KR20180096735A - 알콕시실란 기를 갖는 블록 중합체 및 이의 미용 용도 - Google Patents

알콕시실란 기를 갖는 블록 중합체 및 이의 미용 용도 Download PDF

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KR20180096735A
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Abstract

본 발명은 케라틴 물질의 케어 또는 메이크업을 위한 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 미용 조성물과 아미노 알콕시실란 화합물의 무수 혼합물을 케라틴 물질에 국소 적용하는 단계; 또는 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 무수 미용 조성물 및 아미노 알콕시실란을 포함하는 무수 미용 조성물을 케라틴 물질에 순차적으로 적용하는 단계를 포함하고, 상기 블록 중합체는 유리 전이 온도 (Tg)가 40℃ 이상이고 단량체 CH2 = C(R1)-COOR2 (여기서, R1 = H 또는 메틸이며, R2 = C4 내지 C12 시클로알킬 기임)로부터 수득되는 제1 블록; 및 유리 전이 온도 (Tg)가 20℃ 이하이고 말레산 무수물 단량체 및 단량체 CH2 = C(R1)-COOR3 (여기서, R1 = H 또는 메틸이며, R3 = 선형 또는 분지형 C1 내지 C6 비치환 알킬 기 (tert-부틸 기, 또는 메톡시에틸 기는 제외됨)임)로부터 유도되는 제2 블록을 포함한다. 또한 본 발명은 상기 블록 중합체와 상기 아미노 알콕시실란의 반응에 의해 수득되는, 알콕시실란 기를 갖는 중합체에 관한 것이다. 본 방법은 양호한 지속성을 갖고 내수성, 내유성 및 내피지성을 갖는 비점착성이고 내이전성인 필름 형성 침착물의 수득을 가능하게 한다.

Description

알콕시실란 기를 갖는 블록 중합체 및 이의 미용 용도
본 발명은 알콕시실란 기를 갖는 블록 중합체, 그러한 중합체를 포함하는 조성물 및 미용 분야에서의 이 중합체의 용도에 관한 것이다.
미용 제품은 종종 양호한 미용 특성을 갖는 케라틴 물질 상의 상기 제품의 침착물을 수득하기 위한 필름 형성 중합체의 사용을 필요로 한다. 특히, 필름 형성 침착물은 양호한 지속성을 가질 필요가 있으며, 특히 상기 침착물은 손가락, 의류, 유리 또는 컵과의 접촉 동안 이전되지 않고, 또한 물, 특히 비와의 접촉시에 또는 샤워 또는 대안적으로 발한 동안 양호한 지속성을 가질 필요가 있다. 피부 피지는 또한 필름 형성 침착물을 손상시킬 수 있다.
온종일 이러한 양호한 지속 특성을 수득하기 위하여 중합체들을 사용하는 것은 당업자에게 공지되어 있다. 이러한 중합체들은 매우 상이한 화학적 성질의 것이며, 일반적으로 지방상 또는 수성상 중 어느 하나의 형태로 전달된다. 언급될 수 있는 예는 실리콘 수지, 폴리아크릴레이트 및 라텍스를 포함한다.
이러한 중합체들은 실제로 지속 특성, 특히 내이전성을 제공하지만, 특정한 수준의 불편함을 가질 수 있으며; 예를 들어, 상기 제품의 적용 후 중합체들은 끈적이는 양상을 가질 수 있다.
따라서 양호한 지속 특성을 제공하는 동시에 사용 동안 특정한 수준의 편안함을 유지할 수 있는 중합체가 여전히 필요하다.
본 발명자들은 특정 아미노실란 화합물과 조합된 특정 말레산 무수물 블록 중합체가 양호한 필름 형성 특성을 갖는 케라틴 물질 상의 침착물의 수득을 가능하게 함을 발견하였다.
수득된 필름 형성 침착물은 양호한 내수성 및 또한 내유성 (특히 올리브유에 대한 내성) 및 내피지성을 갖는다.
이러한 특정한 블록 중합체는 탄화수소계 오일, 예컨대 이소도데칸 중의 형태로 쉽게 전달가능하다.
더욱이, 필름 형성 침착물은 특히 필름에 손가락을 댈 때 양호한 내점착성 및 내이전성 특성을 가지며, 이와 같이 수득된 침착물은 양호한 지속 특성을 갖는다.
더욱이, 말레산 무수물 블록 중합체가 비휘발성 오일 (종종 메이크업 제품에서 사용됨), 예를 들어 이소헥사데칸과 함께 제형화될 때, 본 발명에 따른 방법은 양호한 지속성, 내이전성, 내점착성, 내수성, 내유성 및 내피지성 특성을 갖는 필름 형성 침착물의 수득을 가능하게 한다.
상기 아미노실란과 조합된 이러한 말레산 무수물 블록 중합체는 파운데이션, 립스틱 또는 마스카라와 같이 피부 또는 입술 또는 속눈썹의 메이크업에 적합한, 또는 모발 고정에 적합한 필름 형성 침착물을 형성한다.
더 정확하게는, 본 발명의 주제는 케라틴 물질의 처리를 위한, 그리고 특히 케어 또는 메이크업을 위한 방법, 특히 미용 방법이며, 이는
말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 미용 조성물과 아미노 알콕시실란 화합물 (I) 또는 이를 함유하는 미용 조성물의 무수 (즉석) 혼합물을 케라틴 물질에 국소 적용하는 단계;
또는 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 무수 미용 조성물 및 아미노 알콕시실란 화합물 (I) 또는 이를 함유하는 무수 미용 조성물을 케라틴 물질에 순차적으로 적용하는 단계를 포함하고,
상기 블록 중합체는
유리 전이 온도 (Tg)가 40℃ 이상이고 화학식 CH2 = C(R1)-COOR2 (여기서, R1은 H 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R2는 C4 내지 C12 시클로알킬 기를 나타냄)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 수득되는 하나 이상의 제1 블록; 및
유리 전이 온도 (Tg)가 20℃ 이하이고 하나 이상의 말레산 무수물 단량체 및 화학식 CH2 = C(R1)-COOR3 (여기서, R1은 H 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R3은 선형 또는 분지형 C1 내지 C6 비치환 알킬 기 (tert-부틸 기, 또는 메톡시에틸 기는 제외됨)를 나타냄)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 수득되는 하나 이상의 제2 블록을 포함하며,
상기 아미노 알콕시실란은 하기 화학식 I을 갖는다:
[화학식 I]
Figure pct00001
여기서,
R1은 사슬 내에서 헤테로원자 (O, S, NH) 또는 카르보닐 기 (CO)가 개재될 수 있는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 환형 또는 비환형 C1-C20 탄화수소계 2가 기이고, R1은 탄소 원자를 통하여 규소 원자에 직접적으로 결합되며;
R = H 또는 C1-C4 알킬 기, 바람직하게는 H이며;
동일하거나 상이할 수 있는 R2 및 R3은 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 기를 나타내며,
z는 1 내지 3의 범위의 정수를 나타내며,
x는 0 내지 2의 범위의 정수를 나타내며,
이때 z + x = 3이다.
본 발명에 따른 방법은 케라틴 물질, 예컨대 피부, 입술, 속눈썹 또는 손발톱의 케어 또는 메이크업에 적합하다.
본 발명에 따른 방법의 일 실시 양태에 따르면, 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 무수 조성물과 아미노 알콕시실란 (I) 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 무수 조성물 (하기에 정의된 바와 같음)의 즉석 혼합물이 케라틴 물질에 국소 적용된다.
본 발명에 따른 방법의 또 다른 실시 양태에 따르면, 이전에 기술된 바와 같은 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 무수 조성물 및 하기에 정의된 바와 같은 아미노 알콕시실란 (I) 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 무수 조성물은 케라틴 물질에 순차적으로 적용된다.
