ES2335367T3 - Polimeros secuenciados y su procedimiento de preparacion. - Google Patents
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Abstract
Polímero secuenciado, que tiene al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia, caracterizado por obtener la primera secuencia a partir de al menos un monómero de acrilato de fórmula CH2=CH-COOR2, en la cual R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, y de al menos un monómero de metacrilato de fórmula CH2=C(CH3)COOR''2, en la cual R''2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, y caracterizado por obtener la segunda secuencia a partir de un monómero de ácido acrílico y de al menos un monómero de transición vítrea inferior o igual a 20ºC.
Description
Polímeros secuenciados y su procedimiento de
preparación.
\global\parskip0.950000\baselineskip
La presente invención se relaciona con nuevos
polímeros secuenciados de estructura especifica. Estos polímeros
tienen al menos una primera secuencia y al menos una segunda
secuencia, siendo las dos secuencias ventajosamente tales que una
de las secuencias tiene una temperatura de transición vítrea
superior a 20ºC (secuencia llamada rígida) y la otra secuencia
tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC
(secuencia llamada flexible).
Se describen polímeros de estructura próxima en
la solicitud EP 1.411.069. La presente invención se fija por
objetivo mejorar las propiedades de los polímeros descritos en este
documento, para obtener composiciones cosméticas cuya permanencia
mejora a nivel de equivalencia de brillo.
Se alcanza este fin, según la presente
invención, gracias a un polímero secuenciado, que tiene al menos
una primera secuencia y al menos una segunda secuencia,
caracterizado por obtener la primera secuencia a
partir de al menos un monómero de acrilato de fórmula
CH_{2}=CH-COOR_{2}, en la cual R_{2}
representa un grupo cicloalquilo C_{4} a C_{12}, y de al menos
un monómero de metacrilato de fórmula
CH_{2}=C(CH_{3})COOR_{2}, en la cual R'_{2}
representa un grupo cicloalquilo C_{4} a C_{12},
y caracterizado por obtener la segunda secuencia
a partir de un monómero de ácido acrílico y de al menos un monómero
de transición vítrea inferior o igual a 20ºC.
La solicitud EP 1.411.069 describe la
posibilidad de preparar polímeros secuenciados a partir de monómero
de acrilato o de monómero de metacrilato. Este documento describe
también de un modo general la posibilidad de incorporar monómeros de
ácido acrílico. Sin embargo, este documento no describe la
combinación de características reivindicadas, a saber, la mezcla de
un monómero de acrilato y de un monómero de metacrilato del mismo
alcohol en la secuencia rígida y la presencia de ácido acrílico en
la secuencia flexible.
Además, este documento no incita al experto en
la materia a modificar la naturaleza de los monómeros para obtener
un copolímero que permita mejorar las propiedades de permanencia de
una composición cosmética brillante. Los polímeros descritos en este
documento deben asociarse para obtener una composición cosmética
dotada de estas dos propiedades a la vez.
Así, la invención tiene por objeto un nuevo
polímero secuenciado. Tiene aún por objeto una composición cosmética
que contiene dicho polímero.
Otro objeto de la invención es también un
procedimiento cosmético de maquillaje o de cuidado de las materias
queratínicas consistente en la aplicación sobre las materias
queratínicas de una composición cosmética según la invención.
La invención se relaciona igualmente con un
procedimiento de preparación del polímero secuenciado, así como con
el polímero susceptible de ser obtenido por este procedimiento.
La invención se relaciona también con la
utilización del polímero según la invención en una composición
cosmética como agente para mejorar la permanencia de dicha
composición, manteniendo al mismo tiempo su brillo.
La invención se relaciona igualmente con la
utilización del polímero según la invención en una composición que
presenta propiedades de permanencia mejoradas y un buen brillo.
El polímero secuenciado según la invención tiene
al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia.
Por "al menos" una secuencia, se entiende
una o más secuencias.
Por polímero "secuenciado", se entiende un
polímero que tiene al menos 2 secuencias distintas, preferentemente
al menos 3 secuencias distintas.
La primera secuencia y la segunda secuencia del
polímero de la invención pueden ser ventajosamente incompatibles
entre sí.
Por "secuencias incompatibles entre sí", se
entiende que la mezcla formada por un polímero correspondiente a la
primera secuencia y por un polímero correspondiente a la segunda
secuencia no es miscible en el solvente de polimerización,
mayoritario en peso, del polímero secuenciado, a temperatura
ambiente (25ºC) y presión atmosférica (10^{5} Pa), para un
contenido de la mezcla de dichos polímeros superior o igual al 5% en
peso con respecto al peso total de la mezcla de dichos polímeros y
de dicho solvente de polimerización, entendiéndose que:
- i)
- dichos polímeros están presentes en la mezcla en un contenido tal que la razón ponderal respectiva va de 10/90 a 90/10, y que
\global\parskip1.000000\baselineskip
- ii)
- cada uno de los polímeros correspondientes a la primera y segunda secuencias tiene una masa molecular media (ponderal o numérica) igual a la del polímero secuenciado +/- 15%.
\vskip1.000000\baselineskip
En el caso de una mezcla de solventes de
polimerización, en la hipótesis de dos o más solventes presentes en
proporciones másicas idénticas, dicha mezcla de polímeros no es
miscible en al menos uno de ellos.
Bien entendido, en el caso de una polimerización
realizada en un solvente único, este último es el solvente
mayoritario.
El polímero secuenciado según la invención tiene
al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia.
Dichas premiére y segunda secuencias pueden
unirse ventajosamente entre sí por un segmento intermedio que
comprende al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia
y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia.
El segmento intermedio es una secuencia que
comprende al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia
y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia del
polímero y permite "compatibilizar" estas secuencias.
Ventajosamente, el segmento intermedio que
comprende al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia
y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia del
polímero es un polímero estadístico.
Preferentemente, la secuencia intermedia procede
esencialmente de monómeros constitutivos de la primera secuencia y
de la segunda secuencia.
Por "esencialmente", se entiende al menos
en un 85%, preferentemente al menos en un 90%, mejor en un 95% y aún
mejor en un 100%.
Ventajosamente, la secuencia intermedia tiene
una temperatura de transición vítrea Tg comprendida entre las
temperaturas de transición vítrea de la primera y segunda
secuencias.
El polímero secuenciado según la invención es
ventajosamente un polímero etilénico secuenciado filmógeno.
Por polímero "etilénico", se entiende un
polímero obtenido por polimerización de monómeros que tienen una
insaturación etilénica.
Por polímero "filmógeno", se entiende un
polímero apto para formar por sí solo o en presencia de un agente
auxiliar de formación de película una película continua y adherente
sobre un soporte, especialmente sobre las materias queratínicas.
Preferentemente, el polímero según la invención
no tiene átomos de silicio en su esqueleto.
Por "esqueleto", se entiende la cadena
principal del polímero, en oposición a las cadenas laterales
pendientes.
Preferentemente, el polímero según la invención
no es hidrosoluble, es decir, que el polímero no es soluble en agua
o en una mezcla de agua y de monoalcoholes inferiores lineales o
ramificados de 2 a 5 átomos de carbono, como el etanol, el
isopropanol o el n-propanol, sin modificación de pH,
en un contenido de materia activa de al menos el 1% en peso, a
temperatura ambiente (25ºC).
Preferentemente, el polímero según la invención
no es un elastómero.
Por "polímero no elastomérico", se entiende
un polímero que, cuando se somete a una tensión destinada a
estirarlo (por ejemplo, en un 30% en relación a su longitud
inicial), no recupera una longitud sensiblemente idéntica a su
longitud inicial cuando cesa la tensión.
De manera más específica, por "polímero no
elastomérico", se designa un polímero que tiene una recuperación
instantánea R_{i} < 50% y una recuperación retardada R_{2h}
< 70% después de haber sufrido un alargamiento del 30%.
Preferentemente, R_{i} es < 30% y R_{2h} < 50.
Con mayor precisión, el carácter no elastomérico
del polímero es determinado según ele protocolo siguiente:
- Se prepara una película de polímero por vertido de una solución del polímero en una matriz teflonada y secado después durante 7 días en un ambiente controlado a 23\pm5ºC y un 50\pm10% de humedad relativa.
- Se obtiene entonces una película de aproximadamente 100 \mum de espesor en la cual se recortan muestras rectangulares (por ejemplo con un sacabocados) de una anchura de 15 mm y de una longitud de 80 mm.
- Se impone a esta muestra una solicitación de tracción con ayuda de un aparato comercializado por bajo la referencia Zwick, en las mismas condiciones de temperatura y de humedad que para el secado.
\vskip1.000000\baselineskip
Se estiran las muestras a una velocidad de 50
mm/min y la distancia entre los frenos es de 50 mm, lo que
corresponde a la longitud inicial (I_{0}) de la muestra.
Se determina la recuperación instantánea R_{i}
de la manera siguiente:
- -
- se estira la muestra en un 30% (\varepsilon_{máx}), es decir, en aproximadamente 0,3 veces su longitud inicial (I_{0});
- -
- se relaja la tensión imponiendo una velocidad de retorno igual a la velocidad de tracción, es decir, 50 mm/min, y se mide el alargamiento residual de la muestra en porcentaje, después de regresar a la tensión de carga nula (\varepsilon_{i}).
\vskip1.000000\baselineskip
La recuperación instantánea en % (R_{i}) viene
dada por la fórmula siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Para determinar la recuperación retardada, se
mide después de 2 horas la tasa de alargamiento residual de la
muestra en porcentaje (\varepsilon_{2h}), 2 horas después de
retornar a la tensión de carga nula.
La recuperación retardada en % (R_{2h}) viene
dada por la fórmula siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
A título puramente indicativo, un polímero según
un modo de realización de la invención posee preferentemente una
recuperación instantánea R_{i} del 10% y una recuperación
retardada R_{2h} del 30%.
El índice de polidispersidad del polímero de la
invención es ventajosamente superior a 2.
El índice de polidispersidad I del polímero es
igual a la razón de la masa media ponderal Mw con respecto a la masa
media numérica Mn.
Se determinan las masas molares medias
ponderales (Mw) y numéricas (Mn) por cromatografía líquida por
permeación de gel (solvente THF, curva de calibración establecida
con patrones de poliestireno lineal, detector refractométrico).
La masa media ponderal (Mw) del polímero según
la invención es preferentemente inferior o igual a 300.000; va, por
ejemplo, de 35.000 a 200.000, y mejor de 45.000 a 150.000 g/mol.
La masa media numérica (Mn) del polímero según
la invención es preferentemente inferior o igual a 70.000; va, por
ejemplo, de 10.000 a 60.000, y mejor de 12.000 a 50.000 g/mol.
Preferentemente, el índice de polidispersidad
del polímero según la invención es superior a 2, por ejemplo de 2 a
9, preferentemente superior o igual a 2,5, por ejemplo de 2,5 a 8, y
mejor superior o igual a 2,8 y especialmente de 2,8 a 6.
El polímero secuenciado de la invención tiene al
menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia.
La primera secuencia es ventajosamente obtenida
a partir de al menos un monómero de acrilato de fórmula
CH_{2}=CHCOOR_{2} y de al menos un monómero de metacrilato de
fórmula CH_{2}=C(CH_{3})COOR_{2}, donde R_{2}
representa un grupo cicloalquilo C_{4} a C_{12} Los monómeros y
sus proporciones son preferentemente seleccionados de tal forma que
la temperatura de transición vítrea de la primera secuencia sea
superior a 20ºC.
La segunda secuencia es ventajosamente obtenida
a partir de un monómero de ácido acrílico y de al menos un monómero
de transición vítrea inferior o igual a 20ºC.
Los monómeros y sus proporciones son
preferentemente seleccionados de tal forma que la temperatura de
transición vítrea de la segunda secuencia sea inferior o igual a
20ºC.
