CN110494121B

CN110494121B - 使用颜料、马来酸酐丙烯酸聚合物和胺化合物的染发方法

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Publication number: CN110494121B
Application number: CN201880023659.5A
Authority: CN
Inventors: S.肖多罗夫斯基-金姆斯
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2017-04-07
Filing date: 2018-04-09
Publication date: 2022-08-05
Anticipated expiration: 2038-04-09
Also published as: US10993902B2; EP3606497B1; CN110494121A; US20200101004A1; RU2756516C2; BR112019020437A2; JP2020512998A; EP3606497A1; ES2890433T3; JP6921986B2; FR3064913B1; FR3064913A1; RU2019135284A3; RU2019135284A; WO2018185345A1

Abstract

本发明涉及一种染发方法，其包括：将包含马来酸酐烯属聚合物的组合物和选自带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物和氨基烷氧基硅烷的胺化合物、以及至少一种颜料施用于头发所述烯属聚合物衍生自以下项的聚合：(a)相对于单体的总重量，按重量计45％至95％的带有至少C₈直链或支链烷基的烯属单体；(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；(c)按重量计0％至50％的另外的单体；当所述胺化合物是氨基烷氧基硅烷时，使用的所述组合物是无水的。

Description

使用颜料、马来酸酐丙烯酸聚合物和胺化合物的染发方法

技术领域

本发明涉及一种使用颜料和马来酸酐丙烯酸聚合物和胺化合物的染发方法，以及还有一种用于进行所述方法的试剂盒。

背景技术

美容产品经常需要使用成膜聚合物以在角蛋白材料上获得具有良好美容特性的产品沉积物。特别地，需要成膜沉积物具有良好的持久性，特别是沉积物在与手指、衣服接触期间不会转移，以及需要在与水(尤其是雨)接触时或者在淋浴或可替代地出汗期间也具有良好持久性。皮肤皮脂也可能损坏成膜沉积物。

在角蛋白纤维染色的领域中，已知的惯例是通过各种技术使用用于非永久染色的直接染料，或用于永久染色的染料前体来染色角蛋白纤维。

非永久染色或直接染色包括用含有直接染料的染色组合物对角蛋白纤维进行染色。这些染料是有色的且着色分子，所述分子对角蛋白纤维具有亲和力。将它们施用于角蛋白纤维持续获得希望着色所需的时间，并且然后将其冲洗掉。

所使用的标准染料具体地是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、呫吨、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷类型的染料或天然染料。

这些染料中的一些可以在增亮条件下使用，这使得能够产生在深色头发上可见的着色。

还已知的惯例是通过氧化染色对角蛋白纤维永久性地染色。该染色技术包括将含有染料前体(诸如氧化显色碱和成色剂)的组合物施用于角蛋白纤维。这些前体在氧化剂的作用下在头发中形成一种或多种有色物质。

用作氧化显色碱和成色剂的分子的种类允许获得宽范围的颜色，并且由其产生的着色通常是永久的、强烈的并且耐外部试剂的，尤其是耐光、耐恶劣天气、耐洗涤、耐汗水以及耐摩擦的。

为了在深色头发上可见，这两种染色技术需要预先或同时漂白角蛋白纤维。用氧化剂(诸如过氧化氢或过酸盐)进行的这种漂白步骤导致角蛋白纤维的明显降解，所述降解损害了它们的化妆品特性。然后头发具有变得粗糙、更难解开和更脆性的趋势。

另一种染色方法包括使用颜料。具体地，在角蛋白纤维表面上使用颜料通常使得能够在深色头发上获得可见的着色，因为表面颜料掩盖了纤维的天然颜色。例如，专利申请FR 2 741 530中描述了使用颜料对角蛋白纤维进行染色，所述专利申请建议使用组合物对角蛋白纤维进行临时染色，所述组合物包含至少一种成膜聚合物颗粒的分散体和至少一种分散在所述分散体的连续相中的颜料，所述成膜聚合物颗粒包含至少一种酸官能团。

通过该染色方法获得的着色具有从首次洗发剂洗涤中去除的缺点。

此外，由专利申请FR 2 907 678已知的惯例是使用包含聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物和颜料的组合物对头发进行着色涂布。然而，使用这种组合物，所获得的涂层并不总是非常均匀的，并且发丝的独立性并不总是非常良好。

由专利EP 1 392 222中还已知的惯例是使用一种包含超分子聚合物的化妆品组合物来护理和/或处理角蛋白材料，所述超分子聚合物带有聚合物主链和至少两个能够形成至少三个氢键的基团，并且由专利EP 1 435 900中还已知的惯例是使用一种包含超分子聚合物和表面活性剂或头发调理剂的头发用组合物，所述超分子聚合物包含聚合物主链和至少两个能够形成至少三个氢键的基团。因此，本发明的目的是提供一种用于对角蛋白纤维(诸如头发)进行染色的组合物，所述组合物可以产生有色涂层，所述有色涂层对侵蚀因素(诸如刷涂)表现出良好耐受性、不渗出、耐汗液、耐光以及耐恶劣天气、并且相对于洗发具有持久性、以及耐头发可能经受的各种侵蚀因素，而没有角蛋白纤维的降解并且同时保留完全个性化的发丝。

发明内容

诸位发明人已经发现，使用一种或多种颜料以及特定的马来酸酐烯属聚合物结合特定的胺化合物的染发方法使得能够获得耐受性染发。

根据本发明的方法可以在角蛋白纤维上产生有色涂层，所述有色涂层可以以相对于洗发具有持久性的方式在所有头发类型上(尤其是在深色头发上)产生可见着色，同时保留角蛋白纤维的物理品质。这种涂层特别地耐头发可能经受的外部侵蚀因素诸如吹干和出汗。它可以特别地产生平滑且均匀的沉积物。此外，出乎意料地观察到，发丝保持完美的个性化，并且可以造型而没有任何问题。

术语“个性化的发丝”意指在施用组合物并且干燥之后不黏在一起(或者全部彼此分开)并且因此不形成头发团块的发丝，几乎围绕每根发丝都形成了涂层。

本发明的目的是一种染发方法，其包括：

将包含至少一种颜料和马来酸酐烯属聚合物的组合物施用于头发，以及将选自含有几个伯胺和/或仲胺的多胺化合物和/或氨基烷氧基硅烷基团的胺化合物施用于头发，

所述烯属聚合物衍生自以下项的聚合：

(a)相对于单体的总重量，按重量计45％至95％的带有至少C₈直链或支链烷基的烯属单体；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0％至50％的另外的单体，所述另外的单体选自：

(i)具有下式(I)的带有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷硅酮单体；

其中：

-R₈表示氢原子或甲基；

-R₉表示含有1至10个碳原子并且任选地含有一个或两个醚键-O-的直链或支链的基于二价烃的基团；

-R₁₀表示含有1至10个碳原子并且尤其是2至8个碳原子的直链或支链的烷基；

-n表示1至300的整数；

(ii)(甲基)丙烯酸C₁-C₆直链或支链烷基酯或(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯非硅酮单体；

当所述胺化合物是氨基烷氧基硅烷时，使用的所述组合物是无水的。

更确切地说，本发明的目的是一种染发方法，其包括：

或者将包含马来酸酐烯属聚合物的组合物以及选自带有几个伯胺和/或仲胺的多胺化合物和氨基烷氧基硅烷化合物的胺化合物、或含有所述胺化合物的组合物顺序施用于头发；

或者将源自包含马来酸酐丙烯酸聚合物的组合物和选自氨基烷氧基硅烷的胺化合物或含有所述胺化合物的组合物的混合的组合物施用于头发，所述组合物中的一种和/或另一种包含至少一种颜料；并且

所述烯属聚合物是如先前所定义的。

具体实施方式

根据本发明方法的第一实施例，将包含烯属聚合物的组合物和如先前所定义的胺化合物、或含有如先前所定义的胺化合物的组合物顺序施用于头发上，当所述胺化合物是氨基烷氧基硅烷时所使用的组合物是无水的，并且所述组合物中的一种和/或另一种包含至少一种颜料。

根据本发明方法的一个实施例，首先将包含所述烯属聚合物的所述组合物施用于头发，并且然后施用所述胺化合物或含有所述胺化合物的组合物，所述组合物中的一种和/或另一种包含至少一种颜料。

