CN1346629A - 含有不挥发聚硅氧烷化合物、不挥发含烃油和惰性颗粒相的防落妆化妆组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及组合物,尤其是护理和/或化妆皮肤和/或覆盖物和/或嘴唇的化妆组合物,这种组合物可以呈现铸型产品或凝胶的形式,含有至少一种分子量为230－420g/mol的不挥发含烃油、一种溶于或分散于不挥发含烃油中的不挥发聚硅氧烷化合物,和一种含有至少一种化学惰性填料的惰性颗粒相。本发明还涉及使用这种组合物的皮肤、覆盖物和嘴唇护理或化妆方法。更具体地说,本发明是一种用于嘴唇的固体化妆产品,具有防落妆和抗迁移性质同时具有光泽性和长期使用的舒服性。

Description

含有不挥发聚硅氧烷化合物、不挥发 含烃油和惰性颗粒相的防落妆化妆组合物
技术领域
本发明涉及含有可互容的不挥发聚硅氧烷化合物和不挥发含烃油的化妆组合物，它特别用于化妆领域。更具体地说本发明涉及一种有光泽的防落妆(transfer resistant)组合物，用于护理和/或化妆皮肤，包括人的脸和身体的皮肤、嘴唇、上和下眼睑，或诸如睫毛、眼眉、指甲和头发之类的覆盖物。
这种组合物尤其可以呈现铸成棒剂或盘状剂的产品形式，例如唇膏或唇用香脂、铸模粉底、遮盖产品、眼影或胭脂；呈现或多或少流体糊剂或乳膏的形式，例如粉底液或唇膏、眼线膏、睫毛油、防晒组合物、用于皮肤的着色组合物或人工晒黑组合物或用于身体或毛发的化妆组合物。
背景技术
人体皮肤或嘴唇的化妆或护理产品，如粉底或唇膏，通常含有脂肪相如蜡和油、颜料和/或填料以及加入或不加入添加剂，例如，化妆或皮肤病学活性剂。它们也可以包括能够用毛刷涂饰以获得有颜色的或无色的膏剂的软稠度的所谓“膏状”产品。
当这些组合为涂用到皮肤和嘴唇上时，它们有落妆的缺点，即，在某些与它们可能接触的部位，尤其是与诸如玻璃杯、茶杯、香烟、衣服或皮肤之类接触的部位，至少部分地形成沉积，留下痕迹。这导致涂饰涂层不好不坏的存留状态，使定期补涂粉底霜或唇膏成为必要。此外，这些不被人们接受的痕迹的出现，尤其是在衬衫领口上出现，会使一部分女士不使用这种类型的化妆品。
再有，这些组合物具有迁移的倾向，即，在嘴唇和眼睛周围皮肤的皱纹和细纹处移动，产生不吸引人的效果。
在其专利申请WO-A-96/40044中，Procter & Gamble公司制备的具有防落妆性质的唇膏组合物，含有挥发油和全氟聚乙烯型的不挥发油，它们不相容。该专利申请也公开了借助在基质中油相的预分散作用来增强光泽，以及在将产品涂饰到承受体时，这种油相被隔离和迁移到由此沉积形成的涂层表面上的性能。
但这种体系要求油相在基质中良好的分散性，因而会产生产品稳定性的问题，这跟油相与基质的必然很差的相容性有关。
此外，已经知道，光泽性能的增强要求组合物中固体颗粒(尤其是颜料)良好的分散性。因此Revlon的美国专利US5 945 092公开了硅氧烷表面活性剂与挥发油结合的应用。
尽管有效果，但这些表面活性剂有缺点，对唇的粘膜它们是潜在的刺激剂，尤其是当他们在组合物中的百分含量高(通常大于3％)时，而当挥发油含量高时(通常大于30％)则更是刺激剂了。
因此找到不引起上述缺点的防落妆组合物的增强光泽的其它方法是特别有利的。
还有，尽管这些含有挥发油的组合物已经改善了“防落妆”(防转移)的性能，它们的缺点是在这些挥发油蒸发后在嘴唇上留下一层很快随时间变得令人不舒服的涂层(干燥的、拉紧的和不舒服的感觉)，这使得一定数量的女士不用这一类型的唇膏。另外，所得到的沉积无光泽。现时，消费者总是找寻一整天涂饰都舒适且有光泽的产品，在嘴唇或眼睛周围的皱纹中很少有或没有迁移并且没有或差不多没有转移。
因此仍然存在一种组合物的需求，这种组合物没有上述的缺点，并且这种组合物尤其具有良好“防落妆”和抗迁移的性能，即使在明显的压力下或摩擦下；同时使得沉积或多或少呈光泽的外观；这种组合物满足消费者的要求，不论在涂饰过程中或长时间涂饰后，都不干燥或拉紧涂饰的皮肤或嘴唇。
发明内容
本申请人完全出人意料地发现，在生理学上可接受的组合物中，或更具体地说在化妆组合物中，使用一种不挥发聚硅氧烷化合物、一种惰性颗粒相和一种与该不挥发聚硅氧烷化合物相容的低分子量的不挥发含烃油，能够获得保持力非常好的有光泽的沉积，它很少有或没有转移、不迁移并且是防水的，同时涂饰和整天涂饰后都很宜人。这种沉积是柔软的和乳油状的。
术语“相容的”是指聚硅氧烷化合物在较高温度或在室温下在不挥发含烃油中是可溶解或可分散的，并经裸眼观察可形成均质相。优选的是聚硅氧烷化合物在含烃油中是可溶解的。
因此，本发明的一个主题是，用于角蛋白材料的护理或化妆组合物，含有至少一种分子量范围230-420g/mol的不挥发含烃油、至少一种与上述不挥发含烃油相容的不挥发聚硅氧烷化合物，和一种惰性颗粒相。
不挥发含烃油有利地也是指一种低分子量的不挥发溶剂，分子量在240-350g/mol的范围，优选240-300g/mol，更优选240-280g/mol。这种组合物不含挥发性聚硅氧烷为好，不含任何挥发溶剂更好。
术语“油”是指任何在室温下(25℃)和大气压下(760mmHg)是液体的不含水介质。
术语“不挥发”介质是指能够在皮肤上或嘴唇上停留数小时的任何介质。不挥发介质具体在室温和大气压下具有小于0.02mmHg(2.66Pa)的非零的蒸气压。
术语“挥发”是指能够在小于1小时内从皮肤或嘴唇上蒸发的介质。挥发介质具体选自在室温和大气压下蒸汽压在0.02-300mmHg(2.66Pa-40000Pa)的范围内，更好在0.1-90mmHg(13Pa-12000Pa)范围内的介质。此外，挥发聚硅氧烷通常具有室温和大气压下小于5厘沲的粘度。
这种组合物可以含有一种或多种不挥发含烃油和一种或多种不挥发聚硅氧烷化合物。
术语“惰性颗粒相”是指单独使用的或联合使用的在室温和大气压下是固体的任何填料，它不与组合物的其它成分发生化学反应并且在这些成分中不溶解，即使将这些成分的温度提升在室温以上(例如这些成分的熔点)。