또한 본 발명의 주제는 하기에 정의된 바와 같이, 상기 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 무수 조성물 및 아미노 알콕시실란 (I) 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 무수 조성물을 혼합함으로써 수득되는 조성물, 특히 미용 조성물이다.
본 발명의 주제는 또한 이전에 기술된 바와 같은 상기 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 제1 무수 조성물, 및 이전에 기술된 바와 같은 아미노 알콕시실란 (I)을 포함하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 제2 무수 조성물을 포함하는 키트이며, 제1 조성물 및 제2 조성물 각각은 별개의 패키징 어셈블리 (packaging assembly)에 패키징된다.
조성물 패키징 어셈블리는 공지된 방식의, 미용 조성물을 보관하기에 적합한 임의의 패키징 (특히, 병, 튜브, 스프레이 병 또는 에어로졸 병)이다.
그러한 키트는 본 발명에 따른 피부 처리 방법의 수행을 가능케 한다.
본 발명에 따라 사용되는 블록 중합체는 하기를 포함한다:
유리 전이 온도 (Tg)가 40℃ 이상이고 화학식 CH2 = C(R1)-COOR2 (여기서, R1은 H 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R2는 C4 내지 C12 시클로알킬 기를 나타냄)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 수득되는 하나 이상의 제1 블록; 및
유리 전이 온도 (Tg)가 20℃ 이하이고 하나 이상의 말레산 무수물 단량체 및 화학식 CH2 = C(R1)-COOR3 (여기서, R1은 H 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R3은 선형 또는 분지형 C1 내지 C6 비치환 알킬 기 (tert-부틸 기, 또는 메톡시에틸 기는 제외됨)를 나타냄)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 수득되는 하나 이상의 제2 블록.
제1 블록 및 제2 블록에 대하여 표시된 유리 전이 온도는 폭스 법칙 (Fox's law)으로 공지된 하기 관계식에 따라, 상기 블록 각각의 구성 단량체의 이론적 Tg 값 (이는 참고 매뉴얼, 예컨대 문헌[Polymer Handbook, 3rd Edition, 1989, John Wiley]에서 발견될 수 있음)으로부터 결정된 이론적 Tg 값일 수 있다:
Figure pct00002
(ωi는 고려 중인 블록에서의 단량체 i의 질량 분율이며, Tgi는 단량체 i의 단독중합체의 유리 전이 온도임).
달리 표시되지 않으면, 본 특허 출원에서 제1 블록 및 제2 블록에 대하여 표시된 Tg 값은 이론적 Tg 값이다.
제1 블록 및 제2 블록의 유리 전이 온도들 사이의 차이는 일반적으로 20℃보다 크며, 바람직하게는 40℃보다 크며, 60℃보다 더욱 더 크다.
본 발명에서,
"...와 ... 사이"라는 표현은 언급된 한계치가 배제된 값의 범위를 의미하며,
"... 내지 ..." 및 "... 내지 ...의 범위"라는 표현은 한계치가 포함된 값의 범위를 의미한다.
본 발명에 따라 사용되는 블록 중합체는 40℃ 이상의 유리 전이 온도 (Tg), 예를 들어 40 내지 150℃의 범위의 Tg를 갖고 화학식 CH2 = C(R1)-COOR2 (여기서, R1은 H 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R2는 C4 내지 C12 시클로알킬 기; 그리고 바람직하게는 이소보르닐 기를 나타냄)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 수득되는 제1 블록을 갖는다.
바람직하게는, 상기 제1 블록은 60℃ 이상, 예를 들어 60℃ 내지 140℃의 범위, 특히 80℃ 내지 120℃의 범위, 우선적으로 95 내지 110℃의 범위의 Tg를 갖는다.
중합체의 제1 블록에 존재하는 단량체 및 이의 비율은 바람직하게는 제1 블록의 유리 전이 온도가 40℃ 이상이도록, 특히 이전에 기술된 것에 따라 선택된다.
바람직한 실시 양태에 따르면, 중합체의 제1 블록은 화학식 CH2=CH-COOR2 (여기서, R2는 C4 내지 C12 시클로알킬 기를 나타냄)의 하나 이상의 아크릴레이트 단량체, 및 화학식 CH2=C(CH3)-COOR'2 (여기서, R'2는 C4 내지 C12 시클로알킬 기를 나타냄)의 하나 이상의 메타크릴레이트 단량체로부터 수득된다.
중합체의 제1 블록은 배타적으로 상기 아크릴레이트 단량체 및 상기 메타크릴레이트 단량체를 이용하여 수득될 수 있다.
아크릴레이트 단량체 및 메타크릴레이트 단량체는 바람직하게는 30/70과 70/30 사이, 바람직하게는 40/60과 60/40 사이, 그리고 특히 45/55와 55/45 사이의 아크릴레이트/메타크릴레이트 질량 비율로 존재한다.
블록 중합체 중 제1 블록의 비율은 유리하게는 중합체의 60 중량% 내지 80 중량%, 그리고 더욱 더 양호하게는 65 중량% 내지 75 중량%의 범위이다.
바람직한 실시 양태에 따르면, 중합체의 제1 블록은 이소보르닐 메타크릴레이트 및 이소보르닐 아크릴레이트의 중합에 의해 수득된다.
중합체의 제1 블록은 또한 선형 또는 분지형 C8-C22 알킬 (메트)아크릴레이트 (즉 C8-C22 알킬 기를 포함함), 예를 들어 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 베헤닐 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트 및 스테아릴 메타크릴레이트로부터 선택되는 추가 단량체를 포함할 수 있다.
상기 추가 단량체는 상기 블록 중합체의 제1 블록의 단량체의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 15 중량%의 범위, 그리고 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
일 실시 양태에 따르면, 상기 블록 중합체의 제1 블록은 추가 단량체를 전혀 함유하지 않는다.
본 발명에 따라 사용되는 블록 중합체는 20℃ 이하의 유리 전이 온도 (Tg), 예를 들어 -100 내지 20℃의 범위의 Tg를 갖는 제2 블록을 가지며 하나 이상의 말레산 무수물 단량체 및 화학식 CH2 = C(R1)-COOR3 (여기서, R1은 H 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R3은 선형 또는 분지형 C1 내지 C6 비치환 알킬 기 (tert-부틸 기, 또는 메톡시에틸 기는 제외됨)를 나타냄)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 수득된다.
바람직하게는, 상기 제2 블록은 10℃ 이하, 특히 -80℃ 내지 10℃의 범위, 그리고 더욱 더 양호하게는 0℃ 이하, 예를 들어 -100℃ 내지 0℃의 범위, 특히 -30℃ 내지 0℃의 범위의 Tg를 갖는다.
중합체의 제2 블록에 존재하는 단량체 및 이의 비율은 바람직하게는 제2 블록의 유리 전이 온도가 20℃ 이하이도록, 특히 이전에 기술된 것에 따라 선택된다.
Tg가 20℃ 이하인 바람직한 단량체로는 이소부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 메톡시에틸 아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물 (모든 비율), 그리고 바람직하게는 이소부틸 아크릴레이트가 있다.
중합체의 제2 블록은 배타적으로 말레산 무수물 및 상기 (메트)아크릴레이트 단량체를 이용하여 수득될 수 있다.
제2 블록에서, 말레산 무수물 및 (메트)아크릴레이트 단량체는 바람직하게는 1 내지 10의 범위, 우선적으로 2 내지 9의 범위, 특히 3 내지 8의 범위 또는 대안적으로 4 내지 7의 범위의 (메트)아크릴레이트/말레산 무수물 질량 비율로 사용된다.
블록 중합체 중 제2 블록의 비율은 유리하게는 중합체의 20 중량% 내지 40 중량%, 그리고 더욱 더 양호하게는 25 중량% 내지 35 중량%의 범위이다.
