CN106999404A

CN106999404A - 皮肤外用剂组合物

Info

Publication number: CN106999404A
Application number: CN201580068118.0A
Authority: CN
Inventors: 蔡海锡; 崔基焕; 金庆燮; 金秀静; 尹正爱; 尹圣琇; 洪详贤
Original assignee: LG Household and Health Care Ltd
Current assignee: LG H&H Co Ltd
Priority date: 2014-12-15
Filing date: 2015-12-15
Publication date: 2017-08-01
Anticipated expiration: 2035-12-15
Also published as: CN106999404B

Abstract

本申请涉及皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物。本申请中能够提供皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物，其使用对极性和非极性溶剂表现出低溶解度、对上述溶剂具有低扩散特性、适合成膜的功能高分子。使用上述高分子的组合物对如皮脂、汗液和泪液等多种溶剂能够显示出耐性，从而能够有效地保持化妆等的持续性。

Description

皮肤外用剂组合物

技术领域

本申请涉及皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物。

背景技术

在化妆品或医药用品等的制备中有时需要功能高分子。例如，在化妆品(例如，睫毛膏等)或其他适用于皮肤的化妆品或医药用品中，可能需要对不同属性的溶剂(例如，汗液、泪液和皮脂等)具有耐性的高分子。专利文献1和2中记载了适用于化妆品的制备的高分子。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特许公开第2000-119140号

专利文献2：日本特许公开第2003-055136号

发明内容

发明所要解决的问题

本申请提供皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物。本申请的一个主要目的在于，提供一种皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物，其包含对极性和非极性溶剂表现出低溶解度、能够防止对上述溶剂扩散的、适合成膜的功能高分子。

解决问题的技术方案

本申请的皮肤外用剂组合物可包含后述高分子。上述皮肤外用剂组合物例如可被剂型化为例如如睫毛膏组合物那样的化妆材料组合物。在这种情况下，上述组合物可含有化妆品学或皮肤科学上可允许的介质或基质而被剂型化。

本申请的皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物的剂型不受特别限制，可根据目的形成多种剂型。例如，上述剂型可适当地选自粉末剂、凝胶剂、软膏剂、霜剂或溶液剂等。例如，上述皮肤外用剂组合物可制备成柔软化妆水、营养化妆水、营养霜、按摩霜、精华素、泡沫、面膜、乳液、粉底霜、化妆底霜、凝胶、润肤液、肥皂、液体清洗剂、沐浴露、防晒霜、防晒油、喷射型溶液剂、软膏、膏剂或喷雾剂等剂型。

在一个例示中，上述皮肤外用剂组合物可适用于同时产生皮脂和汗液的生发部位、例如诸如眉毛、头发或腋下等同时需要耐水性和耐油性的皮肤部位，作为其一例，可举出睫毛膏组合物，但不限于此。

例如，上述睫毛膏组合物可包含后述高分子作为成膜剂。在这种情况下，通过上述高分子，能够防止泪液或汗液等导致的睫毛膏组合物的扩散，还能够防止皮脂导致的化妆扩散等。

下面，对上述皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物中包含的高分子进行说明。

本申请的高分子如后述那样，可对极性溶剂和非极性溶剂均可表现出低溶解度或者具有规定范围的玻璃化转变温度，根据情况可全部具有上述特性。

本申请的高分子可对极性溶剂和非极性溶剂可表现出低溶解度。本申请中，术语非极性溶剂表示25℃下的介电常数(dielectric constant)在约1至3、约1.5至2.5或约1.5至2左右的范围内的溶剂，术语极性溶剂可表示25℃下的介电常数(dielectric constant)在约75至85或约75至80的范围内的溶剂。作为上述非极性溶剂的代表性例子，可举出己烷(介电常数(25℃)：约1.89)，作为上述极性溶剂的代表性例子，可举出水(介电常数(25℃)：约78.54)，但不限于此。化学领域中，介电常数对每种溶剂是已知的。

在一个例示中，上述高分子对上述极性溶剂的溶解度可为10以下或5以下。在一个例示中，上述高分子对上述非极性溶剂的溶解度可为10以下或5以下。上述溶解度表示其数值越低，上述高分子对该溶剂的耐性越优异，因此对其下限没有特别限制。本申请中，对特定溶剂的溶解度表示对该溶剂100g最大限度能够溶解的高分子的克数(g)。另外，若无特别规定，则本申请中的溶解度表示常温下测得的溶解度。本申请中，术语常温为不被加温或减温的自然状态的温度，例如可以是约10℃至30℃、约15℃至30℃或约20℃至30℃的范围内的温度，或者约25℃左右的温度。

上述高分子可对处于上述极性和非极性溶剂的中间阶段的溶剂表现出合适的溶解度。例如，上述高分子对25℃下的介电常数(dielectric constant)在4至15、5至15、5至10或5至8的范围内的溶剂的溶解度可在15以上或约15至50的范围内。作为这种溶剂，可例示出：乙酸乙酯(介电常数(25℃)：约6.02)等，但不限于此。

本申请的高分子的玻璃化转变温度可以为10℃以上。上述玻璃化转变温度在另一例示中可以为15℃以上、20℃以上、25℃以上或30℃以上。高分子的玻璃化转变温度可以为约110℃以下、约100℃以下、90℃以下、80℃以下、70℃、60℃以下或55℃以下。本申请中，玻璃化转变温度为通过所谓的福克斯方程式(Fox equation)从高分子的单体组成求出的理论数值。如上述那样的玻璃化转变温度例如可对上述高分子被用作成膜剂的情况有用。在上述玻璃化转变温度的范围内，可使用上述高分子有效地形成覆膜而无发粘或破碎现象等。

如上述那种特性的高分子可通过例如调节形成上述高分子的单体的种类及其比率来制备。

例如，上述高分子可包含均聚物的溶解度参数小于10(cal/cm3)^1/2的第一单体聚合单元以及均聚物的溶解度参数为10(cal/cm3)^1/2以上的第二单体聚合单元。

