JP2720127B2

JP2720127B2 - フッ素変性シリコーン、その製造法及びこれを含有する化粧料

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Publication number: JP2720127B2
Application number: JP5164092A
Authority: JP
Inventors: 譲二岡田; 章川俣; 忠之徳永; 昇長谷; 正彦旭
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-03-10
Filing date: 1992-03-10
Publication date: 1998-02-25
Anticipated expiration: 2013-02-25
Also published as: JPH05247214A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は優れた撥水・撥油性を有
する新規なフッ素変性シリコーン誘導体、その製造法及
びこれを含有する化粧持ち及び使用感の良好な化粧料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、水や汗から皮膚を保護する目的
で、また水や汗による化粧くずれを防止する目的で種々
の撥水性化粧料が用いられている。例えばスキンクリー
ム、スキンローション等の皮膚保護化粧料やメイクアッ
プ化粧料には、撥水性成分としてシリコーン油やシリコ
ーン樹脂が配合されている。ところが、これらのシリコ
ーン油やシリコーン樹脂は撥水性についてはある程度の
効果を奏するものの撥油性については充分な効果を有す
るものではない。従って、これらの成分を配合した化粧
料は皮脂による化粧くずれを生じるという問題があっ
た。

【０００３】そこで撥水性及び撥油性を有する化合物の
開発が求められ、例えば次の一般式（５）

【０００４】

【化９】

【０００５】〔式中、Ｒ_f″は炭素数１〜８のパーフル
オロアルキル基を示し、ｐ及びｑは平均数で、ｐは１〜
１５０、ｑは０〜１５０の数を示し、ｒは０〜５の整数
を示す〕で表わされる化合物を配合した耐水性及び耐皮
脂性に優れた化粧料が開発された（特開平２−２９５９
１２号公報）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記化
合物（５）は、化粧料基剤として用いるうえでいくつか
の欠点を有していた。すなわち、まず撥油性に関して未
だ充分満足できるものではない。これに対し、撥油性を
向上させるためパーフルオロアルキル基含有シロキサン
単位の重合度を高めることが考えられるが、このような
化合物は粘度が高くなり、化粧料に配合した場合乳化安
定性を低下させる等の欠点が生ずる。

【０００７】また、化合物（５）は一般にパーフルオロ
アルキル基含有ジクロロシランとジオルガノジクロロシ
ランとの共加水分解重合反応、又はパーフルオロアルキ
ル基含有環状ポリシロキサンと環状ジオルガノシロキサ
ンとの開環重合反応によって製造されている。しかし、
これらの方法によると、シロキサン鎖長やフッ素含有量
の制御が困難であり、得られた化合物（５）は種々の鎖
長を有する混合物となってしまう。特に開環重合法で
は、原料のパーフルオロアルキル基含有環状ポリシロキ
サンにも制約があり、応用できる範囲は狭い。

【０００８】従って、本発明の目的は優れた撥水・撥油
性を有し、化粧料への配合性の良好な新規化合物、及び
これを含有し、化粧持ち及び使用感の良好な化粧料を提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】斯かる実状に鑑み、本発
明者らは鋭意研究を行った結果、後記一般式（１）及び
（２）で表わされるシロキサン単位を有するフッ素変性
シリコーン誘導体が、ケイ素原子１個に対し２個のパー
フルオロアルキル基を有していることから、撥水・撥油
性が良好であり、かつ化粧料への配合性が良いことを見
出し本発明を完成した。

【００１０】すなわち本発明は、次の一般式（１）

【００１１】

【化１０】

【００１２】〔式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０の直鎖若し
くは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂
環式若しくは芳香族の炭化水素基を示し、Ｒ_f及び
Ｒ_f′はそれぞれ炭素数１〜２０のパーフルオロアルキ
ル基を示し、ｌは２〜１６の整数を示し、ｍ及びｎはそ
れぞれ１又は２の整数を示す〕で表わされるシロキサン
単位及び次の一般式（２）

