CN104703578A - 用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于涂覆角蛋白纤维的乳剂型化妆品组合物，其包含：-水相，-颗粒，所述颗粒包含：*至少一种优选呈水性分散体的形式的熔点在65-120℃范围内的硬蜡，所述硬蜡以相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于10%的总含量存在，*至少一种成膜聚合物颗粒的至少一种水性分散体，所述成膜聚合物以相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于10%的干物质含量存在，-至少一种能够分散至少所述硬蜡的乳化体系，其包含在25℃下HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂。本发明还涉及用于涂覆角蛋白纤维的方法、涉及用于制备用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物的方法、涉及通过所述制备方法获得的用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物，以及涉及特定的用途。

Description

用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物
本发明涉及用于涂覆角蛋白纤维，特别是睫毛或眉毛的化妆品组合物。具体地，所述化妆品组合物是用于化妆和任选地护理睫毛的组合物。本发明还涉及用于涂覆角蛋白纤维的方法，特别是用于化妆和任选地护理睫毛的方法。本发明还涉及用于制备用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物的方法，以及通过此类制备方法获得的组合物。本发明还涉及特定的用途。
所使用的组合物具体地可以睫毛用产品(例如睫毛膏)或眉毛用产品的形式提供。更优选地，本发明涉及睫毛膏。术语“睫毛膏”应理解为是指意欲施加到睫毛的组合物：它可以是用于化妆睫毛的组合物，用于化妆睫毛的打底剂(base)(也称为底涂剂(base coat))，欲施加在睫毛膏上的组合物(也称为顶涂剂(top coat))，或用于睫毛的美容处理的组合物。睫毛膏更特别地意欲用于人睫毛，但也用于假睫毛。
睫毛膏特别是根据两种类型的配方制备：基于水的睫毛膏，称为乳状睫毛膏，呈蜡在水中的分散体的形式；无水睫毛膏或具有低水含量的睫毛膏，称为防水睫毛膏，呈蜡在有机溶剂中的分散体的形式。
通常，无水睫毛膏具有优良的耐水性，但体积水平通常较低，并且它们难以除去，而基于水的睫毛膏具有较低的耐水性，但体积水平较高，并且更容易除去。
本申请更具体地涉及“基于水”的睫毛膏。
作为此类类型的睫毛膏的用于涂覆角蛋白纤维的组合物通常由至少一个脂肪相组成，所述脂肪相通常由一种或更多种通过乳化体系分散在水性液相中或传送在有机溶剂中的蜡形成。
睫毛膏的应用特别是旨在增加睫毛的体积，并且因此增加视觉强度。存在许多增密或浓密睫毛膏来实现这一点，其原理在于将最大量的材料沉积到睫毛上以便获得该浓密(或量感(charging))效果。特别地，可通过颗粒(特别是蜡)的量来调节组合物的期望的施加特性，例如，其流动性或粘稠度，以及其增密能力(也称为量感能力或化妆能力)。
文献US 6 248 336旨在获得具有优良的耐磨性同时易于用肥皂和水除去的化妆组合物，特别是睫毛膏。为此，该文献教导使用呈水性乳剂(胶乳)形式的水不溶性聚合物材料。该文献示出了若干种油包水乳剂类型的组合物，所述组合物包含有限含量的硬蜡和呈水性分散体形式的成膜聚合物。该文献出于同样原因教导用于制备油包水乳剂的方法和用于制备水包油乳剂的方法。仅通过实施例对水包油乳剂进行了说明。
然而，此类实施例示出的组合物包含非常少的硬蜡和非常少的作为水性分散体的成膜聚合物颗粒。此外，与所述两种制备方法有关的缺点是将胶乳热添加到脂肪相中，约65-70℃。事实上，在这个温度下，蜡开始结晶，从而形成与胶乳到所制备组合物中的优良整合不相容的固体块，进而导致干物质的不均匀分布，造成不具有最理想的美容性质的粒状睫毛膏。
文献EP 2 353 582旨在制备用于化妆角蛋白纤维的组合物，所述组合物特别适于形成具有优良的耐水性和耐摩擦性的化妆膜并且容易除去。为此，该文献教导将呈聚氨酯类型的水性分散体(胶乳)形式的成膜聚合物与特定的乳化体系组合。该文献还描述用于制备此类组合物的方法，所述方法包括在95℃下熔融蜂蜡与防腐体系，然后分散黑色氧化铁。随后，将水溶性成膜聚合物，然后表面活性剂体系分散在95℃的水中。将水相在搅拌下添加到脂肪相中，直到形成乳剂。在缓慢搅拌下冷却该乳剂。在约30℃下小心地添加胶乳。
然而，这种方法的成功缘于以下事实：蜡状相非常少并且主要含有软蜂蜡，所述蜡是由于非常大量的表面活性剂而非常充分地乳化的蜡，尽管它会再结晶。这些组合物通过将胶乳添加到乳剂中的常规制备方法获得。
文献EP 0 557 196旨在获得能够在睫毛上获得光滑且均匀的沉积物并且具有增密效果的睫毛膏组合物。为实现这些效果，该申请教导含有成膜水溶性聚合物和含颜料的蜡的微分散体的特定组合物，相对于组合物的总重量，所述蜡的微分散体占按重量计大于85%。
与水溶性成膜聚合物组合提供的此类预制备的微分散体不会为添加附加的成分留余地。此外，这些组合物经由通过将含有水溶性成膜聚合物的水相热添加到含有蜡的脂肪相中的常规制备方法而获得。
文献WO 01/54660旨在借助于有光泽的成膜剂、增稠剂和至少一种蜡的组合制备具有改善的光泽性质的睫毛膏组合物。然而，此类组合物包含有限含量的蜡。
这些组合物通过将胶乳热添加到乳剂中的常规制备方法获得。
然而，遇到的一个问题是，用于配制基于水的睫毛膏的常规途径不能超过高固体含量，例如大于或等于42%，因恐怕获得太厚的质地。
更特别地，本申请的一个目的是提供优选具有例如大于或等于42%的高固体含量的呈乳剂形式的睫毛膏。
文献FR 2 844 191旨在借助于使用特定的表面活性剂体系与水溶性胶凝聚合物的组合获得具有高固体含量但能够分离睫毛的量感组合物。为此，这些组合物使用AMPD硬脂酸酯与HLB值大于8的非离子表面活性剂体系的组合作为乳化体系。
然而，此类组合物包含非常有限的含量的硬蜡以及作为水性分散体的成膜聚合物颗粒。
更特别地，本发明的一个目的在于稳定富含脂肪物质，特别是富含蜡的直接乳剂，而不会随时间推移和/或由UV辐射造成和/或由光造成相分离。
更特别地，本申请的一个目的是提供稳定的睫毛膏，所述睫毛膏即使在4℃下储存两个月后也表现出足够稠以获得量感沉积层的质地，具有令人满意的粘稠度，能够容易地施加到睫毛和实现均匀的沉积层，即光滑且均质的层。
本申请的另一个目的是提供稳定的睫毛膏，所述睫毛膏即使在45℃下储存两个月后也表现出足够稠以获得量感沉积层的质地，具有令人满意的粘稠度，能够容易地施加到睫毛和实现均匀的沉积层，即光滑且均质的层。
更特别地，本申请的一个目的是提供稳定的睫毛膏，所述睫毛膏即使在4℃与45℃之间波动的温度下储存两个月后也表现出足够稠以获得量感沉积层的质地，具有令人满意的粘稠度，能够容易地施加到睫毛和实现均匀的沉积层，即光滑且均质的层。
更特别地，本申请的一个目的是提供其中蜡均质地分散的睫毛膏。
更特别地，本申请的一个目的是提供其中颜料均质地分散的睫毛膏。
更特别地，本申请的一个目的是提供舒适施加的睫毛膏。
更特别地，本发明的一个目的是提供用于涂覆角蛋白纤维的组合物，所述组合物在其施加期间能够使睫毛充分分离，而不形成睫毛束，同时确保材料的光滑且均匀沉积(没有组合物团块)。
更特别地，本发明的一个目的是获得就滑动和操作时间(playtime)(再沉积、润饰)而言具有优良的施加性质的用于涂覆角蛋白纤维的组合物，优选睫毛膏。
本发明的另一个目的是获得对睫毛产生体积效果的用于涂覆角蛋白纤维的组合物，优选睫毛膏。
本发明的另一个目的是获得在睫毛上具有优良的耐磨性的用于涂覆角蛋白纤维的组合物，优选睫毛膏。
本发明的另一个目的是获得产生量感或覆盖沉积层的用于涂覆角蛋白纤维的组合物，优选睫毛膏。
本发明的另一个目的是获得用于涂覆角蛋白纤维的组合物，优选睫毛膏，所述组合物对用此类组合物涂覆的睫毛具有优良的加长性质。
本发明的另一个目的是获得用于涂覆角蛋白纤维的组合物，优选睫毛膏，所述组合物对用此类组合物涂覆的睫毛具有优良的卷曲性质。
本发明的另一个目的是获得从色度和色品观点看具有优良的黑色强度的用于涂覆角蛋白纤维的组合物，优选睫毛膏。
本发明的另一个目的是获得对睫毛具有优良的粘合性的用于涂覆角蛋白纤维的组合物，优选睫毛膏。
具体地，本发明的一个目的是制备用于涂覆角蛋白纤维的组合物，所述组合物具有优良的耐磨性，并且耐摩擦和/或耐水，特别是耐环境水分、泪液、汗液和/或皮脂，同时易于除去。
因此，本发明的主题是用于涂覆角蛋白纤维，优选睫毛的乳剂型，优选水包蜡乳剂型化妆品组合物，优选睫毛膏组合物，其包含：
-水相，
-颗粒，所述颗粒包含：
*至少一种硬蜡，优选以熔点在65℃-120℃范围内的硬蜡颗粒的至少一种水性分散体的形式存在，所述硬蜡以相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于10%的总含量存在，
*至少一种成膜聚合物颗粒的至少一种水性分散体，所述成膜聚合物以相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于10%的干物质含量存在，
-至少一种能够分散至少所述硬蜡的乳化体系，其包含在25℃下HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂。
到现在为止，不可能调节高含量的硬蜡和高含量的成膜聚合物颗粒两者；常规方法涉及使得成膜聚合物颗粒不能均质掺入的蜡的再结晶步骤。
令人惊讶和意外的是，本申请的发明人已通过此类组合物解决了这个或这些问题。具体地，本发明的组合物产生呈乳剂形式的组合物，所述组合物可富含固体，特别是富含脂肪物质，它是稳定的，并且它甚至在45℃或4℃下两个月后仍具有蜡的均质且均匀的分散。看来，此类组合物还表现出颜料的优良分散，光滑且有光泽，并且表现出浓烈的黑色。此类组合物还舒适施加并且舒服，并且表现出体积效果。此外，这种组合物借助于作为水性分散体的成膜颗粒的大量存在而表现出优良的耐水性，而不会对体积效果具有大的影响。
根据第二方面，本发明的另一个主题是用于涂覆角蛋白纤维的组合件或试剂盒，其包含：
-至少一种如上所述的用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物，以及
-至少一个用于所述组合物的施加器，所述施加器包括配置成与所述角蛋白纤维，例如睫毛或眉毛啮合以便光滑和/或分离睫毛或眉毛的构件，在适当情况下作为突出元件。此类突出元件可包括齿、刷毛等。所述组合件，特别是所述施加器可任选地配备有用于振动和/或加热所述组合物的构件。
根据第三方面，本发明的另一个主题是用于包装和施加用于涂覆角蛋白纤维的组合物的组合件或试剂盒，其包含：
用于包装所述如上所述的用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物的装置，
用于所述组合物的施加器。
所述施加器可以刚性地连接到形成所述包装装置的盖子的抓持部件。换句话说，所述施加器可以安装在所述装置上的可移动的位置上，在用于包装所述组合物的装置的分配孔的封闭位置与开放位置之间。
根据第四方面，本发明的另一个主题是用于涂覆角蛋白纤维，特别是用于化妆睫毛的方法，所述方法包括施加如上所述的用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物的步骤。
根据第五方面，本发明的另一个主题是用于制备或产生优选如上文所定义的组合物的方法，所述方法由以下优选连续步骤组成：
-在第一相中，将硬蜡和任选的附加的蜡在高于其熔点的温度下加热以便熔融所述蜡；添加至少一种能够分散至少所述硬蜡的乳化体系，所述乳化体系包含在25℃下HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂；添加水，给定所使用的水含量相对于这个第一相的总重量按重量计大于25%，优选相对于这个第一相的总重量按重量计大于30%，或甚至按重量计大于35%，并且硬蜡和任选的附加的蜡的总含量以及乳化体系的总含量是这样的，所述硬蜡加上附加的蜡/乳化体系的重量比介于2与6之间(包括2和6)，更优选介于3与5之间(包括3和5) (出于该计算考虑，乳化体系优选为在25℃下HLB大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂)；添加着色剂；任选地添加增稠性质的任何其它化合物，例如胶、填料、糊状脂肪物质或水溶性成膜聚合物，添加顺序并不重要，然而，应理解，优选地，水最初不存在以便避免任何早期蒸发；在高于所述蜡的熔点的温度下搅拌下乳化整个混合物，
-在第二相中，将成膜聚合物颗粒的水性分散体置于容器中，其中，温度优选加以调节以介于0℃与45℃之间(包括0℃和45℃)，优选介于0℃与20℃之间(包括0℃和20℃)，所述第一相和所述第二相的制备顺序并不重要，
-通过将仍然在高于所述蜡的熔点的温度下的所述第一相倾倒到含有温度优选加以调节以介于0℃与45℃之间，优选介于0℃与20℃之间的所述第二相的容器中使所述第一相和所述第二相掺合在一起，
-搅拌，直到所述混合物的温度稳定在所述温度，所述温度优选加以调节以介于0℃与45℃之间，优选介于0℃与20℃之间，
-优选添加防腐体系，优选在所述第一相与所述第二相的所述混合物的温度稳定在所述温度之后立即进行，所述温度优选加以调节介于0℃与45℃之间(包括0℃和45℃)，优选介于0℃与20℃之间(包括0℃和20℃)。
根据第六方面，本发明的另一个主题是通过所述如上所述的制备方法获得的组合物。
