JP7325893B2

JP7325893B2 - 優れた撥水特性及び撥油特性を同時に有する高分子被膜剤、及びそれを含む化粧持続性に優れた化粧料組成物

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Publication number: JP7325893B2
Application number: JP2022507520A
Authority: JP
Inventors: ド－ヒュク・ユ; ウォン－ヒ・イ; ウ－ソン・シム; ジュン－ア・キム; ソン－ア・ジョン
Original assignee: エルジーハウスホールドアンドヘルスケアリミテッド
Priority date: 2019-08-05
Filing date: 2020-03-11
Publication date: 2023-08-15
Anticipated expiration: 2040-03-11
Also published as: KR20210064179A; US20220280412A1; EP4011356A1; CN114173748A; WO2021025254A1; KR102260329B1; EP4011356A4; KR102534672B1; JP2022543295A; CN114173748B; KR20210016732A

Description

本出願は、２０１９年８月５日付け出願の韓国特許出願第１０－２０１９－００９４８５９号に基づく優先権を主張し、当該出願の明細書及び図面に開示された内容は、すべて本出願に組み込まれる。

本発明は、高分子被膜剤及びそれを含む化粧持続性に優れた化粧料組成物に関する。

一般に、色調化粧料は、粉体、オイル及び水の三つの成分を主な成分にして構成される。前記色調化粧料は、その構成比や剤形または使用目的によって、フェイスパウダー、コンパクト、パウダーファンデーション、ツーウェイパクト、メイクアップベース、リキッドファンデーション及びクリームファンデーションなどのベースメイクアップ（ｂａｓｅｍａｋｅｕｐ）と、アイシャドウ、パウダーブラッシュ、リップスティック、アイライナー及びマスカラなどのポイントメイクアップ（ｐｏｉｎｔｍａｋｅｕｐ）とに分けられる。

これら製品は肌に塗布されて約８時間～１２時間付着されている。その間に肌から分泌される汗や皮脂、外部の水分などによって化粧が崩れて携帯電話、コップ、衣類などに付いたり、食事の際に化粧が落ちることがあるため、化粧を塗り直すか又は落として再度化粧する修正化粧を行う。そこで、修正化粧の回数を減らすかまたは修正化粧の必要がない、化粧持続性の高い化粧品または化粧法が選択されている趨勢である。

化粧持続性を確保するため、特許文献１には、シリコーンやフッ素系表面処理剤でコーティングした粉体を使用することで、粉体が汗や皮脂に濡れず、過剰に分泌された汗や皮脂によるテカリを減らす方法が提案されている。しかし、シリコーン系表面処理剤でコーティングされた粉体は、皮脂に濡れて化粧持続性が維持されず、フッ素系表面処理剤でコーティングされた粉体は、粉体同士または粉体と肌との間の付着性が弱く、分泌された皮脂上に化粧膜自体が浮いて固まる現象が発生するため、使用感及び剤形性が低下する問題がある。

他にも、吸油性に優れた粉体を配合して分泌される過剰の皮脂を吸油する方法などが提案されているが、このような粉体は化粧料の製造時に添加される水やオイルを吸収するため、実際化粧するときは既に吸油機能をかなり喪失した状態になる。特に、白粉類製品では、配合量が多くなると、結合剤として使われるオイルを過度に吸油して成形し難くなるため、配合量を増やすことが困難である。

さらに他の方法としては、金属酸化物を用いて金属酸化物の金属イオンと皮脂の構成成分であってテカリの主な原因である脂肪酸とが反応し、金属塩として固化して化粧持続性を高める方法などがある。

しかし、上記のような方法は、化粧膜の変化を減少させて化粧持続性を高める根本的な解決方案を提示することはできなかった。

本明細書の全体にわたって多数の文献が参照され、その引用が示されている。引用された文献の開示内容は、その全体が本明細書に参照として援用されることで、本発明が属する技術分野の水準及び本発明の内容がより明確に説明される。

特公平７－１１９１６８号公報

本発明は、上記の問題点を解決するための手段として、撥水特性及び撥油特性を同時に有することを特徴とする高分子被膜剤を提供することを目的とする。

本発明は、汗または皮脂、外部の水分などによって化粧が移り付くか又は落ちることなく、化粧持続性に優れた化粧料組成物及び化粧品を提供することを他の目的とする。

本発明の他の目的及び利点は、下記の発明の詳細な説明、特許請求の範囲及び図面によってより明確になる。

本発明の一態様は、親水性構造及び芳香族構造を共に含むことを特徴とする、化粧品製剤の持続性を改善する高分子被膜剤を提供することである。

水分散被膜剤の場合、撥油特性は維持されるが、撥水特性の発現に制限があるため、多方面での使用が制限される。油分散被膜剤には炭化水素系、シリコーン及びシリコーンアクリル系共重合体があるが、オイルに対する撥油性が十分ではないため化粧持続性が低い。また、多様なシリコーン系被膜形成剤を複合化して品質の改善を試みるが、製造過程が複雑であり、撥水／撥油特性を同時に具現するには十分ではない。

