JP6279315B2 - 油性化粧料 - Google Patents
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- Cosmetics (AREA)
Description
例えば、特許文献1には、オルガノシロキサンオイルと、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)鎖とオルガノシロキサン鎖とのグラフト共重合体を組み合わせたゲル組成物を含有する化粧料が、使用感、安定性に優れることが記載されている。また、特許文献2には、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)鎖とオルガノシロキサン鎖とのグラフト共重合体と有機変性粘土鉱物と低粘度のシリコーン油を組み合わせると、特有の弾力性を付与し、のびが良く、化粧持続性、安定性に優れたゲル状化粧料が得られることが記載されている。
(A)下記一般式(1)
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)が80/20〜99/1であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が5000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサン 0.1〜10質量%、
(B)不揮発性シリコーン 10〜60質量%、
(C)粉体 30〜70質量%、
(D)25℃で針入度が20以下である固体のワックス 0.1〜20質量%
を含有し、
成分(A)及び(D)の質量割合(A)/(D)が、0.05〜5であり、
成分(E)水の含有量が1質量%以下である油性化粧料に関する。
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)が80/20〜99/1であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が5000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサンであり、当該成分を用いることにより、より優れた安定性を得ることができる。
なお、本明細書において、質量比(a/b)は、成分(A)のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に5質量%溶解させ、核磁気共鳴(1H-NMR)分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
MWg=Csi×MNox/(100−Csi) (I)
で表される変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式(4)
で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ(N−アシルアルキレンイミン)とを反応させることにより製造される。
カラム:Super HZ4000+Super HZ2000(東ソー社製)
溶離液:1mMトリエチルアミン/THF
流量 :0.35mL/min
カラム温度:40℃
検出器:UV
サンプル:50μL
カラム:K‐804L(東ソー社製)2つを直列につないで使用。
溶離液:1mMジメチルドデシルアミン/クロロホルム
流量 :1.0mL/min
カラム温度:40℃
検出器:RI
サンプル:50μL
<1H−NMR測定条件>
得られたポリマーの組成は1H−NMR(400MHz Varian製)により確認した。
サンプル量0.5gを測定溶剤(重クロロホルム)2gで溶解させたものを測定した。
PULSE SEQUENCE
・Relax.delay: 30秒
・Pulse: 45degrees
・積算回数: 8回
確認ピーク 0ppm付近: ポリジメチルシロキサンのメチル基、
3.4ppm付近: エチレンイミンのメチレン部分。
各積分値よりシリコーンとポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)の比率を算出した。
不揮発性とは、油剤1gを直径48mmのガラスシャーレに広げ、25℃常圧で24時間放置後の重量減少率が1%以下のものである。また、成分(B)の不揮発性シリコーンは、25℃で液状のものが好ましい。液状とは、流動性を有するもので、クリーム状やペースト状のものも含まれる。
これらのうち、成分(A)との溶解性、得られたゲルののびの良さ、使用感の点から、25℃における粘度が5cs以上のものが好ましく、25℃における粘度が5cs以上のジメチルポリシロキサンがより好ましく、70cs以下が好ましい。
成分(C)としては、塗布時の肌へののびの良さ、なじみの良さの点から、(C−1)平均粒子径1〜20μmの球状粉体、(C−2)平均粒子径2〜100μmの板状粉体を、組み合わせて用いるのが好ましい。
なお、本発明において、粉体の粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折/散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折/散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器(例えば、堀場製作所社製、LA−920)で測定する。
成分(C−1)の球状粉体における「球状」は、正反射及び/又は乱反射を抑制する性質を有するものであれば真球である必要はなく、例えば、略球状のもの、回転楕円体、表面に凹凸がある球状粉体等であっても良い。具体的には{(粒子投影像における最大粒径相当の円の面積)/(粒子投影面積)}×100で与えられる球状度が100〜120のものが好ましい。
成分(C−1)は、無機球状粉体、有機球状粉体のいずれでもよい。成分(C−1)としては、屈折率が2.0以下であるのが好ましく、1.3〜2.0がより好ましく、1.4〜1.8が更に好ましい。
成分(C−1)としては、塗布時の肌へののびの良さ、ムラづきのなさの点から、球状シリコーン粉体が好ましい。
板状粉体とは、アスペクト比(長辺/厚み)が10以上の扁平な形状のものをいい、その平面形状は円形、矩形、不定形等いずれであってもよい。アスペクト比は、20〜100であるのが好ましく、30〜70であるのがより好ましい。
