CN104136001B - 化妆品 - Google Patents

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Abstract

一种含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D)，成分(A)和(D)的质量比例(A)/(D)为0.1～100的化妆品，(A)具有下述通式(1)和(2)(Rf为碳原子数为6的全氟烷基，R1、R2和R3为碳原子数为1～6的烃基，m为2～6，n为1～6，p为3～50，s为1～5，p和s的比例为0.66≤p/(p+s)≤0.9)所表示的聚硅氧烷单元的氟改性硅酮，其含量为0.01～50质量％；(B)用十三氟辛基三乙氧基硅烷进行过表面处理的粉体，其含量为0.01～40质量％；(C)不包括成分(B)的比表面积为10～100m2/g的微粒氧化锌，其含量为0.01～20质量％；(D)特定的聚(N‑酰基亚烷基亚胺)改性有机聚硅氧烷，其含量为0.01～10质量％。

Description

化妆品
技术领域
本发明涉及化妆品。
背景技术
在化妆品中仅配合通常的粉体的情况下，由于在肌肤上产生的汗和皮脂等，粉体显著润湿而镜面化，难以维持刚涂布后的效果。因此，为了化妆保持性良好、防止化妆溃散，研究了各种含有防水防油性的化合物的化妆品。
例如，在专利文献1中记载了含有特定的氟改性硅酮衍生物的化妆品，在专利文献2中记载了含有氟改性硅酮和微粒氧化锌的化妆品。
提出了这些化妆品的防止化妆溃散和化妆持续性优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平6-184312号公报
专利文献2：日本特开平7-277914号公报
发明内容
本发明涉及一种含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D)，成分(A)和(D)的质量比例为(A)/(D)＝0.1～100的化妆品，
(A)具有下述通式(1)和(2)所表示的聚硅氧烷单元的氟改性硅酮，其含量为0.01～50质量％，
(式中，Rf表示碳原子数为6的直链或支链的全氟烷基，R1、R2和R3相同或不同，表示碳原子数为1～6的直链或支链的烃基，m表示2～6的数，n表示1～6的数，p表示3～50的数，s表示1～5的数，p和s的比例为0.66≤p/(p+s)≤0.9)；
(B)用十三氟辛基三乙氧基硅烷进行过表面处理的粉体，其含量为0.01～40质量％；
(C)不包括成分(B)的比表面积为10～100m2/g的微粒氧化锌，其含量为0.01～20质量％；
(D)有机聚硅氧烷，其含量为0.01～10质量％，所述有机聚硅氧烷是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少两个上经由含有杂原子的亚烷基结合有由下述通式(4)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的，
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为500～4000，
构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为80/20～95/5，
邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为10000～40000，构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为50000～150000，
(式中，R4表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，t表示2或3)。
具体实施方式
本发明人发现了在涂抹于肌肤上之后，覆盖斑点或雀斑等色斑的能力差、肌肤暗沉、毛孔明显、看不出协调的肌肤纹理的技术问题。进一步，还发现了由于氟化合物的表面自由能低，因而，化妆品对肌肤的密合性和附着差的技术问题。
本发明涉及能够改善肌肤的暗沉、抑制毛孔的明显、可以看到协调的肌肤纹理、并且对肌肤的密合性和附着良好的化妆品。
本发明人发现，如果组合使用特定的氟改性硅酮、氟化合物处理粉体、微粒氧化锌和特定的聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性有机聚硅氧烷，则能够得到解决了上述技术问题的化妆品。
本发明的化妆品能够得到可以对肌肤实现不暗沉的效果、抑制毛孔明显、可以看到协调的肌肤纹理、且对肌肤的密合性和对肌肤的附着优异的化妆品。
本发明中所使用的成分(A)的氟改性硅酮具有上述通式(1)和(2)所表示的聚硅氧烷单元。
式中，作为R1、R2和R3所示的烃基，例如，可以列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等直链烷基；异丙基、仲丁基、叔丁基、新戊基、1-乙基丙基等支链烷基；环戊基、环己基等环状烷基等。
另外，m表示2～6的数，优选为2～5，更优选为3。n表示1～6的数，优选为1～4，更优选为2。
p表示3～50的数，优选为3～10，更优选为3～6。s表示1～5的数，优选为1～3，更优选为1。
另外，p和s的比例，即通式(1)所表示的聚硅氧烷单元p相对于通式(1)和(2)所表示的聚硅氧烷单元的合计p+s的改性率，从优异的覆盖力，并且能够改善肌肤的暗沉、抑制毛孔明显、可以看见协调的肌肤纹理、得到对肌肤的密合性的观点出发，为0.66≤p/(p+s)≤0.9，优选为0.75≤p/(p+s)≤0.83。
成分(A)的氟改性硅酮，例如能够按照日本特开平6-184312号公报中记载的方法进行制造。
作为成分(A)，优选以下的通式(3)所表示的物质。
(式中，p和s表示与上述相同的意思，q表示5的数。)
成分(A)能够使用一种或两种以上，从改善肌肤的暗沉、抑制毛孔明显、使肌肤的纹理协调可见的观点出发，其含量相对于化妆品整体为0.01质量％以上，优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上，更加优选为4质量％以上，为50质量％以下，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，更加优选为15质量％以下。另外，成分(A)的含量在全部组成中为0.01～50质量％，优选为0.1～30质量％，更优选为1～20质量％，更加优选为4～15质量％。
本发明中所使用的成分(B)的粉体为用下述式所表示的十三氟辛基三乙氧基硅烷进行过表面处理的粉体。
F3C-(CF2)5-(CH2)2-Si-(OCH2CH3)3
对粉体进行表面处理的氟化合物中，通过与成分(A)并用以十三氟辛基三乙氧基硅烷进行了表面处理的粉体，能够改善肌肤的暗沉、得到使肌肤明亮的效果，抑制毛孔明显，使肌肤纹理协调。作为十三氟辛基三乙氧基硅烷，优选由大东化成工业株式会社销售的FHS。
