WO2011071148A1

WO2011071148A1 - 唇用化粧料

Info

Publication number: WO2011071148A1
Application number: PCT/JP2010/072231
Authority: WO
Inventors: 友大澤; 智子池田; 善春辻; 智子渡辺; 希子冨田
Original assignee: 株式会社資生堂
Priority date: 2009-12-11
Filing date: 2010-12-10
Publication date: 2011-06-16
Also published as: EP2510918A1; TWI482638B; US20120269755A1; RU2012126985A; EP2510918A4; TW201129393A; RU2540906C2; EP2510918B1; ES2645713T3; CN102781414B; KR20120102069A; US20140093462A1; CN102781414A; HK1175101A1

Abstract

　本発明は、塗布直後に優れた二次付着レス効果を発現し、つやがよく、安定性に優れた唇用化粧料を提供する。本発明にかかる唇用化粧料は、（ａ）グリセリンの付加モル数が４～１０であり、イソステアリン酸残基の数が１～４個であるイソステアリン酸ポリグリセリル　５～２０質量％、（ｂ）（（ｂ１）メチルフェニルシリコーン　２０～７０質量％、（ｂ２）ペンタエリスリトールエステル　０～４５質量％）と、を含み、（ｂ）の配合量が２０～７０質量％であることを特徴とする。

Description

唇用化粧料

関連出願

　本出願は、２００９年１２月１１日付け出願の日本国特許出願２００９－２８１５６０号および２０１０年７月１５日付け出願の日本国特許出願２０１０－１６０６１１号および２０１０年７月１５日付け出願の日本国特許出願２０１０－１６０６１４号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。

　本発明は唇用化粧料に関し、特に塗布後すぐに優れた二次付着レス効果を有し、しかもつやの持続性および安定性に優れた唇用化粧料に関するものである。

　従来の唇用化粧料は、口紅を唇に塗布した後、該口紅がカップなど唇に接触する部位に転写されてしまう二次付着性が問題となっていた。これに対し、二次付着を起こしにくい、いわゆる二次付着レス効果をもつ唇用化粧料が開発されている。
　例えば、特許文献１では、揮発性炭化水素系溶媒、揮発性炭化水素系溶媒に溶解または分散可能な非揮発性シリコーン化合物、及び揮発性溶媒に溶解し、非揮発性シリコーン化合物と非融和性の非揮発性炭化水素系油を含有し、該非揮発性炭化水素系油が、ある溶解パラメーターを有する耐移り性化粧品組成物が開示されている。
　しかしながらこの耐移り性化粧品組成物は、安定性の点で改善の余地があり、ワックス量が多いためリキッド状の使用感が得られず、またつやも不十分である。
　特許文献２には、非融和性であるペルフルオロポリエーテル型の非揮発性油と揮発性油を含有する耐移り性を有する口紅組成物が記載されている。この特許文献２では支持体への適用中に油分が分離し、第一組成物の上に油分が移動するようになっている。
　しかしながら、第一組成物は、かなりのワックスを配合しており、固形状となるため、つややうるおい感が充分に得られない。また、この系では非融和性の油相を良好に分散させることが難しく、発汗などの安定性の問題を生じる。
　特許文献３には、揮発性油分と組み合わせてシリコーン界面活性剤を配合し、顔料を良好に分散させた耐移り性を有するスティック化粧品が開示されている。
　しかしながら、このスティック化粧品は揮発性油分の組成物における割合が大きいためマットな仕上がりとなり、唇に乾燥感を生じやすいという欠点がある。
　特許文献４には、揮発性油分とシリコーン樹脂を配合した一相型の口紅用組成物が開示されている。
　しかしながら、この口紅用組成物は、耐移り性は改善されるものの、揮発性油が蒸発した後に時間が経つと乾燥感が生じやすく、また樹脂の皮膜が唇上に残り、皮膜感や突っ張り感を生じると共に、得られた付着物はマットであるという欠点がある。
　特許文献５には、シリコーン系皮膜剤と揮発性シリコーン系油分と非揮発性シリコーン系液状油分と乳化剤とを含む連続相油分と、エステル油分と色材とを含む分散相油分とからなり、分散相油分/(分散相油分＋連続相油分)の配合量比が０．０５～０．５である油中油型乳化組成物が記載されている。
　しかしながら、この油中油型乳化組成物は色材が分散相に存在するため色むらが生じやすく、更には、この系では経時安定性を保つことが困難な場合がある。

特開２００１－１９９８４６号公報国際公開９６／４００４４号公報国際公開９７／１６１５７号公報特開平９－４８７０９号公報特開２０００－５３５３０号公報

　本発明は、前記従来技術に鑑みなされたものであり、塗布後すぐに優れた二次付着レス効果を有し、かつ塗布後のつやが持続し、安定性にも優れた唇用化粧料を提供することを目的とする。