根据另一个实施例，首先将所述胺化合物、或含有所述胺化合物的组合物施用于头发，并且然后施用包含所述马来酸酐烯属聚合物的所述组合物，所述组合物中的一种和/或另一种包含至少一种颜料。

根据本发明方法的第二实施例，将源自如先前所定义的包含烯属聚合物的组合物和如先前所定义的胺化合物、或含有所述胺化合物的组合物的混合(临时的)的组合物施用于头发，当所述胺化合物是氨基烷氧基硅烷时，所述源自混合的组合物是无水的，并且所述组合物中的一种和/或另一种包含至少一种颜料。

根据本发明方法的一个实施例，对包含烯属聚合物的组合物和胺化合物、或含有所述胺化合物的组合物的混合是在将其施用于角蛋白材料之前在1分钟至24小时、并且优选5至30分钟的时间内进行。

本发明可以呈试剂盒的形式，所述试剂盒包含如先前所述的包含所述马来酸酐烯属聚合物的第一组合物和包含如先前所述的胺化合物的第二组合物，并且所述第一和第二组合物包含至少一种颜料并且各自被包装在单独的包装组件中，当所述胺化合物是氨基烷氧基硅烷时，所述组合物是无水的。

组合物包装组件是以已知方式进行的适用于储存化妆品组合物的任何包装(特别是瓶、管、喷雾瓶或气溶胶瓶)。

根据本发明使用的烯属聚合物包含带有至少C₈直链或支链烷基基团的烯属单体(被称为脂肪链烯属单体)；所述烷基基团可以是C₈-C₂₂或C₈至C₁₂直链或支链烷基基团。

这样的脂肪链烯属单体可以选自：

a)(甲基)丙烯酸C₈-C₂₂直链或支链烷基酯(即包含C₈-C₂₂烷基基团)；

b)具有式CH₂＝C(R₁)-CONR₃R₄的(甲基)丙烯酰胺，其中R₁表示氢原子或甲基，R₃表示氢原子或者C₁-C₁₂直链或支链烷基基团，并且R₄表示C₈至C₁₂直链或支链烷基基团，诸如异辛基、异壬基或十一烷基基团；

c)具有式R₅-CO-O-CH＝CH₂的乙烯基酯，其中R₅表示C₈-C₂₂直链或支链烷基；

d)具有式R₆-O-CH＝CH₂的醚，其中R₆表示C₈-C₂₂直链或支链烷基基团。

可以提及的C₈-C₂₂直链或支链的烷基基团包括辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、二十烷基和山嵛基，并且尤其是2-乙基己基、月桂基、山嵛基或硬脂基基团。

优选地，脂肪链烯属单体选自(甲基)丙烯酸C₈-C₂₂烷基酯并且特别是(甲基)丙烯酸C₈-C₁₈烷基酯，例如丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸山嵛酯、丙烯酸硬脂酯和甲基丙烯酸硬脂酯。

优选地使用丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯或甲基丙烯酸硬脂酯。

优选地使用丙烯酸2-乙基己酯。

所述脂肪链单体在所述烯属聚合物中可以相对于单体的总重量按重量计45％至90％并且优选按重量计50％至90％的含量存在。

在烯属聚合物中不存在另外的单体的情况下，所述脂肪链单体可以相对于单体的总重量按重量计75％至95％、优选按重量计75％至90％并且优选地按重量计78％至87％的含量存在。

在烯属聚合物中存在另外的单体的情况下，所述脂肪链单体可以相对于单体的总重量按重量计45％至94.5％、优选按重量计45％至90％、优选地按重量计50％至75％并且更优选地按重量计52％至67％的含量存在。

根据本发明使用的烯属聚合物含有马来酸酐。

马来酸酐在所述烯属聚合物中可以相对于单体的总重量按重量计10％至25％并且优选按重量计13％至22％的含量存在。

另外的硅酮单体是具有下式(I)的带有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷(下文称为硅酮单体)：

其中：

-R₈表示氢原子或甲基；优选甲基；

-R₉表示含有1至10个碳原子、优选含有2至4个碳原子、并且任选含有一个或两个-O-醚键的直链或支链的、优选直链的基于二价烃的基团；优选亚乙基、亚丙基或亚丁基；

-R₁₀表示含有1至10个碳原子、尤其2至8个碳原子的直链或支链烷基；优选甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；

-n表示1至300、优选地3至200并且优选地5至100的整数。

具体地可以使用单甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷，诸如由盖斯特公司(Gelest Inc)以名称MCR-M07、MCR-M17、MCR-M11和MCR-M22销售的那些，或者由信越公司(Shin-Etsu)以名称X-22-2475、X-22-2426和X-22-174DX销售的硅酮大分子单体。

另外的硅酮单体在所述烯属聚合物中可以相对于单体的总重量按重量计5％至50％、优选按重量计15％至40％、优选地按重量计20％至35％并且尤其是按重量计25％至35％的含量存在。

选自(甲基)丙烯酸C₁-C₆直链或支链烷基酯的另外的非硅酮单体可以是例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯或(甲基)丙烯酸己酯。优选地使用(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯。

(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯优选地是(甲基)丙烯酸异冰片酯。

另外的非硅酮单体在所述烯属聚合物中可以相对于单体的总重量按重量计0.5％至50％、优选按重量计5％至50％、优选地按重量计15％至40％并且更优选地按重量计20％至35％的含量存在。

根据本发明的一个实施例，所述烯属聚合物不包含任何另外的单体：它由带有至少C₈直链或支链的烷基的烯属单体和马来酸酐形成。

根据本发明的另一个实施例，烯属聚合物包含至少一种如先前所定义的另外的单体。另外的单体在所述烯属聚合物中可以相对于单体的总重量按重量计5％至50％、优选按重量计15％至40％、优选地按重量计20％至35％并且尤其是按重量计25％至35％的含量存在。

根据本发明的另一个实施例，烯属聚合物包含至少一种如先前所定义的另外的硅酮单体。

根据本发明的另一个实施例，烯属聚合物包含至少一种如先前所定义的另外的非硅酮单体。优选地，它是(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯。

根据本发明的另一个实施例，烯属聚合物包含如先前所定义的至少一种另外的硅酮单体和至少一种另外的非硅酮单体。

根据本发明的第一实施例，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计75％至95％的(甲基)丙烯酸C₈-C₂₂直链或支链烷基酯；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计75％至95％的(甲基)丙烯酸C₈-C₁₈直链或支链烷基酯；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计75％至95％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计75％至95％的(甲基)丙烯酸硬脂酯；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计75％至95％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐。

优选地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计75％至90％的(甲基)丙烯酸C₈-C₂₂直链或支链烷基酯；

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计75％至90％的(甲基)丙烯酸C₈-C₁₈直链或支链烷基酯；

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计75％至90％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计75％至90％的(甲基)丙烯酸硬脂酯；

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计75％至90％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物；

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐。

优选地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计78％至87％的(甲基)丙烯酸C₈-C₂₂直链或支链烷基酯；

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计78％至87％的(甲基)丙烯酸C₈-C₁₈直链或支链烷基酯；

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计78％至87％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计78％至87％的(甲基)丙烯酸硬脂酯；

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计78％至87％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物；

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐。

烯属聚合物可以选自以下共聚物：

丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐(按重量计85/15)

丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐(按重量计80/20)

丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐(按重量计50/30/20)

根据本发明的第二实施例，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计45％至94.5％的(甲基)丙烯酸C₈-C₂₂直链或支链烷基酯；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的如先前所述的硅酮单体(I)。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计45％至94.5％的(甲基)丙烯酸C₈-C₁₈直链或支链烷基酯；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的如先前所述的硅酮单体(I)。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计45％至94.5％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的如先前所述的硅酮单体(I)。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计45％至94.5％的(甲基)丙烯酸硬脂酯；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的如先前所述的硅酮单体(I)。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计45％至94.5％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的如先前所述的硅酮单体(I)。

