CN101044176A - 两性甲基丙烯酸乙酯共聚物及其用途 - Google Patents

两性甲基丙烯酸乙酯共聚物及其用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及含有聚合在其中的甲基丙烯酸乙酯，任选的N－乙烯基内酰胺化合物，至少一种单烯属不饱和羧酸以及至少一种具有α，β－烯属不饱和双键和至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的化合物的两性共聚物。本发明还涉及含有这类共聚物的化妆品和药物制剂，生产方法，以及这类共聚物的用途。

Description

两性甲基丙烯酸乙酯共聚物及其用途
本发明涉及以共聚形式包含甲基丙烯酸乙酯，合适的话N-乙烯基内酰胺化合物，至少一种单烯属不饱和羧酸以及至少一种具有α，β-烯属不饱和双键和至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的化合物的两性共聚物，还涉及包含这类共聚物的化妆品和药物组合物，生产方法，以及这些共聚物的用途。
现有技术
具有成膜性能的聚合物在药物和化妆品领域具有广泛用途。
在药物中，它们例如用作固体药物剂型的包衣或粘合剂。
在化妆品中，具有成膜性能的聚合物尤其用于头发定型、改进头发结构和使头发成形。它们例如作为调理剂用于改进干和湿相容性、触感、光泽和外观，以及赋予头发抗静电性能。对用作定型树脂的成膜聚合物的要求例如为：强定型(甚至在高大气湿度下)、高抗弯刚度和弹性、从头发上洗掉的性能、在配制剂中的相容性和用其处理的头发的舒适手感。经常有困难的是提供具有复杂性能特征的产品。因此，头发化妆品组合物需要具有如下性能的成膜聚合物：可以形成基本光滑、非粘性薄膜，尤其是对头发具有良好定型效果，同时赋予头发良好的感觉性能如弹性、舒适的手感和体积。
在喷发胶配制剂中，还需要良好的推进剂气体相容性、在低VOC配制剂(VOC＝挥发性有机化合物)中的适用性、良好的可喷雾性、在水或水性/醇性溶剂混合物中具有良好的溶解性以及良好的洗去性能。
在碱性条件下溶于水的基于(甲基)丙烯酸酯的共聚物经常作为头发定型组合物用于化妆品领域。
EP-A 491 629描述了包含由a)4-6重量％丙烯酸，b)42-52重量％N-乙烯基吡咯烷酮，c)15-25重量％N-叔丁基丙烯酰胺和d)20-26重量％甲基丙烯酸乙酯组成的中和的四元共聚物的气溶胶制剂。
DE 2 817 369描述了其中至少三种单体单元具有甲基丙烯酸结构的共聚物，其中该共聚物由22-64mol％甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯，13-72mol％甲基丙烯酸甲酯，6-23mol％甲基丙烯酸和0-22mol％至少一种N-取代的烷基(甲基)丙烯酰胺组成。
EP-A 62 002描述了通过使a)40-60重量％在烷基结构部分中具有1-4个碳原子的N-烷基丙烯酰胺或N-烷基甲基丙烯酰胺与b)35-50重量％丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C4羟基烷基酯或优选C1-C4烷基酯和c)3-11重量％α，β-不饱和单羧酸或二羧酸共聚而制备的三元共聚物。
EP-A 100 890描述了通过使如下单体自由基共聚而得到的共聚物：20-75重量份至少一种(甲基)丙烯酸的C2-C20烷基酯，5-50重量份至少一种含氮的中性反应的水溶性单体，1-25重量份至少一种含阳离子基团单体和1-25重量份至少一种可与a)、b)和c)共聚的烯属不饱和C3-C5羧酸，该共聚物在25℃下在乙醇中测量的根据的Fikentscher K值为15-75。
DE 42 23 006描述了包含可通过使如下单体在形成自由基的聚合引发剂存在下共聚而得到的共聚物作为成膜剂的头发处理组合物：(a)30-80重量％的在每种情况下为玻璃化转变温度超过20℃的均聚物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或者在共聚过程中产生玻璃化转变温度超过20℃的共聚物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的混合物，(b)5-25重量％丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物，以及(c)10-45重量％N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺或其混合物，并且游离羧酸基团形式的该共聚物的K值(根据Fikentscher在25℃下在浓度为1％的乙醇溶液中测量)为10-80，其中该共聚物通过沉淀聚合方法制备。
EP-A 805 169描述了可通过使如下单体的混合物自由基聚合而得到的共聚物：
a)30-72重量％丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯或其混合物，
b)10-28重量％丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物，和
c)0-60重量％至少一种其它可自由基共聚的单体。
EP-A 256 458描述了用作头发固定剂的通过使如下单体自由基聚合而得到的共聚物：
a)20-60重量％乙烯基吡咯烷酮，
b)20-60重量％在N原子上单烷基化或二烷基化且在烷基中具有1-8个碳原子的丙烯酰胺或其混合物，
c)5-60重量％在烷基中具有1-4个碳原子或在羟基烷基中具有2-4个碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯或羟基烷基酯或这些酯的混合物，或3-12重量％丙烯酸或甲基丙烯酸或2-48重量％在烷基中具有1-4个碳原子或在羟基烷基中具有2-4个碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯或羟基烷基酯或这些酯的混合物和3-12重量％丙烯酸或甲基丙烯酸，其中重量％基于单体的总重量，该共聚物溶于具有1-4个碳原子的低级醇中且K值为15-75。
US 3,405,084描述了包含20-70重量％丙烯酸酯，25-75重量％N-乙烯基吡咯烷酮和3-25重量％丙烯酸的三元共聚物。
EP-A 491 629描述了包含如下单体的四元共聚物作为成膜剂的头发化妆品制剂：4-6重量％丙烯酸，20-26重量％甲基丙烯酸乙酯，42-52重量％N-乙烯基吡咯烷酮和15-25重量％N-叔丁基丙烯酰胺。
US 3,577,517描述了包含如下单体的中和溶液聚合物、水溶性有机溶剂和推进剂的亮发剂和气溶胶制剂：5-40重量％具有C8-C18脂族醇的(甲基)丙烯酸酯，6-35重量％(甲基)丙烯酸和25-89重量％其它乙烯基单体。
US 3,927,199描述了30-60重量％N-烷基(甲基)丙烯酰胺，12-18重量％烯属不饱和酸，20-55重量％其它单体的共聚物。
EP-A 257 444描述了通过使如下单体自由基聚合而得到的三元共聚物：20-50重量％乙烯基吡咯烷酮，40-70重量％丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯和2-15重量％丙烯酸或甲基丙烯酸，合适的话该共聚物的羧基可用有机胺中和5-100％，优选50-90％且其K值为10-60。
US 5,045,617描述了由乙烯基内酰胺、氨基烷基丙烯酰胺或丙烯酸氨基烷基酯和可聚合的羧酸组成的三元共聚物。
发明目的
更严格的环境规章和增强的生态意识日益要求例如喷发胶中具有比以前更低的挥发性有机组分(VOC)含量。
根据VOC规定(溶剂规定)，VOC为在293.15K下的蒸气压为0.01kPa或更高且在具体的使用条件下具有相应挥发性的挥发性有机化合物。
在喷发胶中的VOC含量主要由非水性溶剂和推进剂设定。为此日益需要水作为溶剂代替非水性溶剂。然而，这样代替有机溶剂是有问题的，尤其是在喷发胶配制剂领域。
因此，满足了相应的VOC规章的现有技术的上述成膜聚合物的配制剂例如为不可喷雾的或仅在进一步稀释之后才可喷雾并因此仅有限适用于喷发胶。这又导致膜有时不具有必要机械品质，因此对头发没有足够的定型作用且固定能力差。
对头发定型树脂的要求例如为：在高大气湿度下强定型、弹性、良好的从头发上洗掉的能力、在配制剂中的相容性、最大可能的光滑和所形成膜的粘性低和用其处理的头发的舒适手感。在喷雾配制剂的情况下，尤其还需要小液滴均匀分布以形成精细的喷雾图案。提供具有复杂性能特征的产品存在困难。
本发明的目的是提供适合低VOC的化妆品制剂的聚合物，其中所述制剂在使用时导致在高大气湿度下强定型、良好的从头发上洗掉的能力、在低VOC的配制剂中的相容性、良好的流变性能如抗弯刚度和弹性以及最大可能的光滑度和所形成膜的低粘性和用其处理的头发的舒适手感，并且在用于低VOC喷雾制剂的情况下，产生良好的喷雾形式。
该目的通过提供由包含如下单体的单体混合物M自由基聚合而得到的共聚物实现：
a)30-80重量％甲基丙烯酸乙酯，或
30-80重量％甲基丙烯酸乙酯和至少一种不同于甲基丙烯酸乙酯的通式I的化合物的混合物：
Figure A20058003596000111
其中
R1为H或CH3，
R2为C1-C4烷基，
b)0-40重量％至少一种N-乙烯基内酰胺化合物，
c)5-35重量％至少一种单烯属不饱和羧酸，
d)0.1-30重量％至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键且每分子具有至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的化合物，
e)合适的话，0-20重量％不同于a)、b)、c)和d)的其它可自由基聚合的单体，
其中组分a)-e)的分数之和为100重量％且单体混合物M包含至少20重量％甲基丙烯酸乙酯。
在本发明的优选实施方案中，羧基和羧酸根基团的总摩尔量与潜阳离子和阳离子基团的总摩尔量之比为至少2，特别优选至少3，尤其是至少4，非常特别优选至少5。
羧基和羧酸根基团的总摩尔量的含义理解为所有质子化和脱质子的羧基，即所有COOH和COO-基团的总和。
潜阳离子和阳离子基团的总摩尔量的含义理解为所有阳离子基团和潜阳离子基团之和，潜阳离子基团即为可转化为阳离子基团的基团。
在下文中，衍生于丙烯酸和甲基丙烯酸的化合物可在某些情况下通过在衍生于丙烯酸的化合物上引入字节“(甲基)”来缩写。
对本发明而言，水溶性单体和水溶性聚合物的含义理解为在20℃下在水中的溶解量为至少1g/L的单体和聚合物。水分散性单体和水分散性聚合物的含义理解为在施用剪切力，例如通过搅拌而施用剪切力下崩解为分散性颗粒的单体和聚合物。亲水性单体优选为水溶性或至少水分散性的单体。本发明共聚物通常为水溶性的。
本发明共聚物以特别有利的方式适合用于化妆品组合物中，尤其是用于头发处理组合物中。优选将它们用于制作兼有强定型的弹性发型。有利的是，它们的显著之处还在于良好的推进剂气体相容性以及在水或水性/醇性溶剂混合物中良好的溶解性。因此可将它们配制成高推进剂气体含量的喷发胶(VOC为至少85重量％)和即低VOC值(基于组合物的总量，一般不超过55重量％)的配制剂。在任何情况下，喷发胶配制剂的特征在于具有非常良好的可喷雾性且从头发上洗掉的能力。
组分a)
组分a)为甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸乙酯和至少一种不同于甲基丙烯酸乙酯且选自如下化合物的其它化合物：(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、乙基丙烯酸正丙酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、乙基丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、乙基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、乙基丙烯酸丁酯。
基于用于聚合的单体总重量，本发明共聚物以共聚形式包含至少30重量％，优选至少40重量％，特别优选至少50重量％，至多80重量％，优选至多75重量％，尤其是至多70重量％组分a)。
作为组分a)，优选甲基丙烯酸乙酯或包含或由甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸叔丁酯组成的混合物。
如果甲基丙烯酸乙酯以与其它(甲基)丙烯酸酯的混合物存在作为组分a)，则甲基丙烯酸乙酯在所有待聚合单体的单体混合物M中的含量为至少20重量％。
组分b)
适合用作组分b)的N-乙烯基内酰胺为未取代的N-乙烯基内酰胺和可能例如具有一个或多个C1-C6烷基取代基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的N-乙烯基内酰胺衍生物。这些化合物例如包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺及其混合物。
待聚合的单体混合物M包含0-40重量％组分b)。
在本发明的优选实施方案中，待聚合的单体混合物M不包含组分b)。
在另一优选实施方案中，待聚合的单体混合物M包含至少3重量％，优选至少5重量％，特别优选至少10重量％，至多35重量％，优选至多30重量％，特别优选至多25重量％组分b)。
组分c)
基于待用于聚合的单体总重量，本发明共聚物以共聚形式包含至少5重量％，优选至少10重量％，特别优选至少20重量％，至多35重量％，优选至多30重量％，特别优选至多27重量％，尤其是至多25重量％至少一种单烯属不饱和羧酸作为组分c)。
可将部分或完全脱质子形式的单烯属不饱和羧酸c)用于制备共聚物。因此其抗衡离子优选源自如下所述的用于调节聚合过程中的pH或所得聚合物的pH的碱。
单烯属不饱和羧酸c)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸和富马酸。组分c)还包括具有4-10个，优选4-6个碳原子的单烯属不饱和二羧酸如马来酸的半酯，例如马来酸单甲酯。组分c)还包括上述酸的盐，尤其是钠、钾和铵盐。组分c)可以直接使用或以相互间的混合物使用。所给重量分数均指游离酸形式。
组分c)优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸及其混合物，特别优选丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的二元混合物，尤其是甲基丙烯酸。
本发明优选提供了其中单体混合物M的组分c)由甲基丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种其它单烯属不饱和羧酸的混合物组成的本发明共聚物。
c)尤其为甲基丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸的混合物。
在本发明的优选实施方案中，甲基丙烯酸和至少一种其它单烯属不饱和羧酸的重量比至少大于1，优选大于2，特别优选大于3。
组分d)
本发明共聚物可通过自由基聚合包含如下化合物作为组分d)的单体混合物M得到：0.1-30重量％的至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键且每分子具有至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的化合物。
组分d)的潜阳离子或阳离子基团优选为含氮基团如伯氨基、仲氨基和叔氨基以及季铵基。含氮基团优选为叔氨基。优选组分d)以不带电荷的形式用于聚合。然而，以带电荷的形式使用也是适合的。带电荷的阳离子基团可以例如由胺氮通过例如用一元羧酸或多元羧酸如乳酸或酒石酸，或者无机酸如磷酸、硫酸和盐酸质子化而制备。
组分d)优选选自：
d1)α，β-烯属不饱和一元羧酸和α，β-烯属不饱和二元羧酸与可在胺氮原子上单烷基化或二烷基化的氨基醇的酯，
d2)α，β-烯属不饱和一元羧酸和α，β-烯属不饱和二元羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺，
d3)N，N-二烯丙基胺，
d4)N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物，
d5)乙烯基取代的含氮杂环和烯丙基取代的含氮杂环，
d6)乙烯基取代的杂芳族化合物和烯丙基取代的杂芳族化合物及其混合物。
合适的化合物d)为d1)α，β-烯属不饱和一元羧酸和α，β-烯属不饱和二元羧酸与氨基醇的酯。优选的氨基醇为在胺氮原子上C1-C8单烷基化或二烷基化的C2-C12氨基醇。这些酯的合适酸组分例如为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、马来酸一丁酯及其混合物。优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物。特别优选化合物d)为(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(正丙基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(正丁基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯和(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基环己酯。尤其是，将丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯和甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯用作化合物d)。
合适的单体d)还有d2)上述α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺。优选具有一个叔氨基和一个伯氨基或一个仲氨基的二胺。作为单体d2)，优选使用N-[2-(二甲氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[2-(二甲氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)环己基]丙烯酰胺和N-[4-(二甲氨基)环己基]甲基丙烯酰胺。特别优选使用N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺和/或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
