CN108472508A - 用于处理角蛋白材料的化妆方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于对角蛋白材料进行护理或化妆的化妆方法，该化妆方法包括向这些角蛋白材料顺序施用包含马来酸酐嵌段聚合物的化妆品组合物和多胺化合物，所述嵌段聚合物包含：第一嵌段，其具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度(Tg)并且衍生自单体CH2＝C(R1)‑COOR2，其中R1＝H或甲基，R2＝C4至C12环烷基；以及第二嵌段，其具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度(Tg)并且衍生自马来酸酐单体和单体CH2＝C(R1)‑COOR3，其中R1＝H或甲基，R3＝除了叔丁基或甲氧基乙基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基。本发明还涉及通过使所述嵌段聚合物与所述多胺化合物反应获得的交联聚合物。该方法使得有可能获得具有良好持久性且耐水、耐油和耐皮脂的非粘性并且耐转移的成膜沉积物。

Description

用于处理角蛋白材料的化妆方法
本发明涉及一种使用马来酸酐嵌段聚合物和多胺化合物用于处理角蛋白材料的化妆方法，并且还涉及一种用于进行所述方法的试剂盒。
化妆品产品经常需要使用成膜聚合物以获得具有良好化妆特性的该产品在角蛋白材料上的沉积物。特别地，成膜沉积物必须具有良好的持久性(特别是沉积物在与手指、衣服、玻璃或杯子接触期间不转移)以及还有与水接触时的良好持久性，尤其是雨或者在淋浴期间或者可替代地汗液。皮肤皮脂还可能损害成膜沉积物。
本领域技术人员已知使用聚合物以便全天获得这些良好的持久性特性。这些聚合物具有非常不同的化学性质，并且通常在脂肪相中或在水相中运送。可以提及的实例包括有机硅树脂、聚丙烯酸酯和胶乳。
虽然这些聚合物确实提供了持久性特性，特别是耐转移性，但它们可能具有一定程度的不舒适感：例如，在施用产品后，它们可能具有粘性外观。
因此，仍然需要能够提供良好持久性特性而同时在使用期间保持一定水平的舒适度的聚合物。
诸位发明人已经发现，与特定多胺化合物组合的特定马来酸酐嵌段聚合物使得有可能在角蛋白材料上获得具有良好成膜特性的沉积物。
所获得的成膜沉积物具有良好的耐水性以及还有对油(特别是橄榄油)和皮脂的良好耐受性。
这种特定的嵌段聚合物是在基于烃的油如异十二烷中容易运送的。
此外，该成膜沉积物具有良好的耐粘性和耐转移性特性，特别是当用手指触摸膜时：由此获得的沉积物具有良好的持久性特性。
此外，当马来酸酐嵌段聚合物用非挥发性油(经常用于化妆产品)例如2-辛基乙醇配制时，根据本发明的方法使得有可能获得具有良好的持久性、耐转移性、耐粘性、耐水性、耐油性和耐皮脂性特性的成膜沉积物。
与所述多胺化合物组合的这种马来酸酐嵌段聚合物形成一种成膜沉积物，其适合于对皮肤或嘴唇或睫毛进行化妆，如粉底、口红或睫毛膏，或适合于使头发定型。
更确切地说，本发明的主题是一种尤其用于对角蛋白材料进行护理或化妆的处理方法、特别是化妆处理方法，该方法包括将包含马来酸酐嵌段聚合物的组合物、尤其化妆品组合物和包含几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物或含有该多胺化合物的化妆品组合物顺序施用到角蛋白材料上，
所述嵌段聚合物包含：
至少一个第一嵌段，其具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R2表示C4至C12环烷基；以及
至少一个第二嵌段，其具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种马来酸酐单体和至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R3表示除了叔丁基或甲氧基乙基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基。
根据本发明的方法适用于对角蛋白材料(如皮肤、嘴唇、睫毛、头发或指甲)进行护理或化妆。
根据本发明的方法也适用于使头发成型，尤其是定型。头发定型示出了良好的耐水性。
本发明的主题还是一种包含第一组合物和第二组合物的试剂盒，该第一组合物在生理学上可接受的介质中包含如之前描述的所述马来酸酐嵌段聚合物，该第二组合物在生理学上可接受的介质中包含如之前描述的所述多胺化合物，该第一和第二组合物各自被包装在单独的包装组件中。
该组合物包装组件是以已知的方式适用于储存化妆品组合物的任何包装(特别是瓶、管、喷雾瓶或气溶胶瓶)。
这种试剂盒允许进行根据本发明的用于处理角蛋白材料的方法。
根据本发明使用的嵌段聚合物包含：
至少一个第一嵌段，其具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R2表示C4至C12环烷基；以及
至少一个第二嵌段，其具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种马来酸酐单体和至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R3表示除了叔丁基或甲氧基乙基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基。
对于该第一和第二嵌段指出的玻璃化转变温度可以是由每个嵌段的构成单体的理论Tg值确定的理论Tg值，其可以在参考手册中找到，例如Polymer Handbook[聚合物手册]，第3版，1989，John Wiley(约翰威利出版公司)，根据以下关系(被称为福克斯定律)：
1/Tg＝∑(ωi/Tgi)，
i
ωi是所考虑的嵌段中单体i的质量分数，并且Tgi是单体i的均聚物的玻璃化转变温度。
除非另外指出，否则本专利申请中对于该第一和第二嵌段指出的Tg值是理论Tg值。
该第一与第二嵌段的玻璃化转变温度之间的差异通常是大于20℃、优选大于40℃、并且还更好地大于60℃。
在本发明中，表述：
“在...与...之间”意指排除所提及的界限的值的范围，并且
“从...至...”以及“范围从...至...”意指包括界限的值的范围。
根据本发明使用的嵌段聚合物具有第一嵌段，该第一嵌段具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度(Tg)、例如范围从40℃至150℃的Tg并且由至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R2表示C4至C12环烷基；并且优选为异冰片基。
优选地，所述第一嵌段具有大于或等于60℃的Tg，例如范围从60℃至140℃、尤其是范围从80℃至120℃、优选范围从95℃至110℃。
存在于该聚合物的第一嵌段中的单体及其比例优选被选择为使得该第一嵌段的玻璃化转变温度大于或等于40℃，并且尤其是与之前描述的一致。
根据优选的实施例，该聚合物的第一嵌段由至少一种具有式CH2＝CH-COOR2(其中R2表示C4至C12环烷基)的丙烯酸酯单体和至少一种具有式CH2＝C(CH3)-COOR’2(其中R’2表示C4至C12环烷基)的甲基丙烯酸酯单体获得。
该聚合物的第一嵌段可以仅用所述丙烯酸酯单体和所述甲基丙烯酸酯单体获得。
所使用的丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体优选以在30/70与70/30之间、优选在40/60与60/40之间并且特别是在45/55与55/45之间的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯质量比例存在。
