JPH04305510A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は化粧料に関し、更に詳細
には、液状のパーフルオロ有機化合物と特定の徐放性シ
リコーンを含有し、さっぱりとした使用感を有するとと
もに、塗布後の化粧膜に撥水撥油性を付与して汗又は皮
脂による薬効成分や顔料等の化粧成分の消失、経時によ
る顔面のテカリ等の化粧崩れを防止し、初期状態を持続
することができる化粧料に関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般に
、薬効成分や顔料等の化粧成分の消失、経時による顔面
のテカリ、油浮き、色くすみ等の化粧崩れの原因として
は、汗、涙、皮脂などの人体分泌物の作用による内的要
因と、皮膚の動き、手あるいは衣類との接触、雨（水と
の接触）などの外環境要因がある。 【０００３】これらのうち、特に皮脂が原因となる化粧
崩れが問題視されているが、これは製品塗布後の残存油
分と皮脂発生の増加によると考えられている。すなわち
、一般に化粧料は油分として揮発性又は不揮発性のもの
を使用しているが、不揮発性の油分を主体とした場合、
揮発性の他の成分は肌の温度や塗布時の摩擦等により容
易に揮発し、後に不揮発性の油分が残り、さらにこれに
経時的に発生した皮脂が加わり、油分として過剰に化粧
成分を濡らす結果となる。これが皮脂による化粧崩れを
招く原因となっている。また、揮発性の油分としては、
通常安全性及び使用感の点からオクタメチルシクロテト
ラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が
用いられており、これらを油分の主成分として使用すれ
ば皮脂崩れを防止することができるが、これらは揮発速
度が速く、塗布直後十数分で揮発してしまうため、塗布
後の感触が粉っぽくなる、顔がつっぱる等仕上がり状態
が悪いという問題があった。 【０００４】一方、近年、化粧料に耐水性、耐皮脂性及
び耐油性を付与する目的で、液状のパーフルオロ有機化
合物（特開昭６１−２３４９２８　号、特開昭６３−１
０７９１１　号）を使用することが提案されている。し
かし、パーフルオロ有機化合物は化粧料に通常用いられ
る他の添加剤とは相溶しにくく、パーフルオロ有機化合
物のみを油剤とし、特に乳化型化粧料に多量に用いた場
合、安定な化粧料を得ることは難しく、また使用感にお
いてのびが重く、さっぱり感に欠けるなどの欠点があっ
た。 【０００５】従って、液状のパーフルオロ有機化合物の
性能を損なわずに使用感に優れた化粧料が望まれていた
。 【０００６】 【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、液状のパーフルオロ
有機化合物と揮発速度が皮脂発生速度に近い特定の徐放
性シリコーンを組み合わせて用いれば、使用感がよくさ
っぱりとし、しかも皮脂による化粧崩れを防止し、塗布
初期の状態を持続することができる化粧料が得られるこ
とを見出し本発明を完成した。 【０００７】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び
（Ｂ） （Ａ）液状のパーフルオロ有機化合物 （Ｂ）次の一般式（１） 【０００８】 【化２】 【０００９】（式中、Ｒ１　及びＲ２　は、同一又は異
なって、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はハ
ロゲン化アルキル基を示し、ｌは７又は８の数を示す）
で表される環状シリコーン又は３０℃における揮発速度
が　６．７×１０−５〜　５．５×１０−４ｇ／ｃｍ２
・Ｈである鎖状シリコーンを含有することを特徴とする
化粧料を提供するものである。 【００１０】本発明で用いられる（Ａ）成分の液状のパ
ーフルオロ有機化合物としては、常温で液状のものであ
れば特に制限されないが、例えばパーフルオロデカリン
、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロブチルテト
ラヒドロフラン、パーフルオロオクタン、パーフルオロ
ノナン、パーフルオロペンタン、パーフルオロデカン、
パーフルオロドデカン、一般式（２）で表されるパーフ
ルオロポリエーテルなどが挙げられる。 【００１１】 【化３】 【００１２】（式中、Ｒ３　、Ｒ５　、Ｒ６　及びＲ７
　は、同一又は異なって、フッ素原子、パーフルオロア
ルキル基又はパーフルオロアルキルオキシ基を示し、Ｒ
４　はフッ素原子又はパーフルオロアルキル基を示し、
ｐ、ｑ及びｒは分子量が　５００〜１０００００となる
０以上の数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝ｒ＝０となること
はない）なお、一般式（２）中、カッコ内に示される各
パーフルオロ基はこの順で並んでいる必要はなく、また
ランダム重合でもブロック重合でもよく、パーフルオロ
アルキル基、パーフルオロアルキルオキシ基の炭素数は