本申请中，溶解度参数表示将相应单体聚合而制得的均聚物(homopolymer)的溶解度参数，由此可掌握该单体的亲水性和疏水性的程度。对求出溶解度参数的方式没有特别限制，可根据本领域中公知的方式。例如，上述参数可根据本领域已知的所谓HSP(Hansen溶度参数(Hansen solubility parameter))的方式来计算或求出。上述中，在另一实施例中，第一单体的均聚物的溶解度参数可在5(cal/cm³)^1/2至9.5(cal/cm³)^1/2或7(cal/cm³)^1/2至9(cal/cm³)^1/2左右的范围内。另外，上述中，第二单体的溶解度参数在另一例示中，可在10(cal/cm³)^1/2至15(cal/cm³)^1/2或10(cal/cm³)^1/2至13(cal/cm³)^1/2的范围内。可适当地使用具有如上范围的溶解度参数的单体能够形成表现前述特性的高分子。

另外，本申请中，任何单体或化合物的聚合单元表示该单体或化合物经由聚合反应而以单体单元包含在高分子中的形态。

作为第一单体，只要具有上述溶解度参数，就可以选择多种单体来使用。作为能够用作第一单体的单体，可例示出：(甲基)丙烯酸烷基酯或芳香族(甲基)丙烯酸酯。本申请中，术语(甲基)丙烯酸酯可表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

作为包含在上述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基，可例示出：碳数1至20、碳数4至20、碳数8至20或碳数10至20的直链、支链或环状的烷基，上述烷基能够被任一种以上的取代基取代。作为这种单体，可例示出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯或(甲基)丙烯酸十二烷基酯等，但不限于此。

作为上述芳香族(甲基)丙烯酸酯，可例示出：(甲基)丙烯酸芳基酯或(甲基)丙烯酸芳基烷基酯。上述中，芳基或芳基烷基的芳基例如可以是碳数6至24、碳数6至18或碳数6至12的芳基。另外，上述芳基烷基的烷基例如可以是碳数1至20、碳数1至16、碳数1至12、碳数1至8或碳数1至4的烷基。上述中，烷基可为直链、支链或环状，且上述烷基或芳基可被任一种以上的取代基取代。

作为上述芳基或芳基烷基，可例示出：苯基、苯乙基、苯丙基或萘基等，但不限于此。

作为第一单体，例如可例示出由以下化学式1所示的化合物。

[化学式1]

化学式1中，Q可为氢或烷基，B可为碳数4以上的直链或支链烷基或脂环族烃基或者为上述芳基或芳基烷基等芳香族取代基。

化学式1中，作为存在于Q中的烷基，可例示出碳数1至20、碳数1至16、碳数1至12、碳数1至8或碳数1至4的烷基。上述烷基可为直链、支链或环状。上述烷基可被任一种以上的取代基取代。

化学式1中，B可为碳数4以上、碳数7以上或碳数9以上的直链或支链烷基。如此，包含相对长链烷基的化合物被称为疏水化合物。对上述直链或支链烷基的碳数的上限没有特别限制，例如，上述烷基可为碳数20以下的烷基。

在其他实施例中，化学式1中的B可为脂环族烃基、例如碳数3至20、碳数3至16或碳数6至12的脂环族烃基，作为这种烃基的例子，可例示出：诸如环己基或异冰片基等碳数3至20、碳数3至16或碳数6至12的脂环族烷基等。如此，具有脂环族烃基的化合物也被称为相对的疏水化合物。

本申请中，作为能够任意地取代于上述化学式1或后述化学式2或3中的烷基、亚烷基或芳香族取代基等上的取代基，可例示出氯或氟等卤基；缩水甘油基、环氧烷基、环氧丙氧基烷基或脂环族环氧基等环氧基；丙烯酰基、甲基丙烯酰、异氰酸酯基、巯基、烷基、烯基、炔基或芳基等，但不限于此。

可考虑目标高分子的物性，从如上述那样的单体中选择合适的种类来使用。

作为第二单体，也可使用选自已知具有前述溶解度参数的单体中的单体。

例如，作为第二单体，可使用由以下化学式2或3所示的化合物。

[化学式2]

化学式2中，Q为氢或烷基，U为亚烷基，Z为氢或烷基，m为任意数；

[化学式3]

化学式3中，Q为氢或烷基，A和U各自独立地为亚烷基，X为羟基或氰基。

化学式2和3中，作为亚烷基，可例示出碳数1至20、碳数1至16、碳数1至12、碳数1至8或碳数1至4的亚烷基。上述亚烷基可为直链、支链或环状。上述亚烷基可任意地取代有一个以上的取代基。

化学式2和3中，作为存在于Q和Z的烷基，可例示出碳数1至20、碳数1至16、碳数1至12、碳数1至8或碳数1至4的烷基。上述烷基可为直链、支链或环状。另外，上述烷基可任意地取代有一个以上的取代基。

化学式2和3中，m和n为任意数，例如可各自独立地为1至100、1至90、1至80、1至70、1至60、1至50、1至40、1至30、1至20、1至16或1至12的范围内的数。

在一个例示中，作为第二单体，可使用在上述化学式2中Q为氢或碳数1至4的烷基、U为碳数1至4的亚烷基、Z为氢或碳数1至4的烷基、m为1至30左右的化合物，但不限于此。

高分子可通过将上述第一单体和第二单体以适当比率聚合来制备。

例如，上述高分子可包含第一单体聚合单元50至99.9重量份和第二单体聚合单元0.1至20重量份。上述中，在另一个例示中，第一单体聚合单元可以60至99.9重量份、70至99.9重量份或80至99.9重量份存在。另外，第二单体聚合单元可以5至20重量份或7至20重量份包含在内。本申请中，若无特别规定，则单位重量份可表示各成分间的重量的比率。另外，上述中，单体的聚合单元的重量比率可表示在制备上述高分子时所使用的单体的重量比率。由此，例如，上述高分子包含第一单体聚合单元50至99.9重量份和第二单体聚合单元0.1至20重量份可表示，以50至99.9:0.1至20的重量比率(第一单体:第二单体)包含第一单体和第二单体的单体混合物聚合而形成上述高分子的情况。高分子中，第二单体的重量比率小于0.1重量份或者第一单体的重量比率大于99.9重量份时，对油性溶剂的耐性或耐皮脂性有可能不充分，第二单体的重量比率大于20重量份或者第一单体的重量比率小于50重量份时，因相分离等有可能无法形成高分子或者对极性溶剂的耐性或对汗液或泪液等的耐性有可能不充分。

