CN105380823B - 水性指甲油组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种水性指甲油组合物，该组合物包含至少一种两性丙烯酸共聚物或其与特定的水性聚氨酯的混合物。本发明也公开了该两性丙烯酸共聚物或其与特定的水性聚氨酯的混合物在水性指甲油组合物中的应用。与现有技术相比，本发明的水性指甲油组合物同时具有快的干燥和硬化速度，优良的耐磨性能和光泽度以及良好的涂覆性能。

Description

水性指甲油组合物

技术领域

本发明涉及一种包含两性丙烯酸共聚物的水性指甲油组合物及该两性丙烯酸共聚物在水性指甲油组合物中的应用。

背景技术

传统的指甲油一般含有较多的有机溶剂，具有干燥速度快，光泽度好，硬度高的优点，但由于其较易燃且有一定的毒性，目前已逐渐被更安全的水性的指甲油所取代。

水性指甲油大部分为含有成膜聚合物颗粒的水分散液或水悬浮液。美国专利申请公开(US 2009/0068131 A1)描述了一种水性指甲油组合物，包含至少一种玻璃化转变温度大于等于55℃的丙烯酸聚合物的纳米颗粒的水悬浮液(A)；至少一种聚合物的聚结剂和/或塑化剂；以及至少一种部分交联的，成膜温度低于15℃的丙烯酸单体的纳米颗粒的水悬浮液(B)。该水性指甲油组合物具有与溶剂性指甲油组合物同一数量级的干燥速度，在3小时内硬化的性质和优良的光泽度以及与指甲的附着度。

中国专利申请公开(CN 1245680A)公开了一种含有成膜聚合物颗粒水分散液的指甲油组合物，其特征为，该组合物含有至少一种缔合聚氨酯，其量足可以使在23℃和旋转速度100转/min下测定的该组合物的粘度达到至少2Pa·s。公开的该指甲油容易在指甲上展布，且只涂抹一层就能得到良好的覆盖性能，而且干燥后的膜层具有良好的光泽。

美国专利(US 5,716,603)描述了一种指甲油组合物，含有水性丙烯酸树脂和双官能团的丙烯酸氨基甲酸酯低聚物的交联产物。该指甲油组合物具有快干，优良的防水、抗擦性能和耐久性。

虽然上述专利和专利申请公开都描述了一些水性指甲油组合物，但是本领域的技术人员仍然在不断寻找能够进一步改善各项性能的水性指甲油组合物。

发明概述

水性指甲油组合物相对于溶剂型指甲油组合物一般有干燥速度慢，硬化时间长，耐磨性能差，光泽度不够的缺点，而且涂覆时的容易程度、无拉丝的现象和成膜后的平滑度也不易达到。

本发明的一个目的是得到一种水性指甲油组合物，其同时具有快的干燥和硬化速度，优良的耐磨性能和光泽度。

本发明的再一个目的是得到一种水性指甲油组合物，其同时具有上述的优点和良好的涂覆性能。

本发明首先公开了一种水性指甲油组合物，包含至少一种两性丙烯酸共聚物A)，该两性丙烯酸共聚物A)包含至少两种单体A1)和A2)，其中

a)单体A1)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯中的任意一种或任意混合物；

b)单体A2)为两性的。

在本发明的一种或多种可能性中，上述两性丙烯酸共聚物A)中不含芳香族基团和/或卤素。

本发明进一步公开了单体A2)可选自如式A2-I所示的(甲基)丙烯酰烷基内铵盐：

和/或如式A2-II所示的(甲基)丙烯酰烷基氧化胺：

其中，R¹任选地为H或CH₃，R²和R³分别独立地为直链或支链的C₁-C₁₀烷基链，并且n代表1至20的整数。

单体A2)的一种例子为如式A2-II所示的甲基丙烯酰乙基氧化胺，其中R¹、R²和R³都为CH₃，并且n为2。

在本发明的一种或多种可能性中，单体A1)包含单体A1-I和A1-II，其中

a)A1-I为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯或甲基丙烯酸异丙酯中的任一种或任意混合物；并且

b)A1-II为丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯或其混合物。

本发明的水性指甲油组合物还可以包含水性聚氨酯B)。其中水性聚氨酯B)可通过一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物B1)与一种或多种氨基官能化合物B2)反应来获得。一种可能性为预聚物B1)可通过选自聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯多元醇中的一种或多种与一种或多种多异氰酸酯反应来获得。其中的多异氰酸酯可以包含六亚甲基二异氰酸酯和/或异氟尔酮二异氰酸酯。