作为被处理的粉体，只要是通常的化妆品中使用的体质颜料、着色颜料即可，没有特别地限制，例如可以列举硅酸、无水硅酸、硅酸镁、滑石、绢云母、云母、高岭土、铁丹、粘土、膨润土、钛包覆云母、氯氧化铋、氧化锆、氧化镁、氧化钛、氧化锌、氧化铝、硫酸钙、硫酸钡、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、氧化铁、佛青、氧化铬、氢氧化铬、菱锌矿和碳黑、这些的复合体等无机粉体；聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯树脂、脲醛树脂、酚醛树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、密胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、二乙烯基苯·苯乙烯共聚物、丝粉、纤维素、长链烷基磷酸金属盐、N-单长链烷基酰基碱性氨基酸、这些的复合体等有机粉体；进一步上述无机粉体和有机粉体的复合粉体等。其中，优选氧化钛、铁丹、氧化铁黄、氧化铁黑、云母、钛包覆云母、尼龙粉末、二氧化硅、滑石、绢云母。
作为以十三氟辛基三乙氧基硅烷对粉体进行表面处理的方法，例如，可以列举在混合机内滴加或添加十三氟辛基三乙氧基硅烷，与粉体混合之后，进行热处理，根据需要进行破碎的方法；使溶解或分散有十三氟辛基三乙氧基硅烷的有机溶剂液与粉体混合之后，除去有机溶剂，干燥后进行破碎的方法等。
其中，优选在有机溶剂中溶解或分散十三氟辛基三乙氧基硅烷，一边在混合机内与粉体混合，一边在减压下对混合机进行加热，除去有机溶剂后，根据需要进行热处理和破碎的制造方法。作为这里使用的有机溶剂，例如，以甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、二氯甲烷、氯仿为代表的极性有机溶剂、或如正己烷、甲苯、二甲苯这样的烃类有机溶剂是合适的。
十三氟辛基三乙氧基硅烷的处理量根据粉体而不同，相对于成分(B)的粉体质量，优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，优选为50质量％以下，更优选为20质量％以下。另外，十三氟辛基三乙氧基硅烷的处理量优选为0.05～50质量％，更优选为0.1～20质量％。只要是该处理量，充分表现防水性和防油性，触感和流动性也良好，故而优选。
从涂布时的粉感和效果的观点出发，成分(B)的平均粒径优选为0.1～20μm、更优选为0.1～10μm。
另外，在本发明中，成分(B)的粒径可以通过电子显微镜观察、利用激光衍射/散射法的粒度分布测定机来进行测定。具体而言，在激光衍射/散射法的情况下，以乙醇作为分散介质，用激光衍射散射式粒度分布测定器(例如，堀场制作所制造，LA-920)进行测定。
成分(B)能够使用一种或两种以上，从效果和稳定性的观点出发，其含量相对于化妆品整体，为0.01质量％以上，优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上，更加优选为5质量％以上，为40质量％以下，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，更加优选为20质量％以下。另外，成分(B)的含量在全部组成中为0.01～40质量％，优选为0.1～30质量％，更优选为1～25质量％，更加优选为5～20质量％。
在本发明中，从使用感和化妆保持性的观点出发，成分(A)和(B)的质量比例(A)/(B)优选为0.01以上，更优选为0.1以上，更加优选为0.2以上，优选为50以下，更优选为20以下，更加优选为10以下，进一步更优选为2以下。另外，成分(A)和(B)的质量比例(A)/(B)优选为0.01～50，更优选为0.1～20，更加优选为0.1～10，进一步更优选为0.2～2。
本发明中所使用的成分(C)的微粒氧化锌为比表面积为10～100m2/g、优选为15～95m2/g的微粒氧化锌。通过使用这样的比表面积的微粒氧化锌，从而化妆保持性优异，在抑制毛孔明显、改善肌肤的暗沉、使肌肤看起来明亮的方面优异，能够得到良好的使用感。
此外，本发明中所使用的成分(C)是除了成分(B)以外的物质，不包括成分(B)。
成分(C)的微粒氧化锌能够直接使用，也能够使用根据需要利用硅酮、金属皂、卵磷脂、N-酰基氨基酸、氟化合物等进行了防水和/或防油处理的微粒氧化锌。从防止化妆溃散、提高化妆品中的微粒氧化锌的分散性的观点出发，优选硅酮处理后的微粒氧化锌，更优选进行使用了甲基氢聚硅氧烷的硅酮处理。这些处理能够通过通常的方法进行。
成分(C)能够使用一种或两种以上，从抑制毛孔明显、改善肌肤的暗沉、使肌肤看起来明亮的观点出发，其含量相对于化妆品整体，为0.01质量％以上，优选为0.1质量％以上，更优选1质量％以上，为20质量％以下，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下。另外，成分(C)的含量在全部组成中为0.01～20质量％，优选为0.1～15质量％，更优选为1～10质量％。
在本发明中，从化妆保持性、改善肌肤的暗沉、使肌肤看起来明亮的观点出发，成分(A)和(C)的质量比例(A)/(C)优选为0.1以上，更优选为1以上，优选为10以下，更优选为7以下。另外，成分(A)和(C)的质量比例(A)/(C)优选为0.1～10，更优选为1～7。
成分(D)为有机聚硅氧烷，所述有机聚硅氧烷是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少两个上经由含杂原子的亚烷基结合由下述通式(4)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的，
(式中，R4表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，t表示2或3。)
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为500～4000，
构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为80/20～95/5，邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为10000～40000，
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为50000～150000，
通过使用该成分，能够得到更优异的稳定性。
在构成上述有机聚硅氧烷链段的任意的硅原子上经由含杂原子的亚烷基结合有至少两个聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段。进一步，优选在除了上述有机聚硅氧烷链段的两末端的一个以上的硅原子上经由上述亚烷基结合有聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段，更优选在除了两末端的两个以上的硅原子上经由上述亚烷基结合有聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段。即，成分(D)的有机聚硅氧烷为作为侧链具有由至少两个以上的上述通式(4)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的接枝聚合物。
含有杂原子的亚烷基起到作为聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的连接基团的作用。作为这样的亚烷基，例如可以例示含有1～3个的氮原子、氧原子或硫原子的碳原子数为2～20的亚烷基，其中，优选下述式(i)～(vii)中任一个所表示的基团，更优选下述式(i)或(ii)所表示的基团，更加优选下述式(i)所表示的基团。另外，式中、An-表示季铵盐的反离子，例如可以例示乙基硫酸离子、甲基硫酸离子、氯化物离子、碘化物离子、硫酸离子、对甲苯磺酸离子、高氯酸离子。