　本発明者らは鋭意研究の結果、特定の界面活性剤と油分を組み合わせて用いることで、塗布後の二次付着レス性とつやを両立でき、かつ安定な唇用化粧料を得られることを見出した。

　すなわち、本発明にかかる唇用化粧料は、次の（ａ）、（ｂ）を含み、（ｂ）の配合量が２０～７０質量％であることを特徴とする。
（ａ）グリセリンの付加モル数が４～１０であり、イソステアリン酸残基の数が１～４個であるイソステアリン酸ポリグリセリル　５～２０質量％
（ｂ）（ｂ１）メチルフェニルシリコーン　２０～７０質量％
　　　（ｂ２）ペンタエリスリトールエステル　０～４５質量％

　前記唇用化粧料において、（ｂ１）は、（ｂ１）成分全体として、１３０℃で（ａ）と混合した時に分離せず、２５℃で（ａ）と混合した時に分離する一種又は二種以上のメチルフェニルシリコーンからなることが好適である。
　前記唇用化粧料において、さらに（ｃ）ワックス　４～１０質量％を含むことが好適である。
　前記唇用化粧料において、（ｂ１）成分中にジフェニルシロキシフェニルトリメチコンを含むことが好適である。
　前記（ｂ１）にジフェニルシロキシフェニルトリメチコンを含む唇用化粧料において、（ｂ１）成分中のジフェニルシロキシフェニルトリメチコンの配合量が、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン／｛ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン以外の（ｂ１）成分｝＝０．４～３．５（質量比）であることが好適である。
　前記唇用化粧料において、さらに（ｄ）グリセリンを含むことが好適である。
　前記唇用化粧料において、（ａ）成分は、重合度５のイソステアリン酸ポリグリセリルが（ａ）成分全量中４０質量％以上であることが好適である。
　前記唇用化粧料において、（ａ）成分は、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－５であることが好適である。

　また、本発明にかかる唇用化粧料は、次の（ａ）、（ｂ）を含み、（ｂ）の配合量が３０～７０質量％であることを特徴とする。
（ａ）グリセリンの付加モル数が４～１０であり、イソステアリン酸残基の数が１～４個であるイソステアリン酸ポリグリセリル　５～２０質量％
（ｂ）（ｂ１）メチルフェニルシリコーン　２０～６０質量％
　　　（ｂ２）ペンタエリスリトールエステル　５～４５質量％
　また、本発明にかかる唇用化粧料は、次の（ａ）～（ｃ）を含むことを特徴とする。
（ａ）グリセリンの付加モル数が４～１０であり、イソステアリン酸残基の数が１～４個であるイソステアリン酸ポリグリセリル　５～２０質量％
（ｂ）（ｂ１）１３０℃で（ａ）と混合した時に分離せず、２５℃で（ａ）と混合した時に分離する一種又は二種以上のメチルフェニルシリコーン　２０～７０質量％
（ｃ）ワックス　５～１０質量％

　（ａ）特定のイソステアリン酸ポリグリセリル、（ｂ）メチルフェニルシリコーンおよび／またはペンタエリスリトールエステルを特定量配合することにより、塗布直後から二次付着レス効果を発現し、二次付着レス効果を維持したまま、つやが優れており、安定性も良好な唇用化粧料が得られる。

　一般的に、二次付着レス効果が高いと塗布時のつやに欠ける傾向があり、一方、つやがある基剤は残存油分が多いために二次付着しやすいという欠点がある。本発明においては、特定の界面活性剤と油分（シリコーン油および／またはエステル油）を組み合わせて用いることで、油分が表層に分離してつやを付与し、界面活性剤は内層にあって色剤を抱えこむため、二次付着し難くなる。この結果、二次付着がなく、かつつやに優れた唇用化粧料とすることができる。
　この際、分散相は密着性が高いため、塗布すると同時に油分は表層に分離し、ただちに二次付着レス効果を発揮する。
　以下、各構成成分について詳細に説明する。

（（ａ）イソステアリン酸ポリグリセリル）
　本発明で用いられる（ａ）成分のイソステアリン酸ポリグリセリルは界面活性剤であり、平均付加モル数が４～１０のポリグリセリンにイソステアリン酸が場所を特定せずに付加したものである。特に平均付加モル数が５のポリグリセリンが好ましい。また、イソステアリン酸は一分子中に、１～４個付加したものを用いることが必要であり、特に２～４個付加したものが好ましい。
　本発明において（ａ）成分は、塗布時のシェアにより色材を抱え込んで、すみやかに（ｂ）成分と分離する。

