CN108472507A - 带有烷氧基硅烷基团的嵌段聚合物以及其化妆品用途 - Google Patents

带有烷氧基硅烷基团的嵌段聚合物以及其化妆品用途 Download PDF

Info

Publication number
CN108472507A
CN108472507A CN201680075593.5A CN201680075593A CN108472507A CN 108472507 A CN108472507 A CN 108472507A CN 201680075593 A CN201680075593 A CN 201680075593A CN 108472507 A CN108472507 A CN 108472507A
Authority
CN
China
Prior art keywords
block
composition
polymer
block polymer
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680075593.5A
Other languages
English (en)
Inventor
B.莱昂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of CN108472507A publication Critical patent/CN108472507A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8164—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. poly (methyl vinyl ether-co-maleic anhydride)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585—Organosilicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q3/00—Manicure or pedicure preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/95—Involves in-situ formation or cross-linking of polymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于对角蛋白材料进行护理或化妆的化妆方法，该化妆方法包括：将包含马来酸酐嵌段聚合物的化妆品组合物和氨基烷氧基硅烷化合物的无水混合物局部施用到角蛋白材料上；或者将包含马来酸酐嵌段聚合物的无水化妆品组合物和含有氨基烷氧基硅烷的无水化妆品组合物顺序施用到角蛋白材料上，所述嵌段聚合物包含：第一嵌段，其具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度(Tg)，由单体CH2＝C(R1)‑COOR2获得，其中R1＝H或甲基，R2＝C4至C12环烷基；以及第二嵌段，其具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度(Tg)，衍生自马来酸酐单体和单体CH2＝C(R1)‑COOR3，其中R1＝H或甲基，R3＝除了叔丁基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基，或甲氧基乙基。本发明还涉及通过使所述嵌段聚合物与所述氨基烷氧基硅烷反应获得的带有烷氧基硅烷基团的聚合物。该方法使得有可能获得具有良好持久性且耐水、耐油和耐皮脂的非粘性并且耐转移的成膜沉积物。

