ES2627551T3 - Composición cosmética sin transferencia que comprende una dispersión de partículas de un polímero etilénico injertado no siliconado en una fase grasa líquida - Google Patents

Composición cosmética sin transferencia que comprende una dispersión de partículas de un polímero etilénico injertado no siliconado en una fase grasa líquida Download PDF

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Abstract

Composición cosmética que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, una dispersión de partículas de un polímero acrílico injertado no siliconado en una fase grasa líquida, siendo dicho polímero acrílico injertado un polímero susceptible de ser obtenido por polimerización radicalaria: - de uno o varios monómeros acrílicos que comprende al menos el ácido (met)acrílico y al menos un monómero seleccionado entre los (met)acrilatos de alquilo de C1-C3, - con el metacrilato de poli(etileno/butileno) como macromonómero(s) carbonado que tiene una masa molecular media en peso superior o igual a 200 y el contenido en macromonómero polimerizado representando del 0,05 al 20% en peso del polímero, en un medio orgánico de polimerización.

Description

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DESCRIPCION
Composicion cosmetica sin transferencia que comprende una dispersion de partmulas de un poKmero etilenico injertado no siliconado en una fase grasa Ifquida
La presente invencion tiene por objeto una composicion cosmetica que comprende una dispersion de partmulas de un polfmero etilenico injertado no siliconado en una fase grasa lfquida, destinada a ser aplicada sobre las materias queratmicas de seres humanos, como la piel, los labios, las unas, las fibras queratmicas tales como las pestanas, las cejas o el cabello.
La composicion segun la invencion puede ser una composicion de maquillaje o una composicion de cuidado de las materias queratmicas, en particular de la piel, de los labios y de las fibras queratmicas, en particular de las pestanas, y preferentemente una composicion de maquillaje.
La composicion de maquillaje puede ser un producto de maquillaje de los labios (barra de labios), una base de maquillaje, una sombra de ojos, un colorete, un producto anti-ojeras, un perfilador de ojo, un producto de maquillaje del cuerpo, una mascara, un esmalte de unas, un producto de maquillaje del cabello.
La composicion de cuidado puede ser un producto de cuidado de la piel del cuerpo y de la cara, en particular un producto solar, un producto de coloracion de la piel (tal como un autobronceador). La composicion puede tambien ser un producto capilar, en particular para el mantenimiento del peinado o el moldeado del cabello o tambien un producto de cuidado de las pestanas.
Las composiciones de barras de labios y de base de maquillaje son habitualmente empleadas para aportar un color estetico a los labios o a la piel, en particular a la cara. Estos productos de maquillaje contienen generalmente unas fases grasas tales como unas ceras y unos aceites, unos pigmentos y/o cargas y eventualmente unos aditivos como unos activos cosmeticos o dermatologicos.
Estas composiciones, cuando son aplicadas sobre la piel, presentan el inconveniente de transferirse, es decir de depositarse al menos en parte, dejando unas marcas, sobre algunos soportes con los que pueden ser puestas en contacto y en particular un vaso, una taza, un cigarrillo, la ropa o la piel. De ellos resulta una persistencia mediocre de la pelmula aplicada, que necesita renovar regularmente la aplicacion de la composicion de base de maquillaje o de barras de labios. Por otro lado, la aparicion de estos rastros inaceptables, en particular en los cuellos de camisa, puede disuadir a algunas mujeres de la utilizacion de este tipo de maquillaje.
Se buscan por lo tanto unas composiciones de maquillaje para los labios y la piel denominadas “sin transferencia” que presentan la ventaja de formar un deposito que no se deposita, al menos en parte, sobre los soportes con los que estan puestos en contacto (vaso, ropa, cigarrillo, tejidos).
Para limitar la transferencia de las composiciones cosmeticas, se conoce emplear unos aceites volatiles, en particular con contenidos superiores al 40% en peso. Estos aceites volatiles presentes en gran cantidad hacen el producto de maquillaje, en particular la barra de labios, incomodo para la usuaria: el deposito de maquillaje confiere una sensacion de resequedad y de tirantez.
Se conocen tambien unos productos en forma de dos composiciones distintas a aplicar la una sobre la otra, sobre los labios para obtener un maquillaje sin transferencia. Por ejemplo, el producto LIP FINITY de MAX FACTOR es un producto bi-capa cuya composicion de base (denominada base “coat”) contiene una resina de silicona y unos aceites volatiles, y la composicion de superficie (denominada “top coat”) contiene un ester de sacarosa (como se describe en la solicitud WO 97/17057) para mejorar el bienestar del producto de maquillaje de no transferencia. Sin embargo, la aplicacion de dos composiciones para maquillarse puede ser inaceptable para algunas usuarias.
La solicitud EP-A-0923928 describe una composicion cosmetica que comprende un polfmero dispersable en una fase grasa lfquida y cuyas partmulas son estabilizadas en superficie con un polfmero estabilizante.
La presente invencion tiene como objetivo proporcionar una nueva via de formulacion de una composicion cosmetica, en particular de maquillaje, que permite obtener un deposito que tiene buenas propiedades de no transferencia, en particular sin utilizar un porcentaje importante de aceites volatiles, y esto sin requerir la aplicacion de dos composiciones distintas para la obtencion del resultado.
La invencion tiene tambien como objetivo proporcionar una composicion cosmetica, en particular de maquillaje, que permite obtener un deposito sobre la piel, los labios o las fibras queratmicas confortable.
Los inventores han descubierto que es posible obtener tal composicion utilizando una dispersion de partmulas de un polfmero etilenico injertado no siliconado en una fase grasa lfquida tal como se ha descrito a continuacion. La composicion permite obtener un deposito, en particular un maquillaje de las materias queratmicas, en particular de la piel, de los labios o de las fibras queratmicas, que presenta buenas propiedades de no transferencia. Ademas, el
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deposito obtenido sobre la piel o los labios no provoca sensacion de resequedad o de tirantez para la usuaria: el deposito es por lo tanto confortable.
De manera mas precisa, la presente invencion tiene por lo tanto por objeto una composicion cosmetica que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, al menos una dispersion de partmulas, preferentemente solidas, de un polfmero etilenico injertado no siliconado en una fase grasa lfquida tal como se describe a continuacion, siendo la composicion en particular tal como se define a continuacion.
Ventajosamente, segun un primer modo de realizacion de la composicion segun la invencion, el polfmero es tal que cuando se dispersa en una cantidad suficiente en la composicion, esta ultima es apta para formar un deposito que tiene una transferencia inferior o igual al 35%.
Ventajosamente, la composicion segun la invencion es apta para formar un deposito que tiene una transferencia inferior o igual al 30%, preferentemente inferior o igual al 25%, preferentemente inferior o igual al 20%, preferentemente inferior o igual al 15%, preferentemente inferior o igual al 10%, preferentemente inferior o igual al 5%
La invencion tiene tambien por objeto un procedimiento cosmetico de maquillaje o de cuidado no terapeutico de las materias queratmicas, en particular de la piel, de los labios o de las fibras queratmicas, que comprende la aplicacion sobre las materias queratmicas, en particular sobre la piel o los labios, de una composicion tal como se ha definido anteriormente.
La invencion tiene tambien por objeto la utilizacion de una composicion tal como se ha definido anteriormente para obtener un deposito de no transferencia, en particular un maquillaje, sobre las materias queratmicas, en particular sobre la piel, los labios o las fibras queratmicas.
La invencion tiene tambien por objeto la utilizacion de una dispersion de partmulas de un polfmero etilenico injertado no siliconado en una fase grasa lfquida tal como se ha definido anteriormente, en una composicion cosmetica que comprende un medio lfquido organico cosmeticamente aceptable, para obtener un deposito, en particular un maquillaje, de no transferencia sobre las materias queratmicas, en particular sobre la piel, los labios o las fibras queratmicas.
La transferencia del deposito obtenido con la composicion segun la invencion se determina segun el protocolo descrito a continuacion.
Se precalienta un soporte (rectangulo de 40 mm x 70 mm y 3 mm de grosor) de espuma de polietileno adhesivo sobre una de las caras que tiene una densidad de 33 kg/m3 (vendida bajo la denominacion RE40X70EP3 de la compama JOINT TECHNIQUE LYONNAIS IND) sobre una placa calefactora mantenida a la temperatura de 40°C para que la superficie del soporte este mantenida a una temperatura de 33°C + 1°C.
Dejando el soporte sobre la placa calefactora, se aplica la composicion sobre toda la superficie no adhesiva del soporte extendiendole con la ayuda de un pincel para obtener un deposito de la composicion de aproximadamente 15 |im, despues se deja secar durante 30 minutos.
Despues del secado, el soporte esta pegado por su cara adhesiva sobre un yunque de un diametro de 20 mm y provista de un paso de rosca. El conjunto soporte/deposito se recorta despues con la ayuda de un sacabocados de un diametro de 18 mm. El yunque se enrosca despues sobre una prensa (STATIF MANUEL IMADA SV-2 de la compama SOMECO) equipada de un dinamometro (IMADA DPS-20 de la compama SOMECO).
Se coloca un papel blanco para fotocopiadora de 80 g/m2 sobre el zocalo de la prensa y despues se prensa el conjunto soporte/deposito sobre el papel a una presion de 2,5 kg durante 30 segundos. Despues de la retirada soporte/deposito, una parte del deposito se ha transferido sobre el papel. Se mide entonces el color del deposito transferido sobre el papel con la ayuda de un colonmetro MINOLTA CR300, estando el color caracterizado por los parametros colorimetricos L*, a*, b*. Se determinan los parametros colorimetricos L*0, a*0, b*0 del color del papel desnudo utilizado.
Se determina entonces la diferencia de color AE1 entre el color del deposito transferido con respecto al color del papel desnudo por la relacion siguiente.
imagen1
Por otro lado, se prepara una referencia de transferencia total aplicando la composicion directamente sobre un papel identico al utilizado anteriormente, a la temperatura ambiente (25°C), extendiendo la composicion con la ayuda de un
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pincel y para obtener un deposito de la composicion de aproximadamente 15 |im, despues se deja secar durante 30 minutes a temperatura ambiente (25°C). Despues del secado, se miden directamente los parametros colorimetricos L*', a*', b*' del color del deposito puesto en el papel, que corresponde al color de referencia de la transferencia total. Se determinan los parametros colorimetricos L*'o, a*'o, b*'o del color del papel desnudo utilizado.
Se determina entonces la diferencia de color AE2 entre el color de referencia de transferencia total con respecto al color del papel desnudo por la relacion siguiente.
imagen2
La transferencia de la composicion, expresada en porcentaje, es igual a la relacion
imagen3
La medicion se efectua sobre 4 soportes seguidos y el valor de transferencia corresponde a la media de las 4 mediciones obtenidas con los 4 soportes.
La composicion segun la invencion comprende una dispersion de partteulas de polfmero etilenico injertado no siliconado.
Por polfmero “etilenico” se entiende un polfmero obtenido por polimerizacion de monomeros que comprende una insaturacion etilenica.
Por polfmero injertado no siliconado, se entiende un polfmero injertado que contiene mayoritariamente un macromonomero carbonado y que contiene eventualmente como maximo un 7% en peso, preferentemente como maximo un 5% en peso, incluso esta libre de macromero siliconado. La dispersion de polfmero etilenico injertado no siliconado esta en particular libre de polfmero estabilizante distinto de dicho polfmero injertado, tales como los descritos en el documento EP749747, y las partteulas de polfmero etilenico injertado no estan por lo tanto estabilizadas en superficie por tales polfmeros estabilizantes adicionales. El polfmero injertado esta por lo tanto dispersado en la fase grasa lfquida en ausencia de estabilizante adicional en superficie de las partteulas.
Por polfmero injertado, se entiende un polfmero que tiene un esqueleto que comprende al menos una cadena lateral colgante o situada al final de cadena, y preferentemente colgante.
Ventajosamente, el polfmero etilenico injertado no siliconado comprende un esqueleto etilenico insoluble en dicha fase grasa lfquida, y unas cadenas laterales enlazadas de manera covalente a dicho esqueleto y solubles en la fase grasa lfquida.
El polfmero etilenico injertado no siliconado es en particular un polfmero no reticulado. En particular, el polfmero se obtiene por polimerizacion de monomeros que comprende un solo grupo polimerizable.
Preferentemente, el polfmero etilenico injertado no siliconado es un polfmero filmogeno. Por polfmero “filmogeno” se entiende un polfmero apto para formar en sf solo o en presencia de un agente auxiliar de filmicacion, una pelteula continua, en particular a simple vista y al tacto, y que adhiere sobre un soporte, en particular sobre las materias queratmicas.
Segun un modo de realizacion de la invencion, el polfmero etilenico injertado es un polfmero acnlico injertado.
El polfmero etilenico injertado no siliconado es en particular susceptible de ser obtenido por polimerizacion radicalaria en un medio organico de polimerizacion:
- de al menos un monomero etilenico, en particular de al menos un monomero acnlico y eventualmente de al menos un monomero adicional vimlico no acnlico, para formar dicho esqueleto insoluble; y
- de al menos un macromonomero que comprende un grupo terminal polimerizable para formar las cadenas laterales, teniendo dicho macromonomero una masa molecular media en peso superior o igual a 200 y el contenido en macromonomero polimerizado representa del 0,05 al 20% en peso del polfmero.
La fase grasa lfquida puede contener el medio organico de polimerizacion.
El medio organico lfquido de dispersion, que corresponde al medio en el que se proporciona el polfmero injertado,
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puede ser identico al medio de polimerizacion.
Sin embargo, el medio de polimerizacion puede estar sustituido en todo o en parte por otro medio organico Uquido. Este otro medio organico Kquido puede ser anadido, despues de la polimerizacion, al medio de polimerizacion. Este ultimo esta despues evaporado en todo o en parte.
