JPH08211661A - 電子写真式製版印刷版の作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 最終被転写材の種類によらず、完全に転写層
及びトナー画像部を転写でき良好な画像が得られる。更
に転写層を薄層化しても優れた転写性を有し、転写ラチ
チュードを拡大でき、また不感脂化処理の条件を緩和で
きる。 【解決手段】 電子写真感光体11上に化学反応処理で除
去可能な樹脂を含有する剥離可能な転写層12を設け、こ
の層の上に電子写真プロセスによりトナー画像５を形成
した後、転写層12とトナー画像５を一次レセプター20上
に一括転写し、更に一次レセプター20上のトナー画像５
を転写層12ごと、印刷時に平版印刷可能な親水性表面と
なる被転写材30に転写し、転写された被転写材30上の非
画像部の転写層を化学反応処理により除去して印刷版を
作成する。更に、剥離性表面を有する感光体11を、剥離
性付与化合物(S)を感光体上に供給することで簡便に得
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体と転
写層を利用した平版印刷版の作成方法に関し、更に詳細
には、転写層の転写性に優れた製版画質及び印刷画質が
良好な電子写真式製版印刷版の作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版、特に、原稿入力、補正、編
集、割付から頁組まで一貫してコンピューター操作さ
れ、高速通信網や衛生通信により即時遠隔地の末端プロ
ッターに出力できる電子編集システムにおいて、末端プ
ロッターの出力から直接平版印刷版を作成する直接型印
刷版を提供し得る高い光感度を有する感光体として電子
写真感光体が用いられる。

【０００３】電子写真感光体を用いて平版印刷版を作成
する方法として、電子写真プロセスでトナー画像形成
後、非画像部を不感脂化処理液で不感脂化（親水化）し
て印刷版として用いる方法、トナー画像形成後、非画像
部の光導電層を除去して印刷版とする方法が知られてい
る。

【０００４】しかしながら、感光層を親水化処理し電子
写真感光体そのものの表面を改質して親水性非画像部を
形成する方法、あるいは感光層を溶出させて表面親水性
支持体を露出させる方法では、感光体、特に光導電層に
用いられる光導電性化合物や結着樹脂などに種々の制約
があり、得られる印刷版の画質や耐刷性の点で多くの問
題点があった。

【０００５】従来のこのような問題を解決するものとし
て、電子写真感光体の表面に化学反応処理により除去さ
れ得る熱可塑性樹脂からなる転写層を設け、該転写層上
に通常の電子写真プロセスを用いてトナー画像を形成
し、該トナー画像を転写層と共に平版印刷版としての親
水性表面を形成する被転写材に転写した後、転写層を除
去してトナー画像を被転写材上に残すことにより平版印
刷版とする方法が国際公開ＷＯ９３／１６４１８号に記
載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】この転写層を用いた印
刷版の作成方法は、感光体表面を改質して親水性非画像
部を形成するのではなく、感光体とは別個に転写層上に
トナー画像を形成し、親水性表面を有する他の支持体上
にトナー画像を転写層ごと転写させた後、転写層を化学
反応処理により除去するものであるため、従前の光導電
層に要求される種々の制約をうけることなく良好な画質
の印刷版を得ることができる。

【０００７】しかしながら、この方法では、転写層を熱
圧転写した時の転写性が必ずしも十分でなく、細かな画
像部での欠落がみられたり、感光体表面上にトナー画像
部や転写層の残存が認められた。特に、転写層の転写性
を満足させるためには、被転写材となる親水性表面を有
する支持体に制約があり、例えば、普通紙等の平滑性の
比較的粗い被転写材の場合には、転写層の密着性が低下
し、結果として転写性が充分ではないことが判った。
また、この方法では、転写層を形成した感光体上に通常
の電子写真プロセスによりトナー画像を形成するため、
転写層は転写性や印刷版とするための溶出性の他に電子
写真特性（Ｅｐ特性）も満足する必要があった。

【０００８】１つの転写層に、転写性、溶出性及びＥｐ
特性の全てを満足させることは容易なことではなく、用
いられる樹脂の重合成分や分子量といった重合体の一次
構造に種々の制約が生じる。特に、Ｅｐ特性の良否は、
樹脂の帯電性、暗減衰（ＤＱＲ）による影響が大きく、
転写層の膜厚が５μｍを越えると更にその影響は顕著に
なる。その結果、複写画像の濃度低下、細線・文字の欠
落等の画像再現性に不都合を生じ易い。他方転写層を薄
層化すると、転写性が悪化する傾向にあるため、電子写
真特性と転写性の両方を満足させるのは非常に困難であ
った。

【０００９】更に、従来の転写層を用いた平版印刷版の
作成方法では、一次レセプターを介在させずに直接に被
転写材に転写するため、用いる被転写材の種類によって
は転写条件を著しく過酷にする必要があり、場合によっ
ては完全転写が達成されない。例えば、転写層の膜厚を
厚くしたり、転写温度の高温化、転写圧力の高圧化、更
には転写スピードの低速化等により完全な転写を行う場
合、これにより電子写真感光体の寿命の繰り返し使用に
おける著しい低下、用いる装置の電源容量の増大、一版
当たりのコスト上昇等が更に問題となる。

【００１０】本発明は、このような転写層を用いた平版
印刷版の作成方法において、優れた転写性が達成でき、
特に、被転写材の種類によらず、完全に転写層及びトナ
ー画像を転写することのできる方法を提供することを目
的とする。更に、転写層を薄層化してもなお良好な転写
性を有する転写層を用いた平版印刷版の作成方法を提供
することを目的とする。

【００１１】更に、転写ラチチュードを拡大し、不感脂
化処理の条件を緩和することができる、転写層を用いた
平版印刷版の作成方法を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、電
子写真感光体上に化学反応処理で除去可能な樹脂（Ａ）
を主として含有する剥離可能な転写層を設け、この層の
上に電子写真プロセスによりトナー画像を形成した後、
該転写層と該トナー画像を一次レセプター上に一括して
転写し、更に一次レセプター上の該トナー画像を該転写
層ごと、印刷時に平版印刷可能な親水性表面となる被転
写材に転写し、次いで、該転写された被転写材上の非画
像部の転写層を化学反応処理により除去することを特徴
とする電子写真式製版印刷版の作成方法により達成され
ることが見出された。

【００１３】本発明の電子写真式製版印刷版の作成方法
は、そのプロセスの概要を図１に示すように、少なくと
も支持体１及び感光層２からなる電子写真感光体１１上
に転写層１２を形成した後、通常の電子写真プロセスで
トナー画像５を形成する。次いで、本発明では、このト
ナー画像５と転写層１２とを一括して一次レセプター２
０上に転写し、更に、オフセット印刷版に供される支持
体と同様の支持体である被転写材３０に熱転写によりト
ナー画像５を転写層１２ごと転写して印刷原版とし、こ
の被転写材に転写された非画像部の転写層のみを化学反
応処理で除去することによって平版印刷版とするもので
ある。

【００１４】本発明は感光体表面上に設けた転写層上に
通常の電子写真プロセスによりトナー画像を形成した後
に、転写層ごとトナー画像を一次レセプターを経由して
最終被転写材に転写させることを特徴とする。即ち、転
写層上にトナー画像を形成した後、一旦一次レセプター
（中間媒体）上に転写し、そして最終被転写材に転写さ
せることから、中間媒体を経由するため、中間媒体の弾
性体としての働き（クッション効果）により、転写層及
びトナー画像の転写性が向上する。即ち、転写層の膜厚
によるクッション効果を一次レセプターが受けもつこと
で、転写性が向上する。これにより、最終被転写材が種
々異なっても、完全に転写する条件が見いだすことがで
き、また、転写層の薄層化が可能となる。

【００１５】従って本発明によれば、感光体上に形成し
たトナー画像を、その画像劣化を軽減又は解消して最終
被転写材に転写することができ、高精細、高画質の複写
画像を得ることができる。また、転写条件を緩和するこ
ともできる。

【００１６】また本発明は、上記の方法を行うために好
適な、電子写真感光体上に剥離可能な転写層を設ける手
段、転写層上に電子写真プロセスによりトナー画像を形
成する手段、一次レセプター上にトナー画像を転写層ご
と転写する手段及び一次レセプターから被転写材にトナ
ー画像を転写層ごと転写する手段を少なくとも有する電
子写真式製版印刷用原版作成装置を提供する。

【００１７】本発明に供せられる電子写真感光体につい
て説明する。電子写真感光体としては、従来公知のいず
れのものでも用いることができる。重要なことは、感光
体上に形成された転写層を後にトナー画像とともに容易
に剥離できるように、感光体の表面が、転写層形成時に
剥離性を有することである。特に本発明では、転写層形
成時の感光体の表面のJIS Z0237-1980の「粘着テープ・
粘着シート試験方法」による粘着力が、１００ｇ・ｆ以
下であることが好ましい。

【００１８】上記JIS Z 0237-1980 「粘着テープ・粘着
シート試験方法」による粘着力の測定は、8.3.1 の１８
０度引きはがし法に従い、以下の修正を加えて行う。 「試験板」として転写層が形成されるべき電子写真感
光体を用いる。 「試験片」として６mm巾のJIS C 2338-1984 に従って
製造された粘着テープを用いる。 定速緊張形引張試験機を用い、１２０mm／分の速さで
引きはがす。

【００１９】即ち、上記試験板に、上記試験片の粘着面
を下側にして、試験片の上からローラを約３００mm／分
の速さで一往復させて圧着する。圧着後２０〜４０分の
間に、定速緊張形引張試験機を用い、約２５mmはがした
後、１２０mm／分の速さで引きはがす。２０mmはがれる
ごとに力を読み取り、計４回読み取る。試験は３枚の試
験片について行い、３枚の試験片から測定した１２個の
平均値を求め、これを１０mm巾当たりに比例換算する。

【００２０】一次レセプターや被転写材の粘着力も、こ
れらを試験板として用いることにより、同様にして測定
することができる。電子写真感光体表面の粘着力は、よ
り好ましくは５０ｇ・ｆ以下、特に好ましくは３０ｇ・
ｆ以下である。

【００２１】本発明では、電子写真感光体として予め表
面剥離性を有するものを用いてもよいが、転写層を形成
する前に、感光体の表面にフッ素原子及び／又はケイ素
原子を少なくとも含有する化合物（Ｓ）を適用すること
により感光体表面に所望の剥離性を付与してもよい。こ
れにより電子写真感光体表面の剥離性を勘案することな
く、通常の電子写真感光体を用いることができる。

【００２２】更には、予め表面剥離性の電子写真感光体
を本発明において繰り返し使用した場合に、感光体表面
の剥離性が低下した時に化合物（Ｓ）を適用してもよ
い。これにより、感光体の剥離性を簡便に保持すること
ができる。この電子写真感光体への剥離性付与は、上記
の装置内で行うことが好ましい。これは電子写真感光体
の表面に化合物（Ｓ）を適用する手段を上記電子写真式
製版印刷用原版作成装置に更に設置することにより行う
ことができる。

【００２３】剥離性表面を有する感光体を得るには、具
体的には、予め剥離性表面を有する感光体を用いる方
法、通常汎用される電子写真感光体の表面に化合物
（Ｓ）を適用することで感光体表面に剥離性を付与する
方法、及び化合物（Ｓ）を含有する電着用分散液を用い
て転写層を電着法により感光体上に形成することで感光
体への剥離性の付与と転写層の形成とを同時に行う方法
が挙げられる。

【００２４】第一の方法に用いることができる、剥離性
表面を有する感光体の例としては、アモルファスシリコ
ンの表面を離型性に改質した光導電体を用いたものが挙
げられる。アモルファスシリコンを主として含有する電
子写真感光体の表面を剥離性に改質する方法としては、
フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有するカップリン
グ剤（シランカップリング剤、チタンカップリング剤
等）等でアモルファスシリコン層表面を処理する方法が
あり、特開昭５５−８９８４４行、特開平４−２３１３
１８号、、特開昭６０−１７０８６０号、同５９−１０
２２４４号、同６０−１７７５０号等に記載されてい
る。また、他の方法としては、後述する化合物（Ｓ）、
特にフッ素原子及び／又はケイ素原子を置換基として含
有する成分をブロックで含有する化合物（例えばポリエ
ーテル、カルボン酸、アミノ基、カルビノール等変性の
ポリジアルキルシリコン類等）、を吸着固定する方法が
挙げられる。

【００２５】また、剥離性表面を有する感光体の他の例
としては、電子写真感光体がその表面近傍ににケイ素原
子及びフッ素原子の少なくとも一方を含有する（ケイ素
原子及び／又はフッ素原子含有）重合体成分を含有する
重合体を含むものが挙げられる。ここで、電子写真感光
体の表面近傍とは、感光体の最上層を意味し、光導電層
の上に設けられるコーバーコート層、及び最上の光導電
層を包含する。即ち、光導電層を有する感光体の最上層
としてオーバーコート層を設け、このオーバーコート層
に上記重合体を含有させ剥離性を付与したもの、又は光
導電層（単一光導電層及び積層光導電層のいずれでもよ
い）の最上層に上記重合体を含有させ、その表面を剥離
性が発現する状態に改質させたもの等が挙げられる。

【００２６】このような感光体は、その表面が良好な剥
離性を有するため、トナー画像と転写層とが一括して一
次レセプター上に容易且つ完全に転写されるものであ
る。

【００２７】オーバーコート層又は最上の光導電層に剥
離性を付与する方法は、該層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体を用いれば
よい。あるいは、以下に詳細に述べる如きケイ素原子及
び／又はフッ素原子含有の重合体成分から成る重合体セ
グメントを含むブロック共重合体（表面偏在型共重合
体）を他の結着樹脂とともに少量用いることも好まし
い。また、かかるケイ素原子及び／又はフッ素原子含有
の樹脂は粒子の形で用いることもできる。

【００２８】なかでも、オ−バ−コ−ト層を設ける場合
には、光導電層とオーバーコート層の密着性を充分に保
持できることから、表面偏在型共重合体を併用する方法
が好ましい。上記表面偏在型共重合体は、通常、最上の
光導電層全組成物１００重量部中０．５〜３０重量部、
オーバーコート層全組成物１００重量部中０．１〜２０
重量部の割合で使用できる。

【００２９】そのようなオーバーコート層としては、具
体的には、乾式トナーを用いたＰＰＣ感光体において、
感光体の繰り返し使用に対する感光体表面の耐久性を保
持する１つの手段として公知となっている、感光体上に
表面層を設けて保護するために用いられる保護層が挙げ
られる。例えばシリコーン系ブロック共重合体を利用し
た保護層に関する技術として、特開昭６１−９５３５８
号、同５５−８３０４９号、同６２−８７９７１号、同
６１−１８９５５９号、同６２−７５４６１号、同６１
−１３９５５６号、同６２−１３９５５７号、同６２−
２０８０５５号等に記載のものが挙げられる。また、フ
ッ素系ブロック共重合体を利用した保護層として、特開
昭６１−１１６３６２号、同６１−１１７５６３号、同
６２−２７０７６８号、同６２−１４６５７号等に記載
のものが挙げられる。更には、フッ素原子含有重合体成
分を含有する樹脂を粒子の形で併用する保護層として、
特開昭６３−２４９１５２号及び同６３−２２１３５５
号に記載のものが挙げられる。

【００３０】また、最上層の光導電層の表面を剥離性が
発現した状態に改質する方法は、光導電体と結着樹脂と
を少なくとも用いた、いわゆる分散型の感光体を用いる
場合に有効に適用される。即ち、光導電層の最上層を構
成する層に、ケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の重
合体成分を含有する重合体セグメントをブロックで含有
するブロック共重合体の樹脂、及びケイ素原子及び／又
はフッ素原子含有の重合体成分を含有する樹脂粒子の少
なくともいずれか一方を共存させることにより、これら
の材料が表面に濃縮・移行して偏在するため、剥離性表
面に改質することができる。この共重合体及び樹脂粒子
については特開平５−１９７１６９号に記載されている
ものを挙げることができる。

【００３１】更に表面偏在化をより強固にするために、
オーバーコート層や光導電層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び／又はフッ素原子含有の重合体セグメントと、
熱及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグ
メントとを少なくとも１種ずつブロックで結合して成る
ブロック共重合体を用いることができる。かかる熱及び
／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグメント
については、特開平５−１９７１６９号に記載されてい
るものを挙げることができる。あるいは、光及び／又は
熱硬化性樹脂を、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
樹脂とともに併用してもよい。

【００３２】感光体表面を改質するのに有効な本発明の
ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体成分
を含有する重合体は、樹脂｛以下樹脂（Ｐ）と称する｝
又は樹脂粒子｛以下樹脂粒子（ＰＬ）と称する｝の形で
用いられる。

【００３３】重合体がランダム共重合体である場合に
は、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体
成分は、全重合体成分中６０重量％以上であることが好
ましく、より好ましくは８０重量％以上である。より好
ましくは、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する
重合体成分を５０重量％以上含有する重合体セグメント
（α）とケイ素及び／又はフッ素原子含有重合体成分を
０〜２０重量％含有する重合体セグメント（β）がブロ
ックで結合して成るブロック共重合体である。更に好ま
しくは、ブロック共重合体中の上記セグメント（β）中
に光及び／又は熱硬化性官能基を含有する重合体成分を
少なくとも１種含有するブロック共重合体である。これ
らのブロック共重合体において、セグメント（β）中に
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分
を全く含有しないものが好ましい。

【００３４】重合体セグメント（α）及び（β）を含有
するブロック共重合体（表面偏在型共重合体）を用いる
と、ランダム共重合体に比べ表面の剥離性自身が向上
し、更には剥離性が良好に保持される。即ち、フッ素原
子及び／又はケイ素原子含有のブロック共重合体を少量
共存させて塗膜を形成すると、塗布後の乾燥工程終了ま
での間に、これらは容易に膜の表面部に移行・濃縮さ
れ、膜表面が剥離性を発現できる状態に改質される。

【００３５】前述の様に、樹脂（Ｐ）において、フッ素
原子及び／又はケイ素原子含有の重合体セグメント
（α）がブロック化されている場合には、他方のフッ素
原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分を含んでい
ても少ない重合体セグメント（β）が膜形成の結着樹脂
との相溶性が良好なことから、これと充分な相互作用を
行ない、転写層が形成される場合においても、これらの
樹脂は転写層への移行が抑制もしくは解消されて、転写
層と電子写真感光体との界面を明確に形成維持すること
ができる（即ち、アンカー効果）。ブロック共重合体の
セグメント（β）中に硬化性基を含有する重合体を用い
て成膜時に重合体間を架橋することで、更に感光体との
界面を明確に維持する効果が発揮される。

【００３６】重合体は、前記の如く、樹脂粒子（ＰＬ）
として用いられてもよい。好ましい樹脂粒子（ＰＬ）
は、非水溶媒中に分散される樹脂粒子である。かかる樹
脂粒子としては、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分を含有する、非水溶媒に不溶な重合体セグ
メント（α）と、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分を含有しても２０％以下である、非水溶媒
に可溶性の重合体セグメント（β）とを結合して成るも
のが好ましい。

【００３７】樹脂粒子（ＰＬ）の場合には、不溶化して
いる重合体セグメント（α）の作用により、表面への移
行・濃縮が行われ、更に、粒子に結合した非水溶媒に可
溶性の重合体セグメント（β）が、前記樹脂の場合と同
様に、結着樹脂と相互作用してアンカー効果の作用を行
なう。更には硬化性基を重合体中又は結着樹脂中に含有
することで、転写層への移行が解消される。

【００３８】上記フッ素原子及び／又はケイ素原子を含
有する置換基を含む重合体成分は、該置換基が重合体の
高分子主鎖に組み込まれていても高分子の側鎖の置換基
として含有されていてもよい。フッ素原子を含有する置
換基としては、例えば、下記の一価又は二価の有機残基
等が挙げられる。

【００３９】

【化１】

【００４０】

【化２】

【００４１】ケイ素原子含有の置換基としては、例えば
下記の一価又は二価の有機残基等が挙げられる。

【００４２】

【化３】

【００４３】但し、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ
³⁵は、各々同じでも異なってもよく、置換されていても
よい炭化水素基又は−ＯＲ³⁶基（Ｒ³⁶は置換されていて
いもよい炭化水素基を表わす）を表わす。Ｒ³¹〜Ｒ³⁶の
示す炭化水素基としては、具体的には炭素数１〜１８の
置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２−クロロエ
チル基、２−ブロモエチル基、２，２，２−トリフルオ
ロエチル基、２−シアノエチル基、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモ
プロピル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２，
２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピ
ル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケニ
ル基（例えば２−メチル−１−プロペニル、２−ブテニ
ル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル
基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセ
ニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７
〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（例えばベ
ンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナ
フチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジ
ル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベ
ンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、
ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されて
いてもよい脂環式基（例えばシクロヘキシル基、２−シ
クロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基
等）又は炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族
基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００４４】また、フッ素原子及び／又はケイ素原子含
有の有機残基は、組み合わされて構成されてもよく、そ
の場合には、直接結合してもよいし更には他の連結基を
介して組み合わされてもよい。連結する基として具体的
には二価の有機残基が挙げられ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
（ｄ¹)−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＣＯＮ（ｄ¹)−、−ＳＯ₂Ｎ（ｄ¹)−等から選ば
れた結合基を介在させても良い、二価の脂肪族基もしく
は二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の組み合わ
せにより構成された有機残基を表わす。ここで、ｄ¹は
前記Ｒ³¹と同一の内容を表わす。

【００４５】二価の脂肪族基として、例えば下記で示さ
れる基が挙げられる。

【００４６】

【化４】

【００４７】ここで、ｅ¹及びｅ²は、互いに同じでも異
なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、クロロメ
チル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑは−Ｏ
−、−Ｓ−又は−Ｎ（ｄ²)−を表し、ｄ²は炭素数１〜
４のアルキル基、−ＣＨ₂Ｃｌ又は−ＣＨ₂Ｂｒを表わ
す。

【００４８】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）が置換基の例としてあげられる。
複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフラン環、ピロ
ール環、テトラヒドロピラン環、１，３−オキサゾリン
環等が挙げられる。

【００４９】次に、以上のようなフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有した置換基を有する繰り返し単位の具
体例を以下に示す。しかし、本発明の範囲がこれらに限
定されるものではない。以下の（Ｆ−１）〜（Ｆ−32）
における各例において、Ｒ_fは、下記に示す(1)〜(11)の
いずれかの基を示し、ｂは水素原子又はメチル基を表わ
す。

【００５０】

【化５】

【００５１】但し、上記(1)〜(11)において、Ｒ_f ′は
上記(1)〜(8)で示される基を示し、ｎは１〜１８の整数
を示し、ｍは１〜１８の整数を示し、ｌは１〜５の整数
を示す。

【００５２】

【化６】

【００５３】

【化７】

【００５４】

【化８】

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】樹脂（Ｐ）及び樹脂粒子（ＰＬ）におい
て、いわゆる表面偏在型共重合体である場合、ケイ素原
子及び／又はフッ素原子含有の重合体成分を含有するセ
グメント（α）において、該重合体成分は、セグメント
（α）全体の総量の内、少なくとも５０重量％を含み、
好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％
以上である。また、セグメント（β）においては、フッ
素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分はセグメ
ント（β）全体総量の内２０重量％以下であり、好まし
くは０重量％である。

【００５８】セグメント（α）とセグメント（β）の重
量比は、１〜９５対５〜９９（重量比）で、好ましく
は、５〜９０対１０〜９５（重量比）である。樹脂
（Ｐ）及び樹脂粒子（ＰＬ）ともに、この範囲内におい
て、光導電層最上層部表面への良好な濃縮効果及びアン
カー効果が得られる。

【００５９】樹脂（Ｐ）の重量平均分子量は、好ましく
は５×１０³〜１×１０⁶、より好ましくは１×１０⁴〜
５×１０⁵である。樹脂（Ｐ）におけるセグメント
（α）の重量平均分子量は、１×１０³以上である事が
好ましい。樹脂粒子（ＰＬ）は、その平均粒径が好まし
くは０．００１〜１μｍ、より好ましくは０．０５〜
０．５μｍである。

【００６０】樹脂（Ｐ）における、いわゆる表面偏在型
共重合体として好ましい態様を以下に説明する。樹脂
（Ｐ）では、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重
合体成分がブロックで構成されていればいずれの態様で
もよい。ここでブロックで構成するとは、フッ素原子及
び／又はケイ素原子を５０重量％以上含有する重合体セ
グメント（α）を重合体中に有していることをいい、例
えば下記に示すようなＡ−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型
ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グラフト型ブロッ
ク、スター型ブロック等が挙げられる。

【００６１】

【化１１】

【００６２】これらの各種ブロック共重合体は、従来公
知の重合方法に従って合成することができる。例えば、
W. J. Burlant, A. S. Hoffman「Block and Graft poly
mers」（1986年、Reuhold)、R. J. Cevesa「Block and
Graft Copolymers」（1962年、Butterworths）、D. C.
Allport, W. H. James「Block Copolymers」（1972年、
Applied Sci)、A. Noshay, J. E. McGrath「Block Copo
lymers」（1977年、Academis Press.)、G. Huvterg, D.
J. Wilson, G. Riess, NATO ASIser. SerE. 1985, 14
9、V. Perces, Applied. Polymer Sci. 285, 95 (1985)
等の成書、総説に記載されている。

【００６３】例えば、有機金属化合物（例えばアルキル
リチウム類、リチウムジイソプロピルアミド、アルカリ
金属アルコラート類、アルキルマグネシウムハライド
類、アルキルアルミニウムハライド類等）等を重合開始
剤とするイオン重合反応については、T. E. Hogeu-Esc
h、J. Smid「Recent Advances in Anion Polymerizatio
n」（1987年、Elsevier New York)、岡本佳男、高分
子、38、912 (1989)、澤本光男、高分子、38、1018(198
9)、成田正、高分子、37、252(1988)、B. C. Anderson
et al., Macromolecules 14, 1601(1981)、S. Aoshim
a、T. Higashimura、Macromolecules 22, 1009(1989)等
に具体的に記載されている。

【００６４】また、ヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオ
ン重合反応については、T. Higashimura at al., Macro
mol. Chem., Macromol. Symp.,13／14, 457(1988)、東
村敏延、沢本光男、高分子論文集46、189 (1989)等に記
載されている。

【００６５】グループ移動重合反応については、D. Y.
Sogah et al., Macromolecules, 20, 1473(1987)、O.
W. Webster, D. Y. Sogah、高分子、36、808(1987)、M.
T. Reetg et al., Angew. Chem. Int. Ed. Eugl. 25,
9108(1986)、特開昭６３−９７６０９号等に記載されて
いる。金属ポルフィリン錯体を用いたリビング重合反応
については、T. Yasuda, T.Aida, S. Inoue, Macromole
cules, 17, 2217(1984)、M. Kuroki, T. Aida, S. Inou
e, T. Ann. Chem. Soc.109, 4737(1987)、M. Kuroki et
al., Macromolecules, 21, 3115(1988)、M. Kuroki,
I. Inoue、有機合成化学、47、1017(1989)等に記載され
ている。

【００６６】更には、環状化合物の開環重合反応につい
ては、S. Kobayashi, T. Saegusa「Ring Opening Polym
erization」(1984年、Applied Scence Publishers Lt
d.)、W. Seeliger et al., Angew. Chem. Int. Ed. Eng
l. 5, 875(1966)、S. Kobayashi et al., Poly. Bull.1
3, 447(1985)、Y. Chujo et al., Macromolecules,22,1
074(1989)等に記載されている。

【００６７】更には、ジチオカーバメイト化合物又はザ
ンテート化合物等を開始剤として用いる光リビング重合
反応については、大津隆行、高分子、37、248(1988)、
檜森俊一、大津隆一、Polym. Rep. Jap.37、3508(198
8)、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１９
号、M. Niwa, Macromolecules,189, 2187(1988)等に記
載されている。