Description

带有烷氧基硅烷基团的嵌段聚合物以及其化妆品用途
本发明涉及一种带有烷氧基硅烷基团的嵌段聚合物，涉及一种包含此种聚合物的组合物，并且涉及这种聚合物在化妆品领域中的用途。
化妆品产品经常需要使用成膜聚合物以获得具有良好化妆特性的该产品在角蛋白材料上的沉积物。特别地，成膜沉积物必须具有良好的持久性(特别是沉积物在与手指、衣服、玻璃或杯子接触期间不转移)以及还有与水接触时的良好持久性，尤其是雨或者在淋浴期间或者可替代地汗液。皮肤皮脂还可能损害成膜沉积物。
本领域技术人员已知使用聚合物以便全天获得这些良好的持久性特性。这些聚合物具有非常不同的化学性质，并且通常在脂肪相中或在水相中运送。可以提及的实例包括有机硅树脂、聚丙烯酸酯和胶乳。
虽然这些聚合物确实提供了持久性特性，特别是耐转移性，但它们可能具有一定程度的不舒适感：例如，在施用产品后，它们可能具有粘性外观。
因此，仍然需要能够提供良好持久性特性而同时在使用期间保持一定水平的舒适度的聚合物。
诸位发明人已经发现，与特定氨基硅烷化合物组合的特定马来酸酐嵌段聚合物使得有可能在角蛋白材料上获得具有良好成膜特性的沉积物。
所获得的成膜沉积物具有良好的耐水性以及还有对油(特别是橄榄油)和皮脂的良好耐受性。
这种特定的嵌段聚合物是在基于烃的油如异十二烷中容易运送的。
此外，该成膜沉积物具有良好的耐粘性和耐转移性特性，特别是当用手指触摸膜时：由此获得的沉积物具有良好的持久性特性。
此外，当马来酸酐嵌段聚合物用非挥发性油(经常用于化妆产品)例如异十六烷配制时，根据本发明的方法使得有可能获得具有良好的持久性、耐转移性、耐粘性、耐水性、耐油性和耐皮脂性特性的成膜沉积物。
与所述氨基硅烷组合的这种马来酸酐嵌段聚合物形成一种成膜沉积物，其适合于对皮肤或嘴唇或睫毛进行化妆，如粉底、口红或睫毛膏，或适合于使头发定型。
更确切地，本发明的主题是一种用于处理角蛋白材料并且特别是对角蛋白材料进行护理或化妆的方法、尤其是化妆方法，该方法包括：
将包含马来酸酐嵌段聚合物的化妆品组合物和氨基烷氧基硅烷化合物(I)或含有其的化妆品组合物的无水(临时)混合物局部施用到角蛋白材料上；
或者将包含马来酸酐嵌段聚合物的无水化妆品组合物和氨基烷氧基硅烷化合物(I)或含有其的无水化妆品组合物顺序施用到角蛋白材料上，
所述嵌段聚合物包含：
至少一种第一嵌段，其具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R2表示C4至C12环烷基；以及
至少一种第二嵌段，其具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种马来酸酐单体和至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R3表示除了叔丁基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基，或甲氧基乙基；
所述氨基烷氧基硅烷具有式(I)：
R-NH-R1Si(OR2)z(R3)x (I)
其中：
R1是直链或支链的、饱和或不饱和的、环状或非环状的C1-C20基于烃的二价基团，其可以在其链中被杂原子(O、S、NH)或羰基(CO)插入，R1通过碳原子直接连接到硅原子上；
R＝H或C1-C4烷基，优选H；
R2和R3，可以是相同或不同的，表示包含1至6个碳原子的直链或支链的烷基，
z表示范围1至3的整数，并且
x表示范围0至2的整数，
其中z+x＝3。
根据本发明的方法适用于对角蛋白材料(如皮肤、嘴唇、睫毛或指甲)进行护理或化妆。
按照根据本发明的方法的一个实施例，将如以下定义的包含马来酸酐嵌段聚合物的无水组合物和氨基烷氧基硅烷(I)或含有其并且包含生理学上可接受的介质的无水组合物的临时混合物局部施用到角蛋白材料上。
按照根据本发明的方法的另一个实施例，将如之前定义的包含如之前描述的马来酸酐嵌段聚合物的无水组合物和氨基烷氧基硅烷(I)或含有其并且包含生理学上可接受的介质的无水组合物顺序施用到角蛋白材料上。
本发明的主题还是一种组合物、尤其是化妆品组合物，其是通过混合包含所述马来酸酐嵌段聚合物的无水组合物和如以下定义的氨基烷氧基硅烷(I)或含有其并且包含生理学上可接受的介质的无水组合物获得的。
本发明的主题还是一种包含第一无水组合物和第二无水组合物的试剂盒，该第一无水组合物包含如之前描述的所述马来酸酐嵌段聚合物，该第二无水组合物包含如之前描述的氨基烷氧基硅烷(I)并且包含生理学上可接受的介质，该第一和第二组合物各自被包装在单独的包装组件中。
该组合物包装组件是以已知的方式适用于储存化妆品组合物的任何包装(尤其是瓶、管、喷雾瓶或气溶胶瓶)。
这种试剂盒允许进行根据本发明的皮肤处理方法。
根据本发明使用的嵌段聚合物包含：
至少一种第一嵌段，其具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R2表示C4至C12环烷基；以及
至少一种第二嵌段，其具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种马来酸酐单体和至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R3表示除了叔丁基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基，或甲氧基乙基。
对于该第一和第二嵌段指出的玻璃化转变温度可以是由每个嵌段的构成单体的理论Tg值确定的理论Tg值，其可以在参考手册中找到，例如Polymer Handbook[聚合物手册]，第3版，1989，John Wiley(约翰威利出版公司)，根据以下关系(被称为福克斯定律)：
1/Tg＝∑(ωi/Tgi)，
i
ωi是所考虑的嵌段中单体i的质量分数，并且Tgi是单体i的均聚物的玻璃化转变温度。
除非另外指出，否则本专利申请中对于该第一和第二嵌段指出的Tg值是理论Tg值。
该第一与第二嵌段的玻璃化转变温度之间的差异通常是大于20℃、优选大于40℃、并且还更好地大于60℃。
在本发明中，表述：
“...至...”意指排除所提及的界限的值的范围，并且
“...至...”以及“范围...至...”意指包括界限的值的范围。
根据本发明使用的嵌段聚合物具有第一嵌段，该第一嵌段具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度(Tg)、例如范围40℃至150℃的Tg并且由至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R2表示C4至C12环烷基；并且优选为异冰片基。
优选地，所述第一嵌段具有大于或等于60℃的Tg，例如范围60℃至140℃、尤其是范围80℃至120℃、优选范围95℃至110℃。
存在于该聚合物的第一嵌段中的单体及其比例优选被选择为使得该第一嵌段的玻璃化转变温度大于或等于40℃，并且尤其是与之前描述的一致。
根据优选的实施例，该聚合物的第一嵌段由至少一种具有式CH2＝CH-COOR2(其中R2表示C4至C12环烷基)的丙烯酸酯单体和至少一种具有式CH2＝C(CH3)-COOR’2(其中R’2表示C4至C12环烷基)的甲基丙烯酸酯单体获得。
该聚合物的第一嵌段可以仅用所述丙烯酸酯单体和所述甲基丙烯酸酯单体获得。
所使用的丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体优选以30/70至70/30、优选为40/60至60/40并且特别是45/55至55/45的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯质量比例存在。