１〜４が好ましい。 【００１３】これらのうち、特に粘度が５〜５０００ｃ
Ｓｔ　の液体状のものが好ましく、例えば次の一般式（
３）【００１４】 【化４】 【００１５】（式中、ｘ及びｙは分子量が　５００〜１
０００００となる数を示し、ｘ／ｙは　０．２〜２であ
る）で表されるＦＯＭＢＬＩＮ　ＨＣ−０４（平均分子
量１５００）　、同ＨＣ−２５（同３２００）　、同Ｈ
Ｃ−Ｒ　（同６６００）　（以上、モンテフロス社製）
や、次の一般式（４） 【００１６】 【化５】 【００１７】（式中、ｚは４〜５００　の数を示す）で
表されるデムナムＳ−２０　（重量平均分子量２５００
０）、同Ｓ−６５（同４５００）、同Ｓ−１００（同５
６００）、同Ｓ−２００（同８４００）　（以上、ダイ
キン工業社製）などの市販品を使用することができる。 【００１８】これらのパーフルオロ有機化合物は、１種
又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成
中に　０．１〜９８重量％（以下、単に％で示す）、特
に１〜５０％配合するのが好ましい。 【００１９】（Ｂ）成分のうち、環状シリコーンは前記
一般式（１）で表され、式中、Ｒ１　及びＲ２　はアル
キル基、アルケニル基、アリール基又はハロゲン化アル
キル基を示すが、アルキル基としては、炭素数１〜１０
のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基等が挙げられ；アルケニル基と
しては、炭素数２〜６のものが好ましく、例えばビニル
基、１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル基、２
−ペンテニル基等が挙げられ；アリール基としては、例
えばフェニル基等が挙げられ；ハロゲン化アルキル基と
しては、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基等
が挙げられる。 【００２０】これら一般式（１）で表される環状シリコ
ーンは、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン等
のシロキサンユニット数の少ない（５以下）環状オルガ
ノポリシロキサン合成時に副生成物として得ることがで
きるが、この方法では生成量が極めて少ないため、それ
ぞれを単品として大量に得ることは困難である。しかし
、例えば、次の反応式で示される方法によれば、純度の
高いものを大量に得ることができる。 【００２１】 【化６】 【００２２】（式中、Ｒ１　及びＲ２　は前記と同じ意
味を有し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは３〜５の整数
を示し、ｍは０〜２の整数を示す） すなわち、一般式（５）で表されるα，ω−ジヒドロキ
シオルガノポリシロキサンに、一般式（６）で表される
ジハロゲノシラン誘導体を反応させることにより、環状
シリコーン（１）を製造することができる。 【００２３】ここで原料として用いられるα，ω−ジヒ
ドロキシオルガノポリシロキサン（５）は、例えば次の
反応式に従って製造することができる。 【００２４】 【化７】 【００２５】（式中、Ｒ１　、Ｒ２　及びｎは前記と同
じ意味を有する） すなわち、環状シリコーン（７）、クロロシラン（８）
及び水を無機固体化合物の存在下に反応させて、α，ω
−ジハイドロジェンオルガノポリシロキサン（９）とな
し、次いでこれをヒドロキシル化すれば、α，ω−ジヒ
ドロキシオルガノポリシロキサン（５）を得ることがで
きる。また、α，ω−ジハイドロジェンオルガノポリシ
ロキサン（１０）をヒドロキシル化してα，ω−ジヒド
ロキシオルガノポリシロキサン（１１）となし、これに
クロロシラン（８）を反応させれば、シロキサン数が２
ユニット延長されたα，ω−ジハイドロジェンオルガノ
ポリシロキサン（９）が得られ、さらにこれをヒドロキ
シル化することにより、α，ω−ジヒドロキシオルガノ
ポリシロキサン（５）を得ることができる。 【００２６】α，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキ
サン（５）とジハロゲノシラン誘導体（６）との反応は
、例えばピリジンなどの塩基の存在下、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素系溶
媒又はクロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭
化水素系溶媒中で行われる。この反応は２分子による閉
環反応であるため、収率の向上のためには、溶液はでき
るだけ希薄であることが好ましい。具体的には、できる
だけ大量の有機溶媒中に、低濃度のα，ω−ジヒドロキ
シオルガノポリシロキサン（５）の溶液と、やはり低濃
度の塩基とジハロゲノシラン誘導体（６）の溶液とを同
速度で、できるだけ長い時間をかけて滴下するのが好ま
