ES2890433T3 - Procedimiento de coloración del cabello utilizando un pigmento, un polímero acrílico de anhídrido maleico y un compuesto de amina - Google Patents

Procedimiento de coloración del cabello utilizando un pigmento, un polímero acrílico de anhídrido maleico y un compuesto de amina Download PDF

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Abstract

Procedimiento para la coloración del cabello, que comprende: la aplicación al cabello de una composición que comprende al menos un pigmento y un polímero etilénico de anhídrido maleico y de un compuesto amínico elegido de compuestos de poliamina que portan varios grupos amina primaria y/o amina secundaria y/o amino alcoxisilanos, derivándose el polímero etilénico de la polimerización de: (a) un 45 % a un 95 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de un monómero etilénico que porta un grupo alquilo lineal o ramificado al menos C8; (b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico; (c) un 0 a un 50 % en peso de monómero adicional elegido de: (i) monómeros de silicona de polidimetilsiloxano que portan un grupo extremo mono(met)acriloiloxi de fórmula (I) que figura a continuación: **(Ver fórmula)** en que: - R8 designa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; - R9 designa un grupo de base hidrocarbonada divalente lineal o ramificado que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y opcionalmente que contiene uno o dos enlaces éter -O-; - R10 designa un grupo alquilo lineal o ramificado que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y especialmente de 2 a 8 átomos de carbono; - n designa un número entero que varía de 1 a 300; (ii) monómeros de no silicona de (met)acrilato de alquilo C1-C6 lineal o ramificado o (met)acrilato de cicloalquilo C6- C12; conteniendo las composiciones utilizadas menos del 2% en peso de agua, con respecto al peso total de la composición, cuando el compuesto amínico es un amino alcoxisilano.

Description

DESCRIPCIÓN
Procedimiento de coloración del cabello utilizando un pigmento, un polímero acrílico de anhídrido maleico y un compuesto de amina
La presente invención se refiere a un procedimiento de coloración del cabello utilizando un pigmento y un polímero acrílico de anhídrido maleico y un compuesto de amina, y también a un kit para realizar dicho procedimiento.
Los productos cosméticos a menudo requieren el uso de un polímero filmógeno para obtener un depósito del producto sobre materiales de queratina, que tenga buenas propiedades cosméticas. En particular, es necesario que el depósito filmógeno tenga una buena persistencia, en particular que el depósito no se transfiera durante el contacto con los dedos, la ropa, y también tenga una buena persistencia al contacto con el agua, especialmente la lluvia o durante la ducha o, alternativamente, la transpiración. El sebo de la piel también puede dañar el depósito filmógeno.
En el campo de la tinción de fibras queratínicas, ya es una práctica conocida teñir fibras queratínicas mediante diversas técnicas utilizando colorantes directos para la coloración no permanente o precursores de colorante para la coloración permanente.
La coloración no permanente o coloración directa consiste en teñir las fibras queratínicas con composiciones tintóreas que contienen colorantes directos. Estos colorantes son moléculas coloreadas y colorantes que tienen afinidad por las fibras queratínicas. Se aplican sobre las fibras queratínicas durante el tiempo necesario para obtener la coloración deseada y luego se aclaran.
Los colorantes estándares que se utilizan son, en particular, colorantes del tipo nitrobenceno, antraquinona, nitropiridina, azo, xanteno, acridina, azina o triarilmetano, o colorantes naturales.
Algunos de estos colorantes pueden utilizarse bajo condiciones de luz, lo que permite la producción de coloraciones que son visibles en el cabello oscuro.
También es una práctica conocida teñir las fibras queratínicas de forma permanente mediante coloración de oxidación. Esta técnica de coloración consiste en aplicar a las fibras queratínicas una composición que contiene precursores de colorantes, tales como bases de oxidación y acopladores. Estos precursores, bajo la acción de un agente oxidante, forman una o más sustancias coloreadas en el cabello.
La diversidad de moléculas utilizadas como bases de oxidación y acopladores permite obtener una amplia gama de colores, y las coloraciones resultantes de ello son generalmente permanentes, fuertes y resistentes a los agentes externos, especialmente a la luz, al mal tiempo, a los lavados, a la transpiración y al roce.
Con el fin de que sea visible en el cabello oscuro, estas dos técnicas de coloración requieren un blanqueo previo o simultáneo de las fibras queratínicas. Esta etapa de blanqueo, realizada con un agente oxidante como peróxido de hidrógeno o persales, resulta en una degradación apreciable de las fibras queratínicas, lo que perjudica sus propiedades cosméticas. Entonces, el cabello tiende a volverse áspero, más difícil de desenredar y más quebradizo.
Otro método de coloración consiste en utilizar pigmentos. Específicamente, el uso de pigmento en la superficie de las fibras queratínicas posibilita, en general, obtener coloraciones visibles en cabellos oscuros, ya que el pigmento superficial enmascara el color natural de la fibra. El uso de pigmentos para teñir fibras queratínicas se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente FR 2741530, que recomienda utilizar para la coloración temporal de fibras queratínicas una composición que comprende al menos una dispersión de partículas de polímero filmógeno que comprenden al menos una función ácido y al menos un pigmento disperso en la fase continua de dicha dispersión.
Las coloraciones obtenidas mediante este método de coloración tienen el inconveniente de que se eliminan con el primer lavado con champú.
Además, es una práctica conocida a partir de la solicitud de patente FR 2907678 realizar el recubrimiento coloreado del cabello utilizando una composición que comprende un copolímero de bloques de polisiloxano/poliurea y un pigmento. Sin embargo, con una composición de este tipo, los recubrimientos obtenidos no siempre son muy homogéneos y la individualización de las hebras de cabello no siempre es muy buena.
También es una práctica conocida a partir de la patente EP 1392 222 utilizar una composición cosmética para el cuidado y/o tratamiento de materiales queratínicos, que comprende un polímero supramolecular que porta una cadena principal polimérica y al menos dos grupos que son capaces de formar al menos tres enlaces hidrógeno, y a partir de la patente EP 1435 900 utilizar una composición para el cabello que comprende un polímero supramolecular que comprende una cadena principal polimérica y al menos dos grupos que son capaces de formar al menos tres enlaces hidrógeno y un tensioactivo o agente acondicionador del cabello. El documento FR 2936414 describe composiciones para teñir el cabello que comprenden en un medio uno o más compuestos de organosilicio que comprenden, p. ej., átomos de silicio y un grupo hidroxilo, polímeros filmógenos hidrófobos, pigmentos y disolventes volátiles. El documento WO2016/016647 se refiere a un procedimiento cosmético para el cuidado o maquillaje de materiales queratínicos (tensado de la piel, peinado del cabello), que comprende la aplicación tópica a los materiales queratínicos de una mezcla anhidra de una composición cosmética que comprende un polímero acrílico de anhídrido maleico y un compuesto de aminoalcoxisilano (I), o la aplicación secuencial a los materiales queratínicos de una composición cosmética anhidra que comprende un polímero acrílico de anhídrido maleico y un aminoalcoxisilano.
Por lo tanto, el objetivo de la presente invención es proporcionar una composición para teñir fibras queratínicas, tales como el cabello, que pueda producir recubrimientos coloreados que presenten buena resistencia a factores de ataque tales como el cepillado, no se filtren, sean resistentes al sudor, a la luz y al mal tiempo, y sean persistentes con respecto al lavado con champú y los diversos factores de ataque a los que puede estar sometido el cabello, sin degradación de las fibras queratínicas y conservando al mismo tiempo hebras de cabello perfectamente individualizadas.
Los autores de la invención han descubierto que un procedimiento de coloración del cabello utilizando uno o más pigmentos y un polímero etilénico de anhídrido maleico particular combinado con un compuesto de amina particular hace posible obtener una coloración del cabello resistente.
El procedimiento de acuerdo con la presente invención puede producir sobre fibras queratínicas recubrimientos coloreados que pueden producir una coloración visible en todo tipo de cabello, especialmente en cabellos oscuros, de manera persistente con respecto al lavado con champú, conservando al mismo tiempo las cualidades físicas de la fibra queratínica. Un recubrimiento de este tipo es particularmente resistente a los factores externos de ataque a los que puede estar sometido el cabello, tal como el secado con secador y la transpiración. En particular, puede producir un depósito liso y homogéneo.
Además, se ha observado, sorprendentemente, que las hebras de cabello permanecían perfectamente individualizadas y se podían peinar sin ningún problema.
La expresión "hebras de cabello individualizadas" significa hebras de cabello que, después de la aplicación de la composición y el secado, no se pegan entre sí (o están todos separados entre sí) y, por lo tanto, no forman matas de cabello, formándose el recubrimiento alrededor de prácticamente cada una de las hebras de cabello.
El objeto de la presente invención es un procedimiento de coloración del cabello, que comprende:
la aplicación al cabello de una composición que comprende al menos un pigmento y un polímero etilénico de anhídrido maleico y la aplicación al cabello de un compuesto amínico elegido de compuestos de poliamina que contienen varios grupos amina primaria y/o amina secundaria y/o amino alcoxisilano, derivándose el polímero etilénico de la polimerización de:
(a) un 45 % a un 95 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de un monómero etilénico que porta un grupo alquilo lineal o ramificado al menos C8;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0 a un 50 % en peso de monómero adicional elegido de:
(i) monómeros de silicona de polidimetilsiloxano que portan un grupo extremo mono(met)acriloiloxi de fórmula (I) que figura a continuación;
Figure imgf000003_0001
en que:
• R8 designa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo;
• Rg designa un grupo basado en hidrocarburos, lineal o ramificado divalente, que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y que contiene opcionalmente uno o dos enlaces éter -O-;
• R10 designa un grupo alquilo, lineal o ramificado divalente, que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y especialmente de 2 a 8 átomos de carbono;
• n designa un número entero que varía de 1 a 300;
(ii) monómeros de no silicona de (met)acrilato de alquilo C1-C6 lineal o ramificado o (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12;
siendo las composiciones utilizadas anhidras cuando el compuesto amínico es un amino alcoxisilano. Más precisamente, el objeto de la presente invención es un procedimiento de coloración del cabello, que comprende:
la aplicación secuencial al cabello de una composición que comprende un polímero etilénico de anhídrido maleico y un compuesto de amina elegido de compuestos de poliamina que portan varios compuestos de amina primaria y/o amina secundaria y amino alcoxisilano, o una composición que los contiene, o la aplicación al cabello de una composición derivada de la mezcladura de una composición que comprende un polímero acrílico de anhídrido maleico y un compuesto amínico elegido de los amino alcoxisilanos, o una composición que contiene la misma, una y/o la otra de las composiciones que comprenden al menos un pigmento; y
siendo el polímero etilénico como se define previamente.
De acuerdo con una primera realización del procedimiento de acuerdo con la invención, se aplica secuencialmente al cabello una composición que comprende un polímero etilénico y un compuesto amínico como se definió previamente, o una composición que lo contiene y como se definió previamente, siendo las composiciones utilizadas anhidras cuando el compuesto amínico es un amino alcoxisilano, y una y/o la otra de las composiciones comprende al menos un pigmento.
De acuerdo con una realización del procedimiento de acuerdo con la invención, se aplica primero al cabello la composición que comprende el polímero etilénico, y luego se aplica dicho compuesto amínico o una composición que lo contiene, una y/o la otra de las composiciones que comprenden al menos un pigmento.
