CN102695758B - 包含苯基的有机聚硅氧烷组合物、粗制化妆品材料及有光泽的化妆品材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,所述组合物具有高的整个组合物的折光指数和在化妆品制剂中的混合稳定性、优良的处理性能及调节粘度的可能性。另一目的是提供包含组合物的化妆品原料,及化妆品材料。本发明是一种包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,所述组合物具有等于或大于1.50的整个组合物的折光指数且具有在25℃下在200-500,000mPa·s的范围内的整个组合物的粘度。
Description
技术领域
本发明涉及一种包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其特征为高的折光指数,且其在与化妆品材料混合时给予该材料优良的闪光、光泽、光泽度;且其特征为由于起始的高折光指数的维持和粘度的可调节性,作为化妆品原料具有良好的处理性能和混合稳定性。本发明还涉及包含上述包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的化妆品原料,且涉及化妆品材料,该化妆品材料在与组合物混合时获得优良的光泽度和令人愉快的触感。而且,本发明涉及生产上述组合物的简单方法且涉及调节组合物的粘度的方法。
背景技术
作为化妆品材料的组分,以硅倍半氧烷树脂和甲基苯基聚硅氧烷为代表的包含苯基的硅树脂获得了广泛的应用,且已知这些树脂给予毛发光泽度等(参见,例如专利文献1)。例如,在化妆品成分的国际命名(INSI)中被定义为苯基三甲基聚硅氧烷的甲基苯基硅氧烷给予化妆品材料光泽度和光泽,且因此被广泛用于化妆品领域(参见专利文献2)。而且,众所周知,包含苯基的硅酮化合物具有高的折光指数,且在控制折光指数的值中,如此高的值可通过将苯基用作聚硅氧烷分子侧链中的取代基来提供(参见,例如非专利文献1和2)。此外,专利文献3中提出为了提供良好的透明度和光泽,其中苯基的含量构成50%或更多的烷基苯基聚硅氧烷应是组合物不可缺少的组分。
然而,尽管包含苯基的硅树脂具有良好的透明度和高折光指数,但是它们的粘度不易调节,且当这通过用硅油稀释树脂来完成时,难以使整个组合物的折光指数维持在等于或大于1.50的水平(在最佳情况下,该指数应在1.55-1.60的范围内)。因为折光指数下降,所以不可能给予化妆品材料充足的光泽度。另一方面,甲基苯基聚硅氧烷具有优良的折光指数。然而,通常难以生产具有等于或大于50%的取代率且具有大于200mPa·s的粘度的甲基苯基聚硅氧烷。而且,因为链状甲基苯基聚硅氧烷不具有三维交联的结构,所以其可变成具有低粘度的液体且可从化妆品材料中流出。在单独添加甲基苯基聚硅氧烷时,其不能提供连续的光泽度和令人满意的触感。
另一方面,专利文献4公开了用于化妆品应用的组合物,其中为了获得光泽度,组合物包含具有在2,000-30,000的范围内的重均分子量的丙基苯基硅倍半氧烷树脂、苯基硅酮或类似的芳族溶剂及任意的共溶剂。而且,专利文献5公开了混合自苯基硅油(phenylsilicone oil)和包含苯基的硅酮粉末的化妆品材料。
因为包含上述丙基苯基硅倍半氧烷树脂的组合物具有高折光指数,所以它们在给予化妆品材料连续的光泽度中表现出一定的效果。然而,这些组合物在外观和触感上还需要改进。而且,丙基苯基硅倍半氧烷树脂具有差的溶混性,尤其是与苯基硅酮,且因此它们的油组分可易于分离并损害组合物的均匀性。这转而引起与混合有上述组分的化妆品材料的储存不稳定性相关的问题。还观察到在控制组合物的粘度方面的困难。使用结合苯基硅油的硅酮粉末的体系具有改进的使用感觉,但从透明度的感觉、折光指数和外观特性比如闪光和光泽的角度,仍有改进的空间。储存稳定性还是不充分。
[专利文献第1号]日本未审查的专利申请公布(下文称为“Kokai”)S62-234012
[专利文献第2号]Kokai H01-168607
[专利文献第3号]Kokai H07-089844(日本专利第3207030号)
[专利文献第4号]Kokai 2009-19033
[专利文献第5号]Kokai 2007-39373
[非专利文献第1号]Dow Corning Toray-Catalog:“Silicone forPersonal Care”,No.Y517”,第13页,2009年2月1日发表
[非专利文献第2号]Silicone Handbook(Nikkan Kogyo Shimbun Co),Kunio ITO,第404页)。
发明概述
待解决的技术问题
通过本发明解决上述问题。本发明的一个目的是提供一种包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,由于苯基硅倍半氧烷树脂与包含苯基的有机聚硅氧烷的均匀的溶混性,所述组合物具有高的整个组合物的折光指数和在化妆品制剂中的混合稳定性、优良的处理性能及调节粘度的可能性。本发明的另一目的是提供化妆品原料,该化妆品原料包含上述包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,且在与化妆品材料混合时,改进后者的触觉特征且给予化妆品材料连续的光泽度、闪光和光泽的性能。又一目的是提供化妆品材料,尤其是彩妆化妆品材料,所述化妆品材料包含上述包含苯基的有机聚硅氧烷组合物。
本发明的另一目的是提供生产包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的方法,其中以易于溶混的状态提供各种组分。本发明的另外的目的是提供用于调节包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的粘度的简单方法,其中组合物保持其固有的高折光指数。
问题的解决方案
通过提供一种包含苯基的有机聚硅氧烷组合物来实现以上目的,所述组合物具有等于或大于1.50的整个组合物的折光指数且具有在25℃下在200-500,000mPa·s的范围内的整个组合物的粘度。
更具体地,通过提供包含以下的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物来实现以上目的:
苯基硅倍半氧烷树脂(A),该苯基硅倍半氧烷树脂具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的在500-2,000的范围内的数均分子量,其中树脂结构中的15或更多摩尔%的单元包括由以下式表示的苯基甲硅烷氧基单元:(C6H5SiO3/2);及
特定量的包含苯基的有机聚硅氧烷(B),该有机聚硅氧烷在25℃下为液体,具有等于或大于1.45的折光指数。还通过将上述包含苯基的有机聚硅氧烷组合物用作化妆品原料和通过提供包含上述包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的化妆品材料来现实以上目的。
还通过提供生产包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的方法来实现上述目的,该方法包括以下步骤:(I)在有机溶剂的存在下,混合组分(A)和组分(B);及(II)在完成步骤(I)之后,从混合物中除去有机溶剂。还通过以下来实现目的:通过将组分(A)与组分(B)的混合比率调节为在(1∶0.5)-(1∶10)的范围内,将组合物在25℃下的粘度调节为在200-100,000mPa·s的范围内。
换而言之,通过提供以下来实现上述目的:
[1]一种包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其具有等于或大于1.50的整个组合物的折光指数且具有在25℃下在200-500,000mPa·s的范围内的整个组合物的粘度。
[2]根据项目[1]的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,包含:100质量份的苯基硅倍半氧烷树脂(A),该苯基硅倍半氧烷树脂具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的在500-2,000的范围内的数均分子量,其中树脂结构中的15或更多摩尔%的甲硅烷氧基单元是由以下式表示的苯基甲硅烷氧基单元:(C6H5SiO3/2);
及
50-1,000质量份的包含苯基的有机聚硅氧烷(B)(除了与组分(A)相对应的有机聚硅氧烷外),所述有机聚硅氧烷在25℃下为液体,具有等于或大于1.45的折光指数,且在它的分子中包含由结构式(1)表示的苯基甲硅烷氧基单元:
(其中,R1各自独立地是取代或未被取代的一价烃基)。
[3]根据项目[2]的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其中其中组分(A)包含具有在750-1,800的范围内的数均分子量的苯基硅倍半氧烷树脂,其中树脂结构中的40或更多摩尔%的甲硅烷氧基单元是由以下式表示的苯基硅倍半氧烷单元:C6H5SiO3/2;且其中组分(B)包括由以下结构式(1-1)表示的包含苯基的有机聚硅氧烷:
(其中,R2选自苯基、芳烷基、氢原子、羟基或具有1-20个碳原子的烷基或氟代烷基;在这些基团中,苯基的含量为全部基团的至少50%;且“n1”是在0-1000的范围内的数)。
[4]根据项目[1]-[3]中任一项的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其中整个组合物的折光指数在1.50-1.60的范围内,且其中整个组合物在25℃下的粘度在200-100,000mPa·s的范围内。
[5]根据权利要求[1]-[4]中任一项的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(A)包含具有在750-1,800的范围内的数均分子量且在分子末端处具有一个或多个羟基的苯基硅倍半氧烷树脂;且其中树脂结构中的60-100摩尔%的甲硅烷氧基单元是由以下式表示的苯基硅倍半氧烷单元:C6H5SiO3/2。
[6]根据项目[1]-[5]中任一项的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(B)包含由以下结构式(1-2)表示的苯基二硅氧烷、苯基三硅氧烷或苯基四硅氧烷:
(其中,R2是如上文所定义的相同基团;在这些基团中,苯基的含量为至少50%;且“n”是在0-2的范围内的数)。
[7]根据项目[1]-[6]中任一项的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(B)是三甲基五苯基三硅氧烷。
[8]一种包含根据项目[1]-[7]中任一项的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的化妆品原料。
[9]一种包含根据项目[1]-[7]中任一项的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的化妆品材料。
[10]一种包含根据项目[1]-[7]中任一项的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物和至少一种类型的粉末或着色剂的彩妆型的化妆品材料。
[11]一种生产根据项目[1]-[7]中任一项的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的方法,包括以下步骤:
(I)在有机溶剂的存在下,混合组分(A)和组分(B);及
(II)在完成步骤(I)之后,从混合物中除去有机溶剂。
[12]一种调节根据项目[1]-[7]中任一项的包含苯基的有机聚硅氧烷的粘度的方法,其中通过将组分(A)与组分(B)的混合比率调节为在(1∶0.5)至(1∶10)的范围内,将组合物在25℃下的粘度调节为在200-100,000mPa·s的范围内。
发明的有益效果
本发明的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物具有等于或大于1.50的整个组合物的折光指数,且该组合物具有在25℃下在200-500,000mPa·s的范围内的整个组合物的粘度,且因为包含在组合物中的苯基硅倍半氧烷树脂与包含苯基的有机聚硅氧烷可均匀溶混,所以组合物具有在化妆品制剂中的优良混合稳定性且具有良好的处理性能。而且,当由上述包含苯基的有机聚硅氧烷组合物制成的化妆品原料与化妆品材料混合时,其改进化妆品产品的使用感觉并给予后者改进的闪光、光泽和光泽度。本发明还是有效的,因为本发明提供包含上述包含苯基的有机聚硅氧烷的化妆品材料,尤其是有光泽的彩妆型的化妆品材料。
通过本发明的方法可容易地制备包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,因为所述组合物是在该组合物的各组分为可容易且均匀地溶混的状态时生产的。此外,本发明提供用于调节上述包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的粘度的方法,该方法通过适当调节包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的粘度而允许维持最初的高折光指数(1.50-1.60)。
附图简述
图1是说明三甲基五苯基三硅氧烷(右边)和应用实施例1的组合物(左边)在刚刚应用后的光泽和光泽度的照片。
图2是说明三甲基五苯基三硅氧烷(右边)和应用实施例1的组合物(左边)在应用后第6天的光泽和光泽度的照片。
图3是说明三甲基五苯基三硅氧烷(右边)和应用实施例1的组合物(左边)在应用后第30天的光泽和光泽度的照片。
实施本发明的最佳模式
本发明的组合物是包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,该组合物具有等于或大于1.50的整个组合物的折光指数和在25℃下在200-500,000mPa·s的范围内的整个组合物的粘度。