しい。反応溶液の濃度は　０．００１〜１０ｍｏｌ／ｌ
　、好ましくは０．０５〜１ｍｏｌ／ｌであり、滴下時
間は１〜１００　時間、好ましくは５〜２０時間である
。 【００２７】なお、この反応において、目的とする環状
シリコーン（１）のシロキサンユニット数に応じて、α
，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサン（５）とジ
アルキルジハロゲノシラン又はα，ω−ジハロゲノオル
ガノポリシロキサン（６）の組み合わせは複数考えられ
るが、原料入手の容易さ等から適宜選択すればよい。 例えばテトラデカメチルシクロヘプタシロキサンの場合
は、α，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサン（５
）として、Ｒ１　＝Ｒ２　＝メチル基、ｎ＝４のもの、
ジアルキルジハロゲノシラン（６）としてジメチルジク
ロロシランを用いるのが好ましい。また、ヘキサデカメ
チルシクロオクタシロキサンの場合は、α，ω−ジヒド
ロキシオルガノポリシロキサン（５）として、Ｒ１　＝
Ｒ２　＝メチル基、ｎ＝４のもの、α，ω−ジハロゲノ
オルガノポリシロキサン（６）として、Ｒ１　＝Ｒ２　
＝メチル基、ｍ＝１、Ｘ＝Ｃｌのものを用いるのが好ま
しい。 【００２８】また、（Ｂ）成分のうち、鎖状シリコーン
としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば次の一
般式（１２）又は（１３） 【００２９】 【化８】 【００３０】（式中、Ｒ８　は同一又は異なって、アル
キル基又はハロゲン化アルキル基を示し、ｓは３〜１０
の整数、ｔは０又は１、ｕは０〜４の整数を示す）で表
される鎖状シリコーンを挙げることができる。なお、式
（１２）及び（１３）中、Ｒ８　で示されるアルキル基
としては、炭素数１〜３のものが好ましく、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、ハロゲン化
アルキル基としては、例えば３，３，３−トリフルオロ
プロピル基等が挙げられる。 【００３１】直鎖状シリコーン（１２）はｓが４以下の
ものは高純度（９０％以上）のものが市販されているが
、これを超えるものは、例えば次の反応式に従って製造
することができる。 【００３２】 【化９】 【００３３】（式中、Ｒ８　は前記と同じ意味を有し、
ｖは３〜８の整数を示す） すなわち、一般式（１４）で表される環状シリコーンと
、一般式（１５）で表されるトリアルキルクロロシラン
及び水を無機固体化合物の存在下で反応せしめれば、ｖ
が４を超える高純度の鎖状シリコーン（１２）を得るこ
とができる。ここで用いられる環状シリコーン（１４）
としては、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、
ヘキサエチルシクロトリシロキサン、ヘキサエチルシク
ロトリシロキサン、トリメチルトリビニルシクロトリシ
ロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、オク
タエチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラ
ビニルシクロテトラシロキサン、テトラ（トリフルオロ
プロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、デカ
メチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘ
キサシロキサン等が挙げられ；トリアルキルクロロシラ
ン（１５）としては、例えばトリメチルクロロシラン、
トリエチルクロロシラン、ジメチルエチルクロロシラン
等が挙げられる。また、無機固体化合物としては、反応
溶液に不溶性で、かつ反応溶液に均一に分散するものが
好ましく、例えばシリカゲル、二酸化チタン、シリカ・
アルミナ等が挙げられ、特にシリカゲルが好ましい。こ
こで、シリカゲルとは、無定形珪酸重合物をいい、いか
なる種類のものであっても用いることができるが、同重
量で反応速度が速いという点で、粒度の小さいものが好
ましい。反応は、環状シリコーン（１４）、無機固体化
合物及び水の混合物中に、トリアルキルクロロシラン（
１５）を添加すればよく、用いられるトリアルキルクロ
ロシラン（１５）の量は、環状シリコーン（１４）に対
して、２〜１０倍モル、好ましくは２〜４倍モル、さら
に好ましくは３倍モル程度である。固体酸塩基触媒の使
用量は環状シリコーン（１４）及びトリアルキルクロロ
シラン（１５）の反応性に応じて選択されるが、環状シ
リコーン（１４）に対して１〜５０％の範囲である。ま
た、水の量は化学量論的過剰量使用される。すなわち、
環状シリコーン（１４）に対して１〜５００　倍モル、
好ましくは５〜２０倍モルの範囲で選択される。反応溶
媒は使用してもしなくてもよいが、環状シリコーンとし
て常温で固体であるヘキサメチルシクロトリシロキサン
