KR20000068434A - 개인용 관리 조성물 - Google Patents

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허친스토마스알렌
클라리지아마리오폴
스나이더마이클알버트
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데이비드 엠 모이어
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Abstract

본 발명은 공중합체 착화합물 및 이 공중합체 착화합물을 용해 또는 분산시키기 위한 휘발성 소수성 용매 성분을 포함하는 개인용 관리 조성물에 관한 것이다. 공중합체 착화합물은 지방 아민을 공중합체와 착화시켜 제조되는데, 여기서 상기 공중합체는 소수성 단량체, 친수성 단량체(전체 공중합체의 1 중량% 이상이 산 작용기를 갖는 친수성 단량체를 포함하도록), 및 임의로 소수성 거대단량체를 포함한다.

Description

개인용 관리 조성물{Personal Care Compositions}
중합체 및 공중합체의 물성, 견고성 및 필름 형성성은 다양한 개인용 관리 조성물 분야에서 그 유용성에 광범위하게 기여하였다. 이러한 중합체를 함유하는 제품에는 모발 스프레이, 샴푸, 모발 콘디셔너, 피부 크림 및 로션, 화장품, 발한억제제 및 탈취제, 면도용 크림, 국소 의약 조성물, 일광차단제 등을 포함한다. 소비자들은 통상 향상된 성능을 갖는 제품을 선호하게 된다.
종래의 제품을 향상시키고 신제품을 개발하기 위해, 연구팀들과 제작팀들은 이와 같은 제품의 핵심이 되는 성분들을 끊임없이 개발하여 왔다. 중합체가 수많은 개인 관리 제품의 제형에서 이러한 중요한 역할을 하기 때문에, 신규하고 유용한 성질을 갖는 새로운 중합체가 필요하다. 모발 관리 분야에서, 예를 들면 스타일 유지는 일반적으로 영구적인 화학적 변형 제품 또는 일시적인 스타일링 제품의 적용에 의해 달성된다. 흔히 "머리 퍼머"로 불리는 영구적인 화학적 변형 제품은 전형적으로 모발 섬유의 디설파이드 결합을 파괴함으로써 모발 섬유의 형태 및 배향을 변화시킬 수 있도록 하기 위해 모발을 다양한 황-함유 화합물로 처리하는 것을 포함한다. 그러나, 머리 퍼머 제품은 모발을 거칠게 하고 손상시키며, 오래 지속되고 복귀시키기 어렵다는 단점을 갖는다. 반대로, 일시적 스타일링 제품은 일반적으로 모발 섬유의 화학 결합을 파괴하지 못한다. 이들 일시적 스타일링 제품은 전형적으로 모발 섬유를 코팅하고 섬유들을 서로 결합시키기 위한 중합체 수지 또는 고무를 함유하는 겔, 로션, 무스 또는 스프레이의 형태이다. 많은 일시적 스타일링 제품들은 사용하기에 불편하며, 처음 적용한 후 모발을 쉽게 재스타일링하지 못하는 단점이 있으며, 추가의 제품을 더 적용하지 않고도 스타일링이 완료된다. 콘디셔너 및 샴푸와 같은 세정 제품을 사용하여 스타일링 및 고정 잇점을 전달하는 것이 바람직하다. 그러나, 이러한 유형의 세정 제품들은 모발에 대해 견고하고 세정 과정 중에 쉽게 제거되지 않는 스타일링제를 필요로 한다. 세정 조성물에 특히 유용한 스타일링 및 고정화제는 소수성 중합체 물질이다. 그러나, 상기 소수성 물질은 반복 사용에 의해 모발 상에 눈에 보이는 흉한 잔류물의 축적을 야기할 수도 있다. 이러한 잔류물은 결국에는 머리결을 완전히 둘러싸게 되어 보통의 샴푸로는 제거하기 어렵게 될 수 있다. 그러므로, 잔류물 및 종종 조성물과 관련된 불리한 점들이 없이 인체 모발의 일시적 스타일링 및 고정을 제공하기 위한 개선된 조성물에 대한 요구가 존재한다. 유사하게, 비누 및 물에 의해 쉽게 세척되는 필름-형성 피부 조성물에 대한 요구가 남아 있다.
놀랍게도, 하나 이상의 산 작용성 단량체 및 산 작용성 단량체로 착화된 하나 이상의 지방 아민을 갖는 공중합체를 포함하는 공중합체 착화합물을 포함하는 모발 관리 제품은 개선된 "세척" 특성 이외에 탁월한 일시적 스타일링 및 고정 잇점을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 본 발명의 공중합체 착화합물은 소수성 용매 성분에 가용성 또는 분산성이며 상기 용매 성분에 의해 쉽게 침착되며 또한 계면활성제 수용액에 의해 쉽게 세척된다. 이들 조성물은 샴푸, 콘디셔너, 무스, 겔, 로션, 스프레이 등을 포함한(이로 제한되지는 않는다) 많은 통상적인 형태 중 어떠한 형태로도 제조될 수 있다.
전술한 모발 관리 잇점들 이외에, 본 발명의 공중합체 착화합물 및 휘발성 소수성 용매 성분은 또한 피부에 국소 적용하기 위한 매우 다양한 화장품 및 약학 조성물 중에 혼입시키는 데에도 유용한 것으로 밝혀졌다. 이들 물질은 피부 상에서 보다 쉽고 균일하게 퍼지고 피부에 좋은 감촉을 주며 매우 견고한 국소용 조성물을 제공한다. 또한, 이들 조성물은 매우 다양한 화장품 및 약학적 활성물질이 피부 중에 침투되거나 또는 전신 전달을 위해 피부를 통해 침투되는 것을 증대시키기 위한 차단막을 제공하기에 유용하다.
본 발명의 조성물은 모발 또는 피부에 적용하기에 적합한 공중합체 착화합물 및 휘발성 소수성 용매 성분을 포함한다. 공중합체 착화합물은 하나 이상의 산 작용기를 갖는 공중합체 및 산 작용성 단량체로 착화된 하나 이상의 지방 아민을 포함한다.
그러므로, 본 발명의 목적은 개선된 용해도 또는 분산도 특성을 갖는 공중합체 착화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산되며, 또한 계면활성제 수용액에 의해 쉽게 세척되는 공중합체 착화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 개선된 스타일링 및/또는 고정 성질을 가지며 개선된 미학을 갖는 모발 관리 조성물 형태의 개인용 관리 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 매우 다양한 화장용 물질 및 약학적 활성물질을 피부에 및/또는 피부를 통해 전달하고 보유시키는데 유용한 국소적 화장 및 약학 조성물 형태의 개인용 관리 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 모발을 스타일링하고 고정시키는데 유용한 세정 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 모발을 스타일링 및 고정시키는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 피부에 화장용 물질 및 약학적 활성물질을 전달하고 보유시키는 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적 및 기타 목적은 하기에 상술하는 설명으로부터 쉽게 명백해질 것이다.
발명의 요약
본 발명의 조성물은
(A) (a) 반복되는 A 단량체 및 B 단량체 단위의 공중합으로부터 생성된 주쇄를 갖고 이러한 주쇄에 소수성 C 거대단량체 단위가 선택적으로 그래프트되며,
(i) B 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 소수성 A 단량체 단위의 공중합체 약 10 내지 약 99 중량%,
(ii) A 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 친수성 B 단량체 단위의 공중합체 약 1 내지 약 40 중량%(여기서, B 단량체 단위의 공중합체의 1 중량% 이상은 하나 이상의 산 작용기를 갖는 B 단량체 단위로부터 선택된다) 및
(iii) 소수성 거대단량체 단위이고 A 단량체 단위 및 B 단량체 단위와 공중합가능하고 수평균분자량이 약 1,500 내지 약 50,000인 하나 이상의 C 거대단량체 단위의 공중합체 약 0 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 40 중량%
의 중합 결합에 의해 제조된 공중합체; 및
(b) 상기 B 단량체 단위의 산 작용기와 착화합물을 형성하는 착화 지방 아민
을 포함하는 공중합체 착화합물(여기서, 공중합체대 지방 아민의 중량비는 약 50:1 내지 약 1:1이다) 및
(B) 1 기압에서 260 ℃ 이하의 비점 및 8.5 (cal/㎝3)1/2이하의 용해도 인자를 갖는, 공중합체 착화합물을 위한 휘발성 소수성 용매 성분(여기서, 공중합체 착화합물은 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산된다)을 포함하는,
개인용 관리 조성물에 관한 것이다.
또 다른 태양에 있어서, 본 발명은
(a) (i) B 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 소수성 A 단량체 단위의 공중합체 약 10 내지 약 99 중량%;
(ii) A 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 친수성 B 단량체 단위의 공중합체 약 1 내지 약 40 중량%(여기서, B 단량체 단위의 공중합체의 1중량% 이상은 하나 이상의 산 작용기를 갖는 B 단량체 단위로부터 선택된다) 및
(iii) 소수성 거대단량체 단위이며, A 단량체 단위 및 B 단량체 단위와 공중합가능하고 수평균분자량이 약 1,500 내지 약 50,000인 하나 이상의 C 거대단량체 단위의 공중합체 약 0 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 40중량%
의 중합 결합에 의해 제조된, 반복되는 A 단량체 및 B 단량체 단위의 공중합으로부터 생성된 주쇄를 갖고 이러한 주쇄에 소수성 C 거대단량체 단위가 선택적으로 그래프트된 공중합체를 제조하는 단계;
(b) 상기 공중합체를 지방 아민과 착화시키는 단계(여기서, 공중합체대 지방 아민의 중량비는 약 50:1 내지 약 1:1이다); 및
(c) 상기 공중합체 착화합물을, 1 기압에서 약 260 ℃ 이하의 비점 및 약 8.5 (cal/㎝3)1/2이하의 용해도 인자를 갖는 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산시키는 단계를 포함하는, 개인용 관리 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
또 다른 태양에 있어서, 본 발명은 혼합하기 전에
(A) (a) 반복되는 A 단량체 및 B 단량체 단위의 공중합으로부터 생성된 주쇄를 갖고 이러한 주쇄에 소수성 C 거대단량체 단위가 선택적으로 그래프트되며,
(i) B 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 소수성 A 단량체 단위의 공중합체 약 10 내지 약 99 중량%,
(ii) A 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 친수성 B 단량체 단위의 공중합체 약 1 내지 약 40 중량%(여기서, B 단량체 단위의 공중합체의 약 1 중량% 이상은 하나 이상의 산 작용기를 갖는 B 단량체 단위로부터 선택된다) 및
(iii) 소수성 거대단량체 단위이고 A 단량체 단위 및 B 단량체 단위와 공중합가능하고 수평균분자량이 약 1,500 내지 약 50,000인 하나 이상의 C 거대단량체 단위의 공중합체 0 내지 약 50 중량%
의 중합 결합에 의해 제조된 공중합체; 및
(b) 상기 B 단량체 단위의 산 작용기와 착화합물을 형성하는 착화 지방 아민
을 포함하는 공중합체 착화합물(여기서, 공중합체대 지방 아민의 중량비는 약 50:1 내지 약 1:1이다) 및
(B) 1 기압에서 약 260 ℃ 이하의 비점 및 약 8.5 (cal/㎝3)1/2이하의 용해도 인자를 갖는, 공중합체 착화합물을 위한 휘발성 소수성 용매 성분(여기서, 공중합체 착화합물은 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산된다)을 포함하는,
개인용 관리 조성물에 관한 것이다.
달리 언급하지 않는 한, 본원에 사용된 모든 % 및 비는 전체 조성물의 중량 기준이다. 달리 언급하지 않는 한, 모든 중량%는 활성성분 중량 기준이다. 달리 표시하지 않는 한, 모든 측정은 25 ℃에서 이루어진 것이다. 본 발명은 필수 성분 뿐 아니라 본원에 기술한 임의 성분들을 포함하거나, 이들로 이루어지거나, 또는 이들로 필수적으로 이루어질 수 있다.
본 출원은 1996년 9월 4일 출원된 특허출원 제 08/708,334 호의 일부 계속 출원이다.
본 발명은 공중합체 착화합물 및 상기 공중합체 착화합물을 용해 또는 분산시키기 위한 휘발성 소수성 용매 성분을 포함하는 개인용 관리 조성물(personal care compositions)에 관한 것이다. 공중합체 착화합물은 지방 아민을 공중합체와 착화시켜 제조되는데, 여기서 상기 공중합체는 소수성 단량체, 친수성 단량체(전체 공중합체의 1 중량%이상이 산 작용기를 갖는 친수성 단량체를 포함하도록), 및 임의로 소수성 거대단량체를 포함한다. 이들 조성물은 모발 및 피부에 개선된 전달, 침착 및 유지를 제공한다.
필수 성분
본 발명의 조성물은 모발 및 피부에 적용하기에 적합한 공중합체 착화합물 및 휘발성, 소수성 용매 성분을 포함하며, 여기서 공중합체 착화합물은 지방 아민으로 착화된 공중합체를 포함한다.
본 발명의 공중합체는 그래프트 공중합체를 포함할 수 있다. 용어 "그래프트 공중합체"는 중합체 과학 분야의 통상의 기술을 가진 자에게 익숙하며, 본원에서는 중합체성 화학 잔기(즉, "그래프트")를 흔히 "주쇄"로 지칭되는 또 다른 중합체 잔기 상에 부가 또는 "그래프트"시킴으로써 생성되는 공중합체를 기술하기 위해 사용된다. 주쇄는 전형적으로 그래프트보다 높은 분자량을 갖는다. 따라서, 그래프트 공중합체는 펜던트 중합체 측쇄를 갖는 중합체로 기술될 수 있으며, 중합체 상에 또는 중합체 내에 중합체 측쇄의 "그래프팅" 또는 혼입으로부터 형성되는 것으로 기술될 수 있다. 그래프트가 혼입되는 중합체는 단독중합체이거나 공중합체일 수 있다. 그래프트 공중합체는 다양한 단량체 단위로부터 유도된다.
본 발명의 공중합체는 거대단량체 단위가 생성되는 공중합체 내로 "그래프트" 또는 혼입되도록 단량체 단위와 거대단량체 단위의 공중합으로부터 제조될 수 있다. "거대단량체"란 용어는 중합체 과학분야에 통상의 기술을 가진 자에게 익숙한 용어이며, 중합성 잔기를 함유하는 중합체 물질을 기술하는데 사용된다. 즉, 거대단량체는 그 자체와, 또는 다른 단량체와, 또는 다른 거대단량체와 중합체를 형성하기 위한 중합 반응에 사용될 수 있는 필수적으로 고분자량 유형의 단량체 형성 블록 단위인 거대분자 단량체이다.
"친수성"이란 용어는 본원에서 물에 대한 친화도를 갖는다는 그의 표준적 의미와 일치되게 사용되며, 반면에 "소수성"은 본원에서 물에 대한 친화도가 결여되어 있다는 그의 표준적 의미와 일치되게 사용된다. 거대단량체, 공중합체 및 공중합체용 용매를 포함하여, 단량체 단위 및 중합체 물질과 관련되어 본원에서 사용된 바와 같이 "친수성"은 실질적으로 수용성임을 의미한다. "실질적으로 수용성"이란 25 ℃, 0.2 중량%의 농도에서 증류수(또는 등가의 물)에 용해되며, 바람직하게는 1.0 중량%에서 용해되는 물질을 말한다. 반대로, "소수성"은 실질적으로 수-불용성임을 의미한다. 이와 관련하여, "실질적으로 수-불용성"이란 25 ℃, 0.2 중량%의 농도에서 증류수(또는 등가의 물)에 용해되지 않으며, 바람직하게는 0.1 중량%에서 용해되지 않는 물질을 말한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "가용성" 또는 "용해도"는 용액, 즉 진 용액 또는 콜로이드성 용액을 형성하는 물질의 능력을 의미한다. 진 용액은 하나 이상의 물질(용매 성분) 중에 하나 이상의 물질(용질)이 분자 또는 이온 수준으로 균일하게 분산된 혼합물이다. 용액의 상기 두 부분을 상이라 부른다. 콜로이드성 분산액은 종종 용액으로 부른다. 콜로이드성 입자는 분자보다 크기 때문에 상기 분산액을 용액으로 부르는 것은 엄격하게는 틀린 것이다; 그러나, 상기 용어는 문헌에서 널리 사용된다. 본원에서 사용된 바와 같은 용어 "분산성" 또는 "분산도"는 분산액, 즉 하나의 상이 벌크 물질 전체에 걸쳐 분포된 미분 입자(종종 콜로이드 크기 범위 내의)로 이루어지고, 상기 입자는 불연속 상 또는 내부 상이고 벌크 물질은 연속 상 또는 외부 상인 2-상 시스템을 형성하는 물질의 능력을 의미한다.
"세정 또는 세척"이란 용어는 본원에서 본 발명의 조성물이 문자 그대로 사용되어 조성물이 궁극적으로 제품의 적용 후 또는 적용 중에 모발 및/또는 피부로부터 세정되거나 세척됨을 의미하는데 사용된다. 본 발명의 세정 제품의 비제한 예로는 헤어 콘디셔너, 샴푸 및 비누가 포함된다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "견고한" 또는 "견고성"은 화학적 또는 약학적 활성물질이 각질층의 표면 층 또는 모발에 결합 또는 유지되는 것을 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "인체 모발 및 피부에 적용하기에 적합한"은 그렇게 기술된 조성물 또는 성분이 과도한 독성, 비상용성, 불안정성, 알러지 반응 등을 나타내지 않고 인체 모발 및 머리 가죽과 피부와 접촉하여 사용하기에 적합함을 의미한다.
전술한 정의들은 또한 본원에서 그와 같이 기술된 다른 물질들에도 적용되며, 어느 정도 상기 물질들과 관련된 임의의 다른 정의들은 상기 언급한 바와 일치한다.
본 발명의 조성물은 하기의 필수 성분들을 포함한다.
공중합체 착화합물
본 발명의 모발 및 피부 관리 조성물은 모발 및 피부 관리 조성물의 중량을 기준으로 약 0.25 내지 약 30 중량%, 바람직하게는 약 2 내지 약 15 중량%, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 10 중량%의 공중합체 착화합물을 포함한다. 공중합체 착화합물은 지방 아민과 착화된 산 작용성 단량체 하나 이상을 갖는 공중합체를 포함한다.
공중합체
본 발명의 공중합체 착화합물은 공중합체 착화합물의 중량을 기준으로 약 35 내지 약 99 중량%, 바람직하게는 약 40 내지 약 90 중량%, 보다 바람직하게는 약 50 내지 약 70 중량%의 공중합체를 포함한다. 전체 모발 및 피부 관리 조성물의 중량을 기준으로, 공중합체는 약 0.1 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 약 5 중량%, 보다 바람직하게는 약 1.5 내지 약 3.5 중량%를 차지한다.
본 발명의 공중합체는 약 10,000 이상의 중량평균분자량(g/몰)을 갖는다. 본 발명의 적용을 실행상의 이유, 예를 들면, 점도, 가공, 미학적 특성, 배합 상용성 등으로 인해 제한하는 경우를 제외하고 분자량에 대한 상한은 없다. 중량평균분자량은 일반적으로 약 5,000,000 미만, 보다 일반적으로는 약 2,500,000 미만, 전형적으로는 약 1,500,000 미만이다. 바람직하게는 중량평균분자량은 약 10,000 내지 약 5,000,000, 보다 바람직하게는 약 50,000 내지 약 2,000,000, 훨씬 더 바람직하게는 약 75,000 내지 약 1,000,000, 가장 바람직하게는 약 75,000 내지 약 500,000이다.