　イソステアリン酸ポリグリセリルは種々の公知の合成法により提供され得るが、グリセリン付加モル数の分布が狭いものや、不純物としての環状物が少ないものが好ましい。
　かかるイソステアリン酸ポリグリセリルは、例えば特許第３４８７８８１号や特開２００６－１１１５３９号公報（水酸基価が１２００以下であり、全ての水酸基のうち１級水酸基が５０％以上であるポリグリセリンと脂肪酸とがエステル化されたポリグリセリン脂肪酸エステル）に記載の方法によって製造することができる。

　このうち特に好ましいのは、重合度５のイソステアリン酸ポリグリセリルが（ａ）成分全量中、４０質量％以上であるようなイソステアリン酸ポリグリセリル－５である。
　このイソステアリン酸ポリグリセリル－５は種々の公知の合成法により提供され得る。本発明においては、低重合度のポリグリセリンが少なく、かつ重合度の分布が狭いポリグリセリン－５とイソステアリン酸を原料にして得られるイソステアリン酸ポリグリセリル－５が好ましく、特に、グリセリンの重合度が５であるイソステアリン酸ポリグリセリル－５が（ａ）成分全量中、４０質量％以上であるものが好ましい。
　また、イソステアリン酸残基は２～４、特に３のトリイソステアリン酸ポリグリセリル－５が好ましい。

　通常の合成法によれば、グリセリンを原料としてポリグリセリンを製造した場合、脱水縮合に際して分子内縮合や６員環や８員環など好ましくない副生成物が多く発生するので、これら副生成物が発生しないようにグリシドール、エピクロルヒドリン、モノクロロヒドリンなどを原料として合成、精製して得られるポリグリセリンが好ましい。更に、ポリグリセリンと脂肪酸を反応する際に、一般に低分子量のポリグリセリンは高分子量のポリグリセリンに比べて脂肪酸との反応性が高いので広い分子量の分布をもつポリグリセリンを原料とした場合には均一なエステルを製造することができない。したがって、できるだけ狭い分子量分布を持つポリグリセリンが好ましく、例えばグリセリンもしくはその重合体の部分アルコラートとハロゲン化炭化水素もしくはオキシハロゲン化炭化水素を原料にして脱ハロゲン化アルカリ金属塩反応によって得ることができる。

　製造方法を例示すると第一工程として、ジグリセリン１モルとして、水酸化ナトリウム１モルを加えて加熱脱水してジグリセリンモノアルコラートを生成し、第二工程として得られたジグリセリンモノアルコラート２モルにジクロロヒドリン１モルを添加して加熱すると重合度５の分布が狭いポリグリセリン１モルを得ることができる。
　狭分布のポリグリセリンの製法の詳細については、例えば特許第３４８７８８１号に記載されている。

　本発明のイソステアリン酸ポリグリセリル－５は、上記で得られたポリグリセリンとイソステアリン酸とを公知の方法によってエステル化する。例えばアルカリ触媒下、酸触媒下、あるいは無触媒下にて、常圧あるいは減圧下でエステル化することができる。

　本発明における（ａ）イソステアリン酸ポリグリセリルの配合量は、５～２０質量％であり、好ましくは１２～２０質量％である。（ａ）成分の配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、二次付着レス効果に劣るようになり、また多すぎる場合には塗布後にべたつきが出る傾向もある。

（（ｂ）メチルフェニルシリコーンおよび／またはペンタエリスリトールエステル）
　本発明で用いられる（ｂ）成分は、塗布後に（ａ）成分と分離して表層を形成して二次付着レス効果を発揮すると共に、つやをよくさせるものである。
　本発明の（ｂ）成分は、（ｂ１）成分であるメチルフェニルシリコーンは必須成分であるが、（ｂ２）成分であるペンタエリスリトールエステルは、必須成分ではない。しかし、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分を組み合わせることで、より二次付着レス効果および安定性に優れた唇用化粧料を得ることができる。

　（ｂ１）メチルフェニルシリコーンは、一種であっても、二種以上の混合物であっても良い。また、二次付着レス効果のためには、（ｂ１）成分は、（ｂ１）成分全体として、１３０℃で（ａ）成分と混合した時に分離せず、２５℃で（ａ）成分と混合した時に分離するものが好ましい。

　ここで、「分離」の有無は、以下の条件で測定された。
（測定条件）
　（ａ）と（ｂ１）を、（ａ）：（ｂ１）＝１：３（質量比）で用いて、１３０℃において攪拌混合した場合と、この混合物を静置し、室温（２５℃）になった場合において、境界が均一に２層に分離しているものを「分離する」とし、境界が不均一で白濁もしくは半透明な状態、又は、境界がなく透明な相溶した状態を「分離せず」とした。