を用いる場合には、反応を円滑にすすめるために用いる
のが好ましい。反応溶媒としては、例えばペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン等の水と混じり
合わない炭化水素系溶媒が好ましい。クロロシラン添加
後は室温条件下で、環状シリコーンの反応性により異な
るが、１〜２０時間反応させる。 得られた直鎖状シリコーン（１２）は常圧下又は減圧下
、好ましくは減圧下で蒸留することにより、未反応の環
状シリコーン（１４）及びトリアルキルクロロシラン（
１５）と容易に分離することができる。なお、回収され
た環状シリコーン（１４）及びトリアルキルクロロシラ
ン（１５）は再び反応に使用することができる。 【００３４】また、分岐鎖状シリコーン（１３）は、例
えば次の反応式に従って製造することができる。 【００３５】 【化１０】 【００３６】（式中、Ｒ８　、Ｘ、ｔ及びｕは前記と同
じ意味を有する） すなわち、トリ又はテトラハロゲノシラン（１６）にヒ
ドロキシオルガノポリシロキサン（１７）を反応させる
ことにより、分岐鎖状シリコーン（１３）を得ることが
できる。この反応は塩基の存在下に行なうのが好ましい
。 【００３７】（Ｂ）成分のこれらの鎖状シリコーンは、
さらに３０℃における揮発速度が　６．７×１０−５〜
　５．５×１０−４ｇ／ｃｍ２・Ｈであることが必要で
ある。なお、揮発速度はシャーレ（φ＝４８ｍｍ）に１
ｇ程度の鎖状シリコーンを精秤し、表面温度３０℃のホ
ットプレート上にのせ、経時的に重量減少を調べること
による求めることができる。 これらの条件を満たす鎖状シリコーンとしては、例えば
テトラデカメチルヘキサシロキサン（１．６　×１０−
４ｇ／ｃｍ２・Ｈ）、ヘキサデカメチルヘプタシロキサ
ン（２．１　×１０−４ｇ／ｃｍ２・Ｈ）等が挙げられ
る。 【００３８】（Ｂ）成分の環状シリコーン又は鎖状シリ
コーンは、全組成中に５〜７０％、特に１０〜４０％配
合するのが好ましい。５％未満では、塗布直後から粉っ
ぽくなる傾向があり、７０％を超えると、後残りがあり
、皮脂と合一してテカリを助長するので好ましくない。 【００３９】本発明の化粧料には、前記必須成分以外に
、通常の化粧料に用いられる油剤を併用することができ
る。かかる油剤としては、例えばオクタメチルシクロテ
トラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、
ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の前記（Ｂ）成
分以外の環状シリコーン；メチルポリシロキサン、ジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等
の不揮発性シリコーン；スクワラン、パーム油等の動植
物性油脂；その他炭化水素、高級脂肪酸エステル、流動
パラフィン、イソ流動パラフィンなどが挙げられる。 【００４０】さらに、本発明の化粧料には、必要に応じ
て通常の化粧料に配合される成分、例えばワセリン、ラ
ノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カ
ルナウバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級ア
ルコール等の固形・半固形油分；水溶性及び油溶性ポリ
マー；無機及び有機顔料、シリコン又はフッ素化合物で
処理された無機及び有機顔料、有機染料等の色剤；アニ
オン性活性剤、カチオン性活性剤、非イオン性活性剤、
ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合
体、ポリエーテル変性シリコーン等の界面活性剤；その
他水、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤
、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、
制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを本発明の効果を損な
わない範囲で適宜配合することができる。 【００４１】本発明の化粧料は、常法により製造するこ
とができ、頬紅、アイシャドー、ファンデーション、お
しろい、クリーム、化粧水等、多くの化粧料に適用する
ことができる。 【００４２】特にファンデーションとする場合にはフッ
素化合物で処理された顔料を用いると、皮脂くずれしに
くくなるので好ましい。ここでフッ素化合物とは含フッ
素界面活性剤、含フッ素ポリマー等をいい、これら化合
物による顔料の処理方法、得られる処理顔料の性質等に
ついては米国特許３，６３２，７４４　号、特公昭６１
−５５４８１号、特公昭６１−４８８０３号等に記載さ
れている。また、市販品としては、フルオロアルキルジ
（　オキシエチル）アミンリン酸塩エステルで処理した
各種顔料（「パフライト」，大東化成工業（株））等が
