JP5926896B2 - 唇用固形化粧料 - Google Patents

Description

本発明は唇用固形化粧料に関し、特に塗布直後より二次付着レス効果に優れ、安定性も良好な唇用固形化粧料に関する。

従来の唇用化粧料は、口紅を唇に塗布した後、該口紅がカップなど唇に接触する部位に転写されてしまう二次付着性が問題となっていた。これに対し、二次付着を起こしにくい、いわゆる二次付着レス効果をもつ唇用化粧料が開発されている。
例えば、特許文献１では、揮発性炭化水素系溶媒、揮発性炭化水素系溶媒に溶解または分散可能な非揮発性シリコーン化合物、及び揮発性溶媒に溶解し、非揮発性シリコーン化合物と非融和性の非揮発性炭化水素系油を含有し、該非揮発性炭化水素系油が、ある溶解パラメーターを有する耐移り性化粧品組成物が開示されている。
しかしながらこの耐移り性化粧品組成物は、安定性の点で改善の余地があり、つやも不十分である。また、二次付着レス効果の発現には、塗布後しばらく時間がかかり、揮発性の油分を必須成分として含んでいるため、容器の制約がある、という問題点がある。
特許文献２には、非融和性であるペルフルオロポリエーテル型の非揮発性油と揮発性油を含有する耐移り性を有する口紅組成物が記載されている。この特許文献２では支持体への適用中に油分が分離し、第一組成物の上に油分が移動するようになっている。
しかしながら、この口紅組成物は、二次付着レス効果の発現には塗布後、しばらく時間がかかり、揮発性の油分を必須成分として含んでいるため、容器の制約がある、という問題点がある。
特許文献３には、揮発性油分と組み合わせてシリコーン界面活性剤を配合し、顔料を良好に分散させた耐移り性を有するスティック化粧品が開示されている。
しかしながら、このスティック化粧品は揮発性油分の組成物における割合が大きいためマットな仕上がりとなり、唇に乾燥感を生じやすいという欠点がある。
特許文献４には、揮発性油分とシリコーン樹脂を配合した一相型の口紅用組成物が開示されている。
しかしながら、この口紅用組成物は、耐移り性は改善されるものの、揮発性油が蒸発した後に時間が経つと乾燥感が生じやすく、また樹脂の皮膜が唇上に残り、皮膜感や突っ張り感を生じると共に、得られた付着物はマットであるという欠点がある。
特許文献５には、シリコーン系皮膜剤と揮発性シリコーン系油分と非揮発性シリコーン系液状油分と乳化剤とを含む連続相油分と、エステル油分と色材とを含む分散相油分とからなり、分散相油分/(分散相油分＋連続相油分)の配合量比が０．０５〜０．５である油中油型乳化組成物が記載されている。
しかしながら、この油中油型乳化組成物は経時安定性を保つことが困難な場合がある。また、二次付着レス効果の発現には、塗布後しばらく時間がかかり、揮発性の油分を必須成分として含んでいるため、容器の制約がある、という問題点がある。

特開２００１−１９９８４６号公報 国際公開９６／４００４４号公報 国際公開９７／１６１５７号公報 特開平９−４８７０９号公報 特開２０００−５３５３０号公報

本発明は前記従来技術の課題に鑑み行われたものであり、塗布直後より二次付着レス効果に優れ、安定性も良好な唇用固形化粧料を提供することを目的とする。

本発明者らが前述の問題を解決すべく鋭意研究を行った結果、（ａ）密着油、（ｂ）該密着油と混合した時に、２５℃で分離し、該密着油より粘性が低いしみ出し油、（ｃ）少なくとも該しみ出し油と混合した時に、９０℃で分散され２５℃で固化するワックス、を配合することにより、塗布直後より二次付着レス効果に優れ、安定性も良好な唇用固形化粧料を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明にかかる唇用固形化粧料は、（ａ）モノイソステアリン酸グリセリン、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリイソステアリン酸ポリグリセリル、水添ポリイソブテン、テトラ（エチルヘキサン酸／安息香酸）ペンタエリスリチル、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、ダイマージリノール酸エステル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルから選択される、密着油 ６〜２５質量％と、
（ｂ）メチルフェニルシリコーン、テトラ（安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、ジメチルポリシロキサン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、フッ素変性メチルフェニルポリシロキサン、トリエチルヘキサノインから選択される、該密着油より粘性が低いしみ出し油 ４０〜７０質量％と、
（ｃ）カルナバロウ、キャンデリラロウ、ポリエチレンワックス、ビースワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィン、モクロウから選択される、少なくとも該しみ出し油と混合した時に、９０℃で分散され２５℃で固化するワックスと、を含み、
（ａ）と（ｂ）を２５℃で混合した時に分離し、
（ｂ）しみ出し油中に（ａ）密着油が分散していることを特徴とする。