また、二酸化チタン、酸化鉄、無水ケイ酸等の金属酸化物を、上記板状粉体表面に被覆した複合粉体を用いることもできる。複合粉体の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラス末等が挙げられる。
成分(C−2)としては、肌への密着性、きしみ感のなさの点から、雲母(白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母)、酸化チタン被覆雲母が好ましい。
ここで、針入度は、25±0.1℃に保ったワックスの試料に、規定の針(針の質量2.5±0.02g、針保持具の質量47.5±0.02g、おもりの質量50±0.05g)が、5秒間に針入する長さを測定し、その針入距離(mm)を10倍した値を針入度とするものであり、JIS K−2235−5.4(1991年)に準じて測定した値である。
成分(D)のワックスとしては、塗布後の粉体のむらづきを抑え、乾燥感や粉っぽさがなく、つやのある仕上がりが得られる点から、キャンデリラワックス、セレシンが好ましい。
例えば、20℃で液状の炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油(油脂を含む)、エーテル油、鉱油、揮発性シリコーン油等が挙げられる。
これら油剤は、1種又は2種以上用いることができ、含有量は、全組成中に0.01質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましい。また、これらの油剤の含有量は、全組成中に0.01〜10質量%が好ましく、0.1〜5質量%がより好ましく、0.1〜2質量%がさらに好ましい。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
(A)下記一般式(1)
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)が80/20〜99/1であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が5000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサン 0.1〜10質量%、
(B)不揮発性シリコーン 10〜60質量%、
(C)粉体 30〜70質量%、
(D)25℃で針入度が20以下である固体のワックス 0.1〜20質量%
を含有し、
成分(A)及び(D)の質量割合(A)/(D)が、0.05〜5であり、
成分(E)水の含有量が1質量%以下である油性化粧料。
<3>成分(A)のオルガノポリシロキサンが、好ましくは、ポリ(N−ホルミルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N−アセチルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)オルガノシロキサンである前記<1>又は<2>記載の油性化粧料。
<4>成分(A)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.5質量%以上であって、1質量%以上がより好ましく、8質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい前記<1>〜<3>のいずれか1記載の油性化粧料。
<6>成分(B)の含有量が、好ましくは、全組成中に25質量%以上であって、35質量%以上がより好ましく、55質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい前記<1>〜<5>のいずれか1記載の油性化粧料。
<7>成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)が、好ましくは、0.005以上であって、0.01以上がより好ましく、0.02以上が更に好ましく、0.5以下が好ましく、0.3以下がより好ましく、0.14以下が更に好ましい前記<1>〜<6>のいずれか1記載の油性化粧料。
<9>成分(C−1)の球状粉体が、好ましくは、平均粒子径2〜15μmであり、成分(C−2)の板状粉体が、好ましくは、平均粒子径3〜40μmであり、アスペクト比が、20〜100が好ましく、30〜70がより好ましい前記<8>記載の油性化粧料。
<10>成分(C−1)の球状粉体が、好ましくは、球状シリコーン粉体である前記<8>又は<9>記載の油性化粧料。
<11>成分(C−1)の球状粉体の含有量が、好ましくは、全組成中に5質量%以上であって、8質量%以上がより好ましく、10質量%以上が更に好ましく、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい前記<8>〜<10>のいずれか1記載の油性化粧料。
<12>成分(C−1)の球状粉体と、成分(C)粉体総量の質量割合(C−1)/(C)が、好ましくは、0.1以上であって、0.15以上がより好ましく、0.2以上が更に好ましく、1以下が好ましく、0.8以下がより好ましく、0.5以下が更に好ましい前記<8>〜<11>のいずれか1記載の油性化粧料。
<13>成分(C−2)の板状粉体が、好ましくは、雲母(白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母)、酸化チタン被覆雲母である前記<8>〜<12>のいずれか1記載の油性化粧料。
<14>成分(C−2)の板状粉体の含有量が、好ましくは、全組成中に2質量%以上であって、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上が更に好ましく、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下が更に好ましい前記<8>〜<13>のいずれか1記載の油性化粧料。
<16>成分(C)が、(C−1)平均粒子径1〜20μmの球状粉体 5〜30質量%、(C−2)平均粒子径2〜100μmの板状粉体 2〜30質量%を含むものである前記<8>〜<15>のいずれか1記載の油性化粧料。