ある。これらフッ素化合物処理顔料は、ファンデーショ
ン中５〜９５重量％用いるのが好ましい。 【００４３】 【発明の効果】本発明の化粧料は、べたつきがなくてさ
っぱりとした使用感を有し、しかも汗や皮脂による薬効
成分や顔料等の化粧成分の消失、経時による顔面のテカ
リ等の化粧崩れを良好に防止し、初期状態を持続するこ
とができるものである。 【００４４】 【実施例】次に、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。 参考例１ テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン（一般式（１
）中、Ｒ１　＝Ｒ２　＝メチル基、ｌ＝７）の合成：ｐ
Ｈ＝７．３　のリン酸緩衝溶液　４４６．３ｇ、１，４
−ジオキサン　２．２ｌ及び５％パラジウムカーボン２
２．３ｇを攪拌装置を備えた５ｌ三口フラスコに入れた
。これに、１，１１−ジハイドロジェンドデカメチルヘ
キサシロキサン　２７０ｇを１時間かけて滴下し、滴下
終了後さらに１時間攪拌を続けた。次いで、５％パラジ
ウムカーボンを濾過し、ベンゼン２ｌを加えた。このと
き、溶液は２層に分離したので、下層の水層を分液し、
水　０．４ｌを加えてベンゼン層を洗浄した。この操作
をさらに２回繰り返した後、得られた１，１１−ジヒド
ロキシドデカメチルヘキサシロキサンのベンゼン溶液を
　１．５ｌまで減圧濃縮した。ベンゼン３ｌを攪拌装置
を備えた１０ｌ三口フラスコに入れ、よく攪拌しながら
ジメチルクロロシラン８１．３ｇとピリジン９９ｇのベ
ンゼン溶液　１．５ｌと１，１１−ジヒドロキシドデカ
メチルヘキサシロキサンのベンゼン溶液　１．５ｌを同
速度で１２時間かけて滴下した。滴下終了後さらに２時
間攪拌を続け、析出したピリジンの塩酸塩を濾過した。 濾液を全体の容積が２ｌになるまで減圧濃縮し、ベンゼ
ン層を水　０．５ｌで２回、１０％ＮａＨＣＯ３　溶液
　０．５ｌで２回、最後に水　０．５ｌで２回洗浄した
。ベンゼンを減圧留去し、得られた溶液を減圧下蒸留す
ると、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサンを　１
５０．５ｇ（収率４６．３％）得た。 物性値 沸点；９１．５℃（０．１５ｍｍＨｇ）ＭＳ；５０４　
（Ｍ＋　−１５） ＩＲ；１０５６ｃｍ−１（Ｓｉ−Ｏ） ２９Ｓｉ−ＮＭＲ；ｐｐｍ（δ）（重ベンゼン中、ＴＭ
Ｓ基準）−２２．２２ １Ｈ−ＮＭＲ　；ｐｐｍ（δ）（重ベンゼン中、Ｃ６Ｈ
６　δ＝７．１５基準）０．２（ｓ） 【００４５】参考例２ ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン（一般式（１
）中、Ｒ１　＝Ｒ２　＝メチル基、ｌ＝８）の合成：ｐ
Ｈ＝７．３　のリン酸緩衝溶液　４３０ｇ、１，４−ジ
オキサン　２．１ｇ及び５％パラジウムカーボン１０．
７ｇを攪拌装置を備えた５ｌ三口フラスコに入れた。こ
れに、１，１１−ジハイドロジェンドデカメチルヘキサ
シロキサン　２５１．７ｇを１時間かけて滴下し、滴下
終了後さらに１時間攪拌を続けた。次いで、５％パラジ
ウムカーボンを濾過し、ベンゼン２ｌを加えた。このと
き、溶液は２層に分離したので、下層の水層を分液し、
水　０．４ｌを加えてベンゼン層を洗浄した。この操作
をさらに２回繰り返した後、得られた１，１１−ジヒド
ロキシドデカメチルヘキサシロキサンのベンゼン溶液を
　１．５ｌまで減圧濃縮した。ベンゼン３ｌを攪拌装置
を備えた１０ｌ三口フラスコに入れ、よく攪拌しながら
１，３−ジクロロテトラシロキサン　１２２．５ｇとピ
リジン９５．４ｇのベンゼン溶液　１．５ｌと１，１１
−ジヒドロキシドデカメチルヘキサシロキサンのベンゼ
ン溶液　１．５ｌを同速度で１２時間かけて滴下した。 滴下終了後さらに２時間攪拌を続け、析出したピリジン
の塩酸塩を濾過した。濾液を全体の容積が３ｌになるま
で減圧濃縮し、ベンゼン層を水　０．５ｌで２回、１０
％ＮａＨＣＯ３　溶液　０．５ｌで２回、最後に水０．
５ｌで２回洗浄した。ベンゼンを減圧留去し、得られた
溶液を減圧下蒸留すると、ヘキサデカメチルシクロオク
タシロキサンを　１２７．３ｇ（収率３５．６％）得た
。 物性値 沸点；９３．０℃（０．１３ｍｍＨｇ）ＭＳ；５７８　
（Ｍ＋　−１５） ＩＲ；１０５６ｃｍ−１（Ｓｉ−Ｏ） ２９Ｓｉ−ＮＭＲ；ｐｐｍ（δ）（重ベンゼン中、ＴＭ
Ｓ基準）−２２．３０ １Ｈ−ＮＭＲ　；ｐｐｍ（δ）（重ベンゼン中、Ｃ６Ｈ
６　δ＝７．１５基準）０．２（ｓ） 【００４６】参考例３ テトラデカメチルヘキサシロキサン（一般式（１２）中
、Ｒ８　がすべてメチル基、ｓ＝４）の合成：滴下ロー
トを備えた　５００ｍｌフラスコに、オクタメチルシク
ロテトラシロキサン１００ｇ、水６０．６ｇ、シリカゲ
ル（キーゼルゲル６０（メルク社製）、２５０　〜４０
０　メッシュ）１０．１ｇを入れ、充分攪拌しながらト
リメチルクロロシラン　１０９．９ｇを１時間かけて滴
下した。１０時間後、攪拌を停止し、キーゼルゲルを濾