此外，合适的单体d)还有d3)N，N-二烯丙基胺和d4)N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其酸加成盐。烷基优选为C1-C24烷基。例如，优选N，N-二烯丙基-N-甲基胺。
此外，合适的单体d)还有d5)乙烯基取代的含氮杂环和烯丙基取代的含氮杂环，例如N-乙烯基咪唑，N-乙基咪唑衍生物如N-乙烯基-2-甲基咪唑，乙烯基取代的和烯丙基取代的杂芳族化合物如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-烯丙基吡啶和4-烯丙基吡啶及其盐。
合适的单体d)还有通式(II)的N-乙烯基咪唑：
Figure A20058003596000151
其中R1至R3为氢、C1-C4烷基或苯基。通式(II)的化合物的实例如下表1所示：
表1
  R1   R2   R3
  H   H   H
  Me   H   H
  H   Me   H
  H   H   Me
  Me   Me   H
  H   Me   Me
  Me   H   Me
  Ph   H   H
  H   Ph   H
  H   H   Ph
  Ph   Me   H
  Ph   H   Me
  Me   Ph   H
  H   Ph   Me
  H   Me   Ph
  Me   H   Ph
Me＝甲基
Ph＝苯基
特别优选组分d)的化合物选自(甲基)丙烯酸N-(叔丁基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、N-[3-(二甲基)丙基](甲基)丙烯酰胺、乙烯基咪唑及其混合物。
基于用于聚合的单体总重量，本发明共聚物以共聚形式包含至少0.1重量％，优选至少1重量％，特别优选至少2重量％，尤其是至少3重量％，至多30重量％，优选至多20重量％，特别优选至多15重量％，尤其是至多10重量％的单体d)。
本发明的优选实施方案为可通过使包含如下单体的单体混合物M自由基聚合而得到的共聚物：
30-70重量％组分a)，
10-40重量％组分b)，
10-25重量％组分c)，
0.5-6重量％组分d)。
本发明的另一优选实施方案为可通过使包含如下单体的单体混合物M自由基聚合而得到的共聚物：
50-80重量％组分a)，
0重量％组分b)，
15-35重量％组分c)，
0.5-12重量％组分d)。
本发明共聚物可以以共聚形式额外包含至少一种不同于组分a)-d)的且可与之共聚的单体e)。
组分e)优选选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与C1-C30链烷醇和C1-C30链烷二醇的酯、α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有伯氨基或仲氨基的C2-C30氨基醇的酰胺、饱和一元羧酸的N-乙烯基酰胺、α，β-烯属不饱和一元羧酸的伯酰胺及其N-烷基和N，N-二烷基衍生物、乙烯醇和烯丙基醇与C1-C30一元羧酸的酯、乙烯基醚、乙烯基芳族化合物、卤代乙烯、1，1-二卤代乙烯、C1-C8单烯烃、具有至少两个共轭双键的非芳族烃及其混合物。
适合作为单体e)的N-乙烯基酰胺化合物例如为N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基丁酰胺。在优选实施方案中，本发明共聚物不包含共聚形式的N-乙烯基酰胺化合物。
合适的另外的单体e)还有丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、乙基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸3-羟丁酯、甲基丙烯酸3-羟丁酯、丙烯酸4-羟丁酯、甲基丙烯酸4-羟丁酯、丙烯酸6-羟己酯、甲基丙烯酸6-羟己酯、丙烯酸3-羟基-2-乙基己酯和甲基丙烯酸3-羟基-2-乙基己酯。
合适的另外的单体e)还有2-羟乙基丙烯酰胺、2-羟乙基甲基丙烯酰胺、2-羟乙基乙基丙烯酰胺、2-羟丙基丙烯酰胺、2-羟丙基甲基丙烯酰胺、3-羟丙基丙烯酰胺、3-羟丙基甲基丙烯酰胺、3-羟丁基丙烯酰胺、3-羟丁基甲基丙烯酰胺、4-羟丁基丙烯酰胺、4-羟丁基甲基丙烯酰胺、6-羟己基丙烯酰胺、6-羟己基甲基丙烯酰胺、3-羟基-2-乙基己基丙烯酰胺和3-羟基-2-乙基己基甲基丙烯酰胺。
合适的单体e)还有丙烯酸聚醚酯，其对本发明而言的含义通常理解为α，β-烯属不饱和一元羧酸和α，β-烯属不饱和二元羧酸与聚醚醇的酯。合适的聚醚醇为具有末端羟基且包含醚键的线性或支化物质。它们的分子量一般为约150至20000。合适的聚醚醇为聚亚烷基二醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃和氧化烯共聚物。适合于制备氧化烯共聚物的氧化烯例如为氧化乙烯、氧化丙烯、表氯醇、1，2-氧化丁烯和2，3-氧化丁烯。氧化烯共聚物可以包含无规分布或嵌段形式共聚的氧化烯单元。优选氧化乙烯/氧化丙烯共聚物。
作为组分e)，优选通式III的丙烯酸聚醚酯：
Figure A20058003596000181
其中
氧化烯单元的顺序是任意的，
k和l互相独立地为0-1000的整数，k和l的和至少为5，
R4为氢、C1-C30烷基或C5-C8环烷基，
R5为氢或C1-C8烷基，
Y2为O或NR6，其中R6为氢、C1-C30烷基或C5-C8环烷基。
k优选为1-500的整数，尤其是3-250的整数。优选地，l为0-100的整数。
优选R5为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基，尤其是氢、甲基或乙基。
优选R4在式III中为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、正己基、辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、棕榈基或硬脂基。
优选Y2在式III中为O或NH。
合适的丙烯酸聚醚酯e)例如为上述α，β-烯属不饱和一元羧酸和/或二元羧酸及其酰基氯、酰胺和酸酐与聚醚醇的缩聚产物。合适的聚醚醇可通过使氧化乙烯、1，2-氧化丙烯和/或表氯醇与起始分子如水或短链醇R4-OH反应而容易地制备。氧化烯可以单独使用或者交替使用或作为混合物使用。丙烯酸聚醚酯e)可直接或作为混合物用于制备根据本发明使用的聚合物。
额外合适的单体e)不同于组分a)的α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸的酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、乙基丙烯酸正丙酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、乙基丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、乙基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、乙基丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸1，1，3，3-四甲基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸arrachinyl酯、(甲基)丙烯酸山萮醇酯、(甲基)丙烯酸二十四碳烯基(lignocerenyl)酯、(甲基)丙烯酸二十六碳基(cerotinyl)酯、(甲基)丙烯酸三十碳基(melissinyl)酯、(甲基)丙烯酸十六碳烯基(palmitoleinyl)酯、(甲基)丙烯酸油酯、(甲基)丙烯酸亚油基(linolyl)酯、(甲基)丙烯酸亚麻基(linolenyl)酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸脲基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯及其混合物。
优选的单体e)为α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与C1-C4链烷醇的酯。
合适的另外的单体e)还有N-(正丁基)甲基丙烯酰胺、N-(仲丁基)甲基丙烯酰胺、N-(叔辛基)甲基丙烯酰胺、N-(正戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正己基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正庚基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正辛基)(甲基)丙烯酰胺、N-(叔辛基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-(正壬基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正癸基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正十一烷基)(甲基)丙烯酰胺、N-十三烷基(甲基)丙烯酰胺、N-肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺、N-十五烷基(甲基)丙烯酰胺、N-棕榈基(甲基)丙烯酰胺、N-十七烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十九烷基(甲基)丙烯酰胺、N-arrachinyl(甲基)丙烯酰胺、N-山萮基(甲基)丙烯酰胺、N-二十四碳烯基(lignocerenyl)(甲基)丙烯酰胺、N-二十六碳基(cerotinyl)(甲基)丙烯酰胺、N-三十碳基(melissinyl)(甲基)丙烯酰胺、N-十六碳烯基(palmitoleinyl)(甲基)丙烯酰胺、N-油基(甲基)丙烯酰胺、N-亚油基(linolyl)(甲基)丙烯酰胺、N-亚麻基(linolenyl)(甲基)丙烯酰胺、N-硬脂基(甲基)丙烯酰胺和N-月桂基(甲基)丙烯酰胺。
合适的另外的单体e)还有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯及其混合物。
合适的另外的单体e)还有乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、氟乙烯、1，1-二氟乙烯及其混合物。
上述额外的单体e)可以单独使用或以任何需要的形式使用。
基于用于聚合的单体总重量，本发明共聚物以共聚形式包含至多10重量％，特别优选至多7重量％，尤其是至多5重量％至少一种单体e)。
如果使用单体e)，则其用量优选为至少0.5重量％，特别优选至少2重量％，尤其是至少3重量％。
交联剂f)
如果需要的话，本发明共聚物可以共聚形式包含至少一种交联剂，即具有两个或两个以上烯属不饱和非共轭双键的化合物。
优选交联剂的用量基于用于聚合的单体总重量为0.01-3重量％，特别优选0.1-2重量％。
合适的交联剂f)例如为至少二元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚或乙烯基醚。母体醇的OH基可被部分或完全醚化或酯化；然而，交联剂包含至少两个烯属不饱和基团。
母体醇的实例为二元醇如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丁-2-烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，4，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-二(羟甲基)环己烷、羟基新戊酸新戊二醇单酯、2，2-二(4-羟苯基)丙烷、2，2-二[4-(2-羟丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、双丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫代戊烷-1，5-二醇以及各自分子量为200-10000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃。除氧化乙烯和/或氧化丙烯的均聚物外，还可以使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物或包含掺入形式的氧化乙烯和氧化丙烯基团的共聚物。具有两个以上OH基的母体醇的实例为三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，1，2，5-戊三醇，1，2，6-己三醇，三乙氧基氰尿酸，脱水山梨醇，糖如蔗糖、葡萄糖和甘露糖。当然，也可以使用在与氧化乙烯或氧化丙烯反应后的分别为对应乙氧基化物和丙氧基化物的多元醇。也可以首先使多元醇与表氯醇反应而转化为对应的缩水甘油醚。
其它合适的交联剂f)为乙烯基酯或者不饱和一元醇与烯属不饱和C3-C6羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸的酯。这类醇的实例为烯丙醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二环戊烯基醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或顺-9-十八碳烯-1-醇。然而，也可以用多元羧酸如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或琥珀酸使不饱和一元醇酯化。
其它合适的交联剂f)为不饱和羧酸与上述多元醇的酯，如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸的酯。
其它合适的交联剂f)为例如以名称Laromer_市售的尿烷二丙烯酸酯(urethane diacrylates)和尿烷聚丙烯酸酯。
合适的交联剂f)还有具有至少两个双键的直链或支化、线性或环状、脂族或芳族烃，在脂族烃的情况下，所述双键不能共轭，如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、4-乙烯基-1-环己烯、三乙烯基环己烷或分子量为200-20000的聚丁二烯。
其它合适的交联剂f)为至少双官能胺的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-烯丙胺。这类胺例如为1，2-二氨基甲烷、1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，12-十二烷二胺、哌嗪、二亚乙基三胺或异佛尔酮二胺。同样合适的是烯丙胺与不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或上述至少二元羧酸的酰胺。
三烯丙胺和三烯丙基单烷基铵盐如三烯丙基甲基氯化铵或者硫酸甲酯三烯丙基甲基铵也是合适的交联剂f)。
还合适的是脲衍生物、至少双官能的酰胺、氰尿酸酯或尿烷的N-乙烯基化合物，例如脲、亚乙基脲、亚丙基脲或酒石酸酰胺的N-乙烯基化合物，例如N，N′-二乙烯基亚乙基脲或N，N′-二乙烯基亚丙基脲。
其它合适的交联剂f)为二乙烯基二_烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
当然，也可以使用上述化合物f)的混合物。优选使用水溶性交联剂f)。
特别优选使用的交联剂f)例如为亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基胺、三烯丙基烷基铵盐、二乙烯基咪唑、季戊四醇三烯丙基醚、N，N′-二乙烯基亚乙基脲、多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物、聚氧化烯的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯或者已经与氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反应的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
非常特别优选的交联剂f)为季戊四醇三烯丙基醚，亚甲基双丙烯酰胺，N，N′-二乙烯基亚乙基脲，三烯丙基胺，三烯丙基单烷基铵盐以及乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，或者已与氧化乙烯和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
在优选实施方案中，本发明共聚物可通过使如下组分自由基聚合而得到：a)甲基丙烯酸乙酯，b)N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺或其混合物，c)甲基丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸的混合物，以及组分d)其选自N-[3-(二甲氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、乙烯基咪唑及其混合物。
制备共聚物
本发明共聚物例如可以通过溶液、沉淀、悬浮或乳液聚合而制备。这类方法对本领域熟练技术人员原则上是已知的。优选通过溶液聚合制备。
优选用于聚合的溶剂为含水溶剂，例如水以及水和如下水溶混性溶剂的混合物：醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和环己醇，二元醇如乙二醇、丙二醇和丁二醇，二元醇的甲基醚或乙基醚，二甘醇，三甘醇，数均分子量至多约3000的聚乙二醇，甘油和二_烷。
特别优选在水中或在水/醇混合物中，例如在水/乙醇混合物中聚合。