前記化粧料において、（ａ）と（ｂ）が９０℃で均一に分散していることが好適である。
前記化粧料において、（ｄ）セスキイソステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸プロピレングリコール、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、オリーブ油、リンゴ酸ジイソステアリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、ミネラルオイル、流動パラフィン、スクワラン、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソパラフィン、オレフィンオリゴマー、トリエチルヘキサノイン、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）から選択される、９０℃で（ａ）と混合した時、および９０℃で（ｂ）と混合した時に分離しないつなぎ成分を含むことが好適である。
前記化粧料において、（ｂ）がメチルフェニルシリコーンであることが好適である。
前記化粧料において、（ｅ）色材を含むことが好適である。
前記化粧料において、（ａ）に固形油もしくは半固形油を含むことが好適である。
前記化粧料において、（ａ）に半固形油を含むことが好適である。
前記化粧料において、化粧料全量中（ａ）を６〜５０質量％、（ｂ）を２５〜７０質量％、（ｃ）を４〜１２質量％、（ｄ）を０．５〜１６質量％、（ｅ）を３〜１５質量％含むことが好適である。
前記化粧料において、（ｂ）しみ出し油中に（ａ）密着油が分散していることが好適である。
前記（ｂ）しみ出し油中に（ａ）密着油が分散している化粧料において、化粧料全量中（ａ）を６〜２５質量％、（ｂ）を４０〜７０質量％含むことが好適である。

本発明にかかる唇用固形化粧料は、（ａ）密着油と、（ｂ）該密着油と混合した時に、２５℃で分離し、該密着油より粘性が低いしみ出し油と、（ｃ）少なくとも該しみ出し油と混合した時に、９０℃で分散され２５℃で固化するワックスと、を含有するしみ出し油中に密着油、または密着油中にしみ出し油が分散している化粧料であり、塗布直後より二次付着レス効果に優れ、安定性も良好な唇用固形化粧料を提供することができる。

本発明にかかる唇用固形化粧料の（Ａ）製造時、（Ｂ）製品化（固化）時、（Ｃ）唇への塗布時の機構を説明した図である。 ポリエチレンワックス−マイクロクリスタリンワックスおよびトリメチルペンタフェニルトリシロキサン（ワックス：油分＝１：１０）の系のレオロジー測定結果である。 本発明にかかる唇用固形化粧料（試験例２−３）をＳＥＭで観察した写真である。 試験例２−１の唇用固形化粧料をＳＥＭで観察した写真である。 （ｂ）しみ出し油中に（ａ）密着油が分散している場合の状態を顕微鏡により観察した写真である（唇用固形化粧料製造時（ワックスを除く全成分の混合時）に撮影）。 本発明にかかる唇用固形化粧料のレオロジー的解析結果を示す図である。

本発明にかかる唇用固形化粧料は、（ａ）密着油、（ｂ）該密着油と混合した時に、２５℃で分離し、該密着油より粘性が低いしみ出し油、（ｃ）少なくとも該しみ出し油と混合した時に、９０℃で分散され２５℃で固化するワックス、から構成されている。以下、各成分について詳述する。

（（ａ）密着油）
（ａ）密着油は、唇上に密着する油分である。密着油には、下記（ｂ）成分であるしみ出し油より粘性の高いものであれば、唇用固形化粧料に通常用いられる油分を用いることができる。

密着油としては、例えば、モノイソステアリン酸グリセリン、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリイソステアリン酸ポリグリセリル、フィタントリオール、水添ポリイソブテン、テトラ（エチルヘキサン酸／安息香酸）ペンタエリスリチル、半固形油等が挙げられる。
ポリイソステアリン酸ポリグリセリルとしては、例えば、イソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル等が挙げられる。

本発明にかかる唇用固形化粧料において、（ａ）成分に半固形油を含むことが好適である。
半固形油としては、例えば、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、ダイマージリノール酸エステル、マカダミアナッツ油ポリグリセリル−６エステルズベヘネート、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、ビスジグリセリルポリアシルアジペート−２等が挙げられる。
ダイマージリノール酸エステルとしては、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）等が挙げられる。

（ａ）密着油の配合量は、化粧料全量に対して６〜５０質量％であることが好適である。（ａ）成分の配合量が６質量％未満では、塗布時に分離せず、二次付着レス効果を発現しない場合がある。また５０質量％を超えると、塗布時に分離しにくくなり二次付着レス効果を発現しない場合がある。

（（ｂ）しみ出し油）
（ｂ）しみ出し油は、唇に塗布した際に表層にしみ出る油分である。（ｂ）しみ出し油は、（ａ）密着油と混合した時に、２５℃で分離する油分であって、該密着油より粘性が低いことが必要である。また、（ｂ）しみ出し油は、（ａ）密着油と混合した時に、９０℃では均一に分散することが好適である。
本発明の唇用固形化粧料に配合される（ｂ）しみ出し油は一種であっても、二種以上の混合物であっても良い。