优选地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计45％至90％的(甲基)丙烯酸C₈-C₂₂直链或支链烷基酯；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计5％至50％的如先前所述的硅酮单体(I)。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计45％至90％的(甲基)丙烯酸C₈-C₁₈直链或支链烷基酯；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计5％至50％的如先前所述的硅酮单体(I)。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计45％至90％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计5％至50％的如先前所述的硅酮单体(I)。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计45％至90％的(甲基)丙烯酸硬脂酯；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计5％至50％的如先前所述的硅酮单体(I)。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计45％至90％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计5％至50％的如先前所述的硅酮单体(I)。

优选地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计50％至75％的(甲基)丙烯酸C₈-C₂₂直链或支链烷基酯；

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计15％至40％的如先前所述的硅酮单体(I)。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计50％至75％的(甲基)丙烯酸C₈-C₁₈直链或支链烷基酯；

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计15％至40％的如先前所述的硅酮单体(I)。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计50％至75％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计15％至40％的如先前所述的硅酮单体(I)。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计50％至75％的(甲基)丙烯酸硬脂酯；

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计15％至40％的如先前所述的硅酮单体(I)。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计50％至75％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物；

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计15％至40％的如先前所述的硅酮单体(I)。

更优选地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计52％至67％的(甲基)丙烯酸C₈-C₂₂直链或支链烷基酯；

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

(c)按重量计20％至35％的如先前所述的硅酮单体(I)。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计52％至67％的(甲基)丙烯酸C₈-C₁₈直链或支链烷基酯；

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

(c)按重量计20％至35％的如先前所述的硅酮单体(I)。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计52％至67％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

(c)按重量计20％至35％的如先前所述的硅酮单体(I)。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计52％至67％的(甲基)丙烯酸硬脂酯；

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

(c)按重量计20％至35％的如先前所述的硅酮单体(I)。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(a)相对于单体的总重量，按重量计52％至67％的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物；

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

(c)按重量计20％至35％的如先前所述的硅酮单体(I)。

烯属聚合物可以选自以下共聚物：

丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐/硅酮单体(I)

丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/硅酮单体(I)

丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/硅酮单体(I)

对应单体含量为先前所述的，

并且特别地为：

丙烯酸2-乙基己酯/PDMS甲基丙烯酸酯/马来酸酐共聚物(按重量计50/30/20)。

根据本发明的第三实施例，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的选自(甲基)丙烯酸C₁-C₆直链或支链烷基酯或(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯的另外的非硅酮单体。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的(甲基)丙烯酸异冰片酯。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的(甲基)丙烯酸异冰片酯。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的(甲基)丙烯酸异冰片酯。

优选地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计5％至50％的选自(甲基)丙烯酸C₁-C₆直链或支链烷基酯或(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯的另外的非硅酮单体。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计5％至50％的(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计5％至50％的(甲基)丙烯酸异冰片酯。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计5％至50％的(甲基)丙烯酸异冰片酯。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计5％至50％的(甲基)丙烯酸异冰片酯。

优选地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计15％至40％的选自(甲基)丙烯酸C₁-C₆直链或支链烷基酯或(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯的另外的非硅酮单体。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计15％至40％的(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计15％至40％的(甲基)丙烯酸异冰片酯。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计15％至40％的(甲基)丙烯酸异冰片酯。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计15％至40％的(甲基)丙烯酸异冰片酯。

更优选地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

(c)按重量计20％至35％的选自(甲基)丙烯酸C₁-C₆直链或支链烷基酯或(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯的另外的非硅酮单体。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

(c)按重量计20％至35％的(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

(c)按重量计20％至35％的(甲基)丙烯酸异冰片酯。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

(c)按重量计20％至35％的(甲基)丙烯酸异冰片酯。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

(c)按重量计20％至35％的(甲基)丙烯酸异冰片酯。

烯属聚合物可以选自以下共聚物：

丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯

丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯

丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯

对应单体含量为先前所述的。

根据本发明的第四实施例，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的选自(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯的另外的非硅酮单体和如先前所述的硅酮单体(I)的混合物。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯和如先前所述的硅酮单体(I)的混合物。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的硅酮单体(I)的混合物。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

优选地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计5％至50％的选自(甲基)丙烯酸C₁-C₆直链或支链烷基酯或(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯的另外的非硅酮单体和如先前所述的硅酮单体(I)的混合物。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计5％至50％的(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯和如先前所述的硅酮单体(I)的混合物。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计5％至50％的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的硅酮单体(I)的混合物。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

优选地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计15％至40％的选自(甲基)丙烯酸C₁-C₆直链或支链烷基酯或(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯的另外的非硅酮单体和如先前所述的硅酮单体(I)的混合物。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计15％至40％的(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯和如先前所述的硅酮单体(I)的混合物。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计15％至40％的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的硅酮单体(I)的混合物。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计10％至25％的马来酸酐；

更优选地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

(c)按重量计20％至35％的选自(甲基)丙烯酸C₁-C₆直链或支链烷基酯或(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯的另外的非硅酮单体和如先前所述的硅酮单体(I)的混合物。

烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

(c)按重量计20％至35％的(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯和如先前所述的硅酮单体(I)的混合物。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

(c)按重量计20％至35％的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的硅酮单体(I)的混合物。

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

特别地，烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成：

(b)按重量计13％至22％的马来酸酐；

烯属聚合物可以选自以下共聚物：

丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯/硅酮单体(I)

丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯/硅酮单体(I)

丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯/硅酮单体(I)

对应单体含量为先前所述的。

有利地，根据本发明使用的聚合物由先前所述的单体组成。

有利地，根据本发明使用的聚合物是非离子的。

优选地，根据本发明使用的烯属聚合物具有5000至1 000 000g/mol、优选8000至500 000g/mol并且优选地10 000至350 000g/mol的重均分子量。

分子量可以尤其通过空间排阻色谱法，使用THF洗脱液、聚苯乙烯标准、来自Waters的2414折射率检测器来测定。

共聚物可以是无规、交替(嵌段)或梯度聚合物。优选地，共聚物是无规的。

根据本发明使用的共聚物可以通过先前所述单体的自由基聚合来制备，所述单体尤其是作为混合物或在聚合过程中顺序添加，尤其是使用沸点大于或等于60℃的有机溶剂，例如异十二烷、乙醇、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃或甲基乙基酮。有机溶剂使得能够溶解使用的单体和形成的聚合物。

聚合尤其是在自由基引发剂的存在下进行，所述自由基引发剂尤其是过氧化物类型(例如过氧化-2-乙基己酸叔丁酯：Trigonox 21S；2，5-二甲基-2，5-双(2-乙基己酰过氧化)己烷：Trigonox 141；过氧化新戊酸叔丁酯：来自阿克苏诺贝尔公司(AkzoNobel)的Trigonox 25C75)或例如偶氮类型(AIBN：偶氮二异丁腈；V50：2，2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐)。

聚合可以在60℃至100℃、并且优选60℃至85℃的温度下进行。

聚合时间可以是约24小时。

本发明的一个主题还是衍生自以下项的聚合的新颖聚合物：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐单体；

(c)按重量计0.5％至50％的另外的单体，所述另外的单体选自：

(i)如先前所定义的带有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷硅酮单体；

以及还有具有以下优选含量的类似聚合物：

(a)75％至95％和(b)5％至25％；(a)75％至90％和(b)10％至25％；(a)78％至87％和(b)13％至22％；

(a)45％至94.5％和(b)5％至25％和(c)0.5％至50％；(a)45％至90％和(b)5％至25％和(c)5％至50％；(a)50％至75％和(b)10％至25％和(c)15％至40％；(a)52％至67％和(b)13％至22％和(c)20％至35％。

本发明的一个主题还是先前作为第二实施例、第三实施例和第四实施例所述的新颖聚合物。

本发明的一个主题还是衍生自以下项的聚合的新颖聚合物：

(a)相对于单体的总重量，按重量计45％至95％的带有至少C₈直链或支链烷基基团的烯属单体，其选自：

i)具有式CH₂＝C(R₁)-CONR₃R₄的(甲基)丙烯酰胺，其中R₁表示氢原子或甲基，R₃表示氢原子或者直链或支链的C₁-C₁₂烷基基团，并且R₄表示C₈至C₁₂直链或支链烷基基团，诸如异辛基、异壬基或十一烷基基团；

ii)具有式R₅-CO-O-CH＝CH₂的乙烯基酯，其中R₅表示C₈-C₂₂直链或支链烷基基团；

iii)具有式R₆-O-CH＝CH₂的醚，其中R₆表示C₈-C₂₂直链或支链烷基基团；

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐单体；

(c)按重量计0％至50％的另外的单体，所述另外的单体选自：

(i)(甲基)丙烯酸直链或支链C₁-C₆烷基酯或(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯非硅酮单体；或者