这种组合物特别是一种化妆或皮肤病学组合物。因此，它含有与角蛋白材料例如皮肤、嘴唇、角蛋白纤维和指甲相容的成分。它可以呈无水的凝胶、水包油或油包水乳剂或分散剂的形式，或可任选地呈多种乳剂的形式。它也可以或多或少呈现液体的形式、糊剂的形式或不可变形的或坚固的固体形式，可以铸成或不铸成棒剂或盘状剂。优选让它呈现流体或棒剂的形式，尤其是不含水的流体或小棒的形式。术语“流体”是指在其重量下流动的组合物，与固体相对。
根据本发明，不挥发聚硅氧烷化合物和不挥发含烃油是互助相容的。在皮肤或嘴唇上的沉积是均质的和柔软的。在与沉积接触的部位差不多不留下痕迹并且不迁移，尤其是在嘴唇周围的皱纹或细纹中。
有利的是，该组合物含有用于分散固体颗粒的制剂，该制剂含有至少一种与不挥发含烃油相容的并与不挥发聚硅氧烷化合物不相容的不挥发含烃化合物，该分散剂具有诸如16.40(J/cm3)1/2≤δD≤19.00(J/cm3)1/2和2.00(J/cm3)1/2≤δa≤9.08(J/cm3)1/2的溶解度参数。不挥发含烃化合物与不挥发聚硅氧烷化合物不相容，也就是说它在不挥发聚硅氧烷化合物中不可溶解或不可分散。
这种分散剂能够使存在于组合物中的全部固体颗粒，例如填料、颜料和珠光颜料在室温和大气压下分散。
因此根据本发明的组合物有利的含有一种或多种生理学可接受的不挥发含烃化合物，用作固体颗粒的分散剂。
这种组合物有利地含有至少一种选自化妆和皮肤病学的活性剂和染料以及它们的混合物的成分。不挥发聚硅氧烷化合物和不挥发含烃分散剂的不相容性使得限制和完全防止组合物的转移，尤其是活性剂和/或颜料的转移成为可能。因此能够将这些活性剂和/或颜料固定于它们沉积的地方，同时，与现有技术比较，由于用低分子量的不挥发油代替挥发溶剂，给予组合物以涂饰舒服性。低分子量的不挥发含烃油用来使不挥发化合物和分散剂相容(溶解或分散，而更好的是溶解)。在不存在低分子量不挥发油的情况下，在较高温度和在室温下，硅氧烷化合物和分散剂形成不混溶的两相。
本发明另一个主题是在化妆品组合物中或用于局部涂用组合物的制造中的应用，尤其是化妆应用，包括使用至少一种分子量范围在230-420g/mol的不挥发含烃油、至少一种与不挥发含烃油相容的不挥发聚硅氧烷化合物和至少一种惰性颗粒相，用以减少或者完全防止沉积在人的皮肤和/或嘴唇上位于与涂层接触的承受部位的组合物的涂层的转移，和/或用于保持涂层的光泽和/或用于使这种涂层涂用舒服，和/或用于增强涂层长时间的保持力，和/或用于减小涂层的迁移。
本发明的再一个主题是用于嘴唇、覆盖物或皮肤的美容护理方法或化妆方法，包括将一种如上定义的化妆组合物分别涂饰用嘴唇、覆盖物或皮肤上。
本发明的再一个主题是用于限制或者完全防止皮肤或嘴唇护理或化妆组合物在所说的嘴唇或皮肤之外的其他承受部位上的转移，和/或用于限制或完全防止这种组合物的迁移的化妆方法，该组合物含有至少一种选自颜料和化妆和皮肤病学活性剂的成分和它们的混合物，这种化妆方法是将如上定义的至少一种不挥发聚硅氧烷化合物、一种惰性颗粒相和至少一种与不挥发聚硅氧烷化合物相容的不挥发含烃油，和可任选的与不挥发含烃油相容(可溶解或可分散)并且与硅氧烷化合物不相容的不挥发分散剂结合在一起加入到所说的组合物中。
还发现本发明的组合物在皮肤和嘴唇上具有特别有利的涂布和粘附性能，以及愉快感、似乳油感。这种组合物还具有容易除去，尤其是用传统的卸妆乳液除去的优点。这一点非常值得注意，因为具有“防落妆”性能的现有技术的组合物非常难以除去。它们一般是与特定的卸妆产品一起出售，这给予使用者附加的限制。
本发明的不挥发聚硅氧烷化合物必须是在不挥发含烃油中，而尤其是在分子量范围230-420g/mol的不挥发酯中是可溶解或可分散的。它们优选自室温下是液态的化合物，更优选它们的粘度在5-1000000厘沲(25℃)的范围内，粘度在10-500000厘沲(25℃)的范围内的更好，而最好为10-5000厘沲。
可以指出的聚硅氧烷的例子是聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基聚硅氧烷、聚烷基甲基硅氧烷、硅氧烷树脂例如JP-A-6261911、JP-A-6165809和JP-A-602905所公开的，和氟硅氧烷，以及它们的混合物。
具体地说，这些聚硅氧烷化合物选自于不挥发的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)；含有在硅氧烷链作为侧基的或在其端部的烷基、烷氧基或苯基基团的聚二甲基硅氧烷，这些基团含有2-24个碳原子；苯基三甲基聚硅烷、苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三聚硅氧烷、2-苯乙基三甲硅烷氧基硅酸酯；氟硅氧烷，它含有作为侧基的或在硅氧烷链端部，并且其含有1-12个碳原子的氟基基团，其中全部或部分氢原子被氟原子取代；聚硅氧烷树脂；聚硅氧烷树胶包括聚二甲基硅氧烷基醇；以及它们的混合物。
在最终组合物中聚硅氧烷化合物的质量含量为大于组合物重量的0.01％，例如，在0.5％-90％的范围内，优选5％-60％且更优选10％-50％。
不挥发聚硅氧烷化合物的比例优选等于或大于作为分散剂的不挥发含烃化合物的比例，换言之，由下式定义的比例R：
Figure A0114100600111
优选大于或等于1。
用作固体颗粒分散剂的本发明的不挥发含烃化合物，还应该与低分子量不挥发含烃油相容，但另一方面，它们应该与上述硅氧烷化合物不相容。
这些分散剂在室温下是流态的并且尤其是液态的，在它们的化学结构中含有至少一种下列非离子极性基团：
-COOH
-一取代的或不取代的(伯或仲)OH
-PO4
-NHR；NR1R2、R1和R2可以形成或不形成环并且代表直链或支链C1-C20
烷基或烷氧基基团，或者
Figure A0114100600121
R1’和R2’可以同时为H或直链或支链C1-C20烷基或烷氧基链。