聚合原则上可以在所用单体产生的pH下进行。如果将至少一种N-乙烯基内酰胺(＝组分b))用于聚合，则优选将聚合介质的pH值调至5-8，优选6.5-7.5。有利的是，然后在聚合过程中将pH保持在该范围内。所有无机碱或有机碱(以及合适的话酸)，尤其是除了可能的成盐外不与单体进行反应的那些原则上都适于在聚合前、聚合期间或聚合后调节pH。合适的碱例如为碱金属和碱土金属氢氧化物，氨，伯胺，仲胺和叔胺如三乙胺，以及氨基醇如三乙醇胺、甲基二乙醇胺或二甲基乙醇胺或2-氨基-2-甲基丙醇。优选将至少一种尤其是选自N，N-二甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺及其混合物的叔胺用于调节pH。如果将至少一种N-乙烯基内酰胺(＝组分b))用于聚合，则优选用N，N-二甲基乙醇胺调节聚合介质的pH。
聚合温度优选为约30℃至120℃，特别优选40-100℃。通常在大气压力下聚合，但也可以在减压或升高压力下聚合。合适的压力为1-5巴。
对于共聚，可以使用形成自由基的引发剂使单体聚合。
可以使用的自由基聚合引发剂为通常用于此的过氧化合物和/或偶氮化合物，例如碱金属过二硫酸盐或过二硫酸铵、过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过2-乙基己酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过二(氨基甲酸)二异丙酯、过氧化二(邻甲苯酰)、过氧化二癸酰、过氧化二辛酰、过氧化二月桂酰、过异丁酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过氧化二叔戊基、过氧化氢叔丁基、偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐(来自WakoPure Chemicals Industries，Ltd.的V50)，或2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。还合适的是引发剂混合物或氧化还原引发体系，如抗坏血酸/硫酸亚铁(II)/过二硫酸钠、过氧化氢叔丁基/亚硫酸氢钠、过氧化氢叔丁基/羟甲基亚磺酸钠、H2O2/CuI。
为调节分子量，聚合可以在至少一种调节剂存在下进行。可使用的调节剂是本领域熟练技术人员已知的常规化合物，例如含硫化合物如巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸或十二烷基硫醇以及三溴氯甲烷或者对所得聚合物的分子量具有调节作用的其它化合物。优选的调节剂为半胱氨酸。
为得到低残留单体含量的最大可能纯的聚合物，在聚合(主聚合)后可有后聚合步骤。后聚合可在与主聚合相同的引发剂体系或不同引发剂体系的存在下进行。后聚合优选在至少与主聚合相同的温度下进行，但优选在比主聚合高的温度下进行。如果需要的话，在聚合后或在第一和第二聚合步骤之间，用蒸汽对反应混合物进行汽提或对反应混合物进行蒸汽蒸馏。
如果在制备聚合物中使用有机溶剂，则该溶剂可以通过本领域熟练技术人员已知的常规方法除去，例如在减压下蒸馏除去。
如果单体混合物M包含N-乙烯基内酰胺(＝组分b))，则有利的是在聚合过程中将pH值设定在5-8，优选6.5-7.5的值，在聚合结束之后，将pH值设定在5-7，优选5.5-6.5的值，然后对聚合溶液进行蒸汽蒸馏。
因此，本发明进一步提供了一种生产本发明共聚物的方法，其包括如下步骤：
1)使包含组分a) 、b)、c)、d)以及合适的话e)的单体混合物M在5-8，优选6.5-7.5的pH下自由基聚合，
2)在聚合完成时，将pH调至5-7，优选5.5-6.5，
3)对聚合溶液蒸汽蒸馏，
4)合适的话，在蒸汽蒸馏之后将蒸馏的聚合溶液的pH值调至7.5-9.0，优选8.0-8.5。
基于用于聚合的单体总重量，如果聚合溶液中未聚合单体(＝残留单体)的含量为至多1重量％，优选至多0.1重量％，特别优选至多0.01重量％，则认为聚合完成。
中和
此外，本发明聚合物可部分或完全中和。尤其是为了将所述聚合物用于头发化妆品制剂中，部分或完全中和是有利的。在优选实施方案中，例如将聚合物中和至少10％，优选至少30％，进一步优选至少40％，特别优选至少50％，非常特别优选至少70％，尤其是至少95％。
在非常特别优选的实施方案中，将聚合物中和至少99％。最优选中和至少100％。
还有利的是中和剂以超过等价量加入，其中等价量的含义理解为中和聚合物的所有可中和基团所需的量。
中和也可用如下化合物进行：
-在链烷醇基团上具有2-5个碳原子的单链烷醇胺、二链烷醇胺和三链烷醇胺，如果合适的话以醚化形式存在，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单正丙醇胺、二正丙醇胺、三正丙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇和二(2-甲氧基乙基)胺，
-具有2-5个碳原子的链烷二醇胺，例如2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇和2-氨基-2-乙基丙烷-1，3-二醇，或
-共具有5-10个碳原子的伯烷基胺、仲烷基胺或叔烷基胺，例如N，N-二乙基丙胺或3-二乙氨基-1-丙胺。
适于中和的碱金属氢氧化物主要为氢氧化钠或氢氧化钾以及氢氧化铵。
使用2-氨基-2-甲基丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-乙基丙烷-1，3-二醇、N，N-二甲基氨基乙醇或3-二乙氨基-1-丙胺经常获得良好的中和结果。
适合中和本发明制剂和组合物中的聚合物的尤其为包含氨基的硅氧烷聚合物。合适的包含氨基的硅氧烷聚合物例如为WO 97/32917的聚硅氧烷-氨基聚氧化烯嵌段共聚物、产品Silsoft_A-843(Dimethicone BisaminoHydroxypropyl Copolyol)和Silsoft_A-858(Trimethylsilyl AmodimethiconeCopolymer)(均为Witco)。其它合适的是EP-A 1035144的中和聚合物，尤其是根据EP-A 1035144权利要求12的含有聚硅氧烷的中和聚合物。
干燥
可将所得液体聚合物组合物通过各种干燥方法如喷雾干燥、流化喷雾干燥、转鼓式干燥或冷冻干燥而转化为粉末形式。优选使用喷雾干燥。可将如此得到的干燥聚合物粉末分别通过在水中溶解或再分散而有利地转化为水溶液或水分散体。共聚物粉末具有的优点为耐贮性更好且更容易运输并且通常不易受微生物侵袭。
化妆品和药物组合物
上述两性共聚物对于制备化妆品和药物组合物非常适合。它们例如作为聚合物成膜剂用于身体卫生用制剂中，其包括用于角质表面如皮肤、头发和指甲用化妆品制剂中以及口腔卫生制剂。它们可以在非常广泛的化妆品制剂中使用和配制并且与常规组分相容。本发明共聚物特别适用于制备头发化妆品组合物。与由现有技术已知的常规聚合物相比，它们有利地适用于制作弹性发型并提供强定型(甚至在高大气湿度下)。本发明共聚物特征还在于与推进剂气体具有良好相容性，在水或水性/醇性溶剂混合物中具有良好的溶解性且适用于低VOC配制剂中，良好的被洗去能力。此外，它们通常也具有良好的调理性能，即它们改进了用其处理的头发的感觉性能，例如感觉、体积、可处理性等。基于本发明共聚物的喷发胶配制剂的特征在于良好的流变性能和可喷雾性。
化妆品或药物可接受载体B)
本发明组合物包含化妆品或药物可接受载体B)，其选自：
i)水，
ii)水溶混性有机溶剂，优选C2-C4链烷醇，尤其是乙醇，
iii)油、脂肪、蜡，
iv)C6-C30一元羧酸与一元醇、二元醇或三元醇的酯，该酯与iii)不同，
v)饱和非环烃和环烃，
vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇，
viii)推进剂气体及其混合物。
本发明组合物例如具有选自如下的油或脂肪组分B)：低极性烃如矿物油；优选具有超过8个碳原子的线性饱和烃如十四烷、十六烷、十八烷等；环烃如十氢萘；支化烃；动物油和植物油；蜡；蜡酯；凡士林；酯，优选脂肪酸的酯，例如C1-C24一元醇与C1-C22一元羧酸的酯如异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸正丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸正丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸二十六烷基酯、棕榈酸二十八烷基酯、棕榈酸三十烷基酯、棕榈酸三十二烷基酯、棕榈酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯；水杨酸酯，例如C1-C10水杨酸酯如水杨酸辛酯；苯甲酸酯如苯甲酸C10-C15烷基酯、苯甲酸苄酯；其它化妆品酯如甘油三脂肪酸酯、丙二醇单月桂酯、聚乙二醇单月桂酯、乳酸C10-C15烷基酯等及其混合物。
合适的硅油B)例如为线性聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)，环状聚硅氧烷及其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的数均分子量优选为约1000至150000g/mol。优选环状聚硅氧烷具有4-8元环。合适的的环状聚硅氧烷例如以cyclomethicone市售。
优选的油或脂肪B)选自石蜡和石蜡油；凡士林；天然脂肪和油如蓖麻油、豆油、花生油、橄榄油、葵花油、芝麻油、鳄梨油、可可油、杏仁油、桃仁油、蓖麻油、鳕鱼肝油、猪脂、鲸蜡、鲸蜡油、鲸油、小麦胚芽油、澳洲坚果油、月见草油、霍霍巴油；脂肪醇如月桂醇、肉豆寇醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、鲸蜡醇；脂肪酸如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸以及与之不同的饱和、不饱和和取代脂肪酸；蜡如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡(candililla wax)、鲸蜡、以及上述油和脂肪组分的混合物。
合适的化妆品和药物相容性油和脂肪组分B)描述于Karl-HeinzSchrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentalsand formulations of cosmetics]，第二版，Verlag Hüthig，Heidelberg，第319-355页，将其引入本文作为参考。
合适的亲水性载体B)选自水以及优选具有1-8个碳原子的一元醇、二元醇或多元醇，例如乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇等。
本发明化妆品组合物可以为皮肤化妆品组合物，头发化妆品组合物或者皮肤病、卫生或药物组合物。由于上述共聚物成膜性能，上述共聚物尤其适合作为头发和皮肤化妆品用添加剂。
本发明组合物优选呈喷雾、凝胶、泡沫、软膏、霜、乳液、悬浮液、洗剂、乳剂或糊的形式。如果需要的话，也可以使用脂质体或微球体。
在本发明的优选实施方案中，组合物的挥发性有机组分的含量为至多80重量％，优选至多55重量％，尤其是至多30重量％。因此，优选的技术主题为对应于低VOC标准，即VOC-80和VOC-55标准的组合物。
本发明化妆品或药物活性组合物可另外包含化妆品和/或皮肤病活性成分和助剂。
本发明化妆品组合物优选包含至少一种如上定义的共聚物(＝组分A)，至少一种如上定义的载体B)以及至少一种与之不同的并选自如下物质的组分：化妆品活性成分、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、芳香油、增稠剂、发用聚合物、头发及皮肤调理剂、接枝聚合物、水溶性或水分散性含硅氧烷聚合物、光保护剂、漂白剂、凝胶形成剂、护理剂、着色剂、调色剂、晒黑剂、染料、颜料、增稠助剂(bodying agent)、保湿剂、加脂剂、胶原、蛋白质水解产物、类脂、抗氧化剂、消泡剂、抗静电剂、柔润剂和软化剂。
增稠剂
在这类配制剂中的常规增稠剂为交联的聚丙烯酸及其衍生物，多糖及其衍生物如黄原胶、琼脂、藻酸盐或纤基乙酸钠，纤维素衍生物如羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，脂肪醇，单甘油酯和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。优选使用非阴离子增稠剂。
化妆品和/或皮肤病活性成分
合适的化妆品和/或皮肤病活性成分例如为着色活性成分、皮肤和头发着色剂、调色剂、晒黑剂、漂白剂、角蛋白硬化物质、抗菌活性成分、光过滤活性成分、驱虫活性成分、充血作用物质、溶角蛋白剂和角质增生(keratoplastic)物质、去头屑活性成分、消炎剂、角质化作用的物质、抗氧化活性成分或作为自由基清除剂的活性成分、使皮肤湿润或保湿的物质、加脂活性成分、抗红斑(antierythematous)或抗过敏活性成分及其混合物。
适用于晒黑皮肤而无需自然或人工暴露于紫外线的人工晒黑活性成分例如为二羟基丙酮、阿脲(alloxan)和胡桃壳提取物。合适的角蛋白硬化物质通常为也用于防汗剂的活性成分，例如硫酸铝钾、碱式氯化铝、乳酸铝等。抗菌活性成分用于消灭微生物和/或用于抑制它们生长，因此同时用作防腐剂和减少体臭的形成或强度的除臭物质。这些例如包括本领域熟练技术人员已知的常规防腐剂如对羟基苯甲酸酯、咪唑烷基脲、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水杨酸等。这类除臭物质例如为蓖麻酸锌、玉洁纯(triclosan)、十一碳烯酸链烷醇酰胺、柠檬酸三乙酯、洗必泰(chlorhexidine)等。合适的光过滤活性成分为吸收在UV-B和/或UV-A区域的紫外线的物质。合适的UV过滤剂例如为2，4，6-三芳基-1，3，5-三嗪，其中在每种情况下芳基可带有至少一个优选选自如下基团的取代基：羟基，烷氧基，尤其是甲氧基，烷氧基羰基，尤其是甲氧基羰基和乙氧基羰基及其混合物。此外合适的是对氨基苯甲酸酯，肉桂酸酯，二苯甲酮，樟脑衍生物和遮蔽紫外线的颜料如二氧化钛、滑石和氧化锌。
紫外光保护过滤剂的实例为：
  编号                     物质   CAS编号
  1   4-氨基苯甲酸   150-13-0
  2   3-(4’-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮硫酸甲酯   52793-97-2
  3   水杨酸3，3，5-三甲基环己酯(水杨酸高_酯)   118-56-9
  编号                         物质   CAS编号
  4   2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(羟苯甲酮)   131-57-7
  5   2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钾盐、钠盐和三乙醇胺盐   27503-81-7
6   3，3’-(1，4-亚苯基二次甲基)二(7，7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)及其盐 90457-82-2
  7   4-二(聚乙氧基)氨基苯甲酸聚乙氧基乙酯   113010-52-9
  8   4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯   21245-02-3
  9   水杨酸2-乙基己酯   118-60-5
  10   4-甲氧基肉桂酸2-异戊酯   71617-10-2
  11   4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯   5466-77-3
12   2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(舒利苯酮(sulisobenzone))和钠盐 4065-45-6
  13   3-(4’-磺基)亚苄基莰烷-2-酮和盐   58030-58-6
  14   3-亚苄基莰烷-2-酮   16087-24-8
  15   1-(4’-异丙基苯基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮   63260-25-9
  16   水杨酸4-异丙基苄酯   94134-93-7
17   2，4，6-三苯胺基(邻羰基-2’-乙基己基-1’-氧基)-1，3，5-三嗪 88122-99-0
  18   3-咪唑-4-基丙烯酸及其乙酯   104-98-3
19   邻氨基苯甲酸_酯或：5-甲基-2-(1-甲基乙基)2-氨基苯甲酸酯 134-09-8
  20   对氨基苯甲酸甘油酯或4-氨基苯甲酸1-甘油基酯   136-44-7
  21   2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(双羟苯甲酮)   131-53-3
  22   2-羟基-4-甲氧基-4-甲基二苯甲酮(美可西酮)   1641-17-4
  23   三乙醇胺水杨酸盐   2174-16-5
  24   二甲氧基苯基乙醛酸或：3，4-二甲氧基苯基乙醛酸钠   4732-70-1
  25   3-(4’磺基)亚苄基莰烷-2-酮及其盐   56039-58-8
  编号                              物质   CAS编号
  26   2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮   131-55-5
27   2，2’-亚甲基双[6(2氢-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3，-四甲基丁基)苯酚] 103597-45-1
  28   2，2’-(1，4-亚苯基)双-1氢-苯并咪唑-4，6-二磺酸，Na盐   180898-37-7