构成聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的N-酰基亚烷基亚胺单元中，通式(4)中，作为R4的碳原子数为1～3的烷基，例如可以例示碳原子数为1～3的直链状的烷基、或碳原子数为3的支链状的烷基，具体而言，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基。
通式(4)中，t表示2或3的数，从有机聚硅氧烷制造时的原料获得的观点出发，优选为2。
质量比(a/b)为80/20～95/5的范围，从对肌肤的附着性和乳化性优异、肌肤不暗沉、看起来明亮的观点出发，优选为83/17～93/7，更优选为85/15～90/10。
此外，在本说明书中，质量比(a/b)是指将成分(D)的有机聚硅氧烷在氘代氯仿中溶解为5质量％，通过核磁共振(1H-NMR)分析，由有机聚硅氧烷链段中的烷基或苯基与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段中的亚甲基的积分比而求得的值。
成分(D)的有机聚硅氧烷中，邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(以下，也简称为“MWg”)在10000～40000的范围，从皮膜的柔软性和向油水界面的取向性的观点出发，更优选为15000～35000，更加优选为18000～32000。
在本说明书中，“邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段间的有机聚硅氧烷链段”是指如下述式(5)所示，从相对于聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的有机聚硅氧烷链段的结合点(结合点A)到与其邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的结合点(结合点B)的两点之间的以虚线包围的部分，是由一个R5SiO单元、一个R6、和y+1个(R5)2SiO单元构成的链段。另外，“聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段”是指与上述R6结合的-Z-R7。
上述通式(5)中、R5分别独立地表示碳原子数为1～22的烷基或苯基，R6表示含杂原子的亚烷基，-Z-R7表示聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段，R7表示聚合引发剂的残基，y表示正数。
MWg为上述通式(5)中以虚线包围的部分的分子量，能够理解为每1摩尔聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的有机聚硅氧烷链段的质量(g/mol)。另外，以聚(N-酰基亚烷基亚胺)100％取代作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的官能团，则与改性有机聚硅氧烷的官能团当量(g/mol)一致。
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量能够由N-酰基亚烷基亚胺单元的分子量和聚合度算出，或利用凝胶渗透色谱法(以下，也简称为“GPC”)测定法进行测定。另外，在本发明中，为由以后述的测定条件进行的GPC测定测得的聚苯乙烯换算的数均分子量(以下，也简称为“MNox”)。MNox只要在500～4000的范围，就能够提高皮膜的柔软性和在溶剂中的溶解性，从该观点出发，上述MNox优选为800～3500，更优选为1000～3000。
另外，上述MWg能够使用构成主链的有机聚硅氧烷链段的含有率(质量％)(以下，也简称为“Csi”)，通过下述式(I)求出。
MWg＝Csi×MNox/(100-Csi) (I)
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(以下，也简称为“MWsi”)为50000～150000，从柔软性和对皮肤的附着性的观点出发，优选为70000～130000，更优选为90000～110000。另外，成分(D)的有机聚硅氧烷通过溶解于水等极性溶剂中，能够容易地配合在各种制品中。构成主链的有机聚硅氧烷链段由于具有与作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷相同的骨架，因此，MWsi与作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量大致相同。另外，作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量是以后述的测定条件通过GPC测定，并进行了聚苯乙烯换算的值。
成分(D)的有机聚硅氧烷的重均分子量(以下，也简称为“MWt”)，从兼顾对皮肤的附着性和乳化稳定性的观点出发，优选为60000～160000，更优选为80000～140000，更加优选为100000～120000。MWt是以后述的测定条件通过GPC测定，并进行了聚苯乙烯换算的值。
成分(D)的有机聚硅氧烷除了高的弹性率和大的可变形量以外，还具有如下特征的热塑性：如果在50～220℃这样的温度区域进行加热，则塑性显著提高，变得柔软，在停止加热恢复到室温的过程中立刻恢复弹性。
成分(D)的有机聚硅氧烷，例如，通过使下述通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷与将下述通式(7)所表示的环状亚氨基醚开环聚合而得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)反应来制得。
(式中，R5表示与上述相同的意思，R8和R9分别表示与R5相同的基团或下述式(viii)～(xiii)中的任一个所表示的一价基团，R10表示下述式(viii)～(xiii)所表示的一价基团，d表示91.5～1255.0的数，e表示2.0～62.5的数。)
(式中，R4和t表示与上述相同的意思。)
在通式(7)所表示的环状亚氨基醚(以下，也简称为“环状亚氨基醚(7)”)的开环聚合中，能够使用聚合引发剂。作为聚合引发剂，能够使用亲电子反应性强的化合物，例如，苯磺酸烷基酯、对甲苯磺酸烷基酯、三氟甲烷磺酸烷基酯、三氟乙酸烷基酯、硫酸二烷基酯等强酸的烷基酯，其中优选使用硫酸二烷基酯。
作为聚合溶剂，例如，能够使用乙酸乙酯、乙酸丙酯等乙酸酯类、二乙基醚、二异丙基醚、二氧六环、四氢呋喃等醚类、丙酮、甲乙酮等酮类、氯仿、二氯甲烷等卤素溶剂、乙腈、苯甲腈等腈类溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等非质子性极性溶剂，其中优选使用乙酸酯类。溶剂的使用量，通常相对于100质量份的环状亚氨基醚(7)为20～2000质量份。
聚合温度通常为30～170℃，优选为40～150℃，聚合时间根据聚合温度等而不同，通常为1～60小时。
作为环状亚氨基醚(7)，例如，如果使用2-取代-2-噁唑啉，则可以得到上述通式(4)中t＝2的聚(N-酰基亚乙基亚胺)；如果使用2-取代-二氢-2-噁嗪，则可以得到上述通式(4)中t＝3的聚(N-酰基亚丙基亚胺)。