　（ｂ１）メチルフェニルシリコーンとしては、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンを用いることが好ましい。
　そして、これらをメチルフェニルシリコーン全体として上記条件になるような割合で配合したものであることが好ましい。

　トリメチルペンタフェニルトリシロキサンとしては市販品としてメチルフェニルシリコーンＦＺ３１５６（１６５mm2/s（２５℃）、東レ・ダウコーニング社製）が挙げられる。ジフェニルジメチコンとしては、市販品としてシリコーンＫＦ５４（４００mm2/s（２５℃）、信越化学社製）、シリコーンＫＦ５０－３００ＣＳ（信越化学社製）、シリコーンＫＦ－５４ＨＶ（信越化学社製）等が挙げられる。ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンとしては、例えばシリコーンＫＦ５６（１４mm2/s（２５℃）、信越化学社製））が挙げられる。

　本発明の（ｂ１）成分としては、上記以外に、フェニルトリメチコン（例えば、シリコーンＳＨ５５６（２２mm2/s（２５℃）、東レ・ダウコーニング社製））などを用いることができる。

　（ｂ１）メチルフェニルシリコーンの配合量は、２０～７０質量％であり、好ましくは２５～６０質量％であり、特に好ましくは３０～５５質量％である。（ｂ１）成分の配合量が２０質量％未満では、二次付着しやすく、またつやも少ない。また７０質量％を超えると、安定性が悪い。

　本発明において、（ｂ１）成分として、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンを含むことが好ましい。ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンの配合量は、１０～５０質量％であることが好ましい。

　（ｂ１）成分中のジフェニルシロキシフェニルトリメチコンの配合量は、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン／｛ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン以外の（ｂ１）成分｝＝０．４～３．５（質量比）で用いることが、二次付着レス効果と安定性の両立のためには好ましい。また、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン／｛ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン以外の（ｂ１）成分｝が０．５～３．５（質量比）で用いることがさらに好ましく、１．２～２（質量比）で用いることが特に好ましい。
　また、（ｂ２）成分が配合されていない場合は、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン／｛ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン以外の（ｂ１）成分｝＝０．８～３．５（質量比）で用いることが好ましい。

　（ｂ２）ペンタエリスリトールエステルは、一般的な合成法により製造することが可能である。例えば適当な反応容器に（ジ）ペンタエリスリトールと、安息香酸、２－エチルヘキサン酸、ベヘン酸等の製造しようとする化合物に対応する酸を入れ（添加順序は特に限定しない）、酸、アルカリ、その他の金属触媒の存在下または非存在下、好ましくは該反応に不活性な有機溶媒または／および気体中で１５０～２５０℃において数時間～３０時間程度まで副生する水を除去しながら反応を行うことにより得ることができる。

　本発明にかかるペンタエリスリトールエステルとしては、例えば、テトラ（安息香酸／２－エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／２－エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ヘキサ（１２－ヒドロキシステアリン酸）ジペンタエリスリット等が挙げられる。このようなペンタエリスリトールエステルは一種または二種以上を用いることができる。

　これらのうち、液状のペンタエリスリトールエステルは、１３０℃で（ａ）成分と（ｂ１）成分とを混合した時に、分離しにくくなるため、好適に用いることができる。
　液状のペンタエリスリトールエステルとしては、例えば、テトラ（安息香酸／２－エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等が挙げられる。

　（ｂ２）ペンタエリスリトールエステルの配合量は、０～４５質量％であり、好ましくは５～４５質量％であり、特に好ましくは１０～４０質量％である。（ｂ２）成分の配合量が少なすぎると、二次付着しやすくなったり、つやが少なくなる場合がある。また配合量が多すぎると、安定性が悪くなる場合がある。

　本発明において、（ｂ）成分の配合量（（ｂ１）と（ｂ２）の配合量の合計）は２０～７０質量％であり、好ましくは５０～７０質量％である。（ｂ）成分の配合量が２０質量％未満では、二次付着しやすく、またつやも少なくなる。７０質量％を超えると、安定性が悪くなる。

（（ｃ）ワックス）
　本発明において、上記必須成分の他に、さらに（ｃ）ワックスを配合することが好ましい。
　ワックスとしては、通常化粧料に配合されるものであれば、特に限定されず、例えば、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ビースワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィン、モクロウ、ポリエチレンワックス等が挙げられる。

　（ｃ）ワックスの配合量は、４～１０質量％であることが好ましく、５～１０質量％であることがより好ましく、６～９質量％であることが特に好ましい。ワックスの配合量が少なすぎると固化しづらくなる場合があり、多すぎると、のびが重く、つやもなくなる場合がある。