根据第七方面，本发明的另一个主题是如上所述的制备方法用于获得化妆组合物，特别是睫毛膏组合物的用途，所述组合物优选为黑色、光滑、有光泽的和/或优选具有浓烈的色彩。
根据独立于上述特征或与上述特征组合采取的方面，本发明的另一个主题是用于制备或产生用于涂覆角蛋白纤维的组合物，特别是化妆组合物，优选睫毛膏的方法，所述方法包括以下优选连续步骤：
-在第一相中，将至少一种硬蜡和任选的至少一种附加的蜡在高于其熔点的温度下加热以便熔融所述蜡；添加至少一种能够分散至少所述硬蜡的乳化体系，所述乳化体系优选包含在25℃下HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂；添加水，给定所使用的水含量相对于这个第一相的总重量按重量计大于25%，优选相对于这个第一相的总重量按重量计大于30%，或甚至按重量计大于35%，并且优选相对于第一相的总重量按重量计小于或等于70%，还优选相对于第一相的总重量按重量计小于或等于60%，甚至还优选按重量计小于或等于50%，硬蜡和任选的附加的蜡的总含量以及乳化体系的总含量优选是这样的，所述硬蜡加上附加的蜡/乳化体系的重量比介于2与6之间(包括2和6)，更优选介于3与5之间(包括3和5) (出于该计算考虑，乳化体系优选为在25℃下HLB大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂)；添加着色剂；任选地添加增稠性质的任何其它化合物，例如胶、填料、糊状脂肪物质或水溶性成膜聚合物，添加顺序并不重要，然而，应理解，优选地，水最初不存在以便避免任何早期蒸发；在高于所述蜡的熔点的温度下搅拌下乳化整个混合物，
-在第二相中，将优选包含成膜聚合物颗粒的水性分散体或优选由成膜聚合物颗粒的水性分散体形成的水相置于容器中，其中，温度优选加以调节以介于0℃与45℃之间(包括0℃和45℃)，优选介于0℃与20℃之间(包括0℃和20℃)，所述第一相和所述第二相的制备顺序并不重要，
-通过将仍然在高于所述蜡的熔点的温度下的所述第一相倾倒到含有温度优选加以调节以介于0℃与45℃之间，优选介于0℃与20℃之间的所述第二相的容器中使所述第一相和所述第二相掺合在一起，
-搅拌，直到所述混合物的温度稳定在所述温度，所述温度优选加以调节以介于0℃与45℃之间，优选介于0℃与20℃之间，
-优选添加防腐体系，优选在所述第一相与所述第二相的所述混合物的温度稳定在所述温度之后立即进行，所述温度优选加以调节以介于0℃与45℃之间(包括0℃和45℃)，优选介于0℃与20℃之间(包括0℃和20℃)。
在上述方法中，重要的是，应理解，使第一相达到高于硬蜡的熔点的温度，并且如果使用若干种硬蜡，则使该温度达到高于所存在硬蜡中熔点最高的硬蜡的熔点(考虑最高熔点)的温度，从而能够保持液体第一相，特别是当将该第一相倾倒到成膜聚合物颗粒的水性分散体中时。
优选地，使第一相达到在75℃-105℃范围内的温度，更优选达到在80℃-100℃范围内的温度(包括当将其倾倒到含有作为水性分散体的成膜聚合物颗粒的第二相中时)。
通过将仍然在高于蜡的最高熔点的温度下的第一相倾倒到含有温度优选加以调节以介于0℃与45℃之间，优选介于0℃与20℃之间的第二相的容器中使第一相和第二相掺合在一起的步骤能够防止成膜聚合物颗粒被加热得过于强烈，如现有技术中的情况，从而导致所述颗粒的絮凝或聚集，是颗粒分散体的极大异质性的原因，从而产生粒状和不稳定的睫毛膏。
将包含硬蜡的第一相倾倒到包含成膜聚合物颗粒的容纳在恒温浴中的第二相上而不是相反是非常有利，特别是以便保持成膜聚合物颗粒的结构和性质。
在整篇以下说明书中，除非明确提到，否则：
-术语“烷基”是指饱和、直链或支链的C8-C24，还优选C12-C20，更优选C14-C18基于烃的链。
-术语“酰基”是指包含羧基官能团的饱和、直链或支链的C8-C24，还优选C12-C20，更优选C14-C18基于烃的链，其羟基官能团(-OH)已被取代。
-术语“附加的蜡”应理解为是指除硬蜡以外的任何蜡，因此为软蜡。
根据关于上述组合物和方法两者并且旨在解决上述问题中的至少一个的本发明的特别优选实施方案：
-乳剂为水包蜡型的；
-水相相对于组合物的总重量占按重量计30%-80%，优选按重量计40%-70%；
-所述组合物包含分散于水相中的脂肪相，所述脂肪相主要包含优选以水性分散体的形式存在的硬蜡颗粒；
-硬蜡和任选的附加的蜡的总含量以及乳化体系的总含量是这样的，硬蜡加上附加的蜡/乳化体系的重量比介于2与6之间(包括2和6)，更优选介于3与5之间(包括3和5) (出于该计算考虑，乳化体系优选为在25℃下HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂)；
-所述组合物不含油或有机溶剂；
-脂肪相相对于组合物的总重量占按重量计15%-30%；
-所述组合物包含大于或等于42%，优选大于或等于45%，更优选大于或等于48%，或甚至大于或等于50%的固体含量；
-所述(最终)组合物中的硬蜡颗粒的表示为体积-平均“有效”直径D[4,3]的平均尺寸小于或等于5 μm，优选小于或等于2 μm，甚至更优选小于或等于1 μm，例如介于0.01 μm与5 μm之间，更优选介于0.05 μm与2 μm之间；
-在所述组合物中，以水性分散体的形式引入所述组合物中的成膜聚合物颗粒的表示为体积-平均“有效”直径D[4,3]的平均尺寸小于或等于5 μm，优选小于或等于2 μm，甚至更优选小于或等于1 μm，例如介于0.01 μm与5 μm之间，更优选介于0.5 μm与2 μm之间；
-所述组合物包含的优选以水性分散体的形式存在的硬蜡颗粒的总含量相对于组合物的总重量按重量计大于或等于10%，优选按重量计大于或等于12%，优选按重量计大于或等于15%，优选按重量计大于或等于18%，更优选按重量计大于或等于20%，例如相对于组合物的总重量按重量计介于16%与30%之间；
-所述组合物包含的优选以水性分散体的形式存在的硬蜡颗粒的总含量相对于蜡的总重量占按重量计至少80%，优选按重量计至少90%，更优选按重量计100%；
-优选以水性分散体的形式存在的硬蜡颗粒的总含量相对于颗粒的总重量按重量计大于或等于30%，优选按重量计大于或等于40%；
-优选以水性分散体的形式存在的硬蜡颗粒的总含量相对于脂肪物质的总重量占至少80%；
-优选以水性分散体的形式存在的颗粒形式的硬蜡是极性的；
-硬蜡不以预制备的颗粒的水性分散体的形式在本发明的化妆品组合物，优选睫毛膏的制备中引入；
-成膜聚合物颗粒以成膜聚合物的预制备的水性分散体的形式在组合物的制备中引入。
事实上，硬蜡的分散以以下方式原位进行：使用粉末形式的硬蜡或脂肪物质，通过在第一制备相中形成乳剂，并且通过带到一起，在第二相中使硬蜡乳化在优选含有成膜聚合物的水性分散体的水相中，由此可能由成膜聚合物的水性分散体产生的水提供硬蜡颗粒的水性分散体；
-所述组合物包含的以水性分散体的形式存在的成膜聚合物颗粒的总含量相对于组合物的总重量按重量计大于或等于12%，优选按重量计大于或等于15%，优选按重量计大于或等于18%，更优选按重量计大于或等于20%，例如相对于组合物的总重量按重量计介于16%与30%之间；
-与硬蜡相反，本发明的成膜聚合物在本发明的化妆品组合物，优选睫毛膏的制备期间以预分散的成膜聚合物颗粒的水性分散体的形式引入，所述水性分散体有利地具有特定的乳化体系，所述乳化体系根据所使用的成膜聚合物的化学性质而变化；
-成膜聚合物颗粒具有特定的乳化体系，即不同于本发明的乳化体系，更特别地不同于适于分散硬蜡的在25℃下HLB值大于或等于8或优选大于或等于10的非离子表面活性剂的体系；
-作为水性分散体的硬蜡颗粒和成膜聚合物颗粒具有各自的乳化体系，更确切地说各自的表面活性剂；
-以水性分散体的形式存在的成膜聚合物颗粒的总含量相对于固体颗粒的总重量按重量计大于或等于30%，优选按重量计大于或等于40%；
-以水性分散体的形式存在的成膜聚合物颗粒选自自由基型或缩聚物型的合成聚合物、天然来源的聚合物以及它们的混合物；
-以水性分散体的形式存在的成膜聚合物颗粒选自丙烯酸聚合物的分散体、聚氨酯的分散体、磺基聚酯的分散体、乙烯基分散体、聚乙酸乙烯酯的分散体、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基丙基甲基丙烯酰胺基氯化铵三元共聚物的分散体、聚氨酯/聚丙烯酸混合聚合物的分散体、核壳型颗粒的分散体以及它们的混合物，优选选自丙烯酸聚合物的分散体、聚氨酯/聚丙烯酸混合聚合物的分散体，以及它们的衍生物，以及一种或更多种它们的混合物，优选选自丙烯酸聚合物，特别是苯乙烯-丙烯酸聚合物的分散体，以及聚氨酯，特别是聚酯聚氨酯的分散体，以及它们的衍生物，以及一种或更多种它们的混合物；
-硬蜡颗粒的总含量和成膜聚合物颗粒的总含量(优选两者均以水性分散体的形式存在)使得硬蜡颗粒与成膜聚合物颗粒的重量比大于或等于1/2，优选大于或等于2/3，有利地介于1/2与2之间，优选介于2/3与3/2之间；
-在25℃下HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂选自：
-甘油醚，其优选被氧烯化，
-氧烯化的醇，
-聚乙二醇的脂肪酸酯，
-脂肪酸和甘油醚的酯，其优选被氧烯化，
-脂肪酸和山梨醇醚的酯，其优选被氧烯化，
-以及它们的混合物；
优选选自脂肪酸和甘油醚的酯，其优选被氧烯化；
-在25℃下HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂以相对于组合物的总重量按重量计大于或等于3%，优选相对于组合物的总重量按重量计介于4%与10%之间的含量存在；
-所述组合物包含至少一种或更多种附加的表面活性剂，优选一种或更多种在25℃下在格里芬含义(Griffin meaning)内HLB平衡值小于8的非离子表面活性剂；在此类情况下，在25℃下HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂优选为主要的乳化体系；
-所述组合物包含至少一种水溶性成膜聚合物，更优选地，所述组合物不含水溶性成膜聚合物；
-所述组合物包含至少一种选自一种或更多种粉状着色剂，优选金属氧化物，特别是铁氧化物的着色剂；
-金属氧化物优选以相对于组合物的总重量按重量计大于或等于2%，有利地相对于组合物的总重量按重量计介于3%与22%之间(包括3%和22%)的含量存在；
-所述组合物包含至少一种亲水性和/或亲脂性胶凝剂，优选至少一种亲水性胶凝剂；
-在25℃下，所述组合物的粘度在5-50 Pa.s的范围内，特别是使用Rheomat RM100®仪器测量；
-所述组合物可为化妆组合物、化妆打底剂或底涂剂、或欲施加到化妆用品上的“顶涂剂”组合物；
本发明的其它特性、性质和优点在阅读下文的描述和实施例之后将更清楚地显现。
水相
本发明的组合物包含水相，其可以形成组合物的连续相。
水相包含水。它也可包含至少一种水溶性溶剂。
在本发明中，术语“水溶性溶剂”表示在环境温度下为液体并且可与水混溶的化合物。
另外，可在本发明的组合物中使用的水溶性溶剂可为挥发性的。
在可在本发明的组合物中使用的水溶性溶剂中，尤其可以提到具有1-5个碳原子的低级一元醇，例如乙醇和异丙醇；具有2-8个碳原子的二醇，例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇。
水相(水和任选的可与水混溶的溶剂)通常以相对于组合物的总重量按重量计在30%-80%范围内，优选相对于组合物的总重量按重量计在40%-70%范围内的含量存在于本发明的组合物中。该水相含量不仅包括源自本发明的成膜聚合物的水性分散体的水以及在适当情况下源自本发明的硬蜡的水性分散体的水，还包括在适当情况下有意添加到组合物中的水。
固体含量
本发明的组合物有利地包含大于或等于42%，特别是大于或等于45%，或甚至大于或等于48%，优选大于或等于50%的固体含量。
在本发明的含义内，“固体含量”表示非挥发性物质的含量。
本发明的组合物的固体含量(缩写为SC)使用来自Mettler Toledo的“卤素水分分析仪HR 73”商业卤素干燥装置进行测量。所述测量基于通过卤素加热干燥的样品的重量损失进行，因此表示在水和挥发性物质蒸发后残余物质的百分比。
这种技术在由Mettler Toledo提供的装置的记录中全面地描述。
测量方案如下：
将约2 g组合物(下文中称为样品)在金属盘上铺开，将金属盘引入上述卤素干燥装置中。然后，使样品经受105℃的温度，直到获得不变的重量。使用精密天平测量样品的湿重(对应于其初始重量)和样品的干重(对应于其在卤素加热后的重量)。
与测量有关的实验误差为约± 2%。
固体含量以以下方式计算：
固体含量(表示为按重量计的%) = 100 × (干重/湿重)。
本发明的组合物包含蜡颗粒、成膜聚合物颗粒和至少一种特定的乳化体系。
乳化体系
本发明的组合物包含乳化体系。
该乳化体系能够分散硬蜡和任选的附加的蜡的颗粒。它也能够分散成膜聚合物颗粒；然而，成膜聚合物颗粒可以具有不同于能够分散硬蜡和任选的附加的蜡的颗粒的乳化体系的特定的乳化体系。
更具体地，本发明的组合物包含至少一种在25℃下在格里芬含义内HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂。
根据格里芬的HLB (亲水-亲油平衡)值在J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (第5卷)，第249-256页中定义。对于表面活性剂的乳化性质和功能的定义，可以参考Kirk-Othmer的Encyclopedia of Chemical Technology，第22卷，第333-432页，第3版，1979年，Wiley，特别是这篇参考文献的第347-377页。
在25℃下在格里芬含义内HLB值大于或等于8的非离子表面活性剂可以选自：