ここで、「分離」の有無は、以下の条件で測定された。
（測定条件）
（ａ）と（ｂ）を、（ａ）：（ｂ）＝１：１（質量比）で用いて、９０℃に加温し、攪拌混合し、次いで静置し、混合物が２５℃になった場合に、境界が均一に２層に分離しているものを「分離する」とし、半透明な状態、または、境界がなく透明な相溶した状態を「分離せず」とした。

なお、（ｂ）成分として二種以上のメチルフェニルシリコーンを用いる場合、分離の有無は、それらの配合割合により異なる。このため、分離の有無は、（ｂ）成分の配合割合に応じて確認する必要がある。

このような（ｂ）成分を用いることで、本発明の唇用固形化粧料を唇に塗布した際、唇用固形化粧料と唇のシェアにより、ただちに（ａ）成分と（ｂ）成分は分離し、（ａ）成分は唇上に密着し、（ｂ）成分は表層に分離するため、二次付着レス効果が発現する。このような唇用固形化粧料が物についた際には、通常透明である（ｂ）成分のみが付着する。加えて、（ｂ）成分は大量に存在するため、物と唇のシェアによって、再び（ｂ）成分は表層に分離する。したがって、本発明にかかる唇用固形化粧料は、長時間にわたって二次付着レス効果を発現することもできる。

しみ出し油としては、例えば、メチルフェニルシリコーン、テトラ（安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、ジメチルポリシロキサン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、２−エチルヘキサン酸セチル、フッ素変性メチルフェニルポリシロキサン、トリエチルヘキサノイン、トリイソステアリン、硬化ヒマシ油、流動パラフィン、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル・フィトステリル）等が挙げられる。

メチルフェニルシリコーンとしては、例えば、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルジメチコン等が挙げられる。

（ｂ）しみ出し油の配合量は、化粧料全量に対して２５〜７０質量％であることが好適である。（ｂ）成分の配合量が２５質量％未満では、塗布時に分離しにくくなり二次付着レス効果を発現しない場合がある。また７０質量％を超えると、密着油の配合量が少なすぎて、二次付着レス効果が発現しない場合がある。

本発明にかかる唇用固形化粧料において、（ａ）成分より（ｂ）成分の粘性が低いことが必要である。
（ａ）成分と（ｂ）成分に粘性に差があるものを選択することにより、二次付着レス効果に優れた唇用固形化粧料を得ることができる。

（ａ）密着油と（ｂ）しみ出し油の組み合わせは、しみ出し油が上記条件を満たすものであれば特に限定されないが、下記に示す組み合わせを好適に用いることができる。

（ａ）密着油がポリイソステアリン酸ポリグリセリルの場合、（ｂ）しみ出し油として、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニルトリメチコン等のメチルフェニルシリコーン、テトラ（安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、ジメチルポリシロキサン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、２−エチルヘキサン酸セチル、フッ素変性メチルフェニルポリシロキサン、トリエチルヘキサノイン、トリイソステアリンを好適に用いることができる。

（ａ）密着油が水添ポリイソブテンの場合、（ｂ）しみ出し油として、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニルトリメチコン等のメチルフェニルシリコーンを好適に用いることができる。

（ａ）密着油が、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、ダイマージリノール酸エステル、マカデミアナッツ油ポリグリセリル−６エステルズベヘネートの場合、（ｂ）しみ出し油として、メチルフェニルシリコーンを好適に用いることができる。

（（ｃ）ワックス）
（ｃ）ワックスは、少なくとも（ｂ）しみ出し油と混合した時に、９０℃で分散され２５℃で固化することが必要である。すなわち、ワックスは、密着油を固化する必要は必ずしもないけれども、しみ出し油を均一に固化できることは必須条件である。
このようなワックスとしては、通常化粧料に配合されるものであれば、特に限定されない。本発明の唇用固形化粧料に配合される（ｃ）ワックスは一種であっても、二種以上の混合物であっても良い。

ワックスとしては、例えば、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ポリエチレンワックス、ビースワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィン、モクロウ等が挙げられる。これらのワックスは、（ｂ）しみ出し油と混合した時に、９０℃で分散され２５℃で固化することが可能である。
このうち、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックスを用いることが好ましい。

（ｃ）ワックスの配合量は、化粧料全量に対して、４〜１２質量％であることが好適であり、６〜１１質量％であることが特に好適である。（ｃ）成分の配合量が４質量％未満では、固化しづらい場合がある。また１２質量％を超えると、のびが重く、つやもなくなる場合がある。