更具体地,本发明的组合物是包含以下的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物:
100质量份的苯基硅倍半氧烷树脂(A),该苯基硅倍半氧烷树脂具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的在500-2,000的范围内的数均分子量,其中树脂结构中的15或更多摩尔%的所有甲硅烷氧基单元是由以下式表示的苯基甲硅烷氧基单元:(C6H5SiO3/2);及
50-1,000质量份的包含苯基的有机聚硅氧烷(B)(除了与组分(A)相对应的有机聚硅氧烷外),该有机聚硅氧烷在25℃下为液体,具有等于或大于1.45的折光指数,且在它的分子中包含由以下给出的结构式(1)表示的苯基甲硅烷氧基单元。现在将更加详细地描述组分(A)、组分(B)、上述组合物的制备方法及调节组合物粘度的方法。
结构式(1):
(其中,R1各自独立地是取代或未被取代的一价烃基)。
为本发明的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的特定组分的组分(A)是具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的在500-2,000的范围内的数均分子量的苯基硅倍半氧烷树脂,其中树脂结构中的15或更多摩尔%的甲硅烷氧基单元(由甲硅烷氧基单元构成树脂)是由以下式表示的苯基甲硅烷氧基单元:C6H5SiO3/2。组分(A)的使用使得可能能够将整个组合物的粘度调节至高的值,维持最初的高折光指数,且能够给予化妆品材料改进的光泽度和使用感觉。组分(A)是具有相对低的分子量且主要由苯基甲硅烷氧基(C6H5SiO3/2)单元组成的苯基硅倍半氧烷树脂。如果苯基硅倍半氧烷树脂的数均分子量超过建议的上限,那么该组分将变成不可与组分(B)的包含苯基的有机聚硅氧烷充分溶混,且在结合化妆品材料时,将不能提供分散稳定性和使用感觉的充分效果。另一方面,如果上述苯基硅倍半氧烷树脂的数均分子量低于建议的下限,那么在使用感觉和给予化妆品材料连续的光泽度中的改进的技术效果将是不充足的。从以上的角度,建议使组分(A)的数均分子量在750-1,800的范围内,优选在850-1,750的范围内。尤其,在1,000-1,700的范围内的数均分子量对于获得与组分(B)的优良溶混性、对于给予化妆品材料的连续的光泽度及对于实现高折光指数是最佳的。
在组分(A)中,15或更多摩尔%的单元(树脂由其构建)包括以下式的苯基甲硅烷氧基单元:(C6H5SiO3/2)(在下文中被称为TPh单元)。该组分在室温下为液体或固体且可具有部分支化、网状或笼状(cage-like)的分子结构。建议TPh单元构成组分(A)的所有甲硅烷氧基单元的大于40摩尔%且优选60-100摩尔%。从更高的折光指数和给予化妆品材料连续的光泽度的技术效果的角度,建议TPh单元的含量构成所有甲硅烷氧基单元的65-100摩尔%。在最优选的情况下,组分(A)应包括排他地由TPh单元组成的苯基硅倍半氧烷树脂。当本发明的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的折光指数在1.55-1.60的范围内时,组分(A)中的苯基的含量应等于或大于30质量%且优选应在40-70质量%的范围内。从与组分(B)和其它溶剂的改进的溶混性的角度,组分(A)在其分子末端处应具有一个或多个羟基(硅醇基)。优选羟基在组分(B)中的含量在0.5-10质量%的范围内,最优选在1.0-7.5质量%的范围内。
组分(A)的苯基硅倍半氧烷树脂还可结合不同于TPh单元的甲硅烷氧基单元,例如结合主要由四官能的甲硅烷氧基单元(Q单元)、一有机甲硅烷氧基单元(T单元,除TPh单元外)、二有机甲硅烷氧基单元(D单元)及三有机甲硅烷氧基单元(M单元)的任何组合组成的TPhDQ树脂、TPh树脂、TTPh树脂、TPhQ树脂、DTPh树脂、MDTTPhQ树脂、MTTPhQ树脂、MDTPh树脂、MTPhQ树脂。这些树脂的硅原子上的取代基(有机基团)可以由氢原子、具有1-8个碳原子的烷基、具有2-10个碳原子的链烯基、氟代烷基或其它取代烷基、具有9-30个碳原子的长链烷基、苯基、芳基、羟基等代表。从生产的角度,优选使用甲基、乙烯基、羟基或苯基。组分(A)的苯基硅倍半氧烷树脂在25℃下可为液体或固体,且对于使用,优选片状(flake-like)形式。
组分(B)是有机聚硅氧烷(除了与组分(A)相对应的有机聚硅氧烷外),该有机聚硅氧烷在25℃下为液体,具有等于或大于1.45的折光指数,且在它的分子中包含由以下给出的结构式(1)表示的苯基甲硅烷氧基单元。用组分(B)来调节整个组合物的粘度、保留最初的高折光指数、给予化妆品材料光泽及改进透明度和使用的感觉。
结构式(1):
(其中,R1各自独立地是取代或未被取代的一价烃基)。
组分(B)是具有等于或大于1.45的折光指数且主要具有链状或分支分子结构的包含苯基的有机聚硅氧烷。组分(B)还可具有直链的分子结构,条件是该结构满足上述折光指数的值且该结构不同于组分(A)的分子结构。尽管没有限制,但分子结构可包括环状硅氧烷比如苯基七甲基环四硅氧烷或1,1-二苯基七甲基环四硅氧烷。如果上式中的R1是除取代或未被取代的一价烃基以外的基团例如三甲基甲硅烷氧基,那么这将损害其与组分(A)的溶混性且将不能允许均匀的包含苯基的有机聚硅氧烷的获得。换而言之,不建议用苯基(三甲基甲硅烷氧基)硅氧烷作为组分(B)。
从与组分(A)的溶混性和整个组合物的使用感觉的角度,优选使用以由以下给出的结构式(1-1)表示的包含苯基的有机聚硅氧烷的形式的组分(B)。具有这样的结构的组分(B)可以由以下化合物代表:在两个分子末端处由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、在两个分子末端处由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物、在两个分子末端处由三甲基甲硅烷氧基封端的二苯基聚硅氧烷、在两个分子末端处由三甲基甲硅烷氧基封端的二苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物及三甲基五苯基三硅氧烷。
结构式(1-1):
在以上的式中,R2表示选自苯基、芳烷基、氢原子、羟基或具有1-20个碳原子的烷基或氟代烷基的基团。在这些中,至少使用50%的量的苯基;“n”是在0-1000的范围内的数。
除苯基以外的R2基团的具体实例是以下:氢原子(-H)、烷基(例如,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、二十烷基等)、芳烷基(例如,苄基、苯乙基等)、甲苯基、二甲苯基、环己基、氟代烷基(三氟丙基、氟代丙基或其它上述基团,其中部分或全部的烷基由氟原子取代)。最优选甲基。
用于本发明的包含苯基的有机聚硅氧烷的折光指数应等于或大于1.435,且优选应在1.50-1.60的范围内。通常,苯基在结构式(1-1)的有机聚硅氧烷的所有取代基中的含量越大,折光指数越高。因此,如上所述,对于获得在1.55-1.60的范围内的最合适的折光指数,要求苯基在结构式(1-1)中的含量等于或大于50%。使用具有适当的折光指数的包含苯基的有机聚硅氧烷的益处为:得到在1.50-1.60的高值范围内的整个组合物的折光指数变得更加容易,所述整个组合物包含组分(A)的苯基硅倍半氧烷。
组分(B)在25℃下为液体,且在结构式(1-1)中,优选“n1”是在0-1000的范围内的数。从改进的触觉性能和调节整个组合物的粘度的可能性的角度,建议使用两种或更多种类型的具有不同的聚合度的组分(B)。通常,本发明的组分(B)具有低的聚合度。特别,“n1”应在0-100的范围内,优选在0-25的范围内。
最优选用作本发明的组分(B)的化合物是由以下所示的结构式(1-2)表示的苯基二硅氧烷、苯基三硅氧烷或苯基四硅氧烷。在该式中,R2表示如上所定义的相同基团。在这些基团中,苯基的含量为至少50%;且“n2”是在0-2的范围内的数。
结构式(1-2):
上述结构式(1-2)的苯基二硅氧烷、苯基三硅氧烷或苯基四硅氧烷的特征为在25℃下的粘度低于250mPa·s且折光指数等于或大于1.55。通过利用此类性能,使得以下成为可能:提供没有粘性的化妆品原料,在无机粉末结合化妆品材料时防止无机粉末的粉状沉积,改进透明度,且提供没有皮肤或毛发的闪光的自然光泽。
上述结构式(1-2)的苯基二硅氧烷、苯基三硅氧烷和苯基四硅氧烷的实例在下面给出。然而,理解这些实例不应解释为限制性的。最适合用作组分(B)的是三甲基五苯基三硅氧烷。
上述包含苯基的有机聚硅氧烷可通过本领域已知的方法来合成。例如,在由上述式(2)表示的化合物的情况下,可通过进行脱氯化氢缩合反应和随后的蒸馏和纯化得到这些有机聚硅氧烷。另外的方法由以下构成:在酸性或碱性催化剂的存在下,使1,3-二甲基-1,1,3,3-四苯基二硅氧烷和1,1,3,3,5,5,7,7-八甲基环四硅氧烷经历平衡反应,和然后进行蒸馏和纯化。
优选的是,用于本发明的包含苯基的有机聚硅氧烷被纯化至产物满足上述所有性能的水平。因此,选择导致宽的分子量分布的生产方法对于纯化和蒸馏是有利的。然而,选择导致窄的分子量分布的生产方法且在这种情况下不需要纯化对于使用也是可接受的。
本发明的组合物是一种包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,所述组合物具有等于或大于1.50的整个组合物的折光指数且具有在25℃下在200-500,000mPa·s的范围内的整个组合物的粘度。组合物的特征为:包含100质量份的上述苯基硅倍半氧烷树脂(A)和50-1,000质量份的包含苯基的有机聚硅氧烷(B)(除与组分(A)相应的有机聚硅氧烷外),所述组分(B)具有等于或大于1.45的折光指数。如从上文可看出的,组分(A)和组分(B)两者都包含苯基且具有高的折光指数。因此,使得容易地获得整个组合物的高折光指数成为可能,具体地,该折光指数等于或大于1.50且优选在1.50-1.60的范围内。尤其,在使用具有高折光指数的化妆品原料时,建议使整个组合物的折光指数在1.55-1.60的范围内,优选在1.56-1.59的范围内。从粗制化妆品材料的改进的混合稳定性和处理性能的角度,还优选将整个组合物的粘度调节至200-100,000mPa·s的范围内。
选择以具有相对低的重均分子量的苯基硅倍半氧烷树脂的形式的组分(A)有助于在组合物的制备中改进与组分(B)的溶混性,且在组合物被用作化妆品原料时显著改进使用的感觉。而且,通过选择以具有低粘度和高折光指数的包含苯基的有机聚硅氧烷的形式的组分(B),使得提供在1.56-1.59的范围内的折光指数和获得在25℃下在200-100,000mPa·s范围内的整个组合物的粘度成为可能。
更具体地,具有在1.55-1.60的范围内的整个组合物的折光指数和在25℃下在200-100,000mPa·s范围内的整个组合物的粘度的包含苯基的有机聚硅氧烷可通过提供在(1∶0.5)-(1∶10)的范围内的组分(A)和组分(B)的混合比率容易地获得。如上文所例示的,在将具有在25℃下等于或小于250mPa·s的粘度的二硅氧烷或三硅氧烷用作组分(B)时,通过将组分(A)和组分(B)的混合比率调节至(1∶0.5)-(1∶10)的范围内,使得容易地获得具有高折光指数且具有在低和高之间的宽范围内的粘度的任意组合物成为可能。
例如,当在利用以具有1500的数均分子量的苯基硅倍半氧烷树脂的形式的组分(A)和以三甲基五苯基三硅氧烷(折光指数:1.58;粘度:175mPa·s)的形式的组分(B)的苯基硅倍半氧烷树脂中,以每100质量份的组分(A),400质量份的量使用组分(B)时,可获得具有在25℃下在500-1000mPa·s的范围内的整个组合物的粘度的组合物。在以150质量份的量添加组分(B)时,将得到具有在25℃下在25,000-26,000mPa·s的范围内的整个组合物的粘度的组合物。另一方面,如果以65质量份的量添加组分(B)时,将得到具有在25℃下等于或大于30,000mPa·s的整个组合物的粘度的组合物。因此,这样的组合物将具有不同的整个组合物的粘度,但它们的折光指数的值通常将在1.57-1.58的范围内。
关于可用于通过均匀混合上述组分得到本发明的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的工具,没有具体的限制,且借助此类工具比如球磨机、振动球磨机、捏合机-混合机、螺旋式挤出机、浆式混合器、螺条混合机、班伯里混合机、Ross混合器、亨舍尔混合器、流动-喷射混合机(flow-jetmixer)、Hobart混合器、辊式混合机(roll mixer)或任何其它常规的混合或捏合装置,可在室温下均匀混合并捏合组分。为了改进混合组分(A)的苯基硅倍半氧烷和组分(B)的包含苯基的有机聚硅氧烷的有效性和均匀性,可在等于或大于50℃的温度下混合组分。优选在50-150℃的范围内的温度下,且最优选在等于或大于70℃的温度下混合组分。
为了得到均匀混合的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,应在有机溶剂的存在下混合组分(A)和组分(B)。然而,因为有机溶剂使折光指数降低,所以应通过已知的方法例如通过汽提从混合物体系中除去溶剂。特别地,优选有机溶剂在得到的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物中的含量不超过3质量%,更优选在0-2wt.%的范围内,且最优选是几乎接近0%。
上述有机溶剂可以由以下例示:甲醇、乙醇、异丙醇或具有1-6个碳原子的类似低级烷基醇;己烷、庚烷、辛烷、壬烷或类似的脂族烃;及苯、甲苯、二甲苯或类似的芳香烃。如果以每100质量份的组分(A)和组分(B)的总和的10-1000质量份,优选10-200质量份的范围内的量添加用于上述组合物的生产的有机溶剂,那么有利于汽提。
