ES2354975T3 - Composición cosmética sin transferencia que comprende un polímero secuenciado. - Google Patents

Composición cosmética sin transferencia que comprende un polímero secuenciado. Download PDF

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ES2354975T3 ES03776945T ES03776945T ES2354975T3 ES 2354975 T3 ES2354975 T3 ES 2354975T3 ES 03776945 T ES03776945 T ES 03776945T ES 03776945 T ES03776945 T ES 03776945T ES 2354975 T3 ES2354975 T3 ES 2354975T3
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Véronique Ferrari
Xavier Blin
Bertrand Lion
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Abstract

Composición cosmética que incluye al menos un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable y al menos un polímero etilénico secuenciado lineal filmógeno exento de estireno, cuyo polímero secuenciado contiene primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento intermedio, que es un polímero estadístico que incluye al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia, secuencia; siendo seleccionada la primera secuencia del polímero entre: - a) una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC, - b) una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC y - c) una secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC, y siendo seleccionada la segunda secuencia en una categoría a), b) o c) diferente de la primera y teniendo dicho polímero secuenciado un índice de polidispersidad I superior o igual a 2,8, siendo dicho polímero tal que, cuando está presente en suficiente cantidad en la composición, esta última es apta para formar un depósito que tiene una transferencia inferior o igual al 35%.

Description

[0001] La presente invención tiene por objeto una composición cosmética que contiene un polímero secuenciado particular y que está destinada a ser aplicada sobre las materias queratínicas de los seres humanos, como la piel, los labios, las pestañas, las cejas, las uñas y el cabello. La composición está más particularmente destinada a ser aplicada sobre la piel o los labios.
[0002] La composición según la invención puede ser una composición de maquillaje o una composición de cuidado de las materias queratínicas, en particular de la piel y de los labios, y preferentemente una composición de maquillaje.
[0003] La composición de maquillaje puede ser un producto de maquillaje de los labios (barra de labios), una base de maquillaje, una sombra de ojos, un colorete, un producto corrector de ojeras, un perfilador de ojos, un producto de maquillaje del cuerpo, un rímel, un esmalte de uñas o un producto de maquillaje del cabello.
[0004] La composición de cuidado puede ser un producto de cuidado de la piel del cuerpo y de la cara, especialmente un producto solar o un producto de coloración de la piel (tal como un autobronceador). La composición puede ser igualmente un producto capilar, especialmente para el mantenimiento del peinado o el modelado del cabello.
[0005] Las composiciones de barra de labios y de base de maquillaje son habitualmente empleadas para aportar un color estético a los labios o a la piel, especialmente a la cara. Estos productos de maquillaje contienen generalmente fases grasas, tales como ceras y aceites, pigmentos y/o cargas y eventualmente aditivos, como principios activos cosméticos o dermatológicos.
[0006] Estas composiciones, cuando se aplican sobre la piel, presentan el inconveniente de transferir-se, es decir, de depositarse al menos en parte, dejando trazas, sobre ciertos soportes con los cuales pueden entrar en contacto, y especialmente un vaso, una taza, un cigarrillo, una prenda de ropa o la piel. Se produce como resultado una persistencia mediocre de la película aplicada, que necesita una renovación regular de la aplicación de la composición de base de maquillaje o de barra de labios. Por otra parte, la aparición de estas trazas inaceptables especialmente sobre los cuellos de blusa puede apartar a determinadas mujeres de la utilización de este tipo de maquillaje.
[0007] Se buscan, pues, composiciones de maquillaje para los labios y la piel denominadas «sin transferencia» que presenten la ventaja de formar un depósito que no se deposite, al menos en parte, sobre los soportes con los cuales toman contacto (vaso, ropa, cigarrillo, tejidos).
[0008] Para limitar la transferencia de las composiciones cosméticas, es conocido el empleo de aceites volátiles, especialmente en contenidos superiores al 40% en peso. Estos aceites volátiles presentes en gran cantidad hacen que el producto de maquillaje, especialmente la barra de labios, resulte incómodo para la usuaria: el depósito de maquillaje confiere una sensación de resecación y de tirantez.
[0009] Se conocen igualmente productos en forma de dos composiciones distintas para aplicar una sobre otra sobre los labios con objeto de obtener un maquillaje sin transferencia. Por ejemplo, el producto LIP FINITY de MAX FACTOR es un producto bicapa cuya composición de base (llamada base coat) contiene una resina de silicona y aceites volátiles, y cuya composición de superficie (llamada top coat) contiene un éster de sacarosa (como se describe en la solicitud WO 97/17057) para mejorar la comodidad del producto de maquillaje sin transferencia. Sin embargo, la aplicación de dos composiciones para maquillarse puede ser inaceptable para algunas usuarias.
[0010] La presente invención tiene por objeto proporcionar una nueva vía de formulación de una composición cosmética, especialmente de maquillaje, que permita obtener un depósito que tenga buenas propiedades de ausencia de transferencia, especialmente sin utilizar una proporción importante de aceites volátiles, pudiendo ser obtenido dicho depósito con esta única composición.
[0011] La invención tiene igualmente por objeto proporcionar una composición cosmética, especialmente de maquillaje, que permita obtener un depósito sobre la piel o los labios confortable.
[0012] Los inventores descubrieron que es posible obtener tal composición utilizando un polímero secuenciado particular tal como se describe más adelante. La composición permite obtener un depósito, especialmente un maquillaje de las materias queratínicas, en particular de la piel o de los labios, que presenta buenas propiedades de ausencia de transferencia. Además, el depósito obtenido sobre la piel o los labios no provoca sensación de resecación o de tirantez para la usuaria: el depósito es, pues, confortable.
[0013] Más concretamente, la presente invención tiene, pues, por objeto una composición cosmética que contiene al menos un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable y al menos un polímero etilénico secuenciado lineal filmógeno tal como se describe más adelante, siendo la composición especialmente tal como se define más adelante.
[0014] Ventajosamente, según un primer modo de realización de la composición según la invención, el polímero etilénico secuenciado lineal filmógeno está exento de estireno, conteniendo dicho polímero secuenciado primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento intermedio, que es un polímero estadístico que contiene al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia,
siendo seleccionada la primera secuencia del polímero entre:
-
a) una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC,
-
b) una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC y
-
c) una secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC, y
siendo seleccionada la segunda secuencia en una categoría a), b) o c) diferente de la primera secuencia,
y teniendo dicho polímero secuenciado un índice de polidispersidad I superior o igual a 2,8,
[0015] siendo dicho polímero tal que, cuando está presente en cantidad suficiente en la composición, esta última es apta para formar un depósito con una transferencia inferior o igual al 35%.
[0016] Ventajosamente, según un segundo modo de realización de la composición según la invención, el polímero etilénico secuenciado lineal filmógeno es no elastomérico, conteniendo dicho polímero secuenciado primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento intermedio, que es un polímero estadístico que contiene al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia,
siendo seleccionada la primera secuencia del polímero entre:
-
a) una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC,
-
b) una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC y
-
c) una secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC, y
siendo seleccionada la segunda secuencia en una categoría a), b) o c) diferente de la primera secuencia,
y teniendo dicho polímero secuenciado un índice de polidispersidad I superior o igual a 2,8,
siendo dicho polímero tal que, cuando está presente en cantidad suficiente en la composición, esta última es apta para formar un depósito con una transferencia inferior o igual al 35%.
[0017] La patente EE.UU. 6.153.206 describe una composición cosmética que incluye un polímero que contiene unidades repetitivas que tienen una Tg de -10 a 75ºC y unidades repetitivas que tienen una Tg de 76 a 120ºC. Describe igualmente polímeros de bloques que comprenden bloques de metacrilato de polimetilo y bloques de metacrilato de poliisobutilo, y también polímeros tribloque que comprenden bloques de metacrilato de polimetilo, bloques de metacrilato de poliisobutilo y bloques de metacrilato de etilo.
[0018] Los documentos FR-A-2.809.306 y WO 03/046032 describen composiciones cosméticas que contienen un polímero etilénico secuenciado. En los ejemplos, el único polímero ejemplificado tiene un índice de polidispersidad respectivamente igual a 2,2 y 1,16.
[0019] Ventajosamente, la composición según la invención es apta para formar un depósito con una transferencia inferior o igual al 35%, preferentemente inferior o igual al 30%, preferentemente inferior o igual al 25%, preferentemente inferior o igual al 20%, preferentemente inferior o igual al 15%, preferentemente inferior o igual al 10%, preferentemente inferior o igual al 5%.
[0020] La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento cosmético de maquillaje o de cuidado no terapéutico de las materias queratínicas, en particular de la piel o de los labios, consistente en la aplicación sobre las materias queratínicas, en particular sobre la piel o los labios, de una composición tal como se ha definido anteriormente.
[0021] La invención tiene igualmente por objeto la utilización de una composición tal como se ha definido anteriormente para obtener un depósito sin transferencia, especialmente un maquillaje, sobre las materias queratínicas, en particular sobre la piel o los labios.
[0022] Se determina la transferencia del depósito obtenido con la composición según la invención según el protocolo descrito a continuación.
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[0023] Se precalienta un soporte (rectángulo de 40 mm X 70 mm y de 3 mm de espesor) de espuma de polietileno adhesivo sobre una de las caras que tiene una densidad de 33 kg/m3 (vendida bajo la denominación RE40X70EP3 de la sociedad JOINT TECHNIQUE LYONNAIS IND) sobre una placa calefactora mantenida a una temperatura de 40ºC para mantener la superficie del soporte a una temperatura de 33ºC  1ºC.
[0024] Dejando el soporte sobre la placa calefactora, se aplica la composición sobre toda la superficie no adhesiva del soporte extendiéndola con ayuda de un pincel para obtener un depósito de la composición de aproximadamente 15 �m y se deja secar después durante 30 minutos.
[0025] Después de secar, se pega el soporte por su cara adhesiva sobre un yunque de un diámetro de 20 mm y equipado con un paso de tornillo. Se recorta entonces el conjunto soporte/depósito con ayuda de un sacabocados de un diámetro de 18 mm. Se atornilla luego el yunque sobre una prensa (STATIF MANUEL IMADA SV-2 de la sociedad SOMECO) equipada con un dinamómetro (IMADA DPS-20 de la sociedad SOMECO).