本発明にかかる唇用固形化粧料は、（ｂ）しみ出し油中に（ａ）密着油もしくは、（ａ）密着油中に（ｂ）しみ出し油が分散しているものである。

本発明にかかる唇用固形化粧料において、（ｂ）しみ出し油中に（ａ）密着油が分散していることが好ましい。（ｂ）しみ出し油中に（ａ）密着油が分散するように（ａ）成分と（ｂ）成分の配合量を調製することにより、より二次付着レス効果およびその持続性に優れた唇用化粧料を得られる。
本発明において、（ｂ）成分と混合した時に、９０℃で分散され２５℃で固化する（ｃ）ワックスを配合することにより、より粘性の低い（ｂ）成分中に（ａ）成分が分散した、安定な唇用固形化粧料を得ることができる。

（ｂ）しみ出し油中に（ａ）密着油が分散している唇用固形化粧料を得るために、（ａ）成分を６〜２５質量％、（ｂ）成分を４０〜７０質量％配合することが好適である。また、（ａ）成分を１２〜２５質量％、（ｂ）成分を５０〜６５質量％配合することが特に好適である。

（（ｄ）つなぎ成分）
本発明においては上記必須成分である（ａ）〜（ｃ）成分の他に、（ｄ）つなぎ成分を配合することが好適である。つなぎ成分は、９０℃で（ａ）と混合した時、および９０℃で（ｂ）と混合した時にいずれも分離しないことが必要である。ここで、「分離」の有無は、上記（ｂ）成分の場合と同じ条件で測定することができる。

本発明において、（ｂ）成分は、（ａ）成分と混合した時に２５℃で分離するものである。しかし、２５℃において（ａ）成分と（ｂ）成分の相溶性があまりにも悪いと、高温（９０℃）にしても分離したり、もしくは分離しないまでも不均一になってしまう場合がある。
このような場合でも、（ｄ）成分を配合することにより、（ｂ）成分の分離条件を満たすようになり、均一で安定な唇用固形化粧料を得ることができる。

（ｄ）つなぎ成分としては、上記条件を満たしており、化粧料に配合可能な成分であれば特に限定されないが、例えば、上記条件を満たす親油性界面活性剤、油分等が挙げられる。

親油性界面活性剤としては、例えば、セスキイソステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸プロピレングリコール、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、ジイソステアリン酸ジグリセリル等を好適に用いることができる。
セスキイソステアリン酸ソルビタンとしては、市販品として、例えば、エステモール１８２Ｖ（日清オイリオ社製）が挙げられる。モノステアリン酸プロピレングリコールとしては、市販品として、例えば、ニッコールＰＭＳ−ＳＥＮ（日光ケミカルズ社製）が挙げられる。セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコンとしては、市販品として、例えば、ＡＢＩＬ ＥＭ９０（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）が挙げられる。ジイソステアリン酸ジグリセリルとしては、市販品として、例えば、ＷＯＧＥＬ（松本製薬工業社製）が挙げられる。

油分としては、例えば、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、オリーブ油、リンゴ酸ジイソステアリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、ミネラルオイル、流動パラフィン、スクワラン、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソパラフィン、オレフィンオリゴマー、トリエチルヘキサノイン、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）等を好適に用いることができる。

（ｄ）つなぎ成分の配合量は、化粧料全量に対して０．５〜１６質量％であることが好適であり、１〜１２．５質量％であることが特に好適である。（ｄ）成分の配合量が０．５質量％未満では、組成物の相溶性が悪く、分離する場合がある。また１６質量％を超えると、二次付着レス効果を低下させる場合がある。

（（ｅ）色材）
本発明においては上記必須成分である（ａ）〜（ｃ）成分の他に、（ｅ）色材を配合することも好適である。色材としては通常唇用固形化粧料で用いられるものを配合することができる。

色材としては、化粧料に通常用いられる色材であれば良く、粉末状でもレーキ状（油を練り込んだ状態）でもよい。無機顔料であっても、有機顔料であっても、パール剤であってもよい。通常、各種顔料であっても、パール剤であっても、色材は、連続相油分（（ｂ）成分）に比較して、分散相油分（（ａ）成分）のほうに濡れやすい。したがって、色材は自発的に分散相油分に移行する。そのため色材は、唇へ塗布時には（ａ）密着油に抱え込まれ、表層の（ｂ）しみ出し油の内側に存在するようになるため、二次付着し難くなる。

また、色材としてパール剤を配合する場合、シリコーン処理パール剤を配合することが好ましい。シリコーン処理されたパール剤を用いることにより、製造時に色材が分散しやすくなる。
製造時に、シリコーン処理パール剤を用いた場合、（ｂ）成分に濡れやすくなる。しかし、化粧料塗布時には、アスペクト比の高いパール剤は、（ａ）成分の方へ移行する。したがって、シリコーン処理パール剤を配合した場合でも、二次付着レス効果は優れている。

