑性樹脂粒子を皮膜化させて転写層とする。

【００３８】このときの転写層の膜厚は好ましくは０．
１〜１０ｇ／ｍ² の範囲で、より好ましくは０．５〜５
ｇ／ｍ² である。膜厚が薄すぎると転写不良が起きやす
くなり、厚すぎると電子写真プロセス上の障害を招きや
すく充分な画像濃度が得られなかったり、画質の低下が
起きやすい。次に、転写層を設けられるべき電子写真体
の電子写真感光体について説明する。

【００３９】感光体としては、従来公知のいずれのもの
でも用いることができる。重要なことは、これら供せら
れる感光体（又は感光体の最上層）の表面が、感光体上
に転写装置内で設られる転写層を、後に剥離する場合に
容易に剥離できるように、感光体の表面に剥離性が付与
されていることである。感光体の表面が剥離性を有する
ものとしては、まずアモルファスシリコンを光導電体と
して用いた感光体が挙げられる。また、他の光導電体を
用いる場合には、光導電体層を構成する感光体の上層に
オーバーコート層を設け、該オーバーコート層に剥離性
を付与する方法、又は光導電層（光導電体単一層及び光
導電体積層のいずれでもよい）の最上層の表面を剥離性
が発現する状態に改質する方法が挙げられる。

【００４０】オーバーコート層又は最上の光導電層に剥
離性を付与する方法は、該層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び／又はフッ素原子含有の重合体を用いるか、又
はケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の重合体成分か
ら成る重合体セグメントを含むブロック共重合体（表面
偏在化型共重合体）を他の結着樹脂とともに少量用いる
方法が可能である。また、かかるケイ素及び／又はフッ
素原子含有の樹脂を粒子の形で併用することもできる。

【００４１】なかでも、オ−バ−コ−ト層を設ける場合
には、光導電体層とオーバーコート層の密着性を充分に
保持できることから、本発明に供せられる表面偏在化型
ブロック共重合体を併用する方法が好ましい。上記表面
偏在化型共重合体は、通常オーバーコート層全組成物１
００重量部中０．１〜２０重量部の割合で、他の結着樹
脂と併用することができる。

【００４２】具体的には、乾式トナーを用いたＰＰＣ感
光体において、感光体の繰り返し使用に対する感光体表
面の耐久性を保持する１つの手段として公知となってい
る、感光体上に表面層を設けて保護する方法における該
保護層の内容と類似の方法を利用することができる。例
えばシリコーン系ブロック共重合体を利用した保護層に
関する公知例としては、特開昭６１−９５３５８号、特
開昭５５−８３０４９号、特開昭６２−８７９７１号、
特開昭６１−１８９５５９号、特開昭６２−７５４６１
号、特開昭６２−７５４６１号、特開昭６１−１３９５
５６号、特開昭６２−１３９５５７号、特開昭６２−２
０８０５５号等の各公報が挙げられる。また、フッ素系
ブロック共重合体を利用した保護層としては、特開昭６
１−１１６３６２号、特開昭６１−１１７５６３号、特
開昭６１−２７０７６８号、特開昭６２−１４６５７号
等の各公報が挙げられる。更には、フッ素原子含有重合
体成分を含有する樹脂を粒子の形で併用する保護層とし
て、特開昭６３−２４９１５２号及び特開昭６３−２２
１３５５号の各公報が挙げられる。

【００４３】また、最上層の光導電層の表面を剥離性が
発現した状態に改質する方法は、光導電体と結着樹脂と
を少なくとも用いたいわゆる分散型の感光体を用いる場
合に、有効に適用される。即ち、光導電層の最上層を構
成する層に、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重
合体成分を含有する重合体セグメントをブロックで含有
するブロック共重合体の樹脂、並びにフッ素原子及び／
又はケイ素原子含有の重合体成分を含有する樹脂粒子の
少なくともいずれか一方を共存させることにより、これ
らの材料が表面に濃縮・移行して偏在するため、剥離性
表面に改質することができる。この共重合体及び樹脂粒
子については特開平５−１９７１６９号に記載されてい
るものと同様ものを挙げることができる。

【００４４】更には、表面偏在化をより強固にするため
に、オーバーコート層や光導電層の結着樹脂として、フ
ッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体セグメント
と、熱及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体
セグメントとを少なくとも１種ずつブロックで結合して
成るブロック共重合体を用いることができる。かかる熱
及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグメ
ントについては、特開平５−１９７１６９号に記載され
ているものと同様ものを挙げることができる。あるい
は、光及び／又は熱硬化性樹脂を、本発明に従うフッ素
原子及び／又はケイ素原子含有樹脂とともに併用しても
よい。

【００４５】電子写真感光体において、アモルファスシ
リコンを主として含有する電子写真感光体の他に、前記
した方法により、感光体表面を改質するのに有効な本発
明のフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する重合体
成分を含有する重合体は、樹脂〔Ｐ〕及び／又は樹脂粒
子〔Ｌ〕で構成される。該重合体が、ランダム共重合体
である場合には、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含
有する重合体成分は、全重合体成分中少なくとも６０重
量％以上であることが好ましく、より好ましくは８０重
量％以上である。

【００４６】より好ましくは、該重合体はフッ素原子及
び／又はケイ素原子を含有する重合体成分を５０重量％
以上含有する重合体セグメント（Ａ）と該フッ素及び／
又はケイ素原子含有重合体成分を０〜２０重量％含有す
る重合体セグメント（Ｂ）がブロックで結合して成るブ
ロック共重合体である。更に好ましくは、ブロック共重
合体中のセグメント（Ｂ）中に光及び／又は熱硬化性官
能基を少なくとも１種含有する重合体成分を少なくとも
１種含有することを特徴とするブロック共重合体であ
る。

【００４７】これらのブロック共重合体において、セグ
メント（Ｂ）中には、フッ素原子及び／又はケイ素原子
含有の重合体成分を全く含有しないものが好ましい。本
発明の重合体において、ランダム共重合体に比べ、重合
体セグメント（Ａ）及び（Ｂ）を含有するブロック共重
合体（表面偏在化型共重合体）とすることで、表面の剥
離性自身の向上、更には、剥離性の維持が保持される。

【００４８】即ち、本発明のフッ素原子及び／又はケイ
素原子含有の樹脂及び／又は樹脂粒子を少量共存させて
塗膜を形成すると、塗布後の乾燥工程終了までの間に、
容易に本発明の樹脂〔Ｐ〕及び樹脂粒子〔Ｌ〕は、膜の
表面部に移行・濃縮され膜表面が剥離性を発現できる状
態に改質されるものである。前述の様に、樹脂〔Ｐ〕
が、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体セグ
メントがブロック化されている場合には、他方の重合体
セグメント（フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重
合体成分を含んでいても少ない）が、膜形成の結着樹脂
との相溶性が良好なことから、充分な相互作用を行な
い、転写層の塗膜形成時においても、これらの樹脂は、
転写層への更なる移行が抑制もしくは解消されて、転写
層は光導電層の界面を明確に形成維持することができる
ものである（即ち、アンカー効果）。

【００４９】更にブロック共重合体のセグメント（Ｂ）
中に硬化性基を含有する重合体を用いて、成膜時に重合
体間を架橋することで、更に、感光体と転写層との界面
の剥離性が強固に維持される効果が発揮される。該重合
体は、前記の如く、樹脂粒子として用いられてもよい。
好ましい樹脂粒子〔Ｌ〕は、非水溶媒中に分散される樹
脂粒子である。かかる該樹脂粒子としては、フッ素原子
及び／又はケイ素原子含有の重合体成分を含有する、該
非水溶媒に不溶な重合体セグメントと、フッ素原子及び
／又はケイ素原子含有の重合体成分を含有しても２０％
以下である、該非水溶媒に可溶性の重合体セグメントと
を結合して成るものが挙げられる。

【００５０】本発明に従う樹脂粒子の場合には、不溶化
している重合体部分の作用により、表面への移行・濃縮
が行われ、更に、粒子に結合した非水溶媒に可溶性の重
合体部分が、前記樹脂の場合と同様に、結着樹脂と相互
作用してアンカー効果の作用を行なう。更には硬化性基
を重合体中又は結着樹脂中に含有することで、転写層へ
の移行が解消されるものである。

【００５１】次いで、本発明のフッ素原子及び／又はケ
イ素原子を含有する置換基を含む重合体成分について説
明する。該置換基としては、本発明は、重合体の高分子
主鎖に組み込まれたもの及び高分子の側鎖の置換基とし
て含有されたものの両者を含めたものである。フッ素原
子を含有する置換基としては、例えば、化１等の一価の
有機残基、化２等の二価の有機残基等が挙げられる。

【００５２】

【化１】

【００５３】

【化２】

【００５４】ケイ素原子含有の置換基としては、例えば
化３等の一価又は二価の有機残基等が挙げられる。

【００５５】

【化３】

【００５６】但し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ
⁵ は、各々同じでも異なってもよく、置換されていても
よい炭化水素基又は−ＯＲ⁶ 基（Ｒ⁶ は、炭化水素基を
表わす）を表わす。Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ の示す炭化水素基として
は、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、
２，２，２−トリフルオロエチル基、２−シアノエチル
基、３，３，３−トリフルオロプロピルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、２−メトキ
シカルボニルエチル基、２，２，２，２′，２′，２′
−ヘキサフルオロイソプロピル基等）、炭素数４〜１８
の置換されてもよいアルケニル基（例えば２−メチル−
１−プロペニル、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、
３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１
−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−
ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていても
よいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、
３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフ
チルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、
メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジ
ル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基
等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい脂環式基
（例えばシクロヘキシル基、２−シクロヘキシル基、２
−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の置
換されていてもよい芳香族基（例えばフェニル基、ナフ
チル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、
ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブ
トキシフェニル基、デシルオキシフエニル基、クロロフ
エニル基、ジクロロフエニル基、ブロモフエニル基、シ
アノフエニル基、アセチルフエニル基、メトキシカルボ
ニルフエニル基、エトキシカルボニルフエニル基、ブト
キシカルボニルフエニル基、アセトアミドフエニル基、
プロピオアミドフエニル基、ドデシロイルアミドフエニ
ル基等）が挙げられる。−ＯＲ⁶ 基において、Ｒ⁶ は、
上記Ｒ¹ の炭化水素基と同一の内容を表わす。

【００５７】又、該フッ素原子及びケイ素原子含有の有
機残基は、組み合わされて構成されてもよく、その場合
には、直接結合してもよいし更には他の連結基を介して
組み合わされてもよい。連結する基として具体的には二
価の有機残基が挙げられ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
（ｄ¹ ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯ
Ｎ（ｄ¹ ）−、−ＳＯ₂ （ｄ¹ ）−等から選ばれた結合
基を介在させても良い、二価の脂肪族基もしくは二価の
芳香族基、又はこれらの二価の残基の組み合わせにより
構成された有機残基を表わす。ここで、ｄ¹ は前記Ｒ¹
と同一の内容を表わす。

【００５８】二価の脂肪族基として、例えば化４で示さ
れる各基が挙げられる。

【００５９】

【化４】

【００６０】ここで、ｅ¹ 及びｅ² は、互いに同じでも
異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑは−
Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（ｄ² ）−を表し、ｄ² は炭素数
１〜４のアルキル基、−ＣＨ₂ Ｃｌ又は−ＣＨ₂ Ｂｒを
表わす。

【００６１】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）が置換基の例としてあげられる。

【００６２】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フエン環、ピリジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１，３−
オキサゾリン環等が挙げられる。次に、以上のようなフ
ッ素原子及び／又はケイ素原子を含有した置換基を有す
る繰り返し単位の具体例を以下に示す。しかし、本発明
の範囲がこれらに限定されるものではない。以下の（ａ
−１）〜（ａ−３２）における各例においてＲ_f は、下
記に示す（１）〜（１１）のいずれかの基を示し、ｂは
水素原子又はメチル基を表わす。

【００６３】

【化５】

【００６４】但し、上記（１）〜（１１）において、Ｒ
_f ′は上記（１）〜（８）で示される基を示し、ｎは１
〜１８の整数を示し、ｍは１〜１８の整数を示し、ｌは
１〜５の整数を示す。

【００６５】

【化６】

【００６６】

【化７】

【００６７】

【化８】

【００６８】

【化９】

【００６９】

【化１０】

【００７０】本発明の樹脂〔Ｐ〕及び樹脂粒子〔Ｌ〕に
おいて、いわゆる表面偏在化型共重合体である場合を説
明する。該ケイ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合
体成分を含有するブロック（Ａ）において、該重合体成
分は、ブロック（Ａ）全体の総量の内、少なくとも５０
重量％を含み、好ましくは７０重量％以上、より好まし
くは８０重量％以上である。