De acuerdo con otra realización, dicho compuesto amínico, o una composición que lo contenga, se aplica primero al cabello, y luego se aplica la composición que comprende el polímero etilénico, una y/o la otra de las composiciones que comprenden al menos un pigmento.
De acuerdo con una segunda realización del procedimiento de acuerdo con la invención, se aplica al cabello una composición derivada de la mezcladura (extemporánea) de una composición que comprende un polímero etilénico como se definió previamente y un compuesto amínico, o de una composición que lo contiene, como se definió previamente, siendo anhidra la composición derivada de la mezcladura cuando el compuesto amínico es un aminoalcoxisilano, y una y/o la otra de las composiciones comprende al menos un pigmento.
De acuerdo con una realización del procedimiento de acuerdo con la invención, la mezcladura de la composición que comprende el polímero etilénico y del compuesto amínico, o de la composición que lo contiene, se realiza en un tiempo comprendido entre 1 minuto y 24 horas antes de su aplicación a los materiales queratínicos, y preferiblemente entre 5 y 30 minutos.
La invención puede estar en forma de kit que comprende una primera composición que comprende dicho polímero etilénico de anhídrido maleico como se describió previamente y una segunda composición que comprende un compuesto amínico como se describió previamente y, la primera y segunda composiciones que comprenden al menos un pigmento y cada una está envasada en un conjunto de envasado separado, siendo las composiciones anhidras cuando el compuesto amínico es un amino alcoxisilano.
El conjunto de envasado de la composición es, de una manera conocida, cualquier envasado que sea adecuado para almacenar composiciones cosméticas (en particular un frasco, tubo, frasco de pulverización o frasco de aerosol). El polímero etilénico utilizado de acuerdo con la invención comprende un monómero etilénico que porta un grupo alquilo lineal o ramificado al menos C8 (al que se alude como un monómero etilénico de cadena grasa); dicho grupo alquilo puede ser un grupo alquilo C8-C22 o C8 a C12 lineal o ramificado.
Un monómero etilénico de cadena grasa de este tipo puede elegirse de:
a) (met)acrilatos de alquilo C8-C22 lineal o ramificado (es decir, que comprende un grupo alquilo C8-C22); b) las (met)acrilamidas de fórmula CH2=C(R1)-CONR3R4, en que R1 representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo, R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C12 lineal o ramificado, y R4 representa un grupo alquilo C8 a C12 lineal o ramificado, tal como un grupo isooctilo, isononilo o undecilo;
c) los ásteres vinílicos de fórmula R5-CO-O-CH=CH2, en que R5 representa un grupo alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
d) los éteres de fórmula R6-O-CH=CH2 , en que R6 representa un grupo alquilo C8-C22 lineal o ramificado.
Grupos alquilo C8-C22 lineales o ramificados, que pueden mencionarse incluyen radicales octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, nonilo, decilo, undecilo, laurilo, miristilo, palmitilo, estearilo, eicosilo y behenilo, y especialmente un grupo 2-etilhexilo, laurilo, behenilo o estearilo.
Preferiblemente, el monómero etilénico de cadena grasa se elige de (met)acrilatos de alquilo C8-C22 y especialmente C8-C18, por ejemplo acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de laurilo, metacrilato de laurilo, acrilato de behenilo, metacrilato de behenilo, acrilato de estearilo y metacrilato de estearilo.
Preferiblemente se utilizan acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de estearilo o metacrilato de estearilo.
Se utiliza preferentemente acrilato de 2-etilhexilo.
El monómero de cadena grasa puede estar presente en dicho polímero etilénico en un contenido que varía de 45% a 90% en peso y preferiblemente que varía de 50% a 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros.
En ausencia de monómero adicional en el polímero etilénico, el monómero de cadena grasa puede estar presente en un contenido que varía de 75% a 95% en peso, preferiblemente que varía de 75% a 90% en peso y preferentemente que varía de 78% a 87% en peso, con respecto al peso total de monómeros.
En presencia de monómero adicional en el polímero etilénico, el monómero de cadena grasa puede estar presente en un contenido que varía de 45% a 94,5% en peso, preferiblemente que varía de 45% a 90% en peso, preferentemente que varía de 50% a 75% en peso, y más preferentemente que varía de 52% a 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros.
El polímero etilénico utilizado de acuerdo con la invención contiene anhídrido maleico.
El anhídrido maleico puede estar presente en dicho polímero etilénico en un contenido que varía de 10% a 25% en peso y preferiblemente que varía de 13% a 22% en peso, con respecto al peso total de monómeros.
El monómero de silicona adicional es un polidimetilsiloxano que porta un grupo extremo mono(met)acriloiloxi de fórmula (I) (al que se alude en lo sucesivo en esta memoria como monómero de silicona) a continuación:
Figure imgf000005_0001
en que:
• R8 designa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; preferiblemente metilo;
• Rg designa un grupo hidrocarbonado divalente lineal o ramificado, preferiblemente lineal, que contiene de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente que contiene de 2 a 4 átomos de carbono, y que contiene opcionalmente uno o dos enlaces éter -O-; preferiblemente un grupo etileno, propileno o butileno;
• R10 designa un grupo alquilo, lineal o ramificado divalente, que contiene de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 2 a 8 átomos de carbono; preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo o pentilo;
• n designa un número entero que varía de 1 a 300, preferiblemente que varía de 3 a 200 y preferentemente que varía de 5 a 100.
Puede hacerse uso en particular de monometacriloiloxipropil polidimetilsiloxanos tales como los vendidos con los nombres MCR-M07, MCR-M17, MCR-M11 y MCR-M22 por Gelest Inc o los macromonómeros de silicona vendidos con los nombres X-22-2475, X-22-2426 y X-22-174DX por Shin-Etsu.
El monómero de silicona adicional puede estar presente en dicho polímero etilénico en un contenido que varía de un 5% a un 50% en peso, con respecto al peso total de monómeros, preferiblemente de un 15% a un 40% en peso, preferentemente de un 20% a un 35% en peso y especialmente que varía de un 25% a un 35% en peso.
El monómero que no contiene silicona adicional, elegido de (met)acrilatos de alquilo C1-C6 lineales o ramificados, pueden ser, por ejemplo, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de pentilo o (met)acrilato de hexilo. Preferiblemente se utiliza (met)acrilato de metilo o (met)acrilato de etilo.
El (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12 es preferiblemente (met)acrilato de isobornilo.
El monómero de no silicona adicional puede estar presente en dicho polímero etilénico en un contenido que varía de un 0,5% a un 50% en peso, con respecto al peso total de monómeros, preferiblemente que varía de un 5% a un 50% en peso, preferentemente que varía de un 15% a un 40% en peso y más preferentemente que varía de un 20% a un 35% en peso.
De acuerdo con una realización de la invención, el polímero etilénico no comprende monómero adicional alguno: se forma a partir de monómero etilénico que porta un grupo alquilo lineal o ramificado al menos C8 y anhídrido maleico. De acuerdo con otra realización de la invención, el polímero etilénico comprende al menos un monómero adicional como se definió previamente. El monómero adicional puede estar presente en dicho polímero etilénico en un contenido que varía de un 5% a un 50% en peso, con respecto al peso total de monómeros, preferiblemente que varía de un 15% a un 40% en peso, preferentemente que varía de un 20% a un 35% en peso y especialmente que varía de un 25% a un 35% en peso.
De acuerdo con otra realización de la invención, el polímero etilénico comprende al menos un monómero de silicona adicional como se definió previamente.
De acuerdo con otra realización de la invención, el polímero etilénico comprende al menos un monómero no silicona adicional como se definió previamente. Preferiblemente, es un (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12.
De acuerdo con otra realización de la invención, el polímero etilénico comprende al menos un monómero de silicona y al menos un monómero de no silicona adicional como se definió previamente.
De acuerdo con una primera realización de la invención, el polímero etilénico comprende, o consiste en:
(a) un 75% a un 95% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) 75 % a 95 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) 5% a 25% en peso de anhídrido maleico.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 75% a un 95% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 75% a un 95% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 75% a un 95% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico.
Preferiblemente, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 75% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 75% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 75% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 75% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 75% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico.
Preferentemente, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 78% a un 87% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 78% a un 87% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 78% a un 87% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 78% a un 87% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 78 % a un 87 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico.
El polímero etilénico puede elegirse de los siguientes copolímeros:
acrilato de 2-etilhexilo/anhídrido maleico (85/15 en peso)
acrilato de 2-etilhexilo/anhídrido maleico (80/20 en peso)
acrilato de 2-etilhexilo/acrilato de estearilo/anhídrido maleico (50/30/20 en peso)
De acuerdo con una segunda realización de la invención, el polímero etilénico comprende, o consiste en:
(a) un 45% a un 94,5% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 45 % a un 94,5 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) 0,5% a 50% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 94,5% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 94,5% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45 % a un 94,5 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
Preferiblemente, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 45% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
Preferentemente, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
Más preferentemente, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
El polímero etilénico puede elegirse de los siguientes copolímeros:
acrilato de 2-etilhexilo/anhídrido maleico/monómero de silicona (I)
acrilato de estearilo/anhídrido maleico/monómero de silicona (I)
acrilato de 2-etilhexilo/acrilato de estearilo/anhídrido maleico/monómero de silicona (I) en los respectivos contenidos de monómero descritos previamente,
y, en particular:
el copolímero de acrilato de 2-etilhexilo/metacrilato de PDMS/anhídrido maleico (50/30/20 en peso).
De acuerdo con una tercera realización de la invención, el polímero etilénico comprende, o consiste en:
(a) un 45% a un 94,5% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5 % a un 50 % en peso de monómero que no es de silicona adicional elegido de (met)acrilatos de alquilo C1-C6 lineal o ramificado o (met)acrilatos de cicloalquilo C6-C12.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 45% a un 94,5% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5 % a un 50 % en peso de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 94,5% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de (met)acrilato de isobornilo.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 94,5% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de (met)acrilato de isobornilo.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45 % a un 94,5 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de (met)acrilato de isobornilo.
Preferiblemente, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de monómero que no es de silicona adicional elegido de (met)acrilatos de alquilo C1-C6 lineal o ramificado o (met)acrilatos de cicloalquilo C6-C12.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 45% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de (met)acrilato de isobornilo.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de (met)acrilato de isobornilo.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45 % a un 90 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de (met)acrilato de isobornilo.
Preferentemente, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de monómero que no es de silicona adicional elegido de (met)acrilatos de alquilo C1-C6 lineal o ramificado o (met)acrilatos de cicloalquilo C6-C12.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de (met)acrilato de isobornilo.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de (met)acrilato de isobornilo.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de (met)acrilato de isobornilo.
Más preferentemente, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de monómero que no es de silicona adicional elegido de (met)acrilatos de alquilo C1-C6 lineal o ramificado o (met)acrilatos de cicloalquilo C6-C12.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de (met)acrilato de isobornilo.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de (met)acrilato de isobornilo.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de (met)acrilato de isobornilo.
El polímero etilénico puede elegirse de los siguientes copolímeros:
acrilato de 2-etilhexilo/anhídrido maleico/(met)acrilato de isobornilo acrilato de estearilo/anhídrido maleico/(met)acrilato de isobornilo
acrilato de 2-etilhexilo/acrilato de estearilo/anhídrido maleico/(met)acrilato de isobornilo en los respectivos contenidos de monómero descritos previamente.
