CN101854910A - 包括2种组合物的应用的化妆睫毛的方法 - Google Patents

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Abstract

包括2种组合物的应用的化妆睫毛的方法,本发明的主题是角蛋白纤维的化妆或非治疗性护理的化妆方法,该方法包括在角蛋白纤维上施涂:包括化妆品可用的介质的第一种组合物和包含至少一种化合物或这些化合物的混合物的第二种组合物,当该组合物调节到大于或等于40℃的温度时该化合物给予该组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质,该第二种组合物在其施用之前、同时或之后被调节到大于或等于40℃的温度。

Description

包括2种组合物的应用的化妆睫毛的方法
本发明的主题是角蛋白纤维(如睫毛、眉毛或头发)的化妆或非治疗性护理的化妆方法,该方法包括第一种化妆品组合物和第二种化妆品组合物在角蛋白纤维上的应用。
本发明的另一个主题是除去通过该组合物的施用所形成的化妆膜的方法。
在本发明的方法中使用的组合物特别是以睫毛用产品或睫毛油的形式提供。
该术语“睫毛油”被理解为指预期应用于角蛋白纤维上的组合物:它能够是化妆角蛋白纤维的组合物,化妆角蛋白纤维的基础油(base)或基础涂层(base coat),用于睫毛油中的组合物,也称作外涂层(top coat),或用于角蛋白纤维的化妆处理的组合物。该睫毛油更具体地说预期用于人角蛋白纤维,也可以用于假睫毛。
现有技术已描述包含纤维的睫毛油组合物以便对于睫毛获得伸长效果。当这些纤维有足够刚性并且可见时以及当它们在睫毛的端部存在时,这些纤维能够为睫毛增加少量的物理长度。然而,通过该睫毛油所获得的物理伸长的增长是中等的,因为难以使纤维取向以便在睫毛的端部堆叠它们。此外,纤维的存在能够减少睫毛油对睫毛的粘合性,延长了化妆所需的时间。
描述在文件EP 1 430 868中的另一个技术路线是睫毛油的使用,它在环境温度下显示出“丝线化(threading)”性质并且当施用于角蛋白纤维时和在用刷子拉长(drawing out)之后在没有使用热源的情况下能够在睫毛的延长部分形成丝线。
然而,这些睫毛油在环境温度下形成丝线的能力没有简化它们的使用:尤其,当它被抽出以便施涂时,睫毛油能够在容器(睫毛油存在于其中)与施涂器之间或在睫毛和施涂器之间形成丝线。
此外,在睫毛上形成的丝线的长度的控制是有问题的,因为丝线不会自发地断裂。另外,后者(丝线)很少地显示出足以在睫毛的延长部分上保持定向排列的并且有可能产生持续伸长效果的劲度。
本发明人已经发现如上所述的性能能够通过使用组合物来获得,该组合物在热源的作用下显示出特定的丝线化性质。该组合物,在施涂于睫毛上之后和与热源相结合,有可能在睫毛的延长部分上获得丝线,从而产生该睫毛的伸长效果。
然而,由这些组合物形成的膜比普通产品更难以除去。
本发明的目的是提供涂覆角蛋白纤维的方法,该方法有可能在睫毛上获得沉积层,该沉积层在睫毛上显示出良好的伸长效果(尤其在热的作用下)和良好的保持时间,该沉积层容易除去。
本发明人已经发现,如上所述的性能能够通过使用包含化妆品可用的介质的第一种组合物和在热源的作用下显示出特定的丝线化性质的第二种组合物来获得。
更具体地说,本发明的主题是角蛋白纤维的化妆或非治疗性护理的化妆方法,该方法包括在角蛋白纤维上施涂:
-包括化妆品可用的介质的第一种组合物和
-包含至少一种化合物或这些化合物的混合物的第二种组合物,当该组合物调节到大于或等于40℃的温度时该化合物给予该组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质,该第二种组合物在其施用之前、同时或之后被调节到大于或等于40℃的温度。
该丝线化性质代表了组合物一旦接受热源而在角蛋白纤维上形成丝线的能力,该丝线在使用施涂器被拉长之后是足够一致的并保持它们的形状。为了使组合物调节到大于或等于40℃的温度所需要的加热的使用使得有可能控制在睫毛的延长部分形成的丝线的长度。
尤其,在软化组合物的施用和拉长丝线之后,该丝线在环境温度下在各睫毛的延长部分中固化并且使得有可能获得显著的伸长效果。
包含硬质耐热性颗粒的第一种组合物的在第二种组合物之前的应用使得有可能在睫毛上形成第一种膜,该膜层能够承受当第二种组合物接受热源时的热量。在睫毛上获得第一种膜(基础膜),它比在基础膜之上的从第二种组合物形成的第二种膜有更低的内聚性(cohesive),它促进了在睫毛上的合并的沉积层的除去。
第二种组合物能够尤其与加热仪器如加热刷相结合使用,该加热仪器能够在该睫毛用组合物涂覆之前、过程中或之后施加于睫毛,或该组合物被包装在使得能够在温热条件下施涂该组合物设备中。
第二种组合物能够施涂在整个角蛋白纤维(尤其睫毛)上或施涂在角蛋白纤维(尤其睫毛)的上端部表面。根据一个实施方案,第二种组合物被施涂在睫毛的上端部表面。
第一种组合物优选被施涂在整个睫毛上。
第一种和第二种组合物包括生理上可接受的介质,即无毒的和能够施涂于角蛋白纤维如人的睫毛、眉毛和头发上的介质,尤其与眼睛区域相容的介质。
第一种组合物能够是着色的(即,包括如以下所定义的至少一种着色材料)或无色的。
根据一个实施方案,第二种化妆品组合物是着色的,因此在睫毛的端部形成彩色丝线。
根据另一个实施方案,根据本发明的方法在于:
-将未着色的化妆品组合物施涂到角蛋白纤维上,该组合物包括至少一种化合物或这些化合物的混合物,当该组合物被调节到大于或等于40℃的温度时赋予该组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质,
-在组合物的施涂之前、同时或之后让组合物调节到大于或等于40℃的温度,以便在睫毛的端部形成无色丝线,
-然后,在冷却丝线之后,用包含一种或多种着色材料的第三种组合物化妆该角蛋白纤维和在该纤维的延伸部分定形的该无色丝线,以便着色该丝线。
尤其,在睫毛的上端部表面施涂包含至少一种化合物或这些化合物的混合物的第二种组合物,当该组合物被调节到大于或等于40℃的温度时赋予该组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质。
因此,根据这一实施方案,有可能用第三种着色组合物的沉积层化装在睫毛之上或在睫毛的端部(睫毛的延伸部分)上形成的未着色的丝线,和然后单独除去第三种组合物的沉积层但不会除去睫毛和延伸部分的相结合部分,从而能够随后例如用颜色不同的另一种组合物再次化装在睫毛端部形成的丝线。
本发明的另一个主题是用于角蛋白纤维(尤其睫毛或眉毛)的化妆和/或护理的套件(kit),它包括:
-包括化妆品可用的介质的第一种组合物,
-用于化妆和/或护理角蛋白纤维的第二种组合物,该组合物包括至少一种化合物或这些化合物的混合物,当该组合物调节到大于或等于40℃的温度时赋予该组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质,和
-该化装和/或护理组合物的施涂用的设备;和/或在组合物的施涂之前、同时或之后用于调节第二种组合物到大于或等于40℃的温度的加热设备。
第二种组合物能够在它施涂到第一种组合物的第一层上之前、同时或之后被调节到大于或等于40℃的温度,尤其通过使用包括加热设备如加热刷的施涂设备。
I)第一种组合物
根据一个实施方案,第一种组合物包括至少一种化合物(称为“第一种化合物”),它选自:a)油,b)显示出比为了在睫毛的端部形成无色丝线而将第二种组合物所调节至的温度高了至少3℃、优选高了至少5℃的第一级相变温度、尤其熔点和/或玻璃化转变温度的化合物,和它们的混合物。
因此,该温度能够是,例如,大于或等于45℃,更好大于或等于50℃和甚至更好大于或等于60℃。
第一种化合物能够以相对于第一种组合物的总重量的0.1-70wt%,优选0.5-60wt%和更好1-50wt%的含量存在。
优选,第一种化合物是以大于或等于第一种组合物的总重量的10wt%,优选大于或等于15wt%,更好20wt%和甚至更好25wt%的含量存在。
a)油
该术语“油”被理解为指在环境温度(25℃)和大气压力(760mmHg)下为液体的非水性脂肪物质。
该油能够选自挥发性油和/或非挥发性油,和它们的混合物。它能够选自烃油,聚硅氧烷油,氟化油或它们的混合物,这些将在说明书中描述。
该油能够以相对于第一种组合物的总重量0.1-70wt%,优选1-40wt%和更好5-20wt%的含量存在于第一种组合物中。
优选,该油是非挥发性的。
根据一个实施方案,该油选自酯油,尤其选自单羧酸与一元醇和多元醇的酯类。
有利地,该酯对应于下列通式(IV):
R1-CO-O-R2    (IV)
其中R1表示具有1-40个碳原子,优选7-19个碳原子的线性或支链烷基,它任选包括一个或多个烯属双键和它任选被取代,和
R2表示具有1-40个碳原子,优选3-30个碳原子和更好3-20个碳原子的线性或支链烷基,它任选包括一个或多个烯属双键和它任选被取代。
该术语“任选被取代”被理解为指R1和/或R2可以携带一个或多个取代基,该取代基例如选自于包括选自O、N和S中的一个或多个杂原子的基团如氨基,胺,烷氧基或羟基。
优选,R1+R2的总碳原子数是≥9。
R1能够表示线性的或优选支化的、包含1-40个和更好3-19个碳原子的脂肪酸、优选高级脂肪酸的残基,和R2能够表示包含1-40个碳原子、优选3-30个碳原子和更好3-20个碳原子的线性或优选支化的烃链。再次,优选,R1+R2的碳原子数是≥9。
R1基团的例子是衍生自脂肪酸的那些基团,该脂肪酸选自于乙酸,丙酸,丁酸,己酸,辛酸,壬酸,癸酸,十一烷酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,异硬脂酸,花生酸,山萮酸,油酸,亚麻酸,亚油酸,桐酸,花生四烯酸,芥子酸,新戊酸和它们的混合物。
酯的例子是,例如,鸭尾脂腺油(purcellin oil)(辛酸十六烷基十八烷基酯),异壬酸异壬基酯,肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己基酯,硬脂酸2-辛基十二烷基酯,芥酸2-辛基十二烷基酯,异硬脂酸异硬脂基酯以及醇或多元醇(例如脂肪醇)的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯。
尤其,该油是新戊酸辛基十二烷基酯。
b)显示出比第二种组合物所调节至的温度高了至少3℃的第一级相变温度的化合物。
第一种化合物的第一级相变温度能够是至多2000℃。
优选,第一种化合物是以在25℃下为固体的颗粒形式提供的。
显示出大于40℃的第一级转变温度、尤其熔点或玻璃化转变温度的化合物能够尤其选自于蜡,填料,金属氧化物,金属微粒和它们的混合物。
在本发明的背景中所考虑的蜡一般是在环境温度(25℃)下为固体的亲油性化合物,它是或不是可变形的,它显示出可逆的固体/液体状态变化并且它具有大于或等于30℃且能够至多100℃和尤其至多90℃的熔点。
在让蜡调节到液态(熔化)时,有可能到使得它与油可混溶并形成微观均匀的混合物,但是在混合物的温度回到环境温度时,获得了蜡在混合物的油中的重结晶。
尤其,适合于本发明的蜡能够显示出大于或等于45℃,更好大于或等于50℃和甚至更好大于或等于60℃的熔点。
在本发明的意义内,熔点对应于由按照ISO 11357-3,1999中所述的热分析法(DSC)所测得的最大吸热峰的温度。蜡的熔点能够通过使用差示扫描量热计(DSC)来测量,例如由TA Instruments以商品名“MDSC2920”销售的热量计。
测量规程是如下:
将5mg蜡样品加入到坩锅中,以10℃/分钟的加热速率进行从-20℃至100℃的第一次升温,然后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃,和最终以5℃/分钟的加热速率进行从-20℃至100℃的第二次升温。在第二次升温过程中,在由空坩锅吸收的功率与由包括蜡样品的坩锅吸收的功率之间的差异变化能够作为温度的函数来测量。化合物的熔点是对应于曲线的峰尖的温度值,该曲线代表了所吸收的功率的差异变化与温度的关系。
能够用于本发明的组合物中的蜡选自在环境温度下为固体的动物、植物、矿物或合成来源的蜡,以及它们的混合物。
能够用于本发明的组合物中的蜡一般显示出在0.01MPa到15MPa范围,尤其大于0.05MPa和尤其大于0.1MPa的硬度。
通过使用由Rheo以商品名TA-XT2销售的装有2mm直径的不锈钢圆柱体的织构分析仪,借助于在20℃下测量的压缩力的测量值来测定硬度,该圆柱体以0.1mm/s的测量速率发生位移并且穿透该蜡到0.3mm的穿透深度。
测量规程是如下:
该蜡是在等于蜡的熔点+10℃的温度下熔化的。熔化的蜡被浇铸在具有25mm直径和20mm深度的容器中。该蜡在环境温度(25℃)下重结晶24小时,结果,蜡的表面变平和光滑,然后蜡在20℃下贮存至少一个小时,然后测量硬度或粘性。
织构分析仪的芯轴以0.1mm/s的速率位移,然后穿透该蜡达到0.3mm的穿透深度。当芯轴穿透该蜡达到0.3mm的深度时,该芯轴保持静止1秒(对应于弛豫时间)和然后以0.5mm/s的速率抽出。
硬度的值是所测量的最大压缩力除以织构分析仪的圆柱体的与蜡接触的表面积。
对于适合于本发明的蜡的举例,尤其可提到烃蜡,如蜂蜡,羊毛脂蜡和中国蜡(Chinese insect waxe);米糠蜡,巴西棕榈蜡,小烛树蜡,小冠巴西棕蜡(ouricury wax),西班牙单蜡,浆果蜡(berry wax),虫胶蜡,日本蜡和漆树蜡;褐煤蜡,橙和柠檬蜡,微晶蜡,石蜡和地蜡;聚乙烯蜡,费-托合成法获得的蜡和蜡状共聚物和它们的酯,通过具有线性或支化C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化所获得的蜡,如异构化的霍霍巴油,氢化向日葵油,氢化蓖麻油,氢化椰子油,氢化羊毛脂油和由Heterene以商品名Hest 2T-