29   2，4-双-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基-6-(4-甲氧基苯基)-(1，3，5)-三嗪 187393-00-6
  30   3-(4-甲基亚苄基)樟脑   36861-47-9
  31   4-二(聚乙氧基)对氨基苯甲酸聚乙氧基乙酯   113010-52-9
  32   2，4-二羟基二苯甲酮   131-56-6
  33   2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮5，5’-二磺酸钠   3121-60-6
可以组合的其它光保护剂尤其为下列化合物：
Figure A20058003596000311
Figure A20058003596000321
Figure A20058003596000331
还合适的是遮蔽紫外线的颜料如二氧化钛、滑石和氧化锌。
适用于本发明制剂的光保护剂还为在EP-A 1 084 696第[0036]-[0053]段所述的化合物，此处引入其全部内容作为参考。
当然不意欲限制可用于本发明制剂的特定紫外光保护过滤剂列表。
抗菌剂
此外，在本发明制剂中也可以使用抗菌剂。这些抗菌剂通常包括对革兰氏阳性菌有特定作用的所有合适防腐剂，例如玉洁纯(2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚)、洗必泰(1，1’-六亚甲基双[5-(4-氯苯基)双胍]和TTC(3，4，4’-三氯均二苯脲)。
季铵盐化合物原则上也是适合的，但优选用于消毒皂和洗剂中。
许多香料也具有抗菌性能。对革兰氏阳性菌具有特殊效果的特定组合也用于所谓除臭香料的组合物中。
还有大量精油或其特征成分，例如丁子香油(丁子香酚)、薄荷油(薄荷醇)或百里香油(百里酚)，也表现出显著的抗菌效果。
抗菌有效物质的使用浓度通常为约0.1至0.3重量％。
合适的驱虫活性成分为可使某些动物，尤其是昆虫远离人类或驱除它们的化合物。这些化合物例如包括2-乙基-1，3-己二醇，N，N-二乙基间甲苯甲酰胺等。
刺激皮肤血液流动的合适的充血作用物质例如为精油如中欧山松、薰衣草、迷迭香、杜松子、烤栗提取物(roast chestnut extract)、白桦叶提取物、金盏花提取物、乙酸乙酯、樟脑、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉叶油等。
合适的溶角蛋白剂和角质增生物质例如为水杨酸、巯基乙酸钙、巯基乙酸及其盐、硫等。
合适的去头屑活性成分例如为硫、含硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、含硫蓖麻醇聚乙氧基化物、1-氧-2-巯基吡啶锌、1-氧-2-巯基吡啶铝等。消除皮肤刺激的合适的消炎剂例如为尿囊素、红没药醇、α-红没药醇(dragosantol)、白花母菊提取物、泛醇等。
本发明化妆品组合物可以包含至少一种化妆品或药物可接受聚合物作为化妆品和/或药物活性物质(以及如果合适的话作为助剂)。
优选组合物额外包含至少一种非离子聚合物、阴离子聚合物和两性聚合物。
优选作为额外聚合物的阴离子聚合物例如为丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物及其盐。这些聚合物也包括可以INCI名Carbomer得到的丙烯酸的交联聚合物。这类丙烯酸的交联均聚物例如为市售的来自BFGOODRICH的Carbopol_。疏水改性的交联聚丙烯酸酯聚合物如来自Noveon的Carbopol_Ultrez 21也是优选的。
合适的额外阴离子聚合物的其它实例为丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐；聚羟基羧酸的钠盐、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯和聚脲。
优选额外包含聚氨酯作为阴离子聚合物的组合物。
特别合适的额外聚合物为描述于DE 4225045 A1中的水溶性或水分散性聚氨酯，将其并入本文作为参考。特别合适的是Luviset_P.U.R.(BASF)。还特别优选含聚硅氧烷的聚氨酯，其描述于DE 19807908 A1中，此处将其完全引入作为参考。特别合适的是Luviset_Si-P.U.R.(BASF)。
特别合适的聚合物为(甲基)丙烯酸和丙烯酸聚醚酯的共聚物，其中聚醚链由C8-C30烷基封端。这些聚合物例如包括丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)山萮醇醚甲基丙烯酸酯共聚物，其可由Rohm und Haas以Aculyn_得到。此外，特别合适的聚合物为丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如Luvimer_100P)，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(如Luviumer_MAE)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物(Ultrahold_8，strong)，乙酸乙烯酯、巴豆酸以及如果合适的话其它乙烯基酯的共聚物(如Luviset_品级)，如果合适的话与醇、阴离子聚硅氧烷如羧基官能化的阴离子聚硅氧烷、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸反应的马来酸酐共聚物(如Luviskol_VBM)，丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水性单体如甲基(丙烯酸)的C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明质酸的共聚物。阴离子聚合物的实例还为例如以Resyn_(National Starch)和Gafset_(GAF)市售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，以及例如可以商标Luviflex_(BASF)得到的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物。其它合适的聚合物为可以Luviflex_VBM-35(BASF)得到的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物以及含磺酸钠的聚酰胺或含磺酸钠的聚酯。
此外，这类合适的阴离子聚合物例如包括，Balance_CR(NationalStarch；丙烯酸酯共聚物)、Balance_0/55(National Starch；丙烯酸酯共聚物)、Balance_47(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸盐/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物)、Aquaflex_FX 64(ISP；异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物)、Aquaflex_SF-40(ISP/National Starch；VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、Allianz_LT-120(ISP/Rohm &Haas；丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物)、Aquarez_HS(Eastman；聚酯-1)、Diaformer_Z-400(Clariant；甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)、Diaformer_Z-711(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、Diaformer_Z-712(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、Omnirez_2000(ISP；在乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/马来酸)的单乙酯、Amphomer_HC(NationalStarch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Amphomer_28-4910(NationalStarch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物)、Advantage_HC 37(ISP；乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的三元共聚物)、Advantage_LC55和LC80或LC A和LC E、Advantage_Plus(ISP；VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物)、Aculyne_258(Rohm & Haas；丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物)、Luviset_P.U.R.(BASF，聚氨酯-1)、Luviflex_Silk(BASF)、Eastman_AQ 48(Eastman)、Styleze_CC-10(ISP；VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、Styleze_2000(ISP；VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物)、DynamX_(National Starch；聚氨酯-14AMP-丙烯酸酯共聚物)、Resyn_XP(National Starch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Fixomer_A-30(OndeoNalco；聚甲基丙烯酸(和)丙烯酰氨基乙基丙烷磺酸)、Fixate_G-100(Noveon；AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物)。
合适的额外聚合物还有描述于US 3,405,084中的乙烯基吡咯烷酮，(甲基)丙烯酸C1-C10烷基环烷基酯和芳基酯以及丙烯酸的三元共聚物。此外，合适的额外聚合物还为在EP-A-0 257 444和EP-A-0 480 280中所述的乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸的三元共聚物。合适的额外聚合物还有描述于DE-A-42 23 066中的以共聚形式包含至少一种(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基己内酰胺的共聚物。将这些文献所公开的内容引入本文作为参考。
此外，合适的含羧酸基的聚合物为含羧酸基的聚氨酯。
EP-A-636361公开了具有聚硅氧烷嵌段和聚氨酯/聚脲嵌段的合适的嵌段共聚物，其具有羧酸基和/或磺酸基。合适的含聚硅氧烷的聚氨酯也描述于WO 97/25021和EP-A-751 162中。合适的聚氨酯也描述于DE-A-42 25045中，将其完全引入本文作为参考。
这些聚氨酯原则上由如下化合物构成：
i)至少一种每分子包含两个或更多个活性氢原子的化合物，
ii)至少一种包含羧酸基的二醇或其盐，和
iii)至少一种聚异氰酸酯。
组分i)例如为二醇、二胺、氨基醇或其混合物。这些化合物的分子量优选为约56至280。如果需要的话，至多3mol％的所述化合物可以由三醇或三胺代替。
可用的二醇i)例如为乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇或六甘醇及其混合物。优选使用新戊二醇和/或环己烷二甲醇。合适的氨基醇i)例如为2-氨基乙醇、2-(N-甲氨基)乙醇、3-氨基丙醇、4-氨基丁醇、1-乙氨基丁-2-醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、4-甲基-4-氨基戊-2-醇等。合适的二胺i)例如为乙二胺、丙二胺、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷和1，6-二氨基己烷以及可通过用氨使聚氧化烯胺化而制备的α，ω-二氨基聚醚。
组分i)也可以是数均分子量为约300至5000，优选约400至4000，尤其是500至3000的聚合物。可使用的聚合物i)例如为聚酯二醇、聚醚二醇及其混合物。聚醚醇优选为聚亚烷基二醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃等，氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物或者氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯的嵌段共聚物，其包含无规分布或嵌段形式共聚的氧化烯单元。合适的聚四氢呋喃i)可以通过使四氢呋喃在酸性催化剂如硫酸或氟硫酸存在下阳离子聚合而制备。这类制备方法对本领域熟练技术人员是已知的。可用的聚酯二醇i)优选具有的数均分子量为约400至5000，优选500至3000，尤其是600至2000。合适的聚酯二醇i)为所有通常用于制备聚氨酯的那些，尤其是基于芳族二元羧酸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、磺基间苯二甲酸得Na或K盐等，脂族二元羧酸如己二酸或琥珀酸等，以及环脂族二元羧酸如1，2-、1，3-或1，4-环己烷二甲酸的那些。适合的二醇尤其为脂族二醇如乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，4-二羟甲基环己烷等。
每分子具有两个活性氢原子和至少一个羧酸基的合适的化合物ii)例如为二羟甲基丙酸以及包含二羟甲基丙酸的混合物。
组分iii)为常规的脂族、环脂族和/或芳族多异氰酸酯如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二丙基二异氰酸酯、甲苯2，4-二异氰酸酯和甲苯2，6-二异氰酸酯及其异构体混合物，邻苯二亚甲基二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、1，4-亚环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯及其混合物，尤其是异氟尔酮二异氰酸酯和/或二环己基甲烷二异氰酸酯。如果需要的话，可将至多3mol％的所述化合物用三异氰酸酯代替。
此外，合适的额外聚合物为阳离子聚合物。这些例如包括INCI名为聚季铵盐(Polyquaternium)的聚合物，如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑_盐共聚物(Luviquat_FC、Luviquat_HM、Luviquat_MS、Luviquat_Care)、用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(Luviquat_PQ 11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑_盐共聚物(Luviquat_Hold)；阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和聚季铵盐-10)、丙烯酰氨基共聚物(聚季铵盐-7)和脱乙酰壳聚糖。合适的阳离子(季铵化)聚合物还有Merquat_(基于二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物)、Gafquat_(通过使聚乙烯吡咯烷酮与季铵化合物反应而形成的季铵聚合物)、Polymer_JR(具有阳离子基团的羟乙基纤维素)和基于植物的阳离子聚合物，例如瓜耳胶聚合物如来自Rhodia的Jaguar_品级。
合适的额外聚合物还有两性聚合物或两性离子聚合物，例如可以Amphomer_(National Starch)得到的辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物以及例如公开于德国专利申请DE 39 29 973、DE 21 50 557、DE 28 17 369和DE 37 08 451中的两性离子聚合物。优选的两性离子聚合物为丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物及其碱金属盐和铵盐。其它合适的两性离子聚合物为以Amersette_(AMERCHOL)市售的甲基丙烯酰乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物和甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯和丙烯酸的共聚物(Jordapon_)。
适合作为额外聚合物的中性聚合物例如为聚乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺和与N-乙烯基吡咯烷酮的其它共聚物、聚氮丙啶及其盐、聚乙烯胺及其盐、纤维素衍生物、聚天冬氨酸盐和衍生物。这些聚合物例如包括Luviflex_Swing(部分水解的聚乙酸乙烯酯和聚乙二醇的共聚物，BASF)。
合适的聚合物还有非离子水溶性或水分散性聚合物或低聚物，例如聚乙烯基己内酰胺如Luviskol_Plus(BASF)，或者聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物，尤其是与乙烯基酯如乙酸乙烯酯的共聚物如Luviskol_VA 37(BASF)；例如基于衣康酸和脂族二胺的聚酰胺例如如DE-A-43 33 238中所述。
合适的聚合物还有非离子含硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物如聚醚硅氧烷如Tegopren_(Goldschmidt)或Belsil_(Wacker)。