将环状亚氨基醚(7)活性聚合所得到的聚(N-酰基亚烷基亚胺)在末端具有反应性的基团。因此，通过使该聚(N-酰基亚烷基亚胺)的末端的反应性基团与通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷所具有的上述(viii)～(xiii)所表示的反应性基团反应，能够得到成分(D)的有机聚硅氧烷。
通过上述的活性聚合的制造方法，如下述所示的理论式(II)那样，能够通过环状亚氨基醚(7)和聚合引发剂的使用量容易地控制聚合度，并且，在得到比通常的自由基聚合分子量分布窄的大致单分散的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的方面是有效的。
[MNi：通过活性聚合得到的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的数均分子量的计算值]
环状亚氨基醚(7)的使用量和聚合引发剂的使用量优选使得式(II)的MNi成为500～4000的量，更优选使其成为800～3500的量，更加优选使其成为1000～3000的量。
通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷的重均分子量，从所得到的有机聚硅氧烷在水等极性溶剂中的溶解性和溶解后的操作容易性的观点出发，优选为50000～150000，更优选为70000～130000，更加优选为90000～110000。
另外，对于通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷的官能团当量，为了满足成分(D)的有机聚硅氧烷的质量比(a/b)和MWg，存在上限。从该观点和主链保持适度的疏水性的观点出发，官能团当量优选为10000～40000，更优选为15000～35000，更加优选为18000～32000。这里，通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷的官能团当量是指通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷的重均分子量除以该改性有机聚硅氧烷每一分子所具有的R10的数的平均值所得到的值。
通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷和上述末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)的使用量，从所得到的有机聚硅氧烷的弹性率和可变形量的观点出发，优选为使其质量比(改性有机聚硅氧烷/末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺))成为80/20～95/5的范围的值，从同样的观点出发，更优选为83/17～93/7，更加优选为85/15～90/10。
另外，在本发明中，各有机聚硅氧烷的合成中，根据以下的测定条件测定了各种分子量。
＜改性有机聚硅氧烷的重均分子量的测定条件＞
柱：Super HZ4000+Super HZ2000(TOSOH CORPORATION制造)
洗脱液：1mM三乙基胺/THF
流量：0.35mL/min
柱温度：40℃
检测器：UV
样品：50μL
＜MNox和MWt的测定条件＞
柱：串联连接两个K-804L(TOSOH CORPORATION制造)使用。
洗脱液：1mM二甲基十二烷基胺/氯仿
流量：1.0mL/min
柱温度：40℃
检测器：RI
样品：50μL
另外，用于算出质量比(a/b)的1H-NMR测定以下述的条件进行。
＜1H-NMR测定条件＞
所得到的聚合物的组成通过1H-NMR(400MHz Varian制造)来确认。
测定将样品量0.5g溶解在2g测定溶剂(氘代氯仿)中得到的溶液。
脉冲序列(PULSE SEQUENCE)
·Relax.delay：30秒 ·脉冲：45degrees ·累计次数：8次
确认峰0ppm附近：聚二甲基硅氧烷的甲基，3.4ppm附近：亚乙基亚胺的亚甲基部分。
由各积分值算出硅酮和聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)的比例。
作为成分(D)的有机聚硅氧烷，可以列举聚(N-甲酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷、聚(N-乙酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷等。
成分(D)能够使用一种或两种以上，从对肌肤的附着性和乳化性优异、肌肤不暗沉、看起来明亮的观点出发，其含量相对于化妆品整体为0.01质量％以上，优选为0.1质量％以上，为10质量％以下，优选为5质量％以下。另外，成分(D)的含量在全部组成中优选为0.01～10质量％，更优选为0.1～5质量％。
在本发明中，成分(A)和(D)的质量比例(A)/(D)为0.1～100。从化妆保持性和稳定性的观点出发，优选为1以上，更优选为2以上，更加优选为4以上，优选为60以下，更优选为40以下，更加优选为15以下。另外，成分(A)和(D)的质量比例(A)/(D)优选为1～60，更优选为2～40，更加优选为4～15。
另外，本发明中所使用的水的含量，从使用感、保存稳定性的观点出发，相对于化妆品整体，优选为10质量以上，更优选为20质量％以上，优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下。另外，水的含量在全部组成中优选为10～60质量％，更优选为20～50质量％。
另外，本发明中所使用的油剂，可以列举在20℃下为液状的油剂，在使用固体状、糊状的油剂的情况下，优选一次溶解于其它的油剂或溶剂中再使用。
作为本发明中所使用的油剂，可以列举硅油、烃油、高级脂肪酸、高级醇、酯油(包括油脂)、醚油、矿物油等，从使用感的观点出发，更优选为硅油、烃油、酯油，更加优选为硅油。其中，进一步更优选为二甲基聚硅氧烷、环聚硅氧烷。
这些油剂能够使用一种或者两种以上。
另外，本发明中所使用的油剂的含量，从使用感、保存稳定性的观点出发，相对于化妆品整体，优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下。另外，油剂的含量在全部组成中优选为10～50质量％，更加优选为20～40质量％。
另外，本发明中所使用的表面活性剂，可以列举阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂。其中，优选为非离子表面活性剂，更加优选聚醚改性硅酮。从稳定地使成分(A)、(B)、(C)乳化的观点出发，HLB值优选为1以上且7以下，HLB值更优选为2以上且6以下。
表面活性剂的含量相对于化妆品整体，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，优选为6质量％以下，更优选为3质量％以下。另外，表面活性剂的含量在全部组成中优选为0.1～6质量％，更加优选为0.2～3质量％。
这里，HLB(亲水性-亲油性的平衡〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉)表示表面活性剂的全部分子量中亲水基部分所占的分子量，对于非离子表面活性剂而言，是通过Griffin式子求出的值。
由两种以上的非离子表面活性剂构成的混合表面活性剂的HLB如下求出。混合表面活性剂的HLB是将各非离子表面活性剂的HLB值基于其配合比率相加算平均得到的值。