【００１３】

【化１１】

【００１４】〔式中、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ炭素数１
〜１０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭
素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水素基を示
す〕で表わされるシロキサン単位を有する重合度２〜２
００のフッ素変性シリコーン誘導体、その製造法及びこ
れを含有する化粧料を提供するものである。

【００１５】本発明のシロキサン単位（１）及び（２）
を含む重合度２〜２００のフッ素変性シリコーン誘導体
（以下「フッ素変性シリコーン誘導体（Ａ）」という）
中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で示される炭化水素基としては
例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等
の直鎖アルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、
２−エチルヘキシル等の分岐鎖アルキル基；シクロペン
チル、シクロヘキシル等の環状アルキル基；フェニルナ
フチル等の芳香族炭化水素基等が挙げられる。

【００１６】シロキサン単位（１）においてＲ_f又はＲ
_f′で示されるパーフルオロアルキル基は、直鎖でも分
岐鎖のものでも用いることができるが、合成上は直鎖の
ものが好ましく、例えばノナフルオロブチル基、ウンデ
カフルオロペンチル基、トリデカフルオロノニル基、ペ
ンタデカフルオロブチル基、ヘプタデカフルオロオクチ
ル基、ノナデカフルオロノニル基、ヘンエイコサフルオ
ロデシル基が挙げられる。

【００１７】本発明のフッ素変性シリコーン誘導体
（Ａ）は例えば次の如くして製造することができる。す
なわち、次の一般式（３）

【００１８】

【化１２】

【００１９】（式中、Ｒ¹は前記と同じものを示す）で
表わされるシロキサン単位及び一般式（２）

【００２０】

【化１３】

【００２１】（式中、Ｒ²及びＲ³は前記と同じものを
示す）で表わされるシロキサン単位を有する重合度２〜
２００のシリコーン誘導体（以下「シリコーン誘導体
（Ｂ）」という）に、次の一般式（４）

【００２２】

【化１４】

【００２３】（式中、Ｒ_f、Ｒ_f′、ｌ、ｍ及びｎは前
記と同じものを示す）で表わされるパーフルオロアルキ
ル化合物を反応させる方法が挙げられる。

【００２４】上記製造方法に用いるシリコーン誘導体
（Ｂ）は、ポリシロキサン単位（３）を少なくとも１個
含有するものであれば、分子構造等に特に制限はなく、
また公知の種々のものを使用することができる。シリコ
ーン誘導体（Ｂ）の具体例としては、ペンタメチルジシ
ロキサン、トリデカメチルヘキサシロキサン等の片末端
ハイドロジェンメチルポリシロキサン、テトラメチルジ
シロキサン、ヘキサメチルトリシロキサン、オクタメチ
ルテトラシロキサン、ドデカメチルヘキサシロキサン等
の両末端ハイドロジェンジメチルポリシロキサン及び市
販のメチルハイドロジェンポリシロキサン、例えば東芝
シリコーン（株）製のＴＳＦ４８４、ＴＳＦ４８３、信
越化学工業（株）製ＫＦ９９等が挙げられる。

【００２５】一方、一般式（４）で表わされる化合物
は、本発明者によって合成された新規な物質である。こ
の化合物（４）は例えば次式に従い製造することができ
る。

【００２６】

【化１５】

【００２７】（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｌ、
ｍ、ｎ、Ｒ_f及びＲ_f′は前記と同じものを示す）すなわち、ハロゲン化アルケン（６）とフッ素含有アル
コール（７）とを塩基条件下、反応させることにより化
合物（４）を得ることができる。この反応において一般
式（６）で表わされる化合物は一般式（７）で表わされ
る化合物に対し、１モル当量以上、好ましくは１．５モ
ル当量以上用いる。また塩基としてはアルカリ金属、ア
ルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ
土類金属水素化物、アルカリ土類金属水酸化物、第４級
アンモニウム塩などが挙げられる。本反応は、必要に応
じて溶媒を使用し、３０℃ないし１５０℃、好ましくは
４０℃ないし１００℃の温度範囲で加熱攪拌することに
よって行われる。