De acuerdo con una cuarta realización de la invención, el polímero etilénico comprende, o consiste en:
(a) un 45% a un 94,5% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) 0,5% a 50% en peso de una mezcla de monómero no silicona adicional, seleccionado de (met)acrilatos de cicloalquilo C6-C12 y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 45% a un 94,5% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de una mezcla de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12 y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 94,5% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de una mezcla de (met)acrilato de isobornilo y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 94,5% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de una mezcla de (met)acrilato de isobornilo y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 94,5% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de una mezcla de (met)acrilato de isobornilo y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
Preferiblemente, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de una mezcla de monómero no silicona adicional elegido de (met)acrilatos de alquilo C1-C6 lineal o ramificado o (met)acrilatos de cicloalquilo C6-C12 y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 45% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 5%
Figure imgf000014_0001
25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de una mezcla de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12 y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 5%
Figure imgf000014_0002
25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de una mezcla de (met)acrilato de isobornilo y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45% a un 90% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de una mezcla de (met)acrilato de
Figure imgf000015_0001
isobornilo y de monómero de silicona (I) com describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45 % a un 90 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de una mezcla de (met)acrilato de
Figure imgf000015_0002
isobornilo y de monómero de silicona (I) com describió previamente.
Preferentemente, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal
o ramificado;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de una mezcla de monómero no silicona adicional elegido de (met)acrilatos de alquilo C1-C6 lineal o ramificado o (met)acrilatos de cicloalquilo C6-C12 y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal
o ramificado;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de una mezcla de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12 y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de una mezcla de (met)acrilato de isobornilo y de monómero de silicona (I) como
se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 50 % a un 75 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de una mezcla de (met)acrilato de isobornilo y de monómero de silicona (I) como
se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 50% a un 75% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de una mezcla de (met)acrilato de isobornilo y de monómero de silicona (I) como
se describió previamente.
Más preferentemente, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de una mezcla de monómero no silicona adicional elegido de (met)acrilatos de alquilo C1-C6 lineal o ramificado o (met)acrilatos de cicloalquilo C6-C12 y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
El polímero etilénico comprende, o consiste especialmente en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de una mezcla de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12 y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de 2-etilhexilo;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de una mezcla de (met)acrilato de isobornilo y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de una mezcla de (met)acrilato de isobornilo y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
En particular, el polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 52% a un 67% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de una mezcla de (met)acrilato de 2-etilhexilo y de (met)acrilato de estearilo;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de una mezcla de (met)acrilato de isobornilo y de monómero de silicona (I) como se describió previamente.
El polímero etilénico puede elegirse de los siguientes copolímeros:
acrilato de 2-etilhexilo/anhídrido maleico/(met)acrilato de isobornilo/monómero de silicona (I) acrilato de estearilo/anhídrido maleico/(met)acrilato de isobornilo/monómero de silicona (I)
acrilato de 2-etilhexilo/acrilato de estearilo/anhídrido maleico/(met)acrilato de isobornilo/monómero de silicona (I)
en los contenidos respectivos de monómero descritos previamente.
Ventajosamente, el polímero utilizado de acuerdo con la invención consiste en los monómeros descritos previamente. Ventajosamente, el polímero utilizado de acuerdo con la invención es no iónico.
Preferiblemente, el polímero etilénico utilizado de acuerdo con la invención tiene un peso molecular medio ponderado que varía de 5000 a 1000000 g/mol, preferiblemente que varía de 8000 a 500000 g/mol y preferentemente que varía de 10000 a 350000 g/mol.
El peso molecular puede determinarse especialmente mediante cromatografía de exclusión estérica, con eluyente THF, patrón de poliestireno, detector refractométrico 2414 de Waters.
El copolímero puede ser un polímero aleatorio, alterno (bloque) o en gradiente. Preferiblemente, el copolímero es aleatorio.
El copolímero utilizado de acuerdo con la invención puede prepararse mediante polimerización en los radicales de los monómeros descritos previamente, especialmente en forma de una mezcla o añadidos secuencialmente durante la polimerización, especialmente utilizando un disolvente orgánico con un punto de ebullición superior o igual a 60°C, por ejemplo isododecano, etanol, acetato de etilo, tetrahidrofurano, metiltetrahidrofurano o metil etil cetona. El disolvente orgánico posibilita disolver los monómeros utilizados y el polímero formado.
La polimerización se realiza especialmente en presencia de un iniciador de radicales, especialmente de tipo peróxido (por ejemplo, peroxi-2-etilhexanoato de terc.-butilo: Trigonox 21S; 2,5-dimetil-2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)hexano: Trigonox 141; peroxipivalato de terc.-butilo; Trigonox 25C75 de AkzoNobel) o de tipo azo, por ejemplo (AIBN: azobisisobutironitrilo; V50: dihidrocloruro de 2,2’-azobis(2-amidinopropano)).
La polimerización se puede realizar a una temperatura en el intervalo de 60 a 100°C, y preferiblemente que varía de 60 a 85°C.
El tiempo de polimerización puede ser de aproximadamente 24 horas.
Un objeto de la invención es también polímeros novedosos derivados de la polimerización de:
(a) un 45% a un 94,5% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de monómero de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de monómero adicional elegido de:
(i) monómeros de silicona de polidimetilsiloxano que portan un grupo extremo mono(met)acriloiloxi como se definió previamente.
(ii) monómeros de no silicona de (met)acrilato de alquilo C1-C6 lineal o ramificado o (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12;
y también polímeros similares con los siguientes contenidos preferidos:
(a) de un 75% a un 95% y (b) de un 5% a un 25%; (a) de un 75% a un 90% y (b) de un 10% a un 25%; (a) de un 78% a un 87% y (b) de un 13% a un 22%;
(a) de un 45% a un 94,5% y (b) de un 5% a un 25% y (c) de un 0,5% a un 50%; (a) de un 45% a un 90% y (b) de un 5% a un 25% y (c) de un 5% a un 50%; (a) de un 50% a un 75% y (b) de un 10% a un 25% y (c) de un 15% a un 40%; (a) de un 52% a un 67% y (b) de un 13% a un 22% y (c) de un 20% a un 35%.
Un objeto de la invención son también los nuevos polímeros descritos previamente como segunda, tercera y cuarta realizaciones.
Un objeto de la invención es también polímeros novedosos derivados de la polimerización de:
(a) un 45% a un 95% en peso, con respecto al peso total de monómeros, de un monómero etilénico que porta un grupo alquilo lineal o ramificado al menos C8 elegido de:
i) las (met)acrilamidas de fórmula CH2=C(R1)-CONR3R4, en que R1 representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo, R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C12 lineal o ramificado, y R4 representa un grupo alquilo C8 a C12 lineal o ramificado, tal como un grupo isooctilo, isononilo o undecilo;
ii) los ésteres vinílicos de fórmula R5-CO-O-CH=CH2, en que R5 representa un grupo alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
iii) los éteres de fórmula R6-O-CH=CH2 , en que R6 representa un grupo alquilo C8-C22 lineal o ramificado; (b) un 5% a un 25% en peso de monómero de anhídrido maleico;
(c) un 0% a un 50% en peso de monómero adicional elegido de:
(i) monómeros de no silicona de (met)acrilato de alquilo C1-C6 lineal o ramificado o (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12; o
(ii) monómeros de silicona de polidimetilsiloxano que portan un grupo final mono(met)acriloiloxi como se define previamente;
y también polímeros similares con los siguientes contenidos preferidos:
(a) de un 75% a un 95% y (b) de un 5% a un 25%; (a) de un 75% a un 90% y (b) de un 10% a un 25%; (a) de un 78% a un 87% y (b) de un 13% a un 22%;
(a) de un 45% a un 94,5% y (b) de un 5% a un 25% y (c) de un 0,5% a un 50%; (a) de un 45% a un 90% y (b) de un 5% a un 25% y (c) de un 5% a un 50%; (a) de un 50% a un 75% y (b) de un 10% a un 25% y (c) de un 15% a un 40%; (a) de un 52% a un 67% y (b) de un 13% a un 22% y (c) de un 20% a un 35%.
El polímero etilénico tal como se definió previamente puede estar presente en la composición utilizada de acuerdo con la invención en un contenido que varía de 0,1% a 40% en peso, con respecto al peso total de la composición, preferiblemente de 0,5% a 35% en peso de material activo, preferentemente que varía de 1% a 30% en peso, y más preferentemente que varía de 10% a 30% en peso.
Pigmentos
La composición que es útil en el procedimiento de la invención comprende al menos un pigmento. El término "pigmento" significa cualquier pigmento que da color a los materiales queratínicos. Su solubilidad en agua a 25°C y la presión atmosférica (760 mm de Hg) es menos del 0,05% en peso, preferiblemente menos del 0,01%.
Los pigmentos que pueden utilizarse se eligen especialmente de los pigmentos orgánicos y/o minerales conocidos en la técnica, especialmente los descritos en la Enciclopedia de tecnología química de Kirk-Othmer y en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann.
Estos pigmentos pueden estar en forma de polvo o de pasta pigmentaria. Pueden estar revestidos o sin revestir. Los pigmentos pueden elegirse, por ejemplo, de pigmentos minerales, pigmentos orgánicos, lacas, pigmentos con efectos especiales, tales como nácares o escamas de purpurina y mezclas de los mismos.
El pigmento puede ser un pigmento mineral. La expresión "pigmento mineral" significa cualquier pigmento que satisfaga la definición de la enciclopedia de Ullmann en el capítulo sobre pigmentos inorgánicos.
Entre los pigmentos minerales que son útiles en la presente invención, se puede hacer mención a óxidos de hierro, óxidos de cromo, violeta de manganeso, azul ultramar, hidrato de cromo, azul férrico y óxido de titanio.
El pigmento puede ser un pigmento orgánico. La expresión "pigmento orgánico" significa cualquier pigmento que satisfaga la definición de la enciclopedia de Ullmann en el capítulo sobre pigmentos orgánicos.
El pigmento orgánico puede elegirse especialmente de nitroso, nitro, azo, xanteno, quinolina, antraquinona, ftalocianina, complejo metálico, isoindolinona, isoindolina, quinacridona, perinona, perileno, dicetopirrolopirrol, tioíndigo, dioxazina, compuestos de trifenilmetano y quinoftalona.
En particular, los pigmentos orgánicos blancos o coloreados pueden elegirse de carmín, negro de humo, negro anilina, amarillo azo, quinacridona, azul ftalocianina, rojo sorgo, los pigmentos azules codificados en el Índice de Color bajo las referencias CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100 y 74160, los pigmentos amarillos codificados en el Índice de Color bajo las referencias CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 y 47005, los pigmentos verdes codificados en el Índice de Color bajo las referencias CI 61565, 61570 y 74260, los pigmentos naranjas codificados en el Índice de Color bajo las referencias CI 11725, 15510, 45370 y 71105, los pigmentos rojos codificados en el Índice de Color bajo las referencias CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915 y 75470 y los pigmentos obtenidos por polimerización oxidativa de indol o derivados fenólicos descritos en la patente FR 2679 771
Los pigmentos de acuerdo con la invención también pueden estar en forma de pigmentos compuestos tal como se describe en la patente EP 1 184 426. Estos pigmentos compuestos pueden ser compuestos especialmente de partículas que comprenden un núcleo mineral, al menos un aglutinante para asegurar la unión de los pigmentos orgánicos al núcleo, y al menos un pigmento orgánico que cubre al menos parcialmente el núcleo.