具体说，这些分散剂可以含有一个、两个、三个或多个非离子极性基团。
这些分散剂优选含有至少一个下列的非离子极性基团：
-COOH
-一取代或不取代的OH(伯或仲)
-PO4
Figure A0114100600122
其中R1’和R2’可以相同，为H或直链或支链C1-C20烷基或烷氧基链。这些分散剂有利地含有至少一个OH基团。
作为本发明的不挥发含烃化合物优选具有如下的Hansen溶解度参数δD、δP和δh：
16.40(J/cm3)1/2≤δD≤19.00(J/cm3)1/2且优选
16.70(J/cm3)1/2≤δD≤18.50(J/cm3)1/2；
2.00(J/cm3)1/2≤δa≤9.08(J/cm3)1/2且优选
4.00(J/cm3)1/2≤δa≤9.08(J/cm3)1/2
并更优选5.00(J/cm3)1/2≤δa≤6.80(J/cm3)1/2
使得δa＝(δP 2+δh 2)1/2
Hansen溶解度参数的定义是本领域技术人员熟知的，具体在C.M.Hansen的文章：“三维溶解度参数(The three dimensional solubility parameters)”J.Paint Technol.39，105(1967)中有说明。这些参数也在Kao的文献JP-A-08-109121和D.W.Van Krevelen的文献“聚合物性质(Properties of polymers)”(1990)，第190页中作了说明。
根据这个Hansen空间：
-δD是表征在分子碰撞期间感应的偶极形成所产生的伦敦力(Londondispersion force)；
-δP是表征永久偶极之间相互作用的德拜力(Debye force)；
-δh是表征相互作用的特定力(例如氢键、酸/碱、供体/受体、等)
δD、δP和δh一般用(J/m3)1/2表示。它们在室温下(25℃)测定，具体是按照上述Kao的专利文献中指出的计算方法测定。
在本发明的组合物中，满足上述关系的任何不挥发含烃流体，尤其是任何满足上述关系的液体分散剂或不挥发含烃流体分散剂的混合物都可以使用。在此情形中，混合物的溶解度参数从按照以下的关系分别获取的流体分散剂的那些中测定： δ Dmol = Σ i xi δ Di ; δ pmol = Σ i xi δ pi and δ hmol = Σ i xi δ hi 其中xi表示在混合物中不挥发含烃流体分散剂(i)的体积份数。
确定每一种不挥发含烃流体分散剂的量以获得满足上述关系的不挥发含烃流体分散剂是在本领域技术人员的能力之内。
含烃流体分散剂的分子量大于600g/mol并优选大于700g/mol。
作为可以用于本发明的不挥发含烃分散剂的例子，可以提及二异硬脂基苹果酸酯、多元醇的某些单酯和多酯例如二甘油基二异硬脂酸酯或二甘油基三异硬脂酸酯，或者聚(12-羟基硬脂酸)，例如由Zeneca公司出售的Solsperse 21000或由Uniqema公司出售的Arlacel P100，以及它们的混合物。优选使用二甘油基三异硬脂酸酯和聚(12-羟基硬脂酸)。
在最终组合物中分散剂的质量含量为，例如范围在组合物总重量的2％-40％内，优选2.5％-20％，更优选3％-10％。
作为可以用于本发明的低分子量的不挥发含烃溶剂或油，可以提及分子量范围在230-420g/mol的呈单酯、二酯和通常是多酯形式的酯类。
这些酯可以是直链或支链的，饱和的或不饱和的。优选它们是支链的和饱和的。这些酯优选C2-C18酸和尤其是C2-C20醇或C2-C8多元醇或它们的混合物的酯。作为可以用于本发明的不挥发溶剂或油，可以提及新戊酸的酯，例如新戊酸异癸基酯(242.4)、新戊酸异三癸基酯(270.44)、新戊酸异硬脂基酯(354.62)、新戊酸辛基月桂基酯(382.67)；异壬酸的酯，例如异壬酸异壬基酯(284.48)、异壬酸辛酯(270.44)、异壬酸异癸基酯(298.51)、异壬酸异三癸基酯(340.59)、异壬酸异硬脂酸酯(410.73)，以及异丙基醇酯，例如肉豆蔻酸异丙基酯(270.46)、棕榈酸异丙基酯(298.51)、异丙基硬脂酸酯或异硬脂酸酯，辛酸鲸蜡基酯(368.64)、辛酸三癸基酯(326.55)、PEG-4二.庚酸酯(418.51)和2-乙基己基棕榈酸酯(368.64)、C12-C15烷基苯甲酸酯(309.04)、新戊基甘醇二庚酸酯(328.49)和丙烯甘醇二乙基2-己酸酯。这些酯以它们的CTFA名称(国际化妆成分手册(International Cosmetic Ingredient Dictionary)，第5版及以后版次)引证。也可以提及链烷烃，例如异二十碳烷(282.55)。圆括号中的数字相应于它们以g/mol表示的分子量。
优选使用新戊酸或异壬酸的酯。
本发明的低分子量的不挥发含烃溶剂特别地质量含量为5％-99％，优选10％-60％，更优选15％-50％，甚至最优选15％-30％。
组合物还可以含有除了不挥发聚硅氧烷化合物、不挥发含烃溶剂或油以及不挥发含烃分散剂化合物之外的至少一种另外的脂肪族物质，选自蜡、树胶和矿物、动物、植物或合成来源的室温下是糊状的脂肪族物质、油和它们的混合物。
组合物的另外的油类脂肪物质可以是化妆或皮肤病学可接受的油和通常是生理学可接受的油，具体选自矿物、动物、植物或合成来源的挥发的或不挥发的油。
作为可用于本发明组合物的另外的油，具体可以提及的有：
-动物来源的含烃油，如全氢化角鲨烯；
-含烃植物油，如4-24个碳原子脂肪酸的液态三甘油的酯，例如庚酸或辛酸三甘油酯或可选的葵花子油、玉米油、大豆油、髓油、葡萄籽油、芝麻油或菜油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸三甘油酯，如由Stearineries Dubois公司出售的那些或由Dynamit Nobel公司以Miglyol 810、812和818出售的那些，霍霍巴油或烛果油；
-矿物或合成来源的直链或支链烃和它们的衍生物，如液态石蜡和其衍生物，矿脂，聚癸烯和氢化聚异丁烯，如parleam；
