CN114173748B - 同时具有优异的拒水和拒油特性的聚合物被膜剂以及包含其的具有优异的妆容持久性的化妆料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种同时具有优异的拒水和拒油特性的聚合物被膜剂以及包含其的具有优异的妆容持久性的化妆料组合物。本发明的聚合物被膜剂以及包含其的化妆料组合物提高妆容的持久性，从而即使经过长时间后，修补妆容的次数也会减少或者也不用进行修补妆容。

Description

同时具有优异的拒水和拒油特性的聚合物被膜剂以及包含其 的具有优异的妆容持久性的化妆料组合物
技术领域
本申请主张基于2019年8月5日申请的韩国申请第10-2019-0094859号的优先权，并且该申请的说明书和附图中公开的所有内容援用于本申请。
本发明涉及聚合物被膜剂以及包含其的具有优异的妆容持久性的化妆料组合物。
背景技术
一般来说，彩妆以粉体、油和水三种成分为主要构成要素而组成。上述彩妆可根据其构成比例或者剂型或使用目的而分为散粉(face powder)、粉膏(compact)、粉状粉底、双效粉饼(two way cake)、隔离霜(makeup base)、液状粉底和霜状粉底等的底妆(BaseMakeup)以及眼影(eye shadow)、粉状腮红(powder blush)、口红(lipstick)、眼线笔(eyeliner)和睫毛膏(mascara)等的点妆(Point Makeup)。
这些产品涂抹于皮肤并附着约8小时至12小时，并且在附着期间因皮肤分泌的汗液或皮脂、外部的水分等而脱妆，从而沾在手机、杯子、衣服等上，并且在饮用以及摄食时出现掉妆的现象，因此消费者正在实行补妆或者卸掉后重新化妆的修补妆容。因此，很少进行或者不进行修补妆容的妆容持久性高的化妆品或化妆法越来越受欢迎。
为了解决妆容持久性，日本特公平7-119168号提出了一种使用涂布有有机硅或氟类表面处理剂的粉体来防止粉体被汗液或皮脂润湿从而减少因过度分泌的汗液和皮脂而引起的油光现象的方法，但涂布有有机硅类表面处理剂的粉体会被皮脂润湿，从而无法保持妆容持久性，而对于涂布有氟类表面处理剂的粉体，粉体-粉体或粉体-皮肤之间的附着性弱，并在分泌的皮脂上发生化妆膜本身浮起结块的现象，因此存在使用感和剂型性降低的问题。
除此之外，还提出了一种配入具有优异的吸油性的粉体来吸收分泌过多的皮脂等的方法，但这种粉体会吸收在制备化妆料时添加的水或油，因此在实际化妆时处于已丧失很多吸油功能的状态，特别是，在粉类产品中，当配入量较大时会过度吸收用作结合剂的油，因此难以成型，因此难以增加配入量。
作为又一种方法，存在通过利用金属氧化物使金属氧化物的金属离子与脂肪酸(其为皮脂的构成成分且作为油光的主要原因)反应，固化成金属盐，从而提高妆容持久性的方法等。
然而，如上所述的方法并没有提出可通过减少化妆膜的变化来提高妆容持久性的根本解决方案。
在整个本说明书中参考了大量文献并指出了其引用。引用文献的公开内容作为参考整体并入本说明书中，从而更加明确地描述本发明所属技术领域的水平以及本发明的内容。
发明内容
技术课题
因此，本发明的一个目的是作为解决上述问题的手段，提供一种聚合物被膜剂，其特征在于，同时具有拒水和拒油特性。
本发明的另一个目的是提供一种具有优异的妆容持久性且不会因汗液或皮脂、外部的水分等而化妆沾染或掉妆的化妆料组合物和化妆品。
本发明的其他目的和优点通过以下的发明的详细描述、权利要求和附图变得更加明确。
技术方案
本发明的一个方面是提供一种改善化妆品制剂的持久性的聚合物被膜剂，其特征在于，同时包含亲水性结构和芳香族结构。
对于水分散被膜剂，虽然保持了拒油特性，但在表现拒水特性方面受到限制，从而在多方面的使用上受到限制。油分散被膜剂中有烃类、有机硅类和有机硅丙烯酸类共聚物，但对油的拒油性不充分，因此妆容持久性表现较低。另外，虽然尝试通过复合多种有机硅类成膜剂来改善品质，但制备过程复杂且不足以同时实现拒水/拒油特性。
本发明的目的是通过引入亲水性结构和芳香性结构以使同时具有拒水/拒油特性来制备具有改善的妆容持久性的聚合物被膜材料。
对于上述具有优异的拒水/拒油特性的聚合物被膜剂，由于在聚合物结构中包含亲水性结构和芳香族结构，因此对诸如水分、汗液等亲水特性和诸如人造皮脂、食用油等亲油特性表现出排斥性。具体而言，亲水性结构表现出拒油特性，芳香族结构表现出拒水特性和一部分拒油特性。