该嵌段聚合物中该第一嵌段的比例有利地范围是该聚合物的按重量计从60％至80％并且还更好地从65％至75％。
根据优选的实施例，该聚合物的第一嵌段通过甲基丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异冰片酯的聚合获得。
该聚合物的第一嵌段还可以包含选自直链或支链的(甲基)丙烯酸C8-C22烷基酯(即包含C8-C22烷基)的附加单体，例如丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸山嵛酯、丙烯酸硬脂酯和甲基丙烯酸硬脂酯。
相对于所述嵌段聚合物的第一嵌段的单体的总重量，所述附加单体可以以范围是按重量计从0.1％至15％并且优选范围是按重量计从0.1％至5％的含量存在。
根据一个实施例，所述嵌段聚合物的第一嵌段不含任何附加单体。
根据本发明使用的嵌段聚合物具有第二嵌段，该第二嵌段具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度(Tg)、例如范围从-100℃至20℃的Tg并且由至少一种马来酸酐单体和至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R3表示除了叔丁基或甲氧基乙基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基。
优选地，所述第二嵌段具有小于或等于10℃的Tg，尤其是范围从-80℃至10℃并且还更好地小于或等于0℃，例如范围从-100℃至0℃、尤其是范围从-30℃至0℃。
存在于该聚合物的第二嵌段中的单体及其比例优选被选择为使得该第二嵌段的玻璃化转变温度小于或等于20℃，并且尤其是与之前描述的一致。
具有小于或等于20℃的Tg的优选单体是丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸甲氧基乙酯、或它们的所有比例的混合物，并且优选丙烯酸异丁酯。
该聚合物的第二嵌段可以仅用马来酸酐和所述(甲基)丙烯酸酯单体获得。
在该第二嵌段中，该马来酸酐和该(甲基)丙烯酸酯单体优选以范围从1至10、优选范围从2至9、尤其范围从3至8、或可替代地范围从4至7的(甲基)丙烯酸酯/马来酸酐质量比例使用。
该嵌段聚合物中该第二嵌段的比例有利地范围是该聚合物的按重量计从20％至40％并且还更好地按重量计从25％至35％。
根据优选的实施例，该聚合物的第二嵌段通过马来酸酐和丙烯酸异丁酯的聚合获得。
该聚合物的第二嵌段还可以包含具有以下式(I)的附加硅氧烷单体(在下文中称为硅氧烷单体)：
其中：
-R8表示氢原子或甲基；优选甲基；
-R9表示含有从1至10个碳原子、优选含有从2至4个碳原子、并且任选含有一个或两个-O-醚键的直链或支链的、优选直链的二价基于烃的基团；优选亚乙基、亚丙基或亚丁基；
-R10表示含有从1至10个碳原子、尤其从2至8个碳原子的直链或支链烷基；优选甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；
-n表示范围从1至300、优选地范围从3至200并且优选地范围从5至100的整数。
单体(I)是带有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷。
特别是可以使用单甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷，如由盖斯特公司(Gelest Inc)以名称MCR-M07、MCR-M17、MCR-M11和MCR-M22出售的那些，或者由信越公司(Shin-Etsu)以名称X-22-2475、X-22-2426和X-22-174DX出售的有机硅大分子单体。
相对于所述嵌段聚合物的第二嵌段的单体的总重量，单体(I)可以以范围为按重量计从0.1％至15％、并且优选范围从0.1％至5％的含量存在于该嵌段聚合物的第二嵌段中。
根据一个实施例，所述嵌段聚合物的第二嵌段不含任何附加单体。
优选地，根据本发明使用的聚合物至少包含该第一嵌段中的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的马来酸酐和丙烯酸异丁酯单体，或者甚至由其组成。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围从30/70至70/30的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围从40/60至60/40的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围从45/55至55/45的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围从30/70至70/30的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成，该第一嵌段占该聚合物的按重量计在65％与75％之间、并且尤其是按重量计70％。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围从40/60至60/40的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成，该第一嵌段占该聚合物的按重量计在65％与75％之间、并且尤其是按重量计70％。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围从45/55至55/45的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成，该第一嵌段占该聚合物的按重量计在65％与75％之间、并且尤其是按重量计70％。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围从30/70至70/30的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成，该第一嵌段占该聚合物的按重量计在65％与75％之间、并且尤其是按重量计70％，并且该马来酸酐占该聚合物的按重量计从3％至7％。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围从40/60至60/40的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成，该第一嵌段占该聚合物的按重量计在65％与75％之间、并且尤其是按重量计70％，并且该马来酸酐占该聚合物的按重量计从3％至7％。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围从45/55至55/45的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成，该第一嵌段占该聚合物的按重量计在65％与75％之间、并且尤其是按重量计70％，并且该马来酸酐占该聚合物的按重量计从3％至7％。
该聚合物的所述第一和第二嵌段可以有利地经由包含该第一嵌段的至少一种构成单体和该第二嵌段的至少一种构成单体的中间链段连接在一起。
中间链段是包含该聚合物的第一嵌段的至少一种构成单体和第二嵌段的至少一种构成单体的嵌段，其使得这些嵌段能够“相容”。