\newpage
Las temperaturas de transición vítrea indicadas
de la primera y segunda secuencias pueden ser Tg teóricas
determinadas a partir de las Tg teóricas de los monómeros
constitutivos de cada una de las secuencias, que se pueden encontrar
en un manual de referencia, tal como el Polymer Handbook, 3ª ed.,
1989, John Wiley, según la relación siguiente, llamada Ley de
Fox:
\vskip1.000000\baselineskip
siendo \omega_{i} la fracción
másica del monómero i en la secuencia considerada y siendo Tg_{i}
la temperatura de transición vítrea del homopolímero del monómero
i.
\vskip1.000000\baselineskip
Salvo indicación en contrario, las Tg indicadas
para la primera y segunda secuencias en la presente solicitud son Tg
teóricas.
La desviación entre las temperaturas de
transición vítrea de la primera y segunda secuencias es generalmente
superior a 10ºC, preferentemente superior a 20ºC y mejor superior a
30ºC.
Se quiere designar en la presente invención
mediante la expresión:
"comprendido entre... y..." un intervalo de
valores cuyos límites mencionados quedan excluidos, y
"de... a..." y "que va de... a..." un
intervalo de valores cuyos límites quedan incluidos.
\vskip1.000000\baselineskip
Primera
secuencia
La primera secuencia tiene preferentemente una
Tg superior a 20ºC, por ejemplo una Tg de 20 a 170ºC,
preferentemente superior o igual a 50ºC, que va, por ejemplo, de
50ºC a 160ºC, especialmente de 90ºC a 130ºC.
Según un modo de realización, la primera
secuencia es obtenida a partir de al menos un monómero de acrilato
de fórmula CH_{2}=CH-COOR_{2}, donde R_{2}
representa un grupo cicloalquilo C_{4} a C_{12} y de al menos
un monómero de metacrilato de fórmula
CH_{2}=C(CH_{3})COOR'_{2}, donde R'_{2}
representa un grupo cicloalquilo C_{4} a C_{12}.
La primera secuencia puede ser obtenida
exclusivamente a partir de dicho monómero de acrilato y de dicho
monómero de metacrilato.
El monómero de acrilato y el monómero de
metacrilato están preferentemente en proporciones másicas
comprendidas entre 30:70 y 70:30, preferentemente entre 40:50 y
50:40, especialmente del orden de 50:50.
La proporción de la primera secuencia va
ventajosamente del 20 al 90% en peso del polímero, mejor del 30 al
80% y aún mejor del 60 al 80%.
Según un modo de realización, la primera
secuencia es obtenida por polimerización del metacrilato de
isobornilo y del acrilato de isobornilo.
La primera secuencia puede además incluir:
- ácido (met)acrílico, preferentemente
ácido acrílico;
- acrilato de butilo terciario;
- los metacrilatos de fórmula
CH_{2}=C(CH_{3})COOR,
donde R_{1} representa un grupo alquilo no
substituido lineal o ramificado, que contiene de 1 a 4 átomos de
carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo;
- las (met)acrilamidas de fórmula:
donde R_{7} y R_{8}, idénticos
o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo
alquilo C_{1} a C_{12} lineal o ramificado, tal como un grupo
n-butilo, t-butilo, isopropilo,
isohexilo, isooctilo o isononilo; o R_{7} representa H y R_{8}
representa un grupo
1,1-dimetil-3-oxobutilo,
y R' designa H o metilo. Como ejemplo de monómeros, se pueden citar
la N-butilacrilamida, la
N-t-butilacrilamida, la
N-isopropilacrilamida, la
N,N-dimetilacrilamida y la
N,N-dibutilacrilamida;
- y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Segunda
secuencia
La segunda secuencia tiene ventajosamente una
temperatura de transición vítrea Tg inferior o igual a 20ºC, por
ejemplo una Tg de -100 a 20ºC, preferentemente inferior o igual a
15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC y mejor inferior o igual a 10ºC,
por ejemplo de -100ºC a 10ºC, especialmente de -30ºC a 10ºC.
La segunda secuencia es obtenida a partir de un
monómero de ácido acrílico y de otro monómero que tiene una Tg
inferior o igual a 20ºC.
El monómero que tiene una Tg inferior o igual a
20ºC es, preferentemente, seleccionado entre los monómeros
siguientes:
- -
- los acrilatos de fórmula CH_{2}=CHCOOR_{3}, representando R_{3} un grupo alquilo no substituido C_{1} a C_{12}, lineal o ramificado, a excepción del grupo butilo terciario, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N, S;
- -
- los metacrilatos de fórmula CH_{2}=C(CH_{3})COOR_{4}, representando R_{4} un grupo alquilo no substituido C_{6} a C_{12} lineal o ramificado, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y S;
- - los ésteres de vinilo de fórmula R_{5}-CO-O-CH=CH_{2}
- donde R_{5} representa un grupo alquilo C_{4} a C_{12} lineal o ramificado;
- -
- los éteres de alcohol vinílico y de alcohol C_{4} a C_{12}
- -
- las N-alquil(C_{4} a C_{12})acrilamidas, tales como la N-octilacrilamida;
- -
- y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los monómeros que tienen una Tg inferior o igual
a 20ºC preferidos son el acrilato de isobutilo, el acrilato de
2-etilhexilo o sus mezclas en cualquier
proporción.
Cada una de la primera y segunda secuencias
puede contener en proporción minoritaria al menos un monómero
constitutivo de la otra secuencia.
Así, la primera secuencia puede contener al
menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia y a la
inversa.
Cada una de la primera y/o segunda secuencias
puede incluir, aparte de los monómeros antes indicados, uno o más
de otros monómeros, llamados monómeros adicionales, diferentes de
los monómeros principales antes citados.
La naturaleza y la cantidad de este o estos
monómeros adicionales son seleccionadas de tal forma que la
secuencia en la cual se encuentran tenga la temperatura de
transición vítrea deseada.
Este monómero adicional es, por ejemplo,
seleccionado entre:
- los monómeros con insaturación(es)
etilénica(s) que tienen al menos una función amina terciaria,
como la 2-vinilpiridina, la
4-vinilpiridina, el metacrilato de
dimetilaminoetilo, el metacrilato de dietilaminoetilo, la
dimetilaminopropilmetacrilamida y las sales de éstos;
- los metacrilatos de fórmula
CH_{2}=C(CH_{3})COOR_{6},
donde R_{6} representa un grupo alquilo lineal
o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo,
etilo, propilo o isobutilo, estando dicho grupo alquilo substituido
por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos
hidroxilo (como el metacrilato de 2-hidroxipropilo
y el metacrilato de 2-hidroxietilo) y los átomos de
halógenos (Cl, Br, I y F), como el metacrilato de
trifluoroetilo;
- los metacrilatos de fórmula
CH_{2}=C(CH_{3})COOR_{9},
representando R_{9} un grupo alquilo C_{6}
a C_{12} lineal o ramificado, donde se encuentran eventualmente
intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S,
estando dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes
seleccionados entre los grupos hidroxilo y los átomos de halógeno
(Cl, Br, I y F);
- los acrilatos de fórmula
CH_{2}=CHCOOR_{10},
representando R_{10} un grupo alquilo C_{1}
a C_{12} lineal o ramificado substituido por uno o más
substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los
átomos de halógeno (Cl, Br, I y F), tales como el acrilato de
2-hidroxipropilo y el acrilato de
2-hidroxietilo, o R_{10} representa un alquilo
C_{1} a C_{12}-O-POE
(polioxietileno) con repetición de la unidad de oxietileno de 5 a
30 veces, por ejemplo metoxi-POE, o R_{8}
representa un grupo polioxietilenado que tiene de 5 a 30 unidades de
óxido de etileno.
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El monómero adicional puede representar de un
0,5 a un 30% en peso del peso del polímero. Según un modo de
realización, el polímero de la invención no contiene monómero
adicional. Preferentemente, el polímero de la invención tiene al
menos monómeros de acrilato de isobornilo y de metacrilato de
isobornilo en la primera secuencia y monómeros de acrilato de
isobutilo y de ácido acrílico en la segunda secuencia.
Preferentemente, el polímero incluye al menos
monómeros de acrilato de isobornilo y de metacrilato de isobornilo
en proporción equivalente en peso en la primera secuencia y
monómeros de acrilato de isobutilo y de ácido acrílico en la segunda
secuencia.
Preferentemente, el polímero incluye al menos
monómeros de acrilato de isobornilo y de metacrilato de isobornilo
en proporción equivalente en peso en la primera secuencia, y
monómeros de acrilato de isobutilo y de ácido acrílico en la segunda
secuencia, representando la primera secuencia un 70% en peso del
polímero.
Preferentemente, el polímero incluye al menos
monómeros de acrilato de isobornilo y de metacrilato de isobornilo
en proporción equivalente en peso en la primera secuencia, y
monómeros de acrilato de isobutilo y de ácido acrílico en la
segunda secuencia, representando la secuencia de Tg superior a 20ºC
un 70% en peso del polímero y representando el ácido acrílico un 5%
en peso del polímero.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de preparación de un polímero, consistente en
mezclar, en un mismo reactor, un solvente de polimerización, un
cebador, un monómero de ácido acrílico, al menos un monómero de
transición vítrea inferior o igual a 20ºC, al menos un monómero de
acrilato de fórmula CH_{2}=CH-COOR_{2}, en la
cual R_{2} representa un grupo cicloalquilo C_{4} a C_{12}, y
al menos un monómero de metacrilato de fórmula
CH_{2}=C(CH_{3})COOR'_{2}, en la cual R'_{2}
representa un grupo cicloalquilo C_{4} a C_{12}, según la
secuencia de etapa siguiente:
- Se derraman en el reactor una parte del
solvente de polimerización y una parte del cebador, mezcla que se
calienta a una temperatura de reacción comprendida entre 60 y
120ºC;
- se derraman entonces, en un primer vertido,
dicho al menos un monómero de acrilato de fórmula
CH_{2}=CH-COOR_{2} y dicho al menos un monómero
de metacrilato de fórmula
CH_{2}=C(CH_{3})COOR'_{2} y se deja reaccionar
durante un tiempo T correspondiente a una tasa de conversión de
dichos monómeros del 90% como máximo;
- se derraman luego en el reactor, en un segundo
vertido, de nuevo cebador de polimerización, el monómero de ácido
acrílico y dicho al menos un monómero de transición vítrea inferior
o igual a 20ºC y se deja reaccionar durante un tiempo T', al cabo
del cual la tasa de conversión de dichos monómeros alcanza una
meseta;
- se lleva la mezcla de reacción a temperatura
ambiente.
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Por solvente de polimerización, se entiende un
solvente o una mezcla de solventes. El solvente de polimerización
puede ser seleccionado especialmente entre el acetato de etilo, el
acetato de butilo, los alcoholes tales como el isopropanol y el
etanol, los alcanos alifáticos tales como el isododecano y sus
mezclas. Preferentemente, el solvente de polimerización es una
mezcla de acetato de butilo e isopropanol o isododecano.
Según otro modo de realización, la invención
tiene por objeto un procedimiento de preparación de un polímero,
consistente en mezclar, en un mismo reactor, un solvente de
polimerización, un cebador, un monómero de ácido acrílico, al menos
un monómero de transición vítrea inferior o igual a 20ºC, al menos
un monómero de acrilato de fórmula
CH_{2}=CH-COOR_{2}, en la cual R_{2}
representa un grupo cicloalquilo C_{4} a C_{12}, y al menos un
monómero de metacrilato de fórmula
CH_{2}=C(CH_{3})COOR'_{2}, en la cual R'_{2}
representa un grupo cicloalquilo C_{4} a C_{12}, según la
secuencia de etapa siguiente:
- Se derrama en el reactor una parte del
solvente de polimerización y una parte del cebador, mezcla que se
calienta a una temperatura de reacción comprendida entre 60 y
120ºC;
- se derrama entonces, en un primer vertido, el
monómero de ácido acrílico y dicho al menos un monómero de
transición vítrea inferior o igual a 20ºC y se deja reaccionar
durante un tiempo T correspondiente a una tasa de conversión de
dichos monómeros del 90% como máximo;
- se derrama luego en el reactor, en un segundo
vertido, de nuevo cebador de polimerización, dicho al menos un
monómero de acrilato de fórmula
CH_{2}=CH-COOR_{2} y dicho al menos un monómero
de metacrilato de fórmula
CH_{2}=C(CH_{3})COOR'_{2} y se deja reaccionar
durante un tiempo T' al cabo del cual la tasa de conversión de
dichos monómeros alcanza una meseta;
- se lleva la mezcla de reacción a temperatura
ambiente.
