KR20100129713A

KR20100129713A - 블록 중합체 및 비휘발성 에스테르 오일을 함유한 미용 조성물

Info

Publication number: KR20100129713A
Application number: KR1020100051868A
Authority: KR
Inventors: 필리쁘 이렉띠; 쎌린느 파르쎄; 알렉상드라 슈방
Original assignee: 로레알
Priority date: 2009-06-01
Filing date: 2010-06-01
Publication date: 2010-12-09
Also published as: US9895561B2; CN101897655B; KR101198050B1; EP2353584A3; US20110020263A1; EP2353584A2; CN101897655A; EP2353584B1; ES2645387T3

Abstract

본 발명은 적어도 하기를 생리학적으로 허용되는 매질 중에 함유하는 각화성 물질의 화장 및/또는 관리를 위한 미용 조성물로서, 인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일을 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 미만으로 함유하는 조성물에 관한 것이다:
a) 유리 전이 온도 (Tg) 가 40℃ 이상인 적어도 하나의 제 1 블록, 및 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 적어도 하나의 제 2 블록을 포함하고, 이 때 상기 제 1 블록 및 상기 제 2 블록이 상기 제 1 블록의 구성 단량체 중 적어도 하나 및 상기 제 2 블록의 구성 단량체 중 적어도 하나를 포함하는 무작위적 중간 분절을 통해 서로 연결되어 있고, 다분산 지수 I 가 2 를 초과하는, 에틸렌계 블록 공중합체 (또한 에틸렌계 블록 중합체로도 지칭됨) 1 종, 및 적어도
b) 탄소수가 적어도 16 이고 몰질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일 1 종.

Description

블록 중합체 및 비휘발성 에스테르 오일을 함유한 미용 조성물 {COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A BLOCK POLYMER AND A NONVOLATILE ESTER OIL}

본 발명의 주제 대상은 각화성 (keratinous) 물질, 특히 입술 및 피부의 화장 및/또는 관리를 위한 미용 조성물이다.

본 발명의 맥락에서, "각화성 물질"이라는 용어는 피부, 입술, 손발톱, 모발, 속눈썹 및 눈썹을 포함한다.

이러한 피부 및/또는 입술의 화장 및/또는 관리를 위한 조성물은 통상적으로 각화성 물질 상에서 이들 조성물의 유지력 및 특히, 립스틱에 관련된 경우, 입술 상에서 상기 립스틱의 유지력을 향상시키는 것으로 알려진 피막 형성 중합체를 함유한다.

그러나, 상기와 같은 피막 형성 중합체는 일반적으로 휘발성 오일류 (후자는, 예를 들어, 피막 형성 중합체용 중합 용매로서 사용가능함) 중에 담겨 전달되는데, 이는 적용시에 불편한 느낌을 줄 수 있고 도포된 립스틱 층의 광택에 해로울 수 있다. 게다가, 상기 휘발성 오일의 존재로 인해 제조 방법의 면에서 제약이 유발되는데, 특히 왁스류 등의 융점이 높은 고체 지방 물질을 함유한 립스틱의 제조에 있어서, 일반적으로 휘발성 오일의 인화점보다 더 큰 온도로의 가열이 필요하다.

나아가, 이들 휘발성 오일을 함유한 조성물은 보관 동안 상기 조성물로부터 용매 (즉 휘발성 오일의 용매) 가 증발되는 것을 방지하기 위해 포장재 중에 포장되어야 한다. 이러한 포장재에 관한 제약은 추가의 비용을 암시한다.

문헌 EP 1 411 069 및 EP 1 882 709 에는 인화점이 80℃ 미만인 휘발성 오일 (예를 들어, 이소도데칸 등) 중에 담겨 전달되는 블록 중합체를 함유한 미용 조성물이 개시되어 있다.

이들 블록 중합체는 특히 이소도데칸의 존재 하에서 합성된다. 실제로, 이소도데칸 등의 인화점이 80℃ 미만인 휘발성 오일 중에 담겨 전달되는 블록 중합체는, 오로지 상기 휘발성 오일의 인화점보다 더 큰 온도에서 가열하는 단계가 필요없는 화장료 첨가제와 함께 제형화될 수 있다.

따라서, 예를 들어, 왁스 또는 페이스트상 (pasty) 지방 물질 등의, 인화점이 상기 휘발성 오일의 인화점보다 더 큰 고체 지방 물질을 도입할 수 없게 되는데; 그 이유는, 중합체, 휘발성 오일 및 고체 지방 물질의 혼합물을 상기 휘발성 용매의 인화점보다 더 큰 온도로 가열할 필요가 있을 수 있기 때문이다.

또한, 인화점이 80℃ 미만인 휘발성 오일이 다량으로 존재하는 것은 입술 또는 피부에 적용될 미용 조성물에 있어서 양호한 미용적 특성의 수득에 유해하다. 그 이유는, 휘발성 오일의 함량이 높을 경우 (즉 10% 초과의 경우) 입술 또는 피부에 있어서 건조하고 당기는 느낌 (불편한 느낌) 이 초래되고, 해당 조성물을 입술 또는 피부에 적용 후 형성되는 도포층의 광택이 감소된다.

따라서, 광택 및 편안함에 있어서 양호한 특성을 나타내는 입술 또는 피부 상의 도포층이 수득될 수 있게 하는 피막 형성 블록 중합체를 함유한 미용 조성물의 생성에 대한 요구가 존재한다.

본 발명자들은 상기 피막 형성 블록 중합체를 특정의 비휘발성 에스테르 오일과 배합함으로써 그러한 조성물을 수득할 수 있음을 발견하였다.

각화성 물질, 특히 피부 또는 입술에 적용되는 상기와 같은 조성물에 의해, 양호한 편안함 (당기는 느낌 또는 건조한 느낌이 없음) 및 광택 특성을 나타내는 도포층 (특히 화장 도포층) 을 수득할 수 있다.

또한 이러한 조성물에 의해 (적어도 6 시간 동안) 색상이 양호하게 유지되는 각화성 물질 (특히 피부 및 입술) 용 화장품을 수득할 수 있다.

따라서, 제 1 측면에 따르면, 본 발명의 주제 대상은, 적어도 하기를 생리학적으로 허용되는 매질 중에 함유하는, 각화성 물질, 특히 입술 또는 피부의 화장 및/또는 관리를 위한 미용 조성물로서, 인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일 (예컨대, 이소도데칸) 을 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 미만, 또는 더욱 바람직하게는 5 중량% 미만으로 함유하거나, 또는 심지어 인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일을 함유하지 않은 조성물이다:

a) 유리 전이 온도 (Tg) 가 40℃ 이상이고, 유리 전이 온도가 40℃ 이상인 단일중합체를 형성하는 것인 하나 이상의 제 1 단량체로부터 전부 또는 일부분이 생성되는 적어도 하나의 제 1 블록, 및 유리 전이 온도가 20℃ 이하이고, 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 단일중합체를 형성하는 것인 하나 이상의 제 2 단량체로부터 전부 또는 일부분이 생성되는 적어도 하나의 제 2 블록을 포함하고, 이 때 상기 제 1 블록 및 상기 제 2 블록이 상기 제 1 블록의 제 1 구성 단량체 중 적어도 하나 및 상기 제 2 블록의 제 2 구성 단량체 중 적어도 하나를 포함하는 무작위적 중간 분절을 통해 서로 연결되어 있고, 다분산 지수 I 가 2 를 초과하는, 에틸렌계 블록 공중합체 1 종, 및

b) 탄소수가 적어도 16 이고 몰질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일 1 종.

또 다른 측면에 따른, 본 발명의 또 다른 주제 대상은, 상기 정의된 바의 조성물을 상기 각화성 물질 및 특히 입술에 적용하는 것을 포함하는, 각화성 물질의 화장을 위한 미용적 방법이다.

마지막으로, 본 발명의 주제 대상은, 각화성 물질, 특히 입술에 대해 편안함, 광택 및, 유리하게는, 장시간 유지되는 광택 유지 특성을 나타내는 도포층을 제공하기 위한 조성물로서, 인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일 (예컨대, 이소도데칸) 을 10% 미만 또는 더욱 바람직하게는 5% 미만으로 함유하거나 또는 심지어 이를 함유하지 않은 조성물 중에, 탄소수가 적어도 16 이고 몰질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일 1 종 이상과 배합된 상기 기술한 바의 블록 공중합체의 용도이다.

상기 배합물을 사용하면, 미용적 품질이 향상된 피막이 제공되는 이점이 있다.

본 발명에 따르면, 양호한 광택 및 편안함의 특성을 나타내는 입술 또는 피부 상의 도포층이 수득될 수 있게 하는 미용 조성물이 제공된다.

제 1 의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 액체이다.

제 2 의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 고체이다.

"고체" 및 "액체"라는 용어들은 주위 온도 (25℃) 에서 및 대기압 (760 mmHg) 에서의 조성물의 상태를 특징짓는다.

경도 측정 프로토콜

당해 측정은 하기 프로토콜에 따라 실시된다:

립스틱 막대를 경도 측정 전에 20℃ 에서 24 시간 동안 보관한다.

당해 경도 측정은 20℃ 에서 "치즈와이어(cheesewire)" 방법으로 실시될 수 있는데, 상기 방법은 막대형 제품, 바람직하게는 회전에 의해 생성된 원통형 막대를, 직경 250 μm 의 딱딱한 텅스텐 와이어를 이용하여 횡측으로 절단하는 것으로 이루어지며, 이 때 상기 와이어는 상기 막대에 대해 100 mm/분의 속도로 이동한다.

Nm^- ¹ 로 표시되는 본 발명의 조성물의 견본의 경도는, Indelco-Chatillon 사에서 판매하는 DFGS2 포스 게이지를 사용하여 측정한다.

측정을 3 회 반복한 후, 평균을 낸다. 상기 언급한 포스 게이지를 이용하여 판독한 3 개의 값의 평균 (Y 로 표기됨) 은 그램 (g) 으로 주어진다. 상기 평균을 뉴턴으로 변환시킨 후, L (상기 와이어가 가로지르는 가장 큰 치수를 나타냄) 로 나눈다. 원통형 막대의 경우, L 은 직경 (단위: m) 이다.

경도는 하기 방정식에 따라 Nm^- ¹ 로 변환된다:

(Y × 10^-3 × 9.8)/L

상이한 온도에서의 측정을 위해, 상기 막대를 측정 전에 새로운 온도에서 24 시간 동안 보관한다.

상기 방법에 따르면, 본 발명의 일 측면에 따른 조성물을 이용한 예들의 20℃ 에서의 경도는 30 Nm^-1 초과, 특히 40 Nm^-1 초과, 바람직하게는 50 Nm^-1 초과이다.

상기 방법에 따르면, 본 발명의 일 측면에 따른 조성물을 이용한 예들의 20℃ 에서의 경도는 500 Nm^-1 미만, 특히 400 Nm^-1 미만, 바람직하게는 300 Nm^-1 미만이다.

특히, "고체 조성물"이라는 용어는 경도가 30 Nm^-1 초과인 조성물을 의미하는 것으로 이해하면 된다.

에틸렌계 블록 공중합체

본 발명에 따른 조성물은, 유리 전이 온도 (Tg) 가 40℃ 이상이고, 유리 전이 온도가 40℃ 이상인 단일중합체를 형성하는 것인 하나 이상의 제 1 단량체로부터 전부 또는 일부분이 생성되는 적어도 하나의 제 1 블록, 및 유리 전이 온도가 20℃ 이하이고, 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 단일중합체를 형성하는 것인 하나 이상의 제 2 단량체로부터 전부 또는 일부분이 생성되는 적어도 하나의 제 2 블록을 포함하고, 이 때 상기 제 1 블록 및 상기 제 2 블록이 상기 제 1 블록의 제 1 구성 단량체 중 적어도 하나 및 상기 제 2 블록의 제 2 구성 단량체 중 적어도 하나를 포함하는 무작위적 중간 분절을 통해 서로 연결되어 있고, 다분산 지수 I 가 2 를 초과하는, 에틸렌계 블록 공중합체 (또한 블록 에틸렌계 중합체로도 알려져 있음) 적어도 1 종을 포함한다.

본 발명에 따라 사용되는 블록 중합체는 따라서 적어도 하나의 제 1 블록 및 적어도 하나의 제 2 블록을 포함한다.

"적어도" 하나의 블록이라는 용어는 하나 이상의 블록을 의미하는 것으로 이해하면 된다.

"블록" 중합체라는 용어는 적어도 2 종의 상이한 블록, 바람직하게는 적어도 3 종의 상이한 블록을 포함하는 중합체를 의미하는 것으로 이해하면 된다.

"에틸렌계" 중합체라는 용어는 에틸렌계 불포화를 가진 단량체들의 중합으로 수득되는 중합체를 의미하는 것으로 이해하면 된다.

본 발명에 따라 사용되는 블록 에틸렌계 중합체는 오로지 단관능성 (monofunctional) 단량체로부터만 제조된다.

이는, 본 발명에 따라 사용되는 블록 에틸렌계 중합체가 다관능성 단량체를 포함하지 않음을 의미하는데, 상기 다관능성 단량체는 중합체의 선형성 (linearity) 을 파괴하여 다관능성 단량체의 수준에 따라서 분지형 또는 실제로는 심지어 가교 중합체가 수득되게 할 수 있다. 본 발명에 따라 사용되는 중합체는 또한 거대단량체 ("거대단량체"라는 용어는 중합 성질의 측쇄 기를 갖고 있으며 바람직하게는 분자량이 500 g/mol 을 초과하는 단관능성 단량체, 그렇지 않으면 말단 중 하나에만 중합성 말단 기 (또는 에틸렌계 불포화를 가진 말단 기) 를 가진 중합체를 의미하는 것으로 이해하면 된다) 도 포함하지 않는데, 이는 그라프트 중합체의 제조에 사용된다.

상기 및 하기에서, "제 1" 및 "제 2" 블록이라는 용어들은 중합체의 구조에서의 상기 블록의 순서 (또는 서열) 을 어떤 식으로든 좌우하는 것이 아님을 명시한다.

본 발명에서 사용되는 중합체의 제 1 블록 및 제 2 블록은 서로 상용가능하지 않은 것이 유리할 수 있다.

"서로 상용가능하지 않은 블록"이라는 용어는, 제 1 블록에 해당하는 중합체 및 제 2 블록에 해당하는 중합체에 의해 형성되는 블렌드가, 상기 블렌드 및 중합 용매의 총 중량에 대해 상기 블렌드의 함량이 15 중량% 이상인 경우에 있어서, 주위 온도 (25℃) 및 대기압 (10⁵ Pa) 에서 상기 블록 중합체에 대해 중량 면에서 우세한 중합 용매 중에 혼화되지 않는 것을 의미하는 것으로 이해하면 되는데, 상기 블렌드는 하기와 같이 이해되어야 한다:

i) 상기 중합체들은 각 중량비가 10/90 내지 90/10 범위가 되도록 하는 함량으로 상기 블렌드 중에 존재하며,

ii) 상기 제 1 및 제 2 블록에 해당하는 중합체 각각의 (중량 또는 수-)평균 분자량은 해당 블록 중합체의 분자량 ± 15% 임.

중합 용매들의 혼합물의 경우, 둘 이상의 용매가 동일한 중량 비율로 존재하는 경우, 상기 중합체들의 블렌드는 이들 중 적어도 하나에 혼화되지 않는다.

물론, 중합이 단일 용매 중에서 실시되는 경우, 해당 단일 용매는 우세한 용매이다.

본 발명에 따른 블록 중합체는 적어도 하나의 제 1 블록 및 적어도 하나의 제 2 블록을 포함하는데, 이들은 적어도 하나의 제 1 블록의 구성 단량체 및 적어도 하나의 제 2 블록의 구성 단량체를 포함하는 중간 분절을 통해 서로 연결되어 있다. 상기 중간 분절 (또한 중간 블록으로도 불림) 의 유리 전이 온도 Tg 는 상기 제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 사이이다.

상기 중간 분절은 당해 중합체의 제 1 블록의 구성 단량체 적어도 하나 및 제 2 블록의 구성 단량체 적어도 하나를 포함하는 블록으로서, 이는 상기 블록들을 "상용가능하게" 만든다.

유리하게는, 상기 중합체의 제 1 블록의 구성 단량체 적어도 하나 및 제 2 블록의 구성 단량체 적어도 하나를 포함하는 중간 분절은 랜덤 (random) 중합체이다.

바람직하게는, 중간 블록은 본질적으로 제 1 블록 및 제 2 블록의 구성 단량체들로부터 생성된다.

"본질적으로"라는 용어는 적어도 85% 까지, 바람직하게는 90% 까지, 더욱 바람직하게는 95% 까지 및 더욱 더 바람직하게는 100% 까지인 것을 의미하는 것으로 이해하면 된다.

본 발명에 따른 블록 중합체는 유리하게는 피막 형성 에틸렌계 블록 중합체이다.

"피막 형성" 중합체라는 용어는 그 자체로 단독으로 또는 피막을 형성할 수 있는 추가적 작용제의 존재 하에서, 지지체 상에, 특히 각화성 물질 상에 연속 도포층을 형성할 수 있는 중합체를 의미하는 것으로 이해하면 된다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 중합체는 골격 내에 규소 원자를 포함하지 않는다. "골격"이라는 용어는 부속 측쇄와 대조되는 것으로서 당해 중합체의 주쇄를 의미하는 것으로 이해하면 된다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 중합체는 수-불용성인데, 즉 당해 중합체는, 주위 온도 (25℃) 에서 활성 물질 함량 1중량% 이상에서, pH 변경 없을 시, 물 또는 물과 탄소수 2 내지 5 의 선형 또는 분지형 저급 모노알코올 (예컨대, 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올) 의 혼합물 중에서 불용성이다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 중합체는 탄성중합체 (elastomer) 가 아니다.

"비탄성중합체형 중합체"라는 용어는, 해당 중합체를 (예를 들어 초기 길이에 대해 30% 정도로) 잡아당기는 것을 목적으로 한 응력에 적용시킬 때, 상기 응력 중단시 초기 길이와 실질적으로 동일한 길이로 되돌아가지 않는 중합체를 의미하는 것으로 이해하면 된다.

더 구체적으로, "비탄성중합체형 중합체"라는 용어는 30% 의 신장을 거친 후 즉각적 회복 R_i < 50% 및 지연적 회복 R_2h < 70% 인 중합체를 나타낸다. 바람직하게는, R_i 는 < 30% 및 R_2h < 50% 이다.

더 구체적으로, 상기 중합체의 비탄성중합체적 성질은 하기 프로토콜에 따라 측정된다:

상기 중합체의 용액을 Teflon-처리된 매트릭스 중에서 주조(casting)한 후 23±5℃ 및 50±10% 상대 습도로 통제된 환경에서 7 일간 건조하여 중합체 피막을 제조한다.

그러면 대략 100 μm 두께의 피막이 수득되는데, 이로부터 폭 15 mm 및 길이 80 mm 의 직사각형의 시험편을 잘라낸다(예를 들어 천공기 (hole punch) 이용).

이 시험편에, Zwick 표시 하에 판매되는 장치를 사용하여, 건조시와 동일한 온도 및 습도 조건 하에서 인장 응력을 가한다.

상기 시험편을 50 mm/분의 속도로 잡아당기는데, 고정 척 (clamping jaw) 간의 거리는 50 mm 이며, 이는 상기 시험편의 초기 길이 (I₀) 에 해당한다.

즉각적 회복 R_i 는 하기 방식으로 측정된다:

- 상기 시험편을 30% (ε_최대) 정도, 즉 초기 길이 (I₀) 의 대략 0.3 배 정도로 잡아당긴다

- 인장 속도와 동일한 복귀 속도 (즉 50 mm/분) 를 적용하여 상기 응력을 풀어주고, 영점 부하 (zero loading) 의 응력 (ε_i) 으로 되돌아온 후 시험편의 잔류 신장을 백분율로 측정한다.

% 단위의 즉각적 회복 (R_i) 은 하기 식으로 구한다:

R_i = ((ε_최대-ε_i)/ε_최대)×100

지연적 회복을 측정하기 위해서는, 영점 부하 응력으로 되돌아온지 2 시간 후에 시험편의 잔류 신장을 백분율로 측정한다(ε_2h).

% 단위의 지연적 회복 (R_2h) 은 하기 식으로 주어진다:

R_2h = ((ε_최대-ε_2h)/ε_최대)×100

순전히 표시의 목적으로서, 본 발명의 일 구현예에 따른 중합체는 바람직하게는 즉각적 회복 R_i 가 10% 이고, 지연적 회복 R_2h 가 30% 이다.

본 발명의 중합체의 다분산 지수는 2 를 초과한다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 블록 중합체는 다분산 지수 I 가 2 초과, 예를 들어 2 내지 9 범위, 바람직하게는 2.5 이상, 예를 들어 2.5 내지 8 범위, 더욱 바람직하게는 2.8 이상, 특히 2.8 내지 6 범위이다.

상기 중합체의 다분산 지수 I 는 수-평균 몰질량 Mn 에 대한 중량-평균 몰질량 Mw 의 비와 같다.

상기 중량-평균 몰질량 (Mw) 및 수-평균 몰질량 (Mn) 은 겔 투과 액체 크로마토그래피 (용매 THF, 보정 곡선은 선형 폴리스티렌 표준을 이용하여 작성됨, 굴절률측정 검출기 (refractometric detector)) 로 측정한다.

본 발명에 따른 중합체의 중량-평균 몰질량 (Mw) 은 바람직하게는 300 000 g/mol 이하이고; 예를 들어, 35 000 내지 200 000 g/mol 및 더욱 바람직하게는 45 000 내지 150 000 g/mol 범위이다.

본 발명에 따른 중합체의 수-평균 몰질량 (Mn) 은 바람직하게는 70 000 g/mol 이하이고; 예를 들어, 10 000 내지 60 000 g/mol 및 더욱 바람직하게는 12 000 내지 50 000 g/mol 범위이다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 중합체의 다분산 지수는 2 초과로서, 예를 들어 2 내지 9 범위, 바람직하게는 2.5 이상, 예를 들어 2.5 내지 8 범위이고, 더욱 바람직하게는 2.8 이상이고, 특히 2.8 내지 6 범위이다.

Tg 가 40℃ 이상인 제 1 블록

Tg 가 40℃ 이상인 블록은, 예를 들어, Tg 가 40 내지 150℃ 범위, 바람직하게는 50℃ 이상, 예를 들어 50℃ 내지 120℃ 범위, 및 더욱 바람직하게는 60℃ 이상, 예를 들어 60℃ 내지 120℃ 범위이다.

상기 제 1 및 제 2 블록에 대해 표시되는 유리 전이 온도는 Fox 법칙으로 지칭되는 하기 관계식에 따라 각 블록의 구성 단량체의 이론상의 Tg 값으로부터 결정된 이론상의 Tg 값일 수 있는데, 이는 문헌 [Polymer Handbook, 제 3 판, 1989, John Wiley] 등의 참고 교본에서 찾아볼 수 있다:

[이 때,

는 고려중인 블록 내의 단량체 i 의 중량 분율이고, Tg_i 는 단량체 i 의 단일중합체의 유리 전이 온도이다].

다른 표시가 없는 한, 본 특허 출원에서 상기 제 1 및 제 2 블록에 대해 표시된 Tg 값은 이론상의 Tg 값이다.

상기 제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 간의 차이는 일반적으로 10℃ 를 초과하며, 바람직하게는 20℃ 를 초과하고, 더욱 바람직하게는 30℃ 를 초과한다.

본 발명에서, "... 에서 ... 사이의"라는 표현은 값의 범위를 나타내기 위한 것으로, 이 때 언급된 한계값들은 제외되며, "... 내지 ..." 및 "... 내지 ... 범위"라는 표현도 값의 범위를 나타내기 위한 것이나, 이 때 한계값들은 포함된다.

Tg 가 40℃ 이상인 블록은 단일중합체 또는 공중합체일 수 있다.

Tg 가 40℃ 이상인 블록은, 유리 전이 온도가 40℃ 이상인 단일중합체를 형성하는 것인 하나 이상의 단량체로부터 전부 또는 일부분이 생성될 수 있다. 상기 블록은 또한 "강성 블록"으로도 칭해질 수 있다.

상기 블록이 단일중합체인 경우, 이는 유리 전이 온도가 40℃ 이상인 단일중합체를 형성하게 되는 단량체들로부터 생성된다. 상기 제 1 블록은 단 하나의 유형의 단량체로 구성된 단일중합체일 수 있다(해당 단일중합체의 Tg 는 40℃ 이상임).

상기 제 1 블록이 공중합체인 경우, 이는, 생성된 공중합체의 Tg 가 40℃ 이상이 되도록 선택된 성질 및 농도를 가진 하나 이상의 단량체로부터 그의 전부 또는 일부분이 생성될 수 있다. 당해 공중합체는, 예를 들어, 하기를 포함할 수 있다:

- Tg 값이 40℃ 이상인, 예를 들어 Tg 가 40℃ 내지 150℃ 범위, 바람직하게는 50℃ 이상, 예를 들어 50℃ 내지 120℃ 범위, 및 더욱 바람직하게는 60℃ 이상, 예를 들어 60℃ 내지 120℃ 범위인 단일중합체를 형성하게 되는 것인 단량체, 및

- 후술되는 바, Tg 가 20℃ 에서 40℃ 사이인 단량체 및/또는 Tg 가 20℃ 이하, 예를 들어 Tg 가 -100℃ 내지 20℃ 범위, 바람직하게는 15℃ 미만, 특히 -80℃ 내지 15℃ 범위, 및 더욱 바람직하게는 10℃ 미만, 예를 들어 -50℃ 내지 0℃ 범위인 단량체로부터 선택되는, Tg 값이 40℃ 미만인 단일중합체를 형성하게 되는 것인 단량체.

유리 전이 온도가 40℃ 이상인 단일중합체를 형성하게 되는 제 1 단량체는 바람직하게는 주 단량체로도 알려져 있는 하기 단량체들로부터 선택된다:

- 식 CH₂=C(CH₃)-COOR₁ 의 메타크릴레이트

[식 중, R₁ 은 탄소수 1 내지 4 의 선형 또는 분지형 비치환 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기를 나타내거나, 또는 R₁ 은 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 예컨대 이소보르닐을 나타낸다],

- 식 CH₂=CH-COOR₂ 의 아크릴레이트

[식 중, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 예컨대 이소보르닐기, 또는 tert-부틸기를 나타낸다],

- 하기 식의 (메트)아크릴아미드:

[식 중, R₇ 및 R₈ 은 동일 또는 상이하고, 각각 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기, 예컨대 n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 이소헥실, 이소옥틸, 또는 이소노닐기를 나타내거나; 또는 R₇ 은 H 를 나타내고, R₈ 은 1,1-디메틸-3-옥소부틸기를 나타내고,

R' 는 H 또는 메틸을 나타낸다. 단량체의 예로서, N-부틸아크릴아미드, N-(t-부틸)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 및 N,N-디부틸아크릴아미드를 언급할 수 있다],

- 및 이들의 혼합물.

상기 제 1 블록은 적어도 하나의 식 CH₂=CH-COOR₂ 의 아크릴레이트 단량체 및 적어도 하나의 식 CH₂=C(CH₃)-COOR₂ 의 메타크릴레이트 단량체 (식 중, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 예컨대 이소보르닐을 나타냄) 로부터 수득하는 것이 유리하다. 상기 단량체 및 이들의 비율은 상기 제 1 블록의 유리 전이 온도가 40℃ 이상이 되도록 선택하는 것이 바람직하다.

일 구현예에 따르면, 상기 제 1 블록은 하기로부터 수득된다:

i) 적어도 하나의 식 CH₂=CH-COOR₂ 의 아크릴레이트 단량체 (식 중, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 예컨대 이소보르닐을 나타냄),

ii) 및 적어도 하나의 식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ 의 메타크릴레이트 단량체 (식 중, R'₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 예컨대 이소보르닐을 나타냄).

일 구현예에 따르면, 상기 제 1 블록은 적어도 하나의 식 CH₂=CH-COOR₂ 의 아크릴레이트 단량체 (식 중, R₂ 는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 예컨대 이소보르닐을 나타냄), 및 적어도 하나의 식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ 의 메타크릴레이트 단량체 (식 중, R'₂ 는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 예컨대 이소보르닐을 나타냄) 로부터 수득된다.

바람직하게는, R₂ 및 R'₂ 는, 독립적으로 또는 동시에, 이소보르닐기를 나타낸다.

바람직하게는, 상기 블록 공중합체는 이소보르닐 메타크릴레이트/아크릴레이트 50 내지 80 중량%, 이소부틸 아크릴레이트 10 내지 30 중량% 및 아크릴산 2 내지 10 중량%를 포함한다.

상기 제 1 블록은 오로지 상기 아크릴레이트 단량체 및 상기 메타크릴레이트 단량체로부터만 수득될 수 있다.

상기 아크릴레이트 단량체 및 메타크릴레이트 단량체는 30:70 에서 70:30 사이, 바람직하게는 40:60 에서 60:40 사이, 특히 대략 50:50 의 중량 비율로 존재하는 것이 바람직하다.

상기 제 1 블록의 비율은 유리하게는 상기 중합체에 대해 20 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 80 중량% 및 더욱 더 바람직하게는 60 내지 80 중량% 범위이다.

일 구현예에 따르면, 상기 제 1 블록은 이소보르닐 메타크릴레이트와 이소보르닐 아크릴레이트를 중합하여 수득한다.

유리 전이 온도가 20℃ 미만인 제 2 블록

제 2 블록은 유리하게는 유리 전이 온도 Tg 가 20℃ 이하, 예를 들어 Tg 가 -100℃ 내지 20℃ 범위, 바람직하게는 15℃ 이하, 특히 -80℃ 내지 15℃ 범위, 더욱 바람직하게는 10℃ 이하, 예를 들어 -100℃ 내지 10℃ 범위, 특히 -30℃ 내지 10℃ 범위이다.

제 2 블록은, 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 단일중합체를 형성하는 것인 하나 이상의 제 2 단량체로부터 그의 전부 또는 일부분이 생성된다.

상기 블록은 또한 "연성 블록"으로 지칭될 수도 있다.

Tg 가 20℃ 이하인 단량체 (제 2 단량체로서 지칭됨) 는 바람직하게는 하기 단량체로부터 선택된다:

- 식 CH₂=CHCOOR₃ 의 아크릴레이트

(식 중, R₃ 은 tert-부틸기를 제외한 비치환의 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타내고, 여기에는 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자가 임의로 도입됨),

- 식 CH₂=C(CH₃)-COOR₄ 의 메타크릴레이트

(식 중, R₄ 는 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자가 임의로 도입된 비치환의 선형 또는 분지형 C₆ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타냄);

- 식 R₅-CO-O-CH=CH₂ 의 비닐 에스테르

(식 중, R₅ 는 선형 또는 분지형 C₄ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타냄);

- C₄ 내지 C₁₂ 알킬 비닐 에테르,

- N-옥틸아크릴아미드 등의 N-(C₄ 내지 C₁₂ 알킬)아크릴아미드,

- 및 이들의 혼합물.

Tg 가 20℃ 이하인 바람직한 단량체는 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 이들의 모든 비율의 혼합물이다.

제 1 및 제 2 블록은 각각 적어도 하나의 다른 블록의 구성 단량체를 더 적은 비율로 포함할 수 있다.

따라서, 제 1 블록은 제 2 블록의 구성 단량체를 하나 이상 포함할 수 있고, 그 반대의 경우도 마찬가지이다.

제 1 및/또는 제 2 블록은 각각 상기 제시된 단량체에 더하여, 상기 언급된 주 단량체 이외의 부가적인 단량체로서 공지된 하나 이상의 다른 단량체를 포함할 수 있다.

상기 부가적인 단량체의 성질 및 양은, 이들이 존재하는 블록이 목적하는 유리 전이 온도를 가지도록 선택된다.

상기 부가적인 단량체는 예를 들어, 하기로부터 선택된다:

- 적어도 하나의 3차 아민 관능기를 포함하는 에틸렌 불포화(들)를 가지는 단량체, 예컨대 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드 및 이들의 염,

- 식 CH₂=C(CH₃)-COOR₆ 의 메타크릴레이트

[식 중, R₆ 은 탄소수 1 내지 4 의 선형 또는 분지형 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기를 나타내고, 상기 알킬기는 히드록실기 (예컨대, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트 또는 2-히드록시에틸 메타크릴레이트) 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I, F) (예컨대, 트리플루오로에틸 메타크릴레이트) 로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환됨],

- 식 CH₂=C(CH₃)-COOR₉ 의 메타크릴레이트

[식 중, R₉ 는 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자가 임의로 도입되는 선형 또는 분지형 C₆ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타내는데, 이 때, 상기 알킬기는 히드록실기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I, F) 로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환됨];

- 식 CH₂=CHCOOR₁₀ 의 아크릴레이트,

[식 중, R₁₀ 은 히드록실기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 및 F) 로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환되는 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타내거나(예컨대, 2-히드록시프로필 아크릴레이트 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트), 또는 R₁₀ 은 옥시에틸렌 단위가 5 내지 10 회 반복되는 (C₁ 내지 C₁₂ 알킬)-O-POE (폴리옥시에틸렌), 예를 들어 메톡시-POE 를 나타내거나, 또는 R₁₀ 은 5 내지 10 개의 에틸렌 옥시드 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌기를 나타냄].

특히, 제 1 블록은 부가적인 단량체로서 하기를 포함할 수 있다:

- (메트)아크릴산, 바람직하게는 아크릴산,

- tert-부틸 아크릴레이트,

- 식 CH₂=C(CH₃)-COOR₁ 의 메타크릴레이트

(식 중, R₁ 은 탄소수 1 내지 4 의 선형 또는 분지형 비치환 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기를 나타냄),

- 하기 식의 (메트)아크릴아미드:

(식 중, R₇ 및 R₈ 은 동일하거나 또는 상이하고, 각각 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기, 예컨대 n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 이소헥실, 이소옥틸, 또는 이소노닐기를 나타내거나; 또는 R₇ 은 H 를 나타내고, R₈ 은 1,1-디메틸-3-옥소부틸기를 나타내고, R' 는 H 또는 메틸을 나타냄. 단량체의 예로서, N-부틸아크릴아미드, N-(t-부틸)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 및 N,N-디부틸아크릴아미드를 언급할 수 있음),

- 및 이들의 혼합물.

부가적인 단량체는 중합체 중량의 0.5 내지 30 중량%를 차지할 수 있다. 일 구현예에 따르면, 본 발명의 중합체는 부가적인 단량체를 포함하지 않는다.

바람직하게는, 본 발명의 중합체는 적어도 제 1 블록에서 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체를 포함하고, 제 2 블록에서 이소부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 단량체를 포함한다.

바람직하게는, 당해 중합체는 적어도 제 1 블록에서 동일한 중량 비율의 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체를 포함하고, 제 2 블록에서 이소부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 단량체를 포함한다.

바람직하게는, 당해 중합체는 적어도 제 1 블록에서 동일한 중량 비율의 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체를 포함하고, 제 2 블록에서 이소부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 단량체를 포함하고, 이 때 제 1 블록은 중합체의 70 중량%를 차지한다.

바람직하게는, 당해 중합체는 적어도 제 1 블록에서 동일한 중량 비율의 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체를 포함하고, 제 2 블록에서 이소부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 단량체를 포함한다. 바람직하게는, Tg 가 40℃ 초과인 블록은 중합체의 70 중량%를 차지하고, 아크릴산은 중합체의 5 중량%를 차지한다.

일 구현예에 따르면, 제 1 블록은 부가적인 단량체를 포함하지 않는다.

바람직한 구현예에 따르면, 제 2 블록은 아크릴산을 부가적인 단량체로서 포함한다. 특히, 제 2 블록은 유리하게는 아크릴산 단량체 및 Tg 가 20℃ 이하인 적어도 하나의 다른 단량체로부터 수득된다.

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명은 생리학적으로 허용되는 매질 중에, 적어도 하나의 식 CH₂=CH-COOR₂ (식 중, R₂ 는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 의 아크릴레이트 단량체 및/또는 적어도 하나의 식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ (식 중, R'₂ 는 C₈ 내지C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 의 메타크릴레이트 단량체, 적어도 하나의 식 CH₂=CHCOOR₃ (식 중, R₃ 은 tert-부틸기를 제외한 비치환의 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타냄) 의 제 2 아크릴레이트 단량체, 및 하나 이상의 아크릴산 단량체를 포함하는 공중합체를 하나 이상 포함하는, 각화성 물질의 화장 및/또는 관리를 위한 미용 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물은 추가적으로 탄소수가 적어도 16 이고, 몰 질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일을 1 종 이상 포함하고, 인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일을 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 미만으로 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 공중합체는 적어도 하나의 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체, 적어도 하나의 이소보르닐 아크릴레이트 단량체, 적어도 하나의 이소부틸 아크릴레이트 단량체 및 적어도 하나의 아크릴산 단량체로부터 수득된다.

유리하게는, 본 발명에서 사용되는 공중합체는 50 내지 80 중량%의 이소보르닐 메타크릴레이트/아크릴레이트 혼합물, 10 내지 30 중량%의 이소부틸 아크릴레이트 및 2 내지 10 중량%의 아크릴산을 포함한다.

블록 공중합체는 유리하게는 상기 공중합체의 총 중량에 대해 2중량% 초과의 아크릴산 단량체 및 특히 2 내지 15 중량%, 예를 들어 3 내지 15 중량%, 특별히 4 내지 15 중량%, 실제로는 심지어 4 내지 10 중량%의 아크릴산 단량체를 포함할 수 있다.

제 2 블록의 구성 단량체 및 이들의 비율은 제 2 블록의 유리 전이 온도가 20℃ 이하가 되도록 선택된다.

중간 분절

중간 분절 (또한 중간 블록으로도 지칭됨)은 본 발명에 따라 사용되는 중합체의 제 1 블록과 제 2 블록을 연결한다. 중간 분절은 하기의 중합으로 생성된다;

i) 제 1 단량체(들), 및 임의로 부가적인 단량체(들) (제 1 블록을 형성하기 위한 중합이 전환 정도 90% 이하로 이루어진 후 이용가능하게 잔존한 것),

ii) 제 2 단량체(들), 및 임의로 부가적인 단량체(들) (반응 혼합물에 첨가된 것).

제 2 블록의 형성은 제 1 단량체가, 이들이 모두 소비되었거나 반응성이 이들을 더 이상 소비될 수 있게 하지 않게 된 이유로, 더 이상 반응하지 않거나 또는 더 이상 중합체 쇄에 편입되지 않을 때 개시된다.

따라서, 중간 분절은 중합체의 합성 동안의 제 2 단량체(들)의 도입 도중, 제 1 단량체들의 전환 정도가 90% 이하인 것에서 기인한 이용가능한 제 1 단량체들을 포함한다.

블록 중합체의 중간 분절은 랜덤 중합체 (또한 랜덤 블록으로 지칭될 수 있음) 로서, 즉 이는 무작위적으로 분포하는 제 1 단량체(들) 및 제 2 단량체(들) 및 또한 임의로 존재하는 부가적인 단량체(들)를 포함한다.

따라서, 중간 분절은, 제 1 블록 및 제 2 블록이 단일중합체가 아닌 경우 (즉, 둘 다 적어도 2 종의 상이한 단량체로부터 형성되는 경우), 이들처럼 랜덤 블록이다.

공중합체의 제조 방법

본 발명에 따른 에틸렌계 블록 공중합체는 상기 유형의 중합에 대해 공지된 기술에 따라 유리 라디칼 중합에 의해 제조된다.

유리 라디칼 중합은 개시제의 존재 하에 실시되는데, 이의 성질은 목적하는 중합 온도 및 중합 용매에 따라 공지된 방식으로 조정된다. 특히, 개시제는 퍼옥시드 관능기를 포함한 개시제, 산화/환원 쌍 또는 당업자에게 공지된 다른 라디칼 중합 개시제로부터 선택될 수 있다.

특히, 퍼옥시드 관능기를 포함하는 개시제로서, 예를 들어 하기를 언급할 수 있다:

a. 퍼옥시에스테르, 예컨대 tert-부틸 퍼옥시아세테이트, tert-부틸 퍼벤조에이트, tert-부틸 퍼옥시(2-에틸헥사노에이트) (Akzo Nobel 사의 Trigonox 21S) 또는 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (Akzo Nobel 사의 Trigonox 141);

b. 퍼옥시디카르보네이트, 예컨대 디이소프로필 퍼옥시디카르보네이트;

c. 퍼옥시케톤, 예컨대 메틸 에틸 케톤 퍼옥시드;

d. 히드로퍼옥시드, 예컨대 과산화수소 수용액 (H₂O₂) 또는 tert-부틸 히드로퍼옥시드;

e. 디아실 퍼옥시드, 예컨대 아세틸 퍼옥시드 또는 벤조일 퍼옥시드;

f. 디알킬 퍼옥시드, 예컨대 디(tert-부틸) 퍼옥시드;

g. 무기 퍼옥시드, 예컨대 칼륨 퍼옥소디술페이트 (K₂S₂O₈).

산화/환원 쌍 형태의 개시제로서, 예를 들어 칼륨 티오술페이트 + 칼륨 퍼옥소디술페이트 쌍을 언급할 수 있다.

바람직한 구현예에 따르면, 개시제는 탄소수 8 내지 30 의 유기 퍼옥시드로부터 선택된다. 바람직하게는, 사용되는 개시제는 Akzo Nobel 사의 참조명칭 Trigonox^® 141 로 시판되는 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산이다.

본 발명에 따라 사용되는 블록 공중합체는 유리 라디칼 중합에 의해 제조되고, 제어 중합 또는 리빙 (living) 중합에 의해서는 제조되지 않는다. 특히, 에틸렌계 블록 공중합체의 중합은 제어제의 부재 하 및 특히 리빙 또는 제어 중합 방법에서 통상적으로 사용되는 제어제, 예컨대 니트록시드, 알콕시아민, 디티오에스테르, 디티오카르바메이트, 디티오카르보네이트 또는 잔테이트, 트리티오카르보네이트 또는 구리 기재의 촉매의 부재 하에 실시된다.

상기 제시된 바와 같이, 중간 분절은, 제 1 블록 및 제 2 블록이 단일중합체가 아닌 경우 (즉, 둘 다 적어도 2 종의 상이한 단량체로부터 형성되는 경우) 이들처럼 랜덤 블록이다.

상기 블록 공중합체는 유리 라디칼 중합 및 특히 하나의 동일한 반응기에서 중합 용매, 개시제, 유리 전이 온도가 40℃ 이상인 적어도 하나의 단량체 및 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 적어도 하나의 단량체를 하기 순서에 따라 혼합하는 것으로 이루어진 방법에 의해 제조될 수 있다:

- 중합 용매의 일부 및 임의로 개시제의 일부 및 제 1 유체 첨가의 단량체를 반응기에 넣고, 이 혼합물을 60 에서 120℃ 사이의 반응 온도로 가열하는 단계,

- Tg 가 40℃ 이상인 상기 적어도 하나의 제 1 단량체 및 임의로 개시제의 일부를 제 1 유체 첨가에서 후속적으로 넣고, 정치시켜 상기 단량체의 전환 정도가 90% 이하인 것에 대응하는 시간 T 동안 반응시키는 단계,

- 다시, 중합 개시제 및 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 상기 적어도 하나의 제 2 단량체를 제 2 유체 첨가에서 다시 반응기에 후속적으로 넣고, T' 동안 정치시켜 반응시키는 단계로서, 이의 마지막에 상기 단량체의 전환 정도가 안정 수준에 도달하는 단계,

- 반응 혼합물을 다시 주위 온도로 만드는 단계.

바람직하게는, 상기 공중합체는 유리 라디칼 중합, 특히 하나의 동일한 반응기에서, 중합 용매, 개시제, 아크릴산 단량체, 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 적어도 하나의 단량체, 적어도 하나의 식 CH₂=CH-COOR₂ (식 중, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 의 아크릴레이트 단량체 및 적어도 하나의 식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ (식 중, R'₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 의 메타크릴레이트 단량체를 하기 순서의 단계에 따라 혼합하는 것으로 이루어지는 방법에 의해 제조될 수 있다:

- Tg 가 40℃ 이상인 단량체로서, 상기 적어도 식 CH₂=CH-COOR₂ 의 아크릴레이트 단량체 및 상기 적어도 식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ 의 메타크릴레이트 단량체, 및 임의로 개시제의 일부를 제 1 유체 첨가에서 후속적으로 넣고, 정치시켜 상기 단량체의 전환 정도가 90% 이하에 대응하는 시간 T 동안 반응시키는 단계,

- 다시, 중합 개시제, 아크릴산 단량체 및 적어도 상기 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 단량체를 제 2 유체 첨가에서 반응기에 후속적으로 넣고, 정치시켜 T' 동안 반응시키는 단계로서, 이의 마지막에 상기 단량체의 전환 정도가 안정 상태에 도달하는 단계,

- 상기 반응 혼합물을 다시 주위 온도로 만드는 단계.

중합 용매라는 용어는 용매 또는 용매의 혼합물을 의미하는 것으로 이해하면 된다. 특히, 사용될 수 있는 중합 용매로서 하기를 언급할 수 있다:

- 주위 온도에서 액체인 케톤, 예컨대 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤, 이소포론, 시클로헥사논 또는 아세톤;

- 주위 온도에서 액체인 프로필렌 글리콜 에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 또는 디프로필렌 글리콜 모노(n-부틸) 에테르;

- 단쇄 에스테르 (총 탄소수 3 내지 8), 예컨대 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, n-부틸 아세테이트 또는 이소펜틸 아세테이트;

- 주위 온도에서 액체인 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디메틸 에테르 또는 디클로로디에틸 에테르;

- 주위 온도에서 액체인 알칸, 예컨대 데칸, 헵탄, 도데칸, 이소도데칸, 시클로헥산 또는 이소헥사데칸;

- 주위 온도에서 액체인 환식 방향족 화합물, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 주위 온도에서 액체인 알데히드, 예컨대 벤즈알데히드 또는 아세트알데히드, 및 이들의 혼합물.

통상적으로, 중합 용매는 80°미만의 인화점을 가진 휘발성 오일이다. 인화점은 특히 표준 ISO 3679 에 따라 측정된다.

중합 용매는 특히 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 알코올, 예컨대 이소프로판올 또는 에탄올, 지방족 알칸, 예컨대 이소도데칸, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 중합 용매는 부틸 아세테이트와 이소프로판올 또는 이소도데칸의 혼합물이다.

다른 구현예에 따르면, 공중합체는 하나의 동일한 반응기에서, 중합 용매, 개시제, 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 적어도 하나의 단량체 및 Tg 가 40℃ 이상인 적어도 하나의 단량체를 하기 순서의 단계에 따라 혼합하는 것으로 이루어진 제조 방법에 따른 유리 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있다:

- 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 상기 적어도 하나의 단량체 및 임의로 개시제의 일부를 제 1 유체 첨가에서 후속적으로 넣고, 정치시켜 상기 단량체의 전환 정도가 90% 이하인 것에 대응하는 T 시간 동안 반응시키는 단계,

- 다시, 중합 개시제 및 Tg 가 40℃ 이상인 상기 적어도 하나의 단량체를 제 2 유체 첨가에서 반응기에 후속적으로 넣고, 정치시켜 T' 동안 반응시키는 단계로서, 이의 마지막에 상기 단량체의 전환 정도가 안정 상태에 도달하는 단계,

- 반응 혼합물을 다시 주위 온도로 만드는 단계.

바람직한 구현예에 따르면, 당해 공중합체는 하나의 동일한 반응기에서, 중합 용매, 개시제, 아크릴산 단량체, 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 적어도 하나의 단량체 및 Tg 가 40℃ 이상인 적어도 하나의 단량체, 특히, Tg 가 40℃ 이상인 단량체로서, 적어도 하나의 식 CH₂=CH-COOR₂ (식 중, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 의 아크릴레이트 단량체 및 적어도 하나의 식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ (식 중, R'₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 의 메타크릴레이트 단량체를 하기 순서의 단계에 따라 혼합하는 것으로 이루어진 제조 방법에 따른 유리 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있다:

- 중합 용매의 일부 및 임의로 개시제의 일부 및 제 1 유체 첨가의 단량체를 반응기에 넣고, 이 혼합물을 60 에서 120℃ 사이의 반응 온도로 가열시키는 단계,

- 아크릴산 단량체 및 상기 적어도 하나의 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 단량체 및 임의로 개시제의 일부를 제 1 유체 첨가에서 후속적으로 넣고, 정치시켜 상기 단량체의 전환 정도가 90% 이하에 대응하는 시간 T 동안 반응시키는 단계,

- 다시, 중합 개시제, Tg 가 40℃ 이상인 단량체로서, 상기 적어도 하나의 식 CH₂=CH-COOR₂ 의 아크릴레이트 단량체 및 상기 적어도 하나의 식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ 의 메타크릴레이트 단량체를 제 2 유체 첨가에서 후속적으로 반응기에 넣고, 정치시켜 시간 T' 동안 반응시키는 단계로서, 이의 마지막에 상기 단량체의 전환 정도가 안정 상태에 도달하는 단계,

- 반응 혼합물을 다시 주위 온도로 만드는 단계.

상기 중합 온도는 바람직하게는 90℃ 정도이다.

제 2 유체 첨가 이후 반응 시간은 바람직하게는 3 에서 6 시간 사이이다.

합성 용매의 증류

본 발명에 따른 조성물에서의 블록 중합체의 이용에 있어서 및 중합체가 80℃ 미만의 인화점을 가진 휘발성 오일 또는 휘발성 용매에서 제조되는 경우, 상기 휘발성 용매 또는 오일의 완전 또는 부분 제거 단계를 진행시킬 필요가 있다. 상기 작업은 특히 증류 (임의로 진공 하) 및 탄소수가 적어도 16 이고 몰 질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일의 첨가에 의해 실시된다.

상기 기술은 당업자에게 공지되어 있고, 하기 기재되는 실시예 2 에서 설명된다.

합성 용매 (통상적으로 이소도데칸) 의 증류는, 탄소수가 적어도 16 이고 몰 질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일의 증류 전에, 혼합물 중에 제공되는 형태로 또는 동시 첨가로 실시된다. 상기 단계는 이소도데칸 (및 더욱 일반적으로 합성 용매) 의 최대량을 증류시키거나(이소도데칸이 중합 용매로서 사용된 경우), 또는 더욱 일반적으로는 80℃ 미만의 인화점을 가지는 휘발성 오일의 최대량을 증류시키기 위해, 고온 조건 및 임의로 진공 하에 실시된다. 상기 비휘발성 에스테르 오일은 또한 증류 전에 상기 휘발성 용매 중의 중합체에 부분적으로 또는 전부가 첨가될 수 있다.

80℃ 미만의 인화점을 가지는 휘발성 오일 (통상적으로 이소도데칸) 을 제거시키면, 블록 공중합체 용액 중 이소도데칸의 함량을 제한하고, 이에 따라 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 미만의 이소도데칸 (및 더욱 일반적으로는 휘발성 용매) 및 바람직하게는 5 중량% 미만의 이소도데칸 (및 더욱 일반적으로는 휘발성 용매) 을 포함하는 미용 조성물을 제조할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 40 중량% 미만의 에틸렌계 블록 공중합체 및 유리하게는 1 내지 40 중량%, 특히 2 내지 30 중량%, 실제로는 심지어 2 내지 20 중량%의 활성 물질을 포함한다.

비휘발성 탄화수소 에스테르 오일

본 발명에 따른 조성물은 탄소수가 적어도 16 이고 몰 질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일을 포함한다.

용어 "오일"은 주위 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 액체인 비수성 화합물을 의미하는 것으로 이해하면 된다.

용어 "비휘발성 오일"은 주위 온도 및 대기압에서 적어도 수 시간 동안 각화성 물질에 남아 있고, 특히 10^-3 mmHg (0.13 Pa) 미만의 증기압을 가지는 오일을 의미하는 것으로 이해하면 된다. 비휘발성 오일은 또한 상기 정의된 조건 하에, 30분 후에 증발된 양이 0.07 mg/cm²미만이 되도록 하는 증발 속도를 가진 것으로 정의될 수 있다.

용어 "탄화수소 오일"은 본질적으로, 탄소 및 수소 원자 및 임의로 산소 및 질소로 형성되고, 실제로는 심지어 이들로 구성되고, 규소 또는 불소 원자를 포함하지 않는 형성된 오일을 의미하는 것으로 이해하면 된다. 용어 "탄화수소 에스테르 오일"은 하나 이상의 에스테르 기를 포함하는 탄화수소 오일을 의미하는 것으로 이해하면 된다.

탄소수가 적어도 16 이고 몰 질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일의 존재 또는 첨가는 특히 증류에 의해 대체되고 이에 따라 휘발성 오일 또는 80℃ 이하의 인화점을 가진 오일, 특히 특별히 이소도데칸과 같이 중합 용매로서 사용된 것의 조성물 중의 함량을 제한할 수 있다(실제로는 심지어 완전히 배제할 수 있다). 상세하게는, 상기 휘발성 오일은 조성물 중에 존재하는 공중합체용 중합 용매로서 보통 사용되고, 상기 제시된 바와 같이, 입술 상에서 건조함 및/또는 당김의 불편한 느낌을 야기하고, 또한 특히 제조업자가 조성물에 조성물의 가열이 필요한 출발 재료를 첨가하기를 바라는 경우, 특히 중합 용매의 인화점 초과의 온도로 가열할 필요가 있는 경우, 조성물의 제조 방법에 관하여 제약을 부과하며, 휘발성 오일은 또한 포장재에 있어서 제약의 원인이 되는데, 포장재는 누출방지 (leaktight) 되어야 한다.

특히 탄소수가 적어도 16 이고 몰 질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일로서 하기를 언급할 수 있다:

- 특히 탄소수 4 내지 22 의 지방산 및 특별히 옥탄산, 헵탄산, 라놀산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산의 에스테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 프로필렌 글리콜 모노이소스테아레이트 또는 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트,

- 식 R₁COOR₂ (식 중, R₁ 은 탄소수 4 내지 40 의 선형 또는 분지형 지방산의 잔기를 나타내고, R₂ 는 탄소수 4 내지 40 의 탄화수소 쇄, 특히 분지형 탄화수소 쇄를 나타내고, 단 R₁ + R₂ ≥ 16 임)의 오일과 같은 합성 에스테르, 예를 들어, 퍼셀린 오일 (Purcellin oil) (세테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, C₁₂ 내지 C₁₅ 알킬 벤조에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-옥틸도데실 벤조에이트, 알코올 또는 폴리알코올의 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트 또는 디(2-에틸헥실) 숙시네이트; 바람직하게는, 바람직한 합성 에스테르 R₁COOR₂ (식 중, R₁ 은 탄소수 4 내지 40 의 선형 또는 분지형 지방산의 잔기를 나타내고, R₂ 는 탄소수 4 내지 40 의 탄화수소 쇄, 특히 분지형 탄화수소 쇄를 나타내고, 단 R₁ + R₂ ≥ 20 임);

- 히드록시화된 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 글리세릴 스테아레이트 또는 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 및

- 펜타에리트리톨 에스테르 또는 탄소수 4 내지 22 의 알코올 및 방향족 산의 에스테르, 특히 트리데실 트리멜리테이트.

일 구현예에 따르면, 탄소수가 적어도 16 이고 몰 질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일은 유리 히드록실 (OH) 기를 수반하지 않는다.

바람직한 구현예에 따르면, 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일은 탄소수가 적어도 20 이고, 몰 질량이 650 g/mol 미만이다.

바람직한 구현예에 따르면, 탄소수가 적어도 16 인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일은 몰 질량이 600 g/mol 미만이다.

상기 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일은 특히 100 에서 650 g/mol 사이, 더욱 특히 200 에서 600 g/mol 사이의 몰 질량을 가지는 선형 또는 분지형 탄화수소 오일을 포함할 수 있다.

그 이유는, 상기 비휘발성 오일을 선택함으로써, 80℃ 이하의 인화점을 가진 휘발성 오일의 증발량을 최적화시킬 수 있고, 즉 대부분의 중합 용매 (예컨대 이소도데칸), 실제로는 심지어 본질적으로 모든 중합 용매 (즉, 인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일) 를 증류시킬 수 있기 때문이다(휘발성 오일은 단지 미량체의 형태로 조성물 중에 잔존함).

다른 용매를 이용하면, 인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일을 충분히 제거하는 것이 가능하지 않다. 증류 동안, 혼합물은 매우 점성이 되어서, 취급하는 것이 가능하지 않게 되고, 더 이상 증류를 계속하는 것이 가능하지 않다.

바람직한 구현예에 따르면, 탄소수가 적어도 16 (바람직하게는 탄소수가 적어도 20 ) 이고 몰 질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일은 옥틸도데실 네오펜타노에이트 (특히 2-옥틸도데실 네오펜타노에이트)이다. 그 이유는, 상기 에스테르 오일에 의해 80℃ 이하의 인화점을 가진 휘발성 오일을 모두 증류시킬 수 있기 때문이다.

본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 2 내지 80 중량% 의 비휘발성 오일, 특히 5 내지 70 중량% 의 비휘발성 오일을 포함할 수 있다. 바람직한 구현예에 따라서, 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일의 중량에 대한 에틸렌계 블록 공중합체의 중량비는 1 미만, 바람직하게는 0.75 미만 또는 더욱 바람직하게는 0.5 미만이다.

부가적인 비휘발성 오일

본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 탄소수가 적어도 16 이고 몰 질량이 650 g/mol 미만인 상기 탄화수소 에스테르 오일 이외의 적어도 하나의 다른 부가적인 비휘발성 오일을 포함할 수 있다.

상기 부가적인 오일은 모두 미용적으로 허용되는 오일, 특히 미네랄, 식물성 또는 합성 오일; 특히 휘발성 또는 비휘발성 탄화수소 및/또는 실리콘 및/또는 불화 오일 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 취지 내에서, 용어 "실리콘 오일"은 적어도 하나의 규소 원자 및 특히 적어도 하나의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해하면 된다.

용어 "불화 오일"은 하나 이상의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해하면 된다.

더욱 상세하게는, 용어 "탄화수소 오일"은 주로 탄소 및 수소 원자로 형성되고, 실제로는 심지어 이들로 구성되고, 규소 또는 불소 원자를 포함하지 않고, 임의로 히드록실, 에스테르, 에테르 또는 카르복실 관능기로부터 선택되는 하나 이상의 관능기를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해하면 된다.

부가적인 비휘발성 탄화수소 오일의 예시로서, 하기를 언급할 수 있다:

1) 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대:

- 유동 파라핀 또는 그의 유도체,

- 액체 석유,

- 폴리부틸렌, 예컨대 Amoco 에서 판매 또는 제조하는, Indopol　H-100 (몰 질량 또는 MW=965　g/mol), Indopol　H-300 (MW=1340　g/mol) 또는 Indopol　H-1500 (MW=2160　g/mol),

- 수소첨가된 폴리이소부틸렌, 예컨대 Nippon　Oil　Fats 에서 시판하는 Parleam

, Amoco 에서 판매 또는 제조하는 Panalane　H-300　E (MW=1340　g/mol), Synteal　에서 판매 또는 제조하는 Viseal　20000 (MW=6000　g/mol), 또는 Witco 에서 판매 또는 제조하는 Rewopal　PIB　1000 (MW=1000　g/mol),

- 폴리데센 및 수소첨가된 폴리데센, 예컨대: Mobil Chemicals 에서 판매 또는 제조하는 Puresyn　10 (MW=723　g/mol) 또는 Puresyn　150 (MW=9200　g/mol),

2) 비닐피롤리돈 공중합체, 예컨대: ISP 에서 판매 또는 제조하는 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체 Antaron　V-216 (MW=7300　g/mol),

3) 몰 질량이 650　g/mol 을 초과하는 탄화수소 에스테르 오일, 예컨대:

- 전체 탄소수가 35 내지 70 의 범위인 선형 지방산의 에스테르, 예컨대 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트 (MW=697　g/mol),

- 히드록실화 에스테르, 예컨대 폴리글리세롤-2 트리이소스테아레이트 (MW=965　g/mol),

- 방향족 에스테르, 예컨대 트리데실 트리멜리테이트 (MW=757　g/mol),

- C₂₄-C₂₈ 분지형 지방산 또는 지방 알코올 에스테르, 예컨대, 출원 EP-A-0　955　039 에 기재된 것, 특히 트리이소아라키딜 시트레이트 (MW=1033.76　g/mol), 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트 (MW=697　g/mol), 글리세릴 트리이소스테아레이트 (MW=891　g/mol), 글리세릴 트리(2-데실테트라데카노에이트) (MW=1143　g/mol), 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트 (MW=1202　g/mol), 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트(MW=1232　g/mol) 또는 펜타에리트리틸 테트라(2-데실테트라데카노에이트) (MW=1538　g/mol),

- 히드록실화 카르복실산(들)의 적어도 하나의 트리글리세리드의, 지방족 모노카르복실산 및 임의로는 불포화인 지방족 디카르복실산에 의한 에스테르화의 결과물인 폴리에스테르, 예컨대 Zenitech 에 의해 상표명 Zenigloss 로서 시판되는 숙신산 및 이소스테아르산 피마자유,

- 폴리올 및 이량체 이산의 에스테르화의 결과물인 에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-2 이소스테아레이트/이량체 디리놀레에이트 공중합체 (Hailucent IDSA),

- 일반식 HO-R¹-(-OCO-R²-COO-R¹-)_h-OH 의 이량체 이산 및 이량체 디올의 에스테르:

(식 중, R¹　은 이량체 디올 잔기를 나타내는데, 여기서 이량체 디올은 디리놀레익 이산의 수소첨가로 수득되고,

R²　는 수소첨가된 디리놀레익 이산 잔기를 나타내고,

h　는 1 내지 9 의 정수를 나타냄),

특히, Nippon　Fine　Chemical 에 의해, 상표명 Lusplan　DD-DA5

및 DD-DA7

로 시판되는, 디리놀레익 이산 및 디리놀레일 이량체 디올의 에스테르,

4) 실리콘 오일, 예컨대 페닐화 실리콘 (페닐화 실리콘 오일로도 공지되어 있음), 예컨대 Wacker 로부터의 Belsil　PDM　1000 (MW=9000　g/mol), 페닐 트리메티콘 (예컨대, Dow　Corning 에 의해 상표명 DC556 으로 시판되는 페닐 트리메티콘), 페닐 디메티콘, 페닐(트리메틸실록시)디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐(메틸디페닐)트리실록산, 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS), 또는 각각 2 내지 24 개의 탄소 원자를 가진, 실리콘 사슬 말단에 펜던트 알킬 또는 알콕시기 및/또는 알킬 또는 알콕시기를 포함하는 폴리디메틸실록산;

5) 식물 기원의 오일, 예컨대 참깨유 (MW=820 g/mol),

- 및 이들의 혼합물.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 80 중량%, 특히 5 내지 70 중량%, 바람직하게는 10 내지 65 중량% 의 부가적인 비휘발성 오일을 함유한다.

인화점이 80℃ 이하인 오일

당해 조성물은 인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일을, 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 미만, 또는 더 낫게는 5 중량% 미만 함유하거나, 또는 심지어 이소도데칸처럼 인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일이 전혀 없다.

인화점은 특히 표준 ISO　3679 에 따라 측정된다.

용어 "휘발성 오일" 은, 본 발명의 취지에서, 주위 온도 및 대기압 (760　mmHg) 에서 1 시간 미만 후에 각화성 물질과 접촉시 증발할 수 있는 오일을 의미하는 것으로 이해하면 된다. 본 발명의 휘발성 유기 용매 또는 용매들 및 휘발성 오일은, 주위 온도에서 액체이며, 주위 온도 및 대기압에서, 특히 0.13　Pa 내지 40　000　Pa (10^-3 내지 300　mmHg) 의 범위, 특히 1.3　Pa 내지 13　000　Pa (0.01 내지 100　mmHg) 의 범위, 더욱 특별하게는 1.3　Pa 내지 1300　Pa (0.01 내지 10　mmHg) 의 범위에서 증기압이 0 이 아닌 휘발성 화장료 유기 용매 및 오일이다.

상기 오일들은 탄화수소 오일, 실리콘 오일, 불소화 오일 또는 이들의 혼합물일 수 있다.

인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일로서 특히 다음과 같은 것을 언급할 수 있다:

휘발성 탄화수소 오일, 예컨대 탄소수가 8 내지 14 인 탄화수소 오일, 특히 분지형 C₈-C₁₄　알칸, 예컨대 석유 기원의 C₈-C₁₄　이소알칸 (이소파라핀으로도 공지되어 있음), 예컨대 이소도데칸 (2,2,4,4,6-펜타메틸-헵탄으로도 공지되어 있음), 이소데칸 및, 예를 들어, 상표명 Isopar 또는 Permetyl 로 시판되는 오일, 및 이들의 혼합물. 바람직하게는, 휘발성 용매는 탄소수가 8 내지 14 인 휘발성 탄화수소 오일 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

인화점이 80℃ 이하인 기타의 휘발성 탄화수소 오일로서, 또한 주위 온도에서 액체인 케톤, 예컨대 메틸 에틸 케톤 또는 아세톤; 단쇄 에스테르 (총 3 내지 8 개의 탄소 원자를 가짐), 예컨대 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 또는 n-부틸 아세테이트; 주위 온도에서 액체인 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디메틸 에테르 또는 디클로로디에틸 에테르; 또는 선형 또는 분지형 저급 알코올 및 특히 탄소수가 2 내지 5 인 모노알코올, 예컨대 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올을 언급할 수 있다.

일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 인화점이 80℃ 초과인 휘발성 오일, 예컨대 이소헥사데칸을 적어도 1 종 함유한다.

2.　고체 지방 물질

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 페이스트상 지방 물질 및/또는 왁스로부터 선택되는 적어도 하나의 고체 지방 물질을 함유한다.

페이스트상 지방 물질

본 발명의 취지 내에서 용어 "페이스트상 지방 물질 (페이스트상 지방 물질로도 공지됨)" 은, 고체 상태에서 이방성 결정 배열을 나타내며, 23℃ 의 온도에서 액체 분획 및 고체 분획을 함유하는, 상태에 있어서 가역적인 액체/고체 변화가 있는 친유성 지방 화합물을 의미하는 것으로 이해하면 된다.

달리 말하면, 페이스트상 화합물의 출발 융점은 23℃ 미만일 수 있다. 23℃ 에서 측정되는 페이스트상 화합물의 액체 분획은 화합물의 9 내지 97 중량%를 차지할 수 있다. 23℃ 에서, 상기 액체 분획은 바람직하게는 15 에서 85 중량% 사이, 더욱 바람직하게는 40 에서 85 중량% 사이를 나타낸다.

본 발명의 취지 내에서, 융점은 표준　ISO　11357-3; 1999 에 기재된 바와 같이 열 분석 (DSC) 에 의해 관찰되는 최고 흡열 정점의 온도에 해당한다. 페이스트상 물질 또는 왁스의 융점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어 TA　Instruments 에 의해 상표명 "MDSC 2920" 으로 시판되는 열량계를 이용하여 측정될 수 있다.

측정 프로토콜은 다음과 같다:

도가니 내에 위치한 페이스트상 물질 또는 왁스 (상황에 따름) 의 시료 5　mg 를 10℃/분의 가열 속도로 -20℃ 에서 100℃ 의 범위에 이르는 온도로의 첫번째 상승에 적용한 후, 10℃/분의 냉각 속도로 100℃ 에서 -20℃ 로 냉각시키고, 최종적으로 5℃/분의 가열 속도로 -20℃ 에서 100℃ 의 범위에 이르는 온도로의 두번째 상승에 적용시킨다. 두번째 온도 상승 동안, 빈 도가니 및 페이스트상 물질 또는 왁스의 시료를 포함하는 도가니에 의해 흡수되는 전력 차이에서의 변화를 온도의 함수로서 측정한다. 화합물의 융점은 흡수되는 전력에서의 차이에서의 변화를 온도의 함수로서 나타내는 곡선의 정점의 끝부분에 해당하는 온도의 값이다.

23℃ 에서의 페이스트상 화합물의 액체 중량 분획은, 23℃ 에서 소비되는 융합 엔탈피 대 페이스트상 화합물의 융합 엔탈피의 비와 동일하다.

페이스트상 화합물의 융합 엔탈피는 화합물이 고체 상태에서 액체 상태로 변화하기 위해 소비하는 엔탈피이다. 페이스트상 화합물은 그의 덩어리 전체가 고체 결정 형태일 때 "고체 상태" 이다. 페이스트상 화합물은 그의 덩어리 전체가 액체 형태일 때 "액체 상태" 이다.

페이스트상 화합물의 융합 엔탈피는 시차 주사 열량계 (DSC), 예컨대 TA　Instruments 에서 상품명 MDSC 2920 로 시판되는 열량계를 이용하여, 표준ISO　11357-3:1999 에 따라 분 당 5 또는 10℃ 의 온도 상승으로 수득되는 온도 기록도의 곡선 아래의 면적과 동일하다. 페이스트상 화합물의 융합 엔탈피는 화합물이 고체 상태에서 액체 상태로 변화하기 위해 필요한 에너지의 양이다. 이는 J/g 로 나타낸다.

23℃ 에서 소비되는 융합 엔탈피는, 고체 상태로부터 23℃ 에서 나타나는, 액체 분획 및 고체 분획으로 이루어진 상태로 변화하기 위해 시료에 의해 흡수되는 에너지의 양이다.

32℃ 에서 측정되는 페이스트상 화합물의 액체 분획은 화합물의 30 내지 100 중량%, 바람직하게는 화합물의 50 내지 100 중량%, 더욱 바람직하게는 화합물의 60 내지 100 중량%를 차지한다. 32℃ 에서 측정되는 페이스트상 화합물의 액체 분획이 100% 일 때, 페이스트상 화합물의 용융 범위의 끝부분의 온도는 32℃ 이하이다.

32℃ 에서 측정된 페이스트상 화합물의 액체 분획은 32℃ 에서 소비되는 융합 엔탈피 대 페이스트상 화합물의 융합 엔탈피의 비와 동일하다. 32℃ 에서 소비되는 융합 엔탈피는 23℃ 에서 소비되는 융합 엔탈피와 동일한 방식으로 계산된다.

페이스트상 화합물은 바람직하게는 합성 화합물 및 식물 기원의 화합물로부터 선택된다. 페이스트상 화합물은 식물 기원의 출발 화합물로부터의 합성에 의해 수득될 수 있다.

페이스트상 화합물은 유리하게는 다음으로부터 선택된다:

- 라놀린 및 그의 유도체

- 펜타에리트리톨 및 폴리알킬렌 글리콜의 에테르, 지방 알코올 및 당의 에테르 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 폴리올 에테르, 펜타에리트리톨 및 5 개의 옥시에틸렌 (5 OE) 단위를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜의 에테르 (CTFA　명칭: PEG-5 펜타에리트리틸　에테르), 펜타에리트리톨 및 5 개의 옥시프로필렌 (5 OP) 단위를 포함하는 폴리프로필렌 글리콜의 에테르 (CTFA　명칭: PPG-5 펜타에리트리틸 에테르), 및 이들의 혼합물, 및 더욱 특별하게는 PEG-5 펜타에리트리틸 에테르, PPG-5 펜타에리트리틸 에테르 및, 내용물이 46/46/8 의 중량비, 즉 46% PEG-5 펜타에리트리틸 에테르, 46% PPG-5 펜타에리트리틸 에테르 및 8% 대두유로 구성된 혼합물인, Vevy 에 의해 상품명 "Lanolide" 로 시판되는 대두유 혼합물.

- 중합체성 또는 비중합체성 실리콘 화합물,

- 중합체성 또는 비중합체성 불소화 화합물,

- 비닐 중합체, 특히:

올레핀 단일중합체 및 공중합체,

수소첨가된 디엔 단일중합체 및 공중합체,

바람직하게는 C₈-C₃₀ 알킬기를 가진 알킬 (메트)아크릴레이트의 선형 또는 분지형 및 단독- 또는 공중합체성 올리고머,

C₈-C₃₀ 알킬기를 가진 비닐 에스테르의 단일- 및 공중합체성 올리고머,

C₈-C₃₀ 알킬기를 가진 비닐 에테르의 단일- 및 공중합체성 올리고머,

- 하나 이상의 C₂-C₁₀₀ 디올, 바람직하게는 C₂-C₅₀ 디올 간의 폴리에테르화의 결과인 지용성 폴리에테르,

- 에스테르,

- 및/또는 이들의 혼합물.

페이스트상 화합물은 바람직하게는 중합체, 특히 탄화수소 중합체이다.

지용성 폴리에테르들 중에서도 특히, 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 장쇄 C₆-C₃₀ 알킬렌 옥시드의 공중합체가 바람직하며, 공중합체 내 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 대 알킬렌 옥시드의 중량비가 5:95 내지 70:30 인 공중합체가 더욱 바람직하다. 이러한 부류 중에서, 특히 장쇄 알킬렌 옥시드가 평균 분자량이 1000 내지 10　000 인 블록에 위치되어 있는 공중합체, 예를 들어 폴리옥시에틸렌/폴리도데실 글리콜 블록 공중합체, 예컨대 Akzo Nobel 에 의해 상표명 Elfacos　ST9 로 시판되는 도데칸디올 (22　mol) 및 폴리에틸렌 글리콜 (45　OE) 의 에테르를 들 수 있다.

에스테르 중에서도 특히 다음과 같은 것이 바람직하다:

- 올리고머성 글리세롤의 에스테르, 특히 디글리세롤의 에스테르, 특히 아디프산 및 글리세롤의 축합물로서, 글리세롤의 히드록실기 부분이 지방산, 예컨대 스테아르산, 카프르산, 스테아르산 및 이소스테아르산 및 12-히드록시스테아르산의 혼합물과 반응된 것, 예컨대 특히 Sasol 에 의해 상표명 Softisan 649 로 시판되는 것,

- Alzo 에 의해 상표명 Waxenol　801 로 시판되는 아라키딜 프로피오네이트,

- 피토스테롤 에스테르,

- 지방산 및 그의 유도체의 트리글리세리드,

- 펜타에리트리톨 에스테르,

- 선형 또는 분지형 C₄-C₅₀ 디카르복실산 또는 폴리카르복실산 및 C₂-C₅₀ 디올 또는 폴리올 사이의 중축합의 결과물인 비가교성 폴리에스테르,

- 지방족 히드록시카르복실산 에스테르의 지방족 카르복실산에 의한 에스테르화의 결과물인 에스테르 지방족 에스테르. 바람직하게는, 지방족 카르복실산은 4 내지 30 개, 바람직하게는 8 내지 30 개의 탄소 원자를 포함한다. 이는 바람직하게는, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 2-에틸헥산산, 노난산, 데칸산, 운데칸산, 도데칸산, 트리데칸산, 테트라데칸산, 펜타데칸산, 헥사데칸산, 헥실데칸산, 헵타데칸산, 옥타데칸산, 이소스테아르산, 노나데칸산, 에이코산산, 이소아라키드산, 옥틸도데칸산, 헨에이코산산, 도코산산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 지방족 카르복실산은 바람직하게는 분지형이다. 지방족 히드록시카르복실산 에스테르는 유리하게는, 2 내지 40 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 34 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 12 내지 28 개의 탄소 원자, 및 1 내지 20 개의 히드록실기, 바람직하게는 1 내지 10 개의 히드록실기, 더욱 바람직하게는 1 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 히드록실화 지방족 카르복실산으로부터 기인한다. 지방족 히드록시카르복실산 에스테르는 하기로부터 선택된다:

a)　포화 선형 모노히드록실화 지방족 모노카르복실산의 부분 또는 완전 에스테르;

b)　불포화 모노히드록실화 지방족 모노카르복실산의 부분 또는 완전 에스테르;

c)　포화 모노히드록실화 지방족 폴리카르복실산의 부분 또는 완전 에스테르;

d)　포화 폴리히드록실화 지방족 폴리카르복실산의 부분 또는 완전 에스테르;

e)　모노- 또는 폴리히드록실화 지방족 모노- 또는 폴리카르복실산과 반응시킨 지방족 C₂ 내지 C₁₆ 폴리올의 부분 또는 완전 에스테르,

및 이들의 혼합물.

- 적당하다면, 산 또는 알코올 라디칼에 의해 그의 유리 알코올 또는 산 관능기(들) 상에서 에스테르화된, 이량체 디올 및 이량체 이산의 에스테르, 특히 이량체 디리놀레에이트 에스테르; 상기 에스테르는 특히, 다음과 같은 INCI 명명법에 따른 에스테르로부터 선택될 수 있다: 비스-베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴 이량체 디리놀레일, 이량체 디리놀레에이트 (Plandool G), 피토스테릴 이소스테아릴 이량체 디리놀레에이트 (Lusplan PI-DA 또는 Lusplan PHY/IS-DA), 피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐 이량체 디리놀레에이트 (Plandool H 또는 Planool S), 및 이들의 혼합물.

- 수소첨가된 로시네이트 에스테르, 예컨대 이량체 디리놀레일 수소첨가된 로시네이트 (Nippon Fine Chemical 로부터의 Lusplan DD-DHR 또는 DD-DHR)

- 및 이들의 혼합물.

유리하게는, 페이스트상 화합물(들)은 조성물의 총 중량에 대해, 바람직하게는 0.1 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 60 중량%, 더욱더 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 더더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량%를 차지한다.

왁스(들)

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 왁스를 함유한다.

본 발명의 문맥에서 고려되는 왁스는 일반적으로 주위 온도 (25℃) 에서 고체이며, 상태에 있어서 가역적인 고체/액체 변화를 나타내며, 200℃ 까지의 범위, 특히 120℃ 까지의 범위일 수 있는 30℃ 이상의 융점을 가진 친유성 화합물이다.

특히, 본 발명에 적합한 왁스는 45℃ 이상, 특히 55℃ 이상의 융점을 나타낼 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 왁스는 주위 온도에서 고체이고, 동물, 식물, 광물 또는 합성 기원의 왁스 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명에 적합한 왁스의 예시를 위해 특히 탄화수소 왁스, 예컨대 밀랍, 라놀린 왁스, 중국 곤충 왁스 (Chinese insect waxes), 쌀겨 왁스, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리 왁스, 에스파르토 왁스, 베리 왁스, 쉘락 왁스, 일본 왁스, 수맥 왁스 (sumac wax), 몬탄 왁스, 오렌지 및 레몬 왁스, 미세결정성 왁스, 파라핀 왁스, 오조케라이트 (ozokerite), 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭시 합성으로 수득되는 왁스 및 왁스질 공중합체 및 또한 이들의 에스테르를 언급할 수 있다.

선형 또는 분지형 C₈-C₃₂ 지방 사슬을 가진 동물 또는 식물 오일의 촉매 수소첨가에 의해 수득되는 왁스를 또한 언급할 수 있다. 특히, 이들 중에서, Desert　Whale 에 의해 상표명 Iso-Jojoba-50

로 제조 또는 시판되는 트랜스 이성질체화 부분 수소첨가 호호바 오일, 수소첨가된 해바라기 오일, 수소첨가된 피마자 오일, 수소첨가된 코코넛 오일, 수소첨가된 라놀린 오일 및 Heterene 에 의해 상표명 Hest　2T-4S

로 시판되는 디(1,1,1-트리메틸올프로판)테트라스테아레이트를 언급할 수 있다.

또한, 실리콘 왁스 (C₃₀ _-45 알킬 디메티콘) 또는 불소화 왁스를 언급할 수 있다.

Sophim 에 의해 상표명 Phytowax Castor　16L64

및 22L73

로 시판되는, 세틸 알코올로 에스테르화된 피마자 오일의 수소첨가로 수득되는 왁스를 사용할 수도 있다. 상기 왁스는 출원 FR-A-2　792　190 에 기재되어 있다.

왁스로서, C₂₀-C₄₀ 알킬(히드록시스테아릴옥시)스테아레이트 (알킬기는 20 내지 40 개의 탄소 원자를 포함함) 를, 단독으로 또는 혼합물로 사용할 수 있다.

상기 왁스는 특히, Koster Keunen 에 의해 상표명 "Kester Wax　K　82　P

", "Hydroxypolyester　K　82　P

" 및 "Kester　Wax　K　80　P

" 로 시판된다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 마이크로왁스로서 특히, 카르나우바 마이크로왁스, 예컨대 Micro Powders 에 의해 상표명 MicroCare　350

로 시판되는 것, 합성 왁스 마이크로왁스, 예컨대 Micro Powders 에 의해 상표명 MicroEase　114S

로 시판되는 것, 카르나우바 왁스 및 폴리에틸렌 왁스의 혼합물로 이루어진 마이크로왁스, 예컨대 Micro Powders 에 의해 상표명 MicroCare　300

및 310

로 시판되는 것, 카르나우바 왁스 및 합성 왁스의 혼합물로 이루어진 마이크로왁스, 예컨대 Micro Powders 에 의해 상표명 MicroCare　325

로 시판되는 것, 폴리에틸렌 마이크로왁스, 예컨대 Micro Powders 에 의해 상표명 Micropoly 200

220

220L

및 250S

로 시판되는 것, 및 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로왁스, 예컨대 Micro Powders 에 의해 상표명 Microslip　519

및 519　L

로 시판되는 것을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 30 중량% 의 범위의 왁스 함량을 포함하며; 특히 0.5 내지 20 중량%, 더욱 특별하게는 그의 1 내지 15 중량% 의 왁스를 포함할 수 있다.

생리학적으로 허용되는 매질

용어 "생리학적으로 허용되는 매질" 은 각화성 물질과 상용성인 매질, 예컨대 미용 조성물에 일반적으로 채용되는 오일 또는 유기 용매를 의미하는 것으로 이해하면 된다.

본 발명에 따른 조성물의 생리학적으로 허용되는 매질은 또한 하나 이상의 생리학적으로 허용되는 유기 용매 (허용되는 용인능, 허용되는 독성 및 허용되는 느낌) 를 포함할 수 있다.

점착부여 수지

특히 유리한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 로진, 로진 유도체, 탄화수소 수지 및 그의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 수지를 함유한다.

이러한 특정 구현예는 특히, 두껍고 균질한 도포층 (특히, 화장 도포층) 을 수득하는 것을 가능케 하고, 각화성 물질 (특히, 피부 및/또는 입술) 상에 용이하게 도포되며, 적용시 및 시간 경과시, 특히 적용 1 시간 후, 색상 및 광택에 있어 만족스러운 유지력을 나타내는, 각화성 물질, 특히 입술 및/또는 피부의 화장 및/또는 관리를 위한 조성물을 수득하는 것을 가능케 한다.

더욱이, 수득된 도포층은 편안한 느낌이 있다(당기거나 건조한 느낌이 없음).

본 구현예에 따르면, 당해 조성물은 바람직하게는 고체 형태이며, 적어도 하나의 고체 지방 물질을 함유한다. 특히, 립스틱 막대의 형태로 제공될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용되는 수지 (점착부여 수지로도 공지됨) 는 바람직하게는 10　000 g/mol 이하, 특히 250 내지 10　000 g/mol 의 범위, 바람직하게는 5000 g/mol 이하, 특히 250 내지 5000　g/mol 의 범위, 더욱 바람직하게는 2000　g/mol 이하, 특히 250 내지 2000　g/mol 의 범위, 더욱더 바람직하게는 1000 g/mol 이하, 특히 250 내지 1000　g/mol 의 범위인 수-평균 분자량을 갖는다.

수-평균 분자량 (Mn) 은 액체 겔 투과 크로마토그래피 (용매 THF, 보정 곡선은 선형 폴리스티렌 표준으로 작성, 굴절률 측정 검출기) 로 측정한다.

본 발명에 따른 조성물의 수지는 유리하게는 "점착부여" 수지이다. 상기 수지는 특히 문헌 [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive, Donatas Satas 편저, 3rd ed., 1989, pp. 609-619] 에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 조성물의 수지는 로진, 로진 유도체, 탄화수소 수지 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

바람직하게는, 수지는 임의로 수소첨가될 수 있는 인덴 탄화수소 수지이다.

로진은 로진산 (주로, 아비에트산 유형 또는 피마르산 유형의 산) 으로 공지된 유기산을 주로 함유하는 혼합물이다.

세 가지 유형의 로진이 존재한다: 살아있는 나무 상의 절개에 의해 수득되는 로진 ("검 로진"), 소나무 그루터기 또는 나무로부터 추출되는 나무 로진, 및 제지로부터 유래하는 부산물로부터 수득되는 톨유 (톨유 로진).

로진 유도체는 특히 로진산의 중합, 수소첨가 및/또는 에스테르화 (예를 들어, 다가 알코올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 글리세롤 또는 펜타에리트리톨과의 것) 의 결과물일 수 있다. 예를 들어, Hercules 로부터 상표명 Foral 85, Pentalyn H 및 Staybelite Ester 10; Arizona Chemical 의 Sylvatac 95 및 Zonester 85; 또는 Union Camp. 의 Unirez 3013 로 시판되는 로진 에스테르를 언급할 수 있다.

탄화수소 수지는, 포함하는 단량체 유형에 따라 하기로 분류될 수 있는 저분자량의 중합체로부터 선택된다:

- 인덴 탄화수소 수지, 예컨대 특히 우세한 인덴 단량체와, 스티렌, 메틸인덴, 메틸스티렌 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 소량의 단량체와의 중합의 결과물인 수지로, 임의로는 수소첨가될 수 있는 수지. 이들 수지는 290 내지 1150　g/mol 의 범위의 분자량을 나타낼 수 있다.

인덴 수지의 예시로서, Exxon Chem. 에 의해 상표명 Escorez 7105 로, Neville Chem. 에 의해 상표명 Nevchem 100 및 Nevex 100 로, Sartomer 에 의해 상표명 Norsolene S105 로, Hercules 에 의해 상표명 Picco 6100 로, 및 Resinall Corp. 에 의해 상표명 Resinall 로 시판되는 것, 또는 Eastman Chemical 에 의해 상표명 "Regalite" 로 시판되는 수소첨가된 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체, 특히 Regalite R 1100, Regalite R 1090, Regalite R-7100, Regalite R1010 탄화수소 수지 또는 Regalite R1125 탄화수소 수지를 언급할 수 있다.

- 지방족 펜탄디엔 수지, 예컨대 주된 1,3-펜탄디엔 단량체 (트랜스- 또는 시스-피페릴렌) 및 이소프렌, 부텐, 2-메틸-2-부텐, 펜텐, 1,4-펜탄디엔 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 소량의 단량체의 중합의 결과물인 것들. 이들 수지는 1000 내지 2500 g/mol 의 범위의 분자량을 나타낼 수 있다.

상기 1,3-펜탄디엔 수지는, 예를 들어 Eastman Chemical 에 의해 상표명 Piccotac 95 로, Exxon Chemicals 에 의해 상표명 Escorez 1304 로, Neville Chem. 에 의해 상표명 Nevtac 100 로, 또는 Goodyear 에 의해 상표명 Wingtack 95 로 시판된다.

- 펜탄디엔 및 인덴 혼합 수지로서, 상기 기재한 것 등의, 펜탄-디엔 및 인덴 단량체의 혼합물의 중합의 결과물인 것, 예컨대 예를 들어 Exxon Chemicals 의 상표명 Escorez 2101, Neville Chem. 의 Nevpene 9500, Hercules 의 Hercotac 1148, Sartomer 의 Norsolene A 100 또는 Goodyear 의 Wingtack 86, Wingtack Extra 및 Wingtack Plus 로 시판되는 수지.

- 시클로펜탄디엔 이량체의 디엔 수지, 예컨대 인덴 및 스티렌으로부터 선택되는 제 1 단량체 및 시클로펜탄디엔 이량체, 예컨대 디시클로펜탄디엔, 메틸디시클로펜탄디엔, 기타 펜탄디엔 이량체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 제 2 단량체의 중합의 결과물인 것들. 이들 수지는, 예를 들어, Arizona Chemical Co. 의 상품명 Betaprene BR 100, Neville Chem. 의 Neville LX-685-125 및 Neville LX-1000, Hercules 의 Piccodiene 2215, Lawter 의 Petro-Rez 200, 또는 Resinall Corp. 의 Resinall 760 와 같이, 일반적으로 500 내지 800　g/mol 의 범위의 분자량을 나타낸다.

- 이소프렌 이량체의 디엔 수지, 예컨대 α-피넨, β-피넨, 리모넨 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체의 중합 결과물인 테르펜 수지. 이들 수지는 300 내지 2000 g/mol 범위의 분자량을 나타낼 수 있다. 상기 수지는, 예를 들어 Hercules 에 의해 상품명 Piccolyte A115 및 S125 으로, 또는 Arizona Chem 에 의해 상품명 Zonarez 7100 또는 Zonatac 105 으로 시판된다.

- 수소첨가된 C₆-C₂₀ 폴리올레핀, 예컨대 Eastman Chemical Co 에 의해 상품명 Eastotac H-142W, Eastotac H-142R 및 Eastotac H-100W 로 시판되는 것.

바람직한 구현예에 따르면, 수지는 인덴 탄화수소 수지, 특히 Eastman Chemical 에 의해 상표명 "Regalite" 로 시판되는 수소첨가된 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체, 예컨대 R 1100, Regalite R 1090, Regalite R-7100, Regalite R1010 탄화수소 수지 또는 Regalite R1125 탄화수소 수지로부터 선택된다.

점착부여 수지는 본 발명에 따른 조성물 중에, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 45 중량% 의 범위, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량% 의 범위, 더욱 바람직하게는 1 내지 15 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

바람직하게는, 수-평균 분자량이 10　000　g/mol 이하인 수지/에틸렌계 블록 공중합체 중량비는 1/20 에서 20/1 사이, 바람직하게는 1/10 에서 10/1 사이, 더욱더 바람직하게는 1/5 에서 5/1 사이이다.

조성물이 상기 기재된 적어도 하나의 수지를 함유하는 본 구현예에 따르면, 조성물은 바람직하게는 고체 형태이며, 적어도 하나의 고체 지방 물질, 예컨대 왁스 또는 페이스트상 지방 물질을 함유한다.

유리하게는, 본 구현예에 따르면, 페이스트상 화합물(들)은, 조성물 중에 존재하는 경우, 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 0.1 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 60 중량%, 더욱더 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 더더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량% 를 차지한다.

본 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 30 중량% 범위의 왁스 함량을 포함할 수 있고; 특히, 0.5 내지 20%, 더욱 특별하게는 1 내지 15% 의 왁스를 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 고체 조성물은 주위 온도 (20℃) 및 대기압 (760　mmHg) 에서, 30　Nm^-1 초과, 바람직하게는 40　Nm^-1 초과의 경도를 나타낸다.

부가적인 피막 형성 중합체

당해 조성물은, 상기 기술한 공중합체 외에, 피막 형성 중합체 등의 부가적 중합체를 포함할 수 있다.

본 발명에 따르면, "피막 형성 중합체"라는 용어는 그 자체로 단독으로 또는 피막을 형성할 수 있는 부가적 작용제의 존재 하에서, 지지체 상에, 특히 각화성 물질 상에 연속 도포층을 형성할 수 있는 중합체를 의미하는 것으로 이해하면 된다.

본 발명의 조성물에 사용가능한 피막 형성 중합체 중에서, 라디칼 유형 또는 중축합체 유형의 합성 중합체, 천연 기원의 중합체 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다. 피막 형성 중합체로서 특히 아크릴 중합체, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아 또는 니트로셀룰로오스 등의 셀룰로오스 중합체를 언급할 수 있다.

상기 중합체는 필름을 형성할 수 있는 하나 이상의 부가적 작용제와 배합될 수 있다. 필름 형성할 수 있는 이러한 작용제는 목적하는 역할을 수행할 수 있는 것으로서 당업자에 공지된 임의의 화합물로부터 선택가능하며, 특히 가소제 및 합착제 (coalescence agent) 로부터 선택가능하다.

겔화제 ( gelling agent )

본 발명에 따른 조성물은 부가적으로 친유성 겔화제를 포함할 수 있다.

유기 또는 무기 및 중합체성 또는 분자성 친유성 겔화제가 특히 관련성 있을 수 있다.

친유성 겔화제로서, 임의로 개질된 점토, 예컨대 개질 헥토라이트, 소수성 처리된 실리카 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

착색 물질

본 발명에 따른 조성물은 부가적으로 수용성 염료 및 미분 착색 물질, 예컨대 당업자에 익히 공지된 안료, 진주광택제 (pearlescent agent) 및 글리터 (glitter) 로부터 선택되는 착색 물질을 포함할 수 있다. 착색 물질은 당해 조성물 중에 당해 조성물 중량에 대해 0.01% 내지 50 중량% 범위, 바람직하게는 0.01% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

안료라는 용어는 상기 조성물을 착색시키는 것을 목적으로 한 것으로서, 생리적 매질 중에 불용성인 임의 형상의 백색 또는 유색의, 무기 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해해야 한다.

진주광택제라는 용어는, 특히 특정 연체동물의 껍질에서 생성되거나 그렇지 않으면 합성된 임의 형상의 무지개빛 입자를 의미하는 것으로 이해해야 한다.

안료는 백색 또는 유색일 수 있고, 무기 또는 유기일 수 있다. 무기 안료 중에서는, 임의로 표면 처리된 이산화티탄, 산화 지르코늄 또는 세륨, 및 또한 산화 아연, (흑색, 황색 또는 적색) 산화 철 또는 산화 크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물, 페릭 블루 (ferric blue) 및 금속 분말, 예컨대 알루미늄 분말 또는 구리 분말을 언급할 수 있다.

유기 안료 중에서는, 카본 블랙, D & C 유형의 안료 및 코치닐 카민 (cochineal carmine) 을 기재로 한, 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄의 레이크를 언급할 수 있다.

또한, 효과 안료, 예컨대 금속 물질, 예컨대 알루미늄, 금, 은, 백금, 구리 또는 청동, 또는 금속 산화물, 예컨대 이산화티탄, 산화철 또는 산화크롬, 및 이들의 혼합물로 피복되거나 그렇지 않은 유기 또는 무기의 천연 또는 합성 기재 (예를 들어 유리, 아크릴 수지, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 세라믹 또는 알루미나) 를 포함한 입자를 언급할 수 있다.

진주광택 안료는 백색 진주광택 안료, 예컨대 산화티탄 또는 옥시염화 비스무트로 피복된 운모, 착색된 진주광택 안료, 예컨대 산화철로 피복된 산화티탄-코팅된 운모, 특히 페릭 블루 또는 산화크롬으로 피복된 산화티탄-코팅된 운모 또는 상기 언급한 유형의 유기 안료로 피복된 산화티탄-코팅된 운모, 및 옥시염화 비스무트를 기재로 한 진주광택 안료로부터 선택가능하다. 또한, 간섭 안료, 특히 액정 또는 다층 안료를 사용할 수도 있다.

수용성 염료는, 예를 들어, 근대뿌리즙 또는 메틸렌 블루이다.

충전제

본 발명에 따른 조성물은 부가적으로 하나 이상의 충전제를, 특히 조성물의 총 중량에 대해 0.01% 내지 50 중량% 범위, 바람직하게는 0.01% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 함유할 수 있다. 충전제라는 용어는 조성물이 제조되는 온도에 관계없이 조성물의 매질 중에 불용성인 임의 형상의 무색 또는 백색의 무기 또는 합성 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이들 충전제는 특히 당해 조성물의 유변학 또는 조직감을 개질하는데 사용된다.

충전제는 무기 또는 유기일 수 있고, 결정학상의 형태 (예를 들어 시트형, 입방형, 육각형, 사방정계형 등) 에 관계없이, 판형 (platelet), 구형 또는 장타원형의 임의 형상일 수 있다. 탈크, 운모, 실리카, 카올린, 폴리아미드 (Nylon^® (Atochem 사의 Orgasol), 폴리-β-알라닌 및 폴리에틸렌으로 형성된 분말, 테트라플루오로에틸렌 중합체 (Teflon^®) 로 형성된 분말, 라우로일리신, 전분, 질화붕소, 중공 중합체 미세구, 예컨대 폴리(비닐리덴 클로라이드)/아크릴로니트릴로 이루어진 것, 예를 들어 Expancel^® (Nobel Industrie), 또는 아크릴산 공중합체로 이루어진 것 (Dow Corning 사의 Polytrap^®), 침강성 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 염기성 탄산마그네슘, 히드록시아파타이트, 중공 실리카 미세구 (Maprecos 사의 Silica Beads^®), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 또는 탄소수 8 내지 22, 바람직하게는 탄소수 12 내지 18 의 유기 카르복실산으로부터 유도된 금속 비누, 예를 들어 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘, 스테아르산리튬, 라우린산아연 또는 미리스트산마그네슘을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 특히 현탁액, 분산액, 용액, 겔, 에멀젼, 특히 수중유 (O/W) 또는 유중수 (W/O) 또는 다중 (W/O/W 또는 폴리올/O/W 또는 O/W/O) 에멀젼, 크림, 발포체, 소포 분산액, 특히 이온성 또는 비이온성 지질로 이루어진 것, 2상 또는 다중상 로션, 스프레이, 분말 또는 페이스트, 특히 연질 페이스트의 형태로 제공될 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 3중량% 미만 또는 더욱 바람직하게는 1중량% 미만의 물을 함유한다. 더욱 바람직하게는, 당해 조성물은 전적으로 무수이다. 무수라는 용어는 특히 물이 바람직하게는 상기 조성물에 의도적으로 첨가되지 않지만, 상기 조성물에 사용되는 각종 화합물에 미량체의 형태로 존재할 수 있는 것을 의미하는 것으로 이해하면 된다.

당업자는, 한편으로는, 사용되는 구성요소들의 성질, 특히 지지체 중에서의 그들의 용해도를, 다른 한편으로는, 당해 조성물의 예상되는 용도를 고려하여, 그의 일반적 지식에 기초하여 적절한 제형 형태 및 이의 제조 방법을 선택할 수 있을 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 각화성 물질, 특히 입술 및 피부, 특별히 입술의 관리 및/또는 화장을 위한 것일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 리퀴드 글로스 (liquid gloss) 의 형태일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 고체 형태, 예를 들어 막대 또는 접시형 용기 중의 주조물로서일 수 있다.

하기 실시예는 본 발명을 설명하는 것으로, 제한을 내포하고 있지 않다.

양은 중량%로 표시된다.

실시예

실시예 1: 폴리( 이소보르닐 아크릴레이트 / 이소보르닐 메타크릴레이트 /이소부틸 아크릴레이트 /아크릴산) 공중합체의 제조

300 g 의 이소도데칸을 1 리터 반응기 내로 도입한 후, 온도를 증가시켜 1 시간 후에 주위 온도 (25℃) 에서 90℃ 로 되도록 한다.

이어서 1 시간 후에 90℃ 에서 105 g 의 이소보르닐 메타크릴레이트, 105 g 의 이소보르닐 아크릴레이트 및 1.8 g 의 2,5-비스(2-에틸-헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (Akzo Nobel 사의 Trigonox^® 141) 을 첨가한다.

당해 혼합물을 90℃ 에서 1 시간 30 분간 유지시킨다.

이어서 마찬가지로 90℃ 에서 30 분 후에 75 g 의 이소부틸 아크릴레이트, 15 g 의 아크릴산 및 1.2 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산을 전기의 혼합물에 도입한다.

당해 혼합물을 90℃ 에서 3 시간 동안 유지시킨 후, 배합 생성물을 냉각시킨다.

이렇게 하면, 50% 의 이소도데칸 중에 50% 의 공중합체 건조물을 함유하는 용액이 수득되는데, 이 때 상기 공중합체는 Tg 가 128℃ 인 제 1 폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트) 블록 또는 연쇄물 (sequence), Tg 가 -9℃ 인 제 2 폴리(이소부틸 아크릴레이트/아크릴산) 블록 및 이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트/이소부틸 아크릴레이트/아크릴산 랜덤 공중합체인 중간 블록을 포함한다.

상기 공중합체의 Tg 는 74℃ 이다.

이들은 Fox 법칙으로 계산된 이론상의 Tg 값이다.

본 발명에 따른 실시예 2 : 옥틸도데실 네오펜타노에이트를 첨가함에 의한 합성 용매 ( 이소도데칸 ) 의 증류

실시예 1 에서 수득한 용액을 100 mbar 의 진공 하에서 130℃ 에서 가열하는 동시에 옥틸도데실 네오펜타노에이트를 첨가하여 이소도데칸을 증발시킨다. 이소도데칸 전부가 중량비로 그에 상응하는 옥틸도데실 네오펜타노에이트로 대체된다.

옥틸도데실 네오펜타노에이트를 사용하면 이소도데칸의 전부를 증발시킬 수 있는데, 이소도데칸은 단지 잔류 미량체의 형태로 남아있을 수 있다. 이렇게 하여 50% 의 옥틸도데실 네오펜타노에이트 중의 50% 의 공중합체 건조물로 이루어진 용액을 수득한다.

비교 실시예 3 : Parleam 을 첨가함에 의한 합성 용매 ( 이소도데칸 ) 의 증류

실시예 1 에서 수득한 용액을 100 mbar 의 진공 하에서 130℃ 에서 가열하는 동시에 수소첨가된 폴리이소부텐 (NOF Corporation 사의 Parleam) 을 첨가하여 이소도데칸을 증발시킨다.

Parleam 을 사용할 경우 이소도데칸의 전부를 증발시키지는 못한다. 당해 공중합체는 최종적으로 37.5 중량%의 Parleam 및 12.5 중량%의 이소도데칸의 용액 중에 수득된다. 상기 한계치를 넘어서면, 상기 혼합물은 과도하게 점성이 되어 취급이 불가능해져, 잔류 이소도데칸을 더 이상 증류시킬 수 없다.

이렇게 하여 37.5 중량%의 Parleam 및 12.5 중량% 의 이소도데칸 중의 50% 의 공중합체 건조물의 용액을 수득한다.

비교 실시예 4 : Wacker 사의 Belsil PDM 1000 을 첨가함에 의한 합성 용매 (이 소도데칸 ) 의 증류

실시예 1 에서 수득한 용액을 100 mbar 의 진공 하에서 130℃ 에서 가열하면서 동시에 실리콘 오일 트리메틸실록시페닐 디메티콘 (Wacker 사의 Belsil PDM 1000) 을 첨가하여 이소도데칸을 증발시킨다.

상기 실리콘 오일을 사용할 경우 이소도데칸의 전부를 증발시키지는 못한다. 최종적으로 10 중량%의 Belsil PDM 1000 및 40 중량%의 이소도데칸 중의 50 중량%의 공중합체로 이루어진 용액이 수득된다. 상기 한계치를 넘어서면, 상기 혼합물은 과도하게 점성이 되어 취급이 불가능해져, 잔류 이소도데칸을 더 이상 증류시킬 수 없다.

실시예 5: 막대형 립스틱 조성물

상기 립스틱 조성물은 하기 프로토콜에 따라 제조한다:

제 1 단계에서, D 상의 충전제 및/또는 안료를 유성의 A 상의 일부 중에서 트리플 롤 밀 (triple roll mill) 상에서 분쇄한다.

나머지의 B 및 C 상의 성분들을 이어서 대략 100℃ 의 온도에서 혼합한다.

그런 다음, 상기 안료 밀베이스 (millbase) 및/또는 미리 분산시킨 활성 성분들을 대략 100℃ 의 온도에서 상기 혼합물에 첨가한다.

마지막으로, 상기 조성물을 직경 12.7 mm 의 막대를 수득할 수 있게 하는 주형 중에서 주조하고, 모두를 대략 1 시간 동안 냉동고에 두어 냉각시킨다.

상기 조성물의 경도는 상기 기술한 방법에 따라 측정하는데, 111 Nm^- ¹ 이다.

입술에 적용되는 당해 조성물은 적용시 쾌적한 느낌이며, 광택이 나고, 색상 및 광택에 있어 양호한 유지력을 나타낸다.

또한, 이는 누출방지 포장재 중에 포장시킬 필요가 없다.

실시예 6: 리퀴드 글로스형의 립스틱 조성물

상기 제형에 대한 절차는 하기와 같다:

· 상기 안료들을 트리플 롤 밀 상에서 사전에 60℃ 로 해 둔 옥틸도데카놀 중에서 3 회 분쇄한다. 당해 밀베이스를 재킷 구비된 (jacketed) 가열 용기 또는 비커에서 주위 온도 (25℃) 로 냉각되도록 방치한다.

· 상기 공중합체, 스쿠알란, 폴리부틸렌, 진주광택제 및 향료를 상기 밀베이스에 첨가한다. 모두를 터빈 (유형: Rayneri) 을 이용하여 교반하여 균질화한다.

· 당해 혼합물이 균질화되면, 대략 30 분간 Rayneri 를 이용하여 800 회전/분으로 교반하면서 폴리페닐트리메틸실록시디메틸실록산을 첨가한다.

· 마지막으로, 열분해 실리카를 서서히 첨가하고, 터빈을 이용한 교반을 1000 회전/분으로 20 분간 유지한다.

당해 글로스 조성물은 1 회 동작으로 입술에 적용시, 편안함 및 광택에 있어 만족스러운 특성을 나타낸다.

또한, 당해 조성물은 색상 및 광택에 있어 양호한 유지력을 나타낸다.

이는 누출방지 포장재에 포장시킬 필요가 없다.

실시예 7 및 8: 막대형 립스틱

본 발명에 따른 립스틱 조성물 4 및 본 발명의 일부를 형성하지 않는 비교 조성물 3 을 제조하였는데, 이들 조성물은 하기 성분들로 이루어진다(양은 중량 비율로서임):

조성물 3 및 4 는 하기 프로토콜에 따라 수득한다:

제 1 단계에서, D 상의 충전제 및 안료를 유성 상의 일부 중에서 트리플 롤 밀 상에서 분쇄한다.

이어서 나머지의 지용성 성분들을 대략 100℃ 의 온도에서 혼합한다.

그런 다음, 상기 밀베이스 또는 미리 분산시킨 활성 성분들을 상기 유성 상에 첨가한다.

상기 두 조성물 3 및 4 각각을 입술에 적용하는 동안, 본 발명에 따른 조성물 4 의 립스틱은, 블록 공중합체를 함유하지 않은 비교 조성물 3 과 비교하여, 적용시 더욱 크림성이고, 형성된 도포층은 더욱 두껍고 더욱 편안한 느낌이다.

나아가, 적용 1 시간 후에, 조성물 4 에 의해 생성된 입술 상의 도포층은 조성물 3 에 의해 생성된 것에 비해 더욱 두껍고 더 편한한 느낌으로 잔류하며, 광택 및 색상에 있어 더욱 양호한 유지력을 나타낸다.

Claims

적어도 하기를 생리학적으로 허용되는 매질 중에 함유하는 각화성 물질의 화장 및/또는 관리를 위한 미용 조성물로서, 인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일을 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 미만으로 함유하는 조성물:
a) 유리 전이 온도 (Tg) 가 40℃ 이상이고, 유리 전이 온도가 40℃ 이상인 단일중합체를 형성하는 것인 하나 이상의 제 1 단량체로부터 전부 또는 일부분이 생성되는 적어도 하나의 제 1 블록, 및 유리 전이 온도가 20℃ 이하이고, 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 단일중합체를 형성하는 것인 하나 이상의 제 2 단량체로부터 전부 또는 일부분이 생성되는 적어도 하나의 제 2 블록을 포함하고, 이 때 상기 제 1 블록 및 상기 제 2 블록이 상기 제 1 블록의 제 1 구성 단량체 중 적어도 하나 및 상기 제 2 블록의 제 2 구성 단량체 중 적어도 하나를 포함하는 무작위적 중간 분절을 통해 서로 연결되어 있고, 다분산 지수 I 가 2 를 초과하는, 에틸렌계 블록 공중합체 (또한 에틸렌계 블록 중합체로도 지칭됨) 1 종, 및 적어도
b) 탄소수가 적어도 16 이고 몰질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일 1 종.
제 1 항에 있어서, 인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일을 5 중량% 미만으로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 유리 전이 온도가 40℃ 이상인 단일중합체를 형성하게 되는 상기 제 1 단량체 또는 단량체들이 하기로부터 선택되고:
- 식 CH₂=C(CH₃)-COOR₁ 의 메타크릴레이트
(식 중, R₁ 은 탄소수 1 내지 4 의 선형 또는 분지형 비치환 알킬기 또는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄),
- 식 CH₂=CH-COOR₂ 의 아크릴레이트
(식 중, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄),
- 하기 식의 (메트)아크릴아미드:

(식 중, R₇ 및 R₈ 은 동일 또는 상이하고, 각각 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타내거나, 또는 R₇ 은 H 를 나타내고, R₈ 은 1,1-디메틸-3-옥소부틸기를 나타내고,
R' 는 H 또는 메틸을 나타냄),
유리 전이 온도가 20℃ 이하인 단일중합체를 형성하게 되는 상기 제 2 단량체 또는 단량체들이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
- 식 CH₂=CHCOOR₃ 의 아크릴레이트
(식 중, R₃ 은 tert-부틸기를 제외한 비치환의 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타내고, 여기에는 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자가 임의로 도입됨)
- 식 CH₂=C(CH₃)-COOR₄ 의 메타크릴레이트
(식 중, R₄ 는 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자가 임의로 도입되는 비치환의 선형 또는 분지형 C₆ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타냄);
- 식 R₅-CO-O-CH=CH₂ 의 비닐 에스테르
(식 중, R₅ 는 선형 또는 분지형 C₄ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타냄);
- C₄ 내지 C₁₂ 알킬 비닐 에테르,
- N-(C₄ 내지 C₁₂ 알킬)아크릴아미드, 예컨대 N-옥틸아크릴아미드,
- 및 이들의 혼합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 블록 공중합체가, 상기 제 1 블록은 적어도 하나의 식 CH₂=CH-COOR₂ 의 아크릴레이트 단량체 (식 중, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 및 적어도 하나의 식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ 의 메타크릴레이트 단량체 (식 중, R'₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 로부터 수득되고, 상기 제 2 블록은 유리 전이 온도가 20℃ 이하인 적어도 하나의 제 2 단량체 및 부가적인 단량체로부터 수득되는 것임을 특징으로 하는 조성물.
제 5 항에 있어서, 상기 부가적인 단량체가 아크릴산인 것을 특징으로 하는 조성물.
적어도 하나의 식 CH₂=CH-COOR₂ 의 아크릴레이트 단량체 (식 중, R₂ 는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 및/또는 적어도 하나의 식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ 의 메타크릴레이트 단량체 (식 중, R'₂ 는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄), 적어도 하나의 제 2 의 식 CH₂=CHCOOR₃ 의 아크릴레이트 단량체 (식 중, R₃ 은 tert-부틸기를 제외한 비치환의 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타냄), 및 적어도 하나의 아크릴산 단량체를 함유하는 적어도 하나의 공중합체를 생리학적으로 허용되는 매질 중에 함유하는, 각화성 물질의 화장 및/또는 관리를 위한 미용 조성물로서, 탄소수가 16 이상이고 몰질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일 1 종 이상을 부가적으로 함유하고, 인화점이 80℃ 이하인 휘발성 오일을 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 미만으로 함유하는 조성물.
제 5 항에 있어서, R₂ 및 R'₂ 가, 독립적으로 또는 동시에, 이소보르닐기를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7 항에 있어서, R₂ 및 R'₂ 가, 독립적으로 또는 동시에, 이소보르닐기를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7 항 또는 제 9 항에 있어서, 상기 공중합체가 적어도 하나의 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체, 적어도 하나의 이소보르닐 아크릴레이트 단량체, 적어도 하나의 이소부틸 아크릴레이트 단량체 및 적어도 하나의 아크릴산 단량체로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7 항 또는 제 9 항에 있어서, 상기 공중합체가 50 내지 80 중량%의 이소보르닐 메타크릴레이트/아크릴레이트, 10 내지 30 중량%의 이소부틸 아크릴레이트 및 2 내지 10 중량%의 아크릴산을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항, 제 2 항, 제 7 항 및 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 40 중량%의 블록 공중합체 활성 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항, 제 2 항, 제 7 항 및 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 탄소수가 적어도 16 이고 몰질량이 650 g/mol 미만인 상기 비휘발성 탄화수소 오일이 옥틸도데실 네오펜타노에이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항, 제 2 항, 제 7 항 및 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 탄소수가 적어도 16 이고 몰질량이 650 g/mol 미만인 비휘발성 탄화수소 에스테르 오일에 대한 상기 블록 공중합체의 중량비가 1 미만인 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
제 1 항, 제 2 항, 제 7 항 및 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 물을 3% 미만으로 함유하는 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
제 1 항, 제 2 항, 제 7 항 및 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 인화점이 80℃ 를 초과하는 휘발성 오일 1 종 이상을 부가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
제 1 항, 제 2 항, 제 7 항 및 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 부가적인 비휘발성 오일 1 종 이상 및/또는 충전제 1 종 및/또는 착색 물질 1 종을 함유하는 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
제 1 항, 제 2 항, 제 7 항 및 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 왁스 및/또는 페이스트상 지방 물질로부터 선택되는 고체 지방 물질 1 종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
제 18 항에 있어서, 고체 형태이며, 인덴 탄화수소 수지류, 및 이들의 혼합물에서 선택되는, 수-평균 분자량이 10 000 g/mol 이하인 수지 1 종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
제 19 항에 있어서, 인덴 탄화수소 수지가 수소첨가된 것임을 특징으로 하는 조성물.
제 19 항에 있어서, 수지가 수소첨가된 인덴/메틸-스티렌/스티렌 공중합체류로부터 선택되는 인덴 수지인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 19 항에 있어서, 수지가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 30 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항, 제 2 항, 제 7 항 및 제 9 항 중 어느 한 항에 정의된 바의 조성물을 각화성 물질에 적용하는 것을 포함하는, 각화성 물질의 화장을 위한 미용적 방법.
제 12 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 40 중량%의 블록 공중합체 활성 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 12 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 2 내지 30 중량%의 블록 공중합체 활성 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 12 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 2 내지 20 중량%의 블록 공중합체 활성 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 15 항에 있어서, 물을 1% 미만으로 함유하는 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
제 15 항에 있어서, 전적으로 무수인 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
제 18 항에 있어서, 고체 형태인 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
제 22 항에 있어서, 수지가 조성물의 총 중량에 대해 0.3 내지 20 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 22 항에 있어서, 수지가 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 15 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 23 항에 있어서, 각화성 물질이 입술 또는 피부인 것을 특징으로 하는 미용적 방법.