[0026] Se pone un papel blanco de fotocopiadora de 80 g/m2 sobre el zócalo de la prensa y se prensa luego el conjunto soporte/depósito sobre el papel a una presión de 2,5 kg durante 30 segundos. Después de retirar el conjunto soporte/depósito, una parte del depósito se ha transferido al papel. Se mide entonces el color del depósito transferido al papel mediante de un colorímetro MINOLTA CR300, caracterizándose el color por los parámetros colorimétricos L*, a*, b*. Se determinan los parámetros colorimétricos L*0, a*0, b*0 del color del papel desnudo utilizado.
[0027] Se determina entonces la diferencia de color �E1 entre el color del depósito transferido y el color del papel desnudo por la relación siguiente:
imagen1
[0028] Por otra parte, se prepara una referencia de transferencia total aplicando la composición directamente sobre un papel idéntico al utilizado anteriormente, a temperatura ambiente (25ºC), extendiendo la composición con un pincel y para obtener un depósito de la composición de aproximadamente 15 �m, y se deja secar después durante 30 minutos a temperatura ambiente (25ºC). Después de secar, se miden directamente los parámetros colorimétricos L*’, a*’, b*’ del color del depósito puesto sobre el papel, correspondiente al color de referencia de transferencia total. Se determinan los parámetros colorimétricos L*’0, a*’0, b*’0 del color del papel desnudo utilizado.
[0029] Se determina entonces la diferencia de color �E2 entre el color de referencia de transferencia total y el color del papel desnudo por la relación siguiente:
imagen1
[0030] La transferencia de la composición, expresada en porcentaje, es igual a la razón:
imagen1
[0031] Se realiza la medición sobre 4 soportes a continuación y el valor de transferencia corresponde a la media de las 4 medidas obtenidas con los 4 soportes.
[0032] Por líquido orgánico, se entiende cualquier producto no acuoso líquido a temperatura ambiente (25ºC).
[0033] Por medio líquido orgánico cosméticamente aceptable, se entiende un medio que contiene al menos un compuesto orgánico líquido a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (105 Pa) compatible con las materias queratínicas, especialmente la piel y los labios, tal como los aceites o los solventes orgánicos habitualmente empleados en las composiciones cosméticas.
[0034] La composición según la invención puede incluir un polímero secuenciado etilénico lineal filmó-geno exento de estireno.
[0035] Por “polímero exento de estireno”, se entiende un polímero que tiene menos de un 10%, preferentemente menos de un 5%, preferentemente menos de un 2%, preferentemente aún menos de un 1% en peso, incluso que no contiene nada, de monómero estirénico, tal como el estireno o los derivados del estireno, como por ejemplo el metil-estireno, el cloroestireno o el clorometilestireno.
[0036] Según un modo de realización, el polímero secuenciado de la composición según la invención procede de monómeros etilénicos alifáticos. Por monómero alifático, se entiende un monómero que no contiene ningún grupo aromático. Por polímero “etilénico”, se entiende un polímero obtenido por polimerización de monómeros que tienen una insaturación etilénica.
[0037] Por polímero “secuenciado”, se entiende un polímero que comprende al menos 2 secuencias distintas, preferentemente al menos 3 secuencias distintas.
[0038] El polímero es un polímero de estructura lineal. Por el contrario, un polímero de estructura no lineal es, por ejemplo, un polímero de estructura ramificada, en estrella, injertada u otra.
[0039] Por polímero “filmógeno”, se entiende un polímero apto para formar, por sí solo o en presencia de un agente auxiliar de formación de película, una película continua y adherente sobre un soporte, especialmente sobre las materias queratínicas.
[0040] Preferentemente, el polímero utilizado en la composición según la invención no contiene átomos de silicio en su esqueleto. Por “esqueleto”, se entiende la cadena principal del polímero, contrariamente a las cadenas laterales pendientes.
[0041] Ventajosamente, dicho polímero secuenciado comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia tales como las definidas anteriormente.
[0042] Por “al menos” una secuencia, se entiende una o más secuencias.
[0043] Se precisa que, en lo que antecede y en lo que viene a continuación, los términos “primera” y “segunda” secuencias no condicionan en modo alguno el orden de dichas secuencias (o bloques) en la estructura del polímero.
[0044] Preferentemente, la primera y segunda secuencias de dicho polímero secuenciado son incompatibles entre sí.
[0045] Por “secuencias incompatibles entre sí”, se entiende que la mezcla formada por el polímero correspondiente a la primera secuencia y por el polímero correspondiente a la segunda secuencia no es miscible en el líquido orgánico mayoritario en peso del medio líquido orgánico de la composición a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (105 Pa), para un contenido de la mezcla de polímeros superior o igual al 5% en peso con respecto al peso total de la mezcla (polímeros y solvente), entendiéndose que:
i) dichos polímeros están presentes en la mezcla en un contenido tal que la razón ponderal respectiva va de 10/90 a 90/10, y que
ii) cada uno de los polímeros correspondientes a la primera y segunda secuencias tiene una masa molecular media (ponderal o numérica) igual a la del polímero secuenciado +/- 15%.
[0046] En caso de que el medio líquido orgánico incluya una mezcla de líquidos orgánicos, y en la hipótesis de dos o más líquidos orgánicos presentes en proporciones másicas idénticas, dicha mezcla de polímeros no es miscible en al menos uno de ellos.
[0047] Por supuesto, en caso de que el medio líquido orgánico incluya un único líquido orgánico, este último es el líquido orgánico mayoritario.
[0048] Ventajosamente, el líquido orgánico mayoritario de la composición es el solvente orgánico de polimerización del polímero secuenciado o el solvente orgánico mayoritario de la mezcla de solventes orgánicos de polimerización del polímero secuenciado.
[0049] Preferentemente, el polímero secuenciado utilizado para la composición según la invención no es hidrosoluble, es decir, que el polímero no es soluble en agua o en una mezcla de agua y de monoalcoholes inferiores lineales o ramificados de 2 a 5 átomos de carbono, como el etanol, el isopropanol o el n-propanol, sin modificación de pH, a un contenido en materia activa de al menos el 1% en peso, a temperatura ambiente (25ºC).
[0050] Preferentemente, el polímero secuenciado utilizado en la composición según la invención no es un elastómero.
[0051] Por “polímero no elastomérico”, se entiende un polímero que, cuando se le somete a una tensión destinada a estirarlo (por ejemplo del 30% en relación a su longitud inicial), no recupera una longitud sensiblemente idéntica a su longitud inicial cuando cesa la tensión.
[0052] Más específicamente, por “polímero no elastomérico” se designa un polímero que tiene una recuperación instantánea Ri < al 50% y una recuperación retardada R2h < al 70% tras haber sufrido un alargamiento del 30%. Preferentemente, Ri es < al 30% y R2h < al 50%.
[0053] Más concretamente, el carácter no elastomérico del polímero es determinado según el protocolo siguiente:
[0054] Se prepara una película de polímero derramando una solución del polímero en una matriz teflonada y secando luego durante 7 días en un ambiente controlado a 23  5ºC y 50  10% de humedad relativa.
[0055] Se obtiene entonces una película de aproximadamente 100 �m de espesor en la que se recortan muestras rectangulares (por ejemplo con el sacabocados) de una anchura de 15 mm y de una longitud de 80 mm.
[0056] Se impone a esta muestra una solicitación de tracción con ayuda de un aparato comercializado bajo la referencia Zwick, en las mismas condiciones de temperatura y de humedad que para el secado.
[0057] Se estiran las muestras a una velocidad de 50 mm/min y la distancia entre las mordazas es de 50 mm, lo que corresponde a la longitud inicial (l0) de la muestra.
[0058] Se determina la recuperación instantánea Ri de la manera siguiente:
-
se estira la muestra en un 30% (�máx), es decir, en aproximadamente 0,3 veces su longitud inicial (l0);
-
se relaja la tensión imponiendo una velocidad de retorno igual a la velocidad de tracción, o sea, 50 mm/min, y se mide el alargamiento residual de la muestra en porcentaje, después de volver a tensión nula (�i).
[0059] La recuperación instantánea en % (Ri) viene dada por la fórmula siguiente:
Ri = ((�máx – �i)/�máx) x 100
[0060] Para determinar la recuperación retardada, se mide el alargamiento residual de la muestra en porcentaje (�2h).
[0061] La recuperación retardada en % (R2h) viene dada por la fórmula siguiente:
R2h = ((�máx – �2h)/�máx) x 100
[0062] A título puramente indicativo, un polímero según un modo de realización de la invención posee una recuperación instantánea Ri del 10% y una recuperación retardada R2h del 30%.
[0063] La secuencia intermedia es una secuencia que incluye al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia del polímero y permite “compatibilizar” estas secuencias.
[0064] El índice de polidispersidad I del polímero es igual a la razón de la masa media ponderal Mw con respecto a la masa media numérica Mn.
[0065] Se determinan las masas molares medias ponderales (Mw) y numéricas (Mn) por cromatografía líquida por permeación de gel (solvente THF, curva de calibración establecida con patrones de poliestireno lineal, detector refractométrico).
[0066] La masa media ponderal (Mw) del polímero secuenciado utilizado en la composición según la invención es preferentemente inferior o igual a 300.000; va, por ejemplo, de 35.000 a 200.000 y mejor de 45.000 a
150.000.
[0067] La masa media numérica (Mn) del polímero secuenciado utilizado en la composición según la invención es preferentemente inferior o igual a 70.000; va, por ejemplo, de 10.000 a 60.000 y mejor de 12.000 a
50.000.
[0068] El índice de polidispersidad del polímero secuenciado utilizado en la composición según la invención va ventajosamente de 2,8 a 6.
[0069] Cada secuencia o bloque del polímero utilizado en la composición según la invención procede de un tipo de monómero o de varios tipos de monómeros diferentes.
[0070] Eso significa que cada secuencia puede estar constituida por un homopolímero o por un copolímero, pudiendo este copolímero constitutivo de la secuencia ser a su vez estadístico o alternado.