该嵌段聚合物中该第一嵌段的比例有利地范围是该聚合物的按重量计60％至80％并且还更好地65％至75％。
根据优选的实施例，该聚合物的第一嵌段通过甲基丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异冰片酯的聚合获得。
该聚合物的第一嵌段还可以包含选自(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯(即包含C8-C22烷基)的附加单体，例如丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸山嵛酯、丙烯酸硬脂酯和甲基丙烯酸硬脂酯。
相对于所述嵌段聚合物的第一嵌段的单体的总重量，所述附加单体可以以范围是按重量计0.1％至15％并且优选范围是按重量计0.1％至5％的含量存在。
根据一个实施例，所述嵌段聚合物的第一嵌段不含任何附加单体。
根据本发明使用的嵌段聚合物具有第二嵌段，该第二嵌段具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度(Tg)、例如范围-100℃至20℃的Tg并且由至少一种马来酸酐单体和至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R3表示除了叔丁基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基，或甲氧基乙基。
优选地，所述第二嵌段具有小于或等于10℃的Tg，尤其是范围-80℃至10℃并且还更好地小于或等于0℃，例如范围-100℃至0℃、尤其是范围-30℃至0℃。
存在于该聚合物的第二嵌段中的单体及其比例优选被选择为使得该第二嵌段的玻璃化转变温度小于或等于20℃，并且尤其是与之前描述的一致。
具有小于或等于20℃的Tg的优选单体是丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸甲氧基乙酯、或它们的所有比例的混合物，并且优选丙烯酸异丁酯。
该聚合物的第二嵌段可以仅用马来酸酐和所述(甲基)丙烯酸酯单体获得。
在该第二嵌段中，该马来酸酐和该(甲基)丙烯酸酯单体优选以范围1至10、优选范围2至9、尤其范围3至8、或可替代地范围4至7的(甲基)丙烯酸酯/马来酸酐质量比例使用。
该嵌段聚合物中该第二嵌段的比例有利地范围是该聚合物的按重量计20％至40％并且还更好地25％至35％。
根据优选的实施例，该聚合物的第二嵌段通过马来酸酐和丙烯酸异丁酯的聚合获得。
该聚合物的第二嵌段还可以包含具有以下式(II)的附加有机硅单体(在下文中称为有机硅单体)：
其中：
-R8表示氢原子或甲基；优选甲基；
-R9表示含有1至10个碳原子、优选含有2至4个碳原子、并且任选含有一个或两个-O-醚键的直链或支链的、优选直链的二价基于烃的基团；优选亚乙基、亚丙基或亚丁基；
-R10表示含有1至10个碳原子、尤其2至8个碳原子的直链或支链烷基；优选甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；
-n表示范围1至300、优选地范围3至200并且优选地范围5至100的整数。
单体(II)是带有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷。
特别是可以使用单甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷，如由盖斯特公司(Gelest Inc.)以名称MCR-M07、MCR-M17、MCR-M11和MCR-M22出售的那些，或者由信越公司(Shin-Etsu)以名称X-22-2475、X-22-2426和X-22-174DX出售的有机硅大分子单体。
相对于所述嵌段聚合物的第二嵌段的单体的总重量，单体(II)可以以范围为按重量计0.1％至15％、并且优选范围0.1％至5％的含量存在于该嵌段聚合物的第二嵌段中。
根据一个实施例，所述嵌段聚合物的第二嵌段不含任何附加单体。
优选地，根据本发明使用的聚合物至少包含该第一嵌段中的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的马来酸酐和丙烯酸异丁酯单体，或者甚至由其组成。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围30/70至70/30的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围40/60至60/40的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围45/55至55/45的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围30/70至70/30的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成，该第一嵌段占该聚合物的按重量计65％至75％、并且尤其是按重量计70％。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围40/60至60/40的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成，该第一嵌段占该聚合物的按重量计65％至75％、并且尤其是按重量计70％。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围45/55至55/45的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成，该第一嵌段占该聚合物的按重量计65％至75％、并且尤其是按重量计70％。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围30/70至70/30的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成，该第一嵌段占该聚合物的按重量计65％至75％、并且尤其是按重量计70％，并且该马来酸酐占该聚合物的按重量计3％至7％。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围40/60至60/40的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成，该第一嵌段占该聚合物的按重量计65％至75％、并且尤其是按重量计70％，并且该马来酸酐占该聚合物的按重量计3％至7％。
优选地，该聚合物至少包含在该第一嵌段中范围45/55至55/45的质量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体以及该第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和马来酸酐单体，或者甚至由其组成，该第一嵌段占该聚合物的按重量计65％至75％、并且尤其是按重量计70％，并且该马来酸酐占该聚合物的按重量计3％至7％。
该聚合物的所述第一和第二嵌段可以有利地经由包含该第一嵌段的至少一种构成单体和该第二嵌段的至少一种构成单体的中间嵌段连接在一起。
中间链段是包含该聚合物的第一嵌段的至少一种构成单体和第二嵌段的至少一种构成单体的嵌段，其使得这些嵌段能够“相容”。
有利地，包含该聚合物的第一嵌段的至少一种构成单体和第二嵌段的至少一种构成单体的中间链段是统计聚合物。
优选地，该中间链段基本上衍生自该第一嵌段和该第二嵌段的构成单体。