混合HLB＝Σ(HLBx×Wx)/ΣWx
HLBx表示非离子表面活性剂X的HLB值。
Wx表示具有HLBx的值的非离子表面活性剂X的重量(g)。
本发明的化妆品中，除了上述成分，还能够含有通常的化妆品中所使用的成分，例如，凡士林、羊毛脂、地蜡、微晶蜡、巴西棕榈蜡(Carnauba wax)、小烛树腊(Candelillawax)等的固体油分；水溶性和油溶性聚合物；上述成分以外的粉体；乙醇、多元醇、防腐剂、抗氧化剂、色素、增粘剂、pH调节剂、香料、紫外线吸收剂、保湿剂、血液循环促进剂、冷感剂、抑汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂等。
本发明的化妆品能够根据通常的方法进行制造，可以为油包水型、水包油型、双层分离型等任一乳化型。其中，从使用性的观点出发，优选为油包水型乳化化妆品。进一步，作为剂型，可以列举液状、乳液状、霜状、凝胶状，优选为乳液状。
本发明的化妆品能够根据通常的方法进行制造，能够制成液状粉底、油性粉底、粉状粉底、隔离霜、口红、腮红、眼影等彩妆化妆品；防晒乳液或防晒霜等紫外线防御化妆品等。其中，优选为液状粉底、隔离霜、防晒乳液、防晒霜。
关于上述的实施方式，本发明进一步公开了以下的组合物、制造方法或用途。
＜1＞一种化妆品，其中，含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D)，成分(A)和(D)的质量比例(A)/(D)为0.1～100，
(A)具有下述通式(1)和(2)所表示的聚硅氧烷单元的氟改性硅酮，其含量为0.01～50质量％，
(式中，Rf表示碳原子数为6的直链或支链的全氟烷基，R1、R2和R3相同或不同，表示碳原子数为1～6的直链或支链的烃基，m表示2～6的数，n表示1～6的数，p表示3～50的数，s表示1～5的数，p和s的比例为0.66≤p/(p+s)≤0.9)；
(B)用十三氟辛基三乙氧基硅烷进行过表面处理的粉体，其含量为0.01～40质量％；
(C)不包括成分(B)的比表面积为10～100m2/g的微粒氧化锌，其含量为0.01～20质量％；
(D)有机聚硅氧烷，其含量为0.01～10质量％，所述有机聚硅氧烷是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少两个上经由含杂原子的亚烷基结合由下述通式(4)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的，
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为500～4000，
构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为80/20～95/5，
邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为10000～40000，构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为50000～150000，
(式中，R4表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，t表示2或3)。
＜2＞如上述＜1＞所述的化妆品，其中，成分(A)的含量在全部组成中优选为0.1～30质量％，更优选为1～20质量％，更加优选为4～15质量％。
＜3＞如上述＜1＞或＜2＞所述的化妆品，其中，成分(B)的含量在全部组成中优选为0.1～30质量％，更优选为1～25质量％，更加优选为5～20质量％。
＜4＞如上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的化妆品，其中，成分(A)和(B)的质量比例(A)/(B)优选为0.01～50，更优选为0.1～20，更加优选为0.1～10，进一步更优选为0.2～2。
＜5＞如上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的化妆品，其中，成分(C)的含量在全部组成中优选为0.1～15质量％，更优选为1～10质量％。
＜6＞如上述＜1＞～＜5＞中任一项所述的化妆品，其中，成分(A)和(C)的质量比例(A)/(C)优选为0.1～10，更优选为1～7。
＜7＞如上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的化妆品，其中，成分(D)的含量在全部组成中优选为0.1～5质量％。
＜8＞如上述＜1＞～＜7＞中任一项所述的化妆品，其中，成分(A)和(D)的质量比例(A)/(D)优选为1～60，更优选为2～40，更加优选为4～15。
＜9＞如上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的化妆品，其中，在成分(A)中，通式(1)和(2)中，m优选为2～5，更优选为3，n优选为1～4，更优选为2，p优选为3～10，更优选为3～6，s优选为1～3，更优选为1。
＜10＞如上述＜1＞～＜9＞中任一项所述的化妆品，其中，在成分(A)中，通式(1)和(2)中，p/(p+s)的比例优选为0.66≤p/(p+s)≤0.9，更优选为0.75≤p/(p+s)≤0.83。
＜11＞如上述＜1＞～＜10＞中任一项所述的化妆品，其中，成分(B)的十三氟辛基三乙氧基硅烷的处理量优选为0.05～50质量％，更优选为0.1～20质量％。
＜12＞如上述＜1＞～＜11＞中任一项所述的化妆品，其中，成分(B)优选平均粒径为0.1～20μm，更优选平均粒径为0.1～10μm。
＜13＞如上述＜1＞～＜12＞中任一项所述的化妆品，其中，成分(C)优选为进行过硅酮处理的微粒氧化锌，更优选为进行过使用甲基氢聚硅氧烷的硅酮处理的微粒氧化锌。
＜14＞如上述＜1＞～＜13＞中任一项所述的化妆品，其中，成分(D)的有机聚硅氧烷通过使下述通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷与将下述通式(7)所表示的环状亚氨基醚开环聚合得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)反应来制得，通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷与末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)的质量比(改性有机聚硅氧烷/末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺))优选为80/20～95/5，更优选为83/17～93/7，更加优选为85/15～90/10，
(式中，R5表示与上述相同的意思，R8和R9分别表示与R5相同的基团或下述式(viii)～(xiii)中的任一个所表示的一价基团，R10表示下述式(viii)～(xiii)所表示的一价基团，d表示91.5～1255.0的数，e表示2.0～62.5的数)
(式中，R4和t表示与上述相同的意思)。
＜15＞如上述＜1＞～＜14＞中任一项所述的化妆品，其中，进一步水的含量优选为10～60质量％，更优选为20～50质量％。
＜16＞如上述＜1＞～＜15＞中任一项所述的化妆品，其中，进一步含有在20℃下为液状的油剂，优选为硅油、烃油、酯油，更优选为硅油，更加优选为二甲基聚硅氧烷、环聚硅氧烷。