尽管本发明的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物基本上由组分(A)和组分(B)组成,但组合物还可包含粉末(C)或着色剂。组分(A)和组分(B)与此类粉末或着色剂,尤其是与粉末,且特别是与无机粉末或珠光颜料的混合可形成化妆品原料,该化妆品原料产生改进的透明度感觉且给予皮肤和毛发自然的光泽和不刺眼的亮度。
组分(C)是粉末或着色剂,主要为常结合化妆品使用的粉末或着色剂。如果使用此类粉末或着色剂,那么其颗粒可具有任何形状,比如球形形状、棒状形状、针状形状、板状形状、不规则形状、纺锤状形状等。类似地,颗粒可具有与热解类型(fumed type)颗粒、微粒、颜料类型的颗粒等相应的直径;它们可具有不同的结构(多孔、非多孔结构等)。当粉末或着色剂被结合到化妆品中作为颜料时,粉末可以由具有在1nm-20μm的范围内的平均直径的一种或多种类型的颜料代表且选自无机颜料粉末、有机颜料粉末或树脂粉末。
粉末或着色剂可由以下示例:无机粉末、有机粉末、表面活性的金属盐粉末(金属皂)、有色颜料、珠光颜料、硅酮类型的粉末、有机材料改性的硅酸盐粘土矿物、金属粉末颜料等。这些颜料可组合使用。
无机粉末的具体实例如下:氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、鳞云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸钠、硅酸钠镁、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸的金属盐、羟磷灰石、蛭石、氢氧化铝(higilite)、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石(hectolitre)、沸石、陶瓷粉、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼等。
有机粉末包括聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯、苯胍胺粉末、聚甲基苯胍胺粉末、聚四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、蚕丝粉末、尼龙粉末、尼龙12、尼龙6、苯乙烯/丙烯酸共聚物、二乙烯基苯/苯乙烯共聚物、乙烯树脂、尿素树脂、酚醛树脂、氟树脂、硅酮、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉末、淀粉粉末及月桂酰基赖氨酸等;表面活化金属盐粉末(金属皂)包括硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、棕榈酸锌、月桂酸锌、十六烷基磷酸锌(zinc cetylphosphate)、十六烷基磷酸钙、及十六烷基磷酸锌/钠;有色颜料的实例包括无机红色颜料比如氧化铁、氢氧化铁及钛酸铁,无机棕色颜料比如γ-氧化铁,无机黄色颜料比如氧化铁黄和黄土,无机黑色颜料比如氧化铁黑和碳黑,无机紫色颜料比如锰紫和钴紫,无机绿色颜料比如氢氧化铬、氧化铬、氧化钴及钛酸钴;无机蓝色颜料比如普鲁士蓝和群青色,焦油颜料的色淀,天然颜料的色淀及其合成树脂粉末复合物;焦油颜料的实例包括红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号和橙色207;天然颜料的实例包括胭脂红酸、紫胶色酸、红花素、巴西红木红及藏红花素。
珠光颜料的实例包括氧化钛涂覆的云母、云母钛、氧化亚铁涂覆的云母、氯氧化铋、氧化钛涂覆的氯氧化铋、氧化钛涂覆的滑石、鱼鳞箔、氧化钛涂覆的有色云母;可使用的金属粉末颜料的实例包括铝粉、铜粉及不锈钢粉。
有机材料改性的粘土矿物包括二甲基苄基十二烷基铵蒙脱土、二甲基双十八烷基铵蒙脱土、二甲基烷基铵锂蒙脱石、苄基二甲基硬脂基铵锂蒙脱石、二硬脂基二甲基氯化铵涂覆的硅酸铝镁等。这些化合物是NationalLead Co.,Inc.的可商购产品,比如Benton 27(苄基二甲基硬脂基氯化铵处理的锂蒙脱石);Benton 38(二硬脂基二甲基氯化铵处理的锂蒙脱石)等。
基于硅酮的粉末包括硅酮粉末、球形硅橡胶粉末及被聚甲基硅倍半氧烷表面涂覆的球形硅橡胶粉末。最合适的是具有在0.1-50μm的范围内的初级粉末直径的球形硅橡胶粉末。这些粉末可作为Dow Corning Toray Co.,Ltd.的商业产品得到,比如Torayfil E-506S、Torayfil E-508、9701化妆粉、9702粉等。球形硅酮粉末可以水分散体的形式且可直接用作化妆品材料。这些水分散体可从Dow Corning Toray Co.,Ltd作为BY 29-129、PF-2001PIF乳液等商购。
建议使上述粉末或着色剂经历防水处理。而且,可以结合粉末和着色剂和/或结合不同的着色剂;或添加常规的油剂、除本发明的有机聚硅氧烷之外的硅酮及氟化合物;使粉末或着色剂经历表面活性物质的表面处理;且如果必要的话,结合两种或更多种不同类型的粉末和着色剂。
粉末和/或着色剂的上述防水处理的实例如下:甲基氢聚硅氧烷处理、硅树脂处理、硅橡胶纯胶料处理、丙烯酸硅酮处理、氟硅酮处理或其它有机硅氧烷的处理;硬脂酸锌或其它金属皂处理;硅烷偶联剂处理、烷基硅烷处理及其它类似硅烷处理;全氟烷基硅烷处理、全氟烷基磷酸酯处理、全氟聚醚处理或另外的氟化合物处理;N-月桂酰基-L-赖氨酸处理或另外的氨基酸处理;角鲨烷处理或另外的油剂处理;丙烯酰基丙烯酸酯(acrylacrylate)处理或另外的丙烯酰基化合物处理,等。可结合两种或更多种此类处理。
本发明的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物是由上述组分(A)和组分(B)制得的,但任意地,组合物还可包含上述组分(C)。而且,在不与本发明的目的冲突的极限内,尤其当组合物被用作粗制化妆品材料时,组合物还可结合各种组分,稍后将描述这些组分。
由于本发明的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物提供整个组合物的高折光指数和苯基硅倍半氧烷树脂与包含苯基的有机聚硅氧烷的均匀溶混性,所以组合物可用作给予化妆品产品优良的混合稳定性和处理性能的化妆品原料。在与化妆品材料混合时,上述化妆品原料给予该化妆品材料这样的性能,比如耐久性、耐水性能、对皮肤的亲和性、防水性能、柔软度、水蒸气渗透性、气体渗透性、成膜性能、填充物保持性能及润滑性。组合物还给予化妆品材料无粘合性的改进的使用感觉。尤其,在用于化妆品的制备时,上述化妆品原料改进化妆品材料的透明度、连续的光泽度、亮度及光泽。在与无机粉末或珠光颜料混合时,组合物抑制浮动且给予皮肤和毛发自然的光泽,这种光泽没有闪光。
包含苯基的有机聚硅氧烷组合物改进包含这种组合物的化妆品材料的透明度感觉,且在应用于皮肤或唇部时,它产生了光泽和光彩的效果。因此,组合物特别适合于与需要亮度、有光泽的外观及透明度的感觉的彩妆化妆品一起使用。
添加到化妆品材料中的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的量必须与化妆品材料的类型、条件、期望的性能及其它组分相协调,且根据配方来选择,但在彩妆化妆品的情况下,包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的含量应在0.5-50质量%,优选1.0-20质量%的范围内。
除了上述包含苯基的有机聚硅氧烷组合物外,本发明的化妆品材料可结合选自以下的一种或多种组分:与上述组分(C)相同的粉末和着色剂、油剂(D)(尤其是蜡和挥发性油剂)、油性增稠剂和胶凝剂(E)、表面活性剂(F)、成膜剂(G)、水溶性聚合物(H)、紫外线阻挡剂(I)、低级一价醇(J)、多元醇(K)及水(L)。与这些组分共混尤其适合用于彩妆化妆品的制备。以上组分的添加量可根据化妆品产品的常规配方(formulation)或配方(prescription)来选择。
用作组分(C)的粉末和着色剂与上文所定义的相同。组分(C)可加入到化妆品材料中作为包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的组分,或两种或更多种类型的粉末和着色剂可独立地添加到化妆品材料中。建议,以5-50质量%的量,添加粉末或着色剂,但该范围不应解释成限制性的且可根据化妆品材料的类型和配方添加其他的量。当本发明的化妆品材料是用于嘴唇、眼周围的区域或睫毛的彩妆化妆品时,使用珠光颜料和有色颜料或两者的组合是尤其有利的。
组分(D)可由油剂比如蜡质油剂或油质形式的剂示例,该油剂不对应于上述包含苯基的有机聚硅氧烷组合物。当本发明的化妆品材料被适当地用作用于嘴唇、眼周围的区域或睫毛的彩妆化妆品时,建议使该化妆品与蜡质油剂、挥发性油剂,或与通过结合两种上述的剂得到的油剂结合。
组分(D)的油剂可选自例如硅油、烃油、酯油、各种植物油、动物油脂、高级醇、液态脂肪酸、甘油三酯及人造皮脂。这些油可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
硅油是不与组分(A)或组分(B)或这两种组分的混合物相对应的组分。硅油的具体实例如下:环状有机聚硅氧烷比如六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D6)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四环己基四甲基环四硅氧烷、三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、1,3,5,7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-羧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-乙烯氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四[3-(对乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四[N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基]四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N,N-二(月桂酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷等。直链有机聚硅氧烷可由以下示例:两个分子末端被二甲基聚甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷(即,具有从2cst或6cst的低粘度至约1,000,000cst的高粘度的二甲基硅氧烷)、有机氢聚硅氧烷、具有被三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的甲基烷基聚硅氧烷、具有被三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的甲基烷基硅氧烷和二甲基聚硅氧烷的共聚物、具有被三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、α,ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十二烷基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十六烷基三硅氧烷、三-三甲基甲硅烷氧基甲基硅烷、三-三甲基甲硅烷氧基烷基硅烷、四-三甲基甲硅烷氧基硅烷、四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、烷基改性的硅酮、高级醇改性的硅酮、高级脂肪酸改性的硅酮等。
组分(D)的烃油包括液体石蜡、轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、凡士林、正链烷烃、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚丁烯、氢化聚丁烯、地蜡、纯地蜡、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯/聚丙烯蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、聚异戊二烯等。