有利地，包含该聚合物的第一嵌段的至少一种构成单体和第二嵌段的至少一种构成单体的中间链段是统计聚合物。
优选地，该中间链段基本上衍生自该第一嵌段和该第二嵌段的构成单体。
术语“基本上”意指至少85％、优选至少90％、还更好地95％并且甚至还更好地100％。
有利地，该中间嵌段具有在该第一与第二嵌段的玻璃化转变温度之间的玻璃化转变温度Tg。
根据本发明使用的嵌段聚合物有利地是成膜聚合物。术语“成膜聚合物”意指自身或在成膜助剂的存在下能够形成连续膜的聚合物，该膜粘附到支撑物上、尤其是角蛋白材料上。
有利地，该嵌段聚合物具有大于2的多分散性指数。
该聚合物的多分散性指数I等于重均摩尔质量Mw与数均摩尔质量Mn的比率。
重均摩尔质量(Mw)和数均摩尔质量(Mn)通过凝胶渗透液相色谱法(THF溶剂，用直链聚苯乙烯标准物建立的校准曲线，折射检测器)测定。
该嵌段聚合物的重均质量(Mw)优选是小于或等于300 000；其范围例如是从35000至200 000并且还更好地从45 000至150 000g/mol。
该嵌段聚合物的数均质量(Mn)优选是小于或等于70 000；其范围例如是从10 000至60 000并且还更好地从12 000至50 000g/mol。
优选地，该嵌段聚合物的多分散性指数是大于2，例如范围是从3至11，优选大于或等于4，例如范围是从4至10。
本发明的主题还是一种用于制备嵌段聚合物的方法，该方法包括根据以下步骤顺序在同一反应器中混合聚合溶剂、引发剂、马来酸酐单体、至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯单体(其中R1表示H或甲基，R3表示除叔丁基或甲氧基乙基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基)、至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体(其中R1表示H或甲基，R2表示C4至C12环烷基)：
-将一些聚合溶剂和一些引发剂倒入该反应器中，并且将该混合物加热至在60℃与120℃之间的反应温度，
-然后将所述至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体作为第一次添加倒入，并且使该混合物反应时间T，该时间T对应于所述单体90％的最大转化程度，
-然后，作为第二次添加，将另外的聚合引发剂、马来酸酐单体和所述具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯倒入该反应器中，并且使该混合物反应时间T′，此后所述单体的转化程度达到稳定水平，
-将该反应混合物冷却至室温。
术语“聚合溶剂”意指溶剂或溶剂的混合物。所述聚合溶剂可以尤其选自乙酸乙酯，乙酸丁酯，C8-C16支链烷烃如C8-C16异烷烃，例如异十二烷、异癸烷或异十六烷，以及其混合物。优选地，该聚合溶剂是异十二烷。
根据另一个实施例，本发明的主题是一种用于制备聚合物的方法，该方法包括根据以下步骤顺序在同一反应器中混合聚合溶剂、引发剂、马来酸酐单体、至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯单体(其中R1表示H或甲基，R3表示除叔丁基或甲氧基乙基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基)、至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体(其中R1表示H或甲基，R2表示C4至C12环烷基)：
-将一些聚合溶剂和一些引发剂倒入该反应器中，并且将该混合物加热至在60℃与120℃之间的反应温度，
-然后将该马来酸酐单体和所述具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯作为第一次添加倒入，并且使该混合物反应时间T，该时间T对应于所述单体90％的最大转化程度，
-然后，作为第二次添加，将另外的聚合引发剂和所述至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体倒入该反应器中，并且使该混合物反应时间T′，此后所述单体的转化程度达到稳定水平，
-将该反应混合物冷却至室温。
聚合温度优选是在85℃与95℃之间、尤其是约90℃。
第二次添加后的反应时间优选在3与6小时之间。
在此方法的背景下使用的单体及其比例可以是之前描述的那些。
聚合尤其在特别是过氧化物类型(例如过氧化-2-乙基己酸叔丁酯：Trigonox21S；2，5-二甲基-2，5-双(2-乙基己酰基过氧)己烷：Trigonox 141；过氧化新戊酸叔丁酯：来自阿克苏诺贝尔公司(AkzoNobel)的Trigonox 25C75)或偶氮类型例如(AIBN：偶氮二异丁腈；V50：2，2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐)的自由基引发剂存在下进行。
本发明的主题还是作为新颖的聚合物的前述嵌段聚合物。
根据本发明使用的聚合物可以用于包含生理学上可接受的介质的无水组合物、特别是化妆品组合物中。
术语“生理学上可接受的介质”意指与人角蛋白材料并且特别地与皮肤相容的介质。
术语“化妆品组合物”应理解为意指与角蛋白材料相容、具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不产生易于劝阻消费者使用这种组合物的不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)的组合物。
如之前定义的马来酸酐嵌段聚合物可以以相对于来源于即时混合的组合物的总重量范围是按重量计从0.1％至40％、优选按重量计从0.5％至35％、优选范围是按重量计从1％至30％并且更优选范围是按重量计从10％至30％的含量存在于根据本发明使用的组合物中。这是施用到角蛋白材料上的组合物。
在根据本发明的方法中使用的多胺化合物选自带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物。
根据本发明的第一实施例，该多胺化合物是包含从2至20个碳原子的化合物，特别是非聚合化合物。术语“非聚合化合物”意指不是通过单体聚合反应直接获得的化合物。该多胺化合物优选为二胺化合物。
可以提及的多胺化合物包括N-甲基-1，3-二氨基丙烷、N-丙基-1，3-二氨基丙烷、N-异丙基-1，3-二氨基丙烷、N-环己基-1，3-二氨基丙烷、2-(3-氨基丙基氨基)乙醇、3-(2-氨乙基)氨基丙基胺、双(3-氨丙基)胺、甲基双(3-氨丙基)胺、N-(3-氨丙基)-1，4-二氨基丁烷、N，N-二甲基二亚丙基三胺、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、N，N’-双(3-氨丙基)-1，3-丙二胺、乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、赖氨酸、胱胺、苯二甲胺、三(2-氨乙基)胺和亚精胺。优选地，该胺化合物选自乙二胺、1，3-丙二胺和1，4-丁二胺。优选地，该多胺化合物是乙二胺。
根据第二实施例，该多胺化合物可以选自基于胺的聚合物。
该基于胺的聚合物可以具有范围从500至1000 000、优选范围从500至500 000、并且优选范围从500至100 000的重均分子量。
作为基于胺的聚合物，可以使用聚((C2-C5)亚烷基亚胺)，并且特别是聚亚乙基亚胺和聚亚丙基亚胺，特别是聚(亚乙基亚胺)(例如由奥德里奇化学品(Aldrich Chemical)公司以索引号46，852-3出售的产品)；聚(烯丙基胺)(例如由奥德里奇化学品公司以索引号47，913-6出售的产品)；聚乙烯胺及其共聚物，特别是与乙烯酰胺的共聚物；可以特别提及乙烯胺/乙烯甲酰胺共聚物，如由巴斯夫公司(BASF)以名称9030出售的那些；带有NH2基团的聚氯基酸，如聚赖氨酸，例如由JNC株式会社(JNC Corporation)(以前称为智索株式会社(Chisso))公司出售的产品；氨基葡聚糖，如由卡波姆公司(CarboMer Inc)出售的产品；氨基聚乙烯醇，如由卡波姆公司出售的产品，基于丙烯酰胺基丙胺的共聚物；壳聚糖；
在链端处或在侧链上包含伯胺基团、例如氨基丙基侧基或端基的聚二甲基硅氧烷，例如具有式(A)或(B)或(C)的那些：
H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)2C4H9 (C)
在式(A)中：n的值是使得该聚硅氧烷的重均分子量在500与55 000之间。作为氨基硅氧烷(A)的实例，可以提及由盖斯特公司以名称DMS-A11、DMS-A12、DMS-A15、DMS-A21、DMS-A31、DMS-A32和DMS-A35出售的那些；来自奥德里奇公司的索引号481688。
在式(B)中，n和m的值是使得该聚硅氧烷的重均分子量在1000与55 000之间。作为硅氧烷(B)的实例，可以提及由盖斯特公司以名称AMS-132、AMS-152、AMS-162、AMS-163、AMS-191和AMS-1203出售的那些。
在式(C)中，n的值是使得该聚硅氧烷的重均分子量在500与3000之间。作为硅氧烷(C)的实例，可以提及由盖斯特公司以名称MCR-A11和MCR-A12出售的那些；
具有式(D)的氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)：
其中，R、R’和R”，可以相同或不同，各自表示C1-C4烷基或羟基，A表示C3亚烷基并且m和n是使得该化合物的重均分子量大致在5000与500 000之间；
具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷：
其中：
-R1和R2，可以相同或不同，表示包含从6至30个碳原子、优选从8至24个碳原子并且优选从12至20个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和的烃基(alkyl)，
-A表示含有从2至8个碳原子的直链或支链的亚烷基，
-x和y是范围从1至5000的整数；优选地，x的范围是从10至2000并且尤其从100至1000；优选地，y的范围是从1至100。
优选地，A包含从3至6个碳原子，特别是4个碳原子；优选地，A是支链的。A可以是选自以下的二价基团：-CH2CH2CH2-和-CH2CH(CH3)CH2-。
优选地，R1和R2，可以相同或不同，表示包含从6至30个碳原子、优选从8至24个碳原子并且尤其从12至20个碳原子的饱和直链烷基，例如十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基。有利地，R1和R2表示十六烷基(鲸蜡基)和十八烷基(硬脂基)基团的混合物(也称为鲸蜡硬脂基的混合物)。
优选地，对于具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷：
-x的范围是从10至2000并且尤其从100至1000；
-y的范围是从1至100；
-A包含从3至6个碳原子，并且特别是4个碳原子；优选地，A是支链的；优选地，A选自以下二价基团：-CH2CH2CH2-和
-CH2CH(CH3)CH2-；并且
-R1和R2，可以相同或不同，表示包含从6至30个碳原子、优选从8至24个碳原子并且尤其从12至20个碳原子的饱和直链基团，例如十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基。有利地，R1和R2表示十六烷基(鲸蜡基)和十八烷基(硬脂基)基团的混合物(也称为鲸蜡硬脂基的混合物)。
作为具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷，可以使用双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷(INCI名称)，尤其是由迈图高新材料(Momentive Performance Materials)公司以名称AX出售的产品。
特别是从亨斯迈(Huntsman)公司以索引号已知的聚醚胺；并且特别是：
聚乙二醇和/或聚丙二醇α，ω-二胺(在链末端处带有胺官能团)，其可以包含从2至80个衍生自环氧丙烷的单元，或者可以包含从2至50个衍生自环氧乙烷的单元和从1至10个衍生自环氧丙烷的单元，例如以名称D-230、D-400、D-2000、D-4000、ED-600、ED-9000、ED-2003出售的产品；
聚四氢呋喃(或聚丁二醇)α，ω-二胺；
聚丁二烯α，ω-二胺；
带有胺末端官能团的聚酰胺胺(PANAM)树枝状聚合物；
带有伯胺或仲胺侧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酰胺，如聚(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺或聚甲基丙烯酸(2-氨乙基)酯。
作为基于胺的聚合物，优选使用在链端处或在侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷。
优选地，使用在链端处包含氨丙基端基的聚二甲基硅氧烷。
有利地，在根据本发明的方法中使用的多胺化合物选自乙二胺、在链端处或在侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷、具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷，特别是双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷；聚乙二醇和/或聚丙二醇α，ω-二胺；乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺，优选乙二胺。
优选地，在根据本发明的方法中使用的多胺化合物选自乙二胺、在链端处包含氨丙基端基的聚二甲基硅氧烷、双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷、包含从2至50个衍生自环氧乙烷的单元和从1至10个衍生自环氧丙烷的单元的聚乙二醇/聚丙二醇α，ω-二胺共聚物。
当该多胺化合物是基于硅氧烷时，通过根据本发明的方法获得的膜具有良好的光泽性。
有利地，该多胺化合物以范围从0.01至10、优选地范围从0.1至5、优选地范围从0.1至2并且更优选地范围从0.1至1的该多胺化合物的胺基/该烯属聚合物的马来酸酐基团的摩尔比使用。
在与该嵌段聚合物接触时，该多胺化合物与马来酸酐官能团例如以下列方式反应以形成交联聚合物：
这种交联聚合物是新颖的并且因此也构成本发明的主题。
该交联聚合物因此可以通过使所述多胺化合物与之前描述的马来酸酐嵌段聚合物反应而获得。部分或全部酸酐基团与该多胺化合物的NH或NH2基团反应并且形成如方案I所述的带有酰胺基团和羧酸基团的单元。
有利地，根据本发明的方法在环境条件下进行，特别是在可以范围是从15℃至30℃、优选范围是从18℃至25℃的环境温度下进行。