本発明の目的は、撥水／撥油特性を同時に有するように親水性構造及び芳香性構造を導入して化粧持続性を改善した高分子被膜素材を製造することである。

前記撥水／撥油特性に優れた高分子被膜剤の場合、高分子構造内に親水性構造と芳香族構造が含まれているため、水分、汗のような親水特性と人工皮脂、食用油などのような親油特性に対して反撥性を呈している。詳しくは、親水性構造は撥油特性を呈し、芳香族構造は撥水特性及び一部の撥油特性を呈する。

親水性構造は、ヒドロキシ、アミン、フォスフェート、スルホネート、スルフェート及びカルボキシなどのイオン性または非イオン性の電子対構造からなる群より選択される一つ以上の構造を含む構造であり、例えば－ＮＨ_２、－ＯＨ、－ＳＯ_３Ｈ、－ＰＯ_４Ｈ、－ＣＯＯＨなどを含むが、これらに制限されることはない。その例として、親水性構造を含む２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどのアクリル系、アクリルアミド系及びアセトアミド系、ビニル系及びアリール系単量体として酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アリールエーテルなどが挙げられる。

芳香族構造は、電子対４ｎ＋２則を満たす形態を含む構造であり、例えばベンジル、フェニル、ナフチル、フェナントレン、アントラセン及びピレン（ｐｙｒｅｎｅ）からなる群より選択される一つ以上の構造を含むが、これらに制限されることはない。その例としては、芳香族構造を含むアクリル系、アクリルアミド系、アセトアミド系、ビニル系及びアリール系単量体としてベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

また、本発明の高分子被膜剤は、親水性構造と芳香族構造とを一つの単量体内に同時に含む重合性単量体の重合単位を含むものであってもよい。

前記構造を同時に含む重合性単量体は、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルメタアクリレート（ＨＰＰＭＡ）、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－（４－ベンゾイル－３－ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリレート、２－（４－ベンゾイル－３－ヒドロキシフェノキシ）エチルメタアクリレート、２－ヒドロキシプロピル－２－（アクリロイルオキシ）エチルフタレート、２－ヒドロキシプロピル－２－（メタアクリロイルオキシ）エチルフタレート、３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニルエチルアクリレート及び３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニルエチルメタアクリレートからなる群より選択される一つ以上であり得るが、これらに制限されることはない。

本発明の高分子被膜剤は、被膜剤の塗布時に機械的強度を発揮できる堅い部位をさらに含んでもよい。そのため、高分子構造内の単一重合体のガラス転移温度が３０℃～１２０℃、望ましくは４０℃～１００℃である単量体を使用し得る。その例として、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、メチルまたはエチル（メタ）アクリレートなどから選択される一つ以上が挙げられるが、これらに制限されることはない。

また、被膜剤の柔軟な性質を発揮できるように、高分子構造内の単一重合体のガラス転移温度が－１２０℃～０℃、望ましくは－１００℃～－３０℃である単量体をさらに使用してもよい。その例として、アルキルシロキシ構造を有するシリケート系（メタ）アクリレート、アルキルアクリル系またはアルキルアクリルアミド系構造を有するエチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどから選択される一つ以上が挙げられるが、これらに制限されることはない。

本発明において、被膜剤の高分子構造のうち親水性構造、芳香性構造、またはこれら両方を含む構造は、全体構造の５重量％～４０％重量％で含まれ得る。５重量％未満の量で含まれると、撥水性、撥油性、またはこれら両方を同時に発揮できず化粧持続性を得られ難く、４０％以上であれば、高分子被膜素材の安定性が低下する短所がある。

前記機械的強度を発揮する単量体の場合、高分子重量の２０～５０％以下の重量比で含まれ得、前記柔軟性を発揮する単量体の場合、高分子重量の１０～４５％以下の重量比で含まれ得る。