-甘油醚，其优选被氧烯化、氧乙烯化和/或氧丙烯化，其可包含10-150个氧乙烯和/或氧丙烯单元；
-氧烯化的醇，特别是氧乙烯化和/或氧丙烯化的醇，其可包含7-150个氧乙烯和/或氧丙烯单元，优选20-100个氧乙烯单元，特别是乙氧基化的脂肪醇，尤其是C8-C24，优选C12-C18脂肪醇，例如包含20个氧乙烯单元的乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称：硬脂醇聚醚(steareth)-20)，例如由Uniqema出售的Brij 78；包含30个氧乙烯单元的乙氧基化的鲸蜡硬脂醇(CTFA名称：鲸蜡硬脂醇聚醚(ceteareth)-30)；以及包含7个氧乙烯单元的C12-C15脂肪醇的混合物(CTFA名称：C12-C15链烷醇聚醚(pareth)-7)，例如由Shell Chemicals以名称Neodol 25-7®出售的那种；
-脂肪酸，特别是C8-C24，优选C16-C22脂肪酸和聚乙二醇(或PEG)(其可包含10-150个氧乙烯单元)的酯，例如PEG-50硬脂酸酯和PEG-40单硬脂酸酯，其由Uniqema以名称Myrj 52P®出售；
-脂肪酸，特别是C8-C24，优选C16-C22脂肪酸和甘油醚的酯，其优选被氧烯化、氧乙烯化和/或氧丙烯化(其可包含10-150个氧乙烯和/或氧丙烯单元)，例如包含200个氧乙烯单元的聚氧乙烯化的单硬脂酸甘油酯，其由SEPPIC以名称Simulsol 220 TM®出售；包含30个氧乙烯单元的聚氧乙烯化的硬脂酸甘油酯，例如由Goldschmidt出售的产品Tagat S®；包含30个氧乙烯单元的聚氧乙烯化的油酸甘油酯，例如由Goldschmidt出售的产品Tagat O®；包含30个氧乙烯单元的聚氧乙烯化的椰油酸甘油酯，例如由Sherex出售的产品Varionic LI 13®；包含30个氧乙烯单元的聚氧乙烯化的异硬脂酸甘油酯，例如由Goldschmidt出售的产品Tagat L®；以及包含30个氧乙烯单元的聚氧乙烯化的月桂酸甘油酯，例如来自Goldschmidt的产品Tagat I®；
-脂肪酸，特别是C8-C24，优选C16-C22脂肪酸和山梨醇醚的酯，其优选被氧烯化、氧乙烯化和/或氧丙烯化(其可包含10-150个氧乙烯和/或氧丙烯单元)，例如由Uniqema以名称Tween 60®出售的聚山梨醇酯60；
-以及它们的混合物。
优选地，组合物包含至少一种在25℃下在格里芬含义内HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的选自脂肪酸和甘油醚的氧烯化的酯的非离子表面活性剂。事实上，通常，具有支链极性首基的表面活性剂作为本发明的乳化体系特别有效。
本发明的组合物的具有一定含量的本发明的在25℃下在格里芬含义内HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂，该含量相对于组合物的总重量按重量计大于或等于3%，优选相对于组合物的总重量按重量计介于4%与10%之间。
本发明的组合物可包含至少一种附加的表面活性剂，即除本发明的在25℃下在格里芬含义内HLB值大于或等于8的非离子表面活性剂以外的表面活性剂。这种或这些附加的表面活性剂可以选自：
-在25℃下在格里芬含义内HLB平衡值小于8的非离子表面活性剂，其选自：
-糖酯和醚；
-脂肪酸，特别是C8-C24，优选C16-C22脂肪酸和多元醇，特别是甘油或山梨醇，优选甘油的酯；
-包含少于10个氧化烯单元，特别是少于5个氧化烯单元，特别是氧乙烯和/或氧丙烯单元的氧烯化的醇；
-以及它们的混合物；
-在25℃下HLB值优选大于或等于8的阴离子表面活性剂，其选自：
-烷基磷酸盐；
-烷基硫酸盐，特别是烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐或单甘油酯硫酸盐；
-烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐或链烷烃磺酸盐；
-烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐或烷基酰胺磺基琥珀酸盐；
-烷基磺基琥珀酰胺酸盐；
-烷基磺基乙酸盐；
-酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基乳酸盐；
-烷基多糖苷羧酸酯，例如烷基葡糖苷柠檬酸酯、烷基多糖苷酒石酸酯、烷基多糖苷磺基琥珀酸酯或烷基多糖苷磺基琥珀酰胺酸酯；以及
-脂肪酸以及它们的盐，特别是油酸、蓖麻油酸、棕榈酸或硬脂酸的盐、椰油酸或氢化椰油酸；
-烷基-D-半乳糖苷糖醛酸(alkyl-D-galactosideuronic acid)和它们的盐、聚氧烯化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烯化(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧烯化(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸和它们的盐，特别是包含2-50个环氧烷，特别是环氧乙烷基团的那些；
以及它们的混合物；优选选自脂肪酸盐。
优选地，附加的表面活性剂选自在25℃下在格里芬含义内HLB平衡值小于8的非离子表面活性剂。
优选地，本发明的组合物不含阴离子表面活性剂。
附加的表面活性剂可以相对于组合物的总重量按重量计大于或等于1%，优选相对于组合物的总重量按重量计在1.5%-8%的范围内，还优选按重量计在2%-5%的范围内的总含量存在。
此外，乳化体系可包含一种或更多种助表面活性剂，所述助表面活性剂选自包含10-26个碳原子，还优选12-24个碳原子，甚至还优选14-22个碳原子的脂肪醇。
颗粒
本发明的组合物包含硬蜡颗粒和成膜聚合物颗粒，优选两者均以水性分散体的形式存在。
这些颗粒可通过平均粒度进行表征。此类颗粒通常是各向同性的，特别是具有基本上球形的形状或球形的形状。
粒度
粒度可通过各种技术来测量。特别可以提到(动态和静态)光散射技术、Coulter捕获技术、沉降速率的测量(经由Stokes定律与尺寸相关)和显微镜检查。
这些技术使得能够测量颗粒直径和(对于一些颗粒)粒度分布。
优选地，本发明的组合物的颗粒的尺寸和尺寸分布通过使用来自Malvern的Mastersizer 2000型商业粒度分析仪通过静态光散射测量。数据基于米氏散射理论进行处理。对于各向同性颗粒正确的这个理论使得能够在非球形颗粒的情况下测定“有效”的颗粒直径。这个理论具体地描述于Van de Hulst, H.C.的出版物“Light Scattering by Small Particles”，第9章和第10章，Wiley, New York, 1957中。
在本发明的上下文中，“平均粒度”表示为体积平均“有效”直径D[4,3]，以以下方式定义：
其中，Vi表示具有有效直径di的颗粒的体积。这个参数具体地描述于粒度分析仪的技术记录中。
测量在25℃下对稀颗粒分散体进行。“有效”直径通过对于水取1.33的折射率并且对于颗粒取1.45的平均折射率获得。
因此，优选地，本发明的包含至少一种硬蜡和至少一种成膜聚合物(两者优选均以水性分散体的形式存在)的组合物的颗粒的表示为体积-平均“有效”直径D[4,3]的平均尺寸小于或等于5 μm，特别严格小于5 μm，更优选小于2 μm，甚至更优选小于或等于1 μm。此类粒度优选对应于最终组合物中的颗粒的尺寸。
就与包含更大尺寸的硬蜡颗粒和成膜聚合物颗粒的组合物相比本发明的组合物的用途而言，该平均粒度是有利的，所述包含更大尺寸的硬蜡颗粒和成膜聚合物颗粒的组合物产生的睫毛膏难以或甚至不能配制，粒状，过稠，不能施加(过于紧凑且不可崩解)并且不舒服，表现出颜料和填料的差的分散，并且具有暗淡的颜色。
应理解，乳化体系倾向于定位在水相和硬蜡颗粒以及任选的成膜聚合物颗粒的界面处，以便稳定它们。因此，粒度的测量是在表面活性剂的存在下进行的，因为后者难以与颗粒分离。测量并给出的尺寸考虑这种特殊性。
对于组合物的其它颗粒，例如着色剂和填料，这些化合物将在描述的另一部分中独立地处理，这种类型的颗粒的尺寸特性与本发明的蜡和成膜聚合物的颗粒尺寸相比有所发散。
颗粒有利地以相对于组合物的总重量按重量计大于或等于30%，还优选相对于组合物的总重量按重量计在35%-60%范围内的含量存在于本发明的组合物中。
蜡
蜡通常是亲脂性化合物，所述亲脂性化合物在环境温度(25℃)下为固体，具有可逆的固体/液体状态变化，熔点高于或等于30℃，最高可为200℃，特别是最高为120℃。
在本发明的含义内，熔点对应于如标准ISO 11357-3；1999年中所述的热分析(DSC)中所观察到的最吸热峰的温度。蜡的熔点可以使用差示扫描量热计(DSC)，例如由TA Instruments公司以名称DSC Q2000出售的量热计测量。
优选地，蜡表现出大于或等于70 J/g的熔化焓ΔHf。
优选地，蜡包含至少一种通过X射线观察可见的可结晶部分。
测量方案如下：
使5 mg置于坩埚中的蜡的样品经受以10℃/分钟的加热速率从-20℃到120℃的第一温度升高，然后以10℃/分钟的冷却速率从120℃冷却到-20℃，最后经受以5℃/分钟的加热速率从-20℃到120℃的第二温度升高。在第二温度升高期间，测量以下参数：
-蜡的熔点(M.p.)，如上所述对应于所观察到的熔融曲线的最吸热峰的温度，表示作为温度的函数的所吸收功率的差的变化，
- ΔHf：蜡的熔化焓，对应于获得的整个熔融曲线的积分。蜡的这种熔化焓是使化合物从固体状态变化到液体状态所需要的能量的量。它以J/g表示。
蜡可以是基于烃的蜡、氟蜡和/或硅酮蜡，并且可以是植物、矿物、动物和/或合成来源的。
蜡可以相对于组合物的总重量按重量计大于或等于10%，还优选相对于组合物的总重量按重量计15%的总含量存在。优选地，它(它们)以相对于组合物的总重量按重量计在10%-30%的范围内，还优选按重量计15%-30%的含量存在。本发明的组合物包含至少一种硬蜡，优选以蜡颗粒的水性分散体的形式存在于组合物的制备品中。
硬蜡
根据本发明，更具体地，组合物包含至少一种硬蜡。
出于本发明的目的，术语“硬蜡”应理解为是指熔点在65-120℃范围内，更优选介于70℃与100℃之间的蜡。
有利地，出于本发明的目的，术语“硬蜡”应理解为是指在20℃下表现出大于5 MPa，特别是在5-30 MPa的范围内，优选大于6 MPa，还优选在6-25 MPa的范围内的硬度的蜡。
为进行这些硬度测量，使蜡在等于蜡的熔点+20℃的温度下熔融。为此，将30 g蜡置于直径等于50 ml的100 ml烧杯中，烧杯本身置于磁力搅拌器热板上。
将约15 g的量的熔融蜡倾倒到直径为80 mm并且深15 mm并且在烘箱中预加热到45℃的不锈钢容器中。然后，使蜡在恒温室中在20℃下再结晶24小时，随后进行测量。
蜡或蜡的混合物的机械性质在恒温室中在20℃下使用由Swantech公司以名称TA-XT2i出售的质地分析仪测定，所述质地分析仪配备有直径为2 mm的不锈钢圆筒。
测量包括3个步骤：在自动检测样品的表面后的第一步，其中，主轴以0.1 mm/s的测量速度移动，并穿透蜡到达0.3 mm的穿透深度，并且软件记录达到的最大力的值；第二步，称为弛豫步骤，其中，主轴在这个位置保持1秒，并且记录弛豫1秒后的力；最后，第三步，称为撤出步骤，其中，主轴以1 mm/s的速度返回到其初始位置，并记录探针撤出能量(负性力)。
硬度值是以牛顿量度的最大压缩力除以与蜡接触的质地分析仪的圆筒的表面积(mm2)。所获得的硬度值以兆帕或MPa表示。
作为硬蜡的实例，特别可以提到巴西棕榈蜡、小烛树蜡、双-PEG-12聚二甲基硅氧烷小烛树蜡酸酯，例如由Koster Keunen公司出售的硅酮基小烛树蜡(Siliconyl Candellila Wax)，氢化霍霍巴蜡，例如由Desert Whale公司出售的产品，氢化棕榈油，例如由SIO公司出售的产品，米糠蜡、漆树蜡、纯地蜡、月桂蜡、中国虫蜡、虫胶蜡、氢化橄榄油，例如来自Soliance公司的Waxolive，通过氢化用包含C12-C18链的脂肪醇酯化的橄榄油获得的蜡，例如由Sophim公司以商品名Phytowax Olive 12L44、14L48、16L55和18L57出售的那些，通过氢化用鲸蜡醇或山萮醇酯化的蓖麻油获得的蜡，例如由Sophim公司以名称Phytowax Ricin 16L64和Phytowax Ricin 22L73出售的那些，氢化亚麻荠蜡、小冠椰子蜡、褐煤蜡、地蜡，例如由Strahl & Pitsch公司出售的Wax SP 1020 P，微晶蜡，例如由Paramelt公司以商品名Microwax HW出售的产品，月桂酸、棕榈酸、鲸蜡酸和硬脂酸的甘油三酸酯(INCI名称：氢化椰油甘油酯)，例如由Sasol公司以商品名Softisan 100出售的产品，聚亚甲基蜡，例如由Sasol公司以商品名Cirebelle 303出售的产品，聚乙烯蜡，例如由New Phase Technologies公司以商品名Performalene 400聚乙烯、Performalene 655聚乙烯和Performalene 500-L聚乙烯出售的产品，醇-聚乙烯蜡，例如由Bareco公司以名称Performacol 425 Alcohol出售的产品，由Honeywell公司以商品名AC 540蜡出售的乙烯/丙烯酸95/5共聚物，羟基硬脂酸羟基二十八烷基酯，例如由Akzo公司以商品名I’Elfacos C 26出售的产品，硬脂酸二十八烷基酯，例如由Koster Keunen公司以名称Kester Wax K 82 H出售的产品，硬脂酸硬脂酯，例如由Lipo Chemicals公司以名称Liponate SS出售的产品，季戊四醇二硬脂酸酯，例如由Cognis公司以名称Cutina