酯油的实例包括辛酸己基癸酯(hexyldecyl octanoate)、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、羊毛脂乙酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、二油酸丙二醇酯、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、甘油基-三-2-乙烯己烷(glyceryl-tri-2-ethylene hexane)、三羟甲基丙烷三-2-乙基己烷、二(三羟甲基丙烷)三乙基己酸酯、二(三羟甲基丙烷)异硬脂酸酯/癸二酸酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一酯、苹果酸二异硬脂醇酯、氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯(N-alkylglycolmonoisostearate)、异硬脂酸辛基十二酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛基十二醇γ-酯(octyldodecyl γ-ester)、油酸乙酯、油酸辛基十二酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、琥珀酸二辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、癸二酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁基辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸辛基十二酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、脂肪酸二季戊四醇酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、月桂酸乙酯、2-辛基十二烷基N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、二(胆甾烯基/山嵛基/辛基十二烷基)N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、二(胆甾烯基/辛基十二烷基)N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、二(植物甾烯基/山嵛基/辛基十二烷基)N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、二(植物甾烯基/辛基十二烷基)N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、N-月桂酰基肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂醇酯、二辛酸新戊二醇酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异十三酯(isotridecyl neopentanoate)、新戊酸异硬脂酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三酯、异壬酸辛酯、异壬酸异十三酯、二新戊酸二乙基戊二醇酯、二新戊酸甲基戊二醇酯、新癸酸辛基十二酯、新癸酸辛基十二酯、二辛酸2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇酯、四辛酸季戊四醇酯、氢化松香季戊四醇(hydrogenated rosinepentaerythritol)、四乙基己酸季戊四醇酯、二季戊四醇羟基硬脂酸酯/硬脂酸酯/松脂酸酯、聚四异硬脂酸甘油酯、聚甘油基-10九异硬脂酸酯、聚甘油基-8十(芥酸酯(erucate)/异硬脂酸酯/蓖麻醇酸酯)、(己基癸酸/癸二酸)二甘油低聚酯(diglyceryl oligoester(hexyldecanoate/sebacate))、乙二醇二硬脂酸酯(glycol distearate)(二硬脂酸乙二醇酯(ethyleneglycol distearate))、二聚亚油酸二异丙酯(diisopropyl dimmer dilinoleate)、二聚亚油酸二异硬脂醇酯、二聚亚油酸二(异硬脂醇/山嵛醇)酯、二亚油酸(植物甾醇/山嵛醇)酯、二亚油酸(植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山嵛醇)酯、二聚亚油醇二聚亚油酸酯(dimmer dilinoleyl dimmer dilinoleate)、二聚亚油醇二异硬脂酸酯、二聚亚油醇氢化松香缩合物、二聚亚油酸氢化蓖麻油、羟烷基二聚亚油基醚、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油酯、氢化松香甘油三酯(氢化松香甘油酯)、松香甘油三酯(松香甘油酯)、(山嵛酸/二十烷二酸二甲酸)甘油酯((behenic acid/eicosanoic diacid)glyceryl)、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、肉豆蔻酸/异硬脂酸二甘油酯、乙酸胆甾醇酯、壬酸胆甾醇酯、硬脂酸胆甾醇酯、异硬脂酸胆甾醇酯、油酸胆甾醇酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸的胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸植物甾醇酯、异硬脂酸植物甾醇酯、软羊毛脂脂肪酸胆甾醇酯、氢化羊毛脂脂肪酸胆甾醇酯、长链支化的脂肪酸胆甾醇酯、长链α-羟基脂肪酸胆甾醇酯、亚油酸辛基十二酯、羊毛脂脂肪酸辛基十二酯、芥酸辛基十二酯、氢化蓖麻油异硬脂酸酯、鳄梨脂肪酸乙酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯等。
天然的植物油、动物油脂及半合成的油脂包括鳄梨油、亚麻子油、扁桃油、白蜡(ibota wax)、紫苏子油、橄榄油、可可脂、瓜哇木棉蜡、椰子油、巴西棕榈蜡、鱼肝油、小烛树蜡、牛油、牛蹄油、牛骨脂肪(beef bonefat)、氢化牛油、杏仁油、鲸蜡、氢化油、麦胚芽油、芝麻油、米胚芽油、甘蔗蜡、油茶油(sasanqua oil)、红花油、牛油树脂(shear butter)、中国桐油、肉桂油、霍霍巴蜡、橄榄角鲨烷(olive squalane)、虫胶蜡、鳖油、豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪油、菜子油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡萄油、杨梅蜡(bayberry wax)、霍霍巴油、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉籽油、棉蜡、日本蜡仁油(Japanese waxkernel oil)、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、氢化羊毛脂、羊毛脂醇、硬羊毛脂、羊毛脂乙酸酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚、蛋黄油等。
高级醇包括例如以下:月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、鲸蜡醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六醇十八醇混合物、2-癸基十四烷醇(2-decyltetradecinol)、胆甾醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇、POE胆甾醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)及单油基甘油醚(cerakyl alcohol)、异硬脂基甘油醚等。
高级脂肪酸包括例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。
在上述油中,在需要给予化妆品材料清爽的使用感觉时,应将硅油比如十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)或类似的挥发性硅油添加到化妆品材料中。类似地,还建议将挥发性烃油比如轻质异链烷烃、异十二烷或类似的挥发性烃油加入到化妆品材料中,用于给予清爽的使用感觉。
而且,当这样的化妆品被用作本发明的化妆品材料的基础时,可选择以下油且单独地或以两种或更多种的组合加入到彩妆化妆品中,尤其是加入到用于嘴唇、眼周围的区域及眉毛的彩妆化妆品中:聚丁烯、氢化聚丁烯、石蜡、凡士林、羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、硬脂醇、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、山萮酸、羊毛脂脂肪酸、氢化蓖麻油或类似物。
应以总的化妆品材料组合物的10-80质量%的量,使用上述油剂。然而,这个范围不应解释成限制性的且实际含量可取决于化妆品材料和化妆品配方的类型。
组分(E)是油剂的增稠剂/胶凝组分,且意图用于增稠组合物或用于给予组合物在液体和固体之间的稳定中间形式及粘弹性性能。建议根据配方使用该组分,且建议用它来随意地控制组合物的状态及用于使其从液体转变成乳膏、糊剂、凝胶或固体物质。以取决于组合物的期望状态的量,添加增稠剂/胶凝组分,但添加的量通常应在1-20质量%的范围内。通常,如果以小于建议的下限的量添加增稠剂/胶凝剂,增稠/胶凝作用将是不充足的。以超过建议的上限的量添加增稠剂/胶凝剂,这将给予化妆品材料沉重的感觉且将损害使用的感觉。
组分(E)可由选自例如以下化合物的胶凝剂示例:α,γ-二-正丁胺、月桂酰基-L-谷氨酸等的衍生物;糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯或类似的糊精脂肪酸酯;蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯或类似的蔗糖脂肪酸酯;菊粉硬脂酸酯、低聚果糖2-乙基己酸酯或类似的低聚果糖脂肪酸酯;单亚苄基山梨醇或类似的山梨醇亚苄基衍生物。
组分(F)是表面活性剂。该组分可包含选自阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂(包括硅酮类型)、两性表面活性剂或半极性表面活性剂的一种类型或几种结合类型的表面活性剂。在化妆品中,这些表面剂适合用作清洁剂组分、抗菌组分及用于油的分散剂和乳化剂。
更具体地,阴离子型表面活性剂可包括饱和或不饱和的脂肪酸盐(比如月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚油酸钠等);烷基硫酸盐;烷基苯磺酸(比如,例如己基苯磺酸、辛基苯磺酸(toctyl benzene sulfonic acid)、十二烷基己烷磺酸等)或其盐;聚氧化烯烷基醚硫酸盐;聚氧化烯链烯基醚硫酸盐;聚氧乙烯烷基醚硫酸盐;聚氧乙烯烷基硫酸酯盐;磺基琥珀酸烷基酯盐;聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐;聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐;链烷磺酸盐;辛基三甲基氢氧化铵;十二烷基三甲基氢氧化铵;烷基磺酸盐;聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐;聚氧化烯烷基醚乙酸盐;烷基磷酸盐;聚氧化烯烷基醚磷酸盐;酰基谷氨酸盐;α-酰基磺酸盐;烷基磺酸盐;烷基烯丙基磺酸盐;α-烯烃磺酸盐;烷基萘磺酸盐;链烷磺酸盐;烷基或链烯基硫酸盐;烷基酰胺硫酸盐;烷基或链烯基磷酸盐;烷基酰胺磷酸盐;烷酰基烷基牛磺酸磷酸盐;N-酰基氨基酸盐;磺基琥珀酸盐(sufosuccinicacid salt);烷基醚羧酸盐;酰氨基醚羧酸盐;α-磺基脂族酯盐;丙氨酸衍生物;甘氨酸衍生物;及精氨酸衍生物。盐可由以下代表:钠盐或类似的碱金属盐、镁盐或类似的碱土金属盐、三乙醇胺盐或类似的链烷醇胺盐及铵盐。
阳离子型表面活性剂包括烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、牛油烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、山嵛基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油酰二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二(POE)油基甲基氯化铵(2OE)(di(POE)oleylmethylammonium(2EO)chloride)、苯扎氯胺、烷基苯扎氯铵、烷基二甲基苯扎氯铵、苄索氯铵、硬脂基二甲基苄索氯铵、羊毛脂衍生物季铵盐、二乙基氨基乙基酰胺硬脂酸酯、二乙基氨基丙基酰胺硬脂酸酯、山嵛酸酰氨基丙基二甲基羟基丙基氯化铵、硬脂酰氧基乙基氨基甲酰甲基氯化吡啶鎓(stearoyl colaminoformylmethylpyridinium chloride)、十六烷基氯化吡啶鎓、妥尔油烷基苄基羟乙基氯化咪唑啉鎓及苄基铵盐。
非离子型表面活性剂包括以下:聚氧化烯醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯树脂酸酯、聚氧化烯(氢化的)蓖麻油、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯苯基苯基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、甘蔗脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺、烷基葡萄糖苷、聚氧化烯脂肪酸二苯基醚、聚丙二醇、二甘醇、基于氟的表面活性剂、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物及烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物醚。
基于硅酮的表面活性剂通常由以下示例:聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油基改性的硅酮、甘油基改性的硅酮、糖改性的硅酮、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物及烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物。优选的基于硅酮的表面活性剂由以下示例:直链聚氧化烯改性的有机聚硅氧烷(具有键合至分子侧链和或键合至分子末端的聚氧化烯基团的聚醚改性硅酮)、二甲基聚硅氧烷和嵌段共聚物类型的聚氧化烯的共聚物,及直链聚氧化烯/烷基改性的有机聚硅氧烷(具有键合至分子侧链和/或键合至分子末端的聚氧化烯基团和烷基的烷基/聚醚改性硅酮)。还建议使用的是日本专利第4080597号(Kokai H11-49957和Kokai 2001-011281)中所描述的特定的弹性体硅酮聚醚(其可作为DC9011硅酮弹性体共混物商购自US Dow Corning Co.,Inc.)。