-合成酯和醚，尤其是脂肪酸的，如式R3COOR4的油，式中R3表示含有1-40个碳原子的较高级的脂肪酸残基而R4表示含有1-40个碳原子的含烃链，同时R3+R4≥27，例如purcellin oil、硬脂酸2-辛基月桂基酯；芥酸2-辛基月桂基酯或异硬脂酸异硬脂基酯；羟基化的酯，如羟基硬脂酸辛基月桂基酯，柠檬酸三异鲸蜡基酯，和庚酸脂族烷基酯、辛酸脂族烷基酯和癸酸脂族烷基酯；多元醇酯如二异硬脂酸丙二醇酯；以及季戊四醇酯如四异硬脂酸季戊四醇酯；
-含有12-26个碳原子的脂族醇，如辛基月桂醇、2-丁基辛醇、2-己基月桂醇、2-十一基十五烷醇或油醇；
-部分含烃的和/或硅氧烷基的不挥发氟油如甲氧基九氟丁烷；
-它们的混合物。
组合物中这些另外的不挥发油的含量可以是组合物总重量的0.1％-90％，优选5％-60％，更优选10％-50％。
有利的是，本发明的组合物含有很少或不含有挥发油，特别是，小于组合物总重量的10％，优选小于5％，更优选小于2％，尤其是没有挥发油。
组合物还含有惰性颗粒相，它含有至少一种吸收性或不吸收性惰性填料，也就是说一种或多种专门吸收油的惰性填料。这些填料优选具有0.01-150μm的表现直径。表现直径相当于基本颗粒沿其最小尺寸(散片的厚度)相应的圆的直径。
这些填料可以是无机的或有机的，并且可以是片状的、球状的或长圆形的。可以提及的有，滑石、云母、二氧化硅、高岭土，聚酰胺粉末如Nylon粉末(Atochem出售的Orgasol)，聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末，聚四氟乙烯(Teflon)粉末，月桂酰赖氨酸，淀粉、氮化硼、中空聚合物微球如聚氯乙烯/丙烯腈的那些，如Expancel(Nobel Industrie)，丙烯酸共聚物(Dow Corning出售的Polytrap)和硅氧烷树脂微珠(例如Toshiba公司出售的Tospearl)，沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁，羟基磷灰石，中空二氧化硅微球(Maprecos出售的Silica Beads)和玻璃或陶瓷微胶囊，以及它们的混合物。
惰性颗粒相含量可以在组合物总重量的0.1％-30％范围内，优选2％-25％，甚至更优选10％-20％。
不挥发聚硅氧烷化合物、低分子量含烃油和惰性颗粒相的各自的含量，以足以赋予组合物防落妆性、光泽和舒适保持性的量进行选择。
本发明的组合物可以有利的含有一种或多种例如比例为相对组合物总重量的0％-70％，尤其是0.01％-70％的颜料物，它含有至少(一种或多种)粉状的化合物和/或一种或多种脂溶的或水溶的颜料。这些粉状化合物可以选自在化妆或皮肤病学组合物中常用的颜料和珠光质(nacres)，以及它们的混合物。粉状颜料化合物有利的含量最高达组合物重量的50％，例如0.01％-50％(重量)而优选1％-40％。
这些颜料可以是白色或有色的、无机的和/或有机的、相干扰的或不相干扰的，在液态脂肪相中不溶解，并用于给组合物着色和/或遮光。在无机颜料中可以指出的有表面处理过或不处理的二氧化钛，氧化锆、氧化锌或氧化铈，以及氧化锌、氧化铁或氧化铬、紫锰、群青、铬水合物和铁蓝。可以提及的有机颜料有碳黑、D和C型的颜料和基于胭脂虫红胭脂红或基于钡、锶、钙或铝的色淀。
珠光颜料可以选自白色珠光颜料如用氯氧化钛或铋包覆的云母，着色的珠光颜料如带有氧化铁的钛云母，尤其是带有铁蓝或氧化铬的钛云母、带有上述类型有机颜料的钛云母，以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
脂溶的颜料有，例如苏丹红(Sudan Red)、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙色5和喹啉黄。它们的含量为组合物重量的0％-20％，尤其是0.01％-20％，更好的是0.1％-6％。水溶性颜料是，例如甜菜根汁或亚甲蓝，含量最高可以达组合物总重量的6％。
本发明的组合物还可以含有一种或多种化妆或皮肤病学活性剂，如通常所用的那些。
作为可应用于本发明组合物中的化妆和皮肤病学活性剂，可以提及的有增湿剂、维生素、必需的脂肪酸、鞘脂、防晒霜和calmant(例如红没药醇)。这些活性剂的用量按照本领域技术人员的常用量使用，具体的浓度为0％-20％，尤其是组合物总重量的0.001-20％，更好的是0.1％-5％。根据所设想的应用类型，本发明的组合物还可以含有在该领域中常规使用的组分，这些组分以适合于所要求的表现形式的含量出现。
在可以存在于本发明的组合物中的室温下是固体的蜡之中，可以提及含烃蜡，例如改性的或不改性的蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、纯地蜡、日本蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡(lignite wax)、微晶蜡、羊毛脂蜡、褐煤蜡(montan wax)、地蜡、聚乙烯蜡、用Fischer-Tropsch合成法和C20-C60脂肪醇得到的蜡。也可以使用硅氧烷蜡，其中可以提及的是烷基-和烷氧基聚甲基硅氧烷和/或聚甲基硅氧烷酯，以及它们的混合物。
这些蜡在组合物中存在的比例为0-50％(重量)(例如0.01-50％)，更好为5％-20％，以便不过多降低组合物和沉积在嘴唇和/或皮肤上的涂层的光泽。
可以提及的糊状脂防物质是熔点范围在25℃和/或45℃和/或40℃时粘度0.1Pa.s-40Pa.s的脂肪物质，使用装备了MS-r3或MS-r4芯轴(以60Hz旋转)的Contraves TV粘度计测量。可以提及的糊状脂肪物质有含8-24个碳原子的烷基或烷氧基型侧链的PDMSs，如硬脂基聚二甲基硅氧烷；脂肪醇的或脂肪酸的酯，如胆固醇酯、聚乙烯基月桂酸酯、丙酸花生基酯；PVD/二十碳烯共聚物；羊毛脂和其衍生物如乙酰化羊毛酯或氧丙烯基化羊毛脂，以及它们的混合物。