Figure GPA00001137471900071
销售的二(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。
还可以提及硅酮蜡或氟化蜡。
也可以使用由Sophim以商品名Phytowax Castor
Figure GPA00001137471900072
Figure GPA00001137471900073
销售的、通过用十六烷醇酯化的蓖麻油的氢化所获得的蜡。此类蜡已描述在申请FR-A-2 792 190中。还可以使用由Desert Whale以商品编号Iso-Jojoba-
Figure GPA00001137471900074
制造或销售的反式异构化的部分氢化的霍霍巴油。
可以使用称作“粘性蜡”的蜡,即具有大于或等于0.1N.s的粘性以及小于或等于3.5MPa的硬度的蜡。
作为粘性蜡,可使用C20-C40烷基(羟基硬脂基氧基)硬脂酸酯(烷基包括20-40个碳原子),单独或作为混合物。
此类蜡尤其由Koster Keunen以商品名“Kester Wax K 82”、“Hydroxypolyester K 82
Figure GPA00001137471900076
”和“Kester Wax K 80
Figure GPA00001137471900077
”销售。
也可以使用以大约0.5-30微米、尤其1-20微米和更特别地5-10微米的粒度(表达为体积平均“有效”直径D[4,3])的小颗粒形式所提供的蜡,后面以表达短语“微晶蜡(microwax)”表示。
颗粒的尺寸能够通过各种技术测量。尤其可以提到光散射技术(动态和静态),库仑特计数器法,沉降速率测量法(通过Stokes定律与粒度相关联)和显微镜检查法。这些技术有可能测量粒径和(对于它们中的一些颗粒)粒度分布。
作为可用于本发明组合物中的微晶蜡,尤其可提及棕榈蜡微晶蜡,如由Micro Powders以名称MicroCare
Figure GPA00001137471900081
销售的微晶蜡,合成蜡微晶蜡,如由Micro Powders以名称MicroEase销售的微晶蜡,由巴西棕榈蜡和聚乙烯蜡的混合物组成的微晶蜡,如由Micro Powders以MicroCare
Figure GPA00001137471900083
Figure GPA00001137471900084
销售的那些,由巴西棕榈蜡和合成石蜡的混合物组成的微晶蜡,如由Micro Powders以名称MicroCare销售的微晶蜡,聚乙烯微晶蜡,如由Micro Powders以名称Micropoly和
Figure GPA00001137471900087
Figure GPA00001137471900088
销售的那些,以及聚四氟乙烯微晶蜡,如由MicroPowders以名称Microslip
Figure GPA00001137471900089
和519
Figure GPA000011374719000810
销售的那些。
优选,第一种化合物包括至少一种蜡,后者选自于显示出大于或等于60℃、优选大于或等于70℃的熔点的蜡,如巴西棕榈蜡、某些微晶蜡、聚乙烯蜡、米糠蜡、虫胶蜡和它们的混合物。
相对于第一种组合物的总重量,该蜡能够占0.1-50wt%,优选1-40wt%和更好4-20wt%。
该填料能够选自于所属技术领域的专业人员公知的并且通常用于化妆品组合物中的那些填料。
该填料可以是无机或有机以及多层的或球形的。可以提到滑石,云母,硅石,高岭土,由聚酰胺形成的粉末例如由Atochem以名称
Figure GPA000011374719000811
销售的
Figure GPA000011374719000812
由聚-β-丙氨酸形成的和由聚乙烯形成的粉末,由四氟乙烯聚合物形成的粉末例如淀粉,氮化硼,膨胀的(expanded)中空聚合物微球粒,如聚(偏二氯乙烯)/丙烯腈的那些,例如由NobelIndustrie以名称销售的那些,丙烯酸类树脂粉末,如由DowCorning以名称
Figure GPA000011374719000815
销售的那些,由聚甲基丙烯酸甲酯形成的颗粒和聚硅氧烷树脂微珠(例如从Toshiba商购的
Figure GPA000011374719000816
),沉淀碳酸钙,碳酸镁,碱式碳酸镁,氢氧磷灰石,中空硅石微球体(从Maprecos商购的Silica
Figure GPA000011374719000817
),玻璃或陶瓷微胶囊,从具有8-22个碳原子和尤其12-18个碳原子的有机羧酸类衍生的金属皂,例如硬脂酸锌,硬脂酸镁,硬脂酸锂,月桂酸锌或肉豆蔻酸镁,热可膨胀的颗粒,如由偏二氯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物形成的或由丙烯腈的共聚物或均聚物形成的未膨胀的微球粒,例如由Akzo Nobel分别以参考编号
Figure GPA000011374719000818
820DU40和
Figure GPA00001137471900091
007WU销售的那些,和它们的混合物。
根据一个实施方案,第一种化合物包括选自于由四氟乙烯聚合物形成的粉末中的至少一种填料。
相对于第一种组合物的总重量,该填料能够占0.1-70wt%,尤其1-60wt%,实际上甚至5-20wt%。
金属颗粒和金属氧化物能够选自铝,氧化铁或二氧化钛颗粒,它们可以是有涂层的或没有涂覆的;此类颗粒在后面的着色剂中会提到。
优选,第一种组合物不包含在后面所定义的“能够赋予第二种组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质的化合物”或以小于或等于1wt%(相对于第一种组合物的重量)、优选小于或等于0.5wt%和更好小于或等于0.2wt%的含量包含它。
II)第二种组合物
1)丝线化性质的测量
通过使用由Rheo以名称TA-XT2i销售的、装有温度控制的芯轴的织构分析仪来测定第二种组合物的丝线化性质,该芯轴是具有参考编号Firerod DIV-STL(Watlow,France)、具有3.17mm直径和具有60mm的长度的,具有在24V电压下40W的最高功率的,具有K loc C型的热电偶的一种由不锈钢制成的加热筒(cartridge)。
加热筒由Elka-Electronique的5V/0.5A LKS 005-5V直流电源供电。它的温度通过Faucigny Instrument(法国)的PID TC48控制器来调节。制造连接用的接长件(attachment lengthening piece)以便将温度控制的芯轴连接到织构分析仪的测量臂上。
针对通过在芯轴上施加垂直位移直至与组合物的样品接触为止和然后在接触的等待时间之后通过在芯轴上施加垂直向上位移所获得的组合物的丝线进行测量。如果组合物具有热的丝线化性质,则在抽出阶段中的芯轴与组合物的样品之间形成丝线,该丝线在周围空气中的冷却作用下变得越坚固。dmax测量在于在从芯轴的表面上脱离之后所形成的丝线的长度的测量。
该规程是如下:
a)通过填充具有2mm深度和20mm直径的由不锈钢制成的盘子到其最大容量值,过量的组合物在表面上平掉(level),来制备组合物的样品。
b)芯轴的温度控制在40℃,
c)芯轴以10mm/s的速率下降,直到与组合物的表面接触为止,
d)该芯轴保持静止10s和然后再次以10mm/s的速率升高。
在芯轴抽出的阶段中,在组合物和芯轴之间形成丝线。随着芯轴离开组合物的表面,所形成的丝线冷却和变得坚固。从某个伸长率开始,该丝线与芯轴分离开。
丝线化性质或dmax(用mm表示)对应于用刻度尺测量的在断裂之后获得的丝线的长度。
丝线化性质的测量是对于同一组合物在盘子中的不同点上重复进行三次,并且对于各组合物计算dmax“丝线化”平均值。
阶段b)到d)对于同一组合物分别在50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃和140℃的阶段b)中的固定芯轴温度下重复进行。
在各种温度下可获得的丝线化值当中,最高值是作为dmax丝线化性质值保留的。
用于本发明的方法中的第二种组合物显示出大于或等于5mm,优选大于或等于7mm,更好大于或等于10mm和再更好大于或等于15mm的dmax丝线化性质,它能够是至多100mm。
优选,第二种组合物能够形成丝线,使得如果在丝线的形成以及根据上述规程的dmax的测量之后包括组合物的盘子垂直地放置(这样丝线处于水平位置,即受到重力)至少30秒,则丝线保留5mm的最小长度(用刻度尺可手工测量)。
根据本发明的显示出该丝线化性质的第二种组合物当施涂于角蛋白纤维上时有可能在睫毛的延伸部分中获得组合物的丝线。该丝线保持它的形状,保持刚性的和不收缩,其有可能在睫毛上获得伸长效果。
用于本发明的方法中的第二种组合物被加热至大于或等于40℃,优选大于或等于45℃,更好大于或等于50℃和甚至更好大于或等于60℃的温度。
温度能够在至多150℃,优选至多120℃,更好至多100℃和甚至更好至多95℃的范围。
优选,第二种组合物被调节至一种温度,在该温度下它显示出按以上所述方法测量的dmax丝线化性质(即调节到其中丝线化性质是最高值的温度)。
2)赋予第二种组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质的化 合物。
第二种组合物有利地包括赋予该组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质的至少一种化合物或这些化合物的混合物,使得当组合物被加热至大于或等于40℃的温度时该混合物赋予该组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质。
该化合物能够是烃或聚硅氧烷化合物和有利地显示出热塑性状态。
该化合物优选在环境温度下是固体。有利地,当它被调节到大于或等于40℃的温度时它显示出大于或等于5mm的dmax丝线化性质,即在大于或等于40℃的温度下,例如在40℃-150℃的温度范围,优选大于或等于45℃的温度下,例如在45℃-120℃的温度范围,更好大于或等于50℃的温度下,例如在50℃-100℃的温度范围,和甚至更好大于或等于60℃的温度下能够生产出如上所述的丝线。
该化合物优选是聚合物且能够有利地选自:
A/包括至少一种链烯烃单体的聚合物和共聚物,尤其乙烯型共聚物。
此类化合物能够选自:
-链烯烃和乙酸乙烯酯的共聚物,尤其乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。
尤其使用乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物,该共聚物优选包括大于25wt%的乙酸乙烯酯(相对于聚合物的总重量),例如25-50wt%,更好25-35wt%,例如约28wt%的乙酸乙烯酯。
作为乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的例子,可提及由Du Pont de Nemours以Elvax名称销售的那些共聚物,尤其化合物Elvax 40W,Elvax 140W,Elvax 200W,Elvax 205W,Elvax 210W和Elvax 310。
也可提到由Arkema以Evatane名称销售的产品,如Evatane 28-800。也可提到由Tosoh Polymer提供的Melthene-H Grade H-6410M。
-乙烯和辛烯的共聚物,例如由Dow Plastics以“Affinity”编号销售的产品,例如Affinity GA 1900和GA 1950。
这些聚合物和共聚物能够单独使用或作为与选自于“粘性”树脂(如在Donatas Satas编的the Handbook of Pressure Sensitive Adhesives,第三版,1989,609-619页中所述)、蜡(如后面所述)和它们的结合物当中的至少一种化合物之间的混合物来使用。增粘树脂能够尤其选自于松香,松香衍生物,烃树脂和它们的混合物。尤其可提及茚类烃树脂,如从主要茚单体与较少比例的选自于苯乙烯、甲基茚、甲基苯乙烯和它们的混合物中的单体的聚合反应所得到的树脂。这些树脂能够任选地被氢化。它们能够显示出290到1150的分子量。作为茚树脂的例子,尤其可提及由Eastman Chemical以“Regalite”名称销售的氢化茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物,尤其Regalite R 1100,Regalite R 1090,Regalite R-7100,Regalite R1010烃树脂和Regalite R1125烃树脂。
作为以乙烯/乙酸乙烯酯共聚物为基础的混合物,可提及例如由National Starch以Coolbind名称销售的产品。
这些聚合物能够以它们的纯形式提供或能够在水性相或有机溶剂相中运输。
B/聚乙酸乙烯酯均聚物,优选具有低于20000的分子量,例如从Vinavil商购的Raviflex BL1S。
C/聚硅氧烷树脂
这些树脂是交联的有机硅氧烷聚合物。
聚硅氧烷树脂的命名法则可从“MDTQ”的“name”获知,该树脂是根据它所包括的各种单体硅氧烷单元来描述的,“MDTQ”字母中的每一个表征了单元的类型。
字母M表示通式(CH3)3SiO1/2的单官能单元,该硅原子连接到在包括该单元的聚合物中的单个氧原子上。
字母D指其中硅原子连接到两个氧原子上的双官能单元(CH3)2SiO2/2
