CN108366929B - 用马来酸酐烯属聚合物处理角蛋白材料的化妆方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于处理角蛋白材料的化妆方法,该化妆方法包括:将包含马来酸酐烯属聚合物的组合物和选自带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物和氨基烷氧基硅烷的胺化合物顺序施用于角蛋白材料,或者将源于包含马来酸酐丙烯酸类聚合物的组合物和选自氨基烷氧基硅烷的胺化合物的混合的组合物局部施用于角蛋白材料;该烯属聚合物衍生自以下项的聚合:(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至95%的带有至少C8直链或支链烷基基团的烯属单体;(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;(c)按重量计0%至50%的另外的单体;当该胺化合物是氨基烷氧基硅烷时所使用的组合物是无水的。该方法使得可以获得一种对水、油和皮脂具有良好抗性的成膜沉积物。该膜还是不发粘的和抗转移的。

Description

用马来酸酐烯属聚合物处理角蛋白材料的化妆方法
本发明涉及一种使用马来酸酐丙烯酸类聚合物处理角蛋白材料的化妆方法,并且还涉及一种用于进行所述方法的试剂盒(kit)、并涉及某些新颖聚合物。
化妆产品经常需要使用成膜聚合物以在角蛋白材料上获得具有良好化妆特性的产品沉积物。特别地,需要成膜沉积物具有良好的持久性,特别是沉积物在与手指、衣服、玻璃或杯子接触期间不会转移,以及需要在与水(尤其是雨)接触时或者在淋浴或可替代地出汗期间也具有良好持久性。皮脂也可能损坏成膜沉积物。
本领域技术人员已知使用聚合物以便全天获得这些良好的持久特性。这些聚合物具有非常不同的化学性质,并且通常在脂肪相或水相中传输。可以提及的实例包括有机硅树脂、聚丙烯酸酯和胶乳。
尽管这些聚合物确实提供了持久特性,特别是抗转移性,但它们可能具有一定程度的不舒适感:例如,在施用产品后,它们可能具有发粘方面。
因此仍然需要能够提供良好持久特性,同时在使用期间保持一定程度的舒适感的聚合物。
诸位发明人已经发现了一种用于使用特定马来酸酐烯属聚合物与特定胺化合物的组合来处理角蛋白材料使得可以在角蛋白材料上获得具有良好成膜特性的沉积物的方法。
获得的成膜沉积物具有良好的抗水性,并且对油(特别是橄榄油)和皮脂也具有良好抗性。
此外,获得的膜具有良好的柔韧性以跟随皮肤的变形而不受损。
特定的烯属聚合物可易于在基于烃的油如异十二烷中传输。
此外,成膜沉积物具有良好的抗粘性和抗转移性特性,特别是当用手指触摸膜时:由此获得的沉积物具有良好的持久特性。
此外,当马来酸酐烯属聚合物与非挥发性油(经常用于化妆品中)例如2-辛基乙醇配制时,根据本发明的方法使得可以获得具有良好持久性、抗转移性、抗粘性、抗水性、抗油性和抗皮脂性特性的成膜沉积物。
与所述多胺化合物组合的马来酸酐烯属聚合物形成适于对皮肤或唇部化妆的成膜沉积物,如粉底或唇膏。
US 4 731 095描述了与基于1,3-二氨基丙烷的多胺反应的C22-C28α-烯烃、马来酸酐和丙烯酸2-乙基己酯的共聚物。US 4 503 182描述了与N-烷基亚丙基二胺或N-3-辛基氧丙基-1,3-二氨基丙烷反应的丙烯酸C18-C22烷基酯、马来酸酐和二异丁烯的共聚物。获得的产物用作烃馏出物如燃料的添加剂。
US 5 064 922描述了与1-氨基-1-甲基-4-氨甲基环己烷反应的甲基丙烯酸2-乙基己酯、马来酸酐和苯乙烯的共聚物。获得的产物用作油漆或油墨中的粘结剂。
FR 2 583 057描述了与二甲基氨基丙胺反应的马来酸酐、二异丁烯和(甲基)丙烯酸C16-C22烷基酯的共聚物。获得的产物用作燃料添加剂。
更确切地说,本发明的一个主题是一种用于处理、尤其是用于护理或化妆角蛋白材料、特别是人角蛋白材料的方法、尤其是化妆方法,该方法包括:
将包含马来酸酐烯属聚合物的组合物和选自带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物和氨基烷氧基硅烷的胺化合物、或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物顺序施用于角蛋白材料,
或者将源于包含马来酸酐烯属聚合物的组合物和选自氨基烷氧基硅烷的胺化合物、或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物的混合的组合物局部施用于角蛋白材料;
该烯属聚合物衍生自以下项的聚合或由以下项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至95%的带有至少C8直链或支链烷基基团的烯属单体;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0%至50%的另外的单体,该另外的单体选自:
(i)如以下定义的带有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷有机硅(polydimethylsiloxane silicone)单体;
(ii)(甲基)丙烯酸直链或支链C1-C6烷基酯或(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯非有机硅单体;
当该胺化合物是氨基烷氧基硅烷时所使用的组合物是无水的。
根据本发明方法的一个实施例,使用的烯属聚合物由所述含量的前述单体组成。
根据本发明方法的第一实施例,将如先前所定义的包含烯属聚合物的组合物和如先前所定义的胺化合物、或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物顺序施用于角蛋白材料上,当胺化合物是氨基烷氧基硅烷时所使用的组合物是无水的。
根据本发明方法的一个实施例,首先将包含烯属聚合物的组合物施用于角蛋白材料上,并且然后施用所述胺化合物或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物。
根据另一个实施例,首先将所述胺化合物、或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物施用于角蛋白材料上,并且然后施用包含烯属聚合物的组合物。
根据本发明方法的第二实施例,将源于如先前所定义的包含烯属聚合物的组合物和胺化合物、或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物的混合(临时的)的组合物局部施用于角蛋白材料上,当胺化合物是氨基烷氧基硅烷时源于该混合的组合物是无水的。
根据本发明方法的一个实施例,对包含烯属聚合物的组合物和胺化合物、或含有该胺化合物的组合物的混合是在将其施用于角蛋白材料之前在1分钟至24小时、并且优选5至30分钟的时间内进行。
本发明的一个主题还是一种组合物、特别是化妆品组合物,其通过混合烯属聚合物或含有该混合烯属聚合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物、和胺化合物或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物来获得,如先前所述的,当胺化合物是氨基烷氧基硅烷时该组合物是无水的。
本发明的一个主题还是一种试剂盒,其包含第一组合物和第二组合物,该第一组合物包含如先前所述的所述马来酸酐烯属聚合物,该第二组合物包含如先前所述的胺化合物并且任选地包含生理学上可接受的介质,该第一组合物和该第二组合物各自被包装在单独的包装组件中,当胺化合物是氨基烷氧基硅烷时组合物是无水的。
组合物包装组件是以已知方式进行的适用于储存化妆品组合物的任何包装(特别是瓶、管、喷雾瓶或气溶胶瓶)。
这种试剂盒允许进行根据本发明的用于处理角蛋白材料的方法。
根据本发明使用的烯属聚合物包含带有至少C8直链或支链烷基基团的烯属单体(被称为脂肪链烯属单体);所述烷基基团可以是直链或支链的C8-C22或C8至C12烷基基团。
这样的脂肪链烯属单体可以选自:
a)(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯(即包含C8-C22烷基基团);
b)具有式CH2=C(R1)-CONR3R4的(甲基)丙烯酰胺,其中R1表示氢原子或甲基,R3表示氢原子或者直链或支链的C1-C12烷基基团,并且R4表示直链或支链的C8至C12烷基基团,如异辛基、异壬基或十一烷基基团;
c)具有式R5-CO-O-CH=CH2的乙烯基酯,其中R5表示直链或支链的C8-C22烷基基团;
d)具有式R6-O-CH=CH2的醚,其中R6表示直链或支链的C8-C22烷基基团。
可以提及的直链或支链的C8-C22烷基基团包括辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、二十烷基和山嵛基,并且尤其是2-乙基己基、月桂基、山嵛基或硬脂基基团。
优选地,脂肪链烯属单体选自(甲基)丙烯酸C8-C22烷基酯并且特别是(甲基)丙烯酸C8-C18烷基酯,例如丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸山嵛酯、丙烯酸硬脂酯和甲基丙烯酸硬脂酯。
优选地使用丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯或甲基丙烯酸硬脂酯。
优选地使用丙烯酸2-乙基己酯。
该脂肪链单体在所述烯属聚合物中可以相对于单体的总重量范围为按重量计从45%至90%并且优选范围为按重量计从50%至90%的含量存在。
在烯属聚合物中不存在另外的单体的情况下,该脂肪链单体可以相对于单体的总重量范围为按重量计从75%至95%、优选范围为按重量计从75%至90%并且优选地范围为按重量计从78%至87%的含量存在。
在烯属聚合物中存在另外的单体的情况下,该脂肪链单体可以相对于单体的总重量范围为按重量计从45%至94.5%、优选范围为按重量计从45%至90%、优选地范围为按重量计从50%至75%并且更优选地范围为按重量计从52%至67%的含量存在。
根据本发明使用的烯属聚合物含有马来酸酐。
马来酸酐在所述烯属聚合物中可以相对于单体的总重量范围为按重量计从10%至25%并且优选范围为按重量计从13%至22%的含量存在。
另外的有机硅单体是具有下式(I)的带有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷(下文称为有机硅单体):
Figure BDA0001701204030000061
其中:
-R8表示氢原子或甲基基团;优选甲基;
-R9表示含有1至10个碳原子、优选地含有从2至4个碳原子且任选地含有一个或两个-O-醚键的直链或支链的、优选直链的二价基于烃的基团;优选亚乙基、亚丙基或亚丁基基团;
-R10表示含有1至10个碳原子、尤其是2至8个碳原子的直链或支链的烷基基团;优选甲基、乙基、丙基、丁基或戊基;
-n表示范围1至300、优选范围3至200并且优选地范围5至100的整数。
具体地可以使用单甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷,如由盖斯特公司(Gelest Inc)以名称MCR-M07、MCR-M17、MCR-M11和MCR-M22销售的那些,或者由信越公司(Shin-Etsu)以名称X-22-2475、X-22-2426和X-22-174DX销售的有机硅大分子单体。
