JPH06289733A - カラー画像形成方法及びそれに用いる電子写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色ずれがなく、高精細、高画質のカラー画像
を簡便に得られ、転写層の形成が容易であり、転写装置
内で、感光体上にその都度転写層を形成し、感光体を繰
り返し使用でき、低ランニングコスト化を可能にする。 【構成】 感光体表面の粘着力が２００ｇｆ以下であ
り、転写層がガラス転移点１４０℃以下又は軟化点１８
０℃以下で、且つケイ素原子及びフッ素原子含有成分を
５０重量％以上含有する熱可塑性樹脂〔Ａ〕を含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真現像剤を用いる
カラー画像形成方法に関し、更に詳しくは、特にカラー
画像における色ずれがなく、転写による画質の低下を招
かずに完全にトナー画像を被転写材に転写することがで
き、更に、カラー複写物の保存安定性が良好なカラー画
像形成方法及びそれに用いる電子写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体表面上直接に静電写真用
現像剤を用いて複数色のトナーを順次重ねて現像しカラ
ー画像を形成した後、印刷用本紙等の被転写材へ一度に
転写することにより、カラー画像印刷物、カラー画像複
写物又はカラープルーフ（印刷用校正刷り）とする方法
が知られている。

【０００３】かかる現像法には、いわゆる乾式現像法と
湿式現像法がある。湿式現像法を用いて得たカラー画像
は、乾式トナーの場合と比べて、各色の色ずれがなく、
高解像度のカラー画像が得られるため好ましいが、感光
体表面から直接本紙に湿式トナー像を完全に転写するこ
とは極めて難しい。この課題を解決すべく、特開平２−
２７２４６９号公報には、転写時に被転写材と感光体と
の間に非水溶媒を供給したのち静電的に転写する技術が
開示されている。

【０００４】また、特開平２−１１５８６５号、同２−
１１５８６６号各公報には、感光体表面に予め透明フィ
ルムを積層した後、電子写真プロセスによりフィルム上
に湿式トナー画像を形成し、次いでフィルムを感光体か
ら剥離し、普通紙に貼り付けて画像を転写する方法が開
示されている。しかしこの場合、積層するフィルムは９
μｍの厚みが適当とあるが、このような厚みのフィルム
の製造、ハンドリングは極めてやっかいであり、そのた
めの対策を別途講じる必要がある。

【０００５】更に、特公平２−４３１８５号公報には、
透明な電子写真感光体の後方から露光し、誘電性支持体
上にオーバーラップした色分解像を形成し、この支持体
ごと被転写材上に転写する方法が開示されている。この
方法は、感光体の透明支持体側から露光するものであ
り、更に、導電層も透明としなければならないため、コ
スト面でも不利である。

【０００６】一方、特開平１−１１２２６４号、同１−
２８１４６４号及び同３−１１３４７号各公報には、い
わゆる乾式現像法を用いた電子写真転写法において、剥
離可能な転写層を予め感光体表面に設けて、この上にト
ナー画像を形成し、かかる転写層ごと本紙へ転写すると
いう提案がなされている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】このトナー画像を転写
層ごと本紙へ転写してカラー画像を形成する方法におい
て、良好なカラー画像を得るためには、極めて多種多様
な条件を具備する必要がある。まず、良好な複写画像を
形成するため、転写層が、電子写真プロセスによりトナ
ー画像を形成するまでは電子写真特性（帯電性、暗中電
荷保持率、光感度等）を劣化させないこと、また、次の
熱転写プロセスでは被転写材の種類によらず容易に被転
写材に転写する熱可塑性を有していること、更には、重
ねて転写層のハガレ等を生じない複写物の保存安定性が
良好なこと等が必要である。

【０００８】しかしながら、従来技術においては、感光
体を繰り返し使用する場合には、転写時に特別の操作が
必要であったり、転写層の形成に困難が伴うものであっ
た。また、予め転写層（あるいは剥離層）が形成された
感光体を使用する方法では、該感光体をどうしても使い
捨てとしなければならず、コスト面での不利は免れ得な
かった。

【０００９】本発明は、上記したような従来技術の有す
る種々の課題を解決するものであり、本発明の第１の目
的は、複写画像の画質が良好で、長期間且つ連続して処
理しても、安定した性能の複写物を得ることができ、更
にレーザー等の走査露光による画像形成に適した、新規
なカラー画像形成方法を提供することにある。本発明の
第２の発明の目的は、転写が容易で、且つ転写層の除去
が容易である、カラー画像形成方法を提供することにあ
る。

【００１０】本発明の第３の発明の目的は、色ずれがな
く、高精細、高画質のカラー画像を簡便に、安定して得
られるとともに、転写層の形成が容易であり、装置内
で、感光体上にその都度転写層を形成し、感光体を繰り
返し使用することができ、低ランニングコスト化を可能
にすることができるカラー画像形成方法を提供すること
を目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的は、電子写真感
光体表面に設けた転写層上に、電子写真プロセスによっ
て１色以上のトナー画像を形成し、該トナー画像を転写
層ごと被転写材に熱転写するカラー画像形成法におい
て、該感光体表面のＪＩＳ Ｚ０２３７−１９８０の
「粘着テープ・粘着シート試験方法」による粘着力が２
００ｇｒａｍ・ｆｏｒｃｅ（ｇｆ）以下であり、更に該
転写層が、ガラス転移点１４０℃以下又は軟化点１８０
℃以下で、且つケイ素原子及びフッ素原子の少なくとも
１種を含有する重合成分を５０重量％以上含有する重合
体セグメントをグラフト型及び／又はブロック型で含有
する共重合体である熱可塑性樹脂〔Ａ〕を主として含有
することを特徴とするカラー画像形成方法より達成する
ことができる。

【００１２】更に本発明は、ＪＩＳ Ｚ０２３７−１９
８０の「粘着テープ・粘着シート試験方法」による粘着
力が２００ｇｆ以下である電子写真感光体の表面に、ガ
ラス転移点１４０℃以下又は軟化点１８０℃以下で、且
つケイ素原子及びフッ素原子の少なくとも１種を含有す
る重合成分を５０重量％以上含有する重合体セグメント
をグラフト型及び／又はブロック型で含有する共重合体
である熱可塑性樹脂〔Ａ〕を主として含有する転写層を
形成する工程、電子写真プロセスにより該転写層上に１
色以上のトナー画像を形成する工程、及び被転写材に該
トナー画像を転写層ごと熱転写する工程を含み、該電子
写真感光体を繰り返し用いることを特徴とするカラー画
像形成方法を提供するものである。

【００１３】また、更に本発明は、ＪＩＳ Ｚ０２３７
−１９８０の「粘着テープ・粘着シート試験方法」によ
る粘着力が２００ｇｆ以下である電子写真感光体の表面
に、ガラス転移点１４０℃以下又は軟化点１８０℃以下
で、且つケイ素原子及びフッ素原子の少なくとも１種を
含有する重合成分を５０重量％以上含有する重合体セグ
メントをグラフト型及び／又はブロック型で含有する共
重合体である熱可塑性樹脂〔Ａ〕を主として含有する転
写層を有することを特徴とする電子写真感光材料を提供
するものである。

【００１４】即ち、本発明の電子写真式カラー画像形成
方法は、少なくとも支持体及び電子写真感光層から成る
電子写真感光体で且つその表面が離型性を有する感光体
上に更に、剥離可能な転写層を設けた電子写真感光材料
を用いて、通常の電子写真プロセスで少なくとも１色の
トナー画像を形成し、続けて被転写材に、熱転写により
トナー画像を転写層ごと転写してカラー複写物とするも
のである。

【００１５】更に、本発明は、電子写真感光体として表
面に予め転写層を有するものを用いるのではなく、転写
装置内で感光体上に転写層をその都度形成させることか
ら、転写層を剥離させた後の感光体をリサイクルして繰
り返し用いることができるため、感光体を使い捨てるこ
となく、電子写真製版機の中で電子写真プロセスを連続
して行い得ることができるものである。

【００１６】本発明において、装置内で、剥離可能な転
写層は、熱溶融塗布、剥離紙からの転写、静電的に付着
及び／又は電着のいずれかの方法により形成されること
が好ましく、この方法により、剥離用転写層の膜厚を、
均一な厚みで薄膜まで容易に調整することができる。本
発明は、上記構成の様に、熱可塑性樹脂から成る転写層
として本発明から成る転写層を用いることにより前記従
来の問題点を解決できるものである。つまり、本発明に
供される転写層は、電子写真プロセスによりトナー画像
を形成するまでは電子写真特性（帯電性、暗中電荷保持
率、光感度等）を維持することができ、良好な複写画像
を形成することができる。また、本発明に供される転写
層は、熱可塑性を有おり、熱転写プロセスで被転写材の
種類によらず容易に被転写材に転写することが可能であ
る。更には、重ねて転写層のハガレ等を生じない複写物
の保存安定性が良好である。

【００１７】他方、該転写層を容易に剥離させるため
に、用いる電子写真感光体の、転写層との隣接表面が、
JIS Z0237-1980「粘着テープ・粘着シート試験方法」に
おける粘着力試験によるその値が２００gram・force(gf)
以下となる事で電子写真感光体の表面と転写層の剥離性
を発現させるものである。上記ＪＩＳの粘着力試験方法
において、「試験板」としては、本発明の電子写真感光
体を用い、引きはがし速度を１２０mm/minで巾６mmの粘
着テープを用いて測定し、「粘着力」は１０mm巾に比例
換算した値を表わすものである。

【００１８】更に、該電子写真感光体の表面の「粘着
力」は、好ましくは１５０gf以下、より好ましくは８０
gf以下のものである。該粘着力が２００gf以下となる電
子写真感光体としては、下記の（イ）又は（ロ）の感光
体である事が好ましい。（イ）該転写層の隣接層に、ケ
イ素原子及びフッ素原子の少なくともいずれか一方を含
有する重合体成分〔Ｐ〕を含有する重合体を含有する電
子写真感光体（ロ）アモルファスシリコンを主成分とす
る電子写真感光体この事により、転写層の転写が容易に
且つ完全に達成されるものである。

【００１９】ここで、ケイ素原子及び／又はフッ素原子
含有樹脂を含有する層は、転写層と隣接することとな
る、感光体の最上層であればよく、感光層（光導電層）
であってもなくてもよい。該転写層との剥離性を付与す
るために感光層の上に、剥離性を有する非感光性層（オ
ーバーコート層）を設けてもよい。更に、該重合体
〔Ｐ〕が、ケイ素原子及びフッ素原子の少なくともいず
れか一方を含有する重合体成分を５０重量％以上含有す
る重合体セグメント（Ａ）と、ケイ素原子及びフッ素原
子の少なくともいずれか一方を含有する重合体成分を０
〜２０重量％含有する重合体セグメント（Ｂ）とを各々
少なくとも１種ブロックで結合してなる共重合体である
ことが、転写層との剥離性を更に良好にする上で好まし
い。

【００２０】以下、本発明の転写層について説明する。
本発明の転写層は、透過性のものであり、且つ電子写真
感光体の分光感度領域の波長光の少なくとも一部に対し
て透過性を有するものであれば、特に限定されるもので
はなく、着色されていてもよい。被転写材に転写後の被
写画像がカラー画像（特にフルカラー画像）である場合
には、通常無色で透明な転写層を用いる。

【００２１】該転写層を主として構成する樹脂は、ガラ
ス転移点１４０℃以下もしくは軟化点１８０℃以下の熱
可塑性樹脂であり、且つフッ素原子及び／又はケイ素原
子を少なくとも１種含有する置換基を含む重合成分
（ｓ）を５０〜１００重量％含有する重合体セグメント
をグラフト型及び／又はブロック型で含有する共重合体
から成る樹脂〔Ａ〕を少なくとも１種含有するものであ
る。

【００２２】上記範囲を越えると、転写層の転写性（剥
離性）向上の効果が、薄れてしまう。好ましくは、ガラ
ス転移点１２０℃以下もしくは軟化点１６０℃以下、よ
り好ましくは、ガラス転移点１００℃以下もしくは軟化
点１４０℃以下である。又上記熱物性を満たす該樹脂
〔Ａ〕において含有するフッ素原子及び／又はケイ素原
子を含む置換基を含有する重合体成分（ｓ）における該
置換基としては、本発明は、重合体の高分子主鎖に組み
込まれたもの及び高分子の側鎖の置換基として含有され
たものの両者を含めたものである。

【００２３】該樹脂〔Ａ〕中で重合体成分（ｓ）を５０
重量％以上含有する重合体セグメントは、該樹脂〔Ａ〕
の全重合体成分１００重量部中１〜４０重量％、好まし
くは５〜３０重量％である。上記フッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の置換基としては、以下の例が挙げられ
る。

【００２４】フッ素原子を含有する置換基としては、例
えば、化１等の一価の有機残基、化２等の二価の有機残
基等が挙げられる。

【００２５】

【化１】

【００２６】

【化２】

【００２７】ケイ素原子含有の置換基としては、例えば
化３等の一価又は二価の有機残基等が挙げられる。

【００２８】

【化３】

【００２９】但し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ
¹⁵は、各々同じでも異なってもよく、置換されていても
よい炭化水素基又は−ＯＲ¹⁶基（Ｒ¹⁶は、Ｒ¹¹の炭化水
素基と同一の内容を表わす）を表わす。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ
¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、炭素数１〜１８の置換されてもよ
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、
２−シアノエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピ
ルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピ
ル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２，２，２，
２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピル基
等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基
（例えば、２−メチル−１−プロペニル、２−ブテニル
基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル
基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセ
ニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７
〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（例えば、
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベン
ジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチル
ベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル
基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換さ
れていてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、
２−シクロヘキシル基、２−シクロペンチルエチル基
等）又は炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族
基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシ
リル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシ
ルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェ
ニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチ
ルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキ
シカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００３０】−ＯＲ¹⁶基において、Ｒ¹⁶は、上記Ｒ¹¹の
炭化水素基と同一の内容を表わす。又、該フッ素原子及
びケイ素原子含有の有機残基は、組み合わされて構成さ
れてもよく、その場合には、直接結合してもよいし更に
は他の連結基を介して組み合わされてもよい。連結する
基として具体的には二価の有機残基が挙げられ、−Ｏ
−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ¹ ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、
−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｄ¹ ）−、−ＳＯ₂ （ｄ¹ ）−等
から選ばれた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族
基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の
組み合わせにより構成された有機残基を表わす。ここ
で、ｄ¹ は前記Ｒ¹¹と同一の内容を表わす。

【００３１】二価の脂肪族基として、例えば化４で示さ
れる各基が挙げられる。

【００３２】

【化４】

【００３３】ここで、ｅ¹ 及びｅ² は、互いに同じでも
異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑは−
Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（ｄ² ）−を表し、ｄ² は炭素数
１〜４のアルキル基、−ＣＨ₂ Ｃｌ又は−ＣＨ₂ Ｂｒを
表わす。

【００３４】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）が置換基の例としてあげられる。

【００３５】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１，３−
オキサゾリン環等が挙げられる。次に、以上のようなフ
ッ素原子及び／又はケイ素原子を含有した置換基を有す
る繰り返し単位の具体例を以下に示す。しかし、本発明
の範囲がこれらに限定されるものではない。以下の（ｓ
−１）〜（ｓ−３２）における各具体例においてＲ
_f は、下記に示す（１）〜（１１）のいずれかの基を示
し、ｂは水素原子又はメチル基を表わす。

【００３６】

【化５】

【００３７】但し、上記（１）〜（１１）において、Ｒ
_f ′は上記（１）〜（８）で示される基を示し、ｎは１
〜１８の整数を示し、ｍは１〜１８の整数を示し、ｌは
１〜５の整数を示す。

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】

【化８】

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】上記重合体成分（ｓ）は、樹脂〔Ａ〕中に
グラフト及び／又はブロックで含有されることが好まし
い。樹脂〔Ａ〕における、いわゆるグラフト型共重合体
及び／又はブロック型共重合体として、好ましい態様を
以下に説明する。即ち、樹脂〔Ａ〕において、フッ素原
子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分（ｓ）がグラ
フト及び／又はブロックで構成されていればいずれでも
よい。ここでグラフト及び／又はブロックで構成すると
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子を５０重量％以上
含有する重合体セグメントを重合体中に有していること
をいい、例えば化１１に示すようなＡ−Ｂ型ブロック、
Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グラフ
ト型ブロックあるいはスター型ブロック等が挙げられ
る。

【００４４】

【化１１】

【００４５】以上の様な重合体セグメントをグラフト型
及び／又はブロック型で含有する熱可塑性樹脂〔Ａ〕と
しては、上記物性を満たす熱可塑性樹脂であればいずれ
でもよく、具体的には、オレフィン重合体及び非重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリヂン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合体
及び共重合体、オレフィン−スチレン共重合体、オレフ
ィン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、アクリロニ
トリル共重合体、メタクリロニトリル共重合体、アルキ
ルビニルエーテル共重合体、アクリル酸エステル重合体
及び共重合体、メタクリル酸エステル重合体及び共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、イタコン酸ジエステ
ル重合体及び共重合体、無水マレイン酸共重合体、アク
リルアミド共重合体、メタクリルアミド共重合体、水酸
基変性シリコン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹
脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水
酸基及びカルボキシル基変性ポリエステル樹脂、ブチラ
ール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタ
クリル酸エステル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エス
テル共重合体、複素環を含有する共重合体（複素環とし
て例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオフェ
ン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン環、
ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジオキ
セタン環等）、セルローズ系樹脂、脂肪酸変性セルロー
ズ系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。 例えば、日
刊工業新聞社刊「プラスチック材料講座シリーズ」第１
巻〜１８巻（１９８１年）、近畿化学協会ビニル部会編
「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社刊（１９８８年）、
大森英三「機能性アクリル樹脂」（株）テクノシステム
刊（１９８５年）、滝山栄一郎「ポリエステル樹脂ハン
ドブック」日刊工業社刊（１９８８年）、湯木和男編
「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社
刊（１９８９年）、高分子学会編「高分子データハンド
ブック＜応用編＞」第１章焙風館（１９８６年）、原崎
勇次編「最新・バインダー技術便覧」第２章（株）総合
技術センター（１９８５年）等に具体的に例示されてい
る。