過し、得られた濾液を減圧蒸留して過剰なトリメチルク
ロロシランを留去した。得られた溶液を分液ロートに移
して水層を分液し、油層を水５０ｍｌで２回、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、さらに水５０ｍｌで２
回分液した。得られた溶液を減圧蒸留すると、テトラデ
カメチルヘキサシロキサンを６３．５ｇ（収率７８％）
得た。 【００４７】参考例４ ヘキサデカメチルヘプタシロキサン（一般式（１２）中
、Ｒ８　がすべてメチル基、ｓ＝５）の合成：滴下ロー
トを備えた　５００ｍｌフラスコに、デカメチルシクロ
ペンタシロキサン　１５０ｇ、水７３．２ｇ、シリカゲ
ル（キーゼルゲル６０（メルク社製）、２５０　〜４０
０　メッシュ）１２．２ｇを入れ、充分攪拌しながらト
リメチルクロロシラン　１３２ｇを１　時間かけて滴下
した。１１時間後、攪拌を停止し、キーゼルゲルを濾過
し、得られた濾液を減圧蒸留して過剰なトリメチルクロ
ロシランを留去した。得られた溶液を分液ロートに移し
て水層を分液し、油層を水５０ｍｌで２回、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、さらに水５０ｍｌで２回
分液した。得られた溶液を減圧蒸留すると、ヘキサデカ
メチルヘプタシロキサンを７８．８ｇ（収率６７．１％
）得た。 【００４８】実施例１　　　　　　二層型液状ファンデ
ーション（Ｗ／Ｏ型） 表１に示す組成の二層型液状ファンデーション（Ｗ／Ｏ
型）を製造し、使用感及び化粧持ちについて評価した。 結果を表２に示す。 （製法）油相を室温で溶解した後、顔料を添加してディ
スパーで分散させた。これに、水相を攪拌しながら添加
して乳化し、二層型液状ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）
を得た。 （評価方法）１０人の専門パネラーにより各二層型液状
ファンデーションを官能評価し、下記の基準によりさっ
ぱり感、粉っぽさ及び化粧持ちについて判定した。 ○；８人以上が良いと答えた △；４〜７人が良いと答えた ×；４人未満が良いと答えた 【００４９】 【表１】 【００５０】 【表２】 【００５１】表２から明らかなように、本発明の化粧料
は、パーフルオロポリエーテルと徐放性シリコーンを併
用することにより、使用感、化粧持ちともに優れたもの
であった。 【００５２】実施例２　　　　　　クリーム状ファンデ
ーション：実施例１と同様にして、下記組成のクリーム
状ファンデーションを得た。 （組成） 　（１）ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン（参
考例２）　　　　　　２０．０（％）　（２）ジメチル
ポリシロキサン 　　　　（ＫＦ−９６Ａ、信越化学（株）製、６ｃｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
０　（３）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキ
レン共重合体　　　　（東レダウコーニング・シリコー
ン社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０　（４）パーフルオロポリエーテル 　　　　（ＦＯＭＢＬＩＮ　ＨＣ−２５　、モンテフロ
ス社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５．０　（５）グリセリン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０　（６）精製水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量　（７）
顔料（ポリメチル水素シロキサン被覆）　　　　　　セ
リサイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．０　　　　　　酸化チタン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８．０　　　　　　酸化鉄（赤、黄、
黒）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．２　（８）ナイロンパウ
ダー（ＳＰ−５００、東レ（株）製）　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０　（９）香料　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
　【００５３】実施例３　　　　　　パウダーファンデ
ーション：顔料を混合し、粉砕機を通して粉砕した後、
高速ブレンダーに移し、これに、結合剤等の他の成分を
混合して均一にしたものを加え、さらに混合して均一に
した。 これを粉砕機で処理し、ふるいを通して粒度をそろえた
後、数日間放置してから金皿等の容器中に圧縮成型して