바람직한 실시 양태에 따르면, 중합체의 제2 블록은 말레산 무수물 및 이소부틸 아크릴레이트의 중합에 의해 수득된다.
중합체의 제2 블록은 또한 하기 화학식 II의 추가 실리콘 단량체 (이하, 실리콘 단량체로 칭해짐)를 포함할 수 있다:
[화학식 II]
Figure pct00003
여기서,
- R8은 수소 원자 또는 메틸 기; 바람직하게는 메틸을 나타내며;
- R9는 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하며, 바람직하게는 2 내지 4개의 탄소 원자를 함유하고, 선택적으로, 하나 또는 2개의 -O- 에테르 결합을 함유하는 선형 또는 분지형, 바람직하게는 선형 2가 탄화수소계 기; 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 기를 나타내며;
- R10은 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 2 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 기; 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 펜틸을 나타내며;
- n은 1　내지 300의 범위, 바람직하게는 3　내지 200의 범위, 그리고 우선적으로 5　내지 100의 범위의 정수를 나타낸다.
단량체 (II)는 모노(메트)아크릴로일옥시 말단 기를 갖는 폴리디메틸실록산이다.
특히 모노메타크릴로일옥시프로필 폴리디메틸실록산, 예컨대 젤레스트 인크. (Gelest Inc.)에 의해 명칭 MCR-M07, MCR-M17, MCR-M11 및 MCR-M22로 판매되는 것 또는 신-에츠 (Shin-Etsu)에 의해 명칭 X-22-2475, X-22-2426 및 X-22-174DX로 판매되는 실리콘 거대단량체가 이용될 수 있다.
단량체 (II)는 블록 중합체의 제2 블록에서 상기 블록 중합체의 제2 블록의 단량체의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 15 중량%의 범위, 그리고 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
일 실시 양태에 따르면, 상기 블록 중합체의 제2 블록은 추가 단량체를 전혀 함유하지 않는다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 중합체는 제1 블록 중 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체, 및 제2 블록 중 말레산 무수물 및 이소부틸 아크릴레이트 단량체를 적어도 포함하거나 심지어 이로 이루어진다.
바람직하게는, 중합체는 제1 블록 중 30/70 내지 70/30의 범위의 질량 비율의 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체와, 제2 블록 중 이소부틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물 단량체를 적어도 포함하거나 심지어 이로 이루어진다.
바람직하게는, 중합체는 제1 블록 중 40/60 내지 60/40의 범위의 질량 비율의 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체와, 제2 블록 중 이소부틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물 단량체를 적어도 포함하거나 심지어 이로 이루어진다.
바람직하게는, 중합체는 제1 블록 중 45/55 내지 55/45의 범위의 질량 비율의 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체와, 제2 블록 중 이소부틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물 단량체를 적어도 포함하거나 심지어 이로 이루어진다.
바람직하게는, 중합체는 제1 블록 중 30/70 내지 70/30의 범위의 질량 비율의 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체와, 제2 블록 중 이소부틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물 단량체를 적어도 포함하거나 심지어 이로 이루어지며, 제1 블록은 중합체의 65 중량%와 75 중량% 사이, 그리고 특히 70 중량%를 나타낸다.
바람직하게는, 중합체는 제1 블록 중 40/60 내지 60/40의 범위의 질량 비율의 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체와, 제2 블록 중 이소부틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물 단량체를 적어도 포함하거나 심지어 이로 이루어지며, 제1 블록은 중합체의 65 중량%와 75 중량% 사이, 그리고 특히 70 중량%를 나타낸다.
바람직하게는, 중합체는 제1 블록 중 45/55 내지 55/45의 범위의 질량 비율의 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체와, 제2 블록 중 이소부틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물 단량체를 적어도 포함하거나 심지어 이로 이루어지며, 제1 블록은 중합체의 65 중량%와 75 중량% 사이, 그리고 특히 70 중량%를 나타낸다.
바람직하게는, 중합체는 제1 블록 중 30/70 내지 70/30의 범위의 질량 비율의 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체와, 제2 블록 중 이소부틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물 단량체를 적어도 포함하거나 심지어 이로 이루어지며, 제1 블록은 중합체의 65 중량%와 75 중량% 사이, 그리고 특히 70 중량%를 나타내고, 말레산 무수물은 중합체의 3 중량% 내지 7 중량%를 나타낸다.
바람직하게는, 중합체는 제1 블록 중 40/60 내지 60/40의 범위의 질량 비율의 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체와, 제2 블록 중 이소부틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물 단량체를 적어도 포함하거나 심지어 이로 이루어지며, 제1 블록은 중합체의 65 중량%와 75 중량% 사이, 그리고 특히 70 중량%를 나타내고, 말레산 무수물은 중합체의 3 중량% 내지 7 중량%를 나타낸다.
바람직하게는, 중합체는 제1 블록 중 45/55 내지 55/45의 범위의 질량 비율의 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체와, 제2 블록 중 이소부틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물 단량체를 적어도 포함하거나 심지어 이로 이루어지며, 제1 블록은 중합체의 65 중량%와 75 중량% 사이, 그리고 특히 70 중량%를 나타내고, 말레산 무수물은 중합체의 3 중량% 내지 7 중량%를 나타낸다.
중합체의 상기 제1 및 제2 블록은 유리하게는 제1 블록의 적어도 하나의 구성 단량체 및 제2 블록의 적어도 하나의 구성 단량체를 포함하는 중간 블록을 통하여 함께 연결될 수 있다.
중간 세그먼트는 중합체의 제1 블록의 적어도 하나의 구성 단량체 및 제2 블록의 적어도 하나의 구성 단량체를 포함하는 블록인데, 이는 이러한 블록들이 "양립가능해지게" 할 수 있다.
유리하게는, 중합체의 제1 블록의 적어도 하나의 구성 단량체 및 제2 블록의 적어도 하나의 구성 단량체를 포함하는 중간 세그먼트는 통계 중합체이다.
바람직하게는, 중간 세그먼트는 본질적으로 제1 블록의 구성 단량체 및 제2 블록의 구성 단량체로부터 유도된다.
"본질적으로"라는 용어는 적어도 85%, 바람직하게는 적어도 90%, 더욱 더 양호하게는 95% 그리고 훨씬 더 양호하게는 100%를 의미한다.
유리하게는, 중간 블록은 제1 블록과 제2 블록의 유리 전이 온도들 사이의 유리 전이 온도 Tg를 갖는다.
본 발명에 따라 사용되는 블록 중합체는 유리하게는 필름 형성 중합체이다. "필름 형성 중합체"라는 용어는 혼자서, 또는 필름 형성 보조제의 존재 하에서 지지체, 특히 케라틴 물질에 점착하는 연속 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.
유리하게는, 블록 중합체는 2 초과의 다분산 지수를 갖는다.
중합체의 다분산 지수 I는 중량 평균 질량 Mw 대 수평균 질량 Mn의 비이다.
중량 평균 몰 질량 (Mw) 및 수평균 몰 질량 (Mn)은 겔 투과 액체 크로마토그래피 (THF 용매, 선형 폴리스티렌 표준물을 이용하여 확립된 보정 곡선, 굴절 검출기)에 의해 결정된다.
블록 중합체의 중량 평균 질량 (Mw)은 바람직하게는 300　000 이하이며; 예를 들어 35　000 내지 200　000 g/mol, 그리고 더욱 더 양호하게는 45　000 내지 150　000 g/mol의 범위이다.
블록 중합체의 수평균 질량 (Mn)은 바람직하게는 70　000 이하이며; 예를 들어 10　000 내지 60　000 g/mol, 그리고 더욱 더 양호하게는 12　000 내지 50　000 g/mol의 범위이다.
바람직하게는, 블록 중합체의 다분산 지수는 2 초과, 예를 들어 3 내지 11의 범위, 바람직하게는 4 이상, 예를 들어 4 내지 10의 범위이다.
본 발명의 주제는 또한 동일 반응기에서 중합 용매, 개시제, 말레산 무수물 단량체, 화학식 CH2 = C(R1)-COOR3 (여기서, R1은 H 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R3은 선형 또는 분지형 C1 내지 C6 비치환 알킬 기 (tert-부틸 기 또는 메톡시에틸 기는 제외됨)를 나타냄)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체, 화학식 CH2 = C(R1)-COOR2 (여기서, R1은 H 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R2는 C4 내지 C12 시클로알킬 기를 나타냄)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체를 혼합하는 것으로 이루어지는 블록 중합체의 제조 방법이며, 이는 하기 시퀀스 (sequence)의 단계에 따른 것이다:
- 일부의 중합 용매 및 일부의 개시제를 반응기 내에 붓고, 혼합물을 60℃와 120℃ 사이의 반응 온도까지 가열하는 단계,
- 그 후 화학식 CH2 = C(R1)-COOR2의 상기 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체를 제1 첨가물로서 붓고, 혼합물을 90%의 상기 단량체의 최대 전환도에 상응하는 시간 T 동안 반응하게 두는 단계,
- 그 후 추가의 중합 개시제, 말레산 무수물 단량체 및 화학식 CH2 = C(R1)-COOR3의 상기 (메트)아크릴레이트를 제2 첨가물로서 반응기 내에 붓고, 혼합물을 시간 T' (상기 시간 후 상기 단량체의 전환도는 평탄역 (plateau)에 도달함) 동안 반응하게 두는 단계,
- 반응 혼합물을 실온까지 냉각시키는 단계.
"중합 용매"라는 용어는 용매 또는 용매들의 혼합물을 의미한다. 중합 용매는 특히 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, C8-C16 분지형 알칸, 예컨대 C8-C16 이소알칸, 예를 들어 이소도데칸, 이소데칸 또는 이소헥사데칸, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 중합 용매는 이소도데칸이다.
또 다른 실시 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 동일 반응기에서 중합 용매, 개시제, 말레산 무수물 단량체, 화학식 CH2 = C(R1)-COOR3 (여기서, R1은 H 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R3은 선형 또는 분지형 C1 내지 C6 비치환 알킬 기 (tert-부틸 기 또는 메톡시에틸 기는 제외됨)를 나타냄)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체, 화학식 CH2 = C(R1)-COOR2 (여기서, R1은 H 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R2는 C4 내지 C12 시클로알킬 기를 나타냄)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체를 혼합하는 것으로 이루어지는 중합체의 제조 방법이며, 이는 하기 시퀀스의 단계에 따른 것이다:
- 일부의 중합 용매 및 일부의 개시제를 반응기 내에 붓고, 혼합물을 60℃와 120℃ 사이의 반응 온도까지 가열하는 단계,
- 그 후 말레산 무수물 단량체 및 화학식 CH2 = C(R1)-COOR3의 상기 (메트)아크릴레이트를 제1 첨가물로서 붓고, 혼합물을 90%의 상기 단량체의 최대 전환도에 상응하는 시간 T 동안 반응하게 두는 단계,
- 그 후 추가의 중합 개시제 및 화학식 CH2 = C(R1)-COOR2의 상기 하나 이상의 (메트)아크릴레이트를 제2 첨가물로서 반응기 내에 붓고, 혼합물을 시간 T' (상기 시간 후 상기 단량체의 전환도는 평탄역에 도달함) 동안 반응하게 두는 단계,
- 반응 혼합물을 실온까지 냉각시키는 단계.
중합 온도는 바람직하게는 85℃와 95℃ 사이, 특히 약 90℃이다.
제2 첨가 후 반응 시간은 바람직하게는 3시간과 6시간 사이이다.
이 방법의 맥락에서 사용되는 단량체, 및 이의 비율은 이전에 기술된 것일 수 있다.
특히 중합은 특히 퍼옥시드 타입의 라디칼 개시제 (예를 들어 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트: 트리고녹스 (Trigonox) 21S; 2,5-디메틸-2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산: 트리고녹스 141; tert-부틸 퍼옥시피발레이트: 트리고녹스 25C75 (악조노벨 (AkzoNobel)) 또는 아조 타입의 라디칼 개시제, 예를 들어 (AIBN: 아조비스이소부티로니트릴; V50: 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드)의 존재 하에 수행된다.
본 발명의 주제는 또한, 신규 중합체로서의 이전에 기술된 블록 중합체이다.
본 발명에 따라 사용되는 중합체는 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 무수 조성물에서, 특히 미용 조성물에서 사용될 수 있다.
"생리학적으로 허용가능한 매질"이라는 용어는 인간 케라틴 물질과, 그리고 특히 피부와 양립가능한 매질을 의미한다.
"미용 조성물"이라는 용어는 케라틴 물질과 양립가능하고, 기분 좋은 색, 냄새 및 느낌을 갖고, 소비자가 미용 조성물을 사용하는 것을 단념시키기 쉬운 허용불가능한 불편함 (따끔거림, 당김 또는 붉어짐)을 야기하지 않는 조성물을 의미하는 것으로 이해된다.
이전에 정의된 바와 같은 말레산 무수물 블록 중합체는 즉석 혼합물로부터 유도되는 조성물의 총 중량에 관하여, 0.1 중량% 내지 40 중량%의 범위, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 35 중량%, 우선적으로 1 중량% 내지 30 중량%의 범위, 그리고 더 우선적으로 10 중량% 내지 30 중량%의 범위의 함량으로, 본 발명에 따라 사용되는 조성물에 존재할 수 있다. 이것은 케라틴 물질에 적용되는 조성물이다.
본 발명에 따른 방법에서 사용되는 화학식 I의 아미노 알콕시실란에 있어서,
바람직하게는, R2는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타낸다.
바람직하게는, R2는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 선형 알킬 기를 나타낸다.
바람직하게는, R2는 에틸 기를 나타낸다.
바람직하게는, R3은 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타낸다.
바람직하게는, R3은 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 선형 알킬 기를 나타낸다.
바람직하게는, R3은 메틸 또는 에틸 기를 나타낸다.
바람직하게는, R = H이다.
바람직하게는, R1은 비환형 사슬이다.
바람직하게는, R1은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C6 탄화수소계 사슬이다. 우선적으로, R1은 선형 포화 C1-C6 탄화수소계 사슬이다. 더 우선적으로, R1은 선형 포화 C2-C4 탄화수소계 사슬이다.
바람직하게는, R1은 치환 선형 포화 C1-C6 탄화수소계 사슬이다.
R = H이며,
R2는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타내며,
R3은 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타낸다.
바람직하게는, z는 3이다.
바람직하게는, 화학식 I의 아미노 알콕시실란은 3-아미노프로필트리에톡시실란 (APTES), 3-아미노에틸트리에톡시실란 (AETES), 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-(m-아미노페녹시)프로필트리메톡시실란, p-아미노페닐트리메톡시실란 및 N-(2-아미노에틸아미노메틸)페네틸트리메톡시실란으로부터 선택된다.
바람직하게는, 아미노 알콕시실란 (I)은 3-아미노프로필트리에톡시실란 (APTES), 3-아미노에틸트리에톡시실란 (AETES), 3-아미노프로필메틸디에톡시실란 및 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란으로부터 선택된다.
바람직하게는, 아미노 알콕시실란 (I)은 3-아미노프로필트리에톡시실란 (APTES)이다.
유리하게는, 아미노 알콕시실란은 0.01 내지 10의 범위, 바람직하게는 0.1 내지 5의 범위, 우선적으로 0.1 내지 2의 범위, 그리고 더 우선적으로 0.1 내지 1의 범위의 아미노 알콕시실란/아크릴 중합체의 말레산 무수물 기의 몰비로 사용된다.
사용되는 아미노 알콕시실란 (I)은 블록 중합체에 존재하는 말레산 무수물 기와 반응하여 하기 화학식을 갖는 단위를 형성한다:
[반응식 I]
Figure pct00004
아미노 알콕시실란 기를 갖는 그러한 블록 중합체는 신규하며 따라서 본 발명의 주제를 또한 형성한다. 본 발명의 주제는 또한 아미노 알콕시실란 기를 갖는 그러한 중합체 및 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 무수 조성물이다.
이와 같이, 아미노 알콕시실란 기를 갖는 블록 중합체는 아미노 알콕시실란 (I)과 말레산 무수물 블록 중합체 (이전에 기술됨)의 반응에 의해 수득될 수 있다. 상기 무수물 기들 중 일부 또는 이들 전부는 화합물 (I)의 NH 기와 반응하여 아미드 기 및 카르복실산 기를 갖는 단위를 형성하며, 이는 반응식 I에 설명된 바와 같다.
본 발명에 따른 방법의 일 실시 양태에 따르면, 말레산 무수물 블록 중합체와 아미노 알콕시실란 (I)의 혼합물, 특히 즉석 혼합물이 케라틴 물질, 특히 피부에 적용된다. 한편으로는 말레산 무수물 블록 중합체, 및 다른 한편으로는 아미노 알콕시실란 (I) (이전에 정의된 바와 같음)의 순차적 적용을 수행하는 것이 또한 가능하다.
유리하게는, 본 발명에 따른 방법은 주위 조건 하에, 특히 15℃ 내지 30℃의 범위일 수 있는, 바람직하게는 18℃ 내지 25℃의 범위의 주위 온도에서 수행된다.
본 발명에 따라 사용되는 조성물은 일반적으로 케라틴 물질, 특히 피부에의 국소 적용에 적합하며, 따라서 일반적으로, 생리학적으로 허용가능한 매질, 즉, 피부 및/또는 그의 외피와 양립가능한 매질을 포함한다. 이것은 바람직하게는 미용용으로 허용가능한 매질, 즉, 기분 좋은 색, 냄새 및 느낌을 갖고, 소비자가 이 조성물을 사용하는 것을 단념시키기 쉬운 허용불가능한 불편함 (따끔거림, 당김 또는 붉어짐)을 야기하지 않는 매질이다.
본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 조성물은 탄화수소계 오일을 함유할 수 있다.
탄화수소계 오일은 실온 (25℃)에서 액체인 오일이다.
"탄화수소계 오일"이라는 용어는 본질적으로 탄소 및 수소 원자와, 선택적으로 산소 및 질소 원자로부터 형성되거나 심지어 이로 이루어진, 그리고 규소 또는 불소 원자를 전혀 포함하지 않는 오일을 의미한다. 이는 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다.
탄화수소계 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
탄화수소계 오일은 하기로부터 선택될 수 있다:
8 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 오일, 그리고 특히
- 분지형 C8-C14 알칸, 예를 들어 C8-C14 이소알칸 (석유 기원의 것) (이소파라핀으로도 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 공지됨), 이소데칸 및 예를 들어, 상표명 이소파르 (Isopar) 또는 퍼메틸 (Permethyl)로 판매되는 오일,
- 선형 알칸, 예를 들어 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14) (사솔 (Sasol)에 의해 각각 명칭 파라폴 (Parafol) 12-97 및 파라폴 14-97로 판매됨), 및 또한 이들의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물, 코그니스 (Cognis)사로부터의 국제 공개 제2008/155 059호의 실시예 1 및 실시예 2에서 수득된 n-운데칸 (C11)과 n-트리데칸 (C13)의 혼합물, 및 이들의 혼합물,
- 단쇄 에스테르 (총 3 내지 8개의 탄소 원자를 포함함), 예컨대 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 또는 n-부틸 아세테이트,
- 식물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 글리세롤의 지방산 에스테르로 이루어진 트리글리세리드 (이의 지방산은 C4로부터 C24까지 변하는 사슬 길이를 가질 수 있으며, 이러한 사슬은 가능하게는 선형 또는 분지형이고, 포화 또는 불포화됨); 이러한 오일은 특히 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 또는 대안적으로 맥아유, 해바라기유, 포도씨유, 참깨유, 옥수수유, 살구유, 피마자유, 시어유 (shea oil), 아보카도유, 올리브유, 대두유, 스위트 아몬드유 (sweet almond oil), 야자유, 평지씨유, 면실유, 헤이즐넛유 (hazelnut oil), 마카다미아유, 호호바유, 알팔파유, 양귀비유, 호박유, 매로우유 (marrow oil), 까막까치밥나무유 (blackcurrant oil), 달맞이꽃유, 기장유, 보리유, 퀴노아유, 호밀유, 홍화유, 캔들너트유 (candlenut oil), 시계풀유 (passion-flower oil) 및 사향장미유; 시어 버터; 또는 그렇지 않으면 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 예를 들어 스테리너리 드부아 (
Figure pct00005
)사에 의해 판매되는 것 또는 다이나마이트 노벨 (Dynamit Nobel)사에 의해 명칭 미글리올 (Miglyol) 810®, 812® 및 818®로 판매되는 것임,
- 10 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 합성 에테르;
- 광물 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 바셀린, 폴리데센, 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 팔림 (Parleam)®, 스쿠알란 및 액체 파라핀, 및 이들의 혼합물,
- 합성 에스테르, 예컨대 화학식 R1COOR2 (여기서, R1은 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내며, R2는 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는, 특히 분지형의 탄화수소계 사슬을 나타내되, 단, R1 + R2 ≥ 10임)의 오일, 예를 들어 퍼셀린 오일 (purcellin oil) (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C12 내지 C15 알코올 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트, 알코올 또는 폴리알코올 헵타노에이트, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 히드록실화 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트, 디이소스테아릴 말레이트 및 2-옥틸도데실 락테이트; 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르,
-　12 내지 26개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 갖는, 실온에서 액체인 지방 알코올, 예를 들어 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올 및 2-운데실펜타데칸올.
유리하게는, 탄화수소계 오일은 비극성이다 (따라서 단지 탄소 및 수소 원자로부터 형성됨).
탄화수소계 오일은 바람직하게는 8 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 오일, 특히 비극성 오일 (이전에 기술됨)로부터 선택된다.
우선적으로, 탄화수소계 오일은 이소도데칸이다.
중합체를 포함하는 조성물은 탄화수소계 오일에 더하여 실리콘 오일을 함유할 수 있다. "실리콘 오일"이라는 용어는 하나 이상의 규소 원자 및 특히 하나 이상의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다. 실리콘 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
"휘발성 오일"이라는 용어는 실온 및 대기압에서 피부와의 접촉시에 1시간 미만의 시간 내에 증발할 수 있는 오일 (또는 비수성 매질)을 의미한다. 휘발성 오일은, 실온에서 액체인, 특히 실온 및 대기압에서 0이 아닌 증기압을 갖는, 특히 0.13 Pa 내지 40 000 Pa (10-3 내지 300　mmHg)의 범위, 바람직하게는 1.3 Pa 내지 13 000 Pa (0.01 내지 100 mmHg)의 범위, 그리고 우선적으로 1.3 Pa 내지 1300 Pa (0.01 내지 10 mmHg)의 범위의 증기압을 갖는 휘발성 미용 오일이다.
"비휘발성 오일"이라는 용어는 0.13　Pa 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미한다.
언급될 수 있는 휘발성 실리콘 오일은 휘발성 선형 또는 환형 실리콘 오일, 특히 ≤ 8 센티스토크 (cSt) (8 × 10-6 m2/s)의 점도를 갖는, 그리고 특히 2 내지 10개의 규소 원자 및 특히 2 내지 7개의 규소 원자를 갖는 것을 포함하며, 이러한 실리콘은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시 기를 선택적으로 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 디메티콘 (5 내지 6 cSt의 점도를 가짐), 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
비휘발성 실리콘 오일로서, 선형 또는 환형 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS); 펜던트 (pendent)이거나 실리콘 사슬의 말단에 있는 알킬, 알콕시 또는 페닐 기 (이러한 기들은 2 내지 24개의 탄소 원자를 포함함)를 포함하는 폴리디메틸실록산; 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트가 언급될 수 있다.
유리하게는, 조성물은 조성물에 존재하는 오일의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 100 중량%의 범위의 함량의 탄화수소계 오일, 및 0 내지 40 중량%의 실리콘 오일을 포함할 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 조성물은 오일로서 단지 탄화수소계 오일을 함유한다.
본 발명에 따른 조성물은 방향제, 방부제, 충전제, UV-스크리닝제, 오일, 왁스, 계면활성제, 보습제, 비타민, 세라마이드, 산화방지제, 유리-라디칼 제거제, 중합체, 증점제 및 염료로부터 선택되는 미용 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 염료, 예컨대 미분상 (pulverulent) 염료, 지용성 염색제 또는 수용성 염색제를 포함할 수 있다. 이러한 염료는 조성물의 총 중량에 관하여 0.01 중량% 내지 30 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
미분상 염료는 안료 및 네이커 (nacre)로부터 선택될 수 있다.
안료는 백색 또는 유색일 수 있고, 미네랄 및/또는 유기 안료일 수 있고, 코팅되거나 비코팅될 수 있다. 언급될 수 있는 미네랄 안료 중에는 선택적으로 표면-처리된 이산화티타늄, 지르코늄, 아연 또는 세륨 산화물, 및 또한 철 또는 크롬 산화물, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물 및 페릭 블루 (ferric blue)가 있다. 언급될 수 있는 유기 안료 중에는 카본 블랙, D&C 타입의 안료 및 코치닐 카민(cochineal carmine)을 기반으로 하거나 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄을 기반으로 하는 레이크(lake)가 있다.
네이커는 백색 진주광택 안료, 예컨대 티타늄으로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 운모, 유색 진주광택성 안료, 예컨대 철 산화물로 코팅된 티타늄 운모, 특히 페릭 블루 또는 크롬 산화물로 코팅된 티타늄 운모, 상기 타입의 유기 안료로 코팅된 티타늄 운모, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드를 기반으로 하는 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다.
지용성 염색제로는 예를 들어 수단 레드 (Sudan Red), D&C 적색 17호, D&C 녹색 6호, β-카로틴, 대두유, 수단 브라운 (Sudan Brown), D&C 황색 11호, D&C 보라색 2호, D&C 주황색 5호, 퀴놀린 옐로우 (quinoline yellow) 및 아나토 (annatto)가 있다. 수용성 염색제로는 예를 들어, 비트 즙 또는 메틸렌 블루가 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 스킨케어 조성물이다.
본 발명에 따른 조성물은 메이크업 조성물, 예컨대 파운데이션, 립스틱 또는 아이라이너일 수 있다.
일 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 메이크업 조성물이며, 휘발성 오일 및 비휘발성 오일 (이전에 기술된 바와 같음)을 포함한다. 특히, 메이크업 조성물은 탄화수소계 휘발성 오일 및 탄화수소계 비휘발성 오일을 포함할 수 있다.
일 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 무수 조성물이다. "무수 조성물"이라는 용어는 2 중량% 미만의 물, 또는 심지어 0.5 중량% 미만의 물을 함유하는 조성물을 의미하며, 특히 물이 없다. 적절할 경우, 그러한 소량의 물은 특히 잔존량의 물을 함유할 수 있는 조성물의 성분에 의해 도입될 수 있다.
말할 필요도 없이, 당업자라면 본 발명에 따른 조성물의 주름살 방지 특성이 구상되는 첨가에 의해 악영향을 받지 않거나 실질적으로 악영향을 받지 않도록, 이러한 선택적인 추가 화합물 및/또는 이의 양을 주의하여 선택할 것이다.
본 발명에 따른 방법의 제1 실시 양태에 따르면, 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 무수 미용 조성물과 이전에 기술된 바와 같은 아미노 알콕시실란 (I)의 혼합물, 특히 즉석 혼합물이 케라틴 물질, 특히 피부에 적용된다. 즉석 혼합물은 케라틴 물질, 특히 피부에 적용하기 전 5분 미만, 그리고 바람직하게는 3분 미만의 시간 전에 제조된다.
본 발명에 따른 방법의 제2 실시 양태에 따르면, 블록 중합체를 포함하는 무수 조성물, 특히 무수 미용 조성물이 케라틴 물질, 특히 피부에 먼저 적용되고, 그 후 아미노 알콕시실란 (I) 또는 이를 함유하는 무수 미용 조성물이 적용된다. 아민 화합물의 적용은 아크릴 중합체를 케라틴 물질, 특히 피부에 적용한 후 5분과 1시간 사이의 시간 후 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 제3 실시 양태에 따르면, 아미노 알콕시실란 (I), 또는 이를 함유하는 무수 미용 조성물을 케라틴 물질, 특히 피부에 먼저 적용하고, 그 후 블록 중합체를 포함하는 무수 조성물, 특히 무수 미용 조성물을 적용한다. 블록 중합체의 적용은 아미노 알콕시실란을 케라틴 물질, 특히 피부에 적용한 후 5분과 1시간 사이의 시간 후 수행될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 미용 조성물의 적용은 일반적인 기술에 따라, 예를 들어 처리하고자 하는 피부, 특히 얼굴 및/또는 목 피부, 특히 눈 주위의 영역의 피부에의 (특히 크림, 겔, 세럼 또는 로션의) 적용에 의해 수행된다. 이러한 방법의 맥락에서, 조성물은 예를 들어 케어용 조성물일 수 있다.
이제 본 발명을 비제한적 예시로서 제공되는 하기 실시예를 참조하여 설명할 것이다.
실시예 1 : 이소보르닐 메타크릴레이트/이소보르닐 아크릴레이트 (중량 기준으로 35/35)-코-이소부틸 아크릴레이트/말레산 무수물 (중량 기준으로 25/5) 공중합체
1 리터의 이소도데칸을 교반 앵커 (stirring anchor)를 갖춘 자켓식 1 리터 반응기 내에 넣고, 그 후 온도를 1시간에 걸쳐 25℃로부터 90℃까지 증가시켰다.
그 후 105 g의 이소보르닐 메타크릴레이트, 105 g의 이소보르닐 아크릴레이트 및 1.8 g의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (악조노벨로부터의 트리고녹스® 141)을 1시간에 걸쳐 첨가하였다. 반응 혼합물을 90℃에서 1시간 30분 동안 교반시켰다.
그 후 75 g의 이소부틸 아크릴레이트, 15 g의 말레산 무수물 및 1.2 g의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산을 30분에 걸쳐 첨가하였다.
반응 혼합물을 90℃에서 3시간 동안 교반시키고, 그 후 실온 (25℃)까지 냉각시키고, 150 g의 이소도데칸의 첨가에 의해 희석시켰다.
이와 같이 이소도데칸 중 50%의 중합체 활성 물질을 함유하는 용액을 수득하였다.
수득된 중합체는 18 000의 수평균 분자량 (Mn) 및 290 200의 중량 평균 분자량 (Mw)을 갖고; 이때 Ip = 8.9이다.