PES出售的产品，己二酸双山萮酯、己二酸双十八烷基酯和己二酸双二十烷基酯的混合物(INCI名称：己二酸C18-22双烷基酯)，己二酸二月桂酯和己二酸双十四烷基酯的混合物(INCI名称：己二酸C12-14双烷基酯)，癸二酸双十八烷基酯、癸二酸双二十二烷基酯和癸二酸双二十烷基酯的混合物(INCI名称：癸二酸C18-22双烷基酯)，十八烷二酸双十八烷基酯、辛二酸双二十二烷基酯和辛二酸双二十烷基酯的混合物(INCI名称：辛二酸C18-22双烷基酯)，例如由Cognis公司出售的那些，季戊四醇四硬脂酸酯，例如来自Lipo Chemicals公司的Liponate PS-4，硬脂酸四十烷基酯，例如来自Koster Keunen公司的Kester Wax K76 H，苯甲酸硬脂酯，例如来自Finetex公司的Finsolv 116，富马酸山萮酯，例如来自Akzo Bernel公司的Marrix 222，二-(三羟甲基-1,1,1-丙烷)四硬脂酸酯，例如由Heterene公司以名称Hest 2T-4S提供的产品，二硬脂酸双三十二烷基酯，例如来自Koster Keunen公司的Kester Wax K82D，包含4个氧乙烯单元(PEG-4)的聚乙二醇褐煤酸酯，例如以名称Clariant Licowax KST1出售的产品，己二醇二水杨酸酯，例如由CP Hall公司出售的Betawax RX-13750，二季戊四醇六硬脂酸酯，例如由Heterene公司以商品名Hest 2P-6S出售的产品，双三羟甲基丙烷四山萮酸酯，例如由Heterene公司以商品名Hest 2T-4B出售的产品，霍霍巴酯，例如由Floratech公司以商品名Floraester HIP出售的产品，(C20-40)直链羧酸/饱和烃的混合物(INCI名称：C20-40酸聚乙烯)，例如来自New Phase Technologies公司的Performacid 350酸，Fischer-Tropsch类型的合成蜡，例如由Ross公司以名称Rosswax 100出售的产品，硬脂醇、山萮醇、碳酸双十八烷基酯，例如Cutina KE 3737，蔗糖聚山萮酸酯，例如来自Croda公司的Crodaderm B，以及它们的混合物。
上述蜡也可以市售混合物的形式使用，例如来自Koster Keunen公司的名称Koster KPC-56 (87.5重量%硬脂酸鲸蜡酯、7.5重量%山萮醇和5重量%棕榈仁甘油酯的混合物)、KPC-60 (87.5重量%硬脂酸硬脂酯、7.5重量%山萮醇和5重量%棕榈仁甘油酯的混合物)、KPC-63 (87.5重量%硬脂酸山萮酯、7.5重量%山萮醇和5重量%棕榈仁甘油酯的混合物)和KPC-80 (86重量%合成蜂蜡、7.5%氢化植物油和6.5重量%山萮醇的混合物)。
优选使用植物来源的蜡，例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、氢化霍霍巴蜡、漆树蜡、通过氢化用包含C12-C18链的脂肪醇酯化的橄榄油获得的蜡，其由Sophim公司以Phytowax系列(12L44、14L48、16L55和18L57)出售，米糠蜡、硬脂醇和山萮醇、月桂蜡或小冠椰子蜡。
优选地，在本发明的组合物的制备中使用的蜡颗粒不以预制备的硬蜡的微分散体的形式引入，如专利申请FR 2 687 569或FR 2 815 849中所述。事实上，在本发明的组合物中使用的硬蜡以粉末或固体脂肪物质的形式引入。然而，最终的组合物可被定义为包含硬蜡的水性分散体。事实上，根据本发明的制备方法，硬蜡的分散原位进行，从而使得能够令人惊讶和有利地实现高固体含量和高硬蜡含量，如果实际上引入硬蜡的预制备的微分散体来制备本发明的化妆品组合物，这将是不可能实现的。事实上，在本发明中，由成膜聚合物的水性分散体产生的水用以进行硬蜡的分散。
硬蜡优选为极性的。
出于本发明的目的，术语“极性蜡”应理解为是指超出其熔点计算出的溶解度参数δa不为0 (J/cm3)½的蜡。
特别地，术语“极性蜡”应理解为是指如下的蜡：其化学结构基本上由碳和氢原子形成、事实上甚至由碳和氢原子组成，并且包含至少一个高电负性的杂原子，例如氧、氮、硅或磷原子。
在Hansen三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算描述于C.M. Hansen的文章中：“The three-dimensional solubility parameters”, J. Paint Technol., 39, 105 (1967)。
根据该Hansen空间：
- δD表征由分子碰撞期间诱导的偶极的形成所产生的伦敦色散力(London dispersion force)；
- δρ表征永久偶极之间的德拜相互作用力(Debye interaction force)，以及诱导的偶极与永久偶极之间的基桑相互作用力(Keesom interaction force)；
- δh表征特定的相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体等)；并且
- δa由以下方程式确定：δa = (δρ 2 + δh 2)½
参数δρ、δh、δD和δa均以(J/cm3)½表示。
本发明的组合物包含相对于组合物的总重量按重量计大于或等于10%，还优选相对于组合物的总重量按重量计大于或等于15%的含量的优选以水性分散体的形式存在的硬蜡。
更通常地，本发明的组合物有利地包含相对于组合物的总重量按重量计在10%-30%范围内，还优选按重量计15%-30%的总含量的优选以水性分散体的形式存在的硬蜡。
根据一个有利的实施方案，本发明的组合物包含相对于蜡的总重量占按重量计至少80%，优选按重量计至少90%，更优选按重量计100%的总含量的优选以水性分散体的形式存在的硬蜡颗粒。
优选地，相对于固体颗粒的总重量，优选以水性分散体的形式存在的硬蜡的总含量按重量计大于或等于30%，优选按重量计大于或等于40%。
根据一个有利的实施方案，相对于脂肪物质的总重量，优选以水性分散体的形式存在的硬蜡的总含量占按重量计至少80%，优选按重量计至少90%，更优选按重量计100%。
此外，本发明的组合物可包含至少一种任选地以蜡颗粒的水性分散体的形式存在的软蜡，即熔点严格地低于50℃并且任选地硬度严格地小于5 MPa的蜡。
然而，本发明的组合物优选包含按重量计小于5%的软蜡，优选按重量计小于2%的软蜡，甚至更优选不含软蜡。
成膜聚合物
本发明的组合物包含成膜聚合物颗粒的至少一种水性分散体和任选的至少一种附加的成膜聚合物(不以颗粒的水性分散体的形式存在，例如水溶性成膜聚合物)。
在本申请中，术语“成膜聚合物”应理解为是指如下的聚合物：它能够仅通过自身或在附加的成膜剂存在下形成宏观上连续的沉积层，优选有粘着力的沉积层，还优选具有粘着性质和机械性质的沉积层，由此所述沉积层可以分离和在分离中进行处理，例如当所述沉积层通过倾倒到非粘性表面，例如涂覆有聚四氟乙烯或涂覆有硅酮的表面上制备时。
就成膜聚合物而言，本发明的组合物优选包含相对于组合物的总重量按重量计大于或等于10%，还优选相对于组合物的总重量按重量计大于或等于12%的总干物质含量。
就成膜聚合物而言，本发明的组合物优选包含相对于组合物的总重量按重量计在10%-30%的范围内，还优选12%-25%的总干物质含量。
更具体地，本发明的组合物包含由一种或更多种成膜聚合物形成的颗粒的至少一种水性分散体。
它也可以包含至少一种水溶性成膜聚合物。因此，组合物可以包含至少一种与以水性分散体的形式存在的成膜聚合物颗粒不同的附加的成膜聚合物。这种(这些)附加的成膜聚合物(称为水溶性成膜聚合物)的含量优选相对于组合物的总重量按重量计小于或等于10%，甚至更优选相对于组合物的总重量按重量计小于或等于5%，还优选按重量计小于或等于2%。
作为水性分散体的成膜聚合物
此类成膜聚合物(以作为水性分散体的颗粒的形式存在于所述组合物的制备品中)通常称为(假)胶乳，即胶乳或假胶乳。用于制备这些分散体的技术为本领域技术人员所熟知。
适于本发明的分散体可以包含一种或更多种类型的颗粒，这些颗粒可以在其尺寸、其结构和/或其化学性质方面变化。
就呈水性分散体的形式的成膜聚合物颗粒而言，本发明的组合物包含按重量计大于或等于10%的总干物质含量。
有利的是，就呈水性分散体的形式的成膜聚合物颗粒而言，本发明的组合物包含相对于组合物的总重量按重量计大于或等于12%，优选相对于组合物的总重量按重量计大于或等于15%的总干物质含量。
就成膜聚合物颗粒而言，本发明的组合物优选包含相对于组合物的总重量按重量计在10%-30%范围内，还优选按重量计12%-25%的总干物质含量。
以水性分散体的形式存在的成膜聚合物颗粒的总含量相对于颗粒的总重量优选按重量计大于或等于30%，优选按重量计大于或等于40%。
这些颗粒可以是阴离子性质、阳离子性质或中性性质，并且可以构成各种性质的颗粒的混合物。
在可在本发明的组合物中使用的成膜聚合物中，可以提到自由基型或缩聚物型的合成聚合物、天然来源的聚合物以及它们的混合物。通常，这些聚合物可以是无规聚合物，A-B、多嵌段A-B-A或ABCD等类型的嵌段共聚物，或甚至接枝聚合物。
自由基成膜聚合物
术语“自由基聚合物”应理解为是指通过不饱和，特别是烯属不饱和单体的聚合获得的聚合物，每个单体能够均聚(与缩聚物不同)。
自由基型成膜聚合物可以特别是丙烯酸和/或乙烯基均聚物或共聚物。
乙烯基成膜聚合物可以由含有至少一个酸基团的烯属不饱和单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺的聚合产生。
具有至少一个酸基团的烯属不饱和单体或可使用的具有酸基团的单体包括α,β-烯属不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。特别地使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更特别地使用(甲基)丙烯酸。
酸性单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylic acid ester)(也称为(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate))，特别是烷基，特别是C1-C20烷基，优选C1-C8烷基的(甲基)丙烯酸酯；芳基，特别是C6-C10芳基的(甲基)丙烯酸酯，以及羟基烷基，特别是C2-C6羟基烷基的(甲基)丙烯酸酯。
可以提到的(甲基)丙烯酸烷基酯有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸月桂酯。
可以提到的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯有丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯。
可以提到的(甲基)丙烯酸芳基酯包括丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。
(甲基)丙烯酸酯特别是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根据本发明，酯的烷基可为氟化的或全氟化的，即烷基的一些氢原子或全部氢原子用氟原子取代。
可以提到的酸单体的酰胺的实例是(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是C2-C12烷基的N-烷基(甲基)丙烯酰胺。可以提到的N-烷基(甲基)丙烯酰胺有N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物也可以由选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体的均聚或共聚产生。具体地，这些单体可以与酸单体和/或其酯和/或其酰胺，例如上文提到的那些聚合。
可以提到的乙烯基酯的实例是乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
可以提到的苯乙烯单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
所给出的单体的列表不是限制性的，并且可以使用本领域技术人员已知的包括在丙烯酸单体和乙烯基单体种类内的任何单体(包括用硅酮链改性的单体)。
作为乙烯基聚合物，还可以使用包含硅酮的丙烯酸聚合物。
还可以提到由至少一种选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂的聚合物的预先存在的颗粒的内部和/或部分地表面上的一种或更多种自由基单体的自由基聚合产生的聚合物。这些聚合物通常被称为“混合聚合物”。
缩聚物
作为缩聚物型成膜聚合物，可以提到阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚脲/聚氨酯、硅酮聚氨酯和它们的混合物。
成膜聚氨酯可以是例如包含(单独或作为混合物)至少一种选自以下的嵌段的脂族、环脂族或芳族聚氨酯、聚脲/聚氨酯或聚脲共聚物：
-脂族和/或环脂族和/或芳族聚酯来源的嵌段，和/或
-支链或无支链的硅酮嵌段，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或
-包含氟基的嵌段。
如在本发明中定义的成膜聚氨酯也可以从支链或无支链的聚酯或从包含不稳定的氢的醇酸树脂获得，其通过与二异氰酸酯和双官能有机化合物(例如，二羟基、二氨基或羟基氨基)反应进行改性，还包含羧酸或羧酸酯基团，或磺酸或磺酸酯基团，或者可中和的叔胺基或季铵基。
在成膜缩聚物中，还可以提到聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂。