本发明药物组合物的配制基质优选包含药物可接受的助剂。药物可接受的助剂为已知可用于药物、食品技术和附属领域的助剂，尤其是在相关药典(如DAB，Ph.Eur.，BP，NF)中所列的那些和其性能不排除生理学用途的其它助剂。
合适的助剂可以为：润滑剂、润湿剂、乳化剂、悬浮剂、防腐剂、抗氧化剂、抗刺激剂、螯合剂、乳液稳定剂、成膜剂、凝胶形成剂、臭味遮蔽剂、树脂、水胶体、溶剂、加溶剂、中和剂、渗透促进剂、颜料、季铵化合物、加脂剂、过脂(supergreasing)剂、软膏、霜、油基物质、聚硅氧烷衍生物、稳定剂、杀菌剂、推进剂、干燥剂、遮光剂、增稠剂、蜡、增塑剂、白油。相关的实施方案基于特定知识，例如描述于Fielder，H.P.，Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie，Kosmetik und angrenzendeGebiete[Lexikon of auxiliaries for pharmacy，cosmetics and related fields]，第4版，Aulendorf：ECV-Editio-Kantor-Verlag，1996中。
为制备本发明皮肤病组合物，可将活性成分与合适助剂(赋形剂)混合或用其稀释。赋形剂可以为固体、半固体或液体材料，其可作为媒介物、载体或介质用于活性成分。如果需要的话，以本领域熟练技术人员已知的方式混入其它助剂。此外，聚合物和聚电解质复合物适合作为助剂用于药物，优选作为涂料或在涂料中或者作为粘合剂或在粘合剂中用于固体药型。它们也可以用于霜和用作片剂涂料以及片剂粘合剂。
药物制剂
本发明的技术主题之一涉及包含本发明聚合物和常用药物活性成分和添加剂的药物组合物。
因为非常不同的原因，对固体药物剂型如片剂、胶囊剂、丸剂、颗粒剂、晶体等进行涂覆，即提供涂膜。
因此，例如可遮盖不好的气味和味道，并且可改进吞咽性。由于涂层，可增加活性成分的稳定性，这是因为进入片内部的水蒸气和氧气较少。施用形式看上去更好并且可通过眼睛更好的辨别。此外，活性成分的释放速率尤其可通过涂膜的性质来调节。
通常而言，速释剂型和缓释剂型之间有差别。
在速释剂型的情况下，片剂崩解和活性成分从施用形式中的释放可能的话应不受涂层的影响，为此涂膜必须迅速溶解在胃液中。此外，其必须具有良好的膜性能。拉伸强度和断裂伸长率应高到使得涂膜经受住在药物加工，尤其是配制过程中以及在派送和/或储存过程中产生的机械作用。
常用于涂覆速释片剂的一种产品为羟丙基甲基纤维素(HPMC)。在水溶液中羟丙基纤维素的粘度随着浓度增加而急剧增加。羟丙基纤维素(HPC)也有类似性能。
因为用于涂覆片剂的成膜剂溶液必须良好雾化并且所形成的液滴必须完全润湿片剂表面，还必须易于喷雾，因此粘度不应超过某一限度(150-250mPas)，其取决于喷嘴和设备的类型。为此，在HPMC的情况下，仅可使用较低的成膜剂浓度。
文献所建议的Pharmacoat_606(Shin-etsu)浓度为5-7重量％(Pharmaceutical Coating Technology，Ed.Graham Cole，Taylor andFrancis Ltd.1995以及来自生产商的技术数据表)。这些低喷雾浓度导致较长的加工时间，因此导致高成本。
此外，羟丙基甲基纤维素具有其它缺点，尤其在润湿性能、颜料粘合容量、膜的机械性能、吸湿性以及水蒸气和氧气的透过性，溶解速率以及膜衣片和片芯之间的崩解时间差异方面具有缺点。
由羟丙基甲基纤维素制成的膜的低弹性经常导致膜衣片剂在湿条件下储存时由于片芯溶胀而破裂。甚至使用增塑剂也不会明显改善该问题。相反，它导致粘性的膜并且由于迁移而使片剂的性能改变。
经较长时间释放药物以延长活性组分效果的口服药剂型(通常为缓释剂型)越来越重要。由于降低了服用频率符合病人要求，同时通过避免血液峰值而有利地降低了副作用，药物在血液中的水平更均匀，并且避免了局部刺激。除含有药物的片芯配制剂之外，其中所述片芯涂覆了水不溶性但半渗透性或含有让药物通过的孔的膜，释放也可通过将药物嵌入基质中来控制和延长。此外，还可使用离子交换树脂和治疗体系(如OROS)。
将药物嵌入水胶体基质尤其提供了简单且成本有效地制备以及高药物安全的优点，因为不会发生剂量倾卸效果。常用于此的助剂如羟丙基甲基纤维素(HPMC)、羟丙基纤维素、藻酸或藻酸盐和黄原胶具有应用缺点。这些缺点为：流动性能不足，这妨碍了直接压片，药物释放对摩尔渗透压浓度(盐含量)和释放介质的pH的依赖性。这对于HPMC以及羟丙基纤维素、黄原胶和藻酸盐尤其如此。使用黄原胶还导致片剂硬度较低，直接压片藻酸盐导致仅略微具有缓释性能的压缩(最大8小时)。天然溶胀材料(如藻酸盐)总体上具有高的电荷可变性。
在药物施用形式中使用粘合剂以提高加工性能和机械强度。它们常用于片剂、颗粒剂和丸剂中并导致改进的流动性、较高的摩擦阻力以及较低的易碎性。
目前使用的粘合剂如麦芽糖糊精或聚乙烯基吡咯烷酮经常导致不令人满意的抗断裂性和易碎性。其它粘合剂如淀粉糊和羟丙基甲基纤维素(HPMC)由于它们粘度高仅可以低浓度使用。
此外，成膜助剂以溶液和喷雾剂使用，其中将溶液和喷雾剂施用于皮肤或粘膜或内吸引入身体。其实例为处理伤口的制剂、喷雾敷料(spraydressing)，以及用于无损伤的皮肤或粘膜的制剂。此处皮肤受膜保护并且活性成分渗入和/或穿过皮肤。
在透过皮肤治疗体系的情况下以及在创口贴(Wound Plaster)的情况下，与上述施用形式一样，需要目前产品还不具有的足够的柔性。由于毒理和药理原因，不希望使用可能的增塑剂来获得必需的柔性。
本发明的目的是提供水溶性或水分散性聚合物作为药物制剂的涂料、粘合剂和/或成膜剂，且其不具有上述缺点。
令人惊讶的是，已发现本发明聚合物适用于药物制剂。
它们特别适合作为涂料、粘合剂、成膜剂以及作为活性成分的释放基质用于药物制剂。
本发明聚合物可用于大量药物制剂中。
可提及的涂覆制剂的实例为膜衣片剂、膜衣微片剂、糖衣片剂、包衣锭剂、胶囊剂、晶体、颗粒剂或丸剂。
含粘合剂的制剂例如为片剂、微片剂、片芯、颗粒剂或丸剂。
此外，本发明制剂还可用于制备施用于皮肤或粘膜时形成膜的溶液和喷雾剂。
其实例为伤口喷雾敷料、消毒喷雾剂、具有防霉菌剂的溶液、含有抗生素的口喷雾剂或溶液等。还可用于透过皮肤治疗体系。
本发明聚合物易于润湿亲脂表面且具有优异的保护胶体性能。当掺入悬浮液和乳液时，它们本身沉积在分散相的颗粒剂上并稳定这些颗粒剂。因此，它们可在分散体系中用作润湿助剂和稳定剂。
由于与微溶于水的药物相互作用，它们改进了药物的溶解度和溶解速率，正由于这样，改进了药物的再吸收性和生物可得性。这例如对于其中活性成分不以溶解形式存在的施用形式如片剂、颗粒剂、悬浮液等而言，有利的效果是显而易见的。
本发明聚合物(合适的话，还与其它助剂组合)可与活性成分一起加工得到聚合物-活性成分熔体，该熔体可挤出并压延而得到药物，或者在挤出之后粉碎以得到颗粒或粉末，并且仅在此之后加工成药剂，例如压缩得到片剂。此处，本发明聚合物将上述性能引入了制剂中。
在不同的药物制剂中，本发明聚合物可以优异地实现如下功能：
分散助剂、悬浮助剂、润湿剂、微溶药物的加溶剂、乳化剂、结晶抑制剂、抗结块活性成分、保护胶体、延长并增强与粘膜接触的生物粘合剂、铺展助剂、粘度调节剂、制备药物固体溶液的助剂、在缓释配制剂中调节活性成分释放的助剂。
通过适当选择中和度，本发明聚合物的溶解度可在一定限度内调节。
因此，不溶或仅微溶但可分散于水中的本发明聚合物也可用作缓释聚合物。
当用于生产栓剂和阴道球剂(vaginal globuli)时，本发明聚合物一方面确保施用形式的柔性，另一方面促进活性成分的崩解和溶解，并且它们以含有活性成分的膜包覆了粘膜，这提高了吸收。
片剂溶胀的不同程度取决于所用助剂和活性成分，储存时间和储存条件如温度和湿度。如果片芯溶胀的话，刚性涂膜会开裂。因此，成膜剂的弹性是重要参数。
本发明聚合物(合适的话已中和)可以纯的形式或与常规助剂一起施用于含有活性成分的片芯。常规助剂例如为用于着色的彩色颜料，用于增加遮盖的白色颜料如二氧化钛，作为防粘剂的滑石和二氧化硅，作为增塑剂的聚乙二醇、甘油、丙二醇、三醋精、柠檬酸三乙酯，以及用于改进润湿性能的各种表面活性物质如月桂硫酸钠、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚油酸酯、pluronic和cremophor。通过举例列举的物质并不代表任何限制。可使用所有已知的适用于溶于胃液的涂膜的添加剂。
可使用的涂覆方法为常规方法，例如在流化床中或在水平转鼓式涂布机中涂覆，以及浸渍涂覆和盘式涂覆方法。除片剂应用之外，本发明聚合物还可用于涂覆其它药物制剂如颗粒剂、丸剂、晶体或胶囊剂。本发明涂料以5-200μm，优选10-100μm的常规厚度施用。
当用作粘合剂时，取决于加工方法，在湿和干粘合剂之间有区别。干粘合剂尤其用于直接压片和干造粒或压缩。在这些情况下，将粘合剂与活性成分以及合适的话其它助剂混合，然后进行直接压片或造粒或压缩。
与之相反，对于湿造粒，用粘合剂的水溶液或有机溶剂溶液润湿活性成分-助剂混合物，并强迫湿物质通过筛子，然后干燥。润湿和干燥也可平行进行，例如以流化床造粒进行。
为了使加工最优，粘合剂应产生低粘度的溶液，因为粘性溶液导致不均匀的颗粒剂。
粘合剂应产生均匀的耐磨硬颗粒剂或片剂。特别是对于片剂而言，抗断裂性尤其重要，因为许多活性成分难以压缩，因此使得片剂的机械稳定性不足。
此外，粘合剂对药剂的崩解或活性成分释放速率的不利影响应可忽略。
最常用的粘合剂的实例为聚乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物、明胶、淀粉糊、麦芽糖糊精，羟基烷基化和羧基烷基化的纤维素衍生物如羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠以及天然树胶类如阿拉伯树胶，果胶或藻酸盐。
这些粘合剂中的许多在溶液中具有高粘度并且难以加工。高粘度意味着待造粒的粉末颗粒润湿差且不均匀，导致颗粒强度不足以及粒度分布不令人满意。
此外，许多粘合剂吸湿并在吸水时溶胀。这可导致颗粒剂或片剂的性能发生显著改变。
令人惊讶的是，包含砜基的磺化聚合物具有优异的粘合效果，而且在浓度为配制剂总量的0.5-20重量％，优选1-10重量％时，对崩解的影响可忽略。考虑到良好的润湿特性，还可改进溶解度差的活性成分的释放。还应强调的是聚合溶液的粘度较低。
需要的话，适用于皮肤化妆品和/或头发化妆品制剂的药物可接受添加剂和助剂当然可用于药物制剂。
当将聚合物用作粘合剂时，得到具有极好机械稳定性且甚至经长时间储存也稳定的颗粒剂和片剂。
本发明的另一优选实施方案为皮肤清洁组合物。
优选的皮肤清洁组合物为液体至凝胶稠度的皂如透明皂、高级香皂，祛臭皂、皂膏(cream soaps)、婴儿皂、皮肤防护皂、擦洗皂、合成洗涤剂、膏状皂(pasty soaps)、润滑皂和洗涤膏，液体洗剂，淋浴和盆浴用制剂如洗涤液、淋浴剂和凝胶，泡沫浴剂，油浴剂和擦洗制剂，以及剃须泡沫，洗剂和霜。
本发明的另一优选实施方案为为皮肤护理和皮肤防护用化妆品组合物、指甲护理组合物以及彩妆用制剂。
合适的皮肤化妆品组合物例如为洗面奶、面膜、除臭剂和其它化妆水。用于彩妆的组合物例如包括遮盖棒、舞台化妆品、睫毛油、眼影、唇膏、眼影笔、眼线笔、胭脂、底粉和眉笔。
此外，可将本发明共聚物用于毛孔清洁用鼻贴(nose strips)，用于防粉刺组合物、驱虫剂、剃须组合物、脱毛组合物、私密护理组合物和足护理组合物以及用于婴儿护理。
本发明皮肤护理组合物尤其为W/O或O/W护肤霜、日霜、晚霜、眼霜、面霜、防皱霜、润肤霜、漂白霜、维生素霜、润肤液、护理液和润湿乳液。
基于本发明共聚物的皮肤化妆品组合物和皮肤病组合物具有有利的效果。聚合物可尤其有助于皮肤保湿和调理以及改善皮肤感觉。聚合物也可作为增稠剂用于配制剂中。通过在某些配制剂中加入本发明聚合物，可显著改进皮肤耐受性。
皮肤化妆品组合物和皮肤病组合物优选包含至少一种本发明共聚物，其量基于组合物的总重量为约0.001至30重量％，优选0.01-20重量％，非常特别优选0.1-12重量％。
与常规助剂如聚乙烯吡咯烷酮相比，尤其是基于本发明共聚物的光保护组合物具有增加UV吸收成分停留时间的性能。
取决于应用领域，本发明组合物可以以适合于皮肤护理的形式施用，例如霜、泡沫、凝胶、棒、摩丝、乳剂、喷雾剂(手按泵型喷雾剂或含推进剂的喷雾剂)或洗剂的形式。
除本发明共聚物以及合适的载体外，皮肤化妆品制剂也可以包含上述常规的皮肤化妆品中的其它活性成分和助剂。这些物质优选包括乳化剂，防腐剂，芳香油，化妆品活性成分如植烷三醇(phytantriol)、维生素A、维生素E、维生素C、视黄醇、红没药醇、泛醇，光保护剂，漂白剂，着色剂，调色剂，晒黑剂，胶原，蛋白质水解产物，稳定剂，pH调节剂，染料，盐，增稠剂，凝胶形成剂，增稠助剂，聚硅氧烷，保湿剂，加脂剂以及其它常规添加剂。
优选的皮肤化妆品组合物和皮肤病组合物的油和脂肪组分为上述矿物油和合成油如石蜡，硅油和具有超过8个碳原子的脂族烃，动物和植物油如葵花油、椰子油、鳄梨油、橄榄油或羊毛脂，或者蜡，脂肪酸，脂肪酸酯如甘油三C6-C30脂肪酸酯，蜡酯如霍霍巴油，脂肪醇，凡士林，氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂及其混合物。
如果需要建立特定性能，则也可以将本发明共聚物与常规聚合物混合。
为建立特定性能，例如改进触觉、铺展性能、耐水性能和/或活性成分和助剂如颜料的粘结，皮肤化妆品制剂和皮肤病制剂可另外包含基于聚硅氧烷化合物的调理物质。合适的聚硅氧烷化合物例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或有机硅树脂。
化妆品或皮肤病制剂可通过本领域熟练技术人员已知的常规方法制备。
优选地，化妆品和皮肤病组合物呈乳液形式，尤其是呈油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液形式。然而，也可以选择其它类型的配制剂如水分散体、凝胶、油、油凝胶、多重乳液如W/O/W或O/W/O乳液形式、无水软膏和软膏基质等。
通过已知方法制备乳液。除至少一种本发明共聚物外，在水存在下，乳液通常还包含常规组分如脂肪醇，脂肪酸酯，尤其是甘油三脂肪酸酯，脂肪酸、羊毛脂及其衍生物，天然油，合成油或蜡以及乳化剂。针对乳液类型对添加剂的选择和合适乳液的制备例如描述于Schrader，Grundlagenund Rezepturen der Kosmetika[化妆品基本原理和配制]，Hüthig BuchVerlag，Heidelberg，第2版，1989，第三部分，将其引入本文作为参考。
例如用于护肤霜等的合适的乳液通常包括水相，借助合适的乳化剂体系将该水相在油相或脂相中乳化。为制备水相，可使用本发明共聚物。
优选可在乳液的脂相中存在的脂肪组分为：烃油如石蜡油、purcellin油、全氢化角鲨烯和微晶蜡在这些油中的溶液；动物或植物油如甜杏仁油、鳄梨油、海棠木(calophylum)油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、霍霍巴油、karite油、胸棘鲷(hoplostethus)油；在大气压力的蒸馏起点为约250℃，蒸馏终点温度为410℃的矿物油如凡士林油；饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸的酯，例如肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯或肉豆蔻酸鲸蜡酯，硬脂酸十六烷基酯，棕榈酸乙酯，棕榈酸异丙酯，甘油三辛酸酯，甘油三癸酸酯和蓖麻醇酸鲸蜡酯。
脂相也可以包含可溶于其它油的硅油，例如聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)和硅氧烷/乙二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。
除本发明共聚物外，还可以使用蜡如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡以及油酸钙、油酸镁、油酸铝、肉豆蔻酸钙、肉豆蔻酸镁、肉豆蔻酸铝、亚油酸钙、亚油酸镁、亚油酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁和硬脂酸铝。
此外，本发明乳液可以呈O/W乳液形式。这种乳液通常包含油相、使水相中的油相稳定的乳化剂以及水相，水相通常呈增稠形式。合适的乳化剂优选为O/W乳化剂如聚甘油酯、脱水山梨醇酯、部分酯化的甘油酯。
根据另一优选实施方案，本发明组合物为淋浴凝胶、洗发剂配制剂或盆浴制剂。
这类配制剂包含至少一种本发明共聚物和常用的作为碱性表面活性剂的阴离子表面活性剂，以及作为辅助表面活性剂的两性和/或非离子表面活性剂。其它合适的活性成分和/或助剂通常选自类脂、芳香油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧化剂以及增稠剂/凝胶形成剂，皮肤调理剂和保湿剂。
基于配制剂的总重量，这些配制剂优选包含2-50重量％，优选5-40重量％，特别优选8-30重量％的表面活性剂。
在洗涤制剂，淋浴制剂和盆浴制剂中可以使用所有通常用于身体清洁组合物中的阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐(N-alkoylsarcosinate)、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，尤其是碱金属盐和碱土金属盐如钠盐、钾盐、镁盐和钙盐以及铵盐和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选1-3个氧化乙烯单元。
这些例如包括月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基氨基乙酸盐、烷基羧基氨基乙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基乙酸盐(alkyl amphoacetates)、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基丙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基二乙酸盐或N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基二丙酸盐。
