CN103079539A - 包含糖醇改性的硅酮的毛发用化妆品 - Google Patents

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田村诚基
饭村智浩
早田达央
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Abstract

本发明提供了一种就使用过程的感觉、使用后的定型和/或护理毛发的效果及清洁性能而言是优良的毛发用化妆品。将具有特定化学结构的糖醇改性的硅酮共混在毛发用化妆品中,其中在一个分子中具有糖醇改性的基团和任选的带树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基和/或长链烃基。

Description

包含糖醇改性的硅酮的毛发用化妆品
技术领域
本发明涉及包含用糖醇改性的有机聚硅氧烷的毛发用化妆品。
要求2010年7月30日提交的日本专利申请第2010-173094号的优先权,所述专利的内容通过引用并入本文。
背景技术
到目前为止,作为待共混在化妆品中的改性硅酮,各种材料是已知的。例如,聚醚改性的硅酮已经被广泛用作表面活性剂。此外,还报道了甘油改性的硅酮和糖改性的硅酮化合物,且提出将这些共混在毛发用化妆品中。
例如,JP-A-2002-179798和JP-A-2004-231607公开了包含(聚)甘油改性的硅酮的毛发用化妆品。其中描述了前述(聚)甘油改性的硅酮作为乳化剂是优良的。
此外,JP-A-2005-91752和JP-A-2006-265339公开了包含支链聚甘油改性的硅酮的毛发用化妆品,且描述了表现出防护、修复、改变及定型毛发的优良效果,及提供良好的使用过程中的感觉。
发明的公开内容
技术问题
从使用过程的感觉比如非粘性的感觉、顺滑性或类似的;使用后定型和/或护理毛发的效果比如保持定型的能力、干燥后毛发的触感或类似的;及清洁性能比如良好的起泡性能、泡沫质量及类似的角度,还存在改进包含(聚)甘油改性的硅酮或支链聚甘油改性的硅酮的毛发用化妆品的需要。
考虑到前述现有技术的情况,作出本发明。本发明的目的是提供毛发用化妆品,其中表现出优良的使用过程中的感觉、使用后定型和/或护理毛发的优良效果和/或优良的清洁性能。即,本发明的目的是提供毛发用化妆品,其中在清洁且应用到毛发的过程中即在润湿的过程中可以表现出用手指进行的顺滑的梳理性而没有摩擦的感觉,不会因冲洗操作丧失前述效果;在干燥毛发的过程中和毛发干燥后,表现出使用梳子或手指进行的顺滑的梳理性,表现出没有令人不舒服的粘性的湿润的触感,和/或向毛发提供柔性的定型感觉。此外,本发明的另一个目的是提供其中可以维持前述各种效果的毛发用化妆品。
已经提出了用作为亲水基团的糖来改性的有机聚硅氧烷,且描述了它们作为表面活性剂的使用(JP-A-2002-119840和JP-A-2008-274241)。此外,例如,JP-A-H05-186595描述了可以广泛应用到各种领域比如化妆品、浴室产品(toiletry product)、涂层材料、塑料添加剂及类似物的糖改性的硅酮。然而,未公开或建议将具有特定结构的糖醇改性的硅酮共混在毛发用化妆品中。
技术方案
作为勤奋研究以实现前述目的的结果,本发明的发明人完成了本发明。本发明的目的可以通过包含由以下通式(1)表示的(A)糖醇改性的硅酮的毛发用化妆品来实现:
R1 aR2 bL1 cQdSiO(4-a-b-c-d)/2    (1)
其中
R1表示一价有机基团,条件为从其中排除了R2、L和Q;
R2表示具有9到30个碳原子的取代的或未取代的、且直链的或支链的一价烃基,或由以下通式(2-1)表示的或由以下通式(2-2)表示的直链有机硅氧烷基团:
Figure BDA00002881727600031
其中R11是具有1到30个碳原子的取代的或未取代的一价烃基、羟基或氢原子,且至少一个R11是前述的一价烃基;t是在2-10的范围内的数;且r是在1-500的范围内的数。
Figure BDA00002881727600032
其中,R11和r与上文所定义的相同;
L1表示具有由以下通式(3)表示的硅氧烷树枝状大分子结构在i=1的情况下的甲硅烷基烷基:
Figure BDA00002881727600033
其中
R3表示具有1到30个碳原子的取代的或未取代的、且直链的或支链的一价烃基;
R4独立地表示具有1到6个碳原子的烷基或苯基;
Z表示二价有机基团;
i指明由Li表示的前述甲硅烷基烷基的阶数,所述甲硅烷基烷基的阶数为所述甲硅烷基烷基的重复次数,在所述甲硅烷基烷基的阶数为k的情况下,i是在1-k的范围内的整数,且阶数k是在1-10的范围内的整数;
在i<k的情况下,Li+1是前述的甲硅烷基烷基,且在i=k的情况下,Li+1为R4;且hi是在0-3的范围内的数;
Q表示包含糖醇基团的有机基团;且
a、b、c和d各自独立地为具有以下范围的数:1.0≤a≤2.5,0≤b≤1.5,0≤c≤1.5且0.0001≤d≤1.5。
在前述通式(1)中,为R1的一价有机基团优选地表示具有1到8个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的一价烃基、由以下式:-R5O(AO)nR6表示的聚氧化烯基团(其中AO表示具有2到4个碳原子的氧化烯基;R5表示具有3到5个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的二价烃基;R6表示氢原子、具有1到24个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的一价烃基、或具有2到24个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的酰基;且n=1-100)、烷氧基、羟基或氢原子,条件为并非所有的R1都表示羟基、氢原子、前述烷氧基或前述聚氧化烯基。
在前述通式(1)中,Q优选地为由以下通式(4-1)表示的或由以下通式(4-2)表示的包含糖醇基团的有机基团:
Figure BDA00002881727600041
其中R表示二价有机基团;且e为1或2,
Figure BDA00002881727600042
其中R与上文所定义的相同;且e’为0或1。
在前述通式(4-1)或(4-2)中,为R的二价有机基团优选地为具有3到5个碳原子的取代的或未取代的、且直链的或支链的二价烃基。
在前述通式(1)中,由L1表示的具有硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基优选地为由以下通式(3-1)表示的或由以下通式(3-2)表示的官能团:
Figure BDA00002881727600051
其中,R3、R4和Z与上文所定义的相同;且
h1和h2各自独立地为在0-3的范围内的数。
本发明的前述(A)糖醇改性的硅酮优选地由以下结构式(1-1)表示:
Figure BDA00002881727600052
其中
R2、L1和Q与上文所定义的相同;
X为选自由甲基、R2、L1和Q组成的组的基团;
n1、n2、n3和n4各自独立地为在0-2,000的范围内的数,且n1+n2+n3+n4为在1-2,000的范围内的数,条件为在n4=0的情况下,至少一个X为Q。
前述(A)糖醇改性的硅酮更优选地由以下结构式(1-1-1)表示:
Figure BDA00002881727600061
其中R2、Q、X、Z、n1、n2、n3和n4与上文所定义的相同,
或由以下结构式(1-1-2)表示:
Figure BDA00002881727600062
其中R2、Q、X、Z、n1、n2、n3和n4与上文所定义的相同。
在前述结构式(1-1-1)或结构式(1-1-2)中,Z独立地且优选地为选自由以下通式表示的二价有机基团的基团:
-R7-
-R7-CO-
-R7-COO-R8-
-CO-R7-
-R7-COO-R8-
-R7-CONH-R8-
-R7-R8-
其中
R7各自独立地表示具有2到22个碳原子的取代的或未取代的、且直链的或支链的亚烷基或亚烯基,或表示具有6到22个碳原子的亚芳基;
R8为选自由以下基团组成的组的基团:
Figure BDA00002881727600071
本发明的毛发用化妆品还优选地包含(B)油剂。
本发明的毛发用化妆品还优选地包含(C)表面活性剂。
本发明的毛发用化妆品还优选地包含(D)水溶性聚合物。
本发明的毛发用化妆品可以呈以下的形式:清洁毛发的化妆品、护理毛发的化妆品、定型毛发的化妆品或使毛发染色的化妆品。
本发明的清洁毛发的化妆品还优选地包含(C1)阴离子型表面活性剂和(D1)阳离子型水溶性聚合物。
本发明的护理毛发的化妆品还优选地包含(B2-1)高级醇和(C2)阳离子型表面活性剂。
本发明的定型毛发的化妆品优选地呈液体、乳霜、固体、糊、凝胶、摩丝或喷雾的形式。
本发明的使毛发染色的化妆品还优选地包含(K)氧化染发剂(oxidation hair-dyeing agent)和/或(L)直接染料。
发明的有益效果
本发明的毛发用化妆品表现出优良的使用过程中的感觉,比如非粘性的感觉、顺滑性或类似的;使用后定型和/或护理毛发的优良效果,比如保持定型的能力、毛发干燥后的触感;和/或优良的清洁性能,比如起泡性能、泡沫质量及类似的。
尤其,本发明的毛发用化妆品是顺滑的,可以容易地应用,且可以表现出优良的使用过程中的感觉。此外,在润湿的过程且在干燥的过程两者中,可以提供顺滑的触感和/或用手指进行的梳理性和/或用梳子进行的梳理性,而没有令人不舒服的粘性感觉且没有摩擦的感觉。可以为毛发提供清爽自然的触感。此外,可以为毛发提供柔性、定型感觉及定型能力(setting ability),且可以保持其效果。而且,还可以表现出良好的起泡性能和/或良好的触感。因此,本发明的毛发用化妆品可以优选地用作清洁毛发的化妆品、护理毛发的化妆品、定型毛发的化妆品或使毛发染色的化妆品。
此外,前述糖醇改性的硅酮表现出与包含在毛发用化妆品中的每一种组分的良好的溶混性。出于这个原因,本发明的毛发用化妆品可以表现出优良的稳定性,且尤其可以表现出优良的乳化稳定性。实施发明的最佳模式
本发明的毛发用化妆品包含由以下通式(1)表示的糖醇改性的硅酮:
R1 aR2 bL1 cQdSiO(4-a-b-c-d)/2    (1)
其中
R1表示一价有机基团,条件为从其中排除了R2、L1和Q;
R2表示具有9到30个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的一价烃基,或由以下通式(2-1)表示的直链有机硅氧烷基团:
其中R11是具有1到30个碳原子的取代的或未取代的一价烃基、羟基或氢原子,且至少一个R11是前述的一价烃基;t是在2-10的范围内的数;且r是在1-500的范围内的数;
或由以下通式(2-2)表示的直链有机硅氧烷基团:
Figure BDA00002881727600091
其中,R11和r与上文所定义的相同;
L1表示具有由以下通式(3)表示的硅氧烷树枝状大分子结构在i=1的情况下的甲硅烷基烷基:
Figure BDA00002881727600092
其中
R3表示具有1到30个碳原子的取代的或未取代的、且直链的或支链的一价烃基;
R4独立地表示具有1到6个碳原子的烷基或表示苯基;
Z表示二价有机基团;
i指明由Li表示的前述甲硅烷基烷基的阶数,所述甲硅烷基烷基的阶数为所述甲硅烷基烷基的重复次数,在所述甲硅烷基烷基的阶数为k的情况下,i是在1-k的范围内的整数,且阶数k是在1-10的范围内的整数;
在i<k的情况下,Li+1是前述的甲硅烷基烷基,且在i=k的情况下,Li+1为R4;且hi是在0-3的范围内的数;
Q表示包含糖醇基团的有机基团;且
a、b、c和d各自独立地为具有以下范围的数:1.0≤a≤2.5,0≤b≤1.5,0≤c≤1.5且0.0001≤d≤1.5。
未具体限定为前述通式(1)的R1的一价有机基团,只要一价有机基团不是相应于L1、R2或Q的官能团。一价有机基团优选地表示具有1到8个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的一价烃基、由以下式:-R5O(AO)nR6表示的聚氧化烯基(其中AO表示具有2到4个碳原子的氧化烯基;R5表示具有3到5个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的二价烃基;R6表示氢原子、具有1到24个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的一价烃基、或具有2到24个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的酰基;且n=1-100)、烷氧基、(甲基)丙烯酰基、酰胺基团、甲醇基团或酚基,条件为并非所有的R1都表示羟基、氢原子、前述烷氧基或前述聚氧化烯基团。
作为具有1到8个碳原子的一价烃基的实例,可以提及例如烷基,比如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基及类似物;环烷基,比如环戊基、环己基及类似物;烯基,比如乙烯基、烯丙基、丁烯基及类似物;芳基,比如苯基、甲苯基及类似物;芳烷基,比如苄基及类似物;其取代基团,其中键合到前述基团的碳原子上的氢原子至少部分地被卤素原子比如氟原子及类似物,或包含环氧基、缩水甘油基、酰基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基或类似物的有机基团取代,条件碳原子的总数在1到8个碳原子的范围内。一价烃基优选地为不是烯基的基团,且尤其优选甲基、乙基或苯基。此外,作为烷氧基的实例,可以提及低级烷氧基,比如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基及类似物;高级烷氧基,比如月桂基烷氧基、肉豆蔻基烷氧基、棕榈基烷氧基、油基烷氧基、硬脂基烷氧基、山嵛基烷氧基及类似物。
尤其,R1优选地是具有1到8个碳原子且不具有脂族不饱和键的一价烃基或一价氟代烃基。作为属于R1的不具有脂族不饱和键的一价烃基的实例,可以提及烷基,比如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及类似物;芳基,比如苯基、甲苯基、二甲苯基及类似物;及芳烷基,比如苄基及类似物。作为一价氟代烃基的实例,可以提及全氟烷基,比如三氟丙基、五氟乙基及类似物。从工业观点的角度,R1优选地为甲基、乙基或苯基,且尤其,所有R1的按摩尔计90%到按摩尔计100%优选地为选自由甲基、乙基和苯基组成的组的基团。
在前述糖醇改性的硅酮中,为了提供另外的官能性质,可以引入不是亲水基团(-Q)的改性基团且尤其是基于短链或中链烃的基团,作为R1,且可以设计有机聚硅氧烷。即,在R1为取代的一价烃基的情况下,可以根据待提供的性质和用途来适当地选择取代基。例如,在将糖醇改性的硅酮用作化妆品原料的情况下,为了改进使用过程中的感觉、触感及持久性的目的,氨基、酰胺基、氨乙基氨丙基、羧基或类似物可以作为一价烃基的取代基被引入。
前述通式(1)的R2是为长链烃基的具有9到30个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的一价烃基或由前述通式(2-1)或(2-2)表示的直链有机硅氧烷基团。通过引入到聚硅氧烷的主链和/或侧链,还可以改进关于待共混在毛发用化妆品中的油剂、粉末及类似物的乳化性能和分散性能。此外,还可以进一步改进毛发用化妆品使用过程中的感觉。此外,前述一价长链烃基或直链有机聚硅氧烷基团为亲水官能团,且出于这个原因,还可以改进与具有增加的烷基量的有机油的溶混性和/或共混稳定性。所有的R2可以是前述一价长链烃基或直链有机聚硅氧烷基团,且还可以是前述官能团两者。在前述糖醇改性的硅酮中,部分或全部的R2尤其优选地为一价长链烃基。通过在分子中具有前述一价长链烃基,本发明的糖醇改性的硅酮不仅可以表现出与硅油的优良的溶混性,而且还可以表现出与具有增加的烷基量的非硅油的优良的溶混性。例如,可以得到由非硅油形成的乳液或分散体,其表现出优良的热稳定性及随时间的优良的稳定性。
由前述通式(1)的R2表示的键合到硅原子上的具有9到30个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的一价烃基可以是相同的或不同的,且其结构选自直链结构、支链结构及部分支化的结构。在本发明中,尤其优选地使用未取代的且直链的一价烃基。作为未取代的一价烃基的实例,可以提及例如具有9到30个碳原子,且优选地具有10到25个碳原子的烷基、芳基或芳烷基。另一方面,作为取代的一价烃基的实例,可以提及例如具有9到30个碳原子且优选地具有10到25个碳原子的全氟烷基、氨基烷基、酰氨烷基及甲醇基团。此外,前述一价烃基的部分碳原子可以被烷氧基取代,且作为其实例,可以提及甲氧基、乙氧基及丙氧基。前述一价烃基尤其优选地为具有9到30个碳原子的烷基,且其实例包括由以下通式表示的基团:-(CH2)v-CH3,其中v是在8-30的范围内的数。尤其优选具有10到25个碳原子的烷基。
由前述通式(2-1)或(2-2)表示的直链有机硅氧烷基不同于具有硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基,且具有直链聚硅氧烷链结构。在前述通式(2-1)或(2-2)中,R11各自独立地为具有1到30个碳原子的取代的或未取代的一价烃基、羟基或氢原子。具有1到30个碳原子的取代的或未取代的一价烃基优选地为具有1到30个碳原子的烷基、具有6到30个碳原子的芳基、具有6到30个碳原子的芳烷基或具有6到30个碳原子的环烷基。作为其实例,可以提及烷基,比如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基及类似物;环烷基,比如环戊基、环己基及类似物;及芳基,比如苯基、甲苯基及类似物。键合到前述基团的碳原子上的氢原子可以至少部分地被卤素原子,比如氟原子或类似物;或包含环氧基、酰基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基及类似物的有机基团取代。作为R11的特别优选基团的实例,可以提及甲基、苯基或羟基。还优选其中部分的R11为甲基且其另外的部分为具有8到30个碳原子的长链烷基的模式。
在前述通式(2-1)或(2-2)中,t各自为在2-10的范围内的数,r为在1-500的范围内的数,且r优选地为在2-500的范围内的数。前述直链有机硅氧烷基团是亲水性的,且从与各种油剂的溶混性的角度,r优选地为在1-100的范围内的数,且更优选地为在2-30的范围内的数。
前述具有硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基包括以下结构:其中,碳硅氧烷单元以树枝状大分子的形式伸展,且为表现出防水性增强的官能团。表现出与亲水基团的优良的平衡性。在使用共混了前述糖醇改性的硅酮的毛发用化妆品的时候,可以控制令人不舒服的粘性感觉,且可以提供清爽且自然的触感。此外,具有前述硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基是化学稳定的,且出于这个原因,前述甲硅烷基烷基是能够给予以下有利性能的官能团:多种化妆品组分可以被联合用于其中。
作为由前述通式(3)的R3表示的具有1到30个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的一价烃基的实例,可以提及例如烷基,比如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基及类似物;环烷基,比如环戊基、环己基及类似物;烯基,比如乙烯基、烯丙基、丁烯基及类似物;芳基,比如苯基、甲苯基及类似物;芳烷基,比如苄基及类似物;其取代基团,其中键合到前述基团的碳原子上的氢原子至少部分地被卤素原子比如氟原子及类似物,或包含环氧基、缩水甘油基、酰基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基或类似物的有机基团取代,条件碳原子的总数在1到30个碳原子的范围内。
由前述通式(3)中的R4表示的具有1到6个碳原子的烷基和苯基当中,作为具有1到6个碳原子的烷基的实例,可以提及直链、支链或环状烷基,比如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、环戊基、己基及类似物。
在前述通式(3)中,在i=k的情况下,R4优选地是甲基或苯基。优选地,在i=k,R4优选地为甲基。
前述阶数k优选地为在1-3的范围内的整数,且从工业的角度,更优选地为1或2。在每一个阶数中,由L1表示的基团如下表示,其中R3、R4和Z是如上文所定义的相同基团。
在阶数k=1的情况下,L1由以下通式(3-1)表示:
Figure BDA00002881727600131
在阶数k=2的情况下,L1由以下通式(3-2)表示:
Figure BDA00002881727600141
在阶数k=3的情况下,L1由以下通式(3-3)表示:
在由前述通式(3-1)至(3-3)表示的结构中,在阶数在1-3的范围内的情况下,h1、h2和h3各自独立地为在0-3的范围内的数。前述hi优选地为特别是在0-1的范围内的数,且尤其,hi优选地为0。
在前述通式(3)和通式(3-1)至(3-3)中,Z各自独立地为二价有机基团。尤其,作为其实例,可以提及通过使硅键合的氢原子与末端具有不饱和烃基比如烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或类似物的官能团进行加成反应所形成的二价有机基团。根据引入具有硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基的方法,可以适当地选择官能团且不限于前述官能团。优选地,Z各自独立地为选自由以下通式表示的二价有机基团的基团:
-R7-
-R7-CO-
-R7-COO-R8-
-CO-R7-
-R7-COO-R8-
-R7-CONH-R8-
-R7-R8-
尤其,L1中的Z优选地为通过硅键合的氢原子与烯基之间的反应引入的由以下通式-R7-表示的二价有机基团。以相同的方式,Z优选地为通过硅键合的氢原子和不饱和的羧酸酯基团之间的反应引入的由以下通式-R7-COO-R8-表示的二价有机基团。另一方面,在由Li表示的甲硅烷基烷基中,其中阶数k为2或更大,且Li为L2到Lk,Z优选地是具有2到10个碳原子的亚烷基,尤其,更优选地是选自亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基及亚己基的基团,且最优选地是亚乙基。
在前述通式中,R7各自独立地表示具有2到22个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的亚烷基或亚烯基,或具有6到22个碳原子的亚芳基。更具体地,作为R7的实例,可以提及直链亚烷基,比如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基及类似物;及支链亚烷基,比如甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基、1,4-二甲基亚丁基及类似物。R7优选地是选自亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基及亚己基的基团。
在前述通式中,R8是选自由以下式表示的二价有机基团的基团:
Figure BDA00002881727600151
在前述通式(1)中,Q是含糖醇的有机基团,且构成本发明的糖醇改性的硅酮的亲水部分。未具体限定Q的结构,只要结构具有糖醇部分。在Q中,糖醇残基优选地经由二价有机基团键合到硅原子上。
因此,Q优选地由以下通式(4-1)表示:
Figure BDA00002881727600161
其中
R表示二价有机基团;且
e为1或2;
或由以下通式(4-2)表示:
Figure BDA00002881727600162
其中
R与上文所定义的相同;且
e’为0或1。
根据本发明的糖醇改性的硅酮的特征在于:在由前述通式(4-1)或(4-2)表示的含糖醇的有机基团中,至少一种类型的基团键合到硅原子上。此外,糖醇改性的硅酮可以为以下有机聚硅氧烷:其中在同一分子中具有选自前述含糖醇的有机基团的两种或更多种类型的含糖醇的有机基团。以相同的方式,可以使用具有含不同的糖醇的有机基团的有机聚硅氧烷的混合物。
未具体限定由前述通式(4-1)或(4-2)的R表示的二价有机基团,且作为其实例,可以提及具有1到30个碳原子的取代的或未取代的、且直链的或支链的二价烃基。具有3到5个碳原子的取代的或未取代的、且直链的或支链的二价烃基是优选的。作为具有1到30个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的二价烃基的实例,可以提及例如具有1到30个碳原子的直链的或支链的亚烷基,比如亚甲基、二亚甲基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基及类似物;具有2到30个碳原子的亚烯基,比如亚乙烯基、亚烯丙基、亚丁烯基、亚己烯基、亚辛烯基及类似物;具有6到30个碳原子的亚芳基,比如亚苯基、二亚苯基及类似物;具有7到30个碳原子的亚烷基亚芳基,比如二亚甲基亚苯基及类似物;及其取代基,其中键合到前述基团的碳原子上的氢原子至少部分地被卤素原子比如氟原子或类似物,或包含甲醇基团、环氧基、缩水甘油基、酰基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基、酰胺基团、氧化烯基或类似物的有机基团取代。二价烃基优选地为具有1到30个碳原子的亚烷基,更优选地为具有1到6个碳原子的亚烷基,且还优选地为具有3到5个碳原子亚烷基。