본 발명의 공중합체는 불규칙적으로 반복되는 A 단량체 단위 및 B 단량체 단위의 공중합에 의해 생성되는데, 바람직하게는 A 단량체는 공중합체의 필요조건들을 만족시키도록 선택된 중합성, 에틸렌성 불포화 단량체이다. 본원에 사용된 바와 같은 "중합성"이란 임의의 통상적인 합성 기술을 이용하여 중합시킬 수 있는 단량체를 의미한다. 통상적인 유리 라디칼 개시 기법을 이용하여 중합되는 단량체가 바람직하다. "에틸렌성 불포화"란 용어는 본원에서 하나 이상의 중합성 탄소-탄소 이중 결합(모노-, 디-, 트리- 또는 테트라-치환될 수 있는)을 함유하는 단량체를 의미하는데 사용된다. B 단량체 단위는 A와 공중합가능하고, 바람직하게는 약 -20 ℃보다 높은 Tg 또는 Tm을 갖는 극성 단량체로부터 선택된 친수성 단량체이며, 여기서 공중합체의 1 중량% 이상의 친수성 B 단량체는 하나 이상의 산 작용기를 갖는 친수성 B 단량체 중에서 선택된다. A 단량체 및 B 단량체 단위는 중합체의 주쇄로 지칭되는 것을 형성하며, 공중합체가 필요한 성질을 가지고 본원에 기술된 분자량 및 기타 필요조건들을 충족시키는 한 매우 다양한 구조 중에서 선택될 수 있다. 본 발명의 공중합체는 임의로 C 거대단량체 단위를 혼입할 수 있다. C 거대단량체 단위는 중합체 부분 및 A 단량체 및 B 단량체와 공중합가능한 잔기를 함유하는 소수성 거대단량체 단위 하나 이상으로부터 선택된다. C 거대단량체 단위는 공중합체 상에 소수성 측쇄를 형성한다.
공중합체는 A 및 B 단량체의 중합 결합에 의해 제조되며, 중합 반응이 수행되는 반응 용기에 충전되는 단량체의 중량%에 의해 특성화될 수 있다. C 거대단량체는 임의로 중합 반응 중에 혼입될 수 있다.
당해분야에 숙련된 자에게 명백하고 특히 실시예로부터 명백하듯이, 공중합체는 주쇄에 그래프트된 하나 이상의 소수성 측쇄를 가질 수 있다. 당해분야에 공지되어 있듯이, 합성 그래프트 공중합 과정은 중합체 주쇄에 공유 결합된 소수성 측쇄 0개, 하나 또는 하나 이상 및 중합체 주쇄로부터의 펜던트를 함유하는 중합체 분자의 혼합물을 생성할 수 있다. 중합체 샘플 중의 소수성 측쇄의 양 및 수평균분자량, 및 중합체 샘플의 수평균분자량에 대한 정보로부터, 중합체 주쇄 당 소수성 측쇄의 평균수를 계산하는 것이 가능하다.
본 발명의 공중합체 착화합물은, 0.5 % 이하의 휘발성 소수성 용매 성분을 갖는 필름으로 건조되었을 때, 약 -20 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 약 20 ℃ 이상의 Tg 또는 Tm을 가져서, 공중합체는 접촉시 과도하게 들러붙거나 "끈적끈적"하지 않다. 본원에서 사용된 바와 같은, 약자 "Tg"는, 주어진 중합체에 대해 전이가 존재하는 경우, 중합체의 주쇄의 유리 전이 온도를 말하고, 약자 "Tm"은 주쇄의 결정질 융점을 말한다. 바람직하게 Tg 및 Tm은 만일 있다면 둘 다 약 -20 ℃, 보다 바람직하게는 약 20 ℃ 보다 높다.
그래프트 공중합체는 다음 기준을 만족시켜야 한다:
(1) 중합체 측쇄 부분은 주쇄 부분에 공유 결합되며;
(2) 중합체 측쇄 부분의 수평균분자량은 약 1,500 내지 약 50,000이다.
본 발명의 공중합체는 A 단량체와 B 단량체의 중합 결합에 의해 제조된다. C 거대단량체는 임의로 중합 공정에 혼입될 수 있다. 공중합체는 단량체 및 거대단량체의 유리 라디칼 중합체 의해 합성될 수 있다. 유리 라디칼 중합 방법의 일반적 원리는 잘 주지되어 있다(예를 들면, 문헌 [Odian, "Principles of Polymerization", 3rd Ed., John Wiley ＆ Sons, 198-334(1991)]을 참조하시오). 반응이 완료되었을 때 반응 점도가 합당하도록 충분량의 상호 용매와 함께, 원하는 단량체 및 거대단량체를 모두 반응기에 넣는다. 바람직하지 않은 종결제, 특히 산소는 필요에 따라 제거한다. 이 과정은 진공에 의해 또는 아르곤이나 질소와 같은 불활성 가스로 퍼징시켜 수행한다. 개시제를 도입하고, 열 개시제를 사용한다고 가정했을 때 반응을 개시가 일어나는데 필요한 온도로 상승시킨다. 높은 수준의 전환이 달성될 필요가 있는 한 전형적으로 수 시간 내지 수일 동안 중합을 진행시킨다. 이어서, 통상적으로 증발에 의해, 또는 비용매를 첨가하여 공중합체를 침전시켜 용매를 제거한다. 공중합체는 경우에 따라 더 정제할 수 있다.
배치 반응의 대체 방안으로, 공중합체는 반연속 또는 연속 공정에 의해 제조할 수 있다. 반연속 공정에서는, 중합 반응 동안 단량체 또는 거대단량체를 2회 이상 첨가한다. 이것은 공중합체가 중합시 상이한 속도로 반응하는 여러 단량체로 제조되는 경우에 유리하다. 별도의 첨가 시점에서 반응에 첨가되는 단량체들의 비율은 최종 생성물의 중합체가 보다 균일한 구조를 갖도록 당해분야에서 통상의 기술을 가진 자에 의해 조정될 수 있다. 즉, 최종 생성물의 중합체는 반응에 참여하는 단량체 유형 각각에 대해 보다 일정한 단량체 함량 분포를 가질 것이다.
관련된 공중합체의 예 및 이들의 제조 방법은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 4,693,935 호(마주렉(Mazurek), 1987. 9. 15) 및 제 4,728,571 호(클레멘스 등(Clemens et al.), 1988. 3. 1)에 상세히 기술되어 있다. 또 다른 그래프트 중합체들이 또한 미국 특허 제 5,166,276 및 5,480,634 호(하야마 등(Hayama et al.), 1992. 11. 24 및 1996. 1. 2); 제 5,061,481 호(스즈키 등(Suzuki et al.), 1991. 10. 29); 제 5,106,609 호(볼리치 등(Bolich et al.), 1992. 4. 21); 제 5,100,658 호(볼리치 등, 1992. 3. 31); 제 5,100,657 호(앤셔-잭슨 등(Ansher-Jackson et al.), 1992. 3. 31); 및 제 5,104,646 호(볼리치 등, 1992. 4. 14)에 개시되어 있으며, 이들 특허는 모두 본원에 그 전체로 참고로 인용된다.
공중합체 조성물은 중합 반응 용기에 첨가되는 각 단량체의 양, 또는 달리 연속 또는 반연속 공정에 사용되는 각 단량체의 양에 의해 특성화된다.
특정한 단량체 단위 및 거대단량체 단위의 적절한 선택 및 조합에 의해, 그리고 당해분야에 통상의 기술을 가진 자의 능력 내에서 단위들의 특정한 상대비의 선택에 의해, 공중합체는 다양한 물리적 성질 및 모발 관리 용도에 흔히 사용되는 다른 성분들과의 상용성에 대해 최적화될 수 있다.
A 단량체 단위
본 발명의 공중합체는 소수성 공중합체의 약 10 내지 약 99 중량%, 바람직하게는 약 40 내지 약 80 중량%, 보다 바람직하게는 약 50 내지 약 70 중량%의 A 단량체 단위를 포함한다.
A 단량체 단위는 공중합가능한 소수성 단량체 또는 그의 혼합물, 바람직하게는 에틸렌성 불포화 단량체 중에서 선택된다. 단일 유형의 A 단량체 단위 또는 2개 이상의 A 단량체 단위의 조합을 사용할 수 있다. A 단량체는 공중합체의 필요조건들을 충족시키도록 선택된다. 바람직하게는, A 단위는 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산된다. 본원에서 사용된 바와 같은 "공중합가능한"이란 A 단량체가 하나 이상의 통상적인 합성 기법, 예를 들면, 이온, 유화, 분산, 찌글러-나타, 유리 라디칼, 기 전이 또는 단계별 성장 중합을 이용하는 중합 반응에서 B 단량체 또는 C 거대단량체와 반응하거나 중합될 수 있음을 의미한다. 본 발명에서는, 통상적인 유리 라디칼 개시 기법을 이용하여 공중합되는 단량체 및 거대단량체가 바람직하다. 용어 "에틸렌성으로 불포화된"이란 본원에서 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라-치환될 수 있는 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 하나 이상 함유하는 물질을 의미하는데 사용된다.
본 발명에 유용한 A 소수성 단량체의 비제한 부류로는 C1-C18알콜의 불포화 카복실산 에스테르, 불포화 알콜(바람직하게는 약 12 내지 약 30개 탄소를 갖는), 불포화 탄화수소, 불포화 알킬기를 함유하는 방향족 탄화수소, 카복실산의 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 카복실산의 알릴 에스테르, 알릴 에테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 단량체가 포함된다.
소수성 단량체의 대표적 예로는 C1-C18알콜의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 메톡시 에탄올, 1-프로판올, 1-부탄올, 2-메틸-1-프로판올, 1-펜탄올, 1-데칸올, 2-에틸헥산올, 사이클로헥산올 등; 디사이클로펜테닐 아크릴레이트; 4-비페닐 아크릴레이트, 펜타클로로페닐 아크릴레이트; 3,5-디메틸아다만틸 아크릴레이트; 4-메톡시카보닐페닐 메타크릴레이트, 트리메틸실릴 메타크릴레이트; 스티렌, 예를 들면, 메틸 스티렌; t-부틸 스티렌, 이소프로필 스티렌; 비닐 에스테르, 예를 들면, 비닐 아세테이트, 비닐 네오노나노에이트, 비닐 피발레이트; 및 비닐 프로피오네이트; 비닐 클로라이드, 비닐 톨루엔; 이소부틸 비닐 에테르 및 s-부틸 비닐 에테르를 포함한 알킬 비닐 에테르, 알릴 클로라이드, 알킬 아세테이트, 1,2-부타디엔; 1,3-부타디엔, 1,3-헥사디엔, 1,3-사이클로헥사디엔; 비사이클로헵타디엔; 2,3-디카복시메틸-1,6-헥사디엔; 에틸렌; 프로필렌; 이소프렌; 1-부텐, 2-부텐, 이소부틸렌, 인덴; 노르보닐렌; β-피넨; α-피넨; 및 이들의 혼합물이 포함된다.
A 단량체 단위로 사용하기에 적합한 바람직한 소수성 단량체로는 n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, t-부틸 스티렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 단량체가 포함된다. t-부틸 스티렌, t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 및 이들로 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 단량체 단위가 보다 바람직하다.
B 단량체 단위
본 발명의 공중합체는 공중합체의 약 1 내지 약 40 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 30 중량%, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 20 중량%의 B 단량체 단위를 포함한다.
B 단량체 단위는 A 단량체 단위와 공중합가능한 단량체 하나 이상을 포함하는, 친수성의 공중합가능한 단량체, 바람직하게는 에틸렌성 불포화 단량체 중에서 선택된다. 단일 유형의 B 단량체 단위 또는 2개 이상의 B 단량체 단위의 조합을 사용할 수 있다. B 단량체는 공중합체의 필요조건들을 충족시키도록 선택된다. 본원에서 사용된 바와 같은 "공중합가능한"이란 B 단량체가 하나 이상의 통상적인 합성 기법, 예를 들면, 이온, 유화, 분산, 찌글러-나타, 유리 라디칼, 기 전이 또는 단계별 성장 중합을 이용하는 중합 반응에서 A 단량체 또는 C 거대단량체와 반응하거나 중합될 수 있음을 의미한다. 본 발명에서는, 통상적인 유리 라디칼 개시 기법을 이용하여 공중합되는 단량체 및 거대단량체가 바람직하다. 용어 "에틸렌성으로 불포화된"이란 본원에서 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라-치환될 수 있는 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 하나 이상 함유하는 물질을 의미하는데 사용된다. B 단량체 단위는 친수성 단량체 중에서 선택되는데, 여기서 공중합체 중량을 기준으로 1 중량% 이상의 공중합체가 하나 이상의 산 작용기를 갖는 친수성 단량체를 포함한다. 친수성 단량체는 바람직하게는 이들 단량체의 중합체가 약 -20 ℃ 보다 높은 Tg 또는 Tm을 갖도록 선택된다.
바람직한 친수성 B 단량체는 A 및 C 단량체와 공중합가능하고, 불포화된 유기 모노- 및 폴리- 카복실산, 불포화된 (메트)아크릴레이트, 불포화된 (메트)아크릴아미드, 불포화된 (메트)아크릴레이트 알콜, 불포화된 아미노알킬아크릴레이트, 불포화된 유기 산무수물, 유기 산무수물의 불포화된 에스테르, 친수성 불포화된 비닐 화합물, 친수성 불포화된 알릴 화합물, 친수성 불포화된 이미드, 상기 화합물들의 염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
B 단량체의 대표적인 예는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 크로톤산 및 이타콘산과 같은 산-작용성 화합물 뿐만 아니라 N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4급 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 메타크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, 말레 산무수물 및 그의 반에스테르, 아크릴아미드, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 디알릴디메틸 암모늄 클로라이드, 비닐 피롤리돈, 비닐 에테르(예: 메틸 비닐 에테르), 말레이미드, 비닐 피리딘, 비닐 이미다졸, 그 밖의 극성 비닐 헤테로사이클릭, 스티렌 설포네이트, 알릴 알콜, 비닐 알콜(중합 후 비닐 아세테이트의 가수분해에 의해 생성됨) 및 이들의 혼합물과 같은 비-산 작용성 화합물을 포함한다. 더욱 바람직한 것은 아크릴산, 메타크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 B 단량체이다. 그러나, 공중합체의 중량을 기준으로 약 1% 이상은 하나 이상의 산 작용기를 갖는 B 단량체 단위여야 함은 중요하다.
C 거대단량체 단위
본 발명의 공중합체는 공중합체의 약 0 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 40 중량%, 보다 바람직하게는 약 15 내지 약 30 중량%의 C 거대단량체 단위를 포함할 수 있다.
C 거대단량체 단위는 A 및 B 단량체와 공중합가능한 소수성 거대단량체이며, 바람직하게는 에틸렌성 불포화 잔기를 갖는다. 단일 유형의 C 거대단량체 단위 또는 2개 이상의 C 거대단량체 단위의 조합을 본 발명에 사용할 수 있다. C 거대단량체는 공중합체의 필요조건들을 충족시키도록 선택된다. 본원에서 사용된 바와 같은 "공중합가능한"이란 C 거대단량체가 전술한 바와 같은 하나 이상의 통상적인 합성 기법을 이용하는 중합 반응에서 A 및 B 단량체와 반응하거나 중합될 수 있음을 의미한다.
본 발명에 유용한 C 거대단량체는 중합체 부분 및 바람직하게는 에틸렌성 불포화 잔기인 공중합가능한 잔기를 함유한다. 전형적으로, 바람직한 C 거대단량체는 에틸렌성 불포화 잔기로 말단이 캡핑된 것들이다. 본원에서 사용된 바와 같은 "말단이 캡핑된"이란 에틸렌성 불포화 잔기가 거대단량체의 말단 부분에 또는 말단 부분 가까이에 있음을 의미한다.
C 거대단량체는 당해분야에 통상의 기술을 가진 중합체 화학자에 익숙한 다양한 표준 합성 절차를 이용하여 합성될 수 있다. 또한, 이들 거대단량체는 상업적으로 시판하는 중합체로부터 출발하여 합성될 수 있다. C 거대단량체는 약 1,500 내지 약 50,000, 바람직하게는 약 5,000 내지 약 50,000, 보다 바람직하게는 약 5,000 내지 약 30,000, 가장 바람직하게는 약 8,000 내지 약 25,000의 수평균분자량을 갖는다.
바람직하게, C 거대단량체 단위는 폴리실록산 거대단량체, 폴리알킬렌 거대단량체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
폴리실록산 C 거대단량체는 하기 화학식 1로 예시된다:
X(Y)nSi(R)3-mZm
상기 식에서,
X는 A 단량체와 공중합가능한 에틸렌성 불포화 기, 예를 들면 비닐기이고;
Y는 2가 연결기이며;
R은 수소, 하이드록실, 저급 알킬(예, C1-C4), 페닐, C1-C4알킬-치환된 아릴, C1-C4알콕시, 또는 C1-C4알킬 또는 디알킬아미노이고;
Z는 약 1500 이상의 수평균분자량을 갖는 1가 실록산 중합체 잔기이고, 필수적으로 공중합 조건하에서 반응하지 않으며, 전술한 비닐 중합체 주쇄로부터의 펜던트이고;
n은 0 또는 1이고;
m은 1 내지 3의 정수이다.
바람직하게, C 거대단량체는 하기 화학식 2 내지 4에서 선택된 화학식을 갖는다:
X-CH2-(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm
상기 식에서,
s는 0 내지 6의 정수, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 보다 바람직하게는 0 또는 1이고;
m은 1 내지 3의 정수, 바람직하게는 1이며;
p는 0 또는 1이고;
q는 2 내지 6의 정수이고;
R2는 C1-C10알킬 또는 C1-C4알킬-치환된 아릴, 바람직하게는 C1-C6알킬 또는 C1-C4알킬-치환된 아릴, 보다 바람직하게는 C1-C2알킬로 이루어진 군으로부터 선택되며;
n은 0 내지 4의 정수, 바람직하게는 0 또는 1, 보다 바람직하게는 0이고;
R1은 수소, 하이드록실, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬 아미노 또는 디알킬아미노, 페닐, C1-C4알킬 치환된 아릴이고, 바람직하게는 C1-C4알킬이며;
X는이고;
R3는 수소 또는 -COOH이고, 바람직하게는 수소이며;
R4는 수소, 메틸 또는 -CH2COOH이고, 바람직하게는 메틸이며;
Z는이고;
R5, R6및 R7은 독립적으로 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬 또는 디알킬아미노, 페닐, C1-C4알킬-치환된 아릴, 수소 또는 하이드록실이고, 바람직하게는 C1-C4알킬이며;
r은 약 20 내지 약 900, 바람직하게는 약 20 내지 약 675, 보다 바람직하게는 약 100 내지 약 325의 정수이다.
가장 바람직하게는, R5, R6및 R7은 메틸이고, p는 0이며, q는 3이다.
폴리알킬렌 거대단량체는 하기 화학식 5로 예시된다:
[I]n-[W]m-E
상기 식에서,
I는 임의로 존재하는 개시제이고(즉, n은 0 또는 1),
W는 소수성 단량체 단위이며,
E는 말단차단기이며,
m은 약 10 내지 약 2000의 정수이다.
I는 임의로 존재하는 화학적 개시제 잔기이다. 이론에 제한되지 않고, I는 C 거대단량체의 합성에 사용되는 화학적 개시제 또는 용매로부터 유도될 수 있다. I가 유도될 수 있는 상기 개시제의 비제한 예로는 수소 이온, 수소 라디칼, 하이드라이드 이온, 하이드록사이드 이온, 하이드록시 라디칼, 퍼옥사이드 라디칼, 퍼옥사이드 음이온, C1-C20탄소 양이온, C1-C20탄소 음이온, C1-C20탄소 라디칼, C1-C20지방족 및 방향족 알콕시 음이온, 암모늄 이온 및 치환된 암모늄 이온(예, C1-C20알킬 및 C1-C20알콕시 치환된), 및 이들의 혼합물이 포함된다. I는 임의의 유용한 용매로부터 유도될 수 있으며, 상기 용매의 비제한 예로는 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 아세톤, 헥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 벤젠, 톨루엔 및 이들의 혼합물이 포함된다.