聚酯可以已知的方式通过二羧酸与多元醇，特别是二醇的缩聚获得。
二羧酸可以是脂族、脂环族或芳族的。可以提到的此类酸的实例包括：草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,5-降冰片烷二甲酸、二甘醇酸、硫代二丙酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸。这些二羧酸单体可以单独使用或作为至少两种二羧酸单体的组合使用。在这些单体中，特别选择邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。
二醇可以选自脂族、脂环族和芳族二醇。特别是使用选自以下的二醇：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丙二醇、环己烷二甲醇和1,4-丁二醇。可以使用的其它多元醇是甘油、季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷。
聚酯酰胺可以与聚酯类似的方式通过二酸与二胺或氨基醇的缩聚获得。可以使用的二胺是乙二胺、六亚甲基二胺和间苯二胺或对苯二胺。可以使用的氨基醇是单乙醇胺。
天然来源的聚合物
在本发明中，可以使用任选地改性的天然来源的聚合物，例如虫胶树脂、香松树胶、达玛树脂、榄香脂、柯巴脂、水不溶性基于纤维素的聚合物，例如硝酸纤维素，改性的纤维素酯，特别是包括羧基烷基纤维素酯，例如在专利申请US 2003/185774中描述的那些，以及它们的混合物。
根据本发明的一个特定实施方案，所述呈分散状态的至少一种成膜聚合物选自丙烯酸聚合物的分散体、聚氨酯的分散体、磺基聚酯的分散体、乙烯基分散体、聚乙酸乙烯酯的分散体、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基丙基甲基丙烯酰胺基氯化铵三元共聚物的分散体、聚氨酯/聚丙烯酸混合聚合物的分散体、核壳型颗粒的分散体以及它们的混合物。
下文详述适于制备本发明的组合物的各种类型的水性分散体，特别是可商购的那些。
1/ 因此，根据本发明的一个优选实施方案，聚合物颗粒的水性分散体是丙烯酸聚合物的水性分散体。
具体地，丙烯酸聚合物可为苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，特别是选自衍生自至少一种苯乙烯单体和至少一种(甲基)丙烯酸C1-C18烷基酯单体的聚合的共聚物的聚合物。
作为可用于本发明的苯乙烯单体，可以提到例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯，特别是苯乙烯。
(甲基)丙烯酸C1-C18烷基酯单体特别地为(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯，更特别地为(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯。(甲基)丙烯酸C1-C18烷基酯单体可以选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯。
根据本发明可以使用以下物质作为呈水性分散体的丙烯酸聚合物：由BASF公司以名称Joncryl SCX-8211®或由Interpolymer公司以名称Syntran 5760CG出售的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、由BASF公司以名称Acronal® DS-6250出售的丙烯酸聚合物或来自BASF公司的丙烯酸共聚物Joncryl® 95。
2/ 根据本发明的实施方案的一个变型，聚合物颗粒的水性分散体是聚酯-聚氨酯和/或聚醚-聚氨酯(其特别是阴离子的)的颗粒的水性分散体。
根据本发明使用的聚酯-聚氨酯和聚醚-聚氨酯的阴离子性质是由于在其组成单元中存在包含羧酸或磺酸官能团的基团。
根据本发明使用的聚酯-聚氨酯或聚醚-聚氨酯的颗粒通常以水性分散体的形式出售。
目前市场上现有的所述分散体的颗粒含量在相对于分散体的总重量按重量计约20%至约60%的范围内。
在可在本发明的组合物中使用的阴离子聚酯-聚氨酯分散体中，特别可以提到由Noveon公司以名称Avalure UR 405®或由Bayer Material Science公司以名称Baycusan C1004出售的产品。
在可根据本发明使用的阴离子聚醚-聚氨酯颗粒的分散体中，特别可以提到由Noveon公司以名称Avalure UR 450®和由DSM公司以名称Neorez R 970®出售的那些。
根据本发明的一个特定实施方案，可以使用由如上文所定义的阴离子聚酯-聚氨酯颗粒和同样如上文所定义的阴离子聚醚-聚氨酯颗粒组成的商业分散体的混合物。
例如，可以使用由以名称Sancure 861®出售的分散体组成的混合物或以名称Avalure UR 405®出售的产品与以名称Avalure UR 450®出售的产品的混合物，这些分散体由Noveon公司出售。
3/ 根据本发明的另一个特定实施方案，所使用的水性分散体包含至少两种呈颗粒的形式的成膜聚合物的混合物，所述两种成膜聚合物就其各自的玻璃化转变温度(Tg)而言是不同的。
具体地，根据本发明的一个实施方案，本发明的组合物可以包含至少一种呈分散状态的第一成膜聚合物和至少一种呈分散状态的第二成膜聚合物，所述第一和第二聚合物具有不同的Tg，并且优选地，第一聚合物的Tg (Tg1)高于第二聚合物的Tg (Tg2)。具体地，Tg1与Tg2之间的差值(绝对值)至少为10℃，优选至少为20℃。
更具体地，它在可接受的水性介质中包含：
a) 具有至少一个高于或等于20℃的玻璃化转变温度Tg1的第一成膜聚合物的分散在水性介质中的颗粒，以及
b) 具有至少一个低于或等于70℃的玻璃化转变温度Tg2的第二成膜聚合物的分散在水性介质中的颗粒。
这种分散体通常由成膜聚合物的两种水性分散体的混合物产生。
第一成膜聚合物具有至少一个，特别是具有一个高于或等于20℃，特别是在20℃-150℃范围内，有利地高于或等于40℃，特别是在40℃-150℃范围内，特别是高于或等于50℃，特别是在50℃-150℃范围内的玻璃化转变温度Tg1。
第二成膜聚合物具有至少一个，特别是具有一个低于或等于70℃，特别是在-120℃-70℃范围内，特别是低于50℃，特别是在-60℃-+50℃范围内，更特别地在-30℃-30℃范围内的玻璃化转变温度Tg2。
聚合物的玻璃化转变温度(Tg)的测量如下所述通过DMTA (动态力学温度分析)进行。
为测量聚合物的玻璃化转变温度(Tg)，用来自Polymer实验室的DMTA设备对膜样品进行粘弹性测定法测试。这个膜通过将成膜聚合物的水性分散体浇注在涂覆有聚四氟乙烯的模板中制备，然后在120℃下干燥24小时。然后获得膜，从其切割试样(例如，使用冲孔器)。这些试样通常约150 μm厚，5-10 mm宽，并且具有约10-15 mm的有用长度。使该样品经受拉伸应力。使样品经受0.01 N的静态力，在其上以1 Hz的频率叠加+/- 8 μm的正弦位移。因此，操作在低的应变水平下在线性范围内进行。该拉伸应力在-150℃至+200℃范围内的温度下在每分钟3℃的温度变化下施加到样品。
然后，所测试的聚合物的复数模量E* = E’ + iE’’测量为温度的函数。
根据这些测量，推导动态模量E’、E’’和阻尼功率：tgδ= E’’/E’。
接着，绘制tgδ值作为温度的函数的曲线；这个曲线显示出至少一个峰。聚合物的玻璃化转变温度Tg对应于这个峰的顶部所在的温度。
当曲线具有至少2个峰(在这种情况下，聚合物具有至少2个Tg)时，所测试的聚合物的Tg值取作曲线显示出最高幅度的峰的温度(即对应于最大的tgδ值；在这种情况下，仅“主要”的Tg被认为是所测试的聚合物的Tg值)。
在本发明中，当第一成膜聚合物具有至少2个Tg时，转变温度Tg1对应于第一成膜聚合物的“主要”的Tg (在上文定义的含义内)；当第二成膜聚合物具有至少2个Tg时，玻璃化转变温度Tg2对应于第二成膜聚合物的“主要”的Tg。
第一成膜聚合物和第二成膜聚合物可以彼此独立地选自具有上文定义的玻璃化转变温度特性的如上文所定义的自由基聚合物、缩聚物和天然来源的聚合物。
作为呈水性分散体的第一成膜聚合物，可以使用由DSM公司以名称NeoRez R-989®出售、由BASF公司以名称Joncryl 95和Joncryl® 8211出售的聚合物的水性分散体。
作为呈水性分散体的第二成膜聚合物，可以使用例如由Noveon公司以名称Avalure® UR-405和Avalure® UR-460、由ICAP公司以名称Acrilem IC89RT®或由DSM公司以名称Neocryl A-45出售的聚合物的水性分散体。
Avalure® UR-460水性分散体的成膜聚合物是通过聚(四亚甲基氧化物)、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二羟甲基丙酸的缩聚获得的聚氨酯。
根据本发明的一个最特别优选的实施方案，使用苯乙烯/丙烯酸酯聚合物分散体例如由BASF以名称Joncryl 8211®出售的分散体与丙烯酸聚合物分散体例如由DSM以名称Neocryl A-45®出售的分散体的组合作为呈水性分散体的第一和第二成膜聚合物。
根据本发明的上述第3/点的这个特定实施方案的另一个优选实施方案，使用丙烯酸聚合物分散体例如由BASF以名称Joncryl 95®出售的分散体作为呈水性分散体的第一成膜聚合物，并且使用由DSM以名称Avalure UR405®出售的阴离子聚氨酯聚合物分散体作为第二成膜聚合物。
作为成膜聚合物的水性分散体，可以使用：
-由BASF公司以名称Acronal DS-6250®；由DSM公司以名称Neocryl A-45®、Neocryl XK-90®、Neocryl A-1070®、Neocryl A-1090®、Neocryl BT-62®、Neocryl A-1079®和Neocryl A-523®；由BASF公司以名称Joncryl 95®和Joncryl 8211®；由Daito Kasey Kogyo公司以名称Daitosol 5000 AD®或Daitosol 5000 SJ；由Interpolymer公司以名称Syntran 5760 CG出售的丙烯酸分散体，
-由DSM公司以名称Neorez R-981®和Neorez R-974®；由Noveon公司以名称Avalure UR-405®、Avalure UR-410®、Avalure UR-425®、Avalure UR-450®、Sancure 875®、Avalure UR 445®和Avalure UR 450®；由Bayer公司以名称Impranil 85®以及由Bayer Material Science公司以名称Baycusan C1004®出售的聚氨酯的水性分散体，
-由EASTMAN CHEMICAL PRODUCTS公司以商品名Eastman AQ®出售的磺基聚酯，
-乙烯基分散体，例如Mexomere PAM；聚乙酸乙烯酯的水性分散体，例如来自Nisshin Chemical公司的Vinybran®或由Union Carbide公司出售的那些；乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基丙基甲基丙烯酰胺基氯化铵三元共聚物的水性分散体，例如来自ISP的Styleze W®，
-聚氨酯/聚丙烯酸混合聚合物的水性分散体，例如由Air Products公司以名称Hybridur®出售的那些或来自National Starch的Duromer®，
-核壳型颗粒的分散体，例如由Arkema公司以名称Kynar®出售的那些(核：氟-壳：丙烯酸树脂)或者在US 5 188 899中描述的那些(核：二氧化硅-壳：硅酮)，以及它们的混合物。
根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含选自以下的颗粒的水性分散体：丙烯酸成膜聚合物和衍生物，特别是苯乙烯-丙烯酸和衍生物的水性分散体，以及聚氨酯聚合物，特别是聚酯-聚氨酯和其衍生物的水性分散体，以及它们的混合物。
根据一个有利的实施方案，硬蜡的总含量和成膜聚合物颗粒的总含量使得硬蜡与成膜聚合物颗粒的重量比大于或等于1/2，还优选大于或等于2/3。优选地，这个比率介于1/2与2之间(包括1/2和2)，甚至更优选介于2/3和3/2之间(包括2/3和3/2)。
根据一个有利的实施方案，硬蜡的总含量和成膜聚合物颗粒的总含量(优选两者均以水性分散体中的颗粒的形式存在)使得所述硬蜡颗粒与所述成膜聚合物颗粒的重量比大于或等于1/2，还优选大于或等于2/3，其中成膜聚合物选自丙烯酸成膜聚合物和衍生物，特别是苯乙烯-丙烯酸和衍生物的水性分散体，以及聚酯-聚氨酯混合聚合物的水性分散体，以及它们的混合物。
优选地，这个比率介于1/2与2之间(包括1/2和2)，甚至更优选介于2/3和3/2之间(包括2/3和3/2)。
水溶性成膜聚合物
本发明的组合物包含至少一种水溶性成膜聚合物。
优选地，本发明的组合物不含水溶性成膜聚合物。然而，就“水溶性成膜聚合物”而言，总干物质含量可以在相对于组合物的总重量按重量计0.1%-10%，优选0.5%-8%，还优选1%-5%的范围内。
可以提到以下物质作为水溶性成膜聚合物的实例：
-蛋白质，例如植物来源的蛋白质，例如小麦或大豆蛋白，或动物来源的蛋白质，例如角蛋白，例如角蛋白水解物和磺酸角蛋白；
-纤维素聚合物，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素或羧甲基纤维素，以及季铵化纤维素衍生物；
-丙烯酸聚合物或共聚物，例如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；