作为含糖醇的有机基团,其中前述通式(4-1)中的R为亚丙基且e=1的情况是特别优选的。以如上文所描述的相同方式,作为含糖醇的有机基团,其中前述通式(4-2)中的R为亚丙基且e’=0的情况是特别优选的。分别在前述通式(4-1)或(4-2)的情况下,在这种情况下,含糖醇的有机基团为由以下结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或以下结构式:-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇残基(在下文中,仅称为“木糖醇残基”或“木糖醇改性的基团”)。
含糖醇的有机基团的键合部位可以是为主链的聚硅氧烷的侧链或末端中的任意一个。可以使用其中两个或更多个含糖醇的有机基团存在于糖醇改性的硅酮的一个分子中的结构。此外,前述两个或更多个含糖醇的有机基团可以是相同的或不同的含糖醇的有机基团。可以使用其中前述两个或更多个含糖醇的有机基团仅键合到为主链的聚硅氧烷的侧链上、仅键合到为主链的聚硅氧烷的末端上或键合到为主链的聚硅氧烷侧链和末端两者上的结构。
由前述通式(1)表示的具有含糖醇基团的有机基团(-Q)的糖醇改性的硅酮优选地为由以下结构式(1-1)表示的具有直链聚硅氧烷结构的糖醇改性的硅酮:
Figure BDA00002881727600181
其中
R2、L1和Q与上文所定义的相同;
X为选自由甲基、R2、L1和Q组成的组的基团;
n1、n2、n3和n4各自独立地为在0-2,000的范围内的数,且n1+n2+n3+n4为在1-2,000的范围内的数,条件为在n4=0的情况下,至少一个X为Q。
在前述式(1-1)中,(n1+n2+n3+n4)优选地为在10-2,000的范围内的数,优选地为在25-1,500的范围内的数,且尤其优选地为在50-1,000的范围内的数。n1优选地为在10-2,000的范围内的数,更优选地为在25-1,500的范围内的数,且还优选地为在50-1,000的范围内的数。n2优选地为在0-250的范围内的数,且更优选地为在0-150的范围内的数。
在R2为前述长链烷基的情况下,从表面活性和与非硅酮的其它油剂的溶混性的角度,n2>1是特别优选的。n3优选地为在0-250的范围内的数,且尤其优选的是n3>1且具有一个或多个在侧链部分带硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基(-L1)。n4是在0-100的范围内的数,且优选地为在0-50的范围内的数,条件为在n4=0的情况下,至少一个X必须为Q。从赋予毛发顺滑的触感和膜厚度感觉及前述效果在很长一段时间内的持久能力的角度,增加分子量是有效的。例如,通过使用具有增加的分子量的糖醇改性的硅酮,在擦拭或用吹风机处理的过程中不会发生效果的明显减弱,且可以表现出防止干燥后的摩擦感觉或粘性感觉的效果。
在前述结构式(1-1)中,Q各自独立地为由前述通式(4-1)或通式(4-2)表示的含糖醇的有机基团。在前述糖醇改性的硅酮中,所有的Q可以是由前述通式(4-1)或通式(4-2)表示的含糖醇的有机基团,或可选择地,在一个分子中的部分Q可以为由前述通式(4-1)表示的含糖醇的有机基团,且剩下的Q可以为由前述通式(4-2)表示的含糖醇的有机基团。
此外,糖醇改性的硅酮可以为由前述通式(1)表示的一种类型的前述糖醇改性的硅酮或其两种或更多类型的混合物。
尤其,在由前述通式(1)表示的前述糖醇改性的硅酮中,Q优选地为木糖醇残基。
如上文所描述的,木糖醇残基是由结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或结构式:-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的基团。在根据本发明的糖醇改性的硅酮中,前述木糖醇残基可以为一种类型的或两种类型的。因此,在前述通式(1)中,所有的Q可以仅由通过结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或结构式:-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇残基组成,或可选择地,Q可以由通过结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH及结构式:-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的两种类型的木糖醇残基组成。在后一种情况下,组成比(重量比)优选地在5∶5-10∶0的范围内,且尤其优选地在8∶2-10∶0的范围内。10∶0的情况是指Q基本上仅由通过结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的木糖醇残基组成。
此外,在其中前述糖醇改性的硅酮为两种或更多种类型的糖醇改性的硅酮的混合物的情况下,前述混合物可以包含选自由其中前述通式(1)中的Q仅由通过结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的木糖醇残基组成的糖醇改性的硅酮、其中前述通式(1)中的Q仅由通过结构式:-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇残基组成的糖醇改性的硅酮及其中前述通式(1)中的Q以优选地由通过结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH和结构式-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的两种类型的木糖醇残基以5∶5-10∶0的范围内且尤其优选地在8∶2-10∶0的范围内的组成比(重量比)组成的糖醇改性的硅酮组成的组的至少两种类型的糖醇改性的硅酮。此外,糖醇改性的硅酮可以为其中前述通式(1)中的Q由通过结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH和结构式-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的至少两种类型的木糖醇残基以优选5∶5-10∶0的范围内且尤其优选8∶2-10∶0的范围内的组成比(重量比)组成的至少两种类型的糖醇改性的硅酮的混合物,其中,组成比彼此不相同。
作为前述糖醇改性的硅酮,优选由以下结构式(1-1-1)表示的糖醇改性的硅酮:
Figure BDA00002881727600201
其中
R2、Q、X、Z、n1、n2、n3和n4与上文所定义的相同,
或由以下结构式(1-1-2)表示的糖醇改性的硅酮:
Figure BDA00002881727600202
其中
R2、Q、X、Z、n1、n2、n3和n4与上文所定义的相同。
在键合到为主链的聚硅氧烷的所有官能团中,用含糖醇的有机基团进行的有机聚硅氧烷的改性指数优选地在按摩尔计0.001-20%的范围内,更优选地在按摩尔计0.005-10%的范围内,且还优选地在按摩尔计0.01-5%的范围内。在由前述结构式(1-1)表示的糖醇改性的硅酮中,用含糖醇的有机基团进行的改性指数通过以下等式来表示:
改性指数(按摩尔计%)=100×(在一个分子中键合到硅原子上的含糖醇的有机基团数目的)/{6+2×(n1+n2+n3+n4)}。
例如,在由具有一个含糖醇的有机基团的三硅氧烷形成的糖醇改性的硅酮的情况下,用含糖醇的有机基团来使键合到硅原子上的8个官能团中的一个键合到硅原子上的官能团改性。出于这个原因,用含糖醇的有机基团进行的改性指数为按摩尔计12.5%。
前述糖醇改性的硅酮可以通过在用于氢化硅烷化反应的催化剂的存在下,使(a)具有键合到硅原子上的氢原子的有机聚硅氧烷、(b)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的有机化合物、(c)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的糖醇官能的有机化合物、(d)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状大分子化合物和/或(e)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的长链烃化合物或在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的直链有机聚硅氧烷反应得到。作为前述反应性不饱和基团的优选实例,可以提及为具有碳-碳双键的不饱和官能团的烯基或不饱和脂肪酸酯基团。前述-R1是由前述组分(b)引入的,前述-L1是由前述组分(d)引入的,且前述-R2是由前述组分(e)引入的。
前述(c)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的糖醇官能的有机化合物可以被糖醇化合物的在分子中具有反应性不饱和基团且其中羟基受到保护的缩酮衍生物代替,且缩酮衍生物可以用作原料。在这种情况下,缩酮衍生物经历对具有硅-氢键的有机聚硅氧烷的加成反应,之后经历酸水解处理,以使羟基脱保护。因此,可以生成根据本发明的糖醇改性的硅氧烷。
前述糖醇改性的硅氧烷可以以例如以下的方式得到。
前述糖醇改性的硅氧烷可以通过具有硅-氢键的有机聚硅氧烷与在分子链的一个末端处具有碳-碳双键的不饱和有机化合物,及在分子中具有碳-碳双键的糖醇的不饱和醚化合物的加成反应得到。此外,在分子链的一个末端处具有碳-碳双键的硅氧烷树枝状大分子化合物和/或在分子链的一个末端处具有碳-碳双键的不饱和长链烃化合物或在分子链的一个末端处具有碳-碳双键的直链有机聚硅氧烷可以被进一步经历加成反应。
在上文所描述的情况下,前述糖醇改性的硅氧烷可以作为含SiH基团的硅氧烷和前述不饱和有机化合物,及前述糖醇的不饱和醚化合物及任选地前述硅氧烷树枝状大分子化合物和/或不饱和长链烃化合物或直链有机聚硅氧烷之间的氢化硅烷化反应产物而得到。因此,可以将有机基团和含糖醇的有机基团及任选地具有硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基和/或长链烃基或直链有机聚硅氧烷基团引入到前述糖醇改性的硅酮的聚硅氧烷链中。
例如,前述糖醇改性的硅酮可以通过在氢化硅烷化反应的催化剂的存在下,至少使(a′)由以下通式(1’)表示的有机氢硅氧烷:
R1 aHb+c+dSiO(4-a-b-c-d)/2    (1')
其中,R1、a、b、c和d与上文所定义的相同,
与前述(c)在一个分子具有一个反应性不饱和基团的糖醇官能的有机化合物反应得到。前述(d)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状大分子化合物和/或前述(e)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的不饱和长链烃化合物或在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的直链有机聚硅氧烷还优选地与其反应。
前述糖醇改性的硅酮可以优选地如通过下述制得:在(c)组分和任选地(d)组分和/或(e)组分共同存在的条件下,使前述(c)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的糖醇官能的有机化合物,和任选地前述(d)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状大分子化合物和/或前述(e)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的不饱和长链烃化合物或在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的直链有机聚硅氧烷,及前述(a′)由前述通式(1′)表示的有机氢硅氧烷反应。可选择地,糖醇改性的硅酮可以优选地通过使前述(a′)有机氢硅氧烷和其它组分即组分(b)、(c)、(d)和(e)以任意的顺序加成反应制得。
作为前述(a)具有硅原子键合的氢原子的有机聚硅氧烷和前述(a′)有机氢硅氧烷,优选由以下结构式(1-1)′表示的有机氢硅氧烷:
Figure BDA00002881727600231
其中
每一个R1独立地与上文所定义的相同;
X’是选自R1和氢原子的基团;
n1、n2、n3和n4与上文所定义的相同,条件为在n2+n3+n4=0的情况下,至少一个X’是氢原子。
作为前述(d)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状大分子化合物,优选由以下通式(3′)表示的具有在分子链的末端处具有一个碳-碳双键的硅氧烷树枝状大分子结构的化合物:
Figure BDA00002881727600232
其中
R3和R4与上文所定义的相同;
Z′表示二价有机基团;
h1是在0-3的范围内的数,
L′1表示R4或由以下通式(3″)表示的在j=1的情况下的甲硅烷基烷基:
Figure BDA00002881727600241
其中R3和R4与上文所定义的相同;
Z表示二价有机基团;
j指明由Lj表示的前述甲硅烷基烷基的阶数,所述甲硅烷基烷基的阶数为前述甲硅烷基烷基的重复次数,在所述述甲硅烷基烷基的阶数为k′的情况下,j是在1-k′的范围内的整数,且阶数k′是在1-9的范围内的整数;
在j<k′的情况下,Lj+1为前述甲硅烷基烷基,且在j=k’的情况下,Lj+1为R4;且hj是在0-3的范围内的数。
作为前述(c)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的糖醇官能的有机化合物,优选由以下通式(4′-1)表示的糖醇的单不饱和醚化合物:
Figure BDA00002881727600242
其中
R’表示不饱和有机基团;
e为1或2且优选1,
或由以下通式(4′-2)表示的糖醇的单不饱和醚化合物:
Figure BDA00002881727600243
其中
R’表示不饱和有机基团;
e′为0或1且优选1。
未具体限定前述不饱和有机基团,只要有机基团具有不饱和基团。优选具有3到5个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的不饱和烃基。作为具有3到5个碳原子的不饱和烃基的实例,可以提及烯基比如乙烯基、烯丙基、丁烯基及类似物。优选烯丙基。
作为前述糖醇的单不饱和醚化合物,优选糖醇的一烯丙基醚,且更优选由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的或由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇一烯丙基醚(在下文中,称为“木糖醇一烯丙基醚”)。可以根据常规的方法来合成木糖醇一烯丙基醚。
作为前述木糖醇一烯丙基醚,可以不受限制地使用由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的化合物及由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2XXX化合物中的任意一个或混合物。优选地,纯化由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的和由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇一烯丙基醚中的任一个,且被用作原料。可选择地,包含5∶5-10∶0的范围内的重量(质量)比的由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的木糖醇一烯丙基醚和由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇一烯丙基醚的木糖醇一烯丙基醚混合物被优选用作原料。在后一种情况下,更优选地使用具有在8∶2-10∶0的范围内的比的木糖醇一烯丙基醚。在使用10∶0的比的情况下,原料为基本上由通过以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的木糖醇一烯丙基醚的纯产物。
此外,如上文所描述的,为了得到前述糖醇改性的硅酮,还可以将糖醇化合物的衍生物(缩酮化合物)用作原料,其中在酸催化剂的存在下,通过缩酮化剂比如2,2-二甲氧基丙烷或类似物保护待引入的相应于糖醇改性的基团的糖醇化合物的羟基。更具体地,使通过纯化前述缩酮化合物和卤代烯烃之间的反应产物得到的在分子中具有碳-碳双键的糖醇的缩酮衍生物而不是糖醇的前述单不饱和醚化合物经历与具有硅-氢键的有机聚硅氧烷进行的加成反应。在加成反应后,可以通过酸水解处理进行去缩酮反应以使羟基脱保护。因此,也可以制得前述糖醇改性的硅酮。甚至通过使用前述缩酮衍生物的前述方法,在脱保护后,可以得到具有糖醇改性的基团的有机聚硅氧烷。出于这个原因,可以根据期望的收率或条件比如生产设备、原料的纯化及类似物来选择任一种制备方法。此外,为了改进前述糖醇改性的硅酮的品质比如纯度或期望的性质,可以选择任一种制备方法。
作为前述(e)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的烃化合物或前述在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的直链有机聚硅氧烷,优选由以下通式表示的单不饱和有机化合物:
R’-R2
其中R′与上文所定义的相同;
R2'表示具有7到28个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的一价烃基或由以下通式(2-1)表示的直链有机硅氧烷基团:
其中,R11、t和r与上文所定义的相同,
或由以下通式(2-2)表示的直链有机硅氧烷基团:
Figure BDA00002881727600262
其中R11和r如上文所定义的。
作为前述(e)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的烃化合物,优选具有9到30个碳原子的单不饱和烃,且更优选1-烯烃。作为1-烯烃的实例,可以提及1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯及类似物。作为前述在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的直链有机聚硅氧烷的实例,可以提及其中一个末端被乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、其中一个末端被乙烯基封端的甲基苯基聚硅氧烷及类似物。
氢化硅烷化反应优选地在催化剂的存在下进行。作为催化剂的实例,可以提及化合物比如铂、钌、铑、钯、锇、铱或类似物。铂化合物由于其高催化活性而特别有效。铂化合物的实例可以提及氯铂酸;铂金属;铂金属负载的载体诸如铂负载的氧化铝、铂负载的二氧化硅、铂负载的炭黑或类似物;及铂复合物,比如铂-乙烯基硅氧烷复合物、铂膦复合物、铂-亚磷酸盐复合物、铂醇盐(platinum alcholate)催化剂或类似物。在使用铂催化剂的情况下,催化剂的使用量可以以铂金属计0.5-1,000ppm的范围内。
此外,前述糖醇改性的硅酮可以经历氢化处理,以减轻反应后由于残留的不饱和化合物的气味。对于氢化处理,存在使用加压氢气的方法和使用加氢剂比如金属氢化物或类似物的方法。此外,在前述氢化处理中,存在均相反应和非均相反应。还可以进行这些反应中的一种,且反应还可以联合进行。考虑到所使用的催化剂不保留在产物中的益处,使用固体催化剂的非均相催化氢化反应是最优选的。
作为固体催化剂(氢化催化剂),可以使用常见的基于贵金属的催化剂比如基于铂的催化剂、基于钯的催化剂或类似物,及基于镍的催化剂。更具体地,作为其实例,可以提及元素物质比如镍、钯、铂、铑、钴或类似物,及多种金属的组合催化剂比如铂-钯、镍-铜-铬、镍-铜-锌、镍-钨、镍-钼或类似物。作为任选地使用的催化剂载体的实例,可以提及活性炭、二氧化硅、硅铝(silica alumina)、氧化铝、沸石及类似物。此外,可以提及包含铜的氢化催化剂比如Cu-Cr、Cu-Zn、Cu-Si、Cu-Fe-Al、Cu-Zn-Ti及类似物。不能完全确定前述氢化催化剂的形式,因为形式可以根据反应器的类型而变化,且可以适当地选自粉末、颗粒、片及类似物。此外,用于合成步骤(氢化硅烷化反应)的铂催化剂也可以原样使用。前述氢化催化剂可以单独使用或以其两种或更多种类型组合使用。
还可以使用氢化处理,以纯化通过前述加成反应得到的前述糖醇改性的硅酮的粗产物。更具体地,由于在氢化催化剂的存在下在溶剂中或不在溶剂中进行氢化处理,因此上述纯化可通过除臭进行。前述纯化产物可以优选地用于其中期望气味减少及与其它化妆品组分的溶混性的化妆品中。此外,作为前述除臭的前步骤或后步骤,可以优选地进行汽提处理,其中经由通过使氮气与糖醇改性的硅酮的粗产物或氢化产物接触经由蒸馏以除去轻产物。在前述氢化处理中,可以在无任何限制的情况下应用且选择用于常规有机聚硅氧烷共聚物或聚醚改性的硅酮的纯化中的溶剂、反应条件、减压条件及类似物。
可选择地,在通过添加酸性物质使未反应的不饱和化合物水解后,还可以通过汽提步骤而容易地减少通过前述加成反应得到的前述糖醇改性的硅酮的粗产物的气味,在汽提步骤中,通过减压接触氮气的蒸馏除去轻产物。减少根据本发明的糖醇改性的硅酮的气味的效果是优良的,而即使其他改性硅酮以与本发明的那些相同的方式经历酸处理,也不能得到类似于在本发明中得到的那些减少气味的效果。即使在前述其它改性硅酮中,如果它们经历氢化处理,那么可能得到在本发明中得到的减少气味的效果。然而,前述氢化处理的步骤是复杂的,且需要相对昂贵的试剂和特定的设备。相反,在本发明中,由于不需要进行前述氢化处理,本发明在工业规模操作中具有益处,且可以容易地以低成本提供除臭的糖醇改性的硅酮或含糖醇改性的硅酮的组合物。未具体限定酸性物质,可以使用被定义成路易斯酸、布朗斯台德酸(Bronsted acid)或阿伦尼乌斯酸中的任意一种。用于本发明的酸性物质优选地为水溶性酸。因此,用于本发明的酸性物质优选地为在水溶液中释放质子的阿伦尼乌斯酸。酸性物质可以单独使用或以其两种或更多种类型组合使用。在本发明中,通过前述酸性物质的使用,可以基本上使前述糖醇改性的硅酮除臭,而没有碳-氧键或硅-氧键的化学键断裂,且基本上可以完全控制气味随时间的产生。
前述酸性物质可以选自由无机酸、有机酸、酸性无机盐、固体酸及酸性铂催化剂组成的组。
未具体限制无机酸。作为其实例,可以提及例如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、硼酸、磺酸、亚磺酸及类似物。作为无机酸,包含有机基团的一种无机酸比如苯磺酸或类似物不是优选的。
未具体限定有机酸,且可以使用一元羧酸比如一羟基一元羧酸或二羟基二元羧酸,二元羧酸比如一羟基二元羧酸或二羟基二元羧酸,多元羧酸或类似物。作为其实例,可以提及直链的饱和脂族一元羧酸(链烷酸),比如甲酸、乙酸、三氟乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸及类似物;支化的饱和脂族一元羧酸(链烷酸),比如2-甲基丙酸、2-甲基丁酸、三甲基丙酸、2-甲基戊酸、三甲基乙酸及类似物;不饱和的脂族一元羧酸(烯酸),比如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、异丁烯酸、乙酰基乙烯酸(acetovinylic acid)、乙酰基烯丙酸(acetoallylic acid)、己烯酸、庚烯酸、辛烯酸及类似物;不饱和的脂族一元羧酸(炔酸),比如丙炔酸、丁炔酸、烯丙基乙酸、己炔酸、辛炔酸及类似物;多价不饱和脂族一元羧酸,比如戊二烯酸、山梨酸及类似物;α-羟基一元羧酸,比如柠檬酸、乳酸、乙醇酸、α-氧丁酸(oxybutyric acid)及类似物;β-羟基一元羧酸,比如2-羟基戊酸、2-羟基己酸、β-氧丁酸及类似物;γ-羟基一元羧酸,比如γ-氧丁酸及类似物;二羟基一元羧酸,比如乙醇酸及类似物;其它羟基一元羧酸,比如羟基(甲基)丙烯酸及类似物;饱和脂族二元羧酸,比如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸及类似物;一羟基饱和脂族二元羧酸,比如羟基丙二酸、苹果酸及类似物;二羟基饱和脂族二元羧酸,比如酒石酸及类似物;不饱和脂族二元羧酸,比如马来酸、富马酸及类似物;芳族一元羧酸,比如苯甲酸及类似物;芳族二元羧酸,比如邻苯二甲酸及类似物;氨基酸,比如甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、PL-吡咯烷酮羧酸及类似物;及多元羧酸比如五倍子酸及类似物。
此外,作为有机酸,还可以使用烷基硫酸、烷基磷酸、酚或类似物。作为有机酸,高级脂肪酸或其盐不是优选的。
未具体限定酸性无机盐,且优选地是水溶性的。尤其,优选水溶性的酸性无机盐,其在25℃下为固体且具有在25℃下通过将其50g溶解在1L离子交换水中得到的水溶液的为4或更小,优选地为3.5或更小,且更优选地为2.0或更小的pH。在其中酸性无机盐在室温(25℃)下为固体的情况下,如果需要,可以容易地通过过滤除去。此外,在其中酸性无机盐为水溶性的情况下,可以容易地用水进行冲洗。本发明的pH值是通过经由安装有玻璃电极的pH仪测量在室温(25℃)下的样品水溶液得到的值。
作为酸性无机盐,例如,可以使用其中具有二价或更多价的无机酸的至少一个氢原子被碱中和的酸性无机盐。作为具有二价或更多价的无机酸的实例,可以提及硫酸、磺酸及类似物。作为碱的实例,可以提及碱金属、氨及类似物。
酸性无机盐优选地为包含硫酸氢根离子(HSO4 -)或亚硫酸氢根离子(HSO3 -)及一价阳离子(M+)的一种或多种类型的酸性无机盐。作为一价阳离子(M+)的实例,可以提及碱金属离子或铵离子。特别优选选自由钠离子、钾离子和铵离子组成的组的一种或多种类型的一价阳离子。
作为酸性无机盐的实例,可以提及例如硫酸氢铝、硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铷、硫酸氢铯、硫酸氢铵、亚硫酸氢钠及其水合物,及路易斯酸比如AlCl3、FeCl3、TiCl4、BF3·Et2O及类似物。通过将50g的酸性无机盐溶解在1L的离子交换水中所得到的水溶液的pH显示在下表中。从减少气味的技术效果的角度,由于水溶性的酸性无机盐具有2.0或更小的pH,因此选自由硫酸氢钠、硫酸氢钾和硫酸氢铵组成的组的一种或多种类型的酸性无机盐的使用是最优选的。
表1
表1
酸性无机盐 pH(50g/L)
硫酸氢钠 1.5或更小
硫酸氢钾 2.0或更小
硫酸氢铵 1.5或更小
亚硫酸氢钠 3.5
作为固体酸,例如,可以使用酸性固体物质比如活化白土、酸性土、固体酸性氧化锆、强酸性阳离子交换树脂、氟化磺酸树脂、氧化铝、硅铝、沸石及类似物。优选固体酸性氧化锆。作为固体酸性氧化锆的实例,可以提及例如通过用硫酸处理氢氧化锆,之后在300℃或更高下烘干制得的固体酸性锆;更尤其是在可以得到具有四角形结构的氧化锆的温度下,尤其是在300℃或更高的温度下,通过燃烧经由捏合且模制氢氧化铝或含水氧化物、氢氧化锆或含水氧化物及包含硫酸组分的化合物得到的模制品而制得的固体酸性锆,且更尤其是氧化锆硫酸盐及类似物。作为固体酸性氧化锆,由JXNippon Oil&Energy Corporation生产的SZA-60是可商购的。强酸性阳离子交换树脂为例如其中官能团为磺酸基(-SO3H)的阳离子交换树脂,且作为其商购产品,存在由Organo Corporation销售的Amberlyst15、Amberlyst16、Amberlyst31和Amberlyst35,及类似物。氟化磺酸树脂是以键合到聚合物链的侧链形式(pendant form)具有磺酸基的全氟化聚合物,且作为其实例,可以提及在日本审查的专利申请第二次公布第S59-4446号中所描述的那些,及类似物。
作为酸性铂催化剂,可以使用氯铂酸、醇改性的氯铂酸、氯铂酸的烯烃复合物、氯铂酸的酮复合物、氯铂酸的乙烯基硅氧烷复合物、四氯化铂或类似物。优选氯铂酸。
通过使前述糖醇改性的硅酮以任意的模式接触前述酸性物质,可以进行前述酸处理步骤。
更具体地,前述酸处理步骤可以通过例如在包含前述糖醇改性的硅酮的反应系统(例如,反应器皿比如烧瓶)中添加至少一种类型的前述酸性物质且任选地添加水或有机溶剂比如醇,并搅拌混合物的操作来进行。
尤其优选地,将至少一种类型的前述酸性物质和水添加到包含前述糖醇改性的硅酮的反应系统中,之后在加热下通过机械力进行搅拌和混合处理。此外,前述处理优选地是在溶剂比如低级一元醇或类似物的共同存在下进行的。酸处理步骤可以通过任意地选择温度和处理时间来进行,且可以在0-200℃的范围内且更优选地在50-100℃的范围内的温度下,在0.5-24小时的范围内且更优选地在约1小时到10小时的范围内的反应时段内进行。酸性物质的用量可以适当地根据酸强度、处理设备、处理时段及处理温度来选择。例如,在具有中等酸强度的酸性物质的情况下,比如硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铵、柠檬酸、乙醇酸、磷酸或类似物,酸性物质的量优选地在相对于糖醇改性的硅酮的量的10-500ppm的范围内,且更优选地在20-200ppm的范围内。此外,在具有增加的酸强度的酸性物质的情况下,比如盐酸、硫酸或类似物,酸性物质的量优选地在相对于糖醇改性的硅酮的0.1-50ppm的范围内。在具有减少的酸强度的弱酸性物质或由活化白土、酸性土、固体酸性氧化锆、强酸性阳离子交换树脂、氟化磺酸树脂、沸石及类似物表示的固体酸的情况下,酸性物质的量优选地在相对于糖醇改性的硅酮的量的500-10,000ppm的范围内。
在前述酸处理步骤后,用于生产前述糖醇改性的硅酮的方法优选地包括加热和/或降低压力(汽提步骤)的步骤。通过前述加热和/或压力降低,造成臭味的具有低沸点的组分可以被除去(汽提)。此外,通过在汽提步骤后再次进行酸处理步骤,造成臭味的物质可以被更多地除去。这时,存在益处:在酸性物质残留在反应系统的情况下,没有必要新添加酸性物质,且可以仅向其添加水。即,前述酸处理步骤和汽提步骤可以分别重复两次或更多次,以增加除臭的程度。
除了羰基化合物比如可以被认为是造成臭味的物质的丙醛以外,通过汽提步骤除去的“具有低沸点的组分”可以为挥发性组分比如用于前述糖醇改性的硅酮的合成的反应溶剂及类似物。
汽提步骤可以在前述酸处理步骤之前进行。
在汽提方法中,可以应用常规的反应条件。汽提步骤优选地在常压下或在减压下且优选地在120℃或更低的温度下进行。为了有效地进行汽提步骤,步骤优选地在减压下或在惰性气体比如氮气或类似物的流下进行。在除去具有低沸点的组分的步骤的实例中,将包含具有低沸点的组分的糖醇改性的硅酮或其组合物或其氢添加剂放置在安装有回流冷凝器、氮气引入口及类似物的烧瓶中,且在减压下加热烧瓶,同时供应氮气,以保持压力和温度的恒定水平,且从而除去轻产物。通常,本文中采用的降低的压力是在0.1-10.0KPa的范围内,加热温度在50-170℃的范围内,且反应时间在10分钟到20小时的范围内。
在本发明中,在前述酸处理步骤后,包含前述糖醇改性的硅酮的反应系统可以经历用碱性物质进行的中和处理。碱性物质可以单独使用或两种或更多种类型组合使用。作为碱性物质的实例,可以提及无机碱,比如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、氨水、碳酸氢钠及类似物;无机碱,比如胺、吡啶及类似物;及类似物。碱性物质的量优选地为用于中和包含前述糖醇改性的硅酮的反应系统的量,且必要时还可以调整,使得反应系统变成弱酸性或弱碱性。
在本发明中,在前述酸处理步骤之前和/或之后,或在前述汽提步骤之前和/或之后,可以进行氢化处理。如果除臭处理是通过氢化反应来进行的,可以实现气味的充分有效的减少。然而,在氢化处理中,步骤是复杂的,且需要相对昂贵的试剂和特定的设备。另一方面,在本发明中,通过前述酸处理步骤可以实现臭味的充分有效的减少,且出于这个原因,没有必要进行前述的氢化处理。因此,在本发明中,可以省略氢化处理。
前述糖醇改性的硅酮(在下文中,称为“(A)糖醇改性的硅酮”)具有特定的亲水基团,且作为本发明的毛发用化妆品的油剂组分,可以为毛发提供在湿润的过程和干燥的过程中用手指进行的顺滑的梳理性,而没有摩擦的感觉。类似地,表现出优良的起泡性能和优良的泡沫触感,表现出干燥过程中用梳子或手指进行的顺滑的梳理性及湿润的触感,而没有令人不舒服的粘性感觉,且可以向毛发提供柔性定型的感觉。此外,可以提供优良的持久性。而且,由于前述(A)糖醇改性的硅酮具有与毛发用化妆品中的每一种组分的优良的溶混性,因此可以为本发明的毛发用化妆品提供增强的稳定性。
未具体限定包含在本发明的毛发用化妆品中的前述(A)糖醇改性的硅酮的共混量,且例如,可以在按重量(质量)计0.0001-20%的范围内,可以优选地在按重量(质量)计0.001-10%的范围内,且尤其可以优选地在按重量(质量)计0.01-5%的范围内。
本发明的毛发用化妆品可以适当地通过混合前述(A)糖醇改性的硅酮和化妆品领域中已知的各种常规组分来制备。在下文中,详细描述各种常用的组分。
油剂
本发明的毛发用化妆品优选地包含(B)油剂。前述(A)糖醇改性的硅酮与前述(B)油剂一起使用可以实现例如通过常规的聚甘油改性的硅酮与油剂的一起使用难以实现的改进的触感。本发明中的“油剂”通常被用作化妆品的组分,且未被具体限定。前述(B)油剂通常在5℃-100℃下呈液体的形式,且可以呈固体比如蜡的形式或呈具有增加的粘度且变稠的树胶或糊的形式,如下文所描述的。根据其目的,前述(B)油剂可以作为其单一类型或以其两种或更多种类型的组合来使用。
前述(B)油剂优选地为选自(B1)基于硅酮的油剂和(B2)选自有机油的基于非硅酮的油剂的至少一种类型。前述油剂的类型、粘度及类似物可以根据毛发用化妆品的类型和用法来适当地选择。
前述(B1)基于硅酮的油剂通常是疏水性的,且其分子结构可以为环状、直链或支链的结构。基于硅酮的油的官能团通常为烷基比如甲基、苯基或羟基。可以使用其中部分或所有的前述官能团被官能团取代的有机改性的硅酮。前述有机改性的硅酮是非前述(A)糖醇改性的硅酮的有机改性的硅酮,且是待共混在毛发用化妆品中的组分。除了作为主链的聚硅氧烷键外,有机改性的硅酮可以具有亚烷基链、氨基亚烷基链或聚醚链,且可以包括所谓的嵌段共聚物。此外,前述有机改性的基团可以存在于聚硅氧烷链的侧链的一个或两个末端处。更具体地,作为其实例,可以提及氨基改性的硅酮、氨基聚醚改性的硅酮、环氧改性的硅酮、羧基改性的硅酮、氨基酸改性的硅酮、丙烯酰基改性的硅酮、酚改性的硅酮、酰氨基烷基改性的硅酮、聚酰胺改性的硅酮、氨基二醇(aminoglycol)改性的硅酮、烷氧基改性的硅酮、C8-30高级烷基改性的硅酮及烷基改性的硅树脂。
作为直链有机聚硅氧烷,可以使用由以下通式(5)表示的有机聚硅氧烷:
其中
R9是氢原子,或选自羟基、取代的或未取代的一价烃基、烷氧基、聚氧化烯基团和聚有机硅氧烷基团的基团;f和g各自独立地表示在0-3的范围内的整数;且g′是在0-10,000的范围内的整数;且l′是在0-10,000的范围内的整数,条件为1≤g’+l’≤10,000。未具体限定直链有机聚硅氧烷在25℃下的粘度,且通常可以在0.65-1,000,000mm2/秒的范围内,其相应于所谓的硅油的粘度。另一方面,有机聚硅氧烷可以具有相应于硅橡胶胶料的粘度的超高的粘度。
作为取代的或未取代的一价烃基的实例,可以提及具有1到30个碳原子的直链或支链的烷基,比如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基及类似物;具有3到30个碳原子的环烷基,比如环戊基、环己基及类似物;具有6到30个碳原子的芳基,比如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基及类似物;及其取代基团,其中键合到前述基团的碳原子上的氢原子至少部分地被卤素原子比如氟原子,或有机基团比如环氧基、酰基、羧基、氨基、酰胺基团、(甲基)丙烯酰基、巯基、甲醇基、酚基或类似物取代。作为烷氧基的实例,可以提及具有1到30个碳原子的环氧基,比如甲氧基、乙氧基、丙氧基或类似物。
作为硅油的实例,可以提及例如其中两个分子末端被三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(具有低粘度比如2mPa·s或6mPa·s的二甲基硅酮到具有高粘度比如1,000,000mPa·s的二甲基硅酮,且此外,具有超高的粘度的二甲基硅酮)、有机氢聚硅氧烷、其中两个分子末端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、其中两个分子末端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物、其中两个分子末端被三甲基甲硅烷氧基封端的二苯基聚硅氧烷、其中两个分子末端被三甲基甲硅烷氧基封端的二苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物、三甲基五苯基三硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)硅氧烷、其中两个分子末端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基烷基聚硅氧烷、其中两个分子末端被三甲基甲硅烷基封端的甲基烷基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共聚物、其中两个分子末端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物、α,ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷、高级烷氧基改性的硅酮、高级脂肪酸改性的硅酮、聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)、具有低分子量的硅氧烷比如1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十二烷基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十六烷基三硅氧烷、三三甲基甲硅烷氧基甲基硅烷、三三甲基甲硅烷氧基烷基硅烷、四三甲基甲硅烷氧基硅烷、四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷或类似物、其中两个分子末端被三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷及类似物。
在本发明的毛发用化妆品中,具有超高的粘度但具有流动性的具有1,000,000mm2/s或更大的所谓硅橡胶胶料可以优选地用作硅油。硅橡胶胶料是具有超高聚合度的直链二有机聚硅氧烷,且还被称作硅酮生橡胶或有机聚硅氧烷树胶。硅橡胶胶料具有高的聚合度,且出于这个原因,其具有可测量的可塑度。从这个角度,硅橡胶胶料不同于前述的油硅酮(oil silicone)。前述硅橡胶胶料可以按原样地或作为其中硅橡胶胶料分散在油硅酮中的液体树胶分散体(硅橡胶胶料的油分散体)共混在根据本发明的毛发用化妆品中。
作为前述硅酮生橡胶的实例,可以提及具有二烷基甲硅烷氧基单元(D单元)的取代的或未取代的有机聚硅氧烷,比如聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基聚硅氧烷、甲基氟烷基聚硅氧烷及类似物,或其具有微交联结构的那些及类似物。作为其示例性的实例,存在由以下通式表示的那些:R10(CH3)2SiO{(CH3)2SiO}s{(CH3)R12SiO}tSi(CH3)2R10,其中R12是选自乙烯基、苯基、具有6到20个碳原子的烷基、具有3到15个碳原子的氨基烷基、具有3到15个碳原子的全氟烷基及具有3到15个碳原子的包含季铵盐基团的烷基;端基R10为选自具有1到8个碳原子的烷基、苯基、乙烯基、具有3到15个碳原子的氨基烷基、羟基及具有1到8个碳原子的烷氧基的基团;s=2,000-6,000;t=0-1,000;且s+t=2,000-6,000。在这些当中,优选具有在3,000-20,000的范围内的聚合度的聚二甲基硅氧烷生橡胶。此外,优选在分子的侧链或末端上具有3-氨丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基或类似物的氨基改性的甲基聚硅氧烷生橡胶。此外,在本发明中,硅橡胶胶料可以单独使用,或必要时,结合其两种或更多种类型使用。
硅橡胶胶料具有超高的聚合度。出于这个原因,硅橡胶胶料可以表现出在毛发或皮肤上的优良的保持性能,且可以形成具有优良的透气性能的保护膜。出于这个原因,硅橡胶胶料是可以尤其向毛发提供光泽度和光亮且在使用期间和使用后可以给予整个毛发紧绷质地的组分。
硅橡胶胶料的共混量可以在相对于毛发用化妆品的总量的按重量(质量)计0.05-30%的范围内且可以优选地在按重量(质量)计1-15%的范围内。在硅橡胶胶料被用作经由预乳化的步骤(包括乳液聚合)制备的乳液组合物时,硅橡胶胶料可被容易地共混,且可稳定地共混在本发明的毛发用化妆品中。如果硅橡胶的共混量小于前述下限,可能不足以给予关于毛发的特定触感或光泽度的效果。
作为环状有机聚硅氧烷,例如,可以使用由以下通式(6)表示的有机聚硅氧烷:
Figure BDA00002881727600381
其中
R9与上文所定义的相同;
m是在0-8的范围内的整数;且
n是在0-8的范围内的整数,条件为3≤m+n≤8。
作为环状有机聚硅氧烷的实例,可以提及六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷、苯基七甲基环四硅氧烷、1,1-二苯基六甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四环己基四甲基环四硅氧烷、三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、1,3,5,7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-羧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-乙烯基氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四[3-(对乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N,N-双(月桂酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷及类似物。
作为支链有机聚硅氧烷,例如,可以使用由以下通式(7)表示的具有低分子量的挥发性的有机聚硅氧烷:
R9(4-p)Si(OSiCH3)q    (7)
其中
R9与上文所定义的相同;
p是在1-4的范围内的整数;且
q是在0-500的范围内的整数,
且所谓的硅树脂呈液体、固体或类似物的形式。
作为支链有机聚硅氧烷,可以提及具有低分子的硅氧烷,比如甲基三三甲基甲硅烷氧基硅烷、乙基三三甲基甲硅烷氧基硅烷、丙基三三甲基甲硅烷氧基硅烷、四三甲甲硅烷氧基硅烷、苯基三三甲基甲硅烷氧基硅烷或类似物;或可以使用高度支链化的分子结构、网状的分子结构或笼状的分子结构的硅树脂。优选包含至少单有机甲硅烷氧基单元(T单元)和/或甲硅烷氧基单元(Q单元)的硅树脂。前述具有支链单元的硅树脂具有网状结构。在向毛发或类似物应用硅树脂的情况下,形成均匀的膜且提供关于干燥性和低温的保护效果。此外,具有支链化单元的硅树脂紧密地粘附到毛发或类似物上,且可以向毛发或类似物提供光泽和透明印象。
在下文中,描述作为有机改性的硅酮是特别优选的高级烷基改性的硅酮、烷基改性的硅树脂和聚酰胺改性的硅树脂。高级烷基改性的硅酮在室温下呈蜡的形式,且是用作油基固体毛发用化妆品的基础材料的一部分的组分。因此,高级烷基改性的硅酮可以优选地用于本发明的毛发用化妆品中。作为前述高级烷基改性的硅酮蜡的实例,可以提及具有均用三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的甲基(长链烷基)聚硅氧烷、具有均用三甲基甲硅烷基封端的两个分子末端的聚二甲基硅氧烷和甲基(长链烷基)硅氧烷的共聚物、在两个末端均用长链烷基改性的聚二甲基硅氧烷及类似物。作为其可商购产品的实例,可以提及AMS-C30化妆蜡、2503化妆蜡及类似物(由美国的Dow Corning Corporation生产)。
前述(A)糖醇改性的硅酮表现出高级烷基改性的硅酮蜡的优良的分散性能,且出于这个原因,可以得到在延长的一段时间内表现出优良储存稳定性的毛发用化妆品。此外,还可以表现出毛发用化妆品的优良的成形性能。尤其,在包含粉末的系统中,存在高级烷基改性的硅酮蜡几乎不发生分离的益处,且可以提供油基毛发用化妆品,所述毛发用化妆品可以表现出优良的保持形状的强度且可以在应用期间顺滑且均匀地分散。
从化妆品在高温下的持久性效果和稳定性的角度,在本发明的毛发用化妆品中,高级烷基改性的硅酮蜡优选地具有60℃或更高的熔点。
烷基改性的硅树脂是用于赋予毛发用化妆品抗皮脂溢性、保湿性及细致质地的触感的组分,且可以优选地使用在室温下呈蜡形式的烷基改性的硅树脂。例如,可以提及在公布的PCT国际申请第2007-532754号的日文翻译中所描述的硅倍半氧烷树脂蜡。作为其商购产品,可以提及SW-8005C30树脂蜡(由美国Dow CorningCorporation生产)及类似物。
前述(A)糖醇改性的硅酮可以以与关于高级烷基改性的硅酮蜡所描述的相同方式,使烷基改性的硅树脂均匀地分散在毛发用化妆品中。此外,包含前述烷基改性的硅树脂蜡的油相可以任选地与其它表面活性剂一起被稳定地乳化。
作为聚酰胺改性的硅酮的实例,可以提及例如描述在美国专利第5,981,680号(日本未审查的专利申请,首次公布第2000-038450号)中及公布的PCT国际申请第2001-512164号的日文翻译中所描述的基于硅氧烷的聚酰胺化合物。作为其可商购产品的实例,可以提及2-8178凝胶剂、2-8179凝胶剂及类似物(由美国的Dow CorningCorporation生产)。前述聚酰胺改性的硅酮也被用作油基原料,且尤其被用作硅油的增稠剂/胶凝剂。
在一起使用聚酰胺改性的硅酮和前述(A)糖醇改性的硅酮的情况下,在应用到毛发或类似物的情况下,本发明的毛发用化妆品可以表现出良好的铺展性能、良好的定型性能、优良的稳定感觉及优良的粘附性能。此外,从品质的角度,存在益处:可以提供有光泽的透明感觉和优良的光泽,可以适当地调节包含油基原料的整个毛发用化妆品的粘度或硬度(柔性),且可以整体控制油性的感觉(触摸的油性和粘性的感觉)。此外,通过前述(A)糖醇改性的硅酮的使用,可以改进香料、粉末及类似物的分散稳定性。出于这个原因,例如,存在特征:均匀且细致的化妆品感觉可以保持很长的一段时间。
作为前述(B2)有机油剂,(B2-1)高级醇、(B2-2)烃油、(B2-3)脂肪酸酯油剂及(B2-4)高级脂肪酸、脂肪及油或基于氟的油剂是示例性的。在本发明中,未具体限定前述(B2)有机油剂,但优选高级醇、烃油、脂肪酸酯油及高级脂肪酸。前述油剂可以表现出与前述(A)糖醇改性的硅酮优良的溶混性和分散性。出于这个原因,它们可以稳定地共混在本发明的毛发用化妆品中,且它们可以补充前述(A)共改性的有机聚硅氧烷的效果且增强前述组分(A)和(B2)中的每一种的固有效果。
前述(B2-1)高级醇为例如具有10到30个碳原子的高级醇。前述高级醇是饱和的或不饱和的脂族醇,且其烃基部分可以是直链的或支链的,但优选直链的。作为具有10到30个碳原子的高级醇的实例,可以提及月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六醇十八醇混合物、2-癸基十四烷醇(2-decyltetradecinol)、胆甾醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇及类似物。在本发明中,优选使用具有在40-80℃的范围内的熔点的高级醇或使用多种高级醇的组合以便使其熔点在40-70℃的范围内。前述高级醇可以与表面活性剂一起形成所谓的α凝胶的附聚物。因此,高级醇可以具有增加配制品的粘度的作用,且稳定乳液。出于这个原因,它们作为毛发用化妆品的基础剂是特别有用的。
作为前述(B2-2)烃油的实例,可以提及液体石蜡、轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、凡士林、正链烷烃、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚丁烯、地蜡、纯地蜡、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯/聚丙烯蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、聚异戊二烯及类似物。