亲水性结构是指包括选自由羟基、胺、磷酸盐、磺酸盐、硫酸盐和羧基等离子性或非离子性的电子对结构组成的组中的一种以上的结构的结构，例如包括-NH2、-OH、-SO3H、-PO4H、-COOH等，但不限于此。其实例，作为包含亲水性结构的(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等的丙烯酸类、丙烯酰胺类和乙酰胺类、乙烯基类和芳基类单体，包括乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、芳基醚等。
对于芳香族结构，是包含满足电子对4n+2规则的形式的结构，例如，上述芳香族结构包括选自由苄基、苯基、萘基、菲、蒽和芘组成的组中的一种以上的结构，但不限于此。其实例，作为包含芳香族结构的丙烯酸类、丙烯酰胺类、乙酰胺类、乙烯基类和芳基类单体，包括(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯等。
另外，本发明的聚合物被膜剂也可包含聚合性单体的聚合单元，该聚合性单体在一个单体中同时包含亲水性结构和芳香族结构。
同时包含上述结构的聚合性单体可以是选自由甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate,HPPMA)、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(2-Hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate)、丙烯酸2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙酯[2-(4-benzoil-3-hydroxyphenoxy)ethyl acrylate]、甲基丙烯酸2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙酯、邻苯二甲酸2-羟基丙基-2-(丙烯酰氧基)乙酯[2-hydroxy propyl-2-(acryloyloxy)ethyl phthalate]、邻苯二甲酸2-羟基丙基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯[2-hydroxy propyl-2-(methacryloyloxy)ethyl phthalate]、丙烯酸3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基乙酯[3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenylethyl acrylate]和甲基丙烯酸3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基乙酯组成的组中的一种以上，但不限于此。
本发明的聚合物被膜剂也可进一步包含在涂抹被膜剂时可表现出机械强度的坚硬部位。为此，也可使用聚合物结构中均聚物的玻璃化转变温度为零上30至120度以下、优选零上40至100度以下的单体。其实例包括选自(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯或乙酯等中的一种以上，但不限于此。
另外，也可进一步使用聚合物结构中均聚物的玻璃化转变温度为零下120度至0度以下、优选零下100度至30度以下的单体，以使能够表现出被膜剂的柔韧的性质。其实例包括选自具有烷基甲硅烷氧基结构的硅酸盐类(甲基)丙烯酸酯、具有烷基丙烯酸类或烷基丙烯酰胺类结构的(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等中的一种以上，但不限于此。
在本发明中，在被膜剂的聚合物结构中，亲水性结构或芳香性结构或包含其两者的结构可占整个结构的5重量％至40重量％。当其含量小于5重量％时，存在无法同时表现出拒水或拒油或其两者而难以表现出妆容持久性的缺点，而当为40％以上时，存在聚合物被膜材料的稳定性降低的缺点。
对于上述表现出机械强度的单体，其含量可以为相对于聚合物重量的20至50％以下，对于上述表现出柔韧性的单体，其含量可以为相对于聚合物重量的10至45％以下。