W는 하나 이상의 소수성 단량체 단위 중에서 선택된다. 상기 단량체의 비제한 부류로는 C1-C18아크릴레이트 에스테르, C1-C18(알크)아크릴레이트 에스테르, C2-C30직쇄 및 분지쇄 알켄, 스티렌, C1-C30비닐 에테르, C4-C30직쇄 및 분지쇄 디엔, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
W 기의 비제한 예로는 n-부틸 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸부틸 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, 이소-부틸 아크릴레이트, 이소-데실 아크릴레이트, 이소-프로필 아크릴레이트, 3-메틸부틸 아크릴레이트, 2-메틸펜틸 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 1-프로필 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, n-도데실 메타크릴레이트, n-옥타데실 메타크릴레이트, n-데실 메타크릴레이트, n-펜틸 메타크릴레이트, 이소부틸렌, 이소프렌, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, 5-메틸-1-헥센, 6-메틸-1-헵텐, 4,4-디메틸-1-펜텐, 이소-부틸 비닐 에테르, 스티렌, 2-메틸 스티렌, 3-메틸 스티렌, 4-메틸 스티렌, 2-t-부틸 스티렌, 3-t-부틸 스티렌, 4-t-부틸 스티렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것들이 포함된다.
E는 공중합가능한 잔기 또는 "말단차단" 기이다. 바람직하게, E는 에틸렌성 불포화 잔기이다. E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 2-비닐벤질, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 2-비닐벤조일, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐, 사이클로헥세닐, 사이클로펜테닐 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 때 보다 바람직하다. E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 때 훨씬 더 바람직하다. E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 때 가장 바람직하다.
본 발명에 유용한 폴리실록산 및 폴리알킬렌 C 거대단량체의 비제한 예로는 폴리디메틸실록산, 폴리디에틸실록산, 폴리페닐메틸실록산, 폴리페닐에틸실록산, 폴리(n-부틸 아크릴레이트), 폴리(도데실 아크릴레이트), 폴리(2-에틸헥실 아크릴레이트), 폴리(2-에틸부틸 아크릴레이트), 폴리(에틸 아크릴레이트), 폴리(n-헵틸 아크릴레이트), 폴리(n-헥실 아크릴레이트), 폴리(이소-부틸 아크릴레이트), 폴리(이소-데실 아크릴레이트), 폴리(이소-프로필 아크릴레이트), 폴리(3-메틸부틸 아크릴레이트), 폴리(2-메틸펜틸 아크릴레이트), 폴리(노닐 아크릴레이트), 폴리(옥틸 아크릴레이트), 폴리(프로필 아크릴레이트), 폴리(2-에틸헥실 메타크릴레이트), 폴리(트리데실 메타크릴레이트), 폴리(헥실 메타크릴레이트), 폴리(데실 메타크릴레이트), 폴리(옥틸 메타크릴레이트), 폴리(옥타데실 메타크릴레이트), 폴리(도데실 메타크릴레이트), 폴리(n-펜틸 메타크릴레이트), 폴리(이소부틸렌), 폴리(이소프렌), 수소화 폴리(1,2-부타디엔), 수소화 폴리(1,4-부타디엔), 수소화 폴리(이소프렌), 폴리(1,2-부타디엔), 폴리(1-부텐), 폴리(5-메틸-1-헥센), 폴리(6-메틸-1-헵텐), 폴리(4,4-디메틸-1-펜텐), 폴리(이소-부틸 비닐 에테르), 폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠-co-2-에틸헥실 아크릴레이트), 폴리(2-에틸헥실 아크릴레이트-co-옥틸 아크릴아미드), 폴리(2-에틸 비닐 벤젠-co-옥틸 메타크릴레이트) 및 이들의 혼합물의 아크릴로일, 메타크릴로일, 또는 3- 또는 4-비닐벤질 말단차단된 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 것들이 포함된다.
2개 이상의 상이한 불규칙적으로 반복되는 단량체 단위를 함유하는 "공중합체" 유형 C 거대단량체가 본 발명에 유용하다. 이들 "공중합체" 유형의 거대단량체의 비제한 예로는 아크릴로일 말단차단된 폴리[co-(4-t-부틸 비닐 벤젠)(2,4-디메틸 비닐 벤젠)], 폴리[co-(4-t-부틸 비닐 벤젠)(2-에틸헥실 아크릴레이트)], 폴리[co-(2,4-디메틸 비닐 벤젠)(2-에틸헥실 아크릴레이트)], 폴리[co-(2-에틸 비닐 벤젠)(옥틸메타크릴레이트)] 등이 포함된다.
본 발명의 중합체의 비제한 예
본 발명의 공중합체를 제조하는데 유용한 중합체의 비제한 예로는 폴리[(t-부틸아크릴레이트-co-아크릴산)-그래프트-폴리(디메틸실록산)], 폴리[(4-t-부틸스티렌-co-아크릴산)-그래프트-폴리(디메틸실록산)], 폴리[(t-부틸아크릴레이트-co-아크릴산)-그래프트-폴리(이소부틸렌)], 폴리[(4-t-부틸스티렌-co-아크릴산)-그래프트-폴리(이소부틸렌)], 폴리[(t-부틸스티렌-co-아크릴산)-그래프트-폴리(2-에틸헥실 메타크릴레이트)], 폴리[(4-t-부틸아크릴레이트-co-스티렌-co-아크릴산)-그래프트-폴리(이소부틸렌)], 폴리[(t-부틸아크릴레이트-co-메타크릴산)-그래프트-폴리(디메틸실록산)], 폴리[(4-t-부틸스티렌-co-메타크릴산)-그래프트-폴리(디메틸실록산)], 폴리[(t-부틸아크릴레이트-co-메타크릴산)-그래프트-폴리(이소부틸렌)], 폴리[(4-t-부틸스티렌-co-메타크릴산)-그래프트-폴리(이소부틸렌)], 폴리[(t-부틸스티렌-co-메타크릴산)-그래프트-폴리(2-에틸헥실 메타크릴레이트)], 폴리[(4-t-부틸아크릴레이트-co-스티렌-co-메타크릴산)-그래프트-폴리(이소부틸렌)], 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것들이 포함된다.
본 발명에 사용하기에 특히 바람직한 중합체로는 다음이 포함된다(하기에서 중량%는 반드시 완성된 중합체 중에서의 양이 아니라, 중합 반응에 첨가된 반응물의 양을 말한다):
(I) 10 중량%의 아크릴산, 70 중량%의 이소부틸메타크릴레이트 및 20 중량%의 약 20,000의 중량평균분자량을 갖는 폴리디메틸실록산 거대단량체로부터 제조된 공중합체.
(II) 20 중량%의 아크릴산, 62 중량%의 t-부틸 아크릴레이트 및 18 중량%의 약 15,000의 중량평균분자량을 갖는 폴리디메틸실록산 거대단량체로부터 제조된 공중합체.
(III) 50 중량%의 t-부틸아크릴레이트, 10 중량%의 아크릴산, 10 중량%의 N,N-디메틸아미노프로필메타크릴레이트, 10 중량%의 에틸헥실 메타크릴레이트 및 20 중량%의 약 10,000의 중량평균분자량을 갖는 폴리디메틸실록산 거대단량체로부터 제조된 공중합체.
(IV) 60 중량%의 t-부틸아크릴레이트, 15 중량%의 아크릴산, 10 중량%의 에틸헥실 메타크릴레이트 및 15 중량%의 약 10,000의 중량평균분자량을 갖는 폴리디메틸실록산 거대단량체로부터 제조된 공중합체.
(V) 70 중량%의 t-부틸아크릴레이트, 10 중량%의 메타크릴산 및 20 중량%의 약 10,000의 중량평균분자량을 갖는 폴리이소부틸렌 거대단량체로부터 제조된 공중합체.
(VI) 75 중량%의 t-부틸아크릴레이트, 5 중량%의 아크릴산 및 20 중량%의 약 10,000의 중량평균분자량을 갖는 폴리디메틸실록산 거대단량체로부터 제조된 공중합체.
(VII) 70 중량%의 t-부틸아크릴레이트, 10 중량%의 아크릴산 및 20 중량%의 에틸헥실 메타크릴레이트로부터 제조된 공중합체.
(VIII) 약 67% t-부틸 아크릴레이트, 약 3%의 아크릴산, 및 약 11,000의 중량평균분자량을 갖는 약 30%의 디메틸실록산 거대단량체를 포함하는, 약 700,000의 중량평균분자량을 갖는 폴리(t-부틸 아크릴레이트-co-아크릴산)-그래프트-폴리디메틸실록산)].
지방 아민
본 발명의 공중합체 성분은 공중합체 착화합물의 중량을 기준으로 약 1 내지 약 65 %, 바람직하게는 약 10 내지 약 60 %, 보다 바람직하게는 약 30 내지 약 50 %의 착화 지방 아민을 포함한다.
본 발명의 조성물에 사용되는 지방 아민은 1급, 2급 및 3급 아민, 4급 암모늄염, 알킬 치환된 헤테로사이클릭 아민, 및 디아민 및 트리아민과 같은 폴리아민을 포함한다. 또한 본원에서 유용한 것은 이들 아민의 염 및 4급화 유도체이다.
산 작용성 단량체 및 착화 아민에 의해 형성된 공중합체 착화합물이 이후 논의하는 휘발성 소수성 용매 성분에 가용성이거나 분산되어야 함이 본 발명에서 중요하다. 특정 이론에 제한하고자 함은 아니지만, 소수성 용매로부터 친수성 산 작용기를 차폐하도록 공중합체 주쇄의 산 작용성 단량체이 지방 아민과 연결되어 안정화되고/되거나 분산된 공중합체 착화합물의 안정성을 향상시킨다고 생각된다.
일반식 R1-NH2(이때, R1은 C1-C22직쇄 또는 분지쇄 지방족, 하이드록시알킬, 아미도알킬, 카복시알킬, 사이클릭, 알콕시, 폴리알콕시, 또는 하이드록시폴리알콕시기 작용기이다)을 갖는 1급 아민 또는 이의 염이 지방 아민으로서 유용하다.
일반식 R1R2-NH(이때, R1및 R2은 독립적으로 C1-C22직쇄 또는 분지쇄 지방족, 하이드록시알킬, 아미도알킬, 카복시알킬, 사이클릭, 알콕시, 폴리알콕시, 또는 하이드록시폴리알콕시기 작용기이다)을 갖는 2급 아민 또는 이의 염이 지방 아민으로서 유용하다.
또한, 일반식 R1R2R3N(이때, R1, R2및 R3은 독립적으로 C1-C22직쇄 또는 분지쇄 지방족, 하이드록시알킬, 아미도알킬, 카복시알킬, 사이클릭, 알콕시, 폴리알콕시, 또는 하이드록시폴리알콕시기 작용기이다)을 갖는 3급 아민 또는 이의 염이 지방 아민으로서 작용한다.
다른 바람직한 착화 아민은 일반식 R1R2R3R4N+[X-](이때, R1, R2, R3및 R4는 독립적으로 C1-C22직쇄 또는 분지쇄 지방족, 하이드록시알킬, 아미도알킬, 카복시알킬, 사이클릭, 알콕시, 폴리알콕시, 또는 하이드록시폴리알콕시기 작용기이고 X는 음이온이다)을 갖는 4급 암모늄 화합물이다. 4급 암모늄 착화 아민의 예는 C12-C18알킬 디메틸암모늄 클로라이드, 옥타데실트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 브로마이드, n-도데실트리메틸암모늄 하이드록사이드, 탈로우 트리암모늄 클로라이드 및 n-옥타데실트리-n-부틸암모늄 니트레이트이다.
폴리아민 또는 이의 염이 본 발명에 적절하다. 적절한 폴리아민은 일반식 R1R2-N((CH3)xN)n-R1R2(이때, R1및 R2는 독립적으로 C1-C22직쇄 또는 분지쇄 지방족, 하이드록시알킬, 아미도알킬, 카복시알킬, 사이클릭, 알콕시, 폴리알콕시, 또는 하이드록시폴리알콕시기 작용기이고 x는 1 내지 3의 정수이고, n은 1 내지 5의 정수이다)의 것이다. 대표적인 폴리아민은 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 트리에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜트아민, 펜타에틸렌헥사민, 탈로우 프로필렌디아민, 1,2-프로판디아민, 1,3,5-펜탄트리아민, 및 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA)이다.
C1-C22직쇄 또는 분지쇄 알킬 치환된 이미다졸린, 몰폴린, 또는 피페리딘을 갖는 헤테로사이클릭 아민 또는 이의 염이 또한 본 발명에 유용하다. 일반적인 헤테로사이클릭 아민은 아미노에틸 헥사데실이미다졸린, N-에틸 몰폴린, 및 N-에틸피페리딘을 포함한다.
상기 지방 아민의 혼합물이 또한 사용된다. 본 발명의 공중합체 착화합물을 제조하기 위해 사용되는 바람직한 것은 3급 아민 또는 이의 염이다.
본 발명의 공중합체는 중합 공정 중에 또는 중합 공정 후에 최종 착화 단계의 일부로서, 바람직하게는 약 50:1 내지 약 1:1, 보다 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:7, 보다 더 바람직하게는 약 15:7 내지 약 10:7의 공중합체대 지방 아민의 중량비에서 지방 아민과 착화될 수 있다.
휘발성, 소수성 용매 성분
본 발명의 조성물은 조성물의 중량 기준으로 약 1 내지 약 99.75 %, 바람직하게는 약 4 내지 약 50 %, 보다 바람직하게는 약 4 내지 약 20 %의, 공중합체 착화합물을 위한 휘발성, 소수성 용매를 또한 포함한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "용매"는 하나 이상의 다양한 물질을 용해 또는 분산시키기에 적합한 액체를 의미한다. 본원에서 사용된 바와 같은 용어 "용매 성분"은 단일 용매 또는 혼합 용매로 이루어진 액체를 의미한다. 본원에서 사용된 바와 같은 용어 "휘발성"이란 과학 분야에 숙련된 자에게 주지되어 있듯이 용매가 주위 조건(예를 들면, 1 기압, 25 ℃)에서 상당한 증기압을 나타냄을 의미한다. 구체적으로, 용매 성분은 1 기압에서 약 260 ℃ 이하, 바람직하게는 약 230 ℃ 이하, 보다 바람직하게는 약 215 ℃ 이하, 가장 바람직하게는 약 210 ℃ 이하의 비점 및 약 8.5 (cal/㎝3)1/2이하의 용해도 인자를 갖는다. 또한, 용매의 비점은 일반적으로 약 50 ℃ 이상, 바람직하게는 약 90 ℃ 이상이다. 용매 성분은 또한 모발 및 피부에 국소 적용하도록 허용되어야 한다. 본 발명의 단량체 및/또는 거대단량체 단위로 이루어진 공중합체는 본 발명의 지방 아민 착화제로 일단 착화되면 휘발성, 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산되어야 한다.
휘발성, 소수성 용매 성분에 사용하기에 적합한 소수성 용매는 분지쇄 탄화수소, 실리콘 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 용매 성분으로 유용한 바람직한 소수성 분지쇄 탄화수소는 약 7 내지 약 14 개, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 13 개, 가장 바람직하게는 약 11 내지 약 12 개의 탄소원자를 함유한다. 포화 탄화수소가 바람직하나, 불포화 탄화수소가 배제되는 것은 아니다. 상기 바람직한 분지쇄 탄화수소의 예로는 상기 쇄 크기를 갖는 이소파라핀이 포함된다. 이소파라핀은 엑손 케미칼 캄파니(Exxon Chemical Co.)에서 상업적으로 시판하며; 예로는 이소파 E(Isopar E, C8-C9이소파라핀), 이소파TMH 및 K(C11-C12이소파라핀), 및 이소파TML(C11-C13이소파라핀) 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 다른 적합한 분지쇄 탄화수소는 이소도데칸 및 이소운데칸이다. 이소도데칸이 바람직하며, 프레스퍼스 인코포레이티드(Presperse, Inc., 미국 뉴저지 사우쓰 플레인필드)에서 퍼메틸(Permethyl)TM99A로 상업적으로 시판하고 있다.
휘발성 소수성 용매 성분으로 유용한 바람직한 실리콘으로는 휘발성 실록산, 예를 들면, 페닐 펜타메틸 디실록산, 페닐에틸펜타메틸 디실록산, 헥사메틸 디실록산, 메톡시 프로필헵타메틸 사이클로테트라실록산, 클로로프로필 펜타메틸 디실록산, 하이드록시프로필 펜타메틸 디실록산, 옥타메틸 사이클로테트라실록산, 데카메틸 사이클로펜타실록산 및 이들의 혼합물이 포함된다. 실리콘 중에서 사이클로메티콘이 보다 바람직하며, 그 예로는 헥사메틸 디실록산, 옥타메틸 사이클로테트라실록산 및 데카메틸 사이클로펜타실록산(이들은 흔히 각각 D4 및 D5 사이클로메티콘으로 불린다)이 포함된다.
물, C1-C6알콜 또는 이들의 혼합물과 같은 친수성 용매 소량도 또한 휘발성 소수성 용매 성분의 용해도 변수가 약 8.5 (cal/㎝3)1/2이하인 한 본 발명에 혼입될 수 있다.
본 발명의 공중합체 착화합물은 약 0.2 중량%, 바람직하게는 약 0.5 중량%, 보다 바람직하게는 약 1 중량%의 농도에서 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산된다.
개선된 모발 스타일링 양태의 경우에 있어서, 공중합체 착화합물 및 휘발성 소수성 용매는 바람직하게는 공중합체 착화합물/용매 혼합물이 약 5,000 cps 보다 높은 점도, 바람직하게는 약 7,000 내지 약 250,000 cps, 보다 바람직하게는 약 7,000 내지 약 15,000 cps의 점도를 갖도록 혼합된다. 모든 점도는 볼린(Bohlin) 원추체 및 플레이트 점도계 모델 VOR(원추체 직경: 30 ㎜, 원추체 각도: 2.5°)을 이용하여 25 ℃ 및 10 sec-1의 전단 속도에서 측정하며, 센티포이즈(cps)로 나타낸다. 이론에 제한받지 않고, 이들 보다 높은 점도 양태는 중합체 침착 효율을 개선시키고/시키거나 중합체 소적의 접착 형태학을 개선시켜 개선된 모발 스타일 및 고정을 가져오는 것으로 생각된다.
담체
모발 관리 및 국소적 피부 관리 조성물
본 발명의 공중합체는 무스, 겔, 로션, 크림, 연고, 토닉, 스프레이, 에어로졸, 샴푸, 콘디셔너, 린스, 막대형 비누, 손 및 신체용 로션, 안면 보습제, 고체형 겔 스틱, 일광차단제, 여드름 억제제, 국소용 진통제, 마스카라, 발한억제제, 탈취제 등을 포함한 매우 다양한 제품 유형으로 제형화될 수 있다. 상기 제품 유형들을 제형화하기 위해 임의로 사용되는 담체는 휘발성 소수성 용매 성분과 비혼화성이어야 한다. 본원에서 사용된 바와 같은 용어 "비혼화성"이란 휘발성 소수성 용매 성분을 담체와 혼합시 2 개 이상의 액체 상이 형성되도록 휘발성 소수성 용매 성분이 담체 중에 2 중량%, 바람직하게는 1 중량%, 가장 바람직하게는 0.1 중량% 미만의 용해도를 가짐을 의미한다. 임의의 담체 및 임의의 성분들은 제품 유형에 따라 달라지며, 당해분야에 숙련된 자에 의해 통상적으로 선택될 수 있다. 다음은 이들 담체 및 추가 성분들 중 일부에 대한 설명이다.