[0071] Preferentemente, la secuencia intermedia procede esencialmente de monómeros constitutivos de la primera secuencia y de la segunda secuencia. Por “esencialmente”, se entiende al menos en un 85%, preferentemente al menos en un 90%, mejor en un 95% y aún mejor en un 100%.
[0072] Ventajosamente, la secuencia intermedia tiene una temperatura de transición vítrea Tg comprendida entre las temperaturas de transición vítrea de la primera y segunda secuencias.
[0073] Las temperaturas de transición vítrea indicadas de la primera y segunda secuencias pueden ser Tg teóricas determinadas a partir de las Tg teóricas de los monómeros constitutivos de cada una de las secuencias, que se pueden encontrar en un manual de referencia, tal como el Polymer Handbook, 3ª ed., 1989, John Wiley, según la relación siguiente, denominada Ley de Fox:
imagen1
siendo �i la fracción másica del monómero i en la secuencia considerada y siendo Tgi la temperatura de transición vítrea del homopolímero del monómero i.
10 [0074] Salvo indicación en contrario, las Tg indicadas para la primera y segunda secuencias en la presente solicitud son Tg teóricas.
[0075] Ventajosamente, la primera y segunda secuencias del polímero son tales que la diferencia entre las temperaturas de transición vítrea de la primera y segunda secuencias es generalmente superior a 10ºC, preferentemente superior a 20ºC y mejor superior a 30ºC.
15 [0076] Se pretende designar en la presente invención mediante la expresión:
«comprendido entre... y...» un intervalo de valores donde los límites mencionados quedan excluidos, y
«de... a...» y «que va de... a...» un intervalo de valores donde los límites quedan incluidos.
a) Secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC
20 [0077] La secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC tiene, por ejemplo, una Tg que va de 40 a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, que va por ejemplo de 50ºC a 120ºC, y mejor superior o igual a 60ºC, que va por ejemplo de 60ºC a 120ºC.
[0078] La secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC puede ser un homopolímero o un copolímero.
25 [0079] En caso de que esta secuencia sea un homopolímero, procede de un monómero cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC.
[0080] En caso de que la primera secuencia sea un copolímero, ésta puede proceder en todo o en parte de uno o de más monómeros, cuya naturaleza y concentración son seleccionadas de forma que la Tg del copolímero resultante sea superior o igual a 40ºC. El copolímero puede incluir, por ejemplo:
30 - monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo una Tg de 40 a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50ºC a 120ºC, y mejor superior o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC, y
- monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg inferior a 40ºC, seleccionados entre los monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC y/o los monómeros cuyo homopolímero tiene
35 una Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo una Tg de -100 a 20ºC, preferentemente inferior a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC y mejor inferior a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC, tales como los descritos más adelante.
[0081] Los monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC son preferentemente seleccionados entre los monómeros siguientes, también llamados monómeros principales:
40 - los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR1,
donde R1 representa un grupo alquilo no substituido lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, o R1 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12;
- los acrilatos de fórmula CH2=CH-COOR2,
45 donde R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, tal como un grupo isobornilo o un grupo terc-butilo;
- las (met)acrilamidas de fórmula:
imagen1
donde R7 y R8, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C12 lineal o ramificado, tal como un grupo n-butilo, t-butilo, isopropilo, isohexilo, isooctilo o isononilo, o R7 representa H y R8 representa un grupo 1,1-di-metil-3-oxobutilo,
y R’ designa H o metilo.
Como ejemplo de monómeros, se pueden citar la N-butilacrilamida, la N-t-butilacrilamida, la Nisopropilacrilamida, la N,N-dimetilacril-amida y la N,N-dibutilacrilamida,
-y sus mezclas.
[0082] Son monómeros principales particularmente preferidos el metacrilato de metilo, el (met)acrilato de isobutilo, el (met)acrilato de isobornilo y sus mezclas.
b) Secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC
[0083] La secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC tiene, por ejemplo, una Tg de -100 a 20ºC, preferentemente inferior o igual a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC y mejor inferior o igual a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC.
[0084]
La secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC puede ser un homopolímero o un copolí
mero.
[0085]
En caso de que esta secuencia sea un homopolímero, procede de monómeros tales que los
homopolímeros preparados a partir de estos monómeros tienen temperaturas de transición vítrea inferiores o iguales a 20ºC. Esta segunda secuencia puede ser un homopolímero constituido por un solo tipo de monómero (donde la Tg del homopolímero correspondiente es inferior o igual a 20ºC).
[0086] En caso de que la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC sea un copolímero, ésta puede proceder en todo o en parte de uno o de más monómeros, cuya naturaleza y concentración son seleccionadas de forma que la Tg del copolímero resultante sea inferior o igual a 20ºC.
[0087] Puede, por ejemplo, incluir:
-
uno o más monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo una Tg de -100ºC a 20ºC, preferentemente inferior a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC, y mejor inferior a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC, y
-
uno o más monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una Tg superior a 20ºC, tales como los monómeros que tienen una Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo una Tg de 40 a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50ºC a 120ºC, y mejor superior o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC, y/o los monómeros que tienen una Tg comprendida entre 20 y 40ºC, tales como los descritos anteriormente.
[0088] Preferentemente, la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC es un homopolímero.
[0089] Los monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC son preferentemente seleccionados entre los monómeros siguientes o monómeros principales:
-
los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3,
representando R3 un grupo alquilo no substituido C1 a C12 lineal o ramificado, a excepción del grupo terc-butilo, en el cual se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S;
-
los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4,
representando R4 un grupo alquilo no substituido C6 a C12 lineal o ramificado, en el cual se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y S;
-
los ésteres de vinilo de fórmula R5-CO-O-CH=CH2,
donde R5 representa un grupo alquilo C4 a C12 lineal o ramificado;
-
los éteres de alcohol vinílico y de alcohol C4 a C12,
-
las N-alquil(C4 a C12)acrilamidas, tales como la N-octilacrilamida,
-y sus mezclas.
[0090] Los monómeros principales particularmente preferidos para la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC son los acrilatos de alquilo cuya cadena de alquilo tiene de 1 a 10 átomos de carbono, a excepción del grupo terc-butilo, tales como el acrilato de metilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de 2-etilhexilo y sus mezclas.
c) Secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC
[0091] La secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC puede ser un homopolímero o un copolímero.
[0092] En caso de que esta secuencia sea un homopolímero, procede de monómeros (o monómeros principales) cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea comprendida entre 20 y 40ºC.
[0093] Los monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea comprendida entre 20 y 40ºC son preferentemente seleccionados entre el metacrilato de n-butilo, el acrilato de ciclodecilo, el acrilato de neopentilo, la isodecilacrilamida y sus mezclas.
[0094] En caso de que la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC sea un copolímero, ésta procede en todo o en parte de uno o de más monómeros (o monómeros principales) cuya naturaleza y concentración son seleccionadas de tal forma que la Tg del copolímero resultante esté comprendida entre 20 y 40ºC.
[0095] Ventajosamente, la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC es un copolímero procedente en todo o en parte:
-
de monómeros principales cuyo correspondiente homopolímero tiene una Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo una Tg de 40ºC a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50 a 120ºC, y mejor superior o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC, tales como los descritos anteriormente, y
-
de monómeros principales cuyo correspondiente homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo una Tg de -100 a 20ºC, preferentemente inferior o igual a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC y mejor inferior o igual a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC, tales como los descritos anteriormente,
siendo seleccionados dichos monómeros de tal forma que la Tg del copolímero que forma la primera secuencia esté comprendida entre 20 y 40ºC.
[0096] Tales monómeros principales son, por ejemplo, seleccionados entre el metacrilato de metilo, el acrilato y el metacrilato de isobornilo, el acrilato de butilo, el acrilato de 2-etilhexilo y sus mezclas.
[0097] Preferentemente, la proporción de la segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC va del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 20 al 70% y aún mejor del 20 al 50%.
[0098] Preferentemente, el polímero utilizado en la composición según la invención no contiene monómeros estirénicos, tales como el estireno o los derivados del estireno, como por ejemplo el metilestireno, el cloroestireno o el clorometilestireno.
[0099] Cada una de las secuencias puede, no obstante, contener en proporción minoritaria al menos un monómero constitutivo de la otra secuencia.
[0100] Así, la primera secuencia puede contener al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia y a la inversa.
[0101] Cada una de la primera y/o segunda secuencias, puede incluir, aparte de los monómeros indicados anteriormente, uno o más de otros monómeros, llamados monómeros adicionales, diferentes de los monómeros principales antes citados.
[0102] La naturaleza y la cantidad de este o estos monómeros adicionales son seleccionadas de manera que la secuencia en la que se encuentran tenga la temperatura de transición vítrea deseada.
[0103] Este monómero adicional es, por ejemplo, seleccionado entre:
a) los monómeros hidrofílicos tales como:
-
los monómeros con insaturación(es) etilénica(s) que tienen al menos una función ácido carboxílico o sulfónico, como por ejemplo:
el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el anhídrido maleico, el ácido itacónico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el ácido acrilamidopropanosulfónico, el ácido vinilbenzoico, el ácido vinilfosfórico y las sales de éstos;
-
los monómeros con insaturación(es) etilénica(s) que tienen al menos una función amina terciaria, como la 2-vinilpiridina, la 4-vinilpiridina, el metacrilato de dimetilaminoetilo, el metacrilato de dietilaminoetilo, la dimetilaminopropilmetacrilamida y las sales de éstos;
-
los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR6,
donde R6 representa un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, estando dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo (como el metacrilato de 2-hi-droxipropilo y el metacrilato de 2-hidro-xietilo) y los átomos de halógenos (Cl, Br, I o F), tales como el metacrilato de trifluoroetilo;
-
los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR9,
representando R9 un grupo alquilo C6 a C12 lineal o ramificado en el que se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y S, estando dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los átomos de halógenos (Cl, Br, I o F);
-
los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR10,
representando R10 un grupo alquilo C1 a C12 lineal o ramificado substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los átomos de halógeno (Cl, Br, I y F), tales como el acrilato de 2-hidroxipropilo y el acrilato de 2-hidroxietilo, o R10 representa un alquil(C1-C12)-O-POE (polioxietileno) con repetición de la unidad de oxietileno de 5 a 30 veces, por ejemplo metoxi-POE, o R10 representa un grupo polioxietilenado que tiene de 5 a 30 unidades de óxido de etileno;
b) los monómeros con insaturación etilénica que tienen uno o más átomos de silicio, tales como el metacriloxipropiltrimetoxisilano y el metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano;
-y sus mezclas.