字母T表示通式(CH3)SiO3/2的三官能单元。
在以上定义的M、D和T单元中,至少一个的甲基能够被不同于甲基的基团R如具有2-10个碳原子的烃基(尤其烷基)或苯基或羟基替代。
最终,字母Q指其中硅原子键接于四个氧原子上的四官能单元SiO4/2,它们本身键接到聚合物的剩余部分上。
尤其可提到T树脂,特别是官能化T聚硅氧烷树脂,如聚苯基硅氧烷,尤其被硅醇(Si-OH)基团官能化,如以牌号Dow Corning(R)Z-1806销售的树脂。
D/成膜用的嵌段烯属聚合物
这些聚合物优选包括具有不同的玻璃化转变温度(Tg)的至少一种第一种嵌段和至少一种第二种嵌段,该第一种和第二种嵌段经由包含第一种嵌段的至少一种组成单体和第二种嵌段的至少一种组成单体的一个中间嵌段来彼此连接。
有利地,该嵌段共聚物的第一种和第二种嵌段彼此不相容。
此类聚合物例如已描述在文件EP 1 411 069或WO 04/028488或WO 04/028493中。
该术语“嵌段”聚合物被理解为指包括至少2种不同嵌段,例如至少3种不同嵌段,的聚合物。
聚合物的第一种和第二种嵌段在它们的可变形性上彼此不同。因此,第一种嵌段能够是刚性的和第二种嵌段能够是柔性的。
柔性和刚性嵌段的玻璃化转变温度能够是从每一种嵌段的组成单体的理论Tg值确定的理论Tg值,它能够根据以下关系式(称为Fox定律)在参考手册(如the Polymer Handbook,3rd ed.,1989,John Wiley)中找到:
Figure GPA00001137471900131
Figure GPA00001137471900132
是在所述嵌段中单体i的质量分数和Tgi是单体i的均聚物的玻璃化转变温度。
除非另有说明,否则,在本申请中对于第一种和第二种嵌段指定的Tg值是理论Tg值。
该刚性嵌段能够具有大于20℃的Tg。
该柔性嵌段能够具有小于或等于20℃的Tg。
根据一个实施方案,该共聚物包括第一种刚性嵌段和第二种柔性嵌段。
优选,刚性嵌段的比例是共聚物的20-90wt%,更好30-90wt%和甚至更好50-90wt%。
优选,柔性嵌段的比例是共聚物的5-75wt%,优选10-50wt%和更好15-45wt%。
刚性嵌段
在本发明的背景中,该刚性嵌段更具体地说从下列单体形成:
-式CH2=C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯
其中R1表示未被取代的线性或支化的C1-C4烷基,如甲基,乙基,丙基或异丁基,或R1表示C4-C12环烷基,如异冰片基,
-式CH2=CH-COOR2的丙烯酸酯
其中R2表示叔丁基或C4-C12环烷基,如异冰片基,
-下式的(甲基)丙烯酰胺:
Figure GPA00001137471900141
其中R7和R8,它们是相同的或不同的,各自表示氢原子或线性或支化的C1-C12烷基,如正丁基,叔丁基,异丙基,异己基,异辛基或异壬基基团,或R7表示H和R8表示1,1-二甲基-3-氧代丁基,
和R′表示H或甲基。
作为这一类型的单体的例子,可提到N-丁基丙烯酰胺,N-(叔丁基)丙烯酰胺,N-异丙基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二丁基丙烯酰胺,
-和它们的混合物。
刚性嵌段的特别优选的单体是甲基丙烯酸异冰片基酯,丙烯酸异冰片基酯和它们的混合物。
柔性嵌段
在本发明的背景中,该柔性嵌段更具体地说从下列单体形成:
-式CH2=CHCOOR3的丙烯酸酯,其中
R3表示未被取代的线性或支化的C1-C12烷基,如异丁基(叔丁基除外),其中选自O、N和S中的一个或多个杂原子任选地插入其中,
-式CH2=C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯,其中
R4表示未被取代的线性或支化的C6-C12烷基,其中选自O、N和S中的一个或多个杂原子任选地插入其中;
-式R5-CO-O-CH=CH2的乙烯基酯,其中R5表示线性或支化的C4-C12烷基;
-C4-C12烷基乙烯基醚;
-和它们的混合物。
柔性嵌段的特别优选的单体是丙烯酸异丁酯。
每一种嵌段能够包括较少比例的其它嵌段的至少一种组成单体。
因此,第一种嵌段能够包括第二种嵌段的至少一种组成单体,反之亦然。
第一种和/或第二种嵌段中的每一种能够除包括上述的单体外还包括与上述主要单体不同的已知为附加单体的一种或多种其它单体。
这些附加单体例如选自于:
a)亲水性单体,如:
-包括至少一个羧酸或磺酸官能团的、除丙烯酸以外的具有烯属不饱和键的单体,例如甲基丙烯酸,巴豆酸,马来酸酐,衣康酸,富马酸,马来酸,丙烯酰氨基丙磺酸,乙烯基苯甲酸或乙烯基膦酸,和这些的盐,
-包括至少一个叔胺官能团的具有烯属不饱和键的单体,如2-乙烯基吡啶,4-乙烯基吡啶,甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯,甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯,二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和这些的盐,
-式CH2=C(CH3)-COOR6的甲基丙烯酸酯
其中R6表示包括1-4个碳原子的线性或支链烷基,如甲基,乙基,丙基或异丁基,该烷基被选自于羟基(如甲基丙烯酸2-羟丙基酯或甲基丙烯酸2-羟乙基酯)和卤素原子(Cl,Br,I,F)(如甲基丙烯酸三氟乙基酯)中的一个或多个取代基取代,
-式CH2=C(CH3)-COOR9的甲基丙烯酸酯,
R9表示其中选自O、N和S中的一个或多个杂原子任选插入其中的线性或支化C6-C12烷基,该烷基被选自羟基和卤素原子(Cl,Br,I,F)中的一个或多个取代基取代;
-式CH2=CHCOOR10的丙烯酸酯,
R10表示被选自羟基和卤素原子(Cl,Br,I和F)中的一个或多个取代基取代的线性或支化C1-C12烷基,如丙烯酸2-羟丙基酯和丙烯酸2-羟乙基酯,或R10表示氧化乙烯单元重复5-30次的(C1-C12)烷基-O-POE(聚氧化乙烯),例如甲氧基-POE,或R10表示包括5到30个氧化乙烯单元的聚氧化乙烯基团,
b)包括一个或多个硅原子的具有烯属不饱和键的单体,如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,或甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷,
-和它们的混合物。
这一种或这些附加单体一般占第一种和/或第二种嵌段的总重量的小于或等于30wt%,例如1-30wt%,优选5-20wt%和更优选7-15wt%的量。
根据一个实施方案,该共聚物能够包括至少一种第一种嵌段和至少一种第二种嵌段,该第一种和第二种嵌段经由包含第一种嵌段的至少一种组成单体和第二种嵌段的至少一种组成单体的中间链段来彼此连接。
优选,该中间嵌段基本上由第一种嵌段和第二种嵌段的组成单体组成。
有利地,包括该共聚物的第一种嵌段的至少一种组成单体和第二种嵌段的至少一种组成单体的中间链段是无规聚合物。
有利地,该共聚物基本上从选自于甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯和它们的混合物中的单体形成。
该术语“基本上”被理解为指,在前面和在后面,包括至少85%,优选至少90%,更好至少95%和甚至更好100%。
至于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,它们能够从线性或支化的,环状的或芳族的C1-C12醇,尤其C4-C10醇,的酯化所形成。
尤其可提及,仅仅举例但没有这些醇的隐含限制,异冰片醇。
根据一个实施方案,该共聚物包括从相同的醇和尤其异冰片醇的酯化反应形成的至少丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体。
优选,成膜用的线性嵌段共聚物包括至少丙烯酸异冰片基酯单体,至少甲基丙烯酸异冰片基酯单体和至少丙烯酸异丁酯单体。
根据备选的实施方案,该嵌段共聚物能够包括至少:
-刚性嵌段,它是甲基丙烯酸异冰片基酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物,和
-柔性嵌段,它是丙烯酸异丁酯共聚物。
更具体地说,该共聚物能够包括50-80wt%的甲基丙烯酸异冰片基酯/丙烯酸异冰片基酯和10-20wt%的丙烯酸异丁基酯。
该共聚物的重均分子量(Mw)优选是80000到300000,实际上甚至100000到150000。
该共聚物的数均分子量(Mn)优选是20000到90000;例如它是25000到45000。
E/二烯烃和苯乙烯的共聚物,尤其丁二烯和苯乙烯的共聚物。
尤其可提及由Eliokem以Pliolite S5E商品牌号销售的苯乙烯/丁二烯共聚物。
F/包括携带至少一个-SO3M基团(M表示氢原子,铵离子NH4 +或金属离子)的至少一种单体的聚酯,也已知为磺基聚酯。
这些聚酯有利地具有大于38℃的玻璃化转变温度(Tg)。
它们能够具有有利地低于200000,例如10000到50000,的重均分子量。
这些聚酯能够按照已知的方式,通过至少一种二羧酸与至少一种多元醇(尤其二醇)的缩聚反应来获得。
该二羧酸能够是脂肪族,脂环族或芳族。作为此类酸的例子,可提及:草酸,丙二酸,二甲基丙二酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,2,2-二甲基戊二酸,壬二酸,辛二酸,癸二酸,富马酸,马来酸,衣康酸,邻苯二甲酸,十二烷二酸,1,3-环己烷二羧酸,1,4-环己烷二羧酸,间苯二酸,对苯二甲酸,2,5-降冰片烷二羧酸,二羟乙酸,硫代二丙酸,2,5-萘二羧酸或2,6-萘二羧酸。这些二羧酸单体能够单独使用或作为至少两种二羧酸单体的结合物来使用。在些单体之中,优选的是选择邻苯二甲酸,间苯二酸或对苯二甲酸。
二醇能够选自脂肪族,脂环族或芳族二醇。优选使用选自下列这些中的二醇:乙二醇,二甘醇,三甘醇,1,3-丙二醇,环己烷二甲醇或4-丁二醇。
作为其它多元醇,可使用甘油,季戊四醇,山梨糖醇或三羟甲基丙烷。
能够与聚酯类似地通过二酸与二胺或氨基醇的缩聚反应能够获得聚酯酰胺。作为二胺,可以使用乙二胺,六亚甲基二胺,间-苯二胺或对-苯二胺。作为氨基醇,可使用单乙醇胺。
该聚酯包括携带至少一个-SO3M基团的至少一种单体,其中M表示氢原子,铵离子NH4+或金属离子,例如Na+,Li+,K+,Mg2+,Ca2+,Cu2+,Fe2+或Fe3+离子。尤其可使用包括该-SO3M基团的双官能芳族单体。
如上所述的另外携带-SO3M基团的双官能芳族单体的芳族环体系能够例如选自于苯,萘,蒽,联苯,氧基二苯基,磺酰基二苯基或亚甲基二苯基环体系。作为另外携带-SO3M基团的双官能芳族单体的例子,可提到磺基间苯二甲酸,磺基对苯二甲酸,磺基邻苯二甲酸或磺基萘-2,7-二羧酸。
优选使用以间苯二酸酯/磺基间苯二甲酸酯为基础的共聚物以及更特别地是通过二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二酸和磺基间苯二甲酸的缩合获得的共聚物。
此类聚合物例如由Noveon以Eastman
Figure GPA00001137471900181
商品名称如EastmanAQ 38S销售。
G/蜡
该蜡能够选自以上对于第一种组合物所述的蜡。
尤其,该蜡选自石蜡。
H/纤维
该术语“纤维”应该被理解为指具有长度L和直径D的物体,要求L远大于D,D是构成纤维的横截面的那一圆的直径。尤其,L/D比(或长径比)选择在3.5-2500范围内,尤其5-500和更特别地5-150。
能够用于本发明的组合物中的纤维能够是合成或天然以及无机或有机来源的纤维。它们能够是短的或长的,单独的或组织化的,例如编织的,以及中空或实心的。它们能够具有任何形状和能够尤其具有圆形或多边形(正方形,六边形或八角形)横截面,这根据预期的特定应用来确定。尤其,它们的端部是钝化的和/或抛光的以防止伤害作用。
尤其,该纤维具有1μm-10mm,尤其0.1mm-5mm和更特别地0.3mm-3.5mm的长度。它们的横截面能够包括在具有在2nm-500μm,尤其100nm-100μm和更特别地1μm-50μm范围内的直径的圆之内。纤维的重量或计数常常是以旦尼尔或分特给出并且代表了重量(克)/每9km的纱。根据本发明的纤维能够尤其具有在0.15-30旦尼尔范围内和尤其0.18-18旦尼尔范围内选择的计数。
能够用于本发明的组合物中的纤维能够选自刚性或非刚性的纤维。它们能够是合成或天然的以及无机或有机来源的。
此外,该纤维可以或没有作表面处理,可以或没有涂覆以及可以或没有着色。
作为可用于本发明的组合物中的纤维,可提及不是刚性的纤维,如聚酰胺
Figure GPA00001137471900191
纤维,或刚性纤维如聚酰亚胺-酰胺纤维,例如由Rhodia以
Figure GPA00001137471900192
或Kermel
Figure GPA00001137471900193
名称销售的那些,或特别由DuPont deNemours以
Figure GPA00001137471900194
名称销售的聚(对苯二甲酰对苯二胺)(或芳族聚酰胺)纤维。
根据一个实施方案,所述组合物包括,作为赋予组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质的化合物,至少蜡(尤其石蜡)的混合物,特别其含量是相对于组合物总重量的大于或等于90wt%,以及纤维,尤其纤维素纤维,例如其含量是相对于组合物总重量的1-5wt%。