另外的有机硅单体在所述烯属聚合物中可以相对于单体的总重量范围为按重量计5%至50%、优选范围为按重量计15%至40%、优选地范围为按重量计20%至35%并且尤其是范围为按重量计25%至35%的含量存在。
选自(甲基)丙烯酸直链或支链C1-C6烷基酯的另外的非有机硅单体可以是例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯或(甲基)丙烯酸己酯。优选地使用(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯。
(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯优选地是(甲基)丙烯酸异冰片酯。
另外的非有机硅单体在所述烯属聚合物中可以相对于单体的总重量范围为按重量计0.5%至50%、优选范围为按重量计5%至50%、优选地范围为按重量计15%至40%并且更优选地范围为按重量计20%至35%的含量存在。
根据本发明的一个实施例,烯属聚合物不包含任何另外的单体:它由带有至少C8直链或支链烷基基团的烯属单体和马来酸酐形成。
根据本发明的另一个实施例,烯属聚合物包含至少一种如先前所定义的另外的单体。另外的单体在所述烯属聚合物中可以相对于单体的总重量范围为按重量计5%至50%、优选范围为按重量计15%至40%、优选地范围为按重量计20%至35%并且尤其是范围为按重量计25%至35%的含量存在。
根据本发明的另一个实施例,烯属聚合物包含至少一种如先前所定义的另外的有机硅单体。
根据本发明的另一个实施例,烯属聚合物包含至少一种如先前所定义的另外的非有机硅单体。优选地,它是(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯。
根据本发明的另一个实施例,烯属聚合物包含如先前所定义的至少一种另外的有机硅单体和至少一种另外的非有机硅单体。
根据本发明的第一实施例,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计75%至95%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计75%至95%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计75%至95%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计75%至95%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计75%至95%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐。
优选地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计75%至90%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计75%至90%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计75%至90%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计75%至90%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计75%至90%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐。
优选地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计78%至87%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计78%至87%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计78%至87%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计78%至87%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计78%至87%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐。
烯属聚合物可以选自以下共聚物:
丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐(按重量计85/15)
丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐(按重量计80/20)
丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐(按重量计50/30/20)
根据本发明的第二实施例,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的如先前所述的有机硅单体(I)。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的如先前所述的有机硅单体(I)。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的如先前所述的有机硅单体(I)。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的如先前所述的有机硅单体(I)。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的如先前所述的有机硅单体(I)。
优选地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的如先前所述的有机硅单体(I)。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的如先前所述的有机硅单体(I)。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的如先前所述的有机硅单体(I)。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的如先前所述的有机硅单体(I)。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的如先前所述的有机硅单体(I)。
优选地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的如先前所述的有机硅单体(I)。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的如先前所述的有机硅单体(I)。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的如先前所述的有机硅单体(I)。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的如先前所述的有机硅单体(I)。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的如先前所述的有机硅单体(I)。
更优选地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的如先前所述的有机硅单体(I)。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的如先前所述的有机硅单体(I)。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的如先前所述的有机硅单体(I)。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的如先前所述的有机硅单体(I)。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的如先前所述的有机硅单体(I)。
烯属聚合物可以选自以下共聚物:
丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐/有机硅单体(I)
丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/有机硅单体(I)
丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/有机硅单体(I)
对应单体含量为先前所述的,
并且特别地:
丙烯酸2-乙基己酯/PDMS甲基丙烯酸酯/马来酸酐共聚物(按重量计50/30/20)。
根据本发明的第三实施例,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的选自(甲基)丙烯酸直链或支链C1-C6烷基酯或(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯的另外的非有机硅单体。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的(甲基)丙烯酸异冰片酯。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的(甲基)丙烯酸异冰片酯。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的(甲基)丙烯酸异冰片酯。
优选地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的选自(甲基)丙烯酸直链或支链C1-C6烷基酯或(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯的另外的非有机硅单体。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的(甲基)丙烯酸异冰片酯。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的(甲基)丙烯酸异冰片酯。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的(甲基)丙烯酸异冰片酯。
优选地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的选自(甲基)丙烯酸直链或支链C1-C6烷基酯或(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯的另外的非有机硅单体。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的(甲基)丙烯酸异冰片酯。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的(甲基)丙烯酸异冰片酯。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的(甲基)丙烯酸异冰片酯。