\vskip1.000000\baselineskip
La temperatura de polimerización es
preferentemente del orden de 90ºC.
La duración de la reacción tras el segundo
vertido está preferentemente comprendida entre 3 y 6 horas.
Los monómeros utilizados en el marco de este
procedimiento, así como sus proporciones, pueden ser los y las que
se han descrito anteriormente.
La invención tiene igualmente por objeto el
polímero susceptible de ser obtenido por el procedimiento antes
descrito.
La invención se relaciona igualmente con
composiciones cosméticas que contienen al menos un polímero de
estructura específica, tal como se ha descrito anteriormente.
En general, estas composiciones contienen de un
0,1 a un 60% en peso en materia activa (o materia seca) del polímero
según la invención o del polímero susceptible de ser obtenido por el
procedimiento de la invención, preferentemente de un 0,5 a un 50% en
peso y preferentemente aún de un 1 a un 40% en peso.
Estas composiciones cosméticas, según la
invención, contienen, aparte de dichos polímeros, un medio
fisiológicamente aceptable, es decir, un medio compatible con las
materias queratínicas, como la piel, el cabello, las pestañas, las
cejas y las uñas.
Dicho medio fisiológicamente aceptable incluye
generalmente un solvente apropiado fisiológicamente aceptable.
La composición puede así incluir un medio
hidrofílico consistente en agua o una mezcla de agua y de
solvente(s)
orgánico(s) hidrofílico(s), como los alcoholes y especialmente los monoalcoholes inferiores lineales o ramificados de 2 a 5 átomos de carbono, como el etanol, el isopropanol o el n-propanol, y los polioles, como la glicerina, la diglicerina, el propilenglicol, el sorbitol, el pentilenglicol y los polietilenglicoles, o también éteres C_{2} y aldehídos C_{2}-C_{4} hidrofílicos.
orgánico(s) hidrofílico(s), como los alcoholes y especialmente los monoalcoholes inferiores lineales o ramificados de 2 a 5 átomos de carbono, como el etanol, el isopropanol o el n-propanol, y los polioles, como la glicerina, la diglicerina, el propilenglicol, el sorbitol, el pentilenglicol y los polietilenglicoles, o también éteres C_{2} y aldehídos C_{2}-C_{4} hidrofílicos.
El agua o la mezcla de agua y de solventes
orgánicos hidrofílicos puede estar presente en la composición según
la invención en un contenido del 0,1% al 99% en peso con respecto al
peso total de la composición, y preferentemente del 10% al 80% en
peso.
La composición puede incluir, aparte del
polímero secuenciado descrito anteriormente según la invención, un
polímero adicional, tal como un polímero filmógeno. Según la
presente invención, se entiende por "polímero filmógeno" un
polímero apto para formar, por sí solo o en presencia de un agente
auxiliar de formación de película, una película continua y
adherente sobre un soporte, especialmente sobre las materias
queratínicas.
Entre los polímeros filmógenos utilizables en la
composición de la presente invención, se pueden citar los polímeros
sintéticos, de tipo radicales o de tipo policondensado, los
polímeros de origen natural y sus mezclas. Como polímero filmógeno,
se pueden citar, en particular, los polímeros acrílicos, los
poliuretanos, los poliésteres, las poliamidas, las poliureas y los
polímeros celulósicos como la nitrocelulosa.
La composición puede también incluir una fase
grasa, especialmente constituida por cuerpos grasos líquidos a
temperatura ambiente (25ºC en general) y/o por cuerpos grasos
sólidos a temperatura ambiente, tales como las ceras, los cuerpos
grasos pastosos, las gomas y sus mezclas. Estos cuerpos grasos
pueden de origen animal, vegetal, mineral o sintético. Esta fase
grasa puede además contener solventes orgánicos lipofílicos.
Como cuerpos grasos líquidos a temperatura
ambiente, frecuentemente llamados aceites, utilizables en la
invención, se pueden citar: los aceites hidrocarbonados de origen
animal, tales como el perhidroescualeno; los aceites
hidrocarbonados vegetales, tales como los triglicéridos líquidos de
ácidos grasos de 4 a 10 átomos de carbono, como los triglicéridos
de los ácidos heptanoico u octanoico, o también los aceites de
girasol, de maíz, de soja, de pepitas de uva, de sésamo, de
albaricoque, de macadamia, de ricino o de aguacate, los
triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico o el aceite de jojoba
o de manteca de karité; los hidrocarburos lineales o ramificados,
de origen mineral o sintético, tales como los aceites de parafina y
sus derivados, la vaselina, los polidecenos, el poliisobuteno
hidrogenado, tal como el Parleam; los ésteres y los éteres de
síntesis, especialmente de ácidos grasos como, por ejemplo, el
aceite de Purcellin, el miristato de isopropilo, el palmitato de
2-etilhexilo, el estearato de
2-octildodecilo, el erucato de
2-octildodecilo o el isoestearato de isoestearilo;
los ésteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo, el
hidroxiestearato de octilo, el hidroxiestearato de octildodecilo,
el malato de diisoestearilo, el citrato de triisocetilo,
heptanoatos, octanoatos y decanoatos de alcoholes grasos; ésteres
de poliol, como el dioctanoato de propilenglicol, el diheptanoato
de neopentilglicol y el diisononanoato de dietilenglicol; y los
ésteres del pentaeritritol; alcoholes grasos de 12 a 26 átomos de
carbono, como el octildodecanol, el 2-butiloctanol,
el 2-hexildecanol, el
2-undecilpentadecanol y el alcohol oleico; los
aceites fluorados parcialmente hidrocarbonados y/o siliconados; los
aceites siliconados, como los polimetilsiloxanos (PDMS) volátiles o
no, lineales o cíclicos, líquidos o pastosos a temperatura
ambiente, como las ciclometiconas y las dimeticonas, que llevan
eventualmente un grupo fenilo, como las feniltrimeticonas, los
feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, los
difenilmetildimetiltrisiloxanos, las difenildimeticonas, las
fenildimeticonas y los polimetilfenilsiloxanos; y sus mezclas.
Estos aceites pueden estar presentes en un
contenido del 0,01 al 90% y mejor del 0,1 al 85% en peso, con
respecto al peso total de la composición.
Por cuerpo graso pastoso, se entiende un
producto viscoso que contiene una fracción líquida y una fracción
sólida. Por "cuerpo graso pastoso" en el sentido de la
invención, se entienden cuerpos grasos que tienen un punto de
fusión de 20 a 55ºC, preferentemente de 25 a 45ºC, y/o una
viscosidad a 40ºC de 0,1 a 40 Pa.s (de 1 a 400 poises),
preferentemente de 0,5 a 25 Pa.s, medida en el Contraves TV o el
Rhéomat 80. El experto en la materia puede seleccionar el móvil que
permita medir la viscosidad entre los móviles MS-r3
y MS-r4, en base a sus conocimientos generales, para
poder realizar la medición de la viscosidad del compuesto pastoso
estudiado.
Los valores de punto de fusión corresponden,
según la invención, al pico de fusión medida por el método
"Differential Scanning Calorimetry", con una subida de
temperatura de 5 ó 10ºC/min.
Se pueden utilizar uno o más cuerpos grasos
pastosos. Preferentemente, estos cuerpos grasos son compuestos
hidrocarbonados (que contienen principalmente átomos de carbono y de
hidrógeno y eventualmente grupos éster), eventualmente de tipo
polimérico; pueden también ser seleccionados entre los compuestos
siliconados y/o fluorados; pueden también presentarse en forma de
una mezcla de compuestos hidrocarbonados y/o siliconados y/o
fluorados. En el caso de una mezcla de diferentes cuerpos grasos
pastosos, se utilizan preferentemente los compuestos pastosos
hidrocarbonados en proporción mayoritaria.
Entre los compuestos pastosos susceptibles de
ser utilizados en la composición según la invención, se pueden
citar las lanolinas y los derivados de lanolina, como las lanolinas
acetiladas o las lanolinas oxipropilenadas o el lanolato de
isopropilo, que tienen una viscosidad de 18 a 21 Pa.s,
preferentemente de 19 a 20,5 Pa.s, y/o un punto de fusión de 30 a
55ºC, y sus mezclas. También se pueden utilizar ésteres de ácidos o
de alcoholes grasos, especialmente los que tienen de 20 a 65 átomos
de carbono (punto de fusión del orden de 20 a 35ºC y/o viscosidad a
40ºC de 0,1 a 40 Pa.s), como el citrato de
tri-isoestearilo o de cetilo; el propionato de
araquidilo; el polilaurato de vinilo; los ésteres del colesterol,
como los triglicéridos de origen vegetal tales como los aceites
vegetales hidrogenados; los poliésteres viscosos como el ácido
poli(12-hidroxiesteárico), y sus mezclas.
Como triglicéridos de origen vegetal, se pueden utilizar los
derivados de aceite de ricino hidrogenado, tales como el
"THIXINR" de Rheox.
También se pueden citar los cuerpos grasos
pastosos siliconados, tales como los polidimetilsiloxanos (PDMS)
que tienen cadenas pendientes de tipo alquilo o alcoxi de 8 a 24
átomos de carbono y un punto de fusión de 20-55ºC,
como las estearildimeticonas, especialmente las vendidas por la
sociedad Dow Corning bajo las denominaciones comerciales de DC2503 y
DC25514, y sus mezclas.
El o los cuerpos grasos pastosos pueden estar
presentes a razón de un 0,5 a un 60% en peso con respecto al peso
total de la composición, preferentemente a razón de un
2-45% en peso y aún más preferentemente a razón de
un 5-30% en peso, en la composición.
La composición según la invención puede incluir
igualmente uno o más solventes orgánicos, cosméticamente aceptables
(tolerancia, toxicología y tacto aceptables). Estos solventes pueden
estar generalmente presentes en un contenido del 0 al 90%,
preferentemente del 0,1 al 90%, preferentemente aún del 10 al 90% en
peso, con respecto al peso total de la composición, y mejor del 30
al 90%.
Como solventes utilizables en la composición de
la invención, se pueden citar, aparte de los solventes orgánicos
hidrofílicos antes citados, las cetonas líquidas a temperatura
ambiente, tales como metiletilcetona, metilisobutilcetona,
diisobutilcetona, isoforona, ciclohexanona o acetona; los éteres de
propilenglicol líquidos a temperatura ambiente, tales como el éter
monometílico de propilenglicol, el acetato de éter monometílico de
propilenglicol o el éter
mono-n-butílico de dipropilenglicol;
los ésteres de cadena corta (de 3 a 8 átomos de carbono en total),
tales como el acetato de etilo, el acetato de metilo, el acetato de
propilo, el acetato de n-butilo o el acetato de
isopentilo; los éteres líquidos a temperatura ambiente, tales como
el éter dietílico, el éter dimetílico o el éter diclorodietílico;
los alcanos líquidos a temperatura ambiente, tales como el decano,
el heptano, el dodecano, el isododecano o el ciclohexano; los
compuestos cíclicos aromáticos líquidos a temperatura ambiente,
tales como el tolueno y el xileno; los aldehídos líquidos a
temperatura ambiente, tales como el benzaldehído o el acetaldehído;
y sus mezclas.
\newpage
Por cera, en el sentido de la presente
invención, se entiende un compuesto lipofílico, sólido a temperatura
ambiente (25ºC), con cambio de estado sólido/líquido reversible, que
tiene un punto de fusión superior o igual a 30ºC, que puede ir hasta
120ºC.