在另一例示中，上述高分子以重量为基准计，可包含50％以上、55％以上、60％以上、65％以上、70％以上、75％以上或80％以上的上述第一单体聚合单元。上述第一单体聚合单元的比率以重量为基准计可以为99％以下、98％以下、97％以下、96％以下、95％以下、94％以下、93％以下、92％以下、91％以下或90％以下。在如上述那样的状态下，上述高分子可相对于上述第一单体聚合单元100重量份，以40重量份以下、35重量份以下、30重量份以下、25重量份以下、20重量份以下、15重量份以下、10重量份以下或约8重量份以下的比率包含上述第二单体聚合单元。上述第二单体聚合单元可以以相对于上述第一单体聚合单元100重量份为约0.1重量份以上、0.15重量份以上、0.2重量份以上或5重量份以上的比率包含在上述高分子中。上述比率中，能够确保对油性溶剂的耐性或耐皮脂性，并且还能够有效地确保对极性溶剂的耐性或对汗液或泪液等的耐性。

除前述第一单体和第二单体以外，高分子还可以包含其他追加的单体。

例如，上述高分子可包含作为含硅原子的化合物、例如下述化学式5的化合物作为聚合单元。下述化学式5的化合物可在高分子内形成硅氧烷键，这种硅氧烷键对高分子的聚集性改善产生影响，能够有助于改善耐水性和耐油性。

[化学式5]

化学式5中，R1至R6各自独立地为氢、羟基、烷基、烷氧基、烯基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基烷基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，至少一者为烯基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基烷基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。

另外，化学式5中，n为0至20的范围内的数。

化学式5中，作为烷基或烷氧基，可例示出碳数1至20、碳数1至16、碳数1至12、碳数1至8或碳数1至4的直链、支链或环状烷基或烷氧基，其可任意地取代有一个以上的取代基。

化学式5中，作为烯基，可例示出碳数2至20、碳数2至16、碳数2至12、碳数2至8或碳数2至4的直链、支链或环状烯基，其可任意地取代有一个以上的取代基。

化学式5中，R1至R6中的至少一者为如烯基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基烷基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基等那样的聚合性官能团，通过这种官能团，上述化合物可作为聚合单元包含在上述高分子中。上述聚合性官能团通常可以是(甲基)丙烯酰基烷基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，上述中，烷基如前述那样可以是碳数1至20、碳数1至16、碳数1至12、碳数1至8或碳数1至4的取代或非取代的直链、支链或环状的烷基。

化学式5中，R1至R6中的至少一者、2个以上或3个可以是烷氧基。

在一个例示中，化学式5的化合物可以是如下的化合物：上述化学式5中，n为0，R1、R3、R5和R6各自独立地为氢、烷基、烷氧基、(甲基)丙烯酰基烷基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，且R1、R3、R5和R6中的至少一者、2个以上或3个为烷氧基，R1、R3、R5和R6中的至少一者为(甲基)丙烯酰基烷基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。在这种情况下，上述烷基可以是碳数1至8的烷基，烷氧基可以是碳数1至8的烷氧基。

在另一个例示中，化学式5的化合物可以是如下的化合物：上述化学式5中，n为1以上，R1至R6各自独立地为氢、烷基、烷氧基、(甲基)丙烯酰基烷基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，且R1至R6中的至少一者为(甲基)丙烯酰基烷基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。在这种情况下，R1至R6中，非(甲基)丙烯酰基烷基或(甲基)丙烯酰氧基烷基的官能团可以是烷基。上述中，烷基可以是碳数1至8的烷基、烷氧基可以是碳数1至8的烷氧基。

高分子可包含上述第一单体聚合单元50至99.9重量份、第二单体聚合单元0.1至20重量份以及上述化学式5的化合物的聚合单元0.1至10重量份。上述中，若化学式5的化合物的聚合单元的比率过小，则因添加上述化合物带来的效果、例如赋予薄膜光泽或防止扩散的效果等有可能微弱，若过多，则高分子会表现出不适合成膜的物性。

在另一例示中，上述高分子以重量为基准计可包含50％以上、55％以上、60％以上、65％以上、70％以上、75％以上或80％以上的上述第一单体聚合单元。上述第一单体聚合单元的比率以重量为基准计可以是99％以下、98％以下、97％以下、96％以下、95％以下、94％以下、93％以下、92％以下、91％以下或90％以下。在如上述那样的状态下，上述高分子相对于上述第一单体聚合单元100重量份可以以20重量份以下、15重量份以下、13重量份以下、10重量份以下或约8重量份以下的比率包含上述化学式5的化合物的聚合单元。上述化学式5的化合物的聚合单元相对于上述第一单体聚合单元100重量份可以以约0.1重量份以上、0.15重量份以上、0.2重量份以上、约0.5重量份以上或约1重量份以上的比率包含在上述高分子中。上述比率中，能够确保对油性溶剂的耐性或耐皮脂性，并且能够有效地确保对极性溶剂的耐性或对汗液或泪液等的耐性。

另外，高分子在前述第一单体和第二单体聚合单元的基础上，还可包含乙烯基系单体的聚合单元。这种乙烯基系单体在聚合过程中，可使上述亲水性和疏水性单体有效地聚合而不发生相分离等。

乙烯基系单体只要能够发挥如上述那样的作用，就可以不受特别限制地选择并使用。

作为这种单体，可例示出N-丙烯酰胺化合物等酰胺系单体、乙烯基酯化合物等酯系单体或乙烯醚化合物等醚系单体等。

例如，作为上述乙烯基系单体，可使用下述化学式6的化合物。

[化学式6]

化学式6中，X为氮原子或氧原子，Y为羰基或单键，R1和R3各自独立地为氢或烷基或者R1与R3一起连结而形成亚烷基，R2为烯基(其中，在X为氧原子的情况下，不存在R1)。

化学式6中，在Y为单键的情况下，在以Y表示的部分不存在其他原子，可体现R3与X直接连结而成的结构。

化学式6中，R2可例如为碳数2至20、碳数2至16、碳数2至12、碳数2至8或碳数2至4的直链、支链或环状的烯基，其可以为任意被取代或非取代的状态。通常，作为上述烯基，可使用乙烯基或烯丙基等。

化学式6中，R1和R3各自独立地为氢或碳数1至20、碳数1至16、碳数1至12、碳数1至8或碳数1至4的直链、支链或环状的烷基，或者可一起连结而形成碳数1至20、碳数2至16、碳数2至12或碳数2至8的亚烷基。上述中，在R1和R3形成亚烷基的情况下，化学式6的化合物可以是环状化合物。