在本发明的一种或多种可能性中，氨基官能化合物B2)任选地为伯和/或仲胺和/或二胺。B2)的一种可能性为包含至少一种二胺。

在本发明的一种或多种可能性中，氨基官能化合物B2)包含不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物B2-I和具有离子基团和/或离子源基团的氨基官能化合物B2-II。一种例子是B2-I为不具有离子基团或离子源基团的二胺。

在一种或多种情况下，本发明的水性聚氨酯B)含有至少一个磺酸和/或磺酸盐基团。其中磺酸盐基团可以为磺酸钠基团。

在本发明中两性丙烯酸共聚物A)中的固体组分占水性指甲油组合物的重量百分比为1-90％，优选为20-60％。

在本发明中水性聚氨酯B)中的固体组分占化妆品组合物的重量百分比为0-60％，优选为20-60％。

在本发明的一种或多种可能性中，两性丙烯酸共聚物A)和水性聚氨酯B)中的固体组分的重量比为1∶10-10∶1，优选为1∶5-10∶1。

在本发明的一种或多种可能性中，两性丙烯酸共聚物A)和水性聚氨酯B)的中的固体组分重量之和占水性指甲油组合物总重量的1-95％。

本发明的水性指甲油组合物，还包含增塑剂、增稠剂、凝聚剂中的任意一种或任意混合物以及任选的着色剂、颜料、珍珠质、色淀、紫外线吸收剂、防腐剂、表面活性剂、涂铺剂、香料、保湿剂、中和剂、和指甲护理添加剂中的任意一种或任意混合物。

本发明还公开了上文所描述的两性丙烯酸共聚物A)和/或其与上文所描述的水性聚氨酯B)的混合物在水性指甲油组合物中的应用。

使用本发明所描述的两性丙烯酸共聚物A)和/或其与上文所描述的水性聚氨酯B)的混合物制得的水性指甲油组合物，同时具有快的干燥和硬化速度，优良的耐磨性能和光泽度以及良好的涂覆性能。

具体实施方式

本发明中的水性指甲油组合物指水性介质的组合物，可以包括聚合物颗粒的水分散体和/或水悬浮液。在水性指甲油组合物中也可包含少量的有机溶剂，特别是与水相溶的有机溶剂，例如乙醇、醋酸丁酯等。水性指甲油中水占所有溶剂总重量的重量百分比为10-90％，优选为30-70％。

本发明中的两性丙烯酸共聚物A)包含的聚合物单元主要是通过上文所述的单体A1)和两性单体A2)引入的，并且由其它单体所引入的聚合物单元最多不超过该共聚物A)的5wt％，优选不超过1wt％。更优选的是共聚物A)仅由上文所述的单体A1)和两性单体A2)制备而成。

优选的单体A1)是丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸C_1-20烷基酯和甲基丙烯酸C_1-20烷基酯。

特别优选的是，单体A1)选自丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸异丙酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯，丙烯酸十六烷酯，甲基丙烯酸十六烷酯，丙烯酸十八烷酯，甲基丙烯酸十八烷酯。尤其特别优选的是丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯，丙烯酸十八烷酯以及甲基丙烯酸十八烷酯。

优选的单体A2)包含如式A2-I所示的(甲基)丙烯酰烷基内铵盐和如式A2-II所示的(甲基)丙烯酰烷基氧化胺，其中，R²和R³在每一种情况下都各自独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、或叔丁基，特别优选甲基。