例如，可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或N-(椰油酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如为脂族醇或者在可为线性或支化的烷基链上具有6-20个碳原子的烷基酚与氧化乙烯和/或氧化丙烯的反应产物。氧化烯的量为每摩尔醇约6至60摩尔。此外，烷基胺氧化物、单烷基链烷醇酰胺、二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化脂肪酰胺、烷基聚糖苷或脱水山梨醇醚酯也是合适的。
此外，洗涤制剂、淋浴制剂和盆浴制剂可以包含常规的阳离子表面活性剂，例如季铵化合物如鲸蜡基三甲基氯化铵。
此外，淋浴凝胶/洗发剂配制剂可以包含增稠剂，例如氯化钠、PEG-55、丙二醇油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯和其它，以及防腐剂，其它活性成分和助剂以及水。
本发明特别优选的实施方案为头发处理组合物。
本发明头发处理组合物优选包含至少一种本发明共聚物，其量基于组合物的总重量为0.1-30重量％，优选0.5-20重量％。
本发明头发处理组合物优选呈定型泡沫、发用摩丝、发用凝胶、洗发剂、喷发胶、发用泡沫、发端用流体、用于长效卷发剂的中和剂、染发剂和漂白剂或“焗油处理”。取决于应用领域，头发化妆品制剂可以以(气溶胶型)喷雾剂、(气溶胶)泡沫、凝胶、凝胶喷雾、霜、洗剂或蜡的形式使用。
这里，喷发胶既包括气溶胶型喷雾剂也包括不含推进剂气体的手按泵型喷雾剂。这里，发用泡沫既包括气溶胶泡沫也包括不含推进剂气体的手按泵型泡沫。喷发胶和发用泡沫优选主要或仅包含水溶性或水分散性组分。如果用于本发明喷发胶和发用泡沫的化合物为水分散性，则它们可以以粒径通常为1-350nm，优选1-250nm的含水微分散体的形式使用。这些制剂的固含量通常为约0.5至20重量％。这些微分散体通常不需要乳化剂或表面活性剂来使它们稳定。
在优选实施方案中，本发明组合物包含含量为至多80重量％，特别优选至多55重量％的挥发性有机组分(VOC)。
在优选实施方案中，本发明头发化妆品配制剂包含：
a)0.05-20重量％至少一种本发明共聚物，
b)20-99.95重量％的水和/或醇，
c)0-50重量％的至少一种推进剂气体，
d)0-5重量％的至少一种乳化剂，
e)0-3重量％的至少一种增稠剂，和
f)至多25重量％的其它组分。
醇的含义理解为所有通常用于化妆品的醇如乙醇、异丙醇和正丙醇。
其它组分的含义理解为在化妆品中的所有常规添加剂，例如推进剂、消泡剂、界面活性化合物即表面活性剂、乳化剂、起泡剂和加溶剂。使用的界面活性化合物可以为阴离子、阳离子、两性或中性。其他常规组分例如还可以为防腐剂，芳香油，遮光剂，活性成分，UV过滤剂，护理物质如泛醇、胶原、维生素、蛋白质水解产物、α-羟基羧酸、β-羟基羧酸，蛋白质水解产物、稳定剂，pH调节剂，染料，粘度调节剂，凝胶形成剂，染料，盐，保湿剂，加脂剂、配合剂和其它常规添加剂。
合适的话，适用于化妆品组合物的所有成分也可用于头发化妆品组合物中。
这些成分还包括已知在化妆品中的所有定型和调理聚合物，如果要建立非常特殊的性能，则可将其与本发明聚合物组合使用。
为建立特殊性能，制剂还可另外包含基于聚硅氧烷化合物的调理物质。合适的聚硅氧烷化合物例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、有机硅树脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)以及氨基官能聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本发明共聚物特别适合作为定型剂用于发型制剂，尤其是喷发胶(气溶胶型喷雾剂和不含推进剂气体的手按泵型喷雾剂)以及发用泡沫(气溶胶泡沫和不含推进剂气体的手按泵型泡沫)。
在优选实施方案中，喷雾制剂包含：
a)0.1-10重量％的至少一种本发明共聚物，
b)20-99.9重量％的水和/或醇，
c)0-70重量％的至少一种推进剂，
d)0-20重量％的其它组分。
推进剂为通常用于喷发胶和气溶胶泡沫的推进剂。优选丙烷/丁烷的混合物、戊烷、二甲醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮气或压缩空气。
根据本发明优选的发用气溶胶泡沫用配制剂包含：
a)0.1-10重量％的至少一种本发明共聚物，
b)55-99.8重量％的水和/或醇，
c)5-20重量％的推进剂，
d)0.1-5重量％的乳化剂，
e)0-10重量％的其它组分。
可以使用的乳化剂为通常用于发用泡沫的所有乳化剂。合适的乳化剂可以是非离子、阳离子或阴离子或两性乳化剂。
特别适合气溶胶泡沫的推进剂为二甲醚以及合适的话卤化烃类的混合物，所述烃例如为丙烷、丁烷、戊烷或HFC-152。
非离子乳化剂(INCI命名)的实例为月桂基聚氧乙烯醚类如月桂基聚氧乙烯(4)醚；十六烷基聚氧乙烯醚如十六烷基乙二醇醚、聚乙二醇鲸蜡基醚；十六/十八醇聚氧乙烯醚类如十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚，聚乙二醇脂肪酸甘油酯，羟基化卵磷脂，脂肪酸的乳酰酯，烷基聚糖苷。
阳离子乳化剂的实例为鲸蜡基二甲基-2-羟乙基磷酸二氢铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、硫酸甲酯椰油三甲基铵，Quaternium-1至Quaternium-x(INCI)。
阴离子乳化剂例如可以选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，尤其是碱金属盐和碱土金属盐如钠盐、钾盐、镁盐或钙盐以及铵盐和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选1-3个氧化乙烯单元。
根据本发明适用于定型发胶的制剂例如可以具有如下组成：
a)0.1-10重量％的至少一种本发明共聚物，
b)80-99.85重量％的水和/或醇，
c)0-3重量％，优选0.05-2重量％的凝胶形成剂，
d)0-20重量％的其它组成。
然而，使用凝胶形成剂可有利地建立特殊的凝胶流变性能或其它应用性能。可以使用的凝胶形成剂为在化妆品中的所有常规凝胶形成剂。这些包括微交联的聚丙烯酸如Carbomer(INCI)，纤维素衍生物如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、阳离子改性纤维素，多糖如黄原胶，甘油三辛酸/癸酸酯，丙烯酸钠共聚物，聚季铵盐-32(和)石蜡油(ParaffinumLiquidum)(INCI)，丙烯酸钠共聚物(和)石蜡油(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚丙烯酸酯共聚物，聚季铵盐-37(和)石蜡油(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，聚季铵盐-37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，聚季铵盐-7，聚季铵盐-44。
本发明共聚物可以作为调理剂用于化妆品制剂中。
如上定义的本发明共聚物可优选作为定型剂和/或调理剂用于洗发配制剂中。优选的洗发配制剂包含：
a)0.05-10重量％的至少一种本发明共聚物，
b)25-94.95重量％的水，
c)5-50重量％的表面活性剂，
d)0-5重量％的其它调理剂，
e)0-10重量％的其它化妆品组分。
在洗发配制剂中，可以使用通常用于洗发剂的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，尤其是碱金属盐和碱土金属盐如钠盐、钾盐、镁盐和钙盐以及铵盐和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选1-3个氧化乙烯单元。
合适化合物的实例是月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂酰基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基氨基乙酸盐、烷基羧基氨基乙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基乙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基丙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基二乙酸盐和N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基二丙酸盐。
例如，可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或N-(椰油酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如为脂族醇或者在可为线性或支化的烷基链上具有6-20个碳原子的烷基酚与氧化乙烯和/或氧化丙烯的反应产物。氧化烯的量为每摩尔醇约6至60摩尔。此外合适的是，烷基胺氧化物、单烷基链烷醇酰胺、二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚糖苷或脱水山梨醇醚酯。
此外，洗发配制剂可以包含常规阳离子表面活性剂，例如季铵化合物如鲸蜡基三甲基氯化铵。
可将常用于获得特殊效果的调理剂与本发明共聚物组合用于洗发配制剂中。这些调理剂例如包括上述INCI名为聚季铵盐的阳离子聚合物，尤其是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑_盐共聚物(Luviquat_FC、Luviquat_HM、Luviquat_MS、Luviquat_Care)、用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(Luviquat_PQ11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑_盐共聚物(Luviquat_Hold)；阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和聚季铵盐-10)、丙烯酰氨共聚物(聚季铵盐-7)。还可以使用蛋白质水解产物以及基于聚硅氧烷化合物例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或有机硅树脂的调理物质。其它合适的聚硅氧烷化合物为聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)以及氨基官能聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。还可以使用阳离子瓜耳胶衍生物如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(INCI)。
本发明进一步提供了如上所定义的共聚物的用途，其在药物中用作助剂，优选作为涂料或在涂料中用于固体药物剂型以改进流变性能，用作表面活性化合物，作为粘合剂或在粘合剂中用于纺织工业、造纸工业、印刷工业和皮革工业以及作为涂料或在涂料中用于纺织工业、造纸工业、印刷工业和皮革工业。
参考如下非限制性实施例更详细地阐述本发明。
制备共聚物
制备不含N-乙烯基内酰胺的共聚物的程序(方法A)：
实施例编号10 500g浓度为30重量％的P(EMA/MAA/AA/NtBAEMA)
72∶22∶3∶3的乙醇-水[2∶1]溶液
起始进料    102g  水
            63g   乙醇
            13.1g 进料1
            0.81g 进料2
进料1：     108.0g甲基丙烯酸乙酯
            33.0g 甲基丙烯酸
            4.5g  丙烯酸
            4.5g  甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯
            112.0g乙醇
进料2       2.25g Waco V50
            14g   水
进料3       0.75  浓度为75％的过新戊酸叔丁酯
            29.75g乙醇
进料4       39.7g 氨基甲基丙醇AMP
            26.48g水
            96g   乙醇
首先将13.1g进料1、0.81g进料2、102.0g水和63g乙醇加入具有回流冷凝器、内部温度计和四个单独进料装置的搅拌装置中，将混合物搅拌并加热至约75℃。
在可通过粘度略微增加而检测到的聚合开始之后，在75℃下经三小时加入剩余进料1并经四小时内加入剩余进料2。将反应溶液在75℃下再后搅拌约两小时。然后在约75℃下经30分钟计量加入进料3。聚合物混合物在80℃下再后聚合约2小时。用进料4中的AMP中和聚合物溶液10分钟。这得到500g浓度为30％的聚合物水乙醇溶液。
根据该程序合成了产物1-13(表1)。
制备包含N-乙烯基内酰胺的共聚物的程序(方法B)：
实施例编号19  500g浓度为30％的P(EMA/VP/MAA/VI)50∶30∶15∶5
              的乙醇-水[30∶40]溶液
起始进料  64.0g 水
          174g  乙醇
          8.12g 进料1
          2.78g 进料2
进料1：   75g   甲基丙烯酸乙酯
          45.0g 乙烯基吡咯烷酮
          22.5g 甲基丙烯酸
          7.5g  乙烯基咪唑
          12.42 N，N-二甲基乙醇胺
进料2     3.0g  Waco_V50
          52.5g 水
进料3     0.75  浓度为75％的过新戊酸叔丁酯
          29.75g乙醇
首先将8.12g进料1、2.78g进料2、64g水和174g乙醇加入具有回流冷凝器、内部温度计和四个单独进料装置的搅拌装置中，将混合物搅拌并加热至约65℃。
在可通过粘度略微增加而检测到的聚合开始之后，在67℃下经三小时加入剩余进料1并经四小时内加入剩余进料2。将反应溶液在70℃下再后搅拌约两小时。
然后在70℃下经30分钟计量加入进料3。聚合物混合物在80℃下再后聚合约2小时。然后，在约120℃的外部温度Te下，对反应混合物蒸汽蒸馏，直至内部温度Ti为约100℃。在100℃下，用蒸汽进一步处理聚合物溶液约1小时，然后用氨基甲基丙醇将pH调至8-8.4。粘稠的混浊聚合物溶液用150g乙醇稳定并用水稀释至固含量为30％。这得到500g 30％略微混浊的稳定的聚合物溶液。
根据该程序合成了产物14-22(表2)。
所用缩写：
MAA    甲基丙烯酸
AA     丙烯酸
VCap   乙烯基己内酰胺
VP     N-乙烯基吡咯烷酮
MMA    甲基丙烯酸甲酯
EMA    甲基丙烯酸乙酯
n-BMA  甲基丙烯酸正丁酯
t-BMA  甲基丙烯酸叔丁酯
t-BA   丙烯酸叔丁酯
EA     丙烯酸乙酯
EHA    丙烯酸乙基己酯
n-BA   丙烯酸正丁酯
HEMA   甲基丙烯酸羟乙酯
HEA    丙烯酸羟乙酯
HPA    丙烯酸羟丙酯
NtBAEMA甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯
VI     乙烯基咪唑
DMAPMA N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺
w/w    重量比
AI     活性成分
DME    二甲醚
表1不含N-乙烯基内酰胺的本发明共聚物(组分b))
  实施例   EMA   t-BA   VP   VCap   MAA   AA   NtBAEMA   VI   DMAPMA   方法
  1   75   --   --   --   24   --   --   --   1   A
  2   75   --   --   --   20   3   --   --   2   A
  3   70   --   --   --   24   3   --   --   3   A
  4   73   --   --   --   25   --   2   --   --   A
  5   72   --   --   --   22   3   3   --   --   A
  6   72   -- -- --   20   5   3   -- --   A
  7   70   -- -- --   24   3   3   -- --   A
  8   78   -- -- --   20   --   --   2 --   A
  9   75   -- -- --   23   2   --   5 --   A
  10   72   -- -- --   22   3   --   3 --   A
  11   65   -- -- --   25   5   --   5 --   A
  12   55   -- -- --   25   10   --   10 --   A
  13   50   15 -- --   25   5   --   5 --   A
用AMP(2-氨基-2-甲基丙醇)100％中和所溶解的表1的不含N-乙烯基内酰胺的本发明共聚物。
表2包含N-乙烯基内酰胺的本发明共聚物(组分b))
  实施例  EMA   t-BA   VP   VCap   MAA   AA   NtBAEMA   VI   DMAPMA   方法
  14  65   --   10   --   23   --   --   2   --   B
  15  58   --   20   --   18   --   4   --   --   B