（（ｄ）グリセリン）
　本発明において、さらに（ｄ）グリセリンを配合することが好ましい。（ｄ）成分を配合することにより、二次付着レス効果は向上する。
　（ａ）イソステアリン酸ポリグリセリルの一部、例えば（ａ）成分全量中２０～４０質量％をグリセリンに変更して用いることで会合構造を形成し、唇に密着する成分の粘度は（ａ）成分のみを用いた場合よりも高くなる。
　（ｄ）グリセリンは、イソステアリン酸ポリグリセリルの製造において原料として用いられるため、イソステアリン酸ポリグリセリルの不純物として含まれる場合があり、別途加える必要がない場合もある。

　本発明の唇用化粧料には、上記成分の他にも、通常の唇用化粧料に用いられる上記以外の油剤、粉体、高分子化合物、保湿剤、香料、酸化防止剤、防腐剤、美容成分等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。

　例えば、上記（ｂ１）、（ｂ２）成分以外の油剤として、１３０℃で全体を相溶させる油分を配合することが好ましい。このような油剤としては例えば、イソパラフィンが挙げられる。
　油剤については、上記成分もしくは必須成分のみとし、他の油剤は含まない方が好ましい。

　また、保湿剤としては、例えば、プロピレングリコール、１,３ブチレングリコール等の多価アルコール系保湿剤が挙げられる。

　本発明の唇用化粧料には、色材を配合することもできる。色材を配合することにより、二次付着レス効果を顕著に感じることができる。
　色材としては、唇用化粧料に通常用いられる色材であれば良く、粉末状でもレーキ状（油を練り込んだ状態）でもよい。無機顔料であっても、有機顔料であっても、パール剤であってもよい。色材は、化粧料塗布時には（ａ）成分に抱え込まれ、（ｂ）成分の内側に存在するようになるため、二次付着し難くなる。

　色材の配合量は１～１３質量％であることが好ましく、３～８質量％であることが特に好ましい。

　また、本発明の唇用化粧料には、皮膜剤を配合することもできる。
　皮膜剤としては、例えば（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー等が例示される。具体的には、市販品としてシリコーンＫＰ５４５（信越化学社製）等が挙げられる。
　皮膜剤を配合する場合は、その配合量は２～１５質量％であることが好ましく、５～１０質量％であることが特に好ましい。

　本発明の唇用化粧料は、その製造工程のすべてにおいて分離せず、均一一相の状態であるように成分構成されたものであることが好ましく、具体的には全組成物が１３０℃で分離せず均一一相の状態であるように成分構成されたものであることが好ましい。

　本発明の唇用化粧料は、口紅、リップグロス、下地用のリップベース、口紅オーバーコート、リップクリームなどに応用することができる。

　本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量％で示す。
　実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法について説明する。

評価（１）：二次付着レス効果
　１０名の専門パネルによる実使用性試験を行った。評価は、試料を唇に塗布した際の二次付着レス効果について、下記採点基準に基づいて５段階官能評価（スコア）した。そのスコア平均値により、下記評価基準で判定した。

（スコア）
　５点：非常に優れている。
　４点：優れている。
　３点：普通。
　２点：劣る。
　１点：非常に劣る。
（評価基準）
　Ｓ：スコア平均値４．７点以上５．０点以下
　Ａ^＊：スコア平均値４．５点以上４．７点未満
　Ａ：スコア平均値４点以上４．５点未満
　Ｂ^＊：スコア平均値３．５点以上４点未満
　Ｂ：スコア平均値２．５点以上３．５点未満
　Ｃ：スコア平均値１．０点以上２．５点未満
　なお、「－」と表中に記載した例は、安定性が悪く、二次付着レス効果が評価できなかったものである。

評価（２）：安定性
　スティック状にした試料の切断面における色の均一性について、以下の評価基準で評価した。
（評価基準）
　Ａ^＊：均一
　Ａ：均一だが、発色が乏しい
　Ｂ：やや不均一
　Ｃ：不均一

評価（３）：つや
　１０名の専門パネルによる実使用性試験を行った。評価は、試料を唇に塗布した際のつやについて、下記採点基準に基づいて５段階官能評価（スコア）した。そのスコア平均値により、下記評価基準で判定した。

（スコア）
　５点：非常に優れている。
　４点：優れている。
　３点：普通。
　２点：劣る。
　１点：非常に劣る。
（評価基準）
　Ｓ：スコア平均値４．７点以上５．０点以下
　Ａ^＊：スコア平均値４．５点以上４．７点未満
　Ａ：スコア平均値４点以上４．５点未満
　Ｂ^＊：スコア平均値３．５点以上４点未満
　Ｂ：スコア平均値２．５点以上３．５点未満
　Ｃ：スコア平均値１．０点以上２．５点未満