모발 관리 조성물
본 발명의 모발 관리 조성물은 모발에 적용하기에 적합한 담체, 또는 상기 담체의 혼합물을 포함할 수 있다. 담체는 바람직하게는 조성물의 약 0.5 내지 약 99.5 %, 바람직하게는 약 5.0 내지 약 99.5 %, 보다 바람직하게는 약 10.0 내지 약 98.0 %로 존재한다. 본원에서 사용된 바와 같은 "모발에 적용하기에 적합한"이란 어구는 담체가 모발의 미학을 손상시키거나 나쁜 영향을 미치지 않거나 또는 그 아래의 피부에 자극을 유발하지 않음을 의미한다.
본 발명의 모발 관리 조성물과 함께 사용하기에 적합한 담체로는, 예를 들면, 모발 스프레이, 무스, 토닉, 겔, 샴푸, 콘디셔너 및 린스의 제형화에 사용된 것들이 포함된다. 적절한 담체의 선택은 또한 사용될 특정 중합체에 따라 달라지며, 제형화된 제품이 그것이 적용되는 표면 위에 남아있을지(예, 모발 스프레이, 무스, 토닉 또는 겔) 또는 사용 후 세정될지(예, 샴푸, 콘디셔너, 린스)에 따라 달라진다.
본 발명에 사용되는 담체는 모발 관리 조성물에 통상적으로 사용되는 광범위한 성분들을 포함할 수 있다. 담체는 사용되는 추가의 공중합체를 용해 또는 분산시키기 위한 용매를 함유할 수 있는데, 물, C1-C6알콜 및 이들의 혼합물이 바람직하며; 물, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및 이들의 혼합물이 보다 바람직하다. 담체는 또한 다음을 포함한 매우 다양한 추가 물질을 함유할 수 있으나 이들로 한정되지는 않는다: 아세톤, 탄화수소(예, 이소부탄, 헥산, 데센), 할로겐화 탄화수소(예, 프레온), 리날올, 에스테르(예, 에틸 아세테이트, 디부틸 프탈레이트), 및 휘발성 실리콘 유도체(특히 실록산, 예를 들면, 페닐 펜타메틸 디실록산, 메톡시프로필 헵타메틸 사이클로테트라실록산, 클로로프로필 펜타메틸 디실록산, 하이드록시프로필 펜타메틸 디실록산, 옥타메틸 사이클로테트라실록산, 데카메틸 사이클로펜타실록산, 사이클로메티콘, 및 예를 들어 25 ℃에서 약 2.5 cps 이하의 점도를 갖는 디메티콘), 및 이들의 혼합물. 모발 관리 조성물이 모발 스프레이, 토닉, 겔 또는 무스인 경우, 바람직한 용매로는 물, 에탄올, 휘발성 실리콘 유도체 및 이들의 혼합물이 포함된다. 상기 혼합물에 사용되는 용매는 서로 혼화성이거나 비혼화성일 수 있다. 무스 및 에어로졸 모발 스프레이는 또한 물질을 포움(무스의 경우) 또는 미세한 균일한 분무(에어로졸 모발 스프레이의 경우)로서 운반하기 위한 통상적인 추진제 어떤 것이라도 사용할 수 있다. 적합한 추진제의 예로는 트리클로로플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 디플루오로에탄, 디메틸에테르, 프로판, n-부탄 또는 이소부탄과 같은 물질이 포함된다. 낮은 점도를 갖는 토닉 또는 모발 스프레이 제품은 또한 유화제를 사용할 수 있다. 적합한 유화제의 예로는 비이온성, 양이온성, 음이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 특히 제품이 모발 스프레이 조성물인 경우, 가장 특히는 제품이 비교적 낮은 수준의 휘발성 유기 용매(예, 알콜) 및 비교적 높은 수준의 물(예, 약 10 중량% 과량의 물)을 갖는 스프레이 조성물인 경우 플루오로 계면활성제가 특히 바람직하다. 상기 유화제를 사용하는 경우, 유화제는 조성물의 약 0.01 내지 약 7.5 %의 수준으로 존재하는 것이 바람직하다. 추진제의 수준은 경우에 따라 조정할 수 있으나, 일반적으로 무스 조성물의 약 3 내지 약 30 % 및 에어로졸 모발 스프레이 조성물의 약 15 내지 약 70 %이다.
적당한 스프레이 용기는 당해분야에 공지되어 있으며, 통상적인 비-에어로졸 펌프 스프레이, 즉, 전술한 바와 같은 추진제를 갖는 "분무" 에어로졸 용기 또는 캔, 및 또한 추진제로서 압축 공기를 사용하는 펌프 에어로졸 용기가 포함된다. 펌프 에어로졸 용기는, 예를 들면, 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 4,077,441 (올롭슨(Olofsson), 1978. 3. 7) 및 4,850,577 호(터스티지(TerStege), 1989. 7. 25), 및 또한 1992년 2월 21일 출원된 미국 특허출원 제 07/839,648 호(고셀린(Gosselin) 등; "Consumer Product Package Incorporating A Spray Device Utilizing Large Diameter Bubbles")에 개시되어 있다. 압축 공기를 사용하는 펌프 에어로졸 모발 스프레이는 또한 더 프록터 앤드 갬블 캄파니에서 상표명 VIDAL SASSOON AIRSPRAYR모발 스프레이로 현재 시판되고 있다.
모발 관리 조성물이 콘디셔너 및 린스인 경우, 담체는 매우 다양한 콘디셔닝 물질을 포함할 수 있다. 모발 관리 조성물이 샴푸인 경우, 담체에는 계면활성제, 현탁제, 증점제가 포함될 수 있다. 모발 관리 조성물에 유용한 다양한 추가 성분들은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 5,106,609 호(볼리치 쥬니어 등, 1992. 4. 21) 및 제 4,387,090 호(볼리치 쥬니어, 1983. 6. 7)에 개시되어 있다. 이들 추가 성분들의 일부를 하기에 기술한다.
국소용 피부 관리 조성물
본 발명의 국소용 화장 및 약학 조성물은 담체를 포함할 수 있다. 담체는 "화장학적으로 및/또는 약학적으로 허용되어야" 하는데, 이것은 담체가 피부에 국소 적용하기에 적합하며, 우수한 미학적 성질을 가지고, 본 발명의 공중합체 및 임의의 기타 성분과 상용성이며, 어떠한 바람직하지 않은 안전성 또는 독성 문제도 야기하지 않음을 의미한다.
담체는 매우 다양한 형태일 수 있다. 예를 들면, 수중-유적형, 유중-수적형 및 실리콘중-수중-유적형 유화액을 포함하여(이들로 한정되지는 않는다) 유화액 담체가 본 발명에 유용하다. 이들 유화액은 광범위한 점도, 예를 들면 약 100 내지 약 200,000 cps의 점도를 가질 수 있다. 이들 유화액은 또한 기계적 펌프 용기 또는 통상적인 추진제를 사용하는 가압 에어로졸 용기를 이용하여 스프레이의 형태로 운반될 수 있다. 이들 담체는 또한 무스의 형태로 운반될 수 있다. 다른 적당한 국소용 담체로는 무수 액체 용매, 예를 들면, 오일, 알콜 및 실리콘(예, 광유, 에탄올, 이소프로판올, 디메티콘, 사이클로메티콘 등); 수-기재 단일상 액체 용매(예, 하이드로-알콜성 용매 시스템); 및 상기 무수 및 수-기재 단일상 용매의 증점된 변형체(예, 적절한 고무, 수지, 왁스, 중합체, 염 등의 첨가에 의해 용매의 점도가 증가하여 고체 또는 반고체를 형성한 경우)가 포함된다. 본 발명에 유용한 국소용 담체 시스템의 예는 하기 4개 참조문헌에 기술되어 있으며, 이들 모두는 본원에 그 전체로서 참고로 인용된다: "Sun Products Formulary", Cosmetics ＆ Toiletries, 105, 122-139(1990. 12); "Sun Products Formulary", Cosmetics ＆ Toiletries, 102, 117-136(1987. 3); 미국 특허 제 4,906,764 호(피규로아(Figueroa) 등, 1990. 10. 2); 및 미국 특허 제 4,254,105 호(후쿠다(Fukuda) 등, 1981. 3. 3).
피부 관리 조성물의 담체는 바람직하게는 본 발명의 조성물의 약 50 내지 약 99 중량%, 보다 바람직하게는 약 75 내지 약 99 중량%, 가장 바람직하게는 약 85 내지 약 95 중량%를 차지한다.
바람직한 화장학적 및/또는 약학적으로 허용되는 국소용 담체로는 하이드로-알콜성 시스템 및 수중-유적형 유화액이 포함된다. 담체가 하이드로-알콜성 시스템인 경우, 담체는 약 1 내지 약 50 %의 에탄올, 이소프로판올 또는 이들의 혼합물, 및 약 40 내지 약 99 %의 물을 포함할 수 있다. 약 5 내지 약 60 %의 에탄올, 이소프로판올 또는 이들의 혼합물, 및 약 40 내지 약 95 %의 물을 포함하는 담체가 보다 바람직하다. 약 20 내지 약 50 %의 에탄올, 이소프로판올 또는 이들의 혼합물, 및 약 50 내지 약 80 %의 물을 포함하는 담체가 특히 바람직하다. 담체가 수중-유적형 유화액인 경우, 담체는 상기 유화액을 제조하기 위한 통상적인 부형제 성분들 어떤 것도 포함할 수 있다. 상기 국소용 조성물을 제형화하는데 유용한 추가 성분들을 하기에서 더 기술한다.
추가 성분
본 발명의 모발 관리 및 국소용 피부 조성물에 매우 다양한 추가 성분들을 사용할 수 있다. 비제한 예로는 다음 성분들이 포함된다.
약학적 활성물질
본 발명의 조성물, 특히 국소용 피부 관리 조성물은 안전하고 효과적인 양의 약학적 활성물질을 포함할 수 있다. 본원에 사용된 바와 같은 "안전하고 효과적인 양"이란 어구는, 건전한 의약적 판단의 범주 내에서, 치료될 증상을 상당히 또는 유리하게 개질시킬 만큼 충분히 많으나, 심각한 부작용을 피할 만큼 충분히 낮은 (타당한 잇점/위험성 비율에서) 활성물질의 양을 의미한다. 안전하고 효과적인 양의 약학적 활성물질은 특정 활성물질, 피부를 통해 활성물질을 침투시키는 조성물의 능력, 적용될 조성물의 양, 치료될 특정 증상, 치료될 환자의 연령 및 물리적 조건, 증상의 중증도, 치료 기간, 병행되는 치료요법의 성질, 및 유사 요인들에 따라 달라질 것이다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 약학적 활성물질은 바람직하게는 조성물의 약 0.1 내지 약 20 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5 중량%를 차지한다. 약학적 활성물질의 혼합물도 또한 사용할 수 있다.
약학적 활성물질의 비제한 예는 다음을 포함한다:
본 발명의 조성물에 유용한 약학적 활성화제로는 여드름 억제 활성물질이 포함된다. 본 발명에 사용하기에 바람직한 여드름 억제 활성물질로는 케라토라이틱 물질, 예를 들면, 살리실산, 황, 락트산, 글리콜산, 피루브산, 우레아, 레조르시놀 및 N-아세틸시스테인; 레티노이드, 예를 들면, 레티노산 및 그의 유도체(예, 시스 및 트랜스); 항생물질 및 항미생물제, 예를 들면, 벤조일 퍼옥사이드, 옥토피록스, 에리트로마이신, 아연, 테트라사이클린, 트리클로잔, 아젤라산 및 그의 유도체, 페녹시 에탄올 및 페녹시 프로판올, 에틸아세테이트, 클린다마이신 및 메클로사이클린; 세보스테이트, 예를 들면, 플라비노이드; α- 및 β-하이드록시산; 및 담즙 염, 예를 들면, 심놀 설페이트 및 그의 유도체, 데옥시콜레이트 및 콜레이트가 포함된다. 살리실산이 본 발명에 사용하기에 바람직하다.
본 발명의 조성물에 유용한 약학적 활성물질로는 진통 활성물질이 포함된다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 진통 활성물질로는 살리실산 유도체, 예를 들면, 메틸-살리실레이트, 캡사이신과 같은 고추속의 종 및 유도체, 및 비-스테로이드성 소염성 약물(NSAIDS)이 포함된다. NSAIDS는 다음 범주에서 선택될 수 있다: 프로피온산 유도체; 아세트산 유도체; 페남산 유도체; 비페닐카복실산 유도체; 및 옥시캄. 이들 NSAIDS 모두는 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 4,985,459 호(선샤인(Sunshine) 등, 1991. 1. 15)에 상세히 기술되어 있다. 아스피린, 아세트아미노펜, 이부프로펜, 나프록센, 베녹사프로펜, 플루르비프로펜, 페노프로펜, 펜부펜, 케토프로펜, 인도프로펜, 피프로펜, 카프로펜, 옥사프로진, 프라노프로펜, 미로프로펜, 티옥사프로펜, 서프로펜, 알미노프로펜, 티아프로펜산, 플루프로펜 및 부클록산을 포함한(이들로 한정되지는 않는다) 프로피온산 NSAIDS가 가장 바람직하다. 하이드로코르티존 등을 포함한 스테로이드계 소염 약물도 또한 유용하다.
본 발명의 조성물에 유용한 약학적 활성물질로는 진양(antipruritic) 약물이 포함된다. 본 발명의 조성물에 혼입되기에 바람직한 진양성 활성물질로는 메트딜리진 및 트리네프라진의 약학적으로 허용되는 염이 포함된다. 본 발명의 조성물에 유용한 약학적 활성물질에는 마취 활성물질이 포함된다. 본 발명의 조성물에 혼입되기에 바람직한 마취 활성물질로는 리도카인, 부피바카인, 클로르프로카인, 디부카인, 에티도카인, 메피바카인, 테트라카인, 다이클로나인, 헥실카인, 프로카인, 코카인, 케타마인, 프라목신 및 페놀의 약학적으로 허용되는 염이 포함된다. 본 발명의 조성물에 유용한 약학적 활성물질로는 항미생물 활성물질(항균, 항진균, 항프로토조아 및 항바이러스 약물)이 포함된다. 본 발명의 조성물에 혼입되기에 바람직한 항미생물 활성물질로는 β-락탐 약물, 퀴놀론 약물, 시프로플록사신, 노르플록사신, 테트라사이클린, 에리트로마이신, 아미카신, 트리클로잔, 독시사이클린, 카프레오마이신, 클로르헥시딘, 클로르테트라사이클린, 옥시테트라사이클린, 클린다마이신, 에탐부톨, 메트로니다졸, 펜타미딘, 젠타마이신, 카나마이신, 리네오마이신, 메타사이클린, 메테나민, 미노사이클린, 네오마이신, 네틸마이신, 파로모마이신, 스트렙토마이신, 토브라마이신, 미코나졸 및 아만파딘의 약학적으로 허용되는 염이 포함된다. 본 발명의 조성물에 혼입되기에 바람직한 항미생물 약물로는 테트라사이클린 하이드로클로라이드, 에리트로마이신 에스톨레이트, 에리트로마이신 스테아레이트(염), 아미카신 설페이트, 독시사이클린 하이드로클로라이드, 카프레오마이신 설페이트, 클로르헥시딘 글루코네이트, 클로르헥시딘 하이드로클로라이드, 클로르테트라사이클린 하이드로클로라이드, 옥시테트라사이클린 하이드로클로라이드, 클린다마이신 하이드로클로라이드, 에탐부톨 하이드로클로라이드, 메트로니다졸 하이드로클로라이드, 펜타미딘 하이드로클로라이드, 젠타마이신 설페이트, 카나마이신 설페이트, 리네오마이신 하이드로클로라이드, 메타사이클린 하이드로클로라이드, 메테나민 히푸레이트, 메테나민 만델레이트, 미노사이클린 하이드로클로라이드, 네오마이신 설페이트, 네틸마이신 설페이트, 파로모마이신 설페이트, 스트렙토마이신 설페이트, 토브라마이신 설페이트, 미코나졸 하이드로클로라이드, 아만파딘 하이드로클로라이드, 아만파딘 설페이트, 트리클로잔, 옥토피록스, 파라클로로메타 크실레놀, 나이스타틴, 톨나프테이트 및 클로트리마졸이 포함된다.
본 발명에 있어 일광차단제도 또한 유용하다. 매우 다양한 일광차단 활성물질이 미국 특허 제 5,087,445 호(하피(Haffey) 등, 1992. 2. 11); 제 5,073,372 호(터너(Turner) 등, 1991. 12. 17); 제 5,073,371 호(터너 등, 1991. 12. 17); 및 문헌 [Segarin et al., Cosmetics Science and Technology, Chapter VIII, pages 189 et seq.]에 기술되어 있으며, 이들 문헌은 모두 본원에 그 전체로 참고로 인용된다. 본 발명의 조성물에 유용한 일광차단제 중에서 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 N,N-디메틸-p-아미노벤조에이트, p-아미노벤조산, 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 옥토크릴렌, 옥시벤존, 호모멘틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 4,4'-메톡시-t-부틸디벤조일메탄, 4-이소프로필 디벤조일메탄, 3-벤질리덴 캄포, 3-(4-메틸벤질리덴) 캄포, 이산화티타늄, 산화아연, 실리카, 산화철 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것들이 바람직하다.
또 다른 유용한 일광차단제는 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 4,937,370 호(사바텔리(Sabatelli), 1990. 6. 26) 및 제 4,999,186 호(사바텔리 등, 1991. 3. 12)에 기술된 것들이다. 상기 특허에 기술된 일광차단 활성물질은 단일 분자 중에 상이한 자외선 흡수 스펙트럼을 나타내는 2개의 별개의 크로모포어 잔기를 갖는다. 크로모포어 잔기 중 하나는 UVB 방사선 범위에서 주로 흡수하며, 다른 잔기는 UVA 방사선 범위에서 강하게 흡수한다. 상기 일광차단 활성물질들은 통상적인 일광차단제에 비해 높은 효능, 보다 넓은 UV 흡수, 낮은 피부 침투 및 보다 긴 지속 효과를 제공한다. 이들 일광차단제의 특히 바람직한 예로는 2,4-디하이드록시벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 4-하이드록시디벤조일메탄과의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것들이 포함된다.
일반적으로, 일광차단제는 본원에 유용한 조성물의 약 0.5 내지 약 20 %를 차지할 수 있다. 정확한 양은 선택된 일광차단제 및 목적하는 일광 보호 인자(SPF, Sun Protection Factor)에 따라 달라질 것이다. SPF는 에리테마에 대한 일광차단제의 광보호에 대한 흔히 사용되는 척도이다(본원에 그 전체로 참고로 인용된 문헌 [Federal Register, 43(166), 38206-38269(1978. 8. 25)]을 참조하시오).
디하이드록시아세톤, 글리세르알데하이드, 인돌 및 그의 유도체 등을 포함한 인공 선탠(sunless tanning) 활성물질도 또한 본 발명에 유용하다. 이들 인공 선탠 활성물질은 또한 일광차단제와 함께 사용될 수 있다.
다른 유용한 활성물질로는 하이드로퀴논, 아스코르브산, 코지산 및 나트륨 메타비설파이트를 포함한(이들로 한정되지는 않는다) 피부 표백(또는 미백) 활성물질이 포함된다.
모발 관리 조성물에 특히 유용한 다른 유용한 활성물질로는 비듬방지 활성물질, 예를 들면, 아연 피리티온, 옥토피록스, 셀레늄 디설파이드, 황, 콜 타르 등이 포함된다.