作为乙烯基系单体，可以使用例如：上述化学式6中的X为氮原子，Y为羰基，R1和R3各自独立地为氢或碳数1至20、碳数1至16、碳数1至12、碳数1至8或碳数1至4的烷基、R2为碳数2至20、碳数2至16、碳数2至12或2至8的烯基的化合物；或者上述化学式6中的X为氮原子，Y为羰基，R1和R3彼此连结而形成碳数3至12的亚烷基，R2为碳数2至20、碳数2至16、碳数2至12或2至8的烯基的化合物。作为这种化合物，可例示出N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基己内酰胺，N-乙烯基乙酰胺或N-乙烯基-N-甲基乙酰胺等，但不限于此。

另外，作为乙烯基系单体，也可使用如下的化合物：上述化学式6中，X为氧原子，Y为单键或羰基，R3为碳数1至20的烷基，R2为碳数2至20、碳数2至16、碳数2至12或2至8的烯基。作为这种化合物，可例示出乙酸乙烯酯、癸酸乙烯酯(vinyl decanoate)、新壬酸乙烯酯(vinyl neononanoate)或戊酸乙烯酯(vinyl valerate)等，但不限于此。

高分子可包含上述第一单体聚合单元50至99.9重量份、第二单体聚合单元0.1至20重量份以及上述乙烯基系单体的聚合单元1至30重量份。将乙烯基系单体的比率调节为上述提及的范围，从而能够容易地制备目标物性的高分子，而没有相分离现象。

在另一例示中，上述高分子以重量为基准计可包含50％以上、55％以上、60％以上、65％以上、70％以上、75％以上或80％以上的上述第一单体聚合单元。上述第一单体聚合单元的比率以重量为基准计可以是99％以下、98％以下、97％以下、96％以下、95％以下、94％以下、93％以下、92％以下、91％以下或90％以下。在如上述那样的状态下，上述高分子相对于上述第一单体聚合单元100重量份可以以60重量份以下、50重量份以下、45重量份以下、约40重量份以下、约30重量份以下、约25重量份以下、约20重量份以下或约15重量份的比率包含上述乙烯基系单体的聚合单元。上述乙烯基系单体的聚合单元相对于上述第一单体聚合单元100重量份可以以约0.1重量份以上、0.5重量份以上、1重量份以上、约2重量份以上或约4重量份以上的比率包含在上述高分子中。可将乙烯基系单体的比率调节为上述提及的范围来容易地制备目标物性的高分子，而没有相分离现象。

高分子可使用上述第一单体和第二单体以公知的聚合方式制得。在一个例示中，上述高分子可通过使用溶剂(例如，有机溶剂)的溶液聚合方式、例如自由基溶液聚合方式来制备。例如，在上述高分子被用于化妆品等接触人体的用途的情况下，在上述聚合过程中，作为溶剂，可选择使用对人体无害的溶剂。作为这种溶剂，可例示出异十二烷(isododecane)、异构烷烃或异十六烷等，但不限于此。

在一个例示中，如上述那样的高分子的制备基本上在前述第一单体和第二单体的存在下进行，还可在前述乙烯基系单体的存在下进行。这种聚合可通过所谓溶液聚合方式来进行。

即，本申请的制备方法可包括使包含上述第一单体、上述第二单体及上述乙烯基系单体的单体混合物在溶剂中发生溶液聚合的过程。

上述中，单体混合物中所包含的第一单体和第二单体或乙烯基系单体的具体种类如前所述。另外，若需要，上述单体混合物也可包含如上述化学式5的化合物那样的其他单体。这种单体的可在合适的自由基引发剂的存在下进行，对此时所使用的具体的引发剂的种类没有特别限制。

另外，上述各单体的比率例如也可以与前述各聚合单元的比率部分同样地适用。

上述聚合可使用有机溶剂、例如介电常数(25℃)在1至3的范围内的溶剂来进行。通过使用这种溶剂，能够实现上述第一单体和第二单体混合物与乙烯基系单体的均匀的混合，从而能够有效地形成目标高分子，并提高聚合速率，还能够提高生产率。

对如上述那样的溶剂的具体的种类没有特别限制，例如可以使用液体石蜡、具体而言为如异十二烷(isodedecane)等那样的碳数8至14的液体石蜡。

对于上述制备方法，除前述事项、例如使用前述单体混合物等以外，可基于通常的溶液聚合方式来进行。如前所述，上述单体混合物包含出现相分离等的概率高的第一单体和第二单体，但由于存在乙烯基系单体，因此能够有效地进行聚合而形成高分子。

本申请中，上述高分子可在重均分子量(Mw)为10000至500000的范围内。本申请中，重均分子量例如可以是对使用GPC(凝胶渗透色谱仪，Gel Permeation Chromatograph)测定的标准聚苯乙烯的换算值，只要没有特别地另行规定，术语分子量可指代重均分子量。如上述那样的分子量(Mw)例如可对上述高分子被用作成膜剂的情况有用。在上述分子量(Mw)的范围内，可使用上述高分子有效地形成覆膜而无凝聚现象等。

如上述那样的高分子例如可作为成膜剂(film former)使用。这种高分子可通过涂布等而形成均匀的膜(覆膜)，且适用于皮肤等也表现出高稳定性，并对极性和非极性溶剂均显示出耐性，从而能够对如汗液、泪液或皮脂等多种溶剂表现出优异的耐性。

由此，上述高分子可适用于成膜剂或化妆品用组合物的制备，该成膜剂或化妆品用组合物能够用于制备包括美容面膜、适用于嘴角或眼角等的睫毛膏等化装用品、可适用于手指甲或脚趾甲等的指甲油、口红、眼影、毛发用定型剂或眼线膏等在内的多种化妆品。另外，上述高分子或成膜剂等通过如上述那样的特性还可用作医药用途，作为医药用途，可例示出薄橡皮膏布或经皮吸收制剂等。

在前述皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物中，对上述高分子的比率没有特别限制，可考虑适用用途等而进行选择。例如，高分子可以以约1重量％至20重量％的范围内的比率包含于上述皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物。

上述皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物根据用途还可包含其他有效成分。作为追加的有效成分，不仅可例示出如美白或抗紫外线等化妆品成分，还可例示出药用成分、生理活性成分或药理活性成分等。作为这样的有效成分，可例示出：局部麻醉成分(利多卡因、盐酸地布卡因、地布卡因、苯佐卡因等)、镇痛成分(水杨酸甲酯等水杨酸衍生物、吲哚美辛、吡罗昔康、酮洛芬、联苯乙酸等)、抗炎成分(甘草酸、甘草酸二钾等甘草酸盐类；甘草次酸、硬脂醇甘草亭酸酯、丁苯羟酸、烟酸苄酯、氢化可的松、丁酸氢化可的松、乙酸氢化可的松、强的松戊酸乙酸酯(prednisone valeroacetate)、乙酸强的松、强的松、地塞米松、乙酸地塞米松、二甲基异丙基甘菊环皮考布洛芬、山金车提取物、黄芩提取物、香蒲耳提取物、春黄菊提取物、炉甘石、甘草提取物、愈创兰油烃、桅子提取物、龙胆提取物、红茶提取物、生育酚、乙酸生育酚、紫草提取物、紫苏提取物、芍药提取物、鼠尾草提取物、日本獐牙菜提取物、桑白皮提取物、盐酸吡哆醇、桃叶提取物、矢车菊提取物、虎耳草提取物、艾蒿提取物、罗马洋甘菊提取物等)、抗组胺成分(马来酸氯苯那敏、苯海拉明、盐酸苯海拉明、水杨酸苯海拉明等)、局部刺激成分(氨、l-薄荷醇、dl-樟脑(dl-camphor)、薄荷油、烟酸苄酯、壬酸缬氨酰基酰胺等)、止痒成分(克罗他米通等)、防腐或杀菌成分(利凡诺(acrinol)、葡萄糖酸氯己定、盐酸氯己定、氯化苯甲烷铵、苄索氯铵、聚维酮碘、碘仿、碘、碘化钾、汞溴红、甲酚、三氯生、苯酚、异丙基甲酚、麝香草酚、水杨酸钠、十一烯酸、光敏剂、扁柏醇、苯氧乙醇、氯丁醇、季铵盐73、吡硫锌、对羟基苯甲酸酯类、桉树提取物、雷锁辛迷迭香等)、抗真菌成分(克霉唑、乙酸克霉唑、乙酸咪康唑、乙酸益康唑、联苯苄唑、乙酸氧康唑、乙酸硫康唑、盐酸奈康唑、联苯苄唑和噻康唑、乙酸奥莫康唑等咪唑系抗真菌剂类；特比萘芬、盐酸特比萘芬和萘替芬等烯丙胺系抗真菌剂类；布替萘芬等苄胺系抗真菌剂类；盐酸阿扑吗啡等烯丙胺系抗真菌剂类；托萘酯、托西拉酯等硫代氨基甲酸系抗真菌剂类；硝吡咯菌素、伊莎酰胺、环吡酮胺等)组织修复成分(尿囊素、肝素类似物、维生素A棕榈酸酯、维生素D2、视黄醇乙酸酯、视黄醇、维生素A油、泛醇等)、收敛成分(氧化锌、刺五加提取物、氯化铝、黄葫芦提取物及其盐、柠檬酸、白桦提取物、茶提取物、啤酒花提取物、马栗提取物等)、死皮增韧剂成分(尿素、甘油、浓缩甘油、氢氧化钾、水杨酸、硫、胶体硫、间苯二酚、甘醇酸、乳酸、硫酸钠等)、保湿成分(丁二醇、吡咯烷酮羧酸钠、丙二醇、核酸类钠盐、明日叶提取物、天冬氨酸、丙氨酸、精氨酸、藻酸钠、药属葵提取物、芦荟提取物、牡蛎提取物、水解角蛋白、水解胶原蛋白、水解贝壳硬蛋白、水解蛋壳膜、水解卵白、水解蚕丝、褐藻提取物、榅桲提取物、黑刺莓丛提取物、木糖醇、酮酸、黄瓜提取物、榅桲籽提取物、甘氨酸、甘油、葡萄糖、海角芦荟提取物、胱氨酸、半胱氨酸、锦葵提取物、丝氨酸、山梨糖醇、海藻酮糖、乳酸钠、透明质酸钠、胎盘提取物、丝瓜提取物、还原麦芽糖、甘露醇、百合提取物、乳铁蛋白、赖氨酸、苹果提取物、蜂王浆提取物等)、润肤剂成分(杏仁油、鳄梨油、橄榄油、油酸、大西洋胄胸鲷油(orange roughyoil)、可可脂、胡萝卜提取物、角鲨烯、神经酰胺、月见草油、葡萄籽油、霍霍巴油、澳洲坚果油、矿物油、貂油、桉树油、玫瑰果油、凡士林等)、增白成分(抗坏血酸、抗坏血酸衍生物、熊果苷、视黄醇(recinol)、鞣花酸、谷胱甘肽、曲酸、玫瑰果提取物、猕猴桃提取物等)、紫外线防护成分(对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对二甲基氨基苯甲酸戊醇酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己醇酯、叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、氧苯酮类、辛基三嗪酮、水杨酸辛酯、二异丙基肉桂酸乙酯、二异丙基肉桂酸甲酯、桂醚酯、二甲氧基肉桂酸甘油基辛酸酯、辛基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸酯、茶叶提取物、甲酚曲唑、对甲氧基肉桂酸异丙酯、胡莫柳酯、甲氧基肉桂酸辛酯等)、草本提取物成分、维生素类、氨基酸类或矿物类等，但不限于此。

上述皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物根据用途可包含其他的溶剂、溶剂或添加剂等。

上述中，作为溶剂或溶剂成分，根据组合物的用途、使用形态等，例如可例示出：醇(例如，聚乙二醇等)、醚(除乙醚等以外，还有乙二醇醚类(甲基溶纤剂等溶纤剂类；二乙二醇二乙醚等的二亚烷基二醇烷基醚类等)等)、腈(乙腈等)、酮(丙酮等)或酯(乙酸乙酯等羧酸烷基酯等)等。

另外，作为添加剂，不仅可例示出增塑剂、湿润剂、消泡剂、着色剂、防腐剂、芳香剂、调味剂、颜料或增稠剂等，还可例示出在准药品、医药用品或化妆品等中使用的常用成分，例如粉末状基质或载体(粘结剂、崩解剂、赋形剂或润滑剂等)、油性基质或载体(动植物油、凡士林、石蜡油、硅油、高级脂肪酸酯或高级脂肪酸等)、水性基质或载体(黄原胶等凝胶基质等)、防腐剂、螯合剂、抗氧化剂、清新剂、稳定剂、流化剂、乳化剂、增稠剂、缓冲剂、分散剂、吸附剂、保湿剂、湿润剂、干燥剂、抗静电剂或其他树脂(聚酰胺系树脂、氢化聚丁烯等烯烃系树脂等)等，但不限于此。

对使用如上述的成分或必要时追加其他公知的成分来制备上述皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物等的方式没有特别限制，可使用公知的方式。

发明效果

附图说明

本申请能够提供皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物，其使用了对极性和非极性溶剂表现出低溶解度、对上述溶剂具有低扩散特性的、适合成膜的功能高分子。使用上述高分子的组合物能够对如皮脂、汗液和泪液等多种溶剂显示出耐性，从而能够有效地保持化妆等的持续性。

具体实施方式

下面，通过实施例和比较例具体地说明本申请，但本申请的范围不限于下述实施例。

下述实施例和比较例中，以下述方式评价各物性。

1.高分子的溶解度测定

将实施例或比较例中制得的高分子溶液在约150℃的温度下保持约60分钟，使溶剂挥发。提取使溶剂挥发的1g高分子。将提取的1g高分子放入溶剂(己烷、乙酸乙酯、丙酮或水)5g中，在常温下搅拌30分钟，然后去除不溶解的残留高分子。将去除了残留高分子的透明溶液分馏，在150℃下干燥30分钟而去除溶剂。通过对去除了溶剂的溶液中所残留的高分子的质量进行比较，计算固体成分含量。通过固体成分含量来测定溶解于溶剂内的高分子的浓度，将该测得的量换算成相对于100g的溶剂的数值来求出溶解度。对于在去除残留高分子之后溶液也不透明的情况，使溶液通过过滤器(0.45μm，NYLON)而得到透明溶液之后，执行上述过程。

＜溶解度评价标准＞

A：溶解度为15以上的情况

B：溶解度大于10且小于15的情况

C：溶解度大于5且为10以下的情况

D：溶解度为5以下的情况

2.分子量测定

使用GPC以下面的条件测定重均分子量(Mw)和分子量分布(PDI)，在校准曲线的制作中使用Agilent系统的标准聚苯乙烯来换算测定结果。

＜测定条件＞

测量仪：Agilent GPC(Agilent1200系列，U.S.)

柱：连接有2个PL Mixed B

柱温：40℃

洗脱液：THF(四氢呋喃)

流速：1.0mL/分钟

浓度：～1mg/mL(注入100μL)

3.玻璃化转变温度的计算

根据单体组成并通过下述数值公式算出玻璃化转变温度(Tg)。

＜数值公式＞

1/Tg＝ΣWn/Tn

上述数值公式中，Wn为高分子的各单体的重量分数，Tn为单体形成均聚物的高分子的情况下显示的玻璃化转变温度，上述数值公式的右边是将所使用的单体的重量分数除以该单体形成均聚物的高分子的情况下显示的玻璃化转变温度的数值(Wn/Tn)按不同的单体进行计算之后，对所有计算的数值求和的结果。

4.皮脂扩散试验

将各制备例中制得的高分子以约10重量％的浓度溶解于作为溶剂的异十二烷(isododecane)中，并且使地蜡(ceresine)、合成蜡(syntheticwax)和氧化微晶醋(microcrystanlline wax)分别以7重量％、6重量％和8重量％的浓度在约90℃的温度下溶解而制备组合物A。接着，在上述组合物A中分别以8重量％和2重量％的浓度追加碳酸丙烯酯(propylene carbonate)和二硬脂二甲铵锂蒙脱石(disteardimonium hectorite)，均匀地分散20分钟来制备组合物B。接着，将氧化铁(iron oxide(CI 77499))以6重量％的浓度追加到上述中之后，适量添加保存剂(preservatives)，分散30分钟之后，缓慢冷却至约28℃左右，从而制备睫毛膏剂型。

使用制得的睫毛膏剂型的皮脂扩散试验分为体外试验和体内试验来进行，具体内容如下。

体外试验

将睫毛膏剂型以30μm厚度涂布于玻璃片(玻璃板)上，然后在室温下完全干燥。干燥后，向睫毛膏分别滴加0.1g水和皮脂，放置20分钟之后，将化妆棉置于其上，并以200gf的力往返运动30次之后，对渗出化妆棉的程度进行比较，并根据下述标准进行评价。

＜评价标准＞

根据渗出化妆棉的程度，以0至5的范围内的尺度进行比较时，将睫毛膏完全没有渗出化妆棉的情况设为5，将使用下述比较例1的高分子的情况作为对照组(reference)设为3，并将相对于上述对照组为优秀的等级作为试样间的相对对照数值化至小数点首位。

体内试验：

将制得的睫毛膏剂型涂布于被试验者的眼睫毛上6小时之后，拍摄图像进行比较，并根据下述标准进行评价。

＜评价标准＞

经过6小时后，拍摄图像，对扩散面积进行图像分析，从而表示为数值。在图像分析时，将扩散的面积以像素(pixel)单位进行数值化来表示。

5.耐水性试验

将上述制得的睫毛膏剂型以30μm的厚度涂布于玻璃片(玻璃板)上，然后在室温下使其完全干燥，将干燥的试样在常温下在水中浸渍约30分钟之后，取出并根据质量减少率(＝100×(1-B/A)，单位：％，上述A为涂布了睫毛膏剂型的玻璃片的总质量，B为将上述在水中浸渍之后，取出并去除湿气之后测定的玻璃片的总质量。)、按照下述标准评价耐水性。

＜评价标准＞

A：质量减少率为5％以下的情况

B：质量减少率大于5％的情况

6.NMR评价方法

提取0.1g实施例或比较例中制得的高分子溶液，溶解于下述NMR用溶剂1mL中，使用下述分析仪器并根据制备商的手册来测定1H-NMR，由此能够确认高分子的成分和转换率。例如，在存在未聚合的单体的情况下，在H-NMR光谱中的约5.7ppm至6.4ppm附近确认到来自双键末端的＝CH2的-H峰，通过来自各高分子结构中的-H峰的面积能够确认制得的高分子的成分。

＜测定条件＞

分析仪器：500MHz NMR(Varian Unity Inova 500)，1H-NMR

浓度：10至20mg/mL，溶剂：CDCl3-d3(氘代三氯甲烷)