＜17＞如上述＜16＞所述的化妆品，其中，在20℃下为液状的油剂的含量优选为10～50质量％，更优选为20～40质量％。
＜18＞如上述＜1＞～＜17＞中任一项所述的化妆品，其中，进一步含有表面活性剂，优选为非离子表面活性剂，更优选为聚醚改性硅酮。
＜19＞如上述＜18＞所述的化妆品，其中，表面活性剂优选HLB值为1以上且7以下，更优选HLB值为2以上且6以下。
＜20＞如上述＜18＞或＜19＞所述的化妆品，其中，表面活性剂的含量优选为0.1～6质量％，更优选为0.2～3质量％。
＜21＞如上述＜1＞～＜20＞中任一项所述的化妆品，其中，所述化妆品优选为油包水型乳化化妆品，优选为液状、乳液状、霜状、凝胶状，更优选为乳液状。
＜22＞如上述＜1＞～＜21＞中任一项所述的化妆品，其中，优选为液状粉底、隔离霜、防晒乳液、防晒霜。
实施例
合成例1(化合物A1的合成)
C6F13-CH2CH2-O-CH2CH＝CH2的合成：
在具备温度计、冷却管的2L四口烧瓶中加入FA-6(UNIMATEC Co.,LTD.制造)800g(2.2mol)和粒状NaOH(和光纯药公司制造)175.78g(4.4mol)。在氮气氛下，一边用特氟龙(注册商标)制12cm新月搅拌翼以200rpm进行搅拌，一边进行加热，使烧瓶内温度为60℃。向其中用2小时滴加烯丙基溴(和光纯药公司制造)398.73g(3.3mol)。在滴加结束后，在70℃下搅拌1小时，在80℃下搅拌1小时。此后，升温至130℃，除去过量的烯丙基溴。冷却至60℃之后，加入离子交换水800g，搅拌30分钟，之后静置，使其分层。取出上层的水层，再加入离子交换水800g，再次进行搅拌、静置、除去水层。在60℃/5KPa下进行脱水，在100℃/2KPa下进行蒸馏，作为馏分，得到774.9g C6F13-CH2CH2-O-CH2CH＝CH2(收率88％)。
在具备温度计的300mL的四口烧瓶中，加入下式所示的氢聚硅氧烷(信越化学公司制造)52.89g(111mmol)，在氮气氛下，用特氟龙(注册商标)制8cm新月翼以200rpm进行搅拌，加入0.66g 2质量％氯铂酸六水合物/异丙醇，升温至110℃。
以2小时滴加197.11g(488mmol)C6F13-CH2CH2-O-CH2CH＝CH2。滴加结束后，在110℃下搅拌2小时。此后，降至70℃。加入25.07g的0.1％NaOH溶液，搅拌2小时。在60℃/5KPa下进行脱水，脱水结束后，在相同温度下加入CARBORAFFIN3(Japan EnviroChemicals Ltd.制造)2.51g，搅拌2小时。用0.1μm PTFE膜过滤器进行过滤，将滤液在100℃/5KPa下用水62.5g进行水蒸气蒸馏，得到目标化合物(化合物A1)206.3g(收率89％)。
合成例2(化合物A2的合成)
与合成例1同样地合成了C6F13-CH2CH2-O-CH2CH＝CH2。
在具备温度计的300mL的四口烧瓶中，加入下式所表示的氢聚硅氧烷(信越化学公司制造)21.29g(51mmol)，在氮气氛下，用特氟龙(注册商标)制8cm新月翼以200rpm进行搅拌，加入0.26g2质量％氯铂酸六水合物/异丙醇，升温至110℃。
以2小时滴加78.71g(195mmol)C6F13-CH2CH2-O-CH2CH＝CH2。滴加结束后，在110℃下搅拌2小时。此后，降至70℃。加入10.03g0.1％NaOH溶液，搅拌2小时。在60℃/5KPa下进行脱水，脱水结束后，在相同温度下加入CARBORAFFIN 3(Japan EnviroChemicals Ltd.制造)1.00g，搅拌2小时。用0.1μm PTFE膜过滤器进行过滤，将滤液在100℃/5KPa下用水25g进行水蒸气蒸馏，得到目标化合物(化合物A2)78.9g(收率85％)。
合成例3(化合物A3的合成)
与合成例1同样地合成了C6F13-CH2CH2-O-CH2CH＝CH2。
在具备温度计的300mL的四口烧瓶中，加入下式所表示的氢聚硅氧烷(信越化学公司制造)17.61g(33mmol)，在氮气氛下，用特氟龙(注册商标)制8cm新月翼以200rpm进行搅拌，加入0.27g2质量％氯铂酸六水合物/异丙醇，升温至110℃。
以2小时滴加82.39g(206mmol)C6F13-CH2CH2-O-CH2CH＝CH2。滴加结束后，在110℃下搅拌2小时。此后，降至70℃。加入10.03g0.1％NaOH溶液，搅拌2小时。在60℃/5KPa下进行脱水，脱水结束后，在相同温度下加入CARBORAFFIN3(Japan EnviroChemicals Ltd.制造)1.00g，搅拌2小时。用0.1μm PTFE膜过滤器进行过滤，将滤液在100℃/5KPa下用水25g进行水蒸气蒸馏，得到目标化合物(化合物A3)75.8g(收率82％)。
合成例4(化合物A4的合成)
在具备冷却管和磁力搅拌子的100mL的二口烧瓶中，在氮气氛下，加入20mL甲苯、8.0g(18.6mmol)氢聚硅氧烷(MD2D2MH)(Toshiba Silicone Co.,Ltd.制造)、18.0g(44.7mmol)C6F13-CH2CH2-O-CH2CH＝CH2、29μL(0.89×10-3mmol)氯铂酸的2％异丙醇溶液，在110℃下搅拌4小时。将反应混合物冷却至室温，加入1.0g活性炭，在室温下搅拌1小时之后，滤去活性炭，蒸馏除去溶剂。减压蒸馏除去未反应的化合物，以无色透明的油状物得到目标化合物(化合物A4)20.3g(收率87％)。
合成例5(化合物A5的合成)
在具备冷却管和磁力搅拌子的100mL的二口烧瓶中，在氮气氛下，装入19.0g(44.1mmol)甲基氢聚硅氧烷(MD2DH 2M)(Toshiba Silicone Co.,Ltd.制造)、53.3g(105.8mmol)C8F17-CH2CH2-O-CH2CH＝CH2。接着，将烧瓶内的温度升温至80℃之后，加入174.5μL氯铂酸的2％异丙醇溶液，在60℃下搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温之后，加入己烷50mL和活性炭2.2g，在室温下搅拌1小时。然后，滤去活性炭，蒸馏除去溶剂。减压蒸馏除去未反应的化合物，以无色透明的油状物得到目标化合物(化合物A5)49.4g(收率78％)。
合成例6(化合物D1的合成)
混合12.9g(0.13摩尔)2-乙基-2-噁唑啉和27.7g乙酸乙酯，用分子筛(ZEOLUM A-4、TOSOH CORPORATION制造)2.0g将混合液在28℃下脱水15小时。
另外，混合100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(KF-8015、Shin-EtsuSilicone Co.,Ltd.制造、重均分子量100000、胺当量20000)和203g乙酸乙酯，用分子筛15.2g将混合液在28℃下脱水15小时。
在上述的脱水2-乙基-2-噁唑啉的乙酸乙酯溶液中添加硫酸二乙酯0.77g(0.005摩尔)，在氮气氛下在80℃下加热回流8小时，合成末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。通过GPC测得的数均分子量为2700。
将该末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)溶液与上述的脱水后的侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷溶液一并添加，在80℃下加热回流10小时。