【００４６】これらの各種グラフト及び／又はブロック
共重合体の熱可塑性樹脂〔Ａ〕は、従来公知の重合方法
に従って合成することができる。例えば、Ｗ．Ｊ．Ｂur
lant、Ａ．Ｓ．Ｈoffman「Block and Graft polymers」
（１９８６年、Ｒeuhold）、Ｒ．Ｊ．Ｃevesa 「Block
and Graft Copolymers」（１９６２年、Ｂutterworth
s)、Ｄ．Ｃ．Ａllport、Ｗ．Ｈ．Ｊames「Block Copoly
mers」（１９７２年、Ａpplied Sci）、Ａ．Ｎoshay 、
Ｊ．Ｅ．ＭcGrath「Block Copolymers」（１９７７年、
Ａcademis Ｐress.)、Ｇ．Ｈuvterg、Ｄ．Ｊ．Ｗilson
、Ｇ．Ｒiess、ＮＡＴＯ ＡＳＩｓｅｒ．ＳｅｒＥ．
１９８５，１４９、Ｖ．Ｐerces 、Ａｐplide. Polymer
Sci. ２８５，９５（１９８５）等の成書、総説に記載
されている。例えば、有機金属化合物（例えばアルキル
リチウム類、リチウムジイソプロピルアミド、アルカリ
金属アルコラート類、アルキルマグネシウムハライド
類、アルキルアルミニウムハライド類等）等を重合開始
剤とするイオン重合反応については、Ｔ．Ｅ．Ｈogeu−
Ｅsch 、Ｊ．Ｓｍid「RecentAdvances in Anion Polyme
rization」（１９８７年、Ｅlsevier Ｎew Ｙork)、岡
本佳男、高分子、３８、９１２（１９８９）、澤本光
男、高分子、３８、１０１８（１９８９）、成田正、高
分子、３７、２５２（１９８８）、Ｂ．Ｃ．Ａnderson
、et al.、Ｍacromolecules １４，１６０１（１９８
１）、Ｓ．Ａoshima、Ｔ．Ｈigasimura 、Ｍacromolecu
les ２２、１００９（１９８９）等に具体的に記載され
ている。

【００４７】また、ヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオ
ン重合反応については、Ｔ．Ｈigasimura at al.、Ｍak
romol.Ｃhem.，Ｍacromol.Ｓymp.、１３／１４、４５７
（１９８８）、東村敏延、沢本光男、高分子論文集４
６、１８９（１９８９）等に記載されている。グループ
移動重合反応については、Ｄ．Ｙ．Ｓogah et al. 、Ma
cromolecules、２０，１４７３（１９８７）、Ｏ．Ｗ．
Ｗebster、Ｄ．Ｙ．Ｓogah、高分子、３６、８０８（１
９８７）、Ｍ．Ｔ．Ｒeetg et al. 、Ａngew. Ｃhem.Ｉ
nt. Ｅd.Ｅugl.２５、９１０８（１９８６）、特開昭６
３−９７６０９号等に記載されている。

【００４８】金属ポルフィリン錯体を用いたリビング重
合反応については、Ｔ．Ｙasuda 、Ｔ．Ａida 、Ｓ．Ｉ
noue、Ｍacromolecules 、１７、２２１７（１９８
４）、Ｍ．Ｋuroki 、Ｔ．Ａida 、Ｓ．Ｉnoue、Ｔ．Ａ
nn. Ｃhem.Ｓoc. １０９、４７３７（１９８７）、Ｍ．
Ｋuroki et al.、Ｍacromolecules 、２１、３１１５
（１９８８）、Ｍ．Ｋuroki 、Ｉ．Ｉnoue、有機合成化
学、４７、１０１７（１９８９）等に記載されている。

【００４９】更には、環状化合物の開環重合反応につい
ては、Ｓ．Ｋobayasi 、Ｔ．Ｓaegusa「Ｒing Ｏpening
Ｐolymerization 」（１９８４年、Ａpplied Ｓcenc
e Ｐublishers Ｌtd.)、Ｗ．Ｓeeliger et al.、Ａnge
w. Ｃhem.Ｉnt. Ｅd. Ｅngl.５、８７５（１９６
６）、Ｓ．Ｋobayasi et al.、Ｐoly.Ｂull.１３，４４
７（１９８５）、Ｙ．Ｃhujo et al. 、Ｍacromolecule
s 、２２、１０７４（１９８９）等に記載されている。

【００５０】更には、ジチオカーバメイト化合物又はザ
ンテート化合物等を開始剤として用いる光リビング重合
反応については、大津隆行、高分子、３７、２４８（１
９８８）、檜森俊一、大津隆一、Ｐolym. Ｒep. Ｊap．
３７、３５０８（１９８８）、特開昭６４−１１１号、
特開昭６４−２６６１９号、Ｍ．Ｎiwa 、Ｍacromolecu
les 、１８９、２１８７（１９８８）等に記載されてい
る。

【００５１】他方、アゾ基又は過酸化基を含有する高分
子を開始剤とするラジカル重合反応によってブロック共
重合体を合成する方法が、上田明等、高分子論文集、３
３９３１（１９７６）、上田明、大阪市立工業研究所報
告８４（１９８９）、Ｏ．Ｎuyken et al.、Ｍacromol.
Ｃhem., Ｒapid. Ｃommun.９、６７１（１９８８）、森
屋泰夫等「強化プラスチック」２９、９０７（１９
）、小田良平「科学と工業」６１、４３（１９８７）
等に記載されている。

【００５２】グラフト型ブロック共重合体の合成につい
ては、前記した成書、総説に加えて、更に、井手文雄
「グラフト重合とその応用」（１９７７年、高分子刊行
会）、高分子学会編「ポリマー・アロイ」（１９８１
年、東京化学同人）等に記載されている。例えば、高分
子鎖を、重合開始剤、化学的活線（放射線、電子線
等）、機械的応用化でのメカノケミカル反応等で、グラ
フト化する方法、高分子鎖と高分子鎖の官能基を利用し
て、化学結合（いわゆる高分子間反応）しグラフト化す
る方法、及びマクロモノマーを用いて重合反応し、グラ
フト化する方法等が知られている。

【００５３】高分子を用いてグラフト化する方法とし
て、具体的には、Ｔ．Ｓhota et al.、Ｊ．Ａppl.Ｐoly
m. Ｓci. １３、２４４７（１９６９）、Ｗ．Ｈ．Ｂuck
、Ｒubber Ｃhemistry and Ｔechnology 、５０、１
０９（１９７６）、遠藤剛、植沢勉、日本接着協会誌、
２４、３２３（１９８８）、遠藤剛、ibid. ２５、４０
９（１９８９）等に記載されている。

【００５４】また、マクロモノマーを用いて重合反応し
グラフト化する方法として、具体的には、Ｐ．Ｄreyfus
s ＆ Ｒ．Ｐ．Ｑuirk、Ｅncycl. Ｐolym. Ｓci. Ｅn
g. 、７、５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．Ｒempp、Ｅ．
ＦraNTA 、Ａdv. Ｐolym. Ｓci. 、５８、１（１９８
４）、Ｖ．Ｐercec 、Ａppl.Ｐoly.Ｓci. 、２８５、９
５（１９８４）、Ｒ．Ａsami、Ｍ．Ｔakari 、Ｍacromo
l.Ｃhem.Ｓuppl. 、１２、１６３（１９８５）、Ｐ．Ｒ
empp.et al. 、Ｍacromol.Ｃhem.Ｓuppl. 、８、３（１
９８５）、川上雄資、化学工業、３８、５６（１９８
７）、山下雄也、高分子、３１、９８８（１９８２）、
小林四郎、高分子、３０、６２５（１９８１）、東村敏
延、日本接着協会誌、１８，５３６（１９８２）、伊藤
浩一、高分子加工、３５、２６２（１９８６）、東貴四
郎、津田隆、機能材料、１９８７、Ｎｏ．１０、５、山
下雄也編著「マクロモノマーの化学と工業」（１９８９
年、アイ・ピーシー（株））、遠藤剛編著「新しい機能
性高分子の分子設計」第４章（１９９１年、Ｃ．Ｍ．
Ｃ．（株））、Ｙ．Ｙamashita et al. 、Ｐolym. Ｂul
l.５、３６１（１９８１）等に記載されている。

【００５５】スター型ブロック共重合体の合成方法は、
例えばＭ．Ｔ．Ｒeetz、Ａngew. Ｃhem.Ｉnt. Ｅd.Ｅng
l.、２７、１３７３（１９８８）、Ｍ．Ｓgwarc 「Ｃar
banions 、Ｌiving Ｐolymers and Ｅlectron Ｔransfe
r Ｐrodesses」（１９６８年、Ｗiley. Ｎew Ｙork)、
Ｂ．Ｇordon et al.、Ｐolym. Ｂull.１１、３４９（１
９８４）、Ｒ．Ｂ．Ｂates et al. 、Ｊ．Ｏrg. Ｃhem.
４４、３８００（１９７９）、Ｙ．Ｓogah、Ａ．Ｃ．
Ｓ．Ｐolym. Ｒapr.１９８８、No. ２、３、Ｊ．Ｗ．Ｍ
ays. Ｐolym. Ｂull.２３、２４７（１９９０）、Ｉ．
Ｍ．Ｋhan et al.、Ｍacromolecules 、２１、２６８４
（１９８８）、Ａ．Ｍorikawa 、Ｍacromolecules 、２
４、３４６９（１９９１）、上田明、永井透、高分子、
３９、２０２（１９９０）、Ｔ．Ｏtsu 、Ｐolym. Ｂul
l.１１、１３５（１９８４）等に記載されている。しか
しながら、本発明のグラフト及び／又はブロック共重合
体の熱可塑性樹脂〔Ａ〕の合成法はこれらの方法に限定
されるものではない。

【００５６】該転写層の膜厚は好ましくは０．１〜１０
ｇ／ｍ²、より好ましくは０．５〜７ｇ／ｍ²の範囲であ
る。膜厚が薄すぎると転写不良が起きやすくなり、厚す
ぎると電子写真プロセス上の障害を招きやすく充分な画
像濃度が得られなかったり、画質の低下が起きやすい。
該樹脂〔Ａ〕は、転写層全組成物総量中、７０重量％以
上であることが好ましく、更には９０重量％以上の割合
で用いることが好ましい。これらの樹脂〔Ａ〕は、単独
であっても２種以上を併用してもよい。

【００５７】更に、該転写層には、接着性、成膜性、膜
強度等の種々の物理的特性を向上させるために、必要に
より他の添加剤を併用してもよい。例えば接着性調整の
ためにロジン、石油樹脂、シリコーンオイル等、感光体
へのぬれ性の改良や溶融粘度を低下させる可塑剤及び軟
化剤としてポリブテン、ＤＯＰ、ＤＢＰ、低分子スチレ
ン樹脂、低分子ポリエチレンワックス、マイクロクリス
タリンワックス、パラフィンワックス等、酸化防止剤と
して高分子ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導
体等を加えることができる。詳しくは「ホットメルト接
着の実際」（深田寛等、高分子刊行会、１９８３年発
行）２９〜１０７頁に記載がある。 転写層の膜厚は
０．１〜２０μｍが適当であり、好ましくは０．５〜１
０μｍである。膜厚が薄すぎると転写不良が起きやすく
なり、厚すぎると電子写真プロセス上の障害を招きやす
く、充分な画像濃度が得られなかったり、画質の低下が
起き易い。

【００５８】本発明において好ましくは転写層を前記電
子写真装置内で形成するものであり、該転写層を感光体
表面に形成する方法には、熱溶融塗布法、電着塗布法ま
たは転写法が好ましく用いられる。これらの方法は転写
装置内で感光体表面に転写層を容易に形成できる点で好
ましい。以下各々の方法について詳細に説明する。熱溶
融塗布法は転写層組成物を公知の方法で熱溶融塗布する
ものであり、このためには、無溶剤型塗布機、例えば前
記「ホットメルト接着の実際」の１９７〜２１５頁に記
載のホットメルト接着剤用加熱溶融塗布装置（ホットメ
ルトコーター）の機構を、感光体ドラム塗布仕様にして
転用できる。例としては、ダイレクトロールコーター、
オフセットグラビアロールコーター、ロットコーター、
エクストルージョンコーター、スロットオリフィスコー
ター、カーテンコーター等が挙げられる。

【００５９】塗布時の熱可塑性樹脂の溶融温度は、用い
る熱可塑性樹脂の成分組成により最適化するが、通常は
５０〜１８０℃の範囲である。密閉された自動温度制御
手段を有する予備加熱装置を用いて予め溶融した後、感
光体に塗布する位置で短時間に適温に上昇させることが
望ましい。このようにすることで、熱可塑性樹脂の熱酸
化による変質や塗布ムラを防止することができる。

【００６０】塗布スピードは、熱可塑性樹脂の熱溶融時
の流動性、コーター方式、塗布量等によるが、１〜１０
０mm／秒が適当であり、好ましくは５〜４０mm／秒の範
囲である。次に、電着塗布法について説明する。この方
法では、前記熱可塑性樹脂を、樹脂粒子の状態で感光体
の表面上に静電気的に付着又は電着（以下、単に電着と
いうこともある）させ、次いで、例えば加熱等により均
一な薄膜を形成して、転写層とする。

【００６１】従って、該熱可塑性樹脂粒子は、正電荷あ
るいは負電荷のいずれかの荷電を有している事が必要で
あり、その検電性は組み合せる電子写真感光体の帯電性
によって任意に決定される。樹脂粒子は、前記した物性
を満たす範囲のものであって、通常その平均粒径は、
０．０１μｍ〜１５μｍの範囲であり、好ましくは０．
０５μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．１μｍ〜１μｍ
の範囲である。該粒子は、電着時に粒子粉体（乾式電
着）あるいは、非水系に分散された樹脂粒子（湿式電
着）のいずれの状態でもよい。好ましくは、転写層の膜
厚を均一な厚みで、薄膜まで調整することが容易な、非
水系分散樹脂粒子が挙げられる。

【００６２】本発明に用いられる樹脂粒子は、従来公知
の機械的粉砕方法又は重合造粒方法によって製造するこ
とができる。これらの製造方法は、乾式電着あるいは湿
式電着のいずれの粒子でも用いることができる。乾式電
着方法で用いられる粒子粉体を製造する場合において、
機械的粉砕方法としては、従来公知の粉砕機で直接粉砕
して、微粒子とする方法（例えば、ボールミル、ペイン
トシェーカー、ジェットミルを使用する方法等）が挙げ
られ、必要に応じて、樹脂粒子とする材料を混合し、溶
融、混練を経て粉砕したり、粉砕後粒径をそろえるため
の分級又は粒子の表面を処理する後処理等を適宜組合わ
せて行なうことができる。また、スプレードライ法も知
られている。

【００６３】具体的には、（社）日本粉体工業技術協会
編「造粒ハンドブック」第II編（オーム社刊、１９９１
年）、神奈川経営開発センター「最新造粒技術の実際」
（神奈川経営開発センター出版部、１９８４年）、荒川
正文等編「最新粉体の設計技術」（株）テクノシステム
社、１９８８年）等の成書に詳細に記載された方法を適
宜用いて容易に製造することができる。

【００６４】重合造粒方法としては、従来公知の、水系
で行なう乳化重合反応、シード重合反応、懸濁重合反
応、非水溶媒系で行なう分散重合反応で製造する方法等
が知られている。具体的には、室井宗一「高分子ラテッ
クスの化学」高分子刊行会（１９７０年）、奥田平、稲
垣寛「合成樹脂エマルジョン」高分子刊行会（１９７８
年）、室井宗一「高分子ラテックス入門」工文社（１９
８３年）、I. Piirma. P. C. Wang「Emulsion Polymeriz
ation」 I. Piirma & J. L. Gavdon. ACS symp. Sev. 2
4.P34（１９７４年）、北原文雄等「分散乳化系の化
学」工学図書（１９７９年）、室井宗一監修「超微粒子
ポリマーの最先端技術」C. M. C.（１９９１年）等の成
書に記載されている方法で粒子化した後、上記機械的方
法に関する成書に記載の様な各種の方式で補集し粉末化
することで製造することができる。

【００６５】得られた微粒子粉体を乾式電着する方法
は、従来から公知の静電粉体の塗装方法、又は、乾式静
電写真現像剤の現像方法を用いることができる。具体的
には、J. F. Hughes著（長坂秀雄・緑川真知子訳）「静
電粉体塗装」等に記載の如く、コロナ帯電、摩擦帯電、
インダクション帯電、イオン風帯電、逆イオン化現象利
用等の方法で帯電させた微粒子を電着する方法、中村孝
一編「最近の電子写真現像システムとトナー材料の開発
・実用化」第１章（日本科学情報（株）、１９８５年）
等の成書に記載の如く、カスケード法、磁着ブラシ法、
ファーブラシ法、エレクトロスタチック法、インダクシ
ョン法、タッチダウン法、パウダークラウド法等の現像
方法等を用いて適宜行なうことができる。