根据一个理想的实施方案,第二种组合物包括至少一种乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
根据一个实施方案,该组合物包括,作为赋予组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质,蜡(尤其石蜡)和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的混合物。
该混合物能够尤其包括相对于混合物的总重量50-65wt%的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物,和相对于混合物的总重量35-50wt%的石蜡。
优选,该乙烯/乙酸乙烯酯共聚物包括相对于聚合物的总重量大于25wt%的乙酸乙烯酯,例如大约28wt%。
优选,该乙烯/乙酸乙烯酯共聚物具有50000到80000,更好60000到70000和甚至更好63000到73000的重均分子量(Mw)。
赋予组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质的化合物或该化合物的混合物能够以相对于组合物总重量的至少5wt%的干燥物质含量,例如相对于组合物总重量的5-100wt%,优选10-100wt%和更好12-100wt%,存在于组合物中。
III/水相
根据本发明的第一种和/或第二种组合物能够优选包括构成水性相的水性介质,它能够形成组合物的连续相。
根据本发明的组合物的水性相理想地是连续水性相。
该术语“包括“连续”水性相的组合物”被理解为指具有大于23mS/cm(microSiemens/cm)的导电性(在25℃下测量)的组合物,该导电性例如通过使用从Mettler Toledo获得的MPC227电导率计以及使用Inlab730导电率测量电池(cell)来测量的。将测量电池浸入组合物中,从而除去能够在电池的2个电极之间形成的气泡。一旦电导率计的值已稳定,读取导电性。对于至少3个连续的测量值取平均值。
水性相能够基本上由水组成;它还可以包括水与水混溶性溶剂(在25℃下大于50wt%的在水中混溶性)的混合物,该水混溶性溶剂例如是具有1-5个碳原子的低级一元醇如乙醇或异丙醇,具有2-8个碳原子的二醇如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇或二丙二醇,C3-C4酮,C2-C4醛和它们的混合物。
水性相(水和任选该水混溶性溶剂)能够以相对于包括该水性相的组合物的总重量的1%-95wt%的含量,优选3%-80wt%和更优选5%-60wt%存在。
优选,第一种组合物包括水性连续相。
根据一个实施方案,第二种组合物包括相对于组合物的总重量低于20wt%的水,优选低于10wt%和更好低于5wt%。它能够缺乏水(无水)。
乳化用体系
根据本发明的组合物能够包括乳化用表面活性剂,它特别以相对于包括该表面活性剂的各组合物的总重量的0.1%-20wt%和更好0.3%-15wt%的比例存在。
根据本发明,一般使用适当选择的乳化剂以便获得水包油型乳液。尤其可使用具有大于或等于8的在Griffin的意义之内的HLB(亲水亲油平衡值)平衡(25℃)的乳化剂。
根据Griffin的HLB值已在J.Soc.Cosm.Chem.,1954(5卷),第249-256页中定义。
这些表面活性剂能够选自非离子的,阴离子的,阳离子的或两性的表面活性剂,或表面活性乳化剂。关于表面活性剂的性能和功能(乳化)的定义可参考现有技术的文件“Encyclopedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer”,22卷,第333-432页,第三版,1979,Wiley,尤其对于阴离子的,两性的和非离子型的表面活性剂参考该文件的第347-377页。
优选用于根据本发明的组合物中的表面活性剂选自:
a)具有大于或等于8的HLB(25℃)的非离子表面活性剂,单独或作为混合物;尤其可提及:
甘油的氧乙烯化(oxyethylenated)和/或氧丙烯化醚(它能够包括1-150个氧化乙烯和/或氧化丙烯基);
脂肪醇(尤其C8-C24和优选C12-C18醇)的氧乙烯化和/或氧丙烯化醚(它能够包括1-150个氧化乙烯和/或氧化丙烯基),如包括20个氧化乙烯基的、硬脂醇的氧乙烯化醚(CTFA名称“Steareth-20”),如Uniqema销售的Brij 78,包括30个氧化乙烯基的、十六烷基十八烷基醇的氧乙烯化醚(CTFA名称“Ceteareth-30”)以及由Shell Chemicals以商品名Neodol25-
Figure GPA00001137471900211
销售的包括7个氧化乙烯基的、C12-C15脂肪醇类的混合物的氧乙烯化醚(CTFA名称“C12-15Pareth-7”),
脂肪酸(尤其C8-C24和优选C16-C22酸)和聚乙二醇(它能够包括1-150个乙二醇单元)的酯类,如由ICI Uniqema以商品名Myrj
Figure GPA00001137471900212
销售的PEG-50硬脂酸酯和PEG-40单硬脂酸酯,
脂肪酸(尤其C8-C24和优选C16-C22酸)和氧乙烯化和/或氧丙烯化甘油醚(它能够包括1-150个氧化乙烯和/或氧化丙烯基)的酯,如由SEPPIC以商品名Simulsol 220
Figure GPA00001137471900213
销售的PEG-200甘油基单硬脂酸酯;包括30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化甘油基硬脂酸酯,如由Goldschmidt销售的产品Tagat
Figure GPA00001137471900214
包括30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化甘油基油酸酯,如由Goldschmidt销售的产品Tagat包括30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化甘油基椰油酸酯,如由Sherex销售的产品Varionic LI
Figure GPA00001137471900216
包括30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化甘油基异硬脂酸酯,如由Goldschmidt销售的产品Tagat
Figure GPA00001137471900217
以及包括30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化甘油基月桂酸酯,如Goldschmidt的产品Tagat
Figure GPA00001137471900218
脂肪酸(尤其C8-C24和优选C16-C22酸)和氧乙烯化和/或氧丙烯化山梨糖醇醚(它能够包括1-150个氧化乙烯和/或氧化丙烯基)的酯类,如由Uniqema以商品名Tween
Figure GPA00001137471900219
销售的聚山梨酸酯60,
聚二甲基硅氧烷共聚物多元醇,如由Dow Corning以商品名Q2-销售的产品,
聚二甲基硅氧烷共聚多元醇苯甲酸酯(从Fintex商购的Finsolv SLB
Figure GPA000011374719002111
Figure GPA000011374719002112
),
氧化丙烯和氧化乙烯的共聚物,也已知为EO/PO缩聚物,
和它们的混合物。
该EO/PO缩聚物更具体地说是由聚乙二醇和聚丙二醇链段(seal)组成的共聚物,例如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物。这些三嵌段缩聚物具有,例如,下列化学结构:
H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH,
在该通式中a是2到120和b是1到100。
该EO/PO缩聚物优选具有1000到15000和更好2000到13000的重均分子量。理想地,该EO/PO缩聚物具有大于或等于20℃,优选大于或等于60℃的浊点(在蒸馏水中在10g/l的浓度下)。该浊点是根据标准ISO 1065测量的。作为本发明可使用的EO/PO缩聚物,可提及由ICI以
Figure GPA00001137471900221
名称,如Synperonic PE/
Figure GPA00001137471900222
和Synperonic PE/
Figure GPA00001137471900223
销售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物,
b)具有低于8的HLB(在25℃)的非离子表面活性剂,任选与如上所述的具有大于8的HLB(25℃)的一种或多种非离子表面活性剂相结合,如:
单糖类的酯和醚,如蔗糖硬脂酸酯,蔗糖椰油酸酯,去水山梨糖醇硬脂酸酯和它们的混合物,如由ICI销售的Arlatone
Figure GPA00001137471900224
或由Uniqema销售的Span 65V;
脂肪酸(尤其C8-C24和优选C16-C22酸)和多元醇(尤其甘油或山梨糖醇)的酯,如甘油基硬脂酸酯,如由Goldschmidt以名称Tegin
Figure GPA00001137471900225
销售的产品,甘油基月桂酸酯,如由Hüls以名称Imwitor
Figure GPA00001137471900226
销售的产品,聚甘油基-2硬脂酸酯,去水山梨糖醇三硬脂酸酯或甘油基蓖麻醇酸酯;
氧乙烯化和/或氧丙烯化醚,如包括2个氧化乙烯的、硬脂醇的氧乙烯化醚(CTFA名称“Steareth-2”),如由Uniqema销售的Brij 72;
由Dow Corning以名称Q2-
Figure GPA00001137471900227
销售的环甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚多元醇混合物,
c)阴离子表面活性剂,如:
聚氧乙烯化脂肪酸的盐,尤其从胺或碱金属盐得到的那些盐,和它们的混合物;
磷酸酯和它们的盐,如“DEA oleth-10磷酸盐”(从Croda商购的Crodafos N 10N)或单十六烷基磷酸单钾盐(从Givaudan商购的AmphisolK或从Uniqema商购的Arlatone MAP 160K);
磺基琥珀酸盐,如“PEG-5柠檬酸盐月桂基磺基琥珀酸盐二钠(Disodium PEG-5 citrate lauryl sulphosuccinate)”和“蓖麻油酰氨基MEA磺基琥珀酸盐二钠”;
烷基醚硫酸盐,如月桂基醚硫酸钠盐;
羟乙基磺酸盐;
酰基谷氨酸盐,如“氢化牛油谷氨酸二钠盐”(由Ajinomoto销售的Amisoft HS-21),和它们的混合物。
作为阳离子表面活性剂的代表,尤其可提及:
-烷基咪唑烷鎓(alkyl imidazolidinium),如异硬脂基乙基吡咯鎓乙基硫酸盐(isostearyl ethylimidonium ethosulphate),
-铵盐,如N,N,N-三甲基-1-山萮基氯化铵(N,N,N-trimethyl-1-docosanaminium chloride)(behentrimonium chloride(三萮基三甲基氯化铵))。
根据本发明的组合物还可以包括一种或多种两性表面活性剂,如N-酰基氨基酸,例如N-酰基氨基乙酸盐和椰油两亲基二乙酸二钠盐,和氧化胺,如硬脂胺氧化物,或聚硅氧烷表面活性剂,如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇磷酸盐,如由Phoenix Chemical以名称Pecosil PS
Figure GPA00001137471900232
销售的产品。
根据一个实施方案,根据本发明的组合物,尤其第一种组合物,包括,作为乳化用体系,下列结合物:
-至少一种C10-C30烷基磷酸盐表面活性剂,和
-C8-C24脂肪醇和聚乙二醇的至少一种醚,该醚包括1-19个氧化乙烯单元并在25℃下显示出HLB<8。
根据一个实施方案,该乳化用体系能够另外包括C8-C24脂肪醇和聚乙二醇的至少一种醚(该醚包括20-1000个氧化乙烯单元和在25℃下具有HLB>8),和包含10-30个碳原子的至少一种脂肪醇。
根据理想的实施方案,根据本发明的化妆品组合物,尤其第一种组合物,包括相对于组合物的总重量低于1wt%,优选低于0.5wt%,的三乙醇胺和更好地缺乏三乙醇胺。
根据理想的再一个实施方案,根据本发明的化妆品组合物,尤其第一种组合物,包括相对于组合物的总重量低于1wt%,优选低于0.5wt%,的三乙醇胺硬脂酸酯和更好地缺乏三乙醇胺硬脂酸酯。
水溶性凝胶剂
根据本发明的第一种和/或第二种组合物能够包括水溶性凝胶剂。
能够用于本发明的组合物中的水溶性凝胶剂能够选自:
丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或它们的盐和它们的酯和尤其由Allied Colloid以名称Versicol
Figure GPA00001137471900241
或Versicol
Figure GPA00001137471900242
销售的产品,由Ciba-Geigy销售的Ultrahold
Figure GPA00001137471900243
Synthalen K型的聚(丙烯酸),
由Hercules以
Figure GPA00001137471900244
名称按照它们的钠盐形式销售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物,由Vanderbilt以名称Darvan No.