【００６８】他方、アゾ基又は過酸化基を含有する高分
子を開始剤とするラジカル重合反応によってブロック共
重合体を合成する方法が、上田明等、高分子論文集33、
931(1976)、上田明、大阪市立工業研究所報告、84(198
9)、O. Nuyken et al., Macromol. Chem., Rapid. Comm
un. 9, 671(1988)、森屋泰夫等「強化プラスチック」2
9、907(19 )、小田良平「科学と工業」61、43(1987)等
に記載されている。

【００６９】グラフト型ブロック共重合体の合成につい
ては、前記した成書、総説に加えて、更に井手文雄「グ
ラフト重合とその応用」（1977年、高分子刊行会）、高
分子学会編「ポリマー・アロイ」（1981年、東京化学同
人）等に記載されている。例えば、高分子鎖を、重合開
始剤、化学的活線（放射線、電子線等）、機械的応用化
でのメカノケミカル反応等で、グラフト化する方法、高
分子鎖と高分子鎖の官能基を利用して、化学結合（いわ
ゆる高分子間反応）しグラフト化する方法、及びマクロ
モノマーを用いて重合反応し、グラフト化する方法等が
知られている。

【００７０】高分子を用いてグラフト化する方法とし
て、具体的には、T. Shota et al., J. Appl. Polym. S
ci. 13, 2447(1969)、W. H. Buck, Rubber Chemistry a
nd Technology,50, 109(1976)、遠藤剛、植沢勉、日本
接着協会誌24、323(1988)、遠藤剛、ibid. 25, 409(198
9) 等に記載されている。また、マクロモノマーを用い
て重合反応しグラフト化する方法として、具体的には、
P. Dreyfuss ＆ R. P. Quirk, Encycl. Polym. Sci. En
g., 7, 551(1987)、P. F. Rempp, E. Franta, Adv. Pol
ym. Sci., 58, 1(1984)、V. Percec, Appl. Poly. Sc
i.,285, 95(1984)、R. Asami, M. Takari, Macromol. C
hem. Suppl.,12, 163(1985)、P. Rempp et al., Macrom
ol. Chem. Suppl.,8, 3(1985)、川上雄資、化学工業、3
8、56(1987)、山下雄也、高分子、31、988(1982)、小林
四郎、高分子、30、625(1981)、東村敏延、日本接着協
会誌、18、536(1982)、伊藤浩一、高分子加工、35、262
(1986)、東貴四郎、津田隆、機能材料、1987、No.10,
5、山下雄也編著「マクロモノマーの化学と工業」(1989
年、アイ・ピーシー（株))、遠藤剛編著「新しい機能性
高分子の分子設計」第４章（1991年、C.M.C.（株))、Y.
Yamashita et al., Polym. Bull. 5, 361(1981)等に記
載されている。

【００７１】スター型ブロック共重合体の合成方法は、
例えば M. T. Reetz, Angew. Chem.Int. Ed. Engl., 2
7, 1373(1988)、M. Sgwarc「Carbanions, Living Polym
ers and Electron Transfer Prodesses」(1968年、Wile
y. New York)、B. Gordon etal., Polym. Bull.11, 349
(1984)、R. B. Bates et al., J. Org. Chem. 44, 3800
(1979)、Y. Sogah, A. C. S. Polym. Rapr. 1988, No.
2, 3、J. W. Mays, Polym. Bull.23, 247(1990)、I. M.
Khan et al., Macromolecules,21, 2684(1988)、A. Mo
rikawa, Macromolecules,24, 3469(1991)、上田明、永
井透、高分子39、202(1990)、T. Otsu, Polym. Bull. 1
1, 135(1984) 等に記載されている。しかしながら、上
記ブロック共重合体の合成法はこれらの方法に限定され
るものではない。

【００７２】次に樹脂粒子（ＰＬ）についての好ましい
態様について説明する。前記の如く、樹脂粒子（ＰＬ）
は、好ましくは、非水溶媒に不溶な、フッ素原子及び／
又はケイ素原子含有の重合体セグメント（α）と、該溶
媒に可溶性の、フッ素原子及び／又はケイ素原子を殆ど
含有しない重合体セグメント（β）とから成る。更に
は、樹脂粒子（ＰＬ）の不溶性部分を構成する重合体セ
グメント（α）部は、架橋構造を形成していてもよい。

【００７３】樹脂粒子（ＰＬ）を製造する好ましい方法
としては、後に非水分散樹脂粒子の製造に関して述べる
非水系分散重合方法が挙げられる。

【００７４】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独で又は２種以上を混合して用
いることができる。この有機溶媒の具体例は、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、フッ化ア
ルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチ
ルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボ
ン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の
炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、
メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロ
パン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が
挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に限定される
ものではない。

【００７５】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。具体的に
は、セグメント（α）を構成する重合体成分に相当する
単量体（ａ）、セグメント（β）を構成する重合体成分
に相当する単量体（ｂ）とを、単量体（ａ）は溶解する
が重合すると不溶となる非水溶媒を用いて、過酸化物
（例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等）、ア
ゾビス化合物（例えばアゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリル等）、有機金属化合物（例え
ば、ブチルリチウム等）等の重合開始剤の存在下に加熱
重合させればよい。又は、上記単量体（ａ）、セグメン
ト（β）から成る重合体（Ｐβ）とを、上記と同様にし
て重合させればよい。

【００７６】更には、樹脂粒子（ＰＬ）の不溶化した重
合体粒子の内部が架橋構造を有していてもよい。これら
の架橋構造を形成させるには、従来公知の方法のいずれ
をも用いることができる。即ち、重合体セグメント
（α）を含有する重合体を種々の架橋剤又は硬化剤によ
って架橋する方法、重合体セグメント（α）に相当す
る単量体（ａ）を少なくとも含有させて重合反応を行う
際に、重合性官能基を２個以上含有する多官能性単量体
又は多官能性オリゴマーを共存させることにより、分子
間に網目構造を形成する方法、及び重合体セグメント
（α）と反応性基を含有する成分を含む重合体類とを重
合反応あるいは高分子反応によって架橋させる方法等に
よって行うことができる。

【００７７】上記の方法の架橋剤としては、通常架橋
剤として用いられる化合物を挙げることができる。具体
的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」
大成社刊（1981年）、高分子学会編「高分子データハン
ドブック、基礎編」培風館（1986年）等に記載されてい
る化合物を用いることができる。例えば、有機シラン系
化合物（例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシラン
カップリング剤等）、ポリイソシアナート系化合物（例
えば、トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタン
ジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナ
ート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘキ
サメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナ
ート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール系化
合物（例えば、１，４−ブタンジオール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、
１，１，１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミン
系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキシ
プロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
変性脂肪族ポリアミン類等）、チタネートカップリング
系化合物（例えばテトラブトキシチタネート、テトラプ
ロポキシチタネート、イソプロピルトリステアロイルチ
タネート等）、アルミニウムカップリング系化合物（例
えばアルミニウムブチレート、アルミニウムアセチルア
セテート、アルミニウムオキシドオクテート、アルミニ
ウムトリス（アセチルアセテート）等）、ポリエポキシ
基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著
「新エポキシ樹脂」昭晃堂（1985年刊）、橋本邦之編著
「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（1969年刊）等に記載
された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一郎、
松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社
（1969年刊）等に記載された化合物類）、ポリ（メタ）
クリレート系化合物（例えば、大河原信、三枝武夫、東
村敏延編「オリゴマー」講談社（1976年刊）、大森英三
「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（1985年刊）
等に記載された化合物類）が挙げられる。

【００７８】また、上記の方法で共存させる重合性官
能基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単量
体（ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの重
合性官能基としては、具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ
₂−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ₃)−ＣＯＯ−、ＣＨ（ＣＨ₃)＝ＣＨＣＯＯ−、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＮＨ
−、ＣＨ（ＣＨ₃)＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＯＣ
Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ
₂ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂
ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ
−、ＣＨ₂＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＳ−等を挙げること
ができる。これらの重合性官能基の同一のものあるいは
異なったものを２個以上有する単量体あるいはオリゴマ
ーであればよい。

【００７９】重合性官能基を２個以上有する単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【００８０】また、異なる重合性官能基を有する単量体
あるいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有
するカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メ
タクリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイル
プロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロ
イル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無
水物等）とアルコール又はアミンの反応体、等のビニル
基を含有したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えば
メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビ
ニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコ
ン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイ
ルプロピオン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸ア
リル、メタクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエス
テル、アクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシ
カルボニルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミ
ド、Ｎ−アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン
酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド
等）又はアミノアルコール類（例えばアミノエタノー
ル、１−アミノプロパノール、１−アミノブタノール、
１−アミノヘキサノール、２−アミノブタノール等）と
ビニル基を含有するカルボン酸との縮合体などが挙げら
れる。本発明に用いられる２個以上の重合性官能基を有
する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（ａ）及び単
量体（ａ）と共存する他の単量体との総量に対して１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹
脂を形成する。

【００８１】更には、上記の方法の高分子間の反応性
基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋架け
を行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と同様
に行うことができる。

【００８２】分散重合において、粒子の粒径が揃った単
分散性の粒子が得られること及び０．５μｍ以下の微小
粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の方法とし
ては多官能性単量体を用いるの方法が好ましい。即
ち、前記した単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び／又は重
合体（Ｐβ）に、更に多官能性単量体（ｄ）を共存させ
て重合造粒反応を行なうことで合成することができる。
更に、上記したセグメント（β）で構成される重合体
（Ｐβ）を用いる場合は、重合体（Ｐβ）の高分子主鎖
中の側鎖あるいは主鎖の片末端に、単量体（ａ）と共重
合可能な重合性二重結合基を有して成る重合体（Ｐ
β′）であることが好ましい。

【００８３】重合性二重結合基としては、上記の様に単
量体（ａ）と共重合性を有すればいずれでもよいが、具
体的な例としては、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＯ−、Ｃ（Ｃ
Ｈ₃)Ｈ＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）Ｃ
ＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）
ＣＯＮＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＮＨＣＯＮＨ
−、Ｃ（ＣＨ₃)Ｈ＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ
−、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ ₂)_nＯＣＯ−（ｎは０又は１〜３
の整数）、ＣＨ₂＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣ₆Ｈ ₄−等が
挙げられる（ここでｐは−Ｈ又は−ＣＨ₃を表わす）。

【００８４】これらの重合性基二重結合基は、高分子鎖
に直接結合してもよいし、他の二価の有機残基を介して
結合してもよい。これら重合体の具体的態様について
は、例えば特開昭６１−４３７５７号、特開平１−２５
７９６９号、同２−７４９５６号、同１−２８２５６６
号、同２−１７３６６７号、同３−１５８６２号、同４
−７０６６９号等に記載されている。

【００８５】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物
の総量の０．１〜５重量％である。また、重合温度は３
０〜１８０℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃で
ある。反応時間は１〜１５時間が好ましい。

【００８６】次に、光及び／又は熱硬化性基を、上記結
着樹脂（Ｐ）中に重合体成分として含有する場合、又は
該硬化性基含有樹脂を樹脂（Ｐ）と併用する場合を説明
する。結着樹脂（Ｐ）中に含有され得る、光及び／又は
熱硬化性基を少なくとも１種含有して成る重合体成分と
しては、前記の如き公知文献に記載のものを挙げること
ができ、より具体的には、例えば前記重合性官能基とし
て記載したものと同様のものが挙げられる。

【００８７】これらの重合体において含有される、光及
び／又は硬化性基を少なくとも１種含有する重合体成分
は、ブロック共重合体（Ｐ）の重合体セグメント（β）
１００重量部中１〜９５重量部であり、好ましくは１０
〜７０重量部である。更には、共重合体（Ｐ）全体の重
合体成分の全量１００重量部において５〜４０重量部含
有していることが好ましい。

【００８８】光及び／又は硬化性基含有重合体成分は１
重量部以上含有されれば、光導電層の成膜後の硬化が充
分に進行し、トナー画像の剥離性に有効に作用する。ま
た、９５重量部以下において、複写画像の原稿再現性の
低下や非画像部の地カブリの発生等を生じることなく、
光導電層の結着樹脂として良好な電子写真特性が得られ
る。

【００８９】これらの光及び／又は熱硬化性基含有のブ
ロック共重合体（Ｐ）は全結着樹脂１００重量部中４０
重量％以下で使用する事が好ましい。この範囲内で良好
な電子写真特性が得られる。

【００９０】また、上記のフッ素原子及び／又はケイ素
原子含有樹脂とともに光及び／熱硬化性樹脂（Ｄ）を併
用してもよい。光及び／又は熱硬化性樹脂（Ｄ）として
は、従来公知の硬化性樹脂のいずれでもよく、例えば、
ブロック共重合体（Ｐ）で説明した如き硬化性基を含有
する樹脂がその例として挙げられる。

【００９１】従来公知の電子写真感光層用の結着樹脂類
は、例えば、柴田隆治、石渡次郎，高分子、第17巻、第
278頁（1968年）、宮本晴視、武井秀彦、イメージン
グ、1973(No.8)、中村孝一編「記録材料用バインダーの
実際技術」第10章、C.M.C.出版（1985年）、電子写真学
会編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿
集（1985年）、小門宏編「最近の光導電材料と感光体の
開発・実用化」日本科学情報（株)(1986年）、電子写真
学会編「電子写真技術の基礎と応用」第５章、コロナ社
（株)(1988年）、D. Tatt, S. C. Heidecker，Tappi,49
(No.10), 439(1966)、E. S. Baltazzi，R. G. Blanclot
te et al，Phot．Sci. Eng. 16(No.5), 354(1972)、グ
エン・チャン・ケー、清水勇、井上英一、電子写真学会
誌18(No.2)，22(1980)等の成書・総説に記載の化合物等
が挙げられる。

【００９２】また、オレフィン重合体及び共重合体、塩
化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン
酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル重合体
及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共
重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソブレン−
スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン酸エス
テル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロ
ニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、
アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸
エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水
マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタク
リルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリ
コン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性
ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、
環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒素原子を含
有しない複素環を含有する共重合体（複素環として例え
ば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオフェン環、
ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン環、ベンゾ
フラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジオキセタン
環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００９３】更に具体的には、遠藤剛「熱硬化性高分子
の精密化」(C.M.C.(株）、1986年刊）、原崎勇次「最新
バインダー技術便覧」第II−１章（総合技術センター、
1985年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成・設計と新
用途開発」（中部経営開発センター出版部、1985年
刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」（テクノシス
テム、1985年刊）等の総説に引例された従来公知の樹脂
が用いられる。

【００９４】以上の如く、予め剥離性を有する感光体と
するためには、最上層、例えばオーバーコート層又は光
導電層は、結着樹脂及び表面改質用の結着樹脂（Ｐ）を
少なくとも各々１種以上含有し、好ましくは、膜の硬化
を向上させるために光及び／又は熱硬化性樹脂（Ｄ）及
び／又は架橋剤を少量共存させる。その使用量は、結着
樹脂及び結着樹脂（Ｐ）の総量に対して０．０１〜２０
重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１５重量％
である。この範囲内において、電子写真特性に悪影響を
及ぼすことなく、膜の硬膜化向上の効果が発揮される。

【００９５】また、架橋剤を併用することが好ましく、
通常架橋剤として用いられる化合物を使用することがで
きる。具体的には、山下普三、金子東助編「架橋剤ハン
ドブック」大成社刊（1981年）、高分子学会編「高分子
データハンドブック基礎編」培風館（1986年）等に記載
されている化合物を用いることができる。具体的には前
記架橋剤と同様のものが挙げられ、更に、多官能重合性
基含有の単量体（例えばビニルメタクリレート、アクリ
ルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジビニル
コハク酸エステル、ジビニルアジピン酸エステル、ジア
クリルコハク酸エステル、２−メチルビニルメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジ
ビニルベンゼン、ペンタエリスリトールポリアクリレー
ト等）等が挙げられる。

【００９６】上記感光体の最上層（転写層と隣接する
層）は、成膜後に硬化されることが好ましい。供せられ
る結着樹脂、樹脂（Ｐ）、硬化性樹脂（Ｄ）及び架橋剤
は、高分子間が化学結合しやすい官能基同志の組合せで
用いることが好ましい。例えば官能基の組合せによる高
分子反応として、通常よく知られた方法が挙げられ、例
えば下表−１に示す様なＡ群の官能基とＢ群の官能基の
組合せが例示される。但しこれに限定されるものではな
い。

【００９７】

【表１】

【００９８】本発明では、感光層膜中での架橋反応を促
進させるために、結着樹脂に必要に応じて反応促進剤を
添加してもよい。架橋反応が官能基間の化学結合を形成
する反応様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェ
ノール、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモ
フェノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有
機金属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、
アセチルアセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバ
ルト塩、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカル
バミン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、
チウラムジスルフィド化合物（テトラメチルチウラムジ
スルフィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル酸、無
水マレイン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無水物、
３，３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフェノン
ジ無水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げられる。
架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過
酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられる。

【００９９】結着樹脂は、感光層形成物を塗布した後、
光及び／又は熱硬化されることが好ましい。熱硬化を行
なうためには、例えば、乾燥条件を従来の感光体作製時
の乾燥条件より厳しくする。例えば、乾燥条件を高温度
及び／又は長時間とするか、あるいは塗布溶剤の乾燥
後、更に加熱処理することが好ましい。例えば６０℃〜
１５０℃で５〜１２０分間処理する。上述の反応促進剤
を併用すると、より穏やかな条件で処理することができ
る。

【０１００】樹脂中の特定の官能基を光照射で硬化する
方法としては、化学的活性光線で光照射する工程を入れ
る様にすればよい。化学的活性光線としては、可視光
線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線など
いずれでもよいが、好ましくは紫外線、より好ましくは
波長３１０nmから波長５００nmの範囲の光線である。一
般には低圧、高圧あるいは超高圧の水銀ランプ、ハロゲ
ンランプ等が用いられる。光照射の処理は通常５cm〜５
０cmの距離から１０秒〜１０分間の照射で充分に行うこ
とができる。

【０１０１】次に、剥離性表面を有する感光体を得る第
二の方法である、転写層形成の前に、通常の電子写真感
光体の表面上に化合物（Ｓ）を適用して、感光体表面を
剥離性にする方法について説明する。

【０１０２】化合物（Ｓ）としては、フッ素原子及び／
又はケイ素原子を少なくとも含有する化合物が挙げら
れ、電子写真感光体表面の剥離性を改善するものであれ
ば、その構造は特に限定されるものではなく、低分子化
合物、オリゴマー、ポリマーのいずれでもよい。。オリ
ゴマー又はポリマーの場合、フッ素原子及び／又はケイ
素原子を含有する置換基は、重合体の主鎖に組み込まれ
ていてもよく、あるいは重合体の側鎖の置換基として存
在していてもよい。好ましくは、オリゴマー又はポリマ
ーにおいて、該置換基を含有する繰り返し単位をブロッ
クで含有されたものが挙げられ、これらは電子写真感光
体表面への吸着性及び剥離性を特に有効に発現する。

【０１０３】これらのフッ素原子及び／又はケイ素原子
を含有する置換基は、具体的には、前記の樹脂（Ｐ）に
関連して述べたものと同様である。本発明で用いられる
フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の化合物（Ｓ）と
しては、具体的には、吉田時行等編「新版・界面活性剤
ハンドブック」工学図書（株）刊（1987年）、刈米孝夫
監修「最新・界面活性剤応用技術」（株）シーエムシー
（1990年）、伊藤邦雄編「シリコーン・ハンドブック」
日刊工業新聞社刊（1990年）、刈米孝夫監修「特殊機能
界面活性剤」（株）C.M.C.(1986年）、A. M.Schwartz e
t al「Surface Active Agents and Detergents vol.II
」等に記載のフッ素系及び／又はケイ素系有機化合物
が挙げられる。

【０１０４】更には、石川延男「フッ素化合物の合成と
機能」（株）C.M.C.(1987年）、平野二郎等編「含フッ
素有機化合物−その合成と応用−」（株）技術情報協会
（1991年）、石川満夫監修「有機ケイ素戦略資料」第３
章（株）サイエンスフォーラム（1991年）等の文献に記
載の合成方法を利用して、本発明の化合物（Ｓ）を合成
することができる。

【０１０５】また、オリゴマー又はポリマーとしてフッ
素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基を含む重
合体成分の具体例としては、前記樹脂（Ｐ）に関して記
載された重合体成分を例として挙げることができる。

【０１０６】化合物（Ｓ）がいわゆるブロック共重合体
である場合には、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分がブロックで構成されていればよい。ここ
でブロックで構成するとは、フッ素原子及び／又はケイ
素原子を有する成分を７０重量％以上含有する重合体セ
グメントを重合体中に有していることをいい、例えば前
記樹脂（Ｐ）で述べたと同様なＡ−Ｂ型ブロック、Ａ−
Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グラフト型
ブロックあるいはスター型ブロック等が挙げられる。こ
れらは、前記と同様の方法で合成することができる。

【０１０７】電子写真感光体表面に化合物（Ｓ）を適用
することにより、その表面は所望の剥離性を有するよう
に改質される。電子写真感光体の表面に化合物（Ｓ）を
適用するとは、化合物（Ｓ）を電子写真感光体表面に供
給して、感光体表面に化合物（Ｓ）が吸着または付着し
た状態を形成することをいう。

【０１０８】化合物（Ｓ）を電子写真感光体表面に適用
するには、従来公知のいずれの方法を適用してもよい。
例えば、原崎勇次「コーティング工学」（株）朝倉書店
（1971年刊）、原崎勇次「コーティング方式」槇書店
（1979年刊）、深田寛「ホットメルト接着の実際」
（株）高分子刊行会（1979年刊）等に記載のエアドクタ
ーコーター、ブレードコーター、ナイフコーター、スク
イズコーター、含浸コーター、リバースロールコータ
ー、トランファーロールコーター、グラビアコーター、
キスロールコーター、スプレイコーター、カーテンコー
ター、カレンダーコーター等の各方式が挙げられる。

【０１０９】また、化合物（Ｓ）を含浸させた布、紙、
フェルト等を感光体に密接させる方法、化合物（Ｓ）を
含浸させた硬化性樹脂を感光体に圧接させる方法、化合
物（Ｓ）を溶解した非水溶媒で感光体を濡らした後、溶
媒を乾燥させる方法、化合物（Ｓ）を分散させた非水溶
媒を後述の電着塗布法と同様にして電気泳動させて感光
体に付着させる方法等も挙げられる。

【０１１０】更には、インキジェット方式により化合物
（Ｓ）の非水溶液を感光体表面に一様に濡らした後、乾
燥させることにより吸着又は付着させることができる。
インキジェット方式による方法は、例えば大野信編集
「ノンインパクトプリンティング」（株）C.M.C.（1986
年刊）記載の原理及び手段によって達成される。例えば
連続噴射型のSweet方式、Hertz方式、間欠噴射型のWins
ton方式、インクオンデマンド型のパルスジェット方
式、バブルジェット方式、インキミスト型のミスト方式
などが挙げられる。

【０１１１】いずれもインキの代わりに化合物（Ｓ）を
直接あるいは溶媒に希釈して、インキタンク及び／又は
インキヘッドカートリッジ部に充填して用いる。通常液
の粘度は１〜１０cP、表面張力は３０〜６０dyne／cm
で、必要により界面活性剤等を加えても良く、また液を
加熱しても良い。従来のインキジェットプリンターは、
文字描画精細化のためにヘッドのオリフィス系を３０〜
１００μｍ程度としており、飛翔インキの粒径も同程度
となっているが、本発明においてはこれよりも大きくと
も良い。この場合にはインキの吐出量が多くなるので、
塗布にかかる時間を短縮できる。更にマルチノズル化す
ることも塗布時間短縮のために極めて有効である。

【０１１２】化合物（Ｓ）としてシリコーンゴムを用い
ることもできる。好ましくは金属芯ローラーに巻いてシ
リコーンゴムローラーとし、これを直接感光体表面に押
し当てても良い。ニップ圧は０．５〜１０kgf/cm²、接
触時間は１秒〜３０分間で良い。この時感光体及び／又
はシリコーンゴムローラーは１５０℃以下に加熱されて
いても良い。押圧によりシリコーンゴム内の低分子量成
分の一部が、ローラー表面から感光体表面へ転移するも
のと思われる。シリコーンゴムはシリコーンオイルで膨
潤されたものでも良い。シリコーンゴムは更にスポンジ
状であっても、そのスポンジローラーに更にシリコーン
オイル、シリコーン界面活性剤溶液等を含浸させてあっ
ても良い。

【０１１３】本発明では、これらの方法は特に限定され
るものでなく、用いる化合物（Ｓ）の状態（液体、ワッ
クス状体、固体）によって各種方式が選択され、必要な
らば加熱媒体を併用して、用いる化合物（Ｓ）の流動性
を調整することもできる。化合物（Ｓ）の感光体表面へ
の適用量は特に規定されるものではなく、感光体の電子
写真特性への悪影響が実用上問題とならなければよい。
通常塗膜膜厚で１μｍ以下で充分であり、本発明の剥離
性の発現は「Weakboundary Layer」(Bikerman "The Sci
ence of Adhesive Joints" Academic Press(1961年刊)
により定義）の状態で充分である。本発明においては、
化合物（Ｓ）が電子写真感光体上に吸着又は付着して表
面に剥離性を付与し、好ましくは表面の粘着力が１００
ｇ・ｆ以下となればよい。

【０１１４】本発明の製版印刷版作成工程において、常
にこの工程を繰り返す必要はなく、用いる感光体及び化
合物（Ｓ）適用による剥離性を保持できる能力及びその
手段の組合に従って、適宜行えばよい。

【０１１５】更に、本発明においては、剥離性表面を有
する感光体を得る第三の方法として、転写層を電着塗布
法により感光体上に形成する場合に電着用分散液の中に
化合物（Ｓ）を含有させることで、感光体への剥離性の
付与と転写層の形成とを同時に行う方法が挙げられる。

【０１１６】即ち、比誘電率が３．５以下の電気絶縁性
有機溶媒中に、樹脂（Ａ）の粒子が分散し、且つ化合物
（Ｓ）を少なくとも１種含有した電着用分散液を用い
て、樹脂粒子を電気泳動により電子写真感光体表面に電
着又は付着させて成膜することにより、剥離可能な転写
層を形成する。

【０１１７】上記転写層形成用の電着用分散液中に含有
され化合物（Ｓ）は、分散樹脂粒子が電気泳動して感光
体表面に電着される前に、感光体に吸着もしくは付着す
るため、結果的に転写層の形成前に剥離性を有する感光
体とすることができるものである。ここで用いられる化
合物（Ｓ）は前記第二の方法において述べた化合物
（Ｓ）と本質的に同じである。化合物（Ｓ）のうち、比
誘電率が３．５以下の電気絶縁性有機溶媒１リットルに
対して０．０１ｇ以上溶解する（温度２５℃）ものが好
ましい。化合物（Ｓ）の溶解量が０．０１ｇ未満の場
合、化合物（Ｓ）が感光体への吸着ムラを起こすことが
ある。

【０１１８】化合物（Ｓ）の電気絶縁性有機溶媒中の添
加量は、使用される化合物（Ｓ）及び電気絶縁性有機溶
媒などにより異なる。得られる効果や樹脂粒子の電気泳
動に悪影響（液抵抗の低下、粘度の上昇等）を及ぼさな
いこと等を考慮して適量がきめられる。好ましい範囲は
０．０１ｇ／リットル〜２０ｇ／リットル程度である。

【０１１９】本発明に供せられる電子写真感光体の構成
及び材料は従来公知のいずれでも用いることができ、限
定されるものではない。例えば、R. M. Schaffert, "El
ectrophotography" Focal Press London(1980)、S. W.
Ing, M. D. Tabak, W. E. Haas, "Electrophotography
Fourth Internaional Conference" SPSE(1983)、篠原
功、土田英俊、草川英昭編「記録材料と感光性樹脂」
（株）学会出版センター刊（1979年）、小門宏、化学と
工業、39(3),161 (1986年）、総合技術資料集「最近の
光導電材料と感光体の開発・実用化」日本科学情報
（株）出版部（1986年）、電子写真学会編「電子写真技
術の基礎と応用」コロナ社（株)(1986年）、電子写真学
会編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿
集（1985年）等の成書、総説に記載の各種感光体が挙げ
られる。即ち、光導電性化合物自身から成る単独層、又
は、光導電性化合物を結着樹脂中に分散した光導電層が
挙げられ、分散された光導電層は単一層型でもよいし積
層型でもよい。