优选的单体A2)更包含如式A2-I所示的(甲基)丙烯酰烷基内铵盐和如式A2-II所示的(甲基)丙烯酰烷基氧化胺，其中，n分别选自1～5的整数，优选1～3的整数，特别优选是2。

优选的单体A2)也包含如式A2-I所示的(甲基)丙烯酰烷基内铵盐和如式A2-II所示的(甲基)丙烯酰烷基氧化胺，其中，R¹代表CH₃。

在至少一个优选的例子中，至少一种两性共聚物A)是由以下组分合成的：

至少三种单体A1)，第一种单体选自丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸异丙酯；第二种单体选自丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯；并且第三种单体选自丙烯酸十八烷酯，甲基丙烯酸十八烷酯。同时，A2)是(甲基)丙烯酰烷基氧化胺。

本发明的两性丙烯酸共聚物A)一般以水和/或有机溶剂(例如乙醇)分散体的形式存在，其数均分子量通常为500-200,000，优选为5000-100,000。

在一个或多个例子中，本发明的两性丙烯酸共聚物A)不包含任何含有芳香基团和/或卤素原子的单体。

符合上述条件的两性丙烯酸共聚物A)是已知的，包括由Mitsubishi公司生产的商标号为

Z-611，

Z-612，

Z-631，

Z-632，

Z-651，

Z-711N和

Z-731N等产品，以及Lubrizol公司生产的

G-100，

plus，

Superhold和

RSP等。其中，

Z-631是优选的。

在本发明的范围内，术语″水不溶性、非水分散性的聚氨酯预聚物″指，该预聚物在23℃下在水中的溶解度是低于10g/升，优选低于5g/升，并且预聚物在23℃下在水(尤其去离子水)中无法产生沉降稳定的分散体。换句话说，在将它分散在水中的实验中，预聚物沉淀出来。

优选，根据本发明使用的聚氨酯预聚物B1)具有末端异氰酸酯基，即该异氰酸酯基在预聚物的链末端。预聚物的全部链末端特别优选具有异氰酸酯基。

此外，根据本发明使用的聚氨酯预聚物B1)优选基本上既不具有离子基团也不具有离子源基团，即离子基团和离子源基团的含量合适地是低于15毫克当量(Milliequivalent)/100g的聚氨酯预聚物B1)，优选低于5毫克当量，特别优选低于1毫克当量和非常特别优选低于0.1毫克当量/100g的聚氨酯预聚物B1)。

氨基官能化合物B2)优选是选自伯和/或仲胺和/或二胺。尤其，氨基官能化合物B2)包括至少一种二胺。氨基官能化合物B2)优选是具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物B2-II)，和不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物B2-I)。

在本发明的特别优选的实施方案中，氨基官能化合物B2)包括具有离子和/或离子源(离子形成)基团的至少一种氨基官能化合物B2-II)。所使用的离子基团和/或离子源基团特别优选是磺酸根基团或磺酸基团，再更优选磺酸钠基团。

在本发明的进一步优选的实施方案中，氨基官能化合物B2)包括具有离子基团和/或离子源基团的氨基官能化合物B2-II)和不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物B2-I)两者。

根据本发明的指甲油组合物，尤其是含水的(即水性的)组合物，其中聚氨酯以分散形式即基本上以非溶解的形式存在。除可能存在的其它液体介质例如溶剂之外，水通常构成了分散体介质的主要成分(＞50wt％)，这是基于指甲油组合物中液体分散介质的总量计。

根据本发明使用的非水溶性和非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物B1)基本上既不具有离子基团也不具有离子源基团。此处的水指没有添加表面活性剂的去离子水。在本发明的范围中，这指离子和/或离子源(离子形成)基团，如阴离子基团(如羧酸根或磺酸根)或阳离子基团的比例是低于15毫克当量/100g的聚氨酯预聚物B1)，优选低于5毫克当量，特别优选低于1毫克当量和非常特别优选低于0.1毫克当量/100g的聚氨酯预聚物B1)。

就酸性离子基团和/或离子源基团而言，预聚物的酸值合适地是低于30mg KOH/g预聚物，优选低于10mg KOH/g预聚物。该酸值表示为了中和1g的研究样品所需要的氢氧化钾质量(mg)(根据DIN EN ISO 211测量)。中和的酸(即相应盐)自然不具有酸值或具有减低的酸值。根据本发明，相应游离酸的酸值在这里是决定性的。

用于聚氨酯的制备中的预聚物B1)优选是可通过选自聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯多元醇中的一种或多种聚合物多元醇与多异氰酸酯进行反应来获得，这还将在下面详细解释。

特别优选的水性聚氨酯B)是通过使用聚合物聚醚多元醇和/或聚合物聚碳酸酯多元醇和/或聚醚-聚碳酸酯多元醇或聚酯多元醇所获得的，这些聚合物中的每一种具有优选约400-约6000g/mol的数均分子量(这里和对于下面的分子量数据而言，该分子量是由凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中在23℃下相对于聚苯乙烯标准物来测定)。在聚氨酯或聚氨酯预聚物的制备过程中它们的使用将由于与多异氰酸酯反应的结果而导致在聚氨酯中相应聚醚和/或聚碳酸酯和/或聚醚-聚碳酸酯链段或聚酯链段的形成，该聚氨酯具有这些链段的相应分子量。根据本发明，特别优选的是从具有线性结构的聚合物聚醚二醇和/或聚合物聚碳酸脂二醇和/或聚醚-聚碳酸酯多元醇或聚酯多元醇获得的聚氨酯。

根据本发明的水性聚氨酯B)优选是线型分子，但也可是支化的。

作为组分B2)，尤其能够使用不具有离子基团或离子源基团(如阴离子亲水化基团)的胺(下面的组分B2-I))，并有可能使用具有离子基团或离子源基团(例如阴离子亲水化基团)的胺(下面的组分B2-II))。

根据本发明使用的聚氨酯优选具有阴离子基团，优选磺酸根。本发明中的聚氨酯任选另外具有供亲水化用的非离子组分。特别优选的聚氨酯中仅具磺酸根基团以实现亲水化；这些经由作为组分B2-II)的相应二胺被引入到聚氨酯中。

为了获得良好沉降稳定性，本发明中的聚氨酯分散体的数均粒度优选是低于750nm，特别优选低于500nm，这是在用去离子水稀释之后由激光相关光谱法测定的(仪器：Malvern Zetasizer 1000，Malver Inst.Limited)。

制备预聚物B1)的合适的有机多异氰酸酯是所属技术领域的技术人员已知的具有大于或等于2的NCO官能度的脂肪族、芳族或脂环族多异氰酸酯。

非限制性的此类多异氰酸酯的例子是1，4-亚丁基二异氰酸酯，1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，双(4，4‘-异氰酸根环己基)甲烷异构体或这些异构体的混合物，1，4-亚环己基二异氰酸酯，4-异氰酸根甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)，1，4-苯二异氰酸酯，2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯，1，5-亚萘基二异氰酸酯，2，2′-和/或2，4′-和/或4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，1，3-和/或1，4-双(2-异氰酸根丙-2-基)苯(TMXDI)，1，3-双(异氰酸根甲基)苯(XDI)，和具有C1-C8-烷基的2，6-二异氰酸根己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯)。

除上述多异氰酸酯之外，还有可能使用具有脲二酮、异氰脲酸酯、脲烷、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基

二嗪二酮或

二嗪三酮结构的官能度≥2的改性二异氰酸酯，以及这些成分按比例的混合物。

六亚甲基二异氰酸酯，异氟尔酮二异氰酸酯以及前述二异氰酸酯的混合物是特别优选的。

制备预聚物B1)的合适的聚合物多元醇具有优选400-8000g/mol范围，更优选400-6000g/mol和特别优选600-3000g/mol的数均分子量Mn，并优选具有1.5-6，特别优选1.8-3和非常特别优选1.9-2.1的OH官能度。

术语“聚合物”多元醇这里尤其指所述的多元醇具有至少两个，更优选至少三个的连在一起的重复单元。

此类聚合物多元醇是在聚氨酯涂料技术中已知的聚酯多元醇，聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚醚多元醇，聚酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚酯多元醇，聚氨酯聚醚多元醇，聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。它们能够单独或以混合的形式用于制备本发明的聚氨酯中。

本发明中的聚合物多元醇优选是聚四亚甲基二醇聚醚、聚碳酸酯多元醇和它们的混合物，特别优选聚四亚甲基二醇聚醚。

组分B2)优选是选自伯或仲胺和/或二胺。它尤其包括二胺。

组分B2)，可使用不具有离子基团或离子源基团(如阴离子亲水化基团)的胺(下面的组分B2-I))，和可使用具有离子基团或离子源基团(例如尤其阴离子亲水化基团)的胺(下面的组分B2-II))。优选组分B2-I)和组分B2-II)的混合物进行反应。

例如，有机二胺或多胺，如1，2-乙二胺，1，2-和1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，6-二氨基己烷，异佛尔酮二胺，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物，2-甲基五亚甲基二胺，二亚乙基三胺，4，4-二氨基二环己基甲烷，水合肼，和/或二甲基乙二胺能够用作组分B2-I)。

此外，除伯氨基之外还具有仲氨基或除氨基(伯或仲)之外还具有OH基团的化合物也能够用作组分B2-I)。它的例子是伯/仲胺，如二乙醇胺，3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-环己基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基丁烷，链烷醇胺，如N-氨基乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨丙醇，新戊醇胺。

另外，单官能的异氰酸酯反应活性的胺化合物也能够用作组分B2-I)，例如甲基胺，乙基胺，丙基胺，丁基胺，辛基胺，月桂基胺，硬脂基胺，异壬基氧基丙基胺，二甲基胺，二乙基胺，二丙基胺，二丁基胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，吗啉，哌啶，和它们的合适的取代衍生物，由二伯胺和单羧酸形成的酰胺-胺，二伯胺的单酮亚胺(Monoketim)，伯/叔胺，如N，N-二甲基氨基丙基胺。

作为组分B2-I)，优选使用1，2-乙二胺，双(4-氨基环己基)甲烷，1，4-二氨基丁烷，异佛尔酮二胺，乙醇胺，二乙醇胺和二亚乙基三胺。

组分B2)特别优选包括至少一种组分B2-II)。作为组分B2-II)的合适阴离子亲水化化合物优选含有磺酸或磺酸盐基团，特别优选磺酸钠基团。此类阴离子亲水化试剂的例子是2-(2-氨基乙基氨基)乙烷磺酸，乙二胺-丙基-或-丁基-磺酸，1，2-或1，3-丙二胺-β-乙基磺酸或牛磺酸的盐类。此外，WO-A 01/88006的环己基氨基丙磺酸(CAPS)的盐能够用作阴离子亲水化试剂。

特别优选的阴离子亲水化试剂B2-II)是含有磺酸盐基团作为离子基团和含有两个氨基的那些，如2-(2-氨基乙基氨基)乙基磺酸和1，3-丙二胺-β-乙基磺酸的盐。

本发明中的聚氨酯特别优选包括至少一个磺酸盐基团。

任选地，在组分B2-II)中的阴离子基团也可以是羧酸盐或羧酸基团。

聚氨酯分散体的制备能够在一个或多个阶段中在均相中进行或对于多阶段的反应，部分在分散相中进行。在这方面，能够使用现有技术中已知的全部方法，例如，预聚物混合方法，丙酮方法或熔体分散方法。优选的是使用丙酮方法。

在生产聚氨酯预聚物的过程中，异氰酸酯基团与异氰酸酯反应活性基团的物质的量比率(NCO指数)一般是在1.05-3.5范围，优选在1.1-3.0范围和特别优选在1.1-2.5范围。