다른 유용한 활성물질로는 발한억제 활성물질이 포함된다. 발한억제 활성을 갖는 임의의 화합물, 조성물 또는 그의 혼합물을 포함하는 것들이 본 발명에 사용하기에 적당하다. 수렴성 금속 염, 특히 알루미늄, 지르코늄 및 아연의 무기 및 유기 염 뿐 아니라 이들의 혼합물이 본 발명에 사용하기에 바람직한 발한억제 물질이다. 알루미늄 및 지르코늄 염, 예를 들면, 알루미늄 할라이드, 알루미늄 하이드록시 할라이드, 지르코닐 옥사이드 할라이드, 지르코닐 하이드록시 할라이드 및 이들의 혼합물이 특히 바람직하다.
추가로, 세균발육억제제 형태의 탈취 활성물질을 본 발명의 조성물에 혼입시킬 수 있다. 적합한 탈취 세균발육억제제로는 2,2'-메틸렌비스(3,4,6-트리클로로페놀), 2,4,4'-트리클로로-2'-하이드록시(디페닐 에테르), 아연 페놀설포네이트, 2,2'-티오비스(4,6-디클로로페놀), p-클로로-m-크실레놀, 디클로로-m-크실레놀 등이 포함된다. 일반적으로 트리클로잔으로 알려져 있고 시바-가이기 코포레이션(Ciba-Geigy Corporation)에서 상표명 IrgasanTMDP-300으로 시판하는 2,4,4'-트리클로로-2'-하이드록시(디페닐 에테르)가 가장 바람직하다. 트리클로잔을 사용하는 경우, 트리클로잔은 조성물의 약 0.05 내지 약 0.9 %, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 0.5 중량%의 범위로 존재한다. 다른 유형의 세균발육억제제로는 나트륨 N-라우로일 사르코신, 나트륨 N-팔미토일 사르코신, 라우로일 사르코신, N-미리스토일 글리신, 칼륨 N-라우로일 사르코신 및 알루미늄 클로로하이드록시 락테이트(레하이스 케미칼 캄파니(Reheis Chemical Company)에서 클로라셀(Chloracel)의 상표명으로 시판함)가 포함된다.
콘디셔너
본 발명에 유용하며 모발 관리 조성물에 특히 유용한 콘디셔닝제로는 탄화수소, 실리콘 유체 및 양이온성 물질이 포함된다.
탄화수소는 직쇄이거나 분지쇄일 수 있으며, 약 10 내지 16 개, 바람직하게는 약 12 내지 약 16 개의 탄소원자를 함유할 수 있다. 적당한 탄화수소의 예는 데칸, 도데칸, 테트라데칸, 트리데칸 및 이들의 혼합물이다.
본 발명에 유용한 실리콘 콘디셔닝제는 환형 또는 선형 폴리디메틸실록산, 페닐 및 알킬 페닐 실리콘, 및 실리콘 코폴리올을 포함할 수 있다. 선형 휘발성 실리콘은 일반적으로 25 ℃에서 약 5 cps 미만의 점도를 갖는 반면, 환형 물질은 약 10 cps 미만의 점도를 갖는다.
본 발명에 유용한 양이온성 콘디셔닝제로는 4급 암모늄 염 또는 지방 아민 아민의 염이 포함된다. 이들 추가의 양이온성 콘디셔닝제는 콘디셔닝을 제공할 목적으로 본 발명에 사용되며, 본 발명의 착화제와 분리되어 별도이다. 바람직한 4급 암모늄 염은 디알킬 디메틸 암모늄 클로라이드인데, 여기서 알킬기는 12 내지 22개 탄소원자를 가지고 장쇄 지방 아민으로부터 유도된 것이다. 4급 암모늄 염의 대표적인 예로는 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디탈로우 디메틸 암모늄 메틸 설페이트, 디헥사데실 디메틸 암모늄 클로라이드 및 디(수소화 탈로우) 암모늄 클로라이드가 포함된다. 본 발명에 유용한 다른 4급 암모늄 염은 이양이온성 물질, 예를 들면, 탈로우 프로판 디암모늄 디클로라이드이다. 4급 이미다졸리늄 염도 또한 본 발명에 유용하다. 상기 물질의 예는 C12-22알킬기를 함유하는 이미다졸리늄 염, 예를 들면, 1-메틸-1-[(스테아로일아미드)에틸]-2-헵타데실-4,5-디하이드로이미다졸리늄 클로라이드, 1-메틸-1-[(팔미토일아미드)에틸]-2-옥타데실-4,5-디하이드로이미다졸리늄 클로라이드 및 1-메틸-1-[(탈로우아미드)-에틸]-2-탈로우-이미다졸리늄 메틸 설페이트이다. 지방 아민 아미드의 염도 또한 본 발명에 유용하다. 상기 화합물의 예로는 스테아릴아민 하이드로클로라이드, 소이아민 하이드로클로라이드 및 스테아릴아민 포르메이트가 포함된다. 유용한 콘디셔닝제가 본 발명에 참고로 인용된 미국 특허 제 4,387,090 호(볼리치, 1983. 6. 7)에 개시되어 있다.
흡습제 및 보습제
본 발명의 조성물은 하나 이상의 흡습제 또는 보습 물질을 함유할 수 있다. 다양한 상기 물질을 사용할 수 있으며, 각각은 약 0.1 내지 약 20 %, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 10 %, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 5 %의 수준으로 존재할 수 있다. 이들 물질로는 우레아; 구아니딘; 글리콜산 및 글리콜레이트 염(예, 암모늄 및 4급 알킬 암모늄); 락트산 및 락테이트 염(예, 암모늄 및 4급 알킬 암모늄); 다양한 형태 중 임의 형태의 알로에 베라(예, 알로에 베라 겔); 폴리하이드록시 알콜, 예를 들면, 솔비톨, 글리세롤, 헥산트리올, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 등; 폴리에틸렌 글리콜; 당 및 전분; 당 및 전분 유도체(예, 알콕실화 글루코즈); 히아루론산; 락타미드 모노에탄올아민; 아세트아미드 모노에탄올아민; 및 이들의 혼합물이 포함된다. 바람직한 흡습제 및 보습제는 글리세롤, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 이들의 혼합물이다.
계면활성제
본 발명의 조성물, 특히 샴푸 및 콘디셔너 조성물은 하나 이상의 계면활성제를 함유할 수 있다. 이들 계면활성제는 본 발명 조성물의 담체에 유용한 보조제이며, 본 발명의 공중합체를 용해, 분산 또는 착화시키는데 필요하지 않다. 샴푸의 경우, 함량은 바람직하게는 조성물의 약 10 내지 약 30 %, 보다 바람직하게는 약 12 내지 약 25 %이다. 콘디셔너의 경우, 계면활성제의 바람직한 함량은 약 0.2 내지 약 3 %이다. 본 발명의 조성물에 유용한 계면활성제로는 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽이온성 및 양성 계면활성제가 포함된다. 본 발명에 유용한 매우 다양한 계면활성제가 미국 특허 제 5,151,209 호(맥콜(Mc Call) 등, 1992. 9. 29); 제 5,151,210 호(슈테우리(Steuri) 등, 1992. 9. 29); 및 제 5,120,532 호(웰스(Wells) 등, 1992. 6. 9)에 개시되어 있으며, 상기 특허는 모도 본원에 참고로 인용된다.
상기 계면활성제의 비제한 예로는 알킬 및 알킬 에테르 설페이트와 같은 음이온성 계면활성제가 포함된다. 이들 물질은 전형적으로 각각의 화학식 ROSO3M 및 RO(C2H4O)xSO3M을 가지며, 여기에서 R은 탄소원자수 약 10 내지 약 20의 알킬 또는 알케닐이고, x는 1 내지 10이며, M은 수용성 양이온, 예를 들면, 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올아민이다. 또 다른 적당한 음이온성 계면활성제 부류는 하기 화학식을 갖는 유기 황산 반응 생성물의 수용성 염이다:
R1- SO3- M
상기 식에서, R1은 약 8 내지 약 24 개, 바람직하게는 약 12 내지 약 18 개 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 포화 지방족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고; M은 양이온이다. 본 발명의 범주에 속하는 음이온성 합성 계면활성제의 또 다른 예는 이세티온산으로 에스테르화되고, 지방 아민이, 예를 들어, 코코넛 오일로부터 유도된 수산화나트륨; 지방 아민이, 예를 들어, 코코넛 오일로부터 유도된 메틸 타우라이드의 지방 아민 아미드의 나트륨 또는 칼륨 염으로 중화된 지방 아민의 반응 생성물이다. 또 다른 음이온성 합성 계면활성제로는 숙시나메이트, 약 12 내지 약 24 개의 탄소원자를 갖는 올레핀 설포네이트 및 β-알킬옥시 알칸 설포네이트로 지칭되는 부류가 포함된다. 많은 또 다른 비-비누 합성 음이온성 계면활성제가 본원에 참고로 인용된 문헌 [McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, publishied by Allured Publishing Corporation(1984 Annual)]에 기술되어 있다. 또한 미국 특허 제 3,929,678 호(롤린(Laughlin) 등, 1975. 12. 30)도 많은 다른 음이온성 계면활성제 뿐 아니라 다른 계면활성제 유형을 개시하고 있으며, 본원에 참고로 인용된다.
본 발명에 유용한 비이온성 계면활성제는 바람직하게는 음이온성, 양성 또는 양쪽이온성 계면활성제와 함께 사용된다. 상기 비이온성 계면활성제는 알킬렌 옥사이드 기(성질상 친수성)과 성질상 지방족 또는 알킬 방향족일 수 있는 유기 소수성 화합물과의 축합에 의해 생성된 화합물로 광의로 정의될 수 있다.
본 발명의 조성물에 유용한 양이온성 계면활성제는 모두 본원에 참고로 인용된 다음 문헌들에 개시되어 있다: M. C. Publishing Co., McCutcheon's Detergents ＆ Emulsifiers, (North American edition, 1979); Schwartz et al., Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, New York: Interscience Publishers(1949); 미국 특허 제 3,155,591 호(힐퍼(Hilfer), 1964. 11. 3); 제 3,929,678 호(롤린 등, 1975. 12. 30); 제 3,959,461 호(베일리(Bailey) 등, 1976. 5. 25); 및 제 4,387,090 호(볼리치 쥬니어, 1983. 6. 7). 본 발명의 조성물에 포함되는 경우, 양이온성 계면활성제는 약 0.05 내지 약 5 %로 존재한다.
양쪽이온성 계면활성제는 지방족 4급 암모늄, 칼륨 및 설포늄 화합물의 유도체(여기서, 지방족 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 지방족 치환체 중의 하나는 약 8 내지 약 18 개의 탄소원자를 함유하고, 하나는 음이온성 수-용해되는 기, 예를 들면, 카복시, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트를 함유한다)로 광범위하게 기술될 수 있는 것들로 예시된다. 베타인과 같은 다른 양쪽이온성 계면활성제도 또한 본 발명에 유용하다. 베타인의 예로는 고급 알킬 베타인, 예를 들면, 코코 디메틸 카복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 카복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 알파카복시에틸 베타인, 세틸 디메틸 카복시메틸 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸) 카복시메틸 베타인, 스테아릴 비스-(2-하이드록시프로필) 카복시메틸 베타인, 올레일 디메틸 감마-카복시프로필 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시프로필)알파-카복시에틸 베타인, 코코 디메틸 설포프로필 베타인, 스테아릴 디메틸 설포프로필 베타인, 라우릴 디메틸 설포에틸 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸) 설포프로필 베타인, 및 아미도베타인 및 아미도설포베타인(여기서, RCONH(CH2)3라디칼은 베타인의 질소 원자에 결합된다)이 포함된다.
본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 양성 계면활성제의 예는 지방족 2급 및 3급 아민의 유도체(여기서, 지방족 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 지방족 치환체 중의 하나는 약 8 내지 약 18 개의 탄소원자를 함유하고, 하나는 음이온성 수-용해되는 기, 예를 들면, 카복시, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트를 함유한다)로 광범위하게 기술되는 것들이다. 상기 정의에 속하는 화합물의 예는 나트륨 3-도데실-아미노프로피오네이트, 나트륨 3-도데실아미노프로판 설포네이트, N-알킬타우린, 예를 들면, 미국 특허 제 2,658,072 호의 교지에 따라 도데실아민을 나트륨 이세티오네이트와 반응시켜 제조된 것, N-고급 알킬 아스파트산, 예를 들면, 미국 특허 제 2,438,091 호의 교지에 따라 제조된 것, 및 "미라놀(Miranol)"이란 상표명으로 시판되며 미국 특허 제 2,528,378 호에 기술되어 있는 제품이다.
카복실산 공중합체 증점제
본 발명의 조성물에 유용한 또 다른 성분은 카복실산 공중합체 증점제이다. 이들 가교결합된 중합체는 아크릴산, 치환된 아크릴산, 및 이들 아크릴산 및 치환된 아크릴산의 염 및 에스테르로부터 유도된 단량체 하나 이상을 함유하며, 여기에서 가교결합제는 2 개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 함유하고 다가 알콜로부터 유도된다. 상기 중합체는 본 발명의 지방 아민 성분 외에 증점 작용을 제공하기 위하여 혼입되며, 본 발명의 공중합체를 용해, 분산 또는 착화시키는데에는 필요하지 않다. 본 발명에 사용하기에 바람직한 중합체는 2가지의 일반적 유형이 있다. 첫 번째 유형의 중합체는 아크릴산 단량체 또는 그의 유도체의 가교결합된 단독중합체(예를 들면, 여기에서 아크릴산은 2 및 3개의 탄소 위치 상에 C1-4알킬, -CN, -COOH 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 치환체를 갖는다)이다. 두 번째 유형의 중합체는 아크릴산 단량체 또는 그의 유도체(앞 문장에서 기술한 바와 같은), 단쇄 알콜(즉, C1-4) 아크릴레이트 에스테르 단량체 또는 그의 유도체(예를 들면, 여기에서 에스테르의 아크릴산 부분은 2 및 3 개의 탄소 위치 상에 C1-4알킬, -CN, -COOH 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 치환체를 갖는다), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 제 1 단량체; 및 장쇄 알콜(즉, C8-40) 아크릴레이트 에스테르 단량체 또는 그의 유도체(예를 들면, 여기에서 에스테르의 아크릴산 부분은 2 및 3 개의 탄소 위치 상에 C1-4알킬, -CN, -COOH 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 치환체를 갖는다)인 제 2 단량체를 갖는 가교결합된 공중합체이다. 이들 두 유형의 중합체의 혼합물도 또한 본 발명에 유용하다.
첫 번째 유형의 가교결합된 단독중합체에서, 단량체는 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 아크릴산이 가장 바람직하다. 두 번째 유형의 가교결합된 공중합체에서, 아크릴산 단량체 또는 그의 유도체가 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물의 가장 바람직하다. 단쇄 알콜 아크릴레이트 에스테르 단량체 또는 그의 유도체가 바람직하게는 C1-4알콜 아크릴레이트 에스테르, C1-4알콜 메타크릴레이트 에스테르, C1-4알콜 에타크릴레이트 에스테르, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, C1-4알콜 아크릴레이트 에스테르, C1-4알콜 메타크릴레이트 에스테르, 및 그의 혼합물이 가장 바람직하다. 장쇄 알콜 아크릴레이트 에스테르 단량체는 C8-40알킬 아크릴레이트 에스테르 중에서 선택되며, C10-30알킬 아크릴레이트 에스테르가 바람직하다.
상기 유형의 중합체 모두에서 가교결합제는 분자 당 하나 이상의 알케닐 에테르 기를 함유하는 다가 알콜의 폴리알케닐 폴리에테르이며, 여기에서 모 다가 알콜은 3 개 이상의 탄소원자 및 3 개 이상의 하이드록실 기를 함유한다. 바람직한 가교결합제는 슈크로즈의 알릴 에테르 및 펜타에리트리톨의 알릴 에테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것들이다. 본 발명에 유용한 이들 중합체는 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 5,087,445 호(하피 등, 1992. 2. 11); 제 4,509,949 호(후앙(Huang) 등, 1985. 4. 5); 제 2,798,053 호(브라운(Brown), 1957. 7. 2)에 보다 상세히 기술되어 있다. 또한, 본원에 참고로 인용된 문헌 [CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, fourth ed., pp. 12 and 80(1991)]을 참조하시오.
본 발명에 유용한 첫 번째 유형의 상업적으로 시판하는 단독중합체의 예로는 슈크로즈 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르와 가교결합된 아크릴산의 단독중합체인 카보머가 포함된다. 카보머는 굿리치(B. F. Goodrich)에서 CarbopolR900 시리즈로 시판하고 있다. 본 발명에 유용한 두 번째 유형의 상업적으로 시판하는 공중합체의 예로는 아크릴산, 메타크릴산 또는 그의 단쇄(즉, C1-4알콜) 에스테르 중의 하나 이상의 단량체와 C10-30알킬 아크릴레이트와의 공중합체가 포함되며, 상기에서 가교결합제는 슈크로즈 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르이다. 이들 공중합체는 아크릴레이트/C10-30알킬 아크릴레이트 공중합체로 알려져 있으며, 굿리치에서 CarbopolR1342, 퍼뮬렌(Pemulen) TR-1 및 퍼뮬렌 TR-2로 상업적으로 시판된다. 즉, 본 발명에 유용한 카복실산 증점제의 예는 카보머, 아크릴레이트/C10-30알킬 아크릴레이트 공중합체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것들이다.
본 발명의 조성물은 약 0.025 내지 약 1 %, 보다 바람직하게는 약 0.05 내지 약 0.75 %, 가장 바람직하게는 약 0.10 내지 약 0.50 %의 카복실산 중합체 증점제를 포함할 수 있다.
유화제
본 발명의 조성물은 다양한 유화제를 함유할 수 있다. 이들 유화제는 본 발명의 조성물의 다양한 담체 성분들을 유화시키는데 유용하며, 본 발명의 공중합체를 용해 또는 분산시키는데에는 필요하지 않다. 적당한 유화제로는 선행 특허 및 다른 문헌에 개시되어 있는 매우 다양한 비이온성, 양이온성, 음이온성 및 양쪽이온성 유화제 중 어느 것이라도 포함될 수 있다(본원에 그 전체로 참고로 인용된 문헌 [McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers, North American Edition, published by Allured Publishing Corporation(1986)]; 미국 특허 제 5,011,681 호(쇼티(Ciotti) 등, 1991. 4. 30); 제 4,421,769 호(딕슨(Dixon) 등, 1983. 12. 20); 및 제 3,755,560 호(딕커트(Dickert) 등, 1973. 8. 28)를 참조하시오).
적합한 유화제 유형으로는 글리세린의 에스테르, 프로필렌 글리콜의 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방 아민 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜의 지방 아민 에스테르, 솔비톨의 에스테르, 솔비탄 무수물의 에스테르, 카복실산 공중합체, 글루코즈의 에스테르 및 에테르, 에톡실화 에테르, 에톡실화 알콜, 알킬 포스페이트, 폴리옥시에틸렌 지방 아민 에테르 포스페이트, 지방 아민 아미드, 아실 락틸레이트, 비누 및 이들의 혼합물이 포함된다.
적당한 유화제로는 폴리에틸렌 글리콜 20 솔비탄 모노라우레이트(폴리솔베이트 20), 폴리에틸렌 글리콜 5 소야 스테롤, 스테아레트-20, 세테아레트-20, PPG-2 메틸 글루코즈 에테르 디스테아레이트, 세테트-10, 폴리솔베이트 80, 세틸 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트, 디에탄올아민 세틸 포스페이트, 폴리솔베이트 69, 글리세릴 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트 및 이들의 혼합물이 포함될 수 있다. 유화제는 개별적으로 또는 2 개 이상의 혼합물로 사용될 수 있으며, 본 발명의 조성물의 약 0.1 내지 약 10 %, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 7 %, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 5 %를 차지할 수 있다.