这些蜡、糊状脂肪物质和树胶的性质和用量取决于所要求的机械性能和结构。
该组合物还可以含有在这类组合物中常用的任何添加剂，如增稠剂(用二硬脂基二甲基氯化铵改性的水辉石，如以商品名Bentone出售的)；抗氧化剂、香味剂、防腐剂、表面活性剂、脂溶的聚合物，如聚烯属烃尤其是聚丁烯、聚丙烯酸酯以及与脂肪相相容的硅氧烷聚合物，及聚乙烯基吡硌烷酮衍生物。不用说，本领域的技术人员会精心选择这种或这些可任选的另外的化合物，和/或其用量，以便本发明的组合物的有利特性不被或基本上不被所设想的添加而产生负面影响。
具体实施方式
在一个本发明的一个具体实施例中，本发明的组合物可以由本领域的技术人员按照常规的方式制备。它们可以呈铸型产品的形式和，例如呈小棒或小管的形式、或呈能够通过直接接触或用海绵接触的盘状剂形式，或者在煮罐中(boiling pan)。具体地说，它们以铸型粉底、铸型胭脂或眼影、唇膏、唇用护理基质或护理香脂和遮盖产品使用。它们也可以呈软糊剂或可供选择的凝胶或者多少呈流体乳膏的形式。如果这样的话，它们可以构成粉底或唇膏、嘴唇光泽剂、防晒产品或皮肤着色产品。
本发明的组合物最好是无水的和可以含有小于组合物总重量5％的水。在这种情况下，它们可以呈现油性凝胶、油性液体、糊剂或小棒的形式，或呈现含有离子和/或非离子类脂的微泡分散剂的形式。它们也可以呈现含有油性或水性连续相的单一的或多相的乳剂的形式，或者借助含有离子和/或非离子类脂的小泡的在水相中的油性分散剂的形式。这些表现形式按照本领域常规的方法制备。
这些局部涂用的组合物具体可以构成用于脸、颈、手或身体(例如护理霜、防晒油或身体用凝胶)的化妆或皮肤病学的保护、治疗或护理组合物、化妆组合物(例如化妆凝胶、乳膏和棒剂)或人工晒黑组合物或皮肤防护组合物。
本发明用下列实施例更详细地举例说明。百分比是重量比。某些成分的名字按照CTFA命名给出。
实施例1：棒剂形式的唇膏
相A
-聚(12-羟基硬脂酸)               3.14
由Zeneca公司以Solsperse21000
的商品名出售
-双二甘油基聚(2-酰基己二酸酯)    3.13
-羊毛脂                          2.09
-丙酸花生基酯                    6.46
-新戊酸辛基月桂基酯            7.84
-抗氧剂                        0.06
相B
-异壬酸异壬基酯                20.68
-Bentone 38V                   1.32
由SASI公司出售和/或制造
相C
-地蜡                          1.8
-聚乙烯蜡(Mn *＝500)          6.0
-聚乙烯蜡(Mn *＝400)          3.0
相D
-二氧化钛                      2.79
-DC红No.7                      0.06
-氧化铁黑                      0.34
-氧化铁红                      0.84
-月桂酰赖氨酸                  5.00
-高岭土                        10.43
相E
-苯基三甲基硅氧烷(1000厘沲)    15.60
-苯基三甲基硅氧烷(20厘沲)      7.62
相F
-红没药醇                      0.40
相G
-珠光颜料                      1.40
                               100％(质量)
*Mn是指数均分子量
方法
相A通过逐次称量各组分并将它们在80-90℃在一起搅拌混合来制备。相B通过将Bentone在含烃油中分散来制备。然后将相A和相B在80-90℃混合在一起。
颗粒相D用三辊磨按相A+B份研磨。
将含蜡相C加入并将混合物加热到100℃直到蜡完全溶解为止。下一步在100℃将相E的硅氧烷加入，随后加入相F和最后加入相G的珠光颜料。
然后将得到的最终混合物在100℃用模子铸成棒剂。
这种呈棒剂形式的唇膏获得缎子一般的光泽效果，长时间涂饰是舒适的，不油腻和不粘腻，并且具有良好的防落妆性。
实施例2-6：棒剂形式的唇膏相A                           2号     3号     4号     5号    6号
                         (发明)  (对比)  (对比) (对比)  (对比)-聚(12-羟基硬脂酸)            3.00    3.00    3.00   -      --蓖麻子油                     -       -       -      -      3.00-双二甘油基聚(2-酰基己二酸    3.00    3.00    3.00   3.00   3.00酯)-羊毛酯                       2.00    2.00    2.00   2.00   2.00-丙酸花生基酯                 6.18    6.18    6.18   6.18   6.18-新戊酸辛基月桂基酯           7.50    -       7.50   7.50   7.50-氢化聚异丁烯(Mn＝450.89)     -       7.50    -      3.00   -由Nippon Oil Fats公司以商品名Parleam出售抗氧化剂                      0.06    0.06    0.06   0.06   0.06相B-异壬酸异壬基酯               20.68   -       20.68  20.68  