[0104] Son monómeros adicionales particularmente preferidos el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el metacrilato de trifluoroetilo y sus mezclas.
[0105] Según un modo preferido de realización, el polímero utilizado en la composición según la invención es un polímero no siliconado, es decir, un polímero exento de átomos de silicio.
[0106] Este o estos monómeros adicionales representan generalmente una cantidad inferior o igual al 30% en peso, por ejemplo del 1 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 20% en peso y preferentemente aún del 7 al 15% en peso, del peso total de la primera y/o segunda secuencias.
[0107] Preferentemente, cada una de la primera y segunda secuencias incluye al menos un monómero seleccionado entre los ésteres de ácido (met)acrílico, tales como los definidos anteriormente, y eventualmente un monómero seleccionado entre el ácido (met)acrílico, y sus mezclas.
[0108] Ventajosamente, cada una de la primera y segunda secuencias procede en su totalidad de al menos un monómero seleccionado entre los ésteres de ácido (met)acrílico tales como los definidos anteriormente y eventualmente un monómero seleccionado entre el ácido (met)acrílico, y sus mezclas.
[0109] El polímero utilizado en la composición según la invención puede ser obtenido por polimerización de radicales en solución según el procedimiento de preparación siguiente:
-
se introduce una parte del solvente de polimerización en un reactor adaptado y se calienta hasta alcanzar la temperatura adecuada para la polimerización (típicamente entre 60 y 120ºC);
-
una vez alcanzada esta temperatura, se introducen los monómeros constitutivos de la primera secuencia en presencia de una parte del iniciador de polimerización;
-
al cabo de un tiempo T correspondiente a una razón de conversión máxima del 90%, se introducen los monómeros constitutivos de la segunda secuencia y la otra parte del iniciador;
-
se deja que la mezcla reaccione durante un tiempo T’ (que va de 3 a 6 h), al cabo del cual se lleva la mezcla de nuevo a temperatura ambiente;
- se obtiene el polímero en solución en el solvente de polimerización.
[0110] Por solvente de polimerización, se entiende un solvente o una mezcla de solventes. El solvente de polimerización puede ser seleccionado especialmente entre el acetato de etilo, el acetato de butilo, los alcoholes tales como el isopropanol y el etanol, los alcanos alifáticos tales como el isododecano y sus mezclas. Preferentemente, el solvente de polimerización es una mezcla de acetato de butilo e isopropanol o el isododecano.
[0111] Según un primer modo de realización, el polímero secuenciado utilizado en la composición según la invención comprende al menos una (especialmente una) primera secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC, tal como se ha descrito anteriormente en a), y al menos una (especialmente una) segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, tal como se ha descrito anteriormente en b).
[0112] Preferentemente, la primera secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC es un copolímero procedente de monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC, tales como los monómeros descritos anteriormente.
[0113] Ventajosamente, la segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC es un homopolímero, especialmente procedente de monómeros tales como los descritos anteriormente.
[0114] Preferentemente, la proporción de la secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC va del 20 al 90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%.
[0115] Preferentemente, la proporción de la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC va del 5 al 75% en peso del polímero, preferentemente del 15 al 50% y mejor del 25 al 45%.
[0116] Así, según una primera variante, el polímero secuenciado utilizado en la composición según la invención puede comprender:
-
una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo con una Tg de 70 a 110ºC, que es un copolímero de metacrilato de metilo/ácido acrílico,
-
una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de 0 a 20ºC, que es un homopolímero de acrilato de metilo, y
-
una secuencia intermedia, que es un copolímero de metacrilato de metilo/ácido acrílico/acrilato de metilo.
[0117] Según una segunda variante, el polímero secuenciado utilizado en la composición según la invención puede comprender:
-
una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 70 a 100ºC, que es un copolímero de metacrilato de metilo/ácido acrílico/metacrila-to de trifluoroetilo,
-
una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de 0 a 20ºC, que es un homopolímero de acrilato de metilo, y
-
una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de metacrilato de metilo/ácido acrílico/acrilato de metilo/metacrilato de trifluoroetilo.
-
una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo,
-
una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -85 a -55ºC, que es un homopolímero de acrilato de 2-etilhexilo, y
-
una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo.
[0119] Según una cuarta variante, el polímero secuenciado utilizado en la composición según la invención puede comprender:
-
una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de metilo,
-
una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -85 a -55ºC, que es un homopolímero de acrilato de 2-etilhexilo, y
-
una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de metilo/acrilato de 2-etilhexilo.
[0120] Según una quinta variante, el polímero secuenciado utilizado en la composición según la invención puede comprender:
-
una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 95 a 125ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo,
-
una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -85 a -55ºC, que es un homopolímero de acrilato de 2-etilhexilo, y
-
una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo/acrilato de 2-etilhexilo.
[0121] Según una sexta variante, el polímero secuenciado utilizado en la composición según la invención puede comprender:
-
una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un copolímero de metacrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo,
-
una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -35 a -5ºC, que es un homopolímero de acrilato de isobutilo, y
-
una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de metacrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de isobutilo.
[0122] Según una séptima variante, el polímero secuenciado utilizado en la composición según la invención puede comprender:
-
una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 95 a 125ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo,
-
una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -35 a -5ºC, que es un homopolímero de acrilato de isobutilo, y
-
una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de metacrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo/acrilato de isobutilo.
[0123] Según una octava variante, el polímero secuenciado utilizado en la composición según la invención puede comprender:
-
una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 60 a 90ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo,
-
una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -35 a -5ºC, que es un homopolímero de acrilato de isobutilo, y
-
una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de isobutilo.
[0118] Según una tercera variante, el polímero secuenciado utilizado en la composición según la invención puede comprender:
[0124] Según un segundo modo de realización, el polímero utilizado en la composición según la invención comprende al menos una (especialmente una) primera secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) comprendida entre 20 y 40ºC, conforme a las secuencias descritas en c), y al menos una (especialmente una) segunda secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC, tal como se ha descrito anteriormente en b), o una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC, tal como se ha descrito anteriormente en a).
[0125] Preferentemente, la proporción de la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC va del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%.
[0126] Cuando la segunda secuencia es una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC, ésta está preferentemente presente en una proporción del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 20 al 70% y aún mejor del 30 al 70%.
[0127] Cuando la segunda secuencia es una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, ésta está preferentemente presente en una proporción del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 20 al 70% y aún mejor del 20 al 50%.
[0128] Preferentemente, la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC es un copolímero procedente de monómeros tales que el correspondiente homopolímero tiene una Tg superior o igual a 40ºC y de monómeros tales que el correspondiente homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC. Ventajosamente, la segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC o que tiene una Tg superior o igual a 40ºC es un homopolímero.
[0129] Así, según una primera variante de este segundo modo de realización, el polímero utilizado en la composición según la invención puede comprender:
-
una primera secuencia de Tg comprendida entre 20 y 40ºC, por ejemplo con una Tg de 25 a 39ºC, que es un copolímero que incluye al menos un monómero de acrilato de metilo, al menos un monómero de metacrilato de metilo y al menos un monómero de ácido acrílico;
-
una segunda secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 125ºC, que es un homopolímero compuesto por monómeros de metacrilato de metilo, y
-
una secuencia intermedia que incluye al menos un monómero de acrilato de metilo y metacrilato de metilo, y
-
una secuencia intermedia que incluye metacrilato de metilo, al menos un monómero de ácido acrílico y al menos un monómero de acrilato de metilo.
[0130] Según una segunda variante de este segundo modo de realización, el polímero utilizado en la composición según la invención puede comprender:
-
una primera secuencia de Tg comprendida entre 20 y 40ºC, por ejemplo con una Tg de 21 a 39ºC, que es un copolímero consistente en acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo;
-
una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -65 a -35ºC, que es un homopolímero de metacrilato de metilo, y
-
una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo.
[0131] Según una tercera variante de este segundo modo de realización, el polímero utilizado en la composición según la invención puede comprender:
-
una primera secuencia de Tg comprendida entre 20 y 40ºC, por ejemplo con una Tg de 21 a 39ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo/ácido acrílico;
-
una segunda secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un homopolímero de acrilato de isobornilo, y
-
una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo/ácido acrílico.
[0132] El polímero secuenciado puede estar presente en la composición según la invención en un contenido del 0,1% al 60% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 0,5% al 50% en peso y preferentemente aún del 1% al 40% en peso.
[0133] Según un modo de realización particularmente preferido, el medio líquido orgánico de la composición contiene al menos un líquido orgánico, que es el solvente o uno de los solventes orgánicos de polimerización del polímero secuenciado tal como se ha descrito anteriormente. Ventajosamente, dicho solvente orgánico de polimerización es el líquido orgánico mayoritario en peso presente en el medio líquido orgánico de la composición cosmética.
[0134] La composición cosmética según la invención incluye un medio cosméticamente aceptable, es decir, un medio compatible con las materias queratínicas, como la piel, los labios, el cabello, las pestañas, las cejas y las uñas.
[0135] La composición según la invención puede contener al menos un aceite volátil.
[0136] Por “aceite”, se entiende todo medio no acuoso líquido a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm de Hg), compatible con una aplicación sobre la piel, las mucosas (labios) y/o las faneras (uñas, pestañas, cejas, cabello).
[0137] Por aceite volátil, se entiende todo medio no acuoso susceptible de evaporarse de la piel o de los labios en menos de una hora, que tiene especialmente una presión de vapor, a temperatura ambiente y presión atmosférica, de 10-3 a 300 mm de Hg (de 0,13 Pa a 40.000 Pa).