【０１２０】また本発明において用いられる光導電性化
合物は無機化合物あるいは有機化合物のいずれでもよ
い。本発明の光導電性化合物として用いられる無機化合
物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、
硫化カドミウム、セレン、セレン−テルル、無定形シリ
コン、硫化鉛等従来公知の無機光導電性化合物が挙げら
れ、これらは、結着樹脂とともに光導電層を形成しても
よいし、また、蒸着又はスパッタリング等により単独で
光導電層を形成してもよい。

【０１２１】酸化亜鉛、酸化チタン等の無機光導電性化
合物を用いる場合は、無機光導電性化合物１００重量部
に対して結着樹脂を通常１０〜１００重量部、好ましく
は１５〜４０重量部の割合で使用する。

【０１２２】一方、有機化合物を用いた光導電層として
は、従来公知のいずれでもよく、具体的には、特公昭３
７−１７１６２号、同６２−５１４６２号、特開昭５２
−２４３７号、同５４−１９８０３号、同５６−１０７
２４６号、同５７−１６１８６３号等に記載のような有
機光導電性化合物、増感染料、結合樹脂を主体とする光
導電層、特開昭５６−１４６１４５号、同６０−１７７
５１号、同６０−１７７５２号、同６０−１７７６０
号、同６０−２５４１４２号、同６２−５４２６６号等
に記載のような電荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹脂を主
体とする光導電層、及び特開昭６０−２３０１４７号、
同６０−２３０１４８号、同６０−２３８８５３号等に
記載のような電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞれ別の
層に含有した二層構成の光導電層が挙げられる。

【０１２３】本発明の電子写真感光体は上記の光導電層
のいずれの形態をとっていてもよい。本発明に用いられ
る有機光導電性化合物としては、(a) 米国特許３，１１
２，１９７号等に記載のトリアゾール誘導体、(b) 米国
特許３，１８９，４４７号等に記載のオキサジアゾール
誘導体、(c) 特公昭３７−１６０９６号に記載のイミダ
ゾール誘導体、(d) 米国特許３，６１５，４０２号、同
３，８２０，９８９号、同３，５４２，５４４号、特公
昭４５−５５５号、同５１−１０９８３号、特開昭５１
−９３２２４号、同５５−１０８６６７号、同５５−１
５６９５３号、同５６−３６６５６号等に記載のポリア
リールアルカン誘導体、(e) 米国特許３，１８０，７２
９号、同４，２７８，７４６号、特開昭５５−８８０６
４号、同５５−８８０６５号、同４９−１０５５３７
号、同５５−５１０８６号、同５６−８００５１号、同
５６−８８１４１号、同５７−４５５４５号、同５４−
１１２６３７号、同５５−７４５４６号等に記載のピラ
ゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、(f) 米国特許３，
６１５，４０４号、特公昭５１−１０１０５号、同４６
−３７１２号、同４７−２８３３６号、特開昭５４−８
３４３５号、同５４−１１０８３６号、同５４−１１９
９２５号等に記載のフェニレンジアミン誘導体、

【０１２４】(g) 米国特許３，５６７，４５０号、同
３，１８０，７０３号、同３，２４０，５９７号、同
３，６５８，５２０号、同４，２３２，１０３号、同
４，１７５，９６１号、同４，０１２，３７６号、特公
昭４９−３５７０２号、西独国特許（ＤＡＳ）１，１１
０，５１８号、特公昭３９−２７５７７号、特開昭５５
−１４４２５０号、同５６−１１９１３２号、同５６−
２２４３７号等に記載のアリールアミン誘導体、(h) 米
国特許３，５２６，５０１号等に記載のアミノ置換カル
コン誘導体、(i) 米国特許３，５４２，５４６号等に記
載のＮ，Ｎ−ビカルバジル誘導体、(j) 米国特許３，２
５７，２０３号等に記載のオキサゾール誘導体、(k) 特
開昭５６−４６２３４号等に記載のスチリルアントラセ
ン誘導体、(l) 特開昭５４−１１０８３７等に記載のフ
ルオレノン誘導体、(m) 米国特許３，７１７，４６２
号、特開昭５４−５９１４３号（米国特許４，１５０，
９８７号に対応）、特開昭５５−５２０６３号、同５５
−５２０６４号、同５５−４６７６０号、同５５−８５
４９５号、同５７−１１３５０号、同５７−１４８７４
９号、同５７−１０４１４４号等に記載されているヒド
ラゾン誘導体、

【０１２５】(n) 米国特許４，０４７，９４８号、同
４，０４７，９４９号、同４，２６５，９９０号、同
４，２７３，８４６号、同４，２９９，８９７号、同
４，３０６，００８号各等に記載のベンジジン誘導体、
(o) 特開昭５８−１９０９５３号、同５９−９５５４０
号、同５９−９７１４８号、同５９−１９５６５８号、
同６２−３６６７４号等に記載のスチルベン誘導体、
(p) 特公昭３４−１０９６６号に記載のポリビニルカル
バゾール及びその誘導体、(q) 特公昭４３−１８６７４
号、同４３−１９１９２号に記載のポリビニルピレン、
ポリビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４−
（４′−ジメチルアミノフェニル）−５−フェニル−オ
キサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎエチルカルバゾール
等のビニル重合体、(r) 特公昭４３−１９１９３号に記
載のポリアセナフチレン、ポリインデン、アセナフチレ
ンとスチレンの共重合体等の重合体、(s) 特公昭５６−
１３９４０号等に記載のピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バゾール−ホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂、(t) 特
開昭５６−９０８３３号、同５６−１６１５５０号に記
載の各種のトリフェニルメタンポリマー、等がある。

【０１２６】なお本発明において、有機光導電性化合物
は、(a)〜(t)に挙げられた化合物に限定されず、これま
で公知の全ての有機光導電性化合物を用いることができ
る。これらの有機光導電性化合物は場合により２種類以
上併用することが可能である。

【０１２７】光導電層に含有される増感色素としては、
電子写真感光体に使用される従来公知の増感色素が使用
可能である。これらは、「電子写真」12、９(1973)、
「有機合成化学」24(11)、1010(1966)等に記載されてい
る。例えば、米国特許３，１４１，７７０号、同４，２
８３，４７５号、特開昭４８−２５６５８号、特開昭６
２−７１９６５号等に記載のピリリウム系染料、Applie
d Optics Supplement ３50 (1969)、特開昭５０−３９
５４８号等に記載のトリアリールメタン系染料、米国特
許３，５９７，１９６号等に記載のシアニン系染料、特
開昭６０−１６３０４７号、同５９−１６４５８８号、
同６０−２５２５１７号等に記載のスチリル系染料等が
有利に使用される。

【０１２８】光導電層に含有される電荷発生剤として
は、電子写真感光体において従来公知の有機及び無機の
各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレン、セレ
ン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、及び以下(1)
〜(9)に示す有機顔料を使用することができる。

【０１２９】(1) 米国特許４，４３６，８００号、同
４，４３９，５０６号、特開昭４７−３７５４３号、同
５８−１２３５４１号、同５８−１９２０４２号、同５
８−２１９２６３号、同５９−７８３５６号、同６０−
１７９７４６号、同６１−１４８４５３号、同６１−２
３８０６３号、特公昭６０−５９４１号、同６０−４５
６６４号等に記載されたモノアゾ、ビスアゾ、トリスア
ゾ顔料等のアゾ顔料、(2) 米国特許３，３９７，０８６
号、同４，６６６，８０２号、特開昭５１−９０８２７
号、同５２−５５６４３号に記載の無金属あるいは金属
フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、(3) 米国特許
３，３７１，８８４号、特開昭４７−３０３３０号等に
記載のペリレン系顔料、(4) 英国特許２，２３７，６８
０号、特開昭４７−３０３３１号等に記載のインジゴ、
チオインジゴ誘導体、(5) 英国特許２，２３７，６７９
号、特開昭４７−３０３３２号等に記載のキナクリンド
ン系顔料、

【０１３０】(6) 英国特許２，２３７，６７８号、特開
昭５９−１８４３４８号、同６２−２８７３８号、同４
７−１８５４４号等に記載の多環キノン系顔料、(7) 特
開昭４７−３０３３１号、同４７−１８５４３号等に記
載のビスベンズイミダゾール系顔料、(8) 米国特許４，
３９６，６１０号、同４，６４４，０８２号等に記載の
スクアリウム塩系顔料、(9) 特開昭５９−５３８５０
号、同６１−２１２５４２号等に記載のアズレニウム塩
系顔料、等である。これらは単独もしくは２種以上を併
用して用いることもできる。

【０１３１】また、有機光導電性化合物と結合樹脂の混
合比は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相溶性によ
って有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これ
を上回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が
起こり好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少
ないほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化
合物の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有
機光導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導
電性化合物の含有率としては、結合樹脂１００重量部に
対し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましく
は１０〜１００重量部である。

【０１３２】本発明の感光体に用いることのできる結着
樹脂（以下結着樹脂（Ｂ）と称することもある）は、従
来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂のいずれでも
よく、重量平均分子量は好ましくは５×１０³〜１×１
０⁶、より好ましくは２×１０ ⁴〜５×１０⁵のものであ
る。また、結着樹脂のガラス転移点は好ましくは−４０
℃〜２００℃、より好ましくは−１０℃〜１４０℃であ
る。例えば、柴田隆治・石渡次郎、高分子、第17巻、第
278頁（1968年）宮本晴視、武井秀彦、イメージング、1
973(No.8)、中村孝一編「記録材料用バインダーの実際
技術」第10章、C.H.C.出版（1985年）電子写真学会編、
「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿集
（1985年）小門宏編、「最近の光導電材料と感光体の開
発・実用化」日本科学情報（株)(1986年）電子写真学会
編「電子写真技術の基礎と応用」第５章コロナ社（株)
(1988年）、D. Tatt, S. C. Heidecker, Tappi,49(No.1
0), 439(1966)、E. S. Baltazzi, R. G. Blanclotte et
al，Phot. Sci. Eng. 16(No.5), 354(1972)、グエン・
チャン・ケー、清水勇、井上英一、電子写真学会誌18(N
o.2), 22(1980)等の成書・総説に記載の化合物等が挙げ
られる。

【０１３３】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１３４】特に、光導電体の結着樹脂（Ｂ）として、
カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含
有する比較的低分子量（１０³〜１０⁴程度）の樹脂を併
用することで、静電特性を良化することができる。例え
ば、特開昭６３−２１７３５４号に記載の酸性基含有重
合成分が重合体主鎖にランダムに存在する樹脂、特開昭
６４−７０７６１号に記載の重合体主鎖の片末端に酸性
基を結合してなる樹脂、特開平２−６７５６３号、同２
−２３６５６１号、同２−２３８４５８号、同２−２３
６５６２号及び同２−２４７６５６号等に記載の酸性基
をグラフト型共重合体の主鎖末端に結合してなる樹脂又
は酸性基をグラフト型共重合体のグラフト部に含有する
樹脂、特開平３−１８１９４８号に記載の酸性基をブロ
ックで含有するＡＢ型ブロック共重合体が挙げられる。
更に、これらの低分子量の樹脂のみでは不充分な光導電
層の機械的強度を向上させるために、中〜高分子量の他
の樹脂を併用することが好ましい。例えば、特開平２−
６８５６１号に記載のポリマー間に架橋構造を形成する
熱硬化性樹脂、特開平２−６８５６２号に記載の一部が
架橋構造を有する樹脂、特開平２−６９７５９号に記載
の酸性基をグラフト型共重合体の主鎖末端に結合してな
る樹脂等が挙げられる。

【０１３５】また、特定の中〜高分子量の樹脂を用いる
ことで、環境が著しく変動した場合でも安定した性能を
維持することができる。例えば、特開平３−２９９５４
号、同３−７７９５４号、同３−９２８６１号及び同３
−５３２５７号に記載の酸性基をグラフト型共重合体の
グラフト部の末端に結合する樹脂又は酸性基をグラフト
型共重合体のグラフト部に含有する樹脂、特開平３−２
０６４６４号及び同３−２２３７６２号記載の酸性基含
有のＡブロックと酸性基非含有のＢブロックとからなる
ＡＢブロック型共重合体をグラフト部に含有するグラフ
ト型共重合体を挙げることができる。これらの樹脂を用
いることで、光導電体を均一に分散させ、平滑性良好な
光導電層を形成することができ、また環境の変化や半導
体レーザー光を用いたスキャニング露光方式を用いた場
合においても、優れた静電特性を維持することができ
る。

【０１３６】光導電層の厚さは１〜１００μｍ、特に１
０〜５０μｍが好適である。また、電荷発生層と電荷輸
送層の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用
する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５μｍ、特に
０．０５〜２μｍが好適である。

【０１３７】本発明では、可視光の露光又は半導体レー
ザー光の露光等光源の種類によって必要に応じて各種の
色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、宮本晴視、武井秀彦；イメージング1973(No.8)第12
頁、C. J. Young等：RCA Review 15, 469頁（1954
年）、清田航平等：電気通信学会論文誌、J63-C(No.
2)、97頁（1980年）、原崎勇次等、工業化学雑誌、66、
78及び188頁（1963年）、谷忠昭、日本写真学会誌35, 2
08頁(1972年）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジ
フェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサン
テン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例え
ば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色
素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）、フタロシア
ニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

【０１３８】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとして、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号、
米国特許３，０５２，５４０号、同４，０５４，４５０
号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙げら
れる。

【０１３９】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、F. M. Hamer「The Cyanine Dyes and Related Co
mpounds」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具
体的には、米国特許３，０４７，３８４号、同３，１１
０，５９１号、同３，１２１，００８号、同３，１２
５，４４７号、同３，１２８，１７９号、同３，１３
２，９４２号、同３，６２２，３１７号、英国特許１，
２２６，８９２号、同１，３０９，２７４号、同１，４
０５，８９８号、特公昭４８−７８１４号、同５５−１
８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

【０１４０】更に、７００nm以上の長波長の近赤外〜赤
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭４
７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−４
１０６１号、特開昭４９−５０３４号、同４９−４５１
２２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１
号、同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、
同６１−２７５５１号、米国特許３，６１９，１５４
号、同４，１７５，９５６号、「Research Discloseur
e」1982年、216、第117〜118頁等に記載のものが挙げら
れる。

【０１４１】更には、必要に応じて、従来知られている
種々の電子写真感光体用添加剤を用いることができる。
これらの添加剤としては、電子写真感度を改良するため
の化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の可塑剤、
界面活性剤等が含まれる。

【０１４２】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、ブロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、Ｎ−ヒドロキ
シマレインイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニト
ロフルオレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシア
ノエチレン、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸等の電
子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体
の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）
出版部（1986年）の総説引例のポリアリールアルカン化
合物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジ
アミン化合物等が挙げられる。また、特開昭５８−６５
４３９号、同５８−１０２２３９号、同５８−１２９４
３９号、同６２−７１９６５号等に記載の化合物等も挙
げることができる。

【０１４３】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフ
ェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイ
ソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセ
バケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリコ
レート、ジメチルグリコールフタレート等を光導電層の
可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑剤は
光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させるこ
とが好ましい。

【０１４４】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。

【０１４５】電子写真感光層は、従来公知の支持体上に
設けることができる。一般的にいって電子写真感光層の
支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支持体
としては、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラスチ
ックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどし
て導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と
反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等
の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支
持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の
表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート
層を設けたもの、アルミニウム等を蒸着した基体導電化
プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用でき
る。具体的には、導電性基体あるいは導電化材料の例と
して、坂本幸男、電子写真、14(No.1)，２〜11頁（1975
年刊）、森賀弘之「入門特殊紙の化学」高分子刊行会
（1975年刊）、M. F. Hoover，J. Macromol. Sci. Che
m. A-4(6)、1327〜1417頁（1970年刊）等に記載されて
いるものが用いられる。次に、本発明に用いられる転写
層について詳しく説明する。

【０１４６】本発明の転写層は電子写真感光体から一次
レセプターを経て印刷版の支持体となる被転写材へトナ
ー画像を転写するとともに、印刷版とするために、非画
像部が化学反応処理により除去される機能を有する層で
ある。従って、本発明の転写層は、トナー画像を効率よ
く且つ画像劣化を生じることなく、一次レセプター上に
転写し、次の転写プロセスでは被転写材の種類によらず
容易に被転写材に転写する熱可塑性を有していること、
及び印刷版とするために化学反応処理により溶解又は膨
潤して脱離することで容易に除去されることが望まし
い。 本発明の転写層は電子写真感光体上に設けられる
から、光透過性のものであり、且つ電子写真感光体の分
光感度領域の波長光の少なくとも一部に対して透過性を
有するものであれば、特に限定されるものではなく、着
色されていてもよい。通常無色で透明な転写層を用い
る。

【０１４７】また、本発明の転写層は、１８０℃以下の
温度及び／又は３０kgf/cm²以下の圧力、より好ましく
は１６０℃以下の温度及び／又は２０kgf/cm²以下の圧
力という条件で転写されることが好ましい。上記値以下
であれば、転写層を感光体表面から剥離・転写するため
に転写装置の熱容量及び圧力を維持するために装置を大
型化する必要も殆どなく、適度な転写スピードで充分に
転写を行うことができ、実用上問題がない。下限値は特
に限定されないが、通常室温以上の温度又は１００gf/c
m²以上の圧力の転写条件で剥離可能となることが好まし
い。

【０１４８】従って、本発明の転写層を形成する樹脂
（Ａ）は熱可塑性で化学反応処理により除去され得る樹
脂である。熱特性からいえば、樹脂（Ａ）は好ましくは
ガラス転移点１４０℃以下又は軟化点１８０℃以下、よ
り好ましくはガラス転移点１００℃以下又は軟化点１６
０℃以下である。

【０１４９】化学反応処理で除去可能な樹脂（Ａ）は、
化学反応処理により溶解及び／又は膨潤して除去される
樹脂、並びに化学反応処理により親水化されその結果溶
解及び／又は膨潤して除去される樹脂を包含する。

【０１５０】化学反応処理により除去される樹脂（Ａ）
の１つの代表例は、アルカリ性処理液で除去し得る樹脂
であり、特に有用な樹脂は重合体成分に親水性基を含有
する樹脂である。また、他の代表例としては、親水性基
を保護基で保護した形で含有しており、化学反応により
親水性基を発現させ得る樹脂が挙げられる。官能基を親
水性基に変換し得る化学反応は、従来公知の加水分解反
応、加水素分解反応、加酸素分解反応、β−脱離反応、
求核置換反応等を利用した処理液による親水化反応、又
は化学的活性光線の照射を受けて分解反応することによ
る親水化反応のいずれでもよい。

【０１５１】特に、転写層用熱可塑性樹脂（Ａ）が、下
記の特定の親水性基を含有する重合体成分（ａ）及び化
学反応で特定の親水性基を生成する官能基を含有する重
合体成分（ｂ）のうちの少なくともいずれか一方の重合
体成分を含有する重合体であることが好ましい。

【０１５２】重合体成分（ａ）：−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨ
Ｏ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＳＯ₂Ｈ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）
Ｒ¹｛Ｒ¹は−ＯＨ基、炭化水素基又は−ＯＲ²(Ｒ²は炭
化水素基を表わす）基を表わす｝基、フェノール性ＯＨ
基、環状酸無水物含有基、−ＣＯＮＨＣＯＲ³(Ｒ³は炭
化水素基を表わす）基及び−ＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ³基のうち
の少なくとも１つの基を含有する重合体成分。

【０１５３】重合体成分（ｂ）：化学反応で−ＣＯ₂Ｈ
基、−ＣＨＯ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＳＯ₂Ｈ基、−Ｐ（＝
Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹｛Ｒ¹は−ＯＨ基、炭化水素基又は−ＯＲ
²(Ｒ²は炭化水素基を表わす）基を表わす｝基及び−Ｏ
Ｈ基のうちの少なくとも１つの基を生成する官能基を少
なくとも１種含有する重合体成分。

【０１５４】ここで、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹は、下記
で表わされる基を示す。

【０１５５】

【化１２】

【０１５６】上記のＲ¹、Ｒ²及びＲ³で示される炭化水
素基は、具体的には置換されていてもよい炭素数１〜１
８の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−
メトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、アリル
基、クロトニル基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、、
メチルベンジル基、クロロベンジル基、フロロベンジル
基、メトキシベンジル基等）又は置換されていてもよい
アリール基（フェニル基、トリル基、エチルフェニル
基、プロピル−メチル−フェニル基、ジクロロフェニル
基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基、アセトア
ミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキシフェニ
ル基等）等である。

【０１５７】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物、グルタコン
酸無水物環、マレイン酸無水物環、シクロぺンタン−
１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２．２．
２〕オクタンジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これ
らの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原
子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のア
ルキル基等が置換されていてもよい。

【０１５８】芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、
フタル酸無水物環、ナフタレンジカルボン酸無水物環、
ピリジンジカルボン酸無水物環、チオフェンジカルボン
酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル
基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）
等が置換されていてもよい。

【０１５９】重合体成分（ａ）及び（ｂ）の存在量が少
なすぎると、転写層の化学反応処理による除去が難しく
なり、印刷版として印刷すると非画像部の地汚れとなっ
てしまう。他方、多すぎる場合には、樹脂（Ａ）の他の
共重合成分をいかに調整しても樹脂（Ａ）のガラス転移
点又は軟化点が高くなってしまい、結果として転写層の
転写性の悪化を生じる。

【０１６０】従って、樹脂（Ａ）における重合成分
（ａ）及び重合成分（ｂ）の含有量は以下の通りが好ま
しい。特定の親水性基を含有する重合体成分（ａ）のみ
を樹脂（Ａ）に含有する場合には、樹脂（Ａ）の全重合
体成分中好ましくは３〜５０重量％、より好ましくは５
〜４０重量％である。また、化学反応処理で親水性基を
生成する官能基を含有する重合体成分（ｂ）のみを含有
する場合には、樹脂（Ａ）の全重合体成分中好ましくは
３〜１００重量％、より好ましくは５〜７０重量％であ
る。更には、重合体成分（ａ）及び重合体成分（ｂ）を
含有する場合には、樹脂（Ａ）の全重合体成分中、重合
体成分（ａ）は好ましくは０．５〜３０重量％、より好
ましくは１〜２５重量％であり、重合体成分（ｂ）は好
ましくは３〜９９．５重量％、より好ましくは５〜５０
重量％である。

【０１６１】次に、樹脂（Ａ）中に含有され得る各重合
体成分について詳述する。重合体成分（ａ）は、前記し
た様な特定の親水性基を含有する共重合成分であればよ
く、特に限定されるものではない。親水性基は塩の形を
とってもよい。親水性基含有の共重合成分の具体例は、
かかる親水性基を含有するビニル系化合物であればいず
れでもよく、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハ
ンドブック〔基礎編〕」培風館（1986年刊）等に記載さ
れている。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置
換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキ
シメチル体、α−（２−アミノ）エチル体、α−クロロ
体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリ
ル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α
−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体等）、
メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、
イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカ
ルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−
ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセ
ン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、
マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニ
ルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビ
ニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類の
ビニル基又はアリル基の半エステル誘導体及びこれらの
カルボン又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導
体の置換基中に親水性基を含有する化合物等が挙げられ
る。

【０１６２】以下に上記親水性基含有の共重合成分
（ａ）を例示する。ここで、Ｒ⁴は−Ｈ又は−ＣＨ₃を示
し、Ｒ⁵は−Ｈ、−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₃を示
し、Ｒ⁶は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ⁷は炭素
数１〜６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示
し、ｅは１又は２の整数を示し、ｆは１〜３の整数を示
し、ｇは２〜１１の整数を示し、ｈは１〜１１の整数を
示し、ｉは２〜４の整数を示し、ｊは２〜１０の整数を
示す。

【０１６３】

【化１３】

【０１６４】

【化１４】

【０１６５】

【化１５】

【０１６６】

【化１６】

【０１６７】

【化１７】

【０１６８】

【化１８】

【０１６９】

【化１９】

【０１７０】次に、重合体成分（ｂ）について説明す
る。重合体成分（ｂ）は、化学反応により少なくとも１
個の親水性基を生成する官能基を少なくとも１種含有す
る重合体成分である。化学反応により１つの官能基から
生成する上記親水性基は１個でも２個以上でもよい。

【０１７１】まず、化学反応により少なくとも１つのカ
ルボキシル基を生成する官能基について説明する。本発
明の１つの好ましい態様によれば、カルボキシル基生成
官能基としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で示される
官能基が挙げられる。 一般式（Ｉ） −ＣＯＯ−Ｌ¹ 一般式（Ｉ）において、Ｌ¹は下記の基を表わす。

【０１７２】

【化２０】

【０１７３】ここで、Ｒ¹¹及びＲ¹²は互いに同じでも異
なっていてもよく、水素原子又は炭化水素基を表わし、
Ｘは芳香族基を表わし、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、
トリハロメチル基、アルキル基、−ＣＮ基、−ＮＯ
₂基、−ＳＯ₂Ｚ¹(Ｚ¹は炭化水素基を示す）基、−ＣＯ
ＯＺ²(Ｚ²は炭化水素基を示す）基、−ＯＺ³(Ｚ³は炭化
水素基を示す）又は−ＣＯＺ⁴(Ｚ⁴は炭化水素基を示
す）基を表わし、ｎ、ｍはそれぞれ０、１又は２を表わ
す。但し、ｎ及びｍが共に０の場合、Ｚは水素原子を表
わさない。

【０１７４】Ａ¹及びＡ²は同じでも異なっていてもよ
く、Hammetの置換基定数σ値が正の値を示す電子吸引性
基を表わす。Ｒ¹³は水素原子又は炭化水素基を表わす。
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶並びにＲ²⁰及びＲ²¹は、互いに同じ
でも異なっていてもよく、各々炭化水素基又は−ＯＺ
⁵(Ｚ⁵は炭化水素基を示す）基を表わす。

【０１７５】Ｙ¹は酸素原子又はイオウ原子を表わし、
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は同じでも異なっていてもよく、各
々水素原子、炭化水素基又は−ＯＺ⁷(Ｚ⁷は炭化水素基
を示す）基を表わし、ｐは３又は４の整数を表わす。Ｙ
² は環状イミド基を形成する有機残基を表わす。

【０１７６】以下更に詳しく説明する。Ｒ¹¹、Ｒ¹²は互
いに同じでも異なっていてもよく、好ましくは水素原子
又は置換されてもよい炭素数１〜１２の直鎖状又は分枝
状アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメ
チル基、トリフルオロメチル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ヒドロキシエチル基、３−
クロロプロピル基等）を表わし、Ｘは好ましくは置換さ
れてもよい、フェニル基又はナフチル基（例えばフェニ
ル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ジメチル
フェニル基、クロロメチルフェニル基、ナフチル基等）
を表わし、Ｚは好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、フッ素原子等）、トリハロメチル基（例
えばトリクロロメチル基、トリフルオロメチル基等）、
炭素数１〜１２の置換されてもよい直鎖状又は分枝状ア
ルキル基（例えばメチル基、クロロメチル基、ジクロロ
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、テトラフルオロエチル基、オクチル基、シアノエチ
ル基、クロロエチル基等）、−ＣＮ基、−ＮＯ₂基、−
ＳＯ₂Ｚ¹｛Ｚ¹は脂肪族基（例えば炭素数１〜１２の置
換されてもよいアルキル基、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、クロロエチル基、ペンチ
ル基、オクチル基等、炭素数７〜１２の置換されてもよ
いアラルキル基、具体的にはベンジル基、フェネチル
基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基、クロロフ
ェネチル基、メチルフェネチル基等）又は芳香族基（例
えば置換基を含有してもよいフェニル基又はナフチル
基、具体的にはフェニル基、クロロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル
基、アセチルフェニル基、アセトアミドフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、ナフチル基等）を表わ
す｝基、−ＣＯＯＺ²(Ｚ²は上記Ｚ¹と同義である）基、
−ＯＺ³(Ｚ³は上記Ｚ¹と同義である）基又は−ＣＯＺ
⁴(Ｚ⁴は上記Ｚ¹と同義である）基を表わす。ｎ、ｍは各
々０、１又は２を表わす。但し、ｎ及びｍが共に０の場
合、Ｚは水素原子を表わさない。