作为前述(B2-3)脂肪酸酯油的实例,可以提及辛酸己基癸酯、辛酸十六烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸油酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸肉豆蔻酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、羊毛脂乙酸酯、单硬脂酸乙二醇酯、单硬脂酸丙二醇酯、二油酸丙二醇酯、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、三-2-己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、二-三羟甲基丙烷三乙基己酸酯、二-三羟甲基丙烷异硬脂酸酯/癸二酸酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、苹果酸二异十八烷酯、氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、异硬脂酸辛基十二烷酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异十六烷酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸十六烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛基十二烷基树胶酯(octyldodecyl gum ester)、油酸乙酯、油酸辛基十二烷酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、琥珀酸二辛酯、硬脂酸异十六烷酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁基辛酯、棕榈酸十六烷酯、棕榈酸辛基十二烷酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、月桂酸乙酯、2-辛基十二烷基N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇基/山嵛基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇基/山嵛基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、N-月桂酰肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂醇酯、二辛酸新戊二醇酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷酯、新戊酸异硬脂醇酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、异壬酸辛酯、异壬酸异十三烷酯、二新戊酸二乙基戊二醇酯、二新戊酸甲基戊二醇酯、新癸酸辛基十二烷酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二辛酸酯、四辛酸季戊四醇酯、二季戊四醇氢化松香、三乙基己酸季戊四醇酯、二季戊四醇(羟基硬脂酸酯/硬脂酸酯/松脂酸酯)、四异硬脂酸聚甘油酯、聚甘油-10九异硬脂酸酯、聚甘油-8十(芥酸酯/异硬脂酸酯/蓖麻油酸酯)、(己基癸酸/癸二酸)二甘油基低聚物、二硬脂酸二醇酯(二硬脂酸乙二醇酯)、二聚二亚油酸二异丙酯、二聚二亚油酸二异硬脂醇酯、二聚二亚油酸二(异硬脂醇酯/植物甾醇酯)、二聚亚油酸(植物甾醇基/山嵛基)酯、二聚二亚油酸(植物甾醇基/异硬脂酰基/鲸蜡基/硬脂酰基/山嵛基)酯、二聚二亚油酸二聚二亚油酯(dimmerdilinoleyl dimmer dilinoleate)、二异硬脂酸二聚二亚油酯、二聚二亚油基氢化松香浓缩物、二聚二亚油酸硬化蓖麻油、羟烷基二聚二亚油基醚、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油酯、氢化松香甘油三酯(氢化酯胶)、松香甘油三酯(酯胶)、甘油山嵛酸酯二十烷二酸二甲酯(glycerylbehenate eicosane dioate)、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯、乙酸胆甾醇酯、壬酸胆甾醇酯、硬脂酸胆甾醇酯、异硬脂酸胆甾醇酯、油酸胆甾醇酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸的胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸的植物甾醇酯、异硬脂酸植物甾醇酯、软羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、硬羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、长链的支链脂肪酸的胆甾醇酯、长链的α-羟基脂肪酸的胆甾醇酯、蓖麻油酸辛基十二烷酯、羊毛脂脂肪酸的辛基十二烷酯、芥酸辛基十二烷酯、异硬脂酸硬化蓖麻油、鳄梨脂肪酸的乙酯、羊毛脂脂肪酸的异丙酯,及类似物。羊毛脂和羊毛脂衍生物也可以用作脂肪酸酯油。
作为前述(B2-4)高级脂肪酸的实例,可以提及例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸及类似物。
作为前述(B)油剂,可以联合使用基于硅酮的油剂和基于非硅酮的油剂。通过联合使用,除了硅油本身具有的清爽的触感外,可以保持毛发的水分且可以向本发明的毛发用化妆品提供使得毛发被润湿的湿润的感觉(也称为触摸的湿润感觉)或顺滑的触感。此外,可以得到益处:化妆品的稳定性随着时间没有受到损害。而且,通过包含烃油和/或脂肪酸酯油和硅油的化妆品,前述湿润组分(即,烃油和/或脂肪酸酯油)可以稳定且均匀地应用到皮肤或毛发上。出于这个原因,改进湿润组分在皮肤上的保湿效果。因此,包含基于非硅酮的油剂和基于硅酮的油剂两者的化妆品具有益处:与仅包含基于非硅酮的油剂(比如烃油、脂肪酸酯油或类似物)的化妆品相比,可以提供更顺滑的且湿润的触感。
在本发明中,除了前述油剂以外,脂肪和油、高级脂肪酸、基于氟的油及类似物可以被用作前述(B)油剂,且它们可以以其两种或更多种类型的组合被使用。尤其,衍生自植物的脂肪和油提供衍生自天然产物的健康印象且表现出优良的保湿性能及与毛发的优良的相容性。出于这个原因,它们优选地被用于本发明的毛发用化妆品中。
作为天然的动物或植物的脂肪和油类及半合成的脂肪和油类的实例,可以提及鳄梨油、亚麻籽油、扁桃油、东亚女贞蜡(ibota wax)、紫苏油、橄榄油、可可脂、瓜哇木棉蜡、椰子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、牛油、氢化牛油、杏仁油、鲸蜡、氢化油、麦芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油(sasanqua oil)、红花油、牛油树脂(shear butter)、中国桐油、肉桂油、霍霍巴木蜡、橄榄油、角鲨烷、紫胶蜡、鳖油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪油、菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡萄油、杨梅蜡(bayberrywax)、霍霍巴油、氢化霍霍巴酯、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉籽油、棉蜡、日本蜡、日本蜡仁油(Japanese wax kernel oil)、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬羊毛脂、羊毛脂乙酸酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、POE胆固醇醚、单硬脂酰甘油醚(鲨肝醇)、单油烯基甘油醚(鲨油醇)、卵黄油及类似物,条件是,POE是指聚氧乙烯。
作为基于氟的油的实例,可以提及全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷及类似物。
未具体限定包含在本发明的毛发用化妆品中的前述(B)油剂的共混量,且优选地在按重量(质量)计0.1-90%的范围内,更优选地在按重量(质量)计0.5-70%的范围内,还优选地在按重量(质量)计1-50%的范围内,且尤其优选地在按重量(质量)计5-25%的范围内。
此外,前述(B)油剂和(A)糖醇改性的硅酮之间的共混比,即(B)/(A)的重量比优选地在0.01-100的范围内且更优选地在0.1-50的范围内。如果前述组分(B)的共混量增加过多,前述组分(A)的效果可能会减弱。
表面活性剂
本发明的毛发用化妆品优选地包含(C)表面活性剂。
未具体限定前述(C)表面活性剂的类型,且可以为选自由(C1)阴离子型表面活性剂、(C2)阳离子型表面活性剂、(C3)非离子型表面活性剂、(C4)两性表面活性剂及(C5)半极性表面活性剂组成的组的至少一种类型。
作为前述(C1)阴离子型表面活性剂的实例,可以提及饱和或不饱和的脂肪酸盐,例如月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚麻酸钠和类似物;烷基硫酸盐;烷基苯磺酸,诸如己基苯磺酸、辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸和类似物、以及其盐;聚氧化烯烷基醚硫酸盐;聚氧化烯烯基醚硫酸盐;聚氧乙烯烷基硫酸酯盐;磺基琥珀酸烷基酯盐;聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐;聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐;烷烃磺酸盐;辛基三甲基氢氧化铵;十二烷基三甲基氢氧化铵;烷基磺酸盐;聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐;聚氧化烯烷基醚乙酸盐;烷基磷酸盐;聚氧化烯烷基醚磷酸盐;酰基谷氨酸盐;α-酰基磺酸盐;烷基磺酸盐;烷基烯丙基磺酸盐;α-烯烃磺酸盐;烷基萘磺酸盐;烷烃磺酸盐;烷基-或烯基硫酸盐;烷基酰胺硫酸盐;烷基-或烯基磷酸盐;烷基酰胺磷酸盐;烷酰基烷基牛磺酸盐;N-酰基氨基酸盐;磺基琥珀酸盐;烷基醚羧酸盐;酰胺醚羧酸盐;α-磺基脂肪酸酯盐;丙氨酸衍生物;甘氨酸衍生物;和精氨酸衍生物。作为盐的实例,可以提及碱金属盐诸如钠盐和类似的、碱土金属盐诸如镁盐和类似的、链烷醇胺盐诸如三乙醇胺盐和类似的、和铵盐。
作为前述(C2)阳离子型表面活性剂的实例,可以提及烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、牛油烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、山嵛基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二(POE)油烯基甲基(2OE)氯化铵、苯扎氯胺、烷基苯扎氯铵、烷基二甲基苯扎氯铵、苄索氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生物季铵盐、硬脂酸二乙基氨基乙酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙酰胺、山嵛酸酰胺丙基二甲基羟丙基氯化铵、硬脂酰基胆胺基甲酰基甲基氯化吡啶鎓(stearoyl colaminoformyl methylpyridinium chloride)、氯化十六烷基吡啶鎓、妥尔油烷基苄基羟乙基氯化咪唑啉鎓及苄基铵盐。
作为前述(C3)非离子型表面活性剂的实例,可以提及聚氧化烯醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯树脂酸酯、聚氧化烯(硬化)蓖麻油、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯苯基苯基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺、烷基葡萄糖苷、聚氧化烯脂肪酸二苯基醚、聚丙二醇、二乙二醇、聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油基改性的硅酮、甘油基改性的硅酮、糖改性的硅酮、基于氟的表面活性剂、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物及烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物醚。如果需要的话,还可优选地使用其中可同时具有烷基支链、直链的硅酮支链、硅氧烷树枝状大分子支链或类似物与亲水基团的聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油基改性的硅酮或甘油基改性的硅酮。
除了作为油剂的方面外,已经作为前述(B)油剂描述的有机改性的硅酮可以具有取决于其结构的非离子型乳化剂的方面。即,在分子中具有亲水部分和疏水部分两者的有机改性的硅油比如聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油改性的硅酮、甘油改性的硅酮或类似物具有作为非离子型表面活性剂的作用。此外,前述(A)糖醇改性的硅酮本身具有前述的作用。它们可以作为用于改进前述(C3)非离子型表面活性剂的稳定性的助剂起作用,且可以改进整个配制品的稳定性。因此,它们可以联合使用。
作为前述(C4)两性表面活性剂的实例,可以提及咪唑啉型、酰胺甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、烷基磺基甜菜碱型、酰胺磺基甜菜碱型、羟基磺基甜菜碱型、碳甜菜碱型(carbobetaine-type)、磷酸甜菜碱型、氨基羧酸型及酰胺氨基酸型两性表面活性剂。更具体地,作为其实例,可提及咪唑啉型两性表面活性剂,比如,2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧乙氧基二钠盐及类似物;烷基甜菜碱型两性表面活性剂,比如月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱及类似物;及酰胺甜菜碱型两性表面活性剂,比如椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬化的牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬脂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、油酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱及类似物;烷基磺基甜菜碱型两性表面活性剂,比如椰子油脂肪酸二甲基磺丙基甜菜碱及类似物;烷基羟基磺基甜菜碱型两性表面活性剂,比如月桂基二甲氨基羟基磺基甜菜碱及类似物;磷酸甜菜碱型两性表面活性剂,比如月桂基羟基磷酸甜菜碱及类似物;酰胺氨基酸型两性表面活性剂,比如N-月桂酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-椰油基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钾、N-油酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钾、N-月桂酰-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油酰-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-椰油基-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一钠、N-油酰-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一钠、N-椰油基-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一钠、N-月桂酰-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二钠、N-油酰-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二钠、N-椰油基-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二钠及类似物。
作作为前述(C5)半极性表面活性剂的实例,可以提及烷基氧化胺(alkylamine oxide)型表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺、烷基羟基氧化胺及类似物。优选使用具有10-18个碳原子的烷基二甲基氧化胺、具有8-18个碳原子的烷氧乙基二羟乙基氧化胺及类似物。更具体地,作为其实例,可提及十二烷基二甲基氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、双-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二烷基酰胺丙基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、牛脂二甲基氧化胺、二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、异硬脂基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸烷基二甲基氧化胺、辛酸酰胺丙基二甲基氧化胺、癸酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈酸酰胺丙基二甲基氧化胺、硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、异硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、油酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻醇酸酰胺丙基二甲基氧化胺、12-羟基硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二乙基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二乙基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺及椰子脂肪酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺。
未具体限定前述(C)表面活性剂在本发明的毛发用化妆品中的共混量。为了改进清洁性能,表面活性剂可以以化妆品组合物总量中的在按重量(质量)计0.1-90%的范围内且优选地在按重量(质量)计1-50%的范围内的量共混。从清洁性能的角度,量优选地为按重量(质量)计25%或更多。
水溶性聚合物
本发明的毛发用化妆品优选地包含(D)水溶性聚合物。前述(D)水溶性聚合物可以被共混,以制备呈期望形式的毛发用化妆品且改进毛发用化妆品的使用过程中的感觉,比如关于毛发或类似物的触感、护理效果或类似物。
作为前述(D)水溶性聚合物,可以使用两性聚合物、阳离子型聚合物、阴离子型聚合物、非离子型聚合物及水可溶胀性粘土矿物中的任何一种,只要其常用于化妆品组合物中。可以使用一种类型或两种或更多种类型的水溶性聚合物。前述(D)水溶性聚合物可以具有使含水组分增稠的作用,且出于这个原因,在获得含水的毛发用化妆品且尤其是凝胶样含水化妆品组合物、油包水乳液毛发用化妆品及水包油乳液毛发用化妆品的情况下,它们是有用的。
作为天然的水溶性聚合物的实例,可以提及基于植物的聚合物,比如阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、卡罗布胶、束梧桐树胶、角叉莱胶、果胶、琼脂、榅桲籽、藻胶(algal colloide)、淀粉(水稻、玉米、马铃薯、或小麦)、甘草酸和类似物;基于微生物的聚合物,比如黄原酸胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、支链淀粉及类似物;及基于动物的聚合物,比如胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶及类似物。此外,作为半合成的水溶性聚合物的实例,可以提及例如基于淀粉的聚合物,比如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉及类似物;基于纤维素的聚合物,比如甲基纤维素、硝化纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、结晶纤维素、纤维素粉及类似物;及基于藻酸盐的聚合物,比如藻酸钠、藻酸丙二醇酯及类似物。作为合成的水溶性聚合物的实例,可以提及例如基于乙烯基的聚合物,比如聚乙烯醇、基于聚乙烯基甲基醚的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮及羧基乙烯基聚合物(由Lubrizol Corporation生产的CARBOPOL940,CARBOPOL941;);基于聚氧乙烯的聚合物,比如聚乙二醇20,000、聚乙二醇6,000、聚乙二醇4,000及类似物;基于共聚物的聚合物,比如聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物、PEG/PPG甲醚及类似物;基于丙烯酰基的聚合物,比如聚(丙烯酸钠)、聚(丙烯酸乙酯)、聚丙烯酰胺及类似物;聚乙烯亚胺类;阳离子型聚合物及类似物。水可溶胀性粘土矿物是非离子型水溶性聚合物且相应于具有三层结构的一种类型的含胶体的硅酸铝。更具体地,作为其实例,可以提及膨润土、蒙脱土、贝得石、绿脱石、皂石、锂蒙脱石、硅酸铝镁及硅酸酐。它们可以是天然的水可溶胀性粘土矿物和合成的水可溶胀性粘土矿物中的任意一种。
作为可以优选地共混在毛发用化妆品中的组分的实例,可以特别地提及(D1)阳离子型水溶性聚合物。作为前述(D1)阳离子型水溶性聚合物的实例,可以提及季氮改性的多糖,例如阳离子改性纤维素、阳离子改性羟乙基纤维素、阳离子改性瓜尔胶、阳离子改性刺槐豆胶、阳离子改性淀粉及类似物;二甲基二烯丙基氯化铵衍生物,例如二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物、聚(二甲基亚甲基哌啶鎓氯化物)及类似物;乙烯基吡咯烷酮衍生物,例如乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸的共聚物的盐、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基乙烯基咪唑啉鎓氯化物的共聚物及类似物;及甲基丙烯酸衍生物,比如甲基丙烯酰乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰乙基三甲基氯化铵及甲基丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、甲基丙烯酰乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰乙基三甲基氯化铵及甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的共聚物及类似物。
此外,尤其,作为可以优选地共混在毛发用化妆品中的组分,可以提及(D2)两性水溶性聚合物。更具体地,作为其实例,可以提及两性淀粉;二甲基二烯丙基氯化铵衍生物,比如丙烯酰胺、丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物及丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物;及甲基丙烯酸衍生物,比如聚甲基丙烯酰乙基二甲基甜菜碱,甲基丙烯酰氧乙基羧酸甜菜碱和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,辛基丙烯酰胺、丙烯酸羟基丙酯和甲基丙烯酸丁氨基乙酯的共聚物,及N-甲基丙烯酰氧乙基-N,N-二甲基铵α-甲基羧酸甜菜碱和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。
前述(D)水溶性聚合物在本发明的毛发用化妆品中的共混量可以根据毛发用化妆品的类型和目的来适当地选择。量可以优选地在相对于毛发用化妆品的总量的按重量(质量)计0.01-5.0%的范围内且更优选地在按重量(质量)计0.1-3.0%的范围内,以特别地得到优良的使用过程中的感觉。如果水溶性聚合物的共混量超过前述上限,在一些类型的毛发用化妆品中,可能保留关于毛发的粗糙感觉。另一方面,如果共混量低于前述下限,可能不足以表现出有利的技术效果比如增稠效果、护理效果及类似物。
醇类
本发明的毛发用化妆品优选地包含(E)醇。作为前述(E)醇类,可以使用一种或多种类型的多元醇和/或一元低级醇。作为低级醇的实例,可以提及乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇及类似物。作为多元醇的实例,可以提及二元醇类,例如1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、4,4′-二羟基二丁基醚(dibutylene glycol)、戊二醇、己二醇、辛二醇及类似物;三元醇类,比如甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇及类似物;具有四价或更多化学价的多元醇,比如季戊四醇、木糖醇及类似物;及糖醇,比如山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、蔗糖、赤藓醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解的产物、麦芽糖、木糖(xylitose)、淀粉分解的糖还原的醇及类似物。除了前述低分子的多元醇以外,可以提及多元醇聚合物,比如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、丙二醇、四乙二醇、双甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油及类似物。在这些当中,尤其优选1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、山梨醇、双丙乙二醇、甘油及聚乙二醇。
前述(E)醇类的共混量优选地在相对于毛发用化妆品的总量的按重量(质量)计0.1-50%的范围内。醇类可以以相对于毛发用化妆品的总量的按重量(质量)计约5-30%的范围内的量共混,以改进毛发用化妆品的储存稳定性。这是实施本发明的一个优选模式。
增稠剂和/或胶凝剂
本发明的毛发用化妆品还优选地包含(F)增稠剂和/或胶凝剂。作为含水的增稠剂和/或胶凝剂,优选地使用上文所描述的组分(D)的前述水溶性聚合物。此外,作为油溶性增稠剂和/或胶凝剂,可以提及金属皂类,比如硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌及类似物;氨基酸衍生物,比如N-月桂酰基-L-谷氨酸、α,γ-二-正丁胺及类似物;糊精脂肪酸酯,比如糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸酯棕榈酸酯及类似物;蔗糖脂肪酸酯,比如蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯及类似物;山梨醇的亚苄基衍生物,比如一亚苄基山梨醇、二亚苄基山梨醇及类似物;及类似物。增稠剂和/或胶凝剂可以单独使用,或必要时,以其两种或更多种类型组合使用。
作为前述(F)增稠剂和/或胶凝剂,可以使用有机改性的粘土矿物。有机改性的粘土矿物可以作为以如在前述油溶性增稠剂和/或胶凝剂中所描述的相同方式用于油剂的胶凝剂来使用。作为有机改性的粘土矿物的实例,可以提及例如二甲基苄基十二烷基铵蒙脱土、二甲基双十八烷基铵蒙脱土、二甲基烷基铵锂蒙脱石、苄基二甲基硬脂基铵锂蒙脱石、二硬脂基二甲基氯化铵处理的硅酸铝镁及类似物。作为其商购产品的实例,可以提及Benton27(苄基二甲基硬脂基氯化铵处理的锂蒙脱石,由Nationalred Co.生产)、Benton 38(二硬脂基二甲基氯化铵处理的锂蒙脱石,由Nationalred Co.生产)及类似物。
未具体限制前述(F)增稠剂和/或胶凝剂在本发明的毛发用化妆品中的用量,且可以优选地在相对于100重量(质量)份的油剂的0.5-50重量(质量)份的范围内,且更优选地在1-30重量(质量)份的范围内。其在毛发用化妆品中的比优选地在按重量(质量)计0.01-30%的范围内,更优选地在按重量(质量)计0.1-20%的范围内,且还更优选地在按重量(质量)计1-10%的范围内。
关于使本发明的毛发用化妆品中的油剂增稠或胶凝,可以适当地制得化妆品的粘度或硬度,且可以改进外观、共混性能及使用过程中的感觉。此外,可以获得期望的化妆品配制品和/或期望的化妆品形式。除了前述的以外,当使用其它的(F)增稠剂和/或胶凝剂时,从品质的角度,存在益处:还可以整体控制油性感觉(触摸的油性且粘性的感觉),且还可以改进保持毛发的性能。
粉末
本发明的毛发用化妆品还可以优选地包含(G)粉末。本发明中的“粉末”是常用作化妆品组分的粉末,且包括白色颜料和着色颜料及体质颜料。白色颜料和着色颜料被用于着色化妆品中,且另一方面,体质颜料被用于改进化妆品和类似物的触感。作为本发明的前述(G)粉末,通常用于化妆品中的白色颜料或着色颜料及体质颜料可以不受限制地使用。可以使用一种类型的粉末,或可以优选地共混两种或更多种类型的粉末。
关于前述(G)粉末,未限制其形式(球状、棒状、针状、板状、无定形、纺锤状或类似物)、粒径(气溶胶、微粒、颜料级颗粒或类似物)及其颗粒结构(多孔的、非多孔的或类似物)。粉末的平均初级粒径优选地在1nm-100μm的范围内。
作为前述(G)粉末的实例,可以提及例如无机粉末、有机粉末、表面活性剂金属盐粉末(金属皂类)、着色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料及类似物。此外,还可以使用前述颜料的混合产品。
更具体地,作为无机粉末的实例,可以提及氧化钛、氧化锆、氧化锌、二氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、鳞云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸钠、硅酸镁钠、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸的金属盐、羟磷灰石、蛭石、氢氧化铝(higilite)、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼及类似物。
作为有机粉末的实例,可以提及聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯胍胺粉末、聚甲基苯胍胺粉末、聚四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、丝粉、尼龙粉末、尼龙12、尼龙6、硅酮粉末、聚甲基硅倍半氧烷球状粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物、二乙烯基苯和苯乙烯的共聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚树脂、氟树脂、硅酮树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉末、淀粉粉末、月桂酰赖氨酸和类似物。
作为表面活性剂金属盐粉末的实例,可以提及硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、棕榈酸锌、月桂酸锌、鲸蜡基磷酸锌、鲸蜡基磷酸钙、鲸蜡基磷酸钠锌和类似物。
作为着色颜料的实例,可以提及无机红色颜料,诸如红色氧化铁、氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁和类似物;无机棕色颜料,诸如γ-氧化铁和类似物;无机黄色颜料,诸如黄色氧化铁、赭石和类似物;无机黑铁颜料,诸如黑色氧化铁、炭黑和类似物;无机紫色颜料,诸如锰紫、钴紫和类似物;无机绿色颜料,诸如氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴和类似物;无机蓝色颜料,诸如普鲁士蓝、群青和类似物;焦油颜料的色淀颜料,诸如3号红色、104号红色、106号红色、201号红色、202号红色、204号红色、205号红色、220号红色、226号红色、227号红色、228号红色、230号红色、401号红色、505号红色、4号黄色、5号黄色、202号黄色、203号黄色、204号黄色、401号黄色、1号蓝色、2号蓝色、201号蓝色、404号蓝色、3号绿色、201号绿色、204号绿色、205号绿色、201号橙色、203号橙色、204号橙色、206号橙色、207橙色和类似物、天然颜料的色淀颜料,诸如胭脂红酸、紫胶色酸、红花素、巴西木素、藏红花素和类似物。
作为珠光颜料的实例,可以提及氧化钛涂布的云母、钛云母、氧化铁涂布的钛云母、氧化钛涂布的云母、氯氧化铋、氧化钛涂布的氯氧化铋、氧化钛涂布的滑石、鱼鳞箔、氧化钛涂布的着色云母和类似物。
作为金属粉末颜料的实例,可以提及金属比如铝、金、银、铜、铂、不锈钢及类似物的粉末。
此外,在前述(G)粉末中,可对其一部分或尤其优选地所有部分进行表面处理,比如防水处理、亲水处理或类似处理。此外,可以使用其中前述粉末相互复合的复合产品。此外,还可以使用其中前述粉末经历用常规油剂、不是本发明的前述(A)糖醇改性的硅酮的硅酮化合物、氟化合物、表面活性剂、增稠剂或类似物进行的表面处理的表面处理的产品。必要时,可以使用其一种类型或其两种或更多种类型。
未具体限制防水性处理。前述(G)粉末可以用各种类型的防水表面处理剂来处理。作为其实例,可以提及有机硅氧烷处理,比如甲基氢聚硅氧烷处理、硅树脂处理、硅橡胶胶料处理、丙烯酰基硅酮处理、氟化硅酮处理及类似处理;金属皂处理,比如硬脂酸锌处理及类似处理;硅烷处理,比如硅烷偶联剂处理、烷基硅烷处理及类似处理;氟化合物处理,比如全氟烷基硅烷处理、全氟烷基磷酸酯处理、全氟聚醚处理及类似处理;氨基酸处理,比如N-月桂酰基-L-赖氨酸处理及类似处理;油剂处理,比如角鲨烷处理及类似处理;丙烯酰基处理,比如丙烯酸烷基酯处理及类似处理。前述处理可以联合其两种或更多种类型来使用。
作为前述(G)粉末,还可以使用硅氧烷弹性体粉末。硅氧烷弹性体粉末是主要由二有机硅氧烷单元(D单元)形成的直链二有机聚硅氧烷的交联产物。硅氧烷弹性体粉末可以优选地通过在用于氢化硅烷化反应的催化剂的存在下,使在侧链或末端处具有硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷和在侧链或末端处具有不饱和烃基比如烯基或类似基团的二有机聚硅氧烷交联反应制得。与由T单元和Q单元形成的硅树脂粉末相比,硅氧烷弹性体粉末具有增强的柔性和弹性,且表现出优良的吸油性能。出于这个原因,硅氧烷弹性体粉末吸附皮肤上的油脂,且可以防止化妆品流动。
硅氧烷弹性体粉末可以呈各种形式,比如球体形式、平面形形式、无定形形式及类似物。硅氧烷弹性体粉末可以呈油分散剂的形式。在本发明的化妆品中,可优选地共混颗粒形式的硅氧烷弹性体粉末,其具有由电子显微镜观察到的初级粒度和/或由激光衍射/散射方法测得的0.1μm至50μm的范围的平均初级粒度,并且在所述颗粒形式的硅氧烷弹性体粉末中初级颗粒是球形形式。此外,借助A型硬度计按照JIS K6253“Method for determining hardness of vulcanized rubber orthermoplastic rubber”测量时,构成硅氧烷弹性体粉末的硅氧烷弹性体可具有优选地不超过80、更优选地不超过65的硬度。
前述硅氧烷弹性体粉末可以以水分散体的形式用于本发明的毛发用化妆品中。作为前述水分散体的商购产品的实例,可以提及例如通过Dow Corning Toray Co.,Ltd.生产的“BY29-129”和“PF-2001PIF乳液”,及类似物。通过共混前述硅氧烷弹性体粉末的水分散体(=悬浮液),还可以改进毛发用化妆品且尤其是水包油乳液形式的毛发用化妆品的使用过程中的感觉。
硅氧烷弹性体粉末可以经历用硅树脂、二氧化硅或类似物进行的表面处理。作为前述表面处理的实例,可以提及例如在日本未审查的专利申请首次公布第H02-243612号;日本未审查的专利申请首次公布第H08-12545号;日本未审查的专利申请首次公布第H08-12546号;日本未审查的专利申请首次公布第H08-12524号;日本未审查的专利申请首次公布第H09-241511号;日本未审查的专利申请首次公布第H10-36219号;日本未审查的专利申请首次公布第H11-193331号;日本未审查的专利申请首次公布第2000-281523号及类似物中所描述的那些。作为硅氧烷弹性体粉末,在“JapaneseCosmetic Ingredients Codex(JCIC)”中列出的交联硅氧烷粉末与前述硅氧烷弹性体粉末相一致。作为商购产品,存在由Dow Corning TorayCo.,Ltd.生产的Trefil E-506S、Trefil E-508、9701化妆粉和9702粉末,及类似物。作为表面处理剂的实例,可提及甲基氢聚硅氧烷,硅树脂,金属皂,硅烷偶联剂,无机氧化物比如二氧化硅、氧化钛及类似物,及氟化合物比如全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐及类似物。
未具体限定前述(G)粉末在本发明的毛发用化妆品中的共混量,且可以优选地在相对于化妆品总量的按重量(质量)计0.1-50%的范围内,更优选地在按重量(质量)计1-30%的范围内,且还更优选地在按重量(质量)计5-15%的范围内。
固体硅树脂或交联有机聚硅氧烷
本发明的毛发用化妆品还可以包含(H)固体硅树脂或交联有机聚硅氧烷。固体硅树脂或交联有机聚硅氧烷优选地为疏水性的,使得其在室温下完全不溶于水或其相对于100g水的溶解度低于按重量(质量)1%。
前述(H)固体硅树脂或交联有机聚硅氧烷是具有高度支链化的分子结构、网状的分子结构或笼状的分子结构的有机聚硅氧烷,且在室温下可以呈液体或固体的形式。可以使用常用于毛发用化妆品的任何硅树脂,除非它们与本发明的目的相悖。在固体硅树脂的情况下,硅树脂可以呈颗粒比如球体粉末、鳞状粉末(scale powder)、针状粉末、板状薄片粉末(包括具有颗粒的横纵比且通常被理解成板形式的外观的板状粉末)或类似物的形式。尤其,优选地使用包含在下文描述的单有机甲硅烷氧基单元(T单元)和/或甲硅烷氧基单元(Q单元)的硅树脂粉末。
一起共混前述(H)固体硅树脂和前述(A)糖醇改性的硅酮是有用的,因为可以改进与前述(B)油剂的溶混性及均匀分散的性能,且同时,可以得到改进使用过程中的感觉的效果,比如根据共混前述(H)固体硅树脂得到的关于待应用的部位的均匀的粘性。
作为前述(H)固体硅树脂的实例,可以提及例如包含三有机甲硅烷氧基单元(M单元)(其中有机基团是单独的甲基或甲基与乙烯基或苯基的组合)、二有机甲硅烷氧基单元(D单元)(其中,有机基团是单独的甲基,或甲基与乙烯基或苯基的组合)、单有机甲硅烷氧基单元(T单元)(其中,有机基团是单独的甲基、乙烯基或苯基)及甲硅烷氧基单元(Q单元)的任意组合的MQ树脂、MDQ树脂、MTQ树脂、MDTQ树脂、TD树脂、TQ树脂或TDQ树脂。此外,作为其其它实例,可以提及三甲基甲硅烷氧基硅酸、聚烷基甲硅烷氧基硅酸、包含二甲基甲硅烷氧基单元的三甲基甲硅烷氧基硅酸及烷基(全氟烷基)甲硅烷氧基硅酸。前述硅树脂优选地为油溶性的,且尤其优选地为可溶于挥发性硅酮中的。
尤其,具有增加的苯基含量的具有增加的折射率的苯基硅树脂(比如由Dow Corning Toray Co.,Ltd.生产的217薄片树脂)可以容易地形成薄片形式的硅树脂粉末。在粉末共混在毛发用化妆品中的情况下,可以为皮肤和毛发提供出色的透明印象。
前述(H)交联的有机聚硅氧烷优选地具有以下结构:其中有机聚硅氧烷链通过与由聚醚单元、具有4到20个碳原子的烯基单元及有机聚硅氧烷单元形成的交联组分或类似物的反应而三维地交联。
尤其,前述(H)交联的有机聚硅氧烷可以通过具有硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷、在分子链的两个末端处具有不饱和键的聚醚化合物、在分子中具有多于一个的双键的不饱和烃及在分子中具有多于一个的双键的有机聚硅氧烷的加成反应得到。在此,交联的有机聚硅氧烷可以具有或可以不具有改性官能团比如未反应的硅键合的氢原子,芳烃基比如苯基或类似物,具有6到30个碳原子的长链烷基比如辛基,聚醚基团,羧基,具有前述碳硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基,或类似物,且可以不受物理模式和制备方法比如稀释,性能及类似物的限制地使用。
作为其实例,前述交联的有机聚硅氧烷可以通过由选自由SiO2单元、HSiO1.5单元、RbSiO1.5单元、RbHSiO单元、Rb 2SiO单元、Rb 3SiO0.5单元及Rb 2HSiO0.5单元组成的组的结构单元形成的有机氢聚硅氧烷,其中Rb是排除了脂族不饱和基团的具有1到30个碳原子的取代的或未取代的一价烃基,且部分的Rb是具有8到30个碳原子的一价烃基且同时在分子中平均包括1.5个或更多个键合到硅原子上的氢原子;及选自由在分子链的两个末端处具有不饱和烃基的聚氧化烯化合物,聚醚化合物比如聚甘油化合物、聚缩水甘油醚化合物或类似物,为由以下通式表示的α,ω-二烯的不饱和烃:CH2=CH-CrH2r-CH=CH2,其中r是SiO2单元、(CH2=CH)SiO1.5单元、RcSiO1.5单元、Rc(CH2=CH)SiO单元、Rc 2SiO单元、Rc 3SiO0.5及Rc 2(CH2=CH)SiO0.5形成的有机聚硅氧烷的加成反应制得,其中Rc是具有1到30个碳原子的取代的或未取代的一价烃基,排除了脂族不饱和基团,且平均包含1.5个或更多个键合到硅原子上的乙烯基。前述改性官能团可以通过进行关于分子中的键合到硅原子上的未反应的氢原子的加成反应来引入。例如,1-己烯与具有键合到硅原子上的未反应的氢原子的交联的有机聚硅氧烷反应,且因此可以向其引入为具有6个碳原子的烷基的己基。
可以使用前述交联的有机聚硅氧烷,而不受物理形式及制备方法比如稀释、性能及类似物的限制。作为其特别优选的实例,可以提及在美国专利第5,654,362号中描述的α,ω-二烯交联的硅氧烷弹性体(作为商购产品,由美国的Dow Corning Corporation生产的DC9040硅氧烷弹性体共混物、DC9041硅氧烷弹性体共混物、DC 9045硅氧烷弹性体共混物及DC 9046硅氧烷弹性体共混物)。以如上文所描述的相同的方式,作为部分交联的有机聚硅氧烷聚合物的实例,在使用INCI名称(国际命名法化妆品成分标签名称)的情况下,可以提及(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-8至30/C6至C30烷基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/C6至C30烷基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/聚甘油)交联聚合物及类似物。
在将通过经由聚醚化合物的交联形成的可乳化的交联有机聚硅氧烷作为组分共混在毛发用化妆品中时,前述(A)糖醇改性的硅酮可以作为分散剂起作用。出于这个原因,存在可以形成均匀的乳化系统的益处。
另一方面,在将通过经由不饱和烃基比如二烯或有机聚硅氧烷的交联形成的不可乳化的交联的有机聚硅氧烷作为组分共混在毛发用化妆品中的情况下,可以改进对于毛发的粘性感觉。此外,存在益处:可以表现出与其它油剂的良好的相容性,且可以使整个油系统均匀且稳定地共混在毛发用化妆品中。
根据其目的,前述(H)固体硅树脂或交联的有机聚硅氧烷可以单独共混或以其两种或更多种类型的组合共混。根据目的和共混预期,固体硅树脂或交联的有机聚硅氧烷可以以优选地在相对于毛发用化妆品的总量的按重量(质量)计0.05-25%的范围内的且更优选地在按重量(质量)计0.1-15%的范围内的量共混。
丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物
本发明的毛发用化妆品还可以包含(I)丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物。前述(I)丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物是在侧链处具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的基于乙烯基的聚合物。作为其实例,可以特别优选地提及在日本专利第4,009,382号(日被未审查的专利申请,首次公布第2000-063225号)中描述的基于乙烯基的共聚物。作为商购产品的实例,可以提及由Dow Corning Toray Co.,Ltd.生产的FA 4001 CM丙烯酸硅酮酯和FA 4002 CM丙烯酸硅酮酯,及类似物。可以使用在侧链处具有带8到30个碳原子且优选地带14到22个碳原子的长链烷基的丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物或类似物。在单独共混前述丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物的情况下,可以表现出形成膜的优良性能。出于这个原因,通过将树枝状大分子共聚物共混在根据本发明的毛发用化妆品中,可以在应用部位上形成牢固的涂覆膜,且可以极大地改进抗皮脂溢性、抗摩擦性及类似物的持久性。
通过一起使用前述(A)糖醇改性的硅酮和前述(I)丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物,存在益处:由于通过碳硅氧烷树枝状大分子结构所提供的强的防水性,可以改进表面保护性能比如抗皮脂溢性,且同时,可以有效地使不规则比如待应用到其上的皮肤的孔或皱纹不明显。此外,前述(A)糖醇改性的硅酮可以提供前述(I)丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物与其它油剂的溶混性。出于这个原因,存在可以在很长的一段时间内控制毛发劣化(degradation)的益处。
前述(I)丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物的共混量可以根据目的和共混预期来适当地选择。量可以优选地在相对于毛发用化妆品的总量的按重量(质量)计1-99%的范围内且可以更优选地在按重量(质量)计30-70%的范围内。
紫外线防护组分
本发明的毛发用化妆品还可以包含(J)紫外线防护组分。前述(J)紫外线防护组分优选为疏水性的,使得组分在室温下完全不溶于水或其相对于100g的水的溶解度低于按重量(质量)1%。前述(J)紫外线防护组分是用于阻挡或扩散紫外线的组分。在紫外线防护组分当中,存在无机的紫外线防护组分和有机的紫外线防护组分。如果本发明的毛发用化妆品是防晒化妆品,优选地包含至少一种类型的无机或有机的紫外线防护组分,且尤其是有机的紫外线防护组分。
无机的紫外线防护组分可以是其中共混前述无机粉末颜料、金属粉末颜料及类似物作为紫外线分散剂的组分。作为其实例,可以提及金属氧化物比如氧化钛、氧化锌、二氧化铈、低价氧化钛(titanium suboxide)、铁掺杂的氧化钛及类似物;金属氢氧化物,比如氢氧化铁及类似物;金属片,比如板状氧化铁、铝片及类似物;及陶瓷,比如碳化硅及类似物。在这些中,选自具有在1-100nm的范围内的平均粒径的呈颗粒、板状、针状、或纤维形式的金属氧化物细颗粒及金属氢氧化物细颗粒中的至少一种类型的材料是优选的。前述粉末优选地经历例如常规的表面处理,比如氟化合物处理,其中优选全氟烷基磷酸盐处理、全氟烷基硅烷处理、全氟聚醚处理、氟硅酮处理及氟化硅树脂处理;硅酮处理,其中优选甲基氢聚硅氧烷处理、聚二甲基硅氧烷处理或气相四甲基四氢环四硅氧烷处理;硅树脂处理,其中优选三甲基甲硅烷氧基硅酸处理;侧链处理(pendant treatment),其是在气相硅酮处理后增加烷基链的方法;硅烷偶联剂处理;钛偶联剂处理;硅烷处理,其中优选烷基硅烷处理或烷基硅氮烷处理;油剂处理;N-酰化赖氨酸处理;聚丙烯酸处理;金属皂处理,其中优选使用硬脂酸盐或肉豆蔻酸盐;丙烯酸树脂处理;金属氧化物处理;及类似物。优选进行上述的多项处理。例如,氧化钛细颗粒的表面可涂覆有金属氧化物比如氧化硅、氧化铝或类似物,且然后,可使用烷基硅烷进行表面处理。用于表面处理的材料的总量可以优选地在基于粉末的量的按重量(质量)计0.1-50%的范围内。
有机的紫外线防护组分通常是亲脂性的。更具体地,作为前述有机紫外线防护组分的实例,可以提及基于苯甲酸的紫外线吸收剂,比如对氨基苯甲酸(在下文中,称为“PABA”)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基-PABA乙酯、N,N-二乙氧基-PABA乙酯、N,N-二甲基-PABA乙酯、N,N-二甲基-PABA丁酯、2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(商标名称:Uvinul A plus)及类似物;基于邻氨基苯甲酸的紫外线吸收剂,比如N-乙酰基邻氨基苯甲酸三甲基环己酯(homomenthyl-N-acetylanthranilate)及类似物;基于水杨酸的紫外线吸收剂,比如水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸三甲基环己酯(homomenthyl salicylate)、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对-异丙醇水杨酸苯酯及类似物;基于肉桂酸的紫外线吸收剂,比如肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯、3,4,5-三甲氧基肉桂酸3-甲基-4-[甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丁酯、苯亚甲基丙二酸二甲基硅油二乙基酯(dimethicodiethyl benzal malonate)(商品名称:Parsol SLX(INCI名称=聚硅酮-15)和类似物;基于二苯甲酮的紫外线吸收剂,诸如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸酯、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4′-苯基二苯甲酮-2-羧酸酯、羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羟基二苯甲酮和类似物;3-(4’-甲基苯亚甲基)-d,1-樟脑;