Llevando la cera al estado líquido (fusión), es
posible hacerla miscible en los aceites eventualmente presentes y
formar una mezcla microscópicamente homogénea, pero, llevando la
temperatura de la mezcla a la temperatura ambiente, se obtiene una
recristalización de la cera en los aceites de la mezcla. El punto de
fusión de la cera puede ser medido con ayuda de un calorímetro de
barrido diferencial ("D.S.C."), por ejemplo el calorímetro
vendido bajo la denominación DSC 30 por la sociedad METLER.
La cera puede igualmente presentar una dureza de
0,05 MPa a 15 MPa, y preferentemente de 6 MPa a 15 MPa.
La dureza es determinada por medición de la
fuerza de compresión medida a 20ºC con ayuda del texturómetro
vendido bajo la denominación TA-TX2i por la sociedad
RHEO, equipado con un cilindro de acero inoxidable de un diámetro
de 2 mm que se desplaza a una velocidad de medición de 0,1 mm/s y
que penetra en la cera a una profundidad de penetración de 0,3
mm.
Las ceras pueden ser hidrocarbonadas, fluoradas
y/o siliconadas y ser de origen vegetal, mineral, animal y/o
sintético. En particular, las ceras presentan una temperatura de
fusión superior a 25ºC y mejor superior a 45ºC.
Como cera utilizable en la composición de la
invención, se pueden citar la cera de abejas, la cera de Carnauba o
de Candelilla, la parafina, las ceras
micro-cristalinas, la ceresina o la ozocerita; las
ceras sintéticas, como las ceras de polietileno o de Fischer
Tropsch, y las ceras de siliconas como las alquilo
alcoxi-dimeticonas de 16 a 45 átomos de carbono.
Las gomas son generalmente polidimetilsiloxanos
(PDMS) de alto peso molecular o gomas de celulosa o polisacáridos y
los cuerpos pastosos son generalmente compuestos hidrocarbonados,
como las lanolinas y sus derivados, o también PDMS.
La naturaleza y la cantidad de los cuerpos
sólidos son función de las propiedades mecánicas y de las texturas
buscadas. A título indicativo, la composición puede contener de un 0
a un 50% en peso de ceras con respecto al peso total de la
composición, y mejor de un 1 a un 30% en peso.
El polímero puede asociarse a uno o más agentes
auxiliares de formación de película. Tal agente de formación de
película puede ser seleccionado entre todos los compuestos conocidos
por el experto en la materia como susceptibles de cumplir la
función buscada, y especialmente entre los agentes plastificantes y
los agentes de coalescencia.
La composición según la invención puede además
incluir una o más materias colorantes seleccionadas entre los
colorantes hidrosolubles y las materias colorantes pulverulentas,
como los pigmentos, los nácares y las lentejuelas, bien conocidos
del experto en la materia. Las materias colorantes pueden estar
presentes en la composición en un contenido del 0,01% al 50% en
peso con respecto al peso de la composición, preferentemente del
0,01% al 30% en peso.
Por pigmentos, hay que entender partículas de
cualquier forma, blancas o coloreadas, minerales u orgánicas,
insolubles en el medio fisiológico, destinadas a colorear la
composición.
Por nácares, hay que entender partículas de
cualquier forma irisadas, especialmente producidas por ciertos
moluscos en su concha o bien sintetizadas.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados,
minerales y/u orgánicos. Se pueden citar, entre los pigmentos
minerales, el dióxido de titanio, eventualmente tratado en
superficie, los óxidos de zirconio o de cerio, así como los óxidos
de zinc, de hierro (negro, amarillo o rojo) o de cromo, el violeta
de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul
férrico y los polvos metálicos, como el polvo de aluminio y el
polvo de cobre. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden citar el
negro de carbón, los pigmentos de tipo D & C y las lacas a base
de carmín de cochinilla, de bario, de estroncio, de calcio y de
aluminio.
Se pueden citar igualmente los pigmentos con
efecto, tales como las partículas que llevan un substrato orgánico
o mineral, natural o sintético, por ejemplo el vidrio, las resinas
acrílicas, el poliéster, el poliuretano, el tereftalato de
polietileno, las cerámicas o las alúminas, estando dicho substrato
recubierto o no por substancias metálicas como el aluminio, el oro,
la plata, el platino, el cobre o el bronce, o por óxidos metálicos
como el dióxido de titanio, el óxido de hierro o el óxido de cromo,
y sus mezclas.
Los pigmentos nacarados pueden ser seleccionados
entre los pigmentos nacarados blancos, tales como la mica
recubierta de titanio o de oxicloruro de bismuto; los pigmentos
nacarados coloreados, tales como la mica titanio recubierta con
óxidos de hierro, la mica titanio recubierta especialmente con azul
férrico o con óxido de cromo, la mica titanio recubierta con un
pigmento orgánico del tipo antes citado, así como los pigmentos
nacarados a base de oxicloruro de bismuto. Se pueden utilizar
igualmente los pigmentos interferenciales, especialmente con
cristales líquidos o multicapas.
Los colorantes hidrosolubles son, por ejemplo,
el jugo de remolacha o el azul de metileno.
La composición según la invención puede incluir
además una o más cargas, especialmente en un contenido del 0,01% al
50% en peso con respecto al peso total de la composición,
preferentemente del 0,01% al 30% en peso. Por cargas, hay que
entender partículas de cualquier forma, incoloras o blancas,
minerales o de síntesis, insolubles en el medio de la composición
sea cual sea la temperatura a la cual se fabrica la composición.
Estas cargas sirven especialmente para modificar la reología o la
textura de la composición.
Las cargas pueden ser minerales u orgánicas y de
cualquier forma, plaquetarias, esféricas u oblongas, sea cual sea
la forma cristalográfica (por ejemplo, de hoja, cúbica, hexagonal,
ortorrómbica, etc) . Se pueden citar el talco, la mica, la sílice,
el caolín, los polvos de poliamida (Nylon®) (Orgasol® de la casa
Atochem), de poli-\beta-alanina y
de polietileno, los polvos de polímeros de tetrafluoroetileno
(Teflón®), la lauroil-lisina, el almidón, el
nitruro de boro, las microesferas huecas poliméricas tales como las
de cloruro de polivinilideno/acrilonitrilo, como el Expancel®
(Nobel Industrie), y de copolímeros de ácido acrílico (Polytrap® de
la sociedad Dow Corning) y las microperlas de resina de silicona
(Tospearls® de Toshiba, por ejemplo), las partículas de
poliorganosiloxanos elastoméricos, el carbonato de calcio
precipitado, el carbonate y el hidrocarbonato de magnesio, el
hidroxiapatito, las microesferas de sílice huecas (Silica Beads® de
Maprecos), las microcápsulas de vidrio o de cerámica, los jabones
metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos de 8 a 22
átomos de carbono, preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono,
por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato
de zinc y el miristato de magnesio.
La composición según la invención puede contener
también ingredientes habitualmente utilizados en cosmética, tales
como las vitaminas, los espesantes, los oligoelementos, los
suavizantes, los secuestrantes, los perfumes, los agentes
alcalinizantes o acidificantes, los conservantes, los filtros
solares, los tensioactivos, los antioxidantes, los agentes
anticaída del cabello, los agentes anticaspa, los agentes
propulsores o sus mezclas.
Bien entendido, el experto en la materia velará
por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios
y/o su cantidad de forma tal que las propiedades ventajosas de la
composición correspondiente según la invención no resulten
alteradas, o no lo sean substancialmente, la adición
contemplada.
La composición según la invención puede
presentarse especialmente en forma de suspensión, de dispersión, de
solución, de gel, de emulsión, especialmente de emulsión de
aceite-en-agua (Ac/Ag) o de
agua-en-aceite (Ag/Ac) o múltiple
(Ag/Ac/Ag o poliol/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), en forma de crema, de pasta,
de espuma, de dispersión de vesículas, especialmente de lípidos
iónicos o no, de loción bifásica o multifásica, de polvo o de pasta,
especialmente de pasta flexible (especialmente de pasta con una
viscosidad dinámica a 25ºC del orden de 0,1 a 40 Pa.s bajo una
velocidad de cizallamiento de 200 s^{-1}, después de 10 minutos de
medición en geometría cónico/plana). La composición puede ser
anhidra; por ejemplo, puede tratarse de una pasta anhidra.
El experto en la materia podrá seleccionar la
forma galénica apropiada, así como su método de preparación, en base
a sus conocimientos generales, teniendo en cuenta, por una parte, la
naturaleza de los constituyentes utilizados, especialmente su
solubilidad en el soporte, y, por otra, la aplicación contemplada
para la composición.
La composición según la invención puede ser una
composición de maquillaje, como los productos para la tez (bases de
maquillaje), los coloretes o las sombras de ojos, los productos para
los labios, los productos antiojeras, los blush, las máscaras, los
perfiladores de ojos, los productos de maquillaje de las cejas, los
lápices de labios o de ojos, los productos para las uñas, tales como
los barnices de uñas, los productos de maquillaje del cuerpo y los
productos de maquillaje del cabello (máscara para cabello).
La composición según la invención puede también
ser un producto de cuidado de la piel del cuerpo y de la cara,
especialmente un producto solar o de coloración de la piel (tal como
un autobronceador).
La composición según la invención puede ser
igualmente un producto capilar, especialmente para el mantenimiento
del peinado o para dar forma al cabello. Las composiciones capilares
son preferentemente champúes, geles, lociones de ondulación,
lociones para el cepillado o composiciones de fijación y de
peinado.
El ejemplo que sigue ilustra de forma no
limitativa las composiciones que contienen el polímero según la
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Se introducen 300 g de isododecano en un reactor
de 1 litro y se aumenta luego la temperatura para pasar de la
temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora.
Se añaden entonces, a 90ºC y en 1 hora, 105 g de
metacrilato de isobornilo (fabricado por Arkema), 105 g de acrilato
de isobornilo (fabricado por Arkema) y 1,8 g de
2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano
(Trigonox® 141 de Akzo Nobel).
Se mantiene la mezcla durante 1 h 30 a 90ºC.
Se introducen entonces en la mezcla anterior,
siempre a 90ºC y en 30 minutos, 75 g de acrilato de isobutilo
(fabricado por Fluka), 15 g de ácido acrílico y 1,2 g de
2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano.
Se mantiene la mezcla durante 3 horas a 90ºC y
se enfría luego el conjunto.
Se obtiene una solución al 50% de materia activa
de polímero en isododecano.
Se obtiene un polímero que tiene una primera
secuencia rígida de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato
de isobornilo) que tiene una Tg de 110ºC, una segunda secuencia
flexible de poli(acrilato de isobutilo/ácido acrílico) que
tiene una Tg de -9ºC y una secuencia intermedia que es un polímero
estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de
isobornilo/acrilato de isobutilo/ácido acrílico.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de polímero comparativo,
ejemplos de polímero 2 y
3
Se prepara el ejemplo comparativo según las
enseñanzas del ejemplo 9 de la solicitud EP 1.411.069:
poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de
isobornilo/acrilato de isobutilo). Se recuerda a continuación el
modo operativo:
Se introducen 100 g de isododecano en un reactor
de 1 litro y se aumenta luego la temperatura para pasar de la
temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora.
Se añade entonces, a 90ºC y en 1 hora, 105 g de
acrilato de isobornilo, 105 g de metacrilato de isobornilo, 110 g de
isododecano y 1,8 g de
2,5-bis(2-etil-hexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano
(Trigonox® 141 de Akzo Nobel).
Se mantiene la mezcla durante 1 h 30 a 90ºC.
Se introducen entonces en la mezcla anterior,
siempre a 90ºC y en 30 minutos, 90 g de acrilato de isobutilo, 90 g
de isododecano y 1,2 g de
2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano.
Se mantiene la mezcla durante 3 horas a 90ºC y
se enfría luego el conjunto.
Se obtiene una solución al 50% de materia activa
de polímero en isododecano.
Se obtiene un polímero que tiene una primera
secuencia o bloque de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato
de isobornilo) con una Tg de 128ºC, una segunda secuencia de
poliacrilato de isobutilo con una Tg de -20ºC y una secuencia
intermedia que es un polímero estadístico de acrilato de
isobornilo/metacrilato de isobornilo/acrilato de isobutilo.