本发明的被膜剂的聚合物可通过将上述聚合性单体在油相体系中聚合而制备，对于合成被膜剂的油相体系，优选使用烃类非极性或有机硅类挥发性油。对于烃类非极性油，由8至16个碳原子、优选10至16个碳原子组成，其实例可使用十二烷、异十二烷、异链烷烃(Isoparaffin)等。对于有机硅类挥发性油，主要是硅氧烷(siloxane)(-R2Si-O-)结构，对于R，是由C1至C3以下组成的形式，可由一个或其以上通过线性或环状结构组成。其实例可使用环丁硅氧烷(cyclobutasiloxane)(D4)、环戊硅氧烷(cyclopentasiloxane)(D5)、环己硅氧烷(cyclohexasiloxane)(D6)、甲基聚三甲基硅氧烷(methyl trimethicone)等，但不限于此。
本发明的另一方面是提供一种包含本发明的聚合物被膜剂的用于改善化妆品制剂的持久性的化妆料组合物。除了如上所述的本发明的聚合物被膜剂之外，本发明的化妆料组合物在不降低组合物效果的范围内可进一步包含香料、色素、防腐剂、杀菌剂、珠光剂等。
本发明的又一方面是提供一种包含本发明的聚合物被膜剂的化妆品。上述化妆品包括粉、散粉(face powder)、压粉(compressed powder)、粉膏(compact)、粉底、粉状粉底、双效粉饼(two way cake)、隔离霜(makeup base)、液状粉底、霜状粉底、妆前乳(primer)、饰底乳(boomer)、素颜霜(tone up cream)、遮瑕膏(concealer)、BB霜、CC霜、有色面霜(tinted moisturizer)、眼影(eye shadow)、粉状腮红(powder blush)、高光(highlighter)、修容(shading)、腮红(blusher)、眼妆产品(眉笔(eyebrow)、眼线笔(eyeliner)、眼影和睫毛膏(mascara)等)、唇妆产品(唇蜜(rouge)、口红(lipstick)、唇彩(lip gloss)、唇釉(lip tint)和唇膏(lip balm)等)、防晒霜，但不限于此。
发明效果
本发明的聚合物被膜剂以及包含其的化妆料组合物同时具有拒水和拒油特性，从而不会因汗液或皮脂、外部的水分等而脱妆且沾染。如上所述，本发明的聚合物被膜剂以及包含其的化妆料组合物提高妆容的持久性，从而即使经过长时间后，修补妆容的次数也会减少或者也不用进行修补妆容。
附图说明
图1示出制备例1和制备例3的餐前/后颜色持久性的图像。
具体实施方式
以下，将通过实施例更详细地描述本发明。这些实施例仅用于更具体地描述本发明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说显而易见的是，本发明的范围不受这些实施例的限制。
实施例
I.合成拒水/拒油性油分散聚合物被膜剂
比较例1
在装有冷却器、氮气注入器、温度计、搅拌器的反应器中，加入200g作为烃类油的异十二烷、55g丙烯酸叔丁酯、5g丙烯酸异冰片酯和40g甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯并均匀混合，然后缓慢升温至75度。此后，缓慢投入1g引发剂2,2'-偶氮二异丁腈，反应12小时以上，从而合成油分散聚合物被膜剂。用由200目组成的聚氨酯筛网对合成物进行一次过滤以去除杂质。最终，可获得丙烯酸叔丁酯/丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯＝55/5/40重量比的共聚物作为稳定相。
实施例1
与比较例1相同地，在装有冷却器、氮气注入器、温度计、搅拌器的反应器中，添加200g作为烃类油的异十二烷、55g丙烯酸叔丁酯、40g甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯、5g丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯并均匀混合，缓慢升温至75度。此后，缓慢加入1g引发剂2,2'-偶氮二异丁腈，从而合成共聚物。反应12小时以上，最终，可获得丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯/丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯＝55/40/5重量比的共聚物作为稳定相。
实施例2