Figure GPA00001137471900245
销售的聚(甲基丙烯酸钠),由Henkel以名称Hydagen
Figure GPA00001137471900246
销售的聚(羟基羧酸)的钠盐,
Pemulen型的聚(丙烯酸)和丙烯酸烷基酯的共聚物,
由Clariant销售的AMPS(用氨水部分地中和的和高度交联的聚(丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸)),
由SEPPIC销售的
Figure GPA00001137471900247
型的AMPS/丙烯酰胺共聚物,和
AMPS和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,它是聚氧乙烯化(交联的或未交联的),
蛋白质,如植物来源的蛋白质,如小麦或大豆蛋白质;动物来源的蛋白质,如角蛋白,例如角蛋白水解产物和磺酸基角蛋白;
纤维素聚合物,如羟乙基纤维素,羟基丙基纤维素,甲基纤维素,乙基羟乙基纤维素,羧甲基纤维素和季铵化纤维素衍生物;
丙烯酸类聚合物或共聚物,如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯;
乙烯基聚合物,如聚乙烯吡咯烷酮,甲基乙烯基醚和苹果酸酐的共聚物,乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物,乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物,乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物,或聚(乙烯醇);
天然来源的任选改性的聚合物,如:
阿拉伯树胶,胍尔豆胶,黄原胶衍生物或刺梧桐树胶;
藻酸盐和角叉菜胶;
葡糖胺聚糖,透明质酸和它们的衍生物;
虫胶树脂,山达脂树胶,达马脂,榄香脂或柯巴脂;
脱氧核糖核酸;
粘多糖,如硫酸软骨素,
和它们的混合物。
一些的水溶性凝胶剂也能够用作成膜聚合物。
根据优选的实施方案,第一种和/或第二种组合物包括至少一种AMPS/丙烯酰胺共聚物。
该水溶性凝胶化聚合物能够以相对于包括它的组合物的总重量而言的0.01%-60wt%,优选0.5%-40wt%,和更好1%-30wt%,实际上甚至5%-20wt%的干燥物质含量存在于包括它的组合物中。
根据本发明的第一种和/或第二种组合物能够另外包括一种或多种非水性油或脂肪物质,它在环境温度(25℃)下和大气压力(760mmHg)下是液体。
该油能够选自挥发性油和/或非挥发性油,和它们的混合物。
该油能够以相对于包括它的组合物的总重量而言的0.1%-95wt%,优选0.5%-60wt%的含量存在。
术语“挥发油”被理解为指,在本发明的意义之内,在环境温度下和大气压力下能够在与角蛋白纤维接触短于1个小时时蒸发掉的油。本发明的挥发性有机溶剂和挥发油是在环境温度下为液体和在环境温度和大气压力下具有非零的蒸汽压力,尤其具有0.13Pa到40000Pa(10-3到300mmHg),尤其1.3Pa到13000Pa(0.01-100mmHg)和更特别地1.3Pa到1300Pa(0.01-10mmHg)的蒸汽压力的挥发性化妆品有机溶剂和油。
术语“非挥发性油”被理解为指在环境温度和大气压力下在角蛋白纤维上保留至少几个小时和尤其具有低于10-3毫米汞柱(0.13Pa)的蒸汽压力的油。
这些油能够是烃油,聚硅氧烷油,氟化油或它们的混合物。
该术语“烃油”被理解为指主要包括氢和碳原子和任选的氧、氮、硫和磷原子的油。挥发性烃油能够选自具有8-16个碳原子的烃油,尤其支化的C8-C16烷烃,如石油来源的C8-C16异构烷烃(也已知为异链烷烃),如异十二烷(也已知为2,2,4,4,6-五甲基庚烷),异癸烷或异十六烷,例如以Isopar或Permethyl商品名称销售的油,支化C8-C16酯,新戊酸异己基酯,和它们的混合物。其它挥发性烃油,如石油馏分,尤其由Shell公司以Shell Solt名称销售的那些产品,也可以使用。优选,该挥发性溶剂选自具有8-16个碳原子的挥发性烃油和它们的混合物。
作为挥发性油,也可使用挥发性聚硅氧烷,例如,挥发性线性或环状聚硅氧烷油,尤其具有粘度≤8厘沲(8×10-6m2/s)和尤其具有2-7个硅原子的那些,这些聚硅氧烷任选包括具有1到10个碳原子的烷基或烷氧基。作为能够用于本发明中的挥发性硅油,尤其可提及八甲基环四硅氧烷,十甲基环五硅氧烷,十二甲基环六硅氧烷,七甲基己基三硅氧烷,七甲基辛基三硅氧烷,六甲基二硅氧烷,八甲基三硅氧烷,十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷和它们的混合物。
也可以提及通式(I)的挥发性线性烷基三硅氧烷油:
Figure GPA00001137471900261
其中R表示包括2到4个碳原子的烷基,它的一个或多个氢原子能够被氟或氯原子取代。
在通式(I)的油之中,可提及:
3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷,
3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷,和
3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷,
它们对应于其中R分别是丁基、丙基或乙基的通式(I)的油。
也可使用挥发性氟化溶剂,如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷。
第一种和/或第二种组合物也能够包括至少一种非挥发性油,该非挥发性油尤其选自于非挥发性的烃油和/或聚硅氧烷油和/或氟化油。
作为非挥发性的烃油,尤其可提及:
-植物来源的烃油,如脂肪酸和甘油的三酯,它的脂肪酸能够具有C4-C24的不同链长,这些链有可能是线性或支化的和饱和或不饱和的;这些油尤其是小麦胚芽油,向日葵籽油,葡萄籽油,芝麻油,玉米油,杏仁油,蓖麻油,牛油树坚果油,鳄梨油,橄榄油,大豆油,甜杏仁油,棕榈油,油菜籽油,棉籽油,榛子油,澳洲坚果油,霍霍巴油,苜蓿油,罂粟籽油,南瓜子油,黄瓜籽油,黑醋栗籽油,月见草油,小米油,大麦油,奎藜籽油,黑麦油,红花油,烛果油,西番莲油或麝香玫瑰油;或甚至辛酸/癸酸的三酸甘油酯,如由Stéarineries Dubois销售的那些或由Dynamit Nobel以名称Miglyol 810,812和818销售的那些,
-具有10到40个碳原子的合成醚;
-矿物或合成来源的线性或支链烃,如液体矿脂,聚癸烯,氢化聚异丁烯,如Parleam oil,角鲨烷和它们的混合物;
-合成酯,如通式R1COOR2的油,其中R1表示包括1-40个碳原子的线性或支化脂肪酸的残基和R2表示包括1-40个碳原子的烃链,尤其支化烃链,前提条件是R1+R2是≥10,例如Purcellin油(辛酸十六烷基十八烷基酯),肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸异丙酯,苯甲酸C12到C15烷基酯,月桂酸己基酯,己二酸二异丙基酯,异壬酸异壬基酯,棕榈酸2-乙基己基酯,异硬脂酸异硬脂基酯,醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯如二辛酸丙二醇酯;羟基化酯,如乳酸异硬脂基酯或苹果酸二异硬脂基酯;和季戊四醇酯;
-在环境温度下为液体的、包含具有12-26个碳原子的支化和/或不饱和碳链的脂肪醇,如辛基十二烷醇,异硬脂基醇,油醇,2-己基癸醇,2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇;
-高级脂肪酸,如油酸,亚油酸或亚麻酸;
-碳酸酯类;
-缩醛类;
-柠檬酸酯类;
-和它们的混合物。
能够用于根据本发明的组合物中的非挥发性聚硅氧烷油能够是非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS),包含侧挂的烷基或烷氧基和/或在聚硅氧烷链的末端上的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷,各烷基或烷氧基具有2-24个碳原子,苯基取代硅酮,如苯基三甲基硅氧烷,苯基聚二甲基硅氧烷,苯基(三甲基硅氧基)二苯基硅氧烷,二苯基聚二甲基硅氧烷,二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷或(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
能够用于本发明中的氟化油尤其是氟硅氧烷油,氟化聚醚或氟化聚硅氧烷,如描述在文件EP-A-847 752中。
成膜聚合物
根据本发明的第一种和/或第二种组合物能够还包括,除赋予第二种组合物大于或等于5mm的dmax的化合物或这些化合物的混合物之外,至少一种成膜聚合物。
该成膜聚合物能够以相对于各第一种和第二种组合物的总重量的0.1%-30wt%,优选0.5%-20wt%和更好1%-15wt%的干燥物质(或活性材料)含量存在于根据本发明的组合物中。
在本发明中,该术语“成膜聚合物”被理解为指,单独或在能够形成膜的附加试剂存在下,能够形成粘附于角蛋白纤维上的宏观连续膜的聚合物。
在能够用于本发明的第一种和/或第二种组合物中的成膜聚合物当中,能够提及自由基聚合型或缩聚型的合成聚合物,天然来源的聚合物,和它们的混合物。
该术语“自由基(型)成膜聚合物”被理解为指通过具有不饱和键(尤其烯属不饱和键)的单体的聚合反应所获得的聚合物,各单体能够均聚(与缩聚物不同)。
自由基型的成膜聚合物能够尤其是乙烯基聚合物或共聚物,尤其丙烯酸类聚合物。
成膜乙烯基聚合物能够从具有至少一个酸基的具有烯属不饱和键的单体和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的聚合反应得到。
作为含酸基团的单体,可使用不饱和α,β-烯属羧酸类,如丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸和更优选使用(甲基)丙烯酸。
酸性单体的酯理想地选自于(甲基)丙烯酸的酯(也已知为(甲基)丙烯酸酯),尤其(甲基)丙烯酸烷基酯,尤其(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯,优选(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯,(甲基)丙烯酸芳基酯,尤其(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯,(甲基)丙烯酸羟烷基酯,尤其(甲基)丙烯酸C2-C6羟烷基酯。
在(甲基)丙烯酸烷基酯之中,可提及甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸异丁酯,甲基丙烯酸2-乙基己基酯,甲基丙烯酸丹桂酯或甲基丙烯酸环己酯。
在(甲基)丙烯酸羟烷基酯之中,可提及丙烯酸羟乙基酯,丙烯酸2-羟丙基酯,甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸2-羟丙基酯。
在(甲基)丙烯酸芳基酯之中,可提及丙烯酸苄酯和丙烯酸苯基酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸的酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根据本发明,酯的烷基能够是氟化或全氟化的,即烷基的部分或全部的氢原子被氟原子取代。
作为酸性单体的酰胺,可提及例如(甲基)丙烯酰胺,尤其N-烷基(甲基)丙烯酰胺,尤其N-(C2-C12烷基)(甲基)丙烯酰胺。在N-烷基(甲基)丙烯酰胺之中,可提及N-乙基丙烯酰胺,N-(叔丁基)丙烯酰胺,N-(叔辛基)丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
成膜乙烯基聚合物也能够从选自乙烯基酯和苯乙烯单体中的单体的均聚反应或共聚合反应得到。尤其,这些单体能够与酸性单体和/或它们的酯和/或它们的酰胺,如以上所述的那些,进行聚合。
作为乙烯基酯的例子,可提及乙酸乙烯酯,新癸酸乙烯基酯,新戊酸乙烯基酯,苯甲酸乙烯基酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯。
作为苯乙烯单体,可提及苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
在成膜缩聚物之中,可提及聚氨酯,聚酯,聚酰胺酯,聚酰胺,环氧酯树脂或聚脲。
聚氨酯能够选自阴离子的,阳离子的,非离子的或两性的聚氨酯,聚氨酯-丙烯酸树脂,聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮,聚酯-聚氨酯,聚醚-聚氨酯,聚脲,聚脲-聚氨酯,和它们的共混物。
该聚酯能够按照已知的方式通过二羧酸与多元醇(尤其二醇,如以上对于磺基聚酯所述的那些)的缩聚反应来获得。
天然来源的任选改性聚合物能够选自于虫胶树脂,香松树胶,达马脂,榄香脂,柯巴脂,纤维素聚合物和它们的共混物。
根据根据本发明的组合物的第一个实施方案,成膜聚合物能够是水溶性聚合物和能够存在于组合物的水性相中,聚合物因此溶于组合物的水性相中。
根据本发明的另一个备选实施方案,成膜聚合物能够是溶于包括油或有机溶剂的液体脂肪相中的聚合物,如以上所述的那些(成膜聚合物则被被描述为脂溶性聚合物)。优选,该液体脂肪相包括挥发油,任选作为与不挥发油之间的混合物,该油有可能选自以上所述的油。
作为脂溶性聚合物的例子,可提及乙烯基酯(该乙烯基直接连接到酯基的氧原子上,和该乙烯基酯具有键接到酯基的羰基上的含1-19个碳原子的饱和、线性或支化的烃基)和至少一种其它单体的共聚物,该至少一种其它单体能够是乙烯基酯(早已存在的乙烯基酯除外),α-烯烃(具有8到28个碳原子),烷基乙烯基醚(它的烷基包括2-18个碳原子)或烯丙基或甲基烯丙基酯(具有键接于酯基的羰基上的含有1-19个碳原子的饱和,线性或支化的烃基)。
这些共聚物能够通过使用交联剂来交联,该交联剂能够是乙烯基型或烯丙基或甲基烯丙基型中的任何一种,如四烯丙基氧基乙烷,二乙烯基苯,辛二酸二乙烯基酯,十二烷二酸二乙烯基酯和十八烷二酸二乙烯基酯。