(ii)如先前所定义的带有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷硅酮单体；

以及还有具有以下优选含量的类似聚合物：

a)75％至95％和(b)5％至25％；(a)75％至90％和(b)10％至25％；(a)78％至87％和(b)13％至22％；

如先前所定义的烯属聚合物在根据本发明使用的组合物中可以相对于组合物的总重量按重量计0.1％至40％、优选地按重量计0.5％至35％的活性物质、优选地按重量计1％至30％、并且更优选地按重量计10％至30％的含量存在。

颜料

在本发明的方法中可用的组合物包含至少一种颜料。术语“颜料”意指赋予角蛋白材料颜色的任何颜料。它们在25℃和大气压(760mmHg)下在水中的溶解度小于按重量计0.05％、优选小于0.01％。

可以使用的颜料尤其选自本领域已知的有机和/或矿物颜料，尤其是在Kirk-Othmer’s chemical technology Encyclopaedia[柯克-奥思默化学技术百科全书]和Ullmann’s industrial chemistry encyclopaedia[乌尔曼工业化学百科全书]中描述的那些。

这些颜料可以是以粉末或颜料糊剂的形式。它们可以是包覆的或者未包覆的。

颜料可以选自，例如，矿物颜料、有机颜料、色淀、具有特殊效果的颜料诸如珍珠母或闪光片、及其混合物。

颜料可以是矿物颜料。术语“矿物颜料”指的是满足乌尔曼百科全书(Ullmann’sencyclopaedia)中的关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在本发明中可用的矿物颜料之中，可以提及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、铬水合物、铁蓝和氧化钛。

颜料可以是有机颜料。术语“有机颜料”意指满足乌尔曼百科全书(Ullmann’sencyclopaedia)中的关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。有机颜料尤其可选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮化合物。

特别地，白色或有色有机颜料可选自胭脂红，炭黑，苯胺黑，偶氮黄，喹吖啶酮，酞菁蓝，高粱红，在颜色指数(Color Index)中以索引号CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160编号的蓝色颜料，在颜色指数中以索引号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005编号的黄色颜料，在颜色指数中以索引号CI 61565、61570和74260编号的绿色颜料，在颜色指数中以索引号CI 11725、15510、45370和71105编号的橙色颜料，在颜色指数中以索引号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470编号的红色颜料，以及如描述于专利FR 2679771中的通过吲哚或酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。

根据本发明的颜料还可以是以复合颜料的形式，如描述于专利EP 1 184 426中的。这些复合颜料可以尤其是具有颗粒的化合物，所述颗粒包含矿物核、确保有机颜料与所述核的粘合的至少一种粘合剂、和至少部分覆盖所述核的至少一种有机颜料。

有机颜料还可以是色淀。术语“色淀”意指吸附在不溶性颗粒上的染料，由此获得的组件在使用期间保持不溶。

染料吸附在其上的无机基材例如是，氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、或硼硅酸钙铝和铝。

在这些染料中，可以提及胭脂虫红。还可以提及以以下名称已知的染料：D＆C红21(CI 45 380)、D＆C橙5(CI 45 370)、D＆C红27(CI 45 410)、D＆C橙10(CI 45 425)、D＆C红3(CI 45 430)、D＆C红4(CI 15 510)、D＆C红33(CI 17 200)、D＆C黄5(CI 19 140)、D＆C黄6(CI 15 985)、D＆C绿(CI 61 570)、D＆C黄10(CI 77 002)、D＆C绿3(CI 42 053)、D＆C蓝1(CI 42 090)。

可以提及的色淀的实例是以以下名称D＆C红7(CI 15 850∶1)已知的产品。

颜料也可以是具有特殊效果的颜料。术语“具有特殊效果的颜料”意指通常产生随着观察条件(光、温度、观察角度等)的变化而变化的不均匀的有色外观(特征在于某一色调、某一艳度(vivacity)和某一亮度)的颜料。因此，它们与提供标准均匀的不透明、半透明或透明色调的有色颜料形成对比。

存在几种类型的具有特殊效果的颜料：具有低折射率的那些，诸如荧光、光致变色或热致变色颜料，和具有较高折射率的那些，诸如珍珠母或闪光片。

可以提及的具有特殊效果的颜料的实例包括珠光颜料诸如涂覆有氧化铁的钛云母、涂覆有氧化铁的云母、涂覆有氯氧化铋的云母、涂覆有氧化铬的钛云母、涂覆有尤其是上述类型的有机染料的钛云母以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母粒子，在粒子表面叠加了至少两个顺序层的金属氧化物层和/或有机染料层。

珍珠母可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色色彩或色调。

可以以说明的方式在本发明的上下文中使用的、并且可以尤其提及的珍珠母包括尤其由恩格尔哈德(Engelhard)公司以名称Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)销售的金色珍珠母；尤其由默克公司(Merck)以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)、由爱卡公司(Eckart)以名称Prestige Bronze和由恩格尔哈德公司以名称Super bronze(Cloisonne)销售的青铜色珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称Orange363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)以及由默克公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的橙色珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的棕色珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称Copper 340A(Timica)以及由爱卡公司以名称Prestige Copper销售的具有铜色调的珍珠母；尤其由默克公司在名称Sienna fine(17386)(Colorona)下出售的具有红色调的珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)销售的具有黄色色调的珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称Sunstone G012(Gemtone)销售的具有金色色调的红色珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称Nu antique bronze 240AB(Timica)销售的具有金色色调的黑色珍珠母；尤其由默克公司以名称Matte Blue(17433)(Microna)、Dark Blue(117324)(Colorona)销售的蓝色珍珠母；尤其由默克公司以名称Xirona Silvet销售的具有银色色调的白色珍珠母；以及尤其由默克公司以名称Indian Summer(Xirona)销售的金绿色粉红橙色珍珠母；及其混合物。

除了云母载体上的珍珠母之外，可以设想基于合成基材的多层颜料，诸如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钠钙或硼硅酸钙铝和铝。

还可以提及不固定到基材上的具有干涉效果的颜料，例如液晶(来自瓦克公司(Wacker)的Helicones HC)，全息干涉闪光片(来自Spectratek公司的Geometric Pigments或Spectra f/x)。具有特殊效果的颜料还包括荧光颜料(无论这些是在日光下发荧光的还是产生紫外荧光的物质)、磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点，例如由Quantum Dots Corporation公司销售。

本发明中使用的各种颜料使得能够获得宽范围的颜色，以及还有特定的光学效果，诸如金属效果或干涉效果。

在根据本发明的化妆品组合物中使用的颜料的尺寸总体上为10nm至200μm、优选20nm至80μm并且更优选30nm至50μm。

颜料可以通过分散剂分散在产品中。

分散剂用于保护分散的颗粒免于其附聚或絮凝。该分散剂可以是带有一个或更多个对要分散的颗粒表面具有强亲和性的官能团的表面活性剂、低聚物、聚合物或其中几种的混合物。特别地，它们可以物理或化学地附接在颜料的表面上。这些分散剂还含有至少一个与连续介质相容或可溶于连续介质的官能团。特别地，使用多元醇诸如甘油或二甘油的12-羟基硬脂酸酯和C₈至C₂₀脂肪酸酯，诸如分子量为约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯，诸如由阿维西亚(Avecia)公司以名称Solsperse 21 000销售的产品、由汉高(Henkel)公司以索引号Dehymyls PGPH销售的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称)、或多羟基硬脂酸诸如由有利凯玛(Uniqema)公司以索引号Arlacel P100销售的产品、及其混合物。

作为可用于本发明的组合物的其他分散剂，可以提及缩聚脂肪酸的季铵衍生物，例如由阿维西亚公司销售的Solsperse 17 000，和聚二甲基硅氧烷/氧化丙烯混合物，诸如由道康宁(Dow Corning)公司以索引号DC2-5185和DC2-5225C销售的那些。