評価（４）：（ａ）と（ｂ１）の分離状態の評価試験
　（ａ）成分と（ｂ１）成分を混合し、以下の条件で測定した時に、１３０℃では分離せず、２５℃では分離するものを「Ａ」、それ以外のものを「Ｃ」とした。
（測定条件）
　（ａ）と（ｂ１）を、（ａ）：（ｂ１）＝１：３（質量比）で用いて、１３０℃において攪拌混合した場合と、この混合物を静置し、室温（２５℃）になった場合において、境界が均一に２層に分離しているものを「分離する」とし、境界が不均一で白濁もしくは半透明な状態、又は、境界がなく透明な相溶した状態を「分離せず」とした。

製造例１（イソステアリン酸ポリグリセリル－５の製造）
　５リットルの四ツ口フラスコにジグリセリン３３００ｇと５０％水酸化ナトリウム水溶液８００ｇを入れ、窒素気流下で水を除去しながら１４０℃まで加熱した。水の留出が終わった後ジクロロヒドリン６４０ｇを２時間かけて滴下した。滴下後１２０℃で２時間攪拌する。これを分子蒸留にて過量のジグリセリンを除去後水に希釈して活性炭、イオン交換樹脂で脱色、脱塩し、水を除いてポリグリセリンを得た。本品をＴＭＳ化し、ＧＣ法により分析を行ったところ、重合度５の成分が６０％であった。
　得られたポリグリセリン－５をイソステアリン酸と常法により反応させて、イソステアリン酸の付加モル数を変化させたイソステアリン酸ポリグリセリル－５を得た。

製造例２（イソステアリン酸ポリグリセリル－１０の製造）
　温度計、ジムロートおよび攪拌装置を付けた３つ口フラスコに、太陽化学社製のポリグリセリン（グレートオイルＤＥ－１、デカグリセリン；水酸基価８９０、１級水酸基の割合４６．６％
、２級水酸基の割合５３．４％）２００ｇおよびピリジン６００ｍｌを加えた。ここへ１級水酸基に選択的に反応する試薬であるクロロトリフェニルメチル３７０ｇ（和光純薬社製）を加えて１００℃で１時間攪拌後室温に戻し、２４時間攪拌した。さらに反応液を減圧下でピリジンの大部分を除去した。得られた反応物に水８００ｍｌを加え、分液ロートに移して酢酸エチル４００ｍｌで３回抽出した。酢酸エチル層を合わせて濃縮し、得られた残渣１５６ｇおよび酢酸３００ｇを温度計、ジムロートおよび攪拌装置を付けた３つ口フラスコに加えて８時間加熱還流し、トリメチルフェニル基を脱離させた。上記工程を繰り返し、精製したポリグリセリンを混合し、一定量のポリグリセリンを得た。得られたポリグリセリンの水酸基価は８８６、１級水酸基の割合は６１．３％、２級水酸基の割合は３８．７％であった。

　水酸基価は、第７版食品添加物公定書「油脂類試験法」または基準油脂分析試験法に準じて算出した。

　１級水酸基と２級水酸基の割合は、核磁気共鳴装置におけるスペクトル分析にて決定した。すなわち核磁気共鳴装置（１３Ｃ－ＮＭＲ）（日本電子社製、ＪＮＭ－Ａ５００）を使用して、上記の通り分画したポリグリセリンの１級水酸基と２級水酸基の割合を分析した。分画したポリグリセリン５００ｍｇを重水２．８ｍｌに溶解し、ろ過後ゲートつきデカップリングにより１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ）スペクトルを得た。ゲートデカップルド測定手法によりピーク強度は炭素数に比例する。１級水酸基と２級水酸基の存在を示す１３Ｃ化学シフトはそれぞれメチレン炭素（ＣＨ２ＯＨ）が６３ｐｐｍ付近、メチン炭素（ＣＨＯＨ）が７１ｐｐｍ付近であり、２種それぞれのシグナル強度の分析により、１級水酸基と２級水酸基の存在比を算出した。但し、２級水酸基を示すメチン炭素（ＣＨＯＨ）は、１級水酸基を示すメチレン炭素に結合するメチン炭素にさらに隣接するメチレン炭素ピークと重なり、それ自体の積分値を得られないため、メチン炭素（ＣＨＯＨ）と隣り合うメチレン炭素（ＣＨ２）の７４ｐｐｍ付近のシグナル強度により積分値を算出した。
　得られたポリグリセリン－１０をイソステアリン酸と常法により反応させて、イソステアリン酸の付加モル数を変化させたイソステアリン酸ポリグリセリル－１０を得た。

　本発明者らは、下記表１～表７に示す配合組成よりなる試料（口紅）を、常法により製造した。そして、各試料を評価項目（１）～（４）について、上記採点基準にて評価した。結果を表１～表７に示す。