两性表面活性剂包括咪唑啉型、酰氨基甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基酰氨基甜菜碱型、烷基磺基甜菜碱型、酰氨基磺基甜菜碱型、羟基磺基甜菜碱型、碳甜菜碱型(carbobetaine-type)、磷酸基甜菜碱型、酰氨基羧酸型及酰氨基氨基酸型两性表面活性剂。具体实例如下:2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-氢氧化咪唑啉鎓-1-羧基乙氧基二钠盐或类似的咪唑啉型表面活性剂;月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱或类似的烷基甜菜碱型表面活性剂;椰油脂肪酸酰氨基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰氨基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、牛油脂肪酸酰氨基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、氢化的牛油脂肪酸酰氨基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰氨基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻酸酰氨基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、棕榈酸酰氨基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、硬脂酸酰氨基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、油酸酰氨基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱或类似的酰氨基甜菜碱型两性表面活性剂;椰油脂肪酸二甲基磺丙基甜菜碱或类似的烷基磺基甜菜碱型两性表面活性剂;月桂基二甲基氨基羟基磺基甜菜碱或类似的烷基羟基磺基甜菜碱型表面活性剂;月桂基羟基磷酸基甜菜碱或类似的磷酸基甜菜碱型表面活性剂;N-月桂酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油烯基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-椰油酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钾、N-月桂酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钾、N-月桂酰基-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油酰基-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一钠、N-油酰基-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二钠、N-油酰基-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二钠或类似的酰氨基氨基酸型两性表面活性剂。
半极性表面活性剂包括烷基氧化胺(alkylamine oxide)型表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺、烷基羟基氧化胺或类似物。优选使用具有10-18个碳原子的烷基二甲基氧化胺、烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺等。具体实例如下:十二烷基二甲基氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、双-(2-羟基乙基)十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二烷基酰胺丙基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、牛脂二甲基氧化胺、二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、异硬脂基二甲基氧化胺、椰子油脂肪酸烷基二甲基氧化胺、辛酸酰氨基丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰氨基丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰氨基丙基二甲基氧化胺、棕榈酸酰氨基丙基二甲基氧化胺、硬脂酸酰氨基丙基二甲基氧化胺、异硬脂酸酰氨基丙基二甲基氧化胺、油酸酰氨基丙基二甲基氧化胺、12-羟基硬脂酸酰氨基丙基二甲基氧化胺、椰油酸脂肪酸酰氨基丙基二甲基氧化胺、棕榈仁油脂肪酸酰氨基丙基二甲基氧化胺、蓖麻油脂肪酸酰氨基丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰氨基乙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰氨基乙基二甲基氧化胺、椰子油脂肪酸酰氨基乙基二甲基氧化胺、月桂酸酰氨基乙基二乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰氨基乙基二乙基氧化胺、椰子油脂肪酸酰氨基乙基二乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰氨基乙基二羟基乙基氧化胺及椰子油脂肪酸酰氨基乙基二羟基乙基氧化胺。
组分(G)是成膜剂,其包含用于在皮肤和毛发上形成膜结构的高分子组分。此类成膜剂可选自非离子型聚合物、阳离子型聚合物、阴离子型聚合物和脂族聚合物,其在下文中列出。组分(G)可主要由一种或多种非离子型聚合物组成,或由两种或更多种不同类型的聚合物组成。尽管上述成膜剂不一定是水溶性的化合物,但对于含水组分的增稠,建议添加水溶性聚合物(H)或将该聚合物结合到成膜剂中。
优选的非离子型聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(Rubiskol K,BASFCorporation的产品)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(Rubiskol VS,BASF Corporation的产品)、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物(共聚物-937,ISP Corporation的产品)、乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物(共聚物-VC713,ISPCorporation)、聚乙烯醇、聚氧丙烯丁基醚或类似的非离子型聚合物化合物。
有利的阳离子型聚合物包括例如乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的季化合物(GAFQUAT,ISP Corporation的产品)、甲基乙烯基氯化咪唑啉鎓/乙烯基吡咯烷酮共聚物(RubiCoat,BASF Corporation的产品)、阳离子化纤维素、阳离子化淀粉、阳离子化瓜耳胶、乙烯基吡咯烷酮·N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸共聚物的硫酸二乙酯、二烯丙基氨基乙基季铵盐的共聚物或类似的阳离子型聚合物化合物。
有利的阴离子型聚合物包括例如丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物(Plus-Goo Chemical Co.,Inc.的产品)、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物(Resyn 28-NSC Corporation)、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物(Resyn 28-NSC Corporation)、甲基乙烯基醚马来酸半酯(GantrezISP Corporation的产品)、丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物(BASF Corporation的产品)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯共聚物(LuviskolBASF Corporation的产品)、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物(LuvisetBASF Corporation的产品)、乙酸乙烯酯/巴豆酸/乙烯基吡咯烷酮共聚物(LuvisetBASFCorporation的产品)、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯共聚物(Rubiflex,BASFCorporation的产品)、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物(BASFCorporation的产品)、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物(ISP Corporation的产品)、丙烯酸树脂链烷醇胺、国际专利申请公布WO2008/004502中所描述的氨基甲酸乙酯改性的基于丙烯酰基的聚合物及其它阴离子型聚合物化合物。
有利的两性聚合物包括例如甲基丙烯酸二烷基氨基乙酯的乙酸两性化合物(Mitsubishi Petrochemical Co.,Ltd.的产品)、辛基丙烯酰胺丙烯酸酯/丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物(Amphomer,NSC Corporation的产品)、辛基丙烯酰胺-甲基丙烯酸丁基氨基乙酯-丙烯酸酯共聚物或类似的两性聚合物。
组分(H)是水溶性聚合物,其加入到化妆品材料中用于改进化妆品材料的使用感觉。当该组分连同常规的化妆品一起使用时,其可以任何形式,比如两性、阳离子、阴离子、非离子或水溶胀的粘土矿物形式。上述水溶性聚合物可单独使用或以两种或更多种的组合使用。因为这些水溶性聚合物对含水组分产生增稠作用,所以对于与胶状含水化妆品材料、油包水型乳液化妆品及水包油型乳液化妆品一起使用,它们是特别有利的。
两性水溶性聚合物包括两性淀粉、二甲基二烯丙基氯化铵的衍生物(例如,丙烯酰胺/二甲基二烯丙基铵共聚物和丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物)、甲基丙烯酸的衍生物(例如,聚甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱(polymethacryloyl ethyl dimethyl bentaine)、N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-α-甲基羧酸甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,等)。
阳离子型水溶性聚合物包括季氮改性的多糖(例如,阳离子改性的纤维素、阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子改性的瓜耳胶、阳离子改性的刺槐豆胶、阳离子改性的淀粉等);二甲基二烯丙基氯化铵的衍生物(例如,二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、二甲基亚甲基多氯化哌啶鎓等);乙烯基吡咯烷酮衍生物(比如乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸共聚物盐、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基乙烯基氯化咪唑鎓等)、甲基丙烯酸衍生物(例如,甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱/甲基丙烯酰基;乙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物及甲基丙烯酰基二甲基甜菜碱/甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酰氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物等)。
阴离子型水溶性聚合物包括聚丙烯酸或聚丙烯酸的碱金属盐;聚甲基丙烯酸或聚甲基丙烯酸的碱金属盐;透明质酸或透明质酸的碱金属盐;乙酰化透明质酸或乙酰化透明质酸的碱金属盐;甲基乙烯醚/无水马来酸共聚物的氢化产物;或脂族羧酸或这些酸的金属盐的类似水溶性聚合物;羧甲基纤维素或羧甲基纤维素的碱金属盐;甲基乙烯醚-马来酸-半酯共聚物;丙烯酸树脂烷酰胺溶液;及羧基乙烯基聚合物。