根据本发明使用的组合物总体上适合局部施用到角蛋白材料上，并且因此总体上包含生理学上可接受的介质，即与人角蛋白材料相容的介质。它优选是化妆上可接受的介质，即，具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不产生易于劝阻消费者使用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)的介质。
根据本发明的优选实施例，包含马来酸酐嵌段聚合物的组合物可以含有基于烃的油。
基于烃的油是在室温(25℃)下为液体的油。
术语“基于烃的油”意指主要由碳原子和氢原子以及任选地氧原子和氮原子形成并且不包含任何的硅原子或者氟原子的油或者甚至由碳原子和氢原子以及任选地氧原子和氮原子构成并且不包含任何的硅原子或者氟原子的油。它可以包含醇、酯、醚、羧酸、胺、和/或酰胺基团。
基于烃的油可以是挥发性或非挥发性的。
基于烃的油可以选自：
含有从8至14个碳原子的基于烃的油，并且尤其是：
-支链的C8-C14烷烃，例如石油来源的C8-C14异烷烃(又称为异链烷烃)，例如异十二烷(又称为2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、异癸烷、以及例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油，
-直链烷烃，例如由沙索公司(Sasol)以各自的索引号Parafol12-97和Parafol14-97出售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)、以及还有其混合物，十一烷-十三烷混合物、在来自科宁(Cognis)公司的专利申请WO 2008/155 059的实例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物，及其混合物，
-短链酯(总计含有从3至8个碳原子)，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯，
-植物来源的基于烃的油，如由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯，其脂肪酸可以具有从C4至C24变化的链长，这些链可能是直链或支链的，并且是饱和的或不饱和的；这些油尤其是庚酸或辛酸甘油三酯、或者可替代地小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油和麝香玫瑰油；牛油树脂；或者另外，辛酸/癸酸甘油三酯，例如由法国迪博斯特林公司(Stéarineries Dubois)出售的那些或者由诺贝尔炸药公司(Dynamit Nobel)以名称Miglyol和出售的那些，
-具有从10至40个碳原子的合成醚；
-矿物或合成来源的直链或支链的烃类，如石油膏、聚癸烯、氢化聚异丁烯如角鲨烷以及液体石蜡，以及它们的混合物，
-合成酯，如具有式R1COOR2的油，其中R1表示含有从1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R2表示尤其是支链的含有从1至40个碳原子的基于烃的链，条件是R1+R2≥10，例如，鸭子尾脂腺油(Purcellin oil)(鲸蜡硬脂基辛酸酯)，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，C12至C15烷基苯甲酸酯，月桂酸己酯，己二酸二异丙酯，异壬酸异壬酯，棕榈酸2-乙基己基酯，异硬脂酸异硬脂基酯，月桂酸2-己基癸基酯，棕榈酸2-辛基癸基酯，肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯，庚酸烷基酯或聚庚酸烷基酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯，如丙二醇二辛酸酯；羟基化酯，如乳酸异硬脂基酯、苹果酸二异硬脂基酯和乳酸2-辛基十二烷基酯；多元醇酯和季戊四醇酯，
-在室温下是液体的、具有含有从12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、或2-十一烷基十五烷醇。
有利地，基于烃的油是非极性的(因此仅由碳原子和氢原子形成)。
基于烃的油优选选自含有从8至14个碳原子的基于烃的油，特别是之前描述的非极性油。
优选地，基于烃的油是异十二烷。
除了基于烃的油之外，包含聚合物的组合物可以含有硅油。术语“硅油”意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。硅油可以是挥发性或非挥发性的。
术语“挥发性油”意指在室温和大气压下在与皮肤接触时在不到一小时内能够挥发的油(或非水性介质)。该挥发性油是挥发性的化妆品油，它在室温下是液体，尤其是在室温和大气压下具有非零的蒸气压，具体地具有范围从0.13Pa至40 000Pa(10-3至300mmHg)、优选范围从1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)、并且优选地范围从1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。
术语“非挥发性油”意指蒸气压小于0.13Pa的油。
可以提及的挥发性硅油包括挥发性直链或环状的硅油，尤其是粘度≤8厘泊(cSt)(8×10-6m2/s)并且尤其具有从2至10个硅原子并且特别是从2至7个硅原子的那些，这些硅氧烷任选地包含具有从1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油，可以提及的特别是粘度为5和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。
作为非挥发性硅油，可以提及直链或环状非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，其在硅氧烷链的侧链或末端处，这些基团含有从2至24个碳原子；苯基硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
有利地，该组合物可以包含相对于该组合物中存在的油的总重量范围是按重量计从60％至100％的含量的基于烃的油以及按重量计从0％至40％的硅油。根据本发明的优选实施例，该组合物仅含有作为油的基于烃的油。
根据本发明使用的组合物可以包含选自芳香剂、防腐剂、填料、UV屏蔽剂、油、蜡、表面活性剂、保湿剂、维生素、神经酰胺、抗氧化剂、自由基清除剂、聚合物、增稠剂和染料的化妆品添加剂。
根据本发明使用的组合物还可以包含染料如粉状染料、脂溶性染料或水溶性染料。这种染料可以存在的含量的范围为相对于该组合物的总重量按重量计从0.01％至30％。
粉状染料可以选自颜料和珍珠母。
这些颜料可以是白色或带颜色的、无机的和/或有机的，以及涂覆的或未涂覆的。在这些无机颜料中，可以提及的是二氧化钛(可任选地经表面处理的)，锆、锌或铈的氧化物，以及还有铁或铬的氧化物，锰紫，群青，氢氧化铬以及铁蓝。在这些有机颜料中，可以提及的是碳黑、D&C类型的颜料、以及基于胭脂虫红或者基于钡、锶、钙或铝的色淀。
珍珠母可以选自白色珠光颜料，如涂覆有钛或涂覆有氯氧化铋的云母；带颜色的珠光颜料，如具有铁氧化物的钛云母、特别是具有铁蓝或氧化铬的钛云母、具有上述类型的有机颜料的钛云母、以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。
脂溶性染料是例如苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂树红。水溶性染料是例如甜菜根汁或亚甲基蓝。