El pigmento orgánico también puede ser una laca. El término "laca" significa colorantes adsorbidos sobre partículas insolubles, permaneciendo insoluble el conjunto así obtenido durante el uso.
Los sustratos inorgánicos sobre los que se adsorben los colorantes son, por ejemplo, alúmina, sílice, borosilicato de calcio y sodio o borosilicato de calcio y aluminio, y aluminio.
Entre los colorantes, se puede hacer mención a carmín de cochinilla. También se puede hacer mención a los colorantes conocidos bajo los siguientes nombres: D&C Rojoi 21 (CI 45 380), D&C Naranja 5 (CI 45 370), D&C Rojo 27 (CI 45410), D&C Naranja 10 (CI 45 425), D&C Rojo 3 (CI 45430), D&C Rojo 4 (CI 15510), D&C Rojo 33 (CI 17 200), D&C Amarillo 5 (CI 19 140), D&C Amarillo 6 (CI 15985), D&C Verde (CI 61 570), D&C Amarillo 10 (CI 77002), D&C Verde 3 (CI 42 053), D&C Azul 1 (CI 42090).
Un ejemplo de una laca que se puede mencionar es el producto conocido bajo el siguiente nombre: D&C Rojo 7 (CI 15 850:1).
El pigmento también puede ser un pigmento con efectos especiales. La expresión "pigmentos con efectos especiales" significa pigmentos que generalmente crean una apariencia de color no uniforme (caracterizada por un cierto tono, una cierta vivacidad y una cierta luminosidad) que cambia en función de las condiciones de observación (luz, temperatura, ángulos de observación, etc.).
Por lo tanto, contrastan con los pigmentos coloreados que proporcionan un tono uniforme, opaco, semitransparente o transparente estándar.
Existen varios tipos de pigmentos con efectos especiales: los de bajo índice de refracción, tales como los pigmentos fluorescentes, fotocromáticos o termocrómicos, y los de mayor índice de refracción, tales como los nácares o las escamas de purpurina.
Ejemplos de pigmentos con efectos especiales que se pueden mencionar incluyen pigmentos nacarados, tales como mica de titanio recubierta con un óxido de hierro, mica recubierta con un óxido de hierro, mica recubierta con oxicloruro de bismuto, mica de titanio recubierta con óxido de cromo, mica de titanio recubierta con un colorante orgánico. especialmente del tipo arriba mencionado, y también pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto. También pueden ser partículas de mica en cuya superficie se superponen al menos dos capas sucesivas de óxidos metálicos y/o de colorantes orgánicos.
Los nácares pueden tener más particularmente un color o tinte amarillo, rosa, rojo, bronce, naranja, pardo, dorado y/o cobrizo.
Nácares que pueden utilizarse dentro del contexto de la presente invención, a modo de ilustración, y que pueden ser especialmente mencionados incluyen los nácares de color oro vendidos especialmente por la compañía Engelhard bajo el nombre 222C Gold (Cloisonne), oro brillante (Timica), Oro 4504 (Chromalite) y oro monarca 233X (Cloisonné); los nácares de bronce vendidos especialmente por la compañía Merck bajo el nombre Bronze fine (17384) (Colorona) y Bronze (17353) (Colorona), por la compañía Eckart bajo el nombre Prestige Bronze y por la compañía Engelhard bajo el nombre Super bronze (Cloisonne); los nácares anaranjados vendidos especialmente por la compañía Engelhard bajo el nombre Orange 363C (Cloisonne) y Naranja MCR 101 (Cosmica) y por la compañía Merck bajo el nombre naranja pasión (Colorona) y naranja mate (17449) (Microna); los nácares pardos vendidos especialmente por la compañía Engelhard bajo el nombre Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) y Brown CL4509 (Chromalite); los nácares con un tinte cobrizo vendidos especialmente por la compañía Engelhard bajo el nombre Copper 340A (Timica) y por la compañía Eckart bajo el nombre Prestige Copper; los nácares con tinte rojo vendidos especialmente por la compañía Merck bajo el nombre de Sienna fine (17386) (Colorona); los nácares con un tinte amarillo vendidos especialmente por la compañía Engelhard bajo el nombre Yellow (4502) (Chromalite); los nácares rojos con un tinte dorado vendidos especialmente por la compañía Engelhard bajo el nombre Sunstone G012 (Gemtone; los nácares negros con un tinte dorado vendidos especialmente por la compañía Engelhard bajo el nombre Nu antique bronze 240 AB (Timica), los nácares azules vendidos especialmente por la compañía Merck bajo el nombre Matte blue (17433) (Microna), Dark Blue (117324) (Colorona), los nácares blancos con un tinte plateado vendidos especialmente por la compañía Merck bajo el nombre de Xirona Silver, y los nácares de color verde dorado rosa-naranja vendidos especialmente por la compañía Merck bajo el nombre de Indian summer (Xirona), y mezclas de los mismos.
Además de nácares sobre un soporte de mica, se pueden prever pigmentos de múltiples capas basados en sustratos sintéticos, tales como alúmina, sílice, borosilicato de calcio y sodio o borosilicato de calcio y aluminio y de aluminio.
También se puede hacer mención a los pigmentos con un efecto de interferencia que no se fijan sobre un sustrato, por ejemplo, cristales líquidos (Helicones HC de Wacker), copos de purpurina de interferencia holográfica (Geometric Pigments o Spectra f/x de Spectratek). Pigmentos con efectos especiales también comprenden pigmentos fluorescentes, ya sean sustancias que sean fluorescentes a la luz del día o que produzcan una fluorescencia ultravioleta, pigmentos fosforescentes, pigmentos fotocrómicos, pigmentos termocrómicos y puntos cuánticos, vendidos, por ejemplo, por la compañía Quantum Dots Corporation.
La diversidad de pigmentos que se pueden utilizar en la presente invención posibilita obtener una amplia gama de colores, y también efectos ópticos particulares, tales como efectos metálicos o efectos de interferencia.
El tamaño del pigmento utilizado en la composición cosmética de acuerdo con la presente invención está generalmente entre 10 nm y 200 gm, preferiblemente entre 20 nm y 80 gm y más preferiblemente entre 30 nm y 50 gm.
Los pigmentos se pueden dispersar en el producto mediante un dispersante.
El dispersante sirve para proteger las partículas dispersas frente a la aglomeración o floculación de las mismas. Este dispersante puede ser un tensioactivo, un oligómero, un polímero o una mezcla de varios de los mismos, que porta una o más funcionalidades con fuerte afinidad por la superficie de las partículas a dispersar. En particular, pueden fijarse física o químicamente a la superficie de los pigmentos. Estos dispersantes también contienen al menos un grupo funcional que es compatible o soluble en el medio continuo. En particular, ésteres de ácido 12-hidroxiesteárico y, en particular, se utilizan ésteres de ácidos grasos C8 a C20 de polioles, tales como glicerol o diglicerol, tales como estearato de poli(ácido 12-hidroxiesteárico) con un peso molecular de aproximadamente 750 g/mol, tales como el producto vendido bajo el nombre Solsperse 21000 por la empresa Avecia, dipolihidroxiestearato de poligliceril-2 (nombre CTFA) vendido bajo la referencia Dehymyls PGPH por la compañía Henkel, o ácido polihidroxiesteárico, tal como el producto vendido bajo la referencia Arlacel P100 por la compañía Uniqema, y mezclas de los mismos.
Como otros dispersantes que se pueden utilizar en las composiciones de la invención, se puede hacer mención a los derivados de amonio cuaternario de ácidos grasos policondensados, por ejemplo Solsperse 17000 vendido por la compañía Avecia, y mezclas de polidimetilsiloxano/oxipropileno, tales como las vendidas por la compañía. Dow Corning bajo las referencias DC2-5185 y DC2-5225 C.
Los pigmentos que se utilizan en la composición cosmética de acuerdo con la invención pueden tratarse en superficie con un agente orgánico.
Por lo tanto, los pigmentos que han sido previamente tratados en superficie, que son útiles en el contexto de la invención, son pigmentos que han sufrido total o parcialmente un tratamiento en superficie de naturaleza química, electrónica, electroquímica, mecanoquímica o mecánica, con un agente orgánico tal como los descritos especialmente en Cosmetics and Toiletries, febrero de 1990, vol. 105, pp. 53-64, antes de dispersarse en la composición de acuerdo con la invención. Estos agentes orgánicos pueden elegirse, por ejemplo, de aminoácidos; ceras, por ejemplo cera de carnauba y cera de abejas; ácidos grasos, alcoholes grasos y derivados de los mismos, tales como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico, alcohol estearílico, alcohol hidroxiestearílico y ácido láurico y derivados de los mismos; tensioactivos aniónicos; lecitinas; sales de sodio, potasio, magnesio, hierro, titanio, zinc o aluminio de ácidos grasos, por ejemplo estearato o laurato de aluminio; alcóxidos metálicos; polisacáridos, por ejemplo quitosano, celulosa y derivados de los mismos; polietileno; polímeros (met)acrílicos, por ejemplo poli(metacrilatos de metilo); polímeros y copolímeros que contienen unidades de acrilato; proteinas; alcanolaminas; compuestos de silicona, por ejemplo siliconas, polidimetilsiloxanos, alcoxisilanos, alquilsilanos y siloxisilicatos; compuestos organofluorados, por ejemplo perfluoroalquil éteres; compuestos de fluorosilicona.
Los pigmentos tratados en superficie que son útiles en la composición cosmética de acuerdo con la invención también pueden haber sido tratados con una mezcla de estos compuestos y/o pueden haber sufrido varios tratamientos en superficie.
Los pigmentos tratados en superficie que son útiles en el contexto de la presente invención pueden prepararse de acuerdo con técnicas de tratamiento en superficie que son bien conocidas por los expertos en la técnica, o pueden estar disponibles comercialmente en la forma requerida.
Preferiblemente, los pigmentos tratados en superficie se revisten con una capa orgánica.
El agente orgánico con el que se tratan los pigmentos puede depositarse sobre los pigmentos por evaporación del disolvente, reacción química entre las moléculas del agente de superficie o creación de un enlace covalente entre el agente de superficie y los pigmentos.
Por lo tanto, el tratamiento en superficie puede realizarse, por ejemplo, mediante la reacción química de un agente de superficie con la superficie de los pigmentos y la creación de un enlace covalente entre el agente de superficie y los pigmentos o las cargas. Este método se describe especialmente en la patente US 4578 266.
Se utilizará preferiblemente un agente orgánico unido covalentemente a los pigmentos.
El agente para el tratamiento en superficie puede representar de 0,1% a 50% en peso, preferiblemente de 0,5% a 30% en peso e incluso más preferiblemente de 1% a 10% en peso con respecto al peso total de los pigmentos tratados en superficie.
Preferiblemente, los tratamientos en superficie de los pigmentos se eligen entre los siguientes tratamientos:
• un tratamiento con silicona PEG, por ejemplo, el tratamiento en superficie AQ vendido por LCW;
• un tratamiento con quitosano, por ejemplo, el tratamiento en superficie CTS vendido por LCW;
• un tratamiento con trietoxicaprililsilano, por ejemplo, el tratamiento en superficie AS vendido por LCW; • un tratamiento con meticona, por ejemplo, el tratamiento en superficie SI vendido por LCW;
• un tratamiento con dimeticona, por ejemplo, el tratamiento en superficie 3.05 vendido por LCW;
• un tratamiento con dimeticona/siloxisilicato de trimetilo, por ejemplo, el tratamiento en superficie Covasil 4.05 vendido por LCW;
• un tratamiento con lauril-lisina, por ejemplo, el tratamiento en superficie LL vendido por LCW;
• un tratamiento con lauroilgisina dimeticona, por ejemplo, el tratamiento en superficie LL/SI vendido por LCW;
• un tratamiento con miristato de magnesio, por ejemplo, el tratamiento en superficie MM vendido por LCW;
• un tratamiento con dimiristato de aluminio, por ejemplo, el tratamiento en superficie MI vendido por Miyoshi;
• un tratamiento con perfluoropolimetilisopropil éter, por ejemplo, el tratamiento en superficie FHC vendido por LCW;
• un tratamiento con sebacato de isoestearilo, por ejemplo, el tratamiento en superficie HS vendido por Miyoshi;
• un tratamiento con estearoil dimiristato disódico, por ejemplo, el tratamiento en superficie NAI vendido por Miyoshi;
• un tratamiento con dimeticona/estearoil dimiristato disódico, por ejemplo, el tratamiento en superficie SA/NAI vendido por Miyoshi;
• un tratamiento con fosfato de perfluoroalquilo, por ejemplo, el tratamiento en superficie PF vendido por Daito;
• un tratamiento con copolímero de acrilato/dimeticona y fosfato de perfluoroalquilo, por ejemplo, el tratamiento en superficie FSA vendido por Daito;
• un tratamiento con polimetilhidrógeno siloxano/fosfato de perfluoroalquilo, por ejemplo, el tratamiento en superficie FSDI vendido por Daito;
• un tratamiento con lauril lisina/triestearato de aluminio, por ejemplo, el tratamiento en superficie LL-StAl vendido por Daito;
• un tratamiento con octiltrietilsilano, por ejemplo, el tratamiento en superficie OTS vendido por Daito;
• un tratamiento con octiltrietilsilano/fosfato de perfluoroalquilo, por ejemplo, el tratamiento en superficie FOTS vendido por Daito;
• un tratamiento con copolímero de acrilato/dimeticona, por ejemplo, el tratamiento en superficie ASC vendido por Daito;
• un tratamiento con triisoestearato de isopropil titanio, por ejemplo, el tratamiento en superficie ITT vendido por Daito;
• un tratamiento con celulosa microcristalina y carboximetilcelulosa, por ejemplo, el tratamiento en superficie AC vendido por Daito;
• un tratamiento con celulosa, por ejemplo, el tratamiento en superficie C2 vendido por Daito;
• un tratamiento con copolímero de acrilato, por ejemplo, el tratamiento en superficie APD vendido por Daito;
• un tratamiento con fosfato de perfluoroalquilo/triisoestearato de isopropil titanio, por ejemplo, el tratamiento en superficie PF+ ITT vendido por Daito.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender, además, uno o más pigmentos sin tratar en superficie.
De acuerdo con una realización particular de la invención, el o los pigmentos son pigmentos minerales.
De acuerdo con otra realización particular de la invención, el o los pigmentos se eligen de nácares.
La cantidad de pigmentos puede variar de 0,5% a 40% y preferiblemente de 1% a 20%.
Los compuestos amínicos
El compuesto amínico utilizado en el procedimiento de acuerdo con la invención es especialmente un compuesto de amina elegido de compuestos de poliamina que portan varios grupos amina primaria y/o amina secundaria o, alternativamente, amino alcoxisilanos. Por lo tanto, puede elegirse de compuestos de aminoalcoxisilano, compuestos de diamina y compuestos de triamina.
De acuerdo con una primera realización de la invención, el compuesto de poliamina es un compuesto que comprende de 2 a 20 átomos de carbono, en particular un compuesto no polimérico. La expresión "compuesto no polimérico'' significa un compuesto que no se obtiene directamente mediante una reacción de polimerización de monómeros. Los compuestos de poliamina que pueden mencionarse incluyen N-metil-1,3-diaminopropano, N-propil-1,3-diaminopropano, N-isopropil-1,3-diaminopropano, N-ciclohexil-1,3-diaminopropano, 2-(3-aminopropilamino)etanol, 3-(2-aminoetil)aminopropilamina, bis(3-aminopropil)amina, metilbis(3-aminopropil)amina, N-(3-aminopropil)-1,4-diaminobutano, N,N-dimetildipropilentriamina, 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, etilendiamina, 1,3-propilendiamina, 1,4-butilendiamina, lisina, cistamina, xilendiamina, tris(2-aminoetil)amina y espermidina. Preferiblemente, el compuesto de poliamina se elige de etilendiamina, 1,3-propilendiamina y 1,4-butilendiamina. Preferentemente, el compuesto de poliamina es etilendiamina.
El compuesto de amina también se puede elegir de amino alcoxisilanos tales como los de fórmula (II):
R'1Si(OR'2)z(R'3)x (II)
en que:
• R’1 es una cadena de base hidrocarbonada C1-C6 lineal o ramificada, saturada o insaturada, cíclica o acíclica, sustituida con un grupo elegido de los siguientes grupos:
o amina NH2 o NHR con R = alquilo C1-C4 ,
o un grupo arilo o ariloxi sustituido con un grupo amino o con un grupos aminoalquilo C1-C4 , estando R'1 posiblemente interrumpido en su cadena con un heteroátomo (O, S, NH) o un grupo carbonilo (CO), estando R'1 unido al átomo de silicio directamente mediante un átomo de carbono,
• R’2 y R’3 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono,
• z designa un número entero que varía de 1 a 3, y
• x designa un número entero que varía de 0 a 2,
con z x = 3.
Preferiblemente, R'2 representa un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono.
Preferiblemente, R'2 representa un grupo alquilo lineal, que comprende de 1 a 4 átomos de carbono.
Preferiblemente, R'2 representa un grupo etilo.
Preferiblemente, R'3 representa un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono.
Preferiblemente, R'3 representa un grupo alquilo lineal, que comprende de 1 a 4 átomos de carbono.
Preferiblemente, R'3 representa un grupo metilo o etilo.
Preferiblemente, R'1 es una cadena acíclica.
Preferiblemente, R'i es una cadena de base hidrocarbonada C1-C6 lineal o ramificada, saturada o insaturada, sustituida con un grupo amina NH2 o NHR (R = alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 o aromático C6). Preferentemente, R’1 es una cadena de base hidrocarbonada C1-C6 lineal saturada sustituida con un grupo amina NH2. Más preferentemente, R'1 es una cadena de base hidrocarbonada C2-C4 lineal saturada sustituida con un grupo amina NH2.
Preferiblemente, R’1 es una cadena de base hidrocarbonada C1-C6 lineal saturada, sustituida con un grupo amina NH2.
R'2 representa un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono,
R'3 representa un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono,
Preferiblemente, z es igual a 3.
Preferiblemente, el amino alcoxisilano de fórmula (II) se elige de 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES), 3-aminoetiltrietoxisilano (AETES), 3-aminopropilmetildietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, 3-(maminofenoxi)propiltrimetoxisilano, p-aminofeniltrimetoxisilano y N-(2-aminoetilaminometil)fenetiltrimetoxisilano.
Preferiblemente, el amino alcoxisilano (II) se elige de 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES), 3-aminoetiltrietoxisilano (AETES), 3-aminopropilmetildietoxisilano y N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano.
Preferiblemente, el amino alcoxisilano (II) es 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES).
Preferiblemente, el compuesto amínico se elige de 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES), N-metil-1,3-diaminopropano, N-propil-1,3-diaminopropano, N-isopropil-1,3-diaminopropano, N-ciclohexil-1,3-diaminopropano, 2-(3-aminopropilamino)etanol, 3-(2-aminoetil)aminopropilamina, bis(3-aminopropil)amina, metilbis(3-aminopropil)amina, N-(3-aminopropil)-1,4-diaminobutano, N,N-dimetildipropilentriamina, 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, N,N’-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, etilendiamina, 1,3-propilendiamina, 1,4-butilendiamina y lisina.
Preferiblemente, el compuesto amínico se elige de etilendiamina, 1,3-propilendiamina, 1,4-butilendiamina y 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES). Más preferentemente, el compuesto amínico es etilendiamina o 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES).
El compuesto de amina también puede elegirse de polímeros a base de amina, en particular con un peso molecular medio ponderado que varía de 500 a 1000000, preferiblemente que varía de 500 a 500000, y preferiblemente que varía de 500 a 100000.
Como polímero basado en amina, puede hacerse uso de poli(alquilen(C2-Cs)iminas) y, en particular, polietileniminas y polipropileniminas, especialmente poli(etilenimina)s (por ejemplo, el producto vendido con la referencia 46,852-3 por la empresa Aldrich Chemical); poli(alilamina) (por ejemplo, el producto vendido con la referencia 47,913-6 por la empresa Aldrich Chemical); polivinilaminas y copolímeros de los mismos, en particular con vinilamidas; puede hacerse mención en particular de copolímeros de vinilamina/vinilformamida tales como los vendidos con el nombre Lupamin® 9030 por la empresa BASF; poliaminoácidos que portan grupos NH2 , tales como polilisina, por ejemplo, el producto vendido por la empresa JNC Corporation (antiguamente Chisso); aminodextrano, tal como el producto vendido por la empresa CarboMer Inc; poli(alcohol aminovinílico), tal como el producto vendido por la empresa CarboMer Inc, copolímeros basados en acrilamidopropilamina; quitosanos; polidimetilsiloxanos que comprenden grupos amina primaria en el extremo de la cadena o en cadenas laterales, por ejemplo, grupos aminopropilo laterales o finales, por ejemplo, los de fórmula (A) o (B) o (C):
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
en la fórmula (A): el valor de n es tal que el peso molecular promedio ponderado de la silicona es entre 500 y 55000. Como un ejemplo de aminosilicona (A), se puede hacer mención a las vendidas bajo los nombres DMS- A11, DMS-A12, DMS-A15, DMS-A21, DMS-A31, DMS-A32 y DMS-A35 por la compañía Gelest;
en la fórmula (B), los valores de n y m son tales que el peso molecular medio ponderado de la silicona está entre 1000 y 55000. Como un ejemplo de aminosilicona (B), se puede hacer mención a las vendidas bajo los nombres AMS-132, AMS-152, AMS-162, a Ms -163, AMS-191 y AMS-1203 por la compañía Gelest;
en la fórmula (C), valor de n es tal que el peso molecular medio ponderado de la silicona está entre 500 y 3000. Como un ejemplo de silicona (C), se puede hacer mención a las vendidas bajo los nombres MCR-A11 y MCR-A12 por la compañía Gelest; amodimeticonas de fórmula (D):
Figure imgf000024_0002
en que R, R’ y R", que pueden ser idénticos o diferentes, representan cada uno un grupo alquilo C1-C4 o hidroxilo, A representa un grupo alquileno C3 y m y n son tales que la masa molecular media ponderada del compuesto está entre 5000 y 500000 aproximadamente.
Las polieteraminas conocidas especialmente con la referencia Jeffamine® de la empresa Huntsman; y especialmente:
a,w-diaminas de polietilenglicol y/o polipropilenglicol (que portan una función amina en el extremo de la cadena), por ejemplo, los productos vendidos bajo los nombres Jeffamine® D-230, D-400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED-2003;
a,w-diaminas de politetrahidrofurano (o politetrametilenglicol);
a,w-diaminas de polibutadieno.
dendrímeros de poliamidoamina (PANAM) que portan funciones terminales de amina;
Poli(met)acrilatos o poli(met)acrilamidas que portan funciones laterales de amina primaria o secundaria, tales como poli(3- aminopropil)metacrilamida o poli(metacrilato de (2-aminoetilo)).
Como polímero basado en amina, se hace uso preferiblemente de polidimetilsiloxanos que comprenden grupos amina primaria en el extremo de la cadena o en cadenas laterales.
Preferentemente, se utilizan polidimetilsiloxanos que comprenden grupos finales aminopropilo en el extremo de la cadena.
Ventajosamente, los compuestos de poliamina utilizados en el procedimiento de acuerdo con la invención se eligen de polidimetilsiloxanos que contienen grupos amina primaria en el extremo de la cadena o en las cadenas laterales. Preferentemente, los compuestos amínicos utilizados en el procedimiento de acuerdo con la invención se eligen de polidimetilsiloxanos que comprenden grupos extremos aminopropilo en el extremo de la cadena, 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES).
Cuando el compuesto es un amino alcoxisilano, la composición que lo contiene es anhidra.
La composición que contiene el polímero etilénico, cuando se pretende mezclar con la composición que contiene el amino alcoxisilano, también es anhidra.
Ventajosamente, el compuesto amínico utilizado en el procedimiento de acuerdo con la invención se utiliza en una relación molar de grupo amina del compuesto amina/grupo anhídrido maleico del polímero etilénico que varía de 0,01 a 10, preferiblemente que varía de 0,1 a 5, preferentemente que varía de 0,1 a 2 y más preferentemente que varía de 0,1 a 1.
Al contacto con el polímero etilénico, el compuesto de poliamina reacciona con las funciones de anhídrido maleico para formar un polímero reticulado, por ejemplo, de la siguiente manera:
Figure imgf000025_0001
simbolizando la unidad que porta el grupo A la unidad derivada del monómero etilénico de cadena grasa.
Dicho polímero reticulado es novedoso y, por tanto, forma el objeto de la presente invención.
Por tanto, el polímero reticulado puede obtenerse haciendo reaccionar dicho compuesto de poliamina con el polímero acrílico de anhídrido maleico descrito previamente. Algunos o todos los grupos anhídrido reaccionan con el grupo NH o NH2 del compuesto de amina y forman una unidad que porta un grupo amida y un grupo ácido carboxílico tal como se describe en el esquema I.
El amino alcoxisilano (II) utilizado en medio anhidro reacciona con el grupo anhídrido maleico presente en el polímero para formar una unidad que tiene la siguiente fórmula:
Un polímero de este tipo que porta un grupo amino alcoxisilano es nuevo y, por lo tanto, también forma el objeto de la presente invención. Un objeto de la invención también es una composición anhidra que comprende un polímero de este tipo que porta un grupo amino alcoxisilano y un medio fisiológicamente aceptable.
El polímero que porta un grupo amino alcoxisilano puede obtenerse, por lo tanto, haciendo reaccionar en medio anhidro el amino alcoxisilano (II) con el polímero etilénico de anhídrido maleico descrito previamente. Algunos o todos los grupos anhídrido reaccionan con el grupo NH del compuesto (II) y forman una unidad que porta un grupo amida y un grupo ácido carboxílico tal como se describe en el esquema II.
De acuerdo con una realización del procedimiento de acuerdo con la invención, se prepara una mezcla, especialmente una mezcla extemporánea, de uno o más pigmentos, del polímero etilénico y de un aminoalcoxisilano (II) y la mezcla se aplica a las materias queratínicas. También es posible realizar una aplicación secuencial de, por un lado, el polímero etilénico y, por otro lado, un amino alcoxisilano (II) como se definió previamente.
Aceite de base hidrocarbonada
De acuerdo con una realización preferida de la invención, la composición que comprende el polímero etilénico puede contener un aceite de base hidrocarbonada. Más generalmente, las composiciones utilizadas en el procedimiento de acuerdo con la invención comprenden preferiblemente un aceite, especialmente un aceite de base hidrocarbonada.
El aceite de base hidrocarbonada es un aceite que es líquido a temperatura ambiente (25°C).
La expresión "aceite de base hidrocarbonada" significa un aceite formado esencialmente a partir de, o incluso constituido por átomos de carbono e hidrógeno y, opcionalmente, átomos de oxígeno y nitrógeno, y que no contiene átomos de silicio o flúor. Puede contener grupos alcohol, éster, éter, ácido carboxílico, amina y/o amida.
El aceite de base hidrocarbonada puede ser volátil o no volátil.
El aceite de base hidrocarbonada puede elegirse de:
aceites de base hidrocarbonada que contienen de 8 a 14 átomos de carbono, y especialmente:
• alcanos Cs-Cu ramificados, por ejemplo isoalcanos C8-C14 de origen petrolífero (también conocidos como isoparafinas), por ejemplo isododecano (también conocido como 2,2,4,4,6-pentametilheptano), el isodecano y, por ejemplo, los aceites vendidos bajo el nombre comercial Isopar o Permethyl,
• alcanos lineales, por ejemplo n-dodecano (C12) y n-tetradecano (C14) vendidos por Sasol bajo las referencias respectivas Parafol 12-97 y Parafol 14-97, y también mezclas de los mismos, la mezcla de undecano-tridecano, las mezclas de n-undecano (C11) y de n-tridecano (C13) obtenido en los Ejemplos 1 y 2 de la solicitud de patente WO 2008/155 059 de la compañía Cognis, y mezclas de los mismos,
ésteres de cadena corta (que contienen de 3 a 8 átomos de carbono en total), tales como acetato de etilo, acetato de metilo, acetato de propilo o acetato de n-butilo
• aceites de base hidrocarbonada de origen vegetal, tales como triglicéridos constituidos por ésteres de ácidos grasos de glicerol, cuyos ácidos grasos pueden tener longitudes de cadena que varían de C4 a C24, siendo estas cadenas posiblemente lineales o ramificadas y saturadas o insaturadas; estos aceites son especialmente triglicéridos del ácido heptanoico u octanoico o, alternativamente, aceite de germen de trigo, aceite de girasol, aceite de semilla de uva, aceite de semilla de sésamo, aceite de maíz, aceite de albaricoque, aceite de ricino, aceite de karité, aceite de aguacate, aceite de oliva, aceite de soja, aceite de almendras dulces, aceite de palma, aceite de colza, aceite de semilla de algodón, aceite de avellana, aceite de macadamia, aceite de jojoba, aceite de alfalfa, aceite de amapola, aceite de calabaza, aceite de calabacín, aceite de grosella negra, aceite de onagra, aceite de mijo, aceite de cebada, aceite de quinoa, aceite de centeno, aceite de cártamo, aceite de candlenut, aceite de pasiflora y aceite de rosa almizclera; manteca de karité; o bien triglicéridos del ácido caprílico/cáprico, por ejemplo los vendidos por la compañía Stéarineries Dubois o los vendidos bajo los nombres Miglyol 810®, 812® y 818® por la compañía Dynamit Nobel,
• éteres sintéticos que tienen de 10 a 40 átomos de carbono;
• hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético, tales como vaselina, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado tal como Parleam®, escualano y parafinas líquidas y mezclas de los mismos,
• ésteres sintéticos, tales como aceites de fórmula R1COOR2 , en que R1 representa un residuo de ácido graso lineal o ramificado que contiene de 1 a 40 átomos de carbono y R2 representa una cadena de base hidrocarbonada, en particular ramificada, que contiene de 1 a 40 átomos de carbono, con la condición de que Ri R2 s 10, por ejemplo aceite de purcelina (octanoato de cetoestearilo), miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, benzoatos de alquilo C12 a C15, laurato de hexilo, adipato de diisopropilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, isoestearato de isoestearilo, laurato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildecilo, miristato de 2-octildodecilo, heptanoatos, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alquilo o polialquilo, tales como dioctanoato de propilenglicol; ésteres hidroxilados, tales como lactato de isoestearilo, maleato de diisoestearilo y lactato de 2-octildodecilo; ésteres de poliol y ésteres de pentaeritritol,
• alcoholes grasos que son líquidos a temperatura ambiente, con una cadena basada en carbono ramificada y/o insaturada que contiene de 12 a 26 átomos de carbono, por ejemplo, octildodecanol, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol y 2-undecilpentadecanol.
Ventajosamente, el aceite de base hidrocarbonada es apolar (por tanto, formado únicamente de átomos de carbono e hidrógeno).
El aceite de base hidrocarbonada se elige preferiblemente de aceites de base hidrocarbonada que contienen de 8 a 14 átomos de carbono, en particular, los aceites apolares descritos previamente.
Preferentemente, el aceite de base hidrocarbonada es isododecano.
La composición que comprende el polímero puede contener, además del aceite de base hidrocarbonada, un aceite de silicona. La expresión "aceite de silicona'' significa un aceite que comprende al menos un átomo de silicio y especialmente al menos un grupo Si-O. El aceite de silicona puede ser volátil o no volátil.
La expresión "aceite volátil" significa un aceite (o medio no acuoso) que puede evaporarse en contacto con la piel en menos de una hora, a temperatura ambiente y a presión atmosférica. El aceite volátil es un aceite cosmético volátil, que es líquido a temperatura ambiente, especialmente que tiene una presión de vapor que no es cero, a temperatura ambiente y presión atmosférica, en particular que tiene una presión de vapor que varía de 0,13 Pa a 40000 Pa (de 10­ 3 a 300 mm de Hg), preferiblemente que varía de 1,3 Pa a 13000 Pa (de 0,01 a 100 mm de Hg) y preferentemente que varía de 1,3 Pa a 1300 Pa (de 0,01 a 10 mm de Hg).
La expresión "aceite no volátil" significa un aceite con una presión de vapor de menos de 0,13 Pa.
Aceites de silicona volátiles que se pueden mencionar incluyen los aceites de silicona volátiles lineales o cíclicos, especialmente aquellos con una viscosidad < 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s), y especialmente que tienen de 2 a 10 átomos de silicio y, en particular, de 2 a 7 átomos de silicio, comprendiendo estas siliconas opcionalmente grupos alquilo o alcoxi que tienen de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceites de silicona volátiles que pueden utilizarse en la invención, puede hacerse mención especialmente a dimeticonas con viscosidades de 5 y 6 cSt, octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano y dodecametilpentasiloxano, y mezclas de los mismos.
Como aceites de silicona no volátiles, se puede hacer mención a polidimetilsiloxanos (PDMS) lineales o cíclicos no volátiles; polidimetilsiloxanos que comprenden grupos alquilo, alcoxi o fenilo, que son colgantes o están en el extremo de una cadena de silicona, conteniendo estos grupos de 2 a 24 átomos de carbono; fenil siliconas, por ejemplo fenil trimeticonas, fenil dimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenildimeticonas, difenilmetildifeniltrisiloxanos y 2-feniletil trimetilsiloxisilicatos.