更优选地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的选自(甲基)丙烯酸直链或支链C1-C6烷基酯或(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯的另外的非有机硅单体。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的(甲基)丙烯酸异冰片酯。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的(甲基)丙烯酸异冰片酯。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的(甲基)丙烯酸异冰片酯。
烯属聚合物可以选自以下共聚物:
丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯
丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯
丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯
对应单体含量为先前所述的。
根据本发明的第四实施例,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的选自(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯的另外的非有机硅单体和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计0.5%至50%的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
优选地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的选自(甲基)丙烯酸直链或支链C1-C6烷基酯或(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯的另外的非有机硅单体和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计5%至50%的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
优选地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的选自(甲基)丙烯酸直链或支链C1-C6烷基酯或(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯的另外的非有机硅单体和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c)按重量计15%至40%的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
更优选地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的选自(甲基)丙烯酸直链或支链C1-C6烷基酯或(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯的另外的非有机硅单体和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
烯属聚合物尤其包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C18烷基酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸硬脂酯;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
特别地,烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a)相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯的混合物;
(b)按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c)按重量计20%至35%的(甲基)丙烯酸异冰片酯和如先前所述的有机硅单体(I)的混合物。
烯属聚合物可以选自以下共聚物:
丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯/有机硅单体(I)
丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯/有机硅单体(I)
丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/(甲基)丙烯酸异冰片酯/有机硅单体(I)
对应单体含量为先前所述的。
有利地,根据本发明使用的聚合物由先前所述的单体组成。
有利地,根据本发明使用的聚合物是非离子的。
优选地,根据本发明使用的烯属聚合物具有范围5000至1000000g/mol、优选范围8000至500000g/mol并且优选地范围10000至350000g/mol的重均分子量。
分子量可以尤其通过空间排阻色谱法,使用THF洗脱液、聚苯乙烯标准、来自Waters的2414折射率检测器来测定。
共聚物可以是无规、交替(嵌段)或梯度聚合物。优选地,共聚物是无规的。
根据本发明使用的共聚物可以通过先前所述单体的自由基聚合来制备,这些单体尤其是作为混合物或在聚合过程中顺序加入,尤其是使用沸点大于或等于60℃的有机溶剂,例如异十二烷、乙醇、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃或甲基乙基酮。有机溶剂使得可以溶解使用的单体和形成的聚合物。
聚合尤其是在自由基引发剂的存在下进行,该自由基引发剂尤其是过氧化物类型(例如过氧化-2-乙基己酸叔丁酯:Trigonox 21S;2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰过氧化)己烷:Trigonox 141;过氧化新戊酸叔丁酯:来自阿克苏诺贝尔公司(AkzoNobel)的Trigonox 25C75)或例如偶氮类型(AIBN:偶氮二异丁腈;V50:2,2'-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐)。
聚合可以在范围60℃至100℃、并且优选范围60℃至85℃的温度下进行。
聚合时间可以是约24小时。
本发明的一个主题还是衍生自以下项的聚合的新颖聚合物:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐单体;
(c)按重量计0.5%至50%的另外的单体,该另外的单体选自:
(i)如先前所定义的带有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷有机硅单体;
(ii)(甲基)丙烯酸直链或支链C1-C6烷基酯或(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯非有机硅单体;
以及还有具有以下优选含量的类似聚合物:
(a)75%至95%和(b)5%至25%;(a)75%至90%和(b)10%至25%;
(a)78%至87%和(b)13%至22%;(a)45%至94.5%和(b)5%至25%和(c)0.5%至50%;(a)45%至90%和(b)5%至25%和(c)5%至50%;(a)50%至75%和(b)10%至25%和(c)15%至40%;(a)52%至67%和(b)13%至22%和(c)20%至35%。
本发明的一个主题还是先前作为第二实施例、第三实施例和第四实施例所述的新颖聚合物。
本发明的一个主题还是衍生自以下项的聚合的新颖聚合物:
(a)相对于单体的总重量,按重量计45%至95%的带有至少C8直链或支链烷基基团的烯属单体,其选自:
i)具有式CH2=C(R1)-CONR3R4的(甲基)丙烯酰胺,其中R1表示氢原子或甲基,R3表示氢原子或者直链或支链的C1-C12烷基基团,并且R4表示直链或支链的C8至C12烷基基团,如异辛基、异壬基或十一烷基基团;
ii)具有式R5-CO-O-CH=CH2的乙烯基酯,其中R5表示直链或支链的C8-C22烷基基团;
iii)具有式R6-O-CH=CH2的醚,其中R6表示直链或支链的C8-C22烷基基团;
(b)按重量计5%至25%的马来酸酐单体;
(c)按重量计0%至50%的另外的单体,该另外的单体选自:
(i)(甲基)丙烯酸直链或支链C1-C6烷基酯或(甲基)丙烯酸C6-C12环烷基酯非有机硅单体;或者
(ii)如先前所定义的带有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷有机硅单体;
以及还有具有以下优选含量的类似聚合物:
a)75%至95%和(b)5%至25%;(a)75%至90%和(b)10%至25%;(a)78%至87%和(b)13%至22%;
(a)45%至94.5%和(b)5%至25%和(c)0.5%至50%;(a)45%至90%和(b)5%至25%和(c)5%至50%;(a)50%至75%和(b)10%至25%和(c)15%至40%;(a)52%至67%和(b)13%至22%和(c)20%至35%。
烯属聚合物可以存在于包含生理学上可接受的介质的组合物中,特别是在化妆品组合物中。
术语“生理学上可接受的介质”意指与人角蛋白纤维、并且特别是与皮肤相容的介质。
术语“化妆品组合物”应理解为意指与角蛋白材料相容的组合物,其具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于劝阻消费者使用它的不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)。
如先前所定义的烯属聚合物在根据本发明使用的组合物中可以相对于组合物的总重量范围为按重量计0.1%至40%、优选地按重量计0.5%至35%的活性材料、优选地范围为按重量计1%至30%、并且更优选地范围为按重量计10%至30%的含量存在。
根据本发明使用的组合物通常适于局部施用于角蛋白材料,并且因此通常包含生理学上可接受的介质,即与皮肤和/或其覆盖物相容的介质。该介质优选地是化妆上可接受的介质,即具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于劝阻消费者使用该组合物的不可接受的任何不舒适感(刺痛、紧绷或发红)的介质。
用于根据本发明方法中的胺化合物尤其是选自带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物或可替代地氨基烷氧基硅烷的胺化合物。因此它可以选自氨基烷氧基硅烷化合物、二胺化合物和三胺化合物。
根据本发明的第一实施例,多胺化合物是包含2至20个碳原子的化合物、特别是非聚合化合物。术语“非聚合化合物”意指不是经由单体聚合反应直接获得的化合物。