【００２８】また、前記反応式中、一般式（７）で表わ
される化合物は次の一般式（８）Ｒ_f（ＣＨ₂）_mＯＨ（８）（式中、Ｒ_f及びｍは前記と同じものを示す）とエピク
ロルヒドリンとをアルカリ金属水酸化物存在下反応させ
ることにより容易にしかも安価に得られる（特開平１−
１９３２３６号公報）。

【００２９】このようにして得られた化合物（４）とシ
リコーン誘導体（Ｂ）との反応は、触媒の存在下におい
て行われる。ここで用いる触媒としては、一般にヒドロ
シリル化に用いられるもの、例えば遊離ラジカル開始
剤；光開始剤；ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オ
スミウム、イリジウム、白金等の金属の錯体化合物；こ
れらをシリカゲル又はアルミナに担持させたものなどが
挙げられる。これらのうち、特に塩化白金酸、ｓｐｅｉ
ｅｒ試薬（塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液）
等が好ましい。触媒の使用量はシリコーン誘導体（Ｂ）
と化合物（４）との反応を促進するのに充分な量であれ
ばよく、特に限定されないが、使用される化合物（４）
１mol に対して１０^-6〜１０^-1mol の範囲が好ましい。

【００３０】本反応においては反応溶媒の使用は必須で
はないが、必要に応じて適当な溶媒中で反応を行っても
よい。反応溶媒としては、反応を阻害しないものであれ
ば特に限定されず、例えばペンタン、ヘキサン、シクロ
ヘキサン等の炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等のベンゼン系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のア
ルコール系溶媒などが挙げられる。ヒドロシリル化は、
０〜２００℃で進行するが、反応速度や生成物の着色な
どを考え、５０〜１５０℃で行うのが好ましい。また、
反応時間は０．５〜２４時間程度とするのが好ましい。

【００３１】なお、得られるフッ素変性シリコーン誘導
体（Ａ）の、粘度、溶解性、乳化安定性等の諸性質をコ
ントロールするためには、シリコーン誘導体（Ｂ）と化
合物（４）の組み合せを変化させればよい。

【００３２】このようにして得られたフッ素変性シリコ
ーン誘導体（Ａ）は、撥水・撥油性に優れ、粘度等の諸
性質も目的により、コントロールされているため、化粧
料に油剤として用いると、化粧持ち、使用感に優れたも
のとすることができる。この場合フッ素変性シリコーン
誘導体（Ａ）の配合量は特に制限されるものではない
が、通常０．００１〜９０重量％（以下、単に「％」で
示す）、好ましくは１〜５０％である。フッ素変性シリ
コーン誘導体（Ａ）を含有する本発明の化粧料には、更
に通常の化粧料に用いられる油剤を併用することができ
る。かかる油剤としては、例えばオクタメチルシクロテ
トラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、
ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコー
ン；メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、
メチルフェニルポリシロキサン等の不揮発性シリコー
ン；スクワラン、パーム油等の動植物性油脂；その他炭
化水素、高級脂肪酸エステル、流動パラフィン、イソ流
動パラフィンなどが挙げられる。更に、本発明の化粧料
には、必要に応じて通常の化粧料に配合される成分、例
えばワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタ
リンワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、高
級脂肪酸、高級アルコール等の固形・半固形油分；水溶
性及び油溶性ポリマー；無機及び有機顔料、シリコン又
はフッ素化合物で処理された無機及び有機顔料、有機染
料等の色剤；アニオン性活性剤、カチオン性活性剤、非
イオン性活性剤、ジメチルポリシロキサン・ポリオキシ
アルキレン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン等の
界面活性剤；その他水、防腐剤、酸化防止剤、色素、増
粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促
進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを本発
明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができ
る。特にフッ素化合物で表面処理した顔料を用いた場
合、皮脂くずれがなく好ましい。本発明の化粧料は、そ
の剤型、種類等も特に制限はなく、また通常の方法に従
って製造することができ、例えば油性化粧料、乳化化粧
料、水性化粧料、口紅、頬紅、ファンデーション、皮膚
洗浄剤、毛髪洗浄剤、ヘアートニック、整髪剤、養毛
剤、育毛剤等として適用される。

【００３３】

【発明の効果】本発明のフッ素変性シリコーン誘導体
（Ａ）は、本発明方法により効率よく含フッ素量を調整
することができるため、従来知られているフッ素変性シ
リコーンに比べ、より高度な次元で諸物性を最適化する
ことが可能となった。更に本発明のフッ素変性シリコー
ン誘導体（Ａ）は、（１）常温で液体であり、（２）高
い撥水・撥油性を有し、（３）低粘度でべとつかず、
（４）化学的に安定であり、（５）皮膚刺激性が極めて
低い等の特徴を有しているため、高持続性化粧料用油剤
として有用である。

【００３４】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。実施例１化合物（４ａ）の合成（（４）式中、ｌ＝
３、ｍ＝ｎ＝２の化合物）：攪拌装置、還流冷却装置を
備えた１ｌ三ツ口フラスコに窒素気流下テトラヒドロフ
ラン（２５０ml）−ジメチルホルムアミド（５０ml）の
混合溶媒、６０％水素化ナトリウム１０．６ｇ（２６
５．９mmol）及び臭化アリル８５．８ｇ（７０９．２mm
ol）を仕込み、５０℃で攪拌しながら化合物（７ａ）
〔（７）式中Ｒ_f＝Ｒ_f′＝Ｃ₆Ｆ₁₃，ｍ＝ｎ＝２のも
の〕１３９．０ｇ（１７７．３mmol）のテトラヒドロフ
ラン溶液（１８０ml）を３０分間で滴下した。５時間５
０℃で反応を行った後放冷し、冷水を加え有機層を分取
した後水層をクロロホルムで２回抽出し、有機層と合わ
せる。合わせた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後
溶媒を留去し粗生成物を得た。粗生成物を減圧蒸留する
ことにより含フッ素原料化合物（４ａ）を得た（１１
５．７ｇ，７９．０％）。沸点１３０〜１３２℃／１．
８×１０^-2mmHg化合物（４ａ）の物性¹ Ｈ−ＮＭＲ（δppm,CDCl₃中,CHCl₃基準7.24ppm)

【００３５】

【化１６】

【００３６】δ：2.20-2.45(m,4H,Hg), 3.49(d,J=3.0H
z,4H,He), 3.69(t,J=6.7Hz,4H,Hf),4.05(d,J=5.5Hz,2H,
Hc), 5.08-5.24(m,2H,Ha), 5.74-5.91(m,1H,Hb) HdはHeとHfのシグナルと重なっている。実施例２

【００３７】

【化１７】

【００３８】冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００ml二
ツ口フラスコに、窒素雰囲気下、トルエン２０ml、トリ
デカメチルヘキサシロキサン（ＭＤ₄Ｍ^H）１０ｇ（２
２．５mmol）、実施例１で製造した化合物（４ａ）２
２．３ｇ（２７．０mmol）、塩化白金酸の２％イソプロ
ピルアルコール溶液８９．０μl （１．６×１０^-3mmo
l）を加え、１１０℃で１５時間攪拌した。反応混合物
を室温まで冷却し、活性炭３．０ｇ、ヘキサン８０mlを
加え室温で１時間攪拌した後、活性炭を濾別し、溶媒を
留去した。未反応の化合物（４ａ）を減圧留去すること
で目的化合物（Ａａ）２２．４ｇを無色透明油状物とし
て得た（収率７８．４％）。（フッ素変性シリコーン（Ａａ）の物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（δppm,CDCl₃中,CHCl₃基準7.24ppm)

【００３９】

【化１８】

【００４０】δ：−0.06-0.12(m,39H), 0.41-0.53(m,2
H,Ha), 1.46-1.67(m,2H,Hb),2.20-2.58(m,4H,Hg), 3.48
-3.53(m,7H,Hc,Hd及びHe),3.77(t,J=6.6Hz,4H,Hf) 実施例３

【００４１】

【化１９】

【００４２】実施例２で用いた装置に、トルエン２０m
l、１，６−ジヒドリオドデカメチルヘキサシロキサン
（^HＭＤ₄Ｍ^H）６．５ｇ（１５．１mmol）、実施例１で
製造した化合物（４ａ）２９．９ｇ（３６．３mmol）、
塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１１９．
６μl （３．６×１０^-3mmol）を加え、実施例２と同様
の方法により目的化合物（Ａｂ）２９．９ｇを無色透明
油状物として得た（収率９５．２％）。（フッ素変性シリコーン（Ａｂ）の物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（δppm,CDCl₃中,CHCl₃基準7.24ppm)

【００４３】

【化２０】

【００４４】δ：−0.10-0.10(m,36H), 0.39-0.53(m,4
H,Ha), 1.42-1.66(m,4H,Hb),2.16-2.60(m,8H,Hg), 3.37
-3.58(m,14H,Hc,Hd及びHe),3.70(t,J=6.6Hz,8H,Hf) 実施例４

【００４５】

【化２１】

【００４６】実施例２で用いた装置に、１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン（^HＭＭ^H）２．３ｇ（１
７．２mmol）、実施例１で製造した化合物（４ａ）３
３．９ｇ（４１．２mmol）、塩化白金酸の２％イソプロ
ピルアルコール溶液８１．６μl （２．５×１０^-3mmo
l）を加え、実施例２と同様の方法により目的化合物
（Ａｃ）２７．０ｇを無色透明油状物として得た（収率
８８．２％）。（フッ素変性シリコーン（Ａｃ）の物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（δppm,CDCl₃中,CHCl₃基準7.24ppm)

【００４７】

【化２２】

【００４８】δ：0.02(s,12H), 0.36-0.53(m,4H,Ha),
1.43-1.65(m,4H,Hb),2.21-2.52(m,8H,Hg), 3.46-3.59
(m,14H,Hc,Hd及びHe),3.71(t,8H,Hf) 実施例５

【００４９】

【化２３】

【００５０】実施例２で用いた装置に、下記一般式（Ｂ
ｄ）で表わされるハイドロジェンポリシロキサン（ＭＤ
₂Ｄ^H ₂Ｍ）〔東芝シリコーン（株）製〕

【００５１】

【化２４】

【００５２】〔式中、ｐ＝ｑ＝２〕６．０ｇ（１４．０
mmol）、実施例１で製造した化合物（４ａ）２７．６ｇ
（３３．５mmol）、塩化白金酸の２％イソプロピルアル
コール溶液１１０．５μl （４．０×１０^-3mmol）を加
え、実施例２と同様の方法により目的化合物（Ａｄ）２
３．２ｇを無色透明油状物として得た（収率８０．０
％）。（フッ素変性シリコーン（Ａｄ）の物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（δppm,CDCl₃中,CHCl₃基準7.24ppm)

【００５３】

【化２５】

【００５４】δ：−0.07-0.13(m,36H), 0.33-0.54(m,4
H,Ha), 1.42-1.65(m,4H,Hb),2.15-2.49(m,8H,Hg), 3.32
-3.57(m,14H,Hc,Hd及びHe),3.68(t,J=5.9Hz,8H,Hf) 実施例６

【００５５】

【化２６】

【００５６】実施例２で用いた装置に、下記一般式（Ｂ
ｅ）で表わされるハイドロジェンポリシロキサン（ＭＤ
₃Ｄ^H ₃Ｍ）〔東芝シリコーン（株）製〕

【００５７】

【化２７】

【００５８】〔式中、ｐ＝ｑ＝３〕６．０ｇ（１０．６mmol）、実施例１で製造した化合物
（４ａ）３１．６ｇ（３８．３mmol）、塩化白金酸の２
％イソプロピルアルコール溶液１２６．０μl （３．８
×１０^-3mmol）を加え、実施例２と同様の方法により目
的化合物（Ａｅ）２６．１ｇを無色透明油状物として得
た（収率８０．９％）。（フッ素変性シリコーン（Ａｅ）の物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（δppm,CDCl₃中,CHCl₃基準7.24ppm)

【００５９】

【化２８】

【００６０】δ：−0.08-0.12(m,45H), 0.32-0.50(m,6
H,Ha), 1.41-1.64(m,6H,Hb),2.14-2.49(m,12H,Hg), 3.3
3-3.59(m,21H,Hc,Hd及びHe) 3.68(t,J=5.9Hz,12H,Hf) 試験例１実施例２及び３で合成したフッ素変性シリコーンと従来
品との物性比較を行った。結果を表１に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】実施例７二層型液状ファンデーション：
下記表２に示す組成の二層型液状ファンデーションを下
記製法に従いそれぞれ製造し、これらのファンデーショ
ンについて化粧持ち、使用感触等を下記評価方法により
評価した。その結果を表３に示す。＜製法＞油相を室温にて溶解した後、顔料をディスパー
で分散させる。これに水相を攪拌しながら添加して乳化
し、目的の液状ファンデーションを得た。

【００６３】

【表２】

【００６４】＜評価方法＞化粧持ち及び使用感触：１０
人の専門パネラーにより、官能評価を行い、次の基準で
示した。 ○・・・８人以上良い △・・・４人〜７人良い ×・・・４人未満良い

【００６５】

【表３】

【００６６】表３より明らかなように、本発明の液状フ
ァンデーションは、従来のシリコーンを配合したものに
比べ、化粧持ちに優れ、しかも使用感触の優れたもので
あった。

【００６７】実施例８パウダーファンデーション：顔
料を混合し、粉砕機を通して粉砕する。これを高速ブレ
ンダーに移し、結合剤等を加熱混合し、均一にしたもの
を顔料に加えて更に混合し均一にする。これを粉砕機で
処理し、ふるいを通し、粒度をそろえた後、数日間放置
してから金皿などの容器中に圧縮成型してパウダーファ
ンデーションを得た。％１．撥水・撥油性粉体（下記製造例１と同様にして処理したものを後から混合）酸化チタン１０．０セリサイト３０．０マイカバランスカオリン５．０ベンガラ０．８黄酸化鉄２．５黒酸化鉄０．１２．実施例３のフッ素変性シリコーン８．０３．ミツロウ２．０４．防腐剤０．２５．香料微量

【００６８】製造例１セリサイト１５０ｇを丸底フラスコ（又はニーダー）に
入れる。これにC₈F₁₇CH₂CH₂OP(O)(OH)₂と(C₈F₁₇CH₂CH
₂O)₂P(O)OH のほぼ１：１の混合物７．５ｇをイソプロ
ピルアルコール１５００ｇに加熱溶解（５０℃）してお
いたものを加え、６０℃で４時間混合する。その後、４
０〜５０℃にてイソプロピルアルコールを減圧留去し、
乾燥して目的の粉体１５５ｇを得た。

【００６９】実施例９ほほ紅：実施例８と同様にし
て、目的のほほ紅を得た。％１．シリコーン処理顔料（ポリメチル水素シロキサン処理顔料の市販品）カオリンバランスマイカ１３．０酸化チタン１２．０赤色２０２号２．５酸化鉄（赤、黄、黒）５．０２．実施例２のフッ素変性シリコーン７．０３．ジメチルポリシロキサン（信越化学工業（株）製、ＫＦ９６Ａ、６cs）５．０４．防腐剤０．１５．香料微量

【００７０】実施例１０パウダーアイシャドー：雲母
チタン以外の顔料を先に混合、粉砕した後、雲母チタン
を混合する。その他は実施例８と同様にして目的のパウ
ダーアシャドーを得た。％１．撥水・撥油性粉体（製造例１と同様にして処理したものを後から混合）雲母チタン４．９セリサイトバランスマイカ２５．０酸化鉄（赤、黄、黒）２．０群青９．０紺青１２．０２．実施例４のフッ素変性シリコーン８．０３．スクワラン２．０４．ワセリン１．５５．ソルビタントリオレエート１．０６．防腐剤０．１７．香料微量

【００７１】実施例１１両用パウダーファンデーショ
ン：実施例１０と同様にして目的の両用パウダーファン
デーションを得た。％１．シリコーン処理顔料（ポリメチル水素シロキサン処理顔料の市販品）マイカバランスタルク４．８酸化チタン１４．０雲母チタン３．５酸化鉄（赤、黄、黒）８．２酸化亜鉛４．５酸化アルミニウム１０．０硫酸バリウム５．０２．実施例５のフッ素変性シリコーン６．０３．ラノリン３．０４．ワセリン１．０５．イソプロピルミリステート１．０６．防腐剤１．５７．香料微量

【００７２】実施例１２二層型サンスクリーン乳液：
実施例７と同様にして目的のサンスクリーン乳液を得
た。％１．オクタメチルシクロテトラシロキサン２５．０２．実施例６のフッ素変性シリコーン１５．０３．ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体１．０４．グリセリン２．０５．エタノール１２．０６．精製水バランス７．メトキシ桂皮酸オクチル２．０８．シリコーン処理顔料（ポリメチル水素シロキサン処理顔料の市販品）酸化亜鉛５．５酸化チタン２．０タルク５．０９．香料微量

【００７３】実施例１３消毒用クリーム：成分６〜１
１を均一になるように混合する。これを攪拌下成分１〜
５の水性成分に添加して乳化し、目的のサンスクリーン
クリームを得た。％１．ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油０．５２．ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンパルミテート１．０３．グリセリン６．０４．１，３−ブチレングリコール６．０５．精製水バランス６．スクワラン５．０７．ホホバ油５．０８．オクタメチルシクロテトラシロキサン１８．０９．メトキシ桂皮酸オクチル２．０ 10．実施例２のフッ素変性シリコーン３０．０ 11．殺菌剤（イルガサンＤＰ−３００）０．２実施例６〜１２で得られた化粧料はいずれも化粧持ちが
極めて良好で、使用感触及び安定性の優れたものであっ
た。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（１）【化１】〔式中、Ｒ^１は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐鎖の
脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは
芳香族の炭化水素基を示し、Ｒ_ｆ及びＲ_ｆ′はそれぞれ
炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基を示し、１は
２〜１６の整数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１又は２の
整数を示す〕で表わされるシロキサン単位及び次の一般
式（２）【化２】〔式中、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ炭素数１〜１０の直鎖
若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０
の脂環式若しくは芳香族の炭化水素基を示す〕で表わさ
れるシロキサン単位を有する重合度２〜２００のフッ素
変性シリコーン誘導体。
【請求項２】次の一般式（３）【化３】〔式中、Ｒ^１は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐鎖の
脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは
芳香族の炭化水素基を示す〕で表わされるシロキサン単
位及び次の一般式（２）【化４】〔式中、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ炭素数１〜１０の直鎖
若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０
の脂環式若しくは芳香族の炭化水素基を示す〕で表わさ
れるシロキサン単位を有する重合度２〜２００のシリコ
ーン誘導体に、次の一般式（４）【化５】〔式中、Ｒ_ｆ及びＲ_ｆ′はそれぞれ炭素数１〜２０のパ
ーフルオロアルキル基を示し、１は２〜１６の整数を示
し、ｍ及びｎはそれぞれ１又は２の整数を示す〕で表わ
されるパーフルオロアルキル化合物を反応させることを
特徴とする次の一般式（１）【化６】〔式中、Ｒ^１、Ｒ_ｆ、Ｒ_ｆ′、ｌ、ｍ及びｎは前記と同
じものを示す〕で表わされるシロキサン単位及び次の一
般式（２）【化７】〔式中、Ｒ^２及びＲ^３は前記と同じものを示す〕で表わ
されるシロキサン単位を有する重合度２〜２００のフッ
素変性シリコーン誘導体の製造法。
【請求項３】請求項１記載のフッ素変性シリコーン誘
導体を含有する化粧料。