作为这些共聚物的例子,可提及下列共聚物:乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯,乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯基酯,乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯基酯,乙酸乙烯酯/十八碳烯,乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚,丙酸乙烯基酯/月桂酸烯丙基酯,丙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯,硬脂酸乙烯基酯/1-十八碳烯,乙酸乙烯酯/1-十二碳烯,硬脂酸乙烯基酯/乙基乙烯基醚,丙酸乙烯基酯/十六烷基乙烯基醚,硬脂酸乙烯基酯/乙酸烯丙酯,2,2-二甲基辛酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯,2,2-二甲基戊酸烯丙基酯/月桂酸乙烯基酯,二甲基丙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯,二甲基丙酸烯丙基酯/硬脂酸乙烯基酯,已用0.2%的二乙烯基苯交联的丙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯,已用0.2%的二乙烯基苯交联的二甲基丙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯,,已用0.2%的四烯丙基氧基乙烷交联的乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚,已用0.2%的二乙烯基苯交联的乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯,已用0.2%的二乙烯基苯交联乙酸乙烯酯/1-十八碳烯,和已用0.2%的二乙烯基苯交联的丙酸烯丙酯/硬脂酸烯丙基酯。
作为脂溶性的成膜聚合物,可提及脂溶性共聚物和尤其从具有9-22个碳原子的乙烯基酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚合反应得到的那些,该烷基具有10到20个碳原子。
此类脂溶性的共聚物能够选自聚(硬脂酸乙烯基酯)的共聚物,用二乙烯基苯、二烯丙基醚或邻苯二甲酸二烯丙酯交联的聚(硬脂酸乙烯基酯)的共聚物,聚((甲基)丙烯酸硬脂基酯)的共聚物,聚(月桂酸乙烯基酯)的共聚物,聚((甲基)丙烯酸月桂基酯)的共聚物,这些聚(甲基)丙烯酸酯有可能使用二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四甘醇酯来交联。
以上所定义的脂溶性共聚物是已知的并且尤其已描述在申请FR-A-2 232 303中;它们能够具有2000到500000和优选4000到200000的重均分子量。
作为能够用于本发明中的脂溶性成膜聚合物,也可提及聚烯烃和尤其C2-C20链烯烃的共聚物,如聚丁烯,具有饱和或不饱和的和线性或支化的C1-C8烷基的烷基纤维素,如乙基纤维素和丙基纤维素,乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物和尤其乙烯基吡咯烷酮与C2-C40链烯烃和更好C3-C20链烯烃的共聚物。作为可用于本发明中的VP共聚物的例子,可提到VP/乙酸乙烯酯,VP/甲基丙烯酸乙酯,VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸,VP/二十碳烯,VP/十六碳烯,VP/三十碳烯,VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物或丁基化的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。
也可提到在聚硅氧烷油中一般可溶或可溶胀的聚硅氧烷树脂,它们是交联的聚有机基硅氧烷聚合物。聚硅氧烷树脂的命名法则以“MDTQ”名称为大家公知,该树脂是根据它所包括的各种硅氧烷单体单元来表述的,字母“MDTQ”中的每一个代表一种类型的单元。
作为商购聚甲基倍半硅氧烷树脂的例子,可提到销售的那些:
由Wacker以Resin MK牌号销售,如Belsil PMS MK;
由Shin-Etsu以牌号KR-2201销售。
作为硅氧基硅酸酯树脂的例子,可提及三甲基硅氧基硅酸酯(TMS)树脂,如由General Electric以牌号SR1000销售的或由Wacker以牌号TMS 803销售的那些。还可以提到在溶剂中销售的三甲基硅氧基硅酸酯树脂,如由Shin-Etsu以商品名“KF-7312J”或由Dow Corning以商品名“DC 749”或“DC 593”销售的环甲基硅氧烷。
还可提到聚硅氧烷树脂的共聚物,如以上对于聚二甲基硅氧烷所述的那些,如由Dow Corning以牌号BIO-PSA销售并且已描述在文件US 5162 410中的压敏粘合剂共聚物或从聚硅氧烷树脂(如以上所述的那些)与二有机基硅氧烷(如在文件WO 2004/073626中所述)的反应得到的聚硅氧烷共聚物。
成膜聚合物也能够以颗粒分散于水性相中或非水性溶剂相中的形式存在于组合物中,一般以胶乳或假胶乳的名称为大家所公知。这些分散体的制备技术是所属技术领域的专业人员众所周知的。
作为水性成膜聚合物分散体,可使用丙烯酸树脂分散体,由Avecia-Neoresins以名称Neocryl XK-
Figure GPA00001137471900321
Neocryl A-
Figure GPA00001137471900322
NeocrylA-
Figure GPA00001137471900323
Neocryl BT-
Figure GPA00001137471900324
Neocryl A-和Neocryl A-
Figure GPA00001137471900326
销售,由Dow Chemical以名称Dow Latex
Figure GPA00001137471900327
销售,由daito KaseyKogyo以名称Daitosol 5000
Figure GPA00001137471900328
或Daitosol 5000
Figure GPA00001137471900329
销售,由Interpolymer以Syntran
Figure GPA000011374719003210
销售,由
Figure GPA000011374719003211
&Haas以Allianz OPT销售,丙烯酸类或苯乙烯/丙烯酸类聚合物的水性分散体,由JohnsonPolymer以商品名称销售,或聚氨酯的水性分散体,由Avecia-Neoresins以商品名Neorez R-
Figure GPA000011374719003213
和Neorez R-
Figure GPA000011374719003214
销售,由Goodrich以Avalure UR-Avalure UR-
Figure GPA000011374719003216
Avalure UR-
Figure GPA000011374719003217
Avalure UR-
Figure GPA000011374719003218
Sancure
Figure GPA000011374719003219
SancureSancure和Sancure
Figure GPA000011374719003222
销售,由Bayer以Impranil
Figure GPA000011374719003223
销售,由Hydromer以Aquamere H-
Figure GPA000011374719003224
销售;磺基聚酯,由Eastman Chemical Products以商品名称Eastman
Figure GPA000011374719003225
销售,乙烯基分散体,如Chimex公司的Mexomer
Figure GPA000011374719003226
和它们的掺混物。
作为成膜聚合物的非水性分散体的例子,可提及在异十二烷中的丙烯酸类分散体,如Chimex公司的Mexomer
Figure GPA000011374719003227
接枝烯属聚合物(优选丙烯酸类聚合物)的颗粒在液体脂肪相中的分散体,该烯属聚合物理想地是在没有附加的稳定剂存在下被分散在颗粒的表面上,如尤其描述在文件WO 04/055081中。
根据本发明的第一种和/或第二种组合物能够包括增塑剂,后者促进成膜聚合物的成膜。此类增塑剂能够选自所属技术领域的专业人员已知能够发挥所需功能的全部化合物。
第一种和/或第二种组合物也能够包括通常用于化妆品中的成分,如亲油性的凝胶剂,着色剂,填料,纤维和它们的混合物。
着色剂
根据本发明的第一种和/或第二种组合物也能够包括至少一种着色剂,如粉状材料,脂溶性染料或水溶性染料。
粉末状的着色剂能够选自颜料和珠光剂。
该颜料可以是白色或彩色,无机和/或有机,以及有涂层的或无涂层的。在无机颜料之中,可提及任选表面处理的二氧化钛,锆、锌或铈氧化物,以及铁或铬氧化物,锰紫,群青,铬水合物和铁蓝。在有机颜料之中,可提到炭黑,D&C型颜料,以及以胭脂虫洋红(cochineal carmine)或以钡-,锶-,钙和铝为基础的色淀。
该珠光剂可以选自白色珠光颜料,如用二氧化钛或用氯氧化铋包覆的云母,着色的珠光颜料,如具有铁氧化物并涂有二氧化钛的云母,尤其具有铁蓝或氧化铬并涂有二氧化钛的云母,或具有上述类型的有机颜料并涂有二氧化钛的云母,和基于氯氧化铋的珠光颜料。
脂溶性的染料是例如苏丹红,D&C Red 17,D&C绿6,β-胡萝卜素,大豆油,苏丹棕,D&C黄11,D&C紫2,D&C橙5,喹啉黄或胭脂树橙。
这些着色剂能够以相对于包括它们的组合物的总重量而言的0.01wt%-30wt%的含量存在。
用于本发明中的第一种和/或第二种组合物能够包括显示出非零的磁性感受性的物质(也已知为“磁性物质”),它能够以各种形式提供。
根据一个实施方案,第二种组合物包括磁性物质。
因此,根据一个实施方案,根据本发明的方法包括下面的阶段:
a)以上定义的第一种组合物施涂于角蛋白纤维上,
b)包括磁性物质和至少一种化合物或这些化合物的混合物的第二种化妆品组合物施涂于角蛋白纤维上,优选在没有磁场的情况下,该化合物在组合物被调节至大于或等于40℃的温度时能够赋予该组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质,
c)在第二种组合物的施涂之前、同时或之后将第二种组合物调节至大于或等于40℃的温度,
d)至少部分地让第二种组合物接受磁场,因此使得至少一些的具有非零磁性感受性的物质的取向发生位移和/或改变,
阶段b)和c)的顺序是不重要的。
在没有磁场的情况下组合物的施涂可考虑施涂器的使用,该施涂器在施涂时是非磁性的或弱磁性的,并且不会与组合物相互影响到显著改变施涂组合物的方式的程度。该施涂器能够因此有利地是非磁性的和完全普通的。
该磁场例如通过磁性设备产生,后者与施涂器分开或与施涂器集成但与施涂元件(application member)有足够的距离从而在施涂过程中不会与组合物显著相互作用。
该方法使得有可能增强在睫毛上的伸长效果和/或在睫毛上的卷曲效果和/或改进睫毛的分离。
产生磁场以便让睫毛上存在的组合物处于基本上平行于睫毛的磁场线中,以便延长和/或分离该睫毛。该磁场能够例如通过具有基本上在睫毛的轴向上的极轴的磁铁或电磁体来产生。此类磁场促进组合物在睫毛的伸长方向上的位移。
该表达短语“磁性物质”不应该按照限制方式来理解并且包括了显示出非零磁性感受性的任何形状的颗粒物、纤维或颗粒物和/或纤维的聚结物。
在组合物中磁性物质的浓度例如在大约0.05wt%和大约50wt%之间,尤其在大约0.1wt%和大约40wt%之间,更好在大约1wt%和大约30wt%之间。
施涂的组合物能够包括磁性纤维或其它非球形的物质,如颗粒的或纤维的链(chains of particles or of fibers)。
优选,该磁性物质在磁场不存在的情况下不显示出残留磁化强度。
该磁性物质能够包括对于磁场的磁力线显示出敏感性的任何磁性材料,不论该磁场是否通过永久磁铁产生或从诱导产生,该材料例如选自镍,钴,铁,它们的合金和氧化物,尤其Fe3O4,以及钆,铽,镝,铒,它们的合金和氧化物。该磁性材料能够属于“软”或“硬”型。该磁性材料能够尤其是软铁,它显示出高的敏感性和能够促进厚度扩展效果的产生。
该磁性物质可具有或不具有多层结构,它包括磁性材料例如铁,镍,钴,它们的合金和氧化物(尤其Fe3O4)的至少一个层。
磁性物质优选是非球形的,例如呈现为细长形式。因此,当这些物质受到磁场作用时,它们倾向于使它们本身取向并让它们的纵向轴与磁场线对齐排列并且在取向上发生变化(这可通过组合物的外观的变化来反映)。
当磁性物质基本上是球状颗粒时,它们的外观优选是非均相的,结果取向的变化导致外观的变化。
磁性物质的大小,无论它们的什么形式,例如是在1nm和10mm之间,更好在10nm和5mm之间,甚至更好在100nm和1mm之间,例如在0.5μm和300μm之间或在1μm和150μm之间。尺寸是以相对于总数中的半数而言的统计分布给出的,称为D50。
当该磁性物质是不具有细长形或具有相当低的长宽比的细长形的颗粒时,颗粒的尺寸例如是低于1mm。
该磁性物质例如是磁性颜料,磁性复合材料颗粒,磁性纤维,铁磁流体或磁性颗粒和/或纤维的链。
磁性颜料
非常特别合适的颜料是包括氧化铁Fe3O4的珠光剂。显示出磁性的颜料例如是Merck以商品名称Colorona Blackstar Blue、ColoronaBlackstar Green、Colorona Blackstar Gold、Colorona Blackstar Red、CloisonnéNu Antique Super Green、Microna Matte Black(17437)、MicaBlack(17260)、Colorona Patina Silver(17289)和Colorona Patina Gold(117288)销售的那些,或另外Engelhard公司的Flamenco Twilight Red、Flamenco Twilight Green、Flamenco Twilight Gold、Flamenco TwilightBlue、Timica Nu Antique Silver 110 AB、Timica Nu Antique Gold 212 GB、Timica Nu Antique Copper 340 AB、Timica Nu Antique Bronze 240 AB、CloisonnéNu Antique Green 828 CB、CloisonnéNu Antique Blue 626 CB、Gemtone Moonstone G 004、CloisonnéNu Antique Red 424 CB、Chroma-Lite Black(4498)、CloisonnéNu Antique Rouge Flambé(code 440XB)、CloisonnéNu Antique Bronze(240 XB)、CloisonnéNu Antique Gold(222 CB)和CloisonnéNu Antique Copper(340 XB)。