可以提及的多胺化合物包括N-甲基-1,3-二氨基丙烷、N-丙基-1,3-二氨基丙烷、N-异丙基-1,3-二氨基丙烷、N-环己基-1,3-二氨基丙烷、2-(3-氨丙基氨基)乙醇、3-(2-氨乙基)氨丙基胺、双(3-氨丙基)胺、甲基双(3-氨丙基)胺、N-(3-氨丙基)-1,4-二氨基丁烷、N,N-二甲基二亚丙基三胺、1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷、N,N’-双(3-氨丙基)-1,3-丙二胺、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、赖氨酸、胱胺、二甲苯二胺,三(2-氨乙基)胺和亚精胺。优选地,多胺化合物选自乙二胺、1,3-丙二胺和1,4-丁二胺。优选地,多胺化合物是乙二胺。
胺化合物还可以选自氨基烷氧基硅烷,如具有式(II)的那些:
R'1Si(OR'2)z(R'3)x (II)
其中:
·R’1是被选自以下基团的基团取代的直链或支链的、饱和或不饱和的、环状或非环状的C1-C6基于烃的链:
-胺NH2或NHR,其中R=C1-C4烷基,
-被氨基基团或被C1-C4氨基烷基基团取代的芳基或芳氧基基团,
R'1可能在其链中被杂原子(O、S、NH)或羰基基团(CO)插入,R'1经由碳原子直接与该硅原子连接,
-R'2和R'3,可以是相同或不同的,表示包含1至6个碳原子的直链或支链的烷基基团,
·z表示范围1至3的整数,并且
·x表示范围0至2的整数,
其中z+x=3。
优选地,R'2表示包含1至4个碳原子的烷基基团。
优选地,R'2表示包含1至4个碳原子的直链烷基基团。
优选地,R'2表示乙基基团。
优选地,R'3表示包含1至4个碳原子的烷基基团。
优选地,R'3表示包含1至4个碳原子的直链烷基基团。
优选地,R'3表示甲基或乙基基团。
优选地,R'1是非环状链。
优选地,R'1是被胺基团NH2或NHR(R=C1-C6烷基、C3-C6环烷基或C6芳香族的)取代的直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C6基于烃的链。优选地,R'1是被胺基团NH2取代的饱和直链的C1-C6基于烃的链。更优选地,R'1是被胺基团NH2取代的饱和直链的C2-C4基于烃的链。
优选地,R'1是被胺基团NH2取代的饱和直链的C1-C6基于烃的链。
R'2表示包含1至4个碳原子的烷基基团,
R'3表示包含1至4个碳原子的烷基基团,
优选地,z等于3。
优选地,具有式(II)的氨基烷氧基硅烷选自3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷和N-(2-氨乙基氨甲基)苯乙基三甲氧基硅烷。
优选地,氨基烷氧基硅烷(II)选自3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷。
优选地,氨基烷氧基硅烷(II)是3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)。
优选地,胺化合物选自3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、N-甲基-1,3-二氨基丙烷、N-丙基-1,3-二氨基丙烷、N-异丙基-1,3-二氨基丙烷、N-环己基-1,3-二氨基丙烷、2-(3-氨丙基氨基)乙醇、3-(2-氨乙基)氨丙基胺、双(3-氨丙基)胺、甲基双(3-氨丙基)胺、N-(3-氨丙基)-1,4-二氨基丁烷、N,N-二甲基二亚丙基三胺、1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷、N,N’-双(3-氨丙基)-1,3-丙二胺、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺和赖氨酸。
优选地,胺化合物选自乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺和3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)。更优选地,胺化合物是乙二胺或3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)。
胺化合物还可以选自基于胺的聚合物,其特别地具有范围500至1000000、优选范围500至500000,并且优选地范围500至100000的重均分子量。
作为基于胺的聚合物,可以使用聚((C2-C5)烯化亚胺),并且特别地是聚乙烯亚胺和聚丙烯亚胺,尤其是聚(乙烯亚胺)(例如由奥德里奇化学公司(Aldrich Chemical)以索引号46,852-3销售的产品);聚(烯丙基胺)(例如由奥德里奇化学公司以索引号47,913-6销售的产品);聚乙烯基胺及其共聚物,特别是与乙烯基酰胺的共聚物;可以特别提及乙烯基胺/乙烯基甲酰胺共聚物,如由巴斯夫公司以名称
Figure BDA0001701204030000281
9030销售的那些;带有NH2基团的聚氨基酸,如聚赖氨酸,例如由JNC公司(以前称为Chisso公司)销售的产品;氨基葡聚糖,如由卡波姆公司(CarboMer)销售的产品;氨基聚乙烯醇,如由卡波姆公司销售的产品,基于丙烯酰胺基丙胺的共聚物;壳聚糖;在链末端处或侧链上包含伯胺基团,例如氨丙基侧基或端基的聚二甲基硅氧烷,例如具有式(A)或(B)或(C)的那些:
Figure BDA0001701204030000282
H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)2C4H9 (C)
在式(A)中:n的值是使得该有机硅的重均分子量为在500与55000之间。作为氨基硅氧烷(A)的实例,可以提及由盖斯特公司以名称DMS-A11、DMS-A12、DMS-A15、DMS-A21、DMS-A31、DMS-A32和DMS-A35销售的那些;
在式(B)中:n和m的值是使得该有机硅的重均分子量在1000与55000之间。作为有机硅(B)的实例,可以提及由盖斯特公司以名称AMS-132、AMS-152、AMS-162、AMS-163、AMS-191和AMS-1203销售的那些;
在式(C)中:n的值是使得该有机硅的重均分子量在500与3000之间。作为有机硅(C)的实例,可以提及由盖斯特公司以名称MCR-A11和MCR-A12销售的那些;
具有式(D)的氨端聚二甲基硅氧烷:
Figure BDA0001701204030000291
其中R、R’和R”,可以是相同或不同的,各自表示C1-C4烷基或羟基基团,A表示C3亚烷基基团并且m和n是使得该化合物的重均分子量大约为在5000与500000之间;
具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷:
Figure BDA0001701204030000292
其中:
-R1和R2,可以是相同或不同的、优选是相同的,表示包含6至30个碳原子、优选地8至24个碳原子并且优选地12至20个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基(alkyl)基团,
-A表示含有2至8个碳原子的直链或支链的亚烷基基团,
-x和y是范围1至5000的数;优选地,x的范围是10至2000并且尤其是100至1000;优选地,y的范围是1至100。
优选地,A包含3至6个碳原子,特别是4个碳原子;优选地,A是支链的。A可以是选自以下的二价基团:-CH2CH2CH2-和-CH2CH(CH3)CH2-。
优选地,R1和R2,可以是相同或不同的,表示包含6至30个碳原子、优选地8至24个碳原子并且尤其是12至20个碳原子的饱和直链的烷基基团,例如十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基。有利地,R1和R2表示十六烷基(鲸蜡基)和十八烷基(硬脂基)的混合物(混合物也称为鲸蜡硬脂基)。
优选地,对于具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷:
-x的范围是10至2000并且尤其是100至1000;
-y的范围是1至100;
-A包含3至6个碳原子,并且特别是4个碳原子;优选地,A是支链的;优选地,A选自二价基团:-CH2CH2CH2-和
-CH2CH(CH3)CH2-;以及
-R1和R2,可以是相同或不同的,表示包含6至30个碳原子、优选地8至24个碳原子并且尤其是12至20个碳原子的饱和直链的基团,例如十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基。有利地,R1和R2表示十六烷基(鲸蜡基)和十八烷基(硬脂基)的混合物(混合物也称为鲸蜡硬脂基)。
作为具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷,可以使用双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷(INCI名称),尤其是由迈图高新材料公司(Momentive Performance Materials)以名称
Figure BDA0001701204030000301
AX销售的产品。
尤其是来自亨斯迈公司(Huntsman)的以索引号
Figure BDA0001701204030000302
已知的聚醚胺;并且尤其是:
聚乙二醇和/或聚丙二醇α,ω-二胺(在链末端处带有胺官能团),其可以包含2至80个衍生自氧化丙烯的单元,或者其可以包含2至50个衍生自氧化乙烯的单元和1至10个衍生自氧化丙烯的单元,例如以名称
Figure BDA0001701204030000303
D-230、D-400、D-2000、D-4000、ED-600、ED-9000、ED-2003销售的产品;
聚四氢呋喃(或聚四亚甲基二醇)α,ω-二胺;
聚丁二烯α,ω-二胺;
带有胺末端官能团的聚酰胺基胺(PANAM)树状大分子(dendrimer);
带有伯胺或仲胺侧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酰胺,如聚(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺或聚(2-氨乙基)甲基丙烯酸酯。
作为基于胺的聚合物,优选地使用在链末端处或侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷。
优选地,使用在链末端处包含氨丙基端基的聚二甲基硅氧烷。
有利地,用于根据本发明的方法中的多胺化合物选自在链末端处或侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷、具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷,特别是双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷;聚乙二醇和/或聚丙二醇α,ω-二胺;亚乙基二胺、1,3-亚丙基二胺、1,4-亚丁基二胺,优选亚乙基二胺。