术语“基本上”意指至少85％、优选至少90％、还更好地95％并且甚至还更好地100％。
有利地，该中间嵌段具有在该第一与第二嵌段的玻璃化转变温度之间的玻璃化转变温度Tg。
根据本发明使用的嵌段聚合物有利地是成膜聚合物。术语“成膜聚合物”意指自身或在成膜助剂的存在下能够形成连续膜的聚合物，该膜粘附到支撑物上、尤其是角蛋白材料上。
有利地，该嵌段聚合物具有大于2的多分散指数。
该聚合物的多分散指数I等于重均质量Mw与数均质量Mn的比率。
重均摩尔质量(Mw)和数均摩尔质量(Mn)通过凝胶渗透液相色谱法(THF溶剂，用直链聚苯乙烯标准物建立的校准曲线，折射检测器)测定。
该嵌段聚合物的重均质量(Mw)优选是小于或等于300000；其范围例如是35000至200000并且还更好地45000至150000g/mol。
该嵌段聚合物的数均质量(Mn)优选是小于或等于70000；其范围例如是10000至60000并且还更好地12000至50000g/mol。
优选地，该嵌段聚合物的多分散指数是大于2，例如范围是3至11，优选大于或等于4，例如范围是4至10。
本发明的主题还是一种用于制备嵌段聚合物的方法，该方法包括根据以下步骤顺序在同一反应器中混合聚合溶剂、引发剂、马来酸酐单体、至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯单体(其中R1表示H或甲基，R3表示除叔丁基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基，或甲氧基乙基)、至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体(其中R1表示H或甲基，R2表示C4至C12环烷基)：
-将一些聚合溶剂和一些引发剂倒入该反应器中，并且将该混合物加热至60℃至120℃的反应温度，
-然后将所述至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体作为第一次添加倒入，并且使该混合物反应时间T，该时间T对应于所述单体90％的最大转化程度，
-然后，作为第二次添加，将另外的聚合引发剂、马来酸酐单体和所述具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯倒入该反应器中，并且使该混合物反应时间T'，此后所述单体的转化程度达到稳定水平，
-将该反应混合物冷却至室温。
术语“聚合溶剂”意指溶剂或溶剂的混合物。该聚合溶剂可以尤其选自乙酸乙酯，乙酸丁酯，C8-C16支链烷烃如C8-C16异烷烃，例如异十二烷、异癸烷或异十六烷，以及其混合物。优选地，该聚合溶剂是异十二烷。
根据另一个实施例，本发明的主题是一种用于制备聚合物的方法，该方法包括根据以下步骤顺序在同一反应器中混合聚合溶剂、引发剂、马来酸酐单体、至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯单体(其中R1表示H或甲基，R3表示除叔丁基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基，或甲氧基乙基)、至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体(其中R1表示H或甲基，R2表示C4至C12环烷基)：
-将一些聚合溶剂和一些引发剂倒入该反应器中，并且将该混合物加热至60℃至120℃的反应温度，
-然后将该马来酸酐单体和所述具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯作为第一次添加倒入，并且使该混合物反应时间T，该时间T对应于所述单体90％的最大转化程度，
-然后，作为第二次添加，将另外的聚合引发剂和所述至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯倒入该反应器中，并且使该混合物反应时间T'，此后所述单体的转化程度达到稳定水平，
-将该反应混合物冷却至室温。
聚合温度优选是85℃至95℃、尤其是约90℃。
第二次添加后的反应时间优选3至6小时。
在此方法的背景下使用的单体及其比例可以是之前描述的那些。
聚合尤其在特别是过氧化物类型(例如过氧化-2-乙基己酸叔丁酯：Trigonox21S；2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧)己烷：Trigonox141；过氧化新戊酸叔丁酯：来自阿克苏诺贝尔公司(AkzoNobel)的Trigonox 25C75)或偶氮类型例如(AIBN：偶氮二异丁腈；V50：2,2'-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐)的自由基引发剂存在下进行。
本发明的主题还是作为新颖的聚合物的前述嵌段聚合物。
根据本发明使用的聚合物可以用于包含生理学上可接受的介质的无水组合物、特别是化妆品组合物中。
术语“生理学上可接受的介质”意指与人角蛋白材料并且特别地与皮肤相容的介质。
术语“化妆品组合物”应理解为意指与角蛋白材料相容、具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不产生易于劝阻消费者使用这种组合物的不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)的组合物。
如之前定义的马来酸酐嵌段聚合物可以以相对于来源于临时混合物的组合物的总重量范围是按重量计0.1％至40％、优选按重量计0.5％至35％、优选范围是按重量计1％至30％并且更优选范围是按重量计10％至30％的含量存在于根据本发明使用的组合物中。这是施用到角蛋白材料上的组合物。
对于在根据本发明的方法中使用的具有式(I)的氨基烷氧基硅烷：
优选地，R2表示包含1至4个碳原子的烷基。
优选地，R2表示包含1至4个碳原子的直链烷基。
优选地，R2表示乙基。
优选地，R3表示包含1至4个碳原子的烷基。
优选地，R3表示包含1至4个碳原子的直链烷基。
优选地，R3表示甲基或乙基。
优选地，R＝H。
优选地，R1是非环状链。
优选地，R1是直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C6基于烃的链。优选地，R1是直链的饱和C1-C6基于烃的链。更优选地，R1是直链的饱和C2-C4基于烃的链。
优选地，R1是取代的直链的饱和C1-C6基于烃的链。
R＝H，
R2表示包含1至4个碳原子的烷基，
R3表示包含1至4个碳原子的烷基。
优选地，z等于3。
优选地，具有式(I)的氨基烷氧基硅烷选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷。
优选地，该氨基烷氧基硅烷(I)选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
优选地，该氨基烷氧基硅烷(I)是3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)。
有利地，该氨基烷氧基硅烷以范围0.01至10、优选地范围0.1至5、优选地范围0.1至2并且更优选地范围0.1至1的氨基烷氧基硅烷/丙烯酸聚合物的马来酸酐基团的摩尔比使用。
所使用的氨基烷氧基硅烷(I)与存在于该嵌段聚合物中的马来酸酐基团反应以形成具有下式的单元：
方案I
此种带有氨基烷氧基硅烷基团的嵌段聚合物是新颖的并且因此也构成本发明的主题。本发明的主题还是一种包含此种带有氨基烷氧基硅烷基团的聚合物和生理学上可接受的介质的无水组合物。