【００６６】湿式電着方法で用いられる、非水系分散樹
脂粒子を製造する場合も、前記の如く機械的粉砕方法と
重合造粒方法のいずれでも製造することができる。その
機械的粉砕方法としては、例えば、分散ポリマーを併用
して、更に湿式分散機（例えば、ボールミル・ペイント
シェーカー、ケディミル、タイノミル等）で分散する方
法、樹脂粒子成分となる材料と、分散補助ポリマー（又
は被覆ポリマー）を予め混練して混練物とした後粉砕
し、次に分散ポリマーを共存させて分散する方法等が挙
げられる。具体的には、塗料又は静電写真用現像剤の製
造方法を利用することができ、例えば、植木憲二監訳
「塗料の流動と顔料分散」共立出版（１９７１年）、
「ソロモン、塗料の科学」、「Paint and Surface Coat
ingtheory and practice」、原崎勇次「コーティング工
学」朝倉書店（１９７１年）、原崎勇次「コーティング
の基礎科学」槇書店（１９７７年）等の成書に記載され
ている。

【００６７】また、重合造粒法としては、従来公知の非
水系分散重合方法が挙げられ、具体的には、前記した
「超微粒子ポリマーの最新技術」第２章、「最近の電子
写真現像システムとトナー材料の開発・実用化」第３
章、K. E. J. Barvett 「Dispersion Polymerization in
Organic Media」 John Wiley（１９７５年）等の成書に
記載されている。

【００６８】上記非水系分散重合方法に用いられる非水
溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であればい
ずれでもよく、単独あるいは２種以上を混合して用いる
ことができる。かかる有機溶媒の具体例は、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、フッ化ア
ルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチ
ルケトン等のケトン類、ジエテルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボ
ン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の
炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、
メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロ
パン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が
挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に限定される
ものではない。

【００６９】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。これらの非
水系分散樹脂粒子は、湿式静電写真現像方法又は電界の
印圧場で電気泳動させて電着される方法を行なう事か
ら、電着時に用いられる分散媒は電気抵抗１０⁸Ω・cm
以上、且つ比誘電率３．５以下の非水溶媒系に調節され
る。

【００７０】熱可塑性樹脂〔Ａ〕を主として含有する粒
子を、電気抵抗１０⁸Ω・cm以上、且つ比誘電率が３．
５以下の電気絶縁性溶媒中に分散されて供給するこの方
法は、転写層の膜厚を均一かつ薄く容易に調製すること
ができる点で好ましい。絶縁性溶媒としては、具体的に
は、直鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭
化水素又は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換
体を用いることができる。例えばオクタン、イソオクタ
ン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカ
ン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、
シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチ
レン、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、ア
イソパーＬ（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェ
ルゾール７０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェ
ルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６
０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）等を単独あ
るいは混合して用いることができる。

【００７１】ここで、好ましくは、非水系分散樹脂粒子
の重合造粒時に用いる非水溶媒として、初めから、上記
絶縁性有機溶媒が用いられるが、これら溶媒以外の溶媒
で造粒した後、分散媒の置換をして調製することもでき
る。分散媒中の分散粒子を電気泳動で電着させるために
は、該粒子は正荷電又は負荷電の検電性粒子である必要
があり、該粒子に検電性を付与するには、湿式静電写真
用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能である。
具体的には、前記の「最近の電子写真現像システムとト
ナー材料の開発・実用化」１３９〜１４８頁、電子写真
学会編「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜５０５頁
（コロナ社、１９８８年刊）、原崎勇次「電子写真」１
６（Ｎｏ．２）、４４頁（１９７７年）等に記載の検電
材料及び他の添加剤を用いることで行なわれる。

【００７２】具体的には、例えば、英国特許第８９３４
２９号、同９３４０３８号、米国特許第１１２２３９７
号、同３９００４１２号、同４６０６９８９号、特開昭
６０−１７９７５１号、同６０−１８５９６３号、特開
平２−１３９６５号等に記載されている。電着に供せら
れる非水系樹脂粒子分散物（ラテックス）の構成として
は、通常少なくとも電気絶縁性分散媒１リットル中に、
熱可塑性樹脂を主として含有する粒子が０．１〜２０
ｇ、分散安定用樹脂は０．０１〜５０ｇ、必要に応じて
加える荷電制御剤は、０．０００１〜１０ｇの範囲であ
る。

【００７３】このようにして微粒子化し、荷電を付与し
て電気絶縁性液体中に分散した熱可塑性樹脂粒子は電子
写真湿式現像剤と同様の挙動を示す。例えば、前掲の
「電子写真技術の基礎と応用」２７５〜２８５頁に示さ
れる現像デバイス、例えばスリット現像電極装置を用い
て感光体表面に電気泳動させることができる。即ち、熱
可塑性樹脂を主として含有する粒子が、電子写真感光体
と対向して設置された対向電極の間に供給され、外部電
源より印加された電位勾配に従って電気泳動して電子写
真感光体に付着又は電着されて成膜される。

【００７４】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
感光体の導電性支持体と現像デバイスの現像電極との間
に、感光体側が負電位になるように外部電源から電圧を
印加し、粒子を静電気的に感光体表面へ電着させる。ま
た通常の電子写真プロセスにより湿式トナー現像によっ
て電着させることもできる。即ち前掲の「電子写真技術
の基礎と応用」４６〜７９頁に示されるように、感光体
を均一帯電させた後露光を行なわず、又は不要領域のみ
に露光を行なういわゆる焼き落としをし、次いで通常の
湿式トナー現像をする。

【００７５】感光体上の熱可塑性樹脂粒子の付着量は外
部バイアスの印加電圧、感光体の帯電電位及び現像時間
などにより任意に調節できる。電着後公知のゴムローラ
ー、ギャップローラ、リバースローラなどによるスクイ
ズで現像液を拭い去る。またコロナスクイズやエアース
クイズなどの公知の方法も用いられる。次に冷風もしく
は温風、あるいは赤外線ランプなどにより乾燥し、好ま
しくは熱可塑性樹脂粒子を皮膜化させて転写層とする。

【００７６】次に、転写法による転写層の形成について
説明する。この方法は離型紙で代表される離型性支持体
（以下、離型紙という）上に保持された転写層を電子写
真感光体表面に転写するものである。転写層が形成され
た離型紙は、ロール状、シート状で、転写装置中に簡便
に供給できる。

【００７７】本発明に供される離型紙は、従来公知のも
のがいずれでも使用でき、例えば、「粘着（粘接着）の
新技術とその用途・各種応用製品の開発資料」（発行；
経営開発センター出版部、昭和５３年５月２０日）、
「オールペーパーガイド紙の商品事典、上巻・文化産業
編」（発行；（株）紙業タイムス社、昭和５８年１２月
１日）等の成書に記載のものが挙げられる。

【００７８】具体的には、離型紙は、シリコーンを主と
する離型剤を、ポリエチレン樹脂をラミネートした未晒
クルパック紙や耐溶剤性の樹脂をプリコートした上級
紙、クラフト紙に塗布したもの、またアンダーコートを
施したＰＥＴベース、あるいは直接グラシン紙に塗布し
たものである。シリコーンは一般に溶剤タイプのものが
用いられ、上記基体上に３〜７％の濃度でグラビアロー
ル、リバースロール、ワイヤーバー等で塗布・乾燥後、
１５０℃以上で熱処理され硬化される。塗布量は１ｇ／
ｍ²程度である。

【００７９】離型紙としては、製紙メーカーから一般に
市販されている、テープ用、ラベル用、形成工業用及び
キャストコート工業用のものが使用できる。例えばセパ
レート紙（王子製紙（株）製）、キングリーズ（四国製
紙（株）製）、サンリリース（山陽国策パルプ（株）
製）、ＮＫハイレリーズ（日本加工製紙（株）製）など
があげられる。

【００８０】離型紙上に転写層を形成するには、熱可塑
性樹脂〔Ａ〕を主成分とする転写層組成物を、常法に従
って、バー塗布、スピン塗布、スプレー塗布等により塗
布成膜することにより容易に行われる。

【００８１】離型紙上の転写層を電子写真感光体上に熱
転写するには、通常の熱転写方法が利用できる。即ち、
転写層を保持した離型紙を電子写真感光体に圧着し、転
写層を熱転写すればよい。このためには、例えば、図２
に示す如き装置が用いられる。図２において、熱可塑性
樹脂から成る転写層１２を有する離型紙１０を、加熱ロ
ーラー１７ｂで加熱圧着させて、転写層１２を感光体１
１の表面へ転写させる。離型紙１０は冷却ローラー１７
ｃで冷却されて回収される。必要に応じて、感光体自身
を予熱手段で１７ａで加熱して、転写層１２の加熱圧着
による転写性を向上させてもよい。

【００８２】離型紙から転写層を感光体表面へ転写する
場合の条件は、以下の通りが好ましい。ローラーのニッ
プ圧力は０．１〜１０Kgf/cm²、より好ましくは０．２
〜８Kgf/cm²であり、転写時の温度は２５℃〜１００
℃、より好ましくは４０℃〜８０℃である。搬送スピー
ドは０．５〜１００mm／秒、より好ましくは３〜５０mm
／秒であり、これは、電子写真工程及び被転写材への熱
転写工程の各々とで異なっていてもよい。

【００８３】次に、本発明に従い転写層を設けられるべ
き電子写真体の電子写真感光体について説明する。

【００８４】感光体としては、従来公知のいずれのもの
でも本発明に用いることができ、重要なことは、これら
供せられる感光体の上に上記転写層が設けられ、該転写
層との隣接層の表面に、剥離性が付与されていることで
ある。従って、該転写層を別に考えると、感光体の最上
層が剥離性を有することが必要である。感光体の最上層
が剥離性を有するものとして、まず、まずアモルファス
シリコンを光導電体として用いた感光体が挙げられる。
また、他の光導電体を用いる場合には、光導電体層を構
成する感光体の上層に剥離性を付与した別の層（以下感
光体の説明のおいては、この別の層のことを便宜上オー
バーコート層と称する）を設ける方法、又は光導電層
（光導電体単一層及び光導電体積層のいずれでもよい）
の最上層の表面を剥離性が発現する状態に改質する方法
が挙げられる。

【００８５】オーバーコート層又は最上の光導電層に剥
離性を付与する方法は、該層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び／又はフッ素原子含有の重合体を用いるか、又
はケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の重合体成分か
ら成る重合体セグメントを含むブロック共重合体（表面
偏在化型共重合体）を他の結着樹脂とともに少量用いる
方法が可能である。また、かかるケイ素及び／又はフッ
素原子含有の樹脂を粒子の形で併用することもできる。

【００８６】なかでも、オ−バ−コ−ト層を設ける場合
には、光導電体層とオーバーコート層の密着性を充分に
保持できることから、本発明に供せられる表面偏在化型
ブロック共重合体を併用する方法が好ましい。上記表面
偏在化型共重合体は、通常オーバーコート層全組成物１
００重量部中０．１〜２０重量部の割合で、他の結着樹
脂と併用することができる。

【００８７】具体的には、乾式トナーを用いたＰＰＣ感
光体において、感光体の繰り返し使用に対する感光体表
面の耐久性を保持する１つの手段として公知となってい
る、感光体上に表面層を設けて保護する方法における該
保護層の内容と類似の方法を利用することができる。例
えばシリコーン系ブロック共重合体を利用した保護層に
関する公知例としては、特開昭６１−９５３５８号、特
開昭５５−８３０４９号、特開昭６２−８７９７１号、
特開昭６１−１８９５５９号、特開昭６２−７５４６１
号、特開昭６２−７５４６１号、特開昭６１−１３９５
５６号、特開昭６２−１３９５５７号、特開昭６２−２
０８０５５号等の各公報が挙げられる。また、フッ素系
ブロック共重合体を利用した保護層としては、特開昭６
１−１１６３６２号、特開昭６１−１１７５６３号、特
開昭６１−２７０７６８号、特開昭６２−１４６５７号
等の各公報が挙げられる。更には、フッ素原子含有重合
体成分を含有する樹脂を粒子の形で併用する保護層とし
て、特開昭６３−２４９１５２号及び特開昭６３−２２
１３５５号の各公報が挙げられる。

【００８８】また、最上層の光導電層の表面を剥離性が
発現した状態に改質する方法は、光導電体と結着樹脂と
を少なくとも用いたいわゆる分散型の感光体を用いる場
合に、有効に適用される。即ち、光導電層の最上層を構
成する層に、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重
合体成分を含有する重合体セグメントをブロックで含有
するブロック共重合体の樹脂、並びにフッ素原子及び／
又はケイ素原子含有の重合体成分を含有する樹脂粒子の
少なくともいずれか一方を共存させることにより、これ
らの材料が表面に濃縮・移行して偏在するため、剥離性
表面に改質することができる。この共重合体及び樹脂粒
子については特願平３−２４９８１９号に記載されてい
るものと同様ものを挙げることができる。

【００８９】更には、表面偏在化をより強固にするため
に、オーバーコート層や光導電層の結着樹脂として、フ
ッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体セグメント
と、熱及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体
セグメントとを少なくとも１種ずつブロックで結合して
成るブロック共重合体を用いることができる。かかる熱
及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグメ
ントについては、特願平３−２５９４３０号、同３−２
８９６４９号、同３−２８９６４８号に記載されている
ものと同様ものを挙げることができる。あるいは、光及
び／又は熱硬化性樹脂を、本発明に従うフッ素原子及び
／又はケイ素原子含有樹脂とともに併用してもよい。

【００９０】電子写真感光体において、アモルファスシ
リコンを主として含有する電子写真感光体の他に、前記
した方法により、感光体表面を改質するのに有効な本発
明のフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する重合体
成分を含有する重合体は、樹脂〔Ｐ〕及び／又は樹脂粒
子〔Ｌ〕で構成される。

【００９１】該重合体が、ランダム共重合体である場合
には、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する重合
体成分は、全重合体成分中少なくとも６０重量％以上で
あることが好ましく、より好ましくは８０重量％以上で
ある。より好ましくは、該重合体はフッ素原子及び／又
はケイ素原子を含有する重合体成分を５０重量％以上含
有する重合体セグメント（Ａ）と該フッ素及び／又はケ
イ素原子含有重合体成分を０〜２０重量％含有する重合
体セグメント（Ｂ）がブロックで結合して成るブロック
共重合体である。更に好ましくは、ブロック共重合体中
のセグメント（Ｂ）中に光及び／又は熱硬化性官能基を
少なくとも１種含有する重合体成分を少なくとも１種含
有することを特徴とするブロック共重合体である。

【００９２】これらのブロック共重合体において、セグ
メント（Ｂ）中には、フッ素原子及び／又はケイ素原子
含有の重合体成分を全く含有しないものが好ましい。本
発明の重合体において、ランダム共重合体に比べ、重合
体セグメント（Ａ）及び（Ｂ）を含有するブロック共重
合体（表面偏在化型共重合体）とすることで、表面の剥
離性自身の向上、更には、剥離性の維持が保持される。

【００９３】即ち、本発明のフッ素原子及び／又はケイ
素原子含有の樹脂及び／又は樹脂粒子を少量共存させて
塗膜を形成すると、塗布後の乾燥工程終了までの間に、
容易に本発明の樹脂〔Ｐ〕及び樹脂粒子〔Ｌ〕は、膜の
表面部に移行・濃縮され膜表面が剥離性を発現できる状
態に改質されるものである。前述の様に、樹脂〔Ｐ〕
が、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体セグ
メントがブロック化されている場合には、他方の重合体
セグメント（フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重
合体成分を含んでいても少ない）が、膜形成の結着樹脂
との相溶性が良好なことから、充分な相互作用を行な
い、転写層の塗膜形成時においても、これらの樹脂は、
転写層への更なる移行が抑制もしくは解消されて、転写
層は光導電層の界面を明確に形成維持することができる
ものである（即ち、アンカー効果）。

【００９４】更にブロック共重合体のセグメント（Ｂ）
中に硬化性基を含有する重合体を用いて、成膜時に重合
体間を架橋することで、更に、感光体と転写層との界面
の剥離性が強固に維持される効果が発揮される。該重合
体は、前記の如く、樹脂粒子として用いられてもよい。
好ましい樹脂粒子〔Ｌ〕は、非水溶媒中に分散される樹
脂粒子である。かかる該樹脂粒子としては、フッ素原子
及び／又はケイ素原子含有の重合体成分を含有する、該
非水溶媒に不溶な重合体セグメントと、フッ素原子及び
／又はケイ素原子含有の重合体成分を含有しても２０％
以下である、該非水溶媒に可溶性の重合体セグメントと
を結合して成るものが挙げられる。

【００９５】本発明に従う樹脂粒子の場合には、不溶化
している重合体部分の作用により、表面への移行・濃縮
が行われ、更に、粒子に結合した非水溶媒に可溶性の重
合体部分が、前記樹脂の場合と同様に、結着樹脂と相互
作用してアンカー効果の作用を行なう。更には硬化性基
を含有することで、転写層への移行が解消されるもので
ある。

【００９６】次いで、本発明のフッ素原子及び／又はケ
イ素原子を含有する置換基を含む重合体成分は、該置換
基としては、本発明は、重合体の高分子主鎖に組み込ま
れたもの及び高分子の側鎖の置換基として含有されたも
のの両者を含めたものである。具体的には、前記熱可塑
性樹脂〔Ａ〕中の重合体成分（ｓ）と同様の内容のもの
が挙げられる。

【００９７】本発明の感光体の最上層中の樹脂〔Ｐ〕及
び樹脂粒子〔Ｌ〕において、いわゆる表面偏在化型共重
合体である場合を説明する。該ケイ素原子及び／又はケ
イ素原子含有の重合体成分を含有するブロック（Ａ）に
おいて、該重合体成分は、ブロック（Ａ）全体の総量の
内、少なくとも５０重量％を含み、好ましくは７０重量
％以上、より好ましくは８０重量％以上である。