-乙烯基聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚与马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯与巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物；聚乙烯醇；
-阴离子、阳离子、两性或非离子的几丁质或壳聚糖聚合物；
-阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶衍生物、卡拉亚胶或金合欢胶；
-海藻酸盐和角叉菜胶；
-糖胺聚糖、透明质酸和其衍生物；
-脱氧核糖核酸；
-粘多糖，例如硫酸软骨素；
以及它们的混合物。
胶凝剂
亲水性胶凝剂
本发明的组合物还可以包含至少一种亲水性或水溶性胶凝剂，并且它们可以选自：
-丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的盐和它们的酯的均聚物或共聚物，特别是由Allied Colloid公司以名称Versicol F®或Versicol K®出售的产品、由Ciba-Geigy公司以名称Ultrahold 8®出售的产品或Synthalen K类型的聚丙烯酸，
-丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，其由Hercules公司以名称Reten®以其钠盐形式出售，以及由Henkel公司以名称Hydagen F®出售的多羟基羧酸的钠盐；
- Pemulen型聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物，
-由Clariant公司出售的AMPS (用氨水部分中和且高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸)；
-由SEPPIC公司出售的Sepigel®类型或Simulgel®类型的AMPS/丙烯酰胺共聚物；以及
- AMPS/聚氧乙烯化的甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交联的或非交联的)，以及它们的混合物，
-缔合聚合物，特别是缔合聚氨酯，例如来自Elementis公司的C16-OE120-C16聚合物(以名称Rheolate FX1100出售，所述分子具有氨基甲酸酯官能团并且重均分子量为1300)，OE是氧乙烯单元；由Rheox公司出售的具有脲官能团的Rheolate 205，或者Rheolate 208或204 (这些聚合物以纯的形式出售)；或者来自Röhm & Haas的DW 1206B，其具有C20烷基链并且具有氨基甲酸酯键，以含20%活性材料的水出售。还可以使用这些缔合聚氨酯特别是在水中或在水性的/醇的介质中的溶液或分散体。可以提到由Elementis公司出售的Rheolate FX1010、Rheolate FX1035、Rheolate 1070、Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate 244作为此类聚合物的实例。还可以使用来自Röhm & Haas公司的产品DW 1206F和DW 1206J以及Acrysol RM 184或Acrysol 44，或者来自Borchers公司的Borchigel LW 44，
-以及它们的混合物。
一些水溶性成膜聚合物也可作为水溶性胶凝剂。
亲水性胶凝剂可以相对于组合物的总重量按重量计0.05%-10%，优选按重量计0.1%-5%，还优选按重量计0.5%-2%的含量存在于本发明的组合物中。
本发明的组合物有利地包含优选选自AMPS (用氨水部分中和且高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸)、AMPS/丙烯酰胺共聚物和它们的混合物的上述胶凝剂中的一种。
亲脂性胶凝剂
本发明的组合物可以包含至少一种亲脂性或脂溶性胶凝剂。
可以使用的胶凝剂可以是有机或无机、聚合或分子的亲脂性胶凝剂。
作为无机亲脂性胶凝剂，可以提到粘土、改性粘土，例如来自Elementis公司的Bentone 38 VCG，以及任选疏水表面处理的锻制二氧化硅。
聚合有机亲脂性胶凝剂是例如部分或完全交联的具有三维结构的弹性体有机聚硅氧烷，例如由Shin-Etsu公司以名称KSG6®、KSG16®和KSG18®出售的那些，由Dow Corning公司以名称Trefil E-505C®和Trefil E-506C®出售的那些，由Grant Industries公司以名称Gransil SR-CYC®、SR DMF10®、SR-DC556®、SR 5CYC gel®、SR DMF 10 gel®和SR DC 556 gel®出售的那些，以及由General Electric公司以名称SF 1204®和JK 113®出售的那些；乙基纤维素，例如由Dow Chemical公司以名称Ethocel®出售的产品；聚酰胺型缩聚物，其由(α) 至少一种选自含有至少32个碳原子的二羧酸，例如脂肪酸二聚体的酸与(β) 亚烷基二胺，特别是乙二胺之间的缩合产生，其中所述聚酰胺聚合物包含用至少一种含有12-30个碳原子的饱和且直链的一元醇或一元胺酯化或酰胺化的至少一个羧酸端基，特别是乙二胺/硬脂醇二亚油酸酯共聚物，例如由Arizona Chemical公司以名称Uniclear 100 VG®出售的产品；聚有机硅氧烷型硅酮聚酰胺，例如在文献US-A-5 874 069、US-A-5,919,441、US-A-6,051,216和US-A-5,981,680中描述的那些，例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 2-8179和Dow Corning 2-8178胶凝剂出售的那些。“二嵌段”、“三嵌段”或“放射”类型的嵌段共聚物，其为聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类型，例如由BASF公司以名称Luvitol HSB®出售的产品，或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型，例如由Shell Chemical公司以名称Kraton®出售的产品，或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)类型，以及在异十二烷中的三嵌段和放射(星形)共聚物的混合物，例如由Penreco公司以名称Versagel®出售的那些，例如在异十二烷中的丁烯/乙烯/苯乙烯三嵌段共聚物和乙烯/丙烯/苯乙烯星形共聚物的混合物(Versagel M 5960)。
本发明的组合物还可以包含非乳化性硅酮弹性体作为亲脂性胶凝剂。还可以提到的亲脂性胶凝剂有有机胶凝剂。
本发明的组合物优选不含亲脂性胶凝剂。
着色剂
本发明的组合物包含至少一种着色剂。
这种(或这些)着色剂优选选自粉状着色剂、脂溶性染料、水溶性染料和它们的混合物。
优选地，本发明的组合物包含至少一种粉状着色剂。粉状着色剂可以选自颜料和珠光剂，优选选自颜料。
颜料可以是白色或彩色的、无机和/或有机的以及涂覆或未涂覆的。在无机颜料中，可以提到金属氧化物，特别是二氧化钛(任选地经表面处理)，锆、锌或铈的氧化物，以及铁、钛或铬的氧化物、锰紫、群青蓝、铬水合物(chromium hydrate)和铁蓝。在有机颜料中，可以提到炭黑、D & C型颜料以及基于钡、锶、钙或铝的胭脂虫洋红的色淀。
珠光剂可以选自白色珠光颜料，例如覆盖有二氧化钛或覆盖有氯氧化铋的云母；彩色珠光颜料，例如涂覆氧化钛的具有氧化铁的云母、涂覆氧化钛的特别是具有铁蓝或氧化铬的云母或涂覆氧化钛的具有上述类型的有机颜料的云母，以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
脂溶性染料是例如苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂树红。
优选地，存在于本发明的组合物中的颜料选自金属氧化物。
这些着色剂可以相对于组合物的总重量按重量计0.01%-30%，特别是相对于组合物的总重量按重量计3%-22%的含量存在。
优选地，着色剂选自一种或更多种金属氧化物，所述金属氧化物以相对于组合物的总重量按重量计大于或等于2%，有利地相对于组合物的总重量按重量计介于3%与22%之间(包括3%和22%)的含量存在。
填料
本发明的组合物还可以包含至少一种填料。
填料可以选自本领域技术人员熟知并且化妆品组合物中常用的那些。填料可以是无机或有机的，并且层状或球形的。可以提到云母、滑石、二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉末例如由Atochem公司以名称Orgasol®出售的Nylon®、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末例如Teflon®、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、膨胀型聚合物空心微球例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的空心微球，例如由Nobel Industrie公司以名称Expancel®出售的产品、丙烯酸粉末例如由Dow Corning公司以名称Polytrap®出售的那些、聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和硅酮树脂微珠粒(例如来自Toshiba的Tospearls®)、沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica Beads®)、玻璃或陶瓷微胶囊、衍生自具有8-22个碳原子，特别是12-18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌和肉豆蔻酸镁。
相对于组合物的总重量，填料可占按重量计0.1%-15%，特别是按重量计0.5%-10%。
化妆品活性剂
本发明的组合物还可以包含至少一种化妆品活性剂。
作为可在本发明的组合物中使用的化妆品活性剂，特别可以提到抗氧化剂、防腐剂、香料、中和剂、润肤剂、聚结剂、保湿剂、维生素和屏蔽剂特别是防晒剂，以及它们的混合物。
不必说，本领域技术人员将谨慎地选择任选的附加添加剂和/或其量，以便使得本发明的组合物的有利性质不受或基本上不受设想添加的负面影响。
优选地，本发明的组合物是免洗型组合物。有利的是，所述组合物是化妆组合物，特别是睫毛膏。
油或有机溶剂
本发明的组合物可以包含至少一种油或有机溶剂。
具体地，本发明的组合物可以包含至少一种选自至少一种非挥发性油、至少一种挥发性油以及它们的混合物的油。
非挥发性油
术语“油”应理解为是指在环境温度和大气压力下为液体的脂肪物质。
术语“非挥发性油”应理解为是指在环境温度和压力下保留在皮肤或角蛋白纤维上的油。更具体地，非挥发性油表现出严格小于0.01 mg/cm2/min的蒸发速率。
为测量该蒸发速率，将15 g待测试的油或油混合物引入直径为7 cm的结晶皿中，所述结晶皿放置在位于约0.3 m3的大的腔室中的天平上，调节所述腔室的温度(温度为25℃)并调节其湿度(相对湿度为50%)。不搅拌，同时借助于在容纳有所述油或所述混合物的结晶皿上方以垂直位置放置的风扇(Papst-Motoren，牌号为8550 N，在2700 rpm下旋转)提供通风，使液体自由地蒸发，风扇的叶片直接朝向结晶皿，到结晶皿的底部的距离为20 cm。定期测量残留在结晶皿中的油的重量。蒸发速率表示为每单位表面积(cm2)每单位时间(分钟)蒸发的油(mg)。
所述至少一种非挥发性油可以选自基于烃的油和硅酮油，以及它们的混合物，优选选自基于烃的油。
具体地，适于本发明的非挥发性基于烃的油可以选自：
-植物来源的基于烃的油，例如由脂肪酸和甘油的酯构成的甘油三酸酯，其脂肪酸可具有从C4到C28变化的链长度，这些链可能是直链或支链的并且饱和或不饱和的；具体地，这些油是麦胚油、向日葵油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油树油(shea oil)、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、菜籽油、棉花籽油、榛子油、澳大利亚坚果油(macadamia oil)、霍霍巴油、棕榈油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜籽油、黄瓜油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、黑麦油、红花油、桐树油(candlenut oil)、西番莲油和麝香玫瑰油；或者羊脂酸/羊蜡酸甘油三酸酯，例如由Stéarineries Dubois公司出售的那些或者由Sasol公司以名称Miglyol 810®、812®和818®出售的那些，
-具有10-40个碳原子的合成醚；
-除本发明的聚合物以外的矿物或合成来源的直链或支链烃，例如凡士林、聚丁烯、聚癸烯、角鲨烷和它们的混合物；
-合成酯，例如式R1COOR2的油，其中，R1表示包含1-40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，并且R2表示包含1-40个碳原子的基于烃的链，特别是支链的基于烃的链，条件是R1 + R2 ≥10，例如尾脂腺油(purcellin oil)(辛酸鲸蜡硬脂酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、或者醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯，例如丙二醇二辛酸酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯或苹果酸二异硬脂酯；以及季戊四醇酯；