（ｅ）色材の配合量は、化粧料全量に対して０．１〜１５質量％であることが好適であり、３〜１５質量％であることがより好適であり、５〜１０質量％であることが特に好適である。（ｅ）成分の配合量が０．１質量％未満では、二次付着レス効果を感じにくい場合がある。また１５質量％を超えると、相対的に（ａ）〜（ｃ）成分の配合量が少なくなってしまうため、二次付着レス効果を低下させる場合がある。
このうち、パール剤の配合量は、５質量％以下であることが好ましい。パール剤の配合量が多すぎると、のびの軽さに劣る場合がある。

本発明の唇用固形化粧料には、上記成分の他、通常の唇用化粧料に用いられる上記以外の油剤、粉体、高分子化合物、保湿剤、香料、酸化防止剤、防腐剤、美容成分等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
保湿剤としては、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール系保湿剤が挙げられる。

本発明の唇用固形化粧料は、その製造工程のすべてにおいて分離せず、均一一相の状態であるように成分構成されたものであることが好ましい。

本発明の唇用固形化粧料は、口紅、下地用のリップベース、口紅オーバーコート、リップクリームなどに応用することができる。特にスティック状の口紅が好ましい。

本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例において、配合量は特記しない限り質量％で示す。

まず、本発明者らは、唇用固形化粧料に要求される二次付着レス効果および安定性の実現のために必要な条件について検討を行った。

図１（Ａ）に示すように、高温での製造時には、各成分は溶解しており、均一な状態である必要があると考えた。これは、製造過程で組成物が不均一である場合、冷却し固化した際も不均一であるために、折れやすく不安定になってしまうためである。

次に、冷却、固化し、製品化した際、複数の油分を配合した系では、図１（Ｂ）に示すように、内相の油分は微分散した状態となると考えた。
この際、もし内相が大きく、数カ所に凝集してしまった場合には、唇用固形化粧料上に油浮きが生じる、折れやすい等、製品の安定性は悪くなってしまうと考えた。

続いて、製品を唇上に塗布した場合には、図１（Ｃ）に示すような唇用固形化粧料が理想的であると考えた。すなわち、表層には色材を含まない透明な油分が存在し、その内側の内層（唇上）には、色材を含む油分が存在する。この場合、唇が物に触れた際には透明な油分のみが付着し、物には色がつかないと考えた。加えて、表層の油分が少なすぎると、このような二次付着レス効果は長く続かなくなってしまうと考えた。

また、表層の油分は、内層よりしみ出してくるため、通常内層の油分より粘性の低い液体と考えた。このような油分を製品化するためには、固化させる必要がある。

そこで、本発明者らはワックスを用いて固化する方法を採用した。
ここで、ワックスおよび粘性の低い油分の系の、レオロジー測定結果を図２に示す。なお、本図は、ワックスとしてポリエチレンワックス−マイクロクリスタリンワックス、粘性の低い油分としてトリメチルペンタフェニルトリシロキサンを用いて（ワックス：油分＝１：１０）、貯蔵弾性率Ｇ’および損失弾性率Ｇ’’を粘弾性測定装置 ＭＣＲ３０１（アントンパール社製）により測定を行った。測定モードはひずみ分散測定（ひずみを０．０１％〜１０００％に変動させた時のＧ’・Ｇ’’）、測定温度は３０℃で行った。

図２によれば、ワックスおよび粘性の低い油分の系にひずみを加える前は、弾性が支配的である（ワックスにより固化されている）けれども、ひずみを加えると共に粘性（＝損失弾性率）が優位になることがわかる。
これは、シェアの付加により、ワックスによる固化構造が崩壊し、固化されていた油分の粘性が低下し、液状化することを示している。
なお、一度低下した粘度は、シェアをかけるのを止めた場合も元に戻らない。

このようなワックスの性質を利用して、図１（Ｂ）で示されるように、製品では外相（粘性の低い大量の油分）をワックスにより固化し、図１（Ｃ）で示されるように、製品を塗布する使用時は、唇用固形化粧料を唇上に塗布するシェアにより、粘度の低い油分が外層にしみ出すという系により、二次付着レス効果の付与を考えた。

なお、図１（Ｃ）のように、表層の粘性の低い油分と、内層の油分が分かれて存在するためには、これらの油分の相溶性等も重要な要素であると考えた。

上記の検討に基づき、本発明者らは、実際にさまざまな粘性を有する油分を配合した下記表１記載の配合組成よりなる唇用固形化粧料（口紅）を、常法により製造し、各試料を下記評価基準（１）および（２）に基づき評価した。また、製造時および常温時の油分（ワックスを除く）の混合状態について、下記測定条件により確認した。