【００７１】また、ブロック（Ａ）と結合して成る他の
ブロック（Ｂ）においては、該フッ素原子及び／又はケ
イ素原子含有の重合体成分はブロック（Ｂ）全体総量の
内２０重量％以下であり、好ましくは０重量％である。
ブロック（Ａ）と他のブロック（Ｂ）の重量比は、１〜
９５対５〜９９（重量比）で、好ましくは、５〜９０対
１０〜９５（重量比）である。この範囲を外れると、本
発明の樹脂〔Ｐ〕、樹脂粒子〔Ｌ〕ともに、光導電層最
上層部表面への濃縮効果及びアンカー効果が低下し、そ
れらの結果として、転写層の剥離性が低下してしまう。

【００７２】また、樹脂〔Ｐ〕の重量平均分子量は、好
ましくは５×１０³ 〜１×１０⁶ 、より好ましくは１×
１０⁴ 〜５×１０⁵ である。一方、樹脂〔Ｐ〕における
ブロック〔Ａ〕部の重量平均分子量は、少なくとも１×
１０³ 以上である事が好ましい。他方、樹脂粒子〔Ｌ〕
は、その平均粒子が好ましくは０．００１〜１μｍ、よ
り好ましくは０．０５〜０．５μｍである。

【００７３】本発明の樹脂〔Ｐ〕における、いわゆる表
面偏在化型共重合体として好ましい態様を以下に説明す
る。即ち、樹脂〔Ｐ〕において、フッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の重合体成分がブロックで構成されてい
れば、いずれでもよい。ここでブロックで構成すると
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子を５０重量％以上
含有する重合体セグメントを重合体中に有していること
をいい、例えば化１１に模式的に示すような、Ａ−Ｂ型
ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロッ
ク、グラフト型ブロックあるいはスター型ブロック等が
挙げられる。

【００７４】

【化１１】

【００７５】これらの各種ブロック共重合体〔Ｐ〕は、
従来公知の重合方法に従って合成することができる。例
えば、Ｗ．Ｊ．Ｂｕｒｌａｎｔ，Ａ．Ｓ．Ｈｏｆｆｍａ
ｎ「Ｂｌｏｃｋ ａｎｄ Ｇｒａｆｔ ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ」（１９８６年、Ｒｅｕｈｏｌｄ）、Ｒ．Ｊ．Ｃｅｖ
ｅｓａ，「Ｂｌｏｃｋ ａｎｄ Ｇｒａｆｔ Ｃｏｐｏ
ｌｙｍｅｒｓ」（１９６２年、Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ
ｓ）、Ｄ．Ｃ．Ａｌｌｐｏｒｔ，Ｗ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ
「Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ」（１９７２年、
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉ）、Ａ．Ｎｏｓｈａｙ，Ｊ．
Ｅ．ＭｃＧｒａｔｈ「ＢｌｏｃｋＣｏｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ」（１９７７年、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓ
ｓ．）、Ｇ．Ｈｕｖｔｒｅｇ．Ｄ．Ｊ．Ｗｉｌｓｏｎ，
Ｇ．Ｒｉｅｓｓ、ＮＡＴＯ ＡＳＩｓｅｒ．ＳｅｒＥ．
１９８５，１４９、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｓ，Ａｐｐｌｉｅ
ｄ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．２８５，９５（１９８
５）等の成書、総説に記載されている。

【００７６】例えば、有機金属化合物（例えばアルキル
リチウム類、リチウムジイソプロピルアミド、アルカリ
金属アルコラート類、アルキルマグネシウムハライド
類、アルキルアルミニウムハライド類等）等を重合開始
剤とするイオン重合反応については、Ｔ．Ｅ．Ｈｏｇｅ
ｕ−Ｅｓｃｈ，Ｊ．Ｓｍｉｄ，「Ｒｅｃｅｎｔ Ａｄｖ
ａｎｃｅｓ ｉｎ Ａｎｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉ
ｇａｔｉｏｎ」（１９８７年、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ）岡本佳男、高分子、３８，９１２（１９
８９）、澤本光男、高分子、３８，１０１８（１９８
９）、成田正、高分子、３７，２５２（１９８８）、
Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ，ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ １４，１６０１（１９８１）、Ｓ．
Ａｏｓｈｉｍａ，Ｔ．Ｈｉｇａｓｈｉｍｕｒａ，Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２２，１００９（１９８９）
等に具体的に記載されている。

【００７７】また、ヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオ
ン重合反応については、Ｔ．Ｈｉｇａｓｈｉｍｕｒａ
ａｔ ａｌ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．，１３／１４，４５７（１９８
８）、東村敏延、沢本光男、高分子論文集４６，１８９
（１９８９）等に記載されている。グループ移動重合反
応については、Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇａｈ ｅｔａｌ，Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０，１４７３（１９８
７）、Ｏ．Ｗ．Ｗｅｂｓｔｅｒ，Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇａｈ，
高分子，３６，８０８（１９８７）、Ｍ．Ｔ．Ｒｅｅｔ
ｇ，ｅｔ ａｌ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅ
ｄ．Ｅｕｇｌ．２５，９１０８（１９８６）、特開昭６
３−９７６０９号等に記載されている。

【００７８】金属ポルフィリン錯体を用いたリビング重
合反応については、Ｔ．Ｙａｓｕｄａ，Ｔ．Ａｉｄａ．
Ｓ．Ｉｎｏｕｅ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１
７，２２１７（１９８４）、Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ，Ｔ．Ａ
ｉｄａ，Ｓ．Ｉｎｏｕｅ，Ｔ．Ａｕｕ Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．１０９，４７３７（１９８７）、Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ
ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２１，３
１１５（１９８８）、Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ，Ｉ．Ｉｎｏｕ
ｅ，有機合成化学、４７，１０１７（１９８９）等に記
載されている。

【００７９】更には、環状化合物の開環重合反応につい
ては、Ｓ．Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，Ｔ．Ｓａｅｇｕｓａ，
「Ｒｉｎｇ Ｏｐｅｎｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔ
ｉｏｎ」（１９８４年、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｌｔｄ．）、Ｗ．Ｓｅｅｌｉ
ｇｅｒ ｅｔａｌ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅ
ｄ．Ｅｎｇｌ．５，８７５（１９６６）、Ｓ．Ｋｏｂａ
ｙａｓｈｉ ｅｔａｌ，Ｐｏｌｙ．Ｂｕｌｌ．１３，４
４７（１９８５）、Ｙ．Ｃｈｕｊｏ．ｅｔａｌ．Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２２，１０７４（１９８９）
等に記載されている。

【００８０】更には、ジチオカーバメイト化合物又はザ
ンテート化合物等を開始剤として用いる光リビング重合
反応については、大津隆行、高分子、３７，２４８（１
９８８）、檜森俊一、大津隆一、Ｐｏｌｙｍ．Ｒｅｐ．
Ｊａｐ．３７，３５０８（１９８８）、特開昭６４−１
１１号、特開昭６４−２６６１９号、Ｍ．Ｎｉｗａ，Ｍ
ａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１８９，２１８７（１９
８８）等に記載されている。

【００８１】他方、アゾ基又は過酸化基を含有する高分
子を開始剤とするラジカル重合反応によって、ブロック
共重合体を合成する方法が、上田明等、高分子論文集、
３３．９３１（１９７６）、上田明、大阪市立工業研究
所報告，８４（１９８９）、Ｏ．Ｎｕｙｋｅｎ ｅｔａ
ｌ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｒａｐｉｄ．Ｃｏ
ｍｍｕｎ．９，６７１（１９８８）、森屋泰夫等、強化
プラスチック、２９，９０７（１９ ）、小田良平、
科学と工業，６１，４３（１９８７）等に記載されてい
る。

【００８２】グラフト型ブロック共重合体の合成につい
ては、前記した成書、総説に加えて、更に、井手文雄
「グラフト重合とその応用」（１９７７年、高分子刊行
会）、高分子学会編「ポリマー・アロイ」（１９８１
年、東京化学同人）等に記載されている。例えば、高分
子鎖を、重合開始剤、化学的活線（放射線、電子線
等）、機械的応用化でのメカノケミカル反応等で、グラ
フト化する方法、高分子鎖と高分子鎖の官能基を利用し
て、化学結合（いわゆる高分子間反応）しグラフト化す
る方法、及びマクロモノマーを用いて重合反応し、グラ
フト化する方法等が知られている。

【００８３】高分子を用いてグラフト化する方法とし
て、具体的には、Ｔ．Ｓｈｉｏｔａｅｔａｌ，Ｊ．Ａｐ
ｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１３，２４４７（１９６
９）、Ｗ．Ｈ．Ｂｕｃｋ，Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｋｎｏｌｏｇｙ，５０，１０９
（１９７６）、遠藤剛、植沢勉、日本接着協会誌，２
４，３２３（１９８８）、遠藤剛、ｉｂｉｄ．２５，４
０９（１９８９）等に記載されている。

【００８４】また、マクロモノマーを用いて重合反応し
グラフト化する方法として、具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙ
ｆｕｓｓ ＆ Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８
７）、Ｐ．Ｆ．Ｒｅｍｐｐ，Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄ
ｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，５８，１（１９８４）、
Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，２
８５，９５（１９８４）、Ｒ．Ａｓａｍｉ，Ｍ．Ｔａｋ
ａｒｉ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，
１２，１６３（１９８５）、Ｐ．Ｒｅｍｐｐ．，ｅｔ
ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，
８，３（１９８５）、川上雄資、化学工業，３８，５６
（１９８７）、山下雄也、高分子、３１，９８８（１９
８２）、小林四郎、高分子，３０，６２５（１９８
１）、東村敏延、日本接着協会誌，１８，５３６（１９
８２）、伊藤浩一、高分子加工、３５、２６２（１９８
６）、東貴四郎、津田隆、機能材料、１９８７、Ｎｏ．
１０、５、山下雄也編著「マクロモノマーの化学と工
業」（１９８９年、アイ・ピーシー（株））、遠藤剛編
著「新しい機能性高分子の分子設計」第４章（１９９１
年、Ｃ．Ｍ．Ｃ．（株））、Ｙ．Ｙａｍａｓｈｉｔａ
ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．５，３６１（１９
８１）等に記載されている。

【００８５】スター型ブロック共重合体の合成方法は、
例えばＭ．Ｔ．Ｒｅｅｔｚ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉ
ｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ，２７，１３７３（１９８８）、
Ｍ．Ｓｇｗａｒｃ「Ｃａｒｂａｎｉｏｎｓ，Ｌｉｖｉｎ
ｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｔ
ｒａｎｓｆｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」（１９６８年、
Ｗｉｌｅｙ．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、Ｂ．Ｇｏｒｄｏｎ
ｅｔａｌ，Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１１，３４９（１９
８４）、Ｒ．Ｂ．Ｂａｔｅｓ ｅｔａｌ，Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．４４，３８００（１９７９）、Ｙ．Ｓｏｇａ
ｈ，Ａ．Ｃ．Ｓ．Ｐｏｌｙｍ．Ｒａｐｒ．１９８８，Ｎ
ｏ．２，３、Ｊ．Ｗ．Ｍａｙｓ．Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌ
ｌ．２３，２４７（１９９０）、Ｉ．Ｍ．Ｋｈａｎ．ｅ
ｔａｌ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２１，２６８
４（１９８８）、Ａ．Ｍｏｒｉｋａｗａ，Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ，２４，３４６９（１９９１）、上田
明、永井透、高分子、３９，２０２（１９９０）、Ｔ．
Ｏｔｓｕ，Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１１，１３５（１９
８４）等に記載されている。しかしながら、本発明のブ
ロック共重合体〔Ｐ〕の合成法はこれらの方法に限定さ
れるものではない。

【００８６】次に本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕についての好
ましい態様について説明する。前記の如く、樹脂粒子
〔Ｌ〕は、好ましくは、非水溶媒に不溶な、フッ素原子
及び／又はケイ素原子含有の重合体部分（Ａ）と、該溶
媒に可溶性の、フッ素原子及び／又はケイ素原子を殆ど
含有しない重合体部分（Ｂ）とから成るものであり、且
つ、粒子の平均粒径が、１μｍ以下の微小なものであ
る。更には、該樹脂粒子の不溶性部分を構成する重合体
成分（Ａ）部は、架橋構造を形成していてもよい。

【００８７】以上の様な粒子〔Ｌ〕を、具体的に合成す
る好ましい方法としては、前記した非水系熱可塑性分散
粒子で説明した、非水系分散重合方法が挙げられ、具体
的にも、前記した内容と同様のものが挙げられる。非水
溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられる非水溶媒として
は、沸点２００℃以下の有機溶媒であればいずれでもよ
く、単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。

【００８８】この有機溶媒の具体例は、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、フッ化アルコー
ル、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケト
ン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エ
ステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ト
リデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数
６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレ
ンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ク
ロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、
トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げら
れる。ただし、以上述べた化合物例に限定されるもので
はない。