本発明の被膜剤の高分子は、上述した重合性単量体を油相系で重合させて製造できるが、被膜剤を合成する油相系の場合、炭化水素系無極性またはシリコーン系揮発性オイルを使用することが望ましい。炭化水素系無極性オイルの場合、炭素原子数が８～１６個、望ましくは炭素原子数が１０～１６個であるものであって、ドデカン、イソドデカン、イソパラフィンなどが挙げられる。シリコーン系揮発性オイルは、主にシロキサン（－Ｒ_２Ｓｉ－Ｏ－）構造であり、ＲはＣ１～Ｃ３の形態であって一つまたはそれ以上の線状構造または環状構造でなり得る。例えば、シクロブタシロキサン（Ｄ４）、シクロペンタシロキサン（Ｄ５）、シクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、メチルトリメチコンなどを使用し得るが、これらに制限されることはない。

本発明の他の態様は、本発明の高分子被膜剤を含む化粧品製剤の持続性改善用化粧料組成物を提供することである。本発明による化粧料組成物は、上述したような本発明の高分子被膜剤の他に、組成物の効果を低減させない範囲内で香料、色素、防腐剤、殺菌剤、パール剤などをさらに含み得る。

本発明のさらに他の態様は、本発明の高分子被膜剤を含む化粧品を提供することである。前記化粧品は、パウダー、フェイスパウダー、圧縮パウダー、コンパクト、ファンデーション、パウダーファンデーション、ツーウェイパクト、メイクアップベース、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、プライマー、ブーマー、トーンアップクリーム、コンシーラー、ＢＢクリーム、ＣＣクリーム、ティンティドモイスチュアライザ、アイシャドウ、パウダーブラッシュ、ハイライター、シェーディング、ブラッシャー、アイメイクアップ製品（アイブロウ、アイライナー、アイシャドウ及びマスカラなど）、リップメイクアップ製品（ルージュ、リップスティック、リップグロス、リップティント及びリップバームなど）、サンスクリーンクリームを含むが、これらに制限されることはない。

本発明の高分子被膜剤及びそれを含む化粧料組成物は、撥水特性及び撥油特性を同時に備えるため、汗または皮脂、外部の水分などによって化粧が崩れるか又は移り付くことがない。このように本発明の高分子被膜剤及びそれを含む化粧料組成物は、化粧の持続性を高め、長時間が経過しても修正化粧の回数が減るかまたは修正化粧の必要がない。

製造例１及び製造例３の食事前後の色持続性に対するイメージである。

以下、実施例を挙げて本発明をより詳しく説明する。これらの実施例は単に本発明をより具体的に説明するためのものであって、本発明の範囲を制限するものではないということは、本発明が属する技術分野で通常の知識を持つ者にとって自明であろう。

Ｉ．撥水／撥油性油分散高分子被膜剤の合成
比較例１
冷却機、窒素注入機、温度計、撹拌機が取り付けられた反応機に、炭化水素系オイルであるイソドデカン２００ｇ、ｔ－ブチルアクリレート５５ｇ、イソボルニルアクリレート５ｇ、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタアクリレート４０ｇを入れて均一に混合した後、７５℃まで徐々に昇温させた。その後、開始剤である２，２’－アゾビスイソブチルニトリル１ｇをゆっくり投入し、１２時間以上反応させて油分散高分子被膜剤を合成した。合成物を２００メッシュからなるウレタンメッシュで１次濾過して不純物を除去した。最終的に、ｔ－ブチルアクリレート／イソボルニルアクリレート／トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタアクリレート＝５５／５／４０重量比の共重合体を安定した相で収得した。

実施例１
比較例１と同様に、冷却機、窒素注入機、温度計、撹拌機が取り付けられた反応機に、炭化水素系オイルであるイソドデカン２００ｇ、ｔ－ブチルアクリレート５５ｇ、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタアクリレート４０ｇ、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート５ｇを添加して均一に混合し、７５℃まで徐々に昇温させた。その後、開始剤である２，２’－アゾビスイソブチルニトリル１ｇをゆっくり入れて共重合体を合成した。１２時間以上反応させ、最終的にｔ－ブチルアクリレート／トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタアクリレート／２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート＝５５／４０／５重量比の共重合体を安定した相で収得した。

実施例２
実施例１と同様に、冷却機、窒素注入機、温度計、撹拌機が取り付けられた反応機に、炭化水素系オイルであるイソドデカン２００ｇ、ｔ－ブチルアクリレート４５ｇ、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタアクリレート３０ｇ、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート１０ｇを添加して均一に混合し、７５℃まで徐々に昇温させた。その後、開始剤である２，２’－アゾビスイソブチルニトリル０．８５ｇを入れて共重合体を合成し、６時間の反応中に２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート１５ｇと開始剤である２，２’－アゾビスイソブチルニトリル０．１５ｇをさらに投入して１２時間以上反応させ、最終的にｔ－ブチルアクリレート／トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタアクリレート／２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート＝４５／３０／２５重量比の共重合体を安定した相で収得した。

実施例３
実施例２と同じ合成条件で、イソドデカン２００ｇ、ｔ－ブチルアクリレート３０ｇ、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタアクリレート３０ｇ、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート２０ｇを添加して均一に混合し、７５℃まで徐々に昇温させた。その後、開始剤である２，２’－アゾビスイソブチルニトリル０．８ｇを入れて共重合体を合成し、６時間の反応中に２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート２０ｇと開始剤である２，２’－アゾビスイソブチルニトリル０．２ｇをさらに投入して１２時間以上反応させ、最終的にｔ－ブチルアクリレート／トリメチルシロキシシリルプロピルメタアクリレート／２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート＝３０／３０／４０重量比の共重合体を収得した。

実施例４
実施例２と同じ合成条件で、イソドデカン２００ｇ、ｔ－ブチルアクリレート５５ｇ、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタアクリレート４０ｇ、２－ヒドロキシエチルアクリレート２．５ｇ、フェニルアクリレート２．５ｇを添加して均一に混合し、７５℃まで徐々に昇温させた。その後、開始剤である２，２’－アゾビスイソブチルニトリル１ｇをゆっくり入れて共重合体を合成した。１２時間以上反応させ、最終的にｔ－ブチルアクリレート／トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート／フェニルアクリレート＝５５／４０／２．５／２．５重量比の共重合体を安定した相で収得した。

実施例５
実施例２と同じ合成条件で、イソドデカン２００ｇ、ｔ－ブチルアクリレート４５ｇ、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタアクリレート３０ｇ、２－ヒドロキシエチルアクリレート５ｇ、フェニルアクリレート５ｇを添加して均一に混合し、７５℃まで徐々に昇温させた。その後、開始剤である２，２’－アゾビスイソブチルニトリル０．８５ｇを入れて共重合体を合成し、６時間の反応中に２－ヒドロキシエチルアクリレート７．５ｇ、フェニルアクリレート７．５ｇ、開始剤である２，２’－アゾビスイソブチルニトリル０．１５ｇをさらに投入して１２時間以上反応させ、最終的にｔ－ブチルアクリレート／トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート／フェニルアクリレート＝４５／３０／１２．５／１２．５重量比の共重合体を収得した。

ＩＩ．被膜剤の撥水／撥油特性及びベタツキの分析
表１に示した組成の撥水／撥油性油分散高分子被膜剤６種を被膜形態で製造し、その物性を評価した。

１．製造方法
１）スライドガラス上に被膜剤４種を２ｍＬずつ分取して落とした。
２）ドクターブレードコーターを用いて５０μｍの厚さでコーティングした。
３）７０℃のコンベクションオーブンで１２時間以上乾燥した。
４）乾燥したサンプルを６時間以上常温に放置した。

２．評価方法
１）接触角測定機を用いて水と人工皮脂に対する接触角を測定した。
２）水としては蒸留水、人工皮脂としてはトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ホホバオイル、ステアリン酸の混合液を使用した。
３）ベタツキは、テクスチャーアナライザを用いてボールタック（ｂａｌｌｔａｃｋ）を測定した。
４）１００ｇの接触力で５秒間接触させた後、引き離すときにかかる張力を測定してベタツキを測定した。

測定した水、人工皮脂及び食用油に対する初期接触角／ベタツキの結果を下記表２に示した。

実験の結果、親水性部分及び疎水性部分を同時に含む単量体を添加した実施例１～３ではベタツキが少ないが、疎水性部分と親水性部分とがそれぞれ異なる単量体に存在する場合、ベタツキの面で不利であることが確認された。

ＩＩＩ．油分酸性リップルージュの製造
表３に示す組成の製造例及び比較例を用いて油分酸性リップルージュ剤形を製造し、その品質を評価した。

１．製造方法
１）成分１～３を５０℃で加熱しながら分散させた。
２）１）に成分７を入れて均一に分散させた後、成分４～６を５０℃で加熱しながら分散させた。
３）常温に冷却した後、油分酸性リップルージュを製造した。