연화제
본 발명의 방법에 유용한 조성물은 또한 임의로 하나 이상의 연화제를 포함할 수 있다. 적당한 연화제의 예로는 휘발성 및 비휘발성 실리콘 오일, 고도로 분지된 탄화수소 및 비극성 카복실산 및 알콜 에스테르, 및 이들의 혼합물이 포함되나 이들로 한정되지는 않는다. 본 발명에 유용한 연화제는 그 전체로 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 4,919,934 호(덱크너(Deckner) 등, 1990. 4. 24)에 더 기술되어 있다.
연화제는 전형적으로 다 합하여 본 발명에 유용한 조성물의 약 1 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 약 25 중량%, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 10 중량%를 차지할 수 있다.
추가 성분
다양한 추가 성분이 본 발명의 조성물에 혼입될 수 있다. 이들 추가 성분의 비제한 예로는 다음이 포함된다: 비타민 및 그의 유도체(예, 아스코브산, 비타민 E, 토코페릴 아세테이트, 레티노산, 레티놀, 레티노이드 등); 낮은 pH 증점제(예, 폴리아크릴아미드 및 C13-14이소파라핀, 및 세픽 코포레이션(Seppic Corporation)에서 세피겔(Sepigel)로서 시판하는 라우레트-7); 알리드 콜로이드(Allied Colloids)에서 샐케어(Salcare) SC92로 시판하는 폴리쿼터늄 및 광유; 알리드 콜로이드에서 샐케어 SC92로 시판하는 가교결합된 메틸 4급화 디메틸아미노메타크릴레이트 및 광유; 수지; 고무 및 증점제, 예를 들면, 크산탄 고무, 카복시메틸 셀룰로즈, 하이드록시메틸 셀룰로즈, 하이드록시에틸 셀룰로즈, 알킬-개질된 하이드록시알킬 셀룰로즈(예, 세틸 하이드록시에틸 셀룰로즈와 같은 장쇄 알킬 개질된 하이드록시에틸 셀룰로즈), 및 마그네슘 알루미늄 실리케이트; 양이온성 중합체 및 증점제(예를 들면, 론-폴렌크(Rhone-Poulenc)에서 재규아(Jaguar) C 시리즈로 시판하는 구아 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드 및 하이드록시프로필 구아 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드와 같은 양이온성 구아 고무 유도체); 조성물의 필름-형성 성질 및 견고성을 보조하기 위한 중합체(예를 들면, 에이코센 및 비닐 피롤리돈의 공중합체, 그 예는 GAF 케미칼 코포레이션에서 가넥스(Ganex)RV-220으로 시판한다); 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 등과 같은 현탁제; 조성물의 항미생물 보전성을 유지하기 위한 방부제; 피부 침투 보조제, 예를 들면, DMSO, 1-도데실아자사이클로헵탄-2-온(업존 캄파니에서 아존(Azone)으로 시판함) 등; 산화방지제; 킬레이트화제 및 격리제(sequestrant); 및 미학상 성분, 예를 들면, 방향제, 착색제, 필수 오일, 피부 지각제(sensate), 수렴제, 피부 진정제, 피부 치료제 등[이들 미학 성분의 비제한 예로는 판테놀 및 유도체(예, 에틸 판테놀), 판토텐산 및 그의 유도체, 정향유, 멘톨, 캄포, 유칼립터스 오일, 유제놀, 멘틸 락테이트, 위치 하젤(witch hazel) 증류물, 알란토인, 비사발올, 디칼륨 글리시리지네이트 등이 포함된다].
모발 및 피부 관리 조성물의 사용 방법
본 발명의 모발 관리 및 피부 관리 조성물은, 모발 관리 조성물의 경우 모발 스타일링, 고정, 세발, 콘디셔닝 등과 같은 제품에 적절한 목적하는 잇점 및 피부 관리 조성물의 경우 보습, 일광 차단, 여드름 억제, 주름 방지, 인공 선탠, 진통 및 기타 화장 및 약학적 잇점을 제공하도록 통상적인 방법으로 사용된다. 상기 사용 방법은 사용되는 조성물의 유형에 따라 달라지나, 일반적으로 효과량의 제품을 모발 또는 피부에 적용함을 포함하는데, 상기 제품은 적용된 후 모발 또는 피부로부터 세정되거나(샴푸 및 일부 콘디셔닝 제품의 경우), 또는 모발 상에 유지되거나(스프레이, 무스 또는 겔 제품의 경우), 또는 피부 상에 유지될(피부 관리 조성물의 경우) 수도 있다. "효과량"이란 목적하는 잇점을 제공하기에 충분한 양을 의미한다. 바람직하게는, 모발 린스, 무스 및 겔 제품을 모발이 건조되고 스타일링되기 전에 젖거나 축축한 모발에 적용한다. 상기 조성물을 모발에 적용한 후에, 모발을 사용자의 통상적인 방법으로 건조 및 스타일링시킨다. 화장 및 약학적 국소 피부 관리 조성물을 피부에 적용하고 피부내로 문지른다.
하기 실시예는 본 발명의 범위 내의 바람직한 태양들을 더욱 예시한다. 실시예는 단지 예시 목적으로만 나타낸 것이며, 본 발명의 진의 및 범주를 벗어나지 않고 본 발명의 많은 변형이 가능하므로 본 발명을 제한하는 것으로 이해해서는 안된다.
성분들은 화학명 또는 CTFA 명으로 나타낸다.
하기 합성 절차는 본 발명의 공중합체를 합성하는데 유용한 방법들의 예이다.
실시예 1
폴리[(t-부틸 아크릴레이트)-(아크릴산)-그래프트-폴리디메틸실록산)]의 합성
60 부의 t-부틸 아크릴레이트, 20 부의 아크릴산 및 20 부의 폴리디메틸실록산 거대단량체(13,000 MW)(미네소타 세인트 폴 소재의 3M에서 상업적으로 시판함)를 플라스크에 넣는다. 반응 용매로서 충분한 아세톤을 가하여 20 %의 최종 단량체 농도를 생성한다. 용기를 불활성 대기, 바람직하게는 질소 또는 아르곤으로 퍼징시킨다. 개시제(2,2'-아조비스이소부티로니트릴)을 원하는 분자량에 적절한 수준으로 가한다. 전형적으로 상기 수준은 단량체 양에 대해 약 0.5 내지 약 1.0 중량%의 범위이다. 60 ℃로 가열하고, 교반하면서 상기 온도를 6 시간 동안 유지한다. 실온으로 냉각시켜 반응을 종결시킨다. 반응 용매를 오븐에서 건조시켜 중합체를 정제한다.
실시예 2
폴리[(t-부틸 아크릴레이트)-(메타크릴산)-그래프트-폴리디메틸실록산)]의 합성
70 부의 t-부틸 아크릴레이트, 10 부의 메타크릴산 및 20 부의 폴리디메틸실록산 거대단량체(13,000 MW)(미네소타 세인트 폴 소재의 3M에서 상업적으로 시판함)를 플라스크에 넣는다. 반응 용매로서 충분한 아세톤을 가하여 20 %의 최종 단량체 농도를 생성한다. 용기를 불활성 대기, 바람직하게는 질소 또는 아르곤으로 퍼징시킨다. 개시제(2,2'-아조비스이소부티로니트릴)을 원하는 분자량에 적절한 수준으로 가한다. 전형적으로 상기 수준은 단량체 양에 대해 약 0.5 내지 약 1.0 중량%의 범위이다. 60 ℃로 가열하고, 교반하면서 상기 온도를 6 시간 동안 유지한다. 실온으로 냉각시켜 반응을 종결시킨다. 반응 용매를 오븐에서 건조시켜 중합체를 정제한다.
실시예 3
폴리[(t-부틸 아크릴레이트)-(메타크릴산)-(2-에틸헥실메타크릴레이트)]의 합성
70 부의 t-부틸 아크릴레이트, 10 부의 메타크릴산 및 20 부의 2-에틸헥실메타크릴레이트를 플라스크에 넣는다. 반응 용매로서 충분한 아세톤을 가하여 20 %의 최종 단량체 농도를 생성한다. 용기를 불활성 대기, 바람직하게는 질소 또는 아르곤으로 퍼징시킨다. 개시제(2,2'-아조비스이소부티로니트릴)을 원하는 분자량에 적절한 수준으로 가한다. 전형적으로 상기 수준은 단량체 양에 대해 약 0.5 내지 약 1.0 중량%의 범위이다. 60 ℃로 가열하고, 교반하면서 상기 온도를 6 시간 동안 유지한다. 실온으로 냉각시켜 반응을 종결시킨다. 반응 용매를 오븐에서 건조시켜 중합체를 정제한다.
실시예 4
폴리[(t-부틸 아크릴레이트)-(아크릴산)-그래프트-폴리이소부틸렌)]의 합성
60 부의 t-부틸 아크릴레이트, 20 부의 아크릴산 및 20 부의 폴리이소부틸렌 거대단량체를 플라스크에 넣는다. 반응 용매로서 충분한 아세톤을 가하여 20 %의 최종 단량체 농도를 생성한다. 용기를 불활성 대기, 바람직하게는 질소 또는 아르곤으로 퍼징시킨다. 개시제(2,2'-아조비스이소부티로니트릴)을 원하는 분자량에 적절한 수준으로 가한다. 전형적으로 상기 수준은 단량체 양에 대해 약 0.5 내지 약 1.0 중량%의 범위이다. 60 ℃로 가열하고, 교반하면서 상기 온도를 6 시간 동안 유지한다. 실온으로 냉각시켜 반응을 종결시킨다. 반응 용매를 오븐에서 건조시켜 중합체를 정제한다.
실시예 5
폴리[(t-부틸 아크릴레이트)-(메타크릴산)-그래프트-폴리이소부틸렌)]의 합성
70 부의 t-부틸 아크릴레이트, 10 부의 메타크릴산 및 20 부의 폴리이소부틸렌 거대단량체를 플라스크에 넣는다. 반응 용매로서 충분한 아세톤을 가하여 20 %의 최종 단량체 농도를 생성한다. 용기를 불활성 대기, 바람직하게는 질소 또는 아르곤으로 퍼징시킨다. 개시제(2,2'-아조비스이소부티로니트릴)을 원하는 분자량에 적절한 수준으로 가한다. 전형적으로 상기 수준은 단량체 양에 대해 약 0.5 내지 약 1.0 중량%의 범위이다. 60 ℃로 가열하고, 교반하면서 상기 온도를 6 시간 동안 유지한다. 실온으로 냉각시켜 반응을 종결시킨다. 반응 용매를 오븐에서 건조시켜 중합체를 정제한다.
실시예 6
폴리[(t-부틸 아크릴레이트)-(메타크릴산)-(2-에틸헥실메타크릴레이트)]의 합성
70 부의 t-부틸 아크릴레이트, 10 부의 메타크릴산 및 20 부의 2-에틸헥실메타크릴레이트를 플라스크에 넣는다. 반응 용매로서 충분한 아세톤을 가하여 20 %의 최종 단량체 농도를 생성한다. 용기를 불활성 대기, 바람직하게는 질소 또는 아르곤으로 퍼징시킨다. 개시제(2,2'-아조비스이소부티로니트릴)을 원하는 분자량에 적절한 수준으로 가한다. 전형적으로 상기 수준은 단량체 양에 대해 약 0.5 내지 약 1.0 중량%의 범위이다. 60 ℃로 가열하고, 교반하면서 상기 온도를 6 시간 동안 유지한다. 실온으로 냉각시켜 반응을 종결시킨다. 반응 용매를 오븐에서 건조시켜 중합체를 정제한다.
사용되는 단량체 및 거대단량체를 변화시켜, 상기 실시예 1 내지 6에 나타낸 일반적 절차를 이용하여 본 발명의 다른 공중합체를 제조한다.
실시예 7
다음은 본 발명의 모발 콘디셔너 조성물을 대표하는 것이다.
성 분 중량%
물 100 %가 되기에 충분량
소수성으로 개질된 하이드록시에틸셀룰로즈[1] 0.25 %
스테아르알코늄 클로라이드 0.87 %
세틸 알콜 1.85 %
스테아릴 알콜 0.21 %
스테아르아미도프로필 디메틸아민 0.50 %
CF1213R[2] 2.33 %
메틸클로로이소티아졸리논 메틸이소티아졸리논 0.03 %
향료 0.33 %
공중합체3[3] 2.00 %
디메틸미리스타민(ARMEEN DM14D)[4] 0.56 %
사이클로메티콘 D4 9.63 %
[1] 아쿠알론(Aqualon)에서 공급하는 폴리서프(Polysurf) 67R[2] D5 사이클로메티콘중 디메티콘 검: GE에서 상업적으로 시판함[3] 폴리(t-부틸 아크릴레이트)-(메타크릴산)-(2-에틸헥실메타크릴레이트)][4] Akzo에서 상업적으로 시판함
본 제품은 공중합체를 사이클로메티콘 D4(용매 성분)에 분산시킨 후 디메틸미리스타민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 성분중에 혼입되는 것을 촉진한다. 나머지 성분들(카톤(Kathon) 및 향료를 제외하고)을 별도의 용기에서 고체를 용융시키기에 충분히 높은 온도(80 ℃)에서 혼합한다. 나머지 성분들을 45 ℃ 이상으로 냉각시킨 후에 중합체/용매 성분 혼합물 및 CF1213R를 따로따로 나머지 성분들에 가한다. 최종적으로, 카톤 및 향료를 가하고, 생성물을 주위 온도로 냉각시킨다. 본 조성물은 모발에 적용하여 콘디셔닝, 스타일링 및 고정 잇점을 제공하기에 유용하다.
실시예 8
다음은 본 발명의 모발 콘디셔너 조성물을 대표하는 것이다.
본 제품은 공중합체를 이소도데칸 및 헥사메틸 디실록산(용매 성분)에 분산시킨 후 디메틸라우라민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 중에 혼입되는 것을 촉진한다. 나머지 성분들(카톤 및 향료를 제외하고)을 별도의 용기에서 고체를 용융시키기에 충분히 높은 온도(80 ℃)에서 혼합한다. 나머지 성분들을 45 ℃ 이상으로 냉각시킨 후에 중합체/용매 성분 혼합물 및 디메티콘 고무를 따로따로 나머지 성분들에 가한다. 최종적으로, 카톤 및 향료를 가하고, 생성물을 주위 온도로 냉각시킨다. 본 조성물은 모발에 적용하여 콘디셔닝, 스타일링 및 고정 잇점을 제공하기에 유용하다.
실시예 9
다음은 본 발명의 모발 샴푸 조성물을 대표하는 것이다.
성 분 중량%
물 100 %가 되기에 충분량
암모늄 라우릴 설페이트 3.14 %
암모늄 라우레트 설페이트 13.56 %
세틸 알콜 0.45 %
스테아릴 알콜 0.19 %
코코 모노에탄올 아미드 3.00 %
에틸렌 글리콜 디스테아레이트 2.00 %
트리세틸 메틸 암모늄 클로라이드 0.50 %
메틸클로로이소티아졸리논 메틸이소티아졸리논 0.03 %
향료 0.20 %
공중합체 2[1] 4.00 %
스테아라민(ARMEEN 18)[2] 1.25 %
이소도데칸 7.40 %
[1] 폴리(t-부틸 아크릴레이트)-(메타크릴산)-그래프트-폴리디메틸실록산)][2] Akzo로부터 시판중임
본 제품은 공중합체를 이소도데칸(용매 성분)에 분산시킨 후 스테아라민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 중에 혼입되는 것을 촉진한다. 나머지 성분들을 별도의 용기에서 고체를 용융시키기에 충분히 높은 온도에서 혼합한다. 나머지 성분들을 냉각시킨 후에 중합체/용매 혼합물을 나머지 성분들에 가한다. 본 조성물은 모발에 적용하여 세발, 스타일링 및 고정 잇점을 제공하기에 유용하다.
실시예 10
다음은 본 발명의 모발 샴푸 조성물을 대표하는 것이다.
성 분 중량%
물 100 %가 되기에 충분량
코코아미도프로필 베타인 8.30 %
암모늄 라우릴 설페이트 2.12 %
암모늄 라우레트 설페이트 6.35 %
코코 모노에탄올 아미드 1.50 %
하이드록시프로필 메토셀룰로즈(K15) 0.25 %
에틸렌 글리콜 디스테아레이트 1.50 %
트리세틸 메틸 암모늄 클로라이드 0.50 %
메틸클로로이소티아졸리논 메틸이소티아졸리논 0.03 %
향료 0.20 %
공중합체4[1] 3.00 %
디메틸스테아라민(ARMEEN DM18D)[2] 2.48 %
이소도데칸 5.00 %
사이클로메티콘 5.00 %
[1] 폴리(t-부틸 아크릴레이트)-(아크릴산)-그래프트-폴리이소부틸렌)][2] Akzo로부터 시판중임
본 제품은 공중합체를 이소도데칸 및 사이클로메티콘(용매 성분)에 분산시킨 후 디메틸스테아라민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 중에 혼입되는 것을 촉진한다. 나머지 성분들을 별도의 용기에서 고체를 용융시키기에 충분히 높은 온도에서 혼합한다. 나머지 성분들을 냉각시킨 후에 중합체/용매 혼합물을 나머지 성분들에 가한다.
실시예 11
다음은 본 발명의 모발 스타일링 겔 조성물을 대표하는 것이다.
성 분 중량%
중합체-용매 성분 혼합물
공중합체 5[1] 1.25 %
디메틸팔미타민 0.39 %
이소파(Isopar) HR [2] 3.75 %
예비혼합물
물 43.00 %
수소화 디탈로우디모늄 클로라이드(쿼터늄 18) 1.00 %
주 혼합물
물 48.47 %
카보폴 940R 0.75 %
트리에탄올 아민 1.00 %
판테놀 0.05 %
향료 0.20 %
[1] 폴리[(t-부틸 아크릴레이트)-(메타크릴산)-그래프트-폴리이소부틸렌[2] 엑손 케미칼 캄파니에서 시판하는 C11-C12이소파라핀
본 제품은 공중합체를 이소파 HR(용매 성분)에 분산시킨 후 디메틸팔미타민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 성분중에 혼입되는 것을 촉진한다. 쿼터늄 18을 80 ℃에서 물과 혼합한다. 중합체-용매 성분 혼합물을 고온 또는 저온에서 쿼터늄 18 함유 예비혼합물에 가한다. 나머지 성분들을 별도의 용기에서 주위 온도에서 혼합한다. 중합체/용매 성분 혼합물을 갖는 쿼터늄 18 예비혼합물을 냉각시키고(필요한 경우), 나머지 성분들에 가한다. 본 조성물은 모발에 적용하여 콘디셔닝, 스타일링 및 고정 잇점을 제공하기에 유용하다.
실시예 12
다음은 본 발명의 스프레이-온 겔 모발 조성물을 대표하는 것이다.
성 분 중량%
물 100 %가 되기에 충분량
탈로우트리모늄 클로라이드 0.10 %
수소화 디탈로우디모늄 클로라이드(쿼터늄 18) 0.90 %
판테놀 0.05 %
향료 0.20 %
공중합체 6[1] 1.00 %
미리스타민 0.25 %
헥사메틸 디실록산 3.00 %
[1] 폴리[(t-부틸 아크릴레이트)-(메타크릴산)-(2-에틸헥실메타크릴레이트)]
본 제품은 공중합체를 헥사메틸 디실록산(용매 성분)에 용해시킨 후 미리스타민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 성분중에 혼입되는 것을 촉진한다. 나머지 성분들을 별도의 용기에서 고체를 용융시키기에 충분히 높은 온도(70 ℃)에서 혼합한다. 중합체/용매 성분 용액을 고온 또는 저온에서 나머지 성분들에 가한다. 본 조성물은 모발에 적용하여 콘디셔닝, 스타일링 및 고정 잇점을 제공하기에 유용하다.