パウダーファンデーションを得た。 （組成） 　（１）フッ素化合物処理粉体（パフライト、大東化成
工業（株）製）　　（％）　　　　　　酸化チタン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０　　　　
　　セリサイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０．０　　　　　　タルク　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１７．０　　　　　　マイカ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
．０　　　　　　ベンガラ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０　　　　　　黄酸化鉄　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５　　　
　　　黒酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１　　　　　　ナイロンパウダー　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４．０　（２）ヘキサデカメチル
ヘプタシロキサン（参考例４）　　　　　　　　　　　
　１０．０　（３）ジメチルポリシロキサン 　　　　（ＫＦ−９６Ａ、信越化学（株）製、６ｃｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０　（４）パーフルオロポリエーテル 　　　　（ＦＯＭＢＬＩＮ　ＨＣ−０４　、モンテフロ
ス社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．０　（５）パーフルオロポリエーテル 　　　　（ＦＯＭＢＬＩＮ　ＨＣ−Ｒ、モンテフロス社
製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０　（６）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０　（７）香料　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　微量【
００５４】実施例４　　　　　　パウダーアイシャドー
：雲母チタン以外の顔料を先に混合、粉砕した後、これ
に雲母チタンを混合する以外は実施例３と同様にして、
パウダーアイシャドーを得た。 （組成） 　（１）顔料（ポリメチル水素シロキサン被覆）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）　　　
　　　雲母チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．０　　　　　　セリサイト　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３６．０　　　　　　マイカ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２．
０　　　　　　酸化鉄（赤、黄、黒）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０　　　　　　群青　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０．０　　　　　　紺青
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０　（２）テトラデカメチルシクロヘプタシロキ
サン（参考例１）　　　　　　１０．０　（３）パーフ
ルオロポリエーテル 　　　　（ＦＯＭＢＬＩＮ　ＨＣ−０４　、モンテフロ
ス社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６．０　（４）ジメチルポリシロキサン 　　　　（ＫＦ−９６Ａ、信越化学（株）製、６ｃｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
５　（５）ソルビタントリオレエート　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０　（６）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０　（７）香料　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　微量　
　【００５５】実施例５　　　　　　二層型サンスクリ
ーン乳液：実施例１と同様にして、下記組成の二層型サ
ンスクリーン乳液を得た。 （組成） 　（１）ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン（参