【００９８】また、ブロック（Ａ）と結合して成る他の
ブロック（Ｂ）においては、該フッ素原子及び／又はケ
イ素原子含有の重合体成分はブロック（Ｂ）全体総量の
内２０重量％以下であり、好ましくは０重量％である。
ブロック（Ａ）と他のブロック（Ｂ）の重量比は、１〜
９５対５〜９９（重量比）で、好ましくは、５〜９０対
１０〜９５（重量比）である。この範囲を外れると、本
発明の樹脂〔Ｐ〕、樹脂粒子〔Ｌ〕ともに、光導電層最
上層部表面への濃縮効果及びアンカー効果が低下し、そ
れらの結果として、転写層の剥離性が低下してしまう。

【００９９】また、樹脂〔Ｐ〕の重量平均分子量は、好
ましくは５×１０³ 〜１×１０⁶ 、より好ましくは１×
１０⁴ 〜５×１０⁵ である。一方、樹脂〔Ｐ〕における
ブロック〔Ａ〕部の重量平均分子量は、少なくとも１×
１０³ 以上である事が好ましい。他方、樹脂粒子〔Ｌ〕
は、その平均粒子が好ましくは０．００１〜１μｍ、よ
り好ましくは０．０５〜０．５μｍである。

【０１００】本発明の樹脂〔Ｐ〕における、いわゆる表
面偏在化型共重合体として、好ましい態様を以下に説明
する。即ち、樹脂〔Ｐ〕において、フッ素原子及び／又
はケイ素原子含有の重合体成分がブロックで構成されて
いれば、いずれでもよい。ここでブロックで構成すると
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子を５０重量％以上
含有する重合体セグメントを重合体中に有していること
をいい、例えば樹脂〔Ａ〕と同様にＡ−Ｂ型ブロック、
Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グラフ
ト型ブロックあるいはスター型ブロック等が挙げられ
る。

【０１０１】これらの各種ブロック共重合体〔Ｐ〕は、
従来公知の重合方法に従って合成することができる。具
体的には、重合体成分（ｓ）をブロックで含有する前記
熱可塑性樹脂〔Ａ〕で引用したと同様の方法が挙げられ
る。

【０１０２】次に本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕についての好
ましい態様について説明する。前記の如く、樹脂粒子
〔Ｌ〕は、好ましくは、非水溶媒に不溶な、フッ素原子
及び／又はケイ素原子含有の重合体部分（Ａ）と、該溶
媒に可溶性の、フッ素原子及び／又はケイ素原子を殆ど
含有しない重合体部分（Ｂ）とから成るものであり、且
つ、粒子の平均粒径が、１μｍ以下の微小なものであ
る。更には、該樹脂粒子の不溶性部分を構成する重合体
成分（Ａ）部は、架橋構造を形成していてもよい。

【０１０３】以上の様な粒子〔Ｌ〕を、具体的に合成す
る好ましい方法としては、前記した非水系熱可塑性分散
粒子で説明した、非水系分散重合方法が挙げられ、具体
的にも、前記した内容と同様のものが挙げられる。非水
溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられる非水溶媒として
は、沸点２００℃以下の有機溶媒であればいずれでもよ
く、単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。

【０１０４】この有機溶媒の具体例は、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、フッ化アルコー
ル、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケト
ン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エ
ステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ト
リデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数
６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレ
ンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ク
ロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、
トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げら
れる。ただし、以上述べた化合物例に限定されるもので
はない。

【０１０５】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。更に、具体
的には、ブロック（Ａ）を構成する重合体成分に相当す
る単量体（ａ）、ブロック（Ｂ）を構成する重合体成分
に相当する単量体（ｂ）とを、単量体（ａ）は溶解する
が重合すると不溶となる非水溶媒を用いて、過酸化物
（例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等）、ア
ゾビス化合物（例えばアゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリル等）、有機金属化合物（例え
ば、ブチルリチウム等）等の重合開始剤の存在下に加熱
重合させればよい。又は、上記単量体（ａ）、ブロック
（Ｂ）から成る重合体〔ＰＢ〕とを、上記と同様にして
重合させればよい。

【０１０６】更には、本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕の不溶化
した重合体粒子の内部が架橋構造を有していてもよい。
これらの架橋構造を形成させるには、従来公知の方法の
いずれをも用いることができる。即ち、該重合体成分
（Ａ）を含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤
によって架橋する方法、該重合体成分（Ａ）に相当す
る単量体（ａ）を少なくとも含有させて重合反応を行う
際に、重合性官能基を２個以上含有する多官能性単量体
又は多官能性オリゴマーを共存させることにより、分子
間に網目構造を形成する方法、及び該重合体成分
（Ａ）と反応性基を含有する成分を含む重合体類とを重
合反応あるいは高分子反応によって架橋させる方法等と
の方法によって行うことができる。

【０１０７】上記の方法の架橋剤としては、通常架橋
剤として用いられる化合物を挙げることができる。具体
的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」
大成社刊（１９８１年）、高分子学会編「高分子データ
ハンドブック、基礎編」培風館（１９８６年）等に記載
されている化合物を用いることができる。例えば、有機
シラン系化合物（例えば、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等
のシランカップリング剤等）、ポリイソシアナート系化
合物（例えば、トルイレンジイソシアナート、ｏ−トル
イレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシア
ナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、ポリ
メチレンポリフェニルイソシアナート、ヘキサメチレン
ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、高分
子ポリイソシアナート等）、ポリオール系化合物（例え
ば、１，４−ブタンジオール、ポリオキシプロピレング
リコール、ポリオキシアルキレングリコール、１，１，
１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミン系化合物
（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキシプロピル
化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、変性脂肪
族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含有化合物及びエ
ポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポキシ樹脂」昭
晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」
日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物
類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫編著
「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年
刊）等に記載された化合物類）、ポリ（メタ）アクリレ
ート系化合物（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延
編「オリゴマー」講談社（１９７６年刊）、大森英三
「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（１９８５年
刊）等に記載された化合物類が挙げられる。

【０１０８】又、上記の方法で共存させる重合性官能
基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単量体
（ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの重合
性官能基としては、具体的には、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ
₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−、ＣＨ₂
＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯ−、ＣＨ（ＣＨ₃ ）＝ＣＨＣＯ
Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）
−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（ＣＨ₃ ）＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ
₂ ＝ＣＨＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＯＣＯ−、
ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＮＨＣＯ
−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ
₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂
＝ＣＨＳ−等を挙げることができる。これらの重合性官
能基の同一のものあるいは異なったものを２個以上有す
る単量体あるいはオリゴマーであればよい。

【０１０９】重合性官能基を２個以上有する単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【０１１０】また、異なる重合性官能基を有する単量体
あるいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有
するカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メ
タクリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイル
プロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロ
イル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無
水物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリ
ルオキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボ
ニル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリ
ルアミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含
有したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタク
リル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、
メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸ア
ルリ、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロ
ピオン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、
メタクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、
アクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボ
ニルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ
−アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミ
ド、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又は
アミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−ア
ミノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノ
ヘキサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を
含有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。本発
明に用いられる２個以上の重合性官能基を有する単量体
あるいはオリゴマーは、単量体（ａ）及び該単量体
（ａ）と共存する他の単量体との総量に対して１０モル
％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹脂を
形成する。

【０１１１】更には、上記の方法の高分子間の反応性
基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋架け
を行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と同様
に行うことができる。分散重合において、粒子の粒径が
揃った単分散性の粒子が得られること及び０．５μｍ以
下の微小粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の
方法としては多官能性単量体を用いるの方法が好まし
い。即ち、前記した単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び／
又は重合体〔ＰＢ〕に更に、多官能性単量体（ｄ）を共
存させて重合造粒反応を行なうことで合成することがで
きる。更に、上記したブロック（Ｂ）で構成される重合
体〔ＰＢ〕を用いる場合は、該重合体〔ＰＢ〕の高分子
主鎖中の側鎖あるいは主鎖の片末端に、単量体（ａ）と
共重合可能な重合性二重結合基を有して成る重合体〔Ｐ
Ｂ′〕が好ましい。

【０１１２】該重合性二重結合基としては、上記の様に
単量体（ａ）と共重合を有すればいずれでもよいが、具
体的な例としては、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＯ−、Ｃ
（ＣＨ₃ ）Ｈ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₂ Ｃ
ＯＯＨ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＮＨ−、
ＣＨ₂ ＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＮＨＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ
（ｐ）−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｈ＝ＣＨＣ
ＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ（Ｃ
Ｈ₂ ）_n −ＯＣＯ−（ｎは０又は１〜３の整数）、ＣＨ
₂＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣ₆ Ｈ₄ −等が挙げられる
（ここでｐは−Ｈ又は−ＣＨ₃ を表わす）。

【０１１３】これらの重合性基は、高分子鎖に直接結合
してもよいし、他の二価の有機残基を介して結合しても
よい。これら重合体の具体的態様については、例えば特
開昭６１−４３７５７号、特開平１−２５７９６９号、
同２−７４９５６号、同１−２８２５６６号、同２−１
７３６６７号、同３−１５８６２号、特願平２−１７７
４４９号等の明細書に記載の方法と同様にして行なうこ
とができる。

【０１１４】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８重量部程度であり、好ましくは１０〜
５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物の
総量の０．１〜５重量％である。また、重合温度は３０
〜１８０℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃であ
る。反応時間は１〜１５時間が好ましい。次に、本発明
の結着樹脂〔Ｐ〕中に又は樹脂〔Ｐ〕と併用して光及び
／又は熱硬化性基を含有する場合を説明する。

【０１１５】結着樹脂〔Ｐ〕中に含有され得る、光及び
／又は熱硬化性基を少なくとも１種含有して成る重合体
成分としては、前記の如き公知文献に記載のものを挙げ
ることができる、より具体的には例えば前記重合性官能
基として記載したものと同様のものが挙げられる。これ
らの重合体において含有される、光及び／又は硬化性基
を少なくとも１種含有する重合体成分は、ブロック共重
合体の重合体セグメント（Ｂ）１００重量部中、０．１
〜４０重量部であり、好ましくは１〜３０重量部であ
る。

【０１１６】存在割合が０．１重量％以下となると、光
導電層の成膜後の硬化が充分に進行しなくなり、転写層
塗膜時に光導電層表面部分との膜界面の保持が不充分と
なり、転写層の剥離性に悪影響を及ぼす。一方、存在割
合が４０重量％を越えると、光導電層の結着樹脂として
の電子写真特性が劣化し、複写画像の原稿再現性の低
下、非画像部の地カブリの発生等を生じてしまう場合が
生じる。

【０１１７】これらの光及び／又は熱硬化性基含有のブ
ロック共重合体〔Ｐ〕は全結着樹脂１００重量部中４０
重量％以上使用する事が好ましい。該樹脂〔Ｐ〕が４０
重量％未満の場合は、電子写真特性の劣化が生じてしま
う。また、本発明では、上記のフッ素原子及び／又はケ
イ素原子含有樹脂とともに光及び／熱硬化性樹脂〔Ｄ〕
を併用してもよい。かかる樹脂〔Ｄ〕に含有される光及
び／又は熱硬化性基は、いずれでもよいが具体的には前
記したブロック共重合体で含有される硬化性基と同様の
内容のものが挙げられる。

【０１１８】光及び／又は熱硬化性樹脂〔Ｄ〕として
は、従来公知の硬化性樹脂のいずれでもよく、例えば、
本発明のブロック共重合体〔Ｐ〕で説明した硬化性基と
同様の官能基含有の樹脂がその例として挙げられる。こ
れら従来公知の電子写真感光層用の結着樹脂類は、例え
ば、柴田隆治、石渡次郎，高分子、第１７巻、第２７８
頁（１９６８年）、宮本晴視、武井秀彦、イメージン
グ、１９７３（Ｎｏ．８）、中村孝一編「記録材料用バ
インダーの実際技術」第１０章、Ｃ．Ｍ．Ｃ．出版（１
９８５年）、電子写真学会編「電子写真用有機感光体の
現状シンポジウム」予稿集（１９８５年）、小門宏編
「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」日本科学
情報（株）（１９８６年）、電子写真学会編「電子写真
技術の基礎と応用」第５章、コロナ社（株)(１９８８
年）、Ｄ．Ｔatt 、Ｓ．Ｃ．Ｈeidecker、Ｔappi、４９
（No. １０）、４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂaltazz
i 、Ｒ．Ｇ．Ｂlanclotte et al.、Ｐhot.Ｓci. Ｅng.
１６（Ｎｏ．５）、３５４（１９７２）、グエン・チャ
ン・ケー、清水勇、井上英一、電子写真学会誌１８（N
o. ２）、２２（１９８０）等の成書・総説に記載の化
合物等が挙げられる。

【０１１９】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１２０】更に具体的には、遠藤剛「熱硬化性高分子
の精密化」（Ｃ．Ｍ．Ｃ．（株）、１９８６年刊）、原
崎勇次「最新バインダー技術便覧」第II−１章（総合技
術センター、１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂
の合成・設計と新用途開発」（中部経営開発センター出
版部１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹
脂」（テクノシステム、１９８５年刊）等の総説に引例
された従来公知の樹脂が用いられる。

【０１２１】以上の如く、本発明では、オーバーコート
層又は光導電層は、結着樹脂及び表面界質用のブロック
共重合体〔Ｐ〕を少なくとも各々１種以上含有するが、
更には、膜の硬化を向上させるために光及び／又は熱硬
化性樹脂〔Ｄ〕及び／又は架橋剤を少量共存させるのが
好ましい。その使用量は、結着樹脂及びブロック共重合
体〔Ｐ〕の総量１００重量部に対して０．０１〜２０重
量％で好ましくは０．１〜１５重量％である。その使用
量が０．０１重量％以下となると、膜の硬膜化向上の効
果が薄れてしまう。一方、２０重量％を越えると電子写
真特性に悪影響を及ぼす。

【０１２２】また、架橋剤を併用することが好ましく、
架橋剤としては、通常架橋剤として用いられる化合物を
使用することができる。具体的には、山下普三、金子東
助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）、
光分枝学会編「高分子データハンドブック基礎編」培風
館（１９８６年）等に記載されてきいる化合物を用いる
ことができる。

【０１２３】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルエトキシシラン等のシランカップリング剤等）、ポ
リイソシアナート系化合物（例えば、トルイレンジイソ
シアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナート、ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタントリ
イソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナ
ート、ヘキサメチレンジイソアアナート、イソホロンジ
イソシアナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリ
オール系化合物（例えば、１，４−ブタンジオール、ポ
リオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレン
グリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン
等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジアミ
ン、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、フェ
ニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノ
エチルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、チタ
ネートカップリング系化合物（例えばテトラブトキシチ
タネート、テトラクロロポキシチタネート、イソプロピ
ルトリステアロイルチタネート等、）アルミニウムカッ
プリング系化合物（例えばアルミニウム−ブチレート、
アルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムオキシ
ドオクテート、アルミニウムトリス（アセチルアセテー
ト）等）、ポリエポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂
（例えば垣内弘編著「エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５
年刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社
（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、メラミン
樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラ
ミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載さ
れた化合物類）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物
（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマ
ー」講談社（１９７６年）、大森英三「機能性アクリル
系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）等に記載され
た化合物類が挙げられる。また、多官能重合性基含有の
単量体（例えばビニルメタクリレート、アクリルメタク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エ
ステル、ジビニルアジピン酸エステル、ジアクリルコハ
ク酸エステル、２−メチルビニルメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベン
ゼン、ペンタエリスリトールポリアクリレート等）等が
挙げられる。

【０１２４】以上の如く、本発明の光導電層の最上層
（転写装置内で転写剥離層と隣接する層）は、成膜後に
硬化されることを特徴とする。供せられる結着樹脂、ブ
ロック共重合体〔Ｐ〕、硬化用樹脂〔Ｄ〕及び架橋剤
は、高分子間が化学結合しやすい官能基同志の組合せで
用いることが好ましい。例えば官能基の組合せによる高
分子反応として、通常よく知られた方法が挙げられ、例
えば下表−Ａの様なＡ群の官能基とＢ群の官能基の組合
せが例示される。但しこれに限定されるものではない。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】本発明では、感光層膜中での架橋反応を促
進させるために、結着樹脂に必要に応じて反応促進剤を
添加してもよい。架橋反応が官能基間の化学結合を形成
する反応様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェ
ノール、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモ
フェノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有
機金属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、
アセチルアセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバ
ルト塩、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカル
バミン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、
チノウラムジスルフィド化合物（テトラメチルチノウラ
ムジスルフィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル
酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無
水物、３，３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフ
ェノンジ無水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げら
れる。

【０１２７】架橋反応が重合性反応様式の場合には、重
合開始剤（過酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられ
る。本発明の結着樹脂は、感光層形成物を塗布した後、
光及び／又は熱硬化される。熱硬化を行なうためには、
例えば、乾燥条件を従来の感光体作製時の乾燥条件より
厳しくする。例えば、乾燥条件を高温度及び／又は長時
間とする。あるいは塗布溶剤の乾燥後、更に加熱処理す
ることが好ましい。例えば６０℃〜１５０℃で５〜１２
０分間処理する。上述の反応促進剤を併用すると、より
穏やかな条件で処理することができる。