该带有氨基烷氧基硅烷基团的嵌段聚合物因此可以通过使该氨基烷氧基硅烷(I)与之前描述的马来酸酐嵌段聚合物反应而获得。部分或全部酸酐基团与化合物(I)的NH基团反应并且形成如方案I所述的带有酰胺基团和羧酸基团的单元。
按照根据本发明的方法的一个实施例，将马来酸酐嵌段聚合物和氨基烷氧基硅烷(I)的混合物、尤其是临时混合物施用到角蛋白材料、特别是皮肤上。还有可能进行一方面该马来酸酐嵌段聚合物和另一方面如之前定义的氨基烷氧基硅烷(I)的顺序施用。
有利地，根据本发明的方法在环境条件下进行，特别是在可以范围是15℃至30℃、优选范围是18℃至25℃的环境温度下进行。
根据本发明使用的组合物总体上适合局部施用到角蛋白材料、特别是皮肤上，并且因此总体上包含生理学上可接受的介质，即与皮肤和/或其外皮相容的介质。它优选是化妆上可接受的介质，即，具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不产生易于劝阻消费者使用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)的介质。
根据本发明的优选实施例，包含马来酸酐嵌段聚合物的组合物可以含有基于烃的油。
基于烃的油是在室温(25℃)下为液体的油。
术语“基于烃的油”意指主要由碳原子和氢原子以及任选地氧原子和氮原子形成并且不包含任何的硅原子或者氟原子的油或者甚至由碳原子和氢原子以及任选地氧原子和氮原子组成并且不包含任何的硅原子或者氟原子的油。它可以包含醇、酯、醚、羧酸、胺、和/或酰胺基团。
基于烃的油可以是挥发性或非挥发性的。
基于烃的油可以选自：
含有8至14个碳原子的基于烃的油，并且尤其是：
-支链的C8-C14烷烃，例如石油来源的C8-C14异烷烃(又称为异链烷烃)，例如异十二烷(又称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、以及例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油，
-直链烷烃，例如由沙索公司(Sasol)以各自的索引号Parafol 12-97和Parafol14-97出售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)、以及还有其混合物，十一烷-十三烷混合物、在来自科宁(Cognis)公司的专利申请WO 2008/155 059的实例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物，及其混合物，
短链酯(总计含有3至8个碳原子)，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯，
-植物来源的基于烃的油，如由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯，其脂肪酸可以具有C4至C24变化的链长，这些链可能是直链或支链的，并且是饱和的或不饱和的；这些油尤其是庚酸或辛酸甘油三酯、或者可替代地小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油和麝香玫瑰油；牛油树脂；或者另外，辛酸/癸酸甘油三酯，例如由法国迪博斯特林公司(Stéarineries Dubois)出售的那些或者由诺贝尔炸药公司(Dynamit Nobel)以名称Miglyol和出售的那些，
-具10至40个碳原子的合成醚；
-矿物或合成来源的直链或支链的烃类，如石油膏、聚癸烯、氢化聚异丁烯如角鲨烷以及液体石蜡，以及它们的混合物，
-合成酯，如具有式R1COOR2的油，其中R1表示含有1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R2表示尤其是支链的含有1至40个碳原子的基于烃的链，条件是R1+R2≥10，例如，鸭子尾脂腺油(Purcellin oil)(鲸蜡硬脂基辛酸酯)，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，C12至C15醇苯甲酸酯，月桂酸己酯，己二酸二异丙酯，异壬酸异壬酯，棕榈酸2-乙基己基酯，异硬脂酸异硬脂基酯，月桂酸2-己基癸基酯，棕榈酸2-辛基癸基酯，肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯，醇或多元醇庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯，如丙二醇二辛酸酯；羟基化酯，如乳酸异硬脂基酯、苹果酸二异硬脂基酯和乳酸2-辛基十二烷基酯；多元醇酯和季戊四醇酯，
-在室温下是液体的、具有含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、或2-十一烷基十五烷醇，
有利地，基于烃的油是非极性的(因此仅由碳原子和氢原子形成)。
基于烃的油优选选自含有8至14个碳原子的基于烃的油，特别是之前描述的非极性油。
优选地，基于烃的油是异十二烷。
除了基于烃的油之外，包含聚合物的组合物可以含有硅油。术语“硅油”意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。硅油可以是挥发性或非挥发性的。
术语“挥发性油”意指在室温和大气压下在与皮肤接触时在不到一小时内能够挥发的油(或非水性介质)。该挥发性油是挥发性的化妆品油，它在室温下是液体，尤其是在室温和大气压下具有非零的蒸气压，具体地具有范围0.13Pa至40000Pa(10-3至300mmHg)、优选范围1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)、并且优选地范围1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。
术语“非挥发性油”意指蒸气压小于0.13Pa的油。
可以提及的挥发性硅油包括挥发性直链或环状的硅油，尤其是粘度≤8厘泊(cSt)(8×10-6m2/s)并且尤其具有2至10个硅原子并且特别是2至7个硅原子的那些，这些硅氧烷任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油，可以提及的特别是粘度为5和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。
作为非挥发性硅油，可以提及直链或环状非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，其在硅氧烷链的侧链或末端处，这些基团含有2至24个碳原子；苯基硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
有利地，该组合物可以包含相对于该组合物中存在的油的总重量范围是按重量计60％至100％的含量的基于烃的油以及按重量计0％至40％的硅油。根据本发明的优选实施例，该组合物仅含有作为油的基于烃的油。
根据本发明的组合物可以包含选自芳香剂、防腐剂、填料、UV屏蔽剂、油、蜡、表面活性剂、保湿剂、维生素、神经酰胺、抗氧化剂、自由基清除剂、聚合物、增稠剂和染料的化妆品添加剂。
根据本发明的组合物还可以包含染料如粉状染料、脂溶性染料或水溶性染料。这种染料可以存在的含量的范围为相对于该组合物的总重量按重量计0.01％至30％。
粉状染料可以选自颜料和珍珠母。
这些颜料可以是白色或带颜色的、无机的和/或有机的，以及涂覆的或未涂覆的。在这些无机颜料中，可以提及的是二氧化钛(可任选地经表面处理的)，锆、锌或铈的氧化物，以及还有铁或铬的氧化物，锰紫，群青，氢氧化铬以及铁蓝。在这些有机颜料中，可以提及的是碳黑、D&C类型的颜料、以及基于胭脂虫红或者基于钡、锶、钙或铝的色淀。