※１：製造例１で製造したもの。イソステアリン酸の平均付加モル数＝３
※２：製造例２で製造したもの。イソステアリン酸の平均付加モル数＝３
※３：イソステアリン酸の平均付加モル数＝１
※４：イソステアリン酸の平均付加モル数＝１．５
※５：イソステアリン酸の平均付加モル数＝２
※６：イソステアリン酸の平均付加モル数＝４
※７：シリコーンＫＦ５６（信越化学社製、粘度：１４ｍＰａ・ｓ）
※８：メチルフェニルシリコーンＦＺ３１５６（東レ・ダウコーニング社製、粘度：１６５ｍＰａ・ｓ）
※９：シリコーンＫＦ５４（信越化学社製、粘度：４００ｍＰａ・ｓ）

　さまざまなイソステアリン酸ポリグリセリルおよび各種メチルフェニルシリコーンを配合した試験例１－１～１－６は、二次付着レス効果および安定性に優れており、優れたつやを有していた。
　表１および本発明者らの検討によると、本発明に用いられるイソステアリン酸ポリグリセリルは、グリセリンの付加モル数が４～１０であり、イソステアリン酸残基の数が１～４個であることが必要である。

　また、表１の評価項目（４）によれば、このようなイソステアリン酸ポリグリセリルおよびメチルフェニルシリコーンは、高温で分離せず、常温で分離する組み合わせであった。
　すなわち、本発明にかかる（ａ）イソステアリン酸ポリグリセリルおよび（ｂ１）メチルフェニルシリコーンを含む唇用化粧料において、（ｂ１）成分は１３０℃で（ａ）と混合した時に分離せず、２５℃で（ａ）と混合した時に分離することが好適である。

　表２によれば、イソステアリン酸ポリグリセリルおよびメチルフェニルシリコーンが適宜配合されている試験例１－１の試料において、イソステアリン酸ポリグリセリルの一部をグリセリンに置換することで、二次付着レス効果が向上することがわかる。
　したがって、本発明にかかる唇用化粧料に（ｄ）グリセリンを配合することが好適である。

※１０：安息香酸／２－エチルヘキサン酸＝２．５モル／１．５モル
※１１：ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン／｛ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン以外の（ｂ１）成分｝の値（質量比）
　なお、試験例３－７の評価（４）は、（ａ）成分と（ｂ）成分（（ｂ１）＋（ｂ２））の分離状態を評価した結果である。

　（ｂ１）成分中のジフェニルシロキシフェニルトリメチコンの割合を変化させた試験例３－１～試験例３－６によると、その割合が少なくなるにつれ、安定性が低下してしまうことがわかる。
　（ｂ１）成分中のジフェニルシロキシフェニルトリメチコンの割合が０．４４である試験例３－６の試料は、安定性が非常に悪かった。

　また、試験例３－７によると、（ｂ１）成分中のジフェニルシロキシフェニルトリメチコンが０．４であっても、テトラ（安息香酸／２－エチルヘキサン酸）ペンタエリスリットの配合により、安定性の良好な唇用化粧料が得られることが明らかになった。また、この試料は二次付着レス効果にも非常に優れていた。

　以上のことから、テトラ（安息香酸／２－エチルヘキサン酸）ペンタエリスリットを配合していない場合、（ｂ１）成分中のジフェニルシロキシフェニルトリメチコンの配合量が、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン／｛ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン以外の（ｂ１）成分｝＝０．８～３．５（質量比）であることが好適である。
　また、テトラ（安息香酸／２－エチルヘキサン酸）ペンタエリスリットを配合している場合、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン／｛ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン以外の（ｂ１）成分｝＝０．４～３．５（質量比）であることが好適である。

※１２：ベヘン酸／安息香酸／２－エチルヘキサン酸＝１モル／２モル／１モル

　表４によれば、テトラ（安息香酸／２－エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット以外にも、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／２－エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、ヘキサ（１２－ヒドロキシステアリン酸）ジペンタエリスリット、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリットといった油分を配合することにより、安定性が非常に良好な唇用化粧料を得られることがわかる。
　したがって、本発明にかかる唇用化粧料には、（ａ）成分、（ｂ１）成分の他に、（ｂ２）ペンタエリスリトールエステルを配合することが必要である。しかし、試験例３－１のように、（ｂ１）成分中のジフェニルシロキシフェニルトリメチコンの割合が多い場合には、（ｂ２）成分は必ずしも配合しなくてもよい。

　（ａ）成分、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分を適宜配合した試験例５－１～５－７、３－７の試料は、二次付着レス効果に非常に優れており、安定性およびつやにも非常に優れていた。
　表５によれば、二次付着レス効果および安定性のさらなる向上のためには、（ｂ１）成分中のジフェニルシロキシトリメチコンの割合が０．８以上であることが好ましい。