优选地,用于根据本发明的方法中的胺化合物选自在链末端处包含氨丙基端基的聚二甲基硅氧烷、双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷、包含2至50个衍生自氧化乙烯的单元和1至10个衍生自氧化丙烯的单元的聚乙二醇/聚丙二醇α,ω-二胺共聚物,3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)。
当该化合物是氨基烷氧基硅烷时,含有它的组合物是无水的。
含有烯属聚合物的组合物当旨在与含有氨基烷氧基硅烷的组合物混合时也是无水的。
当多胺化合物是基于有机硅的时,经由根据本发明的方法获得的膜具有良好的光泽特性。
有利地,用于根据本发明的方法中的胺化合物以范围0.01至10、优选范围0.1至5、优选地范围0.1至2并且更优选地范围0.1至1的胺化合物的胺基团/烯属聚合物的马来酸酐基团的摩尔比使用。
在与烯属聚合物接触时,多胺化合物与马来酸酐官能团反应以例如按以下方式形成交联聚合物:
Figure BDA0001701204030000321
带有基团A的单元代表衍生自脂肪链烯属单体的单元。
这种交联聚合物是新颖的,并且因此也构成本发明的主题。
因此交联聚合物可以通过使所述多胺化合物与先前所述的马来酸酐丙烯酸类聚合物反应而获得。酸酐基团中的一些或全部与胺化合物的NH或NH2基团反应并形成如方案I所述的带有酰胺基团和羧酸基团的单元。
用于无水介质中的氨基烷氧基硅烷(II)与存在于聚合物中的马来酸酐基团反应以形成具有下式的单元:
Figure BDA0001701204030000322
这种带有氨基烷氧基硅烷基团的聚合物是新颖的,并且因此也构成本发明的主题。本发明的主题还是一种无水组合物,其包含这种带有氨基烷氧基硅烷基团的聚合物和生理学上可接受的介质。
因此带有氨基烷氧基硅烷基团的聚合物可以通过在无水介质中使氨基烷氧基硅烷(II)与先前所述的马来酸酐烯属聚合物反应而获得。酸酐基团中的一些或全部与化合物(II)的NH基团反应并形成如方案II所述的带有酰胺基团和羧酸基团的单元。
因此,本发明的主题是一种聚合物,其通过使所述胺化合物与所述马来酸酐烯属聚合物反应来获得,当该胺化合物是氨基烷氧基硅烷时,该反应在无水介质中进行。
本发明的主题还是一种组合物,其包含在生理学上可接受的介质中的所述聚合物。
根据本发明方法的一个实施例,制备了烯属聚合物和氨基烷氧基硅烷(II)的混合物、尤其是临时混合物,并将该混合物施用于角蛋白材料上。也可以进行如先前所定义的对一方面的烯属聚合物和另一方面的氨基烷氧基硅烷(II)的顺序施用。
有利地,根据本发明的方法在环境条件下进行,特别是在范围可以15℃至30℃、优选范围18℃至25℃的环境温度下进行。
根据本发明的优选实施例,包含烯属聚合物的组合物可以含有基于烃的油。更一般地说,用于根据本发明方法中的组合物优选地包含油、尤其是基于烃的油。
基于烃的油是在室温(25℃)下为液体的油。
术语“基于烃的油”意指主要由碳原子和氢原子以及任选的氧原子和氮原子形成或者甚至由它们构成并且不含有任何的硅原子或者氟原子的油。它可以包含醇、酯、醚、羧酸、胺、和/或酰胺的基团。
基于烃的油可以是挥发性或非挥发性的。
基于烃的油可以选自:
含有8至14个碳原子的基于烃的油,并且尤其是:
-支链的C8-C14烷烃,例如石油来源的C8-C14异烷烃(也称为异链烷烃),例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷,以及例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油,
-直链烷烃,例如由沙索公司(Sasol)以对应索引号Parafol 12-97和Parafol 14-97销售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14),以及还有其混合物、十一烷-十三烷混合物、来自科宁公司的在专利申请WO2008/155059的实例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物,及其混合物,
-短链酯(总共含有3至8个碳原子),如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯,
-植物来源的基于烃的油,如由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯,其脂肪酸可以具有C4至C24变化的链长,这些链可能是直链或支链的,并且是饱和的或不饱和的;这些油尤其是庚酸或辛酸甘油三酯、或可替代地小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香玫瑰油;乳木果油;或者辛酸/癸酸甘油三酯,例如由法国迪博斯特林公司(Stéarineries Dubois)销售的那些或者由诺贝尔炸药公司(DynamitNobel)以名称Miglyol
Figure BDA0001701204030000341
Figure BDA0001701204030000342
销售的那些,
-具有10至40个碳原子的合成醚类;
-矿物或合成来源的直链或支链的烃类,如石油膏、聚癸烯、氢化聚异丁烯如
Figure BDA0001701204030000343
角鲨烷以及液体石蜡、及其混合物,
-合成的酯类,如具有式R1COOR2的油,其中R1表示含有1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且R2表示含有1至40个碳原子的基于烃的链、特别是支链的,条件是R1+R2≥10,例如purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯(cetostearyl octanoate))、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12至C15烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、烷基或聚烷基庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯如丙二醇二辛酸酯;羟基化的酯类,如乳酸异硬脂酯、苹果酸二异硬脂酯和乳酸2-辛基十二烷基酯;多元醇酯类和季戊四醇酯类,
-在室温下是液体的、具有包含12到26个碳原子的支链的和/或不饱和基于碳的链的脂肪醇类,例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇。
有利地,基于烃的油是非极性的(因此仅由碳和氢原子形成)。
基于烃的油优选地选自含有8至14个碳原子的基于烃的油、特别是先前所述的非极性油。
优选地,基于烃的油是异十二烷。
除基于烃的油之外,包含聚合物的组合物可以含有硅油。术语“硅油”意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。硅油可以是挥发性或非挥发性的。
术语“挥发性油”意指在室温和大气压下在与皮肤接触时在不到一小时内能够挥发的油(或非水性的介质)。该挥发性油是挥发性的化妆品油,它在室温下是液体,尤其是在室温和大气压下具有非零的蒸气压,特别地具有范围0.13Pa至40000Pa(10-3至300mmHg)、优选范围1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)并且更优选地范围1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。术语“非挥发性油”意指蒸气压小于0.13Pa的油。
可以提及的挥发性硅油包括挥发性直链或环状的硅油类,尤其是粘度≤8厘泊(cSt)(8×10-6m2/s)、并且尤其是具有2至10个硅原子并特别是2至7个硅原子的那些,这些硅氧烷任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基基团。作为本发明中可以使用的挥发性硅油,可以尤其提及粘度为5和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。
作为非挥发性硅油,可以提及直链或环状的非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS);在硅氧烷链的侧链或末端处包含烷基、烷氧基或苯基基团的聚二甲基硅氧烷,这些基团含有2至24个碳原子;苯基有机硅聚硅氧烷,例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
有利地,组合物可以包含含量为相对于组合物中存在的油的总重量范围为按重量计60%至100%的基于烃的油和按重量计0%至40%的硅油。根据本发明的优选实施例,该组合物仅含有基于烃的油作为油。
根据本发明的组合物可以包含选自以下的化妆品添加剂:水、香料、防腐剂、填料、UV-遮蔽剂、油、蜡、表面活性剂、保湿剂、维生素、神经酰胺、抗氧化剂、自由基清除剂、聚合物、增稠剂和染料。
根据本发明的组合物还可以包含染料如粉状染料、脂溶性染料或水溶性染料。该染料可以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.01%至30%的含量存在。
粉状染料可以选自颜料和珍珠母。
这些颜料可以是白色或带颜色的、矿物和/或有机的、以及涂覆或未涂覆的。在这些矿物颜料中,可以提及的是二氧化钛(任选地经表面处理的)、氧化锆、氧化锌或二氧化铈、以及还有氧化铁或氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬以及铁蓝。在这些有机颜料中,可以提及的是碳黑、D&C类型的颜料、以及基于胭脂虫红或者基于钡、锶、钙或铝的色淀类。
这些珍珠母可以选自白色的珍珠母颜料,如涂覆有钛或涂覆有氯氧化铋的云母;带颜色的珍珠母颜料,如具有氧化铁的钛云母、特别是具有铁蓝或氧化铬的钛云母、具有上述类型的有机颜料的钛云母、以及还有基于氯氧化铋的珍珠母颜料。
脂溶性染料是例如苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂树红。这些水溶性染料是,例如,甜菜根汁或亚甲蓝。
不必说,本领域的普通技术人员将会小心选择这种或这些任选的另外的化合物,和/或其量值,使得根据本发明的组合物的抗皱特性不或者基本上不受到所设想的加入的不利地影响。
有利地,根据本发明的组合物是护肤组合物。
根据本发明的组合物可以是化妆组合物,如粉底、唇膏或眼线(liner)。
根据一个实施例,根据本发明的组合物是化妆组合物并且包含如先前所述的挥发性油和非挥发性油。特别地,该化妆组合物可以包含基于烃的的挥发性油和基于烃的的非挥发性油。
根据一个实施例,根据本发明的组合物是无水组合物。术语“无水组合物”意指含有按重量计少于2%的水、或甚至少于0.5%的水、并且尤其不含水的组合物。在适当的情况下,这种少量的水尤其可以通过可能含有其余量的组合物成分引入。
特别地,当根据本发明的方法使用如先前所述的氨基烷氧基硅烷时,所使用的一种或多种组合物有利地是无水的。
以下实例更详细地展示了本发明。
实例1:丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐共聚物(按重量计85/15)
将170g丙烯酸2-乙基己酯和30g马来酸酐置于配备有搅拌锚的带夹套的1升反应器中。然后加入210g异十二烷和90g乙酸乙酯的混合物。