对反应混合物进行减压浓缩，作为白色胶状固体(108g)得到N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物。最终生成物中的有机聚硅氧烷链段的质量比为0.87，最终生成物的重均分子量为115000。
合成例7(化合物D2的合成)
混合53.3g(0.54摩尔)2-乙基-2-噁唑啉和127.46g乙酸乙酯，用分子筛(ZEOLUMA-4、TOSOH CORPORATION制造)9.0g将混合液脱水15小时。
另外，混合153.7g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(KF-8003、Shin-EtsuSilicone Co.,Ltd.制造、重均分子量40000、胺当量2000)和312.06g乙酸乙酯，用分子筛23.29g将混合液在28℃下脱水15小时。
在上述的脱水2-乙基-2-噁唑啉的乙酸乙酯溶液中添加硫酸二乙酯9.48g(0.061摩尔)，在氮气氛下在80℃下加热回流8小时，合成末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。通过GPC测得的数均分子量为1300。
将该末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)溶液与上述的脱水后的侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷溶液一并添加，在80℃下加热回流10小时。
对反应混合物进行减压浓缩，作为淡黄色胶状固体(200g)得到N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物。最终生成物中的有机聚硅氧烷链段的质量比为0.71，最终生成物的重均分子量为56000。
合成例8(化合物D3的合成)
混合3.63g(0.036摩尔)2-乙基-2-噁唑啉和8.46g乙酸乙酯，用分子筛(ZEOLUM A-4、TOSOH CORPORATION制造)0.6g将混合液在28℃下脱水15小时。
另外，混合100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(KF-8015、Shin-EtsuSilicone Co.,Ltd.制造、重均分子量100000、胺当量20000)和203g乙酸乙酯，用分子筛15.2g将混合液在28℃下脱水15小时。
在上述的脱水2-乙基-2-噁唑啉的乙酸乙酯溶液中添加硫酸二乙酯0.54g(0.0035摩尔)，在氮气氛下在80℃下加热回流8小时，合成末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。通过GPC测得的数均分子量为1200。
将该末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)溶液一并添加于上述的脱水后的侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷溶液中，在80℃下加热回流10小时。
对反应混合物进行减压浓缩，作为白色胶状固体(102g)得到N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物。最终生成物中的有机聚硅氧烷链段的质量比为0.96，最终生成物的重均分子量为104000。
[表1]
实施例1～15、比较例1～7
制造表2和表3所示的组成的W/O乳化粉底，评价“肌肤有无暗沉”、“肌肤的明亮程度”、“毛孔的明显程度”、“可见协调的肌肤纹理”和“对肌肤的附着的良好程度”。在表2和表3中一并表示结果。
(制造方法)
对于实施例1～15、比较例1～7，以100g的级别对总量进行计量。将包含成分(A)的油相(含活性剂)使用分散器(500r/min、5分钟)进行油相的预分散。接着，使包含成分(B)和(C)的粉体相在油相中分散(1500r/min、10分钟)。确认粉体相已经均匀分散。使用粉体相均匀的油相，一边用螺旋桨(propeller)(450r/min)进行搅拌，一边慢慢添加乙醇相，用约10分钟添加水相成分，进行乳化，保持乳化之后，用均相混合机进行粘度调节(3000r/min)，进行脱泡，得到W/O乳化粉底。
(评价方法)
根据以下标准，15位专门评价人员评价刚用海绵将各W/O乳化粉底涂布于肌肤之后的“肌肤有无暗沉”、“肌肤的明亮程度”、“毛孔的明显程度”、“可见协调的肌肤纹理”和“对肌肤的附着的良好程度”。在表2和表3中记载15人的累计值。
(1)肌肤有无暗沉：
4：肌肤不暗沉。
3：肌肤不怎么暗沉。
2：肌肤稍微暗沉。
1：肌肤暗沉。
(2)肌肤的明亮程度：
4：肌肤看起来明亮。
3：肌肤看起来稍微明亮。
2：肌肤看起来不怎么明亮。
1：肌肤看起来不明亮。
(3)毛孔的明显程度：
4：毛孔不明显。
3：毛孔不怎么明显。
2：毛孔稍微明显。
1：毛孔明显。
(4)可见协调的肌肤纹理：
4：可见协调的肌肤纹理。
3：可见稍微协调的肌肤纹理。
2：不怎么可见协调的肌肤纹理。
1：看不见协调的肌肤纹理。
(5)对肌肤的附着的良好程度：
4：对肌肤的附着良好。
3：对肌肤的附着稍微良好。
2：对肌肤的附着不怎么好。
1：对肌肤的附着不好。
実施例16(霜状粉底)
(组成)
(制法)
将粉体成分(16)～(23)粗混合之后，使用喷雾粉碎机(Fuji Paudal Co.,Ltd.制造)进行混合粉碎。将油相成分(1)～(9)搅拌混合，添加粉碎后的粉体成分，使用分散器分散。混合搅拌成分(10)和(11)，添加于油相中。进一步混合水相成分(12)～(15)，并添加于油相成分中进行乳化。用均相混合机进行粘度调节，得到霜状粉底。
实施例17(隔离霜)
(组成)
(制法)
将粉体成分(12)～(15)粗混合之后，使用喷雾粉碎机(Fuji Paudal Co.,Ltd.制造)进行混合粉碎。将油相成分(1)～(7)搅拌混合，添加粉碎后的粉体成分，使用分散器分散。混合搅拌成分(10)和(11)，添加于油相中。进一步混合水相成分(8)～(9)，添加到油相成分中并进行乳化。用均相混合机进行粘度调节，得到隔离霜。
实施例16和17中得到的化妆品都能够改善肌肤的暗沉、得到肌肤明亮的效果、抑制毛孔明显、可见协调的肌肤纹理。另外，对肌肤的附着也优异。
实施例18(防晒化妆品)
(组成)
(制法)
将粉体成分(14)～(18)粗混合之后，使用喷雾粉碎机(Fuji Paudal Co.,Ltd.制造)进行混合粉碎。将油相成分(1)～(8)搅拌混合，添加粉碎后的粉体成分，使用分散器分散。混合搅拌成分(12)和(13)，添加到油相中。进一步混合水相成分(9)～(11)，添加到油相成分中并进行乳化。用均相混合机进行粘度调节，得到防晒化妆品。
实施例18中得到的防晒化妆品的紫外线防御效果优异，并且能够改善肌肤的暗沉、得到肌肤明亮的效果、抑制毛孔明显、可见协调的肌肤纹理。另外，对肌肤的附着也优异。

Claims (27)

1.一种化妆品，其中，
含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D)，成分(A)和(D)的质量比例(A)/(D)为2～40，
(A)下述通式(3)所表示的氟改性硅酮，其含量为0.01～50质量％，