作为能够参与组合物的配制的磁性颜料的附加例子,可提及黑色氧化铁的颗粒,例如由BASF以商品名Sicovit Black E172销售的那些。
该磁性颜料也包括铁金属,尤其钝化软铁,例如通过使用描述在专利US 6 589 331中的方法从羰基铁获得。这些颗粒能够包括氧化物的表面层。
磁性纤维
该术语“纤维”一般表示细长物质,例如显示出3.5到2500或5到500,例如5到150,的长宽比。该长宽比通过L/D比率来定义,其中L是纤维的长度和D是构成纤维的最大横向横截面的圆的直径。
纤维的横向横截面能够例如以具有2nm到500μm,例如100nm到100μm,实际上甚至1μm到50μm范围内的直径的圆构成。
该纤维能够例如具有1μm到10mm,例如0.1mm到5mm,实际上甚至0.3mm到3.5mm的长度。
该纤维能够具有例如0.15到30旦尼尔(重量(克)/每9千米的纱),例如0.18到18旦尼尔的重量。
该纤维能够在横向的横截面上具有任何形状,例如圆形或多边形,尤其正方形,六边形或八边形。
组合物能够包括实心或空心纤维,这些纤维是彼此独立的或彼此粘结,例如编织的。
组合物能够包括具有钝化和/或修圆(例如通过抛光)的端部的纤维。
当纤维被引入到组合物中时,纤维在它们的形状上不会有较大的改变,例如最初是直线的并且有足够的刚性保持它们的形状。在一种变型中,该纤维所显示的柔性使得它们在组合物之内显著改变形状。
该纤维能够括非零含量(它能够是至多100%)的磁性材料,后者选自于软磁材料,硬磁材料,尤其基于铁、基于锌、基于镍、基于钴或基于锰,以及它们的合金和氧化物,尤其Fe3O4,稀土金属,硫酸钡,硅铁合金,任选添加了钼,Cu2MnAl,MnBi,或这些的混合物,这一列表是没有限制意义的。
当组合物包括包含磁性颗粒的纤维时,磁性颗粒能够例如至少在纤维的表面上存在,实际上甚至仅仅在纤维的表面上存在,或仅仅在纤维内部存在,或也能够以基本均匀的方式被分散在纤维内。
该纤维能够包括,例如,在表面上有许多磁性颗粒的非磁性芯。
该纤维也能够包括合成基材,后者包括分散在其中的许多磁性微粒。
任选地,添加了磁性颗粒的合成材料能够本身涂覆非磁性壳。该壳例如构成了阻隔层,后者将磁性材料与周围介质分开和/或能够引入颜色。该纤维能够包括整体的磁芯和涂有非磁性壳,或这一情形能够颠倒。
组合物能够包括通过一种或多种聚合物尤其热塑性塑料和/或弹性体的挤出或共挤出所生产的纤维。所挤出材料中的一种能够包括分散的磁性颗粒的添加。
该纤维能够包括选自聚酰胺,PET,乙酸酯,聚烯烃,尤其PE或PP,PVC,聚酯-嵌段-酰胺,增塑弹性体,尤其聚酯弹性体,PE弹性体,硅酮弹性体,腈弹性体或这些材料的共混物中的合成材料,这一列表没有限制意义。
组合物能够包括复合纤维,后者包括至少部分地涂有至少一种合成或天然非磁性材料的磁芯。磁芯的涂覆能够例如通过由围绕该芯的非磁性材料组成的壳共挤出来进行。
芯的涂覆也能够通过另一种方式,例如通过就地聚合反应,来进行。
该芯能够是整体单件的或能够包括分散在基质中的磁性微粒的添加。
组合物也能够包括通过用添加磁性颗粒的合成材料涂覆合成或天然非磁性芯而获得,该芯例如由木材、人造纤维、聚酰胺、植物材料、聚烯烃(尤其聚乙烯)、
Figure GPA00001137471900372
聚酰亚胺-酰胺或芳族聚酰胺制成的纤维组成,这一列表没有限制意义。
磁性颗粒和施涂设备尤其已描述在文件WO 06/037900中。
填料
根据本发明的第二种组合物能够另外包括以上定义的至少一种填料。
本发明的组合物能够另外包括通常用于化妆品中的任何添加剂,如抗氧化剂,防腐剂,纤维,香料,中和剂,凝胶剂,增稠剂,维生素类,凝聚剂,增塑剂和它们的混合物。
纤维
根据本发明的第一种和/或第二种组合物能够还包括,除赋予该组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质的化合物或这些化合物的混合物之外,“附加”纤维。这些附加纤维单独不会带来组合物的丝线化性质。
附加纤维能够以相对于包括它们的组合物的总重量而言的0.01物wt%-10wt%,尤其0.1wt%-5wt%和更特别地0.3wt%-3wt%的含量存在于本发明的组合物中。
化妆活性成分
作为能够用于本发明的组合物中的化妆活性成分,尤其可提到抗氧化剂,防腐剂,香料,中和剂,缓和剂,润湿剂,维生素类和遮蔽剂,尤其防晒剂。
当然,所属技术领域的专业人员将会小心选择任选的附加添加剂和/或它们的用量,使得根据本发明的组合物的理想性能没有或基本上没有受到所设想的添加的损害。
第一种和第二种组合物能够以固体,半固体或液体形式提供。
第一种和第二种组合物能够尤其以以下的形式提供:悬浮液,分散体,溶液,凝胶,乳液,尤其水包油(O/W),水包蜡或油包水(W/O),或多重(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O)乳液,霜剂,泡沫体,微泡(vesicle)的(尤其离子或非离子类脂的)分散体,两相或多相洗液,喷雾剂,粉末或浆料,尤其软坯。各组合物优选是保留组合物(leave-in composition)。
根据本发明的第一种和第二种组合物能够通过在化妆品领域中常用的已知方法来制造。
第一种组合物能够通过使用普通的睫毛油施涂器(尤其呈现为包括由加捻线固定的毛发排列的刷子的形式)被施涂于睫毛上。该加捻的刷子尤其已描述在专利US 4 887 622中。它也能够呈现为包括多个施涂部件的梳子(尤其通过模塑获得)的形式。此类梳子已描述在例如专利FR 2796 529中。施涂器能够与容器集成,如已描述在例如专利FR 2 761 959中。有利地,该施涂器与杆集成,后者本身与闭合部件集成。在本发明的方法的背景中,第一种组合物尤其通过使用睫毛油刷子被施涂于角蛋白纤维上。
第一种组合物尤其以水包蜡乳液的形式提供。
在本发明的方法中,第二种组合物一般被加热至大于或等于40℃,优选大于或等于45℃,更好大于或等于50℃的温度。
显然,该加热温度尤其取决于被该处理载体所能够承受的温度。
根据一个实施方案,第二种组合物呈现固体形式。
根据一个实施方案,第一种组合物是以水包蜡乳液的形式提供和第二种组合物呈现固体形式。
根据根据本发明的方法的第一种实施方案,第二种组合物是固体并且在其施涂之前被加热,所使用的加热设备有可能是该施涂器本身。因此,对于睫毛油,第二种组合物能够通过使用加热式施涂器如加热刷被施涂。
根据本发明方法的另一个实施方案,在第二种组合物的施涂过程中该组合物被加热。在这种情况下,所使用的加热设备一般是施涂器本身。因此,对于睫毛油,第二种组合物能够通过使用加热刷被施涂。
根据第二种实施方案,第二种组合物是在其施涂之后被加热的。根据第一种备选方式,第二种组合物能够通过使用没有具体预期用于加热操作的装置(例如偶然温热的物体)来加热。根据这一实施方案的第二个备选方式,组合物能够通过使用具体用于加热的设备来加热。它能够尤其是推进热空气的设备,如头发吹干器,或如下所述的加热设备。
根据一个实施方案,根据本发明的第二种组合物呈现颗粒,粉末或粉末状物料的形式。该第二种组合物能够通过使用包括加热载体的施涂设备被施涂于角蛋白纤维上,该组合物存在于施涂器喷嘴中,该喷嘴所具有的形状适合于通过联接方式装配到加热载体上,或组合物存在于容器中,在容器中加热载体能够被浸泡以便添加组合物。
根据一个实施方案,以粉末形式提供的第二种组合物被放置在加热施涂器的加热部件如加热刷和梳子上,直到它软化,然后它被施涂于角蛋白纤维上。
根据本发明的第二种组合物能够被包装在包装和施涂的组合体中,该组合体包括:
i)包括该组合物的贮器,
ii)组合物的施涂设备,和
iii)加热设备。
根据一个实施方案,加热设备是由与施涂设备或施涂元件分开的设备形成的,该组合体是以另外包括容器(包含本发明的第二种组合物)的包装和施涂设备的形式进行构型设计的。该设备能够被包装在泡罩包装型的包装材料内。该加热设备能够是描述在专利US 6 009 884或US 5853 010中的那些类型。以加热钳(对于睫毛的情况)的形式进行构型设计的其它设备也能够使用。此类设备尤其已描述在专利US 6 220 252中。
根据一个实施方案,该施涂设备或元件包括用于加热第二种组合物的设备;尤其,与施涂设备相结合的加热设备进行排列,以便基本上不加热该杆的至少一部分。
描述在图1中的套件1包括睫毛油包装和施涂组合体100和与包装和施涂组合体分开的加热设备50。
两个设备100和50能够在泡罩包装型的同一包装材料中一起销售。包括产品的设备100能够单独销售。
包装和施涂组合体100包括容器2(它包含本发明的第二种组合物),在容器上安装丝线化(threading)颈3,它的自由边确定开孔4。排放元件5安装在该孔4中。组合体100还包括包含与杆13集成的塞子11的施涂设备10,它的一端包括施涂器12,该施涂器12一般以固定在加捻铁丝的两个分支(branch)之间的纤维排列的形式进行构型设计。塞子11的内表面被丝线化以便与颈3的丝线化吻合。因此,当施涂器12和杆13位于容器2内时,塞子11的丝线化与颈3的丝线化相吻合,这样塞子以密封方式来密封容器的开孔4。该包装和施涂组合体是大家所熟知的。
根据此的加热设备50已描述在专利US 6 009 884中。它主要地包括抓握部分51和盖子52。电池位于抓握部分51之内并且连接到电热丝53,后者是以位于杆54上的螺旋形卷绕的形式进行构型设计。转换器55有可能将电压施加于该设备和分别地关掉电压。LED 56,当它改变颜色时,表示该设备处于所需温度并且因此随时备用。
经由电池供应给该加热部分的电压是12V。耗散的功率是大约1瓦特。该电热丝53能够由镍/铬合金制成。
在图2的实施方案中,施涂器12由金属圆柱体组成,圆柱体的外围的至少一部分垂直于它的纵向轴而开凹槽(fluted)。开凹槽的圆柱体尤其通过粘合剂粘结作用连接于该杆13的末端。基本上在施涂器12的整个长度上延伸的加热电阻53是与开凹槽的部分沿直径对置的。加热电阻53能够处于在圆柱体的表面上纵向形成的凹槽之中。
因此,加热电阻53加热在开凹槽的圆柱体上存在的第二种组合物,圆柱体的开凹槽的区域用于产品在睫毛上的适当施涂和用于它们的分离。
根据一个实施方案,第二种组合物通常在冷的条件下通过使用刷子12被施涂于睫毛上和然后在施涂之后被加热:使用者将设备50的加热部分53与睫毛配合,以便将产品的沉积层调节到第二种组合物的丝线化温度和然后借助于加热设备拉长在睫毛上形成的沉积层,从而在睫毛的延伸部分中产生丝线。
在冷却之后,丝线在睫毛的延伸部分中固化,使得有可能获得伸长效果。
根据另一个实施方案,该睫毛油呈现固态并且被加热设备50单独使用。它与设备50的加热部分53接触和然后加热,以便让产品的沉积层调节到第二种组合物的丝线化温度。使用者然后将该加热设备的加热部分53与睫毛配合,然后借助于该设备来拉长在睫毛上形成的沉积层,从而在睫毛的延伸部分中产生丝线。
下面的实施例为了举例说明而给出,没有暗示本发明的限制。除非另有说明,否则量是作为重量百分数来表达。
实施例1:睫毛油套件
制备睫毛油,它具有下列组成:
第一种组合物
Figure GPA00001137471900421
第二种组合物
A相
石蜡(30-50%)和包含28%乙酸乙烯酯的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(50-65%)的混合物           95%
B相
黑色氧化铁     5%
步骤:
在包括6个独立机筒的双螺杆混合器/挤出机(Prism型,ThermoElectron Corporation,United Kingdom)中制备该组合物,各机筒能够引入新鲜的相和设定温度。它们是从产品的入口到出口依次编号1-6。流动速率是2kg/h(1000rpm)。
A相和B相的成分分别引入到第一个和第二个机筒中,在其中它们被加热至100℃,然后2个相在热条件下混合。
组合物随后在冷箱中冷却,获得固体配制剂的小块,随后在Quadro磨机上在-200℃下进行低温研磨,过0.5mm筛。获得粉末状物料形式的组合物。
组合物1A到1D中的每一种通过使用普通睫毛油刷被施涂于睫毛的试样(参考编号A,B,C和D)。
粉末形式的第二种组合物随后放置在加热施涂器(加热刷型)的加热部分上,组合物软化和然后第二种组合物被施涂于各试样的已涂有第一种组合物的睫毛的端部,同时使用施涂器拉长该沉积层。
第二种组合物也被施涂于没有涂覆第一种组合物的“裸”睫毛的试样(已知为试样E)的睫毛的端部上。
第二种组合物显示出大约70℃的热丝线化性质,其中丝线具有35mm的平均长度。所获得的丝线是微细,刚性和黑色的。它们有足够的刚性从而在它们自己的重量下不弯曲,保持垂直。
随后根据下面规程评价从试样上卸掉化妆的容易性:各试样在用
Figure GPA00001137471900431
公司的Effacil卸妆用洗液浸渍过的棉絮药签中紧压10秒,和然后棉絮药签被抽出以便从试样上除去化妆品。
获得下列结果:
  试样   A(第一种组合物1A+第二种组合物)  B(第一种组合物1B+第二种组合物)  C(第一种组合物1C+第二种组合物)  D(第一种组合物1D+第二种组合物)  E(第二种组合物单独)
  卸妆的容易性   中等  容易  容易  容易  难
在第二种组合物之前,如上所述的第一种基础涂层组合物在睫毛上的施涂可能有利于睫毛油膜的除去。
作为第二种组合物,使用下列实施例2,3,4,5,6,7和8的睫毛油组合物:
实施例2
制备睫毛油,它具有下列组成:
National Starch的Coolbind 34-1300            20%
辛基十二烷醇                                 8.67%
79.5%十六烷基磷酸钾,作为与磷酸、十六烷醇
和水的混合物(Givaudan的Arlatone MAP 160K)    3.57%
Peg-30甘油基硬脂酸酯                         8.67%
在含聚山梨酸酯80的异十六烷中的丙烯酰胺/
AMPS Na共聚物(SEPPIC的Simulgel
Figure GPA00001137471900441
)                                     0.96%AM
防腐剂                                 q.s.