20.68-氢化聚异丁烯(Mn＝450.89)     -       20.68   -      -      -由Nippon Oil Fats公司以商品名Parleam出售-Bentone 38V                  1.32    1.32    1.32   1.32   1.32相C-地蜡                         2.00    2.00    2.00   2.00   2.00-聚乙烯蜡(Mn＝500)           6.67    6.67    6.67   6.67   6.67-聚乙烯蜡(Mn＝400)           3.33    3.33    3.33   3.33   3.33相D-二氧化钛                     0.33    0.33    0.33   0.33   0.33-DC Red 27 Al Lake            0.43    0.43    0.43   0.43   0.43-DC Red 7                     0.57    0.57    0.57   0.57   0.57-FD和C Yellow 6 Al Lake       0.17    0.17    0.17   0.17   0.17-月桂酰赖氨酸                 5.00    5.00    5.00   5.00   5.00-高岭土                     13.00  13.00  13.00  13.00  13.00相E-苯基三甲基硅氧烷(1000厘    15.60  15.60  -      15.60  15.60沲)-聚丁烯由Pakhoed Products公 -      -      14.63   -       -司以商品名Dynapak H 100出售-苯基三甲基硅氧烷(20厘沲)   7.62   7.62    -      7.62    7.62-氢化聚异丁烯(Mn＝450.89)   -      -       8.59   -       -由Nippon Oil Fats公司以商品名Parleam出售相F-红没药醇                    0.40   0.40   0.40   0.40    0.40相G-珠光颜料                    1.14   1.14   1.14   1.14    1.14
                                        100.00％(质量)
方法
实施例2-6按照与实施例1所描述的同样方法实施。
将对比实施例3、4、5和6的感觉性质与本发明的实施例2的进行比较。
对比：实施例2与实施例3
实施例2中低分子量的酯，即异壬酸异壬基酯和新戊酸辛基月桂基酯，在实施例3中用分子量为450.89g/mol的氢化聚异丁烯代替。
判断出实施例2的组合物的防落妆性能优于实施例3中组合物的防落妆性能。在涂用唇膏15分钟后，通过触吻一张纸(触吻试验)对它们进行评价。
由此，低分子量的这些酯防落妆性是良好的。实施例2的唇膏鉴定获得了缎子一般的光泽效果和舒适感。
对比：实施例2和实施例4
实施例2的硅氧烷，即苯基三甲基硅氧烷(20和1000cSt)，在实施例4中用聚丁烯和氢化聚异丁烯代替。选择这些链烷烃的比例以便获得接近硅氧烷混合物的粘度。
判断出实施例2的组合物的防落妆性能优于实施例4的组合物的防落妆性能。另一方面，后一组合物得到的涂层太油腻。
由此，不挥发聚硅氧烷防落妆性良好。使嘴唇没有粘腻感。
对比：实施例2和实施例5
实施例2的分散剂(Splsperse21000)，在实施例5中用分子量(450.89g/mol)大于本发明的低分子量的含烃油的氢化聚异丁烯代替，而Hansen溶解度参数δD和δa分别是15.48和0(J/cm3)1/2。
实施例5的组合物在嘴唇上形成的涂层光泽比相同转移性的实施例2组合物的光泽差。
由此，本发明的分散剂比类似防落妆性的涂层的光泽好。
对比：实施例2和实施例6
实施例2的分散剂(Splsperse21000)，在实施例6中用蓖麻油代替，其溶解度参数δa是9.09(J/cm3)1/2。
实施例6在嘴唇上形成的涂层光泽比相同转移性的实施例2组合物的光泽差。
由此，本发明的分散剂比类似防落妆性的涂层的光泽好。
实施例2和6清楚地表明，以下成分的结合：不挥发含烃油/不挥发聚硅氧烷化合物/含有或不含有分散固体颗粒的制剂的填料，使得组合物防落妆性比现有技术的防落妆性更好，不妨害光泽性，同时涂饰舒服。
实施例7：棒剂形式的唇膏(对比实施例)
相A
-聚(12-羟基硬脂酸)               3.00
-双二甘油基聚(2-酰基己二酸酯)    3.00
-羊毛脂                          2.00
-丙酸花生基酯                    6.18
-抗氧剂                          0.06
相B
-地蜡                            2.00
-聚乙烯蜡(Mn＝500)              6.67
-聚乙烯蜡(Mn＝400)              3.33
相C
-二氧化钛                      0.33
-DC Red 27 Al lake             0.43
-DC Red 7                      0.57
-FD和C Yellow 6 Al Lake        0.17
-月桂酰赖氨酸                  5.00
-Bentone 38V                   1.32
相D
-高岭土                        13.00
相E
-苯基三甲基硅氧烷(1000厘沲)    15.60