-在环境温度下为液体并且包含支链和/或不饱和的具有12-26个碳原子的基于碳的链的脂肪醇，例如辛基十二醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五醇；
-高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸、亚麻酸以及它们的混合物。
具体地，适于本发明的非挥发性硅酮油可以选自：
-可在本发明的组合物中使用的非挥发性硅酮油可为非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，此类烷基或烷氧基是硅酮链的侧基和/或在其末端，此类基团各自含有2-24个碳原子；苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸盐。
本发明的组合物任选地包含至少一种植物来源的非挥发性基于烃的油，例如由脂肪酸和甘油的酯组成的甘油三酸酯，其脂肪酸可具有从C4到C28变化的链长度，特别是棕榈油和氢化霍霍巴油。本发明的组合物优选不含非挥发性硅酮油。
本发明的组合物优选不含非挥发性油。然而，本发明的组合物中的非挥发性油的总含量可在相对于组合物的总重量按重量计0.01%-10%，特别是按重量计0.1%-8%，优选按重量计0.25%-5%的范围内。
根据优选的实施方案，本发明的组合物包含相对于组合物的总重量按重量计小于5%的非挥发性油。
挥发性油
本发明的组合物可以包含至少一种挥发性油。
术语“挥发性油”应理解为是指能够在环境温度和大气压力下在与皮肤接触时在短于1小时内蒸发的油(或非水性介质)。挥发性油是在环境温度下为液体的挥发性的化妆品油。更具体地，挥发性油表现出介于0.01 mg/cm2/min与200 mg/cm2/min之间的蒸发速率，限值包括在内。
这种挥发性油可以是基于烃的油。
挥发性基于烃的油可以选自具有7-16个碳原子的基于烃的油。
本发明的组合物可以包含一种或更多种挥发性支链烷烃。术语“一种或更多种挥发性支链烷烃”应理解为是指无差别地“一种或更多种挥发性支链烷烃油”。
作为具有7-16个碳原子的挥发性基于烃的油，特别可以提到支链C8-C16烷烃，例如C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷，例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油，支链C8-C16酯，例如新戊酸异己酯，以及它们的混合物。优选地，具有8-16个碳原子的挥发性基于烃的油选自异十二烷、异癸烷、异十六烷以及它们的混合物，并且特别是异十二烷。
本发明的组合物可以包含一种或更多种挥发性直链烷烃。术语“一种或更多种挥发性直链烷烃”应理解为是指无差别地“一种或更多种挥发性直链烷烃油”。
适于本发明的挥发性直链烷烃在环境温度(约25℃)和大气压力(760 mmHg)下是液体。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”应理解为是指如下的化妆品直链烷烃：能够在环境温度(25℃)和大气压力(760 mmHg，也就是说101 325 Pa)下在与皮肤接触时在短于1小时内蒸发，在环境温度下为液体，并且在环境温度(25℃)和大气压力(760 mmHg)下特别具有在0.01-15 mg/cm2/min范围内的蒸发速率。
优选植物来源的直链烷烃包含7-15个碳原子，特别是9-14个碳原子，更特别是11-13个碳原子。
作为适于本发明的直链烷烃的实例，可以提到在来自Cognis的专利申请WO 2007/068371或WO 2008/155059中描述的烷烃(相差至少一个碳的不同烷烃的混合物)。这些烷烃从脂肪醇获得，所述脂肪醇自身从椰子油或棕榈油获得。
作为适于本发明的直链烷烃的实例，可以提到正庚烷(C7)、正辛烷(C8)、正壬烷(C9)、正癸烷(C10)、正十一烷(C11)、正十二烷(C12)、正十三烷(C13)、正十四烷(C14)、正十五烷(C15)和它们的混合物，特别是在Cognis的申请WO 2008/155059的实施例1中描述的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物。还可以提到正十二烷(C12)和正十四烷(C14)，其由Sasol分别以名称Parafol 12-97和Parafol 14-97出售，以及它们的混合物。
直链烷烃可以单独或作为至少两种彼此相差至少1个碳数的不同烷烃的混合物，特别是至少两种彼此相差至少2个碳数的包含10-14个碳原子的不同直链烷烃的混合物，特别是挥发性直链C11/C13烷烃的混合物或直链C12/C14烷烃的混合物，特别是正十一烷/正十三烷的混合物(此类混合物可以根据WO 2008/155059的实施例1或实施例2获得)使用。
以替代的形式或附加地，所制备的组合物可以包含至少一种可与化妆品用途相容的挥发性硅酮油或溶剂。
术语“硅酮油”应理解为是指含有至少一个硅原子，特别是含有Si-O基团的油。根据一个实施方案，所述组合物包含相对于组合物的总重量按重量计小于10%，还优选按重量计小于5%的非挥发性硅酮油，或者甚至是不含硅酮油。
可以提到的挥发性硅酮油包括环状聚硅氧烷和直链聚硅氧烷，以及它们的混合物。可以提到的挥发性直链聚硅氧烷包括六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷和十六甲基七硅氧烷。可以提到的挥发性环状聚硅氧烷包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。
作为变型或附加地，所制备的组合物可以包含至少一种挥发性氟油。
术语“氟油”应理解为是指含有至少一个氟原子的油。
作为挥发性氟油，可以提到九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷，以及它们的混合物。
本发明的组合物优选不含非挥发性油。然而，至少一种挥发性油可以按重量计0.1%-10%的总含量存在。具体地，挥发性油可以相对于组合物的总重量按重量计0.5%-5%的含量存在于组合物中。
根据优选的实施方案，本发明的组合物包含相对于组合物的总重量按重量计小于5%的挥发性油。
组合件
适于本发明的用于涂覆角蛋白纤维的组合件可包括构造成施加所述用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物的施加器以及在适当情况下适于容纳所述组合物的包装装置。根据一个特定的实施方案，此类组合件可包括用于加热本发明的组合物的构件。
加热构件
本发明的组合物可以在施加之前和/或期间经历加热构件。
这些加热构件可以刚性地连接到用于涂覆角蛋白纤维的组合件，更具体地连接到构造成施加所述用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物的施加器以及在适当情况下适于容纳所述组合物的包装装置。
由此，这些加热构件适于熔融脂肪相的至少一部分，特别是乳化体系的至少一部分，以及在适当情况下软蜡的至少一部分，以及任选的硬蜡颗粒的至少一部分。蜡颗粒在温度Tc下加热，以使得仅一部分结晶化链熔融。
加热构件也可以与待加热的组合物接触或与其相对。
组合物可以在其容纳于包装装置中时加热。
组合物可以在其至少部分暴露于环境空气时加热。
组合物可以在高于或等于45℃，或者甚至高于或等于50℃，或者高于或等于55℃的温度下局部加热。组合物的温度必须不会造成任何在施加时燃烧的风险。这就是当在施加之前加热组合物时，任选地需要在加热组合物与施加到角蛋白材料之间的等待时间的原因。
根据一个实施方案的变型，加热组合物与将其施加到角蛋白纤维同时进行。
根据另一个变型，组合物在将其施加到角蛋白纤维之前和期间加热。
加热组合物的至少一部分的温度可以介于45℃与95℃之间(包括45℃和95℃)，还优选50℃-85℃(包括50℃和85℃)，甚至还优选55℃-75℃(包括55℃和75℃)。
温度可以例如使用红外高温计，例如Fluke®品牌的红外高温计在表面处测量。
本发明的组合物能够从固体状态可逆地变化到至少部分液体或甚至完全液体的状态。
固体/液体状态的变化至少部分是由于结晶部分，特别是在本说明书上文中所述的蜡的熔融。
组合物的总熔化焓是在-20℃与120℃之间由组合物消耗的焓。组合物的总熔化焓等于使用差示扫描量热计(DSC)，例如由TA Instruments以名称MDSC 2920出售的量热计，在每分钟5℃或10℃的温度升高下，根据标准ISO 11357-3:1999获得的温谱图的曲线下面积。
测量方案：
将5 mg组合物的样品置于坩埚中，并经受以10℃/分钟的加热速度从-20℃到120℃的第一温度升高，然后以10℃/分钟的冷却速度从120℃冷却到-20℃。将样品在-20℃下保持5分钟，最后经受以5℃/分钟的加热速度从-20℃到100℃的第二温度升高。
在第二温度升高期间，由空坩埚和含有组合物的样品的坩埚吸收的功率的差的变化测量为温度的函数。化合物的熔点是对应于曲线的峰的尖端的温度值，所述曲线表示作为温度的函数的所吸收功率的差的变化。
在温度Tc下消耗的组合物的熔化焓是使混合物(compound)从在-20℃下的固体或非常粘稠的状态变成在温度Tc下的组合物的状态所需要的能量的量。它以J/g表示。
根据本发明的一个实施方案，选择组合物，以使在-20℃与Tc之间由产品消耗的焓与在-20℃与120℃之间消耗的总焓的比率小于或等于0.7。
对于介于45℃与80℃之间的组合物的温度Tc，这种关系例如已经得到确认。
因此，可以选择加热构件使组合物达到的温度Tc，以使所述比率小于或等于0.7，例如介于0.3与0.6之间(包括0.3和0.6)。换句话说，加热到一定温度，以使为将组合物的样品加热到温度Tc所供应的焓与总焓的比率小于或等于0.7，此类参数根据上述DSC方案测量。
在施加期间，仅加热的组合物可与角蛋白纤维，例如睫毛接触。
施加器
施加器可以包括特别是呈齿、刷毛或其它突出部件的形式的能够光滑和/或分离角蛋白纤维，例如睫毛或眉毛的构件。
施加器被设计成将组合物施加到睫毛或眉毛，并且可以包括例如刷子或梳子。
施加器还可以用于润饰在用组合物化妆或加载组合物的睫毛或眉毛区域上的妆容。
刷子可包括扭绞芯体和保持在芯体的匝之间的刷毛，或者可以另一种方式制造。
梳子例如通过模制塑料由单个部件制造。
在一些执行实施例中，将施加元件安装在可为柔性的杆的末端，它可以有助于改善施加期间的舒适度。
包装装置
包装装置可以包括意欲容纳用于涂覆角蛋白纤维的组合物的容器。然后，该组合物可以通过将施加器浸没在其中从容器取出。
该施加器可以与用于封闭所述容器的元件成一整体。该封闭元件可以形成用于把持施加器的部件。该把持部件可以形成通过任何合适的方式(例如螺纹连接、搭扣紧固、压配合或其它)可拆卸地安装在所述容器上的盖子。因此，此类容器可以可逆地容纳所述施加器。
该容器可以任选地配备适于去除通过施加器取出的过剩产品的擦拭器。
用于将本发明的组合物施加到睫毛或眉毛的方法还可以包括以下步骤：
-在睫毛或眉毛上形成化妆品组合物的沉积层，
-使所述沉积层留在睫毛或眉毛上，所述沉积层可以干燥。
应当注意的是，根据另一个实施方案，施加器可以形成产品容器。在此类情况下，容器可以例如设置在把持部件中，并且内部通道可以将该把持部件在内部连接到突出施加元件。
最后，应当注意的是，包装和施加组合件可以试剂盒的形式提供，可以将施加器和包装装置单独容纳在同一个包装制品中。
给出上文和下文的实施例作为对本发明的说明，并不限制其范围。
实施例
1/ 下文描述本发明的睫毛膏组合物：
如下制备这些组合物：
i. 相 A 的制备
使用的所有原料均使用天平(精确度为0.01 g)仔细地称取。使各种蜡在500 ml夹套加热盘中熔融，循环热油以控制温度。在约95-98℃下进行加热。在蜡熔融后，通过使用Moritz搅拌器搅拌进行均质化，所述Moritz搅拌器是转子-定子型搅拌器。它由固定部件构成，在所述固定部件内，第二移动部件以变速旋转；使用该装置来制备乳剂，因为它能够实现非常高的剪切。
当蜡熔融并均质化时，然后添加丙烯酰胺/AMPS共聚物、氧乙烯化的单硬脂酸甘油酯、水和颜料，并将混合物乳化10分钟。
ii. 相 B 的制备
将相B置于恒温在5℃并用Rayneri混合器搅拌的夹套加热容器中。
iii. 混合相 B 与相 A
然后，将热乳剂(在95℃下的相A)在搅拌下倾倒到相B中。
iv. 配制结束
将由此获得的睫毛膏转移到封闭的罐中，以防止其在与空气接触时干燥；然后，需要等待24小时，以证实制剂是均匀的并且颜料恰当地分散。
应当注意的是，可以制备其它睫毛膏配方，同时考虑以下制备要素。具体地，建议：
-在第一相中，将以下物质纳入待经受加热的化合物中：增稠化合物(蜡以及在适当情况下选自例如以下的化合物：胶凝剂、特别是水溶性的成膜聚合物、填料、糊状脂肪物质等)、水、一种或更多种乳化体系，给定所使用的水含量相对于该第一相的总重量按重量计大于25%，优选相对于该第一相的总重量按重量计大于30%，或甚至按重量计大于35%，并且硬蜡和任选的附加的蜡的总含量以及乳化体系的总含量是这样的，蜡加上附加的蜡/乳化体系的重量比介于2与6之间(包括2和6)，更优选介于3与5之间(包括3和5)，以及着色剂，已知化合物的添加顺序并不重要，然而，应理解，优选地，水最初不存在以便避免任何早期蒸发；在高于具有最高熔点的蜡的熔点的温度下搅拌下乳化整个混合物，