黑色氧化铁                            2.4%
水                        相对于100%的余量
程序:
乙烯/乙酸乙烯酯,辛基十二烷醇,PEG-30甘油基硬脂酸酯,十六烷基磷酸钾和颜料在热条件(大约95℃)下剧烈混合。
随后通过将已加热至85℃的水性相(水和丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛油酸钠共聚物和防腐剂)的一部分添加进去,然后在80℃下剧烈搅拌10分钟之后,添加水性相的剩余部分(,它保持在环境温度),来制备乳液。
获得的睫毛油是黑色,有光泽和光滑的。它显示出热丝线化性质,其中丝线具有20mm的平均长度。所获得的丝线是微细,柔性和黑色的。
实施例3:睫毛油
1/聚(丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯/丙烯酸异丁基酯)聚合物的制备
将100g的异十二烷引入到1升反应器中,然后提高温度,在1小时中从环境温度(25℃)变为90℃。
随后在90℃下经过1小时添加120g的丙烯酸异冰片基酯,90g的甲基丙烯酸异丁酯,110g的异十二烷和1.8g的2,5-双(2-乙基己酰基过氧基)-2,5-二甲基己烷(Akzo Nobel的
Figure GPA00001137471900442
141)。
混合物在90℃下维持1小时30分钟。
仍然在90℃下和在30分钟的时间中,将90g的丙烯酸异丁酯,90g的异十二烷和1.2g的2,5-双(2-乙基己酰基过氧基)-2,5-二甲基己烷随后引入到上述混合物中。
混合物在90℃下保持3小时和然后冷却。
获得了在异十二烷中包含50%的聚合物活性材料的溶液。
获得聚合物,它包括具有75℃的Tg的第一种聚(丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁酯)嵌段,具有-20℃的Tg的第二种聚丙烯酸异丁基酯嵌段以及属于无规丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯/丙烯酸异丁基酯聚合物的中间嵌段。
该聚合物显示出144200g/mol的重均分子量和49300的数均分子量,即2.93的多分散性指数I。
2/制备下面睫毛油:
  聚(丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯/丙烯酸异丁基酯)聚合物  58.54%
  颜料(氧化铁)  2.44%
  异十二烷  相对于100%的余量
根据以上所述的规程测量组合物的dmax:该睫毛油显示出大约12mm的dmax。
实施例4:睫毛油
  苯乙烯/丁二烯共聚物(Eliokem公司的Pliolite S5E)   90%
  异十二烷   10%
该睫毛油显示出大约24mm的根据以上所述的规程测量的dmax丝线化性质。
实施例5:睫毛油
制备包括100%的聚乙酸乙烯酯均聚物(Vinavil的Raviflex BL1S)的固体睫毛油。
该睫毛油显示出大约29mm的根据以上所述的规程测量的dmax丝线化性质。
将该组合物放置于加热施涂器的加热部分上,组合物软化和然后该睫毛油被施涂于睫毛上,同时使用施涂器拉长沉积层。
实施例6:睫毛油
制备睫毛油,它具有下列组成:
乙烯/乙酸乙烯酯共聚物                41.47%
(DuPont的Elvax 205W)
氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚/苯乙烯共聚物    48.53%
(Eastman的Regalite R1100)
石蜡                                     10%
各成分在140℃下混合,然后混合物冷却到环境温度。
获得固体睫毛油,它是白色的。
根据以上所述的规程测量组合物的dmax:该睫毛油显示出大约30mm的dmax。在加热之后,该睫毛油形成微细,柔性和透明的丝线。
实施例7
制备睫毛油,它具有下列组成:
National Starch的Coolbind 34-1300        96%
黑色氧化铁                               4%
各成分在100℃下混合,然后混合物冷却到环境温度。
获得固体睫毛油,它是黑色的。
根据以上所述的规程测量组合物的dmax:该睫毛油显示出大约35mm的dmax。
实施例8
制备睫毛油,它具有下列组成:
聚苯基硅氧烷T树脂
(Dow Corning(R)Z-6018 intermediate)    98%
颜料                                   2%
各成分在100℃下混合,然后混合物冷却到环境温度。
获得有色的固体睫毛油。
根据以上所述的规程测量组合物的dmax:该睫毛油显示出大约25mm的dmax。
在加热之后,该睫毛油形成有色,刚性和厚的丝线。

Claims (34)

1.角蛋白纤维的化妆或非治疗性护理的化妆方法,它包括对角蛋白纤维施涂:
-包括化妆品可用的介质的第一种组合物和
-包含至少一种化合物或这些化合物的混合物的第二种组合物,当该组合物调节到大于或等于40℃的温度时该化合物给予该组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质,该第二种组合物在其施用之前、同时或之后被调节到大于或等于40℃的温度。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于第一种组合物包括第一种化合物,后者选自:a)油,b)显示出大于40℃,优选大于或等于45℃,更好大于或等于50℃和甚至更好大于或等于60℃的熔点或玻璃化转变温度的化合物,以及它们的混合物。
3.根据前述权利要求中任何一项的方法,其特征在于第一种化合物能够以相对于第一种组合物的总重量的0.1-70wt%,优选0.5-60wt%和更好1-50wt%的含量存在。
4.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于显示出大于40℃的第一级转变温度的第一种化合物是以在25℃下为固体的颗粒的形式提供的。
5.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于显示出大于40℃的第一级转变温度的化合物选自于蜡,填料,金属氧化物,金属微粒和它们的混合物。
6.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于第一种化合物包括至少一种蜡,该蜡选自于显示出大于或等于60℃、优选大于或等于70℃的熔点的蜡。
7.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于第一种化合物包括选自于由四氟乙烯聚合物形成的粉末中的至少一种填料。
8.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于第一种化合物选自非挥发性油。
9.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于第一种化合物选自酯油。
10.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于第二种组合物显示出大于或等于7mm,更好大于或等于10mm和更好大于或等于15mm的dmax。
11.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于第二种组合物被调节到它显示出dmax丝线化性质的温度。
12.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于第二种组合物被调节到大于或等于45℃,更好大于或等于50℃和甚至更好大于或等于60℃的温度。
13.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于第二种组合物被调节到至多150℃,优选至多120℃,更好至多100℃和甚至更好至多95℃的温度。
14.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于赋予该第二种组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质的化合物或这些化合物的混合物具有热塑性。
15.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于赋予该第二种组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质的化合物或这些化合物的混合物是选自:
a)包括至少一种链烯烃单体的聚合物和共聚物,尤其乙烯型共聚物,
b)聚乙酸乙烯酯均聚物,
c)聚硅氧烷树脂,
d)成膜嵌段烯键式聚合物,它优选包括具有不同的玻璃化转变温度(Tg)的至少一种第一种嵌段和至少一种第二种嵌段,该第一种和第二种嵌段经由包含第一种嵌段的至少一种组成单体和第二种嵌段的至少一种组成单体的中间嵌段来彼此连接,
e)二烯烃和苯乙烯的共聚物,
f)磺基聚酯,
g)蜡,
h)纤维,
和它们的混合物。
16.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于赋予该第二种组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质的化合物或这些化合物的混合物是选自:
-链烯烃和乙酸乙烯酯的共聚物,尤其乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物;
-乙烯和辛烯的共聚物,
-聚乙酸乙烯酯均聚物,
-T聚硅氧烷树脂,如聚苯基硅氧烷,
-成膜嵌段烯键式共聚物,该共聚物基本上从选自于甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯和它们的混合物中的单体形成,
-丁二烯和苯乙烯的共聚物,
-通过二甘醇,环己烷二甲醇,间苯二酸和磺基间苯二甲酸的缩合反应获得的共聚物,
和它们的混合物。
17.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于赋予该第二种组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质的化合物或这些化合物的混合物是选自乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。
18.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于赋予该第二种组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质的化合物或这些化合物的混合物是选自蜡与乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物的混合物。
19.根据前述权利要求的方法,其特征在于该蜡是石蜡。
20.根据权利要求18或19的方法,其特征在于,相对于混合物的总重量,蜡与乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物的混合物包括50-65wt%的乙烯/乙酸乙烯共聚物。
21.根据权利要求18到20的方法,其特征在于,相对于混合物的总重量,蜡与乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物的混合物包括35-50wt%的石蜡。
22.根据权利要求17到21中一项的方法,其特征在于,相对于聚合物的总重量,乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物包括大于25wt%的乙酸乙烯酯。
23.根据权利要求17到22中一项的方法,其特征在于该乙烯/乙酸乙烯共聚物具有50000到80000,更好60000到70000和甚至更好63000到73000的重均分子量(Mw)。
24.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于赋予该第二种组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质的化合物或这些化合物的混合物是以相对于组合物的总重量而言大于或等于5wt%的干燥物质含量存在。
25.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于赋予该第二种组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质的化合物或这些化合物的混合物是以相对于组合物的总重量而言5-100wt%、优选10-90wt%和更好12-100wt%范围的干燥物质含量存在。
26.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于该第一种组合物包括水性相。
27.根据前述权利要求的方法,其特征在于该水性相占包括它的组合物的总重量的5%-95wt%。
28.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于第一种组合物和第二种组合物是睫毛油。
29.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于第二种组合物是固体形式。
30.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于,相对于组合物的总重量,第二种组合物包括低于20wt%、优选低于10wt%和更好低于5wt%的水。
31.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于第二种组合物呈现颗粒、粉末或粉末状物料的形式。
32.根据前述权利要求中一项的方法,其特征在于在第二种组合物通过使用包括加热设备的施涂设备在其施涂之前、同时或之后第二种组合物被调节到大于或等于40℃的温度。
33.根据前述权利要求中任何一项的方法,其特征在于第二种组合物在角蛋白纤维尤其睫毛的上端部表面施涂。
34.用于角蛋白纤维尤其睫毛或眉毛的化妆和/或护理的套件,它包括:
-包括化妆品可用的介质的第一种组合物,
-用于化妆和/或护理角蛋白纤维的第二种组合物,该组合物包括至少一种化合物或这些化合物的混合物,当组合物调节到大于或等于40℃的温度时该化合物赋予该组合物大于或等于5mm的dmax丝线化性质,和
-化装和/或护理组合物的施涂用的设备;和/或在组合物的施涂之前、同时或之后用于调节第二种组合物到大于或等于40℃的温度的加热设备。
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