在搅拌(150rpm)下将介质升至40℃的温度并且用氩气鼓泡10分钟,随后加入2g引发剂过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(来自阿克苏诺贝尔公司的
Figure BDA0001701204030000371
21S)。
在150rpm下将夹套的加热设定在90℃下持续7小时。
然后用300g异十二烷稀释介质,并且然后进行蒸馏浓缩以除去乙酸乙酯和未反应的马来酸酐。
最终获得在异十二烷中含有按重量计30%共聚物的溶液。
所获得的聚合物具有接近12000g/mol的分子量(Mw)。
实例2:丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐共聚物(按重量计80/20)
根据实例1的程序制备该聚合物,使用160g丙烯酸-2-乙基己酯和40g马来酸酐。
最终获得在异十二烷中含有按重量计32%共聚物的溶液(产率大于90%)。
所获得的聚合物具有接近15000g/mol的分子量(Mw)。
实例3:丙烯酸2-乙基己酯/PDMS甲基丙烯酸酯*/马来酸酐共聚物(按重量计50/30/20)
根据实例1的程序制备该聚合物,使用:
40g马来酸酐与28g异十二烷和21g乙酸乙酯;
用氩气鼓泡,随后在1小时内加入100g丙烯酸2-乙基己酯、60gPDMS甲基丙烯酸酯*(来自信越公司的X-22-2426;PDMS链的大小=12000g/mol)、168g异十二烷、72g乙酸乙酯和2g
Figure BDA0001701204030000381
21S的混合物。
最终获得在异十二烷中含有按重量计40%共聚物的溶液。
实例4:丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐共聚物(按重量计50/30/20)
根据实例1的程序制备该聚合物,使用:
20g丙烯酸-2-乙基己酯和20g马来酸酐;
40g马来酸酐与28g异十二烷和21g乙酸乙酯;
用氩气鼓泡,随后在1小时内加入100g丙烯酸2-乙基己酯、60g甲基丙烯酸硬脂酯、168g异十二烷、72g乙酸乙酯和2g
Figure BDA0001701204030000382
21S的混合物。
最终获得在异十二烷中含有按重量计41%共聚物的溶液。
所获得的聚合物具有接近17000g/mol的分子量(Mw)。
对比实例5至10:对以两个步骤施用的化妆组合物的化妆评估
制备下述的三种含有实例1或实例2的聚合物的底涂层的化妆组合物(唇彩)和含有APTES的顶涂层组合物。
通过产生湿厚度为100μm的沉积物并将其在室温(25℃)下干燥24小时来将每种底涂层组合物施用于由弹性体制成的皮肤等同支撑物上。
然后通过产生湿厚度为100μm的沉积物并将其在室温(25℃)下干燥24小时来将顶涂层组合物施用于每种干燥底涂层沉积物上。
然后观察在施用顶涂层组合物之前(在本发明之外)和之后(本发明)获得的膜的状态。
还将弹性体支撑物手动变形,并且观察膜在该变形后的状态以确定其抗变形性。
通过分别施用0.5ml水、0.5ml橄榄油和0.5ml皮脂来评估所获得的膜的强度;在接触5分钟后,用棉绒擦拭膜的表面,并且然后观察膜的状态(膜的降解或未降解的外观)。
还评估了膜的粘性以及其在用手指触摸膜时的转移或不转移的能力。
评估按以下方式进行:
+++:评估为非常有效的化妆特性
++:评估为中等有效的化妆特性
+:评估为微有效的化妆特性
0:评估为无效的化妆特性
获得了以下结果:
Figure BDA0001701204030000391
Figure BDA0001701204030000401
Figure BDA0001701204030000402
Figure BDA0001701204030000411
所获得的结果显示,施用聚合物1随后是APTES(实例6、10)所得到的沉积物以及施用聚合物2与2-辛基十二烷醇(实例8)所得到的那些沉积物形成不发粘的均匀膜,该均匀膜不转移至手指,并且对变形、水、油和皮脂有抗性,而单独施用聚合物1(实例5、9)或聚合物2(实例7)形成更加发粘并且转移到手指上且对油和皮脂具有较差抗性的沉积物。
因此,通过施用含有APTES的顶涂层组合物,显著改善了膜与手指接触时的不发粘和抗转移性方面,以及还有与橄榄油和皮脂接触时的抗性。
因此施用于唇部的实例6或8或10的唇膏组合物使得可以获得不发粘、抗转移性以及抗油和抗皮脂的化妆品,其因此具有良好的持久力。
对比实例11至14:对以一个步骤施用的化妆组合物的化妆评估
制备含有实例2的聚合物的下述化妆组合物(具有或不具有APTES)(唇彩),并且然后通过产生湿厚度为100μm的沉积物并将其在室温(25℃)下干燥24小时来将该组合物施用于由弹性体制成的皮肤等同支撑物上。
根据先前在实例5至10中所述的测试来评估所获得的膜的化妆特性。
获得了以下结果:
Figure BDA0001701204030000421
Figure BDA0001701204030000431
所获得的结果显示,在具有或不具有2-辛基十二烷醇的情况下施用与APTES混合的聚合物2(实例12、14)所得到的沉积物形成不发粘的均匀膜,该均匀膜不转移至手指,并且对水、油和皮脂有抗性,而在具有或不具有2-辛基十二烷醇的情况下单独施用聚合物2(实例11、13)形成更加发粘并且转移到手指上且对油和皮脂具有较差抗性的沉积物。
因此,通过施用含有实例2的聚合物和APTES的组合物,显著改善了手指与膜接触时的不发粘和抗转移性方面,以及还有膜与橄榄油和皮脂接触时的抗性。
因此施用于唇部的唇膏组合物(实例12、14)使得可以获得不发粘、抗转移性以及抗水、抗油和抗皮脂的化妆品,其因此具有良好的持久力。
对比实例15至20:对以一个步骤施用的化妆组合物的化妆评估
制备含有实例2的聚合物(具有或不具有APTES)的下述化妆组合物(唇彩;粉底),并且然后通过产生湿厚度为100μm的沉积物并将其在室温(25℃)下干燥24小时来将该组合物施用于由弹性体制成的皮肤等同支撑物上。
根据先前在实例5至10中所述的测试来评估所获得的膜的化妆特性。
获得了以下结果:
Figure BDA0001701204030000432
Figure BDA0001701204030000441
所获得的结果显示,在具有或不具有2-辛基十二烷醇的情况下施用与APTES混合的聚合物2(实例16、18、20)所得到的沉积物形成不发粘的均匀膜,该均匀膜不转移至手指,并且对水、油和皮脂有抗性,而在具有或不具有2-辛基十二烷醇的情况下单独施用聚合物2(实例15、17、19)形成更加发粘并且转移到手指上且对油和皮脂具有较差抗性的沉积物。
因此,通过施用含有实例2的聚合物和APTES的组合物,显著改善了手指与膜接触时的不发粘和抗转移性方面,以及还有膜与水、橄榄油和皮脂接触时的抗性。
因此施用于唇部的唇膏组合物(实例16、18)使得可以获得不发粘、抗转移性以及抗油和抗皮脂的化妆品,其因此具有良好的持久力。
因此施用于皮肤的实例20的组合物使得可以获得不发粘、抗转移性以及抗水、抗油和抗皮脂的化妆品,其因此具有良好的持久力。
对比实例21至23:对以两个步骤施用的化妆组合物的化妆评估
制备下述的三种含有实例1的聚合物的底涂层的化妆组合物(唇彩)和含有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物。
如先前在实例5至10中所述那样,施用组合物并评估所获得的膜的化妆特性。
获得了以下结果:
Figure BDA0001701204030000451
所获得的结果显示,施用聚合物1随后是3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷(实例21)与2-辛基十二烷醇(实例23)所得到的沉积物形成不发粘的均匀膜,该均匀膜不转移至手指,并且对变形、水、油和皮脂有抗性,而单独施用聚合物1(实例5、22)形成更加发粘并且转移到手指上且对油和皮脂具有较差抗性的沉积物。
因此,通过施用含有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物,显著改善了膜与手指接触时的不发粘和抗转移性方面,以及还有与水、橄榄油和皮脂接触时的抗性。
因此施用于唇部的实例21或23的唇膏组合物使得可以获得不发粘、抗转移性以及抗水、抗油和抗皮脂的化妆品,其因此具有良好的持久力。
对比实例24和25:对以两个步骤施用的化妆组合物的化妆评估
制备下述的2种含有实例4的聚合物的底涂层的化妆组合物(唇膏)和含有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物。
如先前在实例5至10中所述那样,施用组合物并评估所获得的膜的化妆特性。
获得了以下结果:
Figure BDA0001701204030000461
Figure BDA0001701204030000471
所获得的结果显示,施用聚合物4随后是3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷(实例25)所得到的沉积物形成不发粘的均匀膜,该均匀膜不转移至手指,并且对变形、水、油和皮脂有抗性,而单独施用聚合物4(实例24)形成更发粘并且转移到手指上且对油和皮脂具有较差抗性的沉积物。
因此,通过施用含有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物,显著改善了膜与手指接触时的不发粘和抗转移性方面,以及还有与水、橄榄油和皮脂接触时的抗性。
因此施用于唇部的实例25的唇膏组合物使得可以获得不发粘、抗转移性以及抗水、抗油和抗皮脂的化妆品,其因此具有良好的持久力。
对比实例26:对以两个步骤施用的化妆组合物的化妆评估
制备下述的两种含有实例1的聚合物的底涂层的化妆组合物(粉底)和含有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物。
如先前在实例5至10中所述那样,施用组合物并评估所获得的膜的化妆特性。
获得了以下结果:
Figure BDA0001701204030000481
所获得的结果显示,施用聚合物1随后是3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷(实例26)所得到的沉积物形成不发粘的均匀膜,该均匀膜不转移至手指,并且对变形、水、油和皮脂有抗性,而单独施用聚合物1(实例9)形成更发粘并且转移到手指上且对油和皮脂具有较差抗性的沉积物。
因此,通过施用含有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物,显著改善了膜与手指接触时的不发粘和抗转移性方面,以及还有与水、橄榄油和皮脂接触时的抗性。
因此施用于皮肤的实例26的组合物使得可以获得不发粘、抗转移性以及抗水、油和皮脂的化妆品,其因此具有良好的持久力。
对比实例27至33:对以两个步骤施用的化妆组合物的化妆评估
制备下述的含有实例2的聚合物的底涂层的化妆组合物(唇膏)和含有选自3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷(Mn=2500、25000和50000)、亚乙基二胺、聚醚二胺和双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷的胺化合物的六种顶涂层组合物。
如先前在实例5至10中所述那样,施用组合物并评估所获得的膜的化妆特性。