（混合状態の測定条件）
ワックスを除く成分を、９０℃に加温し、攪拌混合し、次いで静置した時の油分混合状態、および、該油分混合物が２５℃になった時の油分混合状態を、境界が均一に２層に分離しているものを「分離」と評価し、半透明な状態、または、境界がなく透明な相溶した状態を「均一」と評価した。

評価（１）：安定性の評価試験（均一性）
スティック状にした試料の切断面におけるワックスの均一性について、以下の評価基準で評価した。
（評価基準）
○：均一
○△：やや不均一
△：かなり不均一
×：不均一

評価（２）：二次付着レス効果の評価試験
１０名の専門パネルによる実使用性試験を行った。試料を塗布直後の二次付着レス効果について、下記採点基準に基づいて５段階官能評価（スコア）した。そのスコア平均値により、下記評価基準で判定した。

（スコア）
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣る。
１点：非常に劣る。
（評価基準）
◎：スコア平均値４点以上
○：スコア平均値３．４点以上４点未満
○△：スコア平均値２．５点以上３．４点未満
△：スコア平均値２点以上２．５点未満
×：スコア平均値１点以上２点未満
なお、下記表中に「−」と記載した例は、安定性が悪く、二次付着レス効果が測定できなかったものである。

※１：シリコーンオイル ＫＦ５４（信越化学工業社製）

試験例１−１のように、従来の唇用化粧料によく配合されているトリエチルヘキサノインとリンゴ酸ジイソステアリルの油分の組み合わせは、高温での製造時および常温でも、均一に混合できるものであった。このような油分を用いて、ワックスにより固化し製造した試料は、安定性に優れていたが、二次付着レス効果に劣るものであった。
試験例１−２のように、水添ポリイソブテンおよびトリメチルペンタフェニルトリシロキサンの油分の組み合わせは、高温での製造時には均一であったが、常温では分離するものであった。このような油分を用いて、ワックスにより固化し製造した試料は、安定性に優れるだけではなく、二次付着レス効果にも優れていた。
試験例１−３のように、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）およびジフェニルジメチコンの油分の組み合わせは、高温での製造時および常温でも、分離するものであった。このような油分を用いて、ワックスにより固化しても、安定な試料を得ることができなかった。
試験例１−４のように、試験例１−３の油分の一部をトリイソステアリン酸トリメチロールプロパンに置き換えた油分の組み合わせは、高温での製造時には均一であったが、常温では分離するものであった。このような油分を用いて、ワックスにより固化し製造した試料は、安定性に優れるだけではなく、二次付着レス効果にも優れていた。

以上のことから、図１（Ｃ）のような二次付着レス効果を発揮するためには、常温（２５℃）で分離する油分を併用することが重要であることがわかる。このような油分をワックスにより固化することで、安定性にも優れる唇用固形化粧料を得られることが明らかになった。
なお一般的には、唇用固形化粧料を製造する際は、安定性の良好な製品を得るために、複数の油分を用いる場合、相溶性が高く、分離しない油分を用いて製造することが通常である。しかし、本発明では、あえて常温で分離する油分を併用することにより、優れた二次付着レス効果を実現している。

すなわち、本発明にかかる唇用固形化粧料は、（ａ）唇に密着する内層の油分（密着油）と、（ｂ）該密着油より粘性が低い、内層よりしみ出す油分と、（ｃ）少なくとも該しみ出し油と混合した時に、９０℃で分散され２５℃で固化するワックスと、を含み、（ａ）と（ｂ）を２５℃で混合した時に分離することが必要である。

次に、本発明者らは、各種油分を配合した下記表２記載の配合組成よりなる唇用固形化粧料（口紅）を、常法により製造し、各試料を上記評価項目（１）および（２）について評価した。また、製造時および常温時の油分および／または界面活性剤（ワックスを除く）の混合状態について、上記測定条件により確認した。結果を表２に示す。
なお、下記表２において、配合量は質量部で示されている。

表２によれば、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパンやオリーブ油を配合した試験例２−２〜２−４の組成では、９０℃で油分を均一に分散させることができるようになり、塗布直後より二次付着レス効果に優れているだけではなく、安定性にも優れた試料を得ることができた。
一方、イソステアリン酸ソルビタンやラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを配合しても、９０℃で油分を均一に分散させることができず、安定性に優れる試料が製造できなかった（試験例２−５、２−６）。

したがって、（ａ）密着油と混合した時に、２５℃で分離する（ｂ）しみ出し油が、９０℃では均一に分散しない場合には、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパンやオリーブ油を配合することで９０℃で均一に分散させることができ、安定な唇用固形化粧料を得られることが示唆された。

次に本発明者らは、表２における（ａ）〜（ｃ）成分、色材以外の４種類の成分の性質について検証を行った。すなわち、該成分と、（ａ）水添ポリイソブテンもしくは（ｂ）ジフェニルジメチコンを９０℃で１：１（質量比）の割合で混合し、１５分間放置した時の状態を観察した。結果を表３に示す。