-苯基三甲基硅氧烷(20厘沲)      7.62
相F
-红没药醇                      0.40
相G
-珠光颜料                      1.14
相H
-环四二甲基硅氧烷(D4)          28.18
100％(质量)
方法
相A通过逐次称量各组分并将它们于80-90℃在一起搅拌混合来制备。
将着色的颗粒相C用三辊磨在相A中研磨。
相E通过逐次称量各组分并将它们在一起搅拌混合来制备。
将惰性颗粒相D用三辊磨在相E中研磨。
然后将混合物相A+C和相D+E混合，并加入含蜡相B。将混合物加热到100℃直到蜡完全溶解为止。
加入相F，然后加入相G并最后加入相H，最后的这个相在90℃加入。
然后将最终混合物用合适的模子铸制以便形成棒剂。
对比：实施例2和实施例5
实施例2中低分子量的酯，即异壬酸异壬基酯和新戊酸辛基月桂基酯，在实施例7中用挥发硅氧烷(D4)代替。
判断出实施例7的组合物当涂用时非常油腻而形成的涂层表面无光泽并牢牢粘在嘴唇上，与实施例2的组合物不一样。由此，这些低分子量的含烃油光泽良好并且耐久舒服。
实施例8：棒剂形式的唇膏
相A
-二甘油基三异硬脂酸酯，由Nisshin Oil    3.00Mills公司以商品名Salacos 43出售
-双二甘油基聚(2-酰基己二酸酯)           3.00
-羊毛脂                                 2.00
-丙酸花生基酯                           6.18
-新戊酸辛基月桂基酯                     7.50
-抗氧剂                                 0.06
相B
-异壬酸异壬基酯                         20.68
-Bentone 38V                            1.32
相C
-地蜡                                   2.00
-聚乙烯蜡(Mn＝500)                     6.67
-聚乙烯蜡(Mn＝400)                     3.33
相D
-二氧化钛                               0.33
-DC Red 27 Al lake                      0.43
-DC Red 7                               0.57
-FD和C Yellow 6 Al Lake                 0.17
-月桂酰赖氨酸                           5.00
-高岭土                                 13.00
相E
-苯基三甲基硅氧烷(1000厘沲)             15.60
-苯基三甲基硅氧烷(20厘沲)               7.62
相F
-红没药醇    0.40
相G
-珠光颜料    1.14
100％(质量)
方法
实施例8的组合物按照与实施例1相同的方法制备。光泽、涂用舒适性和防落妆性和实施例2的组合物相当。

Claims (43)

1、用于角蛋白物质的护理或化妆组合物，含有至少一种分子量230-420g/mol的不挥发含烃油，至少一种与该不挥发含烃油相容的不挥发聚硅氧烷化合物，和一种惰性颗粒相。
2、权利要求1的组合物，其特征在于，不挥发含烃油的分子量在240-350g/mol范围内，优选240-300g/mol，更好是240-280g/mol。
3、权利要求1或2的组合物，其特征在于，不挥发含烃油是一种酯。
4、上述任一权利要求之一的组合物，其特征在于，不挥发含烃油是C2-C18酸的酯。
5、上述任一权利要求之一的组合物，其特征在于，不挥发含烃油选自C2-C20醇的酯和C2-C8多元醇的酯，以及它们的混合物。
6、上述任一权利要求之一的组合物，其特征在于，不挥发含烃油是支链酸的酯。
7、上述任一权利要求之一的组合物，其特征在于，不挥发含烃油选自新戊酸的酯和异壬酸的酯，以及它们的混合物。
8、上述任一权利要求之一的组合物，其特征在于，不挥发含烃油选自新戊酸异癸基酯、新戊酸异三癸基酯、新戊酸异硬脂醇酯、新戊酸辛基月桂基酯、异壬酸异壬基酯、异壬酸辛酯、异壬酸异癸基酯、异壬酸异三癸基酯和异壬酸异硬脂醇酯，以及它们的混合物。
9、上述任一权利要求之一的组合物，其特征在于，它还含有分散剂，该分散剂含有至少一种与上述不挥发含烃油相容和与不挥发聚硅氧烷化合物不相容的不挥发含烃化合物。
10、权利要求9的组合物，其特征在于，分散剂具有下列的溶解度参数：16.40(J/cm3)1/2≤δD≤19.00(J/cm3)1/2和2.00(J/cm3)1/2≤δa≤9.08(J/cm3)1/2。
11、权利要求9或10的组合物，其特征在于，分散剂具有16.70(J/cm3)1/2≤δD≤18.50(J/cm3)1/2的溶解度参数。
12、权利要求9-11中之一的组合物，其特征在于，分散剂具有4.00(J/cm3)1/2≤δa≤9.08(J/cm3)1/2并更好是5.00(J/cm3)1/2≤δa≤6.80(J/cm3)1/2的溶解度参数。
13、权利要求9-12中之一的组合物，其特征在于，分散剂的分子量大于600g/mol且优选大于700g/mol。
14、权利要求9-13中之一的组合物，其特征在于，分散剂所具有的化学结构中含有至少一种选自下列的非离子极性基团：-COOH；-OH；-PO4；NHR；NR1R2，R1和R2可以形成或不形成环并且代表直链或支链C1-C20烷基或烷氧基基团，或者其中R1’和R2’可以相同，为H或直链或支链C1-C20烷基或烷氧基链。
15、权利要求9-14的组合物，其特征在于，不挥发含烃化合物所具有的
化学结构中含有至少一个选自下列的非离子极性基团：
-COOH；-OH；-PO4；或