Se preparan los ejemplos 2 y 3 de la invención
según el modo operativo descrito en el ejemplo 1.
Se resume su composición en la tabla
siguiente.
Se mide con una gota de aceite de oliva colocada
sobre una película de polímero seca.
Se prepara una película de polímero a partir de
una solución al 20% en isododecano, se extienden 0,5 ml sobre una
placa de vidrio de 2,5*7,5 cm y se deja secar a temperatura ambiente
durante 24 horas. Se extiende entonces 1 ml de aceite de oliva
sobre la película de polímero. Después del tiempo deseado (1 hora o
24 horas), se enjuga el exceso de aceite de la película y se pesa
esta última para determinar su aumento de masa.
El ejemplo comparativo resulta pegajoso después
de 1 h; se observa un 5,5% de aumento de masa después de 24 h,
mientras que el ejemplo 3 no es pegajoso después de 1 h; su aumento
de masa no es más que del 1% después de 24 h.
El aumento de masa y la pegajosidad traducen la
sensibilidad del polímero al aceite de oliva. Cuanto más importante
es, más fácilmente se alterará el depósito durante las comidas y
peor será la permanencia. La permanencia del polímero del ejemplo 1
es superior a la del ejemplo comparativo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se puede medir el brillo con un brillancímetro
de manera convencional mediante el método siguiente. Sobre un mapa
de contraste de marca LENETA y de referencia FORM 1A PENOPAC, se
extiende una capa de 50 \mum de espesor de una solución del
polímero al 50% en el solvente de síntesis (isododecano) con ayuda
de un extensor automático. La capa recubre al menos el fondo negro
del mapa. Se deja secar el depósito durante 24 horas a una
temperatura de 25ºC y se procede después a la medición del brillo a
20º sobre el fondo negro con un brillancímetro de marca DR LANGE,
REF03.
El brillo a 20º de los polímeros de los ejemplos
1, 2 y 3 es igual, respectivamente, a 80, 74 y 75, mientras que el
brillo del ejemplo comparativo es de 71.
Se procede a la medición del brillo a 60º como
antes.
El brillo a 60º de los polímeros de los ejemplos
1, 2 y 3 es igual, respectivamente, a 90, 87 y 87, mientras que el
brillo del ejemplo comparativo es de 86.
\vskip1.000000\baselineskip
El modo operativo para 200 g de la formulación
siguiente es como sigue:
\bullet los pigmentos son triturados 3 veces
en una trituradora tricilíndrica en octildodecanol llevado
previamente a 60ºC. Se deja enfriar al triturado a temperatura
ambiente (25ºC) en una cacerola de doble pared o un vaso de
precipitados;
\bullet Se añaden al triturado copolímero,
escualano, polibutileno, nácares y perfume. Se agita el conjunto en
una turbina (tipo: Rayneri) para homogeneizarlo;
\bullet cuando la mezcla es homogénea, se
añade polifeniltrimetilsiloxidimetilsiloxano con agitación a 800 rpm
en el Rayneri durante 30 minutos aproximadamente;
\bullet finalmente, se añade sílice
pirogenizada en forma de lluvia y se mantiene la agitación en la
turbina a 1.000 rpm durante 20 minutos.
Esta composición de brillo, aplicada sobre los
labios en un solo gesto, presenta propiedades de confort y de brillo
satisfactorias. La permanencia de la composición es también mejor;
la composición no migra a las arrugas y pequeñas arrugas del
contorno de los labios.
Claims (34)
1. Polímero secuenciado, que tiene al menos una
primera secuencia y al menos una segunda secuencia,
caracterizado por obtener la primera secuencia a partir de al
menos un monómero de acrilato de fórmula
CH_{2}=CH-COOR_{2}, en la cual R_{2}
representa un grupo cicloalquilo C_{4} a C_{12}, y de al menos
un monómero de metacrilato de fórmula
CH_{2}=C(CH_{3})COOR'_{2}, en la cual R'_{2}
representa un grupo cicloalquilo C_{4} a C_{12}, y
caracterizado por obtener la segunda
secuencia a partir de un monómero de ácido acrílico y de al menos un
monómero de transición vítrea inferior o igual a 20ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Polímero según la reivindicación 1,
caracterizado por tener dicho polímero una secuencia
intermedia que incluye al menos un monómero constitutivo de la
primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda
secuencia.
3. Polímero según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado por tener dicho polímero un índice de
polidispersidad superior a 2.
4. Polímero según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado por estar el acrilato y el
metacrilato en proporciones másicas comprendidas entre 30:70 y
70:30, preferentemente entre 40:50 y 50:40, en la primera
secuencia.
5. Polímero según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado por obtener la primera secuencia
exclusivamente a partir de un monómero de acrilato y de un monómero
de metacrilato.
6. Polímero según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado por representar R2 y R'2 un
radical isobornilo.
7. Polímero según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado por ir la proporción de la primera
secuencia del 20 al 90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y
aún mejor del 60 al 80%.
8. Polímero según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado por contener dicho polímero de un
1 a un 10% en peso, preferentemente de un 3 a un 8%, de monómero de
ácido acrílico.
9. Polímero según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado por obtener la segunda secuencia a
partir de un monómero de ácido acrílico y de un monómero de acrilato
de fórmula CH_{2}=CHCOOR_{3}, representando R_{3} un grupo
alquilo no substituido C_{1} a C_{12}, lineal o ramificado, a
excepción del grupo butilo terciario, donde se encuentran
eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados
entre O, N y S.
10. Polímero según la reivindicación 9,
caracterizado por estar el monómero de ácido acrílico y el
monómero de acrilato en proporciones másicas comprendidas entre
10:90 y 20:80, preferentemente del orden de 30:70, en la segunda
secuencia.
11. Polímero según la reivindicación 9 ó 10,
caracterizado por el hecho de que el monómero de acrilato es
el acrilato de isobutilo.
12. Polímero según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado por obtener la segunda secuencia a
partir de ácido acrílico y de acrilato de isobutilo y por obtener la
primera secuencia a partir de acrilato de isobornilo y de
metacrilato de isobornilo.
13. Composición cosmética, caracterizada
por incluir un polímero según una cualquiera de las reivindicaciones
1 a 12.
14. Composición cosmética según la
reivindicación 13, caracterizada por tratarse de una
composición de maquillaje o de cuidado de las materias
queratínicas.
15. Composición cosmética según la
reivindicación 13, caracterizada por tratarse de un barniz de
uñas.
16. Composición cosmética según la
reivindicación 13, caracterizada por tratarse de un producto
de maquillaje de los labios.
17. Procedimiento cosmético de maquillaje o de
cuidado de las materias queratínicas, consistente en la aplicación
sobre las materias queratínicas de una composición cosmética según
una de las reivindicaciones 13 a 16.
18. Utilización de un polímero según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en una composición
cosmética como agente para mejorar la permanencia de dicha
composición manteniendo al mismo tiempo su brillo.
\newpage
19. Procedimiento de preparación de un polímero,
consistente en mezclar, en un mismo reactor, un solvente de
polimerización, un cebador, un monómero de ácido acrílico, al menos
un monómero de transición vítrea inferior o igual a 20ºC, al menos
un monómero de acrilato de fórmula
CH_{2}=CH-COOR_{2}, donde R_{2} representa un
grupo cicloalquilo C_{4} a C_{12}, y al menos un monómero de
metacrilato de fórmula
CH_{2}=C(CH_{3})COOR'_{2}, donde R'_{2}
representa un grupo cicloalquilo C_{4} a C_{12}, según la
secuencia de etapa siguiente:
- Se derraman en el reactor una parte del
solvente de polimerización y una parte del cebador, mezcla que se
calienta a una temperatura de reacción comprendida entre 60 y
120ºC;
- se derraman entonces, en un primer vertido,
dicho al menos un monómero de acrilato de fórmula
CH_{2}=CH-COOR_{2} y dicho al menos un monómero
de metacrilato de fórmula
CH_{2}=C(CH_{3})COOR_{2} y se deja reaccionar
durante un tiempo T correspondiente a una tasa de conversión de
dichos monómeros del 90% como máximo;
- se derraman luego en el reactor, en un segundo
vertido, de nuevo cebador de polimerización, el monómero de ácido
acrílico y dicho al menos un monómero de transición vítrea inferior
o igual a 20ºC y se deja reaccionar durante un tiempo T' al cabo del
cual la tasa de conversión de dichos monómeros alcanza una
meseta;
- se lleva la mezcla de reacción a temperatura
ambiente.
\vskip1.000000\baselineskip
20. Procedimiento según la reivindicación 19,
caracterizado por ser la temperatura de reacción del orden de
90ºC.
21. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 19 ó 20, caracterizado por estar comprendida
la razón másica entre el solvente de polimerización y el polímero
obtenido entre el 40 y el 60% al final de la reacción.
22. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 19 ó 21, caracterizado por ser el cebador de
polimerización un peróxido.
23. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 19 a 22, caracterizado por verter dicho al
menos un monómero de acrilato de fórmula
CH_{2}=CH-COOR_{2} y dicho al menos un monómero
de metacrilato de fórmula
CH_{2}=C(CH_{3})COOR_{2} en el reactor en dos
veces: con el solvente de polimerización y durante el primer
vertido.
24. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 19 a 23, caracterizado por verter solvente
de polimerización durante el primer vertido.
25. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 19 a 24, caracterizado por verter solvente
de polimerización durante el segundo vertido.
26. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 19 a 25, caracterizado por estar el acrilato
de fórmula CH_{2}=CH-COOR_{2} y el metacrilato
CH_{2}=C(CH_{3})COOR_{2} en proporciones másicas
comprendidas entre 30:70 y 70:30, preferentemente entre 40:50 y
50:40.
27. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 19 a 26, caracterizado por representar R2 un
radical isobornilo.
28. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 19 a 27, caracterizado por ir la proporción
del acrilato de fórmula CH_{2}=CH-COOR_{2} y del
metacrilato CH_{2}=C(CH_{3})COOR_{2} del 20 al
90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 60 al
80%.
29. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 19 a 28, caracterizado por representar el
ácido acrílico de un 1 a un 10% en peso, preferentemente de un 3 a
un 8%, del peso de todos los monómeros introducidos en el
reactor.
30. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 19 a 29, caracterizado por ser el monómero
de transición vítrea inferior o igual a 20ºC un monómero de acrilato
de fórmula CH_{2}=CHCOOR_{3}, representando R_{3} un grupo
alquilo no substituido C_{1} a C_{12} lineal o ramificado, a
excepción del grupo butilo terciario, donde se encuentran
eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados
entre O, N y S.
31. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 19 a 30, caracterizado por estar el monómero
de ácido acrílico y el monómero de transición vítrea inferior o
igual a 20ºC en proporciones másicas comprendidas entre 10:90 y
20:80, preferentemente del orden de 30:70.
32. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 19 a 31, caracterizado por el hecho de que
el monómero de transición vítrea inferior o igual a 20ºC es el
acrilato de isobutilo.
33. Polímero susceptible de ser obtenido según
el procedimiento de una de las reivindicaciones 19 a 33.
34. Composición cosmética que contiene un
polímero según la reivindicación 33 o un polímero obtenido según el
procedimiento de una de las reivindicaciones 19 a 32.