表２において、配合により油分を９０℃で均一に分散させることができた成分（トリイソステアリン酸トリメチロールプロパンおよびオリーブ油）は、（ａ）成分および（ｂ）成分と９０℃で混合した際に分離せず、相溶性が高い成分であった。
一方、配合しても油分を９０℃で均一に分散させることができなかった成分（イソステアリン酸ソルビタンおよびラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）は、（ａ）成分および（ｂ）成分と９０℃で混合した際に分離する成分であった。

したがって、本発明にかかる唇用固形化粧料において、（ｂ）しみ出し油を（ａ）密着油と混合した時に、９０℃で均一に分散しない場合には、（ｄ）９０℃で（ａ）成分と混合した時、および９０℃で（ｂ）成分と混合した時に分離しないつなぎ成分を配合することが好適である。

次に、本発明者らは、試験例２−１と試験例２−３の唇用固形化粧料の相違について、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察を行った。結果を図３（試験例２−３）および図４（試験例２−１）に示す。

図３によれば、試験例２−３の試料は、全ての成分が均一に混ざり合った組成物が製造できていることがわかる。
一方、図４によれば、試験例２−１の試料は、しみ出し油とワックスが局所的に分離し、凝集していることがわかる。
すなわち、試験例２−１の試料は、この分離により、密着油に濡れやすい色材が局在してしまい、安定性（均一性）に劣るものと考えられる。

次に、各成分の配合量について検討を行った。すなわち、各成分の配合量を変化させた下記表４に示す配合組成なる唇用固形化粧料（口紅）を常法により製造した。得られた試料における油中油型乳化系について観察した。ここでは、（ｂ）しみ出し油中に（ａ）密着油が分散している系をａ／ｂ、（ａ）密着油中に（ｂ）しみ出し油が分散している系をｂ／ａと表している。
続いて、各試料を上記評価項目（１）および（２）について評価した。結果を表４に示す。

なお、油中油型乳化系は、唇用固形化粧料製造時に、ワックス以外の成分を９０℃で混合後、２５℃に冷却したものを、顕微鏡を用いて観察することができる。

例えば、実施例である試験例２−３において、９０℃でダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ジフェニルジメチコン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、色材を混合後、冷却したものを、顕微鏡で観察した結果を図５に示す。
図５によれば、透明な外相の中に着色した内相が存在することがわかる。色材は、（ａ）密着油であるダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）に濡れやすいことから、この試料はａ／ｂであることがわかる。

本発明の成分を適宜配合した試験例３−２〜３−５において、試料の安定性および二次付着レス効果は非常に優れていた。
しかし、試験例３−７や試験例３−８によると、（ａ）成分の配合量を多くするに従い、二次付着レス効果に劣ってしまう。また、二次付着レス効果の持続性にも劣る傾向にある。
したがって、図１に示されないような（ａ）密着油中に（ｂ）しみ出し油が分散した系では、二次付着レス効果およびその持続性に満足できる結果が得られないことがわかる。

以上のことから、図１に示されるように、本発明にかかる唇用固形化粧料は、（ｂ）しみ出し油中に（ａ）密着油が分散していることが好ましい。
また、本発明にかかる唇用固形化粧料において、化粧料全量中（ａ）密着油を６〜２５質量％、（ｂ）しみ出し油を４０〜７０質量％含むことが好適である。

本発明者らのさらなる検討の結果、（ｃ）ワックスは化粧料全量中４〜１２質量％、（ｄ）つなぎ成分は０．５〜１６質量％、（ｅ）色材は化粧料全量中３〜１５質量％含むことが好適であることが明らかとなった。

次に、本発明者らは、本発明にかかる下記表５記載の配合組成の唇用固形化粧料（口紅）を、常法により製造し、各試料を上記評価項目（１）および（２）について評価した。さらに、各試料の硬度を硬度計（ＦＵＤＯ社製）にて測定した。
また、各試料の脆性を、下記評価項目（３）およびレオロジー的解析（試料横方向より荷重をかけ、折れるまでの回数の測定）により評価した。
結果を表５および図６に示す。

評価（３）：脆性（繰り返し荷重試験）
スティック状にした試料に、荷重（２０ｍｍ／ｓ押した後、５０ｇｆ開放）をかけ、試料が折れるまでの荷重回数を測定し、脆性を評価した。

表５および図６によると、（ａ）成分の一部を半固形油であるダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）にすることで、硬度は若干下がるけれども、脆性が改善されることが明らかになった。
したがって、本発明にかかる唇用固形化粧料において、（ａ）密着油に半固形油を含むことが好適である。