[0138] Según la invención, se pueden utilizar uno o más aceites volátiles.
[0139] Estos aceites pueden ser aceites hidrocarbonados o aceites siliconados que llevan eventualmente grupos alquilo o alcoxi pendientes o en el extremo de la cadena siliconada.
[0140] Por aceite hidrocarbonado, se entiende un aceite formado esencialmente, incluso constituido, por átomos de carbono y de hidrógeno, y eventualmente por átomos de oxígeno o de nitrógeno, y que no contiene átomos de silicio o de flúor. Puede contener grupos alcohol, éster, éter, ácido carboxílico, amina y/o amida.
[0141] Como aceite de silicona volátil utilizable en la invención, se pueden citar las siliconas lineales o cíclicas que tienen de 2 a 7 átomos de silicio, llevando estas siliconas eventualmente grupos alquilo o alcoxi de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceite de silicona volátil utilizable en la invención, se pueden citar especialmente el octametilciclotetrasiloxano, el decametilciclopentasiloxano, el dodecametilciclohexasiloxano, el heptametilhexiltrisiloxano, el heptametiloctiltrisiloxano, el octametiltrisiloxano, el decametiltetrasiloxano y sus mezclas.
[0142] Como otro aceite volátil utilizable en la invención, se prefieren especialmente las isoparafinas C8-C16, como el isododecano, el isodecano y el isohexadecano, y por ejemplo los aceites vendidos bajo las denominaciones comerciales de ISOPAR y de PERMETHYL, y especialmente el isododecano (PERMETHYL 99 A).
[0143] El aceite volátil puede estar presente en la composición según la invención en un contenido del 1% al 70% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 5% al 50% en peso y preferiblemente del 10% al 35% en peso.
[0144] La composición según la invención puede contener un aceite no volátil.
[0145] Se entiende por aceite no volátil un aceite susceptible de permanecer sobre la piel a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica al menos una hora y que tiene especialmente una presión de vapor a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica no nula, inferior a 0,01 mm de Hg (1,33 Pa).
[0146] El aceite no volátil puede ser seleccionado entre los aceites no volátiles siliconados o hidrocarbonados.
[0147] El aceite no volátil puede ser seleccionado entre los aceites no volátiles polares o apolares, los aceites no volátiles polares y sus mezclas.
[0148] El aceite no volátil puede estar presente en la composición según la invención en un contenido del 1% al 80% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 5% al 60% en peso y preferiblemente del 10% al 50% en peso, especialmente del 20% al 50% en peso.
[0149] Como aceite no volátil utilizable en la invención, se pueden citar:
-
los aceites no volátiles hidrocarbonados tales como el aceite de parafina (o vaselina), el escualano, el poliisobutileno hidrogenado (aceite de Parleam), el perhidroescualeno, el aceite de visón, de tortuga o de soja o el aceite de almendra dulce, de calofilo, de palma, de pepitas de uva, de sésamo, de maíz, de arará, de colza, de girasol, de algodón, de albaricoque, de ricino, de aguacate, de jojoba, de oliva o de gérmenes de cereales; éste-res de ácido lanólico, de ácido oleico, de ácido láurico o de ácido esteárico; los ésteres grasos, especialmente C12C36, tales como el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de butilo, el laurato de hexilo, el adipato de diisopropilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el laurato de 2-hexildecilo, el palmitato de 2-octildecilo, el miristato o el lactato de 2-octildodecilo, el succinato de di(2-etilhexilo), el malato de diisoestearilo o el triisoestearato de glicerina o de diglicerina; los ácidos grasos superiores, especialmente C14-C22, tales como el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido esteárico, el ácido behénico, el ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolénico o el ácido isoesteárico; los alcoholes grasos superiores, especialmente C16-C22, tales como el cetanol, el alcohol oleico, el alcohol linoleico o linolénico, el alcohol isoesteárico o el octildodecanol; y sus mezclas.
-
los aceites siliconados no volátiles tales como los polidimetilsiloxanos (PDMS) no volátiles; los polidimetilsiloxanos que llevan grupos alquilo, alcoxi o fenilo pendientes o en el extremo de la cadena siliconada, grupos que tienen de 2 a 24 átomos de carbono; las siliconas feniladas, como las feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, las difenildimeticonas o los difenilmetildifeniltrisiloxanos; los polisiloxanos modificados por ácidos grasos (especialmente C8-C20), alcoholes grasos (especialmente C8-C20) o polioxialquilenos (especialmente polioxietileno y/o polioxipropileno); las siliconas aminadas; las siliconas con grupos hidroxilo; las siliconas fluoradas que llevan un grupo fluorado pendiente o en el extremo de la cadena siliconada de 1 a 12 átomos de carbono, donde todos o parte de los hidrógenos están substituidos por átomos de flúor; y sus mezclas.
[0150] La composición según la invención puede igualmente incluir al menos un cuerpo graso sólido a temperatura ambiente, especialmente seleccionado entre las ceras, los cuerpos grasos pastosos, las gomas y sus mezclas. Estos cuerpos grasos pueden ser de origen animal, vegetal, mineral o sintético.
[0151] Por cera en el sentido de la presente invención, se entiende un compuesto lipofílico, sólido a temperatura ambiente (25ºC), con cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene un punto de fusión superior o igual a 30ºC y que puede ir hasta 120ºC. Se puede medir el punto de fusión de la cera con ayuda de un calorímetro de barrido diferencial (D.S.C.), por ejemplo el calorímetro vendido bajo la denominación DSC 30 por la sociedad METLER.
[0152] Las ceras pueden ser hidrocarbonadas, fluoradas y/o siliconadas y ser de origen vegetal, mineral, animal y/o sintético. En particular, las ceras presentan una temperatura de fusión superior a 25ºC y mejor superior a 45ºC.
[0153] Como cera utilizable en la composición de la invención, se pueden citar la cera de abejas, la cera de Carnauba o de Candelilla, la parafina, las ceras microcristalinas, la ceresina o la ozocerita, y las ceras sintéticas, como las ceras de polietileno o de Fischer Tropsch y las ceras de siliconas como las alquil- o alcoxidimeticonas de 16 a 45 átomos de carbono.
[0154] Las gomas son generalmente polidimetilsiloxanos (PDMS) de alto peso molecular o gomas de celulosa o polisacáridos, y los cuerpos grasos pastosos son generalmente compuestos hidrocarbonados, como las lanolinas y sus derivados, o también PDMS.
[0155] La naturaleza y la cantidad de los cuerpos sólidos son función de las propiedades mecánicas y de las texturas buscadas. A título indicativo, la composición puede contener de un 0,1 a un 50% en peso de ceras con respecto al peso total de la composición, y mejor de un 1 a un 30% en peso.
[0156] La composición puede así incluir agua o una mezcla de agua y de solvente(s) orgánico(s) hidrofílico(s), como los alcoholes y especialmente los monoalcoholes inferiores lineales o ramificados de 2 a 5 átomos de carbono, como el etanol, el isopropanol o el n-propanol, y los polioles, como la glicerina, la diglicerina, el propilenglicol, el sorbitol, el pentilenglicol y los polietilenglicoles, o también éteres C2 y aldehídos C2-C4 hidrofílicos.
[0157] El agua o la mezcla de agua y de solventes orgánicos hidrofílicos pueden estar presentes en la composición según la invención en un contenido del 0,1% al 99% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferentemente del 10% al 80% en peso.
[0158] La composición puede incluir, además del polímero secuenciado antes descrito según la invención, un polímero adicional, tal como un polímero filmógeno. Según la presente invención, se entiende por “polímero filmógeno” un polímero apto para formar, por sí solo o en presencia de un agente auxiliar de formación de película, una película continua y adherente sobre un soporte, especialmente sobre las materias queratínicas.
[0159] Entre los polímeros filmógenos utilizables en la composición de la presente invención, se pueden citar los polímeros sintéticos, de tipo radicales o de tipo policondensado, los polímeros de origen natural y sus mezclas. Como polímero filmógeno, se pueden citar en particular los polímeros acrílicos, los poliuretanos, los poliésteres, las poliamidas, las poliureas y los polímeros celulósicos como la nitrocelulosa.
[0160] La composición según la invención puede además incluir una o más materias colorantes seleccionadas entre los colorantes hidrosolubles y las materias colorantes pulverulentas, como los pigmentos, los nácares y las lentejuelas bien conocidas por el experto en la técnica. Las materias colorantes pueden estar presentes en la composición en un contenido del 0,01% al 50% en peso con respecto al peso de la composición, preferentemente del 0,01% al 30% en peso.
[0161] Por pigmentos, hay que entender partículas de cualquier forma, blancas o de color, minerales u orgánicas, insolubles en el medio fisiológico, destinadas a dar color a la composición.
[0162] Por nácares, hay que entender partículas de cualquier forma irisadas, especialmente producidas por algunos moluscos en su concha o bien sintetizadas.
[0163] Los pigmentos pueden ser blancos o de color, minerales y/u orgánicos. Se pueden citar, entre los pigmentos minerales, el dióxido de titanio, eventualmente tratado en superficie, y los óxidos de zirconio o de cerio, así como los óxidos de zinc, de hierro (negro, amarillo o rojo) o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul férrico y los polvos metálicos, como el polvo de aluminio y el polvo de cobre.
[0164] Entre los pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbón, los pigmentos de tipo D & C y las lacas a base de carmín de cochinilla, de bario, de estroncio, de calcio o de aluminio.
[0165] Se pueden citar igualmente los pigmentos con efecto, tales como las partículas que llevan un substrato orgánico o mineral, natural o sintético, por ejemplo el vidrio, las resinas acrílicas, el poliéster, el poliuretano, el tereftalato de polietileno, las cerámicas o las alúminas, estando dicho substrato recubierto o no por substancias metálicas, como el aluminio, el oro, la plata, el platino, el cobre o el bronce, o por óxidos metálicos, como el dióxido de titanio, el óxido de hierro o el óxido de cromo, y sus mezclas.