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|---|---|---|---|---|
| USRE23514E (en) | 1930-06-26 | 1952-06-24 | Artificial resins and process of | |
| US2528378A (en) | 1947-09-20 | 1950-10-31 | John J Mccabe Jr | Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same |
| US2723248A (en) | 1954-10-01 | 1955-11-08 | Gen Aniline & Film Corp | Film-forming compositions |
| US2781354A (en) | 1956-03-26 | 1957-02-12 | John J Mccabe Jr | Imidazoline derivatives and process |
| FR1222944A (fr) | 1958-04-15 | 1960-06-14 | Hoechst Ag | Polymères greffés et leur procédé de préparation |
| FR1400366A (fr) | 1963-05-15 | 1965-05-28 | Oreal | Nouveaux composés pouvant être utilisés en particulier pour le traitement des cheveux |
| LU54202A1 (fr) | 1967-07-28 | 1969-03-24 | Oreal | Procédé de préparation de nouveaux copolymères et compositions cosmétiques contenant ces copolymères |
| US4129711A (en) | 1965-03-03 | 1978-12-12 | L'oreal | Polymers comprising vinyl esters-crotonic acid |
| US3925542A (en) | 1965-03-03 | 1975-12-09 | Oreal | Hair lacquer and wave setting compositions containing vinyl acetate-crotonic acid-containing polymers |
| FR1517743A (fr) | 1966-08-03 | 1968-03-22 | Oreal | Nouveaux copolymères et compositions cosmétiques contenant ces copolymères |
| NL136457C (es) | 1967-03-23 | |||
| SE375780B (es) | 1970-01-30 | 1975-04-28 | Gaf Corp | |
| US3910862A (en) | 1970-01-30 | 1975-10-07 | Gaf Corp | Copolymers of vinyl pyrrolidone containing quarternary ammonium groups |
| FR2079785A5 (en) | 1970-02-12 | 1971-11-12 | Rhodiaceta | Lustrous polyamide-imide based fibres by new process |
| FI55686C (fi) | 1970-02-12 | 1979-09-10 | Rhodiaceta | Foerfarande foer framstaellning av blanka vaermebestaendiga polyamidimidfibrer |
| LU60676A1 (es) | 1970-04-07 | 1972-02-10 | ||
| US4032628A (en) | 1970-04-07 | 1977-06-28 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Cosmetic emulsion compositions including black polymer emulsifiers |
| US3836537A (en) | 1970-10-07 | 1974-09-17 | Minnesota Mining & Mfg | Zwitterionic polymer hairsetting compositions and method of using same |
| FR2141556B1 (es) | 1971-06-14 | 1974-03-22 | Rhone Poulenc Textile | |
| FR2140977A5 (en) | 1971-10-26 | 1973-01-19 | Oreal | Sequenced polymers - from lipophilic and hydrophilic monomers for cosmetic use |
| CA981183A (en) | 1972-04-14 | 1976-01-06 | Albert L. Micchelli | Hair fixing compositions |
| LU65552A1 (es) | 1972-06-20 | 1973-12-27 | ||
| USRE29871E (en) | 1973-06-08 | 1978-12-26 | L'oreal | Fatty compositions for use in cosmetic makeup compositions and said cosmetic makeup compositions |
| LU67772A1 (es) | 1973-06-08 | 1975-03-06 | ||
| LU69759A1 (es) | 1974-04-01 | 1976-03-17 | ||
| US4076912A (en) | 1974-04-01 | 1978-02-28 | L'oreal | Tetrapolymers comprising (a) unsaturated acids (b) vinyl esters (c) branched allyl or methallyl esters and (d) vinyl ether or vinyl fatty ester or linear allyl or methallyl esters |
| US4070533A (en) | 1974-04-01 | 1978-01-24 | L'oreal | Terpolymer of (a) crotonic acid (b) vinyl acetate and (c) allyl or methallyl esters |
| LU69760A1 (es) | 1974-04-01 | 1976-03-17 | ||
| US3915921A (en) | 1974-07-02 | 1975-10-28 | Goodrich Co B F | Unsaturated carboxylic acid-long chain alkyl ester copolymers and tri-polymers water thickening agents and emulsifiers |
| LU71577A1 (es) | 1974-12-30 | 1976-11-11 | ||
| LU75371A1 (es) | 1976-07-12 | 1978-02-08 | ||
| LU75370A1 (es) | 1976-07-12 | 1978-02-08 | ||
| NL7703734A (nl) | 1976-04-06 | 1977-10-10 | Oreal | Nieuwe copolymeren van n-alkylacrylamiden of -me- thacrylamiden, de bereidingswijze ervan, als- mede hun gebruik in kosmetika. |
| JPS52123482A (en) | 1976-04-06 | 1977-10-17 | Oreal | Novel copolymers and process for producing same and cosmetic composition containing thereof |
| US4031307A (en) | 1976-05-03 | 1977-06-21 | Celanese Corporation | Cationic polygalactomannan compositions |
| GB1572837A (en) | 1976-05-06 | 1980-08-06 | Berger Jenson & Nicholson Ltd | Coating composition |
| FR2357241A2 (fr) | 1976-07-08 | 1978-02-03 | Oreal | Nouvelle composition cosmetique a base de copolymeres anhydrides mono-esterifies ou mono-amidifies, copolymeres nouveaux et leur procede de preparation |
| US4152416A (en) | 1976-09-17 | 1979-05-01 | Marra Dorothea C | Aerosol antiperspirant compositions delivering astringent salt with low mistiness and dustiness |
| US4128631A (en) | 1977-02-16 | 1978-12-05 | General Mills Chemicals, Inc. | Method of imparting lubricity to keratinous substrates and mucous membranes |
| US4165367A (en) | 1977-06-10 | 1979-08-21 | Gaf Corporation | Hair preparations containing vinyl pyrrolidone copolymer |
| CA1091160A (en) | 1977-06-10 | 1980-12-09 | Paritosh M. Chakrabarti | Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer |
| US4223009A (en) | 1977-06-10 | 1980-09-16 | Gaf Corporation | Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer |
| US4131576A (en) | 1977-12-15 | 1978-12-26 | National Starch And Chemical Corporation | Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system |
| FR2439798A1 (fr) | 1978-10-27 | 1980-05-23 | Oreal | Nouveaux copolymeres utilisables en cosmetique, notamment dans des laques et lotions de mises en plis |
| FR2478998A1 (fr) | 1980-04-01 | 1981-10-02 | Oreal | Vernis a ongles anhydres |
| EP0062002B1 (de) | 1981-03-25 | 1986-06-04 | Ciba-Geigy Ag | Haarfixierungszubereitung, deren Herstellung und deren Verwendung in Aerosolsprays |
| EP0080976B1 (de) | 1981-11-30 | 1986-09-24 | Ciba-Geigy Ag | Gemische aus quaternären, polymeren Ammoniumsalzen auf Acrylbasis, aus quaternären, mono- bis oligomeren Ammoniumsalzen und aus Tensiden, deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Mitteln |
| US4509949A (en) | 1983-06-13 | 1985-04-09 | The B. F. Goodrich Company | Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters |
| US4514552A (en) | 1984-08-23 | 1985-04-30 | Desoto, Inc. | Alkali soluble latex thickeners |
| US4728571A (en) | 1985-07-19 | 1988-03-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polysiloxane-grafted copolymer release coating sheets and adhesive tapes |
| AU612965B2 (en) | 1985-08-12 | 1991-07-25 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Polymeric thickeners and their production |
| US4693935A (en) | 1986-05-19 | 1987-09-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polysiloxane-grafted copolymer pressure sensitive adhesive composition and sheet materials coated therewith |
| FR2607373B1 (fr) | 1986-11-28 | 1989-02-24 | Oreal | Brosse pour l'application de mascara sur les cils |
| JPS63313710A (ja) | 1987-06-16 | 1988-12-21 | Toray Silicone Co Ltd | 洗顔化粧料 |
| LU87030A1 (fr) | 1987-10-28 | 1989-05-08 | Oreal | Utilisation en cosmetique de nouvelles substances a titre de reflecteurs du rayonnement infrarouge,compositions cosmetiques les contenant et leur utilisation pour la protection de l'epiderme humain contre le rayonnement infrarouge |
| EP0320218A3 (en) | 1987-12-11 | 1990-04-25 | The Procter & Gamble Company | Low glass transition temperature adhesive copolymers for use in hair styling products |
| US5266321A (en) | 1988-03-31 | 1993-11-30 | Kobayashi Kose Co., Ltd. | Oily make-up cosmetic comprising oil base and silicone gel composition |
| US5219560A (en) | 1989-03-20 | 1993-06-15 | Kobayashi Kose Co., Ltd. | Cosmetic composition |
| US5061481A (en) | 1989-03-20 | 1991-10-29 | Kobayashi Kose Co., Ltd. | Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer |
| US5156911A (en) | 1989-05-11 | 1992-10-20 | Landec Labs Inc. | Skin-activated temperature-sensitive adhesive assemblies |
| DK0412704T3 (da) | 1989-08-07 | 1999-11-01 | Procter & Gamble | Hårkonditionerings- og stylingsammensætninger |
| US4981903A (en) | 1989-08-07 | 1991-01-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polysiloxane-grafter copolymer topical binder composition with novel hydrophilic monomers and method of coating therewith |
| US5209924A (en) | 1989-08-07 | 1993-05-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith |
| US4972037A (en) | 1989-08-07 | 1990-11-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith |
| EP0412707B1 (en) | 1989-08-07 | 1994-02-09 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning and styling compositions |
| US4981902A (en) | 1989-08-07 | 1991-01-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polysiloxane-grafted copolymer non-pressure sensitive topical binder composition and method of coating therewith |
| FR2679444B1 (fr) | 1991-07-25 | 1995-04-07 | Oreal | Utilisation comme agents epaississants des huiles, dans une composition cosmetique huileuse, d'une association de deux copolymeres. |
| FR2685354B1 (fr) | 1991-12-24 | 1996-03-29 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de filage de solutions de polyamides-imides (pai) a base de toluylene ou de metaphenylene diisocyanates et fibres ainsi obtenues. |
| US5756635A (en) | 1991-12-24 | 1998-05-26 | Rhone-Poulenc Fibres | Process for spinning from solution of polyamide-imides (PAI) based on tolylene or met-phenylene diisocyanates and fibres thus obtained |
| US6258916B1 (en) | 1991-12-24 | 2001-07-10 | Rhone-Poulenc Fibres | Process for spinning from solution of polyamide-imides (PAI) based on tolylene or meta-phenylene diisocyanates and fibers thus obtained |
| US5491865A (en) | 1992-02-11 | 1996-02-20 | L'oreal | Brush for the application of nail varnish or a similar product |
| US5468477A (en) | 1992-05-12 | 1995-11-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Vinyl-silicone polymers in cosmetics and personal care products |
| DE4220807A1 (de) | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Basf Ag | In Zweistufenfahrweise hergestellte Vinylpolymerisate und ihre Verwendung als Lackbindemittel |
| DE69332875T2 (de) | 1992-07-28 | 2003-12-04 | Mitsubishi Chem Corp | Haarkosmetische Zusammensetzung |
| DE4225045A1 (de) | 1992-07-29 | 1994-02-03 | Basf Ag | Verwendung von wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Polyurethanen als Hilfsmittel in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen und Polyurethane, die Polymilchsäurepolyole einpolymerisiert enthalten |
| JP3393903B2 (ja) | 1992-11-30 | 2003-04-07 | 株式会社資生堂 | メーキャップ化粧料 |
| FR2701818B1 (fr) | 1993-02-22 | 1995-06-16 | Oreal | Applicateur. |
| US6663885B1 (en) | 1993-03-15 | 2003-12-16 | A. Natterman & Cie Gmbh | Aqueous liposome system and a method for the preparation of such a liposome system |
| EP0619111B2 (en) | 1993-04-06 | 2005-09-14 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Use of polyurethanes with carboxylate functionality for hair fixative applications |
| US5374388A (en) * | 1993-04-22 | 1994-12-20 | Lockheed Corporation | Method of forming contoured repair patches |
| US5472798A (en) | 1993-07-16 | 1995-12-05 | Nissan Motor Co., Ltd. | Coloring structure having reflecting and interfering functions |
| US6106813A (en) | 1993-08-04 | 2000-08-22 | L'oreal | Polyester polyurethanes, process for preparing them, produced from the said polyester polyurethanes and their use in cosmetic compositions |