温度：25℃

实施例1

如下表1所示，将EHMA(甲基丙烯酸2-乙基己酯(ethylhexyl methacrylate))、IBOMA(甲基丙烯酸异冰片酯(isobornyl methacrylate))及EOEOEA(乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯(ethoxyethoxyethyl acrylate))以25:60:15的重量比率(EHMA:IBOMA:EOEOEA)混合而得到单体混合物，将该单体混合物以总单体的浓度为约35重量％的方式投入到作为溶剂的异十二烷(Isododecane)中，接着，在搅拌的同时，在常温下用氮气进行鼓泡约30分钟，从而去除溶解氧。将去除氧的反应混合物升温至70℃左右的温度，并且进一步进行约40分钟的氮气鼓泡。通过上述过程，温度升高至70℃时，进一步将适量的热引发剂(V-65，WakoChemicals)投入并溶解于作为溶剂的异十二烷中，并使之进行聚合反应。在进行约24小时左右反应之后，将温度降低至常温使其终止，并获得高分子溶液。

实施例2至10以及比较例1和2

将单体混合物的单体的种类和比率如下表1和2所示改变，除此以外，以如实施例1所述的方式获得高分子溶液。

表1

表2

1.NMR评价

对实施例1的高分子进行NMR评价，结果几乎没有确认到来自单体的双键末端的＝CH2的1H峰，由此能够确认形成了有效的聚合。另外，在5.0ppm至3.5ppm区域观察到与形成高分子的EHMA和IBOMA的-COO-相邻的-CH-峰以及来自EOEOEA的-OCH2CH2O-的峰，此时，峰的面积值为9。另外，来自侧链的-CH2-和间位的-CH3的峰在2.5ppm至1.3ppm区域，被确认为面积值为36的峰，从高分子主链的-CH2CH-或-CH2CH2确认到的1H的峰的面积在1.3ppm至0.5ppm区域被确认为55。

对实施例2的高分子也同样地评价NMR。评价结果，几乎没有确认到来自双键末端的＝CH2的1H峰，由此能够确认有效地进行了聚合。另外，与形成高分子的EHA和CHMA的-COO-相邻的-CH-峰以及来自EOEOEA的-OCH2CH2O的峰在4.8ppm至3.4ppm区域，被确认为面积值为10。另外，从与形成高分子的EHA的-COO-相邻的-CH2-，在2.5ppm至2.0ppm区域确认到面积值约3左右的峰，从侧链的-CH2-和间位的-CH3在2.0ppm至1.5ppm区域，确认到面积值为57的峰。另外，从高分子主链的-CH2CH-或-CH2CH2-确认到的1H面积值在1.5ppm至0.5ppm为约29。

在实施例3的高分子的情况下，也几乎没有确认到来自双键末端的＝CH2的1H峰。另外，与形成高分子的LMA和IBOMA的-COO-相邻的-CH2-和-CH-峰以及来自PEGMA的-OCH2CH2-O和-OCH3的峰出现在4.7ppm至3.3ppm区域，其峰的面积值为17。另外，来自侧链的-CH2-和间位的-CH3的峰的面积值在2.0ppm至1.5ppm区域被确认为72，从高分子主链的-CH2CH-确认到的1H峰的面积值在约1.5ppm至0.5ppm区域为11。

在对实施例4的高分子的NMR测定结果中，也几乎没有观察到来自双键末端的＝CH2的1H峰。另外，与形成高分子的LMA和IBOMA的-COO-相邻的-CH2-和-CH-峰以及来自EOEOEA的-OCH2CH2O-的峰出现在4.7ppm至3.3ppm区域，峰的面积值为9。另外，从来自侧链的-CH2-和间位的-CH3在2.0ppm至1.5ppm区域，确认到面积值为36的峰，并从高分子主链的-CH2CH-或-CH2CH2-确认到的1H面积值在1.5ppm至0.5ppm为55。

对实施例5的高分子进行NMR分析，结果几乎没有确认到来自双键末端的＝CH2的1H峰，由此可知有效地进行了聚合。另外，与用于形成高分子的单体的LMA、IBOMA和KBE-503的-COO-相邻的-CH2-和-CH-峰、来自EOEOEA的-OCH2CH2O-峰以及来自KBE-503的SiO(CH2-)3的峰在4.7ppm至3.3ppm区域，被确认为面积值为10。来自侧链的-CH2-和间位的-CH3的峰在2.0ppm至1.5ppm区域，被确认为面积值为35，且来自高分子主链的-CH2CH-或-CH2CH2-的1H峰在1.5ppm至0.5ppm，被确认为面积值为55。

在实施例6的情况下，进行NMR评价，结果也几乎没有确认到来自双键末端的＝CH2的1H峰。与用于形成高分子的EHMA、IBOMA和KBM-503的-COO-相邻的-CH-峰、来自EOEOEA的-OCH2CH2O-的峰、来自KBM-503的-Si-O(CH3)3的峰在5.0ppm至3.5ppm区域，被确认为面积值为9。另外，从侧链的-CH2-和间位的-CH3在2.5ppm至1.3ppm区域，确认到面积值为36的峰，从高分子主链的-CH2CH-或-CH2CH2-确认到的1H面积值在1.3ppm至0.5ppm区域为55。

在实施例7的高分子的情况下，以根据1H-NMR评价方法的步骤进行分析，结果，几乎没有确认到来自双键末端的＝CH2的1H峰。与形成高分子的LMA、IBOMA和KBE-503的-COO-相邻的-CH2-和-CH-峰、EOEOEA的-OCH2CH2O-峰、以及来自KBE-503的-SiO(CH2-)3的峰在4.7ppm至3.3ppm区域，被确认为面积值为11。从侧链的-CH2-和间位的-CH3在2.0ppm至1.5ppm区域，确认到面积值为35的峰，从高分子主链的-CH2CH-或-CH2CH2-确认到的1H面积值在1.5ppm至0.5ppm为55。

对实施例8的高分子进行NMR评价，结果可知，没确认到来自双键末端的＝CH2的1H峰，由此能够确认有效地进行了聚合。另外，与形成高分子的LMA和IBOMA的-COO-相邻的-CH2-和-CH-峰以及来自PEGMA的-OCH2CH2-O和-OCH3的峰在5.0ppm至2.8ppm区域，被确认为面积值为14。还确认到VA的-COO-CH3峰、从侧链的-CH2-和间位的-CH3在2.0ppm至1.5ppm区域面积值为35的峰，从高分子主链的-CH2CH-和-CH2CH2-确认到的1H面积值在1.5ppm至0.5ppm为51。