[0166] Los pigmentos nacarados pueden ser seleccionados entre los pigmentos nacarados blancos, tales como la mica recubierta de titanio o de oxicloruro de bismuto, y los pigmentos nacarados de color, tales como la mica titanio recubierta con óxidos de hierro, la mica titanio recubierta especialmente con azul férrico o con óxido de cromo y la mica titanio recubierta con un pigmento orgánico del tipo antes citado, así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto. Se pueden utilizar igualmente los pigmentos interferenciales, especialmente con cristales líquidos o multicapa.
[0167] Los colorante hidrosolubles son, por ejemplo, el jugo de remolacha y el azul de metileno.
[0168] La composición según la invención puede incluir al menos una carga, especialmente en un contenido del 0,01% al 50% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 0,01% al 30% en peso. Por cargas, hay que entender partículas de cualquier forma, incoloras o blancas, minerales o de síntesis, insolubles en el medio de la composición sea cual sea la temperatura a la que se fabrica la composición. Estas cargas sirven especialmente para modificar la reología o la textura de la composición.
[0169] Las cargas pueden ser minerales u orgánicas y de cualquier forma, plaquetarias, esféricas u oblongas, sea cual sea la forma cristalográfica (por ejemplo, laminar, cúbica, hexagonal, ortorrómbica, etc.). Se pueden citar el talco, la mica, la sílice, el caolín, los polvos de poliamida (Nylon®) (Orgasol®, de la casa Atochem), de poli-�-alanina y de polietileno, los polvos de polímeros de tetrafluoroetileno (Teflón®), la lauroillisina, el almidón, el nitruro de boro, las microesferas huecas poliméricas tales como las de cloruro de polivinilideno/acri-lonitrilo, como el Expancel® (Nobel Industrie), o de copolímeros de ácido acrílico (Polytrap®, de la sociedad Dow Corning) y las microperlas de resina de silicona (Tospearls® de Toshiba, por ejemplo), las partículas de poliorganosiloxanos elastoméricos, el carbonato de calcio precipitado, el carbonato y el hidrocarbonato de magnesio, el hidroxiapatito, las microesferas de sílice huecas (Silica Beads® de Maprecos), las microcápsulas de vidrio o de cerámica y los jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos de 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc o el miristato de magnesio.
[0170] La composición según la invención puede igualmente contener ingredientes habitualmente utilizados en cosmética, tales como las vitaminas, los espesantes, los oligoelementos, los suavizantes, los secuestrantes, los perfumes, los agentes alcalinizantes o acidificantes, los conservantes, los filtros solares, los tensioactivos, los antioxidantes, los agentes contra la caída del cabello, los agentes anticaspa, los agentes propulsores o sus mezclas.
[0171] Por supuesto, el experto en la técnica velará por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios y/o su cantidad de tal forma que las propiedades ventajosas de la composición correspondiente según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la adición considerada.
[0172] La composición según la invención puede presentarse especialmente en forma de suspensión, de dispersión, de solución, de gel, de emulsión, especialmente de emulsión de aceite-en-agua (Ac/Ag) o de agua-enaceite (Ag/Ac) o múltiple (Ag/Ac/Ag o poliol/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), de crema, de pasta, de espuma, de dispersión de vesículas, especialmente de lípidos iónicos o no, de loción bifásica o multifásica, de spray, de polvo o de pasta, especialmente de pasta flexible (especialmente de pasta con una viscosidad dinámica a 25ºC del orden de 0,1 a 40 Pa.s bajo una velocidad de cizallamiento de 200 s-1 y después de 10 minutos de medición en geometría cónico/plana). La composición puede ser anhidra; por ejemplo, puede tratarse de una pasta o de una barra anhidra. La composición puede ser una composición sin aclarado.
[0173] El experto en la técnica podrá seleccionar la forma galénica apropiada, así como su método de preparación, en base a sus conocimientos generales, teniendo en cuenta, por una parte, la naturaleza de los constituyentes utilizados, especialmente su solubilidad en el soporte, y, por otra, la aplicación contemplada para la composición.
[0174] Según otro aspecto, la invención se relaciona igualmente con un conjunto cosmético que comprende:
i) un recipiente que delimita al menos un compartimento, estando cerrado dicho recipiente por un elemento de cierre, y
ii) una composición dispuesta en el interior de dicho compartimento, guardando la composición conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones que anteceden.
[0175] El recipiente puede ser de cualquier forma adecuada. Puede tener especialmente forma de frasco, de tubo, de bote, de estuche, de caja, de sobre o de maletín.
[0176] El elemento de cierre puede estar en forma de un tapón amovible, de una tapadera, de un opérculo, de una tira desgarrable o de una cápsula, especialmente del tipo que lleva un cuerpo fijado al recipiente y una gorra articulada sobre el cuerpo. Puede estar también en forma de un elemento que asegure el cierre selectivo del recipiente, especialmente una bomba, una válvula o una tapa abatible.
[0177] El recipiente puede estar asociado a un aplicador, especialmente en forma de una brocha que lleva una disposición de pelos mantenidos por un hilo trenzado. Tal brocha trenzada está descrita especialmente en la patente EE.UU. 4.887.622. Puede estar también en forma de un peine que lleva una pluralidad de elementos de aplicación, obtenidos especialmente por moldeado. Tales peines están descritos, por ejemplo, en la patente FR
2.796.529. El aplicador puede estar en forma de un pincel, tal como se describe, por ejemplo, en la patente FR
2.722.380. El aplicador puede estar en forma de un bloque de espuma o de elastómero, de un rotulador o de una espátula. El aplicador puede estar libre (borla o esponja) o solidario a un vástago portado por el elemento de cierre, tal como se describe, por ejemplo, en la patente EE.UU. 5.492.426. El aplicador puede ser solidario al recipiente, tal como describe, por ejemplo, la patente FR 2.761.959.
[0178] El producto puede estar contenido directamente en el recipiente o indirectamente. A modo de ejemplo, el producto puede estar dispuesto sobre un soporte impregnado, especialmente en forma de una toallita o de un tampón, y dispuesto (unitariamente o como una pluralidad) en una caja o en un sobre. Tal soporte que incorpora el producto está descrito, por ejemplo, en la solicitud WO 01/03538.
[0179] El elemento de cierre puede estar acoplado al recipiente por atornillamiento. Alternativamente, el acoplamiento entre el elemento de cierre y el recipiente se realiza de otro modo que por atornillamiento, especialmente por un mecanismo de bayoneta, por trinquete, presión, soldadura o encoladura o por atracción magnética. Por “trinquete”, se entiende, en particular, todo sistema que implique el paso de un burlete o de un cordón de materia por deformación elástica de una porción, especialmente del elemento de cierre, y luego por retorno a la posición de no tensión elásticamente de dicha porción tras el paso del burlete o del cordón.
[0180] El recipiente puede estar al menos en parte realizado en material termoplástico. A modo de ejemplos de materiales termoplásticos, se pueden citar el polipropileno o el polietileno.
[0181] Alternativamente, el recipiente está realizado en material no termoplástico, especialmente en vidrio o en metal (o aleación).
[0182] El recipiente puede ser de paredes rígidas o de paredes deformables, especialmente en forma de tubo o de frasco tubo.
[0183] El recipiente puede incluir medios destinados a provocar o facilitar la distribución de la composición. A modo de ejemplo, el recipiente puede ser de paredes deformables para provocar la salida de la composición en respuesta a una sobrepresión en el interior del recipiente, cuya sobrepresión es provocada por aplastamiento elástico (o no elástico) de las paredes del recipiente. Alternativamente, especialmente cuando el producto está en forma de barra, esta última puede ser arrastrada por un mecanismo a pistón. Siempre en el caso de una barra, especialmente de producto de maquillaje (barra de labios, base de maquillaje, etc.), el recipiente puede llevar un mecanismo, especialmente de cremallera, o con un vástago roscado, o con una rampa helicoidal, apto para desplazar una barra en la dirección de dicha abertura. Tal mecanismo está descrito, por ejemplo, en la patente FR 2.806.273 o en la patente FR 2.775.566. Tal mecanismo para un producto líquido está descrito en la patente FR 2.727.609.
[0184] El recipiente puede estar constituido por un maletín con un fondo que delimita al menos un alojamiento que contiene la composición y una tapadera, especialmente articulada sobre el fondo y apta para recubrir al menos en parte dicho fondo. Tal maletín está descrito, por ejemplo, en la solicitud WO 03/018423 o en la patente FR 2.791.042.
[0185] El recipiente puede estar equipado con un escurridor dispuesto en proximidad a la abertura del recipiente. Tal escurridor permite secar el aplicador y eventualmente el vástago del que puede ser solidario. Tal escurridor está descrito, por ejemplo, en la patente FR 2.792.618.
[0186] La composición puede estar a la presión atmosférica en el interior del recipiente (a temperatura ambiente) o presurizada, especialmente por medio de un gas propulsor (aerosol). En este último caso, el recipiente está equipado con una válvula (del tipo de las utilizadas para los aerosoles).
[0187] El contenido de las patentes o solicitudes de patentes citadas anteriormente es incorporado como referencia en la presente solicitud.
[0188] La invención es ilustrada con más detalle mediante los ejemplos descritos a continuación.
Ejemplo 1
Preparación de un polímero de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo)
[0189] Se introducen 100 g de isododecano en un reactor de 1 litro y se aumenta luego la temperatura para pasar de la temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora.
[0190] Se añaden luego, a 90ºC y en 1 hora, 120 g de acrilato de isobornilo, 90 g de metacrilato de isobutilo, 110 g de isododecano y 1,8 g de 2,5-bis(2-etilhexanoil-peroxi)-2,5-dimetilhexano (Trigonox® 141 de Akzo Nobel).
[0191] Se mantiene la mezcla 1 h 30 a 90ºC.
[0192] Se introducen entonces en la mezcla anterior, siempre a 90ºC y en 30 minutos, 90 g de acrilato de 2-etilhexilo, 90 g de isododecano y 1,2 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano.
[0193]
Se mantiene la mezcla 3 horas a 90ºC y se enfría después el conjunto.
[0194]
Se obtiene una solución al 50% en materia activa de polímero en el isododecano.