| FR2708615B1 (fr) | 1993-08-04 | 1995-09-15 | Oreal | Nouveaux polyester-polyuréthannes, leur procédé de préparation, pseudo-latex réalisés à partir desdits polyester-polyuréthannes et leur utilisation dans des compositions cosmétiques. |
| FR2710552B1 (fr) | 1993-09-30 | 1995-12-22 | Lvmh Rech | Utilisation de copolymères-blocs acryliques comme agents mouillants et/ou dispersants des particules solides et dispersions en résultant. |
| FR2710646B1 (fr) | 1993-10-01 | 1995-12-22 | Lvmh Rech | Microdispersions stables et microgels à base de polymères acryliques, leur procédé d'obtention et compositions, notamment cosmétiques, les contenant. |
| FR2711059B1 (fr) | 1993-10-15 | 1996-02-02 | Oreal | Composition cosmétique sous forme de vernis à ongles aqueux, coloré ou incolore, contenant en tant que substance filmogène des particules de polyester-polyuréthanne anionique à l'état dispersé. |
| FR2715063B1 (fr) | 1994-01-17 | 1996-03-22 | Oreal | Composition cosmétique pour le maquillage sous forme d'un mascara contenant au moins une cire et un pseudo-latex de dérivés de la cellulose. |
| FR2715306B1 (fr) | 1994-01-25 | 1996-03-15 | Oreal | Composition cosmétique ou dermopharmaceutique sous forme de pâte souple et procédé de préparation de ladite composition. |
| US6160054A (en) | 1995-05-08 | 2000-12-12 | Fmc Corporation | Hetero-telechelic polymers and processes for making same |
| JP3166482B2 (ja) | 1994-06-07 | 2001-05-14 | 日産自動車株式会社 | 反射干渉作用を有する発色構造体 |
| FR2722380A1 (fr) | 1994-07-12 | 1996-01-19 | Oreal | Applicateur pour l'application d'un produit cosmetique liquide et ensemble de maquillage muni d'un tel applicateur |
| FR2724843A1 (fr) | 1994-09-28 | 1996-03-29 | Lvmh Rech | Vernis a ongles contenant des microgels |
| FR2727609B1 (fr) | 1994-12-06 | 1997-01-10 | Oreal | Ensemble de distribution pour l'application d'un produit de consistance liquide a pateuse |
| FR2727608B1 (fr) | 1994-12-06 | 1997-01-10 | Oreal | Distributeur pour un produit de consistance liquide a pateuse |
| ES2220921T3 (es) | 1994-12-06 | 2004-12-16 | L'oreal | Distribuidor para un producto de consistencia liquida a pastosa equipado con un elemento tubular de aplicacion. |
| US5686067A (en) | 1995-01-05 | 1997-11-11 | Isp Investments Inc. | Low voc hair spray compositions |
| FR2733683B1 (fr) | 1995-05-05 | 1997-06-06 | Oreal | Composition de vernis a ongles comprenant un polyester reticule |
| US5747017A (en) | 1995-05-15 | 1998-05-05 | Lip-Ink International | Lip cosmetic |
| CN1070520C (zh) | 1995-06-15 | 2001-09-05 | 雷伊化学有限公司 | 由三嵌段共聚物制备的凝胶 |
| US5969068A (en) | 1995-06-19 | 1999-10-19 | The Lubrizol Corporation | Dispersant-viscosity improvers for lubricating oil compositions |
| US5849275A (en) | 1995-06-26 | 1998-12-15 | Revlon Consumer Products Corporation | Glossy transfer resistant cosmetic compositions |
| FR2736057B1 (fr) | 1995-06-27 | 1997-08-01 | Oreal | Polycondensats sequences polyurethanes et/ou polyurees a greffons silicones, compositions cosmetiques les contenant et utilisations |
| TW413692B (en) | 1995-06-30 | 2000-12-01 | Chiba Seifun Kk | Novel silicone derivatives, their production and use |
| US6071503A (en) | 1995-11-07 | 2000-06-06 | The Procter & Gamble Company | Transfer resistant cosmetic compositions |
| US5690918A (en) | 1995-12-19 | 1997-11-25 | Maybelline, Inc. | Solvent-based non-drying lipstick |
| FR2743297B1 (fr) | 1996-01-05 | 1998-03-13 | Oreal | Composition cosmetiques a base de polycondensats ionisables multisequences polysiloxane/polyurethane et/ou polyuree en solution et utilisation |
| FR2745174B1 (fr) | 1996-02-22 | 1998-04-30 | Oreal | Composition cosmetique de fixation et de brillance |
| US6228967B1 (en) | 1996-05-22 | 2001-05-08 | Mona Industries, Inc. | Organosilicone having a carboxyl functional group thereon |
| US5849318A (en) | 1996-06-26 | 1998-12-15 | Kao Corporation | Oil-based solid cosmetic composition |
| DE19638795A1 (de) | 1996-09-20 | 1998-03-26 | Basf Ag | Wäßrige oder wäßrig/alkoholische haarkosmetische Formulierung |
| US5783657A (en) | 1996-10-18 | 1998-07-21 | Union Camp Corporation | Ester-terminated polyamides of polymerized fatty acids useful in formulating transparent gels in low polarity liquids |
| BR9705926A (pt) | 1996-11-26 | 1999-04-27 | Oreal | Composição tópica utilização e processo para limitar diminuir e/ou impedir a transfêrencia de uma composição |
| FR2756176B1 (fr) | 1996-11-26 | 1998-12-18 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un compose fluore et presentant un confort ameliore |
| FR2758083B1 (fr) | 1997-01-03 | 1999-02-05 | Oreal | Composition cosmetique et/ou dermatologique contenant une dispersion d'un systeme polymerique et utilisation de ce systeme comme tenseur |
| US5736125A (en) | 1997-01-10 | 1998-04-07 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Compositions containing copolymers as a thickening agent |
| EP0909157A1 (fr) | 1997-01-20 | 1999-04-21 | L'oreal | Composition cosmetique comprenant comme agent de revetement des fibres keratiniques un melange filmogene constitue de particules de polymere filmifiables et de particules non-filmifiables |
| US6140431A (en) | 1997-02-27 | 2000-10-31 | Rohm And Haas Company | Process for preparing continuously variable-composition copolymers |
| EP1005322B1 (en) | 1997-03-26 | 2005-11-09 | Avon Products, Inc. | Wear resistant cosmetics |
| US6303105B1 (en) | 1997-03-26 | 2001-10-16 | Avon Products, Inc. | Cosmetic composition for imparting wear resistance and shine |
| US6267951B1 (en) | 1997-03-26 | 2001-07-31 | Avon Products, Inc. | Cosmetic composition for the nails and hair |
| FR2761959B1 (fr) | 1997-04-15 | 1999-05-21 | Oreal | Ensemble de conditionnement et d'application d'un produit fluide |
| US6165457A (en) | 1997-05-12 | 2000-12-26 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions containing toughened grafted polymers |
| DE69839333T2 (de) | 1997-05-30 | 2009-07-09 | Shiseido Co. Ltd. | Zusammensetzung ein copolymer enthaltend das reaktive silyl-gruppen aufweist sowie verfahren zur verwendung |
| US6153206A (en) | 1997-08-27 | 2000-11-28 | Revlon Consumer Products Corporation | Cosmetic compositions |
| FR2774587B1 (fr) | 1998-02-09 | 2000-03-10 | Oreal | Utilisation d'une microdispersion de cire dans une composition cosmetique ou dermatologique |
| FR2774588B1 (fr) | 1998-02-11 | 2000-05-05 | Oreal | Composition cosmetique ou dermatologique contenant au moins une proteine de soie d'arachnides naturelle, recombinante ou un analogue |
| FR2775566B1 (fr) | 1998-03-03 | 2000-05-12 | Oreal | Cupule porte raisin et ensemble de conditionnement pour un produit de maquillage la comportant |
| FR2775593B1 (fr) | 1998-03-09 | 2002-06-14 | Oreal | Composition filmogene comprenant un polyurethane en dispersion aqueuse et un agent plastifiant |
| FR2776509B1 (fr) | 1998-03-31 | 2001-08-10 | Oreal | Composition topique contenant un ester d'acide ou d'alcool gras ramifie en c24 a c28 |
| ES2207132T3 (es) | 1998-04-21 | 2004-05-16 | L'oreal | Composicion de aplicacion topica que contiene un copolimero de olefinas de cristalizacion controlada. |
| US6225390B1 (en) | 1998-05-08 | 2001-05-01 | Shell Oil Company | Oil gel formulations containing polystyrene-polydimethylsiloxane or polyethylene-polydimethylsiloxane block copolymers dissolved in siloxane monomers |
| CA2276568C (en) | 1998-07-03 | 2007-01-02 | Kuraray Co., Ltd. | Block copolymer and polymer composition comprising the same |
| FR2782003B1 (fr) | 1998-08-10 | 2000-10-13 | Oreal | Composition de maquillage ou de soin sans transfert a base d'isoparaffines et de cires synthetiques fonctionnalisees |
| US6068421A (en) | 1998-08-25 | 2000-05-30 | Rexam Cosmetic Packaging, Inc. | Protective shell for a cosmetic container |
| US6881776B2 (en) | 1998-10-29 | 2005-04-19 | Penreco | Gel compositions |
| US6268466B1 (en) | 1999-01-04 | 2001-07-31 | Arizona Chemical Company | Tertiary amide terminated polyamides and uses thereof |
| DE19903391A1 (de) | 1999-01-29 | 2000-08-03 | Bayer Ag | Wäßriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| US6423306B2 (en) | 1999-02-26 | 2002-07-23 | L'oreal Sa | Cosmetic compositions containing di-block, tri-block, multi-block and radial block copolymers |
| FR2791042B1 (fr) | 1999-03-16 | 2001-05-04 | Oreal | Ensemble articule monopiece |
| AU3632300A (en) | 1999-03-18 | 2000-10-04 | California Institute Of Technology | Novel aba triblock and diblock copolymers and methods of preparing the same |
| FR2791988A1 (fr) | 1999-04-06 | 2000-10-13 | Oreal | Composition notamment cosmetique ou pharmaceutique comprenant des polymeres ayant une structure en etoiles, lesdits polymeres et leur utilisation |
| FR2791987A1 (fr) | 1999-04-06 | 2000-10-13 | Oreal | Composition notamment cosmetique comprenant des polymeres ayant une structure en etoiles, lesdits polymeres et leur utilisation |
| FR2792190B1 (fr) | 1999-04-16 | 2001-09-28 | Sophim | Procede de fabrication d'un emollient non gras a base de cires-esters |
| FR2792618B1 (fr) | 1999-04-23 | 2001-06-08 | Oreal | Dispositif de conditionnement et d'application d'un produit ayant un organe d'essorage comprenant une fente |
| US6197883B1 (en) | 1999-06-03 | 2001-03-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Thermosetting coating compositions containing flow modifiers prepared by controlled radical polymerization |
| US6254878B1 (en) | 1999-07-01 | 2001-07-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nail polish compositions containing acrylic polymers |
| FR2795957B1 (fr) | 1999-07-08 | 2001-09-28 | Oreal | Composition de maquillage comprenant des fibres |
| FR2796272B1 (fr) | 1999-07-15 | 2003-09-19 | Oreal | Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere |
| MXPA01002934A (es) | 1999-07-21 | 2002-04-08 | Oreal | Dispositivo para la aplicacion de un producto sobre las fibras queratinicas. |
| FR2796529B1 (fr) | 1999-07-21 | 2001-09-21 | Oreal | Dispositif de conditionnement et d'application d'un produit sur les cils ou les sourcils |
| FR2796528B1 (fr) | 1999-07-21 | 2001-09-21 | Oreal | Dispositif de conditionnement et d'application d'un produit sur les cils ou les sourcils |
| US6174968B1 (en) | 1999-08-24 | 2001-01-16 | Shell Oil Company | Oil gel formulations containing polysiloxane block copolymers dissolved in hydrogenated silicone oils |
| FR2798061A1 (fr) | 1999-09-07 | 2001-03-09 | Oreal | Composition cosmetique comprenant des dispersions de particules de polymeres dans une phase grasse liquide |
| US6455142B1 (en) | 1999-12-17 | 2002-09-24 | Mitsubishi Polyester Film, Llc | Anti-fog coating and coated film |
| FR2803743B1 (fr) | 2000-01-14 | 2005-04-15 | Atofina | Compositions cosmetiques contenant des dispersions aqueuses de polymeres, filmogenes en l'absence de solvant organique |
| FR2806273B1 (fr) | 2000-03-16 | 2002-10-04 | Oreal | Dispositif de conditionnement et d'application d'un produit cosmetique ou de soin |
| US20020018759A1 (en) | 2000-05-04 | 2002-02-14 | Pagano Frank Charles | Nail enamel compositions, related methods, and a two component kit for painting the nails |