  16  58   --   20   --   18   --   --   4   --   B
  17  58   --   20   --   18   --   --   --   4   B
  18  30   18   20   --   18   --   --   --   4   B
  19  50   --   30   --   15   --   --   5   --   B
  20  50   --   30   --   13   --   --   7   --   B
  21  50   --   --   25   20   --   --   5   --   B
  22  40   --   --   35   20   --   5   --   --   B
  23  50   --   30   --   10   --   --   10   --   B
用AMP(2-氨基-2-甲基丙醇)将表2的含N-乙烯基内酰胺的本发明共聚物的聚合溶液的pH调至8.0-8.4。
测定定型(抗弯刚度)：
除主观评估外，还客观地以物理术语细发束抗弯刚度测定了聚合物成膜剂的定型，其中细发束已经用聚合物溶液处理并又干燥。此处力传感器测定了弯曲所需的力，整个测量在标准条件下在65％相对大气湿度的气候调节室中进行。
为测量抗弯刚度，制备了浓度为3.0重量％的本发明聚合物溶液。在20℃和65％相对湿度下，在5-10个发束(各个约重3g，长度为24cm)上测量抗弯刚度。将称重的干燥发束浸入浓度为3.0重量％的聚合物溶液中，浸没和取出三次而确保均匀分配。然后在拇指和食指间除去过量的成膜剂溶液，然后通过在滤纸间挤压而小心地挤压发束。然后用手将发束成型，使它们具有圆横截面。在20℃和65％相对湿度的气候调节室中干燥一整夜。
在20℃和65％相对湿度的气候调节室中，使用张力/压力测试装置进行试验。将发束对称置于样品架的两个圆柱形辊上。然后使用40mm圆形压印器从上面使发束在正中间弯曲(聚合物膜破裂)。使用测压元件(50N)测量为此所需的力并用牛顿表示。
1)测定K值
根据Fikentscher，Cellulosechemie，第13卷，第58-64页(1932)，在25℃下在水/乙醇或乙醇溶液中测量K值且K值为摩尔重量的度量。在100mL溶液中，聚合物的水/乙醇或乙醇溶液包含1g聚合物。如果聚合物为水分散体形式，取决于分散体的聚合物含量，将合适量的分散体用乙醇调至100mL，以使浓度为在100mL溶液中含1g聚合物。
K值在来自Schott的M Ic型Micro-Ubbelohde毛细管中测量。
  实施例  EMA   MMA   VP   MAA   VI   DMAPMAM   K值   抗弯刚度[cN]
  23  50   --   30   10   10   --   39.5   380cN
应用实施例
实施例A1：
VOC 80气溶胶喷发胶                           重量％
来自实施例编号1的聚合物                      12.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
水                                           13.60
二甲醚                                       40.00
乙醇                                         34.40
其它添加剂：聚硅氧烷、香料、消泡剂...
可用实施例2-13的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的VOC 80气溶胶喷发胶。
实施例A1a)：
VOC-80气溶胶喷发胶                            重量％
来自实施例编号14的聚合物                      12.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
水                                            11.60
二甲醚                                        40.00
乙醇                                          36.40
其它添加剂：聚硅氧烷、香料、消泡剂...
可用15-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的VOC 80气溶胶喷发胶。
实施例A2：
VOC 80气溶胶喷发胶                            重量％
来自实施例编号1的聚合物                       12.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
Ultrahold_Strong                            1.0
水                                            12.20
二甲醚                                        40.00
乙醇                                          34.40
氨基甲基丙醇(浓度为95％)                      0.40
其它添加剂：聚硅氧烷、香料、消泡剂...
可用实施例2-13的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的VOC 80气溶胶喷发胶。
实施例A3：
VOC 80气溶胶喷发胶                            重量％
来自实施例编号1的聚合物                       12.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
Luviset P.U.R.                                5.0
(浓度为30％的水-乙醇溶液)
水                                            07.10
二甲醚                                        40.00
乙醇                                          35.90
氨基甲基丙醇(浓度为95％)                      至pH 8.3
其它添加剂：聚硅氧烷、香料、消泡剂...
可用实施例2-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的VOC 80气溶胶喷发胶。
实施例A4：
VOC 55气溶胶喷发胶                            重量％
来自实施例编号1的聚合物                       15.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
水                                            37.00
二甲醚                                        40.00
乙醇                                          8.00
其它添加剂：聚硅氧烷、香料、消泡剂...
可用实施例2-20的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的VOC 55气溶胶喷发胶。
实施例A5：
VOC 55气溶胶喷发胶                            重量％
来自实施例编号1的聚合物                       12.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
Luviset_P.U.R.(浓度为30％的水-乙醇分散体)   3.00
水                                            35.90
二甲醚                                        40.00
乙醇                                          9.10
其它添加剂：聚硅氧烷、香料、消泡剂...
可用实施例2-20的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的VOC 55气溶胶喷发胶。
实施例A6：
VOC 55气溶胶喷发胶                            重量％
来自实施例编号1的聚合物                       12.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
Luvimer_Pro55(浓度为30％的分散体)           3.00
水                                            35.90
二甲醚                                        40.00
乙醇                                          8.80
氨基甲基丙醇(浓度为95％)                      0.30
其它添加剂：聚硅氧烷、香料、消泡剂...
可用实施例2-20的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的VOC 55气溶胶喷发胶。
实施例A7：
VOC 55气溶胶喷发胶                            重量％
来自实施例编号1的聚合物                       12.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
Stepanhold_R-1*)(Fa.Stepan Chemical Co.)   1.00
水                                            37.40
二甲醚                                        40.00
乙醇                                          9.40
氨基甲基丙醇(浓度为95％)                      0.20
其它添加剂：聚硅氧烷、香料、消泡剂...
*)Stepanhold R-1＝聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸)
可用实施例2-20的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的VOC 55气溶胶喷发胶。
实施例A8：
VOC 55手按泵型喷雾剂                        重量％
来自实施例编号1的聚合物                     15.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
水                                          37.00
乙醇                                        48.00
其它添加剂：聚硅氧烷、香料、消泡剂...
可用实施例2-20的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的VOC 55手按泵型喷雾剂。
实施例A9：
VOC 55手按泵型喷雾剂                        重量％
来自实施例编号1的聚合物                     12.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
浓度为20％的Luviset_Clear*)(BASF AG)     5.00
水                                          33.60
乙醇                                        49.40
其它添加剂：聚硅氧烷、香料、消泡剂...
*)Luviset_Clear＝聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑)
可用实施例2-20的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的VOC 55手按泵型喷雾剂。
实施例A10：
VOC＜10手按泵型喷雾剂                       重量％
来自实施例编号1的聚合物                     12.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
浓度为20％的Luviset_Clear*)(BASF AG)     5.00
水                                          83.00
其它添加剂：聚硅氧烷、香料、消泡剂...
*)Luviset_Clear＝聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑)
可用实施例2-20的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的VOC 55手按泵型喷雾剂。
实施例A11：
定型泡沫                                         重量％
来自实施例编号1的聚合物                          10.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
Luviset_Clear*)(BASF AG)浓度为20％           5.00
Cremophor_A 25(十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚/BASF) 0.20
Comperlan_KD(椰油酰基二乙醇胺/Henkel)          0.10
水                                               74.20
丙烷/丁烷                                        10.00
其它添加剂：香料、防腐剂....
制备：称重并搅拌溶解。装瓶并加入推进剂气体。
可用实施例2-20的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的VOC 55手按泵型喷雾剂。
实施例A12：
含Aculyn_28的发用凝胶：                        重量％
相1：
来自实施例编号1的聚合物                          12.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
蒸馏水                                           37.00
氨基甲基丙醇(浓度为38％的溶液)                   1.0
其它添加剂：防腐剂、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料...
相2：
Aculyn_28(浓度为1％的含水分散体)               50.00
制备：
单独称重相1和2并均化。然后将相2缓慢搅拌到相1中。形成基本清澈的稳定凝胶。
可用实施例2-20的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的含有Aculyn_28的发用凝胶。
实施例A13：
含羟乙基纤维素的发用凝胶                            重量％
相1：
来自实施例编号1的聚合物                             12.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
蒸馏水                                              30.00
其它添加剂：防腐剂、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料...
相2：
Natrosol_HR 250(浓度为5％的溶液)                  50.00
羟乙基纤维素(Hercules)
制备：
单独称重相1和2并均化。然后将相2缓慢搅拌到相1中。形成基本清澈的稳定凝胶。
可用实施例2-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的含羟乙基纤维素的发用凝胶。
实施例A14：
调理洗发剂：                                        重量％
A)浓度为28％的Texapon_NSO                         50.00
(月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠/Henkel)
Comperlan_KS(椰油酰基二乙醇胺/Henkel)             1.00
来自实施例编号14的聚合物                            12.00
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
适量芳香油
B)水                                                27.5
氯化钠                                              1.5
适量防腐剂...