【０１２８】本発明の樹脂中の特定の官能基を光照射で
硬化する方法としては、「化学的活性光線」で光照射す
る工程を入れる様にすればよい。本発明に用いられる
「化学的活性光線」としては、可視光線、紫外線、遠紫
外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線などいずれでもよい
が、好ましくは紫外線が挙げられる。より好ましくは波
長３１０ｎｍから波長５００ｎｍの範囲での光線を発し
うるものが好ましく、一般には低圧、高圧あるいは超高
圧の水銀ランプ、ハロゲンランプ等が用いられる。光照
射の処理は通常５ｃｍ〜５０ｃｍの距離から１０秒〜１
０分間の照射で充分に行うことができる。

【０１２９】本発明に供することのできる電子写真感光
体の構成及び材料は、従来公知のいずれでもよく、限定
されるものではない。感光体としては例えば電子写真学
会編「電子写真技術の基礎と応用」（コロナ社刊（１９
８８年刊））、小門宏編「最近の光導電材料と感光体の
開発・実用化」（日本科学情報（株）刊、１９８５年
刊）等に記載の各種感光体が挙げられる。

【０１３０】即ち、光導電性化合物自身から成る単独
層、又は、光導電性化合物を結着樹脂中に分散した光導
電層が挙げられ、分散された光導電層は、単一層型でも
よいし、積層型でもいずれでもよい。また本発明におい
て用いられる光導電性化合物は無機化合物及び有機化合
物のいずれでもよい。本発明の光導電性化合物として用
いられる無機化合物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チ
タン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、セレン−テ
ルル、シリコン、硫化鉛等従来公知の無機光導電性化合
物が挙げられる。

【０１３１】光導電性化合物として、酸化亜鉛、酸化チ
タン等の無機光導電性化合物を用いる場合は、無機光導
電性化合物１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１
００重量部なる割合、好ましくは１５〜４０重量部なる
割合で使用する。一方、有機化合物としては、従来公知
の化合物のいずれでもよく、具体的には、特公昭３７−
１７１６２号、同６２−５１４６２号、特開昭５２−２
４３７号、５４−１９８０３号、同５６−１０７２４６
号、同５７−１６１８６３号各公報などに記載のよう
な、有機光導電性化合物、増感染料、結合樹脂を主体と
する光導電層を有するもの、特開昭５６−１４６１４５
号、同６０−１７７５１号、同６０−１７７５２号、同
６０−１７７６０号、同６０−２５４１４２号、同６２
−５４２６６号各公報などに記載のような電荷発生剤、
電荷輸送剤、結合樹脂を主体とする光導電層を有するも
の、及び特開昭６０−２３０１４７号、同６０−２３０
１４８号、同６０−２３８８５３号各公報などに記載の
ような電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞれ別の層に含
有した二層構成の光導電層も知られている。

【０１３２】本発明の電子写真感光体は上記の光導電層
のいずれの形態をとっていてもよい。第二の例の場合に
は、本発明でいう有機光導電性化合物が電荷輸送剤とし
ての機能をはたす。本発明における有機光導電性化合物
としては、（ａ）米国特許第３１１２１９７号明細書等
に記載のトリアゾール誘導体、（ｂ）米国特許第３１８
９４４７号明細書等に記載のオキサジアゾール誘導体、
（ｃ）特公昭３７−１６０９６号公報に記載のイミダゾ
ール誘導体、（ｄ）米国特許第３６１５４０２号、同３
８２０９８９号、同３５４２５４４号各明細書、特公昭
４５−５５５号、同５１−１０９８３号各公報、特開昭
５１−９３２２４号、同５５−１０８６６７号、同５５
−１５６９５３号、同５６−３６６５６号各公報等に記
載のポリアリールアルカン誘導体、（ｅ）米国特許第３
１８０７２９号、同４２７８７４６号各明細書、特開昭
５５−８８０６４号、同５５−８８０６５号、同４９−
１０５５３７号、同５５−５１０８６号、同５６−８０
０５１号、同５６−８８１４１号、同５７−４５５４５
号、同５４−１１２６３７号、同５５−７４５４６号各
公報等に記載のピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導
体、（ｆ）米国特許第３６１５４０４号明細書、特公昭
５１−１０１０５号、同４６−３７１２号、同４７−２
８３３６号各公報、特開昭５４−８３４３５号、同５４
−１１０８３６号、同５４−１１９９２５号各公報等に
記載のフェニレンジアミン誘導体、（ｇ）米国特許第３
５６７４５０号、同３１８０７０３号、同３２４０５９
７号、同３６５８５２０号、同４２３２１０３号、同４
１７５９６１号、同４０１２３７６号各明細書、特公昭
４９−３５７０２号公報、西独国特許（ＤＡＳ）第１１
１０５１８号明細書、特公昭３９−２７５７７号、特開
昭５５−１４４２５０号、同５６−１１９１３２号、同
５６−２２４３７号各公報などに記載されているアリー
ルアミン誘導体、（ｈ）米国特許第３５２６５０１号明
細書等に記載のアミノ置換カルコン誘導体、（ｉ）米国
特許第３５４２５４６号明細書などに記載のＮ，Ｎ−ビ
カルバジル誘導体、（ｉ）米国特許第３２５７２０３号
明細書などに記載のオキサゾール誘導体、（ｋ）特開昭
５６−４６２３４号公報等に記載のスチリルアントラセ
ン誘導体、（ｌ）特開昭５４−１１０８３７公報等に記
載のフルオレノン誘導体、（ｍ）米国特許第３７１７４
６２号明細書、特開昭５４−５９１４３号公報（米国特
許第４１５０９８７号明細書に対応）、特開昭５５−５
２０６３号、同５５−５２０６４号、同５５−４６７６
０号、同５５−８５４９５号、同５７−１１３５０号、
同５７−１４８７４９号、同５７−１０４１４４号各公
報等に記載されているヒドラゾン誘導体、（ｎ）米国特
許第４０４７９４８号、同４０４７９４９号、同４２６
５９９０号、同４２７３８４６号、同４２９９８９７
号、同４３０６００８号各明細書などに記載のベンジジ
ン誘導体、（ｏ）特開昭５８−１９０９５３号、同５９
−９５５４０号、同５９−９７１４８号、同５９−１９
５６５８号、同６２−３６６７４号各公報などに記載さ
れているスチルベン誘導体、（ｐ）特公昭３４−１０９
６６号公報記載のポリビニルカルバゾール及びその誘導
体、（ｑ）特公昭４３−１８６７４号、同４３−１９１
９２号各公報記載のポリビニルピレン、ポリビニルアン
トラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４′−ジメチルア
ミノフェニル）−５−フェニル−オキサゾール、ポリ−
３−ビニル−Ｎエチルカルバゾール等のビニル重合体、
（ｒ）特公昭４３−１９１９３号公報記載のポリアセナ
フチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの
共重合体等の重合体、（ｓ）特公昭５６−１３９４０号
公報などに記載のピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロ
ムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール
−ホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂、（ｔ）特開昭５
６−９０８３３号、同５６−１６１５５０号各公報に記
載の各種のトリフェニルメタンポリマー、などがある。

【０１３３】なお本発明において、有機光導電性化合物
は、（ａ）〜（ｔ）に挙げられた化合物に限定されず、
これまで公知の全ての有機光導電性化合物を用いること
ができる。これらの有機光導電性化合物は場合により２
種類以上併用することが可能である。第一の例の光導電
層に含有される増感色素としては、電子写真感光体に使
用される従来公知の増感色素が使用可能である。これら
は、「電子写真」１２ ９（１９７３）、「有機合成化
学」２４（１１）、１０１０（１９６６）等に記載され
ている。例えば、米国特許第３１４１７７０号、同４２
８３４７５号各明細書、特開昭４８−２５６５８号公
報、特開昭６２−７１９６５号公報等に記載のピリリウ
ム系染料、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｏｐｔｉｃｓ Ｓｕｐｐｌ
ｅｍｅｎｔ ３５０（１９６９）、特開昭５０−３９５
４８号公報等に記載のトリアリールメタン系染料、米国
特許第３５９７１９６号明細書等に記載のシアニン系染
料、特開昭６０−１６３０４７号、同５９−１６４５８
８号、同６０−２５２５１７号各公報等に記載のスチリ
ル系染料などが有利に使用される。

【０１３４】第二の例の光導電層に含有される電荷発生
剤としては、電子写真感光体において従来公知の有機及
び無機の各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレ
ン、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、及び
以下（１）〜（９）に示す有機顔料を使用することがで
きる。 （１）米国特許第４４３６８００号、同４４３９５０６
号各明細書、特開昭４７−３７５４３号、同５８−１２
３５４１号、同５８−１９２０４２号、同５８−２１９
２６３号、同５９−７８３５６号、同６０−１７９７４
６号、同６１−１４８４５３号、同６１−２３８０６３
号各公報、特公昭６０−５９４１号、同６０−４５６６
４号各公報等に記載されたモノアゾ、ビスアゾ、トリス
アゾ顔料などのアゾ顔料、（２）米国特許第３３９７０
８６号、同４６６６８０２号各明細書、特開昭５１−９
０８２７号、同５２−５５６４３号各公報に記載の無金
属あるいは金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔
料、（３）米国特許第３３７１８８４号明細書、特開昭
４７−３０３３０号公報等に記載のペリレン系顔料、
（４）英国特許第２２３７６８０号明細書、特開昭４７
−３０３３１号公報等に記載のインジゴ、チオインジゴ
誘導体、（５）英国特許第２２３７６７９号明細書、特
開昭４７−３０３３２号公報等に記載のキナクリンドン
系顔料（６）英国特許第２２３７６７８号明細書、特開
昭５９−１８４３４８号、同６２−２８７３８号、同４
７−１８５４４号各公報等に記載の多環キノン系顔料、
（７）特開昭４７−３０３３１号、同４７−１８５４３
号各公報等に記載のビスベンズイミダゾール系顔料、
（８）米国特許第４３９６６１０号、同４６４４０８２
号各明細書等に記載のスクアリウム塩系顔料、（９）特
開昭５９−５３８５０号、同６１−２１２５４２号各公
報等に記載のアズレニウム塩系顔料、などである。これ
らは単独もしくは２種以上を併用して用いることもでき
る。

【０１３５】また、有機光導電性化合物と結合樹脂の混
合比は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相溶性によ
って有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これ
を上回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が
起こり好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少
ないほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化
合物の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有
機光導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導
電性化合物の含有率としては、結合樹脂１００重量部に
対し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましく
は、有機光導電性化合物１０〜１００重量部である。ま
た、有機光導電性化合物は、単独であるいは２種以上混
合して使用することができる。

【０１３６】本発明の感光体に用いることのできる結着
樹脂は、従来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂の
いずれでもよく、重量平均分子量は好ましくは５×１０
³ 〜１×１０⁶ 、より好ましくは２×１０⁴ 〜５×１０
⁵ のものである。また、結着樹脂のガラス転移点は好ま
しくは−４０℃〜２００℃、より好ましくは−１０℃〜
１４０℃である。例えば、柴田隆治・石渡次郎、高分
子、第１７巻、第２７８頁（１９６８年）宮本晴視、武
井秀彦、イメージング、１９７３（Ｎｏ．８）中村孝一
編「記録材料用バインダーの実際技術」第１０章、Ｃ．
Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年）、電子写真学会編「電子写
真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿集（１９８５
年）、小門宏編「最近の光導電材料と感光体の開発・実
用化」日本科学情報（株）（１９８６年）電子写真学会
編「電子写真技術の基礎と応用」第５章コロナ社（株）
（１９８８年）、Ｄ．Ｔatt. Ｓ．Ｃ．Ｈeidecker，Ｔ
appi．４９（Ｎｏ．１０）、４３９（１９６６）、Ｅ．
Ｓ．Ｂaltazzi ．Ｒ．Ｇ．Ｂlanclotte et al．Ｐhot
．Ｓci．Ｅng．１６（No．５）、３５４（１９７
２）、グエン・チャン・ケー、清水勇、井上英一、電子
写真学会誌１８（Ｎｏ．２）、２２（１９８０）等の成
書・総説に記載の化合物等が挙げられる。

【０１３７】具体的には、オレフィン重合体及び非重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１３８】特に、感光層（光導電体）の結着樹脂とし
て、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基
を含有する比較的低分子量（１０³〜１０⁴程度）の樹脂
を併用する事で、静電特性を良化される。例えば、特開
昭６３−２１７３５４号には酸性基含有重合成分が重合
体主鎖にランダムに存在する樹脂、同６４−７０７６１
号には重合体主鎖の片末端に酸性基を結合して成る樹
脂、特開平２−６７５６３号、同２−２３６５６１号、
同２−２３８４５８号、同２−２３６５６２号及び同２
−２４７６５６号等には酸性基をグラフト型共重合体の
主鎖末端に結合して成る樹脂又は酸性基をグラフト型共
重合体のグラフト部に含有する樹脂、同３−１８１９４
８号には酸性基をブロックで含有するＡＢ型ブロック共
重合体等がそれぞれ記載さている。

【０１３９】更に、これらの低分子量の樹脂のみでは不
充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめるために、
中〜高分子量の他の樹脂を併用することが好ましい。例
えば、特開平２−６８５６１号にはポリマー間に架橋構
造を形成する熱硬化性樹脂、特開平２−６８５６２号に
は一部が架橋構造を有する樹脂、特開平２−６９７５９
号には酸性基をグラフト型共重合体の主鎖末端に結合し
て成る樹脂が記載されている。また、特定の中〜高分子
量の樹脂を用いることで、環境が著しく変動した場合に
おいても比較的安定した性能を維持する技術が検討さ
れ、例えば同３−２９９５４号、同３−７７９５４号、
同３−９２８６１号及び同３−５３２５７号には酸性基
をグラフト型共重合体のグラフト部の末端に結合する樹
脂又は酸性基をグラフト型共重合体のグラフト部に含有
する樹脂が記載されている。更に、同３−２０６４６４
号及び同３−２２３７６２号によれば中〜高分子量樹脂
として、酸性基含有のＡブロックと酸性基非含有のＢブ
ロックから成るＡＢ型共重合体をグラフト部に含有する
グラフト型共重合体等が挙げられる。

【０１４０】これらの特定の樹脂を用いることで、光導
電体を均一に分散することで、平滑性良好な光導電層が
形成され又環境の変化や半導体レーザー光を用いたスキ
ャニング露光方式を用いた場合においても、優れた静電
特性を維持することができる。

【０１４１】光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１
０〜５０μが好適である。また、電荷発生層と電荷輸送
層の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用す
る場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５μ、特には、
０．０５〜２μが好適である。本発明では、可視光の露
光又は半導体レーザー光の露光等光源の種類によって必
要に応じて各種の色素を分光増感剤として併用すること
ができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦；イメージング
１９７３（No．８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙoung等：ＲＣ
Ａ Ｒeview １５、４６９頁（１９５４年）、清田航平
等：電気通信学会論文誌、Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２）、９
７頁（１９８０年）、原崎勇次等、工業化学雑誌、６
６、７８及び１８８頁（１９６３年）、谷忠昭、日本写
真学会誌３５，２０８頁（１９７２年）等の総説引例の
カーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェ
ニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色
素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール色素、メロ
シアニン色素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチ
リル色素等）、フタロシアニン色素（金属を含有しても
よい）等が挙げられる。

【０１４２】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとして、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号各
公報、米国特許第３０５２５４０号、同４０５４４５０
号各明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載の
ものが挙げられる。

【０１４３】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈarmmer「Ｔhe Ｃyanine Ｄyes and
Ｒelated Ｃompounds」等に記載の色素類が使用可能で
あり、更に具体的には、米国特許第３０４７３８４号、
同３１１０５９１号、同３１２１００８号、同３１２５
４４７号、同３１２８１７９号、同３１３２９４２号、
同３６２２３１７号各明細書、英国特許第１２２６８９
２号、同１３０９２７４号、同１４０５８９８号各明細
書、特公昭４８−７８１４号、同５５−１８８９２号各
公報等に記載の色素が挙げられる。

【０１４４】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−
４１０６１号、同４９−５０３４号、同４９−４５１２
２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１号、
同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、同６
１−２７５５１号各公報、米国特許第３６１９１５４
号、同４１７５９５６号各明細書、「Ｒesearch Ｄiscl
osure 」１９８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に
記載のものが挙げられる。

【０１４５】本発明の感光体は、種々の増感色素を併用
させてもその性能が増感色素により変動しにくい点にお
いても優れている。更には、必要に応じて、従来知られ
ている種々の電子写真感光体用添加剤を併用することが
できる。これらの添加剤としては、電子写真感度を改良
するための化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の
可塑剤、界面活性剤などが含まれる。

【０１４６】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、プロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、Ｎ−ヒドロキ
シマレインイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニト
ロフルオレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシア
ノエチレン、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸等の電
子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体
の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）
出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカ
ン化合物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレ
ンジアミン化合物等が挙げられる。また、特開昭５８−
６５４３９号、同５８−１０２２３９号、同５８−１２
９４３９号、同６２−７１９６５号各公報等に記載の化
合物等も挙げることができる。

【０１４７】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
フェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジ
イソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチル
セバケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリ
コレート、ジメチルグリコールフタレートなどを光導電
層の可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑
剤は光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させ
ることができる。

【０１４８】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。本発明による光導電層は、
従来公知の支持体上に設けることができる。一般に云っ
て電子写真感光層の支持体は、導電性であることが好ま
しく、導電性支持体としては、従来と全く同様、例えば
金属、紙、プラスチックシート等の基体に低抵抗性物質
を含浸させるなどして導電処理したもの、基体の裏面
（感光層を設ける面と反対面）に導電性を付与し、更に
はカール防止を図る等の目的で少なくとも１層以上をコ
ートしたもの、前記支持体の表面に耐水性接着層を設け
たもの、前記支持体の表面層に必要に応じて少なくとも
１層以上のプレコート層を設けたもの、Ａｌ等を蒸着し
た基体導電化プラスチックを紙にラミネートしたもの等
が使用できる。

【０１４９】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例として、坂本幸男、電子写真、１４（Ｎｏ．１），
２〜１１頁（１９７５年刊）、森賀弘之「入門特殊紙の
化学」高分子刊行会（１９７５年刊）、Ｍ．Ｆ．Ｈoove
r 、Ｊ．Ｍacromol. Ｓci.Ｃhem ．Ａ−４（６）、１
３２７〜１４１７頁（１９７０年刊）等に記載されてい
るもの等を用いる。

【０１５０】本発明に供される現像剤は、従来公知の静
電写真用現像剤を使用することができ、静電写真用乾式
現像剤及び液体現像剤のいずれでもよい。例えば、前述
の「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜５０５頁、中
村孝一監修「トナー材料の開発・実用化」第３章（日本
科学情報社刊、１９８５年）、町田元「記録用材料と感
光性樹脂」１０７〜１２７頁（１９８３年刊）、（株）
学会出版センター、電子写真学会「イメージングＮｏ．
２〜５ 電子写真の現像・定着・帯電・転写」等に具体
的な態様が示されている。

【０１５１】乾式現像剤としては、一成分磁性トナー、
二成分トナー、一成分非磁性トナーあるいはカプセルト
ナー等が実用されており、これらのいずれも利用するこ
とができる。より好ましくは、デジタル情報に基づいて
露光するレーザー光によるスキャニング露光方式及び液
体現像剤を用いる現像方式の組合せが、高精細な画像を
形成できることから有効なプロセスである。

【０１５２】また、具体的な湿式現像剤の材料の基本構
成としては、電気絶縁性有機溶媒｛例えばイソパラフィ
ン系脂肪族炭化水素：アイソパーＨ、アイソパーＧ（エ
ッソ社製）、シェルゾール７０、シェルゾール７１（シ
ェル社製）ＩＰ−ソルベント１６２０（出光石油化学
製）等｝を分散媒として、着色剤である無機又は有機の
顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポ
リエステル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ロジン等の
分散安定性・定着性、荷電性を付与するための樹脂とを
分散し、且つ、荷電特性の強化あるいは画像特性の改良
等のために所望により種々の添加剤を加えてなるもので
ある。

【０１５３】上記着色剤としては、公知の染料・顔料が
任意に選択されるが、例えば、ベンジジン系、アゾ系、
アゾメチン系、キサンテン系、アントラキノン系、フタ
ロシアニン系（含金属を含む）、チタンホワイト、ニグ
ロシン、アニリンブラック、カーボンブラック等の染料
あるいは顔料等である。また、他の添加剤としては、例
えば、原崎勇次「電子写真」第１６巻、第２号、４４頁
に具体的に記載されているものが用いられる。例えば、
ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸金属塩、ナフテ
ン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸金属塩、アルキルリン酸金属塩、レシチン、ポリ
（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含む
共重合体、クマロンインデン樹脂、高級アルコール類、
ポリエーテル類、ポリシロキサン、ワックス類等が挙げ
られる。しかし、これらに限定されるものではない。

【０１５４】これら湿式現像剤の主要な各組成分の量に
ついては通常下記の通りである。樹脂（及び所望により
用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、
担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜５０重
量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像濃度が
不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブリを生
じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可溶性樹
脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重量部に
対して０．５重量部〜１００重量部程度加えることがで
きる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量
部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好まし
い。更に所望により各種添加剤を加えても良く、それら
添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が
規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現
像剤の電気抵抗が１０⁹Ωｃｍより低くなると良質の連
続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加量
は、この限度内でコントロールされている。

【０１５５】また、湿式現像剤の製造方法の具体例とし
ては、着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェ
ットミル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分
散して着色粒子を製造する方法が、例えば特公昭３５−
５５１１号、特公昭３５−１３４２４号、特公昭５０−
４００１７号、特公昭４９−９８６３４号、特公昭５８
−１２９４３８号、特開昭６１−１８０２４８号等に記
載されている。

【０１５６】他の着色粒子の製造方法としては、例えば
分散樹脂粒子を微小粒径で単分散性の良好なものとして
得る非水系分散重合方法を用いて製造し、該樹脂粒子を
着色する方法が挙げられる。着色の方法の１つとして
は、特開昭５７−４８７３８号などに記載されている如
く、分散樹脂を好ましい染料で染色する方法がある。ま
た、他の方法として、特開昭５３−５４０２９号に開示
されている如く、分散樹脂と染料を化学的に結合させる
方法、又は、特公昭４４−２２９５５号等に記載されて
いる如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有
した単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法があ
る。

【０１５７】本発明に供される被転写材としては、特に
限定されるものではなく、上質紙、コート紙、アート紙
の天然紙、合成紙の支持体、アルミ、鉄、ＳＵＳ等の金
属支持体等の反射型の顔料、ポリエステル、ポリオレフ
ィン、ポリ塩化ビニル、ポリアセテート等の樹脂フィル
ム（プラスチックフィルム）等の透過型の材料等いずれ
でもよい。

【０１５８】以下に本発明の電子写真式カラー画像作成
装置を用いたカラー複写物の作成方法を添付図面をもっ
て詳細に説明する。図１は本発明の転写方法を実施する
電子写真式カラー画像作成装置の概略図である。熱可塑
性樹脂１２はホットメルトコーター１３により、例えば
ドラム周面の感光層表面１１へ塗布され、吸排気ユニッ
ト１５下を通過することにより所定の温度まで冷却され
る。ホットメルトコーター１３が待機位置１３ａまで移
動したあと、その場所には現像ユニット１４が移動され
る。このユニット１４は現像剤を含む現像装置よりな
る。現像方法は、乾式現像もしくは湿式現像のいずれで
もよい。高画質複写画像の再現は、公知の如く、湿式現
像法が有利である。ここでは、以下、湿式現像を例とし
て説明する。

【０１５９】感光体はコロナ帯電装置１９で、例えばプ
ラスに一様帯電された後、半導体レーザー２０で画像情
報に基づき画像露光されると、露光部の電位が低減さ
れ、未露光部との間に電位コントラストが得られる。プ
ラスの静電荷を有する湿式現像剤を含むイエロー現像部
１４が感光体表面に接近する。次いで図には示されてい
ないバイアス電源及び電気結線により感光体と現像電極
の間に現像バイアス電圧を印加しながらイエロー湿式現
像剤を感光体表面に供給する。このときのバイアス電圧
は現像電極側を正に、感光体側を負になるように接続
し、印加電圧は未露光部の表面電位よりもやや低くす
る。印加電圧が低すぎると充分なトナー画像濃度が得ら
れない。

【０１６０】その後現像ユニットに内蔵してあるリンス
手段により感光体表面に付着した現像液を除いてから、
吸気ユニット１５下を通過させることにより乾燥させ
る。以上の工程をマゼンタ、シアン、ブラックについて
繰り返す。この間熱転写手段１７は感光体表面より離し
ておく。画像を感光体の転写層上に形成した後、熱転写
のための加熱手段１７ａにより所定の予熱をし、ついで
転写紙１６を介して温度制御手段を有した発熱体を内蔵
するゴムローラー１７ｂを圧接しさらに冷却ローラー１
７ｃ下を通過させて冷却して、感光体表面のトナーを転
写層ごと転写紙へ熱転写し一連の工程を終了する。

【０１６１】剥離層（転写層）を本紙へ熱転写するため
の転写手段１７は加熱手段１７ａ、発熱体内蔵のゴムで
被覆した金属の加熱ローラー１７ｂ及び冷却ローラー１
７ｃよりなる。加熱手段１７ａは非接触の例えば赤外線
ラインヒーターもしくはフラッシュヒーター等を用い、
加熱ローラー１７ｂによって得られる感光層表面温度以
上にならない範囲で予備加熱する。加熱ローラー１７ｂ
による感光層の加熱表面温度は好ましくは５０〜１５０
℃、より好ましくは８０〜１２０℃である。

【０１６２】冷却ローラー１７ｃの材質は例えばアルミ
ニウム、銅等の熱良導体金属にシリコーンゴム被覆を施
し、ローラー内部もしくは転写紙に接しない外周部に冷
却手段を用いて放熱する事が望ましい。冷却手段はクー
リングファン、冷媒循環もしくは電子冷却素子などを用
い、温度コントローラーと組合せて所定の温度範囲に保
つことが好ましい。

【０１６３】これらのローラーのニップ圧力は０．２〜
２０kgf/cm²、より好ましくは０．５〜１５kgf/cm²であ
り、図には示していないがローラー加圧手段としてはロ
ーラー軸の両端にスプリングもしくは圧縮空気を用いる
エアーシリンダーを使うことができる。搬送スピードは
０．１〜１００mm／秒、より好ましくは１〜３０mm／秒
の範囲であり、電子写真工程と熱転写工程で異なってい
てもよい。

【０１６４】また転写層を形成した状態で装置を停止す
ることにより、次の装置稼働時のウォーミングアップ時
間を短縮することも可能であり、更に感光層表面を保護
し外的環境からの影響による特性劣化を防止することが
できる。以上の条件設定は、使用している感光体、即ち
転写層、感光層及び支持体、さらに転写紙の材料の物
性、により最適化することは当然である。特に熱転写工
程における予熱、ローラー加熱、冷却条件は転写層のガ
ラス転移点、軟化温度、流動性、粘着性、皮膜性、膜厚
などの要因を加味して決定することが必要である。即ち
予熱手段である程度軟化した転写層が加熱ローラー下を
通過することにより粘着性が増し転写紙に密着する。次
いで冷却ローラー下を通過した後では、温度が下がり、
流動性や粘着性が低減して皮膜のまま、トナーごと転写
層に接着された状態で感光層表面から剥離するように条
件を設定すべきである。

【０１６５】次に、本発明の電子写真式製版印刷原版作
成装置の他の態様について説明する。即ち、剥離紙上に
予め転写層をホットメルトコート、溶剤塗布、ラテック
ス電着により形成した後、感材表面に転写層を熱転写
し、その上に電子写真トナー画像を設けてから、転写層
ごと親水性表面の被転写材に熱転写して得た後、前記と
同様に転写層を不感脂化処理液で除去して印刷原版とす
るものである。

【０１６６】剥離層が形成された剥離紙は、ロール状で
電子写真式製版印刷原版作成装置に簡便に供給できる。
本発明に供される剥離紙は、従来公知のものが、いずれ
でも使用でき、例えば、粘着（粘接着）の新技術とその
用途・各種応用製品の開発資料〔発行；経営開発センタ
ー出版部、昭和５３年５月２０日〕、オールペーパーガ
イド−紙の商品事典、上巻・文化産業編〔発行；（株）
紙業タイムス社、昭和５８年１２月１日〕等の成書に記
載のものが挙げられる。

【０１６７】具体的には剥離紙はシリコーンを主とする
離型剤をポリエチレン樹脂をラミネートした未晒クルパ
ック紙や耐溶剤性の樹脂をプリコートした上級紙、クラ
フト紙に、またアンダーコートを施したＰＥＴベース、
あるいは直接グラシン紙に塗布したものである。シリコ
ーンは一般に溶剤タイプのものが用いられ、３〜７％の
濃度でグラビアロール、リバースロール、ワイヤーバー
方式で塗布・乾燥後、１５０℃以上で熱処理され硬化さ
れる。塗布量は１ｇ／ｍ²程度である。

【０１６８】製紙メーカーから一般に市販されている、
テープ用、ラベル用、形成工業用及びキャストコート工
業用のものが使用できる。例えばセパレート紙（王子製
紙）、キングリーズ（四国製紙）、サンリリース（山陽
国策パルプ）、ＮＫハイレリーズ（日本加工製紙）など
があげられる。剥離紙を利用した転写層を感光体上に、
簡便に作成する装置としては、例えば図２に示す概略図
が挙げられる。

【０１６９】即ち、樹脂〔Ａ〕から成る転写層１２を設
けた剥離紙１０を加熱ローラー１７ｂで加熱圧着させ
て、感光体表面１１へ転写され、剥離紙は冷却ローラー
１７ｃで冷却されて回収される。更に必要に応じて、感
光体自身を予熱手段１７ａで加熱して、転写層の熱圧着
による転写性を向上させてもよい。この様な剥離紙から
の転写による装置を電子写真製版機に組み込んだ具体的
態様として、図３にその概略図を示した。

【０１７０】図３の内容は、前記したホットメルト方式
の図１と比らべ転写層の感光体に形成する１７部装置の
内容以外は、基本的に同一のもので構成される。図３の
１７部においては、剥離紙による転写層の感光体への転
写後、電子写真プロセスでトナー画像を形成した後、１
７部を利用して、図１と同様に被転写材に置き換えて転
写させる方法、あるいは、剥離紙転写用の１７部と、被
転写材への転写用の１７部を製版装置内に組み込む方法
等のいずれでもよい。

【０１７１】剥離紙による転写層の感光体表面への転写
における転写条件としては、ローラーのニップ圧力は
０．１〜１０kgf/cm²、より好ましくは０．２〜８kgf/c
m²であり、転写時の温度は２５〜１００℃、より好まし
くは４０〜８０℃である。又、搬送スピードは、０．５
〜１００mm/sec、より好ましくは３〜５０mm/secの範囲
であり、転写層形成工程、電子写真工程及ビ被転写材へ
の熱転写工程の各々で異なっていてもよい。

【０１７２】

【実施例】以下に実施例を示し、更に詳しく本発明の内
容を説明するが、これによって本発明が限定を受けるも
のではない。 〔熱可塑性樹脂〔Ａ〕の合成例〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１ メチルメタクリレート５０ｇ、メチルアクリレート３０
ｇ、ジメチルシロキサンのマクロモノマープラクセルＦ
Ｍ０７２１（チッソ（株）製、Ｍｗ５×１０³）２０ｇ
及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下温度８
５℃に加温した。これにアゾビスイソブチロニトリル
（略称：Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１０ｇを加え４時間反応
し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．３ｇを加えて４時間反応し
た。得られた共重合体の重量平均分子量（略称：Ｍｗ）
は９×１０³であった（Ｇ．Ｐ．Ｃ法測定値）。

【０１７３】

【化１２】

【０１７４】樹脂〔Ａ〕の合成例２〜８ 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、マクロモノマー（ＦＭ
−０７２１）の代わりに、下記表−Ｂに記載の重合体成
分に相当する各単量体を用いた他は、該合成例１と同様
にして、各重合体を合成した。得られた各重合体のＭｗ
は、８×１０³〜１×１０⁴の範囲であった。又用いた各
マクロモノマーのＭｗは３×１０³〜６×１０³であっ
た。

【０１７５】

【表２】

【０１７６】

【表３】

【０１７７】

【表４】

【０１７８】樹脂〔Ａ〕の合成例９：〔Ａ−９〕 ベンジルメタクリレート７５ｇ、２−エトキシエチルメ
タクリレート２５ｇ及びベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルジ
チオカーバメイト６．８ｇ及びテトラヒドロフラン１０
０ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、温度５０
℃に加温した。これに、４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃ
ｍの距離からガラスフィルターを通して、８時間光照射
し光重合した。

【０１７９】得られた反応物をメタノール１リットルに
再沈、捕集し乾燥した。得られた重合体は、収量６８ｇ
でＭｗ９×１０³であった。次にこの重合体８５ｇ、下
記単量体（Ｆ−１）１０ｇ、エチルメタクリレート５ｇ
をテトラヒドロフラン１００ｇに溶解し、この混合物
を、窒素気流下に容器に密閉し、温度５０℃に加温し
た。上記と同一の光照射条件で１０時間反応後、メタノ
ール１リットルに再沈、捕集し乾燥した。得られた共重
合体は、収量７０ｇでＭｗ１．５×１０⁴であった。

【０１８０】

【化１３】

【０１８１】樹脂〔Ａ〕の合成例１０〜１６：〔Ａ−１
０〕〜〔Ａ−１６〕 樹脂〔Ａ〕の合成例９と同様にして、下記表−Ｃの各共
重合体を合成した。得られた重合体のＭｗは１．０×１
０⁴〜３×１０⁴の範囲であった。

【０１８２】

【表５】

【０１８３】

【表６】

【０１８４】樹脂〔Ａ〕の合成例：〔Ａ−１７〕 樹脂〔Ａ〕の合成例９において、ベンジル Ｎ，Ｎ−ジ
エチルジチオカーバメイトの代わりに、下記構造の化合
物〔Ｉ−１〕２２ｇを用いた他は該合成例９と同様に反
応させて、Ｍｗ２×１０⁴の共重合体を得た。

【０１８５】

【化１４】

【０１８６】樹脂〔Ａ〕の合成例１８〜２２：〔Ａ−１
８〕〜〔Ａ〜２２〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１７において、開始剤〔Ｉ−１〕２
２ｇの代わりに、下記表−Ｄの開始剤〔Ｉ〕０．０７モ
ルを用いた他は、該合成例１７と同様の条件で操作し
た。得られた各重合体の収量は７０〜８０ｇでＭｗ１×
１０⁴〜３×１０⁴であった。

【０１８７】

【表７】

【０１８８】

【表８】

【０１８９】樹脂〔Ａ〕の合成例２３：〔Ａ−２３〕 エチルメタクリレート３５ｇ、マクロモノマーＦＭ０７
２１ １５ｇ、下記構造の開始剤〔Ｉ−７〕２．３ｇの
混合物を、窒素気流下に容器に密閉し温度４５℃に加温
した。実施例９と同様の光照射装置を用いて６時間反応
した。この重合物をテトラヒドロフラン１００ｇに溶解
し、更にこれにメチルメタクリレート８２ｇ、エチルア
クリレート３５ｇを加えて、窒素気流下に再び容器に密
閉し、温度５０℃に加温して、上と同様にして１２時間
光照射した。

【０１９０】反応物をメタノール１リットル中に再沈
し、沈澱物を捕集・乾燥し、得られた重合体は収量１２
５ｇでＭｗ８×１０³であった。

【０１９１】

【化１５】

【０１９２】熱可塑性樹脂粒子〔ＡＬ〕の合成例 樹脂粒子〔ＡＬ〕の合成例１：〔ＡＬ−１〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−１〕８ｇ、酢酸ビニル
９０ｇ、マクロモノマーＦＭ０７２５ １０ｇ及びアイ
ソパーＨを３８４ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しなが
ら温度７０℃に加温した。重合開始剤として２，２′−
アゾビス（イソバレロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．）を０．８ｇ加え、３時間反応した。開始剤を添加
して２０分後に白濁を生じ、反応温度は８８℃まで上昇
した。更に、開始剤を０．５ｇ加え、２時間反応した
後、温度を１００℃に上げ２時間攪拌し未反応の酢酸ビ
ニルを留去した。冷却後２００メッシュのナイロン布を
通し、得られた白色分散物は重合率９０％で平均粒径
０．２３μｍの単分散性良好なラテックスであった。粒
径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）で測定し
た。

【０１９３】上記白色分散物の一部を、遠心分離機（回
転数１×１０⁴r.p.m.、回転時間６０分）にかけて沈降
した樹脂粒子分を捕集・乾燥し、該樹脂粒子分の重量平
均分子量（Ｍｗ）を測定したところＭｗ：２×１０
⁵（ポリスチレン換算 ＧＰＣ値）であった。

【０１９４】

【化１６】

【０１９５】樹脂粒子〔ＡＬ〕の合成例２：〔ＡＬ−
２〕 下記構造の分散安定用樹脂〔Ｑ−２〕５ｇ、下記構造の
マクロモノマー〔Ｍ−８〕１５ｇ及びアイソパーＨ５５
３ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度５０℃に
加温した。これに、メチルメタクリレート８０ｇ、エチ
ルアクリレート２０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メ
チル１．３ｇ及びＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．１．０ｇの混合物
を、滴下時間３０分で滴下しそのまま更に１．５時間反
応した。更に、Ａ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．０．８ｇを加え２時間
反応し、次に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを加えて、温
度８０℃に設定し２時間、更にＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．０．５
ｇを加えて２時間反応を行なった。

【０１９６】冷却後２００メッシュのナイロン布を通し
て得られた白色分散物は重合率９９％で平均粒径０．１
５μｍの単分散性良好なラテックスであった。又樹脂粒
子分のＭｗは３×１０⁴ であった。

【０１９７】

【化１７】

【０１９８】樹脂粒子〔ＡＬ〕の合成例３〜７：〔ＡＬ
−３〕〜〔ＡＬ−７〕 樹脂粒子〔ＡＬ−２〕の合成例において、マクロモノマ
ーＭ−８ １５ｇの代わりに、下記表−Ｅの各マクロモ
ノマーＭ（Ｍｗは８×１０³〜１×１０⁴の範囲）を用い
た他は、合成例５と同様にして、各樹脂粒子を合成し
た。

【０１９９】

【表９】

【０２００】

【表１０】

【０２０１】樹脂粒子〔ＡＬ〕の合成例８〜１９：〔Ａ
Ｌ−８〕〜〔ＡＬ−１９〕 樹脂粒子〔ＡＬ−２〕の合成例において、メチルメタク
リレート８０ｇ及びエチルアクリレート２０ｇの代わり
に下記表−Ｆの各単量体を用いた他は、合成例２と同様
にして、樹脂粒子を合成した。得られた各樹脂粒子の平
均粒径は０．１５μｍ〜０．２５μｍの範囲内で、いず
れも単分散性良好であった。

【０２０２】又、各樹脂粒子分のＭｗは９×１０³〜２
×１０⁴の範囲であった。

【０２０３】

【表１１】

【０２０４】〔樹脂〔Ｐ〕の合成例〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１：〔Ｐ−１〕 メチルメタクリレート８０ｇ、ジメチルシロキサンのマ
クロモノマーＦＭ０７２５（チッソ（株）製、Ｍｗ１×
１０⁴ ）２０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒
素気流下温度７５℃に加温した。これにアゾビスイソブ
チロニトリル（略称：Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．０ｇを加
え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．７ｇを加え
て４時間反応した。得られた共重合体の重量平均分子量
（略称：Ｍｗ）は５．８×１０⁴ であった（Ｇ．Ｐ．
Ｃ．法測定値）。

【０２０５】

【化１８】

【０２０６】樹脂〔Ｐ〕の合成例２〜９：〔Ｐ−２〕〜
〔Ｐ−９〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１において、メチルメタクリレー
ト、ＦＭ−０７２５の代わりに、下記表−Ｇに記載の重
合体成分に相当する各単量体を用いた他は、合成例１と
同様にして、各重合体を合成した。得られた各重合体の
Ｍｗは、４．５×１０⁴ 〜６×１０⁴ の範囲であった。

【０２０７】

【表１２】

【０２０８】

【表１３】

【０２０９】樹脂〔Ｐ〕の合成例１０：〔Ｐ−１０〕 ２，２，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレ
ート６０ｇ、メチルメタクリレートのマクロモノマーＡ
Ａ−６（東亜合成化学（株）製、Ｍｗ１×１０⁴ ）４０
ｇ、ベンゾトリフルオリド２００ｇの混合溶液を窒素気
流下に温度７５℃に加温した。これにＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
１．０ｇを加え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
０．５ｇを加えて、４時間反応した。得られた共重合体
のＭｗは６．５×１０⁴ であった。

【０２１０】

【化１９】

【０２１１】樹脂〔Ｐ〕の合成例１1 〜１５：〔Ｐ−１
１〕〜〔Ｐ−１５〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１０において用いた単量体及びマク
ロモノマーの代わりに、下記表Ｈに記載の重合体成分に
相当する各単量体及び各マクロモノマーを用いた他は、
合成例１０と同様にして、各共重合体を合成した。得ら
れた共重合体のＭｗは４．５×１０⁴ 〜６．５×１０⁴
の範囲であった。

【０２１２】

【表１４】

【０２１３】

【表１５】

【０２１４】

【表１６】

【０２１５】樹脂〔Ｐ〕の合成例１６：〔Ｐ−１６〕 メチルメタクリレート６７ｇ、メチルアクリレート２２
ｇ、メタクリル酸／ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液
を、窒素気流下に温度８０℃に加温した。これに下記構
造の高分子アゾビス開始剤〔ＰＩ−１〕１０ｇを加えて
８時間反応した。反応終了後、メタノール１．５リット
ル中に再沈し、得られた沈澱物を補集・乾燥して、収量
７５ｇでＭｗ３×１０⁴ の共重合体を得た。

【０２１６】

【化２０】

【０２１７】樹脂〔Ｐ〕の合成例１７：〔Ｐ−１７〕 メチルメタクリレート７０ｇ及びテトラヒドロフラン２
００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−２０
℃に冷却した。１，１−ジフェニルブチルリチウム０．
８ｇを加え１２時間反応した。更に、この混合溶液に、
下記単量体（Ｍ−１）３０ｇ及びテトラヒドロフラン６
０ｇの混合溶液を、窒素気流下に充分に脱気した後添加
し、更に８時間反応した。

【０２１８】この混合物を０℃にした後、メタノール１
０ｍｌを加え３０分間反応し、重合を停止させた。得ら
れた重合体溶液を攪拌下にて温度３０℃とし、これに３
０％塩化水素エタノール溶液３ｍｌを加え１時間攪拌し
た。次に、減圧下に反応混合物を全体量が半分になるま
で溶媒を留去した後、石油エーテル１リットル中に再沈
した。沈澱物を補集し、減圧乾燥して得られた重合体の
Ｍｗ６．８×１０⁴ で収量７６ｇであった。

【０２１９】

【化２１】

【０２２０】樹脂〔Ｐ〕の合成例１８：〔Ｐ−１８〕 メチルメタクリレート５２．５ｇ、メチルアクリレート
２２．５ｇ、（テトラフェニルポルフィナート）アルミ
ニウムメチル０．５ｇ及び塩化メチレン２００ｇの混合
溶液を窒素気流下にて温度３０℃とした。これに３００
Ｗ−キセノンランプ光をガラスフィルターを通して２５
ｃｍの距離から光照射し、２０時間反応した。この混合
物に更に、下記単量体（Ｍ−２）２５ｇを加え、同様に
１２時間光照射した後、この反応混合物にメタノール３
ｇを加えて３０分間攪拌し反応を停止させた。次にこの
反応混合物をメタノール１．５リットル中に再沈し、沈
澱物を捕集し乾燥した。得られた重合体は収量７８ｇ
で、Ｍｗ９×１０⁴ であった。

【０２２１】

【化２２】

【０２２２】樹脂〔Ｐ〕の合成例１９：〔Ｐ−１９〕 エチルメタクリレート５０ｇ、グリシジルメタクリレー
ト１０ｇ及びベンジルＮ，Ｎ−ジエチルジチオカーバメ
ート４．８ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、
温度５０ｇに加温した。これに、４００Ｗの高圧水水銀
灯で１０ｃｍの距離からガラスフィルターを通して、６
時間光照射し光重合した。これをテトラヒドロフラン１
００ｇに溶解し、更に、下記単量体（Ｍ−３）４０ｇを
加えた後、窒素置換し再び１０時間光照射した。得られ
た反応物をメタノール１リットルに再沈、捕集し乾燥し
た。得られた重合体は、収量７３ｇでＭｗ４．８×１０
⁴であった。

【０２２３】

【化２３】

【０２２４】樹脂〔Ｐ〕の合成例２０：〔Ｐ−２０〕 メチルメタクリレート５０ｇ、エチルメタクリレート２
５ｇ、ベンジルイソプルザンテート１．０ｇの混合物
を、窒素気流下に容器に密閉し、温度５０℃に加温し
た。これに４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離から
ガラスフィルターを通して６時間光照射し光重合した。
これに前記単量体（Ｍ−１）２５ｇを加えて窒素置換し
再び１０時間光照射した。得られた反応物を、メタノー
ル２リットル中に再沈し捕集、乾燥し得られた重合体は
収量６３ｇでＭｗ６×１０⁴ であった。

【０２２５】

【化２４】

【０２２６】樹脂〔Ｐ〕の合成例２１〜２７：〔Ｐ−２
１〕〜〔Ｐ−２７〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１９と同様にして、下記表−Ｉの各
共重合体を合成した。得られた重合体のＭｗは３．５×
１０⁴ 〜６×１０⁴ の範囲であった。

【０２２７】

【表１７】

【０２２８】

【表１８】

【０２２９】樹脂〔Ｐ〕の合成例２８：〔Ｐ−２８〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例１９において、ベンジル Ｎ，Ｎ−
ジエチルジチオカーバメイトの代わりに、下記構造の開
始剤〔Ｉ−１〕１８ｇを用いた他は合成例１９と同様
に、反応し、Ｍｗ４．５×１０⁴ の共重合体を得た。

【０２３０】

【化２５】

【０２３１】樹脂〔Ｐ〕の合成例２９：〔Ｐ−２９〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例２０において、ベンジルイソプルザ
ンテートの代わりに下記構造の開始剤〔Ｉ−２〕０．８
ｇを用いた他は、合成例２０と同様に反応し、Ｍｗ２．
５ ×１０⁴ の共重合体を得た。

【０２３２】

【化２６】

【０２３３】樹脂〔Ｐ〕の合成例３０：〔Ｐ−３０〕 メチルメタクリレート６８ｇ、メチルアクリレート２２
ｇ、グリシジルメタクリレート１０ｇ及び下記構造の開
始剤〔Ｉ−３〕１７．５ｇ及びテトラヒドロフラン１５
０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度５０℃に加温した。
この溶液に４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離から
ガラスフィルターを通して１０時間光照射し光重合し
た。得られた反応物をメタノール１リットル中に再沈
し、沈澱物を捕集し乾燥して、収量７２ｇでＭｗ４．０
×１０⁴ の重合体を得た。

【０２３４】この重合体７０ｇ、単量体（Ｍ−２）３０
ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇの混合溶液を、窒素
気流下に温度５０℃とし、上記と同条件で１３時間光照
射した。次にこの反応物をメタノール１．５リットル中
に再沈し、沈澱物を捕集・乾燥して収量７８ｇでＭｗ６
×１０⁴ の共重合体を得た。

【０２３５】

【化２７】

【０２３６】樹脂〔Ｐ〕の合成例３１〜３８：〔Ｐ−３
１〕〜〔Ｐ−３８〕 樹脂〔Ｐ〕の合成例３０において、開始剤〔Ｉ−３〕１
７．５ｇの代わりに、下記表−Ｊの開始剤〔Ｉ〕０．０
３１モルを用いた他は、合成例３０と同様の条件で操作
した。得られた各重合体の収量は７０〜８０ｇでＭｗ４
×１０⁴ 〜６×１０⁴ であった。

【０２３７】

【表１９】

【０２３８】

【表２０】

【０２３９】

【表２１】

【０２４０】（樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例） 樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例１：〔Ｌ−１〕 下記構造の単量体（ＬＭ−１）４０ｇ、エチレングリコ
ールジメタクリレート２ｇ、下記構造の分散安定用樹脂
〔ＬＰ−１〕４．０ｇ及びメチルエチルケトン１８０ｇ
の混合溶液を窒素気流下、攪拌しながら温度６０℃に加
温した。２，２′−アゾビス（イソバレロニトリル）
（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）０．３ｇを加え３時間反応し
た。更に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．１ｇを加えて４時間反
応した。冷却後、２０メッシュのナイロン布を通して白
色分散物を得た平均粒子径０．２５μｍのラテックスで
あった（粒径は、ＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）
製）で測定）。

【０２４１】

【化２８】

【０２４２】樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例２：〔Ｌ−２〕 分散安定用樹脂として〔ＡＢ−６〕（東亜合成（株）
製：ブチルアクリレート単位から成る一官能性マクロモ
ノマー）５ｇ及びメチルエチルケトン１４０ｇの混合溶
液を、窒素気流下、攪拌しながら温度６０℃に加温し
た。これに、下記構造の単量体（ＬＭ−２）４０ｇ、エ
チレングリコールジアクリレート１．５ｇ、Ａ．Ｉ．
Ｖ．Ｎ．０．２ｇ及びメチルエチルケトン４０ｇの混合
溶液を１時間で滴下した。そのまま２時間反応後、更に
Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．１ｇを加え３時間反応して、白色
分散物を得た。冷却後、２００メッシュのナイロン布を
通して得られた分散物の平均粒径は０．３５μｍであっ
た。

【０２４３】

【化２９】

【０２４４】樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例３〜１１：〔Ｌ−
３〕〜〔Ｌ−１１〕 樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例１において、単量体（ＬＭ−
１）、エチレングリコールジメタクリレート及びメチル
エチルケトンの代わりに下記表−Ｋの各化合物に代えた
他は、該合成例１と同様にして樹脂粒子を製造した。得
られた各樹脂粒子の平均粒径は０．１５〜０．３０μｍ
の範囲であった。

【０２４５】

【表２２】

【０２４６】

【表２３】

【０２４７】樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例１２〜１７：〔Ｌ
−１２〕〜〔Ｌ−１７〕 樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例２において、分散安定用樹脂
〔ＡＢ−６〕５ｇの代わりに下記表−Ｌの樹脂〔ＬＰ〕
に代えた他は、該合成例２と同様にて各樹脂粒子を合成
した。得られた各粒子の平均粒径は０．１０〜０．２５
μｍの範囲であった。

【０２４８】

【表２４】

【０２４９】

【表２５】

【０２５０】樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例１８〜２３：〔Ｌ
−１８〕〜〔Ｌ−２３〕 樹脂粒子〔Ｌ〕の合成例２において、単量体（ＬＭ−
２）４０ｇの代わりに下記表−Ｍの各単量体を、分散安
定用樹脂〔ＡＢ−６〕５ｇの代わりに下記構造の樹脂
〔ＬＰ−８〕６ｇを用いた他は、該合成例２と同様にし
て、各樹脂粒子を合成した。得られた各粒子の平均粒径
は０．０５〜０．２０μｍの範囲であった。

【０２５１】

【化３０】

【０２５２】

【表２６】

【０２５３】

【表２７】

【０２５４】各粒子の重合率は９８〜９９％で、それら
の粒子の平均粒径は０．１５〜０．２５μｍの範囲内
で、粒子の粒度分布も狭く単分散性が良好であった。該
樹脂粒子分のＭｗは２．５×１０⁴〜４×１０⁴の範囲で
あった。

【０２５５】実施例１ 光導電性酸化亜鉛１００ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−
１〕２０ｇ、本発明の樹脂〔Ｐ−１〕３ｇ、ウラニン
０．０１ｇ、ローズベンガル０．０２ｇ、ブロムフェノ
ールブルー０．０１ｇ、無水マレイン酸０．１５ｇ及び
トルエン１５０ｇの混合物をホモジナイザー（日本精機
（株）製）に入れ回転数９×１０³r.p.m.で１０分間分
散した。

【０２５６】この分散物に、無水フタル酸０．０２ｇ、
ｏ−クロロフェノール０．００１ｇを加えて更に回転数
１×１０³r.p.m.で１分間分散した。ついでこの分散液
を導電性処理および耐溶剤処理を施した０．２mm厚の紙
版マスター用原紙の上に塗布量２５ｇ／ｍ²となる様に
ワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、１２０℃で循
環式オーブンで１時間加熱した。

【０２５７】

【化３１】

【０２５８】以上の様にして得られた感光体をJIS Z023
7-1980「粘着テープ・シート試験法」により表面の粘着
力を測定した所１０ｇｆであった。他方比較として上記
感光体において、本発明の樹脂〔Ｐ−１〕３ｇ用いない
他は全く同じ様にして作成した電子写真感光体表面の粘
着力は３８０ｇｆとなり剥離性を示さなかった。

【０２５９】さらにこの感光層の上に転写剥離層を形成
するために下記の熱可塑性樹脂溶液を調製した。 本発明の樹脂〔Ａ−１〕 ３０ｇ シリコンオイルＫＦ−６９（信越シリコン（株）製） ０．０８ｇ トルエン １００ｇ この溶液をワイヤーバーにて３．０μｍの厚さとなるよ
うに塗布し、１００℃で２０秒間オーブン乾燥した。

【０２６０】得られた転写層付電子写真感光体を（２５
℃、６０％ＲＨ）の条件下に１晩静置した。ＥＬＰ−４
０４Ｖ製版機（富士写真フイルム（株）製）で現像部の
バイアス電圧を１００Ｖに設定し、又液体トナーとして
ＥＬＰ−ＴＸ（富士写真フイルム（株）製）を用いて、
実際に複写画像を形成した。得られた転写層上に形成さ
れた複写画像は、文字・細線・網点から成る連続階調部
等の高精細な画像部も鮮明で良好なものであり、非画像
部の地汚れも認められなかった。

【０２６１】次に、以上の様に製版された感光材料をシ
リコーンゴムで被覆した中空金属ローラーの内部に赤外
線ランプヒーターを組み込んだ一対の加熱ローラーの間
に、ストレートマスター（三菱製紙（株）製）と重ねて
通過させた。この時のローラーの表面温度は上下とも９
０℃、ローラー間のニップ圧は４kgf/cm²、搬送スピー
ドは８mm／秒に設定した。

【０２６２】通過後コート紙と重ねたまま室温まで冷却
してから感光体とストレートマスターを分離した。この
時ストレートマスター側に転写した転写層の状態を目視
評価した所、転写前の感光体上の複写画像と殆ど変わり
なく、画像の劣化は認められなかった。又、転写後の感
光体の表面上には、転写層の残存は全く認められず転写
性は極めて良好であった。

【０２６３】実施例２ 表面剥離性電子写真感光体の作成 Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−２〕１０ｇ、下記構造の
化合物〔Ａ〕０．１５ｇ及びテトラヒドロフラン８０ｇ
の混合物を、５００mlのガラス容器にガラスビーズと共
に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製作所製）で６
０分間分散し、更にこれに樹脂〔Ｐ−２〕０．２ｇ、無
水フタル酸０．０３ｇ及びｏ−クロロフェノール０．０
０１ｇを加えて２分間分散した後、ガラスビーズをろ別
して感光層分散液とした。

【０２６４】

【化３２】

【０２６５】ついでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した０．２mm厚の紙版マスター用原紙の上に
ワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、１１０℃循環
式オーブンで、２０秒間加熱した。更に１４０℃で１時
間攪拌した。得られた感光層の膜厚は８μｍであった。
該感光体表面の粘着力は３ｇ・ｆであった。上記感光体
を図−１に示す装置において、電子写真感光体として用
いた。

【０２６６】転写層には、熱可塑性樹脂〔Ａ−３〕を用
いて、１２０℃設定のホットメルトコーターにより感光
層表面へ２０mm／秒のスピードで塗布をし、冷却空気を
吸排気ユニットから吹き付けて冷却した後、感光体表面
温度を３０℃に保った。この時の転写層の厚みは４μｍ
であった。感光材料を７００Ｖにコロナ帯電をした後、
デジタル画像データを用い、まずイエローについての情
報をもとにネガ鏡像モードで、半導体レーザーを用いて
７８０nmの光で版面露光量が２５erg/cm²になるように
露光した。露光部の残留電位は１２０Ｖであった。続い
てバーサテック３０００（ゼロックス製カラー静電プロ
ッター）用のイエロートナーを５０倍のアイソパーＨ
（エッソスタンダード石油製）で希釈して用い、一対の
平板現像電極を有する現像装置で感材面側電極に３００
Ｖのバイアス電圧を印加し、未露光部にトナーが電着す
るようにした正現像を行ない、ついでアイソパーＨ単独
浴中でリンスをして非画像部の汚れを除いた。

【０２６７】以上の処理をマゼンタ、シアン、墨の各色
について繰り返した。つぎに被転写材であるコート紙と
４色現像後の感材と重ね合わせ、１０kgf/cm²の圧力で
接している表面温度が７０℃に常にコントロールされた
一対のゴムローラーの間を、１０mm／secのスピードで
通過させた。その後重ねたままで室温まで冷やしてから
コート紙と感材を引き剥がしてカラー複写紙を得た。

【０２６８】得られた複写紙を２００倍の光学顕微鏡で
目視観察した所、トナー画像部の乱れはなく、非画像部
の地カブリ発生もない鮮明なものであった。又得られた
画像の強度は充分で、擦られても剥がれ落ちることもな
く強固で問題のないものであった。

【０２６９】実施例３ 実施例２において、易剥離性表面のＸ型無金属フタロシ
アニン電子写真感光体上に転写層を形成する方法とし
て、下記内容の離型紙からの転写方法を用いた他は、実
施例２と同様にして、コート紙上にカラー画像を形成し
た。 〔離型紙からの転写層形成〕まず、離型紙としてセパレ
ート紙（王子製紙（株）製）を用い、この上に前記樹脂
〔Ａ−２〕を３μｍの膜厚で塗膜形成した紙を、図−２
に示す装置を用い、ローラー間圧力３kgf/cm²、表面温
度８０℃及び通過スピード１０mm／秒の条件で該感光体
表面上に転写層を転写して形成した。

【０２７０】得られたコート紙上のカラー画像は文字、
線画の複写画像は実用上問題のないレベルで再現され
た。転写性は良好であり、非画像部の汚れもなく、トナ
ー画像部の欠落もなかった。

【０２７１】実施例４ 実施例２において、感光体上に転写層を形成する方法と
して下記内容の樹脂粒子の電気泳動による電着法を用い
た他は、実施例２と同様にしてコート紙上にカラー画像
を形成した。 〔電気泳動による電着法からの転写層形成〕該感光体表
面温度を６０℃とし且つ、感光体ドラムの周速度を１０
mm／秒で回転させ感光体表面にスリット電着装置を用い
て下記内容の正荷電樹脂粒子分散液〔Ｌ−２〕を供給し
ながら、感光体側を接地しスリット電着装置の電極側に
−２００Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着・定着し
た。

【０２７２】 第１の正荷電樹脂粒子分散液〔Ｌ−１〕 樹脂粒子〔ＡＬ−１〕 １０ｇ（固形分量として） 正荷電用調節剤 ＣＤ−１ ０．０２ｇ 〔オクタデシルビニルエーテル／Ｎ−オキサデシルマレイン酸半アミド （１／１）重量比〕共重合体 ＦＯＣ−１６００（日産化学（株）製） １０ｇ 得られたコート紙のカラー画像は、非画像部に地汚れは
なく、又画像部の細文字、細線及び網点連続階調の中間
部等の高精細な画像部においても、トナー画像の欠落は
認められなかった。

【０２７３】実施例５ 有機光導電性物質として、４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、
下記構造の結着樹脂〔Ｂ−３〕４ｇ、本発明の樹脂〔Ｐ
−１９〕０．８ｇ、下記構造式の色素〔Ｄ−２〕４０m
g、化学増感剤として下記構造式のアニリド化合物
〔Ｂ〕０．２ｇを、メチレンクロライド３０mlとエチレ
ンクロライド３０mlとの混合物に溶解し、感光液とし
た。

【０２７４】この感光液を、ワイヤーラウンドロッドを
用いて導電性透明支持体（１００μｍのポリエチレンテ
レフタレート支持体上に、酸化インジウムの蒸着膜を有
する。表面抵抗１０³Ω）上に塗布して約４μｍの感光
層を有する有機薄膜を得た。更に、５０℃、８０％ＲＨ
の条件下に３日間放置し、感光層を架橋した。

【０２７５】

【化３３】

【０２７６】上記感光体表面の粘着力は３０ｇｆであっ
た。この感光体を図−１に示される装置に装着し実施例
２と同様にして、撮像性及び転写性を調べた。但し、実
施例２において用いた７８０nm発振波長の半導体レーザ
ー光の代わりに６３０nm発振波長のヘリウム−ネオンレ
ーザー光を用いて行なった。

【０２７７】得られた、転写後のコート紙のカラー画像
は地カブリのない鮮明なものであった。

【０２７８】実施例６ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９５
ｇ、ポリエステル樹脂バイロン２００（東洋紡績（株）
製）５ｇ及びテトラヒドロフラン溶液３０ｇの混合物を
ボールミル中で充分に粉砕した。次いで、この混合物を
取り出し、攪拌下、テトラヒドロフラン５２０ｇを加え
た。この分散物をワイヤーラウンドロッドを用いて実施
例１で用いた導電性透明支持体上に塗布して約０．７μ
ｍの電荷発生層を形成した。

【０２７９】

【化３４】

【０２８０】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物２０
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
１２１）２０ｇ、及びテトラヒドロフラン１６０ｇの混
合溶液をワイヤーラウンドロッドを用いて上記電荷発生
層の上に塗布し、６０℃で３０秒間乾燥し更に温度１０
０℃で２０秒間加熱して約１８μｍの電荷輸送層を形成
し、２層から成る感光層を有する電子写真感光体を得
た。

【０２８１】

【化３５】

【０２８２】更に、この感光層の上に剥離性を付与する
ための表面層を形成するために、下記内容の溶液をワイ
ヤーラウンドロッドを用いて、膜厚１μｍになる様に塗
布し、指触乾燥後更に１２０℃で１時間加熱した。

【０２８３】

【化３６】

【０２８４】得られた感光体の表面の粘着力は５ｇｆで
あった。上記感光体を用いて、実施例３と同様に、離型
紙を用いた転写層の転写方法で操作して、印刷版として
の性能を調べた所、実施例３と同等の良好な結果が得ら
れた。

【０２８５】実施例７ 光導電性酸化亜鉛１００ｇ、下記構造の結着樹脂〔Ｂ−
４〕１４ｇ、結着樹脂〔Ｂ−５〕６ｇ、前記樹脂〔Ｐ−
３２〕１ｇ、下記構造の色素〔Ｄ−３〕０．００２０
ｇ、チオサリチル酸０．１ｇ及びトルエン３００ｇの混
合物を、ホモジナイザー中、回転数９×１０³r.p.m.で
１５分間分散した。次いでこの分散液を導電性処理及び
耐溶剤処理を施した０．２mm厚の紙版マスター用原紙の
上にワイヤーバーで塗布量２．５ｇとなる様に塗布し、
１１０℃で２０秒間乾燥した。得られた感光体表面の粘
着力は１０ｇｆであった。

【０２８６】

【化３７】

【０２８７】次に、上記各感光材料を２５℃６０％ＲＨ
の条件下に置かれた図−２に示す装置に装填し、以下の
操作を行った。剥離紙サンリリース（山陽国策パルプ
（株）製）上に、樹脂〔Ａ−６〕を４μｍの膜厚で塗膜
形成した紙を実施例３と同様の操作で該感光体表面上に
転写層を形成した。

【０２８８】次に、実施例２と同様にして、カラー画像
をコート紙上に形成した。但し、電子写真プロセスによ
る露光条件は、感光材料表面上で３０erg/cm²の照射量
下で、ピッチ２５μｍ及びスキャン速度３００cm／秒の
スピードで行なった。得られたコート紙上のカラー画像
は実施例２と同等で良好なものであった。

【０２８９】実施例８ アモルファスシリコン電子写真感光体の表面上に下記内
容の塗液を用いて膜厚１．５μｍとなる様に塗膜を形成
した後、指触乾燥し更に（６０℃、８０％ＲＨ）で２４
時間膜を硬化させた。該感光体表面の粘着力は８ｇ・ｆ
であった。 表面層形成用塗液 樹脂〔Ｐ−１２〕 ０．５ｇ トルエン １００ｇ 下記結着樹脂 １５ｇ

【０２９０】

【化３８】

【０２９１】上記感光体を、図−２に示す装置に装着
し、又樹脂〔Ａ−８〕を膜厚３μｍの膜厚をＮＫハイレ
リーズ（日本加工製紙製）上に形成した紙を用いて、こ
の感光体に圧接して、転写層を該感光体表面に転写し
た。以下の操作は、実施例３と同様にして行ない、得ら
れたコート紙上のカラー画像は実施例３と同等で良好で
あった。

【０２９２】実施例９〜２１ 実施例２において、結着樹脂〔Ｂ−２〕１０ｇ、樹脂
〔Ｐ−２〕０．２ｇ、及び架橋用化合物の代わりに、下
記表−Ｎの各化合物を各々用いた他は、実施例２と同様
に操作して、電子写真感光体及びカラー複写物を作成し
た。得られたコート紙のカラー画像は、各々非画像部に
地汚れもなく又、画像部の鮮明な、実施例２と同等の良
好なものであった。

【０２９３】

【表２８】

【０２９４】

【表２９】

【０２９５】

【表３０】

【０２９６】

【表３１】

【０２９７】実施例２２〜３５ 実施例８において、剥離性表面層の形成において、樹脂
〔Ｐ−１２〕の代わりに、下記表−Ｏの樹脂〔Ｐ〕又は
樹脂粒子〔Ｌ〕を用い又、転写層の樹脂〔Ａ−８〕の代
わりに下記表− の樹脂〔Ａ〕を各々用いた他は実施例
１４と同様にして電子写真感光体及びカラー複写物の作
成を行なった。

【０２９８】

【表３２】

【０２９９】得られたコート紙上のカラー画像は、地汚
れのない鮮明な画質のものが得られ、又転写層の強度も
充分であった。

【０３００】実施例３６〜５１ 実施例４において、樹脂粒子〔ＡＬ−１〕１０ｇの代わ
りに、下記表− の各樹脂粒子〔ＡＬ〕１０ｇ（固形分
量）を用いた他は、実施例４と同様に行なった。

【０３０１】

【表３３】

【０３０２】得られたコート紙上のカラー画像は実施例
４と同等で良好なものであった。

【０３０３】

【発明の効果】本発明においては、複写画像の画質が良
好で、長期間且つ連続して処理しても、安定した性能の
複写物を得ることができ、更にレーザー等の走査露光に
よる画像形成に適しており、更に、転写が容易で、且つ
転写層の除去が容易である。更に本発明においては、色
ずれがなく、高精細、高画質のカラー画像を簡便に、安
定して得られるとともに、転写層の形成が容易であり、
転写装置内で、感光体上にその都度転写層を形成し、感
光体を繰り返し使用することができ、低ランニングコス
ト化を可能にすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の実施態様である転写方法を実
施する電子写真カラー画像作成装置の概略図である。

【図２】図２は、本発明の実施態様である剥離紙を利用
した転写層を感光体上に簡便に作成する装置の概略図で
ある。

【図３】図３は、本発明の実施態様である剥剥離紙から
の転写による装置を電子写真製版機に組み込んだ装置の
概略図である。

【符号の説明】

１２ 熱可塑性樹脂 １３ ホットメルトコーター １３ａ ホットメルトコーター待機位置 １４ 現像ユニットセット １５ 吸排気ユニット １６ 被転写材料（印刷用支持体）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子写真感光体表面に設けた転写層上
   に、電子写真プロセスによって１色以上のトナー画像を
   形成し、該トナー画像を転写層ごと被転写材に熱転写す
   るカラー画像形成法において、該感光体表面のＪＩＳ
   Ｚ０２３７−１９８０の「粘着テープ・粘着シート試験
   方法」による粘着力が２００ｇｒａｍ・ｆｏｒｃｅ（ｇ
   ｆ）以下であり、更に該転写層が、ガラス転移点１４０
   ℃以下又は軟化点１８０℃以下で、且つケイ素原子及び
   フッ素原子の少なくとも１種を含有する重合成分を５０
   重量％以上含有する重合体セグメントをグラフト型及び
   ／又はブロック型で含有する共重合体である熱可塑性樹
   脂〔Ａ〕を主として含有することを特徴とするカラー画
   像形成方法。
2. 【請求項２】 ＪＩＳ Ｚ０２３７−１９８０の「粘着
   テープ・粘着シート試験方法」による粘着力が２００ｇ
   ｆ以下である電子写真感光体の表面に、ガラス転移点１
   ４０℃以下又は軟化点１８０℃以下で、且つケイ素原子
   及びフッ素原子の少なくとも１種を含有する重合成分を
   ５０重量％以上含有する重合体セグメントをグラフト型
   及び／又はブロック型で含有する共重合体である熱可塑
   性樹脂〔Ａ〕を主として含有する転写層を形成する工
   程、電子写真プロセスにより該転写層上に１色以上のト
   ナー画像を形成する工程、及び被転写材に該トナー画像
   を転写層ごと熱転写する工程を含み、該電子写真感光体
   を繰り返し用いることを特徴とするカラー画像形成方
   法。
3. 【請求項３】 ＪＩＳ Ｚ０２３７−１９８０の「粘着
   テープ・粘着シート試験方法」による粘着力が２００ｇ
   ｆ以下である電子写真感光体の表面に、ガラス転移点１
   ４０℃以下又は軟化点１８０℃以下で、且つケイ素原子
   及びフッ素原子の少なくとも１種を含有する重合成分を
   ５０重量％以上含有する重合体セグメントをグラフト型
   及び／又はブロック型で含有する共重合体である熱可塑
   性樹脂〔Ａ〕を主として含有する転写層を有することを
   特徴とする電子写真感光材料。