２．リップルージュ油分酸性剤形の評価方法

製造された油分酸性リップルージュ剤形に対し、専門評価パネル１５名（２０～３５歳）によってユーザ評価を行った。

油分酸性リップルージュ剤形の塗り性（唇上に塗布するとき、滑らかに塗られる程度）、化粧効果、６時間塗布後、食事による化粧移り、化粧崩れ、及び唇上に化粧が残っている程度をもって色持続性を下記の基準で５段階評価し、その平均を求めた。

表３において、平均点４以上を◎、平均点３以上４未満を○、平均点２以上３未満を△、平均点２未満を×と判定した。

撥水／撥油性高分子被膜剤を含む製造例２～４の場合、これを含まない製造例１と比べて、総合的に化粧持続性に優れることが確認された。また、均一且つ安定した相で得られた撥水／撥油性高分子被膜剤を含む製造例３の化粧持続性が特に優れた。

ＩＶ．Ｗ／Ｏリキッドファンデーションの製造
表４に示す組成の製造例及び比較例を用いてＷ／Ｏリキッドファンデーション剤形を製造し、その品質を評価した。

１．製造方法
１）成分１、４を均一に分散させた後、５０℃で加熱しながら成分６、２、３を順次に添加した。
２）１）に成分８を入れて均一に分散させた後、成分５、７を５０℃で加熱しながら分散させた。
３）常温に冷却した後、Ｗ／Ｏリキッドファンデーションを製造した。

２．Ｗ／Ｏリキッドファンデーションの評価方法
製造されたＷ／Ｏリキッドファンデーション剤形に対し、専門評価パネル１５名（２０～３５歳）によってユーザ評価を行った。

製造したファンデーションの化粧効果（塗り性、ベタツキなど）、及び６時間塗布後、服、携帯電話などに移り付く程度をもって化粧持続性を下記の基準で５段階評価し、その平均を求めた。

表４において、平均点４以上を◎、平均点３以上４未満を○、平均点２以上３未満を△、平均点２未満を×と判定した。

Ｖ．Ｏ／Ｗサンスクリーンクリームの製造
表５に示す組成の製造例及び比較例を用いてＯ／Ｗサンスクリーンクリームを製造し、その品質を評価した。

１．製造方法
１）成分１、４を均一に分散させた後、５０℃で加熱しながら成分６、２、３を順次に添加した。
２）１）に成分８を入れて均一に分散させた後、成分５、７を５０℃で加熱しながら分散させた。
３）常温に冷却した後、Ｗ／Ｏサンスクリーンクリームを製造した。

２．Ｏ／Ｗサンスクリーンクリームの評価方法
製造されたＯ／Ｗサンスクリーンクリーム剤形をスライドガラスに塗布した後、初期ＵＶ遮断効果と、水道水で１回洗った後のＵＶ遮断効果とを比較評価し、ＵＶ遮断維持効果を評価した。

表５において、４０％以上のＵＶ遮断維持を○、４０％未満２０％以上のＵＶ遮断維持を△、２０％未満のＵＶ遮断維持を×と判定した。

撥水／撥油性高分子被膜剤を含む製造例２～４の場合、これを含まない製造例１と比べて、総合的にＵＶ遮断効果維持に優れることが確認された。また、均一且つ安定した相で得られた撥水／撥油性高分子被膜剤を含む製造例３のＵＶ遮断効果維持が特に優れた。

Claims

親水性構造及び芳香族構造を一つの単量体内に同時に含む重合性単量体の重合単位を含む高分子被膜剤を含む、肌化粧持続性改善用化粧料組成物であって、
前記高分子被膜剤は、重合性単量体の重合単位として、
（ｉ）２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレートの重合単位５重量％超過４０重量％以下と、
（ｉｉ）ｔ－ブチルアクリレートの重合単位３０重量％～５５重量％と、
（ｉｉｉ）トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタアクリレートの重合単位３０重量％～４５重量％と、を含む、肌化粧持続性改善用化粧料組成物。
前記高分子被膜剤は、撥水特性及び撥油特性を同時に有する、請求項１に記載の肌化粧持続性改善用化粧料組成物。
前記高分子被膜剤は、汗、皮脂、及び外部の水分からなる群より選択される一つ以上によって化粧が崩れるか又は移り付くことを防止する、請求項１に記載の肌化粧持続性改善用化粧料組成物。
請求項１から３のうちいずれか一項に記載の肌化粧持続性改善用化粧料組成物を含む化粧品。
請求項１から３のうちいずれか一項に記載の肌化粧持続性改善用化粧料組成物を使用して化粧品製剤の持続性を改善する方法。