CN103269683A - 用于卷曲角蛋白纤维的美容组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于涂敷角蛋白纤维、尤其是睫毛的美容组合物，其包含：-聚合物，其衍生自具有大于或等于80℃的玻璃化转变温度(Tg)和大于80000g/mol的重均分子量(Mw)的(聚)环状单体的(共-)(均-)聚合，所述(聚)环状单体包含式H2C=C(R)-C(O)-O-X的(甲基)丙烯酸酯单体，其中R=H或CH3，且X对应于至少一个取代的或未取代的环烷基基团，-挥发性有机溶剂，其以严格大于20%的含量存在。本发明还涉及用于卷曲角蛋白纤维的方法。

Description

用于卷曲角蛋白纤维的美容组合物和方法
 
本发明涉及用于涂敷角蛋白纤维且特别是睫毛或眉毛的美容组合物。特别地，所述美容组合物是用于化妆和/或护理角蛋白纤维的组合物。本发明还涉及用于涂敷角蛋白纤维以使它们卷曲的方法。
所用的组合物尤其可呈睫毛产品如睫毛膏、或眉毛产品的形式。更优先地，本发明涉及睫毛膏。术语"睫毛膏"意指意欲施涂至睫毛的组合物：其可以是睫毛化妆组合物、睫毛化妆基质(也称为基质涂层)、施涂至睫毛膏上的组合物(也称为顶涂层)，或用于处理睫毛的美容组合物。更特别是，睫毛膏意欲不仅用于人睫毛，而且用于人造睫毛。
用于涂敷角蛋白纤维的组合物可由分散于水性液体或有机溶剂相中的至少一种蜡或蜡混合物形成。它们通常具有糊状纹理并且在由用于所述组合物的施涂器隔离的容器中处于良好状态。该施涂器尤其可呈刷子或梳子的形式，其被配置成携带包含在容器中的产品且与待化妆的角蛋白纤维如睫毛或眉毛接触放置。
用于涂敷角蛋白纤维的组合物可包水性液相和借助于乳化系统分散于所述水相中的脂肪相。脂肪相可包含蜡相。乳化系统可包含表面活性剂。
专利申请WO 2010/014 328描述了包含被配制成乳液的特定聚合物且具有收缩性质的组合物，一旦将组合物施涂至睫毛边缘就能使睫毛卷曲。然而，与此类组合物相关的缺点是它们对水的敏感性。特别是，在施涂这些组合物后获得的化妆薄膜可在当天分解，使得沉积在眼睛周围且形成难看的斑点的颗粒出现。
专利申请US 2009/0 053 270公开了用于水相的特别的聚合物(A)，其混合甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐的单体(a)与选自数种化合物且尤其选自(甲基)丙烯酸异冰片基酯的单体(b)。
专利申请US 2009/0 047 308公开了共聚物，其包含含有特定丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的至少两种单体，一种具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度(Tg)，另一种具有大于或等于20℃的Tg。
专利申请US 2010/0 080 763还公开了具有低Tg的特别的挠性共聚物，其经由含水途径配制。
与这些现有技术组合物相关的缺点也是其对水的敏感性和其非常低的刚性。
本发明的一个目的在于开发用于涂敷角蛋白纤维的组合物和用于涂敷角蛋白纤维的方法，其改进睫毛的卷曲。
本发明的另一目的是生产用于涂敷角蛋白纤维的组合物，其耐水并且尤其耐环境湿度、汗液、泪液和/或皮脂。
意外的是，发明人已发现挥发性有机油中配制的特别的聚合物的使用使得能够获得这样的组合物：当施涂至睫毛时其给与它们良好的卷曲。发明人给与这种现象解释是称为刚性且具有高玻璃化转变温度(Tg)和高分子量的聚合物在大量挥发性有机溶剂中的配制首先使得能够足够地增塑这种聚合物以使得其沉积在睫毛上，并且然后，第二挥发性有机溶剂从组合物中的蒸发引起薄膜的逐渐硬化，薄膜在溶剂完全蒸发之前再一次变成刚性的。如果不能满足玻璃化转变温度(Tg)和分子量标准，则不能达到这种性质。尽管存在残余溶剂，但是这种变得刚性的能力可能在剩余溶剂蒸发期间可能引起睫毛的自发折叠。而且，该组合物本质上具有疏水性质的事实赋予其和所有水性或水溶性化合物以良好的耐水性，所述水性或水溶性化合物(汗液、泪液、大气湿度等)可对沉积物的带妆性具有负面影响。
为此，本发明的一个主题是用于涂敷角蛋白纤维且尤其是睫毛的美容组合物，其包含：
- 聚合物，其衍生自具有大于或等于80℃的玻璃化转变温度(Tg)和大于80 000 g/mol的重均分子量(Mw)的(聚)环状单体的统计学的(共-) (均-)聚合，所述(聚)环状单体包含式H2C=C(R)-C(O)-O-X的(甲基)丙烯酸酯单体，其中R = H或CH3，且X对应于至少一个取代的或未取代的环烷基基团，
- 挥发性有机溶剂，其以占组合物总重量的严格大于20重量%的含量存在。
为了本发明的目的，且除非另外说明，否则应用以下定义：
- "聚合物"，至少三种单体的连续；
- "统计学的(共-) (均-)聚合"，统计学的共-聚合或均-聚合；
- "共-聚合"，由至少两种类型的单体衍生的聚合物的形成。
- "统计学的共-聚合"，来自随机排列的两种类型的单体的聚合物形成，使得特别通过两种单体的标准基团聚合而获得的统计学聚合物的特征在于在所有链上不相同的单体分布，和特征在于对于所有链不相同的链长度；
- "均-聚合"，仅由一种类型的单体衍生的聚合物形成；
- "(聚)环状单体"，单环或多环单体、特别是双环单体；
- "(甲基)丙烯酸酯单体"，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体；
- "环烷基基团"，饱和或不饱和、稠合或非稠合烃基单环或多环基团，特别是双环，其优选为非-芳族的，包含5至20个取代的或未取代的碳原子，适当时包括构成桥的一个或多个碳原子；
- "被一个或更多个烷基基团取代"，环烷基基团含有一个或更多个碳原子，所述碳原子具有选自任选地被取代的C1-C10烷基和任选地取代的C2-C10烯基的烃基基团；
- "烷基"基团是饱和的、直链或支链，通常为C1-C4烃基基团如甲基、乙基、丙基和丁基；
- "烯基"基团是不饱和的、直链或支链烃基基团，其包含一个或两个共轭的或非共轭的双键π、烯基基团，其通常为C2-C5，优选仅包含一个双键如乙烯基-CH2=CH2-；
- "任选地被取代的"，C1-C10烷基或C2-C10烯基可被(杂)环烷基基团（优选为非-芳族的）取代；
- "刚性"，包含在它们之间形成桥的两个非-邻接碳原子的环烷基基团，所述桥是：
- 优选式- (CRR’) n-的亚烷基链，其中n为1至3(含)，优选等于1，且R和R'均为或彼此独立地为H原子或C1-C6烷基，且优选均为H原子或甲基，或
-式-RC=CR’-的亚烷基链，R和R'彼此独立地为H原子或C1-C6烷基，优选R和R'均为H原子，
- "包含大于或等于80℃的玻璃化转变温度"，事实是均聚物或统计学共聚物的至少90%的组成单体具有大于或等于80℃的玻璃化转变温度。
所述单体有利地是空间位阻的。
这种环烷基基团X有利地是桥接的。其优选选自异冰片基、二环戊基、二环戊烯基、金刚烷基且特别是3,5二甲基金刚烷基、以及环己基且特别是3,3,5-三甲基环己基。根据一个特别的实施方案，玻璃化转变温度(Tg)大于或等于100℃。所述单体优选包含至少一个烯属不饱和度。有利的是，这些单体不是芳族的。
优选地，聚合物的重均分子量(Mw)为90 000 g/mol至500 000 g/mol。
优选地，聚合物的重均分子量(Mw)为100 000 g/mol至300 000 g/mol。
根据一个特定实施方案，所述聚合物可不含亲水性单体。
该聚合物优选在所述挥发性有机溶剂中是可溶的。该聚合物具有成膜性质。
根据一个特别的实施方案，该聚合物是非晶形的。