【０１７７】Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ²⁰、Ｒ²¹は互いに
同じでも異なっていてもよく、好ましくは、炭素数１〜
１８の置換されてもよい脂肪族基｛脂肪族基はアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基又は脂環式基を示し、
置換基としては例えばハロゲン原子、−ＣＮ基、−ＯＺ
⁶(Ｚ⁶はアルキル基、アラルキル基、脂環式基、アリー
ル基を示す）基等が挙げられる｝、炭素数６〜１８の置
換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、トリル
基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、アセトア
ミドフェニル基、ナフチル基等）又は−ＯＺ⁵(Ｚ⁵は置
換されてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換され
てもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換されても
よい炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数５〜１８の
置換されてもよい脂環式基、炭素数６〜１８の置換され
てもよいアリール基を示す）基を表わす。

【０１７８】Ａ¹、Ａ²は互いに同じでも異なっていても
よく、各々少なくとも一方が電子吸引基であり、Ａ¹、
Ａ²のHammetのσ_p 値の和が０．４５以上であればよ
い。ここで言う電子吸引基の例としては、例えばアシル
基、アロイル基、ホルミル基、アルコキシカルボニル
基、フェノキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、
アロイルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン
原子、ハロゲン化アルキル基、カルバモイル基等が挙げ
られる。

【０１７９】Hammetのσ_p 値は、通常置換基の電子吸引
・供与の度合いを見積もる指標として用いられており、
＋側に大きいほど強い電子吸引基として扱われる。各置
換基に対する具体的な数値については、稲本直樹著「ハ
メット則―構造と反応性」丸善（1984年刊）等に記載さ
れている。また、この系におけるHammetのσ_p 値は加成
性が成り立つと考えられ、Ａ¹、Ａ²の両方が電子吸引基
である必要はない。従って、一方、例えばＡ¹が電子吸
引基である場合、他方のＡ²の置換基は、Ａ¹、Ａ²のσ_p
値の和が０．４５以上になるものであればいずれでもよ
く、特に制限されるところはない。

【０１８０】Ｒ¹³は好ましくは炭素数１〜８の置換され
ていてもよい炭化水素基を表わし、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、アリル基、ベンジル基、フェネチル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、
２−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、２−
クロロエチル基等が挙げられる。

【０１８１】Ｙ¹は酸素原子又はイオウ原子を表わす。

【０１８２】Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は互いに同じでも異な
っていてもよく、好ましくは水素原子、置換されてもよ
い炭素数１〜１８の直鎖状又は分枝状アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基、クロロエチル基、メトキシエチル基、メトキシプ
ロピル基等）、置換されてもよい脂環式基（例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等）、置換されてもよ
い炭素数７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル基、
フエネチル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基
等）、置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、
ナフチル基、クロロフェニル基、トリル基、メトキシフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ジクロロフ
ェニル基等）又は−ＯＺ⁷(Ｚ⁷は炭化水素基を表わし、
具体的には上記Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹の炭化水素基と同一の
置換基類を示す）を表わす。ｐは３又は４の整数を表わ
す。

【０１８３】Ｙ²は、環状イミド基を形成する有機残基
を表わす。好ましくは、一般式（Ａ）又は一般式（Ｂ）
で示される有機残基を表わす。

【０１８４】

【化２１】

【０１８５】式（Ａ）中、Ｒ²²及びＲ²³は各々同じでも
異なっていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜１８の置換さ
れてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２
−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノ
エチル基、３−クロロプロピル基、２−（メタンスルホ
ニル）エチル基、２−（エトキシオキシ）エチル基
等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メト
キシベンジル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基
等）、炭素数３〜１８の置換されてもよいアルケニル基
（例えばアリル基、３−メチル−２−プロペニル基、２
−ヘキセニル基、４−プロピル−２−ペンテニル基、１
２−オクタデセニル基等）、−ＳＺ⁸｛Ｚ⁸は前記Ｒ²²又
はＲ²³のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基と同
一の内容を表わす置換基、又は置換されてもよいアリー
ル基（例えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル
基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシ
フェニル基、エトキシカルボニルフェニル基等）を表わ
す｝基又は−ＮＨＺ⁹(Ｚ⁹は前記Ｚ⁸と同一の内容を表わ
す）基を表わす。また、Ｒ²²とＲ²³で環を形成する残基
を表わしてもよい｛例えば５又は６員環の単環（例えば
シクロベンチル環、シクロヘキシル環）、又は５もしく
は６員環を含むビシクロ環（例えばビシクロヘプタン
環、ビシクロヘプタン環、ビシクロオクタン環、ビシク
ロオクテン環等）、更にはこれらの環は置換されていて
もよく、置換基としてはＲ²²、Ｒ²³で前記した内容と同
一のものを含む｝。ｑは２又は３の整数を表わす。

【０１８６】

【化２２】

【０１８７】式（Ｂ）中、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は同一でも異なっ
てもよく、前記Ｒ²²、Ｒ²³と同一の内容を表わす。更に
は、Ｒ²⁴とＲ²⁵は連続して芳香族環を形成する有機残基
を表わしてもよい（例えばベンゼン環、ナフタレン環
等）。

【０１８８】更に、本発明の好ましい他の１つの態様と
して、下記一般式（II）で示されるオキサゾロン環を挙
げることができる。

【０１８９】

【化２３】

【０１９０】一般式（II）において、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は互い
に同じでも異なっていてもよく、各々水素原子若しくは
炭化水素基を表わすか、又はＲ²⁶とＲ²⁷とが一緒に環を
形成する。好ましくは、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は互いに同じでも異
なってもよく、各々水素原子、置換されていてもよい炭
素数１〜１２の直鎖状又は分枝状アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、３−ヒドロキシプロピル
基等）、置換されていてもよい炭素数７〜１２のアラル
キル基（例えばベンジル基、４−クロロベンジル基、４
−アセトアミドベンジル基、フェネチル基、４−メトキ
シベンジル基等）、置換されていてもよい炭素数２〜１
２のアルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプ
ロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等）、置換され
ていてもよい５〜７員環の脂環式基（例えばシクロペン
チル基、シクロヘキシル基、クロロシクロヘキシル基
等）、置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、
クロロフェニル基、メトキシフェニル基、アセトアミド
フェニル基、メチルフェニル基、ジクロロフェニル基、
ニトロフェニル基、ナフチル基、ブチルフェニル基、ジ
メチルフェニル基等）を表わすか、又はＲ²⁶とＲ²⁷とが
一緒に環（例えばテトラメチレン基、ペンタメチレン
基、ヘキサメチレン基等）を形成してもよい。

【０１９１】また、化学反応により少なくとも１つのス
ルホ基を生成する官能基としては、例えば下記一般式
（III)又は（IV）で表される官能基が挙げられる。 一般式（III) −ＳＯ₂−Ｏ−Ｌ² 一般式（IV） −ＳＯ₂−Ｓ−Ｌ² 式（III)又は（IV）中、Ｌ²は、下記の基を表わす。

【０１９２】

【化２４】

【０１９３】ここで、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｘ、Ｚ、ｎ、ｍ、Ｙ
²、Ｒ²⁰及びＲ²¹はそれぞれ前記と同一の内容を表わ
す。Ｒ²⁶′、Ｒ²⁷′はそれぞれ水素原子又は炭化水素基
（Ｒ²⁶の炭化水素基と同一内容）を表わす。

【０１９４】更に、化学反応により少なくとも１つのス
ルフィン酸基を生成する官能基としては、例えば下記一
般式（Ｖ）で表される官能基が挙げられる。

【０１９５】

【化２５】

【０１９６】式（Ｖ）中、Ａ¹、Ａ²及びＲ¹³は、それぞ
れ前記と同一の内容を表わす。

【０１９７】また、化学反応により−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）
Ｒ¹基を生成する官能基としては、例えば下記一般式（V
Iａ）又は（VIｂ）で表される官能基が挙げられる。

【０１９８】

【化２６】

【０１９９】式（VIａ）又は（VIｂ）中、Ｌ³、Ｌ⁴は同
じでも異なってもよく、それぞれ前記Ｌ¹と同一の内容
を表わす。Ｒ¹は前記と同一の内容を表わす。

【０２００】更に、化学反応により−ＯＨ基を生成する
官能基としては、例えば下記一般式（VII)で表される官
能基が挙げられる。 一般式（VII) −Ｏ−Ｌ⁵ 式（VII)中、Ｌ⁵は、下記の基を表わす。

【０２０１】

【化２７】

【０２０２】ここで、Ｒ²⁸は炭化水素基を表わし、具体
的にはＲ¹¹と同一の内容を表わす。Ｒ¹⁴〜Ｒ¹⁹、Ｙ¹ 及
びｐはそれぞれ前記と同一の内容を表わす。

【０２０３】更に、化学反応により−ＯＨ基を生成する
官能基の他の好ましい態様によれば、ヒドロキシル基生
成官能基は、互いに立体的に近い位置にある少なくとも
２つのヒドロキシル基を１つの保護基で同時に保護した
形で有する官能基である。互いに立体的に近い位置にあ
る少なくとも２つのヒドロキシル基を１つの保護した形
で有する官能基の例としては例えば下記一般式(VIII)、
（IX）及び（Ｘ）で表される官能基を挙げることができ
る。

【０２０４】

【化２８】

【０２０５】式(VIII)〜（Ｘ）中、Ｒ²⁹及びＲ³⁰は、互
いに同じでも異なっていてもよく、各々水素原子、炭化
水素基又は−ＯＺ¹⁰（Ｚ¹⁰は炭化水素基を示す）基を表
わし、Ｕはヘテロ原子を介してもよい炭素―炭素結合を
表わす（但し、酸素原子間の原子数は５個以内であ
る）。

【０２０６】上記官能基について更に詳しく説明する
と、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰は、互いに同じでも異なっていてもよ
く、好ましくは水素原子、炭素数１〜１２の置換されて
もよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−メトキシエチル
基、オクチル基等）、炭素数７〜９の置換されてもよい
アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、メチ
ルベンジル基、メトキシベンジル基、クロロベンジル基
等）、炭素数５〜７の脂環式基（例えば、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等）又は置換されてもよいアリ
ール基（例えばフェニル基、クロロフェニル基、メトキ
シフェニル基、メチルフェニル基、シアノフェニル基
等）又は−ＯＺ¹⁰（Ｚ¹⁰はＲ²⁹、Ｒ³⁰における炭化水素
基と同義である）基を表わす。Ｕは、ヘテロ原子を介し
てもよい炭素―炭素結合を表わし、且つ酸素原子間の原
子数は５個以内である。

【０２０７】以下に前記した一般式（Ｉ）〜（Ｘ）で表
される各官能基の具体例（ｂ−１）〜（ｂ−６７）を例
示する。但し、本発明の内容は、これらに限定されるも
のではない。なお、下記具体例において、各記号は下記
に示す通りである。

【０２０８】

【化２９】

【０２０９】

【化３０】

【０２１０】

【化３１】

【０２１１】

【化３２】

【０２１２】

【化３３】

【０２１３】

【化３４】

【０２１４】本発明において用いることのできる、化学
反応により−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨＯ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−
ＳＯ₂Ｈ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹基及び−ＯＨ基のう
ちの少なくとも１つの親水性基を生成する官能基を含有
する重合体成分（ｂ）は、特に限定されるものではな
い。好ましくは前記した重合体成分（ａ）の親水性基が
保護された重合体成分を例として挙げることができる。

【０２１５】本発明に用いることのできる前記した様な
−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨＯ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＳＯ₂Ｈ
基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹基及び／又は−ＯＨ基を化
学反応で発現する官能基は、これらの親水性基を保護し
た官能基であり、これら保護基の該親水性基への化学結
合による導入の方法は、従来公知の方法によって、容易
に行うことができる。

【０２１６】例えば、J. F. W. McOmie「Protective gr
oups in Organic Chemistry」(Plenum Press.1973年
刊）、T. W. Greene「Protective groups in Organic S
ynthesis」(Wiley-Interscience 1981年刊）、日本化学
会編「新実験化学講座、第14巻、有機化合物の合成と反
応」（丸善（株）1978年刊）、岩倉義男・栗田恵輔著
「反応性高分子」（講談社）等に記載された各単位反応
が用いられる。

【０２１７】これらの官能基を樹脂（Ａ）中に導入する
方法としては、−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨＯ基、−ＳＯ₃Ｈ
基、−ＰＯ₃Ｈ₂基、−ＳＯ₂Ｈ基、−ＯＨ基等から選ば
れた少なくとも１種の親水性基を含有する重合体を、反
応によって各々の親水性基を保護した官能基に変換す
る、いわゆる高分子反応による方法、又は前記した一般
式（Ｉ）〜（Ｘ）で示される官能基を１種又はそれ以上
含有する１種又はそれ以上の単量体を合成した後、これ
と共重合し得る他の任意の単量体との重合反応により重
合体とする方法により得られる。

【０２１８】重合体中に、本発明に必要な官能基を任意
に調整し得る、あるいは、不純物（高分子反応の場合、
用いる触媒あるいは副生物等）を混入しない等の理由か
ら、後者の方法（予め所望の単量体を得、その後重合反
応を行なう方法）により製造することが好ましい。例え
ばカルボキシル基を生成する官能基を導入する場合、具
体的には重合性二重結合を含むカルボン酸類又はその酸
ハライド類を、例えば前記した公知文献等に記載された
方法に従って、そのカルボキシル基を一般式（Ｉ）で示
される官能基に変換した後、重合反応を行ない製造する
方法で行なうことができる。

【０２１９】また、化学反応によりカルボキシル基を生
成する官能基として前記一般式（II）で示されるオキサ
ゾロン環を含有する樹脂は、該オキサゾロン環を含有す
る１種又はそれ以上の単量体の、又は該単量体及びこれ
と共重合し得る他の単量体の重合反応により重合体とす
る方法により得ることができる。このオキサゾロン環を
含有する単量体は、重合性不飽和結合を含有するＮ−ア
シロイル−α−アミノ酸類の脱水閉環反応により製造す
ることができる。具体的には、岩倉義男・栗田恵輔著
「反応性高分子」第３章（講談社刊）の総説引例の文献
記載の方法によって製造することができる。

【０２２０】樹脂（Ａ）は、上記特定の重合体成分
（ａ）及び／又は重合体成分（ｂ）とともに、熱可塑性
を保持し、トナー画像部が不感脂化処理時に除去されな
いよう調整するために、他の重合体成分を含有すること
が好ましい。他の重合体成分としては、その重合体成分
からなるホモ重合体のガラス転移点が１３０℃以下であ
るものが好ましい。具体的には、例えば下記一般式
（Ｕ）で示される繰り返し単位の成分が挙げられる。

【０２２１】

【化３５】

【０２２２】式（Ｕ）において、Ｖは−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−（ＣＨ₂)_n
ＣＯＯ−又は−（ＣＨ₂)_nＯＣＯ−を表わす。但し、ｎ
は１〜４の整数を表わす。Ｒ⁶⁰は炭素数１〜２２の炭化
水素基を表わす。ｂ¹及びｂ²は同じでも異なっていても
よく、各々水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、シアノ基、トリフロロメチル基、炭素数１〜７の炭
化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、フェニル基、ベンジ
ル基等）又は−ＣＯＯＺ¹¹（Ｚ¹¹は炭化水素基を表わ
し、具体的には上記炭素数１〜７の炭化水素基の具体的
内容と同じものが挙げられる）を表わす。

【０２２３】Ｒ⁶⁰は好ましくは、炭素数１〜１８の置換
されていてもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、、トリデシル基、テトラデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エト
キシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基等）、炭素数
２〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、ビ
ニル基、アリル基、イソプロぺニル基、ブテニル基、ヘ
キセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数
７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベ
ンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフ
チルエチル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル
基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されて
もよいシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）又は炭素数６
〜１２の置換されてもよいアリール基（例えば、フェニ
ル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル
基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フロロ
フェニル基、メチルクロロフェニル基、ジフロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロ
フェニル基、メチルカルボニルフェニル基、メトキシカ
ルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、
メタンスルホニルフェニル基、シアノフェニル基等）等
が挙げられる。

【０２２４】上記の式（Ｕ）で示される重合体成分は１
種又は２種以上用いられるが、その含有量は樹脂（Ａ）
中３０〜９７重量％であることが好ましい。

【０２２５】更に、樹脂（Ａ）は、上記の重合体成分
（ａ）、重合体成分（ｂ）及び／又は一般式（Ｕ）で示
される重合体成分とともに、樹脂（Ａ）自体の剥離性を
向上する効果を有するフッ素原子及び／又はケイ素原子
を含有する置換基を含む重合体成分（ｆ）を含有しても
よい。このことにより、転写層の剥離性が向上し、結果
として転写性がより良好になる。このフッ素原子／ケイ
素原子含有置換基は、重合体の高分子主鎖に組み込まれ
ていても高分子の側鎖の置換基として含有されていても
よい。好ましくは、フッ素／ケイ素含有重合体成分
（ｆ）は熱可塑性樹脂（Ａ）においてブロックとして含
有される。

【０２２６】重合体成分（ｆ）は、全重合体成分中１〜
２０重量％程度含有するのが好ましい。成分（ｆ）は１
重量％以上含有させることによりその剥離性向上効果が
発揮され、また２０重量％以下であれば、樹脂（Ａ）の
不感脂化処理液との濡れ性を低下させることなく、転写
層の除去が充分に行われる。重合体成分（ｆ）は、具体
的には、前述の感光層に用いられる樹脂（Ｐ）に含有さ
れ得るフッ素／ケイ素含有重合体成分と同様の内容のも
のが挙げられる。

【０２２７】更に、重合体成分（ｆ）をブロックで含有
する場合のブロック共重合体の重合パターンの態様及び
共重合体の合成方法も、前述のフッ素／ケイ素含有重合
体成分を含有するブロック共重合体の場合と全く同様で
ある。

【０２２８】樹脂（Ａ）は、上記特定の重合体成分及び
／又は一般式（Ｕ）で示される重合体成分とともに、こ
れらと共重合可能な他の重合体成分を更に含有していて
もよい。このような他の重合体成分としては、例えば一
般式（Ｕ）で説明した以外の置換基を含有するメタクリ
ル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エ
ステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニル
又はアリル酸エステル類（例えばカルボン酸として、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレ
ンカルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類（例え
ばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、アクリル
アミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例えばス
チレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノメチルスチレン、メトキシカルボニルスチ
レン、メタンスルホニルオキシスチレン、ビニルナフタ
レン等）、ビニルスルホン含有化合物、ビニルケトン含
有化合物、複素環ビニル類（例えばビニルピロリドン、
ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェ
ン、ビニルイミダゾリン、ビニルピラゾール、ビニルジ
オキサン、ビニルキノリン、ビニルテトラゾール、ビニ
ルオキサジン等）等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【０２２９】これら他の共重合成分は、樹脂（Ａ）の転
写性を疎外しない範囲内で任意に用いることができる
が、具体的には樹脂（Ａ）中の３０重量％を越えないこ
とが好ましい。

【０２３０】樹脂（Ａ）は単独でも２種以上併用しても
よい。特にガラス転移点又は軟化点の異なる少なくとも
２種の樹脂を併用することが好ましい。これにより、転
写層の転写性が更に改良される。即ち、ガラス転移点１
０℃〜１４０℃又は軟化点３５℃〜１８０℃の樹脂（以
下樹脂（ＡＨ）と称することもある）及びガラス転移点
４５℃以下又は軟化点６０℃以下の樹脂（以下樹脂（Ａ
Ｌ）と称することもある）から主としてなり、且つ樹脂
（ＡＨ）と樹脂（ＡＬ）とのガラス転移点又は軟化点の
差が２℃以上であることが好ましい。

【０２３１】更に、樹脂（ＡＨ）は、好ましくはガラス
転移点３０℃〜１２０℃又は軟化点３８℃〜１６０℃で
あり、より好ましくはガラス転移点３５℃〜９０℃又は
軟化点４０℃〜１２０℃であり、樹脂（ＡＬ）は、好ま
しくはガラス転移点−５０℃〜４０℃又は軟化点−３０
℃〜４５℃であり、より好ましくはガラス転移点−２０
℃〜３３℃又は軟化点０℃〜４０℃である。また、樹脂
（ＡＬ）のガラス転移点又は軟化点は、樹脂（ＡＨ）よ
り５℃以上、特に１０℃以上低いことが好ましい。ここ
で、樹脂（ＡＨ）又は樹脂（ＡＬ）が２種以上含有され
る場合におけるガラス転移点又は軟化点の差は、樹脂
（ＡＨ）中の最もガラス転移点又は軟化点の低いもの
と、樹脂（ＡＬ）中の最もガラス転移点又は軟化点の高
いものとの差をいうものである。

【０２３２】転写層における樹脂（ＡＨ）と樹脂（Ａ
Ｌ）との存在割合は、５〜９０／９５〜１０（重量
比）、特に、１０〜７０／９０〜３０（重量比）である
ことが好ましい。樹脂（ＡＨ）／（ＡＬ）の存在比が上
記範囲をはずれると、併用による効果が低下する。

【０２３３】また、転写層には樹脂（Ａ）とともに、必
要に応じて他の樹脂を１種以上併用してもよい。但し、
転写層の溶出除去の性能を低下させないために、転写層
形成の全樹脂１００重量部中上記重合体成分（ａ）及び
／又は（ｂ）の存在割合が３重量部以上であることが好
ましい。

【０２３４】併用され得る他の樹脂の例としては、例え
ば塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル酸エ
ステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル重合
体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、イタコ
ン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイン酸共
重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミド共
重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、ア
ミド樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリエステル
樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、環
化ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、環化ゴム−ア
クリル酸エステル共重合体、複素環を含有する共重合体
（複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン
環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、
ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、
１，３−ジオキセタン環等）、セルローズ系樹脂、脂肪
酸変性セルローズ系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。

【０２３５】具体的には、例えば、日刊工業新聞社刊
「プラスチック材料講座シリーズ」第１巻〜18巻（1981
年）、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日
刊工業新聞社刊（1988年）、大森英三「機能性アクリル
樹脂」（株）テクノシステム刊（1985年）、滝山栄一郎
「ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業社刊（1988
年）、湯木和男編「飽和ポリエステル樹脂ハンドブッ
ク」日刊工業新聞社刊（1989年）、高分子学会編「高分
子データハンドブック〈応用編〉」第１章焙風館（1986
年）、原崎勇次編「最新・バインダー技術便覧」第２章
（株）総合技術センター（1985年）、奥田平編「高分子
加工 別冊・８第20巻増刊号“粘着”」高分子刊行会
（1976年刊）、福沢敬司「粘着技術」高分子刊行会（19
87年刊）、西口守「接着便覧第14版」（株）高分子刊行
会（1985年）、日本接着協会編「接着ハンドブック第２
版」日刊工業新聞社（1980年）等に記載の各種樹脂類が
挙げられる。

【０２３６】更に転写層には、接着性、成膜性、膜強度
等種々の物理的特性を向上させるために、他の添加剤を
用いてもよい。例えば、接着性調整のためにロジン、石
油樹脂、シリコーンオイル等、感光体へのぬれ性の改良
や溶融粘度を低下させる可塑剤及び軟化剤としてポリブ
テン、ＤＯＰ、ＤＢＰ、低分子スチレン樹脂、低分子ポ
リエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
パラフインワックス等、また酸化防止剤として高分子ヒ
ンダード多価フェノール、トリアジン誘導体等を加える
ことができる。詳しくは「ホットメルト接着の実際」
（深田寛著、高分子刊行会、1983年発行）29〜107頁に
記載がある。

【０２３７】本発明においては、転写層は２層以上の積
層構造をとっていてもよい。例えば、本発明の転写層
は、感光体上に相対的に高ガラス転移点（軟化点）の樹
脂（例えば樹脂（ＡＨ））からなる第１の層と、その上
に相対的に低ガラス転移点（軟化点）の樹脂（例えば樹
脂（ＡＬ））からなる第２の層との重層で形成され、両
樹脂のガラス転移点（軟化点）の差は２℃以上であるこ
とが好ましい。このことにより、転写性が一層向上し、
転写時の条件（加熱温度、圧力、搬送スピード等）のラ
チチュードがより拡大するとともに、最終被転写材の種
類を選ばずに容易に転写させることが可能となる。

【０２３８】転写層の膜厚は好ましくは０．１〜１０μ
ｍ、より好ましくは０．５〜５μｍの範囲である。膜厚
が０．１μｍ以上であれば転写が充分良好に行われ、ま
た厚すぎても本発明の効果には特に悪影響を与えない
が、樹脂の消費量の節約の観点から、１０μｍ以下が好
ましい。

【０２３９】本発明においては、感光体上に転写層が設
けられる。転写層は、電子写真プロセスを行う装置内で
その都度感光体上に形成されることが好ましい。このよ
うに、転写層形成装置を電子写真装置内に組み込むこと
により、トナー画像を転写層ごと剥離した後の感光体を
同一装置内で繰り返し使用することが可能となり、製版
工程を連続して行うことができ、印刷版のコストを著し
く低減できるというメリットを生じる。

【０２４０】転写層を感光体上に設けるには、公知の層
形成法が利用できる。例えば、転写層用組成物の溶液あ
るいは分散液を公知の方法で塗布すればよい。特に、熱
溶融塗布法、電着塗布法及び転写法のうちの少なくとも
１つの方法により感光体上に転写層を形成させることが
好ましい。これらの方法は、電子写真装置内で感光体表
面に転写層を容易に形成できる点で好ましい。

【０２４１】以下各々の好ましい転写層形成方法につい
て説明する。熱溶融塗布法とは、転写層組成物を公知の
方法で熱溶融塗布するものであり、無溶剤型塗布機、例
えば前記資料「ホットメルト接着の実際」の197〜215頁
に記載のホットメルト接着剤用加熱溶融塗布装置（ホッ
トメルトコーター）の機構を、感光体のドラム塗布仕様
にして転用できる。例としては、ダイレクトロールコー
ター、オフセットグラビアロールコーター、ロットコー
ター、エクストルージョンコーター、スロットオリフィ
スコーター、カ−テンコーター等が挙げられる。

【０２４２】塗布時の熱可塑性樹脂（Ａ）を含む転写層
組成物の溶融温度は、用いる熱可塑性樹脂の組成により
最適化するが、通常は５０〜１８０℃の範囲である。密
閉された自動温度制御手段を有する予備加熱装置を用い
て予め溶融した後、感光体に塗布する位置で短時間に適
温に上昇させることが望ましい。このようにすること
で、熱可塑性樹脂の熱酸化による変質や塗布ムラを防止
することができる。

【０２４３】塗布スピードは、熱可塑性樹脂の熱溶融時
の流動性、コーター方式、塗布量等によるが、１〜１０
０mm／秒が適当であり、より好ましくは５〜４０mm／秒
の範囲である。

【０２４４】次に電着塗布法について説明する。電着塗
布法は、熱可塑性樹脂（Ａ）を樹脂粒子の状態で感光体
の表面上に電着又は静電的に付着（以下単に電着という
こともある）させ、例えば加熱等により均一な薄膜を形
成して、転写層とするものである。従って、熱可塑性樹
脂（Ａ）の粒子（以下樹脂粒子（ＡＲ）と称することも
ある）は、正電荷あるいは負電荷のいずれかの荷電を有
していることが必要であり、その検電性は組み合せる感
光体の帯電性によって任意に決定される。

【０２４５】ガラス転移点又は軟化点が２℃以上異なる
少なくとも２種の樹脂（好ましくは前記のガラス転移点
の高い樹脂（ＡＨ）と前記のガラス転移点の低い樹脂
（ＡＬ）の少なくとも二種）を同一粒子内に含有する樹
脂粒子（以下特に樹脂粒子（ＡＲＷ）と称する）を用い
ることにより、転写層の転写性が更に向上し、転写条件
のラチチュードが更に拡大する。この場合、樹脂は粒子
中において単なる混合状態で存在してもよいし、コア／
シェル構造の如く積層を形成していてもよい。コア部が
樹脂（ＡＬ）及び樹脂（ＡＨ）のうちのいずれか１つか
ら成り、シェル部が他方の樹脂からなるコア／シェル構
造を有する樹脂粒子が好ましく、これにより転写層の穏
和な条件下での迅速な転写を実施することができる。

【０２４６】樹脂粒子（ＡＲ）は、前記した物性を満た
す範囲のものであって、その平均粒径は、通常０．０１
μｍ〜１５μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μｍ
〜５μｍ、より好ましくは０．１μｍ〜１μｍの範囲で
ある。粒子は粒子粉体（乾式）又は非水系に分散された
樹脂粒子（湿式）、あるいは常温で固体であり加熱によ
り液体となる電気絶縁性有機物中に分散された樹脂粒子
（疑似湿式）のいずれの状態でもよい。好ましくは、転
写層の膜厚を均一に且つ薄く調整することが容易な非水
系分散樹脂粒子が挙げられる。

【０２４７】樹脂粒子は、従来公知の機械的粉砕方法又
は重合造粒方法によって製造することができる。これら
の製造方法は、乾式電着あるいは湿式電着のいずれの粒
子でも用いることができる。

【０２４８】乾式電着方法で用いられる微小粒子を製造
する場合において、機械的粉砕方法としては、従来公知
の粉砕機で直接粉砕し、微粒子とする方法（例えば、ボ
ールミル、ペイントシェーカー、ジェットミルを使用す
る方法等）が挙げられ、必要に応じて、樹脂粒子とする
材料を混合し、溶融、混練を経て粉砕したり、粉砕後粒
径をそろえるための分級又は粒子の表面を処理する後処
理等を適宜組合わせて行なうことができる。また、スプ
レードライ法も知られている。

【０２４９】例えば、（社）日本粉体工業技術協会編
「造粒ハンドブック」第II編（オーム社刊、1991年）、
神奈川経営開発センター「最新造粒技術の実際」（神奈
川経営開発センター出版部、1984年）、荒川正文等編
「最新粉体の設計技術」（株）テクノシステム社、1988
年）等の成書に詳細に記載された方法を適宜用いて容易
に製造することができる。

【０２５０】重合造粒方法としては、従来公知の、水系
で行う乳化重合反応、シード重合反応、懸濁重合反応、
非水溶媒系で行なう分散重合反応で製造する方法等が知
られている。具体的には、室井宗一「高分子ラテックス
の化学」高分子刊行会（1970年）、奥田平、稲垣寛「合
成樹脂エマルジョン」高分子刊行会（1978年）、室井宗
一「高分子ラテックス入門」工文社（1983年）、I. Pue
rma, P. C. Wang「EmulsionPolymerization」、I. Puer
ma ＆ J. L. Gardon, ACS Symp. Sev. 24, p.34(1974
年）、北原文雄等「分散乳化系の化学」工学図書（1979
年）、室井宗一監修「超微粒子ポリマーの最先端技術」
C.M.C.（1991年）等の成書に記載されている方法で粒子
化した後、上記機械的方法に関する成書に記載の様な各
種の方式で補集し粉末化することで製造することができ
る。

【０２５１】得られた微粒子粉体を乾式電着する方法
は、従来から公知の静電粉体の塗装方法、又は、乾式静
電写真現像剤の現像方法を用いることができる。具体的
には、J. F. Hughes著（長坂秀雄・緑川真知子訳）「静
電粉体塗装」等に記載の如く、コロナ帯電、摩擦帯電、
インダクション帯電、イオン風帯電、逆イオン化現象利
用等の方法で帯電した微粒子を電着する方法、中村孝一
編「最近の電子写真現像システムとトナー材料の開発・
実用化」第１章（日本科学情報（株）、1985年）等の成
書に記載の如く、カスケード法、磁着ブラシ法、ファー
ブラシ法、エレクトロスタチック法、インダクション
法、タッチダウン法、パウダークラウド法等の現像方法
等を用いて適宜行なうことができる。

【０２５２】湿式電着方法で用いられる、非水系ラテッ
クスを製造する場合も、前記の如く機械的方法と重合造
粒方法のいずれでも製造することができる。例えば、分
散ポリマーを併用して、更に湿式分散機（例えば、ボー
ルミル、ペイントシェーカー、ケデイミル、ダイノミル
等）で分散する方法、樹脂粒子成分となる材料と、分散
補助ポリマー（又は被覆ポリマー）を予め混練して混練
物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させて分散
する方法等が挙げられる。具体的には、塗料又は静電写
真用現像剤の製造方法を利用することができ、例えば植
木憲二監訳「塗料の流動と顔料分散」共立出版（1971
年）、D.H.Solomon 「The Chemistry of Organic Film
Formers 」John Wiley(1967)、「Paint and Surface Co
ating Theory and Practice」、原崎勇次「コーティン
グ工学」朝倉書店（1971年）、原崎勇次「コーティング
の基礎科学」（1977年）等の成書に記載されている。

【０２５３】また、重合造粒法としては非水溶媒系分散
重合法を用いて容易に製造することができる。具体的に
は、前記した「超微粒子ポリマーの最先端技術」第２
章、「最近の電子写真現像システムとトナー材料の開発
・実用化」第３章、K. E. J. Barvett「Dispersion Pol
ymerization in Organic Media」John Wiley（1975年）
等の成書に記載されている。

【０２５４】前述のガラス転移点の異なる少なくとも２
種の樹脂を同一粒子内に含有する樹脂粒子（ＡＲＷ）を
得る場合には、例えばシード重合法を用いて容易に製造
することができる。具体的には上記した従来公知の非水
系分散重合方法でまず微粒子を合成し、次にこの微粒子
をシードとして更に上記と同様にしてシード粒子とガラ
ス転移点の異なる樹脂（Ａ）に相当する単量体類をフィ
ードして重合させる方法により製造することができる。

【０２５５】上記重合造粒法において、樹脂（Ａ）に剥
離性向上のための重合体成分（ｆ）を導入するには、熱
可塑性樹脂となる有機溶媒には可溶で、重合することで
不溶化する単量体とともに、重合体成分（ｆ）に相当す
る単量体を共存させて重合反応を行うことで樹脂（Ａ）
中に共重合され、ランダム共重合体の樹脂粒子（ＡＲ）
が容易に得られる。

【０２５６】更に、重合体成分（ｆ）を重合体にブロッ
クで導入するには、用いる分散安定用樹脂に、重合体成
分（ｆ）をブロックで含有するブロック共重合体を用い
る方法、又は重合体成分（ｆ）を主たる繰り返し単位と
して含有する重量平均分子量１×１０³〜２×１０⁴(好
ましくは３×１０³〜１．５×１０⁴)の一官能性マクロ
モノマーを共存させて単量体類と共重合させることで容
易にブロック共重合体の樹脂粒子とすることができる。
また、他の方法としては、重合体成分（ｆ）を主たる繰
り返し単位として含有する高分子開始剤（アゾビス高分
子開始剤又は過酸化物高分子開始剤）を用いることで
も、同様にブロック共重合体の樹脂粒子を得ることがで
きる。

【０２５７】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独であるいは２種以上を混合し
て用いることができる。かかる有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル
等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジ
クロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に
限定されるものではない。

【０２５８】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。

【０２５９】これらの非水系分散樹脂粒子は、湿式静電
写真現像方法又は電界の印圧場で電気泳動させて電着さ
れる方法を行なうことから、電着時に用いられる分散媒
としては、電気抵抗１０⁸Ω・cm以上、且つ誘電率３．
５以下の非水溶媒系に調節されることが好ましい。具体
的には、直鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環
式炭化水素又は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン
置換体を用いることができる。例えばオクタン、イソオ
クタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデ
カン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
シチレン、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパー
Ｈ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン社の商品
名）、シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェルゾ
ール；シェルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、ア
ムスコ４６０溶剤（アムスコ；アメリカン・ミネラル・
スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合して用い
ることができる。

【０２６０】従って、重合造粒時に用いる溶媒として、
初めから上記絶縁性有機溶媒を用いることが好ましい
が、これら溶媒以外の溶媒で造粒した後、分散媒の置換
をして調節することもできる。

【０２６１】また、非水系ラテックスの他の合成方法と
しては、上記した電気抵抗１０⁸Ωcm以上且つ誘電率
３．５以下の非水溶媒に可溶性となる重合体成分と、こ
の溶媒に不溶性となる重合体成分とで構成されるブロッ
ク共重合体を、この溶媒に湿式分散することで微小樹脂
粒子として供することもできる。即ち、可溶性の重合体
成分と不溶性の重合体成分とからなるブロック共重合体
を、予めこのブロック共重合体を溶解する有機溶媒中
で、前記したブロックポリマーの合成法を用いて重合体
とした後、電着用非水溶媒に分散させる方法である。

【０２６２】分散媒中の分散粒子を電気泳動で電着させ
るためには、樹脂粒子は正荷電又は負荷電の検電性粒子
である。樹脂粒子に検電性を付与することは湿式静電写
真用現像剤の技術を適宜利用することで達成できる。具
体的には、前記の「最近の電子写真現像システムとトナ
ー材料の開発・実用化」139〜148頁、電子写真学会編
「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁（コロナ社、
1988年刊）、原崎勇次「電子写真」16(No.2)、44頁（19
77年）等に記載の検電材料及び他の添加剤を用いること
で行なわれる。例えば、英国特許８９３，４２９号、同
９３４，０３８号、米国特許１，１２２，３９７号、同
３，９００，４１２号、同４，６０６，９８９号、特開
昭６０−１７９７５１号、同６０−１８５９６３号、特
開平２−１３９６５号等に記載されている。

【０２６３】電着に供せられる非水系ラテックスの構成
としては、通常少なくとも電気絶縁性分散媒１リットル
中に、熱可塑性樹脂を主として含有する粒子が０．１〜
２０ｇ、分散安定用樹脂は０．０１〜５０ｇ、必要に応
じて加える荷電制御剤は、０．０００１〜１０ｇの範囲
である。

【０２６４】更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保
持等のために、他の添加剤を添加してもよく、例えば、
ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル
類、シリコーンオイル類、パラフィンワックス類、トリ
アジン誘導体等が挙げられる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。これらの添加剤の総量は、電着用ラ
テックスの電気抵抗によってその上限が規制される。即
ち、電気抵抗が１０⁸Ωcmより低くなると熱可塑性樹脂
粒子の付着量が充分に得られ難くなるので、各添加剤の
添加量はこの限度内でコントロールされる。

【０２６５】このようにして微粒子化し荷電を付与して
電気絶縁性液体中に分散した熱可塑性樹脂粒子は電子写
真湿式現像剤と同様の挙動を示す。よって例えば前掲の
「電子写真技術の基礎と応用」275〜285頁に示される現
像デバイス、例えばスリット現像電極装置を用いて感光
体表面に電気泳動させることができる。即ち、熱可塑性
樹脂（Ａ）を主として含有する粒子が、感光体と対向し
て設置された対向電極の間に供給され、外部電源より印
加された電位勾配に従って電気泳動して感光体に付着又
は電着されて成膜される。

【０２６６】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
感光体の導電性支持体と現像デバイスの現像電極との間
に、感光体側が負電位になるように外部電源から電圧を
印加し、粒子を静電気的に感光体表面へ電着させる。ま
た通常の電子写真プロセスにより湿式トナー現像によっ
て電着させることもできる。即ち前提の「電子写真技術
の基礎と応用」46〜79頁に示されるように、感光体を均
一帯電させた後通常の湿式トナー現像をする。

【０２６７】他方、加熱により液化する媒体中に分散し
た樹脂粒子を用いる場合に供される好ましい媒体は、常
温で固体であり、加熱温度３０〜８０℃、好ましくは４
０〜７０℃で液体となる電気絶縁性の有機化合物であ
り、これに好適な化合物としては、凝固点３０〜８０℃
のパラフィン類、ロウ類、凝固点２０〜８０℃の低分子
量のポリプロピレン、凝固点２０〜５０℃の牛脂、凝固
点３０〜８０℃の硬化油等が挙げられ、これらを単独又
は組み合わせて用いることができる。

【０２６８】その他必要な特性は、上記湿式現像法に供
される電着樹脂粒子分散物の場合と同様である。

【０２６９】更に、この疑似湿式法に供される樹脂粒子
は、供される媒体の液化する温度では軟化しない高ガラ
ス転移点又は高軟化点の樹脂成分が粒子の外殻を構成す
る、いわゆるコア−シェル型粒子（コア部が低Ｔｇの樹
脂、シェル部が高Ｔｇの樹脂）とすることで、分散され
た樹脂粒子が加熱で融着することなく、安定に分散され
た状態を維持することが可能となる。

【０２７０】感光体上の熱可塑性樹脂粒子の付着量は外
部バイアスの印加電圧、感光体の帯電電位及び処理時間
などにより任意に調節できる。電着後公知のゴムローラ
ー、ギャップローラ、リバースローラなどによるスクイ
ズで現像液を拭い去る。またコロナクイズやエアースク
イズなどの方法も公知である。更に冷風もしくは温風、
あるいは赤外線ランプなどにより乾燥し、好ましくは熱
可塑性樹脂粒子を皮膜化させて転写層とする。

【０２７１】電着塗布法は、簡便な装置で実施できるこ
と、均一な薄層を安定且つ容易に形成できること等の利
点があり好ましい。

【０２７２】次に、転写法による転写層の形成について
説明する。転写法とは、離型紙で代表される剥離性支持
体上に設けられた転写層を感光体表面に転写するもので
ある。

【０２７３】転写層が設けられる離型紙は、通常ロール
状又はシート状で、電子写真式製版印刷原版作成装置に
簡便に供給できる。供される離型紙は、従来公知のいず
れもものも使用でき、例えば、粘着（粘接着）の新技術
とその用途・各種応用製品の開発資料（発行；経営開発
センター出版部、昭和53年５月20日）、オールペーパー
ガイド紙の商品事典、上巻・文化産業編）発行；（株）
紙業タイムス社、昭和58年12月１日）等の成書に記載の
ものが挙げられる。具体的には、剥離紙は、シリコーン
を主とする離型剤を、ポリエチレン樹脂をラミネートし
た未晒クルパック紙、耐溶剤性の樹脂をプリコートした
上級紙、クラフト紙、アンダーコートを施したＰＥＴベ
ース、又は直接グラシン紙に塗布したもの等である。

【０２７４】シリコーンは一般に溶剤タイプのものが用
いられ、３〜７％の濃度でグラビアロール、ワイヤーバ
ー方式で塗布・乾燥後、１５０℃以上で熱処理され、硬
化される。塗布量は１g/m²程度である。

【０２７５】離型紙としては、製紙メーカーから一般に
市販されている、テープ用、ラベル用、形成工業用及び
キャストコート工業用のものが使用できる。例えば、セ
パレート紙（王子製紙）、キングリーズ（四国製紙）、
サンリリース（山陽国策パルプ）、ＮＫハイレリーズ
（日本加工製紙）などが挙げられる。離型紙上に転写層
を形成するには、熱可塑性樹脂（Ａ）を主成分とする転
写層組成物を、常法に従って、バー塗布、スピン塗布、
スプレー塗布等により塗布成膜することにより容易に行
われる。また、前記熱溶融塗布法や電着塗布法によって
も行われる。

【０２７６】離型紙上の転写層を感光体上に熱転写する
には、通常の熱転写方法が利用できる。即ち、転写層を
保持した離型紙を感光体に圧着し、転写層を熱転写すれ
ばよい。このためには、例えば後述の図４に示す如き装
置が用いられる。離型紙から転写層を感光体表面へ転写
する場合の条件は以下の通りが好ましい。ローラーのニ
ップ圧力は好ましくは０．１〜１０kgf/cm²、より好ま
しくは０．２〜８kgf/cm²であり、転写時の温度は好ま
しくは２５℃〜１００℃、より好ましくは４０℃〜８０
℃である。搬送スピードは好ましくは０．５〜３００mm
／秒、より好ましくは３〜２００mm／秒であり、これ
は、電子写真工程及び一次レセプターへの熱転写工程の
各々と異なっていてもよい。

【０２７７】次に、電子写真感光体上に設けられた転写
層の上にトナー画像を形成する方法について説明する。
前述のようにして電子写真感光体上に転写層を形成した
後、通常の電子写真プロセスによりトナー画像を形成す
る。即ち、帯電−露光−現像−定着の各プロセスを従来
公知の方法によって行う。

【０２７８】現像プロセスに供される現像剤は、従来公
知の静電写真用現像剤を使用することができ、乾式現像
剤及び液体現像剤のいずれでもよい。例えば、前述の
「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁、中村孝一監
修「トナー材料の開発・実用化」第３章（日本科学情報
社刊、1985年）、町田元「記録用材料と感光性樹脂」10
7〜127頁（1983年刊）、（株）学会出版センター、電子
写真学会「イメージングNo.2〜5 電子写真の現像・定着
・帯電・転写」等に具体的な態様が示されている。

【０２７９】乾式現像剤としては、一成分磁性トナー、
二成分トナー、一成分非磁性トナーあるいはカプセルト
ナー等が実用されており、これらのいずれも利用するこ
とができる。

【０２８０】また、具体的な液体現像剤の基本構成とし
ては、電気絶縁性有機溶媒｛例えばイソパラフィン系脂
肪族炭化水素：アンソパーＨ、アイソパーＧ（エッソ社
製）シェルゾール70、シェルゾール71（シェル社製）、
ＩＰ−ソルベント1620（出光石油化学製）等｝を分散媒
として、着色剤である無機又は有機の顔料あるいは染料
とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
スチレンブタジエン樹脂、ロジン等の分散安定性、定着
性、荷電性を付与するための樹脂とを分散し、且つ、荷
電特性の強化あるいは画像特性の改良等のために所望に
より種々の添加剤を加えてなる。

【０２８１】上記着色剤としては、公知の染料・顔料が
任意に選択されるが、例えば、ベンジジン系、アゾ系、
アゾメチン系、キサンテン系、アントラキノン系、フタ
ロシアニン系（含金属を含む）、チタンホワイト、ニグ
ロシン、アニリンブラック、カーボンブラック等であ
る。また、他の添加剤として、例えば原崎勇次「電子写
真」第16巻、第２号、44頁に具体的に記載されているも
のが用いられる。例えば、ジ−２−エチルヘキシルスル
ホコハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属
塩、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルリン
酸金属塩、レシチン、ポリ（ビニルピロリドン）、半マ
レイン酸アミド成分を含む共重合体、クマロンインデン
樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル類、ポリシロキ
サン、ワックス類等が挙げられる。

【０２８２】液体現像剤の主要な各組成分の量について
は通常下記の通りである。樹脂（及び所望により用いら
れる着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、担体液
体１０００重量部に対して０．５重量部〜５０重量部が
好ましい。０．５重量部未満であると画像濃度が不足
し、５０重量部を超えると非画像部へのカブリを生じ易
い。前記の分散安定用の担体液体可溶性樹脂も必要に応
じて使用され、担体液体１０００重量部に対して０．５
重量部〜１００重量部程度加えることができる。荷電調
節剤は担体液体１０００重量部に対して０．００１重量
部〜１．０重量部が好ましい。更に所望により各種添加
剤を加えても良く、それら添加物の総量は、液体剤の電
気抵抗によってその上限が規制される。即ち、トナー粒
子を除去した状態の液体現像剤の電気抵抗が１０⁹Ωcm
より低くなると良質の連続調像が得られ難くなるので、
各添加物の各添加量はこの限度内でコントロールされ
る。

【０２８３】液体現像剤の製造方法の具体例としては、
着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェットミ
ル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分散して
着色粒子を製造する方法が、例えば、特公昭３５−５５
１１号、同３５−１３４２４号、同５０−４００１７
号、同４９−９８６３４号、同５８−１２９４３８号、
特開昭６１−１８０２４８号等に記載されている。

【０２８４】他の着色粒子の製造方法としては、例えば
分散樹脂粒子を微小粒径で単分散性の良好なものとして
得る非水系分散重合方法を用いて製造し、これを着色す
る方法が挙げられる。

【０２８５】着色の方法の１つとして、特開昭５７−４
８７３８号等に記載されている如く、分散樹脂を好まし
い染料で染色する方法がある。また、特開昭５３−５４
０２９号に開示されている如く、分散樹脂と染料を化学
的に結合させる方法、特公昭４４−２２９５５号等に記
載されている如く、重合造粒法で製造する際に、予め色
素を含有した単量体を用い、色素含有の共重合体とする
方法等がある。

【０２８６】デジタル情報に基づいて露光するレーザー
光によるスキャニング露光方式及び液体現像剤を用いる
現像方式の組合せが、高精細な画像を形成できることか
ら有効なプロセスである。その一例を以下に示す。ま
ず、電子写真感光体上に転写層を設けた電子写真感光材
料をフラットベット上にレジスターピン方式による位置
決めを行った後背面よりエアーサクションにより吸引し
て固定する。次いで、例えば「電子写真技術の基礎と応
用」（電子写真学会編、コロナ社、昭和63年６月15日発
行)212頁以降に記載の帯電デバイスにより感光材料を帯
電する。コロトロン又はスコトロン方式が一般的であ
る。この時感光材料の帯電電位検出手段からの情報に基
づき、常に所定の範囲の表面電位となるようフィードバ
ックをかけ、帯電条件をコントロールすることも好まし
い。その後例えば同じく上記引用資料の254頁以降に記
載の方式を用いてレーザー光源による走査露光を行う。

【０２８７】次いで液体現像剤を用いてトナー画像を行
う。フラットベット上で帯電、露光した感光材料は、そ
こからはずして同上引用資料の275頁以降に示された湿
式現像法を用いることができる。この時の露光モード
は、トナー画像現像モードに対応して行われ、例えば反
転現像の場合はネガ画像、即ち画像部にレーザー光を照
射し、感光材料を帯電した時の電荷極性と同じ電荷極性
を持つトナーを用い、現像バイアス電圧を印加して露光
部にトナーが電着するようにする。原理の詳細は同上引
用資料の157頁以降に説明がある。

【０２８８】現像後に余剰の現像液を除くために、同資
料283頁に示されるようなスクイーズを行った後乾燥す
る。スクイーズ前に現像剤の担体液体のみでリンスをす
ることも好ましい。

【０２８９】本発明においては、上記のようにして転写
層を設けた感光体上にトナー画像を形成した後、転写層
をトナー画像ごと一次レセプターへ転写する。この熱転
写には公知の方法及び装置を用いることができる。例え
ば、トナー画像と転写層を有する感光体を一次レセプタ
ーと密着させ、加熱下にローラー間を通すことによりト
ナー画像は転写層ごと一次レセプター上に転写される。

【０２９０】熱転写時の転写層の加熱表面温度は好まし
くは３０〜１５０℃、より好ましくは３５〜９０℃であ
る。転写層を所望の温度に加熱するためには、非接触の
加熱手段、例えば赤外線ラインヒーター又はフラッシュ
ヒーター等を用いることが好ましい。ローラーのニップ
圧力は好ましくは０．２〜２０kgf/cm²、より好ましく
は０．５〜１５kgf/cm²である。ローラー加圧手段とし
てはローラー軸の両端にスプリングもしくは圧縮空気を
用いるエアーシリンダーを使うことができる。搬送スピ
ードは好ましくは０．１〜３００mm／秒、より好ましく
は１０〜２５０mm／秒である。搬送スピードは電子写真
プロセスや被転写材への熱転写工程のそれと異なってい
てもよい。

【０２９１】次に、本発明に用いられる一次レセプター
について述べる。一次レセプターの表面の剥離性は、感
光体表面のそれよりも低いこと及び最終被転写材に剥離
転写する剥離性を保つことが重要である。即ち、一次レ
セプター表面の粘着力は感光体表面の粘着力より大きい
こと、好ましくは１０ｇ・ｆ以上、より好ましくは５０
ｇ・ｆ以上大きいことが必要である。一方、一次レセプ
ター表面の粘着力は最大で２５０ｇ・ｆであることが好
ましく、より好ましくは２００ｇ・ｆ以下である。

【０２９２】以上の条件を満たす一次レセプターであれ
ばいずれでもよい。本発明において、感光体から一次レ
セプターへのトナー画像の転写に用いられる方式として
は、例えばドラム方式や、繰り返し使用可能な無端ベル
ト方式を挙げることができる。ドラム方式において、ド
ラム上に設けられるべき一次レセプターの材料としては
上記条件を満たす材料であればいずれでもよいが、好ま
しくは弾性体層又は弾性体層と補強層支持体を含む積層
構造体であり、且つ積層構造体の表面が上記物性を満足
していればよい。これら積層体はドラムに直接設けるか
あるいは交換できるように取り外し式にしておいてもよ
い。

【０２９３】弾性体としては、従来公知の天然樹脂類・
合成樹脂類が挙げられる。これらは単独もしくは２種以
上併用して単一層又は複数層として用いることができ
る。例えば、A. D. Roberts「Natural Rubber Science
and Technology」Oxford Science Publications(1988年
刊）、W. Hofmann「Rubber Technology Handbook」、Ha
nser Publishers(1989年刊）、プラスチック材料構座、
全18巻、日刊工業新聞社等に記載の種々の樹脂が用いら
れる。

【０２９４】具体的には、スチレン−ブタジエンゴム、
ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、
環化ゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴ
ム、ブチルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、
シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、天然ゴム、
イソプレンゴム、ウレタンゴム等が挙げられるが、これ
らに限定されるものでなく、転写層との剥離性、耐久性
等を勘案して任意に選択することができる。弾性体層の
厚さは０．０１〜１０mmが好ましい。

【０２９５】上記弾性体層の補強層としては、布、ガラ
ス繊維、樹脂含浸特殊紙、アルミニウム、ステンレスな
どが用いられる。弾性体層と補強層の間にはスポンジ状
ゴム層があってもよい。無端ベルト方式においても一次
レセプターの部材は公知のものを用いることができ、例
えば、米国特許３，８９３，７６１号、同４，６８４，
２３８号、同４，６９０，５３９号等に記載されたもの
が挙げられる。ベルト式一次レセプターのベルト担体の
層中に、例えば特表平４−５０３２６５号等に記載の如
く加熱媒体となる一層を設ける方法も用いられる。

【０２９６】一次レセプター表面の粘着力は、前記剥離
性感光体に関して述べた方法、例えば化合物（Ｓ）を適
用する方法によって容易に調整することができる。一次
レセプターの表面の平均粗さは０．０１mm以下が好まし
い。

【０２９７】次いで、本発明では、一次レセプター上の
トナー画像を転写層ごと最終被転写材に熱転写する。

【０２９８】本発明に用いる被転写材は平版印刷に適し
た親水性表面を提供するものであればよく、従来オフセ
ット印刷版に供される支持体をそのまま用いることがで
きる。具体的には、プラスチックシート、耐刷性を施し
た紙、アルミニウム板、亜鉛板、銅−アルミニウム板、
銅−ステンレス板、クロム−銅板等のバイメタル板、ク
ロム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム
−銅−ステンレス板等のトライメタル板等の親水性表面
を有する基板が用いられる。その厚さは０．１〜３mm、
特に０．１〜１mmが好ましい。

【０２９９】アルミニウムの表面を有する支持体の場合
には、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化ジルコ
ニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、又
は陽極酸化処理等の表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許２，７１４，０６６号に記載され
ている如く、砂目立てしたのちにケイ酸ナトリウム水溶
液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１
２５号に記載されているように、アルミニウム板を陽極
酸化処理したのち、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸
漬処理したものも好適に使用される。

【０３００】上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロ
ム酸、硫酸、ほう酸等の無機酸、もしくはシュウ酸、ス
ルファミン酸等の有機酸又はこれらの塩の水溶液又は非
水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でア
ルミニウム板を陽極として電流を流すことにより実施さ
れる。また、米国特許３，６５８，６６２号に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。西独特許公
開１，６２１，４７８号に記載のポリビニルスルホン酸
による処理も適当である。

【０３０１】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために主として施されるる。また、支持体と
トナー画像を坦持した転写層との間の接着性を調節する
ために、支持体表面に表面層を設けてもよい。プラスチ
ックシート又は紙を支持体とする場合には、当然のこと
ながら、トナー画像部以外が親水性でなければならない
ことから、親水性を有する表面層を設けたものが供され
る。具体的には、公知の直描型平版印刷用原版又はかか
る原版の画像受理層と同様の層を有する被転写材を用い
ることができる。

【０３０２】一次レセプターから被転写材への熱転写工
程においても、公知の方法及び装置を用いることができ
る。転写時の好ましい加熱温度の範囲、一次レセプター
と被転写材間のニップ圧力の範囲及び搬送スピードの範
囲は上記の感光体と一次レセプターの熱転写条件の範囲
と同様である。また、電子写真感光体から一次レセプタ
ーへの転写と一次レセプターから最終被転写材への転写
とは同一条件でも異なる条件でもよい。

【０３０３】被転写材への熱転写挙動は、次のように推
定される。即ち、例えば予熱手段によりある程度軟化し
た転写層が例えば加熱ローラーにより更に加熱されるこ
とにより粘着性が増し被転写材に密着する。次いで、例
えば剥離用の冷却ローラー下を通過した後では温度が下
がり、流動性や粘着性が低減して被膜のままトナーごと
一次レセプター表面から剥離する。従って、このような
状態が具現するように条件を設定すべきである。

【０３０４】冷却ローラーの材質は、例えばアルミニウ
ム、銅等の熱良伝導体金属にシリコーンゴム被覆を施
し、ローラー内部又は被転写材に接しない外周部に冷却
手段を付与して放熱することが望ましい。冷却手段はク
ーリングファン、冷媒循環又は電子冷却素子などを用
い、温度コントローラーと組み合わせて所定の温度範囲
に保つことが好ましい。

【０３０５】感光体から一次レセプターへのトナー画像
及び転写層の転写と、一次レセプターから被転写材への
トナー画像の転写層ごとの転写は、一画面内同時であっ
てもよいし、あるいは一次レセプターに一画面全ての転
写が終わった後、被転写材に転写してもよい。

【０３０６】本発明の印刷版の作成方法において、トナ
ー画像及び転写層を転写する条件設定は、使用している
感光体（感光層及び支持体）、転写層、一次レセプター
表面の物性、更に被転写材の物性により最適化すること
は当然である。特に熱転写工程における温度条件は転写
層のガラス転移点、軟化温度、流動性、粘着性、皮膜
性、膜厚などの要因を加味して決定することが重要であ
る。

【０３０７】本発明では、以上のようにして得られたト
ナー画像及び転写層を有する被転写材（印刷原版）を化
学反応処理して、非画像部の転写層を溶解又は膨潤そし
て脱離する等により完全に除去することでオフセット用
印刷版を作成することができる。非画像部の転写層を除
去するためには、処理液による反応の他に化学的光学活
線による脱保護反応を用いてもよく、また併用してもよ
い。トナー画像部はトナー画像がレジストとして作用す
るから、その下の転写層は除去されない。

【０３０８】処理液は、所定のｐＨに調整された水溶性
溶液を用いる。ｐＨの調整は、公知のｐＨ調整剤を用い
ることができる。適用されるｐＨ域は酸性〜中性〜アル
カリ性のいずれでもよいが、処理液の防錆性又は転写層
の溶出除去性を勘案すると、ｐＨ８以上のアルカリ性領
域で用いることが好ましい。アルカリ性処理液とする化
合物としては、従来公知の無機化合物又は有機化合物の
いずれでもよく、例えば、炭酸塩、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、
有機アミン化合物等を単独又は混合して用いることがで
きる。

【０３０９】更には、親水性反応を迅速化するために併
用できる化合物として、パーソン（Pearson)の求核定数
ｎ〔R. G. Pearson & H. Sobel, J. Amer. Chem. Soc.,
90,319(1968) 〕が５．５以上の値を有する置換基を含
有し、且つ蒸留水１００重量部中に１重量部以上溶解す
る求核性化合物が挙げられる。具体的な化合物として
は、例えばヒドラジン、ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩
（アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩
等）、チオ硫酸塩等が挙げられ、また、分子内にヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ア
ミノ基から選ばれた少なくとも１つの極性基を含有する
メルカプト化合物、ヒドラジド化合物、スルフィン酸化
合物、第１級アミン化合物、第２級アミン化合物等が挙
げられる。

【０３１０】例えばメルカプト化合物として、２−メル
カプトエタノール、２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−
メチル−２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−２−メルカプトエチルアミン、チオグ
リコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、メルカプ
トベンゼンカルボン酸、２−メルカプトエンスルホン
酸、２−メルカプトエチルホスホン酸、メルカプトベン
ゼンスルホン酸、２−メルカプトプロピオニルアミノ酢
酸、２−メルカプト−１−アミノ酢酸、１−メルカプト
プロピオニルアミノ酢酸、１，２−ジメルカプトプロピ
オニルアミノ酢酸、２，３−ジヒドロキシロピルメルカ
プタン、２−メチル−２−メルカプト−１−アミノ酢酸
等を、スルフィン酸化合物として、２−ヒドロキシエチ
ルスルフィン酸、３−ヒドロキシプロパンスルフィン
酸、４−ヒドロキシブタンスルフィン酸、カルボキシベ
ンゼンスルフィン酸、ジカルボキシベンゼンスルフィン
酸等を、ヒドラジド化合物として、２−ヒドラジノエタ
ノールスルホン酸、４−ヒドラジノブタンスルホン酸、
ヒドラジノベンゼンスルホン酸、ヒドラジノベンゼンス
ルホン酸、ヒドラジノ安息香酸、ヒドラジノベンゼンカ
ルボン酸等を、第１級又は第２級アミン化合物として、
例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−
ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、トリ（２−ヒド
ロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（２，３−ジヒ
ドロキシプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２，３−ジヒ
ドロキシプロピル）アミン、２−アミノプロピオン酸、
アミノ安息香酸、アミノピリジン、アミノベンゼンジカ
ルボン酸、２−ヒドロキシエチルモルホリン、２−カル
ボキシエチルモルホリン、３−カルボキシピペラジン等
を挙げることができる。

【０３１１】これら処理液中の求核性化合物の存在量は
好ましくは０．０５〜１０モル／リットル、より好まし
くは０．１〜５モル／リットルである。また、処理液の
ｐＨは８以上が好ましい。

【０３１２】処理液は、上記した求核性化合物及びｐＨ
調整剤以外に、他の化合物を含有してもよい。例えば、
水に可溶性の有機溶媒を、水１００重量部中に１〜５０
重量部含有してもよい。このような水に可溶性の有機溶
媒としては、例えば、アルコール類（メタノール、エタ
ノール、プロパノール、プロパギルアルコール、ベンジ
ルアルコール、フェネチルアルコール等）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルテトン、シクロヘキサノン、
アセトフェノン等）、エーテル類（ジオキサン、トリオ
キサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメ
チルエ−テル、プロピレングリコールジエチルエ−テ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロピラン
等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ピロリドン、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド等）、エ
ステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸エチル、スル
ホラン、テトラメチル尿素等）等が挙げられる。これら
は単独又は２種以上を混合して用いてもよい。

【０３１３】また、界面活性剤を水１００重量部中に
０．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤として
は、従来公知のアニオン性、カチオン性又はノニオン性
の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新界面
活性剤」（1975年刊）三共出版（株）、小田良平、寺村
一広「界面活性剤の合成とその応用」（1980年刊）槇書
店等に記載される化合物を用いることができる。更に、
処理液の保存時の防腐性、防黴性向上の為に、従来公知
の防腐性化合物、防黴性化合物を併用してもよい。処理
の条件としては、温度は１５〜６０℃、浸漬時間は１０
秒〜５分間が好ましい。更に処理時に、超音波下に行う
又は機械的な摺動（ブラシ等でこする等）等の物理的操
作を併用してもよい。

【０３１４】他方、化学的活性光線の照射により脱保護
反応する場合に用いられる光線としては、可視光線、紫
外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線等いずれで
もよいが、好ましくは紫外線、より好ましくは波長３１
０nm〜波長５００nmの範囲の光線である。一般には高圧
又は超高圧の水銀ランプ等が用いられる。光照射処理は
通常５cm〜５０cmの距離から１０秒〜１０分間の照射で
充分に行うことができる。この様にして光照射した後、
上記の様な水溶性溶液中に浸漬することで容易に転写層
が除去される。

【０３１５】以下に本発明の電子写真式製版印刷版の作
成方法を添付図面をもって詳細に説明する。図２は、一
次レセプターとしてドラム方式を用いた本発明の方法を
実施するのに適した電子写真式製版印刷原版作成装置の
概略図である。前述のように、表面が剥離性に改質され
た電子写真感光体を用いる場合には、そのまま感光体上
に転写層を形成する。また、感光体表面の剥離性が不十
分な場合には、転写層を形成前に化合物（Ｓ）を適用す
る装置を設けることにより、感光体表面に剥離性を付与
することができる。即ち、前記した具体的態様のいずれ
かの方式を用いた化合物（Ｓ）適用装置１０により、感
光体１１表面に化合物（Ｓ）を供給する。化合物（Ｓ）
適用装置１０は、固定又は可動式のいずれでもよい。

【０３１６】まず、感光体１１上に転写層が転写層形成
装置１３により設けられる。ここでは、電着塗布法を用
いた場合を例にして、転写層の形成を説明する。

【０３１７】樹脂粒子の分散液を入れた電着ユニットを
感光体に接近させ、電着ユニットの現像電極との距離が
１mmとなるように固定する。このギャップ間に樹脂粒子
分散液を供給し、外部から電圧を印加しながら回転さ
せ、感光体表面の全面に樹脂粒子が吸着するようにす
る。電着ユニットに内蔵してあるスクイズ装置で感光体
表面に付着している分散溶媒を除き、次いで加熱手段に
より樹脂粒子を熱溶融させて皮膜化し樹脂転写層を得
る。

【０３１８】この際、分散液の分散溶媒の排気は、電子
写真感光体の電子写真プロセス用に設けた吸排気ユニッ
ト１５を利用することができる。プレバス及びリンス液
には通常の液体現像剤のキャリヤーが好ましく用いられ
る。電着ユニットは、図２に示すように転写層形成装置
１３として別に設置してもよいが、図３に示すように液
体現像ユニットセット１４内に併設されていてもよい
（１４Ｔ）。

【０３１９】感光体上に転写層を形成した後、電子写真
プロセスに入る。前述の如く、本発明における現像は乾
式現像剤及び湿式現像剤のいずれも用いることができる
が、湿式現像剤を用いた方が高解像力の画像が得られ
る。従って、以下トナー現像に湿式現像剤を用いる場合
を例として、具体的に説明する。

【０３２０】転写層を設けた、感光体１１をコロナ帯電
装置１８で、例えばプラスに一様帯電した後、露光装置
（例えば半導体レーザー）１９で画像情報に基づき画像
露光すると、露光部の電位が低減され、未露光部との間
に電位コントラストが得られる。プラスの静電荷を有す
る樹脂粒子が電気絶縁性分散媒中に分散している液体現
像剤を含む液体現像ユニット１４Ｌを液体現像ユニット
セット１４から転写層を設けた感光体に接近させギャッ
プを１mmにして固定する。

【０３２１】まず感光体は現像ユニットに具備されたプ
レバス手段によりプレバスされ、次いで図には示されて
いないバイアス電源及び電気結線により感光体と現像電
極の間に現像バイアス電圧を印加しながら液体現像剤を
感光体に供給する。この時のバイアス電圧は現像電極側
を正に、感光体側を負になるように接続し、印加電圧は
未露光部の表面電位よりもやや低くする。印加電圧が低
すぎると充分なトナー画像濃度が得られない。

【０３２２】その後液体現像ユニットセット１４に内蔵
してあるリンス手段１４Ｒにより感光体表面に付着した
現像液を洗い落とし、続いてスクイズ手段により感光体
表面に付着したリンス液を除いてから、吸排気ユニット
１５下を通過させることにより乾燥させる。この間一次
レセプター２０は感光体１１より離しておく。

【０３２３】次いで、感光体１１上の転写層とトナー画
像を一次レセプター２０へ転写する。感光体ドラムの熱
転写のための予熱手段１６により所定の予熱をし、必要
に応じて、更に一次レセプター２０も加熱手段１６を用
いて所定の予熱を行い、両者を圧接させトナー画像を転
写層ごと感光体から一次レセプター２０に熱転写する。

【０３２４】次いで、一次レセプター２０上に転写層ご
と転写されたトナー画像を、更に被転写材３０に圧接し
熱転写を行う。一次レセプター２０の加熱手段１６によ
り所定の予熱をし、且つ被転写材３０を転写用バックア
ップローラー３１により所定の予熱をし、一次レセプタ
ー２０上のトナー画像を被転写材３０に圧接した後、剥
離用バックローラー３２で冷却して被転写材３０上に転
写層ごとトナー画像を剥離転写し、一連の工程を終了す
る。 また、感光体１１の表面に剥離性を付与する必要
のある場合は、化合物（Ｓ）を適用装置１０で適用した
状態で装置を停止することにより、次の装置稼働時に転
写層形成工程からスタートすることができる。

【０３２５】図３は、一次レセプターとして無端ベルト
方式を用いた本発明の方法を実施するのに適した電子写
真式製版印刷原版作成装置の概略図である。一次レセプ
ター以外は図２に示した装置と本質的に変わりはない。

【０３２６】また、感光体上への転写層形成装置１３と
しては、上記電着塗布法の代わりに、熱溶融塗布法又は
転写法の装置を用いることができる。熱溶融塗布法で
は、例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）をホットメルトコータ
ーにより例えばドラム周面の感光体表面に塗布し、吸排
気ユニット下を通過させることにより所定の温度まで冷
却して転写層を形成することができる。その後、ホット
メルトコーターは待機位置まで移動させることが好まし
い。

【０３２７】転写法における離型紙を利用して転写層を
感光体上に簡便に形成する装置の一例を図４に概略図示
する。図４において、転写層１２を設けた離型紙２４
を、加熱ローラー２５ｂで加熱圧着させて、転写層１２
を感光体１１の表面へ転写させる。離型紙２４は冷却ロ
ーラー２５ｃで冷却されて回収される。必要に応じて、
感光体自身を加熱手段２５ａで加熱して、転写層の加熱
圧着による転写性を向上させてもよい。

【０３２８】図４の転写層形成部１２０は、離型紙２４
により転写層１２を感光体１１上へ転写した後、図２又
は図３に示す被転写材３０への転写部分１３０として被
転写材への転写に用いてもよい。あるいは、離型紙２４
により転写層１２を感光体１１上に転写する転写層形成
部分１２０と、トナー画像とともに転写層１２を被転写
材３０へ転写する部分１３０の両方を装置内に組み入れ
てもよい。

【０３２９】転写層が積層型である場合には、転写層形
成装置は同じでも異なっていてもよい。

【０３３０】

【実施例】以下に実施例を示し更に詳しく本発明の内容
を説明するが、これによって本発明が限定を受けるもの
ではない。

【０３３１】〔樹脂粒子（ＡＲ）の合成例〕 樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１：（ＡＲ−１） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−１）16ｇ及びアイソパ
ーＨ 550ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度50
℃に加温した。これに、ベンジルメタクリレート85.0
ｇ、アクリル酸15.0ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メ
チル 2.0ｇ及び2,2′−アゾビス（２−シクロプロピル
プロピオニトリル)(略称A.C.P.P.)1.2ｇの混合溶液を１
時間で滴下した。そのまま１時間攪拌後、A.C.P.P. 0.8
ｇを加え２時間反応した。更に、2, 2′−アゾビス（イ
ソブチロニトリル)(略称A.I.B.N.)0.5 ｇを加え、温度
を80℃に設定し、３時間反応した。冷却後、200メッシ
ュのナイロン布を通し得られた白色分散物は重合率97％
で平均粒径0.17μｍの単分散性のラテックスであった
〔粒径はＣＡＰＡ−５００｛堀場製作所（株）製｝で測
定した。以下同様〕。

【０３３２】上記白色分散物の一部を遠心分離機（回転
数１×10⁴r.p.m.、回転時間１時間）にかけ、沈降した
樹脂粒子分を補集、乾燥し、該樹脂粒子分の重量平均分
子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔｇ）を測定したとこ
ろ、Ｍｗは9×10³(G.P.C.によるポリスチレン換算値。
以下同様）、Ｔｇは60℃であった。

【０３３３】

【化３６】

【０３３４】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例２：（ＡＲ−
２） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−２）14ｇ、下記構造の
マクロモノマー（Ｍ−１）10ｇ及びアイソパーＨ 553ｇ
の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度55℃に加温し
た。これに、メチルメタクリレート51.2ｇ、メチルアク
リレート30ｇ、アクリル酸12.5ｇ、３−メルカプトプロ
ピオン酸メチル 1.3ｇ及びA.C.P.P. 1.2ｇの混合溶液を
滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に１時間反応し
た。次に2,2′−アゾビス（イソバレロニトリル)(略称
A.I.V.N.)0.8ｇを加えた後、直ちに温度設定を75℃とし
て２時間、更にA.I.V.N. 0.5ｇを加えて２時間反応し
た。冷却後、200メッシュのナイロン布を通し、得られ
た白色分散物は重合率98％で平均粒径0.18μmの単分散
性のラテックスであった。樹脂粒子分のＭｗは、２×10
⁴でＴｇは50℃であった。

【０３３５】

【化３７】

【０３３６】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例３〜11：（ＡＲ
−３）〜（ＡＲ−11） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−３）20ｇ及びアイソパ
ーＧ 480ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度50
℃に加温した。これに、下記表−Ａに記載の各単量体の
所定量、３−メルカプトプロピオン酸メチル 2.6ｇ、A.
I.V.N. 1.5ｇ及びテトラヒドロフラン60ｇの混合溶液
を、滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に１時間反応
した。次いで、A.I.V.N. 1.0ｇを加え、温度設定を70℃
としてそのまま２時間反応後、更にA.I.V.N. 0.8ｇを加
えて３時間反応した。

【０３３７】

【化３８】

【０３３８】上記反応物にアイソパーＨ60ｇを加え、温
度50℃で水流ポンプの減圧下にてテトラヒドロ溶媒を留
去した後、冷却し、200メッシュのナイロン布を通して
白色分散物を得た。得られた各ラテックスは、平均粒径
0.15〜0.30μmの範囲で各々単分散性は良好であった。
また、各ラテックスの樹脂粒子分のＭｗは９×10³〜1.5
×10⁴の範囲であり、Ｔｇは35〜80℃の範囲であった。

【０３３９】

【表２】

【０３４０】

【表３】

【０３４１】

【表４】

【０３４２】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例12〜17：（ＡＲ
−12）〜（ＡＲ−17） 樹脂粒子（ＡＲ）の合成例２において、マクロモノマー
（Ｍ−１）10ｇの代わりに下記表−Ｂの各マクロモノマ
ー（Ｍｗは８×10³〜１×10⁴の範囲）を用いた他は合成
例２と同様にして各樹脂粒子を合成した。各粒子の重合
率は98〜99％で、それらの粒子の平均粒径は0.15〜0.25
μmの範囲で、粒子の粒度分布も狭く、単分散性が良好
であった。樹脂粒子のＭｗは９×10³〜２×10⁴、ガラス
転移点は40〜70℃の範囲であった。

【０３４３】

【表５】

【０３４４】

【表６】

【０３４５】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例18：（ＡＲ−1
8） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−４）18ｇ及びアイソパ
ーＨ 560ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度55
℃に加温した。これに、メチルメタクリレート40ｇ、２
−プロポキシエチルメタクリレート45ｇ、アクリル酸15
ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル 1.3ｇ及びA.I.
V.N. 0.8ｇの混合溶液を１時間で滴下した。そのまま１
時間撹拌後、A.I.V.N. 0.8ｇを加え２時間反応した。更
に、A.I.B.N. 0.5ｇを加え、温度を80℃に設定し、３時
間反応した。冷却後、200メッシュのナイロン布を通し
得られた白色分散物は重合率97％で、平均粒径0.17μm
の単分散性ラテックスであった。また、樹脂粒子分のＭ
ｗは６×10³、Ｔｇは25℃であった。

【０３４６】

【化３９】

【０３４７】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例19：（ＡＲ−1
9） 前記分散安定用樹脂（Ｑ−１）15ｇ、酢酸ビニル62ｇ、
吉草酸ビニル30ｇ、クロトン酸８ｇ及びアイソパーＨ 2
75ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら温度80℃に
加温した。A.I.V.N. 1.6ｇを加え、1.5時間反応し、A.
I.V.N. 0.8ｇを加え２時間、更にA.I.B.N. 0.5ｇを加え
４時間反応した。次いで、温度を100℃に上げ２時間撹
拌し、未反応のモノマーを留去した後、冷却して200メ
ッシュのナイロン布を通し、白色分散物を重合率93％で
得た。平均粒径0.25μmの単分散ラテックスであった。
また、樹脂粒子分のＭｗは８×10⁴、Ｔｇは26℃であっ
た。

【０３４８】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例20：（ＡＲ−2
0） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−５）20ｇ、ベンジルメ
タクリレート44.1ｇ、２−ブトキシエチルメタクリレー
ト40ｇ、アクリル酸12ｇ、３−メルカプトプロピオン酸
3.9ｇ及びアイソパーＨ 546ｇの混合溶液を、窒素気流
下撹拌しながら温度60℃に加温した。A.I.V.N. 1.0ｇを
加え２時間反応した後、A.I.V.N. 0.8ｇを加えて２時間
反応し、更にA.I.B.N. 0.5ｇを加えた後、温度設定を80
℃にして３時間反応した。冷却後200メッシュナイロン
布を通して白色分散物を重合率99％で得た。平均粒径は
0.22μmの単分散ラテックスであった。また、樹脂粒子
分のＭｗは９×10³で、Ｔｇは23℃であった。

【０３４９】

【化４０】

【０３５０】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例21：（ＡＲ−2
1） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−６）18ｇ及びアイソパ
ーＨ 500ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度50
℃に加温した。これに、メチルメタクリレート35ｇ、
２，３−ジプロポキシカルボニルプロピルメタクリレー
ト40ｇ、２−スルホエチルメタクリレート25ｇ、３−メ
ルカプトプロピオン酸メチル 5.2ｇ、A.I.V.N. 1.5ｇ及
びテトラヒドロフラン 120ｇの混合溶液を滴下時間１時
間で滴下し、そのまま更に１時間反応した。次いで、A.
I.V.N. 1.0ｇを加え、温度設定を70℃としてそのまま２
時間反応後、更にA.I.V.N. 1.0ｇを加えて３時間反応し
た。

【０３５１】この反応物にアイソパーＨ 120ｇを加え、
温度50℃で水流ポンプの減圧下にテトラヒドロ溶媒を留
去し、冷却後200メッシュのナイロン布を通して白色分
散物を得た。平均粒径0.18μｍの単分散性良好な分散物
であった。また、重合率は98％であった。樹脂粒子のＭ
ｗは６×10³、Ｔｇは28℃であった。

【０３５２】

【化４１】

【０３５３】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例22：（ＡＲ−2
2） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−７）20ｇ、繰り返し単
位がジメチルシロキサンからなる一官能性マクロモノマ
ー（ＦＭ０７２１，Ｍｗ６×10³、（株）チッソ製）15
ｇ、メチルメタクリレート50ｇ、２−ペンチルオキシエ
チルメタクリレート35ｇ、アクリル酸15ｇ、３−メルカ
プトプロピオン酸メチル 6ｇ及びアイソパーＧ 547ｇの
混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら温度60℃に加温し
た。A.I.V.N. 2.0ｇを加え２時間反応した後、A.I.V.N.
1.0ｇを加えて更に２時間反応した。次いで、A.I.V.N.
1.0ｇを加えた後、直ちに温度設定を75℃として２時
間、更にA.I.V.N. 0.8ｇを加えて２時間反応した。冷却
後200メッシュのナイロン布を通して白色分散物で、重
合率98％、平均粒径0.20μｍの単分散ラテックスを得
た。樹脂粒子のＭｗは6.5×10³、Ｔｇは20℃であった。

【０３５４】

【化４２】

【０３５５】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例23〜32：（ＡＲ
−23）〜（ＡＲ−32） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−８）25ｇ及びアイソパ
ーＨ 392ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら、温度
50℃に加温した。

【０３５６】

【化４３】

【０３５７】これに、下記表−Ｃの各単量体、３−メル
カプトプロピオン酸メチル 3.1ｇ、開始剤A.C.P.P. 3ｇ
及びメチルエチルケトン150ｇの混合溶液を滴下時間１
時間で滴下し、そのまま１時間反応し、更にA.C.P.P.
1.0ｇを加え２時間反応した。次いで、A.I.V.N. 1.0ｇ
を加えた後直ちに温度設定を75℃とし２時間反応し、更
にA.I.V.N. 0.8ｇを加えて２時間反応した。冷却後、20
0メッシュのナイロン布を通して、白色分散物を得た。
各樹脂粒子の重合率は93〜99％で、その平均粒径は0.15
〜0.25μｍの範囲の粒度分布の狭いラテックスであっ
た。また、各粒子の樹脂分のＭｗは８×10³〜１×10⁴、
Ｔｇは10〜35℃の範囲であった。

【０３５８】

【表７】

【０３５９】

【表８】

【０３６０】

【表９】

【０３６１】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例：（ＡＲＷ−
１） 樹脂粒子（ＡＲ）の合成例18に従って、樹脂粒子（ＡＲ
−18）を合成した。この樹脂粒子分散物（即ち、シード
粒子）及び前記分散安定用樹脂（Ｑ−１）10ｇの混合溶
液を、窒素気流下攪拌しながら温度60℃に加温した。こ
れに、ベンジルメタクリレート85ｇ、アクリル酸15ｇ、
３−メルカプトプロピオン酸メチル2.0ｇ，A.I.V.N. 0.
8ｇ及びアイソパーＨ 200ｇの混合物を、２時間で滴下
し、そのまま更に２時間反応した。次に開始剤を0.8ｇ
加え温度70℃にして、２時間反応し、更に、開始剤を0.
6ｇ加え３時間反応した。冷却後、200メッシュナイロン
布を通し、得られた白色分散物の重合率98％で平均粒径
0.24μｍの単分散性良好なラテックスであった。

【０３６２】次に、得られた樹脂粒子が、単独の粒子と
して形成されたか否かを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を
用いて、粒子の状態を観察することで調べた。ＰＥＴフ
ィルム上に、樹脂粒子が分散した状態になる様に調製し
て作成したフィルムを、温度50℃及び80℃に５分間加熱
処理した後、各サンプルをＪＥＯＬ社、ＪＳＬ−Ｔ３３
０型 Scanning Hicroscopeを用いて、２万倍で観察した
所、温度50℃のサンプルは粒子状態が観察されたが、温
度80℃のサンプルでは粒子が観察されなかった。即ち、
粒子が加熱により融解していた。

【０３６３】同様にして、本発明の粒子を構成する二種
の樹脂（共重合体）の各々から成る樹脂粒子（ＡＲ−
１）、樹脂粒子（ＡＲ−18）及びこの二種の粒子を１／
１重量比で混合した分散樹脂粒子について調べた。樹脂
粒子（ＡＲ−18）の場合は、加熱しないサンプルは粒子
状態であったが、温度50℃のサンプルでは粒子状態が観
察されず、他方、樹脂粒子（ＡＲ−１）の場合、温度80
℃のサンプルで粒子が見えなくなった。更に、混合粒子
の場合、加熱しないサンプルと温度50℃のサンプルを調
べた所、未加熱サンプルに比べると温度50℃のものは、
粒子が見えなくなっている所が確認された。