珍珠母可以选自白色珠光颜料，如涂覆有钛或涂覆有氯氧化铋的云母；带颜色的珠光颜料，如具有铁氧化物的钛云母、特别是具有铁蓝或氧化铬的钛云母、具有上述类型的有机颜料的钛云母、以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。
脂溶性染料是例如苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂树红。水溶性染料是例如甜菜根汁或亚甲基蓝。
有利地，根据本发明的组合物是皮肤护理组合物。
根据本发明的组合物可以是化妆组合物，例如粉底、口红或眼线膏。
根据一个实施例，根据本发明的组合物是化妆组合物并且包含如前所述的挥发性油和非挥发性油。特别地，该化妆组合物可以包含基于烃的挥发性油和基于烃的非挥发性油。
根据一个实施例，根据本发明的组合物是无水组合物。术语“无水组合物”意指含有按重量计小于2％的水、或者甚至小于0.5％的水并且尤其不含水的组合物。在适当时，这种少量的水尤其可以通过可能含有残留量的水的组合物成分引入。
不必说，本领域技术人员将会小心选择这种或这些可任选的附加化合物，和/或其量，这样使得根据本发明的组合物的抗皱特性不会或者基本上不会受到所设想的添加的不利影响。
按照根据本发明的方法的第一实施例，将包含马来酸酐嵌段聚合物的无水化妆品组合物和如之前描述的氨基烷氧基硅烷(I)的混合物、尤其临时混合物施用到角蛋白材料、尤其是皮肤上。在将该临时混合物施用到角蛋白材料、尤其是皮肤上之前，其少于5分钟、并且优选少于3分钟有利地制备。
按照根据本发明的方法的第二实施例，首先将包含嵌段聚合物的无水组合物、尤其是化妆品无水组合物施用到角蛋白材料、尤其是皮肤上，并且然后施用氨基烷氧基硅烷(I)或含有其的无水化妆品组合物。胺化合物的施用可以在将丙烯酸聚合物施用到角蛋白材料、尤其是皮肤上之后5分钟至一小时的时间后进行。
按照根据本发明的方法的第三实施例，首先将该氨基烷氧基硅烷(I)或含有其的化妆品无水组合物施用到角蛋白材料、尤其是皮肤上，并且然后施用包含该嵌段聚合物的无水组合物、尤其是化妆品无水组合物。该嵌段聚合物的施用可以在将该氨基烷氧基硅烷施用到角蛋白材料、尤其是皮肤上之后5分钟至一小时的时间后进行。
根据本发明使用的化妆品组合物的施用根据常用技术进行，例如通过施用(特别是霜膏、凝胶、浆液或洗剂)到旨在进行处理的皮肤上、特别是面部和/或颈部皮肤上、尤其是眼睛周围区域的皮肤上。在此方法的背景下，该组合物可以例如是护理组合物。
现在将参考以下实例来描述本发明，这些实例是作为非限制性说明给出的。
实例1：甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异冰片酯(按重量计35/35)-共-丙烯酸异丁酯/马来酸酐(按重量计25/5)共聚物
将1升异十二烷置于配备有搅拌锚的带夹套的1升反应器中，并且然后在1小时内将温度从25℃升至90℃
然后在1小时内加入105g的甲基丙烯酸异冰片酯、105g的丙烯酸异冰片酯和1.8g的2,5-双(2-乙基己酰基过氧)-2,5-二甲基己烷(来自阿克苏诺贝尔公司的141)。将反应混合物在90℃下搅拌1小时30分钟。
然后在30分钟内加入75g的丙烯酸异丁酯、15g的马来酸酐和1.2g的2,5-双(2-乙基己酰基过氧)-2,5-二甲基己烷。
将反应混合物在90℃下搅拌3小时，并且然后冷却至室温(25℃)并且通过加入150g的异十二烷进行稀释。
由此获得了含有在异十二烷中的50％的聚合物活性材料的溶液。
所获得的聚合物具有18000的数均分子量(Mn)和290200的重均分子量(Mw)；其中Ip＝8.9。
对比实例2至7：以两个步骤施用的化妆组合物的化妆品评估
制备了三种底涂层化妆组合物(唇彩、粉底)和一种含有以下描述的APTES的顶涂层组合物。
通过产生具有100μm的湿厚度的沉积物，将每种底涂层组合物施用到由弹性体制成的皮肤等同支撑物上，将其在室温(25℃)下干燥24小时。
然后通过产生具有100μm的湿厚度的沉积物，将顶涂层组合物施用到每个干底涂层沉积物上，将其在室温(25℃)下干燥24小时。
然后观察在施用顶涂层组合物之前(在本发明之外的)和之后(本发明)获得的膜的状态。
通过分别施加0.5ml的水、0.5ml的橄榄油和0.5ml的皮脂来评估所获得的膜的耐受性；接触5分钟后，用棉绒擦拭膜的表面，并且然后观察膜的状态(膜的降解或未降解的外观)。
还评估了膜的粘性以及用手指触摸膜时其转移或不转移的能力。
评估按以下方式进行：
+++：非常有效的评估的化妆品特性
++：中等有效的评估的化妆品特性
+：略微有效的评估的化妆品特性
0：无效的评估的化妆品特性
获得了以下结果：
所获得的结果表明，由施用聚合物1(有或没有异十六烷)然后是APTES(实例3、5、7)产生的沉积物形成非粘性的均匀膜，其不转移到手指上，并且是耐水、耐油和耐皮脂的，而单独施用聚合物1(实例2、4、6)形成粘得多且转移到手指上并且具有对水、油和皮脂的较差耐受性的沉积物。
因此，通过施用含有APTES的顶涂层组合物，与手指接触时的非粘性方面和耐转移性方面以及还有膜与橄榄油和皮脂接触的耐受性显著提高。
施用到嘴唇上的实例3和5的口红组合物因此使得有可能获得非粘性的、耐转移的并且耐水、耐油和耐皮脂的化妆品，因此其具有良好的持久性。
施用到皮肤上的实例7的组合物因此使得有可能获得非粘性的、耐转移的并且耐水、耐油和耐皮脂的化妆品，因此其具有良好的持久性。
对比实例8和9：以一个步骤施用的化妆组合物的化妆品评估
制备以下描述的含有实例1的聚合物(有或没有APTES)的化妆(唇彩)组合物，并且然后通过产生具有100μm湿厚度的沉积物将该组合物施用到由弹性体制成的皮肤等同支撑物上，将其在室温(25℃)下干燥24小时。
根据之前在实例2至7中描述的测试评估所获得的膜的化妆品特性。
获得了以下结果：
所获得的结果表明，由施用与APTES混合的聚合物1(实例9)产生的沉积物形成非粘性的均匀膜，其不转移到手指上，并且是耐水、耐油和耐皮脂的，而单独施用聚合物1(实例8)形成粘得多且转移到手指上并且具有对水、油和皮脂的较差耐受性的沉积物。
因此，通过施用含有实例1的聚合物和APTES的组合物，与手指接触时的非粘性和耐转移性方面以及还有膜与水、橄榄油和皮脂接触的耐受性显著提高。
施用到嘴唇上的实例9的口红组合物因此使得有可能获得非粘性的、耐转移的并且耐水、耐油和耐皮脂的化妆品，因此其具有良好的持久性。
对比实例10至12：头发组合物的化妆品评估
将0.5g的含有在异十二烷中的10％AM的实例1的聚合物的底涂层组合物施用到2.7g的一绺洗涤并且干燥的头发(1号绺)上。将经处理的绺自然干燥(25℃)24小时。然后将0.5g的含有在异十二烷中的10％AM的APTES的顶涂层组合物施用到绺上，然后将其自然干燥24小时(根据本发明的实例12)。单独将底涂层组合物施用到另一绺头发上(2号绺)(实例10)。单独将顶涂层组合物施用到另一绺头发上(3号绺)(实例11)。
通过观察绺的或多或少的刚性外观来评估该绺头发的定型品质：用手指以其端部之一拿起该绺，并且将其颠倒，抓住其底部；然后观察该绺的形状；该绺保持其形状，这意味着该绺是很好地定型的；或者该绺变得变形(在重力作用下)，这意味着该绺不是很好地定型的。
然后通过将经处理的绺浸没在水中5分钟来评估经处理的绺的定型特性的相对于水的持久性。然后将这些绺手动干燥，接着在罩下干燥。观察三个绺的刚性。
发现根据实例12处理的绺在浸没在水中之前和之后具有有良好头发定型的刚性形式。
因此，实例12的头发的定型示出了相对于水的良好的持久性。
根据实例10和11处理的绺在浸没在水中之前具有刚性形式，但是在浸没在水中之后失去其刚性：绺是柔软的并且没有定型。