优选地，这些聚氨酯分散体具有低于5wt％，特别优选低于0.2wt％的未键接的有机胺类，基于分散体的质量计。

根据本发明的水性聚氨酯B)优选是线型分子，但也可是支化的。

本发明的水性聚氨酯B)的数均分子量是约1000-200000，优选5000到150000。

优选用于制备本发明的指甲油组合物的水性聚氨酯B)的固体含量通常是10-70wt％，优选20-65wt％，特别优选30-60wt％。本发明中的固体含量是通过将称量样品在125℃下加热至恒重来确定的。在恒重下，通过再称量样品来计算固体含量。

用于制备本发明的水性指甲油组合物的聚氨酯分散体优选是BayerMaterialsScience公司生产的

C1000，

C1001，

C1003，

C1004和

C1008。特别优选的是

C1004和

C1008。

根据本发明的水性指甲油组合物除包含上文所述的两性丙烯酸共聚物A)和/或水性聚氨酯B)外，还包括指甲油可接受的介质尤其包括水和任选的指甲油合适溶剂。其中，两性丙烯酸共聚物A)中的固体组分或活性成分占指甲油组合物的重量百分比为1％至90％，优选为20％至60％。任选的水性聚氨酯B)中的固体组分或活性成分占指甲油组合物的重量百分比为0％至60％，优选为20％至60％。固体组分的重量是通过将称量样品在125℃下加热至恒重来确定的。在恒重下，通过再称量样品来计算固体组分的重量。

根据本发明的水性指甲油组合物，其中两性丙烯酸共聚物A)和水性聚氨酯B)的固体组分的重量比为1∶10至10∶1，优选的重量比为1∶5至10∶1。

根据本发明的水性指甲油组合物优选包括1-95wt％的如上所述的两性丙烯酸共聚物A)和水性聚氨酯B)的固体组分的重量之和，以水性指甲油组合物的总重量为基础计。

本发明的水性指甲油组合物也可以进一步含有增塑剂、增稠剂和/或凝聚剂，它们的成分和含量可由本领域技术人员根据公知常识选择。

此外，按照本发明的水性指甲油组合物可以含有通常在外用化妆品中使用的添加剂。作为添加剂的例子可以举出着色剂、颜料、珍珠质、色淀、紫外线吸收剂、防腐剂、表面活性剂、涂铺剂、香料、保湿剂、中和剂、和指甲护理添加剂等。本领域技术人员将选择这些视需要加入的一种或几种添加剂，和/或它们的加入量，以保证不改变或降低本发明组合物的优良性能。上述添加剂的总重量占指甲油组合物的重量百分比为1％至20％，优选为1％至10％。

本发明通过下列的实施例来举例说明，这些实施例不应该认为是有限制的。除非另有说明，否则全部的定量数据，分数和百分数是基于重量或基于组合物的总重量。

实施例

原料和试剂

本发明中的实施例和对比例都可以按照如下方式制备：将单独的Z-631、C1008、其它丙烯酸酯、或Z-631和C1008的混合物与必要时添加的水配成100重量份的分散体系，在30-200rpm的搅拌速度下，持续搅拌使其分散均匀。得到的分散体系中含有20重量％～30重量％的活性成分。

本发明中的实施例也可以包含增塑剂、增稠剂和/或凝聚剂以及其它添加剂，例如溶剂、着色剂、颜料、珍珠质、色淀、紫外线吸收剂、防腐剂、表面活性剂、涂铺剂、香料、保湿剂、中和剂和指甲护理添加剂等。本领域的技术人员可以在不改变本发明组合物优良性质的前提下，选择一种或几种添加剂按适当的量加入，并通过搅拌使得到的分散体系分散均匀。

表1.实施例和对比例的组成

以上各组分的含量以重量份计，基于组合物的总量为100重量份。

通过下列方法对实施例和对比例中的水性指甲油组合物进行性能上的评价和比较：

涂覆性能-将实施例和对比例中的水性指甲油组合物用刷子涂抹在一组健康人的指甲上，用肉眼观察并比较涂抹的容易性，成膜后的平滑度，是否有拉丝现象，按综合评价打分，分数越高涂覆性能越好，满分为10分。