以下に、本発明にかかる唇用固形化粧料の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって限定されるものではない。以下に示す唇用固形化粧料は、いずれも二次付着レス効果および安定性に優れるものであった。

処方例２ 口紅
（質量％）
モノイソステアリン酸グリセリン １４
トリメチルペンタフェニルトリシロキサン ５６
ポリエチレンワックス ７
色材 ４
デカメチルシクロペンタシロキサン １５
イオン交換水 ３
ダイナマイトグリセリン １

処方例３ 口紅
（質量％）
テトライソステアリン酸ポリグリセリル５ １４
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン ４０
トリメチルペンタフェニルトリシロキサン １２．５
ジフェニルジメチコン（※１） １２．５
ポリエチレンワックス ８
色材 ６
パール剤 １
グリセリン ６

処方例４ 口紅
（質量％）
テトライソステアリン酸ポリグリセリル５ １４
テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ２６．５
ジメチルポリシロキサン ２６．５
パラフィンワックス ８
色材 ６
デカメチルシクロペンタシロキサン １０
グリセリン ６
亜鉛石鹸 ３

処方例５ 口紅
（質量％）
ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル） ３２．３
ジフェニルジメチコン（※１） ４３
テトラ（安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット １０．８
ポリエチレンワックス ７．５
色材 ６．４

処方例６ 口紅
（質量％）
テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット ３２．３
ジフェニルジメチコン（※２） ４３
※２：シリコーンオイル ＫＦ５０−３００ｃｓ（信越化学工業社製）
リンゴ酸ジイソステアリル １０．８
ポリエチレンワックス ７．５
色材 ６．４

処方例７ 口紅
（質量％）
水添ポリイソブテン ５
ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル） １３．１９２
トリメチルペンタフェニルトリシロキサン ２３．６
ジフェニルジメチコン（※１） ２５
ポリエチレンワックス ８．７
オレフィンオリゴマー ７．４
トリエチルヘキサノイン ５
色材 １２．１
香料 ０．００８

処方例８ 口紅
（質量％）
イソステアリルグリセリルエーテル １４
トリメチルペンタフェニルトリシロキサン ３８
ジフェニルジメチコン ２５
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン ５
ポリエチレンワックス ８
水 ２
ダイナマイトグリセリン ２
色材 ６

１ （ａ）密着油
２ （ｂ）しみ出し油
３ （ｃ）ワックス
４ （ｅ）色材
５ 唇
６ （ａ）密着油と（ｅ）色材
７ （ｂ）しみ出し油と（ｃ）ワックス

Claims (8)

1. （ａ）モノイソステアリン酸グリセリン、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリイソステアリン酸ポリグリセリル、水添ポリイソブテン、テトラ（エチルヘキサン酸／安息香酸）ペンタエリスリチル、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、ダイマージリノール酸エステル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルから選択される、密着油 ６〜２５質量％と、
   （ｂ）メチルフェニルシリコーン、テトラ（安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、ジメチルポリシロキサン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、フッ素変性メチルフェニルポリシロキサン、トリエチルヘキサノインから選択される、該密着油より粘性が低いしみ出し油 ４０〜７０質量％と、
   （ｃ）カルナバロウ、キャンデリラロウ、ポリエチレンワックス、ビースワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィン、モクロウから選択される、少なくとも該しみ出し油と混合した時に、９０℃で分散され２５℃で固化するワックスと、を含み、
   （ａ）と（ｂ）を２５℃で混合した時に分離し、
   （ｂ）しみ出し油中に（ａ）密着油が分散していることを特徴とする唇用固形化粧料。
2. 請求項１に記載の化粧料において、（ａ）と（ｂ）が９０℃で均一に分散していることを特徴とする唇用固形化粧料。
3. 請求項２に記載の化粧料において、（ｄ）セスキイソステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸プロピレングリコール、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、オリーブ油、リンゴ酸ジイソステアリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、ミネラルオイル、流動パラフィン、スクワラン、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソパラフィン、オレフィンオリゴマー、トリエチルヘキサノイン、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）から選択される、９０℃で（ａ）と混合した時、および９０℃で（ｂ）と混合した時に分離しないつなぎ成分を含むことを特徴とする唇用固形化粧料。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料において、（ｂ）がメチルフェニルシリコーンであることを特徴とする唇用固形化粧料。
5. 請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料において、（ｅ）色材を含むことを特徴とする唇用固形化粧料。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の化粧料において、（ａ）に固形油もしくは半固形油を含むことを特徴とする唇用固形化粧料。
7. 請求項６に記載の化粧料において、（ａ）に半固形油を含むことを特徴とする唇用固形化粧料。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載の化粧料において、化粧料全量中（ｃ）を４〜１２質量％、（ｄ）を０．５〜１６質量％、（ｅ）を３〜１５質量％含むことを特徴とする唇用固形化粧料。