　表６によれば、（ｂ１）成分の配合量が少ない試験例６－１～６－３において、試料の安定性に劣っていた。
　したがって、本発明にかかる唇用化粧料に配合される（ｂ１）メチルフェニルシリコーンの配合量は２０質量％以上、（ｂ２）ペンタエリスリトールエステルの配合量は４５質量％以下であることが必要である。

※１３：パラミックス９１（日興リカ社製）

　表７によれば、本発明の唇用化粧料に配合可能な（ｃ）ワックスは、さまざまな種類のものを使用できることがわかる。

　以下に、本発明にかかる唇用化粧料の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。

　以下に示す処方例５～７の口紅は、いずれも二次付着レス効果、安定性、つやに非常に優れていた。

処方例５　口紅
トリイソステアリン酸ポリグリセリル－１０　　　　　　　　１４　質量％
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（※７）　　　　　４０
トリメチルペンタフェニルトリシロキサン（※８）　　　　　１２．５
ジフェニルジメチコン（※９）　　　　　　　　　　　　　　１２．５
ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
色材　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
疎水化処理パール剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１

処方例６　口紅
トリイソステアリン酸ポリグリセリル－５　　　　　　　　　１４　質量％
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（※７）　　　　　１０
トリメチルペンタフェニルトリシロキサン（※８）　　　　　１５
テトラ（ベヘン酸／安息香酸／２－エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット（※１２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
色材　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
疎水化処理パール剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１

処方例７　口紅
テトライソステアリン酸ポリグリセリル－５　　　　　　　　１４　質量％
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（※７）　　　　　４０
トリメチルペンタフェニルトリシロキサン（※８）　　　　　１２．５
ジフェニルジメチコン（※９）　　　　　　　　　　　　　　１２．５
ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
色材　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
疎水化処理パール剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１

Claims

　次の（ａ）、（ｂ）を含み、（ｂ）の配合量が２０～７０質量％であることを特徴とする唇用化粧料。
（ａ）グリセリンの付加モル数が４～１０であり、イソステアリン酸残基の数が１～４個であるイソステアリン酸ポリグリセリル　５～２０質量％
（ｂ）（ｂ１）メチルフェニルシリコーン　２０～７０質量％
　　　（ｂ２）ペンタエリスリトールエステル　０～４５質量％
　請求項１に記載の唇用化粧料において、（ｂ１）は、（ｂ１）成分全体として、１３０℃で（ａ）と混合した時に分離せず、２５℃で（ａ）と混合した時に分離する一種又は二種以上のメチルフェニルシリコーンからなることを特徴とする唇用化粧料。
　請求項１または２に記載の唇用化粧料において、さらに（ｃ）ワックス　４～１０質量％を含むことを特徴とする唇用化粧料。
　請求項１～３のいずれかに記載の唇用化粧料において、（ｂ１）成分中にジフェニルシロキシフェニルトリメチコンを含むことを特徴とする唇用化粧料。
　請求項４に記載の唇用化粧料において、（ｂ１）成分中のジフェニルシロキシフェニルトリメチコンの配合量が、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン／｛ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン以外の（ｂ１）成分｝＝０．４～３．５（質量比）であることを特徴とする唇用化粧料。
　請求項１～５のいずれかに記載の唇用化粧料において、さらに（ｄ）グリセリンを含むことを特徴とする唇用化粧料。
　請求項１～６のいずれかに記載の唇用化粧料において、（ａ）成分は、重合度５のイソステアリン酸ポリグリセリルが（ａ）成分全量中４０質量％以上であることを特徴とする唇用化粧料。
　請求項１～７のいずれかに記載の唇用化粧料において、（ａ）成分は、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－５であることを特徴とする唇用化粧料。
　次の（ａ）、（ｂ）を含み、（ｂ）の配合量が３０～７０質量％であることを特徴とする唇用化粧料。
（ａ）グリセリンの付加モル数が４～１０であり、イソステアリン酸残基の数が１～４個であるイソステアリン酸ポリグリセリル　５～２０質量％
（ｂ）（ｂ１）メチルフェニルシリコーン　２０～６０質量％
　　　（ｂ２）ペンタエリスリトールエステル　５～４５質量％
　次の（ａ）～（ｃ）を含むことを特徴とする唇用化粧料。
（ａ）グリセリンの付加モル数が４～１０であり、イソステアリン酸残基の数が１～４個であるイソステアリン酸ポリグリセリル　５～２０質量％
（ｂ）（ｂ１）１３０℃で（ａ）と混合した時に分離せず、２５℃で（ａ）と混合した時に分離する一種又は二種以上のメチルフェニルシリコーン　２０～７０質量％
（ｃ）ワックス　５～１０質量％