[0195]
Se obtiene un polímero que comprende una primera secuencia o bloque de poli(acrilato de
isobornilo/metacrilato de isobutilo) que tiene una Tg de 80ºC, una segunda secuencia de poliacrilato de 2-etilhexilo que tiene una Tg de -70ºC y una secuencia intermedia, que es un polímero estadístico de acrilato de isobornilo/meta-crilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo.
[0196] Este polímero presenta una masa media ponderal de 77.000 y una masa media numérica de 19.000, o sea, un índice de polidispersidad I de 4,05.
Ejemplo 2: Preparación de un polímero de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo/acrilato de 2-etilhexilo) [0197] Se introducen 100 g de isododecano en un reactor de 1 litro y luego se aumenta la temperatura
para pasar de la temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora. [0198] Se añaden entonces, a 90ºC y en 1 hora, 105 g de acrilato de isobornilo, 105 g de metacrilato
de isobornilo, 110 g de isododecano y 1,8 g de 2,5-bis(2-etil-hexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano (Trigonox® 141 de Akzo Nobel). [0199] Se mantiene la mezcla 1 h 30 a 90ºC. [0200] Se introducen luego en la mezcla anterior, siempre a 90ºC y en 30 minutos, 90 g de acrilato de
2-etilhexilo, 90 g de isododecano y 1,2 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano. [0201] Se mantiene la mezcla 3 horas a 90ºC y se enfría después el conjunto. [0202] Se obtiene una solución al 50% en materia activa de polímero en el isododecano. [0203] Se obtiene un polímero que comprende una primera secuencia o bloque de poli(acrilato de
isobornilo/metacrilato de isobornilo) que tiene una Tg de 110ºC, una segunda secuencia de poliacrilato de 2-etilhexilo que tiene una Tg de -70ºC y una secuencia intermedia, que es un polímero estadístico de acrilato de isobornilo/meta-crilato de isobornilo/acrilato de 2-etilhexilo.
[0204] Este polímero presenta una masa media ponderal de 103.900 y una masa media numérica de 21.300, o sea, un índice de polidispersidad I de 4,89.
Ejemplo 3: Preparación de un polímero de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de isobutilo) [0205] Se introducen 100 g de isododecano en un reactor de 1 litro y se aumenta luego la temperatura
para pasar de la temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora. [0206] Se añaden entonces, a 90ºC y en 1 hora, 120 g de acrilato de isobornilo, 90 g de metacrilato de
isobutilo, 110 g de isododecano y 1,8 g de 2,5-bis(2-etilhexa-noilperoxi)-2,5-dimetilhexano (Trigonox® 141 de Akzo Nobel). [0207] Se mantiene la mezcla 1 h 30 a 90ºC. [0208] Se introducen luego en la mezcla anterior, siempre a 90ºC y en 30 minutos, 90 g de acrilato de
isobutilo, 90 g de isododecano y 1,2 g de 2,5-bis(2-etilhe-xanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano. [0209] Se mantiene la mezcla 3 horas a 90ºC y se enfría después el conjunto. [0210] Se obtiene una solución al 50% en materia activa de polímero en el isododecano. [0211] Se obtiene un polímero que comprende una primera secuencia o bloque de poli(acrilato de
isobornilo/metacrilato de isobutilo) que tiene una Tg de 75ºC, una segunda secuencia de poliacrilato de isobutilo que tiene una Tg de -20ºC y una secuencia intermedia, que es un polímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de isobutilo.
[0212] Este polímero presenta una masa media ponderal de 144.200 y una masa media numérica de 49.300, o sea, un índice de polidispersidad I de 2,93.
Ejemplo 4 [0213] Se preparó un carmín de labios líquido que tenía la composición siguiente:
Polímero secuenciado del ejemplo 2 al 50%
en peso en isododecano
50 g
Sílice pirogenizada tratada hidrofóbica
(Aerosil R 972 de Degussa)
5 g
Poliisobutileno hidrogenado (aceite de
Parleam)
2,1 g
Octildodecanol
0,9 g
Aceite de silicona fenilado (Dow Corning
556 C)
2,1 g
Copolímero de polivinilpirrolidona/eicoseno
(Antaron V220 de ISP)
1,2 g
Pigmentos
3 g
Isododecano
csp 100 g
[0214] Se mezcla el octildodecanol, el aceite siliconado, el aceite de Parleam y el copolímero de polivinilpirrolidona/eicoseno calentando a aproximadamente 60ºC. Se realiza con esta mezcla un triturado pigmentario de los pigmentos efectuando 3 pases de la mezcla por la trituradora de tres cilindros.
[0215] Se mezclan entonces a temperatura ambiente el triturado pigmentario, el isododecano y el polímero secuenciado y se introduce después al final la sílice. Se introduce entonces la fórmula en un hervidor estanco.
[0216] Se mide luego la no transferencia del carmín de labios obtenido según el protocolo de medición antes descrito.
[0217] El carmín de labios forma una película que tiene una transferencia del 0%.
Ejemplo 5
[0218] Se preparó un carmín de labios líquido que tenía una composición similar a la del ejemplo 4, donde se substituyó el polímero del ejemplo 2 por el polímero del ejemplo 1 en la misma cantidad.
[0219] El carmín de labios obtenido forma una película que tiene una transferencia del 0%, medida según el protocolo antes descrito.
Ejemplo 6 [0220] Se preparó un carmín de labios líquido que tenía la composición siguiente: Polímero secuenciado del ejemplo 3 al 50% en peso en isododecano 90,7 g Sílice pirogenizada tratada hidrofóbica (Aerosil R 972 de Degussa) 5 g Poliisobutileno hidrogenado (aceite de Parleam) 2,1 g Octildodecanol 0,9 g Aceite de silicona fenilado (Dow Corning 556 C) 2,1 g Copolímero de polivinilpirrolidona/eicoseno (Antaron V220 de ISP) 1,2 g Pigmentos 3 g [0221] El carmín de labios obtenido forma una película que tiene una transferencia del 4%, medida
según el protocolo antes descrito.

Claims (62)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Composición cosmética que incluye al menos un medio líquido orgánico cosméticamente
    aceptable y al menos un polímero etilénico secuenciado lineal filmógeno exento de estireno,
    cuyo polímero secuenciado contiene primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento intermedio, que es un polímero estadístico que incluye al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia,
    siendo seleccionada la primera secuencia del polímero entre:
    -
    a) una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC,
    -
    b) una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC y
    -
    c) una secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC, y siendo seleccionada la segunda secuencia en una categoría a), b) o c) diferente de la primera
    secuencia;
    y teniendo dicho polímero secuenciado un índice de polidispersidad I superior o igual a 2,8,
    siendo dicho polímero tal que, cuando está presente en suficiente cantidad en la composición,
    esta última es apta para formar un depósito que tiene una transferencia inferior o igual al 35%.
  2. 2. Composición de maquillaje de los labios que incluye al menos un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable y al menos un polímero etilénico secuenciado lineal filmógeno no elastomérico,
    cuyo polímero secuenciado contiene primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento intermedio, que es un polímero estadístico que incluye al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia,
    siendo seleccionada la primera secuencia del polímero entre:
    -
    a) una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC,
    -
    b) una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC y
    -
    c) una secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC, y siendo seleccionada la segunda secuencia en una categoría a), b) o c) diferente de la primera
    secuencia;
    y teniendo dicho polímero secuenciado un índice de polidispersidad I superior o igual a 2,8,
    siendo dicho polímero tal que, cuando está presente en suficiente cantidad en la composición,
    esta última es apta para formar un depósito que tiene una transferencia inferior o igual al 35%.
  3. 3.
    Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por ser apta para formar un depósito que tiene una transferencia inferior o igual al 30%, preferentemente inferior o igual al 25%, preferentemente inferior o igual al 20%, preferentemente inferior o igual al 15%, preferentemente inferior o igual al 10% y preferentemente inferior o igual al 5%.
  4. 4.
    Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por no ser soluble el polímero secuenciado a un contenido en materia activa de al menos el 1% en peso en agua o en una mezcla de agua y de monoalcoholes inferiores lineales o ramificados de 2 a 5 átomos de carbono, sin modificación de pH y a temperatura ambiente (25ºC).
  5. 5.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener la secuencia intermedia una temperatura de transición vítrea comprendida entre las temperaturas de transición vítrea de la primera y segunda secuencias.
  6. 6.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser la primera y segunda secuencias de dicho polímero secuenciado incompatibles entre sí.
  7. 7.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener el polímero secuenciado un índice de polidispersidad comprendido entre 2,8 y 6.
  8. 8.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por comprender el polímero secuenciado al menos una primera secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea
    (Tg) superior o igual a 40ºC y al menos una segunda secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC.
  9. 9.
    Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por ir la proporción de la primera secuencia del 20 al 90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%.
  10. 10.
    Composición según la reivindicación 8 ó 9, caracterizada por ir la proporción de la segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC del 5 al 75% en peso del polímero, mejor del 15 al 50% y aún mejor del 25 al 45%.
  11. 11.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por comprender el polímero secuenciado al menos una primera secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) comprendida entre 20 y 40ºC y al menos una segunda secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC o una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC.
  12. 12.
    Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por ir la proporción de la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%.
  13. 13.
    Composición según la reivindicación 11 ó 12, caracterizada por tener la segunda secuencia una Tg superior o igual a 40ºC.
  14. 14.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizada por ir la proporción de la segunda secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC del 10 al 85%, preferentemente del 20 al 70% y mejor del 30 al 70% en peso del polímero.
  15. 15.
    Composición según la reivindicación 11 ó 12, caracterizada por tener la segunda secuencia una Tg inferior o igual a 20ºC.
  16. 16.
    Composición según una de las reivindicaciones 8 a 10 y 15, caracterizada por ir la proporción de la secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC del 20 al 90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%.
  17. 17.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC en todo o en parte de uno o más monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC, especialmente una Tg de 40 a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, especialmente de 50ºC a 120ºC y preferiblemente superior o igual a 60ºC, especialmente de 60ºC a 120ºC.
  18. 18.
    Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por ser la secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC un copolímero procedente de monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC.
  19. 19.