<17>成分(C)の粉体が、好ましくは、疎水化処理したものであって、シリコーン処理、フッ素化粧料処理がより好ましい前記<1>〜<16>のいずれか1記載の油性化粧料。
<18>成分(C)の含有量が、好ましくは、全組成中に35質量%以上であって、40質量%以上がより好ましく、65質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましい前記<1>〜<17>のいずれか1記載の油性化粧料。
<19>成分(A)及び(C)の質量割合(A)/(C)が、好ましくは、0.005以上であって、0.01以上がより好ましく、0.02以上が更に好ましく、0.3以下が好ましく、0.2以下がより好ましく、0.1以下が更に好ましい前記<1>〜<18>のいずれか1記載の油性化粧料。
<21>成分(D)のワックスが、好ましくは、キャンデリラワックス、セレシンである前記<1>〜<20>のいずれか1記載の油性化粧料。
<22>成分(D)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.5質量%以上であって、2質量%以上がより好ましく、15質量%以下が好ましく、8質量%以下がより好ましい前記<1>〜<21>のいずれか1記載の油性化粧料。
<23>成分(A)及び(D)の質量割合(A)/(D)は、好ましくは、0.1以上であって、0.2以上がより好ましく、3以下が好ましく、2以下がより好ましい前記<1>〜<22>のいずれか1記載の油性化粧料。
<24>成分(E)の水の含有量は、好ましくは、0.5質量%以下であって、0.1質量%以下がより好ましい前記<1>〜<23>のいずれか1記載の油性化粧料。
2−エチル−2−オキサゾリン3.63g(0.036モル)と酢酸エチル8.46gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ(ゼオラムA−4、東ソー社製)0.6gで、28℃15時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン(KF−8015、信越シリコーン社製、重量平均分子量100000、アミン当量20000)100gと酢酸エチル203gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ15.2gで、28℃15時間脱水を行った。
上記の脱水2−エチル−2−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル0.54g(0.0035モル)を加え、窒素雰囲気下8時間、80℃で加熱還流し、末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)を合成した。GPCにより測定した数平均分子量は1200であった。
この末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、10時間、80℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、N−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体(102g)として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は0.96、最終生成物の重量平均分子量は104000であった。
2−エチル−2−オキサゾリン12.9g(0.13モル)と酢酸エチル27.7gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ(ゼオラムA−4、東ソー社製)2.0gで、28℃15時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン(KF−8015、信越シリコーン社製、重量平均分子量100000、アミン当量20000)100gと酢酸エチル203gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ15.2gで、28℃15時間脱水を行った。
上記の脱水2−エチル−2−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル0.77g(0.005モル)を加え、窒素雰囲気下8時間、80℃で加熱還流し、末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)を合成した。GPCにより測定した数平均分子量は2700であった。
この末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、10時間、80℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、N−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体(108g)として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は0.87、最終生成物の重量平均分子量は115000であった。
2−エチル−2−オキサゾリン53.3g(0.54モル)と酢酸エチル127.46gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ(ゼオラムA−4、東ソー社製)9.0gで15時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン(KF−8003、信越シリコーン社製、重量平均分子量40000、アミン当量2000)153.7gと酢酸エチル312.06gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ23.29gで、28℃15時間脱水を行った。
上記の脱水2−エチル−2−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル9.48g(0.061モル)を加え、窒素雰囲気下8時間、80℃で加熱還流し、末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)を合成した。GPCにより測定した数平均分子量は1300であった。
この末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、10時間、80℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、N−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体(200g)として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は0.71、最終生成物の重量平均分子量は56000であった。
表2に示す組成の油性ファンデーションを製造し、「塗布中ののびの良さ」、「塗布後のむらづきのなさ」、「塗布後の粉っぽさのなさ」、「乾燥感のない仕上がり」、「つやのある仕上がり」、「3時間経過後のつっぱり感のなさ」及び「化粧持続性」を評価した。結果を表2に併せて示す。
成分(A)、(B)及び(D)を混合し、90℃で加熱溶解した。さらに、粉砕機で混合した成分(C)を加え、90℃に持続したまま均一になるまで十分に混合攪拌した。この混合物を樹脂皿に充填し、冷却することにより、油性ファンデーションを得た。
5名の専門パネラーが、各油性ファンデーションをスポンジで肌に塗布した際の「塗布中ののびの良さ」、「塗布後のむらづきのなさ」、「塗布後の粉っぽさのなさ」、「乾燥感のない仕上がり」、「つやのある仕上がり」、「3時間経過後のつっぱり感のなさ」及び「化粧持続性」を、それぞれ以下の基準で官能評価した。結果を5名の積算値として、表2に示す。
5;塗布中ののびが非常に良い。
4;塗布中ののびが良い。
3;塗布中ののびがやや良い。
2;塗布中ののびがあまり良くない。
1;塗布中ののびが良くない。
5;塗布後の肌にむらがない。
4;塗布後の肌にあまりむらがない。
3;塗布後の肌にややむらが見られる。
2;塗布後の肌にむらが見られる。
1;塗布後の肌に顕著にむらが見られる。
5;肌が粉っぽく見えない。
4;肌があまり粉っぽく見えない。
3;肌がやや粉っぽく見える。
2;肌が粉っぽく見える。
1;肌が顕著に粉っぽく見える。
5;肌に乾燥感を感じない。
4;肌に乾燥感をあまり感じない。
3;肌にやや乾燥感を感じる。
2;肌に乾燥感を感じる。
1;肌に顕著に乾燥感を感じる。
5;肌にかなりつやのある仕上がり。
4;肌につやのある仕上がり。
3;肌にややつやのある仕上がり。
2;肌にあまりつやのない仕上がり。
1;肌につやのない仕上がり。
5;肌につっぱり感を感じない。
4;肌につっぱり感をあまり感じない。
3;肌にややつっぱり感を感じる。
2;肌につっぱり感を感じる。
1;肌にかなりつっぱり感を感じる。
5;化粧崩れが目立たない。
4;化粧崩れがあまり目立たない。
3;化粧崩れがやや目立つ。
2;化粧崩れが目立つ。
1;化粧崩れがかなり目立つ。
実施例1〜10と同様にして、以下に示す組成の油性ファンデーションを製造した。
得られた油性ファンデーションは、塗布時ののびが良く、塗布後にむらづき、粉っぽさがなく、乾燥感がなく、つやのある仕上がりで、3時間経過後もつっぱり感がなく、化粧持続性に優れたものであった。
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)変性シリコーン(合成例1) 3.0(質量%)
ジメチルポリシロキサン 6cs(KF−96A 6cs) 31.8
ジメチルポリシロキサン 50cs(KF−96A 50cs) 9.0
球状シリコーン樹脂粉体(平均粒子径5μm)
(トスパール145A、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社)
15.0
シリコーン処理雲母チタン(平均粒子径6μm、アスペクト比40)4.0
合成マイカ(平均粒子径20μm、アスペクト比70) 6.0
シリコーン処理ベンガラ 1.0
シリコーン処理黄酸化鉄 4.0
シリコーン処理黒酸化鉄 1.0
シリコーン処理酸化チタン 15.0
シリコーン処理微粒子酸化チタン 4.0
キャンデリラワックス
(精製キャンデリラワックス特号、セラリカNODA社;針入度1)3.0
セレシン(セレシン#810、日興リカ社;針入度7) 2.0
ジメチルポリシロキサン 2cs(KF−96A 2cs) 1.0
マイクロクリスタリンワックス
(Multiwax W-445、SONNEBORN社;針入度34) 0.2
合計 100
Claims (6)
- 次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)下記一般式(1)
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)が80/20〜99/1であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が5000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサン 0.1〜5質量%、
(B)不揮発性シリコーン 10〜60質量%、
(C)粉体 30〜70質量%、
(D)25℃で針入度が20以下である固体のワックス 0.1〜20質量%
を含有し、
成分(A)及び(D)の質量割合(A)/(D)が、0.05〜2.0であり、
成分(E)水の含有量が1質量%以下である油性化粧料。 - 成分(B)が、25℃における粘度が5cs以上のものである請求項1記載の油性化粧料。
- 成分(C)が、疎水化処理した粉体である請求項1又は2記載の油性化粧料。
- 成分(C)が、(C−1)平均粒子径1〜20μmの球状粉体 5〜30質量%、(C−2)平均粒子径2〜100μmの板状粉体 2〜30質量%を含むものである請求項1〜3のいずれか1項記載の油性化粧料。
- (C−1)平均粒子径1〜20μmの球状粉体と、成分(C)粉体総量の質量割合(C−1)/(C)が、0.1〜1である請求項1〜4のいずれか1項記載の油性化粧料。
- (C−1)平均粒子径1〜20μmの球状粉体と、(C−2)平均粒子径1〜50μmの板状粉体の質量割合(C−1)/(C−2)が、0.5〜15である請求項1〜5のいずれか1項記載の油性化粧料。
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