考例２）　　　　　　２０．０（％）　（２）オクタメ
チルシクロテトラシロキサン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．０　（３）パーフルオロポ
リエーテル 　　　　（ＦＯＭＢＬＩＮ　ＨＣ−０４　、モンテフロ
ス社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．０　（４）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシア
ルキレン共重合体　　　　（東レダウコーニング・シリ
コーン社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０　（５）グリセリン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０　（６）エタノール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　（７）
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　残量　（８）酸化亜鉛（ポリメチル水素シロキサ
ン被覆）　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５　
（９）メトキシ桂皮酸オクチル　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．０（１０）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　微量　　【００５６】実施例６　
　　　　　抗フケローション：シリコーン油以外の油相
を７５℃に加熱し、これにあらかじめ７５℃に加熱して
おいた水相を攪拌しながら添加して乳化した。これを室
温まで攪拌冷却した後、シリコーン油及び香料を同様に
添加し、抗フケローションを得た。 （組成） 　（１）ヘキサデカメチルヘプタシロキサン（参考例４
）　　　　　　　　　　　　１０．０（％）　（２）パ
ーフルオロポリエーテル 　　　　（ＦＯＭＢＬＩＮ　ＨＣ−０４　、モンテフロ
ス社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．０　（３）セチルイソオクタネート　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０　（４）流動パラフィン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０　（５）ソルビタンジイソ
ステアレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０　（６）ジメチルポリシロ
キサン・ポリオキシアルキレン共重合体　　　　（東レ
ダウコーニング・シリコーン社製）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０　（７）酸化防止剤　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　（８
）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　微量　（９）精製水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　残量（１０）デキストラ
ン硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０（１１）コンドロ
イチン硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．０（１２）ヒアルロ
ン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１（１３）抗
フケ剤（ジンクピリチオン）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２（１４）グ
リセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．０　　【００５７】実施例２〜６で得られた化粧
料は、いずれも使用感触が良好で、持続性に優れたもの
であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）液状
   のパーフルオロ有機化合物 （Ｂ）次の一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１　及びＲ２　は、同一又は異なって、アル
   キル基、アルケニル基、アリール基又はハロゲン化アル
   キル基を示し、ｌは７又は８の数を示す）で表される環
   状シリコーン又は３０℃における揮発速度が６．７×１
   ０−５〜　５．５×１０−４ｇ／ｃｍ２・Ｈである鎖状
   シリコーンを含有することを特徴とする化粧料。