    Composición según una de las reivindicaciones 17 ó 18, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC entre los monómeros siguientes:
    -
    los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR1,
    donde R1 representa un grupo alquilo no substituido lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, o R1 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12;
    -
    los acrilatos de fórmula CH2=CH-COOR2,
    donde R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, tales como el acrilato de isobornilo, o un grupo terc-butilo;
    -
    las (met)acrilamidas de fórmula:
    imagen1
    donde R7 y R8, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado, tal como un grupo n-buti-lo, t-butilo, isopropilo, isohexilo, isooctilo o isononilo, o R7 representa H y R8 representa un grupo 1,1dimetil-3-oxobutilo, y R’ designa H o metilo;
    -y sus mezclas.
  20. 20.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 17 a 19, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC entre el metacrilato de metilo, el metacrilato de isobutilo, el (met)acrilato de isobornilo y sus mezclas.
  21. 21.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 y 19 y 20, caracterizada por ser la secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC un homopolímero.
  22. 22.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 y 15 y 16, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC en todo o en parte de uno o más monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC, especialmente de -100 a 20ºC, preferentemente inferior o igual a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC, y preferiblemente inferior o igual a 10ºC, especialmente de -50ºC a 0ºC.
  23. 23.
    Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC entre los monómeros siguientes:
    -
    los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3,
    representando R3 un grupo alquilo no substituido C1 a C12 lineal o ramificado, a excepción del grupo terc-butilo, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S;
    -
    los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4,
    representando R4 un grupo alquilo no substituido C6 a C12 lineal o ramificado, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y S;
    -
    los ésteres de vinilo de fórmula R5-CO-O-CH=CH2,
    donde R5 representa un grupo alquilo C4 a C12 lineal o ramificado;
    - los éteres de vinilo y de alquilo C4 a C12, tales como el éter de vinilo y de metilo y el éter de vinilo y de etilo;
    - las N-alquil(C4 a C12)acrilamidas, tales como la N-octilacrilamida,
    y sus mezclas.
  24. 24.
    Composición según la reivindicación 22 ó 23, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC entre los acrilatos de alquilo cuya cadena de alquilo tiene de 1 a 10 átomos de carbono, a excepción del grupo terc-butilo.
  25. 25.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 y 16 a 24, caracterizada por ser la secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC un homopolímero.
  26. 26.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 11 a 25, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC en todo o en parte de uno o de más monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea comprendida entre 20 y 40ºC.
  27. 27.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 11 a 26, caracterizada por ser la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC un homopolímero de un monómero seleccionado entre el metacrilato de n-butilo, el acrilato de ciclodecilo, el acrilato de neopentilo y la isodecilacrilamida.
  28. 28.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 11 a 26, caracterizada por ser la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC un copolímero procedente en todo o en parte de:
    -monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg superior o igual a 40ºC, especialmente una Tg de 40ºC a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, especialmente de 50 a 120ºC, y preferiblemente superior
    o igual a 60ºC, especialmente de 60ºC a 120ºC,
    -y monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, especialmente de -100 a 20ºC, preferentemente inferior o igual a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC, y preferiblemente inferior o igual a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC.
  29. 29.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 11 a 26 y 28, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC en todo o en parte de monómeros seleccionados entre el metacrilato de metilo, el (met)acrilato de isobornilo, el metacrilato de trifluoroetilo, el acrilato de butilo, el acrilato de 2-etilhexilo y sus mezclas.
  30. 30.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, 22 a 24 y 29, 31 y 32, caracterizada por incluir la primera secuencia y/o la segunda secuencia al menos un monómero adicional.
  31. 31.
    Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el monómero adicional entre los monómeros hidrofílicos, los monómeros con insaturación etilénica que tienen uno o más átomos de silicio y sus mezclas.
  32. 32.
    Composición según la reivindicación 30 ó 31, caracterizada por seleccionar el monómero adicional entre:
    - los monómeros con insaturación(es) etilénica(s) que tienen al menos una función ácido carboxílico o sulfónico;
    -
    los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR6,
    donde R6 representa un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, estando dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre el grupo hidroxilo y los átomos de halógenos;
    -
    los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR9,
    representando R9 un grupo alquilo C6 a C12 lineal o ramificado, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y S, estando dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre el grupo hi-droxilo y los átomos de halógenos;
    -
    los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR10,
    representando R10 un grupo alquilo C1 a C12 lineal o ramificado substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre el grupo hidroxilo y los átomos de halógenos, o R10 representa un alquil(C1-C12)-O-POE (polioxi-etileno) con repetición de la unidad de oxi-etileno de 5 a 30 veces, o R10 representa un grupo polioxietilenado que tiene de 5 a 30 unidades de óxido de etileno;
    - los monómeros con insaturación(es) etilénica(s) que tienen al menos una función amina terciaria,
    y sus mezclas.
  33. 33.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 30 a 32, caracterizada por seleccionar el o los monómeros adicionales entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el metacrilato de trifluoroetilo y sus mezclas.
  34. 34.
    Composición según una de las reivindicaciones 30 a 33, caracterizada por representar el o los monómeros adicionales de un 1 a un 30% en peso del peso total de la primera y/o segunda secuencias.
  35. 35.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir cada una de la primera y segunda secuencias al menos un monómero seleccionado entre los ésteres de ácido (met)acrílico y eventualmente al menos un monómero seleccionado entre el ácido (met)acrílico, y sus mezclas.
  36. 36.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por proceder cada una de la primera y segunda secuencias en su totalidad de al menos un monómero seleccionado entre los ésteres de ácido (met)acrílico y eventualmente de al menos un monómero seleccionado entre el ácido (met)acrílico, y sus mezclas.
  37. 37.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 36, caracterizada por estar el polímero secuenciado exento de estireno.
  38. 38.
    Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener el polímero secuenciado una masa media ponderal (Mw) inferior o igual a 300.000, preferentemente de 35.000 a
  39. 200.000 y mejor de 45.000 a 150.000.
  40. 39.
    Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener el polímero secuenciado una masa media numérica (Mn) inferior o igual a 70.000, preferentemente de 10.000 a 60.000 y mejor de 12.000 a 50.000.
  41. 40.
    Composición según una de las reivindicaciones 1 y 3 a 39, caracterizada por no ser el polímero secuenciado un elastómero.
  42. 41.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente el polímero secuenciado en un contenido del 0,1% al 60% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 0,5% al 50% en peso y preferentemente aún del 1% al 40% en peso.
  43. 42.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un aceite volátil.
  44. 43.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un aceite volátil seleccionado entre el octametilciclotetrasiloxano, el decametilciclopentasiloxano, el dodecametilciclohexasiloxano, el heptametilhexiltrisiloxano, el heptametiloctiltrisiloxano, el octametiltrisiloxano, el decametiltetrasiloxano, el isododecano, el isodecano y el isohexadecano.
  45. 44.
    Composición según la reivindicación 42 ó 43, caracterizada por estar presente el aceite volátil en un contenido del 1% al 70% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 5% al 50% en peso y preferiblemente del 10% al 35% en peso.
  46. 45.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un aceite no volátil.
  47. 46.
    Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el aceite no volátil entre los aceites no volátiles hidrocarbonados y los aceites no volátiles siliconados.
  48. 47.
    Composición según la reivindicación 45 ó 46, caracterizada por estar presente el aceite no volátil en un contenido del 1% al 80% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 5% al 60% en peso y preferiblemente del 10% al 50% en peso, especialmente del 20% al 50% en peso.
  49. 48.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un cuerpo graso sólido a temperatura ambiente seleccionado entre las ceras, los cuerpos grasos pastosos, las gomas y sus mezclas.
  50. 49.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener de un 0,1 a un 50% en peso de ceras con respecto al peso total de la composición, y preferentemente de un 1 a un 30% en peso.
  51. 50.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir una materia colorante.
  52. 51.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un ingrediente cosmético seleccionado entre los polímeros filmógenos adicionales, las vitaminas, los espesantes, los oligoelementos, los suavizantes, los secuestrantes, los perfumes, los agentes alcalinizantes o acidificantes, los conservantes, los filtros solares, los tensioactivos, los antioxidantes o sus mezclas.
  53. 52.
    Composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma de pasta o de barra.
  54. 53.
    Composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma anhidra.
  55. 54. Conjunto cosmético consistente en:
    a) un recipiente que delimita al menos un compartimento, cuyo recipiente está cerrado por un elemento de cierre, y
    b) una composición dispuesta en el interior de dicho compartimento, guardando conformidad la composición con una cualquiera de las reivindicaciones que anteceden.
  56. 55.
    Conjunto cosmético según la reivindicación anterior, caracterizado por estar formado el recipiente, al menos en parte, en al menos un material termoplástico.
  57. 56.
    Conjunto cosmético según la reivindicación 54, caracterizado por estar formado el recipiente, al menos en parte, en al menos un material no termoplástico, especialmente en vidrio o en metal.
  58. 57. Conjunto según una cualquiera de las reivindicaciones 54 a 56, caracterizado por estar el elemento de cierre, en la posición cerrada del recipiente, atornillado sobre el recipiente.
  59. 58. Conjunto según una cualquiera de las reivindicaciones 54 a 57, caracterizado por estar el elemento de cierre, en la posición cerrada del recipiente, acoplado al recipiente de un modo distinto al atornillamiento, especialmente por trinquete, encoladura o soldadura.
    5 59. Conjunto según una cualquiera de las reivindicaciones 54 a 58, caracterizado por estar presurizada la composición en el interior del recipiente.
  60. 60. Conjunto según una cualquiera de las reivindicaciones 54 a 59, caracterizado por estar la composición sensiblemente a la presión atmosférica en el interior del recipiente.
  61. 61. Procedimiento cosmético de maquillaje o de cuidado no terapéutico de las materias que
    10 ratínicas, en particular de la piel o de los labios, consistente en la aplicación sobre las materias queratínicas, en particular la piel o los labios, de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 53.
  62. 62. Utilización de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 53 para obtener un depósito, especialmente un maquillaje, sin transferencia sobre las materias queratínicas, en particular sobre la piel o los labios.
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