与实施例1相同地，在装有冷却器、氮气注入器、温度计、搅拌器的反应器中，添加200g作为烃类油的异十二烷、45g丙烯酸叔丁酯、30g甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯、10g丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯并均匀混合，缓慢升温至75度。此后，加入0.85g引发剂2,2'-偶氮二异丁腈，从而合成共聚物，并在反应6小时期间进一步投入15g丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯和0.15g引发剂2,2'-偶氮二异丁腈，反应12小时以上，最终，可获得丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯/丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯＝45/30/25重量比的共聚物作为稳定相。
实施例3
在与实施例2相同的合成条件下，添加200g异十二烷、30g丙烯酸叔丁酯、30g甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯、20g丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯并均匀混合，缓慢升温至75度。此后，加入0.8g引发剂2,2'-偶氮二异丁腈，从而合成共聚物，并在反应6小时期间进一步投入20g丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯和0.2g引发剂2,2'-偶氮二异丁腈，反应12小时以上，最终，可获得丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基丙酯/丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯＝30/30/40重量比的共聚物。
实施例4
在与实施例2相同的合成条件下，添加200g异十二烷、55g丙烯酸叔丁酯、40g甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯、2.5g丙烯酸2-羟基乙酯、2.5g丙烯酸苯酯并均匀混合，缓慢升温至75度。此后，缓慢加入1g引发剂2,2'-偶氮二异丁腈，从而合成共聚物。反应12小时以上，最终，可获得丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/丙烯酸苯酯＝55/40/2.5/2.5重量比的共聚物作为稳定相。
实施例5
在与实施例2相同的合成条件下，添加200g异十二烷、45g丙烯酸叔丁酯、30g甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯、5g丙烯酸2-羟基乙酯、5g丙烯酸苯酯并均匀混合，缓慢升温至75度。此后，加入0.85g引发剂2,2'-偶氮二异丁腈，从而合成共聚物，并在反应6小时期间进一步投入7.5g丙烯酸2-羟基乙酯、7.5g丙烯酸苯酯和0.15g引发剂2,2'-偶氮二异丁腈，反应12小时以上，最终，可获得丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/丙烯酸苯酯＝45/30/12.5/12.5重量比的共聚物。
[表1]
II.分析被膜剂拒水/拒油特性以及黏腻感
将6种表1所示的组成的拒水/拒油性油分散聚合物被膜剂以被膜形式制备，并评价其物性。
1.制备方法
1)将4种被膜剂分别各取2mL并滴落在载玻片上。
2)利用刮刀涂布机(Doctor blade coator)涂布成50μm厚度。
3)在70℃的对流烘箱(convection oven)中干燥12小时以上。
4)将干燥的样品在常温下放置6小时以上。
2.评价方法
1)利用接触角测量仪测量对水和人造皮脂的接触角。
2)对于水使用了蒸馏水，对于人造皮脂使用了辛酸/癸酸甘油三酯(CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE)和荷荷巴油(JOJOBAOIL)、异硬脂酸(ISOSTEARIC ACID)的混合液。
3)对于黏腻感，使用质构仪(Texture analyzer)测量球粘性(ball tackiness)。
4)通过测量用100g的接触力(contact force)接触5秒后剥离时所需的张力来测量黏腻感。
如上所述测量的对水或人造皮脂和食用油的初始接触角/黏腻感结果示于下表2中。
[表2]
实验结果，确认了对于添加同时包含亲水性部分和疏水性部分的单体的实施例1～3，黏腻感小，但当疏水性部分和亲水性部分存在于各自不同的单体中时，在黏腻感方面不利。
III.制备油分散性唇蜜(lip rouge)
利用表3所示的组成的制备例和比较例制备油分散性唇蜜剂型，并评价其品质。