非离子型水溶性聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮、高分子量的聚乙二醇、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、纤维素或纤维素衍生物(比如,甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素)、角蛋白、胶原或其衍生物、藻酸钙、支链淀粉、琼脂、明胶、罗望子多糖、黄原酸胶、角叉菜胶、高甲氧基果胶、低甲氧基果胶、瓜耳胶、果胶、阿拉伯树胶、结晶纤维素、阿拉伯半乳聚糖、刺梧桐树胶、黄蓍胶、藻酸、白蛋白、酪蛋白、凝胶多糖、瓜尔豆胶(guran gum)、淀粉、榅柠籽胶、黄蓍胶、几丁质、几丁质衍生物、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦等)、角蛋白、胶原、胶原衍生物及其它天然聚合物化合物。
水溶胀粘土矿物是无机水溶性聚合物。该矿物可由一种类型的包含胶体的硅酸铝示例,所述硅酸铝具有三层结构且由以下式(1)表示:
(X,Y)2-3(Si,Al)4O10(OH)2Z1/3·nH2O (1)
(其中,X是Al、Fe(III)、Mn(III)或Cr(III);Y是Mg、Fe(II)、Ni、Zn或Li;且Z是K、Na或Ca)。
上述水溶胀粘土矿物可由以下物质示例:膨润土、蒙脱石、黄铁矿(pyderite)、绿脱石、皂石、锂蒙脱石、硅酸铝镁及硅酸酐。这些矿物可以是天然的或合成的。
组分(I)是紫外线阻挡剂,其可包括具有紫外线吸收性能或防护性能的基于有机物的组分或基于无机物的组分。建议结合有机紫外线防护剂和无机紫外线防护剂,尤其是结合防紫外线A辐射的紫外线防护剂和防紫外线B辐射的紫外线防护剂。
无机紫外线阻挡组分可包括无机粉状抑制剂,该抑制剂包括如之前上述组分(C)所提及的无机着色剂、粉状金属颜料等;氧化钛;氧化锌;氧化铈;低价氧化钛;掺杂铁的氧化钛;氢氧化铁或类似的金属氢氧化物;板状氧化物颗粒;铝片或类似的金属片;碳化硅或类似物的陶瓷。在这些当中,建议选择至少一种类型的具有在1-100nm的范围内的平均粒径的超细金属氧化物或金属氢氧化物。
有机紫外线阻挡组分可由以下物质示例:水杨酸高薄荷酯(homomenthyl salicilate)、水杨酸辛酯、三乙醇胺水杨酸酯或类似的基于水杨酸的物质;对氨基苯甲酸、乙基二羟基丙基对氨基苯甲酸、甘油基对氨基苯甲酸、辛基二甲基对氨基苯甲酸、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯或类似的基于PABA的物质;4-(2-β-吡喃葡萄糖氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸或其三水合物、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮或类似的基于二苯甲酮的物质;对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(还被称作对甲氧基肉桂酸辛酯)、二-对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯、5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺]-1,3,5-三嗪、三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯和二异丙基肉桂酸酯的混合物、对甲氧基氢化肉桂酸二乙醇胺盐或类似的基于肉桂酸的物质;2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷或类似的基于苯甲酰甲烷的物质;2-氰基-3,3-二苯基丙-3-烯酸2-乙基己酯(也称为奥克立宁(octocrylene))、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸2-乙基己酯、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二醇、西诺沙酯、邻氨基苯甲酸甲酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、3-(4-亚苄基)樟脑、辛基三嗪酮、4-(3,4-二甲氧基苯基亚甲基)-2,5-二氧基(dioxyno)-1-咪唑烷丙酸2-乙基己酯及其聚合物衍生物和硅烷衍生物。
上述有机紫外线阻挡组分可以以密封在聚合物粉末中的形式添加。聚合物粉末可以是中空的或非中空的,具有在0.1-50μm的范围内的平均粒径,且具有宽或窄的粒径分布。聚合物类型可由以下示例:丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、硅树脂、尼龙及丙烯酰胺树脂。建议聚合物粉末包含1-30质量%的有机紫外线阻挡组分,尤其是紫外线A阻挡剂比如4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷。
组分(J)是用作各种化妆品原料的组分的溶剂、增溶剂或分散介质的低级醇。建议将低级醇添加到洗涤剂、杀菌剂、收敛剂、干燥加速剂等中,且尤其是加入到化妆品材料中,对于该化妆品,清爽的触摸感觉是一个重要因素。低级醇的实例包括异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇等,其中乙醇是最有利的。
组分(K)由多元醇代表,其类似于低级醇,可用作化妆品原料的各种组分的溶剂,且此外具有保湿效果,且因此用于改进湿润的触摸感觉。更具体地,组分(K)可由以下化合物示例:1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、二丁二醇(dibutylene glycol)、戊二醇、己二醇、辛二醇或类似的二元醇;甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇或类似的三元醇;季戊四醇、木糖醇或其它四元醇或更高级的醇;山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇、麦芽三糖(maltrose)、蔗糖、赤藓醇(erytritol)、葡萄糖、果糖、淀粉分解产物、麦芽糖、木糖(xylitose)、淀粉分解还原醇或类似的糖醇。除了低级多元醇外,还可使用多元醇聚合物,比如二甘醇、二丙二醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、双甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油(tetraglycerin)、聚甘油等。
组分(K)可由以下示例:3-丁二醇、山梨醇、二丙二醇、甘油、聚乙二醇等。尤其,可选择用于改进化妆品材料的保湿效果的多元醇可选自1,3-丁二醇、山梨醇、二丙二醇、甘油和聚乙二醇。
水(L)应不包含危害健康的组分,应该是清洁的,且可包括自来水、净化水、离子交换水或矿泉水。因为具有高浓度的低级醇比如可组成组分(J)的乙醇的组合物是高度易燃的,因此水的添加将使它们的易燃点(pointof flammability)降低且将改进生产、储存及运输过程中的安全性。而且,在化妆品组合物的制备中,水溶性组分比如水溶性的离子型表面活性剂可事先分散于水中。
关于水添加到本发明的化妆品材料的量,没有具体限定。然而,建议以每100质量份的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物和包含上述化妆品组分的油剂(D)的总和,0.1-4,000质量份,优选5-2,000质量份的量,添加水,即组分(L)。通过使用上述表面活性剂,得到的化妆品材料可制备成W/O乳液、O/W乳液等。
除了组分(A)的硅树脂外,本发明的化妆品材料还可包含至少一种类型的另一物质,该物质选自丙烯酰基硅树脂、丙烯酰基硅氧烷树枝状分子共聚物、聚酰胺改性的硅酮、丙烯酰基改性的硅树脂蜡或有机表面活性剂。
建议硅酮包括具有硅酮网络结构的固体化合物且可由以下示例:主要由四官能甲硅烷氧基单元(Q单元)、单烷基甲硅烷氧基单元(T单元)、二烷基甲硅烷氧基单元(D单元)或三烷基甲硅烷氧基单元(M单元)的任意组合组成的TDQ树脂、TQ树脂、TD树脂、MDTQ树脂、MTQ树脂、MDQ树脂、MQ树脂。键合至这些树脂的硅原子的取代基不仅包括烷基,而且包括取代的烷基。在这些化合物中,优选氟改性的硅树脂、三甲基甲硅烷氧基硅酸(MQ树脂)及包含二甲基甲硅烷氧基的三甲基甲硅烷氧基硅酸(MDQ树脂),因为它们给予了优良的使用感觉。
丙烯酰基/硅酮接枝共聚物或嵌段共聚物类型的丙烯酰基硅树脂也适于使用。在其分子中包含构成吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧化烯部分、氟代烷基部分、羧酸部分或类似的阴离子部分的部分的丙烯酰基硅树脂也是有用的。
特别优选的丙烯酰基硅氧烷树枝状分子共聚物的具体实例是基于乙烯基的聚合物,该聚合物在其分子侧链具有碳硅氧烷树枝状分子结构(参见Kokai 2000-063225)。该化合物由Dow Corning Toray Co.,Ltd.作为FA4001 CM硅酮丙烯酸酯、FA 4002 ID硅酮丙烯酸酯等商业生产。
聚酰胺改性的硅酮可由美国专利第5,981,680号中所描述的基于硅氧烷的聚酰胺示例,且由American Dow Corning Corporation作为2-8178胶凝剂、2-8179胶凝剂等商业生产。
烷基改性的硅树脂蜡可由例如日本公布第2007-532754号中所描述的硅倍半氧烷树脂蜡示例。
根据化妆品材料的功能,后者可至少结合选自氨基酸或其盐、无机盐及有机酸或其盐的一种类型的化合物。
氨基酸和/或其盐可由以下示例:缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天门冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸及色氨酸。
无机盐可由以下示例:盐酸、硫酸、硝酸、碳酸、磷酸的碱金属盐、碱土金属盐、铝盐、锌盐或铵盐等。优选的无机盐是钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锌盐、氯化铵或其它氯化物;硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸铝、硫酸锌、硫酸铵或其它硫酸盐;硝酸钠、硝酸钾、硝酸镁、硝酸钙、硝酸铝、硝酸锌、硝酸铵或其它的硝酸盐;碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙或其它碳酸盐;磷酸钠、磷酸钾或其它磷酸盐。在这些中,最优选的是氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁及硫酸铝。
有机酸可由以下示例:乙酸、乳酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、酒石酸或类似的酸。有机酸盐可以由以下代表:乙酸钠、乙酸钾、抗坏血酸钠及柠檬酸钠、乳酸钠、羟乙酸钠、马来酸钠、酒石酸钠或类似的α-羟酸盐;天冬氨酸钠、天冬氨酸钾、天冬氨酸镁、天冬氨酸钙、谷氨酸钠、谷氨酸钾、谷氨酸镁、谷氨酸钙、精氨酸-谷氨酸盐、鸟氨酸-谷氨酸盐、赖氨酸-谷氨酸盐、赖氨酸-天冬氨酸盐或类似的氨基酸盐、藻酸钠等。
本发明的化妆品产品还可结合生物活性物质比如植物提取物或类似物、pH调节剂、抗氧化剂、螯合剂、保湿剂、香料、杀菌剂和防腐剂或通常添加到化妆品材料中的类似组分。关于这些添加剂,没有具体限制,条件为它们不与本发明的目的相冲突。
生物活性物质是在应用到皮肤上时给予皮肤一些生物活性的那些物质。此类物质的实例如下:抗炎剂、抗老化剂、亮肤剂(skin-lightening agent)、毛孔收缩剂、抗氧化剂、生发剂、生发油、血液循环促进剂、杀菌剂、防腐剂、干燥剂、冷感觉剂、热感觉剂、维生素、伤口愈合促进剂、刺激减少剂、镇痛剂、细胞活化剂、酶等。最适合使用的可以是选自由以下组成的组的一种或几种生物活性物质:抗炎剂、抗老化剂、亮肤剂、生发剂、生发油、血液循环促进剂、杀菌剂、防腐剂、维生素、伤口愈合促进剂、刺激减少剂、镇痛剂、细胞活化剂及酶。
上述组分可由以下物质示例:滨海当归提取物、鳄梨提取物、甜粗齿绣球叶提取物、山金车提取物、芦荟提取物、杏子提取物、杏仁提取物、银杏提取物、茴香提取物、乌龙茶提取物、玫瑰果提取物、狭叶叶子提取物、黄芩根提取物、黄蘖提取物、日本黄连提取物、大麦提取物、贯叶连翘提取物、短柄野芝麻提取物、弟切草提取物、豆瓣菜提取物、橙提取物、海水的干燥产品、海藻、氢化弹性蛋白、水解小麦粉、水解蚕丝、洋甘菊提取物、胡萝卜提取物、茵陈蒿提取物、甘草提取物、木芙蓉花提取物、鸡纳树提取物、黄瓜提取物、鸟苷、栀子提取物、山白竹、精华、野山楂提取物、胡桃提取物、葡萄柚提取物、铁线莲叶提取物、小球藻提取物、桑葚提取物、黄龙胆提取物、红茶提取物、酵母提取物、牛蒡根提取物、发酵米糠提取物、水稻(大米)胚芽油、聚合草提取物、胶原、越橘提取物、细辛的提取物、柴胡提取物、脐带提取物、鼠尾草提取物(salvia extract)、肥皂花提取物、竹草提取物、野山楂提取物、花椒提取物、香菇提取物、地黄根提取物、紫草根提取物、紫苏提取物、华东椴提取物、榆绣线菊提取物、芍药提取物、菖蒲根提取物、白桦提取物、问荆提取物、洋常春藤提取物、锐刺山楂提取物、西洋接骨木提取物、欧蓍草提取物、辣薄荷叶提取物、鼠尾草提取物(sage extract)、花葵提取物、蛇床子提取物、日本獐牙菜提取物、泥蛉提取物、大豆提取物、枣提取物、百里香提取物、茶叶提取物、丁香花提取物、白茅提取物、干燥橘皮提取物、小米椒果提取物、金盏花提取物、桃仁提取物、甜橙皮提取物、苦橙皮提取物、鱼腥草提取物、番茄提取物、淡豆豉提取物、人参提取物、大蒜提取物、野玫瑰提取物、木槿提取物、麦冬根提取物、莲提取物、欧芹提取物、蜂蜜、金缕梅提取物、墙草提取物、毛叶香茶菜提取物、没药醇、枇杷提取物、款冬花提取物、蜂斗菜提取物、茯苓提取物、假叶树根提取物、葡萄提取物、蜂胶、丝瓜提取物、红花提取物、薄荷提取物、阔叶椴花提取物、牡丹根提取物、啤酒花提取物、松树提取物、马栗树提取物、无患子提取物、香蜂花提取物、桃提取物、矢车菊花提取物、桉树提取物、虎耳草提取物(extract of Saxifraga stolonifera)、香橙提取物、薏苡仁提取物、魁蒿提取物、薰衣草提取物、苹果提取物、莴苣提取物、柠檬提取物、紫云英提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马洋甘菊提取物、蜂王浆提取物等。
此外,可使用以下物质:脱氧核糖核酸、粘多糖、透明质酸钠、硫酸软骨素钠、胶原、弹性蛋白、几丁质、壳聚糖、水解蛋壳膜或类似的生物聚合物;雌二醇、乙炔雌二醇或类似的激素;鞘脂、神经酰胺、胆固醇衍生物、磷脂及其它油组分;ε-氨基己酸、甘草酸、β-甘草次酸、氯化溶菌酶、愈创兰油烃及氢化可的松;氯化溶菌酶、愈创兰油烃、氢化可的松、尿囊素、氨甲环酸、甘菊环或类似的抗炎物质;维生素A、B2、B6、C、D、E;泛酸钾、生物素、烟酰胺、维生素C酯或其它维生素;尿囊素、二异丙胺二氯乙酸盐、4-氨基甲基环己烷羧酸或其它活性组分;类胡萝卜素、类黄酮、单宁、木质素、皂角苷及其它抗氧化剂;α-羟酸、β-羟酸或其它细胞活化剂;γ-阿魏酸酯、维生素E衍生物或其它血液循环促进剂;视黄醇、视黄醇衍生物或其它伤口愈合剂;当药提取物(sefarantin)、甘草根提取物、辣椒酊、扁柏酚、硫化的大蒜提取物、吡哆醇盐酸盐、DL-α-生育酚、DL-α-生育酚乙酸酯、烟酸、烟酸衍生物、泛酸钙、D-泛醇、乙酰基泛醇乙醚、尿囊素、异丙基甲酚、卡普氯铵(capronium chloride)、苯扎氯铵、盐酸苯海拉明、Takanal、香草酰胺壬酯(vanillylamide nonylate)、香草酰胺壬酸酯(vanillylamide nonanoate)、吡罗克酮乙醇胺盐(piroctoneolamine)、甘油十五烷酸酯、L-薄荷醇、樟脑或其它清凉剂;一硝基愈创木酚、间苯二酚、γ-氨基丁酸、苄索氯铵、盐酸美西律、茁长素、雌性激素、斑蝥酊、环孢霉素、羟基吡啶硫酮锌、氢化可的松、米诺地尔、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、薄荷油及有机糙米(sasanishiki)[日本大米]提取物或类似物;及生发剂。
亮肤组分包括例如对苯二酚、胎盘提取物、熊果、谷胱甘肽、虎耳草(saxiffaga sarementosa)提取物或其它皮肤增白剂(skin-whitening agent);蜂王浆或其它细胞活化剂;皮肤改善剂、壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蟊酊、鱼石脂、咖啡因、单宁酸、α-冰片、生育酚烟酸酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤碱、γ-阿魏酸酯及其它血液循环促进剂;氧化锌、单宁酸或类似的皮肤收敛剂;硫磺、二甲硫蒽(thiantol)及其它抗皮脂溢剂;维生素A油、视黄醇、乙酸视黄醇酯、棕榈酸视黄醇酯或类似的组A维生素;核黄素、核黄素乙酸酯、黄素腺嘌呤二核苷酸或类似的组B2维生素;吡哆醇盐酸盐、吡哆醇二辛酸酯、吡哆醇三棕榈酸酯或类似的组B6维生素;维生素B12或组B的其它维生素;L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸基2-硫酸酯、L-抗坏血酸基磷酸二酯二钙或类似的组C维生素;麦角钙化醇、胆钙化醇或类似的组D维生素;α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、dL-α-生育酚乙酸酯、dL-α-生育酚烟酸酯、dL-α-生育酚琥珀酸酯或类似的组;烟酸、烟酸苄酯或类似的烟酸类型化合物;泛酸钙、D-泛醇、泛醇乙醚、乙酰泛醇乙醚或类似的泛酸类型化合物。
pH调节剂可由例如以下示例:乳酸、柠檬酸、羟基乙酸、琥珀酸、酒石酸、DL-马来酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。这些pH调节剂可以与用于从上述叔胺和酰胺-胺制备阳离子型表面活性剂所用到的酸碱(acidbase)相同或不同。
用螯合剂使矿物离子不溶于水。此类螯合剂可由以下示例:EDTA、丙氨酸、乙二胺四乙酸钠(sodium edatate)、多磷酸钠、偏磷酸钠及磷酸。
抗氧化剂可由以下示例:生育酚、丁基羟基甲苯、二丁基羟基甲苯、植酸等。
保湿剂可由以下示例:透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮碳酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷等。
向化妆品添加香料,用于给予化妆品芳香和香气,及用于掩盖不良气味。关于可添加到化妆品材料的常规香料,没有具体限制,且这些香料可包括之前对于生理活性组分所示例的各种提取物,及通过从各种花、种子、叶子、根及海藻中提取所得到的香料,提取自动物身体的各个部位的香料(比如麝香、鲸蜡油(whale sperm)),及人工合成的香料(比如薄荷醇、麝香、乙酸乙酯、香草香精)。
杀菌剂和防腐剂可由例如以下代表:对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧乙醇等。防腐剂可由以下示例:苯甲酸、水杨酸、石炭酸、山梨酸、对羟基苯甲酸酯、对氯间甲酚(parachloromethacresol)、六氯酚、苯扎氯铵、氯己定、三氯卡班(trichlorocarbanilido)、敏化染料及光敏元素。然而,这些物质不适用于口红。
涉及本发明的化妆品产品的特征为:包含上述包含苯基的有机聚硅氧烷组合物和其它合适的组分。这些化妆品产品的具体实例如下:皮肤清洁产品、护肤产品、化妆产品、止汗剂产品、紫外线阻挡剂及其它与皮肤有关的化妆品;洗发剂、毛发定型产品、染发产品、生发产品、润发产品、毛发调理产品及其它头部毛发化妆品;生发剂、生发油、镇痛剂、杀菌剂、抗炎剂、清凉剂及皮肤抗老化剂。然而,该清单不应解释成限制性的。
上述皮肤化妆品还可以是以头部皮肤、面部皮肤(包括嘴唇、眉毛及面颊)、手指、指甲及整个身体的化妆品材料的形式。具体实例如下:清洁凝胶、清洁膏、清洁泡沫、面霜、眼部化妆品去除剂、洁面泡沫、液体皂(洁身皂)、洗手皂、凝胶皂、剃须膏、指甲油去除剂、抗痤疮化妆品及其它皮肤清洁化妆品产品;洁身膏、头部调理剂、皮肤乳液、乳状洗剂、乳液、面膜(facial pack)、体粉、香精、修面液、按摩化妆品及其它护肤产品;粉底、液体粉底、油性粉底、妆底(makeup base)、美白粉、扑面粉、腮红、润唇膏、眼霜、睫毛膏、眉毛化妆品、睫毛化妆品或其它化妆品产品;除臭剂或其它汗液除臭剂;防晒剂、晒黑物质或其它紫外线辐射控制产品。
上述头部毛发化妆品包括洗发剂、漂洗洗发剂(rinsing shampoo)或类似的洗发物质;发蜡、卷发保持剂、毛发定型剂、发膏、发胶、洗发液或其它美发化妆品;染发剂、染发喷雾剂、染发洗剂、染发棒或其它染发化妆品产品;生发油、毛发调理精华、发膜(hair pack)或其它毛发生长刺激剂;润丝油(oil rinse)、润丝膏(cream rinse)、调理护发素(treatmentrinse)、护发素及毛发调理剂,或其它润丝油或护发素。
尤其,包含上述包含苯基的聚有机硅氧烷组合物的本发明的化妆品产品优选用作彩妆化妆品,且尤其优选用作用于嘴唇、眉毛及眼周围的区域的面部彩妆化妆品。当本发明的彩妆化妆品用于上述区域时,该化妆品持续抑制汗水和皮脂的流出(elution),防止化妆品的劣化,且同时产生透明度、亮度及光泽度的感觉。此类化妆品包括唇膏、深红色唇膏的捏合糊剂(kneaded paste of lip-crimson)、润唇膏、口红、唇线笔(lip liner)或其它唇部化妆品;眼影、睫毛膏、眼线笔、眼彩或其它眼部彩妆化妆品。
关于可使用的本发明的化妆品材料的形式,没有具体限制,且化妆品可被生产成液体、W/O乳液、O/W乳液、W/O膏、O/W膏、固体物质、糊剂、凝胶、粉末、分层产品、摩丝、喷雾、微粒、片、压碎物质等形式。在这些中,最优选的是W/O膏、固体、糊剂、凝胶及粉末。
本发明的彩妆化妆品材料可通过以下所述的方法得到。当眼部彩妆化妆品材料必须制备成O/W乳液时,建议使用上述化妆品原料中的以下那些:该原料允许调节由包含苯基的有机聚硅氧烷组合物和油剂(D)等组成的油相,且允许通过将机械力应用到通过混合水(L)和亲水性原料所得到的水相来使得到的油相乳化。在油类型的情况下,彩妆化妆品产品可通过在加热下混合各种原料的组分得到。
在基于油的唇部化妆品的情况下,首先通过加热和捏合从本发明的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物和油剂(D)得到的混合物来制备油相,且然后将粉末(C)或着色组分等分散在得到的油相中,且将得到的产品装入化妆品容器中。在基于水的唇部化妆品的情况下,首先通过加热和捏合从本发明的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物和油剂(D)得到的混合物来制备油相,然后通过使包含水(L)、表面活性剂及粉末或着色剂的化妆品原料分散来制备水相,且通过应用机械力使油相乳化于水相中。
关于装载本发明的化妆品材料的化妆品容器的类型,没有具体的限制,且容器可制成罐、泵、管、瓶子、分配口容器(dispensing-port container)、耐压气溶胶容器、避光容器、紧凑容器、金属盘型容器、棒状容器、供给容器、喷雾容器、具有混合分配口的分区容器等的形式。
实施例
本发明将通过应用实施例来进一步描述,然而,应用实施例不应解释成限制性的。在这些实施例中,表中的所有量都是以质量%单位给出的,且配方实施例中的所有数也是以质量%单位给出的。以下描述测量各组分的物理性能的方法和评估应用实施例和比较实施例中所包含的组分的特性的方法。
[有机聚硅氧烷组合物的“外观”的评估]
将具有表1所示的成分的有机聚硅氧烷组合物(样品编号1-9)装入玻璃容器中且基于以下给出的标准目视评估。因为符号“X”表示组分的分离,所以未进行进一步的评估。
○:整个组合物均匀透明;
△:在组合物中观察到混乱,但整个组合物是均匀的。
×:所有组分分离,得到不均匀状态的组合物。
[有机聚硅氧烷组合物的粘度]
通过借助于乌氏粘度计的毛细管粘度测量方法,测量表1所示的有机聚硅氧烷组合物(样品编号1-9)在25℃下的粘度。所有高于30,000mPa·s的粘度均评估为[>30,000]。
[折光指数(RI)的测量]
各组分的折光指数和表1所示的有机聚硅氧烷组合物(样品编号1-9)的折光指数都是通过阿贝折射计测量的。
[硅树脂的数均分子量(Mn)的测量]
应用实施例和比较实施例中所示的数均分子量(Mn)通过在以下所示的测量条件下且基于凝胶色谱法分析的结果的校准曲线方法来确定,且将数均分子量的测量值重新计算成聚苯乙烯标准。
<测量条件>
测量仪器:Waters Co.,Inc.的产品;装备有RI检测装置的GPC测量仪器(2695)
柱:PL凝胶MIXED-C柱(Polymer Laboratories Co.,Ltd.的产品;300mm)Cx2(串联)
测量温度:40℃
流速:1mL/min
溶剂:四氢呋喃(THF)
样品的浓度:0.5质量%的THF溶液
参考标准:聚苯乙烯
[配方实施例1(作为透明口红评估)]
用以下的评估标准从下文所描述的配方实施例1中制备的有机聚硅氧烷组合物制备透明口红。
○:整个产品是透明的,且具有闪光的外观维持超过1个月;
×:产品产生不均匀透明度的感觉,且在1个月之内观察到组分的分离。
[配方实施例3(作为腮红评估)]
用以下的评估标准从下文所描述的配方实施例1中制备的有机聚硅氧烷组合物制备透明口红。
○:得到以具有闪光的均匀糊剂的形式的整个产品;这种状况维持稳定超过1个月;
×:在一个月中,油相分离;在整个产品的油层和糊剂层两者中观察到不均匀性。
[硅树脂]
用具有以下结构、苯基含量和数均分子量(Mn)的硅树脂(A-1)、(A-2)、(CA-1至CA-3)(样品编号1-9)来制备表1所示的有机聚硅氧烷。
-硅树脂(A-1):基本上由TPh单元组成的苯基硅倍半氧烷(Mn:1500;苯基含量:60质量%;羟基含量:6质量%;室温下为片状);
-硅树脂(A-2):由丙基硅氧烷单元(C3H7SiO3/2,下文“TPro”单元)和TPh单元组成的苯基硅倍半氧烷(TPro单元=30摩尔%;TPh单元=70摩尔%)(Mn:1500;苯基含量:60质量%;羟基含量:6质量%;在室温下为片状);
-硅树脂(CA-1):由三甲氧基甲硅烷氧基单元(由(CH3O)3SiO1/2单元和SiO4/2单元组成)组成的三甲氧基硅酸酯树脂(在室温下为片状);
-硅树脂(CA-2):几乎完全由TPro单元组成的丙基硅倍半氧烷;
-硅树脂(CA-3):几乎完全由TPh单元组成的苯基硅倍半氧烷(Mn:5000;(在室温下为片状)。
[硅树脂液]
用以下的硅树脂液来制备表1所示的有机聚硅氧烷组合物(样品1-9):
-(B-1):三甲基五苯基三硅氧烷
(折光指数:1.58;粘度:175mPa·s;完全透明的外观)
-(CB-1):苯基(三甲基甲硅烷氧基)硅氧烷
(折光指数:1.56;粘度:20mPa·s;完全透明的外观)。
[实际实施例1-4;比较实施例1-5]
所制备的有机聚硅氧烷组合物(实施例编号1-9)的粘度、折光指数和外观的评估结果在表1中给出。
在120℃下机械搅拌且混合用于样品1-9的组合物的制备的硅树脂组分和硅油组分,直到达到均匀状态。如果在连续搅拌且混合30分钟后未达到均匀状态,那么停止搅拌,并在该点时取样。
[实际实施例1*,实际实施例2*]
以如表1所示的样品1和样品2的相同结构,将硅树脂组分溶于等量的甲苯中,且在形成均匀的甲苯溶液后,将硅树脂液组分添加到相应的溶液中且与其均匀混合。之后,在减压条件下,通过汽提除去甲苯,且因此,得到样品1*和样品2*。
在上述方法中,不需要将样品加热至120℃,且得到的样品1*和样品2*具有与上述应用实施例1和应用实施例2所得到的样品1和样品2相同的外观、粘度和折光指数。
表1:有机聚硅氧烷组合物1-9及其评估结果
如可从表1所看到的,从具有1500分子量的苯基硅倍半氧烷和三甲基五苯基三硅氧烷制备的组合物(实际实施例1-4)包含均匀的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,该包含苯基的有机聚硅氧烷组合物具有高折光指数、利于控制粗制化妆品材料的粘度,且在用作化妆品材料时,给予它们优良的性能。
在另一方面,在比较实施例的情况下,除了其中组合物由三甲基五苯基三硅氧烷和具有5000的分子量的苯基硅倍半氧烷制备的比较实施例5的组合物之外,不可能得到均匀的混合物,且得到的组合物不适合用作化妆品原料。而且,在用比较实施例5的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物来制备腮红或透明口红(配方1)时,产品不能提供持久的透明度感觉且具有次于实际实施例1的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的性能。
<评估组合物的光泽和光泽度的方法>
用以下方法来评估本发明的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的维持光泽(光泽度)的特性。
(1)每一种以0.1g的量,分别将样品1(左边)的组合物和表1所示的组合物和三甲基五苯基三硅氧烷应用到氨基甲酸乙酯涂覆的木制板的左侧和右侧上,且之后通过使所应用的物质形成为具有5cm的直径的圆形形状来生产样板。
(2)在无风条件下,使上述样板在室温(25℃)下保持原封不动,持续6天和30天,且之后在刚刚应用后及应用后第6天拍照片。观察并比较光泽度的状况。
图1显示了刚刚应用后所拍的样板的照片。
图2显示了第6天所拍的照片。
且图3显示了第30天所拍的照片。
可以看出,与化妆品维持其光泽度特性和光泽特性的实际实施例1的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物(上述样板的左侧)相比,比较实施例的组合物几乎完全失去其光泽度特性且湿润的触摸感觉显著下降(上述样板的右侧)(图2)。
而且,与在过去1个月后光泽度、光泽及湿润的触摸感觉被维持的样品1(样板的左侧)相比,在比较样品的情况下,光泽度几乎完全消失,且湿润的触摸感觉显著降低(样板的右侧)(图3)。
[实际实施例5]
从以下所示的组分制备透明口红(所有量均以质量%计):
<配方1:透明口红>
(1)聚酰胺改性的硅酮*1 16.5
(2)环己烷硅氧烷 32.96
(3)肉豆蔻酸异丙酯 22.42
(4)三(辛酸/癸酸)甘油酯 22.42
(5)包含苯基的有机聚硅氧烷组合物(1号) 5.5
(6)珠光颜料*2 0.2
*1:2-8178胶凝剂,Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品
(制备方法)
在100℃下溶解组分(1)-(6),均匀混合,倒入口红模具中,且冷却后变成透明口红。
(评估结果)
得到的透明口红完全均匀,产生透明度的感觉,在外观上产生光泽效果,且因此,如表1所示,被评估成标准[○]。
[比较实施例6]
<比较配方:透明口红>
除了使用比较实施例5的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物9号代替配方1所使用的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物1号外,以与上述配方1相同的方式生产透明口红。
(评估结果)
得到的透明口红并非完全均匀,不产生透明度的感觉,且在光泽上次于配方1。而且,在过去1个月后,组分分离。因此,该口红在表1中被评估为标准[X]。
[实际实施例6]
从以下所示的组分制备透明口红(所有量均以质量%计):
<配方2:眼影>
(1)聚酯改性的硅酮*1 10
(2)环五硅氧烷 13
(3)丙烯酰基改性的硅酮*2 30
(4)丙基改性的硅酮*3 15
(5)包含苯基的有机聚硅氧烷组合物(1号) 7
(6)水 1
(7)高分子量的硅酮乳液*4 10
(8)颜料*5 2.2
(9)珠光颜料*6 1.3
*1:BY11-030,Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品
*2:FA 4001 CM,Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品
*3:670流体,Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品
*4:HMW2220,Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品
(制备方法)
在室温下均匀混合组分(1)-(5)。在高速搅拌组分时,缓慢加入组分(6),且使混合物达到均匀状态。减慢搅拌速度,且缓慢加入组分(7)。然后,使整个组合物均匀混合另外的10分钟。之后,加入组分(8)和组分(9),且使产物混合至均匀。
(评估结果)
从上述配方生产的眼影是完全均匀的且使得得到具有优良光泽和光泽度的眼影产品成为可能。
[实际实施例7]
从以下列出的组分生产腮红化妆品(所有量都是以质量%计):
<配方3:腮红化妆品>
(1)颜料*1 20.0
(2)珠光颜料*2 20.0
(3)包含苯基的有机聚硅氧烷组合物(1号) 60
(制备方法)
均匀混合组分(1)和组分(2),加入组分(3),且使内含物混合至均匀。
(评估结果)
得到作为具有均匀光泽的糊剂的腮红化妆品。因为这种状态维持稳定超过1个月,所以产品在表1中被评估为标准[○]。
[比较实施例7]
<比较配方:腮红化妆品>
除了使用比较实施例5的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物9号代替配方1所使用的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物1号外,以与上述配方3相同的方式生产腮红化妆品。
(评估结果)
对于外观,得到的腮红化妆品并非不同于用配方3所得到的化妆品,但油相逐渐分离,且在一个月中,发生具有油层和糊剂层分离的不均匀性。因此,在表1中,产品被评估为标准[X]。
[实际实施例8]
从以下组分制备防水睫毛膏(所有量都是以质量%计):
<配方4:防水睫毛膏>
(1)蜂蜡 10
(2)小烛树蜡 7
(3)巴西棕榈蜡 3
(4)硬脂酸 5
(5)硬脂酸甘油酯 5
(6)防腐剂 适量
(7)水 余量
(8)丙二醇 5
(9)三乙醇胺 1.5
(10)氧化铁黑 10
(11)丙烯酰基改性的硅酮* 5
(12)异十二烷 5
(13)包含苯基的有机聚硅氧烷组合物(1号)* 8
*:FA 4002 ID,Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品
(制备方法)
1.在85℃下溶解组分(1)-(6)。
2.在80℃下溶解组分(7)-(9)。
3.在高速下搅拌上述2时,加入上述1且使内含物乳化。
4.在搅拌上述3时,加入组分(10)。
5.使内含物冷却至50℃。
6.将组分(11)-(13)加入到上述5中,使内含物混合且然后冷却至室温。
(评估结果)
从上述配方生产的防水睫毛膏是完全均匀的且包含有光泽的黑色糊剂组合物。
[实际实施例9]
从以下组分制备乳液类型的睫毛膏(所有量都是以质量%计):
<配方5:睫毛膏(乳液类型)>
(1)聚酯改性的硅酮*1 10
(2)炭黑 25
(3)硅氧烷弹性体*2 10
(4)环五硅氧烷(D5) 10
(5)水 余量
(6)氯化钠 2
(7)防腐剂 适量
(8)丙烯酰基改性的硅酮*2 6.7
(9)环五硅氧烷(D5) 6.7
(10)包含苯基的有机聚硅氧烷组合物(1号) 6.6
*1:BY22-008M,Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品
*2:9040硅氧烷弹性体共混物,Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品
*3:FA 4001 CM,Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品
(制备方法)
1.在60℃下混合组分(1)和组分(2)。
2.混合组分(3)和组分(4)。
3.在高速下搅拌上述1时,加入上述2。
4.内含物还与组分(5)、(6)及(7)混合。
5.在高速下搅拌上述3时,加入上述4,且使内含物乳化。
6.然后,使产物冷却至40℃。
7.加入组分(8)、(9)、(10),且使内含物混合。
8.使内含物冷却至室温。
(评估结果)
从上述配方生产的乳液类型的睫毛膏是完全均匀的。
Claims (15)
1.一种包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,所述组合物具有等于或大于1.50的所述整个组合物的折光指数和在25℃下在200-500,000mPa·s的范围内的所述整个组合物的粘度;其中所述包含苯基的有机聚硅氧烷组合物包含:
100质量份的苯基硅倍半氧烷树脂(A),所述苯基硅倍半氧烷树脂具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的在500-2,000的范围内的数均分子量,其中所述树脂结构中的15或更多摩尔%的甲硅烷氧基单元是由以下式表示的苯基甲硅烷氧基单元:(C6H5SiO3/2);
及
50-1,000质量份的包含苯基的有机聚硅氧烷(B),所述包含苯基的有机聚硅氧烷在25℃下为液体,具有等于或大于1.45的折光指数,且在它的分子中包含由结构式(1)表示的苯基甲硅烷氧基单元:
其中,R1各自独立地是取代或未被取代的一价烃基,并且其中包含苯基的有机聚硅氧烷(B)不同于苯基硅倍半氧烷树脂(A)。
3.根据权利要求1所述的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其中所述整个组合物的折光指数在1.50-1.60的范围内,且其中所述整个组合物的粘度在25℃下在200-100,000mPa·s的范围内。
4.根据权利要求2所述的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其中所述整个组合物的折光指数在1.50-1.60的范围内,且其中所述整个组合物的粘度在25℃下在200-100,000mPa·s的范围内。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(A)包括具有在750-1,800的范围内的数均分子量且在分子末端处具有一个或多个羟基的苯基硅倍半氧烷树脂;且其中所述树脂结构中的60-100摩尔%的甲硅烷氧基单元是由以下式表示的苯基硅倍半氧烷单元:C6H5SiO3/2。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(B)包括由以下结构式(1-2)表示的苯基二硅氧烷、苯基三硅氧烷或苯基四硅氧烷:
其中,R2是如上文所定义的相同基团;在这些基团中,苯基的含量为至少50%;且“n”是在0-2的范围内的数。
7.根据权利要求5所述的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(B)包括由以下结构式(1-2)表示的苯基二硅氧烷、苯基三硅氧烷或苯基四硅氧烷:
其中,R2是如上文所定义的相同基团;在这些基团中,苯基的含量为至少50%;且“n”是在0-2的范围内的数。
8.根据权利要求1-4和7中任一项所述的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(B)是三甲基五苯基三硅氧烷。
9.根据权利要求5所述的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(B)是三甲基五苯基三硅氧烷。
10.根据权利要求6所述的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(B)是三甲基五苯基三硅氧烷。
11.一种化妆品原料,其包含根据权利要求1-10中任一项所述的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物。
12.一种化妆品材料,其包含根据权利要求1-10中任一项所述的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物。
13.一种彩妆型的化妆品材料,其包含根据权利要求1-10中任一项所述的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物和至少一种类型的粉末或着色剂。
14.一种生产根据权利要求1-10中任一项所述的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的方法,包括以下步骤:
(I)在有机溶剂的存在下,混合组分(A)和组分(B);
及
(II)在完成步骤(I)之后,从所述混合物中除去所述有机溶剂。
15.一种调节根据权利要求1-10中任一项所述的包含苯基的有机聚硅氧烷组合物的粘度的方法,其中通过将组分(A)与组分(B)的混合比率调节为在(1:0.5)-(1:10)的范围内,将所述组合物在25℃下的粘度调节为在200-100,000mPa·s的范围内。
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