干燥时间--将实施例和对比例中的水性指甲油组合物涂在干净的玻璃板上，涂层的厚度为120μm。用少量的压力将棉花球轻轻按在涂层上，当棉花球不再沾到涂层上时即为干燥时间。所有的干燥时间均在室温为25℃，相对湿度为40％～60％的条件下测得。

耐磨性能--将实施例和对比例中的水性指甲油组合物涂在干净的塑料板上，涂层的厚度为120μm。在室温为25℃，相对湿度为40％～60％的条件下使上述水性指甲油组合物干燥24小时。用纸片对干燥的水性指甲油组合物刮擦5次，肉眼观察并按下表的标准进行评分：

表2.耐磨性能评价标准

分数	现象
		10-9	膜表面无变化
8-7	膜表面有轻微刮痕
		6-5	膜表面有明显刮痕
4-3	膜被部分擦掉
		2-1	膜被严重擦掉

光泽度--将实施例和对比例中的水性指甲油组合物涂在干净的PC+ABS塑料板上(广州弘鸿贸易公司)，涂层的厚度为120μm。在室温为25℃，相对湿度为40％～60％的条件下使上述水性指甲油组合物干燥24小时。使用Micro-TRI-Gloss型光泽计(BYKInstrument)在20°角的光束下测定。测得的值越高，光泽度越好。

表3.对实施例和对比例中的水性指甲油组合物的评价结果

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6	对比例1	对比例2
									涂覆性能	7	8	8	10	7	6	6	5
干燥时间/秒	38	75	37	55	65	70	125	50
									耐磨性能	10	7	9	9	7	6	5	6
光泽度	78.8	78.6	79.1	79.5	79.5	77.6	38.9	72.5

从上表3可知，使用本发明的两性丙烯酸共聚物(实施例1)，相对于市售的丙烯酸树脂(对比例2)能提高水性指甲油的涂覆性能。而使用两性丙烯酸共聚物和本发明的水性聚氨酯分散体的混合物能进一步提高水性指甲油的涂覆性能，特别当两者的比例为10∶3时(实施例4)，拉丝的现象得到了显著的改善。

使用本发明的两性丙烯酸共聚物(实施例1，2)，相对于市售的丙烯酸树脂(对比例2)能显著提高水性指甲油的耐磨性能。当和本发明的水性聚氨酯分散体复配后，依然具有优良的耐磨性能(实施例3-5)。

在相同的活性物含量下，本发明的两性丙烯酸共聚物(实施例1)，相对于市售的丙烯酸树脂(对比例2)能提高水性指甲油的干燥速度，从而减少用户的等待时间。

光泽度作为水性指甲油的一项重要参数，不论是本发明的两性丙烯酸共聚物，本发明的两性丙烯酸共聚物与本发明的水性聚氨酯分散体的复配物，还是市售的丙烯酸树脂都具有较好的光泽度，其中前两者的光泽度更优良。

综上所述，在水性指甲油中使用本发明的两性丙烯酸共聚物，相对于使用市售的丙烯酸树脂，能提高水性指甲油的涂覆性能、耐磨性能、干燥速度和光泽度。当同时使用本发明的两性丙烯酸共聚物和本发明的水性聚氨酯分散体，还能进一步提高水性指甲油的涂覆性能。

所属领域的技术人员易知，本发明不仅限于前述的具体细节，且在不脱离本发明的精神或主要特性的前提下，本发明可实施为其他特定形式。因此从任何角度来说都应将所述实施例视作例示性而非限制性的，从而由权利要求书而非前述说明来指出本发明的范围；且因此任何改变，只要其属于权利要求等效物的含义和范围中，都应视作属于本发明。

Claims (23)