根据本发明的化妆品组合物中使用的颜料可以用有机试剂进行表面处理。

因此，在本发明的上下文中可用的已经预先进行表面处理的颜料是全部或部分经历用有机试剂进行的化学、电子、电化学、机械化学或机械性质的表面处理，然后分散于根据本发明的组合物中的颜料，所述有机试剂诸如尤其描述于Cosmetics and Toiletries[化妆品和化妆用具]，1990年2月，第105卷，第53-64页的那些。这些有机试剂可以选自，例如，氨基酸；蜡，例如巴西棕榈蜡和蜂蜡；脂肪酸、脂肪醇及其衍生物，诸如硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂醇、羟基硬脂醇和月桂酸及其衍生物；阴离子表面活性剂；卵磷脂；脂肪酸的钠、钾、镁、铁、钛、锌或铝盐，例如硬脂酸铝或月桂酸铝；金属醇盐；多糖，例如壳聚糖、纤维素及其衍生物；聚乙烯；(甲基)丙烯酸聚合物，例如聚甲基丙烯酸甲酯；含丙烯酸酯单元的聚合物和共聚物；蛋白质；烷醇胺；硅酮化合物，例如硅酮、聚二甲基硅氧烷、烷氧基硅烷、烷基硅烷和甲硅烷氧基硅酸盐；有机氟化合物，例如全氟烷基醚；氟硅酮化合物。

根据本发明的化妆品组合物中可用的经表面处理的颜料也可以已经用这些化合物的混合物处理和/或可能已经经历若干次表面处理。

本发明的上下文中可用的经表面处理的颜料可根据本领域技术人员熟知的表面处理技术制备，或者可以以所需形式商购获得。

优选地，经表面处理的颜料涂覆有有机层。

处理颜料的有机试剂可通过溶剂的蒸发、表面剂的分子之间的化学反应或表面剂与颜料之间的共价键的形成而附着在颜料上。

表面处理因此可以例如通过表面剂与颜料表面发生化学反应并且在表面剂与颜料或填料之间形成共价键来进行。该方法尤其描述于专利US 4578266中。

优选使用与颜料共价键合的有机试剂。

相对于经表面处理的颜料的总重量，用于表面处理的试剂可以占按重量计0.1％至50％、优选地按重量计0.5％至30％、并且甚至更优选地按重量计1％至10％。

优选地，颜料的表面处理选自以下处理：

-PEG-硅酮处理，例如由LCW销售的AQ表面处理；

-壳聚糖处理，例如由LCW销售的CTS表面处理；

-三乙氧基辛酰基硅烷处理，例如由LCW销售的AS表面处理；

-聚甲基硅氧烷处理，例如由LCW销售的SI表面处理；

-聚二甲基硅氧烷处理，例如由LCW销售的Covasil 3.05表面处理；

-聚二甲基硅氧烷/甲硅烷氧基硅酸三甲酯处理，例如由LCW销售的Covasil 4.05表面处理；

-月桂酰赖氨酸处理，例如由LCW销售的LL表面处理；

-月桂酰赖氨酸聚二甲基硅氧烷处理，例如由LCW销售的LL/SI表面处理；

-肉豆蔻酸镁处理，例如由LCW销售的MM表面处理；

-二肉豆蔻酸铝处理，例如由三好化成公司(Miyoshi)销售的MI表面处理；

-全氟聚甲基异丙基醚处理，例如由LCW销售的FHC表面处理；

-癸二酸异硬脂基酯处理，例如由三好化成公司销售的HS表面处理；

-硬脂酰谷氨酸二钠处理，例如由三好化成公司销售的NAI表面处理；

-聚二甲基硅氧烷/硬脂酰谷氨酸二钠处理，例如由三好化成公司销售的SA/NAI表面处理；

-全氟烷基磷酸酯处理，例如由大东公司(Daito)销售的PF表面处理；

-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物和全氟烷基磷酸酯处理，例如由大东公司销售的FSA表面处理；

-聚甲基氢硅氧烷/全氟烷基磷酸酯处理，例如由大东公司销售的FSDI表面处理；

-月桂基赖氨酸/三硬脂酸铝处理，例如由大东公司销售的LL-StAI表面处理；

-辛基三乙基硅烷处理，例如由大东公司销售的OTS表面处理；

-辛基三乙基硅烷/全氟烷基磷酸酯处理，例如由大东公司销售的FOTS表面处理；

-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物处理，例如由大东公司销售的ASC表面处理；

-三异硬脂酸钛酸异丙酯处理，例如由大东公司销售的ITT表面处理；

-微晶纤维素和羧甲基纤维素处理，例如由大东公司销售的AC表面处理；

-纤维素处理，例如由大东公司销售的C2表面处理；

-丙烯酸酯共聚物处理，例如由大东公司销售的APD表面处理；

-全氟烷基磷酸酯/三异硬脂酸钛酸异丙酯处理，例如由大东公司销售的PF+ITT表面处理。

根据本发明的组合物可以另外包含一种或多种表面未处理的颜料。

根据本发明的具体实施例，所述一种或多种颜料是矿物颜料。

根据本发明的另一个具体实施例，所述一种或多种颜料选自珍珠母。

颜料的量可以为0.5％至40％并且优选地1％至20％。

胺化合物

用于根据本发明方法中的胺化合物尤其是选自带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物或可替代地氨基烷氧基硅烷的胺化合物。因此它可以选自氨基烷氧基硅烷化合物、二胺化合物和三胺化合物。

根据本发明的第一实施例，多胺化合物是包含2至20个碳原子的化合物、特别是非聚合化合物。术语“非聚合化合物”意指不是经由单体聚合反应直接获得的化合物。

可以提及的多胺化合物包括N-甲基-1，3-二氨基丙烷、N-丙基-1，3-二氨基丙烷、N-异丙基-1，3-二氨基丙烷、N-环己基-1，3-二氨基丙烷、2-(3-氨丙基氨基)乙醇、3-(2-氨乙基)氨丙基胺、双(3-氨丙基)胺、甲基双(3-氨丙基)胺、N-(3-氨丙基)-1，4-二氨基丁烷、N，N-二甲基二亚丙基三胺、1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷、N，N’-双(3-氨丙基)-1，3-丙二胺、乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、赖氨酸、胱胺、苯二甲胺、三(2-氨乙基)胺和亚精胺。优选地，多胺化合物选自亚乙基二胺、1，3-亚丙基二胺和1，4-亚丁基二胺。优选地，多胺化合物是亚乙基二胺。

胺化合物还可以选自氨基烷氧基硅烷，诸如具有式(II)的那些：

R′₁Si(OR′₂)_z(R′₃)_x (II)

其中：

·R’₁是被选自以下基团的基团取代的直链或支链的、饱和或不饱和的、环状或非环状的基于C₁-C₆烃的链：

-胺NH₂或NHR，其中R＝C₁-C₄烷基，

-被氨基或C₁-C₄氨基烷基取代的芳基或芳氧基，

R′₁可能在其链中被杂原子(O、S、NH)或羰基(CO)插入，R′₁经由碳原子直接与硅原子连接，

·R′₂和R′₃，可以是相同或不同的，表示包含1至6个碳原子的直链或支链的烷基，

·z表示1至3的整数，并且

·x表示0至2的整数，

其中z+x＝3。

优选地，R′₂表示包含1至4个碳原子的烷基基团。

优选地，R′₂表示包含1至4个碳原子的直链烷基基团。

优选地，R′₂表示乙基基团。

优选地，R′₃表示包含1至4个碳原子的烷基基团。

优选地，R′₃表示包含1至4个碳原子的直链烷基基团。

优选地，R′₃表示甲基或乙基基团。

优选地，R′₁是非环状链。

优选地，R′₁是被胺基团NH2或NHR(R＝C₁-C₆烷基、C₃-C₆环烷基或C₆芳香族的)取代的直链或支链的、饱和或不饱和的基于C₁-C₆烃的链。优选地，R′₁是被胺基团NH₂取代的饱和直链的基于C₁-C₆烃的链。更优选地，R′₁是被胺基团NH₂取代的饱和直链的基于C₂-C₄烃的链。

优选地，R′₁是被胺基团NH₂取代的饱和直链的基于C₁-C₆烃的链。

R′₂表示包含1至4个碳原子的烷基基团，

R′₃表示包含1至4个碳原子的烷基基团，

优选地，z等于3。

优选地，具有式(II)的氨基烷氧基硅烷选自3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷和N-(2-氨乙基氨甲基)苯乙基三甲氧基硅烷。

优选地，氨基烷氧基硅烷(II)选自3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷。

优选地，氨基烷氧基硅烷(II)是3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)。

优选地，胺化合物选自3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、N-甲基-1，3-二氨基丙烷、N-丙基-1，3-二氨基丙烷、N-异丙基-1，3-二氨基丙烷、N-环己基-1，3-二氨基丙烷、2-(3-氨丙基氨基)乙醇、3-(2-氨乙基)氨丙基胺、双(3-氨丙基)胺、甲基双(3-氨丙基)胺、N-(3-氨丙基)-1，4-二氨基丁烷、N，N-二甲基二亚丙基三胺、1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷、N，N’-双(3-氨丙基)-1，3-丙二胺、乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺和赖氨酸。

优选地，胺化合物选自亚乙基二胺、1，3-亚丙基二胺、1，4-亚丁基二胺和3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)。更优选地，胺化合物是亚乙基二胺或3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)。

胺化合物还可以选自基于胺的聚合物，其特别地具有500至1 000 000、优选500至500 000，并且优选地500至100 000的重均分子量。

作为基于胺的聚合物，可以使用聚((C₂-C₅)亚烷基亚胺)，并且特别地是聚亚乙基亚胺和聚亚丙基亚胺，尤其是聚(亚乙基亚胺)(例如由奥德里奇化学公司(AldrichChemical)以索引号46，852-3销售的产品)；聚(烯丙基胺)(例如由奥德里奇化学公司以索引号47，913-6销售的产品)；聚乙烯胺及其共聚物，特别是与乙烯基酰胺的共聚物；可以特别提及乙烯基胺/乙烯基甲酰胺共聚物，诸如由巴斯夫公司(BASF)以名称

9030销售的那些；带有NH₂基团的聚氨基酸，诸如聚赖氨酸，例如由JNC公司(以前称为Chisso公司)销售的产品；氨基葡聚糖，诸如由卡波姆公司(CarboMer Inc)销售的产品；氨基聚乙烯醇(诸如由卡波姆公司销售的产品)，基于丙烯酰胺基丙胺的共聚物；壳聚糖；

在链端处或在侧链上包含伯胺基团、例如氨丙基侧基或端基的聚二甲基硅氧烷，例如具有式(A)或(B)或(C)的那些：

H₂NCH₂CH₂CH₂-Si(CH₃)₂-O-[Si(CH₃)₂-O]_n-Si(CH₃)₂C₄H₉ (C)

在式(A)中：n的值是使得所述硅酮的重均分子量为500至55000。作为氨基硅酮(A)的实例，可以提及由盖斯特公司以名称DMS-A11、DMS-A12、DMS-A15、DMS-A21、DMS-A31、DMS-A32和DMS-A35出售的那些；

在式(B)中：n和m的值是使得所述硅酮的重均分子量为1000至55000。作为硅酮(B)的实例，可以提及由盖斯特公司以名称AMS-132、AMS-152、AMS-162、AMS-163、AMS-191和AMS-1203销售的那些；

在式(C)中：n的值是使得所述硅酮的重均分子量为500至3000。作为硅酮(C)的实例，可以提及由盖斯特公司以名称MCR-A11和MCR-A12销售的那些；

具有式(D)的氨端聚二甲基硅氧烷：

其中R、R’和R”，可以是相同或不同的，各自表示C₁-C₄烷基或羟基，A表示C₃亚烷基并且m和n是使得所述化合物的重均分子量为大约5000至500 000。

尤其是来自亨斯迈公司(Huntsman)的以参考号

已知的聚醚胺；并且尤其是：

聚乙二醇和/或聚丙二醇α，ω-二胺(在链末端带有胺官能团)，例如以名称

D-230、D-400、D-2000、D-4000、ED-600、ED-9000、ED-2003销售的产品；

聚四氢呋喃(或聚丁二醇)α，ω-二胺；

聚丁二烯α，ω-二胺；

带有胺末端官能团的聚酰胺胺(PANAM)树状大分子(dendrimer)；

带有伯胺或仲胺侧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酰胺，诸如聚(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺或聚(2-氨乙基)甲基丙烯酸酯。

作为基于胺的聚合物，优选地使用在链末端处或侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷。

优选地，使用在链末端处包含氨丙基端基的聚二甲基硅氧烷。

有利地，根据本发明方法中使用的多胺化合物选自在链末端处或侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷。

优选地，根据本发明方法中使用的胺化合物选自在链末端处包含氨丙基端基的聚二甲基硅氧烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)。

当所述化合物是氨基烷氧基硅烷时，含有它的组合物是无水的。

含有烯属聚合物的组合物当旨在与含有氨基烷氧基硅烷的组合物混合时也是无水的。

有利地，用于根据本发明方法中的胺化合物以0.01至10、优0.1至5、优选地0.1至2并且更优选地0.1至1的胺化合物的胺基团/烯属聚合物的马来酸酐基团的摩尔比使用。

在与烯属聚合物接触时，多胺化合物与马来酸酐官能团反应以例如按以下方式形成交联聚合物：

带有基团A的单元代表衍生自脂肪链烯属单体的单元。

这种交联聚合物是新颖的，并且因此也构成本发明的主题。

因此交联聚合物可以通过使所述多胺化合物与先前所述的马来酸酐丙烯酸聚合物反应而获得。酸酐基团中的一些或全部与胺化合物的NH或NH₂基团反应并形成如方案I所述的带有酰胺基团和羧酸基团的单元。

用于无水介质中的氨基烷氧基硅烷(II)与存在于聚合物中的马来酸酐基团反应以形成具有下式的单元：

这种带有氨基烷氧基硅烷基团的聚合物是新颖的，并且因此也构成本发明的主题。本发明的主题还是一种无水组合物，其包含这种带有氨基烷氧基硅烷基团的聚合物和生理学上可接受的介质。

因此带有氨基烷氧基硅烷基团的聚合物可以通过在无水介质中使氨基烷氧基硅烷(II)与先前所述的马来酸酐烯属聚合物反应而获得。酸酐基团中的一些或全部与化合物(II)的NH基团反应并形成如方案II所述的带有酰胺基团和羧酸基团的单元。

根据本发明方法的一个实施例，制备了一种或多种颜料、烯属聚合物和氨基烷氧基硅烷(II)的混合物、尤其是临时混合物，并且将所述混合物施用于角蛋白材料上。也可以进行如先前所定义的对一方面的烯属聚合物和另一方面的氨基烷氧基硅烷(II)的顺序施用。

基于烃的油

根据本发明的优选实施例，包含烯属聚合物的组合物可以含有基于烃的油。更一般地说，用于根据本发明方法中的组合物优选地包含油、尤其是基于烃的油。

基于烃的油是在室温(25℃)下为液体的油。

术语“基于烃的油”意指主要由碳原子和氢原子以及任选的氧原子和氮原子形成或者甚至由它们构成并且不含有任何的硅原子或者氟原子的油。它可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

基于烃的油可以是挥发性或非挥发性的。

基于烃的油可以选自：

含有8至14个碳原子的基于烃的油，并且尤其是：

-支链的C₈-C₁₄烷烃，例如石油来源的C₈-C₁₄异烷烃(又称为异链烷烃)，例如异十二烷(又称为2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、异癸烷、以及例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油，

-直链烷烃，例如由沙索公司(Sasol)以各自的索引号Parafol 12-97和Parafol14-97出售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)、以及还有其混合物，十一烷-十三烷混合物、在来自科宁(Cognis)公司的专利申请WO 2008/155 059的实例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物，及其混合物，

短链酯(总计含有3至8个碳原子)，诸如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯

-植物来源的基于烃的油，诸如由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯，其脂肪酸可以具有C₄至C₂₄变化的链长，这些链可能是直链或支链的，并且是饱和的或不饱和的；这些油尤其是庚酸或辛酸甘油三酯、或可替代地小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香玫瑰油；乳木果油；或者辛酸/癸酸甘油三酯，例如由法国迪博斯特林公司(Stéarineries Dubois)销售的那些或者由诺贝尔炸药公司(Dynamit Nobel)以名称Miglyol

和

销售的那些，

-具有10至40个碳原子的合成醚类；

-矿物或合成来源的直链或支链的烃类，诸如石油膏、聚癸烯、氢化聚异丁烯诸如

、角鲨烷以及液体石蜡、及其混合物，

-合成的酯类，诸如具有式R₁COOR₂的油，其中R₁表示含有1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R₂表示含有1至40个碳原子的基于烃的链、特别是支链的，条件是R₁+R₂≥10，例如purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯(cetostearyl octanoate))、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C₁₂至C₁₅烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、烷基或聚烷基庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯诸如丙二醇二辛酸酯；羟基化的酯类，诸如乳酸异硬脂酯、苹果酸二异硬脂酯和乳酸2-辛基十二烷基酯；多元醇酯类和季戊四醇酯类，

-在室温下是液体的、具有含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇。

有利地，基于烃的油是非极性的(因此仅由碳原子和氢原子形成)。

基于烃的油优选选自含有8至14个碳原子的基于烃的油，特别是之前描述的非极性油。

优选地，基于烃的油是异十二烷。

除了基于烃的油之外，包含聚合物的组合物可以含有硅油。术语“硅油”意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。硅油可以是挥发性或非挥发性的。

术语“挥发性油”意指在室温和大气压下在与皮肤接触时在不到一小时内能够挥发的油(或非水性的介质)。所述挥发性油是一种挥发性的化妆品油，它在室温下是液体，尤其是在室温和大气压下具有非零的蒸气压，特别地具有0.13Pa至40000Pa(10^-3至300mmHg)、优选1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)并且更优选地1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。

术语“非挥发性油”意指具有蒸气压小于0.13Pa的油。

可以提及的挥发性硅油包括挥发性直链或环状的硅油，尤其是粘度≤8厘泊(cSt)(8×10^-6m²/s)、并且尤其具有2至10个硅原子并且特别是2至7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油，可以提及的特别是粘度为5和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。

作为非挥发性硅油，可以提及直链或环状的非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；在硅酮链的侧链或末端处包含烷基、烷氧基或苯基基团的聚二甲基硅氧烷，这些基团含有2至24个碳原子；苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。

有利地，组合物可以包含含量为相对于组合物中存在的油的总重量按重量计60％至100％的基于烃的油和按重量计0％至40％的硅油。根据本发明的优选实施例，组合物仅含有基于烃的油作为油。

有利地，组合物包含非挥发性油、优选非挥发性烃油。

根据本发明的组合物可以包含选自以下的化妆品添加剂：水、香料、防腐剂、填料、UV-遮蔽剂、油、蜡、表面活性剂、保湿剂、维生素、神经酰胺、抗氧化剂、自由基清除剂、聚合物、增稠剂和染料。

根据本发明的组合物还可以包含其他染料诸如脂溶性染料或水溶性染料。所述染料可以存在的含量是相对于该组合物的总重量按重量计0.01％至30％。

脂溶性染料是例如苏丹红、D＆C红17、D＆C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D＆C黄11、D＆C紫2、D＆C橙5、喹啉黄和胭脂树红。这些水溶性染料是，例如，甜菜根汁或亚甲蓝。

根据一个实施例，根据本发明的组合物是无水组合物。术语“无水组合物”意指含有按重量计少于2％的水、或甚至少于0.5％的水、并且尤其不含水的组合物。在适当的情况下，这种少量的水尤其可以通过可能含有其余量的组合物成分引入。

特别地，当根据本发明的方法使用如先前所述的氨基烷氧基硅烷时，所使用的一种或多种组合物有利地是无水的。

以下实例更详细地展示了本发明。

实例1：丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐共聚物(按重量计85/15)

将170g丙烯酸2-乙基己酯和30g马来酸酐置于配备有搅拌锚的带夹套的1升反应器中。然后添加210g异十二烷和90g乙酸乙酯的混合物。

在搅拌(150rpm)下将介质升至40℃的温度并且用氩气鼓泡10分钟，随后添加2g引发剂过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(来自阿克苏诺贝尔公司的

21S)。

在150rpm下将夹套的加热设定在90℃下持续7小时。

然后用300g异十二烷稀释介质，并且然后进行蒸馏浓缩以除去乙酸乙酯和未反应的马来酸酐。

最终获得在异十二烷中含有按重量计30％共聚物的溶液。

所获得的聚合物具有接近12000g/mol的分子量(Mw)。

实例2：丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐共聚物(按重量计80/20)

根据实例1的程序制备所述聚合物，使用

160g丙烯酸2-乙基己酯和40g马来酸酐。

最终获得在异十二烷中含有按重量计32％共聚物的溶液(产率大于90％)。

所获得的聚合物具有接近15000g/mol的分子量(Mw)。

实例3：丙烯酸2-乙基己酯/PDMS甲基丙烯酸酯*/马来酸酐共聚物(按重量计50/30/20)

根据实例1的程序制备所述聚合物，使用：

40g马来酸酐与28g异十二烷和21g乙酸乙酯；

用氩气鼓泡，随后在1小时内添加100g丙烯酸2-乙基己酯、60g PDMS甲基丙烯酸酯*(来自信越公司的X-22-2426，PDMS链的大小＝12000g/mol)、168g异十二烷、72g乙酸乙酯和2g

21S的混合物。

最终获得在异十二烷中含有按重量计40％共聚物的溶液。

实例4：丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐共聚物(按重量计50/30/20)

根据实例1的程序制备所述聚合物，使用：

20g丙烯酸2-乙基己酯和20g马来酸酐；

40g马来酸酐与28g异十二烷和21g乙酸乙酯；

用氩气鼓泡，随后在1小时内添加100g丙烯酸2-乙基己酯、60g甲基丙烯酸硬脂酯、168g异十二烷、72g乙酸乙酯和2g

21S的混合物。

最终获得在异十二烷中含有按重量计41％共聚物的溶液。

所获得的聚合物具有接近17 000g/mol的分子量(Mw)。

染色组合物的制备

发明1：由实例1的共聚物(丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐共聚物(85/15))在异十二烷中的溶液(15％活性物质)、6％颜料(云母(和)氧化铁)以及与其适量至100％的异十二烷来制备染色组合物。

对比1：用以相同浓度使用的相同颜料来制备以下对比组合物。

对比2：由丙烯酸2-乙基己酯共甲基丙烯酸硬脂酯(80/20)在异十二烷(33％)中的溶液(在异十二烷中15％活性物质)、6％颜料(云母(和)氧化铁)以及适量至100％的异十二烷制备对比组合物。

颜色耐性(color resistance)评价

将这些染色组合物施用于具有90％白发的天然发绺上。将所述组合物施用于干燥头发和湿头发上。将0.5g的染色组合物施用于1g的发绺上。24小时后，将这些绺用水冲洗并干燥。然后将这些绺用洗发剂洗涤并干燥。

根据5(高颜色耐性)至1(无颜色耐性)的耐性评价标度，对洗涤后干燥的头发上和对干燥头发1次洗发、3次洗发和5次洗发之后目测评价颜色耐性。

评价总结于下表中：

这些实例示出，本发明的组合物提供了对洗发剂的颜色耐性的改进。在5次洗发之后，颜色仍然是可以接受，然而在对比组合物1或2的情况下，这些绺不再着色。

两步方法。

将这些染色组合物(发明1和发明2)施用于具有90％白发的天然发绺上。将组合物施用于干燥头发上。将0.5g的染色组合物施用于1g的发绺上。然后施用含有氨基化合物的溶液。24小时后，将这些绺用水冲洗并干燥。然后将这些绺用洗发剂洗涤并干燥。

发明2：用丙烯酸2-乙基己酯丙烯酸酯-共-丙烯酸异冰片酯-共-马来酸酐(20/60/20)的共聚物在异十二烷中的溶液(15％活性物质)来制备染色组合物。

发明3：氨基化合物是APTES(3-氨丙基)三乙氧基硅烷(在异十二烷中为50％)。

发明4：氨基化合物是聚(二甲基硅氧烷)、封端的双(3-氨丙基)(PDMS-diNH2)、Mn25000g/mol(在异十二烷中为50％)