La fase grasa lfquida puede contener unos compuestos lfquidos organicos diferentes de los presentes en el medio de dispersion. Estos otros compuestos son seleccionados de manera que el polfmero injertado se queda en estado de dispersion en la fase grasa lfquida.
El medio lfquido organico de dispersion esta presente en la fase grasa lfquida de la composicion segun la invencion debido a la introduccion en la composicion de la dispersion de polfmero injertado obtenida.
Fase grasa lfquida
La fase grasa lfquida comprende, preferentemente de manera mayoritaria uno o varios compuestos organicos lfquidos (o aceites) tales como se definen a continuacion.
En particular, la fase grasa lfquida es una fase organica lfquida no acuosa y no miscible en agua a la temperatura ambiente (25°C).
Se entiende por “compuesto organico lfquido” un compuesto no acuoso que esta en estado lfquido a la temperatura ambiente (25 °C) y que fluye por lo tanto por su propio peso.
Se entiende por “compuesto siliconado” un compuesto que contiene al menos un atomo de silicio.
La composicion segun la invencion contiene ventajosamente un aceite volatil tal como se describe a continuacion.
Por aceite volatil, se entiende un aceite susceptible de evaporarse de la piel o de los labios en menos de una hora, que tiene en particular una presion de vapor, a temperatura ambiente y presion atmosferica que va de 10-3 a 300 mm de Hg (0,13 Pa a 40000 Pa).
El aceite volatil puede ser siliconado o no siliconado. Se puede seleccionar en particular entre el octametilciclotetrasiloxano, el decametilciclopentasiloxano, el dodecametilciclohexasiloxano, el heptametil- hexiltrisiloxano, el heptametiloctiltrisiloxano, el octametiltrisiloxano, el decametiltetrasiloxano, el isododecano, el isodecano, el isohexadecano, y sus mezclas.
El aceite volatil esta ventajosamente presente en una cantidad que va del 1% al 70% en peso con respecto al peso total de la composicion, preferentemente que va del 5% al 50% en peso, y preferiblemente que va del 10% al 35% en peso.
La fase grasa lfquida puede contener un aceite no volatil tal como se describe a continuacion. El aceite no volatil esta ventajosamente presente en una cantidad que va del 1% al 80% en peso, con respecto al peso total de la composicion, preferentemente que va del 5% al 60% en peso, y preferiblemente que va del 10% al 50% en peso.
Entre los compuestos organicos lfquidos o aceites que pueden estar presentes en el medio organico lfquido de dispersion, se pueden citar:
- los compuestos organicos lfquidos, en particular no siliconados o siliconados, que tienen un parametro de solubilidad global segun el espacio de solubilidad de Hansen inferior o igual a 18 (MPa)1/2, preferentemente inferior o igual a 17 (MPa)1/2,
- los monoalcoholes que tienen un parametro de solubilidad global segun el espacio de solubilidad de Hansen inferior o igual a 20 (MPa)1/2, y
- sus mezclas.
El parametro de solubilidad global 8 segun el espacio de solubilidad de HANSEN esta definido en el artfculo "Solubility parameter values" de Eric A. Grulke, en el trabajo "Polymer Handbook" 3a edicion, capftulo VII, paginas 519-559 por la relacion:
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en la que:
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- dD caracteriza las fuerzas de dispersion de LONDON procedentes de la formacion de dipolos inducidos durante choques moleculares,
- dP caracteriza las fuerzas de interacciones de DEBYE entre dipolos permanentes, y
- dH caracteriza las fuerzas de interacciones espedfica (tipo de uniones hidrogeno, acido/base, donante/receptor, etc.).
La definicion de los disolventes en el espacio de solubilidad tridimensional segun Hansen esta descrita en el artfculo de C.M. Hansen: "The three dimensional solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).
Entre los compuestos lfquidos no acuosos que tienen un parametro de solubilidad global segun el espacio de solubilidad de HANSEN inferior o igual a 18 (MPa)1/2, se pueden citar los cuerpos grasos lfquidos, en particular los aceites, que pueden ser seleccionados entre los aceites naturales o sinteticos, carbonados, incluso hidrocarbonados, eventualmente fluorados, eventualmente ramificados, solos o en mezcla.
Entre estos aceites, se pueden citar los aceites vegetales formados por unos esteres de acidos grasos y de polioles, en particular los trigliceridos, tales como el aceite de girasol, de sesamo o de colza, o los esteres derivados de acidos o de alcoholes de cadena larga (es decir que tienen de 6 a 20 atomos de carbono), en particular los esteres de formula RCOOR', en la que R representa el resto de un acido carboxflico que comprende de 7 a 19 atomos de carbono y R' representa una cadena hidrocarbonada que comprende de 3 a 20 atomos de carbono, tales como los palmitatos, los adipatos y los benzoatos, en particular el adipato de diisopropilo.
Se puede citar tambien los alcanos lineales, ramificados y/o dclicos, eventualmente volatiles, y en particular unos aceites de parafina, de vaselina, o el poliisobutileno hidrogenado, el isododecano, o tambien los "ISOPARS", las isoparafinas volatiles. Se pueden citar tambien los esteres, los eteres, las cetonas.
Se pueden citar tambien los aceites siliconados tales como los polidimetilsiloxanos y los polimetilfenilsiloxanos, eventualmente sustituidos por unos grupos alifaticos y/o aromaticos, eventualmente fluorados, o por nos grupos funcionales tales como unos grupos hidroxilos, tioles y/o aminas, y los aceites siliconados volatiles, en particular dclicos.
En particular, se pueden citar los aceites de silicona, eventualmente ramificadas, volatiles y/o no volatiles.
Por aceite volatil, se entiende un aceite susceptible de evaporarse de la piel o de los labios en menos de una hora, que tiene en particular una presion de vapor, a temperatura ambiente y presion atmosferica que va de 10-3 a 300 mm de Hg (0,13 Pa a 40000 Pa).
Como aceite siliconado volatil utilizable en la invencion, se pueden citar las siliconas lineales o dclicas que tienen de 2 a 7 atomos de silicio, comprendiendo estas siliconas eventualmente unos grupos alquilo o alcoxi que van de 1 a 10 atomos de carbono. En particular, se puede citar el octametilciclotetrasiloxano, el decametilciclopentasiloxano, el dodecametilciclohexasiloxano, el heptametilhexiltrisiloxano, el heptametiloctiltrisiloxano, el octametiltrisiloxano, el decametiltetrasiloxano y sus mezclas.
Como aceite siliconado no volatil, se pueden citar los polidialquilsiloxanos no volatiles, tales como los polidimetilsiloxanos (PDMS) no volatiles; los polidimetilsiloxanos que comprenden unos grupos alquilo, alcoxi o fenilo, colgante o en final de cadena siliconada, grupos que tienen de 2 a 24 atomos de carbono; las siliconas feniladas como las feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, las feniltrimetisiloxidifenilsiloxanos, las difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos, los polimetilfeniltrisiloxanos; los polisiloxanos modificados por unos acidos grasos (en particular de C8-C20), unos alcoholes grasos (en particular de C8-C20) o unos polioxialquilenos (en particular polioxietileno y/o polioxipropileno); los polisiloxanos aminados; los polisiloxanos con grupo hidroxilo; los polisiloxanos fluorados que comprenden un grupo fluorado colgante o en final de cadena siliconada que tienen de 1 a 12 atomos de carbono de la cual todo o parte de los hidrogeno estan sustituidos por unos atomos de fluor; y sus mezclas.
Se pueden citar, en particular, como compuestos organicos lfquidos no siliconados que tienen un parametro de solubilidad global segun el espacio de solubilidad de Hansen inferior o igual a 18 (Mpa)1/:
- los esteres lineales, ramificados o dclicos, que tienen al menos 6 atomos de carbono, en particular de 6 a 30 atomos de carbono;
- los eteres que tienen al menos 6 atomos de carbono, en particular de 6 a 30 atomos de carbono; y
- las cetonas que tienen al menos 6 atomos de carbono, en particular de 6 a 30 atomos de carbono.
Por monoalcoholes lfquidos que tienen un parametro de solubilidad global segun el espacio de solubilidad de Hansen inferior o igual a 20 (MPa)1/2, se entienden los monoalcoholes lfquidos grasos alifaticos que tienen de 6 a 30
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atomos de carbono, no comprendiendo la cadena hidrocarbonada ningun grupo de sustitucion. Como monoalcoholes segun la invencion, se puede citar el alcohol oleico, el decanol, el octildodecanol y el alcohol linoleico.
Medio no siliconado
Segun un primer modo de realizacion, la fase grasa lfquida puede ser una fase grasa lfquida no siliconada.
Se entiende por “fase grasa lfquida no siliconada” una fase grasa que comprende uno o varios compuestos organicos lfquidos o aceites no siliconados, tales como los citados anteriormente, estando dichos compuestos presentes mayoritariamente en la fase grasa lfquida, es decir a al menos un 50% en peso, en particular del 50 al 100% en peso, preferentemente del 60% al 100% en peso (por ejemplo del 60 al 99% en peso), o tambien del 65% al 100% en peso (por ejemplo del 65 al 95% en peso), con respecto al peso total de la fase grasa lfquida.
Los compuestos organicos lfquidos no siliconados se pueden seleccionar en particular entre:
- los compuestos organicos lfquidos no siliconados que tienen un parametro de solubilidad global segun el espacio de solubilidad de Hansen inferior o igual a 18 (MPa)1/,
- los monoalcoholes que tienen un parametro de solubilidad global segun el espacio de solubilidad de Hansen inferior o igual a 20 (MPa)1/2; y
- sus mezclas.
Dicha fase grasa lfquida no siliconada puede por lo tanto comprender unos compuestos organicos lfquidos o aceites siliconados, tales como los citados anteriormente, que pueden estar presentes en una cantidad inferior al 50% en peso, en particular que va del 0,1 al 40% en peso, incluso que va del 1 al 35% en peso, o tambien que va del 5 al 30% en peso, con respecto al peso total de la fase grasa lfquida.
Segun un modo particular de realizacion de la invencion, la fase grasa lfquida no siliconada no contiene compuestos organicos lfquidos o aceites siliconados.
Cuando la fase grasa lfquida es una fase grasa lfquida no siliconada, los macromononeros presentes en el polfmero injertado son ventajosamente unos macromonomeros carbonados tales como se describen a continuacion.
Medio siliconado:
Segun un segundo modo de realizacion de la invencion, la fase grasa lfquida puede ser una fase grasa lfquida siliconada.
Se entiende por “fase grasa lfquida siliconada” una fase grasa que comprende uno o varios compuestos organicos lfquidos siliconados o aceites siliconados tales como los descritos anteriormente, estando dichos compuestos presentes mayoritariamente en la fase grasa lfquida, es decir en al menos un 50% en peso, en particular del 50 al 100% en peso, preferentemente del 60% al 100% en peso (por ejemplo del 60 al 99% en peso), o tambien del 65% al 100% en peso (por ejemplo del 65 al 95% en peso), con respecto al peso total de la fase grasa lfquida.
Los compuestos organicos lfquidos siliconados se pueden seleccionar en particular entre:
- los compuestos organicos lfquidos, en particular no siliconados o siliconados, que tienen un parametro de solubilidad global segun el espacio de solubilidad de Hansen inferior o igual a 18 (MPa)1/2.
Dicha fase grasa lfquida siliconada puede por lo tanto eventualmente comprender unos compuestos organicos lfquidos o aceites no siliconados, tales como se han descrito anteriormente, que pueden estar presentes en una cantidad inferior al 50% en peso, en particular que va del 0,1 al 40% en peso, incluso que va del 1 al 35% en peso, o tambien que va del 5 al 30% en peso, con respecto al peso total de la fase grasa lfquida.
Segun un modo particular de realizacion de la invencion, la fase grasa lfquida siliconada no contiene compuestos organicos lfquidos no siliconados.
Polfmero injertado:
La eleccion de los monomeros que constituyen el esqueleto del polfmero, de los macromonomeros, el peso molecular del polfmero, la proporcion de los monomeros y de los macromonomeros puede llevarse a cabo en funcion del medio organico lfquido de dispersion con el fin de obtener ventajosamente una dispersion de partfculas de polfmeros injertados, en particular una dispersion estable, pudiendo ser efectuada esta eleccion por el experto en la materia.
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Por “dispersion estable”, se entiende una dispersion que no es susceptible de formar deposito solido o desfase Kquido/solido en particular despues de una centrifugacion, por ejemplo a 4000 rpm durante l5 minutos.
El polfmero etilenico injertado no siliconado que forma las partfculas en dispersion comprende por lo tanto un esqueleto insoluble en dicho medio de dispersion y una parte soluble en dicho medio de dispersion.
El polfmero etilenico injertado puede ser un polfmero estadfstico.
Segun la invencion, se entiende por “polfmero etilenico injertado” un polfmero susceptible de ser obtenido por polimerizacion radicalaria:
- de uno o varios monomeros etilenicos,
- con uno o varios macromonomeros, en un medio organico de polimerizacion.
Segun la invencion, se entiende por “polfmero acnlico injertado” un poKmero susceptible de ser obtenido por polimerizacion radicalaria:
- de uno o varios monomeros acnlicos, y eventualmente de uno o varios monomeros adicionales vimlicos no acnlicos,
- con uno o varios macromonomeros, en un medio organico de polimerizacion.
Ventajosamente, los monomeros acnlicos representan del 50 al 100% en peso, preferentemente del 55 al 100% en peso (en particular del 55 al 95% en peso), preferiblemente del 60 al 100% en peso (en particular del 60 al 90% en peso) de la mezcla monomeros acnlicos + monomeros vimlicos no acnlicos eventuales.
Preferentemente, los monomeros acnlicos se seleccionan entre los monomeros cuyo homopolfmero es insoluble en el medio de dispersion considerado, es decir que el homopolfmero esta en forma solida (o no disuelta) a una concentracion superior o igual al 5% en peso a temperatura ambiente (20°C) en dicho medio de dispersion.