有利地，根据本发明使用的组合物是皮肤护理组合物。
根据本发明使用的组合物可以是化妆组合物，例如粉底、口红或眼线膏(liner)。
根据一个实施例，根据本发明使用的组合物是化妆组合物并且包含如前所述的挥发性油和非挥发性油。特别地，该化妆组合物可以包含基于烃的挥发性油和基于烃的非挥发性油。
根据一个实施例，根据本发明的组合物是头发定型组合物。
根据一个实施例，根据本发明使用的组合物是无水组合物。术语“无水组合物”意指含有按重量计小于2％的水、或者甚至小于0.5％的水并且尤其不含水的组合物。在适当时，这种少量的水尤其可以通过可能含有残留量的水的组合物成分引入。
按照根据本发明的方法的第一实施例，首先将包含嵌段聚合物的组合物、特别是化妆品组合物施用到角蛋白材料上，然后施用所述多胺化合物或含有所述多胺化合物的化妆品组合物。该多胺化合物的施用可以在将嵌段聚合物施用到角蛋白材料上之后在5分钟与一小时之间的时间后进行。
按照根据本发明的方法的第二实施例，首先将所述多胺化合物或含有所述多胺化合物的化妆品组合物施用到角蛋白材料上，并且然后施用包含该嵌段聚合物的组合物、尤其是化妆品组合物。该嵌段聚合物的施用可以在将所述多胺化合物施用到角蛋白材料上之后在5分钟与一小时之间的时间后进行。
现在将参考以下实例来描述本发明，这些实例是作为非限制性说明给出的。
实例1：甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异冰片酯(按重量计35/35)-共-丙烯酸异丁酯/马来酸酐(按重量计25/5)共聚物
将1升异十二烷置于配备有搅拌锚的带夹套的1升反应器中，并且然后在1小时内将温度从25℃升至90℃。
然后在1小时内加入105g的甲基丙烯酸异冰片酯、105g的丙烯酸异冰片酯和1.8g的2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷(来自阿克苏诺贝尔公司的141)。将反应混合物在90℃下搅拌1小时30分钟。
然后在30分钟内加入75g的丙烯酸异丁酯、15g的马来酸酐和1.2g的2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷。
将反应混合物在90℃下搅拌3小时，并且然后冷却至室温(25℃)并且通过加入150g的异十二烷进行稀释。
由此获得了含有在异十二烷中的50％的聚合物活性材料的溶液。
所获得的聚合物具有18 000的数均分子量(Mn)和290 200的重均分子量(Mw)；其中Ip＝8.9。
对比实例2至7：以两个步骤施用的化妆组合物的化妆品评估
制备以下描述的底涂层的三种化妆组合物(唇彩)和含有α，ω-(3-氨丙基)聚(二甲基硅氧烷)二胺硅氧烷Mn约2500(来自西格玛公司(Sigma))的顶涂层组合物。
通过产生具有100μm的湿厚度的沉积物，将每种底涂层组合物施用到由弹性体制成的皮肤等同支撑物上，将其在室温(25℃)下干燥24小时。
然后通过产生具有100μm的湿厚度的沉积物，将顶涂层组合物施用到每个干底涂层沉积物上，将其在室温(25℃)下干燥24小时。
然后观察在施用顶涂层组合物之前(在本发明之外的)和之后(本发明)获得的膜的状态。
通过分别施加0.5ml的水、0.5ml的橄榄油和0.5ml的皮脂来评估所获得的膜的耐受性；接触5分钟后，用棉绒擦拭膜的表面，并且然后观察膜的状态(膜的降解或未降解的外观)。
还评估了膜的粘性以及用手指触摸膜时其转移或不转移的能力。
评估按以下方式进行：
+++：非常有效的评估的化妆品特性
++：中等有效的评估的化妆品特性
+：略微有效的评估的化妆品特性
0：无效的评估的化妆品特性
获得了以下结果：
所获得的结果表明，由施用聚合物1(有或没有异十六烷)然后是二胺硅氧烷(实例3、5、7)产生的沉积物形成非粘性的均匀膜，其不通过手指转移，并且是耐水、耐油和耐皮脂的，而单独施用聚合物1(实例2、4、6)形成粘得多且转移到手指上并且具有对水、油和皮脂的较差耐受性的沉积物。
因此，通过施用含有二胺硅氧烷的顶涂层组合物，与手指接触时的非粘性和耐转移性方面以及还有膜与橄榄油和皮脂接触的耐受性显著提高。
施用到嘴唇上的实例3和5的口红组合物因此使得有可能获得非粘性的、耐转移的并且耐油和耐皮脂的化妆品，因此其具有良好的持久性。
施用到皮肤上的实例7的组合物因此使得有可能获得非粘性的、耐转移的并且耐油和耐皮脂的化妆品，因此其具有良好的持久性。
对比实例8至13；以两个步骤施用的化妆组合物的化妆品评估
制备了以下描述的含有实例1的聚合物的底涂层的化妆组合物(口红)和5种含有选自3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷(Mn＝25 000和50 000)、乙二胺、聚醚二胺和双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷的胺化合物的顶涂层组合物。
施用这些组合物并且如之前在实例1至7中描述的评估所得的膜的化妆品特性。还以相同的方式评估所得的膜的光泽外观。
获得了以下结果：
(1)ED-900聚醚胺(亨斯迈公司)
(2)AX(迈图高新材料公司)
所获得的结果表明，由施用聚合物1然后是胺化合物(实例9至13)产生的沉积物形成非粘性的均匀膜，其不通过手指转移，并且是耐油的，而单独施用聚合物1(实例8)形成转移到手指上并且具有对油的差耐受性的沉积物。
因此，通过施用含有所测试的胺化合物的顶涂层组合物，与手指接触时的非粘性和耐转移性方面以及还有膜与橄榄油接触的耐受性得以提高。还应注意，氨基硅氧烷化合物还为所获得的膜提供良好的光泽。
施用到嘴唇上的实例8至13的组合物因此使得有可能获得非粘性的、耐转移的并且耐油的化妆品，因此其具有良好的持久性。
实例14：睫毛膏组合物
将含有25％AM的实例1的聚合物、5％的氧化铁黑、10％的二硬脂二甲铵锂蒙脱石(来自海名斯公司的Bentone Gel ISD V)和65％的异十二烷的底涂层组合物施用到假睫毛样品上。将经处理的睫毛自然干燥(25℃)24小时。
然后将0.5g的含有在异十二烷中的10％AM的3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷(Mn2500；来自西格玛公司的索引号481688)的顶涂层组合物施用到假睫毛上，并且然后自然干燥24小时。
含有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物的施用使得有可能获得耐皮脂的睫毛化妆组合物。

Claims (36)

1.一种用于处理角蛋白材料的化妆方法，该化妆方法包括将包含马来酸酐嵌段聚合物的化妆品组合物和带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物、或含有该多胺化合物的化妆品组合物顺序施用到角蛋白材料上，
所述嵌段聚合物包含：
至少一个第一嵌段，其具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R2表示C4至C12环烷基；以及
至少一个第二嵌段，其具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种马来酸酐单体和至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R3表示除了叔丁基或甲氧基乙基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该嵌段聚合物的该第一嵌段由以下项获得：至少一种具有式CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯单体，其中R2表示C4至C12环烷基，和至少一种具有式CH2＝C(CH3)-COOR’2的甲基丙烯酸酯单体，其中R’2表示C4至C12环烷基；
以及任选地选自直链或支链的(甲基)丙烯酸C8-C22烷基酯的附加单体。
3.根据前一权利要求所述的方法，其特征在于，对于该嵌段聚合物的该第一嵌段，所述丙烯酸酯单体和所述甲基丙烯酸酯单体处于在30/70与70/30之间、优选在40/60与60/40之间、尤其在45/55与55/45之间的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯质量比例。
4.根据权利要求2和3中任一项所述的方法，其特征在于，该嵌段聚合物的该第一嵌段通过甲基丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异冰片酯的聚合获得。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该嵌段聚合物中该第一嵌段的比例范围是该聚合物的按重量计从60％至80％并且还更好地从65％至75％。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该嵌段聚合物的该第二嵌段包含选自丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸甲氧基乙酯、或其混合物的单体，并且优选丙烯酸异丁酯。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，对于该嵌段聚合物的该第二嵌段，该马来酸酐和所述(甲基)丙烯酸酯单体处于范围从1至10、优选范围从2至9、尤其范围从3至8、或可替代地范围从4至7的(甲基)丙烯酸酯/马来酸酐质量比例。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该嵌段聚合物的该第二嵌段包含具有式(I)的附加硅氧烷单体：
其中：
-R8表示氢原子或甲基；优选甲基；
-R9表示含有从1至10个碳原子、优选含有从2至4个碳原子、并且任选含有一个或两个-O-醚键的直链或支链的、优选直链的二价基于烃的基团；优选亚乙基、亚丙基或亚丁基；
-R10表示含有从1至10个碳原子、尤其从2至8个碳原子的直链或支链烷基；优选甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；
-n表示范围从1至300、优选地范围从3至200并且优选地范围从5至100的整数。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该嵌段聚合物中该第二嵌段的比例范围是该聚合物的按重量计从20％至40％并且还更好地从25％至35％。
10.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述嵌段聚合物包含含有该第一嵌段的至少一种构成单体和该第二嵌段的至少一种构成单体的中间链段，并且尤其是统计聚合物。
11.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述嵌段聚合物具有大于2、优选范围从3至11的多分散性指数。
12.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，相对于来源于即时混合的组合物的总重量，该马来酸酐嵌段聚合物以范围为按重量计从0.1％至40％、优选按重量计从0.5％至35％、优选范围为按重量计从1％至30％并且更优选范围为按重量计从10％至30％的含量存在于施用到角蛋白材料上的组合物中。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该多胺化合物包含从2至20个碳原子。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该多胺化合物选自N-甲基-1，3-二氨基丙烷、N-丙基-1，3-二氨基丙烷、N-异丙基-1，3-二氨基丙烷、N-环己基-1，3-二氨基丙烷、2-(3-氨基丙基氨基)乙醇、3-(2-氨乙基)氨基丙基胺、双(3-氨丙基)胺、甲基双(3-氨丙基)胺、N-(3-氨丙基)-1，4-二氨基丁烷、N，N-二甲基二亚丙基三胺、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、N，N’-双(3-氨丙基)-1，3-丙二胺、乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、赖氨酸、胱胺、苯二甲胺、三(2-氨乙基)胺和亚精胺；
优选选自乙二胺、1，3-丙二胺和1，4-丁二胺；其优选是乙二胺。
15.根据权利要求1至12之一所述的方法，其特征在于，该多胺化合物选自基于胺的聚合物，尤其是具有范围从500至1 000 000、优选范围从500至500 000、并且优选范围从500至100 000的重均分子量。
16.根据前一权利要求所述的方法，其特征在于，该多胺化合物选自聚((C2-C5)亚烷基亚胺)，并且特别是聚亚乙基亚胺和聚亚丙基亚胺，尤其是聚(亚乙基亚胺)；聚(烯丙基胺)；聚乙烯胺及其共聚物，特别是与乙烯酰胺的共聚物；乙烯胺/乙烯甲酰胺共聚物；带有NH2基团的聚氯基酸，如聚赖氨酸；氨基葡聚糖；氨基聚乙烯醇、基于丙烯酰胺基丙胺的共聚物；壳聚糖；
在链端处或在侧链上包含伯胺基团、例如氨基丙基侧基或端基的聚二甲基硅氧烷，例如具有式(A)或(B)或(C)的那些：
H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)2C4H9 (C)
其中：
在式(A)中：n的值是使得该聚硅氧烷的重均分子量在500与55 000之间；
在式(B)中，n和m的值是使得该聚硅氧烷的重均分子量在1000 与55 000之间；
在式(C)中，n的值是使得该聚硅氧烷的重均分子量在500与3000之间；
具有式(D)的氨端聚二甲基硅氧烷：
其中，R、R’和R”，可以相同或不同，各自表示C1-C4烷基或羟基，A表示C3亚烷基并且m和n是使得该化合物的重均分子量大致在5000与500 000之间；
具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷：
其中：
-R1和R2，可以相同或不同、优选相同，表示包含从6至30个碳原子、优选从8至24个碳原子并且优选从12至20个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和的烃基，
-A表示含有从2至8个碳原子的直链或支链的亚烷基，
-x和y是范围从1至5000的整数；优选地，x的范围是从10至2000并且尤其从100至1000；优选地，y的范围是从1至100；
优选地，对于具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷：
-x的范围是从10至2000并且尤其从100至1000；
-y的范围是从1至100；
-A包含从3至6个碳原子，并且特别是4个碳原子；优选地，A是支链的；优选地，A选自以下二价基团：-CH2CH2CH2-和
-CH2CH(CH3)CH2-；并且
-R1和R2，可以相同或不同，表示包含从6至30个碳原子、优选从8至24个碳原子并且尤其从12至20个碳原子的饱和直链基团，例如十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基；有利地，R1和R2表示十六烷基(鲸蜡基)和十八烷基(硬脂基)基团的混合物(也称为鲸蜡硬脂基的混合物)；
优选地，具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷是双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷；
聚醚二胺，并且特别是聚乙二醇和/或聚丙二醇α，ω-二胺；聚四氢呋喃(或聚丁二醇)α，ω-二胺和聚丁二烯α，ω-二胺；
带有胺末端官能团的聚酰胺胺树枝状聚合物；
带有伯胺或仲胺侧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酰胺，如聚(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺或聚甲基丙烯酸(2-氨乙基)酯；
优选在链端处或在侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷；具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷；聚乙二醇和/或聚丙二醇α，ω-二胺；乙二胺、1，3-丙二胺和1，4-丁二胺；
优选地，在链端处包含氨丙基端基的聚二甲基硅氧烷、双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷、包含从2至50个衍生自环氧乙烷的单元和从1至10个衍生自环氧丙烷的单元的聚乙二醇/聚丙二醇α，ω-二胺共聚物。
17.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该多胺化合物以范围从0.01至10、优选地范围从0.1至5、优选地范围从0.1至2并且更优选地范围从0.1至1的该多胺化合物的胺基/该嵌段聚合物的马来酸酐基团的摩尔比使用。
18.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该组合物包含基于烃的油，优选含有从8至14个碳原子的非极性基于烃的油，优选异十二烷。
19.根据前一权利要求所述的方法，其特征在于，该包含烯属聚合物的组合物含有硅油。
20.根据权利要求1至19中任一项所述的方法，其特征在于，首先将包含该马来酸酐嵌段聚合物的组合物施用到角蛋白材料上，并且然后施用该多胺化合物或含有该多胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物。
21.根据权利要求1至18中任一项所述的方法，其特征在于，首先将该胺化合物或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物施用到角蛋白材料上，并且然后施用包含该马来酸酐丙烯酸聚合物的组合物。
22.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该方法在皮肤、嘴唇、睫毛、头发或指甲上进行。
23.一种嵌段聚合物，其包含：
至少一个第一嵌段，其具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R2表示C4至C12环烷基；以及
至少一个第二嵌段，其具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种马来酸酐单体和至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R3表示除了叔丁基或甲氧基乙基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基。
24.根据前一权利要求所述的聚合物，其特征在于，该第一嵌段由以下项获得：至少一种具有式CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯单体，其中R2表示C4至C12环烷基，和至少一种具有式CH2＝C(CH3)-COOR’2的甲基丙烯酸酯单体，其中R’2表示C4至C12环烷基；
以及任选地选自直链或支链的(甲基)丙烯酸C8-C22烷基酯的附加单体。
25.根据前一权利要求所述的聚合物，其特征在于，对于该第一嵌段，所述丙烯酸酯单体和所述甲基丙烯酸酯单体处于在30/70与70/30之间、优选在40/60与60/40之间、尤其在45/55与55/45之间的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯质量比例。
26.根据权利要求23至25之一所述的聚合物，其特征在于，该第一嵌段通过甲基丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异冰片酯的聚合获得。
27.根据权利要求23至26中任一项所述的聚合物，其特征在于，该第一嵌段的比例范围是该聚合物的按重量计从60％至80％并且还更好地从65％至75％。
28.根据权利要求23至27中任一项所述的聚合物，其特征在于，该第二嵌段包含选自丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸甲氧基乙酯、或其混合物的单体，并且优选丙烯酸异丁酯。
29.根据权利要求23至27中任一项所述的聚合物，其特征在于，对于该第二嵌段，该马来酸酐和所述(甲基)丙烯酸酯单体处于范围从1至10、优选范围从2至9、尤其范围从3至8、或可替代地范围从4至7的(甲基)丙烯酸酯/马来酸酐质量比例。
30.根据权利要求23至29中任一项所述的聚合物，其特征在于，该第二嵌段包含具有式(I)的附加硅氧烷单体：
其中：
-R8表示氢原子或甲基；优选甲基；
-R9表示含有从1至10个碳原子、优选含有从2至4个碳原子、并且任选含有一个或两个-O-醚键的直链或支链的、优选直链的二价基于烃的基团；优选亚乙基、亚丙基或亚丁基；
-R10表示含有从1至10个碳原子、尤其从2至8个碳原子的直链或支链烷基；优选甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；
-n表示范围从1至300、优选地范围从3至200并且优选地范围从5至100的整数。
31.根据权利要求23至30中任一项所述的聚合物，其特征在于，该第二嵌段的比例范围是该聚合物的按重量计从20％至40％并且还更好地从25％至35％。
32.根据权利要求23至31之一所述的聚合物，其特征在于，该聚合物包含含有该第一嵌段的至少一种构成单体和该第二嵌段的至少一种构成单体的中间链段，并且尤其是统计聚合物。
33.根据权利要求23至32之一所述的聚合物，其特征在于，该聚合物具有大于2、优选范围从3至11的多分散性指数。
34.一种组合物，其包含在生理学上可接受的介质中的根据权利要求23至33之一所述的嵌段聚合物。
35.一种试剂盒，其包含第一组合物和第二组合物，该第一组合物包含如权利要求23至33之一所定义的马来酸酐嵌段聚合物并且包含生理学上可接受的介质，该第二组合物包含带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物并且包含生理学上可接受的介质，该第一组合物和该第二组合物各自被包装在单独的包装组件中。
36.一种聚合物，其可以通过使如权利要求23至33中任一项所定义的马来酸酐丙烯酸聚合物与带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物反应获得。
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