1.制备方法
1)将成分1～3在50度下加热并分散。
2)向1)中加入成分7并均匀分散，然后将成分4～6在50度下加热并分散。
3)冷却至常温，然后制备出油分散性唇蜜。
[表3]
2.唇蜜油分散性剂型评价方法
由15名(20～35岁)专业评价小组成员对制备的油分散性唇蜜剂型进行使用者评价。
通过判断油分散性唇蜜剂型的涂抹性(涂抹在嘴唇上时涂抹的顺滑程度)、化妆效果、涂抹6小时后因饮用以及摄食而引起的沾染、晕染以及嘴唇上留妆的程度，对颜色持久性根据以下标准进行五个阶段评价，并以其平均进行判断。
对于判定，以◎平均分4以上，○平均分3以上且小于4，△平均分2以上且小于3，X平均分小于2，说明表3的结果。
对于包含拒水/拒油性聚合物被膜剂的制备例2～4，与不包含其的制备例1相比，确认了整体妆容持久性优异。另外，包含作为均匀且稳定的相获得的拒水/拒油性聚合物被膜剂的制备例3的妆容持久性尤为优异。
IV.制备W/O液体粉底
利用表4所示的组成的制备例和比较例制备W/O液体粉底剂型，并评价其品质。
1.制备方法
1)将成分1、4均匀分散，然后加热至50度，并依次添加成分6、2、3。
2)向1)中加入成分8并均匀分散，然后将成分5、7在50度下加热并分散。
3)冷却至常温，然后制备出W/O液体粉底。
[表4]
2.W/O液体粉底评价方法
由15名(20～35岁)专业评价小组成员对制备的W/O液体粉底剂型进行使用者评价。
通过判断制备的粉底的化妆效果(涂抹性、黏腻感等)和涂抹6小时后沾在衣服、手机等上的程度，对妆容持久性根据以下标准进行五个阶段评价，并以其平均进行判断。
对于判定，以◎平均分4以上，○平均分3以上且小于4，△平均分2以上且小于3，X平均分小于2，说明表4的结果。
对于包含拒水/拒油性聚合物被膜剂的制备例2～4，与不包含其的制备例1相比，确认了整体妆容持久性优异。另外，包含作为均匀且稳定的相获得的拒水/拒油性聚合物被膜剂的制备例3的妆容持久性尤为优异。
V.制备O/W防晒霜
利用表5所示的组成的制备例和比较例制备O/W防晒霜，并评价其品质。
1.制备方法
1)将成分1、4均匀分散，然后加热至50度，并依次添加成分6、2、3。
2)向1)中加入成分8并均匀分散，然后将成分5、7在50度下加热并分散。
3)冷却至常温，然后制备出W/O防晒霜。
[表5]
2.O/W防晒霜评价方法
将制备的O/W防晒霜剂型涂抹在载玻片上，然后对初始UV阻断效果和用自来水洗涤一次后的UV阻断效果进行比较评价，从而对UV阻断保持效果进行评价。
对于判定，以○保持40％以上的UV阻断，△保持小于40％且20％以上的UV阻断，X保持小于20％的UV阻断，说明表5的结果。
对于包含拒水/拒油性聚合物被膜剂的制备例2～4，与不包含其的制备例1相比，确认了整体UV阻断效果保持优异。另外，包含作为均匀且稳定的相获得的拒水/拒油性聚合物被膜剂的制备例3在UV阻断效果保持方面尤为优异。

Claims (3)

1.一种聚合物被膜剂在制备不会因汗液、皮脂和/或外部的水分而沾染或掉妆的持久性化妆品中的应用，该聚合物被膜剂包含聚合性单体的聚合单元，所述聚合性单体在一个单体中同时包含亲水性结构和芳香族结构，
作为聚合性单体的聚合单元，所述聚合物被膜剂包括：
(i)5至40重量％的丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯；
(ii)30至55重量％的丙烯酸叔丁酯；和
(iii)30至45重量％的甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯。
2.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述聚合物被膜剂同时具有拒水和拒油特性。
3.一种不会因汗液、皮脂和/或外部的水分而沾染或掉妆的持久性化妆品，其包含聚合物被膜剂而制备，该聚合物被膜剂包含聚合性单体的聚合单元，所述聚合性单体在一个单体中同时包含亲水性结构和芳香族结构，
作为聚合性单体的聚合单元，所述聚合物被膜剂包括：
(i)5至40重量％的丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯；
(ii)30至55重量％的丙烯酸叔丁酯；和
(iii)30至45重量％的甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯。
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