비교용 예 2 내지 예 7 : 2단계 적용에 의한 메이크업 조성물의 미용적 평가
3가지 베이스 코트 메이크업 조성물 (립글로스; 파운데이션) 및 APTES를 함유하는 톱 코트 조성물 (하기에 기술됨)을 제조하였다.
각각의 베이스 코트 조성물을 100 ㎛의 습윤 두께를 갖는 침착물의 생성에 의해, 탄성중합체로 만들어진 피부와 동등한 지지체 상에 적용하였으며, 이를 실온 (25℃)에서 24시간 동안 건조되게 두었다.
그 후 톱 코트 조성물을 100 ㎛의 습윤 두께를 갖는 침착물의 생성에 의해 각각의 건조 베이스 코트 침착물 상에 적용하였으며, 이를 실온 (25℃)에서 24시간 동안 건조되게 두었다.
그 후, 톱 코트 조성물의 적용 전 (본 발명 이외의 것) 및 톱 코트 조성물의 적용 후 (본 발명) 수득된 필름의 상태를 관찰하였다.
수득된 필름의 내성을 0.5 ml의 물, 0.5　ml의 올리브유 및 0.5 ml의 피지의 별개의 적용에 의해 평가하고; 5분간의 접촉 후, 필름의 표면을 탈지면으로 문지르고, 그 후 필름의 상태를 관찰하였다 (필름의 외관은 열화되거나 열화되지 않음).
필름에 손가락을 댈 때의 그의 이전 또는 비이전 능력 및 필름의 점착성을 또한 평가하였다.
평가는 하기 방식으로 이루어졌다:
+++: 매우 효율적인 것으로 평가된 미용 특성
++: 중간 정도로 효율적인 것으로 평가된 미용 특성
+: 적게 효율적인 것으로 평가된 미용 특성
0: 비효율적인 것으로 평가된 미용 특성
하기 결과를 수득하였다:
Figure pct00006
Figure pct00007
수득된 결과는 이소헥사데칸을 포함하거나 포함하지 않는 중합체 1, 이어서 APTES의 적용에 의해 생성된 침착물 (예3, 예 5; 예 7)이 손가락으로 이전되지 않고, 물, 오일 및 피지에 대하여 내성을 갖는 비-점착성의 균질한 필름을 형성하며 반면에 중합체 1 단독의 적용 (예 2, 예 4; 예 6)은 더욱 더 점착성이고 손가락 상으로 이전되고 물, 오일 및 피지에 대하여 더 불량한 내성을 갖는 침착물을 형성함을 보여준다.
이와 같이, 손가락과의 접촉시의 비-점착성 및 내이전성의 양상, 및 또한 올리브유 및 피지와의 접촉에 대한 필름의 내성은 APTES를 함유하는 톱 코트 조성물의 적용에 의해 현저하게 개선된다.
이와 같이, 입술에 적용된 예 3 및 예 5의 립스틱 조성물은 비-점착성, 내이전성이고 물-, 오일- 및 피지-내성인 메이크업 (따라서 이는 양호한 지속성을 가짐)의 수득을 가능하게 한다.
이와 같이, 피부에 적용된 예 7의 조성물은 비-점착성, 내이전성이고 물-, 오일- 및 피지-내성인 메이크업 (따라서 이는 양호한 지속성을 가짐)의 수득을 가능하게 한다.
비교용 예 8 및 예 9 : 1단계 적용에 의한 메이크업 조성물의 미용적 평가
APTES를 포함하거나 포함하지 않는, 실시예 1의 중합체를 함유하는 하기에 기술된 메이크업 (립글로스) 조성물을 제조하고, 그 후 상기 조성물을 100 ㎛의 습윤 두께를 갖는 침착물의 생성에 의해, 탄성중합체로 만들어진 피부와 동등한 지지체 상에 적용하였으며, 이를 실온 (25℃)에서 24시간 동안 건조되게 두었다.
수득된 필름의 미용 특성을 예 2 내지 예 7에서 이전에 설명한 테스트에 따라 평가하였다.
하기 결과를 수득하였다:
Figure pct00008
수득된 결과는 APTES와 혼합된 중합체 1의 적용에 의해 생성된 침착물 (예 9)이 손가락으로 이전되지 않고, 물, 오일 및 피지에 대하여 내성을 갖는 비-점착성의 균질한 필름을 형성하며 반면에 중합체 1 단독의 적용 (예 8)은 더욱 더 점착성이고 손가락 상으로 이전되고 물, 오일 및 피지에 대하여 더 불량한 내성을 갖는 침착물을 형성함을 보여준다.
이와 같이, 손가락과의 접촉시의 비-점착성 및 내이전성의 양상, 및 또한 물, 올리브유 및 피지와의 접촉에 대한 필름의 내성은 실시예 1의 중합체 및 APTES를 함유하는 조성물의 적용에 의해 현저하게 개선된다.
이와 같이, 입술에 적용된 예 9의 립스틱 조성물은 비-점착성, 내이전성이고 물-, 오일- 및 피지-내성인 메이크업 (따라서 이는 양호한 지속성을 가짐)의 수득을 가능하게 한다.
비교용 예 10 내지 예 12 : 모발용 조성물의 미용적 평가
이소도데칸 중 실시예 1의 10% AM의 중합체를 함유하는 베이스 코트 조성물 0.5 g을 세척 및 건조된 모발 타래 (타래 1번) 2.7 g에 적용하였다. 처리된 타래를 24시간 동안 자연스럽게 (25℃) 건조되게 두었다. 그 후 이소도데칸 중 10% AM의 APTES를 함유하는 톱 코트 조성물 0.5 g을 상기 타래에 적용하고, 그 후 이를 24시간 동안 자연스럽게 건조되게 두었다 (본 발명에 따른 예 12).베이스 코트 조성물 단독을 또 다른 모발 타래 (타래 2번)에 적용하였다 (예 10).톱 코트 조성물 단독을 또 다른 모발 타래 (타래 3번)에 적용하였다 (예 11).
모발 타래의 고정 품질은 다소 강성인 타래 외관의 관찰에 의해 평가하였으며, 상기 타래는 손가락을 이용하여 그의 단부들 중 하나를 취하고, 이를 뒤집어서 타래의 맨 아래 부분을 잡고; 그 후 상기 타래의 형상을 관찰하며; 상기 타래는 그의 형상을 유지하거나 (이는 타래가 매우 잘 고정됨을 의미함), 타래는 (중력의 영향 하에서) 변형되게 된다 (이는 타래가 그다지 잘 고정되지 않음을 의미함).
그 후, 처리된 타래를 물에 5분 동안 침지시킴으로써, 처리된 타래의 고정 특성 및 물 관련 지속성을 평가하였다. 그 후, 상기 타래를 수동으로 건조시키고, 이어서 후드 하에서 건조시켰다. 상기 세 타래의 강성을 관찰하였다.
물에의 침지 전 및 후, 예 12에 따라 처리된 타래는 강성 형태를 가지며 이때 모발 고정은 양호함이 밝혀졌다.
이와 같이 예 12의 모발 고정은 물과 관련하여 양호한 지속성을 보여준다.
예 10 및 예 11에 따라 처리된 타래는 물에의 침지 전 강성 형태를 갖지만, 물에의 침지 후 그의 강성을 상실하며, 타래는 부드럽고 고정이 없다.