制备：
单独称重相1和2并均化。然后将相2缓慢搅拌到相1中。形成基本清澈的稳定凝胶。
可用实施例15-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的调理洗发剂。
实施例A15：
标准O/W霜：
油相：                             重量％CTFA名
Cremophor_A6                     3.5十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚(和)硬脂醇
Cremophor_A25                    3.5十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
甘油单硬脂酸酯s.e                  2.5甘油硬脂酸酯
石蜡油                             7.5石蜡油
鲸蜡醇                             2.5鲸蜡醇
Luvitol_EHO                      3.2辛酸十六/十八烷基酯
维生素E乙酸酯                      1.0生育酚乙酸酯
Nip-Nip                            0.14-羟基苯甲酸甲酯和丙酯(7∶3)
水相：
来自实施例编号14的聚合物           3.0
(浓度为30％的水-乙醇分散体)
水                                 74.6
1，2-丙二醇                        1.5丙二醇
Germall_II                       0.1咪唑烷基脲
制备：
单独称重油和水相并在约80℃的温度下均化。然后将水相缓慢搅拌到油相中并在搅拌下缓慢冷却室温。
可用实施例15-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的标准O/W霜。
实施例A16：
防晒凝胶
重量％
相A
1.00    氢化蓖麻油PEG-40
8.00    甲氧基肉桂酸辛酯(来自BASF的Uvinul_MC 80)
5.00    2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(来自BASF的Uvinul_N 539)
0.80    辛基三嗪酮(来自BASF的Uvinul_T 150)
2.00    丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(来自BASF的Uvinul_BMBM)
2.00    生育酚乙酸酯
适量    芳香油
相B
10.00   聚合物1(浓度为30％的水-乙醇分散体)
0.30    丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物
0.20    卡波姆
5.00    甘油
0.20    EDTA二钠
适量    防腐剂
65.30   蒸馏水
相C
0.20    氢氧化钠
制备：
混合相A的各组分。使相B溶胀并搅拌到相A中并均化。用相C中和并再次均化。
可用实施例2-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的防晒凝胶。
实施例A17：
身体洗剂泡沫
重量％
相A
1.50    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
1.50    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚
4.00    十六/十八烷醇
10.00   辛酸十六/十八烷基酯
1.00    聚二甲基硅氧烷
相B
3.00    聚合物1(浓度为30％的水-乙醇分散体)
2.00    泛醇
2.50    丙二醇
适量    防腐剂
74.50   蒸馏水
相C
适量    芳香油
制备：
单独将相A和B加热到约80℃。将相B搅拌到相A中并均化。冷却到约40℃，加入相C并简单再次均化。在3.5巴(20℃)下装瓶：90％活性成分和10％丙烷/丁烷。
可用实施例2-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的身体洗剂泡沫。
实施例A18：
剃须泡沫
重量％
6.00    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
5.00    聚氧乙烯(98)聚氧丙烯(67)聚氧乙烯(98)嵌段共聚物
52.00   蒸馏水
1.00    三乙醇胺
5.00    丙二醇
1.00    羊毛脂油PEG-75
5.00    本发明聚合物1(浓度为30％的水-乙醇分散体)
适量    防腐剂
适量    芳香油
25.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
制备：
将所有物质称重在一起，然后搅拌直到溶解。装瓶：90重量份活性物质和10份25∶75丙烷/丁烷混合物。
可用实施例2-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的剃须泡沫。
制备：
溶解相A。将相B洒入相A中并溶解。加入相C并在减压和室温下搅拌45分钟。
实施例A19：
淋浴凝胶
重量％
50.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸镁、月桂基
        聚氧乙烯(8)醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯(8)醚硫酸镁
1.00    椰油酰基二乙醇胺
4.00    聚合物1(浓度为30％的水-乙醇分散体)
2.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰基单乙
        醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚
适量    防腐剂
适量    芳香油
2.00    氯化钠
41.00   蒸馏水
制备：
将所有组分称重在一起并搅拌直到溶解。
可用实施例2-7的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的淋浴凝胶。
实施例A20：
淋浴凝胶
重量％
30.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
6.00     N-(椰油酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基二乙酸钠
6.00     椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00     月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰基单乙
         醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚
7.70     聚季铵盐-44
1.50     聚合物1(浓度为25％的水分散体)
1.00     泛醇
适量     防腐剂
适量     芳香油
适量     柠檬酸
0.50     氯化钠
44.30    蒸馏水
制备：
称重相A的各组分并溶解。将pH调节为6-7。
可用实施例2-7的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的淋浴凝胶。
实施例A20a：
浴液
重量％
A
40.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
5.00     C12-15烷基聚氧乙烯(15)醚磺酸钠
5.00    癸基葡糖苷
适量    芳香油
0.10    植烷三醇
B
35.80   蒸馏水
0.1     瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵
10.00   聚合物1(浓度为30％的乙醇分散体)
1.00    泛醇
适量    防腐剂
1.00    月桂基聚氧乙烯(3)醚
适量    柠檬酸
2.00    氯化钠
制备：
混合相A的各组分。一个接一个地加入相B的各组分并混合。将pH调为6-7。
可用实施例2-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的浴液。
实施例A21：
液体皂
重量％
A
43.26   蒸馏水
0.34    氨基甲基丙醇
3.40    聚(丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸)(Luviflex_Soft，BASF)
B
40.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
10.00   椰油酰胺基丙基甜菜碱
1.00    聚合物1(浓度为20％的水分散体)
适量    芳香油
适量    防腐剂
2.00    氯化钠
制备：
称重相A的各组分并溶解直到透明。一个接一个地加入相B的各组分并混合。
可用实施例2-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的液体皂。
实施例A22：
清新凝胶
重量％
A
0.60     卡波姆
45.40    蒸馏水
B
0.50     红没药醇
0.50     金合欢醇
适量     芳香油
5.00     PEG-40氢化蓖麻油
2.50     聚合物1(浓度为30％的水-乙醇分散体)
1.00     四羟基丙基乙二胺
1.50     薄荷醇
43.00    醇
适量     C.I.74180，直接蓝86
制备：
使相A溶胀。溶解相B。将相B搅拌到相A中。
可使用实施例2-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的清新凝胶。
实施例A23：
气溶胶发用泡沫
重量％
A
2.00    硫酸甲酯椰油基三甲基铵
0.20    芳香油
B
63.90   蒸馏水
6.70    聚合物1(浓度为25％的水分散体)
0.50    聚(丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸)(Luviflex_Soft，BASF)
0.10    氨基甲基丙醇
0.20    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
0.20    三甲基甲硅烷基(氨基封端聚二甲基硅氧烷)(trimethylsilyl-
        amodimethicone)、十三烷基聚氧乙烯(10)醚、鲸蜡基三甲基氯
        化铵
0.10    PEG-25PABA
0.20    羟乙基纤维素
0.20    PEG-8
0.20    泛醇
15.00   醇
C
10.00   丙烷/丁烷3.5巴(20℃)
制备：
混合相A和B并用推进剂气体装瓶。
可以使用实施例2-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的气溶胶发用泡沫。
实施例A24：
泵型摩丝
重量％
A
2.00    硫酸甲酯椰油基三甲基铵
适量    芳香油
C
74.30   蒸馏水
7.00    聚季铵盐-46(浓度为10％的水溶液)
15.00   聚合物1(浓度为20％的水分散体)
0.50    PEG-8
1.00    泛醇
适量    防腐剂
0.20    PEG-25PABA(乙氧基化对氨基苯甲酸)
制备：
混合相A的各组分。一个接一个地加入相B的各组分并溶解得到透明溶液。
可用实施例2-7的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的泵型摩丝。
实施例A25：
气溶胶泡沫
重量％
10.00   聚合物1(浓度为30％的水-乙醇分散体)
5.00    PVP/VA共聚物(浓度为40％的水溶液)
0.50    羟基乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵
0.20    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
0.40    芳香油PC 910.781/Cremophor
73.90   蒸馏水
适量    防腐剂
10.00   丙烷/丁烷3.5巴(20℃)
制备：
将所有物质称重在一起，搅拌直到溶解，然后装瓶。
可用实施例2-20的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的气溶胶泡沫。
实施例A26：
彩色定型摩丝
重量％
A
2.00    硫酸甲酯椰油基三甲基铵
适量    芳香油
B
20.00   聚合物14(浓度为30％的水-乙醇分散体)
0.50    丙烯酸酯共聚物(Luvimer_100P，BASF)
0.10    氨基甲基丙醇
0.20    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
0.20    泛醇
0.20    羟乙基纤维素
10.00   醇
56.67   蒸馏水
0.08    C.I.12245，碱性红76
0.05    C.I.42510，碱性紫14
C
10.00    丙烷/丁烷3.5巴(20℃)
制备：
将所有物质称重在一起，搅拌直到溶解，然后装瓶。仅适于深金色和棕色头发！
可用实施例15-20的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的彩色定型摩丝。
实施例A27：
泵型发用泡沫
重量％
A
1.50    硫酸甲酯椰油基三甲基铵
适量    芳香油
B
10.00   聚合物1(浓度为20％的水分散体)
86.04   蒸馏水
C
0.46    氨基甲基丙醇
4.00    PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物
适量    防腐剂
制备：
混合相A。将相B搅拌到相A中。加入相C并搅拌至溶解。
可用实施例2-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的泵型发用泡沫。
实施例A28：
含水蜡
重量％
50.00   聚合物1(浓度为20％的水分散体)
适量    芳香油
适量    氢化蓖麻油PEG-40
0.10    邻苯二甲酸二乙酯
0.10    己酸十六/十八烷基乙基酯
0.10    PEG-7甘油椰油酸酯
0.10    防腐剂
47.70   蒸馏水
2.00    辛酸/癸酸甘油三酯，丙烯酸酯共聚物
制备：
混合各组分并均化。后搅拌15分钟。
可用实施例2-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的含水蜡。
实施例A29：
洗发剂
重量％
30.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
6.00    N-(椰油酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基乙酸钠
6.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺单乙
        醇胺，月桂基聚氧乙烯(10)醚
3.00    聚合物1(浓度为30％的水-乙醇分散体)
2.00    聚二甲基硅氧烷
适量    香料
适量    防腐剂
适量    柠檬酸
1.00    氯化钠
加至100 蒸馏水
制备：称重并溶解各组分。将pH调至6-7。
可用实施例2-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的洗发剂。
实施例A30：
去头屑洗发剂
重量％
40.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
10.00   椰油酰胺基丙基甜菜碱
10.00   月桂基醚磺基琥珀酸二钠
2.50    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺单乙
        醇胺，月桂基聚氧乙烯(10)醚
3.00    聚合物1(浓度为30％的水-乙醇分散体)
0.50    氯咪巴唑(climbazole)
适量    香料
适量    防腐剂
0.50    氯化钠
加至100 蒸馏水
制备：称重并溶解各组分。将pH调至6-7。
可用实施例2-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的去头屑洗发剂。
实施例A31：
透明淋浴凝胶
重量％
40.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
5.00    癸基葡糖苷
5.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00    聚合物14(浓度为30％的水-乙醇分散体)
1.00    泛醇
适量    香料
适量    防腐剂
适量    柠檬酸
2.00    氯化钠
加至100 蒸馏水
制备：称重并溶解各组分。将pH调至6-7。
可用实施例15-22的聚合物重复该实施例。在每种情况下得到具有良好性能的透明淋浴凝胶。

Claims (27)

1.一种可通过使包含如下单体的单体混合物M自由基聚合而得到的共聚物：
a)30-80重量％甲基丙烯酸乙酯，或
30-80重量％甲基丙烯酸乙酯和至少一种不同于甲基丙烯酸乙酯的通式I的化合物的混合物：
Figure A2005800359600002C1
其中
R1为H或CH3，
R2为C1-C4烷基，
b)0-40重量％至少一种N-乙烯基内酰胺化合物，
c)5-35重量％至少一种单烯属不饱和羧酸，
d)0.1-30重量％至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键且每分子具有至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的化合物，
e)合适的话，0-20重量％不同于a)、b)、c)和d)的其它可自由基聚合的单体，
其中组分a)-e)的分数之和为100重量％且单体混合物M包含至少20重量％甲基丙烯酸乙酯。
2.根据权利要求1的共聚物，其中羧基和羧酸根基团的总摩尔量与潜阳离子和阳离子基团的总摩尔量之比为至少2。
3.根据权利要求1或2的共聚物，其中a)为甲基丙烯酸乙酯，或者为包含甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸叔丁酯或由甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸叔丁酯组成的混合物。
4.根据权利要求1-3中任一项的共聚物，其中b)选自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺及其混合物。
5.根据权利要求1-4中任一项的共聚物，其中c)由甲基丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种其它单烯属不饱和羧酸的混合物组成。
6.根据权利要求1-5中任一项的共聚物，其中c)由甲基丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸的混合物组成。
7.根据权利要求5或6的共聚物，其中甲基丙烯酸和其它单烯属不饱和羧酸的重量比至少大于1，优选大于2。
8.根据权利要求1-7中任一项的共聚物，其中d)选自具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和至少一个氨基和/或铵基的化合物。
9.根据权利要求8的共聚物，其中组分d)的至少一个氨基选自伯氨基、仲氨基和叔氨基。
10.根据权利要求1-9中任一项的共聚物，其中d)选自：
d1)α，β-烯属不饱和一元羧酸和α，β-烯属不饱和二元羧酸与可在胺氮原子上单烷基化或二烷基化的氨基醇的酯，
d2)α，β-烯属不饱和一元羧酸和α，β-烯属不饱和二元羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺，
d3)N，N-二烯丙基胺，
d4)N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物，
d5)乙烯基取代的含氮杂环和烯丙基取代的含氮杂环，
d6)乙烯基取代的杂芳族化合物和烯丙基取代的杂芳族化合物及其混合物。
11.可通过使包含如下单体的单体混合物M自由基聚合而得到的根据权利要求1-10中任一项的共聚物：
a)30-70重量％组分a)，
b)10-40重量％组分b)，
c)10-25重量％组分c)，
d)0.5-5重量％组分d)。
12.可通过使包含如下单体的单体混合物M自由基聚合而得到的根据权利要求1-10中任一项的共聚物：
a)50-80重量％组分a)，
b)0重量％组分b)，
c)15-35重量％组分c)，
d)0.5-12重量％组分d)。
13.根据权利要求1-12中任一项的共聚物，其中
a)为甲基丙烯酸乙酯，
b)为N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺或其混合物，
c)为甲基丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸的混合物，和
d)为选自N-[3-(二甲氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、乙烯基咪唑及其混合物的单体。
14.一种化妆品或药物组合物，其包含：
A)至少一种根据权利要求1-13中任一项的共聚物，和
B)至少一种化妆品或药物可接受载体。
15.根据权利要求14的组合物，其中组分B)选自：
i)水，
ii)水溶混性有机溶剂，优选C2-C4链烷醇，尤其是乙醇，
iii)油、脂肪、蜡，
iv)C6-C30一元羧酸与一元醇、二元醇或三元醇的酯，该酯与iii)不同，
v)饱和非环烃和环烃，
vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇，
viii)推进剂气体，
及其混合物。
16.根据权利要求14或15的组合物，其包含至少一种不同于组分A)和B)且选自如下物质的添加剂：化妆品活性成分、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、芳香油、增稠剂、发用聚合物、头发及皮肤调理剂、接枝聚合物、水溶性或水分散性含硅氧烷聚合物、光保护剂、漂白剂、凝胶形成剂、护理剂、着色剂、调色剂、晒黑剂、染料、颜料、增稠助剂、保湿剂、加脂剂、胶原、蛋白质水解产物、类脂、抗氧化剂、消泡剂、抗静电剂、柔润剂和软化剂。
17.根据权利要求14-16中任一项的组合物，额外包含至少一种非离子、阴离子或两性聚合物。
18.根据权利要求17的组合物，其中阴离子聚合物为聚氨酯。
19.根据权利要求14-18中任一项的组合物，其中用包含氨基的硅氧烷聚合物至少部分中和存在于所述组合物中的酸性基团，尤其是羧基。
20-根据权利要求14-19中任一项的组合物，其呈凝胶、泡沫、喷雾、摩丝、软膏、霜、乳液、悬浮液、洗剂、乳剂或糊的形式。
21.根据权利要求14-20中任一项的组合物，其中所述组合物的挥发性有机组分含量为至多80重量％，优选至多55重量％。
22.根据权利要求1-13中任一项的共聚物在皮肤清洁组合物、皮肤护理和防护用组合物、指甲护理组合物、彩妆用制剂和头发处理组合物中的用途。
23.根据权利要求22的在头发处理组合物中的用途，用作定型剂和/或调理剂。
24.根据权利要求23的用途，其中所述组合物呈发用凝胶、洗发剂、定型泡沫、爽发水、喷发胶或发用泡沫的形式。
25.根据权利要求1-13中任一项的共聚物的用途，在药物中用作助剂，优选作为涂料或在涂料中用于固体药物剂型以改进流变性能，用作表面活性化合物，作为粘合剂或在粘合剂中用于纺织工业、造纸工业、印刷工业和皮革工业以及作为涂料或在涂料中用于纺织工业、造纸工业、印刷工业和皮革工业。
26.一种制备根据权利要求1-13中任一项的共聚物的方法，包括如下步骤：
a)使包含组分a)、b)、c)、d)以及合适的话e)的单体混合物M在5-8，优选6.5-7.5的pH下自由基聚合，
b)在聚合完成时，将pH调至5-7，优选5.5-6.5，
c)对聚合溶液蒸汽蒸馏，
d)合适的话，在蒸汽蒸馏之后将蒸馏的聚合溶液的pH值调至7.5-9.0，优选8.0-8.5。
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