1.两性丙烯酸共聚物A)在水性指甲油组合物中的应用，所述两性丙烯酸共聚物A)包含至少两种单体A1)和A2)，其中

a)单体A1)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯中的任意一种或任意混合物；

b)单体A2)为两性的；

所述单体A2)选自如式A2-I所示的(甲基)丙烯酰烷基内铵盐：

和/或如式A2-II所示的(甲基)丙烯酰烷基氧化胺：

其中，R¹任选地为H或CH₃，R²和R³分别独立地为直链或支链的C₁-C₁₀烷基链，并且n代表1至20的整数。

2.如权利要求1所述的应用，单体A2)为如式A2-II所示的甲基丙烯酰乙基氧化胺，其中R¹、R²和R³都为CH₃，并且n为2。

3.如权利要求1所述的应用，单体A1)包含单体A1-I和A1-II，其中

a)A1-I为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯或甲基丙烯酸异丙酯中的任一种或任意混合物；并且

b)A1-II为丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯或其混合物。

4.如权利要求1所述的应用，还包含水性聚氨酯B)。

5.如权利要求4所述的应用，其中水性聚氨酯B)可通过一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物B1)与一种或多种氨基官能化合物B2)反应来获得。

6.如权利要求5所述的应用，其中氨基官能化合物B2)任选地为伯和/或仲胺和/或二胺。

7.如权利要求6所述的应用，其中氨基官能化合物B2)包含至少一种二胺。

8.如权利要求7所述的应用，其中氨基官能化合物B2)包含不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物B2-I和具有离子基团和/或离子源基团的氨基官能化合物B2-II。

9.如权利要求8所述的应用，其中B2-I为不具有离子基团或离子源基团的二胺。

10.如权利要求5所述的应用，其中预聚物B1)可通过选自聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯多元醇中的一种或多种与一种或多种多异氰酸酯反应来获得。

11.如权利要求10所述的应用，其中的多异氰酸酯包含六亚甲基二异氰酸酯和/或异氟尔酮二异氰酸酯。

12.如权利要求4所述的应用，其中水性聚氨酯B)含有至少一个磺酸和/或磺酸盐基团。

13.如权利要求12所述的应用，其中磺酸盐基团为磺酸钠基团。

14.如权利要求1所述的应用，其中两性丙烯酸共聚物A)中的固体组分占水性指甲油组合物的重量百分比为1-90％。

15.如权利要求14所述的应用，其中两性丙烯酸共聚物A)中的固体组分占水性指甲油组合物的重量百分比为20-60％。

16.如权利要求4所述的应用，其中水性聚氨酯B)中的固体组分占水性指甲油组合物的重量百分比为0-60％。

17.如权利要求16所述的应用，其中水性聚氨酯B)中的固体组分占水性指甲油组合物的重量百分比为20-60％。

18.如权利要求4所述的应用，其中两性丙烯酸共聚物A)和水性聚氨酯B)中的固体组分的重量比为1∶10-10∶1。

19.如权利要求18所述的应用，其中两性丙烯酸共聚物A)和水性聚氨酯B)中的固体组分的重量比为1∶5-10∶1。

20.如权利要求4所述的应用，其中两性丙烯酸共聚物A)和水性聚氨酯B)的中的固体组分重量之和占水性指甲油组合物总重量的1-95％。

21.如权利要求1-20中任一项所描述的应用，还包含增塑剂、增稠剂、凝聚剂中的任意一种或任意混合物。

22.如权利要求1-20中任一项所描述的应用，还包含着色剂、颜料、紫外线吸收剂、防腐剂、表面活性剂、涂铺剂、香料、保湿剂、中和剂、和指甲护理添加剂中的任意一种或任意混合物。

23.如权利要求4所描述的两性丙烯酸共聚物A)和水性聚氨酯B)的混合物在水性指甲油组合物中的应用，所述两性丙烯酸共聚物A)包含至少两种单体A1)和A2)，其中

a)单体A1)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯中的任意一种或任意混合物；

b)单体A2)为两性的；

所述单体A2)选自如式A2-I所示的(甲基)丙烯酰烷基内铵盐：

和/或如式A2-II所示的(甲基)丙烯酰烷基氧化胺：

其中，R¹任选地为H或CH₃，R²和R³分别独立地为直链或支链的C₁-C₁₀烷基链，并且n代表1至20的整数。