式中，p表示3、4或5，s表示1，p和s的比例为0.66≤p/(p+s)≤0.9，q表示5；
(B)用十三氟辛基三乙氧基硅烷进行过表面处理的粉体，其含量为0.01～40质量％；
(C)不包括成分(B)的比表面积为10～100m2/g的微粒氧化锌，其含量为0.01～20质量％；
(D)有机聚硅氧烷，其含量为0.01～10质量％，所述有机聚硅氧烷是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少两个上经由含杂原子的亚烷基结合由下述通式(4)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的，
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为500～4000，
构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比a/b为80/20～95/5，
邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为10000～40000，构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为50000～150000，
式中，R4表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，t表示2或3。
2.如权利要求1所述的化妆品，其中，
含有成分(A)1～30质量％、成分(B)1～20质量％、成分(C)1～20质量％、成分(D)0.1～5质量％。
3.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
成分(A)和(C)的质量比例(A)/(C)为0.1～10。
4.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
成分(A)和(B)的质量比例(A)/(B)为0.01～50。
5.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
成分(A)和(B)的质量比例(A)/(B)为0.1～10。
6.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
成分(A)和(D)的质量比例(A)/(D)为4～15。
7.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
在成分(A)中，通式(3)中，p/(p+s)的比例为0.75≤p/(p+s)≤0.83。
8.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
成分(B)的平均粒径为0.1～20μm。
9.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
成分(C)为进行过硅酮处理的微粒氧化锌。
10.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
成分(C)为进行过硅酮处理的微粒氧化锌，所述硅酮处理使用了甲基氢聚硅氧烷。
11.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
成分(D)的有机聚硅氧烷是通过使下述通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷与将下述通式(7)所表示的环状亚氨基醚开环聚合而得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)反应来制得的，作为通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷与末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)的质量比，改性有机聚硅氧烷/末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)为83/17～93/7，
式中，R5分别独立地表示碳原子数为1～22的烷基或苯基，R8和R9分别表示与R5相同的基团或下述式(viii)～(xiii)中的任一个所表示的一价基团，R10表示下述式(viii)～(xiii)所表示的一价基团，d表示91.5～1255.0的数，e表示2.0～62.5的数，
式中，R4和t分别表示与权利要求1中R4和t相同的意思。
12.如权利要求11所述的化妆品，其中，
作为通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷与末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)的质量比，改性有机聚硅氧烷/末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)为85/15～90/10。
13.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
进一步水的含量为10～60质量％。
14.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
进一步水的含量为20～50质量％。
15.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
进一步含有选自硅油、烃油和酯油中的20℃下为液状的油剂，其含量为10～50质量％。
16.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
进一步含有选自硅油、烃油和酯油中的20℃下为液状的油剂，其含量为20～40质量％。
17.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
进一步含有20℃下为液状的硅油。
18.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
进一步含有表面活性剂，表面活性剂为非离子表面活性剂。
19.如权利要求18所述的化妆品，其中，
进一步表面活性剂为聚醚改性硅酮。
20.如权利要求18所述的化妆品，其中，
非离子表面活性剂的HLB值为1以上且7以下。
21.如权利要求18所述的化妆品，其中，
非离子表面活性剂的HLB值为2以上且6以下。
22.如权利要求18所述的化妆品，其中，
表面活性剂的含量为0.1～6质量％。
23.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
所述化妆品为油包水型乳化化妆品。
24.如权利要求23所述的化妆品，其中，
油包水型乳化化妆品为乳液状。
25.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，
所述化妆品为液状粉底、隔离霜、防晒乳液、防晒霜。
26.用海绵将权利要求1～25中任一项所述的化妆品涂抹于肌肤上的非治疗目的的用途。
27.权利要求1～25中任一项所述的化妆品在用于制造油包水型乳化化妆品中的用途。
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