根据一个优选的实施方案，该聚合物是丙烯酸异冰片基酯和甲基丙烯酸异冰片基酯的共聚物。
优选地，该聚合物以相对于组合物总重量的大于或等于20%重量的含量存在。
有利的是，所述挥发性有机溶剂是含有7至16个碳原子的烃基有机溶剂。
根据一个优选实施方案，所述组合物具有相对于组合物总重量小于或等于10%重量、甚至更优选7%、特别是5%且优选2%重量的水含量，或甚至是无水的。
根据一个优选实施方案，所述组合物包含至少一种着色剂。这种着色剂可以是颜料。这种组合物可以是化妆组合物、化妆基底、施涂在化妆品上的"顶涂层"组合物、或用于处理或护理角蛋白纤维的美容组合物。优选地，根据本发明的组合物是睫毛膏。
根据第二方面，本发明的主题还是用于涂敷角蛋白纤维的组件或试剂盒，其包含：
-至少一种用于涂敷如前所述的角蛋白纤维的美容组合物，和
-至少一种用于组合物的施涂器，所述施涂器包含装置，当浮凸(relief)适当时，所述装置被配置成与所述角蛋白纤维如睫毛或眉毛接触，以使睫毛或眉毛平滑和/或分散。此类浮凸可包含齿状物、刚毛等。所述组件、且特别是所述施涂器可任选地装备有用于振动和/或加热所述组合物的装置。
根据第三方面，本发明的主题还是用于调理和施涂用于涂敷角蛋白纤维的组合物的组件或试剂盒，其包含：
- 用于调理用于涂敷如前所述的角蛋白纤维的所述美容组合物的装置，
- 用于所述组合物的施涂器。
所述施涂器可一体式连接至处理元件，所述处理元件形成所述调理装置的帽。换句话说，所述施涂器可安装在所述装置上可移动的位置，在用于调理所述组合物的装置的分配孔的闭合位置与开启位置之间。
根据第四方面，本发明的主题还是用于涂敷角蛋白纤维、且特别是用于化妆睫毛的方法，其包括施涂用于涂敷如前所述的角蛋白纤维的美容组合物的步骤。
根据第五方面，本发明的主题还是用于卷曲角蛋白纤维的方法，其包括施涂用于涂敷如前所述的角蛋白纤维的美容组合物的步骤。
在阅读下面的描述和实施例后，本发明的其它特征、性质和优势将更清楚地出现。
聚合物
根据本发明的组合物包含至少一种聚合物，所述聚合物衍生自具有大于或等于80℃的玻璃化转变温度(Tg)和大于80 000 g/mol的重均分子量(Mw)的(聚)环状单体的统计学的(共-) (均-)聚合，其包含式H2C=C(R)-C(O)-O-X的(甲基)丙烯酸酯单体，其中R = H或CH3，且X对应于一个或更多个取代的或未取代的环烷基基团。
关于根据本发明的(聚)环状单体的玻璃化转变温度，当聚合物为均聚物时，构成其的单体单元具有大于或等于80℃的Tg，且当根据本发明的聚合物为共聚物时，构成其的至少90%、优选至少95%且优选该至少两种类型的单体的全部各自具有大于或等于80℃的Tg。
术语"具有大于或等于80℃的Tg的单体"意指其均聚物将导致大于或等于80℃的Tg的单体。
所得的聚合物有利地主要衍生自(聚)环状单体的这种统计学的(共-) (均-)聚合。这意指通过所述单环或多环单体的统计学均聚或共聚，获得多于70%、甚至更优选90%或以上的根据本发明的聚合物。
聚合物可具有线性结构或非线性结构，例如支化、辐射状或星状结构的共聚物。
优选地，根据本发明的聚合物选自非晶形聚合物。术语“非晶形聚合物”意指不具有结晶形式的聚合物。
优选地，根据本发明的聚合物呈所述挥发性有机溶剂中的溶液。根据本发明的这些聚合物优选具有成膜性质。在本专利申请中，术语“成膜聚合物”意指独立地或在辅助成膜剂存在下能够形成粘附至睫毛的在宏观上连续的薄膜的聚合物，且优选是粘合薄膜，甚至更好地为其粘合和机械性质使得所述薄膜可被单独地分离和操作的薄膜，例如当所述薄膜通过倾注在不粘表面如特氟龙(Teflon)-涂敷的或硅酮-涂敷的表面上而制备时。
优选地，根据本发明的聚合物具有大于或等于100℃的玻璃化转变温度(Tg)。有利的是，所述聚合物具有80至160℃的玻璃化转变温度(Tg)。
聚合物优选具有低质量多分散性且优选低组合物多分散性。可借助于聚合物的质量多分散性指数(Ip)(其等于重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率)来说明质量多分散性。低质量分散性反映大约相同的链长，其是根据本发明的聚合物的情况。优选地，根据本发明的聚合物具有小于或等于3、优选1.1至2.5、尤其是1.15至2.3、或甚至1.2至2.0、或1.9或甚至1.8的质量多分散性指数。
聚合物具有大于80 000 g/mol的重均分子量(Mw)。有利的是，该重均分子量为90 000至500 000 g/mol，甚至更好地100 000至300 000 g/mol。
优选地，该聚合物具有大于50 000 g/mol的数均分子量(Mn)。有利的是，该数均分子量为50 000至500 000 g/mol，甚至更好地50 000至300 000 g/mol。
通过凝胶渗透液相色谱(GPC)用THF洗脱来测定重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)，校准曲线用线性聚苯乙烯标准品、折射计检测器建立。
根据本发明的聚合物还优选具有低组合物分散性。这意指所有聚合物链具大约相似的组合物(即单体序列)并且因此为均质组合物。为了显示所有聚合物链具有相似的组合物，将有利地使用液体吸附色谱(或LAC)，其使得可能不是根据其分子量而是根据其极性分离聚合物链。这种标准反映构成材料的聚合物的化学组成，单体是已知的。可参考出版物Macromolecules (2001), 34, 2667，其描述了LAC技术。
组合物多分散性尤其可从吸附色谱(LAC)曲线(曲线表示作为洗脱体积的函数的聚合物比例)确定：如果我们在曲线的中值高度处取"V1/2 min"作为洗脱体积的最小值，且在曲线的中值高度处取"V1/2 max"作为洗脱体积的最大值，如果差(V1/2 max - V1/2 min)小于或等于3.5、尤其是1至2.8、甚至更好地为1.2至2.5时，则通常认为组合物多分散性低。
而且，LAC曲线可通过下式的高斯（Gaussian）曲线来定义：
其中：
- x0是在峰中央处的x值(洗脱体积)
- w等于高斯分布标准偏差的两倍(即2σ)或可选地对应于中值高度时峰的宽度的约0.849倍
- A表示峰下面积
- y0是对应于x0的y的值
根据本发明的聚合物的组合物分散性还可由上文定义的w的值确定。优选地，所述值w在1至3之间，尤其是在1.1至2.3之间，甚至更好地在1.1至2.0之间。
有利的是，聚合物不包含任何亲水性或极性单体。为了本发明的目的，术语“极性单体”意指其在25℃时的溶解度参数δa不是0 (J/cm3)1/2的单体。特别是，术语"极性单体"意指这样的化合物，其化学结构基本上由碳和氢原子形成，或甚至由碳和氢原子组成并且包含至少一个高电负性的杂原子如氧、氮或磷原子。Hansen三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算描述于C.M. Hansen的文章“The three dimensional solubility parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967)中。
根据该Hansen空间：
- δD表征由在分子碰撞过程中诱导的偶极形成衍生的伦敦色散力(London dispersion)；
- δp表征永久性偶极之间的德拜相互作用力以及还表征感应偶极与永久性偶极之间的Keesom相互作用力；
- δh表征特定相互作用力(例如氢键合、酸/碱、供体/受体等)；以及
- δa由方程：δa = (δp 2 + δh 2)?确定。
参数δp、δh、δD和δa以(J/cm3)?表示。
优选地，所得的聚合物包含相对于聚合物总重小于10%，优选小于5%，且优选不含的丙烯酸、甲基丙烯酸、和/或其盐。
所述环烷基基团优选选自异冰片基、环己基、二环戊基、二环戊烯基和金刚烷基。
根据本发明的环烷基基团可以是取代的或未取代的。特别是，其可被一个或更多个烃基基团，例如烷基或烯基基团取代。
烷基基团优选包含1至10个碳原子。优选地，这种烷基基团是甲基或乙基。
烯基基团优选包含2至10个碳原子。优选地，这种烯基基团是乙烯基。
被取代的环烷基基团优选选自3,5-二甲基金刚烷基和3,3,5-三甲基环己基。
环烷基基团优选是桥接的。优选地，其包含一个或更多个不饱和度。优选地，该基团是非-芳族的。
根据一个优选实施方案，本发明的聚合物包含至少一个选自丙烯酸异冰片基酯和甲基丙烯酸异冰片基酯的单体、或这些两种单体的混合物。
根据本发明的(甲基)丙烯酸酯聚合物可衍生自，例如以下单体的统计学的均聚或共聚：
- 式H2C=C(R)-C(O)-O-X的单体，其中R = H或CH3，且X对应于取代的或未取代的桥接环烷基基团，包含7至20个碳原子且优选包含7至12个碳原子。最特别优选下列均聚物：
-丙烯酸异冰片基酯
-甲基丙烯酸异冰片基酯
-丙烯酸二环戊烯酯
-甲基丙烯酸二环戊烯酯
-丙烯酸二环戊基酯
-甲基丙烯酸二环戊基酯
-丙烯酸金刚烷基酯
-甲基丙烯酸金刚烷基酯
-丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯
-甲基丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯
以及衍生自这些单体中的至少两种(例如丙烯酸异冰片基酯和甲基丙烯酸异冰片基酯)的混合物的共聚物。
-   式CH2-C(CH3)-C(O)-O-X的单体，其中R = CH3且X对应于取代的或未取代的环己基基团。
最特别优选下列均聚物：
-甲基丙烯酸环己酯
-甲基丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯
以及衍生自这些单体的混合物的共聚物。
还优选包含以下的共聚物：
- 丙烯酸异冰片基酯和甲基丙烯酸异冰片基酯；
- 丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯和丙烯酸丁酯；
- 丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯和甲基丙烯酸丁酯；
- 丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯和丙烯酸异丁酯；
- 丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯和甲基丙烯酸异丁酯；
- 甲基丙烯酸异冰片基酯和丙烯酸丁酯；
- 甲基丙烯酸异冰片基酯和甲基丙烯酸丁酯；
- 甲基丙烯酸异冰片基酯和丙烯酸异丁酯；
- 甲基丙烯酸异冰片基酯和甲基丙烯酸异丁酯；
- 丙烯酸二环戊烯酯和甲基丙烯酸二环戊烯酯；
- 丙烯酸二环戊酯和甲基丙烯酸二环戊酯；
及其混合物。
根据本发明的聚合物优选以相对于组合物总重量大于或等于20重量%、甚至更优选大于或等于25重量%、或甚至30重量%的固体的含量存在。特别是，它们可以相当于组合物总重量26重量%至40重量%且优选28重量%至36重量%的含量存在。
油或有机溶剂
根据本发明的组合物包含至少一种油或有机溶剂。术语"油"是指在室温和大气压下为液态的脂肪物质。根据本发明的组合物更优选包含至少一种挥发性有机油。根据一个特别的实施方案，除了所述至少一种挥发性油之外，根据本发明的组合物可包含至少一种非挥发性油。
挥发性油
根据本发明的组合物包含至少一种挥发性油。挥发性油以相当于组合物总重量严格大于20重量%的含量存在。特别是，其可以相当于组合物总重量25重量%至90重量%且优选30重量%至70重量%范围的含量存在。
术语"挥发性油"是指能够在室温和大气压下与皮肤或角蛋白纤维接触少于1小时后蒸发的油(或非-水性介质)。挥发性油是挥发性美容油，其在室温为液态，蒸发速率为0.01至200 mg/cm2/min(包含限值)。
为了测定该蒸发速率，将15 g待测试的油或油混合物置于直径7 cm的结晶皿中，结晶皿置于天平上，天平在温度调节(于25℃的温度)和湿度测定法调节(于50%的相对湿度)的大的约0.3 m3的室中的天平中。在不搅拌下允许液体自由蒸发，同时借助于以垂直位置放置在含有所述油或所述混合物的结晶皿之上的风扇(Papst-Motoren，参考8550 N，以2700 rpm旋转)提供通风，叶片集中到结晶皿上，离结晶皿底部20 cm。以常规间隔测量结晶皿中剩余的油的质量。蒸发速率以每单位面积(cm2)和每单位时间(分钟)蒸发的油的mg数表示。
这种挥发性油优选为烃基油。
烃基挥发性油优选选自含有7至16个碳原子的烃基油。
根据本发明的组合物可含有一种或更多种挥发性支链烷烃。术语“一种或更多种挥发性支链烷烃”是指，无优先选择，“一种或更多种挥发性支链烷烃油”。
作为含有7至16个碳原子的挥发性烃基油，尤其可提及C8-C16支链烷烃，例如C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷和例如以商业名称Isopar或Permethyl销售的油、C8-C16支链酯如新戊酸异己酯，及其混合物。优选地，含有8至16个碳原子的挥发性烃基油选自异十二烷、异癸烷和异十六烷，及其混合物，并且尤其是异十二烷。
根据本发明的组合物可含有一种或更多种挥发性直链烷烃。术语“一种或更多种挥发性直链烷烃”是指，无优先选择，“一种或更多种挥发性直链烷烃油”。
适合用于本发明的挥发性直链烷烃在室温(约25℃)和大气压下(760 mmHg)为液态。
适合用于本发明的术语“挥发性直链烷烃”是指美容直链烷烃，其能够在室温(25℃)和大气压(760 mmHg, 即101 325 Pa)下与皮肤接触少于1小时后蒸发，其在室温为液态，尤其在室温(25℃)和大气压(760 mmHg, 即101 325 Pa)下具有0.01至15 mg/cm2/分钟的蒸发速率。
直链烷烃，优选植物来源的直链烷烃，包含7至15个碳原子，特别是9至14个碳原子，且更特别是11至13个碳原子。
作为适合在本发明中使用的直链烷烃的实例，可提及Cognis公司的专利WO 2007/068 371或WO 2008/155 059 中所述的烷烃(通过至少一个碳相异的不同烷烃的混合物)。这些烷烃获自脂肪醇，其自身获自椰子油或棕榈油。
作为适合在本发明中使用的直链烷烃的实例，可提及正庚烷(C7)、正辛烷(C8)、正壬烷(C9)、正癸烷(C10)、正十一烷(C11)、正十二烷(C12)、正十三烷(C13)、正十四烷(C14)和正十五烷(C15)、及其混合物，且特别是Cognis公司的专利申请WO 2008/155 059 中实施例1所述的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物。还可提及Sasol分别参照Parafol 12-97和Parafol 14-97销售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)及其混合物。
直链烷烃可单独使用或作为通过至少1的碳数彼此相异的至少两种不同的烷烃的混合物，尤其至少两种包含10至14个碳原子、通过至少2的碳数彼此相异的不同直链烷烃的混合物，且特别是C11/C13挥发性直链烷烃的混合物或C12/C14直链烷烃的混合物，特别是正十一烷/正十三烷混合物(这种混合物可根据WO 2008/155 059的实施例1或实施例2获得)。
作为变体或另外地，所制备的组合物可包含至少一种与美容用途相容的挥发性硅酮油或溶剂。
术语"硅酮油"是指含有至少一个硅原子且尤其含有Si-O基团的油。根据一个实施方案,所述组合物包含相当于组合物总重量少于10重量%的非挥发性硅硅酮油，甚至更好地少于5重量%、或甚至不含硅酮油。
可提及的挥发性硅酮油包括环状聚硅氧烷和直链聚硅氧烷、及其混合物。可提及的挥发性直链聚硅氧烷包括六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷和十六甲基七硅氧烷。可提及的挥发性环状聚硅氧烷包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。
非挥发性油
根据本发明的组合物可包含至少一种非挥发性油。
相比之下，术语"非挥发性油"是指在室温和大气压下保留在皮肤或角蛋白纤维上的油。更特别是，非挥发性油具有严格小于0.01 mg/cm2/min的蒸发速率。
适合在本发明中使用的所述至少一种非挥发性油可选自烃基油和硅酮油。
适合在本发明中使用的非挥发性烃基油可特别选自：
- 植物来源的烃基油，如由甘油的脂肪酸酯形成的甘油三酯，其脂肪酸可具有C4至C28的不同链长，这些链可能为直链或支链、且饱和或不饱和；这些油尤其是小麦胚芽油、葵花籽油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油(macadamia oil)、荷荷巴油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻籽油、骨髓油(marrow oil)、菜籽油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜油(quinoa oil)、裸麦油、葵花籽油、石栗子油、西番莲油和麝香玫瑰油；或可选地是辛酸/辛酸甘油三酯如由公司Stéarineries Dubois销售的那些或由Sasol公司以名称Miglyol 810?、812?和818?销售的那些。
- 含有10至40个碳原子的合成醚；
-矿物或合成来源的直链或支链烃，如凡士林(petroleum jelly)、聚癸烯、氢化聚异丁烯如Parleam和角鲨烷、及其混合物；
- 合成酯如式R1COOR2的油，其中R1表示含有1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基且R2特别表示含有1至40个碳原子的支链烃基链，条件是R1 + R2 ≥ 10，例如purcellin油(辛酸十六十八烷基酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异十八烷基酯、辛酸烷基或聚烷基酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯如二辛酸丙二醇酯；羟基化酯如乳酸异十八烷基酯和苹果酸二异十八烷基酯；和季戊四醇酯；
- 在室温为液态的脂肪醇，其中支链和/或不饱和碳基链含有12至26个碳原子，例如辛基十二烷醇、异十八烷基醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇；
- 高级脂肪酸如油酸、亚油酸或亚麻酸、及其混合物。
适合在本发明中使用的非挥发性硅酮油可特别选自：
-可在根据本发明的组合物中使用的非挥发性硅酮油可以是包含悬垂的和/或位于硅酮链的末端的烷基或烷氧基基团(该基团各自含有2至24个碳原子)的非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚二甲基硅氧烷，苯基硅酮、例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基硅氧烷基硅酸酯。
组合物中非挥发性油或有机溶剂的含量可例如在相对于所述组合物的0.1重量%至20重量%且特别是1重量%至5重量%的范围。
蜡类
组合物优选包含至少一种蜡类。
应理解术语“蜡类”，在本发明的含义内，意指亲脂性化合物，其在室温(25℃)为固态，具有可逆的固态/液态的状态变化，其具有大于或等于30℃的熔点，其可高至120℃。
可使用差示扫描量热计(DSC)测量蜡类的熔点，例如由Mettler公司以名称DSC 30销售的量热计。
蜡类可以是烃基蜡类，氟蜡和/或硅酮蜡，并且可以是植物、矿物、动物和/或合成来源的。特别是，蜡类具有大于25℃且甚至更好地大于45℃的熔点。
尤其可使用烃基蜡类，例如蜂蜡、羊毛蜡或虫白蜡；米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡、针茅蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡和漆蜡；褐煤蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡；聚乙烯蜡，由Fischer-Tropsch合成获得的蜡类和蜡质共聚物，以及其酯。
还可提及通过含有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得蜡类。
在可尤其提及的这些蜡中有氢化荷荷巴油，异构化的荷荷巴油如由Desert Whale公司以商业参照Iso-Jojoba-50?制造或销售的反式异构化部分氢化荷荷巴油，氢化向日葵油，氢化蓖麻油，氢化椰子油，氢化羊毛脂油和由Heterene公司以名称Hest 2T-4S销售的四硬脂酸双(1,1,1-三羟甲基丙烷)酯，由Heterene公司以名称Hest 2T-4B销售的四山嵛酸双(1,1,1-三羟甲基丙烷)酯。
还可提及硅酮蜡，例如含有16至45个碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷，以及氟蜡。
还可使用通过用十八烷醇酯化的橄榄油的氢化而获得的蜡类（以名称Phytowax Olive 18L57销售），或另外通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化而获得的蜡类（由Sophim公司以名称Phytowax蓖麻毒蛋白16L64和22L73销售）。这些蜡类描述于专利申请FR-A-2 792 190中。
组合物可包含至少一种极性蜡。术语"极性蜡"意指如下的蜡：其化学结构中除碳和氢原子之外还包含至少一种高电负性的杂原子如O、N或P。
优选地，蜡选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、天然(或漂白的)蜂蜡和合成蜂蜡。可提及的合成蜂蜡是由Evonik Goldschmidt以名称Cyclochem 326 A销售的蜡(INCI名称：Synthetic Beeswax)。
组合物可包含具有范围在0.05 MPa至15 MPa且优选6 MPa至15 MPa的硬度至少一种蜡。硬度通过测量压缩力确定，其在20℃使用由Rheo公司以名称TA-TX2i销售的稠度测定仪测量，该稠度测定仪配备有直径2 mm的不锈钢圆柱形轴，该轴以0.1 mm/秒的测量速度移动，并且透入所述蜡0.3 mm的透入深度。
根据一个特别的实施方案，根据本发明的组合物可包含至少一种称为胶粘性蜡的蜡，即具有大于或等于0.7 N.s的胶粘度（tack）和小于或等于3.5 MPa的硬度的蜡。
使用胶粘性蜡尤其使得能够获得轻易地施涂至睫毛，良好地附着于睫毛并产生顺滑、均匀和厚重化妆效果形成的美容组合物。
使用的胶粘性蜡尤其可具有范围在0.7 N.s至30 N.s、特别是大于或等于1 N.s，尤其是范围在1 N.s至20 N.s、特别是大于或等于2 N.s，尤其是范围在2 N.s至10 N.s，特别是2 N.s至5 N.s的胶粘度。
蜡的胶粘度通过在20℃测量力(压缩力或拉伸力)作为时间函数变化来确定，使用由Rheo公司以名称TA-TX2i?销售的稠度测定仪，其配备有形成45°角度的圆锥形丙烯酸聚合物轴。
测量方案如下：
在等于所述蜡熔点+ 10℃的温度下熔化所述蜡。将熔化的蜡倾倒入直径25 mm且深20 mm的容器中。所述蜡在室温(25℃)下重结晶24小时，使得该蜡的表面平坦且光滑，并且然后在测量胶粘度之前将蜡在20℃存储至少1小时。
稠度测定仪轴以0.5 mm/s的速度移动，然后透入所述蜡至2 mm的透入深度。当所述轴已经透入所述蜡至2 mm的深度时，使轴保持静止1秒(对应于弛豫时间)并然后以0.5 mm/s的速度撤回。
在弛豫时间期间，力(压缩力)大大降低直至变为零，且然后，在所述轴撤回期间，力(拉伸力)变为负，且然后再次升高至数值0。胶粘度对应于作为时间函数的力的曲线对与力(拉伸力)的负值对应的曲线部分积分(integral)。胶粘度值以N.s.表示。
可使用的胶粘性蜡通常具有小于或等于3.5 MPa、特别是范围在0.01 MPa至3.5 MPa，尤其是范围在0.05 MPa至3 MPa或甚至范围在0.1 MPa至2.5 MPa的硬度。
硬度根据前述方案来测量。
可使用的胶粘性蜡类包括单独的或作为混合物的式(II)的C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(烷基基团包含20至40个碳原子)，特别是C20-C40烷基12-(12’-羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯：
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其中m是范围在18至38的整数，或式(II)化合物的混合物。
此类蜡尤其由Koster Keunen公司以名称Kester Wax K 82 P?和Kester Wax K 80 P?销售。
以上提及的蜡通常具有低于45℃的初始熔点。
还可使用通过Strahl和Pitsch以参照SP18销售的微晶蜡，其具有约0.46 MPa的硬度和约1 N.s的胶粘度值。
所述一种或多种蜡可以以含水蜡微分散体的形式存在。术语"含水蜡微分散体"意指蜡颗粒的含水分散体，其中所述蜡的尺寸小于或等于约1 μm。
蜡微分散体是胶状蜡颗粒的稳定分散体，且尤其描述于Microemulsions Theory and Practice, L.M. Prince编辑，Academic Press (1977) 第21-32页。
特别是，这些蜡微分散体可以通过在表面活性剂和任选一部分水的存在下熔化所述蜡，随后在搅拌下逐渐添加热水获得。观察到油包水型乳液的中间形成，随后相转化，最终生成水包油型微乳液。经冷却，获得固体胶状蜡颗粒的稳定的微分散体。
蜡微分散体还可通过使用搅拌装置如超声、高压均化器或涡轮式混合器搅拌蜡、表面活性剂和水的混合物而获得。
蜡微分散体的颗粒优选具有小于1 μm的平均尺寸(尤其范围在0.02 μm至0.99 μm)，优选小于0.5 μm (尤其范围在0.06 μm至0.5 μm)。
这些颗粒基本上由蜡或蜡的混合物形成。但是，它们可包括小比例的油状和/或糊状脂肪添加剂、表面活性剂和/或常规添加剂/脂溶性活性剂。
所述蜡可以以至少等于10重量%的含量存在。优选地，其范围在相对于组合物总重量15重量%至40重量%、甚至好地16重量%至35重量%且甚至更好地16重量%至30重量%的含量存在。所述蜡可以范围在相对于组合物总重量0.1重量%至50重量%、甚至更优选范围在1重量%至40重量%且甚至更优选5重量%至30重量%的含量在组合物中存在。
附加亲脂性成膜聚合物
根据本专利申请的组合物还可包含至少一种附加亲脂性成膜聚合物。
一般来说，根据本专利申请的组合物中"附加亲脂性成膜聚合物"固体的含量为范围在相对于组合物总重量0.1重量%至40重量%，优选0.5重量%至30重量%且甚至更优选1重量%至20重量%。
附加亲脂性成膜聚合物可以呈溶液或有机溶剂中的分散液形式。
在可用于本发明组合物的附加成膜聚合物中，可提及自由基类型或缩聚物类型的合成聚合物、及其混合物。
特别是，根据本发明的聚合物与一种或多种附加亲脂性成膜聚合物的重量比(按固体重量计)范围可在0.1至10且特别是1至5。
自由基成膜聚合物
表述“自由基成膜聚合物”意指通过不饱和且尤其是烯属不饱和单体的聚合获得的聚合物，各单体能够均聚(不同于缩聚物)。
自由基介导类型的成膜聚合物尤其可以是乙烯基聚合物或共聚物，尤其是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可以由含有至少一个酸性基团和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的烯属不饱和单体的聚合得到。
可使用的携带酸性基团的单体是α,β-烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，且更优选(甲基)丙烯酸。
酸性单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸酯(也称为(甲基)丙烯酸酯)，尤其是烷基、特别是C1-C30且优选C1-C20烷基的(甲基)丙烯酸酯，芳基、特别是C6-C10芳基的(甲基)丙烯酸酯，以及羟基烷基、特别是C2-C6羟基烷基的(甲基)丙烯酸酯。
在可提及的(甲基)丙烯酸烷基酯中是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸环己酯。
在可提及的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯中是丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯。
在可提及的(甲基)丙烯酸芳基酯中是丙烯酸苄基酯和丙烯酸苯基酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根据本发明，酯的烷基基团可以是氟化或全氟化的，即所述烷基基团的一些或所有氢原子被氟原子取代。
可提及的酸单体的酰胺的实例是(甲基)丙烯酰胺，且尤其是N-烷基(甲基)丙烯酰胺、特别是C2-C12烷基的(甲基)丙烯酰胺。在可提及的N-烷基(甲基)丙烯酰胺中是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物还可由选自乙烯基酯和苯乙烯单体的均聚或共聚得到。特别是，这些单体可以与酸单体和/或其酯和/或其酰胺、如前文提及的那些聚合。
可提及的乙烯基酯的实例是乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯。
可提及的苯乙烯单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
成膜缩聚物
在可提及的成膜缩聚物中是聚氨酯、聚酯、聚酯-酰胺、聚酰胺、环氧酯树脂和聚脲。
聚氨酯可选自阴离子型、阳离子型、非离子型和两性聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲和聚脲-聚氨酯、及其混合物。
聚酯可以以公知的方式通过二羧酸与多元醇、特别是二醇的缩聚获得。
二羧酸可以是脂族的、脂环的或芳族的。可提及的此类酸的实例包括：草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,5-降冰片烷二羧酸、二羟乙酸、硫代二丙酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸。这些二羧酸单体可以单独使用或作为至少两种二羧酸单体的组合使用。在这些单体中，优先选择邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。
所述二醇可选自脂族的、脂环的和芳族的二醇。所用的二醇优选选自：乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙烷二醇、环己烷二甲醇和4-丁二醇。可使用的其他多元醇是甘油、季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷。
聚酯酰胺可以以类似于聚酯的方式，通过二酸与二胺或氨基醇的缩聚获得。可以使用的二胺是乙二胺、六亚甲基二胺和间-或对-苯二胺。可使用的氨基醇是单乙醇胺。
根据根据本发明的组合物的一个实施方案变体，亲脂性成膜聚合物可以是溶解于包含油如前文所述的那些的液态脂肪相中的聚合物(成膜聚合物因而被称为脂溶性聚合物)。优选地，液体脂肪相包含挥发性油，其任选地与非挥发性油混合，所述油可选自上文提及的油。
可提及的脂溶性聚合物的实例是乙烯酯(乙烯基基团与酯基团的氧原子直接连接并且该乙烯酯含有与所述酯基团的羰基连接的具有1至19个碳原子的饱和的、直链或支链烃基基团)和至少一种其它单体的共聚物，所述至少一种其它单体可以是乙烯酯(不同于已经存在的乙烯酯)、a-烯烃(含有8至28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中该烷基基团包含2至18个碳原子)或烯丙基或甲基烯丙基酯(含有与所述酯基团的羰基连接的1至19个碳原子的饱和的、直链或支链烃基基团)。
这些共聚物可以借助于交联剂交联，所述交联剂可以为乙烯基型或烯丙基或甲基烯丙基类型、如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯基酯、十二烷二酸二乙烯基酯和十八烷二酸二乙烯基酯。
可提及的这些共聚物的实例包括下列共聚物：乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯、乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯基酯、乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯基酯、乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、丙酸乙烯基酯/月桂酸烯丙基酯、丙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基酯/乙基乙烯基醚、丙酸乙烯基酯/鲸蜡基乙烯基醚、硬脂酸乙烯基酯/乙酸烯丙基酯、2,2-二甲基辛酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯、2,2-二甲基戊酸烯丙基酯/月桂酸乙烯基酯、二甲基丙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯、二甲基丙酸烯丙基酯/硬脂酸乙烯基酯、与0.2%二乙烯基苯交联的丙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯、与0.2%二乙烯基苯交联的二甲基丙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯、与0.2%四烯丙基氧基乙烷交联的乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、与0.2%二乙烯基苯交联的乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯、与0.2%二乙烯基苯交联的乙酸乙烯酯/1-十八碳烯，和与0.2%二乙烯基苯交联的丙酸烯丙基酯/硬脂酸烯丙基酯。
根据一个特定模式，本发明的组合物除了烯烃和乙酸乙烯酯的共聚物之外，还包含至少一种脂溶性聚合物。
特别是，所述脂溶性聚合物选自乙烯酯(该乙烯基基团与酯基团的氧原子直接连接并且该乙烯酯具有与所述酯基团的羰基连接的1至19个碳原子的饱和的、直链或支链烃基基团)和烯丙基或甲基烯丙基酯(具有与所述酯基团的羰基连接的1至19个碳原子的饱和的、直链或支链烃基基团)的共聚物。
优选地，所述脂溶性聚合物选自乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯共聚物。
还可提及的脂溶性成膜聚合物的实例是脂溶性共聚物且特别是由含有9至22个碳原子的乙烯基酯或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，与含有10至20个碳原子的烷基基团的共聚得到的那些。
这些脂溶性共聚物可选自以下的共聚物：聚硬脂酸乙烯基酯、借助于二乙烯基苯、二烯丙基醚或邻苯二甲酸二烯丙基酯交联的聚硬脂酸乙烯基酯、聚(甲基)丙烯酸十八烷基酯、聚月桂酸乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸月桂基酯的共聚物，这些聚(甲基)丙烯酸酯可能借助于二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯交联。
以上定义的脂溶性共聚物是已知的并且特别地描述于专利申请FR-A-2 232 303中；它们可具有范围在2000至500 000且优选4000至200 000的重均分子量。
根据另一模式，由含有9至22个碳原子的乙烯基酯的共聚，且特别是聚月桂酸乙烯基酯的共聚得到的至少一种共聚物可以用作附加脂溶性聚合物。
根据一个特别的模式，根据本发明的组合物除了烯烃与乙酸乙烯酯的共聚物之外，还将包含至少一种脂溶性聚合物，所述至少一种脂溶性聚合物选自乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯共聚物和聚月桂酸乙烯基酯共聚物、及其混合物。
作为可用于本发明的脂溶性成膜聚合物，还可提及聚烯烃、且特别是C2-C20烯烃的共聚物，如聚丁烯、具有直链或支链、饱和或不饱和C1-C8烷基基团的烷基纤维素，例如乙基纤维素和丙基纤维素、乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物且特别是乙烯基吡咯烷酮的共聚物和C2至C40且甚至更优选C3至C20烯烃的共聚物。作为可用于本发明的VP共聚物的实例，可提及VP/乙酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/十二碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯的共聚物。
还可提及硅酮树脂，其通常在硅酮油中是可溶的或可溶胀的，其为交联的聚有机硅氧烷聚合物。硅酮树脂的命名是以名称“MDTQ”已知的，所述树脂被描述为其包含的不同硅氧烷单体单元的函数，字母M、D、T和Q中的每一个表征单元类型。
作为商购可得的聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例，可提及销售的那些：
Wacker公司的参照Resin MK，如Belsil PMS MK：
Shin-Etsu公司的参照KR-220L。
可提及的硅氧烷基硅酸酯树脂包括硅氧烷基硅酸三甲酯(TMS)树脂如由General Electric公司以参考SR 1000销售的那些或由Wacker公司以参考TMS 803销售的那些。还可提及溶剂如环聚甲基硅氧烷中的三甲基硅氧烷基硅酸酯树脂，由Shin-Etsu公司以名称KF-7312J销售或由Dow Corning公司以名称DC 749和DC 593销售。
还可提及具有聚二甲基硅氧烷的硅酮树脂共聚物(如以上提及的那些)，例如由Dow Corning公司以参考Bio-PSA销售并且描述于文献5 162 410中的压敏粘合剂共聚物，或由硅酮树脂(如以上所述的那些)和二有机硅氧烷的反应衍生的硅酮共聚物，如文献WO 2004/073 626中所述。
根据本发明的一个实施方案，成膜聚合物是成膜的直链嵌段烯属聚合物，其优选包含具有不同玻璃化转变温度(Tg)的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，所述第一和第二嵌段经由包含第一嵌段的至少一种成分单体和第二嵌段的至少一种成分单体的中间嵌段连接在一起。
有利的是，所述嵌段聚合物的第一和第二嵌段是相互不相容的。
这些聚合物例如描述于文献EP 1 411 069或WO 04/028 488中。
亲脂性成膜聚合物还可以以分散在非水相中的颗粒形式存在于组合物中。可提及的成膜聚合物的非水分散体的实例包括在异十二烷中的丙烯酸类分散体，例如来自Chimex公司的Mexomer PAPò，在液体脂肪相中接枝烯属聚合物(优选丙烯酸类聚合物)颗粒的分散体，所述烯属聚合物有利地在不存在所述颗粒的附加表面稳定剂的情况下分散，尤其是如文献WO 04/055 081中所述。
根据本发明的组合物可包含促进用成膜聚合物形成薄膜的增塑剂。这些增塑剂可选自本领域技术人员公知的能够满足所需功能的任何化合物。
水相
组合物可包含水相。
水相包含水。其还可包含至少一种水溶性溶剂。在本发明中，术语"水溶性溶剂"表示在室温下为液态且可与水混溶的化合物。
优选地，组合物是无水的，更通常含有相对于组合物总重量低于10重量%的水，甚至更好地相对于组合物总重量低于5重量%的水，甚至更好地低于2%且优选低于1%水。
染料
根据本发明的组合物优选包含至少一种染料，如粉状染料、脂溶性染料或水溶性染料。
粉状染料可选自颜料和珍珠母(nacres)。
颜料可以是白色或彩色的、无机和/或有机的、以及涂敷的或未涂敷的。在无机颜料中，可提及任选地表面处理过的二氧化钛、氧化锆、氧化锌或二氧化铈、以及氧化铁或氧化铬、锰紫、群青(ultramarine blue)、铬水合物和铁蓝。在可提及的有机颜料中是炭黑，D & C型颜料，以及基于胭脂虫洋红(cochineal carmine)或基于钡、锶、钙和铝的色淀。
所述珍珠母可选自白色珠光颜料如钛或铋的氯氧化物涂敷的云母，彩色珠光颜料如具有氧化铁的钛云母、尤其具是铁蓝或氧化铬的钛云母、上述类型的有机颜料的钛云母，以及基于铋氯氧化物的珠光颜料。
所述脂溶性染料为，例如苏丹红、D&C Red 17、D&C Green 6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&C Orange 5、喹啉黄、喹啉黄和胭脂树橙(annatto)。
这些染料可以相对于组合物总重量0.01重量%至30重量%范围内的含量存在。
填料
根据本发明的组合物还可包含至少一种填料。
填料可选自本领域技术人员公知的并且在美容组合物中常用的那些。所述填料可以是无机或有机的、且层状或球状的。可提及滑石、云母、硅石、高岭土、聚酰胺粉末例如由Atochem公司以名称Orgasol?销售的Nylon?，聚丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末例如Teflon?、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、膨胀的聚合中空微球如聚偏二氯乙烯/-丙烯腈的那些、例如由Nobel Industrie以名称Expancel?销售的产品、丙烯酸类粉末如由Dow Corning以名称Polytrap?销售的产品、聚甲基甲基丙烯酸酯颗粒和硅酮树脂微珠(例如来自Toshiba的Tospearls?)、沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁、羟磷灰石、中空二氧化硅微球体(来自Maprecos 的Silica Beads?)、玻璃或陶瓷微胶囊、衍生自含有8至22个碳原子、特别是12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂、例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌和肉豆蔻酸镁。
还可以使用加热后能够膨胀的化合物，且尤其是可热膨胀的颗粒如偏二氯乙烯/丙烯腈/甲基甲基丙烯酸酯共聚物或丙烯腈均聚物或共聚物的未膨胀的微球，例如由Akzo Nobel公司分别以参照Expancel? 820 DU 40和Expancel? 007WU销售的那些。
所述填料可表示相对于组合物总重量0.1重量%至25重量%、特别是0.2重量%至20重量%。
纤维
根据本发明的组合物还可包含至少一种可提高加长效果的纤维。
术语“纤维”应该被理解为意指具有长度L和直径D并使得L远远大于D的物体，D是内接有所述纤维横截面的圆形的直径。特别地，将比率L/D(或长宽比)选择为3.5-2500，特别是5-500且特别是5-150的范围。
可用于本发明组合物的纤维可以是合成或天然来源的无机或有机纤维。它们可以是短或长的、个体或组织起来例如编织的、并且中空或实心的。它们可具有任何形状，并且尤其可具有圆形或多边形的(正方形、六边形或八边形)横截面，取决于设计的专门应用。特别是，它们的末端为钝头的(blunt)和/或抛光的以防止伤害。
特别是，所述纤维的长度为1 μm至10 mm、特别是0.1 mm至5 mm、更特别是0.3 mm至3.5 mm的范围。它们的横截面可以包括在2 nm至500 μm范围、特别是100 nm至100 μm范围且更特别是1 μm至50 μm的圆形内。所述纤维的重量或纱线支数通常以旦尼尔或分特(decitex)给出，并且代表每9千米纱线的以克计的重量。特别是，根据本发明的纤维可具有选择0.15-30旦尼尔并且尤其是0.18至18旦尼尔范围的纱线支数。
可用于本发明组合物的纤维可以选自刚性或非刚性纤维，并且可以是合成或天然来源的无机或有机纤维。
而且，所述纤维可以是或可以不是经过表面处理的，可以是涂敷或未涂敷的，并且可以是着色的或未着色的。
作为可用于根据本发明的组合物的纤维，可以提及非刚性纤维如聚酰胺(Nylon?)纤维或刚性纤维如聚酰亚胺酰胺纤维，例如由Rhodia公司以名称Kermel和Kermel Tech销售的那些，或尤其由Dupont deNemours公司以名称Kevlar?的聚(p-亚苯基对苯二酰胺) (或聚芳族酰胺)纤维。
所述纤维可以相对于组合物总重量0.01重量%至10重量%、特别是0.1重量%至5重量%且更特别是0.3重量%至3重量%范围内的含量存在于根据本发明的组合物中。
美容活性剂
根据本发明的组合物还可包含至少一种美容活性剂。
作为可用于根据本发明的组合物的美容活性剂，尤其可提及抗氧化剂、防腐剂、芳香剂、中和剂、润肤剂、增稠剂、聚结剂、增塑剂、润湿剂、维生素和防晒剂、及其混合物。
不用说的是，本领域技术人员将仔细地选择任选的附加成分和/或其量以使得根据本发明的组合物的有利性质不会或基本上不会受预想中的添加的不利影响。
优选地，根据本发明的组合物是留置型(leave-in)组合物。有利的是，组合物是化妆组合物且特别是睫毛膏。
如下实施例作为本发明的举例说明给出，应该不限制本发明的范围。
组件
根据本发明的用于涂敷角蛋白纤维的组件可包含适合施涂所述组合物的施涂器以及适当时适合接受所述组合物的调理装置。
施涂器
施涂器包含用于使角蛋白纤维如睫毛或眉毛顺滑和/或分散的装置，尤其呈齿状物、刚毛或其它浮凸形式。
施涂器被安排成将组合物施涂至睫毛或眉毛，并且可包含例如刷子或梳子。
施涂器还可用于在用组合物化妆或填充的睫毛或眉毛的区域上精修化妆。
刷子可包含扭绞芯和在芯的转角之间的刚毛、或以另一种方式制备。
梳子例如作为单个部件通过模制塑性材料而制备。
施涂元件可以是磁性的。
在某些实施方案中，施涂元件被安装在茎状物的末端，其可以是挠性的，因此对提高施涂时的舒适度有贡献。
调理装置
调理装置包含用于容纳涂敷角蛋白纤维的组合物的容器。然后可通过将施涂器浸没在其中而将这种组合物吸收于容器中。
这种施涂器可一体式地固定在用于关闭该容器的元件上。这种关闭元件可形成用于操作施涂器的元件。这种处理元件可通过任何适合方式如拧紧螺丝、点击-固定或压配合等形成可移开地安装在所述容器上的帽。此类容器由此可逆地容纳所述施涂器。
这种容器可任选地配备有引流器，其被设置成除去由施涂器吸收的过量产品。
用于将根据本发明的组合物施涂至睫毛或眉毛上的方法还可包括下列步骤：
-在睫毛或眉毛上形成美容组合物的沉积物，
- 将沉积物留在睫毛或眉毛上，以使其能够干燥。
应注意的是，根据另一个实施方案，施涂器可形成产品容器。在这种情况下，例如可在处理元件中提供容器，并且内部通道可内部连接该处理元件与浮凸形式的施涂元件。
最终，应注意的是，调理和施涂组件可以呈试剂盒的形式，施涂器和调理装置能够分别容纳在同一调理物品中。
实施例
为了举例说明本发明的主题，如下制备包含根据本发明的共聚物的睫毛膏组合物：
溶解于异十二烷中的丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异冰片基酯共聚物的制备：
将300 g异十二烷置于反应器中，并加热至90℃，同时调节反应介质。
在90℃，经1小时将由75 g丙烯酸异冰片基酯、225 g甲基丙烯酸异冰片基酯和3 g Trigonox 141组成的均质混合物倒入。
将混合物在90℃静置搅拌4小时。
将所得混合物用100 ml异十二烷稀释并加热至140℃，同时在油浴上调节。
在真空(100至40 mbar)下蒸馏出约300 ml异十二烷，而同时倒入200 ml该相同溶剂。该操作重复两次。
获得含有40%聚合物活性物质在异十二烷中的溶液。
所得聚合物固体在THF中PS当量的摩尔质量为74 600，Mn = 38 600且Mw = 92 500。
成分 含量%
丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异冰片基酯共聚物，以异十二烷中的40%溶液形式 60
异十二烷(Ineos) 34
黑色氧化铁(Sunpuro Black Iron Oxide C33-7001 - Sun) 3
二(十八烷基)二甲基铵-改性的锂蒙脱石(来自Elementis的Bentone 38 VCG) 3
 
将组合物的成分混合在一起。用Rayneri型掺混机将混合物搅拌10分钟。
使用睫毛膏刷子吸收由此制备的组合物。以两个施涂通道将所述组合物施涂至人工睫毛的样本上。然后，在干燥沉积物后观察睫毛的卷曲。
除了根据本发明的共聚物的优选的示例实施例(包含由25重量%的丙烯酸异冰片基酯单体和75重量%的甲基丙烯酸异冰片基酯单体获得的共聚物)，另一个优选的示例实施例可使用由50重量%的丙烯酸异冰片基酯单体和50重量%的甲基丙烯酸异冰片基酯单体制备的共聚物。
除非另有说明，否则在整篇申请中，词语"包含一"或"包括一"是指"包含至少一"或"包括至少一"。

Claims (19)

1.用于涂敷角蛋白纤维如睫毛或眉毛的美容组合物，包含：
- 聚合物，其衍生自具有大于或等于80℃的玻璃化转变温度(Tg)和大于80 000 g/mol的重均分子量(Mw)的(聚)环状单体的(共-) (均-)聚合，所述(聚)环状单体包含式H2C=C(R)-C(O)-O-X的(甲基)丙烯酸酯单体，其中R = H或CH3，且X对应于至少一个取代的或未取代的环烷基基团，
- 挥发性有机溶剂，其以相对于组合物总重量严格大于20重量%的含量存在。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚合物是空间位阻的。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述至少一个环烷基基团X被至少一个烃基基团取代。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述至少一个烃基基团包含1至6个碳原子。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述至少一个环烷基基团X选自异冰片基；二环戊基；二环戊烯基；金刚烷基且特别是3,5-二甲基金刚烷基；以及环己基且特别是3,3,5-三甲基环己基。
6.根据前述权利中任一项所述的组合物，其中所述至少一个环烷基基团X是桥接的。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述单体包含至少一个不饱和度。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述玻璃化转变温度(Tg)大于或等于100℃。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述重均分子量为90 000 g/mol至500 000 g/mol。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚合物不含亲水性单体。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚合物在所述挥发性有机溶剂中是可溶的。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚合物是成膜的。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚合物是非晶形的。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚合物是丙烯酸异冰片基酯和甲基丙烯酸异冰片基酯的共聚物。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚合物以相对于组合物总重量大于或等于20重量%的固体的含量存在。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述挥发性有机溶剂是含有7至16个碳原子的烃基有机溶剂。
17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有相对于组合物总重量小于或等于10重量%的水含量。
18.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物是睫毛膏。
19.用于卷曲角蛋白纤维如睫毛或眉毛的方法，包括施涂用于根据权利要求1至18中任一项所述涂敷角蛋白纤维的美容组合物的步骤。
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