【００８９】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。更に、具体
的には、ブロック（Ａ）を構成する重合体成分に相当す
る単量体（ａ）、ブロック（Ｂ）を構成する重合体成分
に相当する単量体（ｂ）とを、単量体（ａ）は溶解する
が重合すると不溶となる非水溶媒を用いて、過酸化物
（例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等）、ア
ゾビス化合物（例えばアゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリル等）、有機金属化合物（例え
ば、ブチルリチウム等）等の重合開始剤の存在下に加熱
重合させればよい。又は、上記単量体（ａ）、ブロック
（Ｂ）から成る重合体〔ＰＢ〕とを、上記と同様にして
重合させればよい。

【００９０】更には、本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕の不溶化
した重合体粒子の内部が架橋構造を有していてもよい。
これらの架橋構造を形成させるには、従来公知の方法の
いずれをも用いることができる。即ち、（i)該重合体成
分（Ａ）を含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化
剤によって架橋する方法、(ii)該重合体成分（Ａ）に相
当する単量体（ａ）を少なくとも含有させて重合反応を
行う際に、重合性官能基を２個以上含有する多官能性単
量体又は多官能性オリゴマーを共存させることにより、
分子間に網目構造を形成する方法、及び（iii)該重合体
成分（Ａ）と反応性基を含有する成分を含む重合体類と
を重合反応あるいは高分子反応によって架橋させる方法
等との方法によって行うことができる。

【００９１】上記（i)の方法の架橋剤としては、通常架
橋剤として用いられる化合物を挙げることができる。具
体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年）、高分子学会編「高分子デ
ータハンドブック、基礎編」培風館（１９８６年）等に
記載されている化合物を用いることができる。例えば、
有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
エトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン等のシランカップリング剤等）、ポリイソシアナート
系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナート、ｏ−
トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソ
シアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール系化合物
（例えば、１，４−ブタンジオール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、
１，１，１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミン
系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキシ
プロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含有化合
物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポキシ
樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エポキ
シ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載され
た化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一郎、松永
英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社（１
９６９年刊）等に記載された化合物類）、ポリ（メタ）
アクリレート系化合物（例えば、大河原信、三枝武夫、
東村敏延編「オリゴマー」講談社（１９７６年刊）、大
森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（１９
８５年刊）等に記載された化合物類が挙げられる。

【００９２】又、上記（ii）の方法で共存させる重合性
官能基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単
量体（ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの
重合性官能基としては、具体的には、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−、
ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ（ＣＨ₃ ）＝
ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂
＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（ＣＨ₃ ）＝ＣＨ−
ＣＯＮＨ、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＯ
−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂
−ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＳＯ₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨ
−ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｓ−等
を挙げることができる。これらの重合性官能基の同一の
ものあるいは異なったものを２個以上有する単量体ある
いはオリゴマーであればよい。

【００９３】重合性官能基を２個以上有する単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【００９４】また、異なる重合性官能基を有する単量体
あるいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有
するカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メ
タクリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイル
プロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロ
イル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無
水物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリ
ルオキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボ
ニル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリ
ルアミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含
有したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタク
リル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、
メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸ア
ルリ、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロ
ピオン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、
メタクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、
アクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボ
ニルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ
−アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミ
ド、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又は
アミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−ア
ミノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノ
ヘキサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を
含有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。

【００９５】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（ａ）
及び該単量体と共存する他の単量体との総量に対して１
０モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、
樹脂を形成する。更には、上記（iii)の方法の高分子間
の反応性基同志の反応により化学結合を形成し高分子間
の橋架けを行う場合には、通常の有機低分子化合物の反
応と同様に行うことができる。

【００９６】分散重合において、粒子の粒径が揃った単
分散性の粒子が得られること及び０．５μｍ以下の微小
粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の方法とし
ては多官能性単量体を用いる（ii）の方法が好ましい。
即ち、前記した単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び／又は
重合体〔ＰＢ〕に更に、多官能性単量体（ｄ）を共存さ
せて重合造粒反応を行なうことで合成することができ
る。更に、上記したブロック（Ｂ）で構成される重合体
〔ＰＢ〕を用いる場合は、該重合体〔ＰＢ〕の高分子主
鎖中の側鎖あるいは主鎖の片末端に、単量体（ａ）と共
重合可能な重合性二重結合基を有して成る重合体〔Ｐ
Ｂ′〕が好ましい。

【００９７】該重合性二重結合基としては、上記の様に
単量体（ａ）と共重合を有すればいずれでもよいが、具
体的な例としては、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＯ−、Ｃ
（ＣＨ₃ ）Ｈ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₂ Ｃ
ＯＯＨ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＮＨ−、
ＣＨ₂ ＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＮＨＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ
（ｐ）−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｈ＝ＣＨ−
ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ（ＣＨ
₂ ）_n −ＯＣＯ−（ｎは０又は１〜３の整数）、ＣＨ₂
＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｃ₆ Ｈ₄ −等が挙げられる
（ここでｐは−Ｈ又は−ＣＨ₃ を表わす）。

【００９８】これらの重合性基は、高分子鎖に直接結合
してもよいし、他の二価の有機残基を介して結合しても
よい。これら重合体の具体的態様については、例えば特
開昭６１−４３７５７号、特開平１−２５７９６９号、
同２−７４９５６号、同１−２８２５６６号、同２−１
７３６６７号、同３−１５８６２号、特願平２−１７７
４４９号等の明細書に記載の方法と同様にして行なうこ
とができる。

【００９９】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８重量部程度であり、好ましくは１０〜
５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物の
総量の０．１〜５重量％である。また、重合温度は３０
〜１８０℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃であ
る。反応時間は１〜１５時間が好ましい。次に、光及び
／又は熱硬化性基を、本発明の結着樹脂〔Ｐ〕中に重合
体成分として、又は該硬化性基含有樹脂として樹脂
〔Ｐ〕と併用して、含有する場合を説明する。

【０１００】結着樹脂〔Ｐ〕中に含有され得る、光及び
／又は熱硬化性基を少なくとも１種含有して成る重合体
成分としては、前記の如き公知文献に記載のものを挙げ
ることができる、より具体的には例えば前記重合性官能
基として記載したものと同様のものが挙げられる。これ
らの重合体において含有される、光及び／又は硬化性基
を少なくとも１種含有する重合体成分は、ブロック共重
合体〔Ｐ〕の重合体セグメント〔Ｂ〕１００重量部中１
〜９５重量部であり、好ましくは１０〜７０重量部であ
る。、更には、共重合体〔Ｐ〕全体の重合成分の全量１
００重量部において５〜４０重量部含有していることが
好ましい。

【０１０１】上記含有量の下限以下になると、光導電層
の成膜後の硬化が充分に進行しなくなり、転写層塗膜時
に光導電層表面部分との膜界面の保持が不充分となり、
転写層の剥離性に悪影響を及ぼす。一方、上記含有量の
上限以上になると、光導電層の結着樹脂としての電子写
真特性が劣化し、複写画像の原稿再現性の低下、非画像
部の地カブリの発生等を生じてしまう場合が生じる。

【０１０２】これらの光及び／又は熱硬化性基含有のブ
ロック共重合体〔Ｐ〕は全結着樹脂１００重量部中４０
重量％以上使用する事が好ましい。該樹脂〔Ｐ〕が４０
重量％未満の場合は、電子写真特性の劣化が生じてしま
う。また、本発明では、上記のフッ素原子及び／又はケ
イ素原子含有樹脂とともに光及び／熱硬化性樹脂〔Ｄ〕
を併用してもよい。かかる樹脂〔Ｄ〕に含有される光及
び／又は熱硬化性基は、いずれでもよいが具体的には前
記したブロック共重合体で含有される硬化性基と同様の
内容のものが挙げられる。

【０１０３】光及び／又は熱硬化性樹脂〔Ｄ〕として
は、従来公知の硬化性樹脂のいずれでもよく、例えば、
本発明のブロック共重合体〔Ｐ〕で説明した硬化性基と
同様の官能基含有の樹脂がその例として挙げられる。こ
れら従来公知の電子写真感光層用の結着樹脂類は、例え
ば、柴田隆治、石渡次郎，高分子、第１７巻、第２７８
頁（１９６８年）、宮本晴視、武井秀彦、イメージン
グ、１９７３（Ｎｏ．８）、中村孝一編「記録材料用バ
インダーの実際技術」第１０章、Ｃ．Ｍ．Ｃ．出版（１
９８５年）、電子写真学会編「電子写真用有機感光体の
現状シンポジウム」予稿集（１９８５年）、小門宏編
「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」日本科学
情報（株）（１９８６年）、電子写真学会編「電子写真
技術の基礎と応用」第５章、コロナ社（株)(１９８８
年）、Ｄ．Ｔａｔｔ，Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ，Ｔ
ａｐｐｉ，４９（Ｎｏ．１０），４３９（１９６６），
Ｅ．Ｓ．Ｂａｌｔａｚｚｉ，Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔ
ｔｅ ｅｔ ａｌ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６
（Ｎｏ．５），３５４（１９７２）、グエン・チャン・
ケー、清水勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．
２），２２（１９８０）等の成書・総説に記載の化合物
等が挙げられる。

【０１０４】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソブ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１０５】更に具体的には、遠藤剛「熱硬化性高分子
の精密化」（Ｃ．Ｍ．Ｃ．（株）、１９８６年刊）、原
崎勇次「最新バインダー技術便覧」第II−１章（総合技
術センター、１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂
の合成・設計と新用途開発」（中部経営開発センター出
版部１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹
脂」（テクノシステム１９８５年刊）等の総説に引例さ
れた従来公知の樹脂が用いられる。

【０１０６】以上の如く、本発明では、オーバーコート
層又は光導電層は、結着樹脂〔Ｂ〕及び表面界質用のブ
ロック共重合体〔Ｐ〕を少なくとも各々１種以上含有す
るが、更には、膜の硬化を向上させるために光及び／又
は熱硬化性樹脂〔Ｄ〕及び／又は架橋剤を少量共存させ
るのが好ましい。その使用量は、結着樹脂〔Ｂ〕及びブ
ロック共重合体〔Ｐ〕の総量１００重量部に対して０．
０１〜２０重量％で好ましくは０．１〜１５重量％であ
る。その使用量が０．０１重量％以下となると、膜の硬
膜化向上の効果が薄れてしまう。一方２０重量％を越え
ると電子写真特性に悪影響を及ぼす。

【０１０７】また、架橋剤を併用することが好ましく、
架橋剤としては、通常架橋剤として用いられる化合物を
使用することができる。具体的には、山下普三、金子東
助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）、
光分枝学会編「高分子データハンドブック基礎編」培風
館（１９８６年）等に記載されてきいる化合物を用いる
ことができる。

【０１０８】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルエトキシシラン等のシランカップリング剤等）、ポ
リイソシアナート系化合物（例えば、トルイレンジイソ
シアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナート、ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタントリ
イソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナ
ート、ヘキサメチレンジイソアアナート、イソホロンジ
イソシアナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリ
オール系化合物（例えば、１，４−ブタンジオール、ポ
リオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレン
グリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン
等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジアミ
ン、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、フェ
ニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノ
エチルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、チタ
ネートカップリング系化合物（例えばテトラブトキシチ
タネート、テトラクロロポキシチタネート、イソプロピ
ルトリステアロイルチタネート等、）アルミニウムカッ
プリング系化合物（例えばアルミニウム−ブチレート、
アルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムオキシ
ドオクテート、アルミニウムトリス（アセチルアセテー
ト）等）、ポリエポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂
（例えば垣内弘編著「エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５
年刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社
（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、メラミン
樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラ
ミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載さ
れた化合物類）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物
（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマ
ー」講談社（１９７６年）、大森英三「機能性アクリル
系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）等に記載され
た化合物類が挙げられる。また、多官能重合性基含有の
単量体（例えばビニルメタクリレート、アクリルメタク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エ
ステル、ジビニルアジピン酸エステル、ジアクリルコハ
ク酸エステル、２−メチルビニルメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベン
ゼン、ペンタエリスリトールポリアクリレート等）等が
挙げられる。

【０１０９】以上の如く、本発明の光導電層の最上層
（転写装置内で転写剥離層と隣接する層）は、成膜後に
硬化されることが好ましい。供せられる結着樹脂
〔Ｂ〕、ブロック共重合体〔Ｐ〕、硬化用樹脂〔Ｄ〕及
び架橋剤は、高分子間が化学結合しやすい官能基同志の
組合せで用いることが好ましい。例えば官能基の組合せ
による高分子反応として、通常よく知られた方法が挙げ
られ、例えば下表の様なＡ群の官能基とＢ群の官能基の
組合せが例示される。但しこれに限定されるものではな
い。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】本発明では、感光層膜中での架橋反応を促
進させるために、結着樹脂に必要に応じて反応促進剤を
添加してもよい。架橋反応が官能基間の化学結合を形成
する反応様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェ
ノール、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモ
フェノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有
機金属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、
アセチルアセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバ
ルト塩、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカル
バミン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、
チノウラムジスルフィド化合物（テトラメチルチノウラ
ムジスルフィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル
酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無
水物、３，３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフ
ェノンジ無水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げら
れる。

【０１１２】架橋反応が重合性反応様式の場合には、重
合開始剤（過酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられ
る。本発明の結着樹脂は、感光層形成物を塗布した後、
光及び／又は熱硬化される。熱硬化を行なうためには、
例えば、乾燥条件を従来の感光体作製時の乾燥条件より
厳しくする。例えば、乾燥条件を高温度及び／又は長時
間とする。あるいは塗布溶剤の乾燥後、更に加熱処理す
ることが好ましい。例えば６０℃〜１５０℃で５〜１２
０分間処理する。上述の反応促進剤を併用すると、より
穏やかな条件で処理することができる。

【０１１３】本発明の樹脂中の特定の官能基を光照射で
硬化する方法としては、「化学的活性光線」で光照射す
る工程を入れる様にすればよい。本発明に用いられる
「化学的活性光線」としては、可視光線、紫外線、遠紫
外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線などいずれでもよい
が、好ましくは紫外線が挙げられる。より好ましくは波
長３１０ｎｍから波長５００ｎｍの範囲での光線を発し
うるものが好ましく、一般には低圧、高圧あるいは超高
圧の水銀ランプ、ハロゲンランプ等が用いられる。光照
射の処理は通常５ｃｍ〜５０ｃｍの距離から１０秒〜１
０分間の照射で充分に行うことができる。

【０１１４】本発明に供せられる電子写真感光体の構成
及び材料は、従来公知のいずれでもよく、限定されるも
のではない。感光体としては例えば電子写真学会編「電
子写真技術の基礎と応用」（コロナ社刊（１９８８年
刊））、小門宏編「最近の光導電材料と感光体の開発・
実用化」（日本科学情報（株）刊、１９８５年刊）等に
記載の各種感光体が挙げられる。

【０１１５】即ち、光導電性化合物自身から成る単独層
あるいは、光導電性化合物を結着樹脂中に分散した光導
電層が挙げられ、分散された光導電層は、単一層型でも
よいし、積層型でもいずれでもよい。又、本発明におい
て用いられる光導電性化合物は無機化合物あるいは有機
化合物のいずれでもよい。本発明の光導電性化合物とし
て用いられる無機化合物としては、例えば酸化亜鉛、酸
化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、セレン
−テルル、シリコン硫化鉛等従来公知の無機光導電性化
合物が挙げられる。

【０１１６】光導電性化合物として、酸化亜鉛、酸化チ
タン等の無機光導電性化合物を用いる場合は、無機光導
電性化合物１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１
００重量部なる割合、好ましくは１５〜４０重量部なる
割合で使用する。一方、有機化合物としては、従来公知
の化合物のいずれでもよく、具体的には、特公昭３７−
１７１６２号、同６２−５１４６２号、特開昭５２−２
４３７号、５４−１９８０３号、同５６−１０７２４６
号、同５７−１６１８６３号各公報などに記載のよう
な、有機光導電性化合物、増感染料、結合樹脂を主体と
する光導電層を有するものであり、第二は、特開昭５６
−１４６１４５号、同６０−１７７５１号、同６０−１
７７５２号、同６０−１７７６０号、同６０−２５４１
４２号、同６２−５４２６６号各公報などに記載のよう
な電荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹脂を主体とする光導
電層を有するもの、及び特開昭６０−２３０１４７号、
同６０−２３０１４８号、同６０−２３８８５３号各公
報などに記載のような電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれ
ぞれ別の層に含有した二層構成の光導電層も知られてい
る。

【０１１７】本発明の電子写真感光体は上記の二種の光
導電層のいずれの形態をとっていてもよい。第二の例の
場合には、本発明でいう有機光導電性化合物が電荷輸送
剤としての機能をはたす。本発明における有機光導電性
化合物としては、（ａ）米国特許第３１１２１９７号明
細書等に記載のトリアゾール誘導体、（ｂ）米国特許第
３１８９４４７号明細書等に記載のオキサジアゾール誘
導体、（ｃ）特公昭３７−１６０９６号公報に記載のイ
ミダゾール誘導体、（ｄ）米国特許第３６１５４０２
号、同３８２０９８９号、同３５４２５４４号各明細
書、特公昭４５−５５５号、同５１−１０９８３号各公
報、特開昭５１−９３２２４号、同５５−１０８６６７
号、同５５−１５６９５３号、同５６−３６６５６号各
公報等に記載のポリアリールアルカン誘導体、（ｅ）米
国特許第３１８０７２９号、同４２７８７４６号各明細
書、特開昭５５−８８０６４号、同５５−８８０６５
号、同４９−１０５５３７号、同５５−５１０８６号、
同５６−８００５１号、同５６−８８１４１号、同５７
−４５５４５号、同５４−１１２６３７号、同５５−７
４５４６号各公報等に記載のピラゾリン誘導体及びピラ
ゾロン誘導体、（ｆ）米国特許第３６１５４０４号明細
書、特公昭５１−１０１０５号、同４６−３７１２号、
同４７−２８３３６号各公報、特開昭５４−８３４３５
号、同５４−１１０８３６号、同５４−１１９９２５号
各公報等に記載のフェニレンジアミン誘導体、

【０１１８】（ｇ）米国特許第３５６７４５０号、同３
１８０７０３号、同３２４０５９７号、同３６５８５２
０号、同４２３２１０３号、同４１７５９６１号、同４
０１２３７６号各明細書、特公昭４９−３５７０２号公
報、西独国特許（ＤＡＳ）第１１１０５１８号明細書、
特公昭３９−２７５７７号、特開昭５５−１４４２５０
号、同５６−１１９１３２号、同５６−２２４３７号各
公報などに記載されているアリールアミン誘導体、
（ｈ）米国特許第３５２６５０１号明細書等に記載のア
ミノ置換カルコン誘導体、（ｉ）米国特許第３５４２５
４６号明細書などに記載のＮ，Ｎ−ビカルバジル誘導
体、（ｉ）米国特許第３２５７２０３号明細書などに記
載のオキサゾール誘導体、（ｋ）特開昭５６−４６２３
４号公報等に記載のスチリルアントラセン誘導体、
（ｌ）特開昭５４−１１０８３７公報等に記載のフルオ
レノン誘導体、（ｍ）米国特許第３７１７４６２号明細
書、特開昭５４−５９１４３号公報（米国特許第４１５
０９８７号明細書に対応）、特開昭５５−５２０６３
号、同５５−５２０６４号、同５５−４６７６０号、同
５５−８５４９５号、同５７−１１３５０号、同５７−
１４８７４９号、同５７−１０４１４４号各公報等に記
載されているヒドラゾン誘導体、

【０１１９】（ｎ）米国特許第４０４７９４８号、同４
０４７９４９号、同４２６５９９０号、同４２７３８４
６号、同４２９９８９７号、同４３０６００８号各明細
書などに記載のベンジジン誘導体、（ｏ）特開昭５８−
１９０９５３号、同５９−９５５４０号、同５９−９７
１４８号、同５９−１９５６５８号、同６２−３６６７
４号各公報などに記載されているスチルベン誘導体、
（ｐ）特公昭３４−１０９６６号公報記載のポリビニル
カルバゾール及びその誘導体、（ｑ）特公昭４３−１８
６７４号、同４３−１９１９２号各公報記載のポリビニ
ルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル
−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−５−フェニ
ル−オキサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎエチルカルバ
ゾール等のビニル重合体、（ｒ）特公昭４３−１９１９
３号公報記載のポリアセナフチレン、ポリインデン、ア
セナフチレンとスチレンの共重合体等の重合体、（ｓ）
特公昭５６−１３９４０号公報などに記載のピレン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂等の
縮合樹脂、（ｔ）特開昭５６−９０８３３号、同５６−
１６１５５０号各公報に記載の各種のトリフェニルメタ
ンポリマー、などがある。

【０１２０】なお本発明において、有機光導電性化合物
は、（ａ）〜（ｔ）に挙げられた化合物に限定されず、
これまで公知の全ての有機光導電性化合物を用いること
ができる。これらの有機光導電性化合物は場合により２
種類以上併用することが可能である。第一の例の光導電
層に含有される増感色素としては、電子写真感光体に使
用される従来公知の増感色素が使用可能である。これら
は、「電子写真」１２ ９（１９７３）、「有機合成化
学」２４（１１）、１０１０（１９６６）等に記載され
ている。例えば、米国特許第３１４１７７０号、同４２
８３４７５号各明細書、特開昭４８−２５６５８号公
報、特開昭６２−７１９６５号公報等に記載のピリリウ
ム系染料、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｏｐｔｉｃｓ Ｓｕｐｐｌ
ｅｍｅｎｔ ３５０（１９６９）、特開昭５０−３９５
４８号公報等に記載のトリアリールメタン系染料、米国
特許第３５９７１９６号明細書等に記載のシアニン系染
料、特開昭６０−１６３０４７号、同５９−１６４５８
８号、同６０−２５２５１７号各公報等に記載のスチリ
ル系染料などが有利に使用される。

【０１２１】第二の例の光導電層に含有される電荷発生
剤としては、電子写真感光体において従来公知の有機及
び無機の各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレ
ン、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、及び
以下（１）〜（９）に示す有機顔料を使用することがで
きる。

【０１２２】（１）米国特許第４４３６８００号、同４
４３９５０６号各明細書、特開昭４７−３７５４３号、
同５８−１２３５４１号、同５８−１９２０４２号、同
５８−２１９２６３号、同５９−７８３５６号、同６０
−１７９７４６号、同６１−１４８４５３号、同６１−
２３８０６３号各公報、特公昭６０−５９４１号、同６
０−４５６６４号各公報等に記載されたモノアゾ、ビス
アゾ、トリスアゾ顔料などのアゾ顔料、（２）米国特許
第３３９７０８６号、同４６６６８０２号各明細書、特
開昭５１−９０８２７号、同５２−５５６４３号各公報
に記載の無金属あるいは金属フタロシアニン等のフタロ
シアニン顔料、（３）米国特許第３３７１８８４号明細
書、特開昭４７−３０３３０号公報等に記載のペリレン
系顔料、（４）英国特許第２２３７６８０号明細書、特
開昭４７−３０３３１号公報等に記載のインジゴ、チオ
インジゴ誘導体、（５）英国特許第２２３７６７９号明
細書、特開昭４７−３０３３２号公報等に記載のキナク
リンドン系顔料（６）英国特許第２２３７６７８号明細
書、特開昭５９−１８４３４８号、同６２−２８７３８
号、同４７−１８５４４号各公報等に記載の多環キノン
系顔料、（７）特開昭４７−３０３３１号、同４７−１
８５４３号各公報等に記載のビスベンズイミダゾール系
顔料、（８）米国特許第４３９６６１０号、同４６４４
０８２号各明細書等に記載のスクアリウム塩系顔料、
（９）特開昭５９−５３８５０号、同６１−２１２５４
２号各公報等に記載のアズレニウム塩系顔料、などであ
る。これらは単独もしくは２種以上を併用して用いるこ
ともできる。

【０１２３】また、有機光導電性化合物と結合樹脂の混
合比は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相溶性によ
って有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これ
を上回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が
起こり好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少
ないほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化
合物の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有
機光導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導
電性化合物の含有率としては、結合樹脂１００重量部に
対し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましく
は、有機光導電性化合物１０〜１００重量部である。ま
た、有機光導電性化合物は、単独であるいは２種以上混
合して使用することができる。

【０１２４】本発明の感光体に用いることのできる結着
樹脂は、従来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂の
いずれでもよく、重量平均分子量は好ましくは５×１０
³ 〜１×１０⁶ 、より好ましくは２×１０⁴ 〜５×１０
⁵ のものである。また、結着樹脂のガラス転移点は好ま
しくは−４０℃〜２００℃、より好ましくは−１０℃〜
１４０℃である。例えば、柴田隆治・石渡次郎、高分
子、第１７巻、第２７８頁（１９６８年）宮本晴視、武
井秀彦、イメージング、１９７３（Ｎｏ．８）中村孝一
編「記録材料用バインダーの実際技術」第１０章、Ｃ．
Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年）電子写真学会編、「電子写
真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿集（１９８５
年）小門宏編、「最近の光導電材料と感光体の開発・実
用化」日本科学情報（株）（１９８６年）電子写真学会
編「電子写真技術の基礎と応用」第５章コロナ社（株）
（１９８８年）、Ｄ．Ｔａｔｔ，Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃ
ｋｅｒ，Ｔａｐｐｉ，４９（Ｎｏ．１０）、４３９（１
９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂａｌｔａｚｚｉ，Ｒ．Ｇ．Ｂｌａ
ｎｃｌｏｔｔｅ ｅｔ ａｌ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．１６（Ｎｏ．５）、３５４（１９７２）、グエン・
チャン・ケー、清水勇、井上英一、電子写真学会誌１８
（Ｎｏ．２），２２（１９８０）等の成書・総説に記載
の化合物等が挙げられる。

【０１２５】具体的には、オレフィン重合体及び非重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１２６】光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１
０〜５０μが好適である。また、電荷発生層と電荷輸送
層の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用す
る場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５μ、特には、
０．０５〜２μが好適である。本発明では、可視光の露
光又は半導体レーザー光の露光等光源の種類によって必
要に応じて各種の色素を分光増感剤として併用すること
ができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦；イメージング
１９７３（Ｎｏ．８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ
等：ＲＣＡ Ｒｅｖｉｅｗ １５，４６９頁（１９５４
年）、清田航平等：電気通信学会論文誌、Ｊ６３−Ｃ
（Ｎｏ．２）、９７頁（１９８０年）、原崎勇次等、工
業化学雑誌、６６、７８及び１８８頁（１９６３年）、
谷忠昭、日本写真学会誌 ３５，２０８頁（１９７２
年）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメ
タン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン系色
素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキ
ソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロダ
シアニン色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素
（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

【０１２７】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとして、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号各
公報、米国特許第３０５２５４０号、同４０５４４５０
号各明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載の
ものが挙げられる。

【０１２８】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ「Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎ
ｅＤｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許第３０４７３８４号、同３１１０５９１
号、同３１２１００８号、同３１２５４４７号、同３１
２８１７９号、同３１３２９４２号、同３６２２３１７
号各明細書、英国特許第１２２６８９２号、同１３０９
２７４号、同１４０５８９８号各明細書、特公昭４８−
７８１４号、同５５−１８８９２号各公報等に記載の色
素が挙げられる。

【０１２９】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−
４１０６１号、同４９−５０３４号、同４９−４５１２
２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１号、
同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、同６
１−２７５５１号各公報、米国特許第３６１９１５４
号、同４１７５９５６号各明細書、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」１９８２年、２１６、第１１
７〜１１８頁等に記載のものが挙げられる。

【０１３０】本発明の感光体は、種々の増感色素を併用
させてもその性能が増感色素により変動しにくい点にお
いても優れている。更には、必要に応じて、従来知られ
ている種々の電子写真感光体用添加剤を併用することが
できる。これらの添加剤としては、電子写真感度を改良
するための化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の
可塑剤、界面活性剤などが含まれる。

【０１３１】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、プロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキ
ノン、ジニトロフルオレノン、トリニトロフルオレノ
ン、テトラシアノエチレン等の電子吸引性化合物、小門
宏等「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第４
章〜第６章：日本科学情報（株）出版部（１９８６年）
の総説引例のポリアリールアルカン化合物、ヒンダート
フェノール化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が
挙げられる。また、特開昭５８−６５４３９号、同５８
−１０２２３９号、同５８−１２９４３９号、同６２−
７１９６５号各公報等に記載の化合物等も挙げることが
できる。

【０１３２】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
フェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジ
イソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチル
セバケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリ
コレート、ジメチルグリコールフタレートなどを光導電
層の可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑
剤は光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させ
ることができる。

【０１３３】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。本発明による光導電層は、
従来公知の支持体上に設けることができる。一般に云っ
て電子写真感光層の支持体は、導電性であることが好ま
しく、導電性支持体としては、従来と全く同様、例えば
金属、紙、プラスチックシート等の基体に低抵抗性物質
を含浸させるなどして導電処理したもの、基体の裏面
（感光層を設ける面と反対面）に導電性を付与し、更に
はカール防止を図る等の目的で少なくとも１層以上をコ
ートしたもの、前記支持体の表面に耐水性接着層を設け
たもの、前記支持体の表面層に必要に応じて少なくとも
１層以上のプレコート層を設けたもの、Ａｌ等を蒸着し
た基体導電化プラスチックを紙にラミネートしたもの等
が使用できる。

【０１３４】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例として、坂本幸男、電子写真、１４（Ｎｏ．１），
２〜１１頁（１９７５年刊）、森賀弘之「入門特殊紙の
化学」高分子刊行会（１９７５年刊）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏ
ｖｅｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ
−４（６）、１３２７〜１４１７頁（１９７０年刊）等
に記載されているもの等を用いる。

【０１３５】本発明に供される現像剤は、従来公知の静
電写真用現像剤を使用することができ、静電写真用乾式
現像剤及び液体現像剤のいずれでもよい。例えば、前述
の「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜５０５頁、中
村孝一監修「トナー材料の開発・実用化」第３章（日本
科学情報社刊、１９８５年）、町田元「記録用材料と感
光性樹脂」１０７〜１２７頁（１９８３年刊）、（株）
学会出版センター、電子写真学会「イメージングＮｏ．
２〜５ 電子写真の現像・定着・帯電・転写」等に具体
的な態様が示されている。

【０１３６】乾式現像剤としては、一成分磁性トナー、
二成分トナー、一成分非磁性トナーあるいはカプセルト
ナー等が実用されており、これらのいずれも利用するこ
とができる。より好ましくは、デジタル情報に基づいて
露光するレーザー光によるスキャニング露光方式及び液
体現像剤を用いる現像方式の組合せが、高精細な画像を
形成できることから有効なプロセスである。

【０１３７】また、具体的な湿式現像剤の材料の基本構
成としては、電気絶縁性有機溶媒｛例えばイソパラフィ
ン系脂肪族炭化水素：アンソパーＨ、アイソパーＧ（エ
ッソ社製）シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェ
ル社製）、ＩＰ−ソルベント１６２０（出光石油化学
製）等｝を分散媒として、着色剤である無機又は有機の
顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポ
リエステル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ロジン等の
分散安定性・定着性、荷電性を付与するための樹脂とを
分散し、且つ、荷電特性の強化あるいは画像特性の改良
等のために所望により種々の添加剤を加えて成るもので
ある。

【０１３８】上記着色剤としては、公知の染料・顔料が
任意に選択されるが、例えば、ベンジジン系、アゾ系、
アゾメチン系、キサンテン系、アントラキノン系、フタ
ロシアニン系（含金属を含む）、チタンホワイト、ニグ
ロシン、アニリンブラック、カーボンブラック等の染料
あるいは顔料等である。又、他の添加剤としては、例え
ば原崎勇次「電子写真」第１６巻、第２号、４４頁に具
体的に記載されているものが用いられる。例えば、ジ−
２−エチルヘキシルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸
金属塩、高級脂肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン
酸金属塩、アルキルリン酸金属塩、レシチン、ポリ（ビ
ニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含む共重
合体、クマロンインデン樹脂、高級アルコール類、ポリ
エーテル類、ポリシロキサン、ワックス類等が挙げられ
る。しかし、これらに限定されるものではない。

【０１３９】これら湿式現像剤の主要な各組成分の量に
ついては通常下記の通りである。樹脂（及び所望により
用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、
担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜５０重
量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像濃度が
不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブリを生
じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可溶性樹
脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重量部に
対して０．５重量部〜１００重量部程度加えることがで
きる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量
部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好まし
い。更に所望により各種添加剤を加えても良く、それら
添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が
規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現
像剤の電気抵抗が１０⁹ Ωｃｍより低くなると良質の連
続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加量
は、この限度内でコントロールされている。

【０１４０】又、湿式現像剤の製造方法の具体例として
は、着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェッ
トミル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分散
して着色粒子を製造する方法が、例えば特公昭３５−５
５１１号、特公昭３５−１３４２４号、特公昭５０−４
００１７号、特公昭４９−９８６３４号、特公昭５８−
１２９４３８号、特開昭６１−１８０２４８号等に記載
されている。

【０１４１】他の着色粒子の製造方法としては、例えば
分散樹脂粒子を微小粒径で単分散性の良好なものとして
得る非水系分散重合方法を用いて製造し、該樹脂粒子を
着色する方法が挙げられる。着色の方法の１つとして
は、特開昭５７−４８７３８号などに記載されている如
く、分散樹脂を好ましい染料で染色する方法がある。ま
た、他の方法として、特開昭５３−５４０２９号に開示
されている如く、分散樹脂と染料を化学的に結合させる
方法、又は、特公昭４４−２２９５５号等に記載されて
いる如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有
した単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法等が
ある。

【０１４２】本発明に供される被転写材としては、特に
限定されるものではなく、上質紙、コート紙、アート紙
の天然紙、合成紙の支持体、アルミ、鉄、ＳＵＳ等の金
属支持体等の反射型の顔料、ポリエステル、ポリオレフ
ィン、ポリ塩化ビニル、ポリアセテート等の樹脂フィル
ム（プラスチックフィルム）等の透過型の材料等いずれ
でもよい。

【０１４３】以下に本発明の電子写真転写方法を添付図
面をもって詳細に説明する。図１は本発明の転写方法を
実施する電子写真転写装置の概略図である。熱可塑性樹
脂粒子の分散液１２ａは可動式の湿式現像ユニットセッ
ト１４内にある電着ユニット１４Ｔ内に供給されてい
る。まず電着ユニット１４Ｔを感光体表面１１に接近さ
せ、電着ユニット１４Ｔの現像電極との距離が１ｍｍと
なるように固定する。このギャップ間に粒子分散液１２
ａを供給し図示していない外部電源から電圧を印加しな
がら回転させ、感光体表面１１の画像形成領域全面に粒
子が電着するようにする。

【０１４４】電着ユニット１４Ｔに内蔵してあるスクイ
ズ装置で感光体表面１１に付着している粒子分散液１２
ａを除き、次いで吸排気ユニット１５下を通過させ乾燥
し、加熱手段１７ａにより熱可塑性樹脂粒子を熱溶融さ
せて皮膜化した熱可塑性樹脂転写層１２を得る。その後
必要に応じて図示していない吸排気ユニット１５に類似
の冷却装置にて感光体外側からか、もしくは感光体ドラ
ム内部から、所定の温度まで冷却する。

【０１４５】電着ユニット１４Ｔを降下させたのち湿式
現像ユニットセット１４が移動される。このユニットセ
ット１４は更にそれぞれイエロー、マゼンタ、シアン、
ブラックの湿式現像剤を含む現像装置よりなる。各々に
は必要に応じて非画像部の汚れを防止する意味でもプレ
バス、リンス、スクイズ手段を備えておいても良い。プ
レバス及びリンス液には通常湿式現像剤のキャリヤー液
体を用いる。

【０１４６】次いで電子写真プロセスに入る。熱可塑性
樹脂転写層１２が形成された感光体１１はコロナ帯電装
置１８で、例えばプラスに一様帯電された後、半導体レ
ーザー１９でまずイエローの画像情報に基づき画像露光
されると、露光部の電位が低減され、未露光部との間に
電位コントラストが得られる。プラスの静電荷を有する
イエローの顔料が電気絶縁性分散媒中に分散している湿
式現像剤を含むイエロー現像部１４ｙのみを現像ユニッ
トセット１４から感光体表面１１に接近させギャップを
１ｍｍにして固定する。

【０１４７】まず感光体は現像部に具備されたプレバス
手段によりプレバスされついで図には示されていないバ
イアス電源及び電気結線により感光体と現像電極の間に
現像バイアス電圧を印加しながらイエローの湿式現像剤
を感光体表面に供給する。この時のバイアス電圧は現像
電極側を正に、感光体側を負になるように接続し、印加
電圧は未露光部の表面電位よりもやや低くする。印加電
圧が低すぎると充分なトナー画像濃度が得られない。

【０１４８】その後現像ユニットに内蔵してあるリンス
手段により現像液を洗い落とし、続いてスクイズ手段に
より感光体表面に付着したリンスを除いてから吸排気ユ
ニット１５下を通過させることにより乾燥させる。以上
の工程をマゼンタ、シアン、ブラックについて繰り返
す。この間熱転写手段１７は感光体表面より離して置
く。

【０１４９】４色の画像を感光体の転写層上に形成した
後、熱転写のための加熱手段１７ａにより所定の予熱を
し、ついで転写紙１６を介して温度制御手段を有した発
熱体を内蔵するゴムローラー１７ｂを圧接しさらに冷却
ローラー１７ｃ下を通過させて冷却して、感光体表面ト
ナーを転写層ごと転写紙へ熱転写し一連の工程を終了す
る。

【０１５０】剥離層（転写層）を本紙へ熱転写するため
の転写手段１７は加熱手段１７ａ、発熱体内蔵のゴムで
被覆した金属の加熱ローラー１７ｂ及び冷却ローラー１
７ｃよりなる。加熱手段１７ａは非接触の例えば赤外線
ラインヒーターもしくはフラッシュヒーター等を用い、
加熱ローラー１７ｂによって得られる感光層表面温度以
上にならない範囲で予備加熱する。加熱ローラー１７ｂ
による感光層の加熱表面温度は好ましくは５０〜１５０
℃、より好ましくは８０〜１２０℃である。

【０１５１】冷却ローラー１７ｃの材質は例えばアルミ
ニウム、銅等の熱良導体金属にシリコーンゴム被覆を施
し、ローラー内部もしくは転写紙に接しない外周部に冷
媒手段を用いて放熱する事が望ましい。冷却手段はクー
リングファン、冷却循環もしくは電子冷却素子などを用
い、温度コントローラーと組合せて所定の温度範囲に保
つことが好ましい。

【０１５２】これらのローラーのニップ圧力は０．２〜
２０ｋｇｆ／ｃｍ² 、より好ましくは０．５〜１５ｋｇ
ｆ／ｃｍ² であり、図には示していないがローラー加圧
手段としてはローラー軸の両端にスプリングもしくは圧
縮空気を用いるエアーシリンダーを使うことができる。
搬送スピードは０．１〜１００ｍｍ／秒、より好ましく
は１〜３０ｍｍ／秒の範囲であり、電子写真工程と熱転
写工程で異なっていてもよい。

【０１５３】また転写層を形成した状態で装置を停止す
ることにより、次の装置稼働時にはすぐ電子写真プロセ
スからスタートでき、更に感光層表面を保護し外的環境
からの影響による特性劣化を防止することもできる。以
上の条件設定は使用している感光体、即ち転写層、感光
層及び支持体、さらに転写紙の材料の物性、により最適
化することは当然である。特に熱転写工程における予
熱、ローラー加熱、冷却条件は転写層のガラス転移点、
軟化温度、流動性、粘着性、皮膜性、膜厚などの要因を
加味して決定することが必要である。即ち予熱手段であ
る程度軟化した転写層が加熱ローラー下を通過すること
により粘着性が増し転写紙に密着する。次いで冷却ロー
ラー下を通過した後では、温度が下がり、流動性や粘着
性が低減して皮膜のまま、トナーごと転写層に接着され
た状態で感光層表面から剥離するように条件を設定すべ
きである。

【０１５４】

〔熱可塑性樹脂粒子の製造例〕

熱可塑性樹脂粒子の製造例１：〔ＴＬ−１〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−１〕１０ｇ、酢酸ビニ
ル９８ｇ、ステアリルメタクリレート２ｇ及びアイソパ
ーＨを３８４ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温
度７０℃に加温した。重合開始剤として２，２′−アゾ
ビス（イソバレロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）
を０．８ｇ加え、３時間反応した。開始剤を添加して２
０分後に白濁を生じ、反応温度は８８℃まで上昇した。
更に、開始剤を０．５ｇ加え、２時間反応した後、温度
を１００℃に上げ２時間攪拌し未反応の酢酸ビニルを留
去した。冷却後２００メッシュのナイロン布を通し、得
られた白色分散物は重合率９０％で平均粒径０．２３μ
ｍの単分散層ファックスであった。粒径はＣＡＰＡ−５
００（堀場製作所（株）製）で測定した。

【０１５５】

【化１２】

【０１５６】熱可塑性樹脂粒子の製造例２：〔ＴＬ−
２〕 (i) 分散安定用樹脂〔Ｑ−２〕の合成 ドデシルメタクリレート９９．５ｇ、ジビニルベンゼン
０．５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流
下攪拌しながら温度８０℃に加温した。２，２′−アゾ
ビス（ブチロニトリ）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）２ｇを
加え３時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加
えて４時間反応した。得られた重合体の固形分は３３．
３％（重量）で、Ｍｗ４×１０⁴ であった。 （ii）粒子の合成 上記樹脂〔Ｑ−２〕１６ｇ、酢酸ビニル１００ｇ及びア
イソパーＨ３５０ｇの混合液とし、他は、上記熱可塑性
樹脂粒子の製造例１と同様にして反応操作した。得られ
た白色分散物は重合率９３％で平均粒径０．２２μｍの
単分散のラテックスであった。 熱可塑性樹脂粒子の製造例３：〔ＴＬ−３〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−３〕１８ｇ、メチルメ
タクリレート４０ｇ、メチルアクリレート４０ｇ、スチ
レン２０ｇ及びアイソパーＧ３８８ｇの混合溶液とし、
他は上記熱可塑性樹脂粒子の製造例１と同様にして反応
操作した。得られた白色分散物は、重合率９５％で、平
均粒径０．２６μｍの単分散のラテックスであった。

【０１５７】

【化１３】

【０１５８】熱可塑性樹脂粒子の製造例４：〔ＴＬ−
４〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−４〕１０ｇ、酢酸ビニ
ル９５ｇ、クロトン酸５ｇ及びアイソパーＨ３９０ｇの
混合溶液として、他は、上記熱可塑性樹脂粒子の製造例
１と同様にして、反応操作した。得られた白色分散物
は、重合率８８％で平均粒径０．１８μｍの単分散ラテ
ックスであった。

【０１５９】

【化１４】

【０１６０】熱可塑性樹脂粒子の製造例５〜１１：〔Ｔ
Ｌ−５〕〜〔ＴＬ−１１〕 上記熱可塑性樹脂粒子の製造例１において、分散安定用
樹脂〔Ｑ−１〕、酢酸ビニル及びステアリルメタクリレ
ートの代わりに下記表−Ａに記載の分散安定用樹脂及び
単量体を用いた他は、上記製造例１と全く同様に操作し
て本発明の粒子〔ＴＬ−５〕〜〔ＴＬ−１１〕を製造し
た。得られた各ラテックス粒子の重合率は８５〜９０％
で、平均粒径は０．１５〜０．２５μｍの範囲内で且つ
単分散性が良好であった。

【０１６１】

【表２】

【０１６２】

【表３】

【０１６３】〔樹脂〔Ｐ〕の合成例〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１：〔Ｐ−１〕 メチルメタクリレート８０ｇ、ジメチルシロキサンのマ
クロモノマーＦＭ０７２５（チッソ（株）製、Ｍｗ１×
１０⁴ ）２０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒
素気流下温度７５℃に加温した。これにアゾビスイソブ
チロニトリル（略称：Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．０ｇを加
え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．７ｇを加え
て４時間反応した。得られた共重合体の重量平均分子量
（略称：Ｍｗ）は５．８×１０⁴ であった（Ｇ．Ｐ．
Ｃ．法測定値）。

【０１６４】

【化１５】

【０１６５】樹脂〔Ｐ〕の合成例２〜９：〔Ｐ−２〕〜
〔Ｐ−９〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１において、メチルメタクリレー
ト、ＦＭ−０７２５の代わりに、下記表−Ｂに記載の重
合体成分に相当する各単量体を用いた他は、合成例１と
同様にして、各重合体を合成した。得られた各重合体の
Ｍｗは、４．５×１０⁴ 〜６×１０⁴ の範囲であった。

【０１６６】

【表４】

【０１６７】

【表５】

【０１６８】樹脂〔Ｐ〕の合成例１０：〔Ｐ−１０〕 ２，２，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレ
ート６０ｇ、メチルメタクリレートのマクロモノマー
（ＡＡ−６）（東亜合成化学（株）製、Ｍｗ１×１
０⁴ ）４０ｇ、ベンゾトリフルオリド２００ｇの混合溶
液を窒素気流下に温度７５℃に加温した。これにＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．１．０ｇを加え４時間反応し、更にＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加えて、４時間反応した。得ら
れた共重合体のＭｗは６．５×１０⁴ であった。

【０１６９】

【化１６】

【０１７０】樹脂〔Ｐ〕の合成例１1 〜１５：〔Ｐ−１
１〕〜〔Ｐ−１５〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１０において用いた単量体及びマク
ロモノマーの代わりに、下記表一Ｃに記載の重合体成分
に相当する各単量体及び各マクロモノマーを用いた他
は、合成例１０と同様にして、各共重合体を合成した。
得られた共重合体のＭｗは４．５×１０⁴ 〜６．５×１
０⁴ の範囲であった。

【０１７１】

【表６】

【０１７２】

【表７】

【０１７３】

【表８】

【０１７４】樹脂〔Ｐ〕の合成例１６：〔Ｐ−１６〕 メチルメタクリレート６７ｇ、メチルアクリレート２２
ｇ、メタクリル酸１ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液
を、窒素気流下に温度８０℃に加温した。これに下記構
造の高分子アゾビス開始剤〔ＰＩ−１〕１０ｇを加えて
８時間反応した。反応終了後、メタノール１．５リット
ル中に再沈し、得られた沈澱物を補集・乾燥して、収量
７５ｇでＭｗ３×１０⁴ の共重合体を得た。

【０１７５】

【化１７】

【０１７６】

【化１８】

【０１７７】樹脂〔Ｐ〕の合成例１７：〔Ｐ−１７〕 メチルメタクリレート７０ｇ及びテトラヒドロフラン２
００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−２０
℃に冷却した。１，１−ジフェニルブチルリチウム０．
８ｇを加え１２時間反応した。更に、この混合溶液に、
下記単量体（Ｍ−１）３０ｇ及びテトラヒドロフラン６
０ｇの混合溶液を、窒素気流下に充分に脱気した後添加
し、更に８時間反応した。

【０１７８】この混合物を０℃にした後、メタノール１
０ｍｌを加え３０分間反応し、重合を停止させた。得ら
れた重合体溶液を攪拌下にて温度３０℃とし、これに３
０％塩化水素エタノール溶液３ｍｌを加え１時間攪拌し
た。次に、減圧下に反応混合物を全体量が半分になるま
で溶媒を留去した後、石油エーテル１リットル中に再沈
した。沈澱物を補集し、減圧乾燥して得られた重合体の
Ｍｗ６．８×１０⁴ で収量７６ｇであった。

【０１７９】

【化１９】

【０１８０】樹脂〔Ｐ〕の合成例１８：〔Ｐ−１８〕 メチルメタクリレート５２．５ｇ、メチルアクリレート
２２．５ｇ、（テトラフェニルポルフィナート）アルミ
ニウムメチル０．５ｇ及び塩化メチレン２００ｇの混合
溶液を窒素気流下にて温度３０℃とした。これに３００
Ｗ−キセノンランプ光をガラスフィルターを通して２５
ｃｍの距離から光照射し、２０時間反応した。この混合
物に更に、下記単量体（Ｍ−２）２５ｇを加え、同様に
１２時間光照射した後、この反応混合物にメタノール３
ｇを加えて３０分間攪拌し反応を停止させた。次にこの
反応混合物をメタノール１．５リットル中に再沈し、沈
澱物を捕集し乾燥した。得られた重合体は収量７８ｇ
で、Ｍｗ９×１０⁴ であった。

【０１８１】

【化２０】

【０１８２】樹脂〔Ｐ〕の合成例１９：〔Ｐ−１９〕 エチルメタクリレート５０ｇ、グリシジルメタクリレー
ト１０ｇ及びベンジルＮ，Ｎ−ジエチルジチオカーバメ
ート４．８ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、
温度５０ｇに加温した。これに、４００Ｗの高圧水銀灯
で１０ｃｍの距離からガラスフィルターを通して、６時
間光照射し光重合した。これをテトラヒドロフラン１０
０ｇに溶解し、更に、下記単量体（Ｍ−３）４０ｇを加
えた後、窒素置換し再び１０時間光照射した。得られた
反応物をメタノール１リットルに再沈、捕集し乾燥し
た。得られた重合体は、収量７３ｇでＭｗ４．８×１０
⁴ であった。

【０１８３】

【化２１】

【０１８４】樹脂〔Ｐ〕の合成例２０：〔Ｐ−２０〕 メチルメタクリレート５０ｇ、エチルメタクリレート２
５ｇ及びベンジルイソプルザンテート１．０ｇの混合物
を、窒素気流下に容器に密閉し、温度５０℃に加温し
た。これに４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離から
ガラスフィルターを通して６時間光照射し光重合した。
これに前記単量体（Ｍ−１）２５ｇを加えて窒素置換し
再び１０時間光照射した。得られた反応物を、メタノー
ル２リットル中に再沈し捕集、乾燥し得られた重合体は
収量６３ｇでＭｗ６×１０⁴ であった。

【０１８５】

【化２２】

【０１８６】樹脂〔Ｐ〕の合成例２１〜２７：〔Ｐ−２
１〕〜〔Ｐ−２７〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１９と同様にして、下記表−Ｄの各
共重合体を合成した。得られた重合体のＭｗは３．５×
１０⁴ 〜６×１０⁴ の範囲であった。

【０１８７】

【表９】

【０１８８】

【表１０】

【０１８９】樹脂〔Ｐ〕の合成例２８：〔Ｐ−２８〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１９において、ベンジル Ｎ，Ｎ−
ジエチルジチオカーバメイトの代わりに、下記構造の開
始剤〔Ｉ−１〕１８ｇを用いた他は合成例１９と同様に
合成し、Ｍｗ４．５×１０⁴ の共重合体を得た。

【０１９０】

【化２３】

【０１９１】樹脂〔Ｐ〕の合成例２９：〔Ｐ−２９〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例２０において、ベンジルイソプルザ
ンテートの代わりに下記構造の開始剤〔Ｉ−２〕０．８
ｇを用いた他は、合成例２０と同様に反応し、Ｍｗ２．
５×１０⁴ の共重合体を得た。

【０１９２】

【化２４】

【０１９３】樹脂〔Ｐ〕の合成例３０：〔Ｐ−３０〕 メチルメタクリレート６８ｇ、メチルアクリレート２２
ｇ、グリシジルメタクリレート１０ｇ及び下記構造の開
始剤〔Ｉ−３〕１７．５ｇ及びテトラヒドロフラン１５
０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度５０℃に加温した。
この溶液に４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離から
ガラスフィルターを通して１０時間光照射し光重合し
た。得られた反応物をメタノール１リットル中に再沈
し、沈澱物を捕集し乾燥して、収量７２ｇでＭｗ４．０
×１０⁴ の重合体を得た。

【０１９４】この重合体７０ｇ、単量体（Ｍ−２）３０
ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇの混合溶液を、窒素
気流下に温度５０℃とし、上記と同条件で１３時間光照
射した。次にこの反応物をメタノール１．５リットル中
に再沈し、沈澱物を捕集・乾燥して収量７８ｇでＭｗ６
×１０⁴ の共重合体を得た。

【０１９５】

【化２５】

【０１９６】樹脂〔Ｐ〕の合成例３１〜３８：〔Ｐ−３
１〕〜〔Ｐ−３８〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例３０において、開始剤〔Ｉ−３〕１
７．５ｇの代わりに、下記表−Ｅの開始剤〔Ｉ〕０．０
３１モルを用いた他は、合成例３０と同様の条件で操作
した。得られた各重合体の収量は７０〜８０ｇでＭｗ４
×１０⁴ 〜６×１０⁴ であった。

【０１９７】

【表１１】

【０１９８】

【表１２】

【０１９９】

【表１３】

【０２００】（樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例） 樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例１：〔Ｌ−１〕 下記構造の単量体（ＬＭ−１）４０ｇ、エチレングリコ
ールジメタクリレート２ｇ、下記構造の分散安定用樹脂
〔ＬＰ−１〕４．０ｇ及びメチルエチルケトン１８０ｇ
の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温
した。２，２′−アゾビス（イソバレロニトリル）（略
称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）０．３ｇを加え３時間反応した。
更に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．１ｇを加えて４時間反応し
た。冷却後、２０メッシュのナイロン布を通して白色分
散物を得た平均粒子径０．２５μｍのラテックスであっ
た（粒径は、ＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）
で測定）。

【０２０１】

【化２６】

【０２０２】樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例２：〔Ｌ−２〕 分散安定用樹脂として〔ＡＢ−６〕（東亜合成（株）
製：ブチルアクリレート単位から成る一官能性マクロモ
ノマー）５ｇ及びメチルエチルケトン１４０ｇの混合溶
液を、窒素気流下、攪拌しながら温度６０℃に加温し
た。これに、下記構造の単量体（ＬＭ−２）４０ｇ、エ
チレングリコールジアクリレート１．５ｇ、Ａ．Ｉ．
Ｖ．Ｎ．０．２ｇ及びメチルエチルケトン４０ｇの混合
溶液を１時間で滴下した。そのまま２時間反応後、更に
Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．１ｇを加え３時間反応して、白色
分散物を得た。冷却後、２００メッシュのナイロン布を
通して得られた分散物の平均粒径は０．３５μｍであっ
た。

【０２０３】

【化２７】

【０２０４】樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例３〜１１：〔Ｌ−
３〕〜〔Ｌ−１１〕 樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例１において、単量体（ＬＭ−
１）、エチレングリコールジメタクリレート及びメチル
エチルケトンの代わりに下記表−Ｆの各化合物に代えた
他は、該合成例１と同様にして樹脂粒子を製造した。得
られた各樹脂粒子の平均粒径は０．１５〜０．３０μｍ
の範囲であった。

【０２０５】

【表１４】

【０２０６】

【表１５】

【０２０７】樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例１２〜１７：〔Ｌ
−１２〕〜〔Ｌ−１７〕 樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例２において、分散安定用樹脂
〔ＡＢ−６〕５ｇの代わりに下記表−Ｇの樹脂〔ＬＰ〕
に代えた他は、該合成例２と同様にて各樹脂粒子を合成
した。得られた各粒子の平均粒径は０．１０〜０．２５
μｍの範囲であった。

【０２０８】

【表１６】

【０２０９】

【表１７】

【０２１０】樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例１８〜２３：〔Ｌ
−１８〕〜〔Ｌ−２３〕 樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例２において、単量体（ＬＭ−
２）４０ｇの代わりに下記表−Ｈの各単量体を、分散安
定用樹脂〔ＡＢ−６〕５ｇの代わりに下記構造の樹脂
〔ＬＰ−８〕６ｇを用いた他は、該合成例２と同様にし
て、各樹脂粒子を合成した。得られた各粒子の平均粒径
は０．０５〜０．２０μｍの範囲であった。

【０２１１】

【化２８】

【０２１２】

【表１８】

【０２１３】

【表１９】

【０２１４】実施例１ 図１に示す装置において、電子写真感光体としてアモル
ファスシリコンを用いた。前記製造した熱可塑性分散樹
脂ラテックス〔ＴＬ−１〕１０ｇ（固形分量として）及
びナフテン酸ジルコニウム０．００１ｇをアイソパーＨ
（エッソ（株）製）１リットル中に加えて調液し、正荷
電樹脂粒子分散液とした。

【０２１５】感光体ドラムの周速度を１０ｍｍ／秒で回
転させ感光体表面にスリット電着装置を用いて分散液を
供給しながら、感光体側を接地しスリット電着装置の電
極側に＋２００Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着し
た。次いでエアースクイズで分散液を除き赤外線ライン
ヒーターにて溶融、皮膜化し熱可塑性樹脂転写層を形成
した。このときの膜厚は３μｍであった。

【０２１６】感光体の表面温度を４０℃に保ちながらた
だちに電子写真プロセスを行なった。まずこの感材を暗
所にて＋７００Ｖにコロナ帯電をしたのち、あらかじめ
原稿からカラースキャナーにより読み取り、色分解しシ
ステム特有の幾つかの色再現に関わる補正を加えた後、
デジタル画像データーとしてシステム内のハードディス
クに記憶させてあった、イエロー、マゼンタ、シアン、
ブラックの各色のうち、まずイエローについての情報を
もとに半導体レーザーを用いて７８０ｎｍの光で露光し
た。露光部の電位は＋２２０Ｖで未露光部は＋６００Ｖ
であった。

【０２１７】続いて現像ユニットに組み込まれているプ
レバス装置によりアイソパーＨ（エッソスタンダード石
油製）にてプレバスをしたのち、シグネチャーシステム
（イーストマン・コダック製）用の正荷電のイエロート
ナーを５０倍のアイソパーＨで希釈した湿式現像剤を現
像ユニットから感光体表面へ供給した。この時現像ユニ
ット側へ＋５００Ｖの現像バイアス電圧を印加し、反転
現像を行なってイエローの未露光部にトナーが電着する
ようにした。

【０２１８】次いでアイソパーＨ単独浴中でリンスをし
て非画像部の汚れを除き、エアースクイズにて液を切り
吸排気装置及び赤外線ラインヒーター下を通過させて乾
燥した。以上の処理をマゼンタ、シアン、墨の各色につ
いて繰り返した。つぎに赤外線ラインヒーターの下を通
過させて、表面温度を放射温度計で測定してほぼ８０℃
に予備加熱をしたのち、印刷本紙であるコート紙を４色
トナー現像画像を転写層上に有する感光体と重ね合わ
せ、１０ｋｇｆ／ｃｍ² の圧力で接している表面温度が
１２０℃に常にコントロールされた加熱ゴムローラーの
下を、１５ｍｍ／ｓｅｃのスピードで通過させた。

【０２１９】その後冷却ローラー下を通過させ冷やして
からコート紙を引き剥がしたところ、感光体上のトナー
は転写層ごと全てコート紙側に熱転写された。またトナ
ーは完全にコート紙上に剥離層である熱可塑性樹脂によ
り覆われているため、擦り落ちる事はなかった。 実施例２〜１１ 下記表−Ｉの各熱可塑性分散樹脂ラテックス〔ＴＬ〕１
０ｇ（固形分量として）、分枝ヘキサデシルアルコール
ＦＯＣ−１６００（日産化学（株）製）１０ｇ及びオク
タデシルビニルエーテル／半マレイン酸ドデシルアミド
共重合体０．０６ｇをアイソパーＧの１リットルに希釈
することにより電着用の分散溶液を調液した。これら
を、実施例１において、用いたラテックス〔ＴＬ−１〕
の代わりに用いた他は、実施例１と同様にして操作した
ところ、実施例１と同様の結果を得た。

【０２２０】

【表２０】

【０２２１】実施例１２ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）１
ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−１〕１０ｇ、前記樹脂
〔Ｐ−１〕０．３ｇ、下記構造の化合物〔Ａ〕０．１５
ｇ及びテトラヒドロフラン８０ｇの混合物を、５００ｍ
ｌのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、ペイントシ
ェーカー（東洋精機製作所製）で６０分間分散した後、
ガラスビーズをろ別して感光層分散液とした。

【０２２２】ついでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した０．２ｍｍ厚の紙版マスター用原紙の上
にワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、１１０℃循
環式オーブンで、５分間加熱し、感光層の膜厚が８μｍ
の感光体を作製した。

【０２２３】

【化２９】

【０２２４】この感光体を、実施例１において用いた、
感光体の代わりに用いた他は、実施例１と同様にして、
転写層を形成した。次にこの感材を暗所にて＋４５０Ｖ
にコロナ帯電したのち、あらかじめ原稿からカラースキ
ャナーにより読み取り、色分解しシステム特有の幾つか
の色再現に関わる補正を加えた後、デジタル画像データ
ーとしてシステム内のハードディスクに記憶させてあっ
た、イエロー、マゼンタ、シアン、墨の各色の中のイエ
ローについての情報をもとにネガ鏡像モードで、５ｍＷ
出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー
（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感材表面上で３０ｅ
ｒｇ／ｃｍ² の照射量下で、ピッチ２５μｍ及びスキャ
ン速度３００ｃｍ／ｓｅｃのスピードで露光した。続い
て、シグネチャーシステム（イーストマン・コダック
製）用のイエロー液体現像剤を、７５倍（重量比）にア
イソパーＨ（エッソスタンダード石油製）で希釈して用
い、一対の平板現像電極を有する現像装置で感材面側電
極に＋４００Ｖのバイアス電圧を印加し、露光部にトナ
ーが電着するようにした反転現像を行ない、ついでアイ
ソパーＨ単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除い
た。

【０２２５】以上の処理をマゼンタ、シアン、墨の各色
について繰り返した。以上の様にして得られた製版後の
感材をヒートロールの定着方法で画像を定着した。つぎ
に印刷本紙であるコート紙と４色現像後の感材と重ね合
わせ、１５ｋｇｆ／ｃｍ² の圧力で接している表面温度
が１２０℃に常にコントロールされた一対のゴムローラ
ーの間を、１０ｍｍ／ｓｅｃのスピードで通過させた。

【０２２６】その後重ねたままで室温まで冷やしてから
コート紙と感材を引き剥がし、得られたコート紙に形成
された画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。本
発明の感光材料の場合は、感材上のトナーは剥離層ごと
全てコート紙側に熱転写され、かつ剥離層表面に適度の
マットがかかり、地カブリのない鮮明な画像が得られ、
原稿と比較し、画像品質の劣化は殆んど見られなかっ
た。更に、トナーは完全にコート紙上に剥離層である熱
可塑製樹脂により覆われているため、擦り落ちる事はな
く、画像の強度は充分であった。 実施例１３ 有機光導電性物質として、４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、
下記構造の結着樹脂〔Ｂ−２〕４ｇ、前記合成した樹脂
〔Ｐ−３〕０．８ｇ、下記構造式の色素〔Ｄ−２〕４０
ｍｇ、化学増感剤として下記構造式のアニリド化合物
（Ｂ）０．２ｇを、メチレンクロライド３０ｍｌとエチ
レンクロライド３０ｍｌとの混合物に溶解し、感光液と
した。

【０２２７】

【化３０】

【０２２８】この感光液を、ワイヤーラウンドロッドを
用いて導電性透明支持体（１００μｍのポリエチレンテ
レフタレート支持体上に、酸化インジウムの蒸着膜を有
する。表面抵抗１０³ Ω）上に塗布して約４μｍの感光
層を有する有機薄膜を得た。この感光体を、実施例１２
で用いた感光体の代わりに用いた他は実施例１２と同様
に操作して、転写画像を形成した。得られた、転写後の
コート紙のカラー複写画像は地カブリのない鮮明なもの
で、且つ、画像強度は耐久性充分であった。 実施例１４ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）３
ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−３〕１０ｇ及びテトラヒ
ドロフラン８０ｇの混合物を、５００ｍｌのガラス容器
にガラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカー（東洋
精機製作所製）で６０分間分散した後、ガラスビーズを
ろ別して感光層分散液とした。

【０２２９】ついでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した０．２ｍｍ厚の紙版マスター用原紙の上
にワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、１１０℃循
環式オーブンで、３０秒間加熱し、感光層の膜厚が８μ
ｍの感光体を作製した。

【０２３０】

【化３１】

【０２３１】次いで、この感光体上に、剥離性を付与す
るためのオーバーコート層を形成するため、下記の溶液
を調整した。 〔メチルメタクリレート／グリシジルメタクリレート〕 （（８０／２０）重量比）共重合体（Ｍｗ６×１０⁴ ） ３ｇ 樹脂〔Ｐ−２〕 ０．１５ｇ 無水フタル酸 ２５ｍｇ ｏ−クロロフェノール ２ｍｇ トルエン １００ｇ この溶液をワイヤーバーにて２．０μｍの厚さとなるよ
うに塗布し、１００℃で２０秒間オーブン乾燥し、更に
１４０℃で１時間加熱した。ついで暗所で２０℃、６５
％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより、電子写
真感光材料を作製した。

【０２３２】この感光体を、実施例１２で用いた感光体
の代わりに用いた他は実施例１２と同様に操作して、転
写画像を形成した。得られた、転写後のコート紙のカラ
ー複写画像は地カブリのない鮮明なもので、且つ、画像
強度は耐久性充分であった。 実施例１５ 光導電性酸化亜鉛１００ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−
４〕２０ｇ、樹脂〔Ｐ−３０〕４ｇ、下記構造の色素
〔Ｄ−１〕０．０１ｇ、サリチル酸０．１ｇ及びトルエ
ン１５０ｇの混合物をボールミルに入れ２時間分散して
感光層分散液とした。

【０２３３】

【化３２】

【０２３４】次いで、無水フタル酸０．１ｇ及びアセチ
ルアセトンジルコニウム塩０．０２ｇを加えて、更に１
０分間分散した。この分散液を導電性処理および耐溶剤
処理を施した０．２ｍｍ厚の紙版マスター用原紙の上に
ワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、１１０℃循環
式オーブンで２０秒間加熱し更に１４０℃で１時間加熱
した。

【０２３５】本発明のブロック共重合体の感光層表面へ
の偏在性を確認するために、粘着テープによる接着力を
測定したところ、ブロック共重合体〔Ｐ−３０〕の無添
加サンプルの４０分の１に低減していることがわかっ
た。この感光体を、実施例１２で用いた感光体の代わり
に用いた他は、実施例１２と同様にして、転写層を形成
した。

【０２３６】次にこの感材を暗所にて−６００Ｖにコロ
ナ帯電をしたのち、実施例１と同様のデジタル画像デー
ターを用い、まずイエローについての情報をもとに今度
はポジ鏡像モードで、半導体レーザーを用いて７８０ｎ
ｍの光で版面露光量が２５ｅｒｇ／ｃｍ² になるように
露光した。露光部の残留電位は−１２０Ｖであった。続
いてバーサテック３０００（ゼロックス製カラー静電プ
ロッター）用のイエロートナーを５０倍のアイソパーＨ
（エッソスタンダード石油製）で希釈して用い、一対の
平板現像電極を有する現像装置で感材面側電極に−２０
０Ｖのバイアス電圧を印加し、未露光部にトナーが電着
するようにした正現像を行ない、ついでアイソパーＨ単
独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除いた。

【０２３７】以上の処理マゼンタ、シアン、墨の各色に
ついて繰り返した。つぎに印刷本紙であるコート紙と４
色現像後の感材と重ね合わせ、１０ｋｇｆ／ｃｍ² の圧
力で接している表面温度が１２０℃に常にコントロール
された一対のゴムローラーの間を、６ｍｍ／ｓｅｃのス
ピードで通過させた。その後重ねたままで室温まで冷や
してからコート紙と感材を引き剥がしたところ、感材上
のトナーは剥離層ごと全てコート紙側に熱転写され、か
つ剥離層表面に適度のマットがかかり、印刷により得た
画像品質との差は小さかった。

【０２３８】またトナーは完全にコート紙上に剥離層で
ある熱可塑性樹脂により覆われているため、擦り落ちる
事はなかった。 実施例１６〜３５ 実施例１２において、樹脂〔Ｐ−１〕０．３ｇの代わり
に下記表−Ｊの各樹脂０．２ｇを用いた他は、実施例１
２と同様に操作して各感光材料を作製した。

【０２３９】

【表２１】

【０２４０】次に、これらの感材を暗所で、実施例１２
と同様に操作して、撮像性及び転写性を調べた。得られ
た、転写後のコート紙のカラー複写画像はいずれも地カ
ブリのない鮮明なもので、且つ、画像強度は耐久性充分
であった。 実施例３６ 実施例１４において、樹脂〔Ｐ−２〕０．１５ｇの代わ
りに、樹脂粒子〔Ｌ−１〕０．３ｇ（固形分量として）
を用いた他は、実施例１４と同様に感光材料を作製し
た。

【０２４１】この感材を実施例１４と同様に操作して、
色校正版を作成した所、得られたカラー複写画像は、地
汚れもなく、鮮明な画質の版が得られた。 実施例３７〜４８ 実施例３６において、樹脂粒子〔Ｌ−１〕０．３ｇの代
わりに下記表−Ｋの樹脂粒子〔Ｌ〕０．３ｇ（固形分量
として）を用いた他は、実施例３６と同様にして、各感
光材料を作製した。

【０２４２】

【表２２】

【０２４３】次に、これらの感材を暗所で、実施例１４
と同様に操作して、撮像線及び転写性を調べた。得られ
た、転写後のコート紙のカラー複写画像はいずれも地カ
ブリのない鮮明なもので、且つ、画像強度は耐久性充分
であった。 実施例４９〜５９ Ｘ型無金属フタロシアニン３．５ｇ、下記構造の結着樹
脂〔Ｂ−５〕１０ｇ及びテトラヒドロフラン８０ｇの混
合物を５００ｍｌのガラス容器にガラスビーズと共に入
れ、ペイントシェーカー（東洋精機製作所製）で６０分
間分散し、更に下記表−Ｌの樹脂〔Ｐ〕及び架橋用化合
物を加えて、１０分間分散した後、ガラスビーズをろ別
して感光層分散液とした。

【０２４４】

【化３３】

【０２４５】

【表２３】

【０２４６】ついでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した０．２ｍｍ厚の紙版マスター用原紙の上
にワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、１１０℃循
環式オーブンで、３０秒間乾燥後、１４０℃で１時間加
熱した。この感光体を、実施例１２で用いた感光体の代
わりに用いた他は実施例１２と同様に操作して、転写画
像を形成した。得られた、転写後のコート紙のカラー複
写画像は地カブリのない鮮明なもので、且つ、画像強度
は耐久性充分であった。 実施例６０ 熱可塑性樹脂粒子の製造例１２：〔ＴＬ−１２〕 熱可塑性樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体１０
ｇ、分散安定用樹脂としてスチレン−ブタジエン共重合
体〔ソルプレン１２０５：旭化成（株）製〕５ｇ及びア
イソパーＧ８５ｇの混合物を、５００ｍｌのガラス容器
にガラスビーズと供に入力、ペイントシェーカーで５時
間分散した後ガラスビーズを濾別して、熱可塑製樹脂分
散物を得た。得られた樹脂粒子の平均粒径は、０．５５
μｍであった。

【０２４７】上記熱可塑性樹脂粒子〔ＴＬ−１２〕１２
ｇ（固形分量として）、分岐ヘキサデシルアルコール
〔ＦＯＣ−１４００：日産化学（株）製〕：５ｇ及び
〔トオクタデセン／無水マレイン酸共重合体〕の半Ｎ−
ドデシルアミドの重合体０．０２ｇをアイソパーＧ加え
て、全量１リットルとして電着分散粒子とした。実施例
１において、熱可塑性樹脂粒子〔ＴＬ−１〕の分散物の
代わりに、上記分散物を用いた他は、実施例１と同様に
して、転写層形成を行なった。この感光体を、実施例１
２で用いた感光体の代わりに用いた他は実施例１２と同
様に操作して、転写画像を形成した。得られた、転写後
のコート紙のカラー複写画像は地カブリのない鮮明なも
ので、且つ、画像強度は耐久性充分であった。 実施例６１〜６７ 実施例６０において、熱可塑性樹脂：エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の代わりに下記表−Ｍの樹脂を用いた他
は、実施例６０と同様にして、転写層形成操作を行なっ
た。

【０２４８】

【表２４】

【０２４９】この感光体を、実施例１２で用いた感光体
の代わりに用いた他は実施例１２と同様に操作して、転
写画像を形成した。得られた、転写後のコート紙のカラ
ー複写画像は地カブリのない鮮明なもので、且つ、画像
強度は耐久性充分であった。

【０２５０】

【発明の効果】本発明は感光層表面に熱可塑性樹脂を含
有する転写層を、転写装置内で静電気的に付着又は電着
させて成膜することにより形成し、湿式トナー現像を行
った後、転写層ごと被転写材に転写させるので、高精
細、高画質のカラ−画像を簡便に、安定して、且つ低コ
ストで得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法を説明するための概略図である。

【符号の説明】

１１ 感光体 １２ 熱可塑性樹脂粒子転写層 １２ａ 熱可塑性樹脂粒子分散液 １４ 湿式現像ユニットセット １４Ｔ 熱可塑性樹脂粒子電着ユニット １４ｙ イエロー液体現像ユニット １４ｍ マゼンタ液体現像ユニット １４ｃ シアン液体現像ユニット １４ｂ ブラック液体現像ユニット １５ 吸排気ユニット １５ａ 吸気部 １５ｂ 排気部 １６ 被転写用紙 １７ 熱転写手段 １７ａ 赤外線ラインヒーター １７ｂ 加熱ローラー １７ｃ 冷却ローラー １８ コロナ帯電装置 １９ 半導体レーザー装置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 15/16 G03G 5/147 - 5/147 506 G03G 15/01 114 G03G 15/10 - 15/10 117

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも電子写真感光体、電子写真プ
   ロセスによって１色以上のトナー画像を感光体表面の転
   写層上に設ける手段及び該トナー画像を転写層ごと被転
   写材に熱転写する手段を有する装置を用いた電子写真転
   写方法において、 i)該感光体が、感光体を構成する最上層の表面がケイ素
   原子及びフッ素原子の少なくともいずれか一方を含有す
   る重合体成分を含有する重合体を含有するか又はアモル
   ファスシリコンを主成分とする感光体で構成されてい
   る、表面が剥離性を有する感光体であり、且つ、 ii) 該装置内において、ガラス転移点が２０℃〜９０℃
   または軟化点が４０℃〜１５０℃である熱可塑性樹脂を
   主として含有する粒子を誘電率３．５以下の電気絶縁性
   液体中に分散してなる分散液を、感光体と対向して設置
   された対向電極の間に供給し、外部電源より印加された
   電位勾配に従って電気泳動して、粒子を感光体表面に静
   電気的に付着又は電着して成膜することにより剥離可能
   な転写層を形成する、 ことを特徴とする電子写真転写方法。
2. 【請求項２】 該重合体が、ケイ素原子及びフッ素原子
   の少なくともいずれか一方を含有する重合体成分を５０
   重量％以上含有する重合体セグメント（Ａ）と、ケイ素
   原子及びフッ素原子の少なくともいずれか一方を含有す
   る重合体成分を０〜２０重量％含有する重合体セグメン
   ト（Ｂ）とを各々少なくとも１種ブロックで結合してな
   る共重合体である請求項１に記載の電子写真転写方法
3. 【請求項３】 該感光体を構成する最上層が、光及び熱
   のうちの少なくともいずれか一方で硬化する基を少なく
   とも１種含有する請求項１又は２に記載の電子写真転写
   方法。