在实施例9的高分子的情况下，也几乎没有确认到来自双键末端的＝CH2的1H峰，与EHMA和IBOMA的-COO-相邻的-CH-峰、PEGMA的-OCH2CH2-O和-OCH3峰、来自NVP的-NCH2-的峰出现在5.0ppm至2.8ppm区域，且峰的面积值为9。另外，从侧链的-CH2-和间位的-CH3在2.5ppm至1.5ppm区域，确认到面积值为37的峰，从高分子主链的-CH2CH-和-CH2CH2-确认到的1H面积值在1.5ppm至0.5ppm为54。

在实施例10的情况下，未观察到来自双键末端的＝CH2的1H峰，与形成高分子的EHMA和IBOMA的-COO-相邻的-CH-峰、PEGMA的-OCH2CH2-O和-OCH3峰、来自NVP的-NCH2-的峰在5.0ppm至2.8ppm区域，被确认为面积值为11。另外，从侧链的-CH2-和间位的-CH3在2.5ppm至1.5ppm区域，确认到面积值为37的峰，从高分子主链的-CH2CH-和-CH2CH2-确认到的1H面积值在1.5-0.5ppm为52。

2.物性评价

将对实施例和比较例的各高分子测定物性的结果整理并记载于下表3和4。

表3

表4

从上述结果能够确认本申请所使用的高分子对极性和非极性溶剂表现出低溶解度，为对上述溶剂具有低扩散特性的适合成膜的高分子，由此能够确认，由于能够对如皮脂、汗液和泪液等多种溶剂显示出耐性，从而能够提供能够有效地保持化妆等的持续性的皮肤外用剂组合物、化妆材料组合物或睫毛膏组合物。

Claims

1.一种皮肤外用剂组合物，其包含高分子，所述高分子包含均聚物的溶解度参数小于10.0(cal/cm³)^1/2的第一单体聚合单元以及均聚物的溶解度参数为10.0(cal/cm³)^1/2以上的第二单体聚合单元，所述高分子对介电常数(25℃)在1至3的范围内的溶剂的常温下的溶解度为10以下，对介电常数(25℃)在75至85的范围内的溶剂的常温下的溶解度为10以下。

2.一种皮肤外用剂组合物，其包含高分子，所述高分子包含均聚物的溶解度参数小于10.0(cal/cm³)^1/2的第一单体聚合单元以及均聚物的溶解度参数为10.0(cal/cm³)^1/2以上的第二单体聚合单元，所述高分子的玻璃化转变温度在10℃至110℃的范围内。

3.根据权利要求1所述的皮肤外用剂组合物，其中，高分子对介电常数(25℃)在1至3的范围内的溶剂的常温下的溶解度为5以下。

4.根据权利要求1所述的皮肤外用剂组合物，其中，高分子对介电常数(25℃)在75至85的范围内的溶剂的常温下的溶解度为5以下。

5.根据权利要求1所述的皮肤外用剂组合物，高分子对介电常数(25℃)在4至15的范围内的溶剂的常温下的溶解度为15以上。

6.根据权利要求1所述的皮肤外用剂组合物，第一单体的均聚物的溶解度参数在5(cal/cm³)^1/2至9.5(cal/cm³)^1/2的范围内。

7.根据权利要求1所述的皮肤外用剂组合物，第一单体的均聚物的溶解度参数在7(cal/cm³)^1/2至9(cal/cm³)^1/2的范围内。

8.根据权利要求1所述的皮肤外用剂组合物，第一单体为(甲基)丙烯酸烷基酯或芳香族(甲基)丙烯酸酯。

9.根据权利要求1所述的皮肤外用剂组合物，其中，第一单体为以下化学式1所示的化合物：

化学式1

化学式1中，Q为氢或烷基，B为碳数4以上的直链或支链烷基、脂环族烃基或芳香族取代基。

10.根据权利要求9所述的皮肤外用剂组合物，其中，芳香族取代基为芳基或芳基烷基。

11.根据权利要求9所述的皮肤外用剂组合物，其中，化学式1中，Q为氢或甲基，B为碳数7以上的烷基或碳数6至18的脂环族烃基。

12.根据权利要求1所述的皮肤外用剂组合物，其中，第二单体的均聚物的溶解度参数在10.0(cal/cm³)^1/2至15.0(cal/cm³)^1/2的范围内。

13.根据权利要求1所述的皮肤外用剂组合物，其中，第二单体的均聚物的溶解度参数在10.0(cal/cm³)^1/2至13.0(cal/cm³)^1/2的范围内。

14.根据权利要求1所述的皮肤外用剂组合物，其中，第二单体为以下化学式2或3所示的化合物：

化学式2

化学式3

15.根据权利要求14所述的皮肤外用剂组合物，其中，化学式2中，Q为氢或碳数1至4的烷基，U为碳数1至4的亚烷基，Z为氢或碳数1至4的烷基，m为1至30的范围内的数。

16.根据权利要求1或2所述的皮肤外用剂组合物，其中，高分子包含第一单体聚合单元50至99.9重量份和第二单体聚合单元0.1至20重量份。

17.根据权利要求1或2所述的皮肤外用剂组合物，其中，高分子还具有下述化学式5的化合物的聚合单元：

化学式5

化学式5中，R1至R6各自独立地为氢、羟基、烷基、烷氧基、烯基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基烷基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，至少一者为烯基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基烷基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，n为0至20的范围内的数。

18.根据权利要求1或2所述的皮肤外用剂组合物，其中，高分子还具有乙烯基系单体的聚合单元。

19.一种化妆材料组合物，其包含高分子，所述高分子包含均聚物的溶解度参数小于10.0(cal/cm3)^1/2的第一单体聚合单元以及均聚物的溶解度参数为10.0(cal/cm3)^1/2以上的第二单体聚合单元，所述高分子对介电常数(25℃)在1至3的范围内的溶剂的常温下的溶解度为10以下，对介电常数(25℃)在75至85的范围内的溶剂的常温下的溶解度为10以下。

20.一种睫毛膏组合物，其包含高分子，所述高分子包含均聚物的溶解度参数小于10.0(cal/cm3)^1/2的第一单体聚合单元以及均聚物的溶解度参数为10.0(cal/cm3)^1/2以上的第二单体聚合单元，所述高分子对介电常数(25℃)在1至3的范围内的溶剂的常温下的溶解度为10以下，对介电常数(25℃)在75至85的范围内的溶剂的常温下的溶解度为10以下。