실시예 13
다음은 본 발명의 모발 스타일링 린스 조성물을 대표하는 것이다.
본 제품은 공중합체를 사이클로메티콘 D4 및 헥사메틸 디실록산(용매 성분)에 분산시킨 후 디메틸미리스타민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 성분 중에 혼입되는 것을 촉진한다. 물질들을 70 ℃에서 합하여 예비혼합물 A 및 B를 제조한다. 예비혼합물 A를 콜로이드 밀에 통과시키고 38 ℃로 냉각시킨다. 벤질 알콜을 제외하고 '주 혼합물' 중의 물질들을 65 ℃에서 혼합한다. 이어서, 중합체 용액을 '주 혼합물'에 가한다. 주 혼합물을 콜로이드 밀에 통과시키고 38 ℃로 냉각시킨다. 예비혼합물들 및 '주 혼합물'을 38 ℃에서 합한다. 이어서, 벤질 알콜을 가한다. 본 조성물은 모발에 적용하여 콘디셔닝, 스타일링 및 고정 잇점을 제공하기에 유용하다.
실시예 14
다음은 본 발명의 모발 스타일링 무스 조성물을 대표하는 것이다.
성 분 중량%
물 100 %가 되기에 충분량
탈로우트리모늄 클로라이드 0.10 %
수소화 디탈로우디모늄 클로라이드(쿼터늄 18) 0.90 %
라우르아민 옥사이드 0.20 %
판테놀 0.05 %
향료 0.20 %
공중합체 1[1] 1.00 %
라우라민 0.51 %
헥사메틸 디실록산 3.00 %
이소부탄 7.00 %
[1] 폴리[(t-부틸아크릴레이트)-(아크릴산)-그래프트-폴리디메틸실록산)]
본 제품은 공중합체를 헥사메틸 디실록산(용매 성분)에 용해시킨 후 라우라민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 성분중에 혼입되는 것을 촉진한다. 나머지 성분들(이소부탄을 제외하고)을 별도의 용기에서 고체를 용융시키기에 충분히 높은 온도(70 ℃)에서 혼합한다. 나머지 성분들을 냉각시킨 후에 중합체/용매 성분 용액을 나머지 성분들에 가한다. 이어서, 알루미늄 에어로졸 캔에 93 부의 상기 배치를 충전하고, 제 위치에 주름잡힌 밸브를 부착하고, 마지막으로 7 부의 이소부탄으로 가압 충전한다. 본 조성물은 모발에 적용하여 콘디셔닝, 스타일링 및 고정 잇점을 제공하기에 유용하다.
실시예 15
다음은 본 발명의 모발 스타일링 스프레이 조성물을 대표하는 것이다.
성 분 중량%
물 100 %가 되기에 충분량
판테놀 0.05 %
향료 0.20 %
공중합체 4[1] 2.00 %
디메틸미리스타민 1.33 %
사이클로메티콘 D4 7.00 %
이소부탄 25.00 %
[1] 폴리[(t-부틸 아크릴레이트)-(아크릴산)-그래프트-폴리이소부틸렌)]
본 제품은 공중합체를 사이클로메티콘 D4(용매 성분)에 용해시킨 후 디메틸미리스타민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 성분 중에 혼입되는 것을 촉진한다. 나머지 성분들(이소부탄을 제외하고)을 별도의 용기에서 혼합한다. 중합체/용매 성분 용액을 나머지 성분들에 가한다. 이어서, 알루미늄 에어로졸 캔에 75 부의 상기 배치를 충전하고, 제 위치에 주름잡힌 밸브를 부착하고, 마지막으로 25 부의 이소부탄으로 가압 충전한다. 본 조성물은 모발에 적용하여 콘디셔닝, 스타일링 및 고정 잇점을 제공하기에 유용하다.
실시예 4 내지 12에 정의된 조성물을 통상적인 방법으로 모발에 적용하는 경우, 이들은 모발에 끈적거리는/딱딱해진 느낌을 남기지 않고 효과적인 모발 콘디셔닝 및 스타일링/고정 잇점을 제공한다.
실시예 16
다음은 본 발명의 모발 스타일링 린스 조성물을 대표하는것이다.
본 제품은 공중합체를 사이클로메티콘 D4(용매 성분)에 분산시킨 후 디메틸미리스타민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 중에 혼입되는 것을 촉진한다. 물질들을 70 ℃에서 합하여 예비혼합물 A 및 B를 제조한다. 예비혼합물 A를 콜로이드 밀에 통과시키고 38 ℃로 냉각시킨다. 벤질 알콜을 제외하고 '주 혼합물' 중의 물질들을 65 ℃에서 혼합한다. 이어서, 중합체 용액을 '주 혼합물'에 가한다. 주 혼합물을 콜로이드 밀에 통과시키고 38 ℃로 냉각시킨다. 예비혼합물들 및 '주 혼합물'을 38 ℃에서 합한다.
이어서, 벤질 알콜을 가한다. 본 조성물은 모발에 적용하여 콘디셔닝, 스타일링 및 고정 잇점을 제공하기에 유용하다.
실시예 17
다음은 본 발명의 모발 스타일링 린스 조성물을 대표하는 것이다.
성 분 중량%
예비혼합물 A
물 8.14 %
디탈로우디모늄 클로라이드(바리소프트 470) 1.43 %
CF 1213R(디메티콘 고무)[2] 2.33 %
아모디메티콘 0.10 %
예비혼합물 B
물 5.45 %
스테아르알코늄 클로라이드 0.30 %
판테놀 DL 0.225 %
판틸 에틸 에테르 0.025 %
성 분 중량%
주 혼합물
물 70.46 %
소수성으로 개질된 하이드록시에틸셀룰로즈[1] 1.23 %
크산탄 고무 0.25 %
시트르산 0.02 %
나트륨 시트레이트 0.09 %
세틸 알콜 0.12 %
스테아릴 알콜 0.08 %
중합체-용매 혼합물
공중합체 #1 2.00 %
사이클로메티콘 D4 5.56 %
디메틸미리스타민(ARMEENDM 14D) 1.33 %
메틸클로로이소티아졸리논 메틸이소티아졸리논 0.03 %
향료 0.33 %
벤질 알콜 0.50 %
[1] 아쿠알론에서 공급하는 폴리서프 67R[2] GE에서 상업적으로 시판함
본 제품은 공중합체를 사이클로메티콘 D4(용매 성분)에 분산시킨 후 디메틸미리스타민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 성분중에 혼입되는 것을 촉진한다. 물질들을 70 ℃에서 합하여 예비혼합물 A 및 B를 제조한다. 예비혼합물 A를 콜로이드 밀에 통과시키고 38 ℃로 냉각시킨다. 벤질 알콜을 제외하고 '주 혼합물' 중의 물질들을 65 ℃에서 혼합한다. 이어서, 중합체 용액을 '주 혼합물'에 가한다. 주 혼합물을 콜로이드 밀에 통과시키고 38 ℃로 냉각시킨다. 예비혼합물들 및 '주 혼합물'을 38 ℃에서 합한다. 이어서, 벤질 알콜을 가한다. 본 조성물은 모발에 적용하여 콘디셔닝, 스타일링 및 고정 잇점을 제공하기에 유용하다.
실시예 18
다음은 본 발명의 모발 스타일링 린스 조성물을 대표하는 것이다.
본 제품은 공중합체를 이소도데칸(용매 성분)에 분산시킨 후 디메틸미리스타민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 중에 혼입되는 것을 촉진한다. 물질들을 70 ℃에서 합하여 예비혼합물 A 및 B를 제조한다. 예비혼합물 A를 콜로이드 밀에 통과시키고 38 ℃로 냉각시킨다. 벤질 알콜을 제외하고 '주 혼합물' 중의 물질들을 65 ℃에서 혼합한다. 이어서, 중합체 용액을 '주 혼합물'에 가한다. 주 혼합물을 콜로이드 밀에 통과시키고 38 ℃로 냉각시킨다. 예비혼합물들 및 '주 혼합물'을 38 ℃에서 합한다. 이어서, 벤질 알콜을 가한다. 본 조성물은 모발에 적용하여 콘디셔닝, 스타일링 및 고정 잇점을 제공하기에 유용하다.
실시예 19
다음은 본 발명의 대표적인 일광차단제 조성물이다.
통상적인 혼합 기법을 이용하여 다음 성분들을 혼합하여 수중유적형 유화액을 제조한다.
적당한 용기에서 상 A 성분들을 물에 분산시키고 75 내지 80 ℃로 가열한다. 별도의 용기에서 상 B 성분들(DEA-세틸 포스페이트를 제외하고)을 합하고 용융될 때까지 85 내지 90 ℃로 가열한다. 다음으로, DEA-세틸 포스페이트를 액체 상 B에 가하고 용해될 때까지 교반한다. 이 혼합물을 이어서 상 A에 가하여 유화액을 생성한다. 상 C 성분들을 용해될 때까지 합한 다음 유화액에 가한다. 이어서, 유화액을 계속 혼합하면서 40 내지 45 ℃로 냉각시킨다. 또 다른 용기에서, 상 D 성분들을 투명한 용액이 생성될 때까지 혼합하면서 40 내지 45 ℃로 가열한 다음, 이 용액을 유화액에 가한다. 최종적으로, 유화액을 35 ℃로 냉각시키고, 상 E 성분들을 65 ℃에서 합한다. 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 중에 혼입되는 것을 촉진한다. 상 E를 35 ℃로 냉각시키고, 가한 다음 혼합한다.
상기 유화액은 피부에 국소 적용하여 자외선의 해로운 영향으로부터 보호하는데 유용하다.
실시예 20
다음은 본 발명의 대표적인 안면 보습제이다.
통상적인 혼합 기법을 이용하여 다음 성분들을 합하여 양이온성 소수성 계면활성제를 함유하는 리브-온 안면 유화액 조성물을 제조한다.
성 분 중량%
상 A
물 100 %가 되기에 충분량
글리세린 3.00
세틸 팔미테이트 3.00
세틸 알콜 1.26
쿼터리늄-22 1.00
글리세릴 모노하이드록시 스테아레이트 0.74
디메티콘 0.60
스테아르산 0.55
옥틸도데실 미리스테이트 0.30
수산화칼륨 0.20
카보머 1342 0.125
테트라나트륨 EDTA 0.10
DMDM 하이단토인 및 요오도프로피닐 부틸 카바메이트 0.10
카보머 951 0.075
상 B
이소도데칸 4.00
공중합체 2[1] 1.00
스테아라민 0.31
[1] 폴리[(t-부틸 아크릴레이트)-(메타크릴산)-그래프트-폴리디메틸실록산)]
적당한 용기에서 상 A 성분들을 합하여 유화액을 생성한다. 상 B는 공중합체를 이소도데칸(용매 성분)에 분산시킨 후 스테아르아민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 중에 혼입되는 것을 촉진한다. 상 B를 냉각시키고, 통상적인 혼합 기법을 이용하여 상 A 내로 혼합한다.
상기 유화액은 피부에 보습제로 적용하기에 유용하다.
실시예 21
다음은 본 발명의 발한억제제 조성물을 대표하는 것이다.
성 분 중량%
PPG 2 미리스틸 프로피오네이트 34.00 %
글리세릴 C18-C36왁스 산 에스테르 0.40 %
사이클로메티콘 32.75 %
공중합체 1[1] 1.00 %
디메틸미리스타민 0.67 %
알루미늄 클로로하이드레이트 19.00 %
PPG 5 세테트 20 7.50 %
물 1.50 %
[1] 폴리[(t-부틸 아크릴레이트)-(아크릴산)-그래프트-폴리디메틸실록산)]
PPG 2 미리스틸 프로피오네이트 및 글리세릴 C18-C36왁스 산 에스테르를 혼합하고, 75 ℃로 가열한다. 클로로하이드레이트를 분산시킨다. 공중합체를 사이클로메티콘(용매 성분)에 분산시킨 후 디메틸미리스트아민을 가한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 중에 혼입되는 것을 촉진한다. 사이클로메티콘 혼합물을 클로로하이드레이트 분산액에 가한다. PPG 5 세테트 20과 물을 혼합하고, 오일에 가하고, 향료를 가한 다음 냉각시킨다.
실시예 22
다음은 본 발명의 여드름 억제제 조성물을 대표하는 것이다.
성 분 중량%
공중합체-용매 성분 혼합물
공중합체 5[1] 1.00 %
디메틸팔미타민 0.31 %
이소파 HR [2] 3.75 %
주 혼합물
물 100 %가 되기에 충분량
에탄올(SDA 40) 40.00 %
카보폴 940R 0.75 %
트리에탄올 아민 1.00 %
살리실산 2.00 %
[1] 폴리[(t-부틸 아크릴레이트)-(메타크릴산)-그래프트-폴리이소부틸렌)][2] 엑손 케미칼 캄파니에서 시판하는 C11-C12이소파라핀.
본 제품은 공중합체를 이소파 HR(용매 성분)에 분산시킨 후 디메틸팔미트아민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 중에 혼입되는 것을 촉진한다. 나머지 성분들을 별도의 용기에서 주위 온도에서 혼합한다. 공중합체-용매 예비혼합물을 냉각시키고(필요한 경우) 나머지 성분들에 가한다. 본 조성물은 피부에 적용하여 개선된 내수성을 제공하기에 유용하며 여드름의 치료에 유용하다.
실시예 23
다음은 본 발명의 여드름 억제제 조성물을 대표하는 것이다.
성 분 중량%
공중합체-용매 성분 혼합물
공중합체 1[1] 1.00 %
디메틸팔미타민 0.74 %
이소파 HR [1] 3.75 %
주 혼합물
물 100 %가 되기에 충분량
에탄올(SDA 40) 20.00 %
카보폴 940R 0.75 %
트리에탄올 아민 1.00 %
이부프로펜 2.00 %
[1] 폴리[(t-부틸 아크릴레이트)-(아크릴산)-그래프트-폴리디메틸실록산)][2] 엑손 케미칼 캄파니에서 시판하는 C11-C12이소파라핀
본 제품은 공중합체를 이소파 HR(용매 성분)에 분산시킨 후 디메틸팔미트아민을 가하여 제조한다. 용액을 65 ℃로 가열하고, 적절한 균질화제를 사용하여 공중합체가 용매 성분중에 혼입되는 것을 촉진한다. 나머지 성분들을 별도의 용기에서 주위 온도에서 혼합한다. 공중합체-용매 예비혼합물을 냉각시키고(필요한 경우) 나머지 성분들에 가한다. 본 조성물은 피부에 적용하여 개선된 내수성을 제공하기에 유용하며 진통 효과로 유용하다.

Claims (26)

  1. (A) (a) 반복되는 A 단량체 및 B 단량체 단위의 공중합으로부터 생성된 주쇄를 갖고 이러한 주쇄에 소수성 C 거대단량체 단위가 선택적으로 그래프트되며,
    (i) B 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 소수성 A 단량체 단위의 공중합체 10 내지 99 중량%,
    (ii) A 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 친수성 B 단량체 단위의 공중합체 1 내지 40 중량%(여기서, B 단량체 단위의 공중합체의 1 중량% 이상은 하나 이상의 산 작용기를 갖는 B 단량체 단위로부터 선택된다) 및
    (iii) 소수성 거대단량체 단위이고 A 단량체 단위 및 B 단량체 단위와 공중합가능하고 수평균분자량이 1,500 내지 50,000인 하나 이상의 C 거대단량체 단위의 공중합체 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%
    의 중합 결합에 의해 제조된 공중합체; 및
    (b) 상기 B 단량체 단위의 산 작용기와 착화합물을 형성하는 착화 지방 아민
    을 포함하는 공중합체 착화합물(여기서, 공중합체대 지방 아민의 중량비는 50:1 내지 1:1이다) 및
    (B) 1 기압에서 260 ℃ 이하의 비점 및 8.5 (cal/㎝3)1/2이하의 용해도 인자를 갖는, 공중합체 착화합물을 위한 휘발성 소수성 용매 성분(여기서, 공중합체 착화합물은 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산된다)을 포함하는,
    개인용 관리 조성물(personal care compositions).
  2. 제 1 항에 있어서,
    A 단량체 및 B 단량체 단위가 에틸렌성으로 불포화되고, C 거대단량체 단위가 중합체 부분 및 에틸렌성 불포화 잔기, 바람직하게는 폴리알킬렌 거대단량체를 갖는 개인용 관리 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    폴리알킬렌 거대단량체가 하기 화학식 5인 개인용 관리 조성물:
    화학식 5
    [I]n-[W]m-E
    상기 식에서,
    I는 개시제 잔기이고,
    n은 0 또는 1이며,
    W는 소수성 단량체 단위이고,
    E는 말단차단기이며,
    m은 10 내지 2000의 정수이다.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    I가 수소 이온, 수소 라디칼, 하이드라이드 이온, 하이드록사이드 이온, 하이드록시 라디칼, 퍼옥사이드 라디칼, 퍼옥사이드 음이온, C1-C20탄소 양이온, C1-C20탄소 음이온, C1-C20탄소 라디칼, C1-C20지방족 알콕시 음이온, C1-C20방향족 알콕시 음이온, 암모늄 이온, C1-C20알킬 치환된 암모늄 이온, C1-C20알콕시 치환된 암모늄 이온 및 이들의 혼합물로부터 유도된 개시제로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    W가 n-부틸 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸부틸 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, 이소-부틸 아크릴레이트, 이소-데실 아크릴레이트, 이소-프로필 아크릴레이트, 3-메틸부틸 아크릴레이트, 2-메틸펜틸 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 1-프로필 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, n-도데실 메타크릴레이트, n-옥타데실 메타크릴레이트, n-데실 메타크릴레이트, n-펜틸 메타크릴레이트, 이소부틸렌, 이소프렌, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, 5-메틸-1-헥센, 6-메틸-1-헵텐, 4,4-디메틸-1-펜텐, 이소-부틸 비닐 에테르, 스티렌, 2-메틸 스티렌, 3-메틸 스티렌, 4-메틸 스티렌, 2-t-부틸 스티렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며;
    E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 개인용 관리 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    C 거대단량체 단위가 폴리(n-부틸 아크릴레이트), 폴리(도데실 아크릴레이트), 폴리(2-에틸헥실 아크릴레이트), 폴리(2-에틸부틸 아크릴레이트), 폴리(n-에틸 아크릴레이트), 폴리(n-헵틸 아크릴레이트), 폴리(n-헥실 아크릴레이트), 폴리(이소-부틸 아크릴레이트), 폴리(이소-데실 아크릴레이트), 폴리(이소-프로필 아크릴레이트), 폴리(3-메틸부틸 아크릴레이트), 폴리(2-메틸펜틸 아크릴레이트), 폴리(노닐 아크릴레이트), 폴리(옥틸 아크릴레이트), 폴리(프로필 아크릴레이트), 폴리(2-에틸헥실 메타크릴레이트), 폴리(트리데실 메타크릴레이트), 폴리(헥실 메타크릴레이트), 폴리(데실 메타크릴레이트), 폴리(옥틸 메타크릴레이트), 폴리(옥타데실 메타크릴레이트), 폴리(도데실 메타크릴레이트), 폴리(n-펜틸 메타크릴레이트), 폴리(이소부틸렌), 폴리(이소프렌), 수소화 폴리(1,2-부타디엔), 수소화 폴리(1,4-부타디엔), 수소화 폴리(이소프렌), 폴리(1,2-부타디엔), 폴리(1-부텐), 폴리(5-메틸-1-헥센), 폴리(6-메틸-1-헵텐), 폴리(4,4-디메틸-1-펜텐), 폴리(이소-부틸 비닐 에테르), 폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠-co-2-에틸헥실 아크릴레이트), 폴리(2-에틸헥실 아크릴레이트-co-옥틸 아크릴아미드), 폴리(2-에틸 비닐 벤젠-co-옥틸 메타크릴레이트) 및 이들의 혼합물의 아크릴로일, 메타크릴로일, 또는 2-, 3- 또는 4-비닐벤질 말단차단된 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 개인용 관리 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    공중합체 착화합물의 공중합체가 (a) 소수성 A 단위 40 내지 80 중량%; (b) 친수성 B 단위 5 내지 30 중량%; 및 (c) 5,000 내지 30,000의 수평균분자량을 갖는 소수성 C 단위 5 내지 40 중량%의 중합 결합에 의해 제조된 개인용 관리 조성물.