3-苯亚甲基-d,1-樟脑;尿刊酸;尿刊酸乙酯;2-苯基-5-甲基苯并噁唑;基于苯并三唑的紫外线吸收剂,诸如2,2′-羟基-5-甲基苯基苯并三唑;2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑;2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑;dibenzaladine;二茴香酰基甲烷;4-甲氧基-4′-叔丁基苯甲酰基甲烷;5-(3,3-二甲基-2-降冰片烯)-3-戊-2-酮、2,2’-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)(商品名称:商标TINOSORB M)和类似物;基于三嗪的紫外线吸收剂,诸如2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪(INCI:辛基三嗪酮)、2,4-双{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI:双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,商品名称:商标TINOSORB S)和类似物;2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙-2-烯酸酯(INCI:氰双苯丙烯酸辛酯)和类似物。
而且,还可以使用前述有机的紫外线防护组分包含在其内部的的疏水性聚合物粉末。聚合物粉末可以是中空的或非中空的,可以具有在0.1-50μm的范围内的平均初级粒径,且其可以具有宽的或窄的粒径分布。作为聚合物的实例,可以提及丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、硅酮树脂、尼龙、丙烯酰胺树脂及甲硅烷基化多肽树脂。优选以相对于粉末的量的按重量(质量)计0.1-30%的范围内的量包含有机紫外线防护组分的聚合物粉末。包含为紫外线A吸收剂的4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷的聚合物粉末是特别优选的。
可以优选地用于本发明的毛发用化妆品中的前述(J)紫外线防护组分可以为选自由氧化钛细颗粒、氧化锌微粒、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷、基于苯并三唑的紫外线吸收剂及基于三嗪的紫外线吸收剂组成的组的至少一种类型的化合物。前述(J)紫外线防护组分通常被使用且易于得到,且表现出防止紫外线的优良效果。出于这些原因,优选地使用前述紫外线防护组分。尤其,优选地联合使用无机的紫外线防护组分和有机的紫外线防护组分。此外,还优选地联合使用紫外线A的防护组分和紫外线B的防护组分。
在本发明的毛发用化妆品中,通过一起使用前述(A)糖醇改性的硅酮和前述(J)紫外线防护组分,可以改进化妆品的整体触感和储存稳定性,且同时,紫外线防护组分可以稳定地分散在毛发用化妆品中。出于这个原因,可以为化妆品提供优良的紫外线防护作用。
在本发明的化妆品中,前述(J)紫外线防护组分可以以相对于可以共混的化妆品的总量的按重量(质量)计0.4-40.0%的范围内,且更优选地按重量(质量)计0.5-15.0%的范围内的总量共混。
氧化染料
在将本发明的毛发用化妆品用作氧化染料配制品的情况下,本发明的毛发用化妆品可以包含(K)氧化染料。作为前述(K)氧化染料,可以使用通常被用于氧化染料配制品比如氧化染料前体、偶联剂(coupler)或类似物的一种氧化染料。例如,作为氧化染料前体的实例,可以提及苯二胺类、氨基酚类、二氨基吡啶类,其盐类比如盐酸盐、硫酸盐及类似物。更具体地,作为其实例,可以提及苯二胺类,比如对-苯二胺、甲苯-2,5-二胺、甲苯-3,4-二胺、2,5-二氨基苯甲醚、N-苯基-对-苯二胺、N-甲基-对-苯二胺、N,N-二甲基-对-苯二胺、6-甲氧基-3-甲基-对-苯二胺、N,N-二乙基-2-甲基-对-苯二胺、N-乙基-N-(羟乙基)-对-苯二胺、N-(2-羟丙基)-对-苯二胺、2-氯-6-甲基-对-苯二胺、2-氯-对-苯二胺、N,N-二-(2-羟乙基)-对-苯二胺、2,6-二氯-对-苯二胺、2-氯-6-溴-对-苯二胺及类似物;氨基酚类,比如对-氨基酚、邻-氨基酚、2,4-二氨基酚、5-氨基水杨酸、2-甲基-4-氨基酚、3-甲基-4-氨基酚、2,6-二甲基-4-氨基酚、3,5-二甲基-4-氨基酚、2,3-二甲基-4-氨基酚、2,5-二甲基-4-氨基酚、2-氯-4-氨基酚、3-氯-4-氨基酚及类似物;二氨基吡啶类,比如2,5-二氨基吡啶及类似物;其盐类;及类似物。作为偶联剂的实例,可以提及间苯二酚、间-氨基酚、间-苯二胺、2,4-二氨基苯氧乙醇、5-氨基-邻-甲酚、2-甲基-5-羟乙基氨基酚、2,6-二氨基吡啶、邻苯二酚、焦棓酸、五倍子酸、鞣酸及类似物,及其盐类。作为其它实例,还可以适当地使用在“Japanese Standards of Quasi-drug Ingredients”(由YAKUJI NIPPOLIMITED于1991年6月发布)中所列出的那些。此外,前述氧化染料前体和偶联剂可以单独使用或以其两种或更多种类型的组合来使用,且优选地使用至少一种氧化染料前体。从染料性能及安全性比如皮肤刺激性或类似物的角度,氧化染料的共混量优选地在组合物的总量的按重量(质量)计约0.01-10%的范围内。
在将本发明的毛发用化妆品用作双重剂(double-agent)类型的氧化染料配制品的情况下,碱剂和前述(K)氧化染料(还优选地包含偶联剂)被包含在第一剂中,且氧化剂被包含在第二剂中,且在使用时,通常以在1∶5-5∶1的范围内的比混合第一剂和第二剂,然后使用混合物。
在将本发明的毛发用化妆品用作毛发漂白配制品的情况下,本发明的毛发用化妆品可以包含前述氧化剂。在将本发明的毛发用化妆品用作双重剂类型的毛发漂白配制品的情况下,碱剂被包含在第一剂中,且氧化剂被包含在第二剂中,且在使用时,通常以在1∶5-5∶1的范围内的比混合第一剂和第二剂,然后使用混合物。
直接染料
在将本发明的毛发用化妆品用作暂时的毛发着色配制品(比如毛发指甲油(hair manicure))的情况下,本发明的毛发用化妆品可以包含(L)直接染料。作为直接染料的实例,可以提及例如硝基染料、蒽醌染料、酸性染料、油溶性染料、碱性染料及类似物。
作为硝基染料的实例,可以提及HC蓝色2号、HC橙色1号、HC红色1号、HC红色3号、HC黄色2号、HC黄色4号及类似物。作为蒽醌染料的实例,可以提及1-氨基-4-甲基氨基蒽醌、1,4-二氨基蒽醌及类似物。
作为所述酸性染料的实例,可以提及红色2号、红色3号、红色102号、红色104号、红色105号、红色106号、红色201号、红色227号、红色230号、红色232号、红色401号、红色502号、红色503号、红色504号、红色506号、橙色205号、橙色206号、橙色207号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色402号、黄色403号、黄色406号、黄色407号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、绿色401号、绿色402号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色202号、蓝色205号、紫色401号、黑色401号、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝62、酸性黑52、酸性棕13、酸性绿50、酸性橙6、酸性红14、酸性红35、酸性红73、酸性红184、亮黑1及类似物。
作为油溶性染料的实例,可以提及红色215号、红色218号、红色225号、橙色201号、橙色206号、黄色201号、黄色204号、绿色202号、紫色201号、红色501号、红色505号、橙色403号、黄色404号、黄色405号、蓝色403号及类似物。例如,它们被用于着色染发剂、着色处理及类似物中。
作为碱性染料的实例,可以提及碱性蓝6、碱性蓝7、碱性蓝9、碱性蓝26、碱性蓝41、碱性蓝99、碱性棕4、碱性棕16、碱性棕17、碱性绿1、碱性红2、碱性红12、碱性红22、碱性红51、碱性红76、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫10、碱性紫14、碱性紫57、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31及类似物。
在这些当中,优选酸性染料,且尤其是黄色4号、黄色203号、黄色403号、橙色205号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、红色2号、红色104号、红色106号、红色201号、红色227号、蓝色1号、蓝色205号、紫色401号及黑色401号。前述(L)直接染料可以作为其一种或多种类型来使用。未具体限制其在本发明的毛发用化妆品中的共混量,且可以优选地在相对于组合物的总重量(质量)的在按重量(质量)计0.005-5%的范围内,且更优选地在按重量(质量)计0.01-2%的范围内。
在将本发明的毛发用化妆品用作烫发配制品(permanent wavingpreparation)的情况下,本发明的毛发用化妆品可以包含前述的还原剂和氧化剂。在将本发明的毛发用化妆品用作双重剂类型的烫发配制品的情况下,例如,还原剂(优选地包含碱剂)被包含在第一剂中且氧化剂被包含在第二剂中。首先,将第一剂应用到毛发上,以离解毛发的二硫键;随后,形成更优选的毛发发型;随后,将第二剂应用到其上,以使毛发的二硫键重新形成;且因此,可以固定毛发发型。
其它组分
在本发明的毛发用化妆品中,在不损害本发明的效果的范围内,可以共混常用于毛发用化妆品中的(M)其它组分,比如有机树脂、保湿剂、防腐剂、抗菌剂、香料、盐类、氧化剂或抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、生理活性组分(比如美白剂、细胞活化剂、用于改善皮肤粗糙度的剂、血液循环促进剂、收敛剂、抗皮脂溢剂及类似物)、维生素类、氨基酸类、核酸类、激素类、包合物类、天然植物提取组分、藻类提取组分、草药组分、水、挥发性溶剂及类似物。未将其它组分具体限制到其中。它们可以适当地单独使用或以其两种或更多种类型的组合使用。
作为有机树脂的实例,可以提及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚(丙烯酸烷基酯)共聚物及类似物。有机树脂具有成膜的优良性能。出于这个原因,通过将有机树脂共混在本发明的毛发用化妆品中,可以在应用部位上形成牢固的涂覆膜,且可以改进持久性比如抗皮脂溢性和抗摩擦及类似性质。
作为湿润剂的实例,可以提及,例如,透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷和类似物。显然,上述多元醇表现出在皮肤或毛发上保持水分的功能。
作为防腐剂的实例,可以提及,例如,对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧乙醇和类似物。作为抗微生物剂的实例,可以提及苯甲酸、水杨酸、石炭酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、盐酸洗必太、三氯二苯脲、三氯生、光敏剂、异噻唑啉酮化合物,诸如2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和类似物、胺氧化物,诸如二甲基月桂基氧化胺、二羟基乙基月桂基氧化胺和类似物、和类似物。
此外,作为抗微生物剂的实例,可以提及缺铁乳铁蛋白;基于苯酚的化合物,诸如间苯二酚;抗微生物或杀真菌的碱性蛋白或肽,诸如基于伊枯草菌素的肽、基于表面活性素的肽、鱼精蛋白或其盐(硫酸鱼精蛋白和类似物)和类似物;聚赖氨酸诸如ε-聚赖氨酸或其盐、和类似物;可产生银离子、铜离子的抗微生物金属化合物、或类似物;抗微生物酶诸如蛋白酶、脂酶、氧化还原酶、糖酶、转移酶、植酸酶和类似物;和类似物。
作为香料的实例,可以提及提取自各种植物的花、种子、叶子及根的香料;提取自海藻的香料;提取自动物的各种部位或分泌腺的香料,比如麝香和鲸蜡油;或人工合成的香料,比如薄荷醇、麝香、乙酸酯及香草(vanilla)。可以根据毛发用化妆品的配制品来选择常用的香料并以合适的量来共混,以为毛发用化妆品提供某些芳香或气味,或以掩盖令人不愉快的气味。
作为氧化剂的实例,可以提及例如过氧化氢、过氧化脲(peroxidized urea)、溴酸的碱金属盐及类似物。作为抗氧化剂的实例,可以提及例如生育酚、丁基羟基苯甲醚、二丁基羟基甲苯、植酸及类似物。作为抗氧化剂,可以使用抗坏血酸和/或抗坏血酸衍生物。作为可以使用的抗坏血酸衍生物的实例,可以提及例如抗坏血酸钠、抗坏血酸钾、抗坏血酸钙、抗坏血酸铵、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠、抗坏血酸磷酸酯钠(sodium ascorbyl phosphate)、柠檬酸抗坏血酸基酯(ascorbyl citrate)、乙酸抗坏血酸基酯(ascorbylacetate)、ascorbyl tartarate、棕榈酸酸抗坏血酸基酯(ascorbylpalmitate)、硬脂酸抗坏血酸基酯(ascorbyl stearate)、抗坏血酸基葡萄酸杆(ascorbyl glucoside)及类似物。此外,作为抗氧化剂,可以使用还原剂。例如,可以适当地使用亚硫酸、二亚硫酸(bisulfurousacid)、硫代硫酸、硫代乳酸、巯基乙酸、L-半胱氨酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸及其盐类。
作为pH调节剂的实例,可以提及,例如乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵及类似物。此外,还可以使用无机碱化剂,比如氨及类似物;及有机碱化剂,比如异丙醇胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇胺及类似物。未具体限制pH调节剂的共混量,且可以优选地在相对于组合物的总重量(质量)的按重量(质量)计0.01-20%的范围内,且更优选地在按重量(质量)计0.1-10%的范围内。
作为螯合剂的实例,可以提及例如丙氨酸、乙二胺四乙酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸及类似物。
作为清凉剂的实例,可以提及l-薄荷醇、樟脑及类似物。
作为生理活性组分的实例,可以提及,例如,维生素、氨基酸、核酸、激素、从天然植物提取的组分、海藻提取组分、草药组分、亮白剂,诸如胎盘提取物、熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草提取物和类似物;细胞活化剂,诸如蜂王浆和类似物;用于改善皮肤粗糙的剂;血液循环促进剂诸如壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜酮、斑蝥酊剂、鱼石脂、咖啡因、丹宁酸、α-冰片、生育酚烟酸酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-阿魏酸酯和类似物;收敛剂,诸如氧化锌、丹宁酸和类似物;抗皮脂溢出剂,诸如硫磺、二甲硫蒽(thianthol)和类似物;抗炎剂诸如ε-氨基己酸、甘草酸、β-甘草酸、氯化溶菌酶、愈创蓝油烃、氢化可的松、尿囊素、氨甲环酸、甘菊蓝和类似物;和类似物。
作为维生素类的实例,可以提及维生素A类,比如维生素A油、视黄醇、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯及类似物;维生素B类,比如维生素B2类比如核黄素、核黄素丁酸酯、黄素腺嘌呤二核苷酸及类似物;维生素B6类,比如吡哆醇盐酸盐、二辛酸吡哆醇酯、三棕榈酸吡哆醇酯及类似物;维生素B12及其衍生物;维生素B15及其衍生物,及类似物;维生素C类,比如,L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸2-硫酸钠、L-抗坏血酸磷酸二酯二钾及类似物;维生素D类诸如麦角钙化醇、胆钙化固醇及类似物;维生素E诸如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚烟酸酯、dl-α-生育酚琥珀酸酯及类似物;维生素H;维生素P;烟酸类诸如烟酸、烟酸苄酯及类似物;泛酸类诸如泛酸钙、D-泛醇、泛醇乙醚、乙酰泛醇乙醚基类似物;及类似物。
作为氨基酸的实例,可以提及甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸及类似物。
作为核酸类的实例,可以提及脱氧核糖核酸及类似物。
作为激素类的实例,可以提及雌二醇、乙烯基雌二醇及类似物。
在本发明的外用配制品中,可以根据其目的,共混天然植物提取组分、海藻提取组分及草药组分。作为上述组分,尤其是,可优选地共混具有诸如增白作用、抗衰老作用、改善衰老的作用、美化皮肤的作用、抗菌作用、防腐作用和类似作用的作用的一种或多种类型的组分。
作为其详细实例,可以提及例如滨海当归提取物、鳄梨提取物、粗齿绣球提取物、药蜀葵提取物、山金车提取物、芦荟提取物、杏子提取物、杏仁提取物、银杏提取物、茴香果提取物、姜黄根提取物、乌龙茶提取物、野蔷薇提取物、狭叶松果菊叶提取物、黄芩根提取物、黄蘖树皮提取物、黄连提取物(Coptis rhizome extract)、大麦种子提取物、贯叶连翘提取物、短柄野芝麻提取物、豆瓣菜提取物、橙提取物、干燥的海水溶液、海藻提取物、水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解蚕丝、母菊提取物、胡萝卜提取物、茵陈蒿花提取物、光果甘草提取物、玫瑰茄提取物、火棘提取物、奇异果提取物、鸡纳树提取物、黄瓜提取物、鸟苷、栀子提取物、维氏熊竹提取物、苦参提取物、胡桃提取物、葡萄柚提取物、葡萄叶铁线莲叶提取物、小球藻提取物、桑树提取物、黄龙胆提取物、红茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、发酵米糠提取物、大米胚芽油、聚合草叶提取物、胶原、越橘提取物、细辛提取物、阿尔泰柴胡提取物、脐带提取物、鼠尾草提取物(Salvia extract)、番红花花提取物、sasa竹草提取物(sasa bamboo grass extract)、野山楂果提取物、秦椒提取物、蕈提取物、地黄根提取物、紫草根提取物、紫苏提取物、欧洲椴提取物、榆绣线菊提取物、芍药提取物、菖蒲根提取物、白桦木提取物、问荆提取物、洋常春藤提取物、锐刺山楂提取物、西洋接骨木提取物、欧蓍草提取物、辣薄荷叶提取物、鼠尾草提取物、欧锦葵提取物、日本川芎根提取物、日本獐牙菜提取物、大豆种子提取物、枣果提取物、百里香提取物、茶叶提取物、丁香花提取物、白茅提取物、温州蜜柑皮提取物、东当归根提取物、金盏花提取物、桃仁提取物、甜橙皮提取物、鱼腥草提取物、番茄提取物、纳豆提取物、胡萝卜提取物、大蒜提取物、狗牙蔷薇果提取物、木槿提取物、麦冬根提取物、莲提取物、欧芹提取物、蜂蜜、北美金缕梅提取物、药用墙草提取物、毛果香茶菜提取物、没药醇、枇杷提取物、款冬花提取物、蜂斗菜提取物、茯苓提取物、假叶树根提取物、葡萄提取物、蜂胶、丝瓜果提取物、红花花提取物、薄荷提取物、南京椴提取物(Tillia miquellana extract)、牡丹根提取物、啤酒花提取物、欧洲赤松球果提取物、马栗树提取物、水芭蕉提取物、无患子果皮提取物、香蜂花叶提取物、桃提取物、矢车菊花提取物、蓝桉叶提取物、虎耳草提取物(Saxifraga sarementosa extract)、香橙提取物、薏苡籽提取物、魁蒿提取物、薰衣草提取物、苹果提取物、莴苣提取物、柠檬提取物、紫云英提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马洋甘菊提取物及蜂王浆提取物。上述提取物可以是水溶性或油溶性的。
本发明的毛发用化妆品还可以包含水。因此,本发明的外用配制品可以呈水包油乳液或油包水乳液的形式。在这种情况下,本发明的毛发用化妆品表现出优良的乳液稳定性和优良的使用过程中的感觉。
未具体限定水,只要其不包含任何对人体有害的组分且是清洁的。作为其实例,可以提及自来水、净化水及矿质水。此外,在毛发用化妆品中,且尤其是在呈本发明的乳液组合物的形式的毛发用化妆品中,水的共混量优选地在相对于化妆品的总重量(质量)的按重量(质量)计2-98%的范围内。
在本发明的毛发用化妆品中,根据其配制品和目的,除了水以外,可以共混挥发性溶剂比如轻质异链烷烃、醚、LPG、N-甲基吡咯烷酮、下一代氯氟碳(next-generation chlorofluorocarbons)及类似物。
前述(A)糖醇改性的硅酮可以按原样地共混在毛发用化妆品组合物中,或可选择地,可以将作为通过事先用水和前述组分(C)的表面活性剂得到的乳液共混在其中。此外,除了前述(A)糖醇改性的硅酮以外,可以通过用前述组分(B)的油剂或其一部分、水及前述组分(C)的表面活性剂来制备乳液,且之后可以将乳液共混在毛发用化妆品组合物中。乳液的形式必须与待共混的毛发用化妆品的形式相适合。例如,在毛发清洁化妆品呈水包油乳液形式的情况下,如果制备相同类型的(A)糖醇改性的硅酮的水包油乳液,乳液可以按原样地共混在化妆品中。在这种情况下,作为用于前述(A)糖醇改性的硅酮的乳液的制备的前述组分(C)的表面活性剂,优选地选择一种合适的表面活性剂,以保持共混系统的稳定性。前述组分(C)的表面活性剂可以为多种类型的表面活性剂的组合,且可以同时使用不同类型的表面活性剂比如离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂及类似物,以保证乳液的稳定性。
乳液的形式不仅可以为水包油乳液或油包水乳液,而且可以为其多重乳液或微乳液。可以适当地选择或调节乳液(水包油类型或油包水类型)的形式及乳液的粒径。
在本发明的毛发用化妆品呈水包油乳液形式的情况下,前述化妆品的分散相形成自通过经由前述组分(C)的表面活性剂使前述(A)糖醇改性的硅酮或其与前述(B)油剂的混合物乳化得到的颗粒。其平均粒径可以通过使用激光衍射/散射方法或类似方法的常规测量装置来测量。呈水包油乳液形式的化妆品可以是透明的微乳液,其中所测量的分散相的平均粒径为0.1μm或更小,或可以为具有大粒径的乳状乳液,使得平均粒径超过4μm。此外,为了改进乳液外观的稳定性和透明度,可以使乳液颗粒微型化。尤其,为了改进对于毛发或皮肤的粘附性能或使用过程中的感觉,可以选择具有在0.5-20μm的范围内的平均粒径的乳液,且是优选的。例如,在微乳液的情况下,稳定性被改进,且在清洁化妆品的情况下,泡沫质量被改进。在正常粒径在亚微米到4μm的范围内的情况下,表现出优良的可用性,表现出共混效果和稳定性之间的良好平衡,且易于进行制备。此外,在几微米或更大的大粒径且例如在4-5μm的范围内的情况下,可以预期关于毛发的粘附性能和使用过程中的感觉的改进。
可以通过借助装置比如均相混合器、浆式混合器、亨舍尔混合器、均相分散器、胶体磨、螺旋桨搅拌器、均化器、在线式连续乳化器、超声波乳化器、真空捏和机或类似物使用机械力来混合前述化妆品的组分,制备呈水包油乳液或油包水乳液的形式的本发明的毛发用化妆品。
呈乳液形式的本发明的毛发用化妆品基本上包含前述(A)糖醇改性的硅酮,且可以获得分散相的优良的分散稳定性。因此,本发明的毛发用化妆品表现出优良的随时间的稳定性,具有均匀的外观,且提供优良的使用过程中的感觉。
未具体限定本发明的毛发用化妆品的形式,且除了乳液以外,可以呈液体、乳霜、固体、糊剂、凝胶、粉末、多层(lamellas)、摩丝、喷雾、片类似物的形式。
本发明的毛发用化妆品包括待应用到毛发上的化妆品的所有用法。尤其,本发明的毛发用化妆品优选地用于清洁毛发的化妆品、护理毛发的化妆品、定型毛发的化妆品及使毛发染色的化妆品。
清洁毛发的化妆品是用于清洗和清洁毛发和/或头皮的清洁配制品。作用是不同的,且除了清洁的基本作用外,可以具有额外的作用,比如护理作用、防止头皮屑的作用及类似物。更具体地,作为其实例,可以提及洗发剂、护理洗发剂、抗头屑洗发剂及类似物。
护理毛发的化妆品是具有隐藏毛发损伤、修复毛发损伤、保护毛发不受损伤或防止毛发损伤的作用及类似物的毛发用化妆品。头发护理化妆品可以在清洁毛发后或干燥毛发后立即应用。更具体地,作为其实例,可以提及冲洗剂(rinses)、冲洗剂中的洗发剂(rinse-in-shampoos)、头发护理剂、发乳、毛发处理剂及类似物。
定型毛发的化妆品是用于终饰(finishing)毛发的目的的化妆品,且被粗略地分成主要定型毛发比如固定且设置毛发的类型,及主要改进光泽、触感、质地及毛发处理容易的另外的类型。由于化妆品的多功能化及复杂化,因此一些化妆品具有前述功能的两种。一些毛发定型化妆品可以表现出与护理毛发的化妆品的那些功能相重叠的功能。更具体地,作为其实例,可以提及毛发泡沫、发胶、毛发定型洗剂、定型发胶(hair gel)、发露、发油、发蜡、用于鼓吹毛发的配制品及类似物。具体地,作为其实例,可以提及定型水(hairmist)、极其硬的摩丝、极其硬的定型发胶、极其硬的发胶、硬摩丝、硬的定型发胶、硬的发胶、软的发胶、软的摩丝、软的定型发胶、用于鼓吹毛发的洗剂、用于拉直毛发的洗剂、用于拉直毛发的摩丝、水、发膏、发露、湿凝胶、发蜡、发乳、毛发乳状物、用于使毛发波动的摩丝、定型香精及类似物。
使毛发染色的化妆品是通过物理或化学地作用于毛发的表面使毛发暂时地、半暂时地或永久地着色。作为其实例,可以提及着色染料、着色贴、毛发指甲油、着色洗剂、光泽喷雾剂、指甲油喷雾剂(manicure spray)及类似物。
本发明的毛发用化妆品组合物可以包含前述任选的组分的任意组合,只要包含有前述(A)糖醇改性的硅酮。即,本发明的毛发用化妆品可以包含前述(A)糖醇改性的硅酮与以下组分(B)-(M)中的至少任意一种的任意组合。
(B)油剂
(C)表面活性剂
(D)水溶性聚合物
(E)醇类
(F)增稠剂和/或胶凝剂
(G)粉末
(H)固体有机硅树脂或交联的有机聚硅氧烷
(I)丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物
(J)紫外线防护组分
(K)氧化型毛发染料
(L)直接染料
(M)有机树脂、保湿剂、防腐剂、抗菌剂、香料、盐类、氧化剂或抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、生理活性组分(比如增白剂、细胞活化剂、用于改善皮肤粗糙度的剂、血液循环促进剂、收敛剂、抗皮脂溢剂及类似物)、维生素类、氨基酸类、核酸类、激素类、包合物类、天然植物提取组分、海藻提取组分、草药组分、水、挥发性溶剂及类似物。
在组分(B)-(M)的组合中,本发明的毛发用化妆品的组分的优选组合在下文中描述。
(B)+{选自由(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(B)+(C)+{选自由(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(B)+(C)+(D)+{选自由(E)、(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(B)+(C)+(E)+{选自由(D)、(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(B)+(C)+(F)+{选自由(D)、(E)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(B)+(C)+(D)+(E)+{选自由(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(B)+(C)+(D)+(F)+{选自由(E)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(B)+(C)+(D)+(E)+(F)+{选自由(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(C)+{选自由(B)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(C)+(D)+{选自由(B)、(E)、(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(C)+(E)+{选自由(B)、(D)、(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(C)+(F)+{选自由(B)、(D)、(E)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(C)+(D)+(E)+{选自由(B)、(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(C)+(D)+(F)+{选自由(B)、(E)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};
(C)+(E)+(F)+{选自由(B)、(D)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种};以及
(C)+(D)+(E)+(F)+{选自由(B)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)组成的组的至少一种}。
本发明的毛发用化妆品通常包含水。
在下文中,根据待应用到毛发上的化妆品的类型和用法,详细描述通常优选的组合及其共混目的。应理解,根据本发明的毛发用化妆品组合物不限于详细描述的组合物。
在本发明的毛发用化妆品中,除了前述(A)糖醇改性的硅酮之外,用于清洁毛发的化妆品包含作为护理剂的前述(B)油剂、作为护理剂的前述(D)水溶性聚合物、作为起泡剂和/或清洁基础剂(cleaning base agent)的前述(C)表面活性剂、作为湿润剂和/或稳定剂的前述(E)醇及作为示例性组分的前述(M)其它组分比如水、pH调节剂、防腐剂及类似物。从清洁效果和类似效果的角度,在组分(C)当中,通常优选地使用(C1)阴离子型表面活性剂,且其特别优选地与选自(C3)非离子型表面活性剂和(C4)两性表面活性剂的至少一种表面活性剂一起使用。此外,作为前述(B)油剂,优选地使用选自有机改性的硅酮比如聚二甲基硅氧烷、氨基改性的硅酮及类似物、酯油、羊毛脂衍生物及高级醇的一种或更多种类型。尤其,从关于毛发的护理效果的角度,优选使用氨基改性的硅酮,且可以适当地设计前述改性硅酮的氨基等价物和类似物。以如上文所描述的相同方式,在前述组分(D)当中,从护理效果的角度,(D1)阳离子型水溶性聚合物的使用是优选的。具体地,在使用前述(A)糖醇改性的硅酮连同前述(C1)阴离子型表面活性剂和(D1)阳离子型水溶性聚合物的情况下,存在诸多益处:可以得到优良的起泡性能和优良的泡沫触感,可以表现出优良的清洁性能,且可以在润湿的时候和在清洁毛发后干燥时均提供顺滑的梳理性,而没有摩擦的感觉。
在本发明的毛发用化妆品组合物当中,除前述(A)糖醇改性的硅酮以外,用于护理毛发的化妆品可以优选地包含前述(B)油剂且尤其是(B2-1)高级醇、前述(C)表面活性剂、(E)醇类、(D)水溶性聚合物(比如,作为含水的增稠剂)及作为示例性共混组分的前述(M)其它组分比如水、pH调节剂、防腐剂及类似物。从对毛发的粘附性能的角度,在前述组分(C)当中,通常可以优选使用作为基本组分的(C2)阳离子型表面活性剂。作为其实例,可以提及季铵盐比如烷基三甲基氯化铵或类似物,或烷基酰氨基胺比如二乙基氨基乙基酰胺硬脂酸盐或类似物。此外,作为前述(B)油剂,优选地使用选自有机改性的硅酮比如聚二甲基硅氧烷、氨基改性的硅酮及类似物、酯油、羊毛脂衍生物及高级醇的一种或多种类型。尤其,从形成作为表面活性剂的α凝胶的角度,优选使用高级醇。
此外,从对毛发的保持性能和毛发护理性能的角度,硅酮的使用是优选的,且来自具有高聚合度的氨基改性的硅酮或聚二甲基硅氧烷的选择也是优选的。尤其,为硅橡胶的具有高聚合度的硅酮的使用是优选的。前述改性硅酮的氨基等价物或类似物可以被适当地设计。此外,为了乳化前述硅酮,优选地使用选自(C3)非离子型表面活性剂和(C4)两性表面活性剂的一种或多种类型的非阳离子型表面活性剂。可以优选地共混前述(D)水溶性聚合物。在这种情况下,作为前述组分(D)的实例,可以提及非阳离子型水溶性聚合物的水溶性聚合物。从护理效果的角度,天然的水溶性聚合物比如瓜尔胶及类似物,半合成的水溶性聚合物比如羟乙基纤维素及类似物的使用可以是特别优选的。另一方面,在使用前述(A)糖醇改性的硅酮连同前述(B2-1)高级醇和(C2)阳离子型表面活性剂的情况下,护理毛发的化妆品可以在润湿的时候和在干燥的时候均提供没有摩擦感觉的顺滑的梳理性。在干燥时,可以表现出用梳子和手指进行的顺滑的梳理性及湿润的触感,同时未显示出令人不舒服的粘性感觉,且除此之外,可以为毛发提供柔性定型的感觉。此外,本发明的护理毛发的化妆品表现出前述效果的优良的持久性。
在毛发用化妆品组合物当中,除了前述(A)糖醇改性的硅酮之外,用于定型毛发的化妆品可以包含作为主要组分的前述(B)油剂、(C)表面活性剂及(D)水溶性聚合物。本发明的定型毛发的化妆品可以具有作为基础材料的油基原料或可以具有作为基础材料的含水原料(即,具有作为载体的(M)水),且因此未具体限定基础材料。本发明的定型毛发的化妆品可以优选地包含作为前述组分(B)的油剂。可以根据配制品来确定组合物及共混的组分,配制品选自液体、乳霜、固体、糊、凝胶、摩丝及喷雾。在共混本发明的前述(A)糖醇改性的硅酮的情况下,可以表现出在干燥时用梳子或手指进行的顺滑的梳理性,且可以为毛发提供柔性定型的感觉,且可以表现出前述定型效果的优良的持久性。
在室温(25℃)下呈蜡或树胶形式的具有高粘度的前述(B)油剂与在室温下呈液体形式的前述(B)油剂一起使用是优选的。尤其,具有在室温下为5,000mPa.s或更大的高粘度的油剂(更优选,具有10,000mPa.s或更大粘度的油剂到呈固体形式的油剂)与具有在室温下为小于5,000mPa.s(更优选,在0.65-3,000mPa.s的范围内)的低粘度的油剂的联合使用是优选的。此外,作为前述组分(D),基于乙烯基的聚合物比如聚乙烯基吡咯烷酮、羧酸乙烯基聚合物或类似物与另外的水溶性聚合物一起使用也是优选的。
在毛发用化妆品组合物当中,除了前述(A)糖醇改性的硅酮之外,使毛发染色的化妆品可以包含选自前述(K)氧化型毛发染料和(L)直接染料的一种或多种类型的使毛发染色的组分。尤其,通过一起使用根据本发明的前述(A)糖醇改性的硅酮和前述使毛发染色的组分,可以存在诸多益处:可以改进使毛发染色的组分的分散性能和稳定性,且可以增强在毛发上的颜色持久性和颜色显现,可以克服颜色不均匀,且可以漂亮地使毛发染色。此外,在使用前述(L)直接染料的情况下,存在相对容易地洗掉组合物(如果需要的话)的益处。
实施例
在下文中,参考实施例来详细描述本发明。应理解,本发明不限于实施例。在下面所描述的组成式中,Me3SiO基团(或Me3Si基团)用“M”来表示,Me2SiO基团用“D”来表示,Me2HSiO用“MH”来表示,MeHSiO基团用“DH”来表示,且其中M和D中的甲基(Me)被任意取代基改性的单元分别用“MR”和“DR”来表示。
此外,在下面的合成实施例1-3中所描述的木糖醇一烯丙基醚和木糖醇残基是与本申请的说明书中所描述的相同的原料和官能团。更具体地,木糖醇一烯丙基醚是包含9∶1的重量(质量)比的由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的木糖醇一烯丙基醚和由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇一烯丙基醚的原料。在合成实施例1-3中得到的糖醇改性的硅酮中,与其相应的C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2木糖醇残基如上所述地以相同的重量(质量)比被引入。
合成实施例1
1号硅酮化合物的合成
将197.2g的由以下平均组成式:MHD400MH表示的甲基氢聚硅氧烷、2.8g的木糖醇一烯丙基醚和200g的异丙醇(IPA)放入在反应器中,且在氮气流下,在搅拌下,将混合物加热至70℃。向其中添加0.060g的溶解在IPA中的铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷复合物(Pt浓度=按重量(质量)计4.5%)的溶液,且混合物在80℃下反应5小时。随后,使用2g的反应混合物,通过产生碱性分解气体的方法(剩下的Si-H基团被KOH的水溶液/乙醇溶液分解,且从所产生的氢气的体积来计算反应指数)证明了反应完成。将200.0g的聚二甲基硅氧烷(2cst,25℃)添加到反应混合物中,以稀释反应混合物。随后,减压加热反应混合物,以通过蒸馏除去不是稀释剂的低沸点组分。因此,得到由以下平均组成式:MR*21D400MR*21表示的木糖醇改性的硅酮(由包含1号硅酮化合物和聚二甲基硅氧烷(2cSt,25℃;稀释剂)的组合物组成的混合物),其中R*21=由-C3H6O-X表示的亲水基团,其中X为木糖醇部分。前述硅酮化合物:稀释剂的重量(质量)比为1∶1。产品呈褐色的灰白色的,均匀的且粘性的液体的形式。
合成实施例2
2号硅酮化合物的合成
将159.5g的由以下平均组成式:MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、81.9g的由以下平均组成式:CH2=CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基)甲硅烷氧基硅烷、19.8g的木糖醇一烯丙基醚及75g的异丙醇(IPA)放入反应器中,且在搅拌下,在氮气流下,将混合物加热至80℃。向其添加30mg的铂催化剂,且在80℃下使混合物反应2.5小时。通过IR光谱证明,Si-H键已经消失,且反应已经进行。减压加热反应混合物,以通过蒸馏除去低沸点的组分。因此,得到由以下平均组成式:MD72DR*21 3DR*31 9M表示的具有硅氧烷树枝状大分子结构的木糖醇共改性的硅酮,其中R*21=由-C3H6O-X表示的亲水基团,其中X为木糖醇部分;且R*31=-C2H4Si(OSiMe3)3。产量为222.0g(85%)。得到的产物是呈褐色的灰白色的且非常粘的液体,具有在25℃下298,900mm2/秒的动态粘度和1.416的折射率。
合成实施例3
3号硅酮化合物的合成
将184.0g的由以下平均组成式:MD400DH 10M表示的甲基氢聚硅氧烷、7.0g的由以下平均组成式:CH2=CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基)甲硅烷氧基硅烷、7.0g的木糖醇一烯丙基醚、200g的IPA及0.16g的包含溶解在甲醇中的按重量(质量)计2.3%的乙酸钠的溶液放入反应器中,且在搅拌下,在氮气流下,将混合物加热至75℃。向其中添加0.06g的包含溶解在IPA中的按重量(质量)计5%的氯铂酸的溶液,且混合物在80℃下反应2小时。随后,使用2g的反应混合物,通过产生碱性分解气体的方法证明了反应已经进行了85%。随后,向其添加1.1g的1-癸烯和0.06g的包含溶解在IPA中的按重量(质量)计5%的氯铂酸的溶液,且混合物在80℃下反应3小时。随后,用少量的反应混合物,通过产生碱性分解气体的方法证明了反应完成。将198.0g的聚二甲基硅氧烷(2cst,25℃)添加到反应混合物中,以稀释反应混合物。随后,减压加热反应混合物,以通过蒸馏除去不是稀释剂的低沸点组分。因此,得到由以下平均组成式:MD400DR*11 2DR*31 3DR*21 5M表示的具有烷基和硅氧烷树枝状大分子结构的木糖醇改性的硅酮(由包含3号硅酮化合物和聚二甲基硅氧烷(2cst,25℃;稀释剂)的组合物组成的混合物),其中R*21和R*31与上文定义的相同;且R*11=-C10H21。前述硅酮组合物:稀释剂的重量(质量)比为1∶1。混合物是呈褐色的浅灰白色的且粘性的液体的形式。
比较合成实施例1
硅酮化合物RE1的合成
将111.6g的由以下平均组成式:MD61DH 15M表示的甲基氢聚硅氧烷放入反应器中。向其滴加30.9g的由通过以下结构式:CH2=CHSiMe2(OSiMe2)6OSiMe3表示的其中一个末端用乙烯基改性的聚二甲基硅氧烷和0.10g的溶解在甲苯中的铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷复合物(Pt浓度=按重量(质量)计0.5%)的溶液组成的混合物,之后在室温下搅拌混合物。因此,得到直链硅氧烷支化类型的聚硅氧烷中间体。
此外,将7.0g的三甘油一烯丙基醚、50.4g的1-十二碳烯、100g的IPA及0.40g的溶解在甲苯中的铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷复合物(Pt浓度=按重量(质量)计0.5%)的溶液放入另一个反应器中。在氮气流下搅拌混合物,同时在溶剂回流下,向其滴加上面合成的直链硅氧烷支化类型的聚硅氧烷中间体。滴加完成后,混合物加热并搅拌3小时。使用2g的反应混合物,通过产生碱性分解气体的方法证明了反应完成。减压加热反应混合物,以通过蒸馏除去低沸点的组分。此外,进行过滤。因此,得到由以下平均组成式:MD61DR*12 12DR*41 2DR*22 1M表示的烷基/直链硅氧烷/聚甘油共改性的硅酮,其中R*12=-C12H25;R*41=-C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3;且R*22=-C3H6O-X,其中X为三甘油部分。得到的产物呈几乎无色的、半透明的且均匀的液体的形式。
比较合成实施例2
硅酮化合物RE2的合成
将241g的两个末端用苯酚改性的硅酮(平均结构式:MPD60MP;且P=C3H6Ph-OH)放入烧瓶中,且向其添加9.6g的甲醇钾的30%甲醇溶液。在减压下,在搅拌下,将混合物加热至60℃,使得通过蒸馏除去所有的甲醇。因此,得到作为黄色油产物的钾盐化(potassiumated)的苯酚改性的硅酮。将产物加热至95℃,且在氮气流下,在搅拌下,通过滴液漏斗在4小时的期间内,向其添加22.2g(3当量)的缩水甘油。随后,持续加热反应混合物且搅拌2小时,之后冷却至室温。此外,向其添加500mL的乙醇,以稀释混合物,且通过阳离子交换树脂除去钾,之后浓缩。因此,得到作为淡黄色粘性液体的具有平均组成式:MR*23D60MR*23的聚甘油改性的硅酮。在前述式中,R*23表示以下的式:
Figure BDA00002881727600831
其中R示三甘油部分。
用于实施例的“1号硅酮化合物”到“3号硅酮化合物”和用于比较实施例的“硅酮化合物RE1”和“硅酮化合物RE2”的平均组成式显示在表2中。
表2
Figure BDA00002881727600832
在表中,其结构和分类在下文描述。
<长链烷基:R*1>
R*11=-C10H21
R*12=-C12H25
<亲水基团:R*2>
R*21=由-C3H6O-X表示的亲水基团,其中X表示木糖醇部分。
R*22=由-C3H6O-X表示的亲水基团,其中X表示三甘油部分。
其中R表示三甘油部分。
<具有硅氧烷树枝状大分子结构的基团:R*3>
R*31=-C2H4Si(OSiMe3)3
<具有直链聚硅氧烷结构的基团:R*4>
R*41=-C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3
实施例1到实施例3及比较实施例1和比较实施例2
用显示在表3中的组合物来制备毛发护理剂。基于下文所描述的评估标准,进行其评估,且使其效果定量。
首先,作为润湿过程中的使用效果,评估以下类别且打分。
(A)在应用到毛发上时的使用过程中的感觉(涂抹过程中的顺滑性及轻盈性或粘重性):1到5分的5个阶段
(B)在流水中冲洗时的顺滑性:1到5分的5个阶段
(C)在用毛巾干燥时的触感(清爽轻盈的顺滑感觉):1到5分的5个阶段
随后,作为干燥过程中的使用效果,评估以下类别且打分。
(D)干燥后的护理效果(用手指进行的清爽轻盈的梳理性):3、6、9、12和15分的5个阶段
润湿过程中的使用效果的总分为15分且干燥过程中的使用效果的总分也是15分。结果也显示在表3中。在表中,每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
用于在应用到毛发上时的使用过程中的前述感觉、在流水中冲洗时的顺滑性、在用毛巾干燥时的触感及干燥后的护理效果的评估方法及评估标准在下文中描述。
(A)应用到毛发上时的使用过程中的感觉
使商购的一束中国人的头发(由Beaulax Co.,Ltd.生产,30cm,4g)在室温下经历10分钟的漂白处理,之后用10%的月桂基醚硫酸钠溶液清洁发束。随后,向其应用1.0g的量的样品(毛发护理剂)。在应用时,将1.0g的样品放置在手掌上,且轻轻地涂抹在手掌上,之后从发束的发根到发梢应用样品。基于下面描述的评估标准来评估涂抹过程中的顺滑性和涂抹过程中的轻盈或粘重的感觉。
5分:样品很好地涂抹在毛发的发梢上,表现出优良的顺滑性,且提供自然的应用感觉。
4分:样品很好地涂抹在毛发的发梢上,且表现出优良的顺滑性,但表现出稍微成膜的感觉。
3分:表现出良好的涂抹性能,但表现出显著成膜的感觉。可选择地,表现出良好的涂抹性能,但表现出轻盈的触感,且未表现出异常的特征。
2分:样品涂抹在发梢上,但表现出稍微粘重的感觉且表现出差的顺滑性。
1分:表现出粘重的感觉和差的涂抹性能,在发梢处表现出粗糙度,且缺乏顺滑性。
(B)在流水中冲洗的过程中的顺滑性
进行如在前述(A)中所描述的相同操作,最后用温流水冲洗样品应用到其上的发束。通过用手指梳理发束10次,进行冲洗,且基于下文所描述的评估标准来评估此时的触感。
5分:直到最后的第10次冲洗操作,保持自然的顺滑性。同时,还表现出良好的涂覆感觉。
4分:完全表现出顺滑的触感,但从第8次或第9次冲洗操作开始,表现出轻微的成膜感觉。
3分:直到第5次冲洗操作,表现出顺滑性,但从第6次冲洗操作开始,显著表现出成膜的感觉。
2分:直到第5次冲洗操作,样品被完全洗去,且微弱地保留了用于护理的触感。可选择地,从最初的冲洗操作开始,表现出差的顺滑性,且冲洗操作进行了一半时,表现出差的滑动感觉。
1分:从最初的冲洗操作开始,缺乏顺滑性,且在冲洗操作进行了一半时,表现出粗糙度和摩擦的感觉。
(C)用毛巾干燥过程中的触感
在流水中冲洗时,进行与前述(B)中所描述的那些操作相同的操作。随后,用毛巾裹起湿的发束,以除去水分。基于下面描述的评估标准来评估湿发束的触感(清爽轻盈的顺滑感觉)。
5分:在包括发梢的整个毛发上表现出清爽轻盈的且良好的顺滑感觉。
4分:总体表现出清爽的顺滑感觉。
3分:表现出发束的顺滑性,但不是轻盈的,且表现出稍微滑的感觉。可选择地,总体表现出稍微的顺滑性,但这是不显著的。
2分:在毛发的发梢处显著表现出摩擦的感觉。可选择地,表现出差的顺滑性,且还总体表现出粘重的成膜感觉。
1分:表现出差的顺滑性,且强烈表现出摩擦的感觉。
(D)干燥后的护理效果
进行与前述(C)用毛巾干燥时的触感中所描述的那些操作相同的操作。随后,用吹风机使发束完全干燥,且基于下面描述的评估标准来评估护理效果(用手指进行的清爽轻盈的梳理性)。
15分:发束总体具有清爽轻盈的触感,且表现出用手指进行的优良的梳理性。
12分:总体表现出清爽的触感,且在发束上表现出用手指进行的良好的梳理性。
9分:在发束的几乎所有部分中表现出用手指进行的优良的梳理性,但部分地表现出粘重的感觉。
6分:趋向于总体表现出差的顺滑性,且表现出用手指进行的稍微差的梳理性。
3分:明显地表现出差的梳理性,且强烈地表现出刮擦或摩擦的感觉。
表3
表3
Figure BDA00002881727600881
毛发护理剂的制备方法
将组分1号到13号放入具有200mL体积的烧杯中,在用螺旋桨式混合器进行搅拌下,加热混合物且在80℃下溶解。
单独加热组分15号和16号且在80℃下溶解。
在搅拌的同时将在前述(2)中得到的混合物添加到在前述(1)中得到的混合物中,以乳化混合物。
在搅拌的同时冷却在前述(3)中得到的乳液,且在40℃度或更低的温度下,向其添加组分14号。
从由(A)应用到毛发时的使用过程中的感觉(涂抹的顺滑性和轻盈性或粘重性);(B)在流水中冲洗时的顺滑性及(C)在用毛巾干燥时的触感(清爽轻盈的顺滑感觉)表示的在湿的过程中的感觉和由(D)干燥后的护理效果(用手指进行的清爽轻盈的梳理性)表示的在干燥过程中的使用感觉两者的角度,相对于使用(聚)甘油改性的硅酮的常规的毛发护理剂,本发明的毛发护理剂是优良的。
实施例4和实施例5及比较实施例3到比较实施例5
用显示在表4中的组合物来制备洗发剂,且根据下文描述的评估标准来评估。使效果定量。
首先,作为清洁效果,评估以下类别且打分。
(A)泡沫质量及起泡性能:1到5分的5个阶
作为在湿的时候的使用效果,评估以下类别并打分。
(B)在冲洗毛发后的湿毛发阶段中的顺滑性:1到5分的5个阶段
(C)用毛巾干燥毛发的过程中的触感(清爽轻盈且自然的顺滑性):1到5分的5个阶段
随后,作为干燥时的使用效果,评估以下类别且打分。
(D)干燥后的护理效果(用手指进行的清爽轻盈的梳理性):3、6、9、12和15分的5个阶段
湿的时候的总分为15分且干燥时候的总分也是15分。结果还显示在表4中。在表中,每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
评估前述泡沫质量和起泡性能、冲洗毛发后的湿毛发的阶段中的顺滑性、用毛巾干燥毛发的过程中的触感及干燥后的护理效果的方法及评估标准在下文中描述。
(A)泡沫质量及起泡性能
将温水应用到毛发上,以使毛发中充分地含水。随后,用手将适量(适量)(与小组成员根据其头发的长度而通常使用的量相同的量)的本发明的洗发剂组合物应用到毛发上,且通过将充足的洗发剂组合物应用到毛发上,进行洗发。此时,评估起泡的速度和泡沫的质量,及泡沫的细微质地及泡沫均匀性。
5分:表现出优良的起泡性能,得到优良的泡沫质量比如具有细微质地的乳状且均匀的泡沫,且表现出良好的触感。
4分:表现出良好的起泡性能,且得到良好的泡沫质量比如具有细微质地的均匀泡沫。
3分:表现出正常的起泡性能,且得到正常的泡沫质地和正常的泡沫均匀性。
2分:表现出正常的起泡性能,但得到稍微差的泡沫质地和稍微差的泡沫均匀性。
1分:表现出差的起泡性能和粗糙的泡沫质量,且泡沫迅速消失。
(B)在冲洗毛发后的湿毛发阶段中的顺滑性和用洗发剂洗发的感觉
进行与前述(A)泡沫质量和起泡性能中所描述的那些操作一样的操作。随后,通过淋浴,用温流水冲洗用洗发剂洗过的毛发。通过结合手指,通过冲洗掉洗发剂来进行冲洗,进行10次。在完成前述10次冲洗操作时,评估毛发的触感和用洗发剂洗发的感觉(通过洗净毛发的清爽感觉)。
5分:毛发表现出适当的自然的顺滑性,而没有令人不舒服的触感,且洗发感觉的满意程度也增加。
4分:在毛发上表现出些许的成膜感觉,但表现出适量的顺滑性,且洗发感觉的满意程度也增加。
3分:在毛发上表现出成膜感觉和差的顺滑性,但洗发感觉的满意程度增加。
2分:表现出用手指进行的差的梳理性和摩擦的感觉。因此,洗发感觉的满意程度稍微降低。
1分:表现出强烈的摩擦的感觉比如通过手指刮擦的感觉,且洗发感觉的满意程度被抵消。