也以相同方式评估所获得膜的光泽外观。
获得了以下结果:
Figure BDA0001701204030000491
Figure BDA0001701204030000501
Figure BDA0001701204030000511
(1)
Figure BDA0001701204030000512
ED-900聚醚胺(亨斯迈公司)
(2)
Figure BDA0001701204030000513
AX(迈图高新材料公司)
所获得的结果显示,施用聚合物2随后是胺化合物(实例28至33)所得到的沉积物形成不发粘的均匀膜,该均匀膜不转移至手指,并且对变形和油有抗性,而单独施用聚合物2(实例27)形成更加发粘并且转移到手指上且对油具有较差抗性的沉积物。
因此,通过施用含有测试的胺化合物的顶涂层组合物,显著改善了膜与手指接触时的不发粘和抗转移性方面,以及还有与橄榄油接触时的抗性。还应注意到,氨基硅氧烷化合物也对所获得的膜提供了良好的光泽度。
因此施用于唇部的实例28至33的组合物使得可以获得不发粘、抗转移性以及抗油的化妆品,其因此具有良好的持久力。
对比实例34和35:对以两个步骤施用的化妆组合物的化妆评估
制备含有实例3的聚合物的底涂层的化妆组合物(唇膏)和含有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷(Mn 50 000)的顶涂层组合物。
如先前在实例5至10中所述那样,施用组合物并评估所获得的膜的化妆特性。
也以相同方式评估所获得膜的光泽外观。
获得了以下结果:
Figure BDA0001701204030000514
Figure BDA0001701204030000521
所获得的结果显示,施用聚合物3随后是3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷(实例35)所得到的沉积物形成不发粘的均匀膜,该均匀膜不转移至手指,并且对变形和油有抗性,而单独施用聚合物3(实例34)形成更发粘并且转移到手指上且对油具有较差抗性的沉积物。
因此,通过施用含有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物,显著改善了膜与手指接触时的不发粘和抗转移性方面,以及还有与橄榄油接触时的抗性。
因此施用于唇部的实例35的唇膏组合物使得可以获得不发粘、抗转移性以及抗油的化妆品,其因此具有良好的持久力。

Claims (69)

1.一种用于处理角蛋白材料的化妆方法,该化妆方法包括:
将包含马来酸酐烯属聚合物的组合物和选自带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物和氨基烷氧基硅烷的胺化合物、或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物顺序施用于这些角蛋白材料上;
或者将源于包含马来酸酐烯属聚合物的组合物和选自氨基烷氧基硅烷的胺化合物、或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物的混合的组合物局部施用于这些角蛋白材料;
该烯属聚合物衍生自以下项的聚合:
(a) 相对于单体的总重量,按重量计45%至95%的带有至少C8直链或支链烷基基团的烯属单体,其中带有至少C8直链或支链烷基基团的烯属单体选自:(甲基)丙烯酸C8-C22直链或支链烷基酯;
(b) 按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c) 按重量计0%至50%的另外的单体,该另外的单体选自:
(i) 具有下式 (I) 的带有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷有机硅单体:
Figure 510159DEST_PATH_IMAGE001
(I)
其中:
- R8表示甲基基团;
- R9表示含有从2至4个碳原子的直链的二价烃基基团;
- R10表示包含从2至8个碳原子的直链或支链的烷基基团;
- n表示范围从3至100的整数;
其中,带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物选自聚醚二胺;在链末端处或侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷;乙二胺、1,3-亚丙基二胺和1,4-亚丁基二胺,
其中,氨基烷氧基硅烷选自具有式 (III) 的氨基烷氧基硅烷:
R'1Si(OR'2)z(R'3)x (III)
其中:
•R’1是被选自以下基团的基团取代的直链或支链的、饱和或不饱和的、环状或非环状的C1-C6烃基链:
- 胺NH2或NHR,其中R = C1-C4烷基,
- 被氨基基团或被C1-C4氨基烷基基团取代的芳基或芳氧基基团,
- R'2和R'3,是相同或不同的,表示包含从1至6个碳原子的直链或支链的烷基基团,
•z表示范围从1至3的整数,并且
•x表示范围从0至2的整数,
其中z + x = 3,
当该胺化合物是氨基烷氧基硅烷时所使用的这些组合物是无水的。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,该带有至少C8直链或支链烷基基团的烯属单体选自(甲基)丙烯酸C8-C18烷基酯。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,该带有至少C8直链或支链烷基基团的烯属单体选自丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸山嵛酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,该带有至少C8直链或支链烷基基团的烯属单体在所述烯属聚合物中以相对于单体的总重量范围为按重量计从45%至90%的含量存在。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,马来酸酐在所述烯属聚合物中以相对于单体的总重量范围为按重量计从10%至25%的含量存在。
6.根据权利要求3中所述的方法,其特征在于,该带有至少C8直链或支链烷基基团的烯属单体选自丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯。
7.根据权利要求4中所述的方法,其特征在于,该带有至少C8直链或支链烷基基团的烯属单体在所述烯属聚合物中以相对于单体的总重量范围为按重量计从50%至90%的含量存在。
8.根据权利要求5中所述的方法,其特征在于,马来酸酐在所述烯属聚合物中以相对于单体的总重量范围为按重量计从13%至22%的含量存在。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物包含另外的单体,该另外的单体以相对于单体的总重量范围为按重量计从5%至50%的含量存在。
10.根据权利要求9中所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物包含另外的单体,该另外的单体以相对于单体的总重量范围为按重量计从15%至40%的含量存在。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物不含有任何另外的单体。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a) 相对于单体的总重量,按重量计75%至95%的(甲基)丙烯酸C8-C22直链或支链烷基酯;
(b) 按重量计5%至25%的马来酸酐。
13.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物选自以下共聚物:
丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐
丙烯酸硬脂酯/马来酸酐
丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a) 相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸C8-C22直链或支链烷基酯;
(b) 按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c) 按重量计0.5%至50%的有机硅单体 (I)。
15.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物选自以下共聚物:
丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐/有机硅单体 (I)
丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/有机硅单体 (I)
丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸硬脂酯/马来酸酐/有机硅单体 (I)。
16.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,该烯属聚合物具有范围从5000至1000 000 g/mol的重均分子量。
17.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,该烯属聚合物在该组合物中以相对于该组合物的总重量范围为按重量计从0.1%至40%的活性物质的含量存在。
18.根据权利要求10中所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物包含另外的单体,该另外的单体以相对于单体的总重量范围为按重量计从20%至35%的含量存在。
19.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,该胺化合物选自基于胺的聚合物,具有范围从500至1 000 000的重均分子量。
20.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,该多胺化合物选自具有式 (K)的氨端聚二甲基硅氧烷:
Figure 896141DEST_PATH_IMAGE002
其中:
- R1和R2,相同或不同的、表示包含从6至30个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团,
- A表示含有从2至8个碳原子的直链或支链的亚烷基基团,
- x和y是范围从1至5000的数。
21.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,该胺化合物是具有式 (III) 的氨基烷氧基硅烷:
R'1Si(OR'2)z(R'3)x (III)
其中:
•R’1是被选自以下基团的基团取代的直链或支链的、饱和或不饱和的、环状或非环状的C1-C6烃基链:
- 胺NH2或NHR,其中R = C1-C4烷基,
- 被氨基基团或被C1-C4氨基烷基基团取代的芳基或芳氧基基团,
-R'2和R'3,是相同或不同的,表示包含从1至6个碳原子的直链或支链的烷基基团,
•z表示范围从1至3的整数,并且
•x表示范围从0至2的整数,
其中z + x = 3。
22.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,该胺化合物以范围从0.01至10的该胺化合物的胺基团/该烯属聚合物的马来酸酐基团的摩尔比使用。
23.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所使用的该一种或多种组合物包含烃基油。
24.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,包含该烯属聚合物的该组合物含有硅油。
25.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,首先将包含该马来酸酐烯属聚合物的该组合物施用于这些角蛋白材料上,并且然后施用该胺化合物或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物。
26.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,首先将该胺化合物、或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物施用于这些角蛋白材料上,并且然后施用包含该马来酸酐烯属聚合物的该组合物。
27.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,将源于包含马来酸酐丙烯酸类聚合物的组合物和选自氨基烷氧基硅烷的胺化合物、或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物的混合的组合物局部施用于这些角蛋白材料上。
28.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,该方法在皮肤或唇部上进行。
29.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,该带有至少C8直链或支链烷基基团的烯属单体是丙烯酸2-乙基己酯。
30.根据权利要求9中所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物包含另外的单体,该另外的单体以相对于单体的总重量范围为按重量计从25%至35%的含量存在。
31.根据权利要求12中所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a) 相对于单体的总重量,按重量计75%至90%的(甲基)丙烯酸C8-C22直链或支链烷基酯;
(b) 按重量计10%至25%的马来酸酐。
32.根据权利要求12中所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a) 相对于单体的总重量,按重量计78%至87%的(甲基)丙烯酸C8-C22直链或支链烷基酯;
(b) 按重量计13%至22%的马来酸酐。
33.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a) 相对于单体的总重量,按重量计45%至90%的(甲基)丙烯酸C8-C22直链或支链烷基酯;
(b) 按重量计5%至25%的马来酸酐;
(c) 按重量计5%至50%的有机硅单体 (I)。
34.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a) 相对于单体的总重量,按重量计50%至75%的(甲基)丙烯酸C8-C22直链或支链烷基酯;
(b) 按重量计10%至25%的马来酸酐;
(c) 按重量计15%至40%的有机硅单体 (I)。
35.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述烯属聚合物包含以下各项、或由以下各项组成:
(a) 相对于单体的总重量,按重量计52%至67%的(甲基)丙烯酸C8-C22直链或支链烷基酯;
(b) 按重量计13%至22%的马来酸酐;
(c) 按重量计20%至35%的有机硅单体 (I)。
36.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,该烯属聚合物具有范围从10 000至500000 g/mol的重均分子量。
37.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,该烯属聚合物具有范围从15 000至350000 g/mol的重均分子量。
38.根据权利要求17所述的方法,其特征在于,该烯属聚合物在该组合物中以相对于该组合物的总重量范围为按重量计从0.5%至35%的活性物质的含量存在。
39.根据权利要求17所述的方法,其特征在于,该烯属聚合物在该组合物中以相对于该组合物的总重量范围为按重量计从1%至30%。
40.根据权利要求17所述的方法,其特征在于,该烯属聚合物在该组合物中以相对于该组合物的总重量范围为按重量计从10%至30%的含量存在。
41.根据权利要求19所述的方法,其特征在于,该胺化合物选自基于胺的聚合物,具有范围从500至500 000的重均分子量。
42.根据权利要求19所述的方法,其特征在于,该胺化合物选自基于胺的聚合物,具有范围从500至100 000的重均分子量。
43.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,R1和R2,相同或不同的,表示包含从8至24个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团。
44.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,R1和R2,相同或不同的,表示包含从12至20个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团。
45.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,x的范围是从10至2000。
46.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,x的范围是从100至1000。
47.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,y的范围是从1至100。
48.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,对于具有式 (K) 的氨端聚二甲基硅氧烷:
- x的范围是从10至2000;
- y的范围是从1至100;
- A包含从3至6个碳原子。
49.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,A包含4个碳原子。
50.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,A是支链的。
51.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,A选自二价基团:-CH2CH2CH2-和-CH2CH(CH3)CH2-。
52.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,R1和R2,相同或不同的,表示包含从8至24个碳原子的饱和直链的基团。
53.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,R1和R2,相同或不同的,表示包含从12至20个碳原子的饱和直链的基团。
54.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,R1和R2,选自十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基。
55.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,R1和R2表示十六烷基(鲸蜡基)和十八烷基(硬脂基)的混合物。
56.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,该具有式 (K) 的氨端聚二甲基硅氧烷是双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷。
57.根据权利要求21所述的方法,其特征在于,该胺化合物是3-氨丙基三乙氧基硅烷。
58.根据权利要求22所述的方法,其特征在于,该胺化合物以范围从0.1至5的该胺化合物的胺基团/该烯属聚合物的马来酸酐基团的摩尔比使用。
59.根据权利要求22所述的方法,其特征在于,该胺化合物以范围从0.1至2的该胺化合物的胺基团/该烯属聚合物的马来酸酐基团的摩尔比使用。
60.根据权利要求22所述的方法,其特征在于,该胺化合物以范围从0.1至1的该胺化合物的胺基团/该烯属聚合物的马来酸酐基团的摩尔比使用。
61.根据权利要求23所述的方法,其特征在于,所使用的该一种或多种组合物包含烃基油,含有从8至14个碳原子的非极性烃基油。
62.根据权利要求23所述的方法,其特征在于,所使用的该一种或多种组合物包含异十二烷。
63.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,多胺化合物选自聚乙二醇和/或聚丙二醇α,ω-二胺。
64.一种试剂盒,其包括第一组合物和第二组合物,该第一组合物包含马来酸酐烯属聚合物,该第二组合物包含如权利要求1和19至63中任一项所定义的胺化合物并且任选地包含生理学上可接受的介质,该第一组合物和该第二组合物各自被包装在单独的包装组件中,当该胺化合物是氨基烷氧基硅烷时这些组合物是无水的,
所述马来酸酐烯属聚合物如权利要求1所定义。
65.一种组合物,其通过混合烯属聚合物或含有其并且包含生理学上可接受的介质的组合物、和如权利要求1和19至63中任一项所定义的胺化合物或含有该胺化合物并且包含生理学上可接受的介质的组合物来获得,如先前所述的,当该胺化合物是氨基烷氧基硅烷时该组合物是无水的,
所述马来酸酐烯属聚合物如权利要求1所定义。
66.一种聚合物,其能够通过使如权利要求1和19至63中任一项所定义的胺化合物与马来酸酐烯属聚合物反应来获得,当该胺化合物是氨基烷氧基硅烷时该反应在无水介质中进行,
所述马来酸酐烯属聚合物如权利要求1所定义。
67.一种组合物,其包含在生理学上可接受的介质中的根据权利要求66所述的聚合物。
68.一种聚合物,其衍生自以下项的聚合:
(a) 相对于单体的总重量,按重量计45%至94.5%的(甲基)丙烯酸C8-C22直链或支链烷基酯;
(b) 按重量计5%至25%的马来酸酐单体;
(c) 按重量计0.5%至50%的另外的单体,该另外的单体选自:
(i) 这些有机硅单体 (I)
Figure 20086DEST_PATH_IMAGE003
(I)
其中:
- R8表示甲基基团;
- R9表示含有从2至4个碳原子的直链的二价烃基基团;
- R10表示包含从2至8个碳原子的直链或支链的烷基基团;
- n表示范围从3至100的整数。
69.一种组合物,其包含在生理学上可接受的介质中的根据权利要求68所述的聚合物。
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