  7. (A) (a) 반복되는 A 단량체 및 B 단량체 단위의 공중합으로부터 생성된 주쇄를 갖고 이러한 주쇄에 소수성 C 거대단량체 단위가 선택적으로 그래프트되며,
    (i) B 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 소수성 A 단량체 단위의 공중합체 10 내지 99 중량%,
    (ii) A 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 친수성 B 단량체 단위의 공중합체 1 내지 40 중량%(여기서, B 단량체 단위의 공중합체의 1 중량% 이상은 하나 이상의 산 작용기를 갖는 B 단량체 단위로부터 선택된다) 및
    (iii) 소수성 거대단량체 단위이고 A 단량체 단위 및 B 단량체 단위와 공중합가능하고 수평균분자량이 1,500 내지 50,000인 하나 이상의 C 거대단량체 단위의 공중합체 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%
    의 중합 결합에 의해 제조된 공중합체; 및
    (b) 상기 B 단량체 단위의 산 작용기와 착화합물을 형성하는 착화 지방 아민
    을 포함하는 공중합체 착화합물(여기서, 공중합체대 지방 아민의 중량비는 50:1 내지 1:1이다),
    (B) 1 기압에서 260 ℃ 이하의 비점 및 8.5 (cal/㎝3)1/2이하의 용해도 인자를 갖는, 공중합체 착화합물을 위한 휘발성 소수성 용매 성분(여기서, 공중합체 착화합물은 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산된다), 및
    (C) 상기 휘발성 소수성 용매 성분과 비혼화성인 담체(여기서, 상기 공중합체 착화합물은 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산된다)를 포함하는,
    개인용 관리 조성물.
  8. (A) (a) 반복되는 A 단량체 및 B 단량체 단위의 공중합으로부터 생성된 주쇄를 갖고 이러한 주쇄에 소수성 C 거대단량체 단위가 선택적으로 그래프트되며,
    (i) B 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 소수성 A 단량체 단위의 공중합체 10 내지 99 중량%,
    (ii) A 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 친수성 B 단량체 단위의 공중합체 1 내지 40 중량%(여기서, B 단량체 단위의 공중합체의 1 중량% 이상은 하나 이상의 산 작용기를 갖는 B 단량체 단위로부터 선택된다) 및
    (iii) 소수성 거대단량체 단위이고 A 단량체 단위 및 B 단량체 단위와 공중합가능하고 수평균분자량이 1,500 내지 50,000인 하나 이상의 C 거대단량체 단위의 공중합체 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%
    의 중합 결합에 의해 제조된 공중합체; 및
    (b) 상기 B 단량체 단위의 산 작용기와 착화합물을 형성하는 착화 지방 아민
    을 포함하는 공중합체 착화합물(여기서, 공중합체대 지방 아민의 중량비는 50:1 내지 1:1이다) 및
    (B) 1 기압에서 260 ℃ 이하의 비점 및 8.5 (cal/㎝3)1/2이하의 용해도 인자를 갖는, 공중합체 착화합물을 위한 휘발성 소수성 용매 성분(여기서, 공중합체 착화합물은 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산되며, 공중합체 착화합물 및 휘발성 소수성 용매 성분의 혼합물은 5,000 cps 보다 큰 점도를 갖는다)을 포함하는, 모발 스타일링 및 콘디셔닝 조성물.
  9. (I) (A) (a) 반복되는 A 단량체 및 B 단량체 단위의 공중합으로부터 생성된 주쇄를 갖고 이러한 주쇄에 소수성 C 거대단량체 단위가 선택적으로 그래프트되며,
    (i) B 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 소수성 A 단량체 단위의 공중합체 10 내지 99 중량%,
    (ii) A 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 친수성 B 단량체 단위의 공중합체 1 내지 40 중량%(여기서, B 단량체 단위의 공중합체의 1 중량% 이상은 하나 이상의 산 작용기를 갖는 B 단량체 단위로부터 선택된다) 및
    (iii) 소수성 거대단량체 단위이고 A 단량체 단위 및 B 단량체 단위와 공중합가능하고 수평균분자량이 1,500 내지 50,000인 하나 이상의 C 거대단량체 단위의 공중합체 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%
    의 중합 결합에 의해 제조된 공중합체; 및
    (b) 상기 B 단량체 단위의 산 작용기와 착화합물을 형성하는 착화 지방 아민
    을 포함하는 공중합체 착화합물(여기서, 공중합체대 지방 아민의 중량비는 50:1 내지 1:1이다) 및
    (B) 1 기압에서 260 ℃ 이하의 비점 및 8.5 (cal/㎝3)1/2이하의 용해도 인자를 갖는, 공중합체 착화합물을 위한 휘발성 소수성 용매 성분(여기서, 공중합체 착화합물은 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산되며, 공중합체 착화합물 및 휘발성 소수성 용매 성분의 혼합물은 5,000 cps 보다 큰 점도를 갖는다)을 포함하는, 모발 스타일링 및 콘디셔닝 조성물; 및
    (II) 상기 휘발성 소수성 용매 성분과 비혼화성인 담체를 포함하는, 모발 관리 조성물.
  10. (A) (a) 반복되는 A 단량체 및 B 단량체 단위의 공중합으로부터 생성된 주쇄를 갖고 이러한 주쇄에 소수성 C 거대단량체 단위가 선택적으로 그래프트되며,
    (i) B 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 소수성 A 단량체 단위의 공중합체 10 내지 99 중량%,
    (ii) A 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 친수성 B 단량체 단위의 공중합체 1 내지 40 중량%(여기서, B 단량체 단위의 공중합체의 1 중량% 이상은 하나 이상의 산 작용기를 갖는 B 단량체 단위로부터 선택된다) 및
    (iii) 폴리실록산-함유 거대단량체 단위이고 A 단량체 단위 및 B 단량체 단위와 공중합가능하고 수평균분자량이 1,500 내지 50,000인 하나 이상의 C 단위의 공중합체 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%
    의 중합 결합에 의해 제조된 공중합체; 및
    (b) 상기 B 단량체 단위의 산 작용기와 착화합물을 형성하는 착화 지방 아민의 착화합물 1 내지 65 중량%
    를 포함하는 공중합체 착화합물(여기서, 공중합체대 지방 아민의 중량비는 50:1 내지 1:1이다) 및
    (B) 1 기압에서 260 ℃ 이하의 비점 및 8.5 (cal/㎝3)1/2이하의 용해도 인자를 갖는, 공중합체 착화합물을 위한 휘발성 소수성 용매 성분(여기서, 공중합체 착화합물은 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산된다)을 포함하는,
    개인용 관리 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서,
    A 단량체 및 B 단량체 단위가 에틸렌성으로 불포화되고, C 거대단량체 단위가 하기 화학식 1을 갖는 개인용 관리 조성물:
    화학식 1
    X(Y)nSi(R)3-mZm
    상기 식에서,
    X는 A 단량체 및 B 단량체와 공중합가능한 비닐기이고,
    Y는 2가 연결기이며,
    R은 수소, C1-C4알킬, C1-C4알킬 치환된 아릴 또는 C1-C4알콕시이고,
    Z는 1500 이상의 수평균분자량을 갖는 1가 실록산 중합체 잔기이고, 필수적으로 공중합 조건하에서 반응하지 않으며, 중합 후 비닐 중합체 주쇄의 펜던트이고,
    n은 0 또는 1이고,
    m은 1 내지 3의 정수이다.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 있어서,
    소수성 A 단위가 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 비닐 화합물, 비닐리덴 화합물, 불포화 탄화수소, 유기산 및 유기산 무수물의 C1-C18알콜 에스테르, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 스티렌, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 개인용 관리 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항중 어느 한 항에 있어서,
    친수성 B 단위가 불포화된 유기 모노- 및 폴리- 카복실산, 불포화된 아크릴레이트 및 메타크릴아미드, 불포화된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 불포화된 아크릴레이트 알콜 및 메타크릴레이트 알콜, 불포화된 아미노알킬아크릴레이트, 불포화된 유기 산무수물, 유기 산무수물의 불포화된 에스테르, 친수성 불포화된 비닐 화합물, 친수성 불포화된 알릴 화합물, 친수성 불포화된 이미드 및 이들의 혼합물; 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, N,N-디메틸 아크릴아미드, t-부틸 아크릴아미드, 비닐 피롤리돈 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 개인용 관리 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 있어서,
    폴리실록산-함유 C 단위가 하기 화학식 2 내지 4로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식을 갖는 개인용 관리 조성물:
    화학식 2
    화학식 3
    X-CH2-(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm
    화학식 4
    상기 식에서,
    s는 0 내지 6의 정수이고,
    m은 1 내지 3의 정수이며,
    p는 0이고;
    q는 2 내지 6의 정수이고;
    R1은 수소, 하이드록실, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬아미노, 페닐, 또는 C1-C4알킬 치환된 아릴이고;
    R2는 C1-C6알킬 또는 C7-C10알킬 치환된 아릴이고;
    n은 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
    X는이고;
    R3는 수소 또는 -COOH이며;
    R4는 수소, 메틸 또는 -CH2COOH이고;
    Z는이고;
    R5, R6및 R7은 독립적으로 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬아미노, 페닐, C1-C4알킬 치환된 아릴, 수소 또는 하이드록실이고;
    r은 20 내지 675의 정수이다.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항중 어느 한 항에 있어서,
    폴리실록산-함유 C 단위가 하기 화학식 4를 갖는 개인용 관리 조성물:
    화학식 4
    상기 식에서,
    m은 1이고; p는 0이며; q는 3이고; R1은 메틸이며; X는이고;
    R3는 수소이며; R4는 메틸이고; Z는이고; R5, R6및 R7은 모두 메틸이고; r은 100 내지 325의 정수이다.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항중 어느 한 항에 있어서,
    착화 지방 아민이 1급 아민, 2급 아민 및 3급 아민, 4급 암모늄 염, 알킬 치환된 헤테로사이클릭 아민, 폴리아민, 이들의 유도체, 이들의 염 및 이들의 혼합물; 바람직하게는 일반식 R1R2R3N(이때, R1, R2및 R3은 독립적으로 C1-C22직쇄 지방족, C2-C22하이드록시알킬, C2-C22아미도알킬, C2-C22카복시알킬, C3-C22사이클릭, C2-C22알콕시, C2-C22폴리알콕시 및 C2-C22하이드록시폴리알콕시기 및 C1-C22분지쇄 지방족, C2-C22하이드록시알킬, C2-C22아미도알킬, C2-C22카복시알킬, C3-C22사이클릭, C2-C22알콕시, C2-C22폴리알콕시, 및 C2-C22하이드록시폴리알콕시기 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 R2가 메틸기이고 R3이 R2와 같으면, R1은 C10-C18직쇄 지방족, C10-C18하이드록시알킬, C10-C18아미도알킬, C10-C18카복시알킬, C10-C18사이클릭, C10-C18알콕시, C10-C18폴리알콕시, 및 C10-C18하이드록시폴리알콕시기 및 C10-C18분지쇄 지방족, C10-C18하이드록시알킬, C10-C18아미도알킬, C10-C18카복시알킬, C10-C18사이클릭, C10-C18알콕시, C10-C18폴리알콕시, 및 C10-C18하이드록시폴리알콕시기이다)을 갖는 3급 아민 또는 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 개인용 관리 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항중 어느 한 항에 있어서,
    공중합체 착화합물의 공중합체가 (a) 소수성 A 단위 40 내지 80 중량%; (b) 친수성 B 단위 5 내지 30 중량%; 및 (c) 5,000 내지 30,000의 수평균분자량을 갖는 폴리실록산-함유 C 단위 5 내지 40 중량%의 중합 결합에 의해 제조된 개인용 관리 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항중 어느 한 항에 있어서,
    휘발성 소수성 용매 성분이 소수성 휘발성 C7-C14분지된 탄화수소, 소수성 휘발성 실리콘 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 헥사메틸 디실록산, 이소도데칸, 사이클로메티콘 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 개인용 관리 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항중 어느 한 항에 있어서,
    무스, 겔, 로션, 크림, 연고, 토닉, 스프레이, 에어로졸, 샴푸, 콘디셔너, 린스, 막대형 비누, 손 및 신체용 로션, 안면 보습제, 고체형 겔 스틱, 바람직하게는 샴푸로 이루어진 군으로부터 선택된 담체를 추가로 포함하는 개인용 관리 조성물.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항중 어느 한 항에 있어서,
    바람직하게는 알킬 설페이트, 에톡실화 알킬 설페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 합성 계면활성제를 조성물의 10 내지 30 중량%로 추가 포함하는 개인용 관리 조성물.
  21. 제 1 항 내지 제 20 항중 어느 한 항에 있어서,
    (A) 액체 비히클 물질 0.1 내지 10 %; 및 (B) 양이온성 계면활성제 0.05 내지 5 %를 포함하는 콘디셔닝제를 추가로 포함하는 개인용 관리 조성물.
  22. 제 1 항 내지 제 21 항중 어느 한 항에 있어서,
    콘디셔너인 개인용 관리 조성물.
  23. 제 1 항 내지 제 22 항중 어느 한 항에 있어서,
    여드름억제 활성물질, 진통 활성물질, 진양성 활성물질, 마취 활성물질, 항미생물 활성물질, 일광차단 활성물질, 인공 선탠 활성물질, 피부-표백 활성물질, 비듬억제 활성물질, 발한억제 활성물질, 탈취 활성물질 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 약학적 활성물질을 추가로 포함하는 개인용 관리 조성물.
  24. (A) (a) 반복되는 A 단량체 및 B 단량체 단위의 공중합으로부터 생성된 주쇄를 갖고 이러한 주쇄에 소수성 C 거대단량체 단위가 선택적으로 그래프트되며,
    (i) B 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 소수성 A 단량체 단위의 공중합체 10 내지 99 중량%,
    (ii) A 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 친수성 B 단량체 단위의 공중합체 1 내지 40 중량%(여기서, B 단량체 단위의 공중합체의 1 중량% 이상은 하나 이상의 산 작용기를 갖는 B 단량체 단위로부터 선택된다) 및
    (iii) 폴리실록산-함유 거대단량체 단위이고 A 단량체 단위 및 B 단량체 단위와 공중합가능하고 수평균분자량이 1,500 내지 50,000인 하나 이상의 C 단위의 공중합체 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%
    의 중합 결합에 의해 제조된 공중합체; 및
    (b) 상기 B 단량체 단위의 산 작용기와 착화합물을 형성하는 착화 지방 아민의 착화합물 1 내지 65 중량%
    를 포함하는 공중합체 착화합물(여기서, 공중합체대 지방 아민의 중량비는 50:1 내지 1:1이다),
    (B) 1 기압에서 260 ℃ 이하의 비점 및 8.5 (cal/㎝3)1/2이하의 용해도 인자를 갖는, 공중합체 착화합물을 위한 휘발성 소수성 용매 성분(여기서, 공중합체 착화합물은 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산된다), 및
    (C) 상기 휘발성 소수성 용매 성분과 비혼화성인 담체(여기서, 상기 공중합체 착화합물은 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산된다)를 포함하는, 개인용 관리 조성물.
  25. (A) (a) 반복되는 A 단량체 및 B 단량체 단위의 공중합으로부터 생성된 주쇄를 갖고 이러한 주쇄에 소수성 C 거대단량체 단위가 선택적으로 그래프트되며,
    (i) B 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 소수성 A 단량체 단위의 공중합체 10 내지 99 중량%,
    (ii) A 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 친수성 B 단량체 단위의 공중합체 1 내지 40 중량%(여기서, B 단량체 단위의 공중합체의 1 중량% 이상은 하나 이상의 산 작용기를 갖는 B 단량체 단위로부터 선택된다) 및
    (iii) 폴리실록산-함유 거대단량체 단위이고 A 단량체 단위 및 B 단량체 단위와 공중합가능하고 수평균분자량이 1,500 내지 50,000인 하나 이상의 C 거대단량체 단위의 공중합체 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%
    의 중합 결합에 의해 제조된 공중합체; 및
    (b) 상기 B 단량체 단위의 산 작용기와 착화합물을 형성하는 착화 지방 아민의 착화합물 1 내지 65 중량%
    을 포함하는 공중합체 착화합물(여기서, 공중합체대 지방 아민의 중량비는 50:1 내지 1:1이다) 및
    (B) 1 기압에서 260 ℃ 이하의 비점 및 8.5 (cal/㎝3)1/2이하의 용해도 인자를 갖는, 공중합체 착화합물을 위한 휘발성 소수성 용매 성분(여기서, 공중합체 착화합물은 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산되며, 공중합체 착화합물 및 휘발성 소수성 용매 성분의 혼합물은 5,000 cps 보다 큰 점도를 갖는다)을 포함하는, 모발 스타일링 및 콘디셔닝 조성물.
  26. (I) (A) (a) 반복되는 A 단량체 및 B 단량체 단위의 공중합으로부터 생성된 주쇄를 갖고 이러한 주쇄에 소수성 C 거대단량체 단위가 선택적으로 그래프트되며,
    (i) B 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 소수성 A 단량체 단위의 공중합체 10 내지 99 중량%,
    (ii) A 단량체 및 C 거대단량체 단위와 공중합가능한 하나 이상의 친수성 B 단량체 단위의 공중합체 1 내지 40 중량%(여기서, B 단량체 단위의 공중합체의 1 중량% 이상은 하나 이상의 산 작용기를 갖는 B 단량체 단위로부터 선택된다) 및
    (iii) 폴리실록산-함유 거대단량체 단위이고 A 단량체 단위 및 B 단량체 단위와 공중합가능하고 수평균분자량이 1,500 내지 50,000인 하나 이상의 C 거대단량체 단위의 공중합체 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%
    의 중합 결합에 의해 제조된 공중합체; 및
    (b) 상기 B 단량체 단위의 산 작용기와 착화합물을 형성하는 착화 지방 아민의 착화합물 1 내지 65 중량%
    를 포함하는 공중합체 착화합물(여기서, 공중합체대 지방 아민의 중량비는 50:1 내지 1:1이다) 및
    (B) 1 기압에서 260 ℃ 이하의 비점 및 8.5 (cal/㎝3)1/2이하의 용해도 인자를 갖는, 공중합체 착화합물을 위한 휘발성 소수성 용매 성분(여기서, 공중합체 착화합물은 휘발성 소수성 용매 성분에 용해 또는 분산되며, 공중합체 착화합물 및 휘발성 소수성 용매 성분의 혼합물은 5,000 cps 보다 큰 점도를 갖는다)을 포함하는, 모발 스타일링 및 콘디셔닝 조성물; 및
    (II) 상기 휘발성 소수성 용매 성분과 비혼화성인 담체를 포함하는, 모발 관리 조성물.
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