Claims (24)

  1. 케라틴 물질을 처리하는 미용 방법으로서,
    말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 미용 조성물과 아미노 알콕시실란 화합물 (I) 또는 이를 함유하는 미용 조성물의 무수 (즉석) 혼합물을 케라틴 물질에 국소 적용하는 단계;
    또는 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 무수 미용 조성물 및 아미노 알콕시실란 화합물 (I) 또는 이를 함유하는 무수 미용 조성물을 케라틴 물질에 순차적으로 적용하는 단계를 포함하고,
    상기 블록 중합체는
    유리 전이 온도 (Tg)가 40℃ 이상이고 화학식 CH2 = C(R1)-COOR2 (여기서, R1은 H 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R2는 C4 내지 C12 시클로알킬 기를 나타냄)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 수득되는 하나 이상의 제1 블록; 및
    유리 전이 온도 (Tg)가 20℃ 이하이고 하나 이상의 말레산 무수물 단량체 및 화학식 CH2 = C(R1)-COOR3 (여기서, R1은 H 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R3은 선형 또는 분지형 C1 내지 C6 비치환 알킬 기 (tert-부틸 기, 또는 메톡시에틸 기는 제외됨)를 나타냄)의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 수득되는 하나 이상의 제2 블록을 포함하며;
    상기 아미노 알콕시실란은 하기 화학식 I을 갖는, 방법:
    [화학식 I]
    Figure pct00009

    (여기서,
    R1은 사슬 내에서 헤테로원자 (O, S, NH) 또는 카르보닐 기 (CO)가 개재될 수 있는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 환형 또는 비환형 C1-C20 탄화수소계 2가 기이고, R1은 탄소 원자를 통하여 규소 원자에 직접적으로 결합되며;
    R = H 또는 C1-C4 알킬 기, 바람직하게는 H이며;
    동일하거나 상이할 수 있는 R2 및 R3은 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 기를 나타내며,
    z는 1 내지 3의 범위의 정수를 나타내며,
    x는 0 내지 2의 범위의 정수를 나타내며,
    이때 z + x = 3임).
  2. 제1항에 있어서, 블록 중합체의 제1 블록은 화학식 CH2=CH-COOR2 (여기서, R2는 C4 내지 C12 시클로알킬 기를 나타냄)의 하나 이상의 아크릴레이트 단량체, 및 화학식 CH2=C(CH3)-COOR'2 (여기서, R'2는 C4 내지 C12 시클로알킬 기를 나타냄)의 하나 이상의 메타크릴레이트 단량체;
    및 선택적으로, 선형 또는 분지형 C8-C22 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 추가 단량체로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 블록 중합체의 제1 블록에 있어서, 상기 아크릴레이트 단량체 및 상기 메타크릴레이트 단량체는 30/70과 70/30 사이, 바람직하게는 40/60과 60/40 사이, 특히 45/55와 55/45 사이의 아크릴레이트/메타크릴레이트 질량 비율로 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 블록 중합체의 제1 블록은 이소보르닐 메타크릴레이트 및 이소보르닐 아크릴레이트의 중합에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 블록 중합체 중 제1 블록의 비율은 중합체의 60 중량% 내지 80 중량%, 더욱 더 양호하게는 65 중량% 내지 75 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 블록 중합체의 제2 블록은 이소부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 메톡시에틸 아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 단량체, 바람직하게는 이소부틸 아크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 블록 중합체의 제2 블록에 있어서, 말레산 무수물 및 상기 (메트)아크릴레이트 단량체는 1 내지 10의 범위, 우선적으로 2 내지 9의 범위, 특히 3 내지 8의 범위 또는 대안적으로 4 내지 7의 범위의 (메트)아크릴레이트/말레산 무수물 질량 비율로 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 블록 중합체의 제2 블록은 하기 화학식 II의 추가 실리콘 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:
    [화학식 II]
    Figure pct00010

    (여기서,
    - R8은 수소 원자 또는 메틸 기; 바람직하게는 메틸을 나타내며;
    - R9는 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하며, 바람직하게는 2 내지 4개의 탄소 원자를 함유하고, 선택적으로, 하나 또는 2개의 -O- 에테르 결합을 함유하는 선형 또는 분지형, 바람직하게는 선형 2가 탄화수소계 기; 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 기를 나타내며;
    - R10은 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 2 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 기; 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 펜틸을 나타내며;
    - n은 1　내지 300의 범위, 바람직하게는 3　내지 200의 범위, 우선적으로 5　내지 100의 범위의 정수를 나타냄).
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 블록 중합체 중 제2 블록의 비율은 중합체의 20 중량% 내지 40 중량%, 더욱 더 양호하게는 25 중량% 내지 35 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 블록 중합체는 제1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 중간 세그먼트를 포함하며, 특히 통계 중합체인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 블록 중합체는 2 초과, 바람직하게는 3 내지 11의 범위의 다분산 지수를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 말레산 무수물 블록 중합체는 즉석 혼합물로부터 유도되는 조성물의 총 중량에 관하여, 0.1 중량% 내지 40 중량%의 범위, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 35 중량%, 우선적으로 1 중량% 내지 30 중량%의 범위, 더 우선적으로 10 중량% 내지 30 중량%의 범위의 함량으로, 케라틴 물질에 적용되는 조성물에 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노 알콕시실란 (I)에 있어서,
    R = H이며;
    R1은 선형 포화 C1-C6, 바람직하게는 C2-C4 탄화수소계 사슬이며;
    R2는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기, 바람직하게는 선형 알킬 기를 나타내고, 바람직하게는 에틸 기를 나타내며;
    R3은 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기, 바람직하게는 선형 알킬 기를 나타내고, 바람직하게는 메틸 또는 에틸 기를 나타내며;
    바람직하게는
    R1은 치환 선형 포화 C1-C6 탄화수소계 사슬이며,
    R = H이며,
    R2는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타내며,
    R3은 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노 알콕시실란 (I)은 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노에틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-(m-아미노페녹시)프로필트리메톡시실란, p-아미노페닐트리메톡시실란 및 N-(2-아미노에틸아미노메틸)페네틸트리메톡시실란으로부터 선택되며;
    바람직하게는 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노에틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란 및 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란으로부터 선택되며; 우선적으로 3-아미노프로필트리에톡시실란인 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노 알콕시실란 (I)은 0.01 내지 10의 범위, 바람직하게는 0.1 내지 5의 범위, 우선적으로 0.1 내지 2의 범위, 그리고 더 우선적으로 0.1 내지 1의 범위의 아미노 알콕시실란/블록 중합체의 말레산 무수물 기의 몰비로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물은 탄화수소계 오일, 바람직하게는 8 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 비극성 탄화수소계 오일, 우선적으로 이소도데칸을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 조성물과, 아미노 알콕시실란 또는 이를 함유하는 조성물의 혼합물 (케라틴 물질에의 적용 전 5분 미만의 시간 전에 제조함)을 케라틴 물질에 적용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 조성물을 먼저 케라틴 물질에 적용하고, 아미노 알콕시실란 (I) 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 무수 조성물을 그 후에 적용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노 알콕시실란 (I) 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 무수 조성물을 먼저 케라틴 물질에 적용하고, 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 조성물을 그 후에 적용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 피부, 입술, 속눈썹, 모발 또는 손발톱 상에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 무수 조성물과, 제1항, 제13항 및 제14항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 아미노 알콕시실란 (I) 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 무수 조성물을 혼합함으로써 수득되는 조성물.
  22. 제21항에 있어서, 휘발성 오일 및 비휘발성 오일, 바람직하게는 탄화수소계 휘발성 오일 및 탄화수소계 비휘발성 오일을 포함하는 메이크업 조성물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 말레산 무수물 블록 중합체를 포함하는 제1 무수 조성물과, 제1항, 제13항 및 제14항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 아미노 알콕시실란 (I)을 포함하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 제2 무수 조성물을 포함하는 키트로서, 제1조성물 및 제2 조성물 각각은 별개의 패키징 어셈블리 (packaging assembly)에 패키징되는, 키트.
  24. 제1항, 제13항 및 제14항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 아미노 알콕시실란 (I)을 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 말레산 무수물 블록 중합체와 반응시킴으로써 수득될 수 있는 중합체.
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