Claims (24)

1.一种用于处理角蛋白材料的化妆方法，该化妆方法包括：
将包含马来酸酐嵌段聚合物的化妆品组合物和氨基烷氧基硅烷化合物(I)或含有其的化妆品组合物的无水(临时)混合物局部施用到角蛋白材料上；
或者将包含马来酸酐嵌段聚合物的无水化妆品组合物和氨基烷氧基硅烷化合物(I)或含有其的无水化妆品组合物顺序施用到角蛋白材料上，
所述嵌段聚合物包含：
至少一种第一嵌段，其具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR2的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R2表示C4至C12环烷基；以及
至少一种第二嵌段，其具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度(Tg)并且由至少一种马来酸酐单体和至少一种具有式CH2＝C(R1)-COOR3的(甲基)丙烯酸酯单体获得，其中R1表示H或甲基，R3表示除了叔丁基之外的直链或支链的C1至C6未取代的烷基，或甲氧基乙基；
所述氨基烷氧基硅烷具有式(I)：
R-NH-R1Si(OR2)z(R3)x (I)
其中：
R1是直链或支链的、饱和或不饱和的、环状或非环状的C1-C20基于烃的二价基团，其可以在其链中被杂原子(O、S、NH)或羰基(CO)插入，R1通过碳原子直接连接到硅原子上；
R＝H或C1-C4烷基，优选H；
R2和R3，可以是相同或不同的，表示包含1至6个碳原子的直链或支链的烷基，
z表示范围1至3的整数，并且
x表示范围0至2的整数，
其中z+x＝3。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该嵌段聚合物的该第一嵌段由以下项获得：至少一种具有式CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯单体，其中R2表示C4至C12环烷基，和至少一种具有式CH2＝C(CH3)-COOR’2的甲基丙烯酸酯单体，其中R’2表示C4至C12环烷基；
以及任选地选自(甲基)丙烯酸直链或支链C8-C22烷基酯的附加单体。
3.根据前一权利要求所述的方法，其特征在于，对于该嵌段聚合物的该第一嵌段，所述丙烯酸酯单体和所述甲基丙烯酸酯单体的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯质量比例为30/70至70/30、优选为40/60至60/40、尤其为45/55至55/45。
4.根据权利要求2和3中任一项所述的方法，其特征在于，该嵌段聚合物的该第一嵌段通过甲基丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异冰片酯的聚合获得。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该嵌段聚合物中该第一嵌段的比例范围是该聚合物的按重量计60％至80％并且还更好地65％至75％。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该嵌段聚合物的该第二嵌段包含选自丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸甲氧基乙酯、或其混合物的单体，并且优选丙烯酸异丁酯。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，对于该嵌段聚合物的该第二嵌段，该马来酸酐和所述(甲基)丙烯酸酯单体的(甲基)丙烯酸酯/马来酸酐质量比例范围为1至10、优选范围2至9、尤其范围为3至8、或可替代地范围为4至7。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该嵌段聚合物的该第二嵌段包含具有式(II)的附加有机硅单体：
其中：
-R8表示氢原子或甲基；优选甲基；
-R9表示含有1至10个碳原子、优选含有2至4个碳原子、并且任选含有一个或两个-O-醚键的直链或支链的、优选直链的二价基于烃的基团；优选亚乙基、亚丙基或亚丁基；
-R10表示含有1至10个碳原子、尤其2至8个碳原子的直链或支链烷基；优选甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；
-n表示范围1至300、优选地范围3至200并且优选地范围5至100的整数。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该嵌段聚合物中该第二嵌段的比例范围是该聚合物的按重量计20％至40％并且还更好地25％至35％。
10.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述嵌段聚合物包含含有该第一嵌段的至少一种构成单体和该第二嵌段的至少一种构成单体的中间链段，并且尤其是统计聚合物。
11.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述嵌段聚合物具有大于2、优选范围3至11的多分散指数。
12.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，相对于来源于临时混合物的组合物的总重量，该马来酸酐嵌段聚合物以范围为按重量计0.1％至40％、优选按重量计0.5％至35％、优选范围为按重量计1％至30％并且更优选范围为按重量计10％至30％的含量存在于施用到角蛋白材料上的组合物中。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，对于该氨基烷氧基硅烷(I)：
R＝H；
R1是直链的饱和C1-C6并且优选地C2-C4基于烃的链；
R2表示包含1至4个碳原子的烷基、优选直链烷基，并且优选表示乙基；
R3表示包含1至4个碳原子的烷基、优选直链烷基，并且优选地表示甲基或乙基；
优选地：
R1是取代的直链的饱和C1-C6基于烃的链，
R＝H，
R2表示包含1至4个碳原子的烷基，
R3表示包含1至4个碳原子的烷基。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该氨基烷氧基硅烷(I)选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基乙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷；
优选选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基乙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷；优选地，其是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该氨基烷氧基硅烷(I)以范围0.01至10、优选地范围0.1至5、优选地范围0.1至2并且更优选地范围0.1至1的氨基烷氧基硅烷/该嵌段聚合物的马来酸酐基团的摩尔比使用。
16.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该组合物包含基于烃的油，优选含有8至14个碳原子的非极性基于烃的油，优选异十二烷。
17.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，将在施用到角蛋白材料上之前少于5分钟制备的该包含马来酸酐嵌段聚合物的组合物和该氨基烷氧基硅烷或该含有其的组合物的混合物施用到角蛋白材料上。
18.根据权利要求1至16中任一项所述的方法，其特征在于，首先将该包含马来酸酐嵌段聚合物的组合物施用到角蛋白材料上，并且然后施用该氨基烷氧基硅烷(I)或含有其并且包含生理学上可接受的介质的无水组合物。
19.根据权利要求1至16中任一项所述的方法，其特征在于，首先将该氨基烷氧基硅烷(I)或含有其并且包含生理学上可接受的介质的无水组合物施用到角蛋白材料上，并且然后施用包含该马来酸酐嵌段聚合物的组合物。
20.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该方法在皮肤、嘴唇、睫毛、头发或指甲上进行。
21.一种组合物，其是通过混合包含如权利要求1至12中任一项所定义的马来酸酐嵌段聚合物的无水组合物和如权利要求1、13和14之一所定义的氨基烷氧基硅烷(I)或含有其并且包含生理学上可接受的介质的无水组合物获得的。
22.根据前一权利要求所述的组合物，其特征在于，该组合物是包含挥发性油和非挥发性油、优选基于烃的挥发性油和基于烃的非挥发性油的化妆组合物。
23.一种试剂盒，其包含第一无水组合物和第二无水组合物，该第一无水组合物包含如权利要求1至12中任一项所定义的马来酸酐嵌段聚合物，该第二无水组合物包含如权利要求1、13和14之一所定义的氨基烷氧基硅烷(I)并且包含生理学上可接受的介质，该第一和第二组合物各自被包装在单独的包装组件中。
24.一种聚合物，其可以通过使如权利要求1、13和14之一所定义的氨基烷氧基硅烷(I)与如权利要求1至12中任一项所定义的马来酸酐嵌段聚合物反应而获得。
CN201680075593.5A 2015-12-22 2016-12-16 带有烷氧基硅烷基团的嵌段聚合物以及其化妆品用途 Pending CN108472507A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1563106A FR3045378B1 (fr) 2015-12-22 2015-12-22 Polymere sequence a groupements alcoxysilane et son utilisation en cosmetique
FR1563106 2015-12-22
PCT/EP2016/081343 WO2017108594A1 (en) 2015-12-22 2016-12-16 Block polymer bearing alkoxysilane groups and cosmetic use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108472507A true CN108472507A (zh) 2018-08-31