-在第二相中，将成膜聚合物颗粒的水性分散体置于容器中，其中，温度加以调节介于0℃与45℃之间(包括0℃和45℃)(尽管上文例示5℃的温度，但应理解，介于0℃与45℃之间(包括0℃和45℃)或优选介于0℃与20℃之间(包括0℃和20℃)的任何温度均产生根据本发明的方法制备的组合物)，
-第一相和第二相的制备顺序并不重要，
-在高于蜡的最高熔点的温度下将第一相倾倒到含有第二相的温度加以调节介于0℃与45℃之间，优选介于0℃与20℃之间的容器中，
-搅拌，直到混合物的温度稳定在所调节的温度；
-当使用防腐体系时，有利的是，在将第一相与第二相混合后，优选地，在混合物的温度下降后，有利地，在混合物达到介于0℃与45℃之间，优选介于0℃与20℃之间的调节温度后，添加该防腐体系。
需要指出的重要的一点是，作为该“第一相”的一部分的一些化合物可以独立地制备，随后趁热与蜡整合在一起。例如，颜料与蜡可以单独地制备，随后趁热添加蜡(“趁热”是指温度高于或等于蜡的熔点，以使所有蜡均处于熔融状态)。因此，该“第一相”包含在与成膜聚合物的水性分散体趁冷(“趁冷”是指水性分散体的温度任选加以调节介于0℃与45℃之间)混合之前，从一开始或在连续步骤期间趁热用蜡经历乳化操作的所有化合物。
令人惊讶和意外地，该制备方案能够，特别是在高固体含量(例如大于45%)存在下获得具有以下性质的混合物：具有光滑的、有光泽的外观；具有浓烈的色彩，并且容易和舒服施加；但借助于纳入高含量的蜡仍然具有期望的体积效果；并且借助于存在高含量的成膜聚合物颗粒仍然具有优良的耐水性。
应当注意的是，通过所述制备方法制备的组合物与常规制备方法相比具有不同且有利的结构和功能特性，所述常规制备方法在于，在95℃下制备热蜡乳剂的第一相，使其冷却到60℃，并在达到该60℃的温度时，将作为水性分散体的成膜聚合物的第二相添加到第一相中。事实上，在本发明的方法中，将特别是含有蜡的相急速浸没在包含成膜聚合物颗粒的冷水相中，从而赋予蜡分散和化妆性(cosmeticity)的有利性质。因此，根据本发明，使用成膜聚合物的水性分散体来乳化硬蜡是出乎意料的。
2/ 方案和结果
用肉眼和在显微镜下观察所制备的组合物，然后通过使用刷子施加这些组合物在未受污染的睫毛的测试样品上进行测试。
用肉眼和在显微镜下，本发明的组合物表现为具有蜡的微细且良好分布(均质)的颗粒的细乳剂。本发明的组合物舒适施加，它们具有流体质地(在25℃下粘度为13.2 Pa.s，使用Rheomat RM100®仪器测量)，沉积物层叠层构建，所述组合物良好地涂覆睫毛，化妆效果均匀，并且睫毛边缘充分展开。此外，所获得的组合物良好且有光泽。而且，颜料充分分散，并且所述组合物具有浓烈的黑色。此外，这些组合物可以在4℃和45℃下稳定两个月。
应当注意的是，在本发明的上下文中进行的用于测量光泽度和黑色的强度的方案在专利申请FR 2 968 978的第44页第1-21行中描述。
3/ 通过比较制备方法获得的组合物
通过包括以下步骤的方法制备与上文所述相同的组合物：将含有胶乳的水相趁热纳入热脂肪相中，当将这两个相掺合在一起时，它们均处于65℃的温度下(即低于约82.3℃的巴西棕榈蜡的熔点)。观察到，胶乳未适当地纳入所制备的乳剂中，蜡颗粒再结晶并且形成固体块，导致干物质的不均匀分布，从而产生粒状睫毛膏。
也通过包括以下步骤的方法制备与上文所述相同的组合物：将胶乳添加到含有蜡的在30℃下的脂肪相中；这里，再次观察到，胶乳未适当地纳入所制备的乳剂中，蜡颗粒再结晶并且形成固体块，导致干物质的不均匀分布，从而制得粒状睫毛膏。
通过包括以下步骤的方法制备与上文所述相同的组合物：将含有胶乳的水相在25℃的环境温度下纳入在90℃ (即低于约82.3℃的巴西棕榈蜡的熔点)下的热脂肪相中。观察到，胶乳波动，从而制得具有大的干物质聚集体的丝状睫毛膏。
因此，不仅蜡质相的温度很重要(观察到必须高于硬蜡的最高熔点，即，当存在蜡的混合物时，高于具有最高熔点的蜡的熔点)，而且，将脂肪相倾倒到调节(或恒温)在介于0℃与45℃之间的温度的“冷”胶乳上而不是相反也必不可少。因此，完全出乎意料的是，在此类情况下，当将热脂肪相在高于85℃的温度下倾倒到冷胶乳上时，胶乳未波动，另外，后者非常充分地纳入蜡颗粒中，由此制得具有完美光滑的质地并且具有浓烈的黑色且有光泽的睫毛膏。
应理解，在本发明的上下文中，对化合物或化合物家族所给出的重量百分比始终表示为所讨论化合物的干物质的重量。
在通篇本申请中，除非另有说明，否则措词“包含一个”是指“包含至少一个”。

Claims (24)

1.一种用于涂覆角蛋白纤维的乳剂型化妆品组合物，其包含：
-水相，
-颗粒，所述颗粒包含：
*至少一种硬蜡，优选熔点在65-120℃范围内的硬蜡颗粒的至少一种水性分散体，所述硬蜡以相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于10%的总含量存在，
*至少一种成膜聚合物颗粒的至少一种水性分散体，所述成膜聚合物以相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于10%的干物质含量存在，
-至少一种能够分散至少所述硬蜡的乳化体系，其包含在25℃下HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述水相占按重量计30%-80%，优选按重量计40%-70%。
3. 根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述硬蜡是极性的。
4. 根据权利要求1、2或3所述的组合物，其中，所述硬蜡颗粒不以硬蜡的预制备的水性微分散体的形式引入所述组合物的制备品中。
5. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述成膜聚合物颗粒以成膜聚合物的预制备的水性分散体的形式引入所述组合物的制备品中。
6. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含大于或等于42%，优选大于或等于45%，更优选大于或等于48%的固体含量。
7. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述硬蜡颗粒和所述成膜聚合物颗粒，优选两者均以水性分散体的形式存在，具有表示为体积-平均“有效”直径D[4,3]的小于或等于5 μm，优选小于或等于2 μm，或甚至小于或等于1 μm平均尺寸。
8. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述硬蜡颗粒和所述成膜聚合物颗粒，优选两者均以水性分散体的形式存在，以相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于30%的含量存在。
9. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含的优选以水性分散体的形式存在的硬蜡颗粒的总含量相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于12%，优选按重量计大于或等于15%，优选按重量计大于或等于18%，更优选按重量计大于或等于20%，例如相对于所述组合物的总重量按重量计介于16%与30%之间。
10. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含的优选以水性分散体的形式存在的硬蜡颗粒的总含量相对于蜡的总重量占按重量计至少80%，优选按重量计至少90%，更优选按重量计100%。
11. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含的作为水性分散体的成膜聚合物颗粒的总含量相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于12%，优选按重量计大于或等于15%，优选按重量计大于或等于18%，更优选按重量计大于或等于20%，例如相对于所述组合物的总重量按重量计介于16%与30%之间。
12. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含的作为水性分散体的成膜聚合物颗粒的总含量相对于成膜聚合物的总重量占按重量计至少80%，优选按重量计至少90%，更优选按重量计100%。
13. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述作为水性分散体的成膜聚合物颗粒选自自由基型或缩聚物型的合成聚合物、天然来源的聚合物以及它们的混合物。
14. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述作为水性分散体的成膜聚合物颗粒选自丙烯酸聚合物的分散体、聚氨酯的分散体、磺基聚酯的分散体、乙烯基分散体、聚乙酸乙烯酯的分散体、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基丙基甲基丙烯酰胺基氯化铵三元共聚物的分散体、聚氨酯/聚丙烯酸混合聚合物的分散体、核壳型颗粒的分散体以及它们的混合物，优选选自丙烯酸聚合物的分散体、聚氨酯/聚丙烯酸混合聚合物的分散体，以及它们的衍生物，以及一种或更多种它们的混合物，优选选自丙烯酸聚合物，特别是苯乙烯-丙烯酸的分散体，以及聚氨酯，特别是聚酯-聚氨酯的分散体，以及它们的衍生物，以及一种或更多种它们的混合物。
15. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述硬蜡颗粒的总含量和所述成膜聚合物颗粒的总含量，优选两者均以水性分散体的形式存在，使得所述硬蜡颗粒与所述成膜聚合物颗粒的重量比大于或等于1/2，优选大于或等于2/3。
16. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述在25℃下HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂选自：
-甘油醚，其优选被氧烯化，
-氧烯化的醇，
-聚乙二醇的脂肪酸酯，
-脂肪酸和甘油醚的酯，其优选被氧烯化，
-脂肪酸和山梨醇醚的酯，其优选被氧烯化，
以及它们的混合物；
优选选自脂肪酸和甘油醚的酯，其优选被氧烯化。
17. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述包含在25℃下HLB值大于或等于8的非离子表面活性剂的乳化体系以相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于3%，优选相对于所述组合物的总重量按重量计介于4%与10%之间的含量存在。
18. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述组合物不含阴离子表面活性剂。
19. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含至少一种选自一种或更多种粉状着色剂，优选金属氧化物，特别是铁氧化物的着色剂。
20. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其在25℃下的粘度在5-50 Pa.s范围内。
21. 一种用于涂覆角蛋白纤维，特别是用于化妆睫毛的方法，所述方法包括施加根据前述权利要求中任一项所述的用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物的步骤。
22. 一种用于制备用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物的方法，所述方法由以下步骤组成：
-在第一相中，将至少一种硬蜡和任选的至少一种附加的蜡在高于其熔点的温度下加热以便熔融所述蜡；添加至少一种能够分散至少所述硬蜡的乳化体系，所述乳化体系优选包含在25℃下HLB值大于或等于8，优选大于或等于10的非离子表面活性剂；添加水，给定所使用的水含量相对于所述第一相的总重量按重量计大于25%，优选地，硬蜡和任选的附加的蜡的总含量以及乳化体系的总含量是这样的，所述硬蜡加上附加的蜡/乳化体系的重量比介于2与6之间(包括2和6)，更优选介于3与5之间(包括3和5)；添加着色剂；任选地添加增稠性质的任何其它化合物，例如胶、填料、糊状脂肪物质或水溶性成膜聚合物，添加顺序并不重要，然而，应理解，优选地，所述水最初不存在以便避免任何早期蒸发；在高于所述蜡的熔点的温度下搅拌下乳化整个混合物，
-在第二相中，将优选包含成膜聚合物颗粒的水性分散体或优选由成膜聚合物颗粒的水性分散体形成的水相置于容器中，其中，温度优选加以调节介于0℃与45℃之间(包括0℃和45℃)，优选介于0℃与20℃之间(包括0℃和20℃)，所述第一相和所述第二相的制备顺序并不重要，
-通过将仍然在高于所述蜡的熔点的温度下的所述第一相倾倒到含有温度优选加以调节介于0℃与45℃之间，优选介于0℃与20℃之间的所述第二相的容器中使所述第一相和所述第二相掺合在一起，
-搅拌，直到所述混合物的温度稳定在所述温度，所述温度优选加以调节介于0℃与45℃之间，优选介于0℃与20℃之间，
-优选添加防腐体系，优选在所述第一相与所述第二相的所述混合物的温度稳定在所述温度之后立即进行，所述温度优选加以调节介于0℃与45℃之间(包括0℃和45℃)，优选介于0℃与20℃之间(包括0℃和20℃)。
23. 一种根据权利要求22所述的制备方法的用途，其用于获得化妆组合物，特别是睫毛膏组合物，所述组合物优选为黑色、光滑、有光泽的和/或优选具有浓烈的色彩。
24. 根据权利要求1-20中任一项所述的用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物，其通过根据权利要求22所述的制备方法获得。
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