Ventajosamente, la composición puede comprender un aceite de base hidrocarbonada en un contenido que varía de un 60 % a un 100 % en peso con respecto al peso total de los aceites presentes en la composición y de un 0 a un 40 % en peso de aceite de silicona. De acuerdo con una realización preferida de la invención, la composición contiene como aceite solamente un aceite de base hidrocarbonada.
Ventajosamente, la composición comprende un aceite no volátil, preferiblemente un aceite hidrocarbonado no volátil.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender un aditivo cosmético elegido de agua, fragancias, conservantes, cargas, filtros UV, aceites, ceras, tensioactivos, humectantes, vitaminas, ceramidas, antioxidantes, captadores de radicales libres, polímeros, espesantes y colorantes.
La composición de acuerdo con la invención también puede comprender otros colorantes tales como colorantes liposolubles o colorantes hidrosolubles. Esta materia colorante puede estar presente en un contenido que varía de un 0,01 % a un 30 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
Los tintes liposolubles son, por ejemplo, Sudan Rojo, D&C Rojo 17, D&C Verde 6, p-caroteno, aceite de soja, Sudan Marrón, D&C Amarillo 11, D&C Violeta 2, D&C Naranja 5, amarillo de quinolina y achiote. Los tintes solubles en agua son, por ejemplo, zumo de remolacha o azul de metileno.
De acuerdo con una realización, la composición de acuerdo con la invención es una composición anhidra. La expresión "composición anhidra" significa una composición que contiene menos de un 2 % en peso de agua, o incluso menos de un 0,5 % de agua, y está especialmente libre de agua. Cuando es apropiado, pequeñas cantidades de este tipo de agua pueden introducirse especialmente por ingredientes de la composición que pueden contener cantidades residuales de la misma.
En particular, cuando el procedimiento de acuerdo con la invención utiliza un amino alcoxisilano tal como se describió previamente, la o las composiciones utilizadas son ventajosamente anhidras.
La invención se ilustra con mayor detalle en los ejemplos que siguen.
Ejemplo 1: Copolímero de acrilato de 2-etilhexilo/anhídrido maleico (85/15 en peso)
170 g de acrilato de 2-etilhexilo y 30 g de anhídrido maleico se dispusieron en un reactor de 1 litro con camisa y equipado con un anclaje de agitación. Luego se añadió una mezcla de 210 g de isododecano y 90 g de acetato de etilo.
El medio se llevó a una temperatura de 40°C con agitación (150 rpm) y se roció con argón durante 10 minutos, seguido de la adición de 2 g de iniciador peroxi-2-etilhexanoato de terc.-butilo (Trigonox® 21S de AkzoNobel).
El calentamiento de la camisa se estableció a 90 °C durante 7 horas a 150 rpm.
A continuación, el medio se diluyó con 300 g de isododecano y luego se concentró por destilación para eliminar el acetato de etilo y el anhídrido maleico que no ha reaccionado.
Finalmente se obtuvo una solución que contenía 30% en peso del copolímero en isododecano.
El polímero obtenido tiene un peso molecular (Mw) cercano a 12000 g/mol.
Ejemplo 2: Copolímero de acrilato de 2-etilhexilo/anhídrido maleico (80/20 en peso)
El polímero se preparó de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 1, utilizando 160 g de acrilato de 2-etilhexilo y 40 g de anhídrido maleico.
Finalmente se obtuvo una solución que contenía 32% en peso del copolímero en isododecano (rendimiento mayor que 90%).
El polímero obtenido tiene un peso molecular (Mw) cercano a 15000 g/mol.
Ejemplo 3: Copolímero de acrilato de 2-etilhexilo/metacrilato de PDMS/anhídrido maleico (50/30/20 en peso) El polímero se preparó de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 1, utilizando:
40 g de anhídrido maleico con 28 g de isododecano y 21 g de acetato de etilo; burbujeo con argón, seguido de la adición a lo largo de 1 hora de una mezcla de 100 g de acrilato de 2-etilhexilo, 60 g de metacrilato de PDMS* (X-22-2426 de Shin-Etsu; tamaño de la cadena de PDMS = 12000 g/mol), 168 g de isododecano, 72 g de acetato de etilo y 2 g de Trigonox® 21S.
Finalmente se obtuvo una solución que contenía 40% en peso del copolímero en isododecano.
Ejemplo 4: Copolímero de acrilato de 2-etilhexilo/acrilato de estearilo/anhídrido maleico (50/30/20 en peso) El polímero se preparó de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 1, utilizando:
20 g de acrilato de 2-etilhexilo y 20 g de anhídrido maleico;
40 g de anhídrido maleico con 28 g de isododecano y 21 g de acetato de etilo;
burbujeo con argón, seguido de la adición a lo largo de 1 hora de una mezcla de 100 g de acrilato de 2-etilhexilo, 60 g de metacrilato de estearilo, 168 g de isododecano, 72 g de acetato de etilo y 2 g de Trigonox® 21S.
Finalmente se obtuvo una solución que contenía 41% en peso del copolímero en isododecano.
El polímero obtenido tiene un peso molecular (Mw) cercano a 17000 g/mol.
Preparación de las composiciones de colorantes
Invención 1 : Se preparó una composición de colorante a partir de una solución del copolímero del ejemplo 1 (copolímero de acrilato de 2-etilhexilo/anhídrido maleico (85/15) en isododecano (15% de material activo), 6% de pigmento (MICA (y) ÓXIDOS DE HIERRO) y c.s. Hasta el 100% con isododecano.
Comparación 1: La siguiente composición comparativa se preparó con el mismo pigmento utilizado a la misma concentración.
Figure imgf000029_0001
Comparación 2 : Se preparó una composición comparativa a partir de una solución de acrilato de 2-etilhexilo co metacrilato de estearilo (80/20) en isododecano (33%)(15% de material activo en isododecano), 6% de pigmento (MICA (y) ÓXIDOS DE HIERRO) y c.s.100 % de isododecano.
Evaluación de la resistencia del color
Estas composiciones de colorantes se aplicaron sobre mechones de cabello natural con un 90% de canas. Las composiciones se aplicaron sobre cabello seco y sobre cabello húmedo. Se aplicaron 0,5 g de la composición decolorante sobre 1 g de mechón de cabello. Después de 24 horas, los mechones se aclararon con agua y se secaron. Luego, los mechones se lavaron con champú y se secaron.
La resistencia del color se evaluó visualmente en cabello seco lavado y después de 1 lavado con champú, 3 lavados con champú y 5 lavados con champú en cabello seco de acuerdo con una escala de evaluación de resistencia que variaba de 5 (alta resistencia del color) a 1 (sin resistencia del color).
La evaluación se resume en la siguiente tabla:
Figure imgf000029_0002
Estos ejemplos demuestran que la composición de la invención proporciona una mejora de la resistencia al color de los champús. Después de 5 lavados con champú, el color sigue siendo aceptable, mientras que con las composiciones comparativas 1 o 2, los mechones ya no están coloreados.
Procedimiento de dos etapas.
Estas composiciones de colorantes (invención 1 e invención 2) se aplicaron sobre mechones de cabello natural con un 90% de canas. Las composiciones se aplicaron sobre cabello seco. Se aplicaron 0,5 g de la composición decolorante sobre 1 g de mechón de cabello. Luego se aplicó una solución que contenía compuestos amínicos. Después de 24 horas, los mechones se aclararon con agua y se secaron. Luego, los mechones se lavaron con champú y se secaron.
Invención 2 : Se preparó una composición de colorante con una solución de un copolímero de acrilato de 2-etilhexiloco-acrilato de isobornilo-co-anhídrido maleico (20/60/20) en isododecano (15% de material activo).
Invención 3: el compuesto amino es APTES (3-aminopropil)trietoxisilano (50% en isododecano.
Invención 4 : el compuesto amino es poli(dimetilsiloxano), terminado en bis(3-aminopropilo) (PDMS-diNH2), Mn 25000 g/mol (50% en isododecano).
Invención 5: el compuesto amino es BIS-CETEARIL AMODIMETICONA (50% de isododecano).
La evaluación realizada como se describe arriba se resume en la siguiente tabla:
Figure imgf000030_0001

Claims (33)

REIVINDICACIONES
1. Procedimiento para la coloración del cabello, que comprende:
la aplicación al cabello de una composición que comprende al menos un pigmento y un polímero etilénico de anhídrido maleico y de un compuesto amínico elegido de compuestos de poliamina que portan varios grupos amina primaria y/o amina secundaria y/o amino alcoxisilanos,
derivándose el polímero etilénico de la polimerización de:
(a) un 45 % a un 95 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de un monómero etilénico que porta un grupo alquilo lineal o ramificado al menos C8;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0 a un 50 % en peso de monómero adicional elegido de:
(i) monómeros de silicona de polidimetilsiloxano que portan un grupo extremo mono(met)acriloiloxi de fórmula (I) que figura a continuación:
Figure imgf000031_0001
en que:
- R8 designa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo;
- R9 designa un grupo de base hidrocarbonada divalente lineal o ramificado que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y opcionalmente que contiene uno o dos enlaces éter -O-;
- R10 designa un grupo alquilo lineal o ramificado que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y especialmente de 2 a 8 átomos de carbono;
- n designa un número entero que varía de 1 a 300;
(ii) monómeros de no silicona de (met)acrilato de alquilo C1-C6 lineal o ramificado o (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12;
conteniendo las composiciones utilizadas menos del 2% en peso de agua, con respecto al peso total de la composición, cuando el compuesto amínico es un amino alcoxisilano.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende la aplicación secuencial al cabello de una composición que comprende un polímero etilénico de anhídrido maleico y un compuesto de amina elegido de compuestos de poliamina que portan varios grupos de amina primaria y/o amina secundaria y amino alcoxisilano, o una composición que los contiene,
o la aplicación al cabello de una composición derivada de la mezcladura de una composición que comprende un polímero acrílico de anhídrido maleico y un compuesto amínico elegido de amino alcoxisilanos, o una composición que contiene la misma, y
una y/o la otra de estas composiciones que comprenden al menos un pigmento; y el polímero etilénico se deriva de la polimerización como se definió previamente.
3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por que el monómero etilénico que porta un grupo alquilo lineal o ramificado al menos C8 se elige de:
a) (met)acrilatos de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
b) las (met)acrilamidas de fórmula CH2=C(R1)-CONR3R4 en que R1 representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo, R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C12 lineal o ramificado, y R4 representa un grupo alquilo C8 a C12 lineal o ramificado;
c) los ásteres vinílicos de fórmula R5-CO-O-CH=CH2 en que R5 representa un grupo alquilo C8-C22 lineal o ramificado; d) los éteres de fórmula R6-O-CH=CH2 en que R6 representa un grupo alquilo C8-C22 lineal o ramificado.
4. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el monómero etilénico que porta un grupo alquilo lineal o ramificado al menos C8 se elige de (met)acrilatos de alquilo C8-C22 y preferiblemente C8-C18.
5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el monómero etilénico que porta un grupo alquilo lineal o ramificado al menos C8 se elige de acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de laurilo, metacrilato de laurilo, acrilato de behenilo, metacrilato de behenilo, acrilato de estearilo, metacrilato de estearilo; preferiblemente de acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de estearilo, metacrilato de estearilo; preferentemente es acrilato de 2-etilhexilo.
6. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el monómero etilénico que porta un grupo alquilo lineal o ramificado al menos C8 está presente en dicho polímero etilénico en un contenido que varía de 45% a 90% en peso, y preferiblemente que varía de 50% a 90% en peso, con respecto al peso total de los monómeros.
7. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el anhídrido maleico está presente en dicho polímero etilénico en un contenido que varía de 10% a 25% en peso y preferiblemente que varía de 13% a 22% en peso, con respecto al peso total de monómeros.
8. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que, para dicho monómero de silicona de fórmula (I):
- R8 designa un grupo metilo;
- Rg designa un grupo de base hidrocarbonada divalente lineal que contiene de 2 a 4 átomos de carbono;
- R10 designa un grupo alquilo lineal o ramificado, que comprende de 2 a 8 átomos de carbono;
- n designa un número entero que varía de 3 a 200, preferiblemente que varía de 5 a 100.
9. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7 precedentes, caracterizado por que dicho monómero adicional es no silicona y se elige (met)acrilatos de cicloalquilo C6-C12 y es preferiblemente (met)acrilato de isobornilo.
10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7 precedentes, caracterizado por que dicho polímero etilénico comprende dicho monómero de silicona adicional de fórmula (I).
11. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que dicho polímero etilénico comprende un monómero adicional presente en un contenido que varía de un 5% a un 50% en peso, con respecto al peso total de monómeros, preferiblemente que varía de un 15% a un 40% en peso, preferentemente que varía de un 20% a un 35% en peso y especialmente que varía de un 25% a un 35% en peso.
12. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que dicho polímero etilénico no contiene monómero adicional alguno.
13. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, 10 y 11, caracterizado por que dicho polímero etilénico comprende, o consiste en:
(a) un 75 % a un 95 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
preferiblemente:
(a) un 75 % a un 90 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
preferentemente:
(a) un 78 % a un 87 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico.
14. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado por que dicho polímero etilénico se elige de los siguientes copolímeros:
acrilato de 2-etilhexilo/anhídrido maleico
acrilato de estearilo/anhídrido maleico
acrilato de 2-etilhexilo/acrilato de estearilo/anhídrido maleico.
15. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1a y 13, caracterizado por que dicho polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45 % a un 94,5 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de monómero de silicona (I);
preferiblemente:
(a) un 45 % a un 90 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de monómero de silicona (I);
preferentemente:
(a) un 50 % a un 75 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 10% a un 25%
Figure imgf000033_0001
en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de monómero de silicona (I);
más preferentemente:
(a) un 52 % a un 67 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C22 lineal o ramificado;
(b) un 13% a un 22%
Figure imgf000033_0002
en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de monómero de silicona (I).
16. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado por que dicho polímero etilénico se elige de los siguientes copolímeros:
acrilato de 2-etilhexilo/anhídrido maleico/monómero de silicona (I)
acrilato de estearilo/anhídrido maleico/monómero de silicona (I)
acrilato de 2-et ilhexil o/ac ri l ato de estearilo/anhídrido maleico/monómero de silicona (I).
17. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1a y 13, caracterizado por que dicho polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45 % a un 94,5 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5 % a un 50 % en peso de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12;
preferiblemente:
(a) un 45 % a un 90 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5 % a un 50 % en peso de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12;
preferentemente:
(a) un 50 % a un 75 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15 % a un 40 % en peso de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12;
más preferentemente:
(a) un 52 % a un 67 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20 % a un 35 % en peso de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12.
18. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado por que dicho polímero etilénico se elige de los siguientes copolímeros:
acrilato de 2-etilhexilo/anhídrido maleico/(met)acrilato de isobornilo
acrilato de estearilo/anhídrido maleico/(met)acrilato de isobornilo
acrilato de 2-etilhexilo/acrilato de estearilo/anhídrido maleico/(met)acrilato de isobornilo.
19. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1a y 10, caracterizado por que dicho polímero etilénico comprende o consiste en:
(a) un 45 % a un 94,5 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 0,5% a un 50% en peso de una mezcla de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12 y de monómero de silicona (I); preferiblemente:
(a) un 45 % a un 90 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 5% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 5% a un 50% en peso de una mezcla de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12 y de monómero de silicona (I); preferentemente:
(a) un 50 % a un 75 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 10% a un 25% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 15% a un 40% en peso de una mezcla de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12 y de monómero de silicona (I); más preferentemente:
(a) un 52 % a un 67 % en peso, con respecto al peso total de monómeros, de (met)acrilato de alquilo C8-C18 lineal o ramificado;
(b) un 13% a un 22% en peso de anhídrido maleico;
(c) un 20% a un 35% en peso de una mezcla de (met)acrilato de cicloalquilo C6-C12 y de monómero de silicona (I).
20. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10 y 18, caracterizado por que dicho polímero etilénico se elige de los siguientes copolímeros:
acrilato de 2-etilhexilo/anhídrido maleico/(met)acrilato de isobornilo/monómero de silicona (I).
acrilato de estearilo/anhídrido maleico/(met)acrilato de isobornilo/monómero de silicona (I)
acrilato de 2-etilhexilo/acrilato de estearilo/anhídrido maleico/(met)acrilato de isobornilo/monómero de silicona (I).
21. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el polímero etilénico tiene un peso molecular medio ponderado que varía de 5000 a 1000000 g/mol, preferiblemente que varía de 10000 a 500000 g/mol y preferentemente que varía de 15000 a 350000 g/mol.
22. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el polímero etilénico está presente en la composición en un contenido que varía de un 0,1% a un 40% en peso, con respecto al peso total de la composición, preferiblemente de un 0,5% a un 35% en peso de material activo, preferentemente que varía de un 1% a un 30% en peso, y más preferentemente que varía de un 10% a un 30% en peso.
23. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el compuesto amínico es un compuesto de poliamina que comprende de 2 a 20 átomos de carbono.
24. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el compuesto amínico se elige de N-metil-1,3-diaminopropano, N-propil-1,3-diaminopropano, N-isopropil-1,3-diaminopropano, N-ciclohexil-1,3-diaminopropano, 2-(3-aminopropilamino)etanol, 3-(2-aminoetil)aminopropilamina, bis(3-aminopropil)amina, metilbis(3-aminopropil)amina, N-(3-aminopropil)-1,4-diaminobutano, N,N-dimetildipropilentriamina, 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, N,N’-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, etilendiamina, 1,3-propilendiamina, 1,4-butilendiamina, lisina, cistamina, xilendiamina, tris(2-aminoetil)amina y espermidina;
Preferiblemente de etilendiamina, 1,3-propilendiamina y 1,4-butilendiamina; preferentemente, es etilendiamina.
25. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizado por que el compuesto amínico se elige de polímeros a base de amina, en particular con un peso molecular medio ponderado que varía de 500 a 1000000, preferiblemente que varía de 500 a 500000, y preferentemente que varía de 500 a 100000.
26. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación precedente, caracterizado por que el compuesto amínico se elige de poli(alquileniminas (C2-C5)) y, en particular, polietileniminas y polipropileniminas, especialmente poli(etilenimina)s; poli(alilamina); polivinilaminas y copolímeros de las mismas, en particular con vinilamidas; copolímeros de vinilamina/vinilformamida; poliamino ácidos que portan grupos NH2 , tales como polilisina; aminodextrano; copolímeros a base de amino poli(alcohol vinílico), acrilamidopropilamina; quitosanos; polidimetilsiloxanos que comprenden grupos amina primaria en el extremo de la cadena o en las cadenas laterales, por ejemplo, grupos aminopropilo laterales o terminales, por ejemplo, los de fórmula (A) o (B) o (C):
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
con:
en la fórmula (A): el valor de n es tal que el peso molecular promedio en peso de la silicona es entre 500 y 55000; en la fórmula (B), los valores de n y m son tales que el peso molecular promedio en peso de la silicona es entre 1000 y 55000;
en la fórmula (C), el valor de n es tal que el peso molecular promedio en peso de la silicona es entre 500 y 3000; amodimeticonas de fórmula (D):
Figure imgf000036_0002
en que R, R' y R'', que pueden ser iguales o diferentes, representan dada uno un grupo alquilo C1-C4 o hidroxilo, A representa un grupo alquileno C3 y m y n son tales que la masa molecular promedio en peso del compuesto es entre 5000 y 500000 aproximadamente;
polieterdiaminas y especialmente a,w-diaminas de polietilenglicol y/o polipropilenglicol; a,w-diaminas de politetrahidrofurano (o politetrametilenglicol) y a,w-diaminas de polibutadieno;
dendrímeros de poliamidoamina que portan funciones finales amina;
poli(met)acrilatos o poli(met)acrilamidas que portan funciones laterales amina primaria o secundaria, tales como poli(3-aminopropil)metacrilamida o poli(2-aminoetil)metacrilato;
preferiblemente polidimetilsiloxanos que comprenden grupos amina primarios en el extremo de la cadena o en cadenas laterales;
preferentemente, polidimetilsiloxanos que comprenden grupos finales aminopropilo en el extremo de la cadena.
27. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizado por que el compuesto amínico es un amino alcoxisilano de fórmula (III):
R'1Si(OR'2)z(R'3)x (III)
en que:
• R'i es una cadena de base hidrocarbonada C1-C6 lineal o ramificada, saturada o insaturada, cíclica o acíclica sustituida con un grupo elegido de los siguientes grupos:
- amina NH2 o NHR con R = alquilo C1-C4 ,
- un grupo arilo o ariloxi sustituido con un grupo amino o con un grupo aminoalquilo C1-C4 ,
estando R'1 posiblemente interrumpido en su cadena con un heteroátomo (O, S, NH) o un grupo carbonilo (CO), estando R'1 unido al átomo de silicio directamente mediante un átomo de carbono,
• R'2 y R'3 , que pueden ser iguales o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono,
• z indica un número entero que varía de 1 a 3, y
• x indica un número entero que varía de 0 a 2,
con z x = 3;
y es preferiblemente 3-aminopropiltrietoxisilano.
28. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el compuesto amínico se utiliza en una relación molar de grupo amina del compuesto amínico/grupo anhídrido maleico del polímero etilénico que varía de 0,01 a 10, preferiblemente que varía de 0,1 a 5, preferentemente que varía de 0,1 a 2 y más preferentemente que varía de 0,1 a 1.
29. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la o las composiciones utilizadas comprenden al menos un pigmento en una cantidad de entre 0,5% y 40% en peso con respecto al peso de la composición que los contiene o de la composición aplicada al cabello.
30. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizado por que se aplica primero al cabello la composición que comprende el polímero etilénico de anhídrido maleico, y luego se aplica el compuesto amínico o una composición que lo contiene y una y/o la otra de las composiciones que comprende al menos un pigmento.
31. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizado por que el compuesto amínico, o una composición que lo contenga, se aplica primero al cabello, y luego se aplica la composición que comprende el polímero etilénico de anhídrido maleico, una y/o la otra de las composiciones que comprende al menos un pigmento.
32. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizado por que una composición derivada de la mezcladura de una composición que comprende un polímero acrílico de anhídrido maleico y un compuesto amínico elegido de amino alcoxisilanos, o una composición que contiene el mismo, una y/o la otra de las composiciones que comprende al menos un pigmento.
33. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la composición que comprende el polímero también comprende un aceite no volátil, preferiblemente un aceite hidrocarbonado no volátil.
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