(C)用毛巾干燥过程中的触感
进行与前述(B)在冲洗毛发后的湿毛发的阶段中的顺滑性中所描述的那些操作一样的操作。随后,用毛巾裹起湿的毛发,以除去水分。基于下面描述的评估标准来评估湿毛发的触感(清爽轻盈且自然的顺滑性)。
5分:表现出清爽轻盈且自然的顺滑性,而没有令人不舒服的感觉。
4分:给予轻微的成膜感觉,但在包括发梢的整个毛发上表现出适当的顺滑性。
3分:在毛发的几乎所有部分中表现出适当的顺滑性,但在毛发的发梢处表现出略带摩擦的感觉。可选择地,表现出作为整体的轻微的顺滑性,但也表现出不自然的成膜感觉。
2分:表现出作为整体的粘重的触感和减弱的顺滑性。可选择地,在毛发的发梢处明显表现出摩擦的感觉。
1分:表现出粘重的触感和差的顺滑性,且强烈表现出摩擦的感觉。
(D)干燥后的护理效果
进行与前述(C)用毛巾干燥时的触感中所描述的那些操作相同的操作。随后,用吹风机使毛发完全干燥,且基于下面描述的评估标准来评估护理效果(用手指进行的清爽轻盈的干毛发的梳理性)。
15分:毛发具有清爽轻盈的感觉且表现出用手指进行的自然的梳理性。没有表现出发梢的粗糙性。
12分:毛发具有稍微粘重的触感,但表现出用手指进行的自然的梳理性。没有表现出发梢的粗糙性。
9分:表现出用手指进行的正常的梳理性,但没有表现出发梢的粗糙性。
6分:表现出稍微粘重的触感,且表现出用手指进行的稍微差的梳理性。
3分:表现出作为整体的粗糙毛发,还表现出差的梳理性,且表现出刮擦的感觉。
表4
表4
Figure BDA00002881727600921
Figure BDA00002881727600931
注释*:O/W乳液包含通过混合并均化硅酮化合物(10份)和聚二甲基硅氧烷(2cs)(90份)得到的按重量(质量)计60%的液体,通过使如下文所描述的表5中所示的配制品乳化制得。
表5
表5
Figure BDA00002881727600932
Figure BDA00002881727600941
用于洗发剂的制备方法
(1)将组分1号到组分3号、组分7号、组分8号和组分14号放置在具有20mL体积的烧杯中。通过螺旋桨混合器搅拌混合物且在70℃下完全溶解。
(2)在使其温度保持在70℃的同时,将组分4号到6号添加到在前述步骤(1)中得到的溶液中,且混合物完全溶解。
(3)在搅拌下,使前述步骤(2)中得到的溶液冷却,且在55℃下,向其加入组分9号和组分12号。
(4)使混合物进一步冷却到室温,且在搅拌下向其添加组分13号。
从(A)泡沫质量和起泡性能;由(B)在冲洗毛发后的湿毛发的阶段中的顺滑性和洗发感觉及(C)用毛巾干燥毛发期间的触感(清爽轻盈且自然的顺滑性)表示的在湿的时候的使用效果;及由(D)干燥后的护理效果(用手指进行的清爽轻盈的梳理性)表示的干燥时的使用效果的所有类别的角度,证明与使用比较实施例所使用的其它聚甘油改性的硅酮的比较性洗发剂相比,本发明的洗发剂是优良的。
实施例6和实施例7及比较实施例7到比较实施例9
用表6中所示的组合物来制备发乳(定型类型)。基于下文所描述的评估标准,对其进行评估,且使其效果定量。
首先,作为从应用到干燥的使用效果,评估以下类别且打分。
(A)应用毛发上且在干燥前的粘性的降低:1分、3分和5分的3个阶段;
(B)应用毛发上且在干燥前的顺滑性:1分、3分和5分的3个阶段;
作为终饰(finishing)后的使用效果,评估以下类别且打分。
(C)定型的保持能力:1分、3分和5分的3个阶段;
(D)终饰的定型的毛发的粗糙感觉的减弱:1分、3分和5分的3个阶段;
使用过程中的总分为10分且完成毛发定型的时候的总分也是10分。结果还显示在表6中。在表中,每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
前述应用到毛发到干燥后的粘性的降低、应用到毛发到干燥后的顺滑性、定型的保持能力及定型毛发的粗糙感觉的降低的评估方法和评估标准在下文中描述。
(A)从应用毛发上到干燥后的粘性的降低
用10%的月桂基醚硫酸钠溶液清洗商购的一束中国人的头发(由Beaulax Co.,Ltd.生产,30cm,4g)。随后,将1.0g的样品放置在手掌上,且轻轻地涂抹在手掌上,之后从发束的发根到发梢应用样品。调整发束的样式,且在毛发干燥之前,评估粘性。
5分:从应用到干燥,没有感觉到粘性。
3分:在应用时,没有感觉到粘性,但在干燥时,稍微感觉到粘性。
1分:在应用时,稍微感觉到粘性,且在干燥时,明显地感觉到粘性。
(B)从应用到干燥后的顺滑性
进行与前述(A)中所描述的相同操作,将样品应用到发束上,且用梳子调整毛发的样式。发束干燥之前,评估顺滑性。
5分:表现出优良的顺滑的梳理。
3分:正常的顺滑的梳理。
1分:表现出具有刮擦的差的梳理性。
(C)定型的保持能力
用水湿润具有25cm的长度和2g的重量的发束,且将0.5g的样品应用到其上。将发束缠绕在具有15mm直径的棒上,且自然干燥。干燥后,从卷曲的发束中取出棒。将卷曲的发束悬挂在恒温恒湿室(28℃,90%RH)中,持续1小时。随后,测量卷曲毛发的长度。根据以下等式,用从毛发中取出棒后立即测量的长度(11)和允许静置1小时后的毛发的长度(12)的长度来计算且评估定型的保持能力。
定型的保持能力={(25-12)/(25-11)}X100(%)
5分:定型的保持能力=90-100%
3分:定型的保持能力=67-89%
1分:定型的保持能力=34-66%
(D)定型毛发的粗糙感觉的减弱
基于下面描述的评估标准来评估在前述(A)中干燥的发束的触感。
5分:未表现出粗糙的且粗劣的硬度,具有自然的顺滑性,且得到良好的定型感觉。
3分:稍微表现出粗糙且硬的触感,但同时,表现出稍微顺滑的感觉。
1分:表现出粗糙的且粗劣的硬度及带刮擦的感觉。
Figure BDA00002881727600971
Figure BDA00002881727600981
表7
表7
Figure BDA00002881727600991
制备用于毛发的乳霜(定型类型)的制备方法
(1)将一半的组分9放入具有200mL体积的烧杯中,且向其添加组分1-3及组分5。通过螺旋桨式混合器搅拌混合物且均匀地溶解。
(2)将组分4和组分6-8放入另一个容器中,且使它们均匀溶解。
(3)将组分9的剩余量逐渐添加到在前述步骤(2)中得到的在搅拌下的溶液中,且因此形成均匀的分散体。
(4)将组分10和组分11逐渐添加到在前述步骤(3)中得到的在搅拌下的分散体中。因此,得到均匀的粘性液体。
(5)将组分12-15逐渐添加到在前述步骤(4)中得到的在搅拌下的液体中。因此,制得均匀的乳霜。
从由(A)应用后且在干燥之前的粘性的减弱和(B)应用后且在干燥之前的顺滑性所表示的使用过程中的触感;及由终饰定型后的(C)定型毛发的保持性能和(D)粗糙感觉的减弱所表示的终饰后的定型效果两者的角度,与使用比较实施例中所使用的其它聚甘油改性的硅酮的用于毛发的比较性乳霜(定型类型)相比,证明用于毛发的乳霜(定型类型)是优良的。
在下文中,描述了作为本发明的实例的本发明的毛发用化妆品的特定配制品。应理解,其不限制本发明。在一系列的配制品实施例中,从改进触感的角度,1号硅酮化合物(为400的高聚合度)是最优选的。出于这个原因,在配制品实施例中,使用1号硅酮化合物。因此,应理解用于配制品实施例的硅酮化合物5号可以被根据本发明的另外的糖醇改性的硅酮(比如前述的2号硅酮化合物或3号)取代,且还可以使用根据本发明的两种或更多种类型的不同的糖醇改性的硅酮的混合物。
配制品实施例1:洗发剂
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份
(组分)
Figure BDA00002881727601001
Figure BDA00002881727601011
注释:O/W乳液通过下面得到:以按重量(质量)计1/9的比混合1号硅酮化合物和聚二甲基硅氧烷(2cSt),且使混合物乳化使得固体含量为按重量(质量)计30%。
制备程序
步骤1:加热组分1到4,且随后,混合且溶解。
步骤2:将组分5-7添加到在步骤1中得到的组合物中。
步骤3:冷却在步骤2中得到的组合物,且向其添加组分8-12。必要时,向其添加组分13,以调节pH。
在步骤3后,通过进一步共混乳液比如二甲基硅酮、两个末端用二甲基甲硅醇基封端的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、苯基改性的硅酮、氨基改性的硅酮、氨基聚醚共改性的硅酮或类似物、硅氧烷弹性体粉末的水分散体和/或水溶性硅油比如聚醚改性的硅酮或类似物,或类似物,可以预期各组分的协同作用。
配制品实施例2:护理剂
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
(组分)
Figure BDA00002881727601012
注释:O/W乳液通过下面得到:以按重量(质量)计1/9的比混合1号硅酮化合物和聚二甲基硅氧烷(2cSt),且使混合物乳化使得固体含量为按重量(质量)计30%。
制备程序
步骤1:加热组分1到5,且随后,混合且溶解。
步骤2:加热组分6和组分7,且随后,混合且溶解。
步骤3:将步骤2中得到的组合物添加到在步骤1中得到的组合物中,以乳化混合物。
步骤4:冷却在步骤3中得到的组合物,且向其添加组分8-10。必要时,向其添加组分11。
在步骤4后,通过进一步共混乳液比如二甲基硅酮、两个末端用二甲基甲硅醇基封端的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、苯基改性的硅酮、氨基改性的硅酮、氨基聚醚共改性的硅酮或类似物、硅氧烷弹性体粉末的水分散体和/或水溶性硅油比如聚醚改性的硅酮或类似物,或类似物,可以预期各组分的协同作用。
配制品实施例3:毛发处理,冲洗类型
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
(组分)
Figure BDA00002881727601031
制备程序
步骤1:加热组分1到8,且随后,混合且溶解。
步骤2:加热组分9到11,且随后,混合且溶解。
步骤3:将步骤2中得到的组合物添加到在步骤1中得到的组合物中,以乳化混合物。
步骤4:冷却在步骤3中得到的组合物,且向其添加组分12-19。
此外,在步骤1中,除了组分1-8之外,通过进一步添加乳液比如两个末端用二甲基甲硅醇基封端的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、氨基改性的硅酮、氨基聚醚共改性的硅酮或类似物,可以预期各组分的协同作用。
配制品实施例4:毛发处理,保留在毛发上的类型(leave-on type)
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
(组分)
Figure BDA00002881727601041
制备程序
步骤1:加热组分1到8,且随后,混合且溶解。
步骤2:加热组分9到11,且随后,混合且溶解。
步骤3:将步骤2中得到的组合物添加到在步骤1中得到的组合物中,以乳化混合物。
步骤4:冷却在步骤3中得到的组合物,且向其添加组分12-20。
此外,在步骤1中,除了组分1-8之外,通过进一步添加两个末端用二甲基甲硅醇基封端的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、氨基改性的硅酮、氨基聚醚共改性的硅酮或类似物,可以预期各组分的协同作用。
配制品实施例5:定型发胶
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
(组分)
Figure BDA00002881727601051
注释:BY25-338,由Dow Corning Toray Co.,Ltd.生产的。
制备程序
步骤1:混合组分1到6且溶解。
步骤2:混合组分7到10且溶解。
步骤3:将步骤2中得到的组合物添加到在步骤1中得到的组合物中,以溶解。
步骤4:将组分11-13添加到在步骤3中得到的组合物中,且混合并溶解组合物。
配制品实施例6:用于毛发上的泡沫剂
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
液体
(组分)
Figure BDA00002881727601061
制备程序
步骤1:混合组分1到8且溶解。
步骤2:将在步骤1中得到的组合物(液体=组分9)放入容器(罐)中,且装载阀。随后,将组分10放入其中。
此外,在步骤1中,除了组分1-8以外,可以添加作为成膜剂的丙烯酸酯和聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯的共聚物(比如由Dow CorningToray Co.,Ltd生产的FA 4001 CM(30%的十甲基环五硅氧烷溶液))。
配制品实施例7:喷发剂
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
液体
(组分)
Figure BDA00002881727601071
制备程序
步骤1:将组分2-5添加到组分1中,且混合并溶解混合物物。
步骤2:过滤在步骤1中得到的组合物。
步骤3:将在步骤2中得到的组合物(液体=组分6)放入容器(罐)中,且装载阀。随后,将组分7填充到容器中。
配制品实施例8:发蜡
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
(组分)
Figure BDA00002881727601072
Figure BDA00002881727601081
制备程序
步骤1:加热组分1到11,且随后,混合且溶解。
步骤2:加热组分12到14,且随后,混合且溶解。
步骤3:将步骤2中得到的组合物添加到在步骤1中得到的组合物中,且乳化混合物。
步骤4:将组分15和组分16依次添加到在步骤3中得到的组合物中。
配制品实施例9:用于毛发上的乳霜
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
(组分)
Figure BDA00002881727601091
注释:硅酮化合物5号的十甲基环五硅氧烷溶液(活性组分=按重量(质量)计10%)。
制备程序
步骤1:加热组分1到5,且随后,混合且溶解。
步骤2:加热组分6到9,且随后,混合且溶解。
步骤3:将步骤2中得到的组合物添加到在步骤1中得到的组合物中,且乳化混合物。
步骤4:将组分10和组分11依次添加到在步骤3中得到的组合物中。
此外,在步骤1中,除了组分1-5之外,通过进一步添加二甲基硅氧烷、两个末端用二甲基甲硅醇基封端的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、苯基改性的硅酮、氨基改性的硅酮、氨基聚醚共改性的硅酮或类似物,可以预期各组分的协同作用。
配制品实施例10:用于毛发上的洗剂
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
(组分)
Figure BDA00002881727601101
注释1:O/W乳液通过下面得到:以按重量(质量)计1/9的比混合1号硅酮化合物和聚二甲基硅氧烷(2cSt),且使混合物乳化使得固体含量为按重量(质量)计30%。
注释2:FZ-4150(活性组分=按重量(质量)计30%),由Dow CorningToray Co.,Ltd生产。
制备程序
步骤1:加热组分1到4,且随后,混合且溶解。
步骤2:加热组分5到7,且随后,混合且溶解。
步骤3:将步骤2中得到的组合物添加到在步骤1中得到的组合物中,且乳化混合物。
步骤4:将组分8-12添加到在步骤3中得到的组合物中。
此外,在步骤4中,除了组分8-12外,通过添加乳液比如二甲基硅酮、两个末端用二甲基硅烷醇基封端的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、苯基改性的硅酮、氨基改性的硅酮、氨基聚醚共改性的硅酮或类似物、硅氧烷弹性体粉末的水分散体、水溶性硅油比如聚醚改性的硅酮或类似物,或类似物,可以预期各组分的协同作用。
配制品实施例11:用于毛发上的油
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
(组分)
Figure BDA00002881727601111
注释:BY25-338,由Dow Corning Toray Co.,Ltd.生产。
制备程序
步骤1:适当地加热组分1-4,且随后,混合且溶解。
配制品实施例12:氧化型毛发着色剂
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
第一个剂
(组分)
Figure BDA00002881727601121
制备程序
步骤1:加热组分1到7,且随后,混合且溶解。
步骤2:加热组分8到15,且随后,混合且溶解。
步骤3:将步骤1中得到的组合物添加到在步骤2中得到的组合物中,且乳化混合物。
步骤4:将组分16-18依次添加到在步骤3中得到的组合物中。
第二个剂
(组分)
Figure BDA00002881727601122
Figure BDA00002881727601131
制备程序
步骤1:加热且熔化组分1。
步骤2:加热组分2到6,且随后,混合且溶解。
步骤3:将步骤1中得到的组分添加到在步骤2中得到的组合物中,且乳化混合物。
步骤4:冷却在步骤3中得到的组合物。必要时,向其添加组分7且向其添加组分8。
配制品实施例13:毛磷指甲油
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
(组分)
Figure BDA00002881727601141
制备程序
步骤1:混合组分1到13且溶解。
步骤2:将组分14添加到在步骤1中得到的组合物中,且从而调节混合物的pH。
配制品实施例14:用于电烫(permanent waving)的配制品
每一种组分后面所描述的数值表示重量(质量)份。
第一种剂
(组分)
Figure BDA00002881727601142
制备程序
步骤1:适当地加热组分1-4,且随后,混合且溶解。
步骤2:加热组分5和组分6,且随后,混合且溶解。
步骤3:将步骤2中得到的组合物添加到在步骤1中得到的组合物中。
步骤4:将组分7-11依次添加到在步骤3中得到的组合物中。必要时,向其添加组分12。
第二种剂
(组分)
注释:O/W乳液通过下面得到:以按重量(质量)计1/9的比混合1号硅酮化合物和聚二甲基硅氧烷(2cSt),且使混合物乳化使得固体含量为按重量(质量)计30%。
制备程序
步骤1:适当地加热组分1-6,且随后,混合且溶解。
步骤2:将组分7添加到在步骤1中得到的组合物中。必要时,向其添加组分8。

Claims (16)

1.一种毛发用化妆品,其包含(A)由以下通式(1)表示的糖醇改性的硅酮:
R1 aR2 bL1 cQdSiO(4-a-b-c-d)/2    (1)
其中
R1表示一价有机基团,条件为从其中排除了R2、L和Q;
R2表示具有9到30个碳原子的取代的或未取代的、且直链的或支链的一价烃基,或由以下通式(2-1)表示的或由以下通式(2-2)表示的直链有机硅氧烷基团:
Figure FDA00002881727500011
其中R11是具有1到30个碳原子的取代的或未取代的一价烃基、羟基或氢原子,且至少一个R11是所述一价烃基;t是在2-10的范围内的数;且r是在1-500的范围内的数,
Figure FDA00002881727500012
其中,R11和r与上文所定义的相同;
L1表示具有由以下通式(3)表示的硅氧烷树枝状大分子结构在i=1的情况下的甲硅烷基烷基:
Figure FDA00002881727500013
其中
R3表示具有1到30个碳原子的取代的或未取代的、且直链的或支链的一价烃基;
R4独立地表示具有1到6个碳原子的烷基或苯基;
Z表示二价有机基团;
i指明由Li表示的所述甲硅烷基烷基的阶数,所述甲硅烷基烷基的阶数为所述甲硅烷基烷基的重复次数,在所述甲硅烷基烷基的阶数为k的情况下,i是在1-k的范围内的整数,且所述阶数k是在1-10的范围内的整数;
在i<k的情况下,Li+1是所述甲硅烷基烷基,且在i=k的情况下,Li+1为R4;且hi是在0-3的范围内的数;
Q表示包含糖醇基团的有机基团;且
a、b、c和d各自独立地为具有以下范围的数:1.0≤a≤2.5,0≤b≤1.5,0≤c≤1.5且0.0001≤d≤1.5。
2.根据权利要求1所述的毛发用化妆品,其中在所述通式(1)中,为R1的所述一价有机基团表示具有1到8个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的一价烃基;由以下式:-R5O(AO)nR6表示的聚氧化烯基,其中AO表示具有2到4个碳原子的氧化烯基,R5表示具有3到5个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的二价烃基,R6表示氢原子、具有1到24个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的一价烃基、或具有2到24个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的酰基,且n=1-100;烷氧基;羟基或氢原子,条件为并非所有的R1都表示羟基、氢原子、所述烷氧基或所述聚氧化烯基。
3.根据权利要求1或2所述的毛发用化妆品,其中在所述通式(1)中,Q是由以下通式(4-1)表示的或由以下通式(4-2)表示的包含糖醇基团的有机基团:
Figure FDA00002881727500031
其中R表示二价有机基团;且e为1或2,
Figure FDA00002881727500032
其中R与上文所定义的相同;且e’为0或1。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的毛发用化妆品,其中在所述通式(4-1)或(4-2)中,为R的所述二价有机基团是具有3到5个碳原子的取代的或未取代的、且直链的或支链的二价烃基。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的毛发用化妆品,其中在所述通式(1)中,由L1表示的具有硅氧烷树枝状大分子结构的所述甲硅烷基烷基是由以下通式(3-1)表示的或由以下通式(3-2)表示的官能团:
Figure FDA00002881727500033
其中,R3、R4和Z与上文所定义的相同;且
h1和h2各自独立地为在0-3的范围内的数。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的毛发用化妆品,其中所述(A)糖醇改性的硅酮由以下结构式(1-1)表示:
Figure FDA00002881727500041
其中
R2、L1和Q与上文所定义的相同;
X为选自由甲基、R2、L1和Q组成的组的基团;
n1、n2、n3和n4各自独立地为在0-2,000的范围内的数,且n1+n2+n3+n4为在1-2,000的范围内的数,条件为在n4=0的情况下,至少一个X为Q。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的毛发用化妆品,其中所述(A)糖醇改性的硅酮由以下结构式(1-1-1)表示:
Figure FDA00002881727500042
其中R2、Q、X、Z、n1、n2、n3和n4与上文所定义的相同,
或由以下结构式(1-1-2)表示:
Figure FDA00002881727500043
其中R2、Q、X、Z、n1、n2、n3和n4与上文所定义的相同。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的毛发用化妆品,其中在所述结构式(1-1-1)或结构式(1-1-2)中,Z独立地为选自由以下通式表示的二价有机基团的基团:
-R7-
-R7-CO-
-R7-COO-R8-
-CO-R7-
-R7-COO-R8-
-R7-CONH-R8-
-R7-R8-
其中
R7各自独立地表示具有2到22个碳原子的取代的或未取代的且直链的或支链的亚烷基或亚烯基,或表示具有6到22个碳原子的亚芳基;
R8为选自由以下基团组成的组的基团:
Figure FDA00002881727500051
9.根据权利要求1-8中任一项所述的毛发用化妆品,还包含(B)油剂。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的毛发用化妆品,还包含(C)表面活性剂。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的毛发用化妆品,还包含(D)水溶性聚合物。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的毛发用化妆品,其呈清洁毛发的化妆品、护理毛发的化妆品、定型毛发的化妆品或使毛发染色的化妆品的形式。
13.根据权利要求12所述的清洁毛发的化妆品,还包含(C1)阴离子型表面活性剂和(D1)阳离子型水溶性聚合物。
14.根据权利要求12所述的护理毛发的化妆品,还包含(B2-1)高级醇和(C2)阳离子型表面活性剂。
15.根据权利要求12所述的定型毛发用化妆品,其呈液体、乳霜、固体、糊、凝胶、摩丝或喷雾的形式。
16.根据权利要求12所述的使毛发染色的化妆品,还包含(K)氧化染发剂和/或(L)直接染料。
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