【０３６４】以上の様に、粒子の熱挙動を目視観察した
結果、本発明の実施例により合成された樹脂粒子（ＡＲ
Ｗ−１）は、二種類の樹脂粒子が混合されたものでな
く、１つの粒子中に２種の樹脂が含有されており、この
場合には、高Ｔｇの樹脂が外層に低Ｔｇの樹脂が内層に
各々分配したコア／シェル粒子であることが確認され
た。

【０３６５】樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例２〜14：（Ａ
ＲＷ−２）〜（ＡＲＷ−14） 上記樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例１において、下記表−
Ｄに記載の各単量体を用いた他は、上記製造例１と全く
同様に操作して樹脂粒子（ＡＲＷ−２）〜（ＡＲＷ−1
4）を製造した。得られた各ラテックス粒子の重合率は9
5〜99％で、平均粒径は0.20〜0.30μｍの範囲内で且つ
単分散性が良好であった。

【０３６６】

【表１０】

【０３６７】

【表１１】

【０３６８】

【表１２】

【０３６９】〔樹脂（Ｐ）の合成例〕 樹脂（Ｐ）の合成例１：（Ｐ−１） メチルメタクリレート80ｇ、ジメチルシロキサンのマク
ロモノマー( ＦＭ−０７２５，チッソ（株）製、Ｍｗ１
×10⁴）20ｇ及びトルエン200ｇの混合溶液を、窒素気流
下温度75℃に加温した。これにA.I.B.N. 1.0ｇを加え４
時間反応し、更にA.I.B.N. 0.7ｇを加えて４時間反応し
た。得られた共重合体のＭｗは5.8×10⁴であった。

【０３７０】

【化４４】

【０３７１】樹脂（Ｐ）の合成例２〜９：（Ｐ−２）〜
（Ｐ−９） 樹脂（Ｐ）の合成例１において、メチルメタクリレート
及びマクロモノマー（ＦＭ−０７２５）の代わりに、下
記表−Ｅに記載の重合体成分に相当する各単量体を用い
た他は、合成例１と同様にして、各重合体を合成した。
得られた各重合体のＭｗは、4.5×10⁴〜６×10⁴の範囲
であった。

【０３７２】

【表１３】

【０３７３】

【表１４】

【０３７４】樹脂（Ｐ）の合成例10：（Ｐ−10） 2, 2, 3, 4, 4, 4−ヘキサフルオロブチルメタクリレー
ト60ｇ、メチルメタクリレートのマクロモノマー（ＡＡ
−６）｛東亜合成化学（株）製、Ｍｗ１×10⁴｝40ｇ、
ベンゾトリフルオリド200ｇの混合溶液を窒素気流下に
温度75℃に加温した。これにA.I.B.N. 1.0ｇを加え４時
間反応し、更にA.I.B.N. 0.5ｇを加えて４時間反応し
た。得られた共重合体のＭｗは6.5×10⁴であった。

【０３７５】

【化４５】

【０３７６】樹脂（Ｐ）の合成例11〜12：（Ｐ−11）〜
（Ｐ−12） 樹脂（Ｐ）の合成例10において用いた単量体及びマクロ
モノマーの代わりに、下記表−Ｆに記載の重合体成分に
相当する各単量体及び各マクロモノマーを用いた他は、
合成例10と同様にして、各共重合体を合成した。得られ
た共重合体のＭｗは4.5×10⁴〜6.5×10⁴の範囲であっ
た。

【０３７７】

【表１５】

【０３７８】樹脂（Ｐ）の合成例13：（Ｐ−13） メチルメタクリレート67ｇ、メチルアクリレート22ｇ、
メタクリル酸１ｇ及びトルエン200ｇの混合溶液を、窒
素気流下に温度80℃に加温した。これに下記構造の高分
子アゾビス開始剤（ＰＩ−１）10ｇを加えて８時間反応
した。反応終了後、メタノール1.5リットル中に再沈
し、得られた沈澱物を補集・乾燥して、収量75ｇでＭｗ
３×10⁴の共重合体を得た。

【０３７９】

【化４６】

【０３８０】樹脂（Ｐ）の合成例14：（Ｐ−14） エチルメタクリレート50ｇ、グリシジルメタクリレート
10ｇ及びベンジル N,N−ジエチルジチオカーバメート4.
8ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、温度50℃
に加温した。これに、400Ｗの高圧水銀灯で10cmの距離
からガラスフィルターを通して、６時間光照射し光重合
した。これをテトラヒドロフラン100ｇに溶解し、更
に、下記単量体（ｍ−１）40ｇを加えた後、窒素置換し
再び10時間光照射した。得られた反応物をメタノール１
リットルに再沈し、補集し乾燥した。得られた重合体
は、収量73ｇでＭｗ4.8×10⁴であった。

【０３８１】

【化４７】

【０３８２】樹脂（Ｐ）の合成例15〜18：（Ｐ−15）〜
（Ｐ−18） 樹脂（Ｐ）の合成例14と同様にして、下記表−Ｇの各共
重合体を合成した。得られた重合体のＭｗは3.5×10⁴〜
６×10⁴の範囲であった。

【０３８３】

【表１６】

【０３８４】樹脂（Ｐ）の合成例19：（Ｐ−19） 樹脂（Ｐ）の合成例14において、ベンジル N,N−ジエチ
ルジチオカーバメートの代わりに、下記構造の開始剤
（Ｉ−１）18ｇを用いた他は合成例14と同様に合成し、
Ｍｗ4.5×10⁴の共重合体を得た。

【０３８５】

【化４８】

【０３８６】樹脂（Ｐ）の合成例20：（Ｐ−20） メチルメタクリレート68ｇ、メチルアクリレート22ｇ、
グリシジルメタクリレート10ｇ及び下記構造の開始剤
（Ｉ−２）17.5ｇ及びテトラヒドロフラン150ｇの混合
溶液を窒素気流下に温度50℃に加温した。この溶液に40
0Ｗの高圧水銀灯で10cmの距離からガラスフィルターを
通して10時間光照射し光重合した。得られた反物をメタ
ノール１リットル中に再沈し、沈殿物を補集し乾燥し
て、収量72ｇでＭｗ4.0×10⁴の重合体を得た。

【０３８７】この重合体70ｇ、下記単量体（ｍ−２）30
ｇ及びテトラヒドロフラン100ｇの混合溶液を、窒素気
流下に温度50℃とし、上記と同条件で13時間光照射し
た。次にこの反応物をメタノール1.5リットル中に再沈
し、沈殿物を捕集・乾燥して収量78ｇでＭｗ６×10⁴の
共重合体を得た。

【０３８８】

【化４９】

【０３８９】樹脂（Ｐ）の合成例21〜25：（Ｐ−21）〜
（Ｐ−25） 樹脂（Ｐ）の合成例20において、開始剤（Ｉ−２）17.5
ｇの代わりに、下記表−Ｈの開始剤（Ｉ）0.031モルを
用いた他は、合成例20と同様の条件で操作した。得られ
た各重合体の収量は70〜80ｇでＭｗ４×10⁴〜６×10⁴
であった。

【０３９０】

【表１７】

【０３９１】

【表１８】

【０３９２】〔樹脂粒子（ＰＬ）の合成例〕 樹脂粒子（ＰＬ）の合成例１：（ＰＬ−１） 下記構造の単量体（ＬＭ−１）40ｇ、エチレングリコー
ルジメタクリレート２ｇ、下記構造の分散安定用樹脂
（ＬＰ−１）4.0ｇ及びメチルエチルケトン180ｇの混合
溶液を窒素気流下攪拌しながら温度60℃に加温した。A.
I.V.N. 0.3ｇを加え３時間反応した。更に、A.I.V.N.
0.1ｇを加えて４時間反応した。冷却後、200メッシュの
ナイロン布を通して白色分散物を得た平均粒子径0.25μ
ｍのラテックスであった。

【０３９３】

【化５０】

【０３９４】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例２：（ＰＬ−
２） 下記構造の分散安定用樹脂（ＬＰ−２）５ｇ及びメチル
エチルケトン140ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しな
がら温度60℃に加温した。これに、下記構造の単量体
（ＬＭ−２）40ｇ、エチレングリコールジアクリレート
1.5ｇ、A.I.V.N.0.2ｇ及びメチルエチルケトン40ｇの混
合溶液を１時間で滴下した。そのまま２時間反応後、更
にA.I.V.N. 0.1ｇを加え３時間反応して、白色分散物を
得た。冷却後、200メッシュのナイロン布を通して得ら
れた分散物の平均粒径0.35μｍであった。

【０３９５】

【化５１】

【０３９６】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例３〜６：（ＰＬ
−３）〜（ＰＬ−６） 樹脂粒子（ＰＬ）の合成例１において、単量体（ＬＭ−
１）、エチレングリコールジメタクリレート及びメチル
エチルケトンの代わりに下記表−Ｉの各化合物に代えた
他は、合成例１と同様にして樹脂粒子を製造した。得ら
れた各樹脂粒子の平均粒径は0.15〜0.30μｍの範囲であ
った。

【０３９７】

【表１９】

【０３９８】実施例１ Ｘ型無金属フタロシアニン｛大日本インキ（株）製｝２
ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−１）14.4ｇ、下記樹脂
（Ｂ−２）3.6 ｇ、下記構造の化合物（Ａ）0.15ｇ及び
テトラヒドロフラン80ｇの混合物を、500mlのガラス容
器にガラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカー（東
洋精機製作所製）で60分間分散した後、ガラスビーズを
濾別して感光層分散液とした。

【０３９９】

【化５２】

【０４００】次いでこの分散液を脱脂処理を施した0.2m
m厚のアルミニウム版の上にワイヤーバーで塗布し、指
触乾燥した後110℃循環式オーブンで、20秒間加熱し
た。得られた感光層の膜厚は８μｍであった。上記感光
体上に膜厚1.5μｍの下記内容の剥離性表面層を設け
た。

【０４０１】〈剥離性表面層の形成〉下記構造のシリコ
ン樹脂10ｇ、下記構造の架橋剤１ｇ、下記構造の架橋制
御剤0.2ｇ及び架橋用触媒として白金0.1ｇ及びｎ−ヘキ
サン100ｇからなる混合物をワイヤーラウンドロッドを
用いて塗布し、指触乾燥後、120℃で10分間加熱し、膜
厚１．５μｍの表面層を形成した。JIS Z 0237-1980 の
「粘着テープ・シート試験方法」による表面の粘着力は
１ｇ・ｆ以下であった。

【０４０２】

【化５３】

【０４０３】上記の剥離性表面を有する感光体を、図２
に示す装置の電子写真感光体１１として装着し、一次レ
セプター２０としてオフセット印刷用ブランケット9600
−Ａ（粘着力80ｇ・ｆ、厚み1.6mm、明治ゴム化成製）
を装着した。但し、転写層形成装置１３を別に設けず、
代わりに図３に示す様に液体現像ユニットセット１４内
に電着ユニット１４Ｔを併設した。

【０４０４】感光体ドラム上に、下記の樹脂（Ａ）分散
液〔Ｌ−１〕を電着ユニット１４Ｔに供給し、感光体ド
ラム上に、電着塗布法で転写層を形成した。

【０４０５】 ・樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−１〕 樹脂粒子（ＡＲ−１） 5 ｇ（固形分量として） 樹脂粒子（ＡＲ−21） 5 ｇ（固形分量として） 荷電調節剤（Ｄ−１） 0.03ｇ オクタデシルビニルエーテル／ｔ−オクチル マレイン酸半アミド（１／１モル比）共重合体 シリコンオイル（ＫＦ−９６， 5 ｇ 信越シリコーン（株）製） を全量で１リットルになる様にアイソパーＨで調整し
た。

【０４０６】即ち、感光体ドラムを周速度10mm／秒で回
転させ、感光体表面にスリット電着装置を用いて樹脂
（Ａ）分散液〔Ｌ−１〕を供給しながら感光体側を接地
し、スリット電着装置の電極側に＋280Ｖの電圧を印加
して樹脂粒子を電着した。次いで吸排気ユニットを用い
エアースクイズで分散液を除き加熱手段の赤外線ライン
ヒーターにて８０℃に加熱し、溶融・皮膜化し熱可塑性
樹脂からなる転写層を形成した。このときの膜厚は4.0
μｍであった。

【０４０７】次いで、電子写真プロセスにより感光体上
にトナー画像の形成を行なった。感光体１１を暗所にて
コロナ帯電装置１８の下を通過させ、＋450Ｖにコロナ
帯電をしたのち、あらかじめ原稿からカラースキャナー
により読み取り、色分解し、システム特有の幾つかの色
再現に関わる補正を加えた後、デジタル画像データとし
てシステム内のハードディスクに記憶させてあった情報
をもとに、半導体レーザー描画装置１９を用いて788nm
の光で感光体上露光量が30erg／cm²になるように露光し
た。

【０４０８】下記の方法で液体現像剤〔ＬＤ−１〕を調
製した。 ・トナー粒子の合成 メチルメタクリレート65ｇ、メチルアクリレート35ｇ、
下記構造の分散ポリマー20ｇ及びアイソパーＨ 680ｇの
混合溶液を窒素気流下に、攪拌しながら温度65℃に加温
した。これに、A.I.V.N. 1.2ｇを加え２時間反応し、更
にA.I.V.N. 0.5ｇを加えて２時間反応し、更にA.I.V.N.
0.5ｇを加えて２時間反応した。次に、反応温度を90℃
に上げて、30mmＨｇの減圧下に１時間攪拌し未反応単量
体を除去した。

【０４０９】

【化５４】

【０４１０】室温に冷却後、200メッシュのナイロン布
を通して濾過し、白色分散物を得た。得られた分散物の
単量体の反応率は95％で樹脂粒子の平均粒径は0.25μｍ
で且つ単分散性良好なものであった。

【０４１１】・着色粒子の製造 テトラデシルメタクリレート／メタクリル酸（95／５重
量比）共重合体10ｇ、ニグロシン10ｇ及びアイソパーＧ
30ｇをガラスビーズと共にペイントシェーカー｛東京精
機（株）製｝に入れ、４時間分散しニグロシンの微小な
分散物を得た。

【０４１２】・液体現像剤の製造 上記トナー粒子の樹脂分散物45ｇ、上記ニグロシン分散
物25ｇ、ヘキサデセン／半マレイン酸オクタデシルアミ
ド（１／１モル比）共重合体0.2ｇ及び文枝オクタデシ
ルアルコール（ＦＯＣ−1800，日産化学（株）製）15ｇ
をアイソパーＧ１リットルに希釈することにより静電写
真用液体現像剤〔ＬＤ−１〕を作製した。

【０４１３】液体現像剤〔ＬＤ−１〕を用い、現像電極
に＋400Ｖのバイアス電圧を印加し、露光部にトナーが
電着するようにした反転現像を行ない、ついでアイソパ
ーＨ単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除いた。
その後、感光体をヒートロールの定着方法でトナー画像
を定着した。

【０４１４】次に、表面温度を65℃に設定された感光体
１１ドラムと表面温度を90℃に設定された一次レセプタ
ー２０ドラムを接触させ、ニップ圧が４kgf/cm²、ドラ
ム周速が５mm／秒の条件で、加熱と加圧を行った。トナ
ー画像は転写層ごと一次レセプター２０上にすべて転写
した。次に、表面温度を90℃に設定された一次レセプタ
ー２０ドラムと、130℃に設定された転写用バックアッ
プローラー３１及び10℃に設定された剥離用バックアッ
プローラー３２の間に、被転写材３０であるＦuji ＰＳ
プレートＦＰＤ｛富士写真フイルム（株）製｝に用いら
れるアルミ支持体を導き、ニップ圧を４kgf/cm ²、ドラ
ム周速を50mm／秒として、加熱と加圧を行った。トナー
画像はアルミ支持体上にすべて転写し、高画質の鮮明な
トナー画像が得られた。

【０４１５】次に、トナー画像及び転写層を転写したア
ルミ支持体（平版印刷原版）を不感脂化処理（即ち転写
層除去）して印刷版とし、その印刷性能を調べた。即
ち、上記の原版を、温度35℃の下記の不感脂化処理液
〔Ｅ−１〕中に１分間浸漬して版面をゆるく毛ブラシで
こすりながら非画像部の転写層を除去し、充分水洗した
後、ガム引きしオフセット用印刷版を作成した。 ・不感脂化処理液〔Ｅ−１〕 ＰＳ版処理剤（ＤＰ−４，富士写真フィルム（株）製）
を蒸留水で50倍に希釈した溶液（ｐＨ12.5）

【０４１６】この様にして得た印刷版を200倍の光学顕
微鏡を用いて目視観察したところ、非画像部には転写層
の残存は認められず、且つ画像部の細線・細文字等の高
解像度域の欠落は認められなかった。この版を浸し水と
してＰＳ版用浸し水（ＳＧ−23、東京インキ（株）製）
を蒸留水で130倍に希釈した水溶液（ｐＨ7.0)を用い、
印刷機としてオリバー９４型((株）桜井製作所製）を用
い、印刷紙として中性紙を使用して、各種オフセット印
刷用色インキで印刷した。その結果、色インキの種類に
かかわらず、いずれの場合も地汚れの発生しない鮮明な
画像の印刷物が６万枚以上得られた。

【０４１７】更に、本発明の印刷版による印刷を行った
後、通常の操作のまま、次にＰＳ版を印刷したところ、
何の問題も生じなかった。即ち、印刷機を同一にして、
ＰＳ版等の他のオフセット印刷版と容易に共用できるこ
とが確認された。以上の様に、本発明によって供される
オフセット印刷版は、半導体レーザー光スキャニング露
光方式によって得られる画像再現性が極めて良好で且つ
それが印刷物に良好に再現されること、色インキ適性が
充分で、インキ選択性がほとんどみられず、フルカラー
印刷が高耐刷性で得られること、印刷機を他のオフセッ
ト印刷版と容易に共用できること等、極めて優れた性能
を示すことが確認された。

【０４１８】これに対し、以下の比較を行った。 比較例１ 実施例１において、転写層を設けない他は同様にして、
ＦＰＤ用アルミ支持体にトナー画像の形成を行なった。
アルミ支持体へのトナー画像の完全な転写は行われず、
感光体上及び一次レセプター上に転写残りを生じた。従
って得られた複写画像には、トナー画像の欠落が見られ
た。

【０４１９】比較例２ 実施例１において、一次レセプターを用いないで、直接
感光体表面からＦＰＤへ転写層及びトナー画像を転写し
た他は同様にして、ＦＰＤ用アルミ支持体にトナー画像
の形成を行なった。得られた結果は、比較例１と同様、
転写は不完全なものでった。そこで、転写条件を感光体
表面温度110℃、圧力５kgf／cm²及び転写スピード５mm
／秒に代えて転写を行なった所、実施例１と同等の複写
画像が得られた。

【０４２０】以上の事は、本発明の方法により、転写条
件が緩和され且つ転写スピードの向上が可能となる事を
示している。

【０４２１】実施例２ 図３に示される装置に電子写真感光体としてアモルファ
スシリコン感光体｛京セラ（株）製｝を装着した。この
感光体表面の粘着力は220ｇ・ｆであった。この感光体
への表面剥離性付与は、同一装置内で本発明の化合物
（Ｓ）を溶解した溶液に浸漬させること（浸漬法）で行
なった。

【０４２２】即ち、下記化合物（Ｓ−１）1.0ｇをアイ
ソパーＧ｛エッソ（株）製｝１リットル中に溶解した溶
液からなる浴に上記感光体を周速10mm／秒の回転速度で
回転させ７秒間触れる様にして処理し、エアースクイズ
で乾燥した。この様にして得られた感光体表面の粘着力
を測定した所３ｇ・ｆと低下し、良好な剥離性を示し
た。

【０４２３】

【化５５】

【０４２４】次に、感光体表面温度を50℃に設定し、感
光体ドラムの周速度を10mm／秒で回転させ感光体表面に
スリット電着装置を用いて下記の正荷電樹脂粒子を含む
樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−２〕を供給しながら、感光体側
を接地しスリット電着装置の電極側に+130Ｖの電圧を印
加して樹脂粒子を電着・定着した。この時の膜厚は2.5
μｍであった。

【０４２５】 ・樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−２〕 樹脂粒子（ＡＲＷ−１） １０ｇ（固形分量として） 荷電調節剤（Ｄ−２） ０．０２０ｇ １−ヘキサデセン／Ｎ−デシルマレイン酸 半アミド（１／１モル比）共重合体 分枝テトラデシルアルコール（ＦＯＣ−1400， ５ｇ 日産化学（株）製） をアイソパーＧで全量１．０リットルになる様に調整し
た。

【０４２６】次に上記の感光体を感光体の表面温度を50
℃としたまま続けて＋700Ｖにコロナ帯電した後、あら
かじめ原稿からカラースキャナーにより読み取り、色分
解しシステム特有の幾つかの色再現に関わる補正を加え
た後、デジタル画像データとしてシステム内のハードデ
ィスクに記憶させてあった情報をもとに半導体レーザー
を用いて780nmの光で露光した。露光部の電位は＋220Ｖ
で未露光部は＋600Ｖであった。

【０４２７】続いて現像ユニットに組み込まれているプ
レバス装置によりアイソパーＧ（エッソスタンダード石
油製）にてプレバスをしたのち、下記内容の液体現像剤
〔ＬＤ−２〕を現像ユニットから感光体表面へ供給し
た。この時現像ユニット側へ＋500Ｖの現像バイアス電
圧を印加して現像を行なった。次いでアイソパーＧ単独
浴中でリンスをして非画像部の汚れを除き、吸排気ユニ
ットにて乾燥した。

【０４２８】・液体現像剤〔ＬＤ−２〕 被覆用樹脂：オクタデシルメタクリレート／メチルメタ
クリレート（９／１モル比）共重合体及びカーボンブラ
ック＃４０｛三菱化学（株）製｝を重量比にして２：１
にて充分に混合した後、140℃に加熱した三本ロールミ
ルにて溶融混練した。この混練物12ｇ、スチレン−ブタ
ジエン共重合体｛ソルプレン１２０５旭化成（株）製｝
４ｇ、アイソパーＧ76ｇよりなる混合物をダイノミルに
て分散した。これによって得たトナー濃厚液を固形分濃
度が６ｇ／リットルとなるようにアイソパーＧにて希釈
し、更にジオクチルスルホコハク酸ソーダを１×10^-4モ
ル／リットルとるように添加して現像剤とした。

【０４２９】一方、一次レセプターとして、実施例１で
用いたブランケット9600−Ａのロール表面上にイソプレ
ンゴム100ｇに対して樹脂（Ｐ−２）７ｇ及び無水フタ
ル酸0.001ｇからなる混合物を膜厚10μｍに塗膜し、140
℃で２時間加熱して硬化膜を形成したものを用いた（表
面の粘着力は80ｇ・ｆであった）。

【０４３０】一次レセプター２０を、温度100℃に加熱
し、転写層上にトナー画像を形成した光体１１ドラムと
一次レセプター２０を接触させ、ニップ圧が４kgf/c
m²、ドラム周速が80mm／秒の条件下でトナー画像を転写
層ごと一次レセプター２０上にすべて転写した。つぎに
表面温度を温度調節手段で60℃に設定された一次レセプ
タードラム２０と、130℃に設定された転写用バックア
ップローラー及び10℃に設定された剥離用バックアップ
ローラーの間に、最終被転写材３０であるＦＰＤ用アル
ミ支持体を導き、ニップ圧を５kgf/cm²、ドラム周速を5
0mm／秒として、加熱と加圧を行ったところ、トナー画
像は転写層と共にアルミ支持体上にすべて転写し、高画
質の鮮明なトナー画像が得られた。

【０４３１】他方、転写層を設けることなく、トナー画
像を直接一次レセプターに転写する方法でトナー画像を
アルミ支持体上に形成し、本発明と比較した。得られた
プレート上の画像には、トナー画像の欠落、あるいは画
像濃度にムラのある所が見られた。更に細線、細文字等
の部分を20倍のルーペで目視観察した所、細かな画像の
欠落が認められた。また、感光体の表面を観察した所、
トナー画像部の残存が認められた。

【０４３２】このことは、感光体を繰り返し使用する方
法においては、残存トナーの除去のために、感光体表面
のクリーニング、そのための装置の設定あるいはクリー
ニングによる感光体表面の損傷等が問題となってくる。

【０４３３】このようにして得られた印刷原版を、RICO
H FUSER モデル592｛リコー（株）製｝を用いて更に加
熱し、トナー部を充分に定着した後、200倍の光学顕微
鏡を用いて目視観察したところ、非画像部には汚染は認
められず、且つ画像部の細線・細文字等の高解像度域の
欠落は認められなかった。即ち、トナー画像は転写層と
共に容易に熱転写され、またその後の熱処理によっても
何ら不都合を生じることはなかった。

【０４３４】この印刷原版を、温度30℃の下記処方の不
感脂化処理液〔Ｅ−２〕中に２０秒間浸漬し、表面をゆ
るくこすりながら、非画像部の転写層を除去し、充分水
洗した後、ガム引きし、オフセット用印刷版を作成し
た。 ・不感脂化処理液〔Ｅ−２〕 亜硫酸ナトリウム ８５ｇ Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン １５ｇ を蒸留水で希釈し、水酸化ナトリウムでｐＨ12.0に調整
して全量を１リットルにしたもの

【０４３５】この様にして得た印刷版を、200倍の光学
顕微鏡を用いて非画像部の転写層の有無及びトナー画像
部の欠落の有無を目視観察した。不感脂化処理性は良好
で、非画像部の転写層は完全に除去され、地汚れは見ら
れなかった。且つ画像部の細文字、細線及び網点連続階
調の中間部等の高精細な画像部においても、トナー画像
の欠落は認められず、画像部レジスト性は良好であっ
た。

【０４３６】この版を浸し水としてＰＳ版用浸し水｛Ｓ
Ｇ−23、東京インキ（株）製｝を蒸留水で130倍に希釈
した水溶液（ｐＨ7.0)を用い、印刷機としてオリバー94
型｛（株）桜井製作所製｝を用い、印刷紙として中性紙
を使用して、各種オフセット印刷用色インキで印刷し
た。その結果、色インキの種類にかかわらず、いずれの
場合も地汚れの発生しない鮮明な画像の印刷物が６万枚
以上得られた。

【０４３７】以上のように、トナー画像形成に用いる液
体現像剤の種類によっては、トナー画像部と被転写材と
の充分な密着を保持させ、印刷時のトナー画像強度を維
持するために、転写層ごと転写した後に、密着性向上手
段を組み合わせてもよい。本実施例における定着の他の
手段として、フラッシュ定着による方法、ヒートロール
定着による方法によっても同様の効果が得られた。

【０４３８】実施例３ 実施例２において、電子写真プロセスを行なうのと同じ
装置内で感光体表面に化合物（Ｓ）を付着もしくは吸着
させて感光体表面に剥離性を付与する方法として、浸漬
法に代えて以下の方法を行なった。

【０４３９】(1) 実施例２における化合物（Ｓ）付与部
分１１０において、感光体１１に剥離性付与のため下記
構造の化合物（Ｓ−２）：カルボキシ変性シリコンオイ
ル（ＴＳＦ４７７０、東芝シリコン（株）製）のオイル
を入れた浴に接したシリゴム層を表面に有するメタリン
グロールを感光体ドラムに接触させ、周速15mm／秒の回
転スピードで、両者を20秒間回転させた。この処理によ
り感光体表面の粘着力は５ｇ・ｆとなった。

【０４４０】

【化５６】

【０４４１】また、シリコンオイル浴に浸されたメタリ
ングロールと感光体の間にスチレン−ブタジエンゴム層
を表面に有するトランスファーロールを介して処理して
も、上記と同様の結果が得られた。

【０４４２】更には、上記メタリングロール／トランス
ファーロールを用いる方法において、図５に示す様にメ
タリングロール１１２とトランスファーロール１１１の
間に化合物（Ｓ−２）１１３を供給する方法を化合物
（Ｓ）付与部分１１０に適用しても同様に良好な結果が
得られた。

【０４４３】(2) 化合物（Ｓ−３）：ジメチルシリコン
オイル（ＫＦ−96Ｌ−2.0、信越シリコーン（株）製）
２ｇを均一に含浸させたＡＷ処理フェルト（厚み15mm×
巾20mmのウール材質）を感光体に押圧200ｇ・ｆ／cm²
で圧接し、感光体を周速20mm／秒の回転速度で30秒間回
転した。処理後の感光体表面の粘着力は５ｇ・ｆとなっ
た。

【０４４４】(3) 加熱手段を内蔵したゴムローラーに、
化合物（Ｓ−４）：フッ素系界面活性剤（サーフロンＳ
−１４１、旭硝子（株）製）を含浸させた布を巻きつけ
たローラーを、表面温度60℃に加熱した後、感光体ドラ
ムと接触させ、両者を周速度20mm／秒の回転速度で30秒
間回転した。感光体表面の粘着力は12ｇ・ｆになった。

【０４４５】(4) 金属芯ローラーにシリコンゴムを巻い
たシリゴムローラー｛（株）金陽社製｝を、感光体表面
にニップ圧500g・f／cm²で当接し、周速15mm／秒の回転
速度で10秒間回転した。これにより感光体表面の粘着力
は10ｇ・ｆに低下した。

【０４４６】これらの方法(1)〜(4)によって得られた感
光体を用い、実施例２と同様にして、転写層の形成、ト
ナー画像の形成，一次レセプターを介して被転写材への
転写、印刷版の作成及び印刷を行なった。いずれも、実
施例２と同様に良好な結果が得られた。

【０４４７】実施例４ 実施例２で用いたのと同様のアモルファスシリコン感光
体を図３に示すような装置に装着し、感光体への剥離性
と転写層の形成を同時に電着法により行なった。即ち、
下記の樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−３〕を用いて、実施例２
と同様の方法で、感光体上に膜厚2.0μｍの第１転写層
を形成した。 ・樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−３〕 樹脂粒子（ＡＲＷ−６） ２０ｇ（固形分量として） 下記の荷電調節剤（Ｄ−３） ０．０４ｇ 下記の化合物（Ｓ−５） ０．８ｇ を全量で１リットルになる様にアイソパーＧで調整し
た。

【０４４８】

【化５７】

【０４４９】続けて、この第１転写層上に更に下記の樹
脂（Ａ）分散液〔Ｌ−４〕を用いて膜厚2.0μｍの第２
転写層を設けて積層構成の転写層を形成した。 ・樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−４〕 樹脂粒子（ＡＲＷ−９） １０ｇ（固形分量として） 上記の荷電調節剤（Ｄ−３） ０．０２２ｇ を全量で１リットルになる様にアイソパーＧで調整し
た。

【０４５０】以下電子写真プロセスによるトナー画像の
形成を実施例２と同様に行い、続けて最終被転写材とし
て紙版マスターのストレートマスター｛三菱製紙（株）
製｝を用いて実施例２と同様の方法で印刷原版の作成を
行った。ストレートマスター上に転写されたトナー画像
は、地汚れもなく高画質の鮮明なものであり、また感光
体上に転写層及びトナー画像の残存は、全く認められな
かった。

【０４５１】更に、転写条件を下記の様に低温度に設定
し、転写速度を向上させて転写を行った。 ・一次レセプターへの転写工程 感光体表面温度 50℃、 一次レセプター表面温度 80
℃、 転写スピード 150mm／秒 ・ストレートマスターへの転写工程 一次レセプター表面温度 80℃、 転写スピード 100
mm／秒

【０４５２】得られた印刷原版は、同様に非画像部のカ
ブリもなく、画像部の劣化が認められない良好なもので
あった。また、感光体及び一次レセプターの各表面上で
の転写残りも全く認められなかった。即ち、本発明の転
写層をより適切な構成とすることで、転写のし易さをよ
り向上することができた。

【０４５３】他方、上記の樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−３〕
中に化合物（Ｓ−５）を含有しない電着液を用いて上記
と同様の操作を行ったが、得られたプレート上の画像は
著しい転写不良によるムラを生じ、且つ感光体表面を観
察した所、トナー画像及び転写層の残存が著しかった。

【０４５４】次に、上記本発明の印刷原版を、温度35℃
の下記の不感脂化処理液〔Ｅ−３〕中に15秒間浸漬して
版面をゆるく毛ブラシでこすりながら非画像部の転写層
を除去し、充分水洗した後、ガム引きし、平版用印刷版
を作成した。 ・不感脂化処理液〔Ｅ−３〕 ２−メルカプトプロピオン酸 ８０ｇ Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ２０ｇ グリセリン １０ｇ を蒸留水で希釈し、水酸化ナトリウムでｐＨ12.4に調整
した全量１リットルの水溶液

【０４５５】この様にして得た印刷版を200倍の光学顕
微鏡を用いて目視観察したところ、非画像部には転写層
の残存は認められず、且つ画像部の細線、細文字等の高
解像度域の欠落は認められなかった。この版を実施例１
と同様にして平版印刷した所、色インキの種類にかかわ
らず、いずれの場合も千枚以上の地汚れの発生しない鮮
明な画像の印刷物が得られた。

【０４５６】実施例５ Ｘ型無金属フタロシアニン｛大日本インキ（株）製｝１
ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−３）８ｇ、下記構造の化
合物（Ｂ）0.15ｇ及びテトラヒドロフラン80ｇの混合物
を、500mlのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、ペ
イントシェーカー（東洋精機製作所製）で60分間分散
し、更にこれに樹脂（Ｐ−２）2ｇ、無水フタル酸0.03
ｇ及びｏ−クロロフェノール0.002ｇを加えて２分間分
散した後、ガラスビーズを濾別して感光層分散液とし
た。

【０４５７】

【化５８】

【０４５８】次いでこの分散液を脱脂処理を施した0.2m
m厚のアルミニウム板の上にワイヤーバーで塗布し、指
触乾燥した後、110℃循環式オーブンで20秒間加熱し
た。更に140℃で１時間加熱した。得られた感光層の膜
厚は８μｍであった。感光体表面の粘着力は３ｇ・ｆで
あった。

【０４５９】他方、比較として、上記感光体において、
樹脂（Ｐ−２）2 ｇを除き、樹脂（Ｂ−３）10ｇを用い
た他は全く同様にして電子写真感光体を作成したとこ
ろ、表面の粘着力は420ｇ・ｆで全く剥離性を示さなか
った。

【０４６０】次に、この感光体を図２に示す装置に装填
し、まず、転写層を形成した。即ち、感光体表面温度を
60℃とし且つ、感光体ドラムの周速度を10mm／秒で回転
させ感光体表面にスリット電着装置を用いて下記の樹脂
（Ａ）分散液〔Ｌ−５〕を供給しながら、感光体側を接
地しスリット電着装置の電極側に+ 250Ｖの電圧を印加
して樹脂粒子を電着・定着した。この時の膜厚は4.5μ
ｍであった。

【０４６１】 ・樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−５〕 樹脂粒子（ＡＲ−２） １２ｇ（固形分量として） 樹脂粒子（ＡＲ−24） ８ｇ（固形分量として） 荷電調節剤（Ｄ−４） ０．３５ｇ オクタデシルビニルエーテル／Ｎ−ヘキサデシルマレイン酸 半アミド（１／１モル比）共重合体 荷電調整補助剤 ０．１ｇ ドデシルメタクリレート／メタクリル酸（94／６重量比）共重合体 をアイソパーＧで全量１リットルになる様に調整した。

【０４６２】次に、この感光体を用いて、実施例１と同
様にして、トナー画像の形成、一次レセプターへの転
写、被転写材への転写、印刷版の作成及び印刷を行なっ
た。得られた印刷物は、実施例１と同様に、地汚れのな
い鮮明な画質のものが６万枚以上得られた。

【０４６３】実施例６ 実施例２において、感光体上への転写層の形成法として
用いた湿式電着法の代わりに、図４に示す離型紙からの
転写法を行なった。即ち、離型紙２４として、セパレー
ト紙｛王子製紙（株）製｝を用い、この上に、下記樹脂
（Ａ−１）及び樹脂（Ａ−２）の４／６重量比から成る
混合物を3.5μｍの膜厚で塗膜形成した紙を、実施例２
と同様の感光体に圧接し、感光体とローラーとのニップ
圧力３kgf／cm²、ローラー表面温度60℃及び通過スピー
ド80mm／秒の条件下で感光体表面上に、膜厚3.5μｍの
転写層を形成した。他は実施例２と同様に操作して、印
刷版を作成した。

【０４６４】得られた印刷物の画像及び耐刷力は実施例
２と同様に良好であった。

【０４６５】

【化５９】

【０４６６】実施例７〜２８ 実施例１において、転写層用樹脂粒子（ＡＲ−１）及び
（ＡＲ−21)(１／１重量比）10ｇの代わりに、下記表−
Ｊの各樹脂粒子を用いた他は、実施例１と同様に操作し
て印刷版作成及びオフセット印刷を行なった。各印刷版
から得られた印刷物の画質及び耐刷性は、実施例１と同
様に良好であった。

【０４６７】

【表２０】

【０４６８】実施例２９ アモルファスシリコン感光体｛京セラ（株）製｝に予め
下記化合物（Ｓ−６）を付与して、感光体表面の粘着力
を２ｇ・ｆとし良好な剥離性をもつ様に表面処理した。

【０４６９】

【化６０】

【０４７０】上記感光体を装置に装着し、感光体上に膜
厚3.0μｍの転写層を下記の如き溶融塗布法によって形
成した。即ち、赤外線ラインヒーターを点灯してその下
を通過させて、感光体の表面温度を放射温度計で測定し
てほぼ60℃にしたのち、転写層用樹脂として下記構造の
樹脂（Ａ−３）及び樹脂（Ａ−４）の５／１重量比から
成る混合物を用い100℃設定のホットメルトコーターに
より、20mm／秒のスピードで塗布をし、冷却空気を吸排
気ユニットから吹き付けて冷却し、転写層を形成した。

【０４７１】

【化６１】

【０４７２】次に、実施例２と同様にして、電子写真プ
ロセスを行ない、トナー画像を形成した。

【０４７３】また、一次レセプターとして次のものを用
いた。中空ローラー上に、まず、ゴム硬度75度、厚さ４
mmの天然ゴムシート｛コクゴ社（株）製｝を固定し、こ
の上に、メトキシメチル変性ナイロン樹脂｛ダイアミド
ＭＸ−１００、ダイセル化学工業（株）製｝からなる２
μｍの樹脂層を設け、更にこの上に下記の樹脂（ａ）10
ｇ、下記の樹脂（ｂ）0.1ｇ、無水フタル酸0.2gｇ、ｏ
−クロロフェノール0.02ｇ及びテトラヒドロフラン70ｇ
からなる溶液を塗布し、120℃で２時間加熱して膜硬化
を行って１μｍの樹脂層を形成した。得られた一次レセ
プター表面の粘着力は120ｇ・ｆであった。

【０４７４】

【化６２】

【０４７５】上記トナー画像を形成した感光体を表面温
度60℃とし、表面温度80℃に調節した一次レセプターに
ニップ圧が3.5kgf／cm² となるように接触させ、転写ス
ピード80mm／秒で一次レセプター上にトナー画像及び転
写層の転写を行った。

【０４７６】続けて、表面温度80℃とした一次レセプタ
ーと、100℃に設定された転写用バックアップローラー
及び20℃に設定された剥離用バックアップローラーの間
に、最終被転写材であるＦＰＤ用アルミ支持体をニップ
圧4.5kgf／cm²、ドラム周速度100mm／秒で通過させ、ア
ルミ支持体上にトナー画像を転写層とともに完全に転写
させた。

【０４７７】この様にして得られた印刷原版を、RICOH
FUSER モデル592 ｛リコー（株）製｝を用いて更に加熱
しトナー部を定着した後、200倍の光学顕微鏡を用いて
目視観察したところ、非画像部に汚染は認められず、且
つ画像部の細線・細文字等の高解像度域の欠落は認めら
れなかった。

【０４７８】この印刷原版を、下記内容の不感脂化処理
液〔Ｅ−４〕中に30℃で浸漬してかるくこすりながら30
秒間処理して転写層を除去し、充分水洗した後、ガム引
きし、オフセット用印刷版を作成した。 ・不感脂化処理液〔Ｅ−４〕 ＰＳ版処理剤( ＤＰ−４, 富士写真フイルム（株）製) １００ｇ Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ６０ｇ を蒸留水で希釈し、全量を１リットルにしたもの（ｐＨ
12.4）

【０４７９】この版を浸し水としてＰＳ版用浸し水｛Ｓ
Ｇ−23、東京インキ（株）製｝を蒸留水で130倍に希釈
した水溶液（ｐＨ7.0)を用い、印刷機としてオリバー94
型｛（株）桜井製作所製｝を用い、印刷紙として中性紙
を使用して、各種オフセット印刷用色インキで印刷し
た。その結果、色インキの種類にかかわらず、いずれの
場合も地汚れの発生しない鮮明な画像の印刷物が６万枚
以上得られた。

【０４８０】実施例３０〜３３ 実施例２９において、転写層用樹脂（Ａ−３）及び（Ａ
−４）の代わりに下記表−Ｋの各樹脂（Ａ）を用いた他
は実施例２９と同様にして印刷版を作成し、平版印刷を
行った。得られた結果は、いずれも実施例２９の場合と
同等に良好であった。

【０４８１】

【表２１】

【０４８２】実施例３４〜３７ 実施例６において、セパレート紙上に転写層を設けた紙
の代わりに、離型紙であるサンリリース｛山陽国策パル
プ（株）製｝上に膜厚４μｍの下記表−Ｌの各樹脂
（Ａ）からなる転写層を設けた紙を用いた他は実施例６
と同様にして印刷版を作成し、平版印刷を行った。

【０４８３】その結果、色インキの種類にかかわらず、
地汚れの発生しない鮮明な画像の印刷物が６万枚以上得
られた。

【０４８４】

【表２２】

【０４８５】実施例３８〜４５ 実施例５において、樹脂（Ｐ−２）２ｇの代わりに、下
記表−Ｍの樹脂（Ｐ）及び／又は樹脂粒子（ＰＬ）を各
々用いた他は、実施例５と同様に操作して印刷版を作成
し、印刷を行なった。各印刷版から得られた印刷物の画
質及び耐刷性は実施例５と同様に良好であった。

【０４８６】

【表２３】

【０４８７】実施例４６〜５５ 実施例５において、樹脂（Ｐ−２）、無水フタル酸及び
ｏ−クロロフェノールの代わりに、下記表−Ｎの各化合
物を用いた他は、実施例５と同様に操作して印刷版を作
成し、印刷を行なった。各印刷版から得られた印刷物の
画質及び耐刷性は実施例５と同様に良好であった。

【０４８８】

【表２４】

【０４８９】実施例５６ 光導電性酸化亜鉛100ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−
４）19ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−５）３ｇ、前記樹
脂（Ｐ−１）３ｇ、ウラニン0.01ｇ、ローズベンガル−
0.02ｇ、ブロムフェノールブルー0.01ｇ、無水マレイン
酸0.15ｇ及びトルエン150ｇの混合物をホモジナイザー
｛日本精機（株）製｝に入れ、回転数１×10⁴r.p.m.で1
0分間分散した。この分散物に無水フタル酸0.02ｇ及び
ｏ−クロロフェノール0.001ｇを加えて、更に回転数１
×10³r.p.m.で１分間分散した。

【０４９０】

【化６３】

【０４９１】次いでこの分散液を導電性処理及び耐溶剤
処理を施した0.2mm厚の紙版マスター用原紙の上に塗布
量20ｇ／m²となる様にワイヤーバーで塗布し、指触乾燥
した後、120℃で循環式オーブンで１時間加熱した。こ
の様にして得られた感光体表面の粘着力を測定したとこ
ろ、４ｇ・ｆであった。

【０４９２】本発明の感光体表面上に以下の様にして転
写層の形成を行った。下記の樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−
６〕を用い、感光体を−150Ｖに帯電して樹脂粒子を電
着し、膜厚2 μｍの転写層を形成した。 ・樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−６〕 樹脂粒子（ＡＲＷ−４） ２０ｇ（固形分量として） 荷電調節剤（Ｄ−２） ０．０３８ｇ 分枝テトラデシルアルコール（FOC-1400, ８ｇ 日産化学（株）製) を全量１リットルになるようにアイソパーＧで調整し
た。

【０４９３】この感光体を表面電位−600Ｖになるよう
に帯電後、400Ｗ出力のハロゲンランプを用いて７秒間
面露光方式で露光した後、現像部のバイアス電圧を100
Ｖに設定して液体現像剤〔ＬＤ−１〕を用いて現像し、
次にアイソパーＧのリンス浴を通してリンスを行い、ヒ
ートロールで画像を定着した。

【０４９４】次に、以上の様に画像形成した感光体を用
い、実施例１と同様にして一次レセプターを介して最終
被転写材上に転写を行った。最終被転写材としては、Ｏ
Ｋマスター（日本製箔製）を用いた。ＯＫマスターに転
写したトナー画像の状態を目視評価した所、転写前の感
光体上の画像と殆ど変わりなく、画像の劣化は認められ
なかった。また、転写後の感光体の表面上には、転写層
の残存は全く認められず、転写性は極めて良好であっ
た。

【０４９５】他方、比較として、上記感光体において、
樹脂（Ｐ−１）３ｇを用いない他は全く同様にして電子
写真感光体を作成したところ、表面の粘着力は400ｇ・
ｆ以上であった。上記と同様に転写層を付与して転写さ
せたところ、感光体表面と転写層との界面での剥離性を
全く示さなかった。

【０４９６】次に、ＯＫマスター支持体に転写した印刷
原版を、下記の不感脂化処理液〔Ｅ−５〕で処理して印
刷版とした。 ・不感脂化処理液〔Ｅ−５〕 メルカプトエタンスルホン酸 １０ｇ ネオソープ｛松本油脂（株）製｝ ５ｇ Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド １０ｇ を蒸留水で希釈し、全量を１リットルにした後、水酸化
ナトリウムでｐＨ12.0に調整したもの。

【０４９７】上記の印刷原版を温度25℃にて30秒間ゆる
くブラッシングしながら浸漬し、転写層を除去し、充分
水洗した。この様にして得られた印刷版を200倍の光学
顕微鏡を用いて目視観察したところ、非画像部には転写
層の残存は認められず、且つ画像部の細線・細文字等の
高解像度域の欠落は認められなかった。

【０４９８】この版を浸し水としてＰＳ版用浸し水｛Ｓ
Ｇ−23、東京インキ（株）製｝を蒸留水で130倍に希釈
した水溶液（pH 7.0）を用い、印刷機としてリョービ32
00 MCD型｛リョービ（株）製｝を用い、印刷紙として中
性紙を使用して、各種オフセット印刷用色インキで印刷
した。その結果、色インキの種類にかかわらず、いずれ
の場合も地汚れの発生しない鮮明な画像の印刷物が１万
枚以上得られた。

【０４９９】他方、酸化亜鉛を用いた電子写真感光体
を、酸性条件下でキレート化剤を主剤とする不感脂化液
で不感脂化して平版印刷版とする公知のシステムでは、
中性紙を印刷用紙として使用すると、数百枚の印刷で、
非画像部に地汚れが発生し、また墨以外のオフセット印
刷用色インキを用いるとやはり数百枚程度で地汚れが発
生した。

【０５００】以上のように、本発明のオフセット印刷用
原版の作成方法によれば、同じ酸化亜鉛感光体を利用し
ながらも、従来の方式とは異なり、極めて良好な印刷性
能を有することが判った。

【０５０１】実施例５７ 有機光導電性物質として、4, 4′−ビス（ジエチルアミ
ノ）−2, 2′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、下記
構造の結着樹脂（Ｂ−６）４ｇ、樹脂（Ｐ−12）0.4
ｇ、下記構造式の色素（Ｄ−１）40mg、化学増感剤とし
て下記構造式のアニリド化合物（Ｃ）0.2ｇをメチレン
クロライド30mlとエチレンクロライド30mlとの混合物に
溶解して感光層分散液とした。

【０５０２】

【化６４】

【０５０３】この感光層分散液を、ワイヤーラウンドロ
ッドを用いて導電性透明支持体（厚さ100μｍのポリエ
チレンテレフタレート支持体上に、酸化インジウムの蒸
着膜を有する。表面抵抗10³Ω）上に塗布して約４μｍ
で感光層を有する有機薄膜を得た。感光体表面の粘着力
は８ｇ・ｆであった。この感光体を、実施例１で用いた
感光体の代わりに用いた他は実施例１と同様に操作して
印刷版を形成した。得られた印刷物上の印刷画像は地カ
ブリのない鮮明なもので、且つ、耐刷性も実施例１と同
様に良好であった。

【０５０４】実施例５８ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン95ｇ
及びポリエステル樹脂（バイロン200，東洋紡績（株）
製）５ｇの混合物をボールミル中で充分に粉砕した。次
いで、この混合物を取り出し、攪拌下テトラヒドロフラ
ン520ｇを加えた。この分散物をワイヤーラウンドロッ
ドを用いて実施例５７で用いた導電性透明支持体上に塗
布して約0.7μｍの電荷発生層を形成した。

【０５０５】

【化６５】

【０５０６】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物20
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
１２１）20ｇ及びテトラヒドロフラン160ｇの混合溶液
をワイヤラウンドロッドを用いて上記電荷発生層の上に
塗布し、60℃で30秒間乾燥し更に温度100℃で20秒間加
熱して約18μｍの電荷輸送層を形成し、二層から成る感
光層を有する電子写真感光体を得た。

【０５０７】

【化６６】

【０５０８】更に、この感光層の上に剥離性を付与する
ための表面層を形成するために、樹脂（Ｐ−22）13ｇ、
無水フタル酸0.2ｇ、ｏ−クロロフェノール0.002ｇ及び
トルエン100 ｇの混合溶液を、ワイヤーラウンドロッド
を用いて、膜厚１μｍになる様に塗布し、指触乾燥後、
更に120℃で１時間加熱した。得られた感光体の表面の
粘着力は５ｇ・ｆであった。

【０５０９】この感光材料を、暗所で表面電位−500Ｖ
に帯電させた後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いて633nmの
光で、版面での露光量が30erg／cm²になるように露光し
た他は、実施例１と同様に操作して印刷版を作成し、平
版印刷を行った。実施例１と同等の良好な性能を示し
た。

【０５１０】実施例５９〜６４ 実施例２において、化合物（Ｓ−１）1.0ｇ／リットル
の代わりに下記表−Ｏの各化合物（Ｓ）を用いた他は実
施例２と全く同様にして印刷物を得た。実施例２と全く
同様の良好な性能であった。即ち、これらの化合物
（Ｓ）を用いることで感光体表面の剥離性が有効に発現
した。

【０５１１】

【表２５】

【０５１２】

【表２６】

【０５１３】実施例６５〜７６ 実施例１〜６４で作成したトナー画像を転写層ごと被転
写材に転写した印刷原版を用いて、不感脂化処理を下記
の様に操作して平版印刷版を作成した。 下記表−Ｐの
求核性化合物0.2モル、有機化合物30ｇ及びニューコー
ルＢ４ＳＮ｛日本乳化剤（株）製｝２ｇに蒸留水を加え
１リットルとした後ｐＨを12.5に調整した。印刷原版を
処理液中に温度35℃で20秒間浸漬し、ゆるくこすりなが
ら不感脂化処理を行った。得られたプレートを実施例１
と同様の印刷条件で印刷した。各印刷版とも実施例１の
場合と同等の良好な性能を示した。

【０５１４】

【表２７】

【０５１５】

【発明の効果】本発明によれば、転写層の膜厚が薄く、
転写時の条件が低温あるいは低転写圧に緩和されたり、
転写スピードが高速化されても依然転写層及びトナー画
像が良好に被転写材に転写させることができ、良好な製
版画質を得ることができる。更に、本発明によれば、特
に、温和な転写条件下で高速転写しても製版画質及び印
刷画質が良好で、長期間連続して処理しても、安定した
性能の印刷版を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法を説明するための概略図である。

【図２】一次レセプターとしてドラム方式を採用した、
本発明の方法を実施するための電子写真式印刷原版作成
装置例を示す図である。

【図３】一次レセプターとして無端ベルト方式及び転写
層形成法として電着塗布法を採用した、本発明の方法を
実施するための電子写真式印刷原版作成装置例を示す図
である。

【図４】転写層形成法として剥離紙を利用して転写層を
感光体上に形成する部分装置例を示す図である。

【図５】化合物（Ｓ）を感光体表面に適用する例を示す
図である。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 感光層 ５ トナー画像 １０ 化合物（Ｓ）適用装置 １１ 感光体 １２ 転写層 １３ 転写層形成装置 １４ 液体現像ユニットセット １４Ｌ 液体現像ユニット １４Ｒ リンス手段 １４Ｔ 電着ユニット １５ 吸排気ユニット １５ａ 吸気部 １５ｂ 排気部 １６ 加熱手段 １７ 温度調節手段 １８ コロナ帯電装置 １９ 露光装置 ２０ 一次レセプター ２４ 離型紙 ２５ａ 加熱手段 ２５ｂ 加熱ローラー ２５ｃ 冷却ローラー ３０ 被転写材 ３１ 転写用バックアップローラー ３２ 剥離用バックアップローラー １１０ 化合物（Ｓ）付与部分 １１１ トランスファーロール １１２ メタリングロール １１３ 化合物（Ｓ） １２０ 転写層形成部分 １３０ 被転写材への転写部分

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子写真感光体上に化学反応処理で除去
   可能な樹脂（Ａ）を主として含有する剥離可能な転写層
   を設け、この層の上に電子写真プロセスによりトナー画
   像を形成した後、該転写層と該トナー画像を一次レセプ
   ター上に一括して転写し、更に一次レセプター上の該ト
   ナー画像を該転写層ごと、印刷時に平版印刷可能な親水
   性表面となる被転写材に転写し、次いで、該転写された
   被転写材上の非画像部の転写層を化学反応処理により除
   去することを特徴とする電子写真式製版印刷版の作成方
   法。
2. 【請求項２】 剥離可能な転写層が、熱溶融塗布法、電
   着塗布法及び転写法のうちのいずれかの方法により形成
   されることを特徴とする請求項１記載の電子写真式製版
   印刷版の作成方法。
3. 【請求項３】 樹脂（Ａ）が、ガラス転移点３０℃〜１
   ４０℃又は軟化点３５℃〜１８０℃の樹脂（ＡＨ）及び
   ガラス転移点４０℃以下又は軟化点４５℃以下の樹脂
   （ＡＬ）から少なくとも構成され、且つ該樹脂（ＡＨ）
   と樹脂（ＡＬ）のガラス転移点又は軟化点の差が２℃以
   上であることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写
   真式製版印刷版の作成方法。
4. 【請求項４】 電子写真感光体の表面が、転写層形成時
   に、JIS Z0237-1980の「粘着テープ・粘着シート試験方
   法」による粘着力が、１００gram・force(ｇ・ｆ）以下
   であり、且つ一次レセプターの表面粘着力が電子写真感
   光体表面の粘着力より大きいことを特徴とする請求項１
   〜３のいずれかに記載の電子写真式製版印刷版の作成方
   法。
5. 【請求項５】 電子写真感光体上に剥離可能な転写層を
   設ける手段、電子写真プロセスによりトナー画像を形成
   する手段、一次レセプター上に該トナー画像を転写層ご
   と転写する手段、及び被転写材に一次レセプターから該
   トナー画像を転写層ごと転写する手段を少なくとも有す
   ることを特徴とする電子写真式製版印刷用原版作成装
   置。