Figure A0114100600032
其中R1’和R2’可以相同，为H或直链或支链C1-C20烷基或烷氧基链。
16、权利要求9-15中之一的组合物，其特征在于，不挥发含烃化合物选自二异硬脂基苹果酸酯、多元醇的单酯和多酯和聚(12-羟基硬脂酸)，以及它们的混合物。
17、权利要求9-15中之一的组合物，其特征在于，分散剂的质量含量在2％-40％的范围内，优选2.5％-20％且更好是3％-10％。
18、上述权利要求中之一的组合物，其特征在于，不挥发聚硅氧烷化合物选自室温下是液态的化合物。
19、上述权利要求中之一的组合物，其中的不挥发聚硅氧烷化合物粘度在25℃下是5-1000000厘沲的范围内，优选10-500000厘沲，更好是10-5000厘沲。
20、上述权利要求中之一的组合物，其中的不挥发聚硅氧烷化合物选自于不挥发的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)；聚二甲基硅氧烷，其含有作为侧基的或在硅氧烷链端部的烷基、烷氧基或苯基基团，这些基团含有2-24个碳原子；苯基三甲基聚硅氧烷；苯基二苯基聚硅氧烷、苯基三甲硅烷氧基二苯基硅氧烷；二苯基二甲基聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三聚硅氧烷和2-苯乙基三甲硅烷氧基硅酸酯；氟硅氧烷，其含有作为侧基的或在硅氧烷链端的并含有1-12个碳原子的氟基基团，其中全部或部分氢原子被氟原子取代；硅氧烷树脂；硅橡胶纯胶料；聚二甲基硅氧烷基醇；以及它们的混合物。
21、上述权利要求中之一的组合物，其特征在于，不挥发的聚硅氧烷化合物的质量含量为0.5％-90％，优选5％-60％且更好是10％-50％。
22、上述权利要求中之一的组合物，其中，不挥发性含烃油的质量含量为5％-99％，优选10％-60％，更好是15％-50％。
23、上述权利要求中之一的组合物，其中含有至少一种成分选自化妆活性剂、皮肤病学活性剂和颜料，以及它们的混合物。
24、权利要求中9-23中之一的组合物，其中挥发硅氧烷化合物与分散剂的质量比例大于或等于1。
25、权利要求中9-24中之一的组合物，其特征在于，它还含有至少一种不是不挥发聚硅氧烷化合物、不挥发含烃油和分散剂的脂肪族物质，其选自蜡、树胶、在室温下是糊状的脂肪族物质、和油，以及它们的混合物。
26、权利要求中23-25中之一的组合物，其中，颜料包括至少一种选自颜料和珠光颜料的粉状颜料化合物，和它们的混合物。
27、权利要求中25的组合物，其特征在于，粉状颜料化合物的含量最高达组合物总重量的50％。
28、上述权利要求中之一的组合物，其特征在于，颗粒相含有至少一种吸收性或非吸收性惰性填料。
29、权利要求23的组合物，其特征在于，惰性填料选自球形、片状或长圆形的填料，以及它们的混合物。
30、权利要求28或29的组合物，其特征在于，惰性填料选自，滑石、云母、二氧化硅、高岭土，聚酰胺粉末、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末，聚四氟乙烯粉末，月桂酰赖氨酸，淀粉、氮化硼、中空聚合物微球、丙烯酸共聚物、硅氧烷树脂微珠、沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁、羟基磷灰石，中空二氧化硅微球和玻璃或陶瓷微胶囊，以及它们的混合物。
31、上述权利要求中之一的组合物，其特征在于，惰性颗粒相的含量为组合物总重量的0.1％-30％，优选2％-25％且更好是10％-20％。
32、上述权利要求中之一的组合物，其特征在于，它不含挥发性聚硅氧烷。
33、上述权利要求中之一的组合物，其特征在于，它不含挥发性溶剂。
34、上述权利要求中之一的组合物，它呈现棒剂或管剂的形式、呈现软糊剂的形式、呈现盘状形式、油性凝胶的形式、油性液体的形式，含有离子和/或非离子类脂的微泡分散剂或油包水或水包油乳剂的形式。
35、上述权利要求中之一的组合物，它是无水形式。
36、化妆组合物，尤其是用于皮肤或嘴唇的化妆组合物，其特征在于，它与上述权利要求之一相符合。
37、上述权利要求中之一的组合物，它呈现粉底、胭脂、眼影、唇膏、唇用护理基质或护理香脂、遮盖产品、眼线或睫毛油的形式。
38、唇膏，含有至少一种分子量230-420g/mol的不挥发含烃油、至少一种溶于或分散于不挥发含烃油的不挥发聚硅氧烷化合物，和一种惰性颗粒相。
39、用于嘴唇或皮肤的化妆护理方法或化妆方法，它包括将如上所规定的化妆组合物分别涂饰到嘴唇或皮肤上。
40、化妆应用，在化妆组合物中或用于局部涂用的组合物中，联合使用至少一种分子量230-420g/mol的不挥发含烃油、至少一种与不挥发含烃油相容的不挥发聚硅氧烷化合物和一种惰性颗粒相，用于减少或甚至完全防止沉积在人的皮肤和/或嘴唇上、位于与涂层接触的承受部位的组合物涂层的转移，和/或用于保持涂层的光泽和/或用于使这种涂层保持舒服，和/或用于增强涂层长时间的保持力，和/或用于减小其迁移。
41、根据权利要求39的应用，其特征在于，组合物没有挥发溶剂。
42、根据权利要求40或41的应用，其特征在于，组合物还含有分散剂，该分散剂含有至少一种溶解度参数为16.40(J/cm3)1/2≤δD≤19.00(J/cm3)1/2和2.00(J/cm3)1/2≤δa≤9.08(J/cm3)1/2的不挥发含烃化合物。
43、化妆方法，用于减少或甚至完全防止皮肤或嘴唇护理或化妆组合物在承受部位上而不是在皮肤或嘴唇上的转移，和/或用于减少，或完全防止这种组合物的迁移，该组合物含有至少一种选自化妆或皮肤病学活性剂和颜料、以及它们的混合物，这种化妆方法是在组合物中联合引入至少一种分子量230-420g/mol的不挥发含烃油、至少一种与不挥发含烃油相容的不挥发聚硅氧烷化合物、和一种惰性颗粒相。
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