Macromonomeros:
Segun la invencion, se entiende por “macromonomero que tiene un grupo terminal polimerizable” cualquier polfmero que comprende, en uno solo de sus extremos, un grupo terminal polimerizable apto para reaccionar durante la reaccion de polimerizacion con los monomeros acnlicos y eventualmente los monomeros vimlicos no acnlicos adicionales que constituyen el esqueleto. El macromonomero permite formar las cadenas laterales del polfmero acnlico injertado. El grupo polimerizable del macromonomero puede ser ventajosamente un grupo con insaturacion etilenica susceptible de polimerizarse por via radicalaria con los monomeros que constituyen el esqueleto.
El macromero es un macromero carbonado.
Por “macromonomero carbonado” se entiende un macromonomero no siliconado, y en particular un macromonomero oligomero obtenido por polimerizacion de monomeros no siliconados con insaturacion etilenica, y principalmente por polimerizacion de monomeros acnlicos y/o vimlicos no acnlicos.
Por “macromonomero siliconado” se entiende un macromonomero organopolisiloxano, y en particular un macromonomero polidimetilsiloxano.
Preferentemente, el macromonomero se selecciona entre los macromonomeros cuyo homopolfmero es soluble en el medio de dispersion considerado, es decir completamente disuelto a una concentracion superior o igual al 5% en peso y a temperatura ambiente en dicho medio de dispersion.
Asf, el polfmero acnlico injertado comprende un esqueleto (o cadena principal) constituido por una cadena de unidades acnlicas que resulta de la polimerizacion en particular de uno o varios monomeros acnlicos y de las cadenas laterales (o injertos) procedentes de la reaccion de los macromonomeros, siendo dichas cadenas laterales enlazadas de manera covalente a dicha cadena principal.
El esqueleto (o cadena principal) es insoluble en el medio de dispersion considerado, mientras que las cadenas laterales (o injertos) son solubles en dicho medio de dispersion.
Los monomeros:
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Por “monomeros acnlicos” se entiende, en la presente solicitud de los monomeros, seleccionados entre el acido (met)acnlico, los esteres del acido (met)acnlico (denominados tambien los (met)acrilatos), las amidas del acido (metacnlico) (denominados tambien las (met)acrilamidas).
Como monomero acnlico susceptible de ser empleado para formar el esqueleto insoluble del polfmero, se pueden citar, solo o en mezcla, los monomeros siguientes, asf como sus sales:
- (i) los (met)acrilatos de formula:
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en la que:
- Ri designa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo;
- R2 representa un grupo seleccionado entre:
- un grupo alquilo lineal o ramificado, que comprende de 1 a 6 atomos de carbono, pudiendo comprender dicho grupo en su cadena uno o varios heteroatomos seleccionado entre O, N y S; y/o que puede comprender uno o varios sustituyentes seleccionados entre -OH, los atomos de halogeno (F, CI, Br, I) y -NR'R" con R' y R" identicos o diferentes seleccionados entre los alquilos lineales o ramificados de C1-C4; y/o que puede estar sustituido con al menos un grupo polioxialquileno, en particular con alquileno de C2-C4, en particular polioxietileno y/o polioxipropileno, estando dicho grupo polioxialquileno constituido por la repeticion de 5 a 30 unidades oxialquileno;
- un grupo alquilo cfclico que comprende de 3 a 6 atomos de carbono, pudiendo comprender dicho grupo en su cadena uno o varios heteroatomos seleccionados entre O, N y S, y/o que puede comprender uno o varios sustituyentes seleccionados entre OH y los atomos de halogeno (F, Cl, Br, I);
A titulo de ejemplos de R2, se puede citar el grupo metilo, etilo, propilo, butilo, isobutilo, metoxietilo, etoxietilo, metoxi-polioxietileno 350 OE, trifluoroetilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, dimetilaminoetilo, dietilaminoetilo, dimetilaminopropilo.
- (ii) las (met)acrilamidas de formula:
R3
en la que:
- R3 designa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo;
- R4 y R5, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 6 atomos de carbono, que puede comprender uno o varios sustituyentes seleccionados entre - OH, los atomos de halogeno (F, CI, Br, I) y -NR'R" con R' y R" identicos o diferentes seleccionados entre los alquilos lineales o ramificados de C1-C4; o
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- R4 representa un atomo de hidrogeno y R5 representa un grupo 1,1-dimetil-3-oxobutilo.
A titulo de ejemplos de grupos alquilos que pueden constituir R4 y R5, se pueden citar n-butilo, t-butilo, n-propilo, dimetilaminoetilo, dietilaminoetilo, dimetilaminopropilo.
- (iii) los monomeros (met)acnlicos que comprenden al menos una funcion acido carboxflico, fosforico o sulfonico, tales como el acido acnlico, el acido metacnlico, el acido acrilamidopropanosulfonico.
Entre estos monomeros acnlicos, se pueden citar muy particularmente los (met)acrilatos de metilo, de etilo, de propilo, de butilo, de isobutilo; los (met)acrilatos de metoxietilo o de etoxietilo; el metacrilato de trifluoroetilo; el metacrilato de dimetilaminoetilo, el metacrilato de dietilaminoetilo, el metacrilato de 2-hidroxipropilo, el metacrilato de
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2-hidroxietilo, el acrilato de 2-hidroxipropilo, el acrilato de 2-hidroxietilo; la dimetilaminopropilmetacrilamida; y sus sales; y sus mezclas.
Preferentemente, los monomeros acnlicos se seleccionan entre el acrilato de metilo, el acrilato de metoxietilo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de 2-hidroxietilo, el acido (met)acnlico, el metacrilato de dimetilaminoetilo, y sus mezclas.
Entre los monomeros adicionales vimlicos no acnlicos, se pueden citar:
- los esteres vimlicos de formula: R6-COO-CH=CH2
en la que R6 representa un grupo alquilo lineal o ramificado, que comprende de 1 a 6 atomos, o un grupo alquilo dclico que comprende de 3 a 6 atomos de carbono y/o un grupo aromatico, por ejemplo de tipo bencenico, antracenico, y naftalenico;
- los monomeros vimlicos no acnlicos que comprenden al menos una funcion acido carboxflico, fosforico o sulfonico, tales como el acido crotonico, el anhndrido maleico, el acido itaconico, el acido fumarico, el acido maleico, el acido esterenosulfonico, el acido vinilbenzoico, el acido vinilfosforico, y sus sales;
- los monomeros vimlicos no acnlicos que comprenden al menos una funcion amina terciaria, tales como la 2- vinilpiridina, la 4-vinilpiridina;
- y sus mezclas.
Ventajosamente, los monomeros acnlicos presentes en el polfmero injertado comprenden al menos el acido (met)acnlico y al menos un monomero seleccionado entre los (met)acrilatos y las (met)acrilamidas descritos anteriormente en los puntos (i) y (ii). Preferentemente, los monomeros acnlicos comprenden al menos el acido (met)acnlico y al menos un monomero seleccionado entre los (met)acrilatos de alquilo de C1-C3. El acido (met)acnlico puede estar presente en una cantidad de al menos un 5% en peso, con respecto al peso total del polfmero, en particular que va del 5% al 80% en peso, preferentemente de al menos un 10% en peso, en particular que va del 10% en peso al 70% en peso, preferiblemente de al menos un 15% en peso, en particular que va del 15% al 60% en peso.
Entre las sales, se pueden citar las obtenidas por neutralizacion de los grupos acidos con la ayuda de base inorganicas tales como el hidroxido de sodio, el hidroxido de potasio, el hidroxido de amonio o de bases organicas de tipo alcanoles aminas como la monoetanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina, el 2-metil-2-amino-1- propanol.
Se pueden citar tambien las sales formadas por neutralizacion de las unidades amina terciaria, por ejemplo con la ayuda de acido mineral u organico. Entre los acidos minerales, se puede citar el acido sulfurico o el acido clorhndrico, el acido bromhHdrico, yodhndrico, el acido fosforico, el acido borico. Entre los acidos organicos, se pueden citar los acidos que comprenden uno o varios grupos carboxflico, sulfonico, o fosfonico. Puede tratarse de acidos alifaticos lineales, ramificados o dclicos o tambien de acidos aromaticos. Estos acidos pueden comprender, ademas, uno o varios heteroatomos seleccionados entre O y N, por ejemplo en la forme de grupos hidroxilos. Se puede citar en particular el acido acetico o el acido propionico, el acido tereftalico, asf como el acido dtrico y el acido tartrico.
Segun un modo de realizacion de la invencion, el polfmero etilenico injertado no contiene monomeros vimlicos no acnlicos adicionales tales como se han descrito anteriormente. En este modo de realizacion, el esqueleto insoluble del polfmero etilenico injertado esta formado unicamente de monomeros acnlicos tales como se han descrito anteriormente.
Se entiende que estos monomeros acnlicos no polimerizados pueden ser solubles en el medio de dispersion considerado, pero el polfmero formado con estos monomeros es insoluble en el medio de dispersion.
Como monomero acnlico principal, se puede utilizar el acrilato de metilo, el metacrilato de metilo, el acrilato de etilo, el metacrilato de etilo, el acrilato de n-propilo, el metacrilato de n-propilo, el acrilato de iso-propilo y el metacrilato de isopropilo, y sus mezclas.
Se prefiere muy particularmente el acrilato de metilo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo.
Los monomeros acnlicos adicionales se pueden seleccionar entre:
- el acido (met)acnlico y sus sales,
- los (met)acrilatos de formula (I) y sus sales:
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en la que:
- R'i designa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo;
- R'2 representa
- un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 atomos de carbono, comprendiendo dicho grupo en su cadena uno o varios atomos de oxfgeno y/o comprende uno o varios sustituyentes seleccionados entre
- -OH, los atomos de halogeno (F, CI, Br, I) y -NR'R" con R' y R" identicos o diferentes seleccionados entre les alquilos lineales o ramificados de C1-C3;
- un grupo alquilo dclico que comprende de 3 a 6 atomos de carbono, pudiendo comprender dicho grupo en su cadena uno o varios atomos de oxfgeno y/o que puede comprender uno o varios sustituyentes seleccionados entre OH y los atomos de halogeno (F, Cl, Br, I);
- y sus mezclas.
A tttulo de ejemplos de R'2, se puede citar el grupo metoxietilo, etoxietilo, trifluoroetilo; 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, dimetilaminoetilo, dietilaminoetilo, dimetilaminopropilo.
Entre estos monomeros acnlicos adicionales, se pueden citar muy particularmente el acido (met)acnlico, los (met)acrilatos de metoxietilo o de etoxietilo; el metacrilato de trifluoroetilo; el metacrilato de dimetilaminoetilo, el metacrilato de dietilaminoetilo, el metacrilato de 2-hidroxipropilo, el metacrilato de 2-hidroxietilo, el acrilato de 2- hidroxipropilo, el acrilato de 2-hidroxietilo, sus sales, y sus mezclas.
Se prefiere muy particularmente el acido acnlico, el acido metilacnlico.
Los macromonomeros comprenden a uno de los extremos de la cadena un grupo terminal polimerizable apto para reaccionar durante la polimerizacion con los monomeros acnlicos y eventualmente los monomeros vimlicos adicionales, para formar las cadenas laterales del polfmero etilenico injertado. Dicho grupo terminal polimerizable puede ser en particular un grupo vinilo o (met)acrilato (o (met)acriloxi), y preferentemente un grupo (met)acrilato.
Los macromonomeros se seleccionan preferiblemente entre los macromonomeros cuyo homopolfmero tiene una temperatura de transicion vftrea (Tg) inferior o igual a 25°C, en particular que va de -100°C a 25°C, preferentemente que va de -80°C a 0°C.
Los macromonomeros tienen una masa molecular media en peso superior o igual a 200, preferentemente superior o igual a 300, preferiblemente superior o igual a 500, y mas preferiblemente superior a 600.
Preferentemente, los macromonomeros tienen una masa molecular media en peso (Mw) que va de 200 a 100 000, preferentemente que va de 500 a 50 000, preferiblemente que va de 800 a 20 000, mas preferiblemente que va de 800 a 10000, y aun mas preferiblemente que va de 800 a 6000.
En la presente solicitud, las masas molares medias en peso (Mw) y en numero (Mn) son determinadas por cromatograffa lfquida por permeacion de gel (disolvente THF, curva de calibrado establecida con unos calibrados de poliestireno lineal, detector refrectometrico).
Como macromonomeros carbonados, se pueden citar en particular:
- (i) los homopolfmeros y los copolfmeros (met)acrilato de alquilo lineal o ramificado en C8-C22, que presentan un grupo terminal polimerizable seleccionado entre los grupos vinilo o (met)acrilato entre los cuales se pueden citar en particular: los macromonomeros de poli(acrilato de etil-2 hexilo) con extremo mono(met)acrilato; los macromonomeros de poli(acrilato de dodecilo) o de poli(metacrilato de dodecilo) a extremo mono(met)acrilato; los macromonomeros de poli(acrilato de estearilo) o de poli (metacrilato de estearilo) con extremo mono(met)acrilato.
Talos macromonomeros son descritos en particular en las patentes EP895467 y EP96459 y en el artfculo Gillman K.F., Polimer Letters, Vol 5, pagina 477-481 (1967).
Se pueden citar en particular los macromonomeros a base de poli(acrilato de etil-2-hexilo) o de poli(acrilato de dodecilo) con extremo mono(met)acrilato.
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- (ii) las poliolefinas que tienen un grupo terminal con insaturacion etilenica, en particular que tienen un grupo terminal (met)acrilato. Como ejemplo de tales poliolefinas, se pueden citar en particular los macromonomeros siguientes, entendiendose que tienen un grupo terminal (met)acrilato: los macromonomeros de polietileno, los macromonomeros de polipropileno, los macromonomeros de copolfmero polietileno/polipropileno, los macromonomeros de copolfmero polietileno/polibutileno, los macromonomeros de poliisobutileno; los macromonomeros de polibutadieno; los macromonomeros de poliisopreno; los macromonomeros de polibutadieno; los macromonomeros de poli(etileno/butileno)-poliisopreno;
Tales macromonomeros estan descritos en particular en el documento US5625005 que menciona unos macromonomeros etileno/butileno y etileno/propileno con grupo terminal reactivo (met)acrilato.
Se puede citar en particular el metacrilato de poli(etileno/butileno), tal como el comercializado bajo la denominacion Kraton Liquid L-1253 por Kraton Polimers.
Preferentemente, el macromonomero polimerizado (que constituye las cadenas laterales del polfmero injertado) representa del 0,1 al 15% en peso del peso total del polfmero, preferiblemente del 0,2 al 10% en peso, y mas preferiblemente del 0,3 al 8% en peso.
Como polfmero etilenico injertado particularmente preferido dispersado en una fase grasa lfquida no siliconada, se pueden utilizar los obtenidos por polimerizacion:
- del acrilato de metilo y del macromonomero polietileno/polibutileno con grupo terminal metacrilato (en particular Kraton L-1253), en particular en un disolvente seleccionado entre el isododecano, el isononanoato de isononilo, el octildodecanol, el malato de diisoestearilo, un benzoato de alquilo de C12-C15 (tal como Finsolv TN);
- del acrilato de metoxietilo y del macromonomero polietileno/polibutileno con grupo terminal metacrilato (en particular Kraton L-1253), en particular en el isododecano;
- de los monomeros acrilato de metilo/metacrilato de metilo y del macromonomero polietileno/polibutileno con grupo terminal metacrilato (en particular Kraton L-1253), en particular en el isododecano;
- de los monomeros acrilato de metilo / acido acnlico y del macromonomero polietileno/polibutileno con grupo terminal metacrilato (en particular Kraton L-1253), en particular en el isododecano;
- de los monomeros acrilato de metilo/metacrilato de dimetilaminoetilo y del macromonomero polietileno/polibutileno con grupo terminal metacrilato (en particular Kraton L-1253), en particular en el isododecano;
- de los monomeros acrilato de metilo / metacrilato de 2-hidroxietilo y del macromonomero polietileno/polibutileno con grupo terminal metacrilato (en particular Kraton L-1253), en particular en el isododecano.
Preferentemente, el polfmero injertado tiene una masa molecular media en peso (Mw) comprendida entre 10 000 y 300 000, en particular entre 20 000 y 200 000, mejor aun entre 25 000 y 150 000.
Gracias a las caractensticas antes mencionadas, en un medio organico de dispersion dada, los polfmeros tienen la capacidad de replegarse sobre sf mismo, formando asf unas partfculas de forma sustancialmente esferica, con, en el contorno de estas partfculas, las cadenas laterales desplegadas, que aseguran la estabilidad de estas partfculas. Tales partfculas que resultan de las caractensticas del polfmero injertado tienen la particularidad de no aglomerarse en dicho medio y por lo tanto de autoestabilizarse y formar una dispersion de partfculas de polfmero particularmente estable.
En particular, los polfmeros etilenicos injertados de la dispersion, pueden formar unas partfculas nanometricas, de tamano medio que va de 10 a 400 nm, preferentemente de 20 a 200 nm.
Debido a este tamano muy bajo, las partfculas de polfmero injertado en dispersion son particularmente estables y por lo tanto poco susceptibles de formar unos aglomerados.
La dispersion de polfmero injertado puede por lo tanto ser una dispersion estable y no forma sedimentos, cuando esta dispuesta durante un tiempo prolongado (por ejemplo 24 horas) a temperatura ambiente (25°C).
Preferentemente, la dispersion de partfculas de polfmero injertado presenta un porcentaje de materia seca (o extracto seco) en polfmero que puede ir del 40% al 70% en peso de materia seca, en particular que va del 45% al 65% en peso.
Se puede preparar la dispersion de partfculas de polfmero injertado mediante un procedimiento que comprende una etapa de copolimerizacion radicalaria, en un medio organico de polimerizacion, de uno o varios monomeros acnlicos
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tales como se han definido anteriormente con uno o varios macromonomeros tales como se han definido anteriormente.
Como se ha indicado anteriormente, el medio organico Uquido de dispersion puede ser identico o diferente del medio de polimerizacion.
De manera clasica, la copolimerizacion se puede efectuar en presencia de un iniciador de polimerizacion. Los iniciadores de polimerizacion pueden ser unos cebadores radicalarios. De manera general, tal iniciador de polimerizacion se puede seleccionar entre los compuestos organicos peroxidados tales como el dilauroilperoxido, el dibenzoilperoxido, el terc-butil peroxi-2-etilhexanoato; los compuestos dinitrogenados tales como el azobisisobutironitrilo, el azobisdimetilvalero-nitrilo.
La reaccion puede tambien ser iniciada con la ayuda de fotoiniciadores o por una radiacion tal como unos UV, unos neutrones o por plasma.
De manera general, para realizar este procedimiento, se introduce, en un reactor de tamano apropiado a la cantidad de polfmero que se va a realizar, al menos una parte del medio organico de polimerizacion, una parte de los monomeros acnlicos y/o vimlicos adicionales que constituira, despues de la polimerizacion, el esqueleto insoluble, la totalidad del macromonomero (que constituira las cadenas laterales del polfmero) y una parte del iniciador de polimerizacion. En esta fase de introduccion, el medio de reaccion forma un medio relativamente homogeneo.
El medio de reaccion se agita despues y se calienta hasta una temperatura para obtener una polimerizacion de los monomeros y macromonomeros. Tras un cierto tiempo, el medio inicialmente homogeneo y lfmpido conduce a una dispersion de aspecto lechoso. Se anade despues una mezcla constituida de la parte que queda de monomeros y del iniciador de polimerizacion. Despues de un tiempo adecuado, durante el cual la mezcla se calienta bajo agitacion, el medio se estabiliza en forma de una dispersion lechosa, siendo la dispersion que comprende unas partfculas de polfmeros estabilizados en el medio en el que se han creado dicha estabilizacion, debido a la presencia en el polfmero, de cadenas laterales solubles en dicho medio de dispersion.
El polfmero injertado puede estar presente en la composicion segun la invencion en una cantidad de materia seca (o materia activa) que va del 1 al 70% en peso con respecto al peso total de la composicion, mejor del 5 al 60% en peso, preferentemente que va del 6 al 45%, y mejor que va del 8 al 40% en peso.
La composicion segun la invencion puede tambien comprender al menos cuerpos grasos solidos a temperatura ambiente, en particular seleccionados entre las ceras, los cuerpos grasos pastosos, las gomas y sus mezclas. Estos cuerpos grasos pueden ser de origen animal, vegetal, mineral o sintetico.
Cera
La composicion segun la invencion puede comprender una cera o una mezcla de ceras.
La cera considerada en el ambito de la presente invencion es de manera general un compuesto lipofilo, solido a temperatura ambiente (25°C), con cambio de estado solido/lfquido reversible, que tiene un punto de fusion superior o igual a 30°C, que puede ir hasta 120°C.
Llevando la cera al estado lfquido (fusion), es posible hacerla miscible a los aceites y formar una mezcla homogenea microscopicamente, pero devolviendo la temperatura de la mezcla a la temperatura ambiente, se obtiene una recristalizacion de la cera en los aceites de la mezcla.
En particular, las ceras que convienen a la invencion pueden presentar un punto de fusion superior a 45° aproximadamente y en particular superior a 55°C.
El punto de fusion de la cera se puede medir con la ayuda de un calonmetro de barrido diferencial (D.S.C.), por ejemplo el calonmetro vendido bajo la denominacion DSC 30 por la comparua METLER.
El protocolo de medicion es el siguiente:
Una muestra de 15 mg de producto dispuesta en un crisol se somete a una primera subida en temperatura que va de 0°C a 120°C, a la velocidad de calentamiento de 10°C/minuto, despues se enfna de 120°C a 0°C a una velocidad de enfriamiento de 10°C/minuto y finalmente se somete a una segunda subida en temperatura que va de 0°C a 120°C a una velocidad de calentamiento de 5°C/minuto. Durante la segunda subida en temperatura, se mide la variacion de la diferencia de potencia absorbida por el crisol vacfo y por el crisol que contiene la muestra de producto en funcion de la temperatura. El punto de fusion del compuesto es el valor de la temperatura que corresponde al vertice del pico de la curva que representa la variacion de la diferencia de potencia absorbida en funcion de la temperatura.
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Las ceras susceptibles de ser utilizadas en las composiciones segun la invencion son seleccionadas entre las ceras, solidas y ngidas a temperatura ambiente, de origen animal, vegetal, mineral o de smtesis y sus mezclas.
La cera puede tambien presentar una dureza que va de 0,05 MPa a 30 MPa, y preferentemente que va de 6 MPa a 15 MPa. La dureza se determina mediante la medicion de la fuerza en compresion medida a 20°C con la ayuda del texturometro vendido bajo la denominacion TA-TX2i por la comparua RHEO, equipado de un cilindro de acero inoxidable de un diametro de 2 mm que se desplaza a la velocidad de medicion de 0,1 mm/s, y que penetra en la cera a una profundidad de penetracion de 0,3 mm.
El protocolo de medicion es el siguiente:
La cera se funde a una temperatura igual al punto de fusion de la cera +20°C. La cera fundida se vierte en un recipiente de 30 mm de diametro y de 20 mm de profundidad. La cera se recristaliza a temperatura ambiente (25°C) durante 24horas, despues la cera se conserva durante al menos 1 hora a 20°C antes de efectuar la medicion de dureza. El valor de la dureza es la fuerza de compresion maxima medida dividida por la superficie del cilindro del texturometro en contacto con la cera.
Se pueden utilizar en particular las ceras hidrocarbonadas como la cera de abejas, la cera de lanolina, y las ceras de insectos de China; la cera de arroz, la cera de Carnauba, la cera de Candelilla, la cera de Ouricurry, la cera de Alfa, la cera de fibras de corcho, la cera de cana de azucar, la cera de Japon y la cera de zumaque; la cera de Montana, las ceras microcristalinas, las parafinas y la ozoquerita; las ceras de polietileno, las ceras obtenidas por smtesis de Fisher-Tropsch y los copolfmeros cerosos asf como sus esteres.
Se pueden citar tambien las ceras obtenidas por hidrogenacion catalftica de aceites animales o vegetales que tienen unas cadenas grasas, lineales o ramificadas, de C8-C32.
Entre estas, se pueden citar en particular el aceite de jojoba hidrogenado, el aceite de jojoba isomerizado, tal como el aceite de jojoba parcialmente hidrogenado isomerizado trans fabricado o comercializado por la comparua Desert Whale bajo la referencia comercial ISO-JOJOBA-50®, el aceite de girasol hidrogenado, el aceite de ricino hidrogenado, el aceite de copra hidrogenado y el aceite de lanolina hidrogenado, el tetraestearato de di-(trimetilol- 1,1,1-propano) vendido bajo la denominacion “HEST 2T-4S” por la comparMa HETERENE, el tetrabehenato de di- (trimetilol-1,1,1 propano) vendido bajo la denominacion HEST 2T-4B por la comparMa HETERENE.
Se pueden citar tambien las ceras de silicona como las alquil o alcoxi-dimeticona, que tienen de 16 a 45 atomos de carbono, y las ceras fluoradas.
Se puede utilizar tambien la cera obtenida por hidrogenacion de aceite de oliva esterificado con el alcohol esteanlico vendido bajo la denominacion de "PHYTOWAX Olive 18 L 57" o tambien las ceras obtenidas por hidrogenacion de aceite de ricino esterificado con el alcohol cetflico vendidas bajo la denominacion de "PHYTOWAX ricin 16L64 y 22L73" por la comparua SOPHIM. Tales ceras son descritas en la solicitud FR-A-2792190.
Segun un modo de realizacion particular, las composiciones conformes a la invencion pueden comprender al menos una cera denominada pegajosa, es decir que posee un efecto pegajoso superior o igual a 0,7 N.s y una dureza inferior o igual a 3,5 MPa.
La utilizacion de una cera pegajosa puede permitir en particular la obtencion de una composicion cosmetica que se aplica facilmente sobre las fibras queratmicas, que tiene un buen agarre sobre las fibras queratmicas y que conduce a la formacion de un maquillaje liso, homogeneo y espesante.
La cera pegajosa utilizada puede poseer en particular un efecto pegajoso que va de 0,7 N.s a 30 N.s, en particular superior o igual a 1 N.s, en particular que va de 1 N.s a 20 N.s, en particular superior o igual a 2 N.s, en particular que va de 2 N.s a 10 N.s, y particularmente que va de 2 N.s a 5 N.s.
La pegajosidad de la cera se determina mediante la medicion de la evolucion de la fuerza (fuerza de compresion o fuerza de estiramiento) en funcion del tiempo, a 20°C con la ayuda del texturometro vendido bajo la denominacion "TA-TX2i®" por la comparua RHEO, equipado de un movil de polfmero acnlico en forma de cono que forma un angulo de 45°.
El protocolo de medicion es el siguiente:
La cera se funde a una temperatura igual al punto de fusion de la cera +10°C. La cera fundida se vierte en un recipiente de 25 mm de diametro y de 20 mm de profundidad. La cera se recristaliza a temperatura ambiente (25°C) durante 24 horas, de tal manera que la superficie de la cera sea plana y lisa, despues la cera se conserva durante al menos 1 hora a 20°C antes de efectuar la medicion de la pegajosidad.
El movil del texturometro se desplaza a la velocidad de 0,5 mm/s, despues penetra en la cera hasta una profundidad
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de penetracion de 2 mm. Cuando el movil ha penetrado en la cera a la profundidad de 2 mm, el movil se mantiene fijo durante 1 segundo (que corresponde al tiempo de relajacion) y despues se retira a la velocidad de 0,5 mm/s.
Durante el tiempo de relajacion, la fuerza (fuerza de compresion) disminuye fuertemente hasta volverse nula y despues, durante la retirada del movil, la fuerza (fuerza de estiramiento) se vuelve negativa para despues aumentar de nuevo hacia el valor 0. La pegajosidad corresponde a la totalidad de la curva de la fuerza en funcion del tiempo para la parte de la curva que corresponde a los valores negativos de la fuerza (fuerza de estiramiento). El valor de la pegajosidad se expresa en N.s.
La cera pegajosa que puede ser utilizada tiene generalmente una dureza inferior o igual a 3,5 MPa, en particular que va de 0,0l MPa a 3,5 MPa, en particular que va de 0,05 MPa a 3 MPa, o incluso que va de 0,1 MPa a 2,5 MPa.
La dureza se mide segun el protocolo descrito anteriormente.
Como cera pegajosa, se puede utilizar un (hidroxiesteariloxi)estearato de alquilo de C20-C40 (comprendiendo el grupo alquilo de 20 a 40 atomos de carbono), solo o en mezcla, en particular un 12-(12'-hidroxiesteariloxi)estearato de alquilo de C20-C40, de formula (II):
H3C-fcHrf-CH-(-CHr)-C-0-(-CH24lECH2-CH3
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en la que m es un numero entero que va de 18 a 38, o una mezcla de compuestos de formula (II).
Tal cera se vende en particular bajo las denominaciones "Kester Wax K 82 P®" y "Kester Wax K 80 P®" por la comparna KOSTER KEUNEN.
Las ceras citadas anteriormente presentan generalmente un punto de fusion que empieza por debajo de 45°C.
La o las ceras puede(n) estar presente(s) en forma de una microdispersion acuosa de cera. Se entiende por microdispersion acuosa de cera, una dispersion acuosa de partfculas de cera, en la que el tamano de dichas partfculas de cera es inferior o igual a aproximadamente 1 |im.
Las microdispersiones de cera son unas dispersiones estables de partfculas coloidales de cera, y estan descritas en particular en "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) paginas 21-32.
En particular, estas microdispersiones de cera pueden ser obtenidas por fusion de la cera en presencia de un tensioactivo, y eventualmente de una parte del agua, y despues por adicion progresiva de agua caliente con agitacion. Se observa la formacion intermedia de una emulsion de tipo agua en aceite, seguida de una inversion de fase con obtencion final de una microemulsion de tipo aceite en agua. En el enfriamiento, se obtiene una microdispersion estable de partfculas coloidales solidas de cera.
Las microdispersiones de cera pueden tambien ser obtenidas por agitacion de la mezcla de cera, de tensioactivo y de agua con la ayuda de un medio de agitacion tal como los ultrasonidos, el homogeneizador de alta presion, las turbinas.
Las partfculas de la microdispersion de cera tienen preferentemente unas dimensiones medias inferiores a 1 |im (en particular que va de 0,02 |im a 0,99 |im), preferentemente inferiores a 0,5 |im (en particular que va de 0,06 |im a 0,5 |im).
Estas partfculas estan constituidas esencialmente de una cera o de una mezcla de ceras. Sin embargo, pueden comprender en proporcion minoritaria unos aditivos grasos oleosos y/o pastosos, un tensioactivo y/o un aditivo/activo liposoluble habitual.
Por cuerpo graso pastoso, se entiende un compuesto graso lipofilo que comprende a la temperatura de 23°C una fraccion lfquida y una fraccion solida.
Dicho compuesto pastoso tiene preferentemente una dureza a 20°C que va de 0,001 a 0,5 MPa, preferentemente de 0,002 a 0,4 MPa.
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La dureza se mide segun un metodo de penetracion de una sonda en una muestra de compuesto y en particular con la ayuda de un analizador de textura (por ejemplo el TA-XT2i de Rheo) equipado de un cilindro de acero inoxidable de 2 mm de diametro. La medicion de la dureza se efectua a 20°C en el centro de 5 muestras. El cilindro se introduce en cada muestra a una pre-velocidad de 1 mm/s despues a una velocidad de medicion de 0,1 mm/s, siendo la profundidad de penetracion de 0,3 mm. El valor recogido de la dureza es el del pico maximo.
La fraccion lfquida del compuesto pastoso, medida a 23°C representa preferentemente del 9 al 97% en peso del compuesto. Esta fraccion lfquida a 23°C representa preferentemente entre el 15 y el 85%, mas preferentemente entre el 40 y el 85% en peso. La fraccion lfquida en peso del compuesto pastoso a 23°C es igual a la relacion de la entalpfa de fusion consumida a 23°C sobre la entalpfa de fusion del compuesto pastoso.
La entalpfa de fusion del compuesto pastoso es la entalpfa consumida por el compuesto para pasar del estado solido al estado lfquido. Se dice que el compuesto pastoso esta en el estado solido cuando la totalidad de su masa esta en forma solida cristalina. Se dice que el compuesto pastoso esta en el estado lfquido cuando la totalidad de su masa esta en forma lfquida.
La entalpfa de fusion del compuesto pastoso es igual a la zona debajo de la curva del termograma obtenido con la ayuda de un calonmetro de barrido diferencial (D.S.C.), tal como el calonmetro vendido bajo la denominacion MDSC 2920 por la comparua TA instrument, con una subida de temperatura de 5 o 10°C por minuto, segun la norma ISO 11357-3:1999. La entalpfa de fusion del compuesto pastoso es la cantidad de energfa necesaria para hacer pasar el compuesto del estado solido al estado lfquido. Se expresa en J/g. La entalpfa de fusion consumida a 23°C es la cantidad de energfa absorbida por la muestra para hacer pasar del estado solido al estado que presenta a 23°C constituido de una fraccion lfquida y de una fraccion solida.
La fraccion lfquida del compuesto pastoso, medida a 32°C representa preferentemente del 30 al 100% en peso del compuesto, preferentemente del 80 al 100%, mas preferentemente del 90 al 100% en peso del compuesto. Cuando la fraccion lfquida del compuesto pastoso medida a 32°C es igual a 100%, la temperatura del final del intervalo de fusion del compuesto pastoso es inferior o igual a 32°C.
La fraccion lfquida del compuesto pastoso medida a 32°C es igual a la relacion de la entalpfa de fusion consumida a 32°C sobre la entalpfa de fusion del compuesto pastoso. La entalpfa de fusion consumida a 32°C se calcula de la misma manera que la entalpfa de fusion consumida a 23°C.
Las gomas son generalmente unos polidimetilsiloxanos (PDMS) de alto peso molecular o unas gomas de celulosa o unos polisacaridos y los cuerpos pastosos son generalmente unos compuestos hidrocarbonados como las lanolinas y sus derivados o tambien PDMS.
La naturaleza y la cantidad de los cuerpos solidos dependen de las propiedades mecanicas y de las texturas buscadas. A tttulo indicativo, la composicion puede contener del 0,1 al 50% en peso de ceras, con respecto al peso total de la composicion, mejor del 1 al 40% y aun mejor del 5 al 30% en peso.
La composicion puede comprender, ademas del polfmero en dispersion en la fase grasa lfquida descrita anteriormente segun la invencion, un polfmero adicional tal como un polfmero filmogeno. Segun la presente invencion, se entiende por “polfmero filmogeno” un polfmero apto para formar en sf solo o en presencia de un agente auxiliar de filmicacion, una pelfcula continua y adherente sobre un soporte, en particular sobre las materias queratmicas.
Entre los polfmeros filmogenos utilizables en la composicion de la presente invencion, se pueden citar los polfmeros sinteticos, de tipo radicalar o de tipo policondensado, los polfmeros de origen natural y sus mezclas. Como polfmero filmogeno, se pueden citar en particular los polfmeros acnlicos, los poliuretanos, los poliesteres, las poliamidas, las poliureas, los polfmeros celulosicos como la nitrocelulosa.
La composicion segun la invencion puede tambien comprender una o unas materias colorantes seleccionadas entre los colorantes hidrosolubles, y las materias colorantes pulverulentas como los pigmentos, los nacares y las lentejuelas bien conocidas por el experto en la materia. Las materias colorantes pueden estar presentes, en la composicion, en un contenido que va del 0,01% al 50% en peso, con respecto al peso de la composicion, preferentemente del 0,01% al 30% en peso.
Por pigmentos, se debe de entender unas partfculas de cualquier forma, blancas o coloreadas, minerales u organicas, insolubles en el medio fisiologico, destinadas a tenir la composicion.
Por nacares, se debe de entender unas partfculas de cualquier forma irisada, en particular producidas por algunos moluscos en su concha o bien sintetizadas.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, minerales y/u organicos. Se pueden citar, entre los pigmentos
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minerales, el dioxido de titanio, eventualmente tratado en superficie, los oxidos de circonio o de cerio, as^ como los oxidos de zinc, de hierro (negro, amarillo o rojo) o de cromo, el violeta de manganeso, el azul Ultramar, el hidrato de cromo y el azul ferrico, los polvos metalicos como el polvo de aluminio, el polvo de cobre. Entre los pigmentos organicos, se pueden citar el negro de carbon, los pigmentos de tipo D&Cy las lacas a base de carmm de cochinilla, de bario, estroncio, calcio, aluminio.
Se pueden citar tambien los pigmentos con efecto, tales como las partmulas que comprenden un sustrato organico o mineral, natural o sintetico, por ejemplo el vidrio, las resinas acnlicas, el poliester, el poliuretano, el polietileno tereftalato, las ceramicas o las aluminas, estando dicho sustrato recubierto o no de sustancia metalicas como el aluminio, el oro, la plata, el platino, el cobre, el bronce, o de oxidos metalicos como el dioxido de titanio, el oxido de hierro, el oxido de cromo y sus mezclas.
Los pigmentos nacarados se pueden seleccionar entre los pigmentos nacarados blancos tales como la mica recubierta de titanio, o de oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados tenidos tales como la mica titanio recubierta con oxidos de hierro, la mica titanio recubierta con, en particular, azul ferrico o el oxido de cromo, la mica titanio recubierta con un pigmento organico del tipo antes citado, asf como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto. Se pueden utilizar tambien los pigmentos interferenciales, en particular con cristales lfquidos o multicapas.
En particular, se ha constatado que la utilizacion de la dispersion de partfculas de un polfmero etilenico injertado no siliconado en una fase grasa lfquida, tal como se ha descrito anteriormente, en una composicion cosmetica que comprende unas materias colorantes pulverulentas, en particular unos pigmentos, permite una buena dispersion de dichos pigmentos (sin sedimentacion) y por lo tanto una buena estabilidad y una buena homogeneidad del color en el tiempo de la composicion segun la invencion.
Por eso, un objeto de la presente invencion es una composicion cosmetica que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, una dispersion de partmulas de un polfmero etilenico injertado no siliconado en una fase grasa lfquida y una materia colorante pulverulenta, en particular en forma de pigmentos.
Los colorantes liposolubles son, por ejemplo, el rojo Sudan, el D&C Red 17, el D&C Green 6, el p-caroteno, el aceite de soja, el marron Sudan, el D&C Yellow 11, el D&C Violet 2, el D&C orange 5, el amarillo quinolema, la bija. Los colorantes hidrosolubles son, por ejemplo, el zumo de remolacha, el azul de metileno, la sal disodica de amapola, la sal disodica de verde de alizarina, el amarillo de quinolema, la sal trisodica de amaranto, la sal disodica de tartracina, la sal monosodica de rodamina, la sal disodica de fucsina, la xantofila.
La composicion segun la invencion puede comprender al menos una carga, en particular en una cantidad que va del 0,01% al 50% en peso, con respecto al peso total de la composicion, preferentemente que va del 0,01% al 30% en peso. Por cargas, se debe de entender unas partmulas de cualquier forma, incoloras o blancas, minerales o de smtesis, insolubles en el medio de la composicion sea cual sea la temperatura a la que la composicion esta fabricada. Estas cargas sirven en particular para modificar la reologfa o la textura de la composicion.
Las cargas pueden ser minerales u organicas de cualquier forma, plaquetarias, esfericas u oblongas, sea cual sea la forma cristalografica (por ejemplo hoja, cubica, hexagonal, ortorrombica, etc.). Se puede citar el talco, la mica, la sflice, el caolm, los polvos de poliamida (Nylon®) (Orgasil® de Atochem), de poli-p-alanina y de polietileno, los polvos de polfmeros de tetrafluoroetileno (Teflon®), la lauroil-lisina, el almidon, el nitruro de boro, las microesferas huecas poimericas expandidas tales como las de cloruro de polivinilideno/acronitrilo como Expancel® (Nobel Industrie), de copolfmeros de acido acnlico (Polytrap® de la comparna Dow Corning) y las microperlas de resina de silicona (Tospearls® de Toshiba, por ejemplo), las partmulas de poliorganosiloxanos elastomeros, el carbonato de calcio precipitado, el carbonato y el hidrocarbonato de magnesio, la hidroxiapatita, las microesferas de sflice huecas (Silica Beads® de Maprecos), las microcapsulas de vidrio o de ceramica, los jabones metalicos derivados de acidos organicos carboxflicos que tienen de 8 a 22 atomos de carbono, preferentemente de 12 a 18 atomos de carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc, el miristato de magnesio.
La composicion segun la invencion puede tambien contener unos ingredientes habitualmente utilizados en cosmetica, tales como las vitaminas, los espesantes, los gelificantes, los oligoelementos, los suavizantes, los secuestrantes, los perfumes, los agentes alcalinizantes o acidificantes, los conservantes, los filtros solares, los tensioactivos, los anti-oxidantes, las fibras, los agentes anticafda del cabello, los agentes de cuidado de la pestana, los agentes anticaspas, los agentes propulsores, o sus mezclas.
Por "fibra", se debe entender un objeto de longitud L y de diametro D tal que L sea muy superior a D, siendo D el diametro del cfrculo en el que se inscribe la seccion de la fibra. En particular, la relacion L/D (o factor de forma) se selecciona del intervalo que va de 3,5 a 2500, en particular de 5 a 500, y mas particularmente de 5 a 150.
En particular, las fibras tienen una longitud que va de 1 |im a 10 mm, preferentemente de 0,1 mm a 5 mm y mejor de 0,3 mm a 3 mm.
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Las fibras utilizables en la composicion de la invencion se pueden seleccionar entre las fibras ngidas o no ngidas, pueden ser de origen sintetico o natural, mineral u organico.
A tftulo de fibras utilizables en la composicion segun la invencion, se pueden citar las fibras no ngidas, tales como las fibras de poliamida (Nylon®) o las fibras ngidas tales como las fibras de poliimida-amida como las vendidas bajo las denominaciones “KERMEL”, “KERMEL TECH” por la compama RHODIA o de poli-(p-fenilen-tereftalamida) (o de aramida) en particular vendidas bajo la denominacion Kevlar ® por la comparMa DUPONT DE NEMOURS.
Las fibras pueden estar presentes en la composicion segun la invencion en una cantidad que va del 0,01% al 10% en peso, mejor del 0,5% al 5% en peso con respecto al peso total de la composicion.
Los gelificantes utilizables en las composiciones segun la invencion pueden ser unos gelificantes hidrofilos, lipofilos, organicos o minerales, polimericos o moleculares.
Como gelificante lipofilo mineral, se pueden citar las arcillas eventualmente modificadas como las hectoritas modificadas por un cloruro de amonio de acido graso de C10 a C22, como la hectorita modificada por cloruro de di- estearil di-metil amonio tal como, por ejemplo, la comercializada bajo la denominacion de “Bentone 38V® por la comparMa ELEMENTIS.
Se puede citar tambien la sflice pirogenada eventualmente tratada hidrofoba en superficie, cuyo tamano de partfculas es inferior a 1 |im. En efecto, es posible modificar qmmicamente la superficie de la sflice, por reaccion qmmica que genera una disminucion del numero de grupos silanol presentes en la superficie de la sflice. Se puede sustituir en particular unos grupos silanol por unos grupos hidrofobos: se obtiene entonces una sflice hidrofoba. Los grupos hidrofobos pueden ser:
- unos grupos trimetilsiloxilo, que son obtenidos en particular por tratamiento de sflice pirogenada en presencia de hexametildisilazano. Unas sflices asf tratadas son denominadas “Silica sililato” segun el CFTA (6° edicion, 1995). Estan por ejemplo comercializadas bajo las referencias “Aerosil R812®” por la comparMa DEGUSSA, “CAB-O-SIL TS-530®” por la comparMa CABOT,
- unos grupos dimetisiloxilo o polidimetilsiloxano, que son obtenidos en particular por tratamiento de sflice pirogenada en presencia de polidimetilsiloxano o del dimetildiclorosilano. Unas sflices asf tratadas son denominadas “Siica dimetil sililato” segun el CTFA (6a edicion, 1995). Estan por ejemplo comercializadas bajo las referencias “Aerosil R972®”, y “Aerosil R974®” por la compama DEGUSSA, “CAB-O-SIL TS-610®” y “CAB-O-SIL TS-720®” por la comparMa CABOT.
La sflice pirogenada hidrofoba presenta en particular un tamafio de partfculas que puede ser de nanometrica a micrometrica, por ejemplo que va de aproximadamente 5 a 200 nm.
Los gelificantes lipofilos organicos polimericos son, por ejemplo, los organopolisiloxanos elastomericos parcial o totalmente reticulados, de estructura tridimensional, como los comercializados bajo las denominaciones de “KSG6®”, “KSG16®” y de “KSG18®” por la compama SHIN-ETSU, de “Trefil E-505C®” y “Trefil E-506C®” por la compama DOW- CORNING, de “Gransil SR-CYC®”, “SR DMF10®”, “SR-DC556®”, “SR 5CYC gel®”, “SR DMF 10 gel®” y de “SR DC 556 gel®” por la compama GRANT INDUSTRIES, de “SF 1204®” y de “JK 113®” por la compama GENERAL ELECTRIC; la etilcelulosa como la vendida bajo la denominacion de “Ethocel®” por la compama DOW CHEMICAL; los galactomananos que comprenden de uno a seis, y en particular de dos a cuatro, grupos hidroxilo por osa, sustituidos por una cadena alquilo saturada o no, como la goma de guar alquilada por unas cadenas alquilo de C1 a C6 y en particular de C1 a C3 y sus mezclas. Los copolfmeros secuenciados de tipo “dibloque” o “tribloque” de tipo poliestireno/poliisopreno, poliestireno/polibutadieno tales como los comercializados bajo la denominacion de “Luvitol HSB®” por la compama BASF, de tipo poliestireno/copoli(etileno-propileno) tales como los comercializados bajo la denominacion de “Kraton®” por la compama SHELL CHEMICAL CO o tambien del tipo poliestireno/copoli(etileno- butileno).
Entre los gelificantes lipofilos que pueden ser utilizados en las composiciones segun la invencion, se pueden citar tambien los esteres de dextrina y de acido graso, tales como los palmitatos de dextrina, en particular tales como los comercializados bajo las denominaciones de “Rheopearl TL®” o “Rheopearl KL®” por la compama CHIBA FLOUR.
Los gelificantes lipofilos pueden estar presentes en la composicion segun la invencion en una cantidad que va del 0,05 al 40% en peso con respecto al peso total de la composicion, preferentemente del 0,5 al 20% y mejor del 1 al 15% en peso.
Como gelificante hidrofilo o hidrosoluble, se pueden citar:
- los homo- o copolfmeros de acidos acnlico o metacnlico o sus sales y sus esteres y en particular los productos
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vendidos bajo las denominaciones “VERSICOL F”ou “VERSICOL K” por la comparMa ALLIED COLLOID, “UTRAHOLD 8” por la comparMa CIBA-GEIGY, los acidos poliacnlicos de tipo SYNTHALEN K,
- los copoKmeros de acido acnlico y de acrilamida vendidos en forma de sus sales de sodio bajo las denominaciones “RETEN” por la comparMa HERCULES, el polimetacrilato de sodio vendido bajo la denominacion “DARVAN N°7” por la comparMa VANDERBILT, las sales de sodio de acidos polihidroxicarboxflicos vendidos bajo la denominacion “HYDAGEN F” por la compama HENKEL,
- los copolfmeros acidos poliacnlico/acrilatos de alquilo de tipo PEMULEN,
- el AMPS (acido poliacrilamidometil propano sulfonico neutralizado parcialmente con amoniaco y altamente reticulado) comercializado por la comparMa CLARIANT,
- los copolfmeros AMPS/acrilamida de tipo SEPIGEL o SIMULGEL comercializados por la comparMa SEPPIC, y
- los copolfmeros AMPS/metacrilatos de alquilo polioxietilenados (reticulados o no) y sus mezclas.
Como otros ejemplos de polfmeros gelificantes hidrosolubles, se pueden citar:
- las protemas como las protemas de origen vegetal tales como las protemas de trigo, de soja; las protemas de origen animal tales como las queratinas, por ejemplo los hidrolizados de queratina y las queratinas sulfonicas;
- los polfmeros de quitina o de quitosan anionicos, cationicos, anfoteros o no ionicos;
- los polfmeros de celulosa tales como la hidroxietilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, la metilcelulosa, la etilhidroxietilcelulosa, la carboximetilcelulosa, asf como los derivados cuaternizados de la celulosa;
- los polfmeros vimlicos, como las polivinilpirrolidonas, los copolfmeros del eter metilvimlico y del anhfdrido malico, el copolfmero del acetato de vinilo y del acido crotonico, los copolfmeros de vinilpirrolidona y de acetato de vinilo; los copolfmeros de vinilpirrolidona y de caprolactamo; el alcohol polivimlico;
- los poliuretanos asociativos tales como el polfmero C16-OE120-C16 de la comparMa SERVO DELDEN (comercializado bajo el nombre de SER AD FX1100, molecula con funcion uretano y peso molecular medio en peso de 1300), siendo OE una unidad oxietilenada, el Rheolate 205 con funcion urea vendido por la comparMa RHEOX o tambien el Rheolate 208 o 204 (siendo estos polfmeros vendidos en forma pura) o el DW 1206B de RHOM & HAAS de cadena alquilo de C20 y a union uretano, vendido al 20% en materia seca en agua. Se pueden utilizar tambien unas soluciones o dispersiones de estos poliuretanos asociativos en particular en agua o en medio hidroalcoholico. A tttulo de ejemplo de tales polfmeros se pueden citar el SER AD FX1010, el SER AD FX1035 y el SER AD 1070 de la companfa sErVO DElDeN, el Rheolate 255, el Rheolate 278 y el Rheolate 244 vendido por la comparMa RHEoX. Se puede utilizar tambien el producto DW 1206F y el DW 1206J, asf como el Acrysol RM 184 o el Acrysol 44 de la comparMa RHOM & HAAS, o tambien el Borchigel Lw 44 de la comparMa BORCHERS,
- los polfmeros de origen natural, eventualmente modificados, tales como:
- las gomas arabigas, la goma guar, los derivados de xantano, la goma de karaya;
- los alginatos y los carragenanos;
- los glicoaminoglicanos, el acido hialuronico y sus derivados;
- la resina shellac, la goma de sandaraca, las damaras, los eleiTMes, los copales;
- el acido desoxirribonucleico;
- los mucopolisacaridos tales como el acido hialuronico, los condroitinas sulfato, y sus mezclas.
Los gelificantes hidrofilos pueden estar presentes en la composicion segun la invencion en una cantidad que va del 0,05 al 20% en peso con respecto al peso total de la composicion, preferentemente del 0,5 al 10% y mejor del 0,8 al 5% en peso.
La composicion segun la invencion puede contener unos agentes tensioactivos emulsionantes presentes en particular en una proporcion que va del 0,5 al 30% en peso con respecto al peso total de la composicion, mejor del 2 al 15% y mejor del 3 al 10%. Estos agentes tensioactivos se pueden seleccionar entre unos agentes tensioactivos anionicos, cationicos o no ionicos. Se puede referirse al documento “Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK- OTHMER”, volumen 22, p.333-432, 3a edicion, 1979, WILEY, para la definicion de las propiedades y de las funciones (emulsionante) de los tensioactivos, en particular p. 347-377 de esta referencia, para los tensioactivos anionicos y no
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ionicos.
Los tensioactivos utilizados preferiblemente en la composiciOn segun la invenciOn se seleccionan entre:
a) los agentes tensioactivos no iOnicos de HLB superior o igual a 8 a 25°C, utilizados solos o en mezcla; se pueden citar en particular:
- los eteres oxietilenados y/u oxipropilenados (que pueden comprender de 1 a 150 grupos oxietilenados y/o oxipropilenados) de glicerol;
- los eteres oxietilenados y/u oxipropilenados (que pueden comprender de 1 a 150 grupos oxietilenados y/u oxipropilenados) de alcoholes grasos (en particular de alcohol de C8-C24, y preferentemente de C12-C18) tales como el eter oxietilenado del alcohol ceteanlico de 30 grupos oxietilenados (nombre CTFA “Ceteareth-30”) y el eter oxietilenado de la mezcla de alcoholes grasos de C12-C15 que comprende 7 grupos oxietilenados (nombre CTFA “C12-15 Pareth-7” comercializado bajo la denominaciOn “NEODOL 25-7”® por SHELL CHEMICALS;
- los esteres de acido graso (en particular de acido en C8-C24, y preferentemente en C16-C22) y de polietilenglicol (que pueden comprender de 1 a 150 unidades de etilenglicol) tales como el estearato de PEG-50 y el monoestearato de pEg-40 comercializado bajo el nombre de MYRJ 52P por la comparMa ICI UNIQUEMA;
- los esteres de acido graso (en particular de acido en C8-C24, y preferentemente en C16-C22) y de los eteres de glicerol oxietilenados y/o oxipropilenados (que puede comprender de 1 a 150 grupos oxietilenados y/o oxipropilenados), como el monoestearato de pEG-200 glicerilo vendido bajo la denominaciOn “Simulsol 220 TM” por la comparMa SEPPIC; el estearato de glicerilo polietoxilado de 30 grupos de Oxido de etileno como el producto TAGAT S vendido por la comparMa GOLDSCHMIDT, el oleato de glicerilo polietoxilado de 30 grupos de Oxido de etileno como el producto TAGAT O vendido por la comparMa GOLDSCHMIDT, el cocoato de glicerilo polietoxilado de 30 grupos de Oxido de etileno como el producto VARIONIC LI 13 vendido por la comparMa SHEREX, el isoestearato de glicerilo polietoxilado de 30 grupos de Oxido de etileno como el producto TAGAT L vendido por la comparMa GOLDSCHMIDT y el laurato de glicerilo polietoxilado de 30 grupos de Oxido de etileno como el producto TAGAT I de la comparMa GOLDSCHMIDT;
- los esteres de acido graso (en particular de acido de C8-C24, y preferentemente de C16-C22) y de los eteres de sorbitol oxietilenados y/o oxipropilenados (que pueden comprender de 1 a 150 grupos oxietilenados y/u oxipropilenados), como el polisorbato 60 vendido bajo la denominaciOn “Tween 60” por la comparMa UNIQUEMA;
- el dimeticona copoliol, tal como el vendido bajo la denominaciOn “Q2-5220” por la comparMa DOW CORNING;
- el dimeticona copoliol benzoato (FINSOLV SLB 101 y 201 de la comparMa FINTEX);
- los copolfmeros de Oxido de propileno y de Oxido de etileno, tambien denominados policondensados OE/Op como por ejemplo los policondensados tribloque polietilenglicol / polipropileno glicol / polietilenglicol vendidos bajo las denominaciones “SYNPERONIC” como los “SYNPERONIC Pe/ L44” y “SYNPERONIC PE/F127” por la comparMa ICI, y sus mezclas.
- y sus mezclas.
b) los agentes tensioactivos no iOnicos de HLB inferior a 8 a 25 °C, eventualmente asociados a uno o varios agentes tensioactivos no iOnicos de HLB superior a 8 a 25 °C, tales como se citan anteriormente tales como:
- los esteres y eteres de osas tales como estearato de sacarosa, cocoato de sacarosa, estearato de sorbitan y sus mezclas como el Arlatone 2121 comercializado por la comparMa ICI;
- los esteres de acidos grasos (en particular de acido de C8-C24, y preferiblemente de C16-C22) y de poliol, en particular de glicerolo de sorbitol, tales como el estearato de glicerilo, el estearato de glicerilo tal como el producto vendido bajo la denominaciOn TEGIN M por la comparMa GOLDSCHMIDT, laurato de glicerilo tal como el producto vendido bajo la denominaciOn IMWITOR 312 por la comparMa HULS, estearato de poligliceril-2, triestearato de sorbitan, ricinoleato de glicerilo;
- la mezcla de ciclometicona/dimeticona copoliol vendida bajo la denominaciOn “Q2-3225C” por la comparMa DOW CORNING.
c) Los tensioactivos aniOnicos tales como:
- las sales de acidos gras de C16-C30 en particular las que derivan de las aminas, como el estearato de trietanolamina;
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- las sales de acidos gras polioxietilenados en particular las que derivan de las aminas o las sales alcalinas, y sus mezclas;
- los esteres fosforicos y sus sales tales como el “DEA oleth-10 phosphate” (Crodafos N 10N de la comparna CRODA);
- los sulfosuccinatos tales como el “Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate” y el “Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate”
- los alquiletersulfatos tales como el lauril eter sulfato de sodio;
- los isetionatos;
- los acilglutamatos tales como el “Disodium hidrogenated tallow glutamate” (AMISOFT HS-21 R comercializado por la comparna AJINOMOTO) y sus mezclas. Es muy particularmente para la invencion el estearato de trietanolamina. Este ultimo se obtiene generalmente por simple mezcla de acido estearico y de trietanolamina.
Se utilizan preferentemente unos tensioactivos que permiten la obtencion de emulsion aceite en agua o cera en agua.
Por supuesto, el experto en la materia tendra cuidado en seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios y/o sus cantidades, de tal manera que las propiedades ventajosas de la composicion correspondiente segun la invencion no sean, o no lo sean sustancialmente, alteradas por la adicion considerada.
La composicion segun la invencion puede comprender un medio acuoso, que constituye una fase acuosa, que puede formar la fase continua de la composicion.
La fase acuosa puede estar constituida esencialmente de agua; puede tambien comprender una mezcla de agua y de disolvente miscible en agua (miscibilidad en agua superior al 50% en peso a 25°C), como los monoalcoholes inferiores que tienen de 1 a 5 atomos de carbono tales como el etanol, el isopropanol, los glicoles que tienen de 2 a 8 atomos de carbono tales como el propilenglicol, el etilenglicol, el 1,3-butilenglicol, el dipropilenglicol, las cetonas de C3-C4, los aldetndos de C2-C4 y sus mezclas.
La fase acuosa (agua y eventualmente el disolvente miscible en agua) puede estar presente, en una cantidad que va del 0,1% al 95% en peso, con respecto al peso total de la composicion, preferentemente va del 1 % al 80% en peso.
La composicion segun la invencion puede presentarse en particular en forma de suspension, de dispersion, de solucion, de gel, de emulsion, en particular emulsion aceite en agua (H/E)o agua en aceite (E/H), o multiple (E/H/E o poliol/H/E o H/E/H), en forma de crema, de pasta, de espuma, de dispersion de vesfculas, en particular de lfpidos ionicos o no, de locion bifasica o multifasica, de spray, de polvo, de pasta, en particular de pasta flexible (en particular de pasta que tiene una viscosidad dinamica a 25°C del orden de 0,1 a 40 Pa.s a una velocidad de cizallamiento de 200 s-1, despues de 10 minutos de medicion en geometna cono/plano). La composicion puede ser anhidra, por ejemplo puede tratarse de una pasta o de una barra anhidra. La composicion puede ser una composicion no aclarada.
El experto en la materia podra seleccionar la forma galenica apropiada, asf como su metodo de preparacion, en base a sus conocimientos generales, teniendo en cuenta por un lado la naturaleza de los constituyentes utilizados, en particular de su solubilidad en el soporte y, por otro lado la aplicacion prevista para la composicion.
Segun otro aspecto, la invencion se refiere tambien a un conjunto cosmetico que comprende:
i) un recipiente que delimita al menos un compartimiento, siendo dicho recipiente cerrado por un elemento de cierre; y
ii) una composicion dispuesta al interior de dicho compartimiento, siendo la composicion conforme a una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
El recipiente puede ser en cualquier forma adecuada. Puede estar en particular en forma de frasco, de tubo, de bote, de estuche, de caja, de bolsa o de maletm.
El elemento de cierre puede estar en forma de tapon amovible, de tapa, de operculo, de tira desgarrable, o de una capsula, en particular del tipo que comprende un cuerpo fijado al recipiente y una carcasa articulada sobre el cuerpo. Puede tambien estar en forma de un elemento que asegura el cierre selectivo del recipiente, en particular una bomba, una valvula o un obturador.
El recipiente puede estar asociado a un aplicador, en particular en forma de una brocha que comprende una
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disposicion de cerdas mantenidas por un hilo trenzado. Tal brocha trenzada esta descrita en particular en la patente US 4 887 622. Puede estar tambien en forma de un peine que comprende una pluralidad de elementos de aplicacion, obtenidos en particular por moldeo. Tales peines se describen por ejemplo en la patente FR 2 796 529. El aplicador puede estar en forma de un pincel, tal como se describe por ejemplo en la patente FR 2 722 380. El aplicador puede estar en forma de un bloque de espuma o de elastomero, de un rotulador, o de una espatula. El aplicador puede estar libre (borla o esponja) o solidario de una varilla portada por el elemento de cierre, tal como se describe por ejemplo en la patente US 5 492 426. El aplicador puede ser solidario del recipiente, tal como se describe por ejemplo en la patente FR 2 761 959.
El producto puede estar contenido directamente en el recipiente, o indirectamente. A tftulo de ejemplo, el producto puede estar dispuesto en un soporte impregnado, en particular en forma de una toallita humeda o de un tampon, y dispuesto (por unidad o varias) en una caja o en una bolsita. Tal soporte que incorporan el producto se describe por ejemplo en la solicitud WO 01/03538.
El elemento de cierre puede estar acoplado al recipiente por roscado. Alternativamente, el acoplamiento entre el elemento de cierre y el recipiente se realiza de otra manera que por roscado, en particular mediante un mecanismo de bayoneta, por encajado, presion, soldadura, encolado, o por atraccion magnetica. Por “encajado” se entiende en particular cualquier sistema que implica el franqueo de un burlete o de un cordon de material por deformacion elastica de una porcion, en particular del elemento de cierre, despues por retorno a la posicion no tensionada elasticamente de dicha porcion tras el paso del burlete o del cordon.
El recipiente puede estar al menos en parte realizado de material termoplastico. A tftulo de ejemplos de materiales termoplasticos, se puede citar el polipropileno o el polietileno.
Alternativamente, el recipiente se realiza de material no termoplastico, en particular de vidrio o de metal (o aleacion).
El recipiente puede ser de paredes ngidas o de paredes deformables, en particular en forma de un tubo o de un frasco tubo.
El recipiente puede comprender unos medios destinados a provocar o facilitar la distribucion de la composicion. A tftulo de ejemplo, el recipiente puede ser de paredes deformables con el fin de provocar la salida de la composicion en respuesta a una sobrepresion en el interior del recipiente, cuya sobrepresion es provocada por aplastamiento elastico (o no elastico) de las paredes del recipiente. Alternativamente, en particular cuando el producto esta en forma de barra, este ultimo puede ser arrastrado por un mecanismo de piston. Siempre en el caso de una barra, en particular de producto de maquillaje (barra de labios, base de maquillaje, etc.) el recipiente puede comprender un mecanismo, en particular de cremallera, o con una varilla roscada, o con una rampa helicoidal, y apto para desplazar una barra en direccion de dicha abertura. Tal mecanismo se describe por ejemplo en la patente FR 2 806 273 o en la patente FR 2 775 566. Tal mecanismo para un producto ftquido se describe en la patente FR 2 727 609.
El recipiente puede estar constituido de un maletm con un fondo que delimita al menos un alojamiento que contiene la composicion, y una tapa, en particular articulada sobre el fondo, y apta para recubrir al menos en parte dicho fondo. Tal caja se describe por ejemplo en la solicitud WO 03/018423 o en la patente FR 2 791 042.
El recipiente puede estar equipado de un escurridor dispuesto en la proximidad de la abertura del recipiente. Tal escurridor permite escurrir el aplicador y eventualmente la varilla del cual puede ser solidario. Tal escurridor se describe por ejemplo en la patente FR 2 792 618.
La composicion puede estar a la presion atmosferica en el interior del recipiente (a temperatura ambiente) o presurizada, en particular mediante un gas propulsor (aerosol). En este ultimo caso, el recipiente esta equipado de una valvula (de tipo de las utilizadas para los aerosoles).
El contenido de las patentes o solicitudes de patentes citadas anteriormente esta incorporado por referencia en la presente solicitud.
La invencion se ilustra en detalles mediante los ejemplos descritos a continuacion.
Ejemplo 1 y 2: preparacion de dispersion de partfculas de poftmero
Los ejemplos 1 y 2 ilustran la preparacion de poftmeros conformes a la invencion, aptos para formar una dispersion de partfculas en un medio organico considerado.
En estos ejemplos, se determina, despues de la preparacion de dicha dispersion, las masas molares medias en peso (Mw) y en numero (Mn) del poftmero, la temperatura de transicion vftrea del poftmero, el porcentaje de materia seca (o extracto seco) de la dispersion y el tamano de las partfculas de poftmeros.
Las masas molares medias en peso (Mw) y en numero (Mn) son determinadas por cromatografta ftquida por
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permeacion de gel (disolvente THF, curva de calibrado establecida con unos calibrados de poliestireno lineal, detector refractometrico).
La medicion de la temperatura de transicion vftrea (Tg) se efectua segun la norma ASTM D3418-97, por analisis entalpico diferencial (DSC “Differential Scanning Calorimetry”) sobre calonmetro, en un intervalo de temperatura comprendido entre -100°C y +150°C a una velocidad de calentamiento de 10°C/min en unos crisoles de aluminio de 150 |il. La preparacion de los crisoles se realiza de la siguiente manera: en un crisol de aluminio de 150 |il se introducen 100 |il de la dispersion obtenida y se deja el disolvente evaporarse durante 24h a temperatura ambiente y a 50% de humedad relativa. Se renueva la operacion y despues se introduce el crisol en el calonmetro Mettler DSC30.
El porcentaje de materia seca (o extracto seco), es decir el contenido en materia no volatil, se puede medir de diferentes maneras: se pueden citar por ejemplo los metodos por secado en horno o los metodos por secado por exposicion a una radiacion infrarroja.
Preferentemente, el porcentaje de materia seca de la dispersion de polfmero obtenida se mide por calentamiento de la muestra mediante unos rayos infrarrojos de 2 |im a 3,5 |im de longitud de onda. Las sustancias contenidas en la composicion, que posee una presion de vapor elevada se evaporan bajo el efecto de esta radiacion. La medicion de la perdida de peso de la muestra permite determinar el extracto seco de la composicion. Estas mediciones se realizan mediante un desecador a infrarrojos comercial LP16 de Mettler. Esta tecnica esta perfectamente descrita en la documentacion del aparato proporcionado por Mettler.
El protocolo de medicion es el siguiente: se extiende aproximadamente 1g de la dispersion en una copela metalica. Esta, despues de la introduccion en el desecador, se somete a una consigna de temperatura de 120°C durante una hora. La masa humeda de la muestra, que corresponde a la masa inicial y la masa seca de la muestra, que corresponde a la masa despues de la exposicion a las radiaciones, se miden mediante una balanza de precision.
El porcentaje de materia seca se calcula de la siguiente manera:
Extracto seco = 100 x (materia seca / masa humeda).
Los tamanos de partfculas se pueden medir mediante diferentes tecnicas: se puede citar en particular las tecnicas de difusion de la luz (dinamicas o estaticas), los metodos por contador Coulter, las mediciones por velocidad de sedimentacion (ligada al tamano por la ley de Stokes) y la microscopfa. Estas tecnicas permiten medir un diametro de partfculas y para algunas de ellas una distribucion granulometrica.
Preferentemente, los tamanos y las distribuciones de tamanos de las partfculas de las composiciones segun la invencion se miden por difusion estatica de la luz mediante un granulometro comercial de tipo MasterSizer 2000 de Malvern. Los datos son tratados en base a la teona de difusion de Mie. Esta teona, exacta para unas partfculas isotropicas, permite determinar en el caso de partfculas no esfericas, un diametro “efectivo” de partfculas. Esta teona esta descrita en particular en la obra de Van de Hulst, H.C., “Light Scattering by Small Particles,” capftulos 9 y 10, Wiley, New York, 1957.
La composicion se caracteriza por su diametro “efectivo” medio en volumen D[4,3], definido de la manera siguiente:
Y/rd,
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en la que Vi representa el volumen de las partfculas de diametro efectivo di. Este parametro esta descrito en particular en la documentacion tecnica del granulometro.
Las mediciones se realizan a 25°C, en una dispersion de partfculas diluida, obtenida a partir de la composicion de la manera siguiente: 1) dilucion de un factor 100 con agua, 2) homogeneizacion de la solucion, 3) reposo de la solucion durante 18 horas, 4) recuperacion del sobrenadante homogeneo blanquecino.
El diametro “efectivo” se obtiene tomando un mdice de refraccion de 1,33 para el agua y un mdice de refraccion medio de 1,42 para las partmulas.
Ejemplo 1
Este ejemplo ilustra la preparacion de una dispersion de partmulas de un polfmero en isododecano, siendo dicho polfmero obtenido por polimerizacion de acrilato de metilo y el macromonomero correspondiente a un copolfmero polietileno/polibutileno con grupo terminal metacrilato (Kraton L-1253).
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En un reactor, se cargan 2 kg de heptano, 2 kg de isododecano, 2,8 kg de acrilato de metilo y 1,2 kg de macromonomero de tipo copoUmero de polietileno/polibutileno con grupo terminal metacrilato (Kraton L-1253) y 320 g de tertio butil peroxi-2-etilhexanoato (Trigonox 2lS).
Se agita y se calienta la mezcla de reaccion a temperatura ambiente a 90°C en 1 hora. Despues de 15 minutos a 90°C, se observa un cambio de aspecto del medio de reaccion, que pasa de un aspecto transparente a un aspecto lechoso. Se mantiene el calentamiento bajo agitacion durante 15 minutos suplementarios y despues se anade gota a gota durante 1 hora una mezcla constituida por 16 kg de acrilato de metilo y 200 g de Trigonox 21S.
Se deja despues el calentamiento durante 4 horas a 90°C y despues se destila el heptano del medio de reaccion. Al final de esta operacion de destilacion, se obtiene una dispersion de partfculas de polfmero asf preparado estable en elisododecano.
El polfmero injertado comprende un 6% en peso de macromonomero con respecto al peso del polfmero.
Las caractensticas del polfmero y de las partfculas formadas por dicho polfmero son las siguientes:
- Masa molecular peso Mw = 119900
- Masa molecular numero Mn = 16300
- fndice de polidispersabilidad (Mw/Mn) = 7,37
- Transicion vttrea: 10°C por DSC Mettler;
- Extracto seco: 52,4% en isododecano, realizado por termoequilibrio;
- Granulometna: 46 nm con polidispersabiidad de 0,05 realizada sobre Malvern Autosizer Lo-C a 25°C
La estabilidad de la dispersion obtenida se pone en evidencia mediante la realizacion del protocolo de estabilidad siguiente: en un tubo de hemolisis, se colocan 8 ml de la dispersion realizada y se centrifuga a 4000 rpm durante 15 minutos con la ayuda de una centrifugadora Jouan C100-S5. Al final de 15 minutos, se constata que no hay desfase, lo que demuestra que la dispersion es estable.
Ejemplo 2
Este ejemplo ilustra la preparacion de un polfmero que forma una dispersion de partfculas en un disolvente carbonado, siendo dicho polfmero obtenido por polimerizacion de acrilato de metilo, de acido acnlico y el macromonomero correspondiente a un copolfmero polietileno/polibutileno con grupo terminal metacrilato (Kraton L- 1253).
En un reactor de 1 litro, se cargan 200 g de heptano, 200 g de isododecano, 28 g de acrilato de metilo y 12 g de macromonomero de tipo copolfmero de polietileno/polibutileno con grupo terminal metacrilato (Kraton L-1253) y 3,2 g de tertio butil peroxi-2-etilhexanoato (Trigonox 21S).
Se agita y se calienta la mezcla de reaccion a temperatura ambiente a 90°C durante 1 hora. Despues de 15 minutos a 90°C, se observa un cambio de aspecto del medio de reaccion, que pasa de un aspecto transparente a un aspecto lechoso. Se mantiene el calentamiento bajo agitacion durante 15 minutos suplementarios, despues se anade gota a gota durante 1 hora una mezcla constituida por 150 g de acrilato de metilo, 10 g de acido acnlico y 2 g de Tribonox 21S.
Se deja despues el calentamiento durante 4 horas a 90°C, despues se destila el heptano del medio de reaccion. Al final de esta operacion de destilacion, se obtiene una dispersion de partfculas de poifmero asf preparado estable en el isododecano.
El polfmero injertado comprende 6% en peso de macromonomero con respecto al peso del polfmero.
Las caractensticas del polfmero y de las partfculas formadas por dicho polfmero son las siguientes:
- Masa molecular peso Mw=143639
- Masa molecular numero Mn=23965
- fndice de polidispersabilidad (Mw/Mn)= 5.99
- Extracto seco teorico: 51,3% en el isododecano
- Granulometna: 48 nm con polidispersabilidad de 0,04 realizada en Malvern Autosizer Lo-C a 25°C;
5 Despues de la realizacion del protocolo de estabilidad conforme al ejemplo 1, se constata que la dispersion obtenida es estable.
Ejemplo 3: Barra de labios
Ingredientes Nombre INCI
% masico
Octildodecanol
11,75
VP Copolfmero de eicoseno
15
Polietileno (cera de polietileno PM 500)
13
Pigmentos
10,25
Dispersion de polfmero del ejemplo 1
50
10
En un cazo, se introduce la cera, la fase oleosa y los pigmentos en forma de un triturado en la fase oleosa que contiene PVP eicoseno. La mezcla se pone a fundir a 100°C bajo agitacion Rayneri. Cuando la preparacion es lfquida, se deja el conjunto a 100°C durante 40 minutos. Se introducen entonces los ingredientes volatiles o que contienen unos disolventes volatiles. El cazo se cubre para limitar las evaporaciones y la mezcla se agita bajo 15 agitacion durante 10 minutos. La formula se vierte entonces a 42°C antes de ser colocada en el congelador. Se desmoldea cuando la temperatura del molde es de aproximadamente 4°C.
La transferencia de esta formula se ha medido segun el protocolo descrito anteriormente. Es igual a 1,85 + 0,1.
20 Ejemplo 4: Barra de labios
Ingredientes
% masico
Pigmentos
8,20
Poliisobuteno hidrogenado (Parleam)
5,18
Acido polihidroxistearico
0,21
C30-C50 alcoholes
2
Polietileno (cera de polietileno PM 500)
10
Sacarosa acetato isobutirato
5
Dispersion de polfmero del ejemplo 1
68,82
Perfume
csp 100
Modo de realizacion
25 En un cazo, bajo agitacion Rayneri, se introducen las ceras, las pastas pigmentarias y el ester de sacarosa, se coloca a 105°C, se deja girar durante 30 minutos, despues se anaden los nacares, se anade despues la dispersion de polfmero y el perfume, se deja girar 10 minutos, despues se vierte en un molde a 42°C. Se coloca el molde en el congelador y se desmoldea cuando el molde esta a aproximadamente 4°C.
30 La transferencia medida segun el protocolo descrito anteriormente es igual a 1,2.
Ejemplo 5: barra de labios
Ingredientes Nombre INCI
% masico
Octildodecanol
11,75
VP copolfmero de eicoseno
15
Polietileno (cera de polietileno PM 500)
13
Pigmentos
10,25
Dispersion de polfmero del ejemplo 2
50
35 Esta composicion se ha preparado segun el mismo modo de realizacion que aquel del ejemplo 1. Ejemplo 6: mascara
Fase A
Cera de Candelilla
15%
Acido estearico
5,8%
Dispersion de polfmero del ejemplo 2
10%
Fase B
Trietanolamina
2,9%
Hidroxietilcelulosa
0,9%
Goma arabiga
3,5%
Oxido de hierro negro
8%
Conservantes
cs%
Agua
csp 100
Modo de realizacion:
Esta composicion se puede preparar de manera estandar por formacion en caliente de una emulsion cera en agua.
5
Se calienta la fase grasa (fase A) que contiene la cera y el acido estearico hasta la fusion completa del conjunto de los constituyentes. Despues, la dispersion de polfmero del ejemplo 2 y los pigmentos son incorporados bajo agitacion a la fase oleosa. Paralelamente, la fase acuosa (fase B) que contiene el neutralizante (trietanolamina) y los polfmeros gelificantes se llevan a una temperatura al menos igual a la temperatura de la fase grasa. La fase acuosa 10 se adiciona despues en la fase oleosa, bajo fuerte agitacion (3000 rpm), para formar la emulsion en caliente. La agitacion y la temperatura son mantenidas durante aproximadamente 30 minutos.
Una agitacion moderada con pala se aplica despues hasta volver a la temperatura ambiente.
15

Claims (24)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    REIVINDICACIONES
    1. Composicion cosmetica que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, una dispersion de partfculas de un poUmero acnlico injertado no siliconado en una fase grasa Ifquida,
    siendo dicho poKmero acnlico injertado un polfmero susceptible de ser obtenido por polimerizacion radicalaria:
    - de uno o varios monomeros acnlicos que comprende al menos el acido (met)acnlico y al menos un monomero seleccionado entre los (met)acrilatos de alquilo de C1-C3,
    - con el metacrilato de poli(etileno/butileno) como macromonomero(s) carbonado que tiene una masa molecular media en peso superior o igual a 200 y el contenido en macromonomero polimerizado representando del 0,05 al 20% en peso del polfmero, en un medio organico de polimerizacion.
  2. 2. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el acido (met)acnlico esta presente en una cantidad de al menos un 5% en peso, con respecto al peso total del polfmero, en particular que va del 5% al 80% en peso, preferentemente de al menos un 10% en peso, en particular que va del 10% en peso al 70% en peso, preferiblemente de al menos un 15% en peso, en particular que va del 15% al 60% en peso.
  3. 3. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polfmero acnlico injertado no contiene monomero vimlico no acnlico adicional.
  4. 4. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el macromonomero tiene una masa molecular media en peso superior o igual a 300, preferiblemente superior o igual a 500, y mas preferiblemente superior a 600.
  5. 5. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el macromonomero tiene una masa molecular media en peso (Mw) que va de 300 a 100000, preferentemente que va de 500 a 50000, preferiblemente que va de 800 a 20000, mas preferiblemente que va de 800 a 10000, y aun mas preferiblemente que va de 800 a 6000.
  6. 6. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el macromonomero carbonado polimerizado representa del 0,1 al 15% en peso del peso total del polfmero, preferentemente del 0,2 al 10% en peso, y preferiblemente del 0,3 al 8% en peso.
  7. 7. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polfmero acnlico injertado tiene una masa molecular media en peso (Mw) comprendida entre 10000 y 300000, en particular entre 20000 y 200000, mejor aun entre 25000 y 150000.
  8. 8. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que las partfculas de polfmero etilenico injertado tienen un tamano medio que va de 10 a 400 nm, preferentemente que va de 20 a 200 nm.
  9. 9. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polfmero etilenico injertado es un polfmero filmogeno.
  10. 10. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polfmero injertado no siliconado contiene mayoritariamente un macromonomero carbonado y contiene eventualmente como maximo un 7% en peso de macromonomero siliconado.
  11. 11. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polfmero injertado no siliconado esta libre de macromonomero siliconado.
  12. 12. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polfmero etilenico injertado no siliconado comprende un esqueleto etilenico insoluble en dicha fase grasa lfquida y unas cadenas laterales enlazadas de manera covalente a dicho esqueleto y solubles en dicha fase grasa lfquida.
  13. 13. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polfmero etilenico esta dispersado en ausencia de estabilizante adicional en superficie de las partfculas.
  14. 14. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polfmero etilenico injertado esta presente en una cantidad de materia seca que va del 1 al 70% en peso con respecto al peso total de la composicion, mejor del 5 al 60% en peso, preferentemente que va del 6 al 45% y mejor del 8 al 40% en peso.
  15. 15. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la fase grasa lfquida comprende un compuesto organico lfquido seleccionado entre:
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    - los compuestos organicos Kquidos que tienen un parametro de solubilidad global segun el espacio de solubilidad de Hansen inferior o igual a 18 (MPa)1/2,
    - los monoalcoholes que tienen un parametro de solubilidad global segun el espacio de solubilidad de Hansen inferior o igual a 20 (MPa)1/2; y
    - sus mezclas.
  16. 16. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende un aceite volatil seleccionado entre el isododecano, el isodecano, el isohexadecano.
  17. 17. Composicion segun la reivindicacion anterior, caracterizada por que el hecho de que el aceite volatil esta presente en una cantidad que va del 1% al 70% en peso, con respecto al peso total de la composicion, preferentemente que va del 5% al 50% en peso, y preferiblemente que va del 10% al 35% en peso.
  18. 18. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la fase grasa lfquida es una fase grasa lfquida no siliconada que no contiene compuestos organicos lfquidos siliconados.
  19. 19. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende al menos un cuerpo graso solido a temperatura ambiente seleccionado entre las ceras, los cuerpos pastosos, las gomas y sus mezclas.
  20. 20. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende una materia colorante.
  21. 21. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende un ingrediente cosmetico seleccionado entre los polfmeros filmogenos adicionales, las vitaminas, los espesantes, los gelificantes, los oligoelementos, los suavizantes, los secuestrantes, los perfumes, los agentes alcalinizantes o acidificantes, los conservantes, los filtros solares, los tensioactivos, los antioxidantes, las fibras, los agentes anticafda del cabello, los agentes de cuidado de la pestana, los agentes anticaspas, los agentes propulsores, o sus mezclas.
  22. 22. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que es una barra de labios o una mascara.
  23. 23. Procedimiento cosmetico de maquillaje o de cuidado no terapeutico de las materias queratmicas, en particular de la piel o de los labios, que comprende la aplicacion sobre las materias queratmicas, en particular la piel o los labios, de una composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
  24. 24. Procedimiento cosmetico de maquillaje o de cuidado no terapeutico de las fibras queratmicas, en particular de las pestanas que comprende la aplicacion sobre las fibras queratmicas, en particular las pestanas, de una composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
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