发明5：氨基化合物是双-鲸蜡硬脂醇氨端聚二甲基硅氧烷(在异十二烷中为50％)

如以上披露的评价总结于下表中：

Claims

1.一种染发方法，其包括：

将包含至少一种颜料和马来酸酐烯属聚合物的组合物和选自带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物和氨基烷氧基硅烷的胺化合物施用于头发，

所述烯属聚合物衍生自以下项的聚合：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0％至50％的另外的单体，所述另外的单体选自：

(i)具有下式(I)的带有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷硅酮单体：

其中：

-R₈表示氢原子或甲基；

-R₁₀表示含有1至10个碳原子的直链或支链的烷基；

-n表示1至300的整数；

当所述胺化合物是氨基烷氧基硅烷时，使用的所述组合物含有小于2％的水。

2.根据权利要求1所述的方法，其包括：将以下项顺序施用于头发：包含马来酸酐烯属聚合物的组合物以及选自带有几个伯胺和/或仲胺的多胺化合物和氨基烷氧基硅烷基团的胺化合物、或含有所述胺化合物的组合物；

或者将源自包含马来酸酐丙烯酸聚合物的组合物和选自氨基烷氧基硅烷的胺化合物或含有所述胺化合物的组合物的混合的组合物施用于头发，并且

这些组合物中的一种和/或另一种包含至少一种颜料；并且所述烯属聚合物衍生自如先前所定义的聚合。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述带有至少C8直链或支链烷基的烯属单体选自：

a)(甲基)丙烯酸C₈-C₂₂直链或支链烷基酯；

b)具有式CH₂＝C(R₁)-CONR₃R₄的(甲基)丙烯酰胺，其中R₁表示氢原子或甲基，R₃表示氢原子或C₁-C₁₂直链或支链烷基，并且R₄表示C₈至C₁₂直链或支链烷基；

d)具有式R₆-O-CH＝CH2的醚，其中R₆表示C₈-C₂₂直链或支链烷基。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述带有至少C₈直链或支链烷基的烯属单体选自(甲基)丙烯酸C₈-C₂₂烷基酯。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述带有至少C₈直链或支链烷基的烯属单体选自丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸山嵛酯、丙烯酸硬脂酯和甲基丙烯酸硬脂酯。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述带有至少C₈直链或支链烷基的烯属单体在所述烯属聚合物中以相对于单体的总重量为按重量计45％至90％的含量存在。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，马来酸酐在所述烯属聚合物中以相对于单体的总重量为按重量计10％至25％的含量存在。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，对于所述具有式(I)的硅酮单体：

-R₈表示甲基；

-R₉表示含有2至4个碳原子的直链的基于二价烃的基团；

-R₁₀表示包含2至8个碳原子的直链或支链的烷基；

-n表示3至200的整数。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述另外的单体是非硅酮并且选自(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯。

10.根据权利要求9所述的方法，其中所述另外的单体是(甲基)丙烯酸异冰片酯。

11.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烯属聚合物包含所述具有式(I)的另外的硅酮单体。

12.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烯属聚合物包含另外的单体，所述另外的单体以相对于单体的总重量为按重量计5％至50％的含量存在。

13.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烯属聚合物不含有任何另外的单体。

14.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烯属聚合物包含以下项、或由以下项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐。

15.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烯属聚合物选自以下共聚物：

丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐

丙烯酸硬脂酯/马来酸酐

丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐。

16.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烯属聚合物包含以下项、或由以下项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的硅酮单体(I)。

17.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烯属聚合物选自以下共聚物：

丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐/硅酮单体(I)

丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/硅酮单体(I)

丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/硅酮单体(I)。

18.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烯属聚合物包含以下项、或由以下项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯。

19.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烯属聚合物选自以下共聚物：

丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯

丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯

丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯。

20.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烯属聚合物包含以下项、或由以下项组成：

(b)按重量计5％至25％的马来酸酐；

(c)按重量计0.5％至50％的(甲基)丙烯酸C₆-C₁₂环烷基酯和硅酮单体(I)的混合物。

21.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烯属聚合物选自以下共聚物：

丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯/硅酮单体(I)

丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯/硅酮单体(I)。

22.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烯属聚合物具有5000至1000000g/mol的重均分子量。

23.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烯属聚合物在所述组合物中以相对于所述组合物的总重量为按重量计0.1％至40％的含量存在。

24.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述胺化合物是包含2至20个碳原子的多胺化合物。

25.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述胺化合物选自N-甲基-1，3-二氨基丙烷、N-丙基-1，3-二氨基丙烷、N-异丙基-1，3-二氨基丙烷、N-环己基-1，3-二氨基丙烷、2-(3-氨丙基氨基)乙醇、3-(2-氨乙基)氨丙基胺、双(3-氨丙基)胺、甲基双(3-氨丙基)胺、N-(3-氨丙基)-1，4-二氨基丁烷、N，N-二甲基二亚丙基三胺、1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷、N，N’-双(3-氨丙基)-1，3-丙二胺、乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、赖氨酸、胱胺、苯二甲胺、三(2-氨乙基)胺和亚精胺。

26.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述胺化合物选自基于胺的聚合物，其具有500至1 000 000的重均分子量。

27.根据权利要求26所述的方法，其特征在于所述胺化合物选自聚((C₂-C₅)亚烷基亚胺)；聚(烯丙基胺)；聚乙烯胺及其共聚物；乙烯基胺/乙烯基甲酰胺共聚物；带有NH₂基团的聚氨基酸；氨基葡聚糖；氨基聚乙烯醇、基于丙烯酰胺基丙胺的共聚物；壳聚糖；

在链端处或在侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷，其具有式(A)或(B)或(C)：

H₂NCH₂CH₂CH₂-Si(CH₃)₂-O-[Si(CH₃)₂-O]_n-Si(CH₃)₂C₄H₉ (C)

其中：

在式(A)中：n的值是使得所述硅酮的重均分子量为500至55 000；

在式(B)中，n和m的值是使得所述硅酮的重均分子量为1000至55 000；

在式(C)中，n的值是使得所述硅酮的重均分子量为500至3000；

具有式(D)的氨端聚二甲基硅氧烷：

其中，R、R′和R”，可以相同或不同，各自表示C₁-C₄烷基或羟基，A表示C₃亚烷基并且m和n是使得所述化合物的重均分子量为5000至500000；

聚醚二胺；聚四氢呋喃或聚丁二醇α，ω-二胺和聚丁二烯α，ω-二胺；

带有胺末端官能团的聚酰胺胺树状大分子；

带有伯胺或仲胺侧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酰胺。

28.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述胺化合物是具有式(III)的氨基烷氧基硅烷：

R′₁Si(OR′₂)z(R′₃)_x (III)

其中：

-胺NH₂或NHR，其中R＝C₁-C₄烷基，

-被氨基或C₁-C₄氨基烷基取代的芳基或芳氧基，

·z表示1至3的整数，并且

·x表示0至2的整数，

其中z+x＝3。

29.根据权利要求28所述的方法，其中所述胺化合物是3-氨丙基三乙氧基硅烷。

30.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述胺化合物以0.01至10的所述胺化合物的胺基/所述烯属聚合物的马来酸酐基团的摩尔比使用。

31.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述使用的一种或多种组合物包含至少一种颜料，所述颜料的量相对于含有它们的组合物或被施用于头发的组合物的重量为按重量计0.5％至40％。

32.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，首先将包含所述马来酸酐烯属聚合物的所述组合物施用于角蛋白材料，并且然后施用所述胺化合物或含有所述胺化合物的组合物，并且所述组合物中的一种和/或另一种包含至少一种颜料。

33.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，首先将所述胺化合物，或含有所述胺化合物的组合物施用于头发，并且然后施用包含所述马来酸酐烯属聚合物的所述组合物，所述组合物中的一种和/或另一种包含至少一种颜料。

34.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，将源自包含马来酸酐丙烯酸聚合物的组合物和选自氨基烷氧基硅烷的胺化合物或含有所述胺化合物的组合物的混合的组合物局部施用于头发，所述组合物中的一种和/或另一种包含至少一种颜料。

35.根据权利要求1或2所述的方法，其中，包含所述聚合物的所述组合物还包含非挥发性油。