| DE10022247A1 (de) | 2000-05-08 | 2001-11-15 | Basf Ag | Polyurethan und dessen Verwendung zur Modifizierung rheologischer Eigenschaften |
| FR2809306B1 (fr) | 2000-05-23 | 2004-02-06 | Oreal | Utilisation en cosmetique de copolymeres ethyleniques sequences a caractere elastique et compositions les contenant |
| JP4768103B2 (ja) | 2000-06-06 | 2011-09-07 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類およびこれらの製造方法 |
| FR2810237B1 (fr) | 2000-06-15 | 2002-07-26 | Oreal | Composition cosmetique filmogene |
| US6410005B1 (en) | 2000-06-15 | 2002-06-25 | Pmd Holdings Corp. | Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates |
| DE10029697A1 (de) | 2000-06-16 | 2001-12-20 | Basf Ag | Feststoffhaltige Bindemittelzusammensetzung mit radikalisch polymerisierten Blockcopolymeren |
| FR2811546B1 (fr) | 2000-07-13 | 2003-09-26 | Oreal | Kit et procede de maquillage longue tenue |
| FR2811885B1 (fr) | 2000-07-18 | 2003-06-06 | Oreal | Composition cosmetique contenant un copolymere sequence constitue de sequences a indices de refraction differents |
| FR2811993B1 (fr) | 2000-07-21 | 2006-08-04 | Oreal | Nouveaux polymeres associatifs cationiques et leur utilisation comme epaississants |
| FR2814365B1 (fr) | 2000-09-28 | 2002-12-27 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins une phase grasse liquide structuree par des polyurethanes et/ou polyurees |
| US6518364B2 (en) | 2000-09-28 | 2003-02-11 | Symyx Technologies, Inc. | Emulsion living-type free radical polymerization, methods and products of same |
| FR2814673B1 (fr) | 2000-09-29 | 2003-04-11 | Oreal | Composition cosmetique filmogene |
| JP2004510720A (ja) | 2000-10-03 | 2004-04-08 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 化粧品及びパーソナルケア組成物 |
| US20020076390A1 (en) | 2000-10-25 | 2002-06-20 | 3M Innovative Properties Company | Acrylic-based copolymer compositions for cosmetic and personal care |
| FR2815847B1 (fr) | 2000-10-27 | 2002-12-13 | Oreal | Composition cosmetique comprenant des fibres et une cire |
| FR2816503B1 (fr) | 2000-11-10 | 2003-03-28 | Oreal | Composition cosmetique structuree par un polymere a cristaux liquides thermotrope |
| DE10059821A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Tensidfreie kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Mittel |
| DE10059822A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Saure kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Mittel |
| DE10059829A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Gepfropfte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure |
| DE10059823A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Deodorantien und Antiperspirantien |
| DE10059825A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Verwendung von kammförmigen Copolymeren auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure in kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Mitteln |
| DE10059832A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Gepfropfte Copolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure |
| DE10059830A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Kationisch modifizierte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure |
| DE10059827A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-20 | Clariant Gmbh | Kosmetische und dermatologische Haarbehandlungsmittel |
| JP2002327102A (ja) | 2000-12-01 | 2002-11-15 | Clariant Gmbh | アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするコポリマーおよび相乗作用添加物を含有する組成物 |
| DE10059824A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Elektrolythaltige kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Mittel |
| DE10059826A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Mittel |
| DE10059819A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Tensidhaltige kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Mittel |
| DE10059818A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Dekorative kosmetische und dermatologische Mittel |
| DE10059828A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Kammförmige Copolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure |
| DE10059833A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Fluormodifizierte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethylaurinsäure |
| DE10059831A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Siliziummodifizierte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure |
| JP2002201244A (ja) | 2000-12-28 | 2002-07-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル系ブロック共重合体、制振材用組成物及びアクリル系ブロック共重合体の製造方法 |
| FR2822698B1 (fr) | 2001-04-03 | 2006-04-21 | Oreal | Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant monoazoique dicationique |
| FR2823101B1 (fr) | 2001-04-10 | 2004-02-06 | Oreal | Produit de maquillage bi-couche, ses utilisations et kit de maquillage contenant ce produit |
| FR2823103B1 (fr) | 2001-04-10 | 2003-05-23 | Oreal | Produit de maquillage bicouche contenant un pigment goniochromatique et un pigment monocolore et kit de maquillage contenant ce produit |
| US20030039621A1 (en) | 2001-04-10 | 2003-02-27 | L'oreal | Two-coat make-up product, its use and a kit containing the make-up product |
| FR2824267B1 (fr) | 2001-05-04 | 2008-06-27 | Oreal | Composition cosmetique filmogene |
| FR2827514B1 (fr) | 2001-07-18 | 2003-09-12 | Oreal | Composition a usage topique contenant un polymere diblocs |
| US20030024074A1 (en) | 2001-08-01 | 2003-02-06 | Hartman Paul H. | Biconcave connector for tubular assemblies and tool handles |
| CN1607934A (zh) | 2001-09-13 | 2005-04-20 | 三菱化学株式会社 | 化妆品用树脂组合物及其化妆品 |
| JP2003286142A (ja) | 2002-03-29 | 2003-10-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 毛髪化粧料用重合体組成物およびそれを用いた毛髪化粧料 |
| JP4039829B2 (ja) | 2001-09-13 | 2008-01-30 | 三菱化学株式会社 | 化粧料用樹脂組成物およびそれを用いた化粧料 |
| FR2831430B1 (fr) | 2001-10-26 | 2004-02-06 | Oreal | Composition cosmetique et/ou de soin contenant un polyester-siloxane filmogene, non reticule |
| FR2832719B1 (fr) | 2001-11-29 | 2004-02-13 | Oreal | Copolymeres ethyleniques sequences adhesifs, compositions cosmetiques les contenant, et utilisation de ces copolymeres en cosmetique |
| FR2832720B1 (fr) | 2001-11-29 | 2004-02-13 | Oreal | Copolymeres ethyleniques sequences, compositions cosmetiques les contenant, et utilisation de ces copolymeres en cosmetique |
| FR2834458A1 (fr) | 2002-01-08 | 2003-07-11 | Oreal | Composition cosmetique filmogene, en particulier de vernis a ongles |
| US20030185774A1 (en) | 2002-04-02 | 2003-10-02 | Dobbs Suzanne Winegar | Cosmetic coating composition comprising carboxyalkyl cellulose ester |
| FR2840209B1 (fr) | 2002-05-31 | 2005-09-16 | Oreal | Composition capillaire aqueuse, epaissie par un copolymere lineaire sequence amphiphile |
| FR2840206B1 (fr) | 2002-05-31 | 2005-08-05 | Oreal | Shampooing contenant au moins une silicone et au moins un copolymere lineaire sequence amphiphile, anionique ou non- ionique |
| US7618617B2 (en) | 2002-05-31 | 2009-11-17 | L'oreal | Aqueous hair treatment compositions, thickened with an amphiphilic linear block copolymer |
| US7176170B2 (en) | 2002-05-31 | 2007-02-13 | L'oreal | Shampoo comprising at least one silicone and at least one anionic or nonionic, amphiphilic linear block copolymer |
| FR2840205B1 (fr) | 2002-05-31 | 2005-08-05 | Oreal | Shampooings contenant au moins un copolymere sequence amphiphile et au moins un polymere cationique ou amphotere |
| US7232561B2 (en) | 2002-05-31 | 2007-06-19 | L'oreal S.A. | Washing compositions comprising at least one amphiphilic block copolymer and at least one cationic or amphoteric polymer |
| US7323528B2 (en) | 2002-07-19 | 2008-01-29 | Cid Centro De Investigacion Y Desarrollo Tecnologico, S.A. De C.V. | Block copolymers containing functional groups |
| FR2842417B1 (fr) | 2002-07-19 | 2005-01-21 | Oreal | Composition cosmetique |
| US7008629B2 (en) | 2002-07-22 | 2006-03-07 | L'ORéAL S.A. | Compositions comprising at least one heteropolymer and fibers, and methods of using the same |
| EP1424059B1 (fr) | 2002-09-06 | 2006-06-07 | L'oreal | Composition cosmétique comprenant une cire collante |
| US20060134038A1 (en) | 2002-09-06 | 2006-06-22 | De La Poterie Valerie | Make-up composition for keratin fibres such as eyelashes |
| US7923002B2 (en) | 2002-09-06 | 2011-04-12 | L'oreal S.A. | Composition for coating keratin fibres comprising a tacky wax |
| US20060099231A1 (en) | 2002-09-06 | 2006-05-11 | De La Poterie Valerie | Make-up composition for keratin fibres such as eyelashes |
| GB2392910A (en) | 2002-09-10 | 2004-03-17 | Bayer Ag | 2-Oxopyrimidine derivatives and their use as human leukocyte elastase inhibitors |
| FR2844709A1 (fr) | 2002-09-20 | 2004-03-26 | Oreal | Composition cosmetique comprenant des fibres rigides et une cire |
| US20060128578A9 (en) | 2002-09-20 | 2006-06-15 | Nathalie Jager Lezer | Cosmetic composition comprising rigid fibres and at least one compound chosen from film-forming polymers and waxes |
| AU2003285389A1 (en) | 2002-09-26 | 2004-04-19 | L'oreal | Nail varnish composition comprising a sequenced polymer |
| MXPA03008714A (es) * | 2002-09-26 | 2004-09-10 | Oreal | Polimeros secuenciados y composiciones cosmeticas que comprenden tales polimeros. |
| US6905696B2 (en) | 2003-01-06 | 2005-06-14 | Color Access, Inc. | Alignment of enhancers in cosmetic compositions |
| FR2860156B1 (fr) | 2003-09-26 | 2007-11-02 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un agent tenseur et un polymere ethylenique sequence particulier |
| FR2860143B1 (fr) | 2003-09-26 | 2008-06-27 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere sequence et une huile siliconee non volatile |
| FR2860142B1 (fr) * | 2003-09-26 | 2007-08-17 | Oreal | Produit cosmetique bicouche, ses utilisations et kit de maquillage contenant ce produit |
| FR2864894A1 (fr) | 2004-01-13 | 2005-07-15 | Oreal | Composition de revetement des fibres keratiniques ayant un extrait sec eleve comprenant un polymere sequence et des fibres |
| FR2864896B1 (fr) | 2004-01-13 | 2006-03-31 | Oreal | Composition de revetement des fibres keratiniques comprenant un polymere sequence et un polymere semi-cristallin |
| US8728451B2 (en) | 2004-03-25 | 2014-05-20 | L'oreal | Styling composition comprising, in a predominantly aqueous medium, a pseudo-block polymer, processes employing same and uses thereof |
| US20050287103A1 (en) | 2004-06-08 | 2005-12-29 | Vanina Filippi | Cosmetic composition comprising at least one ester and at least one film-forming polymer |
| FR2871057B1 (fr) | 2004-06-08 | 2006-07-28 | Oreal | Composition cosmetique contenant un ester et un agent filmogene |
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| FR2880268B1 (fr) | 2005-01-05 | 2008-10-24 | Oreal | Composition brillante et non transfert comprenant deux polymeres sequences |
| FR2904218B1 (fr) * | 2006-07-27 | 2012-10-05 | Oreal | Composition cosmetique associant un copolymere, une huile non volatile et une huile brillante. |
| GB0922457D0 (en) | 2009-12-23 | 2010-02-03 | Parry Mark | GPS enabled software that appraises surfing performance on a mobile device |
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