Family

ID=55759739

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680075593.5A Pending CN108472507A (zh) 2015-12-22 2016-12-16 带有烷氧基硅烷基团的嵌段聚合物以及其化妆品用途

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20190000739A1 (zh)
EP (1) EP3393587A1 (zh)
KR (1) KR20180096735A (zh)
CN (1) CN108472507A (zh)
BR (1) BR112018012687A2 (zh)
FR (1) FR3045378B1 (zh)
WO (1) WO2017108594A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112888416A (zh) * 2018-10-11 2021-06-01 莱雅公司 使用油性分散体中的酸酐丙烯酸类聚合物及胺化合物处理角蛋白纤维的方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10772816B2 (en) * 2017-12-27 2020-09-15 L'oreal Compositions and methods for treating hair
FR3087124B1 (fr) * 2018-10-11 2021-04-30 Oreal Procede de traitement de matieres keratiniques mettant en œuvre un polymere acrylique d’anhydride en dispersion huileuse et d’un compose amine
FR3108256B1 (fr) * 2020-03-23 2022-04-01 Oreal Système pour lèvres réactif à deux étapes

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2953399A1 (fr) * 2009-12-09 2011-06-10 Oreal Composition cosmetique solide comprenant un polyester et un coplymere ethylenique sequence
US20120171140A1 (en) * 2010-12-30 2012-07-05 L'oreal S.A Reaction product of a polar modified polymer and an alkoxysilane and a composition containing the reaction product

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003299070A1 (en) * 2002-09-26 2004-04-19 L'oreal Lipstick comprising a sequenced polymer
FR2873702B1 (fr) * 2004-07-29 2006-12-22 Oreal Copolymere hyperbranche comprenant des monomeres selectionnes, composition le comprenant, et procede cosmetique

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2953399A1 (fr) * 2009-12-09 2011-06-10 Oreal Composition cosmetique solide comprenant un polyester et un coplymere ethylenique sequence
US20120171140A1 (en) * 2010-12-30 2012-07-05 L'oreal S.A Reaction product of a polar modified polymer and an alkoxysilane and a composition containing the reaction product

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112888416A (zh) * 2018-10-11 2021-06-01 莱雅公司 使用油性分散体中的酸酐丙烯酸类聚合物及胺化合物处理角蛋白纤维的方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017108594A1 (en) 2017-06-29
EP3393587A1 (en) 2018-10-31
FR3045378A1 (fr) 2017-06-23
US20190000739A1 (en) 2019-01-03
FR3045378B1 (fr) 2018-01-12
BR112018012687A2 (pt) 2018-12-04
KR20180096735A (ko) 2018-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108366929B (zh) 用马来酸酐烯属聚合物处理角蛋白材料的化妆方法
CN108472508A (zh) 用于处理角蛋白材料的化妆方法
CN108472507A (zh) 带有烷氧基硅烷基团的嵌段聚合物以及其化妆品用途
CN104684541A (zh) 具有碳硅氧烷树枝状结构和亲水性基团的共聚物
CN107106465A (zh) 含有烷氧基硅烷基的丙烯酸类聚合物及其化妆用途
TW200932284A (en) Cosmetic for eyelash
CN108430435A (zh) 膦酸烯属聚合物及其化妆用途
CN108431063A (zh) 带有膦酸基团的嵌段聚合物及其化妆用途
CN112870112B (zh) 嘴唇用化妆料组合物
CN108366930A (zh) 用带有马来酸酐基团的丙烯酸类聚合物处理角蛋白材料的化妆方法
CN107249561A (zh) 聚合物颗粒在非水性介质中的分散体及其化妆用途
KR101951259B1 (ko) 피막 형성성 조성물 및 화장료
JP7387727B2 (ja) 油状分散体中のアクリル系無水物ポリマー及びアミン化合物を使用してケラチン物質を処置するための方法
CN106714771A (zh) 具有马来酸酐的丙烯酸(酯)类聚合物及其在化妆品中的用途
CN114173748B (zh) 同时具有优异的拒水和拒油特性的聚合物被膜剂以及包含其的具有优异的妆容持久性的化妆料组合物
CN108472221A (zh) 使用带有马来酸酐基团的烯属聚合物和多元醇处理角蛋白纤维的方法
CN117915886A (zh) 包含水性化妆品组合物和具有疏水性成膜聚合物的连续油相固定组合物的化妆试剂盒

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180831

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication