KR20150067275A - 케라틴 섬유의 코팅을 위한 화장용 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기를 포함하는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 유액-유형 화장용 조성물에 관한 것이다:
- 수성 상,
- 하기를 포함하는 입자:
* 우선적으로는 65 내지 120℃ 의 범위의 융점을 갖는, 수성 분산액 형태의, 하나 이상의 경질 왁스, 상기 경질 왁스(들) 은 조성물의 총 중량에 대해, 10 중량% 이상의 총 함량으로 존재함,
* 하나 이상의 막-형성 중합체의 입자의 하나 이상의 수성 분산액, 상기 막-형성 중합체(들) 은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 이상의 건조 물질 함량으로 존재함,
- 25 ℃ 에서 HLB 값이 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 비이온성 계면활성제를 포함하는 하나 이상의 경질 왁스(들) 을 분산시킬 수 있는 하나 이상의 유화 시스템.
본 발명은 또한 케라틴 섬유의 코팅 방법, 케라틴 섬유의 코팅을 위한 화장용 조성물의 제조 방법, 상기 제조 방법에 의해 수득되는 케라틴 섬유의 코팅을 위한 화장용 조성물, 및 또한 특정 용도에 관한 것이다.

Description

케라틴 섬유의 코팅을 위한 화장용 조성물 {COSMETIC COMPOSITION FOR COATING KERATIN FIBRES}
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 속눈썹 또는 눈썹을 코팅하기 위한 화장용 조성물에 관한 것이다. 특히, 상기 화장용 조성물은 속눈썹을 메이크업하고 임의로 케어하기 위한 조성물이다. 본 발명은 또한 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 방법, 특히 속눈썹을 메이크업하고 임의로 케어하기 위한 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 화장용 조성물의 제조 방법 및 또한 이러한 제조 방법에 의해 수득되는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 특정 용도에 관한 것이다.
사용되는 조성물은 특히 속눈썹용 제품, 예컨대 마스카라, 또는 눈썹용 제품의 형태로 제공될 수 있다. 더욱 우선적으로는, 본 발명은 마스카라에 관한 것이다. 용어 "마스카라" 는 속눈썹에 적용하는 것으로 의도되는 조성물을 의미하는 것으로 이해되고: 이것은 속눈썹을 메이크업하기 위한 조성물, 속눈썹을 메이크업하기 위한 베이스 (또한 베이스 코트로서 공지됨), 또한 탑 코트로서 공지된 마스카라 위에 적용하게되는 조성물, 또는 속눈썹의 화장적 처리를 위한 조성물일 수 있다. 마스카라는 더욱 특히 인간 속눈썹 뿐 아니라 또한 가짜 속눈썹에 대해서도 의도된다.
마스카라는 특히 하기 2 가지 유형: 수 중 왁스의 분산액의 형태인, 크림 마스카라로서 공지된 수계 (water-based) 마스카라; 유기 용매 중의 왁스의 분산액의 형태인, 방수 마스카라로서 공지된 무수 마스카라 또는 낮은 물 함량을 가진 마스카라의 제형에 따라 제조된다.
일반적으로, 무수 마스카라는 양호한 내수성을 가지나 부피감이 일반적으로 적고 제거하기가 어려운 반면, 수계 마스카라는 내수성은 낮지만 부피감이 크고 제거하기에 용이하다.
본 출원은 더욱 구체적으로는 "수계" 마스카라에 관한 것이다.
이러한 유형의 마스카라를 이용해 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물은 일반적으로 유화 시스템에 의해 수성 액상 중에 분산되거나 또는 유기 용매 중에 운반되는 하나 이상의 왁스로 일반적으로 형성되는 하나 이상의 지방상으로 이루어진다.
마스카라의 적용은 특히 속눈썹의 볼륨감을 증가시키고 따라서 시선의 집중을 증가시키려는 목적을 갖는다. 수 많은 풍성함 (thickening) 또는 볼륨 (volumizing) 마스카라가 이를 위해 존재하는데, 이의 원리는 속눈썹 위에 최대 양의 물질을 적재하여 상기 볼륨감 (또는 충전) 효과를 수득하는 것으로 이루어진다. 특히 조성물에 대한 원하는 적용 특이성이, 예컨대, 이들의 유동성 또는 농도, 및 또한 이들의 풍성함 능력 (또한 충전 또는 메이크업 능력으로서 공지됨) 이 조절될 수 있는 입자 (특히 왁스) 의 양에 의한 것이다.
문헌 US 6 248 336 은 양호한 도포 특성을 가지면서 동시에 비누 및 물을 사용해 제거하기 쉬운 메이크업 조성물, 특히 마스카라를 얻는 것을 목적으로 한다. 이를 위해, 이 문헌은 수성 유액 (라텍스) 형태의 수불용성 중합체 물질의 사용을 교시하고 있다. 이 문헌은 수성 분산액 형태의 경질 왁스 및 막-형성 중합체의 제한된 함량을 포함하는 유-중-수 유액 유형의 여러 조성물을 설명하고 있다. 이 문헌은 마찬가지로 유-중-수 유액의 제조 방법 및 수-중-유 유액의 제조 방법을 교시하고 있다. 오로지 수-중-유 유액이 예로써 설명된다.
그러나, 상기 예는 매우 적은 경질 왁스 및 매우 적은 막-형성 중합체 입자를 수성 분산액으로서 포함하는 조성물을 나타낸다. 또한, 기재된 두 제조 방법에 연결된 단점은 대략 65-70 ℃ 에서 지방 상에 대한 라텍스의 가열 부가이다. 실제로, 이러한 온도에서, 왁스는 결정화되기 시작하고, 이에 따라 제조되는 조성물에의 라텍스의 양호한 통합과 양립 불가능한 고체 블록을 형성하여, 최적 화장 특성을 갖지 않는 과립 마스카라의 원인이 되는 건조 물질의 불균질한 분포를 야기한다.
문헌 EP 2 353 582 은 제거하기 쉬운, 물 및 문지름에 대해 양호한 저항성을 갖는 메이크업 막을 형성하는데 특히 적합한 케라틴 섬유를 메이크업하기 위한 조성물을 제조하는 것을 목표로 한다. 이를 위해, 이 문헌은 폴리우레탄 유형 (라텍스) 의 수성 분산액 형태의 막-형성 중합체와 특정 유화 시스템을 조합하는 것을 교시하고 있다. 이 문헌은 또한 보존 시스템과 함께 95 ℃ 에서 밀납을 용융시킨 후 블랙 철 산화물을 분산시키는 것으로 이루어지는 상기 조성물의 제조 방법을 기재하고 있다. 수용성 막-형성 중합체 및 이후 계면활성제 시스템은 이후 95 ℃ 가 되는 물에 분산된다. 수성 상은 유액이 형성될 때까지 지방 상에 교반과 함께 첨가된다. 유액은 느린 교반과 함께 냉각된다. 라텍스는 약 30 ℃ 에서 조심스럽게 첨가된다.
그러나, 이러한 방법의 성공은 왁스성 상이 매우 적고 주로 연질 밀납 (이는 이의 재결정화에도 불구하고 매우 다량의 계면활성제로 인해 매우 잘 유화됨) 을 함유한다는 사실로부터 기인한다. 이러한 조성물은 유액에 대한 라텍스의 부가를 제공하는 통상적인 제조 방법을 통해 수득된다.
문헌 EP 0 557 196 은 부드러움을 얻고 심지어 풍성함 효과와 함께 속눈썹에 적재될 수 있게 하는 마스카라 조성물을 수득하는 것을 목적으로 한다. 이러한 효과를 달성하기 위해, 이 출원은 막-형성, 수용성 중합체를 함유하는 특정 조성물 및 안료를 함유하는 왁스의 마이크로분산액을 교시하고 있는데, 상기 왁스 마이크로분산액은 조성물의 총 중량에 대해 85 중량% 초과를 나타낸다.
수용성 막-형성 중합체(들) 과 함께 제공된 상기 예비제조된 마이크로분산액은 추가 성분의 첨가를 위해 방에 두지 않는다. 또한, 이러한 조성물은 왁스를 함유하는 지방 상에 수용성, 막-형성 중합체를 함유하는 수성 상의 가열 부가에 의한 통상적 제조 방법을 통해 수득된다.
문헌 WO 01/54660 은 광택성 막-형성제, 증점제 (thickner) 및 하나 이상의 왁스의 조합에 의해 개선된 광택 특성을 갖는 마스카라 조성물을 제조하는 것을 목적으로 한다. 그러나, 상기 조성물은 제한된 함량의 왁스를 포함한다.
이러한 조성물은 유액에 대한 라텍스의 가열 부가를 제공하는 통상적 제조 방법을 통해 수득된다.
그러나, 직면하는 하나의 문제는 수계 마스카라를 제형화하기 위한 통상의 경로가 너무 두꺼운 텍스처를 수득하는 염려와 관련하여, 높은 고체 함량, 예를 들어 42% 이상을 초과하는 것을 가능하게 하지 않는다는 것이다.
본 출원의 목적은 더욱 특히, 바람직하게는 높은 고체 함량, 예를 들어 42% 이상을 가진 유액 형태의 마스카라를 제공하는 것이다.
문헌 FR 2 844 191 은 높은 고체 함량을 갖지만, 수용성 겔화 중합체와 조합된 특정 계면활성제 시스템의 사용에 의해 속눈썹과 분리될 수 있는 충전 조성물을 수득하는 것을 목적으로 한다. 이를 위해, 이러한 조성물은, 유화 시스템으로서, 8 초과의 HLB 값을 갖는 비이온성 계면활성제 시스템을 갖는 AMPD 스테아레이트의 조합물을 사용한다.
그러나, 상기 조성물은 매우 제한된 함량의 경질 왁스 및 또한 막-형성 중합체의 입자를 수성 분산액으로서 포함한다.
더욱 특히, 본 발명의 목적은 시간에 따른 및/또는 UV 방사선에 의해 야기되는 및/또는 빛에 의해 야기되는 상 분리 없이, 지방 성분, 특히 왁스가 풍부한 직접 유액을 안정화하는 것으로 이루어진다.
본 출원의 목적은 더욱 특히 속눈썹 및 심지어 침착된 층에 대한 용이한 적용을 가능하게 하는 만족스러운 농도의, 충전 침착된 층, 즉, 심지어 2 개월 동안 4℃ 에서 저장된 후에도, 매끈하고 균질한 층을 수득하기에 충분하게 풍성한 텍스처를 나타내는 안정한 마스카라를 제공하는 것이다.
본 출원의 또다른 목적은 속눈썹 및 심지어 침착된 층에 대한 용이한 적용을 가능하게 하는 만족스러운 농도의, 충전 침착된 층, 즉 심지어 2 개월 동안 45℃ 에서 저장된 후에도, 매끈하고 균질한 층을 수득하기에 충분하게 풍성한 텍스처를 나타내는 안정한 마스카라를 제공하는 것이다.
본 출원의 목적은 더욱 특히, 속눈썹 및 심지어 침착된 층에 대한 용이한 적용을 가능하게 하는 만족스러운 농도의, 충전 침착된 층, 즉, 심지어 2 개월 동안 4℃ 내지 45℃ 로 변동되는 온도에서 저장된 후에도, 매끈하고 균질한 층을 수득하기에 충분하게 두꺼운 텍스처를 나타내는 안정한 마스카라를 제공하는 것이다.
본 출원의 목적은 더욱 특히 왁스가 균질하게 분산되어 있는 마스카라를 제공하는 것이다.
본 출원의 목적은 더욱 특히 안료가 균질하게 분산되어 있는 마스카라를 제공하는 것이다.
본 출원의 목적은 더욱 특히 적용하기에 기분 좋은 마스카라를 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 더욱 특히, 속눈썹 다발의 형성 없이, 그리고 물질의 매끈하고 균일한 침착 (조성물의 덩어리 없이) 을 확보하면서, 그의 적용 동안 속눈썹의 가능한 양호한 분리를 하게 하는 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 더욱 특히 슬립 (slip) 및 플레이타임 (playtime) (재침착, 리터치) 의 관점에서 양호한 적용 특성을 갖는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물, 바람직하게는 마스카라를 수득하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 속눈썹 상의 부피감 효과를 상승시키는 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물, 바람직하게는 마스카라를 수득하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 속눈썹 상에 양호한 도포 특성을 갖는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물, 바람직하게는 마스카라를 수득하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 침착된 층을 충전 또는 커버하는 것을 초래하는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물, 바람직하게는 마스카라를 수득하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 그러한 조성물로 코팅된 속눈썹에 대해 양호한 길이연장 특성을 갖는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물, 바람직하게는 마스카라를 수득하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 그러한 조성물로 코팅된 속눈썹에 대해 양호한 컬링 특성을 갖는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물, 바람직하게는 마스카라를 수득하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 비색법 (colorimetry) 및 색도 (chromaticity) 관점으로부터 양호한 흑색 강도를 갖는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물, 바람직하게는 마스카라를 수득하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 속눈썹에 대한 양호한 접착력을 갖는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물, 바람직하게는 마스카라를 수득하기 위한 것이다.
특히, 본 발명의 목적은 양호한 도포 특성을 가지고, 문지름 및/또는 물, 및 특히 주위 습도, 눈물, 땀 및/또는 피지에 대한 저항성이 있으면서, 동시에 제거하기에 용이한, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물을 제조하기 위한 것이다.
따라서, 본 발명의 주제는 하기를 포함하는, 유액 유형, 바람직하게는 수-중-왁스(들) 유액 유형의, 케라틴 섬유, 바람직하게는 속눈썹을 코팅하기 위한 화장용 조성물, 바람직하게는 마스카라 조성물이다:
- 수성 상,
- 하기를 포함하는 입자:
* 우선적으로는 65 ℃ 내지 120 ℃ 의 범위의 융점을 갖는 경질 왁스(들) 의 입자의 하나 이상의 수성 분산액의 형태로 존재하는 하나 이상의 경질 왁스, 상기 경질 왁스(들) 은 조성물의 총 중량에 대해, 10 중량% 이상의 총 함량으로 존재함,
* 하나 이상의 막-형성 중합체의 입자의 하나 이상의 수성 분산액, 상기 막-형성 중합체(들) 은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 이상의 건조 물질 함량으로 존재함,
- 25 ℃ 에서 HLB 값이 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 비이온성 계면활성제를 포함하는 하나 이상의 경질 왁스(들) 을 분산시킬 수 있는 하나 이상의 유화 시스템.
지금까지, 높은 함량의 경질 왁스 및 높은 함량의 막-형성 중합체 입자를 모두 조절하는 것을 불가능하였고; 상기 통상적 방법은 막-형성 중합체의 입자가 균질하게 혼입되는 것을 허용하지 않는 왁스의 재결정화 단계를 포함하였다.
놀랍고도 예상치않게, 본 출원의 발명자들은 이러한 조성물에 의해 상기 문제(들)을 해결하였다. 특히, 본 발명에 따른 조성물은 45℃ 또는 4℃ 에서든, 심지어 2 개월 후에도 고체, 특히 지방 성분이 풍부할 수 있고, 안정하고, 균질하고 균일한 왁스의 분산을 가질 수 있는 유액의 형태로 조성물을 생성한다. 이러한 조성물은 또한 안료의 양호한 분산을 나타내고, 매끄럽고 광택이 있으며, 강렬한 흑색을 나타내는 것으로 보인다. 이러한 조성물은 또한 적용하기에 기분 좋고 편안하고, 부피감 효과를 나타낸다. 또한, 이러한 조성물은 부피감 효과에 대해 큰 영향을 주지 않고 수성 분산액으로서 막-형성 입자의 많은 존재에 의해 양호한 물 저항성을 나타낸다.
두번째 양상에 따르면, 본 발명의 또다른 주제는 하기를 포함하는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 어셈블리 또는 키트이다:
- 상기 기재된 바와 같은 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 하나 이상의 화장용 조성물, 및
- 조성물을 위한 하나 이상의 어플리케이터 (applicator), 상기 어플리케이터는 속눈썹 또는 눈썹을 매끈하고/거나 분리시키도록, 상기 케라틴 섬유, 예컨대 속눈썹 또는 눈썹과 맞물리도록 배열된 수단 (적합한 경우 돌출 요소로서) 을 포함한다. 상기 돌출 요소는 톱니, 빗살 등을 포함할 수 있다. 상기 어셈블리, 특히 상기 어플리케이터에는, 상기 조성물을 진동 및/또는 가열시키기 위한 수단이 구비될 수 있다.
세번째 양상에 따르면, 본 발명의 또다른 주제는 하기를 포함하는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물을 포장하고 적용하기 위한 어셈블리 또는 키트이다:
- 상기 기재된 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 상기 화장용 조성물을 포장하기 위한 장치,
- 상기 조성물을 위한 어플리케이터.
상기 어플리케이터는 상기 포장 장치용 뚜껑을 형성하는 손잡이 구성원 (grasping member) 에 강하게 연결될 수 있다. 다른 말로는, 상기 어플리케이터는 상기 조성물을 포장하기 위한 장치의 분배 구경 (aperture) 의 폐쇄 위치와 개방 위치 사이에서 상기 장치 상의 제거가능한 위치에 고정될 수 있다.
네번째 양상에 따르면, 본 발명의 또다른 주제는 상기 기재된 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 화장용 조성물의 적용 단계를 포함하는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한, 특히 속눈썹을 메이크업하기 위한 방법이다.
다섯번째 양상에 따르면, 본 발명의 또다른 주제는 바람직하게는 하기 연속적 단계로 이루어지는, 바람직하게는 상기 정의된 조성물의 제조 또는 생성 방법이다:
- 첫번째 상에서, 왁스(들) 을 용융시키기 위해 경질 왁스(들) 및 임의로 추가 왁스(들) 을 이의 (이들의) 융점 초과의 온도에서 가열함, 8 이상, 바람직하게는 10 이상의 25℃ 에서의 HLB 값을 갖는 비이온성 계면활성제를 포함하는 적어도 경질 왁스(들)을 분산시킬 수 있는 하나 이상의 유화 시스템을 첨가함, 물을 첨가함, 사용되는 물 함량은 상기 첫번째 상의 총 중량에 대해 25 중량% 초과, 바람직하게는 상기 첫번째 상의 총 중량에 대해 30 중량% 초과, 또는 심지어 35 중량% 초과이고 경질 왁스(들) 및 임의로 추가 왁스(들) 의 총 함량 및 유화 시스템(들) 의 총 함량은 경질 왁스(들) 과 추가 왁스(들)/유화 시스템(들) 의 중량비가 포괄적으로 2 내지 6, 더 바람직하게는 3 내지 5 인 식으로 제공됨 (상기 계산을 위해 고려되는 유화 시스템은 바람직하게는 25 ℃ 에서 HLB 가 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 비이온성 계면활성제(들) 임), 착색제를 첨가함, 임의로 검, 충전제, 페이스트 (pasty) 지방 성분, 또는 수용성 막-형성 중합체와 같은 증점화 성질의 임의의 기타 화합물을 첨가함, 첨가하는 순서는 중요하지 않음, 그러나, 임의의 조기 증발을 피하기 위해 처음에는 물이 존재하지 않는 것이 바람직한 것으로 이해됨, 왁스(들) 의 융점 초과의 온도에서 교반하면서 전체 혼합물을 유화시킴,
- 두번째 상에서, 바람직하게는 조절되는 온도가 포괄적으로 0 내지 45℃, 바람직하게는 0 내지 20℃ 인 용기 내에, 막-형성 중합체의 입자의 수성 분산액을 넣음, 첫번째 상 및 두번째 상이 제조되는 순서는 중요하지 않음,
- 여전히 왁스(들) 의 융점을 초과하는 온도에서 첫번째 상을, 바람직하게는 조절되는 온도가 0 내지 45℃, 바람직하게는 0 내지 20℃ 인 두번째 상을 함유하는 용기 내에 부음으로써 첫 번째 상 및 두 번째 상을 함께 합침,
- 혼합물의 온도가 0 내지 45℃, 바람직하게는 0 내지 20℃ 로 바람직하게는 조절되는 온도에서 안정화될 때까지 교반되게 방치함,
- 바람직하게는 일단 첫번째 상과 두번째 상의 혼합물의 온도가 포괄적으로 0 내지 45℃, 바람직하게는 0 내지 20℃ 로 바람직하게는 조절되는 온도로 안정화되면, 우선적으로는 보존 시스템을 첨가함.
여섯번째 양상에 따르면, 본 발명의 또다른 주제는 상기 기재된 상기 제조 방법에 의해 수득된 조성물이다.
일곱번째 양상에 따르면, 본 발명의 또다른 주제는 우선적으로는 흑색의, 매끈하고, 광택이 있는 및/또는, 바람직하게는, 강렬한 색상의 메이크업 조성물, 특히 마스카라 조성물을 수득하기 위한, 상기 기재된 제조 방법의 용도이다.
상기 언급된 특징과 독립적인 또는 상기 언급된 특징과 함께 취해진 양상에 따르면, 본 발명의 또다른 주제는 바람직하게는 하기 연속 단계를 포함하는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물, 특히 메이크업 조성물, 바람직하게는 마스카라의 제조 또는 생성 방법이다:
- 첫 번째 상에서, 왁스(들) 을 용융시키기 위해 이의(이들의) 융점을 초과하는 온도에서 하나 이상의 경질 왁스 및 임의로 하나 이상의 추가 왁스를 가열함, 바람직하게는 25 ℃ 에서의 HLB 값이 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 비이온성 계면활성제를 포함하는 적어도 경질 왁스(들) 을 분산시킬 수 있는 하나 이상의 유화 시스템을 첨가함, 물을 첨가함, 사용된 물 함량은 이러한 첫 번째 상의 총 중량에 대해 25 중량% 초과, 바람직하게는 30 중량% 초과, 또는 심지어 이러한 첫 번째 상의 총 중량에 대해 35 중량% 초과, 및 바람직하게는 첫 번째 상의 총 중량에 대해 70 중량% 이하, 보다 더욱 60 중량% 이하, 심지어 보다 더더욱 첫 번째 상의 총 중량에 대해 50 중량% 이하이고 경질 왁스(들) 및 임의로 추가 왁스(들) 의 총 함량 및 유화 시스템(들) 의 총 함량은 바람직하게는 경질 왁스(들) + 추가 왁스(들)/유화 시스템(들) 의 중량비가 포괄적으로 2 내지 6, 더 바람직하게는 3 내지 5 인 식으로 제공됨 (이러한 계산에 고려되는 유화 시스템은 바람직하게는 25 ℃ 에서의 HLB 가 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 비이온성 계면활성제(들) 임), 착색제를 첨가함, 임의로 증점화 성질의 임의의 기타 화합물 예컨대 검, 충전제, 페이스트 지방 성분, 또는 수용성 막-형성 중합체를 첨가함, 첨가 순서는 중요하지 않지만, 물은 임의의 조기 증발을 피하기 위해 처음에는 존재하지 않는 것이 바람직한 것으로 이해됨, 왁스(들) 의 융점 초과의 온도에서 교반과 함께 전체 혼합물을 유화함,
- 두 번째 상에서, 바람직하게는 막-형성 중합체의 입자의 수성 분산액을 포함하거나, 바람직하게는 막-형성 중합체의 입자의 수성 분산액에 의해 형성되는 수성 상을, 바람직하게는 조절되는 온도가 포괄적으로 0 내지 45 ℃, 바람직하게는 0 내지 20 ℃ 인 용기에 넣음, 여기서 첫 번째 상 및 두 번째 상이 제조되는 순서는 중요하지 않음,
- 여전히 왁스(들) 의 융점 초과의 온도에서, 0 내지 45 ℃, 바람직하게는 0 내지 20 ℃ 의 바람직하게는 조절되는 온도를 갖는 두 번째 상을 함유하는 용기에 첫 번째 상을 부음으로써 첫 번째 상 및 두 번째 상을 합침,
- 0 내지 45 ℃ 및 바람직하게는 0 내지 20 ℃ 의 바람직하게는 조절되는 상기 온도에서 혼합물의 온도가 안정화될 때까지 교반되게 둠,
- 바람직하게는 일단 포괄적으로 0 내지 45 ℃, 바람직하게는 0 내지 20 ℃ 의 바람직하게는 조절되는 온도에서 첫 번째 상과 두 번째 상의 혼합물의 온도가 안정화되면, 우선적으로는 보존 시스템을 첨가함.
상기 기재된 방법에서, 첫 번째 상이 경질 왁스의 융점 초과의 온도가 되고, 여러 경질 왁스가 사용되는 경우 이러한 온도는 존재하는 경질 왁스 중에 가장 높은 융점을 갖는 경질 왁스의 융점 초과의 온도 (최대 융점 고려) 가 되고, 이에 따라 첫 번째 상이 막-형성 중합체의 입자의 수성 분산액에 부어질 때 액체 첫 번째 상을 보존할 수 있게 함을 이해하는 것이 중요하다.
바람직하게는, 첫 번째 상은 75 ℃ 내지 105 ℃, 더 바람직하게는 80 ℃ 내지 100 ℃ 범위의 온도가 된다 (이것이 수성 분산액으로서 막-형성 중합체의 입자를 함유하는 두 번째 상에 부어질 때를 포함).
0 내지 45 ℃, 바람직하게는 0 내지 20 ℃ 의 바람직하게는 제어되는 온도를 갖는 두 번째 상을 함유하는 용기에, 여전히 왁스(들) 의 최대 융점 초과의 온도에서, 첫 번째 상을 부음으로써 첫 번째 상과 두 번째 상을 합치는 단계는, 선행 기술의 경우와 같이 입자 분산액의 큰 불균질성의 원인이 되는 상기 입자의 침착 또는 응집을 야기하고 과립형 및 불안정성 마스카라를 야기하는, 막-형성 중합체의 입자가 너무 강하게 가열되는 것을 방지할 수 있게 한다.
자동 온도조절 배쓰에 함유된 막-형성 중합체의 입자를 포함하는 두 번째 상에 경질 왁스(들) 을 포함하는 첫 번째 상을 붓고, 특히 막-형성 중합체의 입자의 구조 및 특성을 보존하기 위해 역으로 바꾸지 않는 것이 매우 유리하다.
다르게 언급되지 않는다면 이어지는 명세서 전반에 걸쳐 용어는 다음과 같다:
- 용어 "알킬" 은 포화, 선형 또는 분지형, C8-C24, 더욱 더 C12-C20, 더욱 우선적으로는 C14-C18, 탄화수소-기재 사슬을 의미한다.
- 용어 "아실" 은 이의 히드록실 관능기 (-OH) 가 대체된 카르복실 관능기를 포함하는, 포화, 선형 또는 분지형, C8-C24, 더욱 더 C12-C20, 더욱 우선적으로는 C14-C18, 탄화수소-기재 사슬을 의미한다.
- 용어 "추가 왁스(들)" 은 경질 왁스 이외의 임의의 왁스, 및 따라서 연질 왁스(들) 을 의미하는 것으로 이해된다.
상기 기재되고 상기-언급된 문제 중 하나 이상을 해결하려는 목적의 조성물 및 방법 모두에 관련하는 본 발명의 특정의 바람직한 구현예에 따르면:
- 유액은 수-중-왁스(들) 의 유형이다;
- 수성 상은 조성물의 총 중량에 대해, 30 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 70 중량% 를 나타낸다;
- 상기 조성물은 수성 상에 분산된 지방상을 포함한다, 상기 지방상은 우선적으로는 수성 분산액(들) 의 형태로 존재하는, 경질 왁스(들) 의 입자를 주로 포함함;
- 경질 왁스(들) 및 임의로 추가 왁스(들) 의 총 함량 및 유화 시스템(들) 의 총 함량은 경질 왁스(들) + 추가 왁스(들)/유화 시스템(들) 의 중량비가 포괄적으로 2 내지 6, 더 바람직하게는 3 내지 5 일 정도임 (이러한 계산에 고려되는 유화 시스템은 바람직하게는 25 ℃ 에서 HLB 값이 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 비이온성 계면활성제(들) 임);
- 상기 조성물에는 오일 또는 유기 용매가 없다;
- 지방상은 조성물의 총 중량에 대해 15 중량% 내지 30 중량% 를 나타낸다;
- 상기 조성물은 42% 이상, 우선적으로는 45% 이상, 더욱 우선적으로는 48% 이상, 또는 심지어 50% 이상의 고체 함량을 포함한다;
- 경질 왁스의 입자는, 상기 (최종) 조성물에서, 5 ㎛ 이하, 우선적으로는 2 ㎛ 이하, 심지어 더욱 우선적으로는 1 ㎛ 이하, 예를 들어 0.01 내지 5 ㎛, 더욱 우선적으로는 0.05 내지 2 ㎛ 의 부피-평균 "유효" 직경 D[4,3] 으로서 표현되는 평균 크기를 갖는다;
- 상기 조성물 내에 수성 분산액(들) 의 형태로 도입된 막-형성 중합체의 입자는 상기 조성물 내에, 5 ㎛ 이하, 우선적으로는 2 ㎛ 이하, 심지어 더욱 우선적으로는 1 ㎛ 이하, 예를 들어 0.01 내지 5 ㎛, 더욱 우선적으로는 0.5 내지 2 ㎛ 의 부피-평균 "유효" 직경 D[4,3] 으로서 표현되는 평균 크기를 갖는다;
- 상기 조성물은, 조성물의 총 중량에 대해 12 중량% 이상, 바람직하게는 15 중량% 이상, 바람직하게는 18 중량% 이상, 더욱 우선적으로는 20 중량% 이상, 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해 16 중량% 내지 30 중량% 의, 우선적으로는 수성 분산액(들)의 형태로 존재하는, 경질 왁스(들) 의 입자의 총 함량을 포함한다;
- 상기 조성물은 왁스(들) 의 총 중량에 대해 80 중량% 이상, 우선적으로는 90 중량% 이상, 더욱 우선적으로는 100 중량% 를 나타내는, 우선적으로는 수성 분산액(들) 의 형태로 존재하는 경질 왁스(들) 의 입자의 총 함량을 포함한다;
- 우선적으로는 수성 분산액(들) 의 형태로 존재하는, 경질 왁스(들) 의 입자의 총 함량은, 입자의 총 중량에 대해 30 중량% 이상, 우선적으로는 40 중량% 이상이다;
- 우선적으로는 수성 분산액(들) 의 형태로 존재하는, 경질 왁스(들) 의 입자의 총 함량은, 지방 성분의 총 중량에 대해 80% 이상을 나타낸다;
- 우선적으로는 수성 분산액(들) 의 형태로 존재하는, 입자의 형태로의 경질 왁스(들) 은 극성이다;
- 경질 왁스(들) 은 제조된 입자의 수성 분산액의 형태로의 본 발명에 따른 화장용 조성물의, 우선적으로는 마스카라의 제조에 도입되지 않는다;
- 막-형성 중합체(들) 의 입자는 막-형성 중합체(들) 의 예비제조된 수성 분산액의 형태로 조성물의 제조에 도입된다.
게다가, 경질 왁스(들) 의 분산은, 첫번째 제조 상에서 유액을 형성하고 두번째 상에서 함께 합침으로써, 분말의 형태로의 경질 왁스(들), 또는 지방 성분을 사용하여 제자리에서 실시되는데, 상기 수성 상에 유화된 경질 왁스(들) 은 가능하게는 막-형성 중합체(들) 의 수성 분산액으로부터 산출된 물이, 경질 왁스(들) 의 입자의 수성 분산액을 제공하는 식으로 바람직하게는 막-형성 중합체(들) 의 수성 분산액을 함유한다;
- 상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 12 중량% 이상, 바람직하게는 15 중량% 이상, 바람직하게는 18 중량% 이상, 더 바람직하게는 20 중량% 이상, 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해 16 중량% 내지 30 중량% 의, 수성 분산액(들) 의 형태로 존재하는 막-형성 중합체(들) 의 입자의 총 함량을 포함한다;
- 경질 왁스(들) 과 대조적으로, 본 발명에 따른 막-형성 중합체(들) 은, 미리 분산된, 유리하게는 특이적 유화 시스템을 갖는, 사용된 막-형성 중합체(들) 의 화학에 따라 변화하는, 막-형성 중합체(들) 의 입자의 수성 분산액의 형태로, 본 발명에 따른 화장용 조성물, 우선적으로는 마스카라의 제조 동안에 도입된다;
- 막-형성 중합체(들) 의 입자는 특이적 유화 시스템, 즉, 본 발명에 따른 유화 시스템과 구별되는, 더욱 특히 8 이상의 또는 바람직하게는 10 이상의 25℃ 에서의 HLB 값을 갖는 비이온성 계면활성제(들) 과 구별되는 시스템을 가지며, 이것은 경질 왁스(들) 의 분산에 적합하다;
- 수성 분산액으로서 경질 왁스(들) 의 입자 및 막-형성 중합체의 입자는 각각의 유화 시스템, 더욱 정확하게는 각각의 계면활성제를 갖는다;
- 수성 분산액(들) 의 형태로 존재하는, 막-형성 중합체(들) 의 입자의 총 함량은, 고체 입자의 총 중량에 대해 30 중량% 이상, 우선적으로는 40 중량% 이상이다;
- 수성 분산액(들) 의 형태로 존재하는 막-형성 중합체(들) 의 입자는 라디칼 유형 또는 중축합물 유형의 합성 중합체, 천연 기원의 중합체, 및 이의 혼합물로부터 선택된다;
- 수성 분산액(들) 의 형태로 존재하는 막-형성 중합체(들) 의 입자는 아크릴 중합체의 분산액, 폴리우레탄의 분산액, 술포폴리에스테르의 분산액, 비닐 분산액, 폴리비닐 아세테이트의 분산액, 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드/라우릴디메틸프로필메타크릴아미도암모늄 클로라이드 삼원중합체의 분산액, 폴리우레탄/폴리아크릴 혼성 중합체의 분산액, 코어-쉘 유형의 입자의 분산액, 및 이의 혼합물로부터, 바람직하게는 아크릴 중합체의 분산액, 폴리우레탄/폴리아크릴 혼성 중합체의 분산액, 및 이의 유도체, 및 이의 하나 이상의 혼합물(들) 로부터, 우선적으로는 아크릴 중합체, 특히 스티렌-아크릴 중합체의 분산액, 및 폴리우레탄, 특히 폴리에스테르 폴리우레탄의 분산액, 및 이의 유도체, 및 이의 하나 이상의 혼합물(들) 로부터 선택된다;
- 우선적으로는 둘 다 수성 분산액(들) 의 형태로 존재하는, 경질 왁스(들) 의 입자의 총 함량 및 막-형성 중합체(들) 의 입자의 총 함량은 경질 왁스(들) 의 입자 대 막-형성 중합체(들) 의 입자의 중량비가 1/2 이상, 바람직하게는 2/3 초과, 유리하게는 1/2 내지 2, 바람직하게는 2/3 내지 3/2 인 정도이다;
- 25 ℃ 에서 HLB 가 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 비이온성 계면활성제(들) 은 하기로부터, 바람직하게는 지방산 및 글리세롤 에테르의 에스테르 (이는 바람직하게는 옥시알킬렌화됨) 로부터 선택된다:
- 바람직하게는 옥시알킬렌화되는 글리세롤 에테르,
- 옥시알킬렌화 알코올,
- 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르,
- 바람직하게는 옥시알킬렌화되는 지방산 및 글리세롤 에테르의 에스테르,
- 바람직하게는 옥시알킬렌화되는 지방산 및 소르비톨 에테르의 에스테르,
- 및 이의 혼합물(들);
- 25 ℃ 에서 HLB 값이 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 비이온성 계면활성제(들) 은 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 이상, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 4 중량% 내지 10 중량% 의 함량으로 존재한다;
- 상기 조성물은 하나 이상의 추가 계면활성제(들), 바람직하게는 그리핀 의미 (Griffin meaning) 에 있어서 25 ℃ 에서 HLB 균형이 8 미만인 하나 이상의 비이온성 계면활성제(들) 을 포함하고; 상기 경우에 25 ℃ 에서의 HLB 값이 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 비이온성 계면활성제(들) 가 바람직하게는 주요 유화 시스템이다;
- 상기 조성물은 하나 이상의 수용성, 막-형성 중합체를 포함하고, 더욱 우선적으로는 상기 조성물에는 수용성, 막-형성 중합체가 없다;
- 상기 조성물은 하나 이상의 가루형 착색제(들), 바람직하게는 금속 산화물 및 특히 철 산화물로부터 선택되는 하나 이상의 착색제를 포함한다;
- 금속 산화물(들) 은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 이상, 유리하게는 조성물의 총 중량에 대해 포괄적으로 3 중량% 내지 22 중량% 의 함량으로 존재한다;
- 상기 조성물은 하나 이상의 친수성 및/또는 친유성 겔화제, 바람직하게는 하나 이상의 친수성 겔화제를 포함한다;
- 상기 조성물은 특히 Rheomat RM100® 기구를 사용하여 측정되는, 5 내지 50 Pa.s 의 범위의 25℃ 에서의 점도를 갖는다;
- 상기 조성물은 메이크업 조성물, 메이크업 베이스 또는 베이스 코트, 또는 메이크업 상에 적용하고자 하는 "탑 코트" 조성물일 수 있다;
본 발명의 다른 특징, 특성 및 장점은 하기 상세한 설명 및 실시예를 판독할 때 더욱 명확해질 것이다.
수성 상
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 연속 상을 형성할 수 있는 수성 상을 포함한다.
수성 상은 물을 포함한다. 이것은 또한 하나 이상의 수용성 용매를 포함할 수 있다.
본 발명에서, 용어 "수용성 용매" 는 주변 온도에서 액체이고 물과 혼화되는 화합물을 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매는 부가적으로 휘발성일 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매 중에는, 1 내지 5 개의 탄소 원자를 갖는 저급 모노알코올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, 및 2 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜이 언급될 수 있다.
수성 상 (물 및 임의로 수-혼화성 용매) 은 일반적으로 본 출원에 따른 조성물 내에서 조성물의 총 중량에 대해 30 중량% 내지 80 중량% 의 범위, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 40 중량% 내지 70 중량% 의 범위의 함량으로 존재한다. 상기 수성 상 함량에는 막-형성 중합체의 수성 분산액으로부터 및, 적합한 경우, 본 발명에 따라, 경질 왁스의 수성 분산액으로부터 기원한 물 뿐 아니라, 적합한 경우, 조성물에 의도적으로 첨가된 물이 포함된다.
고체 함량
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 42% 이상, 특히 45% 이상, 또는 심지어 48% 이상, 우선적으로는 50% 이상의 고체 함량을 포함한다.
본 발명의 의미 내에서, "고체 함량" 은 비-휘발성 물질의 함량을 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물의 고체 함량 (SC (solids content) 로 약칭됨) 은 Mettler Toledo 사의 "Halogen Moisture Analyzer HR 73" 시판 할로겐 건조 장치를 사용하여 측정된다. 측정은 할로겐 가열하여 건조된 샘플의 중량 손실에 기초하여 수행되므로 물 및 휘발성 물질이 증발한 후 잔류 물질의 백분율을 나타낸다.
상기 기술은 Mettler Toledo 에 의해 공급되는 장치의 문서에 잘 기재되어 있다.
측정 프로토콜은 다음과 같다:
대략 2 g 의 조성물, 이하 샘플을, 상기 언급된 할로겐 건조 장치 내로 도입된, 금속 디쉬 상에 펼친다. 이후 샘플을 불변하는 중량이 수득될 때까지 105℃ 의 온도에 적용한다. 초기의 중량에 상응하는 샘플의 습윤 중량, 및 할로겐 가열 후의 이의 중량에 상응하는 샘플의 건조 중량은, 정밀 저울을 사용하여 측정된다.
측정과 관련된 실험 오차는 ± 2 % 정도이다.
고체 함량은 다음 방식으로 계산된다:
고체 함량 (중량% 로서 표현됨) = 100 × (건조 중량/습윤 중량).
본 발명에 따른 조성물은 왁스의 입자, 막-형성 중합체(들) 의 입자, 및 하나 이상의 특정 유화 시스템을 포함한다.
유화 시스템
본 발명에 따른 조성물은 유화 시스템을 포함한다.
이러한 유화 시스템은 경질 왁스(들) 및 임의로 추가 왁스(들) 의 입자를 분산시킬 수 있다. 이것은 또한 막-형성 중합체(들) 의 입자를 분산시킬 수 있다; 그러나, 막-형성 중합체(들) 의 입자는 경질 왁스(들) 및 임의로 추가 왁스(들) 의 입자를 분산시킬 수 있는 것과 구별되는, 특이적 유화 시스템을 가질 수 있다.
더욱 구체적으로는, 본 발명에 따른 조성물은 그리핀 의미에 있어서 HLB 값이 25 ℃ 에서 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함한다.
그리핀 (Griffin) 에 따른 HLB (친수성-친유성 균형) 값은 문헌 [J. Soc. Cosm. Chem., 1954 (volume 5), 페이지 249-256] 에 정의된다. 표면-활성제의 유화 특성 및 기능의 정의에 대해서는 문헌 [Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, volume 22, pp. 333-432, 3rd edition, 1979, Wiley], 특히 상기 참조문헌의 pp. 347-377 를 참조할 수 있다.
8 이상의 25℃ 에서의, 그리핀 (Griffin) 의미 내의 HLB 값을 갖는 비-이온성 계면활성제(들) 은 하기로부터 선택될 수 있다:
- 바람직하게는 옥시알킬렌화, 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화되는 글리세롤 에테르, 이는 10 내지 150 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 포함할 수 있음;
- 옥시알킬렌화 알코올, 특히 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 알코올 (이는 7 내지 150 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위, 바람직하게는 20 내지 100 개의 옥시에틸렌 단위를 포함할 수 있음), 특히 에톡시화 지방 알코올, 특히 C8-C24, 바람직하게는 C12-C18 지방 알코올, 예컨대 20 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 에톡시화 스테아릴 알코올 (CTFA 명칭: 스테아레스-20), 예컨대 Brij 78 (Uniqema 시판), 30 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 에톡시화 세테아릴 알코올 (CTFA 명칭: 세테아레스-30) 및 7 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 C12-C15 지방 알코올의 혼합물 (CTFA 명칭: C12-15 파레스(Pareth)-7), 예컨대 Neodol 25-7® 의 명칭으로 시판되는 것 (Shell Chemicals 시판);
- 지방산, 특히 C8-C24, 바람직하게는 C16-C22 지방산, 및 폴리에틸렌 글리콜 (또는 PEG) 의 에스테르 (이는 10 내지 150 개의 옥시에틸렌 단위를 포함할 수 있음), 예컨대 PEG-50 스테아레이트 및 PEG-40 모노스테아레이트 (Myrj 52P® 의 명칭으로 Uniquema 에 의해 시판됨);
- 지방산, 특히 C8-C24, 바람직하게는 C16-C22, 지방산, 및 글리세롤 에테르의 에스테르, 이것은 바람직하게는 옥시알킬렌화, 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화됨 (이것은 10 내지 150 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 포함할 수 있음), 예컨대 200 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌화 글리세릴 모노스테아레이트, SEPPIC 사에서 상표명 Simulsol 220 TM® 로 판매됨; 30 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌화 글리세릴 스테아레이트, 예컨대 Goldschmidt 사에서 판매되는 제품 Tagat S®, 30 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌화 글리세릴 올레에이트, 예컨대 Goldschmidt 사에서 판매되는 제품 Tagat O®, 30 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌화 글리세릴 코코에이트, 예컨대 Sherex 사에서 판매되는 제품 Varionic LI 13®, 30 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌화 글리세릴 이소스테아레이트, 예컨대 Goldschmidt 사에서 판매되는 제품 Tagat L®, 및 30 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌화 글리세릴 라우레이트, 예컨대 Goldschmidt 사에서 판매되는 제품 Tagat I®;
- 지방산, 특히 C8-C24, 바람직하게는 C16-C22, 지방산, 및 소르비톨 에테르의 에스테르, 이것은 바람직하게는 옥시알킬렌화, 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화됨 (이것은 10 내지 150 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 포함할 수 있음), 예컨대 폴리소르베이트 60, Uniqema 사에서 상표명 Tween 60® 으로 판매됨;
- 및 이의 혼합물(들).
바람직하게는, 조성물은 지방산 및 글리세롤 에테르의 옥시알킬렌화 에스테르로부터 선택되는, 그리핀 의미에 있어서 25 ℃ 에서 HLB 값이 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함한다. 게다가, 일반적으로는, 분지형 극성 헤드 기를 갖는 계면활성제는 특히 본 발명에 따른 유화 시스템으로서 효과적이다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 이상, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 4 중량% 내지 10 중량% 인, 8 이상의, 바람직하게는 10 이상의 25℃ 에서의 그리핀 의미 내의 HLB 값을 갖는 본 발명에 따른 비-이온성 계면활성제(들) 의 함량을 갖는다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 추가 계면활성제, 즉 그리핀 의미에 있어서 25 ℃ 에서 HLB 값이 8 이상인 본 발명에 따른 비이온성 계면활성제 이외의 계면활성제를 포함할 수 있다. 이러한 추가 계면활성제(들) 은 하기로부터 선택될 수 있다:
- 하기로부터 선택되는, 그리핀 의미에 있어서 25 ℃ 에서 HLB 균형이 8 미만인 비이온성 계면활성제(들):
- 당류 에스테르 및 에테르;
- 지방산, 특히 C8-C24 및 바람직하게는 C16-C22 지방산 및 폴리올, 특히 글리세롤 또는 소르비톨, 바람직하게는 글리세롤의 에스테르;
- 10 개 미만의 옥시알킬렌 단위, 특히 5 개 미만의 옥시알킬렌 단위, 특히 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 포함하는 옥시알킬렌화 알코올;
- 및 이의 혼합물;
- 하기로부터 선택되는, 바람직하게는 25 ℃ 에서의 HLB 값이 8 이상인 음이온성 계면활성제(들):
- 알킬 포스페이트;
- 알킬 술페이트, 특히 알킬 에틸 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴 폴리에테르 술페이트 또는 모노글리세리드 술페이트;
- 알킬술포네이트, 알킬아미노데술포네이트, 알킬아릴술포네이트, α-올레핀술포네이트 또는 파라핀술포네이트;
- 알킬 술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트 또는 알킬아미드 술포숙시네이트;
- 알킬 술포숙시나메이트;
- 알킬 술포아세테이트;
- 아실사르코시네이트, 아실글루타메이트, 아실이세티오네이트, N-아실타우레이트, 아실락틸레이트;
- 알킬폴리글리코시드 카르복실산 에스테르, 예컨대 알킬글루코시드 시트레이트, 알킬폴리글리코시드 타르트레이트, 알킬폴리글리코시드 술포숙시네이트 또는 알킬폴리글리코시드 술포숙시나메이트; 및
- 지방 산, 및 이의 염, 특히 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 또는 스테아르산 염, 코코넛 오일 산 또는 수소화 코코넛 오일 산;
- 알킬-D-갈락토시데우론산 및 이의 염, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 이의 염, 특히 2 내지 50 개의 알킬렌 산화물 및 특히 에틸렌 산화물 기를 포함하는 것;
- 및 이의 혼합물; 바람직하게는 지방산 염.
바람직하게는, 추가 계면활성제(들) 은 그리핀 의미에 있어서 25 ℃ 에서의 HLB 균형이 8 미만인 비이온성 계면활성제(들) 로부터 선택된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 음이온성 계면활성제(들) 을 함유하지 않는다.
추가 계면활성제(들) 은 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 이상, 바람직하게는 1.5 중량% 내지 8 중량%, 보다 더욱 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 내지 5 중량% 의 총 함량으로 존재할 수 있다.
또한, 유화 시스템은 10 내지 26 개의 탄소 원자, 보다 더욱 12 내지 24 개의 탄소 원자, 보다 더더욱 14 내지 22 개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올로부터 선택되는 하나 이상의 공동-계면활성제(들) 을 포함할 수 있다.
입자
본 발명에 따른 조성물은, 우선적으로는 수성 분산액(들) 의 형태로 존재하는, 경질 왁스(들) 의 입자 및 막-형성 중합체(들) 의 입자를 포함한다.
상기 입자는 평균 입자 크기에 의해 특징화될 수 있다. 이러한 입자는, 일반적으로 특히 실질적 구면 형상 또는 구면 형상을 가진 등방성이다.
입자 크기
입자 크기는 다양한 기법에 의해 측정될 수 있다. 특히 (동적 및 정적) 광 산란 기법, 코울터 (Coulter) 포획 기법, 침강 속도 (스토케 (Stokes) 법칙을 통한 크기와 관련한) 의 측정 및 현미경관찰이 언급될 수 있다.
상기 기법은 입자 직경, 및 일부 입자에 대해서는, 입자 크기 분포를 측정하는 것을 가능하게 한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 입자의 크기 및 크기 분포는 Malvern 사의 MasterSizer 2000 유형의 시판 입자 크기 분석기를 사용하는 정적 광 산란에 의해 측정된다. 데이터는 Mie 산란 이론을 근거로 하여 처리된다. 등방성 입자에 대해 정확한 상기 이론은 비-구형 입자의 경우, "유효" 입자 직경을 측정하는 것을 가능하게 한다. 상기 이론은 특히 공개문헌 [Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Chapters 9 및 10, Wiley, New York, 1957] 에 기재되어 있다.
본 발명의 문맥에서, "평균 입자 크기" 는 하기 방식으로 정의된, 부피-평균 "유효" 직경 D[4,3] 으로서 표현된다:
Figure pct00001
(식 중, Vi 는 유효 직경 di 의 입자의 부피를 나타냄). 상기 매개변수는 특히 입자 크기 분석기의 기술적 문헌에 기재된다.
측정은 희석 입자 분산액에 대해, 25℃ 에서 실시된다. "유효" 직경은 물의 경우 1.33 의 굴절률 및 입자의 경우 1.45 의 평균 굴절률을 취함으로써 수득된다.
따라서, 모두 우선적으로는 수성 분산액의 형태로 존재하는, 하나 이상의 경질 왁스 및 하나 이상의 막-형성 중합체를 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 입자는, 5 ㎛ 이하, 특히 엄격하게는 5 ㎛ 미만, 더욱 우선적으로는 2 ㎛ 미만, 심지어 더욱 우선적으로는 1 ㎛ 이하의, 부피-평균 "유효" 직경 D[4,3] 으로서 표현되는 평균 크기를 갖는다. 이러한 입자 크기는 우선적으로는 최종 조성물 내 입자 크기에 상응한다.
상기 평균 입자 크기는 제형화, 과립화하기가 어렵거나 심지어 불가능하고, 너무 걸쭉하고, 적용하기 불가능하고 (너무 뻑뻑하고 비-붕괴성), 불편하며, 안료 및 충전제의 열악한 분산을 나타내고, 매트한 색상을 갖는 마스카라를 산출하는, 경질 왁스 및 큰 크기의 막-형성 중합체의 입자를 포함하는 조성물과 비교하여 본 발명에 따른 조성물의 사용에 있어서 유리하다.
유화 시스템(들) 은 수성 상 및 경질 왁스의 입자, 및 임의로 막-형성 중합체의 입자의 계면에 위치하는 경향을 가져, 이들을 안정화시킬 것으로 이해된다. 측정된 입자 크기는 그러므로 계면활성제(들) 의 존재 하에 그렇게 수행되는데, 이는 계면활성제(들) 을 입자로부터 해리하기가 어렵기 때문이다. 측정되고 제시된 크기는 상기 특이성을 고려한다.
조성물의 다른 입자, 예를 들어 착색제 및 충전제와 관련하여, 상기 화합물은 명세서의 또다른 섹션에서 독립적으로, 왁스 및 본 발명에 따른 막-형성 중합체의 입자 크기와 비교하여 나뉘는 상기 유형의 입자의 크기 특징을 다룰 것이다.
입자는 유리하게는 본 발명에 따른 조성물에, 조성물의 총 중량에 대해 30 중량% 이상, 더욱 더 조성물의 총 중량에 대해 35 중량% 내지 60 중량% 의 범위의 함량으로 존재한다.
왁스(들)
왁스(들) 은 일반적으로 200℃ 이하, 특히 120℃ 이하일 수 있는, 30℃ 이상의 융점을 갖는, 가역적인 고체/액체 상태 변화가 있는, 주변 온도 (25℃) 에서 고체인 친유성 화합물이다.
본 발명의 의미 내에서, 융점은 Standard ISO 11357-3; 1999 에 기재된 바와 같이 열 분석 (DSC) 에서 관찰되는 최대 흡열성 피크의 온도에 상응한다. 왁스의 융점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어 TA Instruments 사에서 상표명 DSC Q2000 으로 시판되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다.
바람직하게는, 왁스는 70 J/g 이상의 융합 엔탈피 ΔHf 를 나타낸다.
바람직하게는, 왁스는 X-선 관찰에 의해 가시적인, 하나 이상의 결정화가능한 부분을 포함한다.
측정 프로토콜은 하기와 같다:
도가니에 둔 5 mg 의 왁스의 샘플을 10℃/분의 가열 속도로 -20℃ 에서 120℃ 로 상승하는 첫번째 온도에 적용한 다음, 10℃/분의 냉각 속도로 120℃ 에서 -20℃ 로 냉각시키고, 마지막으로 5℃/분의 가열 속도로 -20℃ 에서 120℃ 로의 두번째 온도 상승에 적용하였다. 두번째 온도 상승 동안, 하기 매개변수를 측정한다:
- 온도의 함수로서 흡수된 힘의 차이의 변화를 나타내는, 관찰된 용융 곡선의 최대 흡열성 피크의 온도에 상응하는 상기 언급된 바와 같은 왁스의 융점 (M.p.),
- ΔHf: 수득된 전체 용융 곡선의 적분에 상응하는 왁스의 융합 엔탈피. 왁스의 상기 융합 엔탈피는 화합물이 고체 상태에서 액체 상태로 변화시킬때 필요한 에너지의 양이다. 이것은 J/g 로 표현된다.
왁스(들) 은 탄화수소-기재 왁스(들), 플루오로 왁스(들) 및/또는 실리콘 왁스(들) 일 수 있고, 식물, 광물, 동물 및/또는 합성 기원일 수 있다.
왁스(들) 은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 이상, 더욱 더 조성물의 총 중량에 대해 15 중량% 의 총 함량으로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 이것 (이들) 은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 30 중량%, 더욱 더 15 중량% 내지 30 중량% 의 범위의 함량으로 존재한다. 본 발명에 따른 조성물은, 바람직하게는 왁스(들) 의 입자(들) 의 수성 분산액의 형태로 조성물의 제제 내에 존재하는 하나 이상의 경질 왁스를 포함한다.
경질 왁스
본 발명에 따르면, 조성물은 더욱 구체적으로는 하나 이상의 경질 왁스를 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "경질 왁스" 는 65 내지 120℃, 더욱 우선적으로는 70 내지 100℃ 의 범위의 융점을 갖는 왁스를 의미하는 것으로 이해된다.
유리하게는, 본 발명의 목적을 위해, 용어 "경질 왁스" 는 20℃ 에서, 5 MPa 초과, 특히 5 내지 30 MPa 의 범위, 바람직하게는 6 MPa 초과, 더욱 더 6 내지 25 MPa 의 범위의 경도를 나타내는 왁스를 의미하는 것으로 이해된다.
상기 경도 측정을 실시하기 위해, 왁스는 왁스의 융점 + 20℃ 와 동일한 온도에서 용융된다. 이를 위해, 30 g 의 왁스를, 그 자체를 자석 교반기 핫플레이트 상에 위치시킨 50 ml 의 직경을 가진 100 ml 비이커에 둔다.
대략 15 g 의 양의 용융 왁스를 직경 80 mm 및 깊이 15 mm 의 스테인레스 스틸 용기 내에 붓고, 오븐에서 45℃ 로 예열한다. 이후 왁스를 측정을 실시하기 전 24 시간 동안 20℃ 에서 자동 온도조절된 실내에서 재결정화되도록 방치하였다.
왁스 또는 왁스의 혼합물의 기계적 특성을 2 mm 의 직경을 갖는 스테인레스 스틸 실린더가 구비된, Swantech 사에서 상표명 TA-XT2i 로 판매되는 텍스처 분석기를 사용하여 20℃ 에서 자동 온도조절된 실내에서 측정한다.
측정은 3 개의 단계를 포함한다: 스핀들이 0.1 mm/s 의 측정 속도로 움직이고, 왁스를 0.3 mm 의 투과 깊이로 통과하고, 소프트웨어가 획득되는 최대 힘의 값을 표시하는, 샘플의 표면의 자동 검출 후의 첫번째 단계; 스핀들이 상기 위치에서 1 초 동안 남아있고, 1 초의 휴식 후 힘이 표시되는, 휴식 단계로도 불리는 두번째 단계; 마지막으로, 스핀들이 1 mm/s 의 속도로 그의 초기 위치로 되돌아오고, 프로브 회수 에너지 (음성 힘) 가 표시되는 회수 단계로서 불리는 세번째 단계.
경도의 값은 왁스와 접촉시 텍스처 분석기의 실린더의 표면적 (mm2) 에 의해 나눠진, 측정된 최대 압축 힘 (뉴턴) 이다. 수득되는 경도 값은 메가파스칼 (megapascal) 또는 MPa 로 표현된다.
경질 왁스의 예로는, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 비스-PEG-12 디메티콘 칸델릴레이트, 예를 들어 Koster Keunen 사에서 판매되는 실리코닐 칸델릴라 왁스 (Siliconyl Candellila Wax), 수소첨가 호호바 왁스, 예를 들어 Desert Whale 사에서 판매되는 제품, 수소첨가 야자유, 예컨대 SIO 사에서 판매되는 제품, 쌀겨 왁스, 수마크 왁스, 세레신 왁스, 라우렐 왁스, 중국 곤충 왁스, 쉘락 왁스, 수소첨가 올리브유, 예컨대 Soliance 사의 Waxolive, C12 내지 C18 사슬을 포함하는 지방 알코올에 의해 에스테르화된 올리브유의 수소첨가에 의해 수득된 왁스, 예컨대 Sophim 사에서 상표명 Phytowax Olive 12L44, 14L48, 16L55 및 18L57 로 판매되는 것들, 세틸 또는 베헤닐 알코올로 에스테르화된 피마자유의 수소첨가에 의해 수득된 왁스, 예를 들어 Sophim 사에서 상표명 Phytowax Ricin 16 L 64 및 Phytowax Ricin 22 L 73 으로 판매되는 것들, 수소첨가 카멜린 왁스, 오우리큐리 왁스, 몬탄 왁스, 오조케라이트 왁스, 예를 들어, Strahl & Pitsch 사에서 판매되는 Wax SP 1020 P, 미정질 왁스, 예를 들어 Paramelt 사에서 상표명 Microwax HW 로 판매되는 제품, 라우르산, 팔미트산, 세틸산 및 스테아르산의 트리글리세라이드 (INCI 명칭: 수소첨가 코코 글리세라이드) 예를 들어 Sasol 사에서 상표명 Softisan 100 으로 판매되는 제품, 폴리메틸렌 왁스, 예를 들어 Sasol 사에서 상표명 Cirebelle 303 으로 판매되는 제품, 폴리에틸렌 왁스, 예를 들어 New Phase Technologies 사에서 상표명 Performalene 400 폴리에틸렌, Performalene 655 폴리에틸렌 및 Performalene 500-L 폴리에틸렌으로 판매되는 제품, 알코올-폴리에틸렌 왁스, 예를 들어 Bareco 사에서 상표명 Performacol 425 알코올로 판매되는 제품, Honeywell 사에서 상표명 AC 540 왁스로 판매되는 에틸렌/아크릴산 95/5 공중합체, 히드록시옥타코사닐 히드록시스테아레이트, 예를 들어 Akzo 사에서 상표명 l'Elfacos C 26 으로 판매되는 제품, 옥타코사닐 스테아레이트, 예를 들어 Koster Keunen 사에서 명칭 Kester Wax K 82 H 로 판매되는 제품, 스테아릴 스테아레이트, 예를 들어 Lipo Chemicals 사에서 명칭 Liponate SS 로 판매되는 제품, 펜타에리트리틸 디스테아레이트, 예를 들어 Cognis 사에서 명칭 Cutina PES 로 판매되는 제품, 디베헤닐 아디페이트, 디옥타데실 아디페이트 및 디에이코사닐 아디페이트의 혼합물 (INCI 명칭: C18-22 디알킬 아디페이트), 디라우릴 아디페이트 및 디테트라데실 아디페이트의 혼합물 (INCI 명칭: C12-14 디알킬 아디페이트), 디옥타데실 세바케이트, 디도코실 세바케이트 및 디에이코실 세바케이트의 혼합물 (INCI 명칭: C18-22 디알킬 세바케이트), 디옥타데실 옥타데칸디오에이트, 디도코실 옥탄디오에이트 및 디에이코실 옥탄디오에이트의 혼합물 (INCI 명칭: C18-22 디알킬 옥탄디오에이트), 예를 들어 Cognis 사에서 판매되는 것들, 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트, 예를 들어 Lipo Chemicals 사의 Liponate PS-4, 테트라콘타닐 스테아레이트, 예를 들어 Koster Keunen 사의 Kester Wax K76 H, 스테아릴 벤조에이트, 예를 들어 Finetex 사의 Finsolv 116, 베헤닐 푸마레이트, 예를 들어 Akzo Bernel 사의 Marrix 222, 디(트리메틸올-1,1,1-프로판) 테트라스테아레이트, 예를 들어 Heterene 사에서 명칭 Hest 2T-4S 로 제공되는 제품, 디도트리아콘타닐 디스테아레이트, 예를 들어 Koster Keunen 사의 Kester Wax K82D, 4 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜 몬타네이트 (PEG-4), 예를 들어 명칭 Clariant Licowax KST1 로 판매되는 제품, 헥산디올 디살리실레이트, 예를 들어 CP Hall 사에서 판매되는 Betawax RX-13750, 디펜타에리트리틸 헥사스테아레이트, 예를 들어 Heterene 사에서 상표명 Hest 2P-6S 로 판매되는 제품, 디트리메틸올프로판 테트라베헤네이트, 예를 들어 Heterene 사에서 상표명 Hest 2T-4B 로 판매되는 제품, Jojoba esters, 예를 들어 Floratech 사에서 상표명 Floraester HIP 로 판매되는 제품, (C20-C40) 선형 카르복실산/ 포화 탄화수소의 혼합물 (INCI 명칭: C20-C40 산 폴리에틸렌), 예를 들어 New Phase Technologies 사의 Performacid 350 산, Fischer-Tropsch 유형의 합성 왁스, 예컨대 Ross 사에서 상품명 Rosswax 100 으로 판매되는 제품, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 디옥타데실 카르보네이트, 예를 들어 Cutina KE 3737, 수크로오스 폴리베헤네이트, 예를 들어 Croda 사의 Crodaderm B, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
또한 예를 들어, 상표명 Koster KPC-56 (87.5 중량% 의 세틸 스테아레이트, 7.5 중량% 의 베헤닐 알코올 및 5 중량% 의 야자핵 글리세라이드의 혼합물), KPC-60 (87.5 중량% 의 스테아릴 스테아레이트, 7.5 중량% 의 베헤닐 알코올 및 5 중량% 의 야자핵 글리세라이드의 혼합물), KPC-63 (87.5 중량% 의 베헤닐 스테아레이트, 7.5 중량% 의 베헤닐 알코올 및 5 중량% 의 야자핵 글리세라이드의 혼합물) 및 KPC-80 (86 중량% 의 합성 밀랍, 7.5% 의 수소첨가 식물성 오일 및 6.5 중량% 의 베헤닐 알코올의 혼합물) 으로 Koster Keunen 사에서 시판되는, 시판 이용가능한 혼합물의 형태로 상기 기재된 왁스를 사용할 수 있다.
바람직하게는 식물 기원의 왁스, 예컨대 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 수소첨가 호호바 왁스, 수마크 왁스, Phytowax 범위 (12L44, 14L48, 16L55 및 18L57) 로 Sophim 사에서 판매되는 C12 내지 C18 사슬을 포함하는 지방 알코올로 에스테르화된 올리브유의 수소첨가에 의해 수득되는 왁스, 쌀겨 왁스, 스테아릴 및 베헤닐 알코올, 라우렐 왁스 또는 오우리큐리 왁스가 사용된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 제조에 사용되는 왁스의 입자는 특허 출원 FR 2 687 569 또는 FR 2 815 849 에 기재되는 것과 같이, 예비제조된 경질 왁스의 마이크로분산액의 형태로 도입되지 않는다. 게다가, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 경질 왁스(들) 은 분말 또는 고체 지방 성분의 형태로 도입된다. 그러나, 최종 조성물은 경질 왁스(들) 의 수성 분산액을 포함하는 것으로서 정의될 수 있다. 게다가, 본 발명의 제조 방법에 따르면, 경질 왁스(들) 의 분산은 제자리에서 실시되어, 놀랍고도 유리하게는, 본 발명에 따른 화장용 조성물을 제조하기 위해 경질 왁스의 예비제조된 마이크로분산액이 그대로 도입된 경우 도달불가능할 높은 고체 함량 및 높은 함량의 경질 왁스(들) 을 달성하는 것을 가능하게 만든다. 게다가, 본 발명에서, 막-형성 중합체(들) 의 수성 분산액으로부터 산출되는 물은 경질 왁스(들) 의 분산을 실시하는 역할을 한다.
경질 왁스(들) 은 바람직하게는 극성이다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "극성 왁스" 는 이의 융점 δa 를 넘어 계산된 용해도 매개변수가 0 (J/㎤)½ 이 아닌 왁스를 의미하는 것으로 이해된다.
특히, 용어 "극성 왁스" 는 화학적 구조가 탄소 및 수소 원자로 본질적으로 형성되고, 게다가 심지어 이로 이루어지고, 하나 이상의 높은 전기음성도 헤테로원자, 예컨대 산소, 질소, 규소 또는 인 원자를 포함하는 왁스를 의미하는 것으로 이해된다.
Hansen 3 차원 용해도 공간 중 용해도 매개변수의 정의 및 계산은 C.M. Hansen 의 논문: "The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol., 39, 105 (1967) 에 기재된다.
상기 한센 (Hansen) 공간에 따르면:
- δD 는 분자 충격 동안 유도되는 쌍극자의 형성으로부터 유래된 런던 (London) 분산력을 특징으로 하고;
- δp 는 영구 쌍극자 사이의 Debye 상호작용력 및 또한 유도 쌍극자와 영구 쌍극자 사이의 Keesom 상호작용력을 특징으로 하며;
- δh 는 특이적 상호작용력 (예컨대 수소 결합, 산/염기, 공여체/수용체, 등) 을 특징으로 하고;
- δa 는 방정식: δa = (δp² + δh²)½ 에 의해 측정된다.
매개변수 δp, δh, δD 및 δa 는 (J/㎤)½ 로 표현된다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 이상, 더욱 더 조성물의 총 중량에 대해 15 중량% 이상의 우선적으로는 수성 분산액의 형태로 존재하는 경질 왁스(들) 의 함량을 포함한다.
더욱 일반적으로는, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 30 중량%, 더욱 더 15 중량% 내지 30 중량% 의 범위의, 우선적으로는 수성 분산액의 형태로 존재하는 경질 왁스(들) 의 총 함량을 포함한다.
하나의 유리한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 왁스(들) 의 총 중량에 대해 80 중량% 이상, 우선적으로는 90 중량% 이상, 더욱 우선적으로는 100 중량% 를 나타내는, 우선적으로는 수성 분산액의 형태로 존재하는 경질 왁스(들) 의 입자의 총 함량을 포함한다.
바람직하게는, 우선적으로는 수성 분산액의 형태로 존재하는 경질 왁스(들) 의 총 함량은, 고체 입자의 총 중량에 대해 30 중량% 이상, 우선적으로는 40 중량% 이상이다.
하나의 유리한 구현예에 따르면, 우선적으로는 수성 분산액의 형태로 존재하는 경질 왁스(들) 의 총 함량은, 지방 성분의 총 중량에 대해 80 중량% 이상, 우선적으로는 90 중량% 이상, 더욱 우선적으로는 100 중량% 를 나타낸다.
부가적으로는, 본 발명에 따른 조성물은 임의로 왁스(들) 의 입자의 수성 분산액의 형태로 존재하는, 하나 이상의 연질 왁스, 즉, 융점이 엄격하게 50℃ 미만이고, 임의로 경도가 엄격하게 5 MPa 미만인 왁스를 포함할 수 있다.
그러나, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 5 중량% 미만의 연질 왁스(들), 바람직하게는 2 중량% 미만의 연질 왁스(들) 을 포함하고, 심지어 더욱 우선적으로는 연질 왁스(들) 이 없다.
막-형성 중합체(들)
본 발명에 따른 조성물은 막-형성 중합체(들) 및 임의로 하나 이상의 추가적인 막-형성 중합체의 입자의 하나 이상의 수성 분산액 (수용성, 막-형성 중합체와 같은 입자의 수성 분산액의 형태로 존재하지 않음) 을 포함한다.
본 출원에서, 용어 "막-형성 중합체" 는 그 자체로 단독으로 또는 추가적인 막-형성제의 존재 하에, 육안으로 연속적 침착된 층 및 바람직하게는 응집성 침착된 층을 형성할 수 있는, 더욱 더, 예를 들어 상기 침착된 층을 비-스틱 (stick) 표면, 예컨대 Teflon-코팅된 또는 실리콘-코팅된 표면 상에 부음으로써 제조될 때 상기 침착된 층이 단리되고 별도로 취급될 수 있는 응집성 및 기계적 특성을 갖는 침착된 층을 형성할 수 있는 중합체를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 이상, 더욱 더 조성물의 총 중량에 대해 12 중량% 이상의 막-형성 중합체(들) 에 관해 총 건조 물질 함량을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 30 중량%, 더욱 더 12 중량% 내지 25 중량% 의 범위의 막-형성 중합체(들) 에 관해 총 건조 물질 함량을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 더욱 구체적으로는 하나 이상의 막-형성 중합체로부터 형성되는 입자의 하나 이상의 수성 분산액을 포함한다.
이것은 또한 하나 이상의 수용성, 막-형성 중합체를 포함할 수 있다. 따라서, 조성물은 수성 분산액의 형태로 존재하는 막-형성 중합체(들) 의 입자와 구별되는 하나 이상의 추가적인 막-형성 중합체를 포함할 수 있다. 수용성이라고 불리는 상기 추가적인 막-형성 중합체(들) 의 함량은, 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 10 중량% 이하, 심지어 더욱 우선적으로는 5 중량% 이하, 더욱 더 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 이하이다.
수성 분산액으로서의 막-형성 중합체(들)
수성 분산액으로서 입자의 형태로 조성물의 상기 제제 내에 존재하는 이러한 막-형성 중합체는, 일반적으로 (유사)라텍스, 즉, 라텍스 또는 유사라텍스로서 공지된다. 상기 분산액을 제조하기 위한 기법은 당업자에게 잘 알려져 있다.
본 발명에 적합한 분산액은 하나 이상의 유형의 입자를 포함할 수 있고, 상기 입자가 그들의 크기, 그들의 구조 및/또는 그들의 화학적 특성에 관해 상이한 것이 가능하다.
본 발명에 따른 조성물은 수성 분산액의 형태로, 막-형성 중합체(들) 의 입자에 관해, 10 중량% 이상의 총 건조 물질 함량을 포함한다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 수성 분산액의 형태로, 막-형성 중합체(들) 의 입자에 관해, 조성물의 총 중량에 대해 12 중량% 이상, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 15 중량% 이상의 총 건조 물질 함량을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 막-형성 중합체(들) 의 입자에 관해, 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 30 중량%, 더욱 더 12 중량% 내지 25 중량% 의 범위의 총 건조 물질 함량을 포함한다.
수성 분산액(들) 의 형태로 존재하는 막-형성 중합체(들) 의 입자의 총 함량은, 입자의 총 중량에 대해 바람직하게는 30 중량% 이상, 우선적으로는 40 중량% 이상이다.
상기 입자는 음이온성, 양이온성 또는 중성 성질의 것일 수 있고, 다양한 성질의 입자의 혼합물을 구성할 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 막-형성 중합체 중에서, 합성 중합체, 자유-라디칼 유형 또는 중축합물 유형, 천연 기원의 중합체 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다. 일반적으로, 상기 중합체는 랜덤 중합체, 유형 A-B, 멀티블록 A-B-A 또는 그 밖의 ABCD, 등의 블록 공중합체, 또는 심지어 그라프트 중합체일 수 있다.
자유-라디칼 막-형성 중합체
용어 "자유-라디칼 중합체" 는 불포화된, 특히 에틸렌적으로 불포화된 단량체의 중합체 의해 수득된 중합체를 의미하는 것으로 이해되며, 각각의 단량체는 단독중합 (중축합물과 달리) 될 수 있다.
자유-라디칼 유형의 막-형성 중합체는 특히 아크릴계 및/또는 비닐 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다.
비닐 막-형성 중합체는 하나 이상의 산 기 및/또는 상기 산 단량체의 에스테르 및/또는 상기 산 단량체의 아미드를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체의 중합으로부터 산출될 수 있다.
사용될 수 있는 하나 이상의 산 기 또는 산-기-함유 단량체를 갖는 에틸렌적 불포화 단량체에는 α,β-에틸렌적 불포화 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 또는 이타콘산이 포함된다. (메트)아크릴산 및 크로톤산이 특히 사용되고, 더욱 특히 (메트)아크릴산이 사용된다.
산성 단량체의 에스테르는 유리하게는 (메트)아크릴산 에스테르 (또한 (메트)아크릴레이트로서 공지됨), 특히 알킬, 특히 C1-C20 및 바람직하게는 C1-C8 알킬의 (메트)아크릴레이트, 아릴, 특히 C6-C10 아릴의 (메트)아크릴레이트, 및 히드록시알킬, 특히 C2-C6 히드록시알킬의 (메트)아크릴레이트로부터 선택된다.
언급될 수 있는 알킬 (메트)아크릴레이트 중에는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 및 라우릴 메타크릴레이트가 있다.
언급될 수 있는 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 중에는 히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 2-히드록시프로필 메타크릴레이트가 있다.
언급될 수 있는 아릴 (메트)아크릴레이트 중에는 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트가 있다.
(메트)아크릴산 에스테르는 특히 알킬 (메트)아크릴레이트이다.
본 발명에 따르면, 에스테르의 알킬 기는 불소화되거나 과불소화될 수 있다, 즉, 알킬 기의 수소 원자의 일부 또는 모두는 불소 원자로 치환된다.
언급될 수 있는 산 단량체의 아미드의 예는 (메트)아크릴아미드, 및 특히 N-알킬(메트)아크릴아미드, 특히 C2-C12 알킬이다. 언급될 수 있는 N-알킬(메트)아크릴아미드 중에는 N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드 및 N-t-옥틸아크릴아미드가 있다.
비닐 막-형성 중합체는 또한 비닐 에스테르 및 스티렌 단량체로부터 선택된 단량체의 단독중합 또는 공중합으로부터 산출될 수 있다. 특히, 상기 단량체는 산 단량체 및/또는 이의 에스테르 및/또는 이의 아미드, 예컨대 이전에 언급된 것들과 중합될 수 있다.
언급될 수 있는 비닐 에스테르의 예는 비닐 아세테이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 벤조에이트 및 비닐 t-부틸벤조에이트이다.
언급될 수 있는 스티렌 단량체에는 스티렌 및 α-메틸스티렌이 포함된다.
제시된 단량체의 목록은 제한이 없으며, 아크릴 및 비닐 단량체 (실리콘 사슬로 개질된 단량체를 포함함) 의 카테고리에 포함되는 당업자에게 공지된 임의의 단량체를 사용하는 것이 가능하다.
비닐 중합체로서, 또한 실리콘-포함 아크릴계 중합체가 사용될 수 있다.
또한 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드 및/또는 알키드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체의 기존 입자의 내부에서 및/또는 부분적으로는 이의 표면에서 하나 이상의 자유-라디칼 단량체의 자유-라디칼 중합으로부터 산출되는 중합체가 언급될 수 있다. 상기 중합체는 일반적으로 "혼성 중합체" 로서 언급된다.
중축합물
중축합물 유형의 막-형성 중합체로서, 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴, 폴리우레탄-폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리우레아/폴리우레탄, 실리콘 폴리우레탄, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
막-형성 폴리우레탄은, 하기로부터 선택되는 하나 이상의 블록을, 단독으로 또는 혼합물로서 포함하는 예를 들어, 지방족, 지환족 또는 방향족 폴리우레탄, 폴리우레아/우레탄 또는 폴리우레아 공중합체일 수 있다:
- 지방족 및/또는 지환족 및/또는 방향족 폴리에스테르 기원의 블록, 및/또는
- 분지형 또는 비-분지형 실리콘 블록, 예를 들어 폴리디메틸실록산 또는 폴리메틸페닐실록산, 및/또는
- 플루오로 기를 포함하는 블록.
본 발명에서 정의된 막-형성 폴리우레탄은 또한 분지형 또는 비-분지형 폴리에스테르로부터 또는 불안정한 수소를 포함하고, 또한 카르복실산 또는 카르복실레이트 기, 또는 술폰산 또는 술포네이트 기, 또는 대안적으로는 중화가능 3 차 아민 기 또는 4 차 암모늄 기를 포함하는, 알키드로부터 수득될 수 있고, 이것은 디이소시아네이트 및 2관능성 유기 화합물 (예를 들어 디히드록시, 디아미노 또는 히드록시아미노) 과의 반응에 의해 개질된다.
막-형성 중축합물 중에서, 또한 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 지방-사슬 폴리에스테르, 폴리아미드 및 에폭시에스테르 수지가 언급될 수있다.
폴리에스테르는 디카르복실산과 폴리올, 특히 디올의 중축합에 의해, 공지된 방식으로 수득될 수 있다.
디카르복실산은 지방족, 지환족 또는 방향족일 수 있다. 언급될 수 있는 이러한 산의 예에는: 옥살산, 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 2,2-디메틸글루타르산, 아젤라산, 수베르산, 세바스산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 도데칸2산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 이소프탈산, 테레프탈산, 2,5-노르보르난디카르복실산, 디글리콜산, 티오디프로피온산, 2,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산이 포함된다. 상기 디카르복실산 단량체는 단독으로 또는 2 개 이상의 디카르복실산 단량체의 조합으로서 사용될 수 있다. 상기 단량체 중에서, 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산이 특히 선택된다.
디올은 지방족, 지환족 및 방향족 디올로부터 선택될 수 있다. 특히: 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 시클로헥산디메탄올 및 4-부탄디올로부터 선택되는 디올을 사용한다. 사용될 수 있는 기타 폴리올은 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 트리메틸올프로판이다.
폴리에스테르아미드는 디아민 또는 아미노 알코올과의 2산의 중축합에 의해, 폴리에스테르의 방식과 유사한 방식으로 수득될 수 있다. 사용될 수 있는 디아민은 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민 및 메타- 또는 파라-페닐렌디아민이다. 사용될 수 있는 아미노 알코올은 모노에탄올아민이다.
천연 기원의 중합체
본 발명에서, 임의로 개질된 천연 기원의 중합체, 예를 들어 쉘락 수지, 산다락 검 (gum sandarac), 다마르 (dammar), 엘레미 (elemi), 코팔 (copal), 수-불용성 셀룰로오스-기재 중합체, 예컨대 니트로셀룰로오스, 특히, 카르복시알킬셀룰로오스 에스테르를 비롯한 개질된 셀룰로오스 에스테르, 예컨대 특허 출원 US 2003/185774 에 기재된 것들, 및 이의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 발명의 하나의 특정 구현예에 따르면, 분산된 상태로의 상기 하나 이상의 막-형성 중합체는 아크릴 중합체 분산액, 폴리우레탄 분산액, 술포폴리에스테르 분산액, 비닐 분산액, 폴리비닐 아세테이트 분산액,
비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드/라우릴디메틸프로필메타크릴아미도암모늄 클로라이드 삼원중합체 분산액, 폴리우레탄/폴리아크릴 혼성 중합체 분산액, 코어-쉘 유형의 입자의 분산액, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
특히 시판되고, 본 발명에 따른 조성물의 제조에 적합한 다양한 유형의 수성 분산액이 이하 상술된다.
1/ 따라서, 본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 중합체의 입자의 수성 분산액은 아크릴 중합체의 수성 분산액이다.
특히, 아크릴 중합체는 스티렌/아크릴레이트 공중합체, 및 특히 하나 이상의 스티렌 단량체 및 하나 이상의 C1-C18 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합으로부터 유래된 공중합체로부터 선택된 중합체일 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 스티렌 단량체로서, 예를 들어, 스티렌 또는 α-메틸스티렌, 및 특히 스티렌이 언급될 수 있다.
C1-C18 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 특히 C1-C12 알킬 (메트)아크릴레이트 및 더욱 특히 C1-C10 알킬 (메트)아크릴레이트이다. C1-C18 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 및 스테아릴 (메트)아크릴레이트로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따라, 수성 분산액 중의 아크릴계 중합체로서, BASF 사의 명칭 Joncryl SCX-8211® 또는 Interpolymer 사의 Syntran 5760CG 로 판매되는 스티렌/아크릴레이트 공중합체, BASF 사에서 참조명 Acronal® DS - 6250 으로 판매되는 아크릴계 중합체 또는 BASF 사의 아크릴계 공중합체 Joncryl® 95 가 사용될 수 있다.
2/ 본 발명의 구현예의 하나의 변형에 따르면, 중합체의 입자의 수성 분산액은 특히 음이온성인 폴리에스테르-폴리우레탄 및/또는 폴리에테르-폴리우레탄의 입자의 수성 분산액이다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리에스테르-폴리우레탄 및 폴리에테르-폴리우레탄의 음이온성 성질은, 그들의 구성 단위 내에, 카르복실산 또는 술폰산 관능기를 포함하는 기의 존재로 인한 것이다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리에스테르-폴리우레탄 또는 폴리에테르 폴리우레탄의 입자는 일반적으로 수성 분산액의 형태로 판매된다.
현재 시판되는 상기 분산액의 입자 함량은 분산액의 총 중량에 대해 대략 20 중량% 내지 대략 60 중량% 의 범위이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 음이온성 폴리에스테르-폴리우레탄 분산액 중에서, Noveon 사에서 명칭 Avalure UR 405® 또는 Bayer Material Science 사에서 Baycusan C1004 로 판매되는 제품이 특히 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 음이온성 폴리에테르-폴리우레탄의 입자의 분산액 중에서, Noveon 사의 명칭 Avalure UR 450® 및 DSM 사의 명칭 Neorez R 970® 로 판매되는 것이 특히 언급될 수 있다.
본 발명의 하나의 특정 구현예에 따르면, 상기 정의된 바와 같은 음이온성 폴리에스테르 폴리우레탄의 입자 및 또한 상기 정의된 음이온성 폴리에테르-폴리우레탄의 입자로 이루어지는 시판 분산액의 혼합물이 사용될 수 있다.
예를 들어, 명칭 Sancure 861® 로 판매되는 분산액으로 이루어지는 혼합물 또는 명칭 Avalure UR 405® 로 판매되는 제품 및 명칭 Avalure UR 450® 로 판매되는 제품의 혼합물 (상기 분산액은 Noveon 사에 의해 판매됨) 이 사용될 수 있다.
3/ 본 발명의 또다른 특정 구현예에 따르면, 사용되는 수성 분산액은 이들의 각각의 유리 전이 온도 (Tg) 에 관해 구별되는 입자의 형태로의 2 개 이상의 막-형성 중합체의 혼합물을 포함한다.
특히, 본 발명의 하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 분산된 상태로의 하나 이상의 첫번째 막-형성 중합체 및 분산된 상태로의 하나 이상의 두번째 막-형성 중합체를 포함할 수 있는데, 상기 첫번째 및 두번째 중합체는 상이한 Tg 를 갖고, 바람직하게는 첫번째 중합체의 Tg (Tg1) 는 두번째 중합체의 Tg (Tg2) 보다 높다. 특히, Tg1 과 Tg2 의 차이는 절대값으로, 10℃ 이상, 바람직하게는 20℃ 이상이다.
더욱 구체적으로는, 이것은 허용가능한 수성 매질 중에, 하기를 포함한다:
a) 20℃ 이상의 하나 이상의 유리 전이 온도 Tg1 을 갖는 첫번째 막-형성 중합체의, 수성 매질 내에 분산된 입자, 및
b) 70℃ 이하의 하나 이상의 유리 전이 온도 Tg2 를 갖는 두번째 막-형성 중합체의, 수성 매질 내에 분산된 입자.
상기 분산액은 일반적으로 막-형성 중합체의 2 개의 수성 분산액의 혼합물로부터 산출된다.
첫번째 막-형성 중합체는 20℃ 이상, 특히 20℃ 내지 150℃ 의 범위의, 유리하게는 40℃ 이상, 특히 40℃ 내지 150℃ 의 범위의, 특히 50℃ 이상, 특히 50℃ 내지 150℃ 의 범위의 하나 이상의, 특히 하나의 유리 전이 온도 Tg1 을 갖는다.
두번째 막-형성 중합체는 70℃ 이하, 특히 -120℃ 내지 70℃ 의 범위의, 특히 50℃ 미만, 특히 -60℃ 내지 +50℃ 의 범위의, 더욱 특히 -30℃ 내지 30℃ 의 범위의 하나 이상의, 특히 하나의, 유리 전이 온도 Tg2 를 갖는다.
중합체의 유리 전이 온도 (Tg) 의 측정은 하기 기재된 DMTA (Dynamical and Mechanical Temperature Analysis) 에 의해 실시된다.
중합체의 유리 전이 온도 (Tg) 를 측정하기 위해, 점탄성측정 시험을, 막의 샘플 상에 DMTA 장치 (Polymer laboratories 사제) 를 사용해 실시한다. 상기 막을 테플론-코팅된 주형 내에 막-형성 중합체의 수성 분산액을 주조함으로써 제조한 다음, 120℃ 에서 24 시간 동안 건조시킨다. 이후 막이 수득되면, 이로부터 시험 시편을 절단한다 (예를 들어 홀 펀치 사용). 이들 시험편은 전형적으로 약 150 ㎛ 의 두께, 5 내지 10 mm 폭이며, 약 10 내지 15 mm 의 유용한 길이를 갖는다. 상기 샘플에 인장 응력을 적용한다. 샘플을 1 Hz 의 주파수에서 +/- 8 ㎛ 의 사인 곡선 변위로 중첩된 0.01 N 의 정적 힘에 적용한다. 작업은 따라서 낮은 수준의 변형에서, 선형 범위로 실시한다. 상기 인장 응력은 분 당 3℃ 의 온도 변화로, -150℃ 내지 +200℃ 의 범위의 온도에서 샘플에 적용된다.
시험된 중합체의 복소 탄성계수 E* = E' + iE'' 는 이후 온도의 함수로서 측정된다.
상기 측정으로부터, 동적 탄성계수 E', E'' 및 댐핑력 (damping power): tgδ = E''/E' 가 추정된다.
다음, 온도의 함수로서의 tgδ 값의 곡선을 그래프로 나타낸다; 상기 곡선은 하나 이상의 피크를 나타낸다. 중합체의 유리 전이 온도 Tg 는 상기 피크의 정상이 놓인 온도에 상응한다.
곡선이 2 개 이상의 피크를 갖는 경우 (이 경우, 중합체는 2 개 이상의 Tg 를 가짐), 시험된 중합체의 Tg 값은 곡선이 가장 높은 진폭을 나타내는 온도로서 고려된다 (즉, tgδ 의 가장 큰 값에 상응함; 이 경우, 오직 "우세한" Tg 는 시험된 중합체의 Tg 값으로서 고려됨).
본 발명에서, 전이 온도 Tg1 은 첫번째 막-형성 중합체가 적어도 2 Tg 를 갖는 경우 첫번째 막-형성 중합체의 "우세한" Tg (이전에 정의된 의미 내에서) 에 상응하고; 유리 전이 온도 Tg2 는 두번째 막-형성 중합체가 적어도 2 Tg 를 갖는 경우 두번째 막-형성 중합체의 "우세한" Tg 에 상응한다.
첫번째 막-형성 중합체 및 두번째 막-형성 중합체는 이전에 정의된 유리 전이 온도 특징을 갖는, 이전에 정의된 바와 같은 천연 기원의 자유-라디칼 중합체, 중축합물 및 중합체로부터 서로 독립적으로, 선택될 수 있다.
수성 분산액 중의 첫번째 막-형성 중합체로서, DSM 사의 명칭 NeoRez R-989®, BASF 사의 Joncryl 95 및 Joncryl® 8211 로 판매되는 중합체의 수성 분산액이 사용될 수 있다.
수성 분산액 중의 두번째 막-형성 중합체로서, 예를 들어, Noveon 사에서 명칭 Avalure® UR-405 및 Avalure® UR-460, ICAP 사에서 Acrilem IC89RT® 또는 DSM 사에서 Neocryl A-45 로 판매되는 중합체의 수성 분산액이 사용될 수 있다.
Avalure® UR-460 수성 분산액의 막-형성 중합체는 폴리(테트라메틸렌 옥시드), 테트라메틸자일릴렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 디메틸올프로피온산의 중축합에 의해 수득된 폴리우레탄이다.
본 발명의 하나의 가장 특히 바람직한 구현예에 따르면, 스티렌/아크릴레이트 중합체 분산액, 예컨대 BASF 사에서 참조명 Joncryl 8211® 로 판매되는 분산액 및 아크릴계 중합체 분산액, 예컨대 DSM 에서 참조명 Neocryl A-45® 로 판매되는 분산액의 조합이 수성 분산액 내의 첫번째 및 두번째 막-형성 중합체로서 사용된다.
본 발명의 상기 3/ 부분의 상기 특정 구현예의 또다른 바람직한 구현예에 따르면, 아크릴계 중합체의 분산액, 예컨대 BASF 사에 의해 참조명 Joncryl 95® 로 판매되는 분산액이 수성 분산액 중의 첫번째 막-형성 중합체로서 사용되고, DSM 사에 의해 참조명 Avalure UR405® 로 판매되는 음이온성 폴리우레탄 중합체의 분산액이 두번째 막-형성 중합체로서 사용된다.
막-형성 중합체의 수성 분산액으로서, 하기가 사용될 수 있다:
- BASF 사에서 명칭 Acronal DS-6250®, DSM 사에서 Neocryl A-45®, Neocryl XK-90®, Neocryl A-1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® 및 Neocryl A-523®, BASF 사에서 Joncryl 95® 및 Joncryl 8211®, Daito Kasey Kogyo 사에서 Daitosol 5000 AD® 또는 Daitosol 5000 SJ; Interpolymer 사에서 Syntran 5760 CG 로 판매되는 아크릴계 분산액,
- DSM 사에서 명칭 Neorez R-981® 및 Neorez R-974®, Noveon 사에서 Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Avalure UR 445® 및 Avalure UR 450®, Bayer 사에서 Impranil 85® 및 Bayer Material Science 사에서 Baycusan C1004® 으로 판매되는 폴리우레탄의 수성 분산액,
- EASTMAN CHEMICAL PRODUCTS 사에서 상표명 Eastman AQ® 으로 판매되는 술포폴리에스테르,
- 비닐 분산액, 예를 들어 Mexomere PAM, 폴리비닐 아세테이트의 수성 분산액, 예를 들어 Nisshin Chemical 사의 Vinybran® 또는 Union Carbide 사에서 판매되는 것들, 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드/라우릴디메틸프로필메타크릴아미도암모늄 클로라이드 삼원중합체의 수성 분산액, 예컨대 Styleze W ® (ISP 사제),
- 폴리우레탄/폴리아크릴 혼성 중합체의 수성 분산액, 예컨대 Air Products 사에서 참조명 Hybridur ® 또는 National Starch 사에서 Duromer ® 로 판매되는 것들,
- 코어-쉘 유형의 입자의 분산액, 예컨대 Arkema 사에서 참조명 Kynar ® 로 판매되는 것들 (코어: 플루오로 - 쉘: 아크릴) 또는 그 밖에 US 5 188 899 에 기재된 것들 (코어: 실리카 - 쉘: 실리콘), 및 이의 혼합물.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 아크릴계 막-형성 중합체(들) 및 유도체, 특히 스티렌-아크릴 및 유도체의 수성 분산액, 및 폴리우레탄 중합체(들), 특히 폴리에스테르-폴리우레탄의 수성 분산액, 및 이의 유도체, 및 이의 혼합물(들) 로부터 선택되는 입자의 수성 분산액을 포함한다.
하나의 유리한 구현예에 따르면, 경질 왁스(들) 의 총 함량 및 막-형성 중합체(들) 의 임자의 총 함량은 경질 왁스(들) 대 막-형성 중합체(들) 의 입자의 중량비가 1/2 이상, 더욱 더 2/3 이상인 정도이다. 바람직하게는, 상기 비는 포괄적으로 1/2 내지 2, 심지어 더욱 우선적으로는 2/3 내지 3/2 이다.
하나의 유리한 구현예에 따르면, 아크릴계 막-형성 중합체(들) 및 유도체, 특히 스티렌-아크릴 및 유도체의 수성 분산액, 및 폴리에스테르-폴리우레탄 혼성 중합체(들) 의 수성 분산액, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 막-형성 중합체(들) 과 함께, 모두 우선적으로는 수성 분산액 중의 입자의 형태로 존재하는, 경질 왁스(들) 의 총 함량 및 막-형성 중합체(들) 의 입자의 총 함량은 경질 왁스(들) 의 입자 대 막-형성 중합체(들) 의 상기 입자의 중량비가 1/2 이상, 더욱 더 2/3 이상인 정도이다.
바람직하게는, 상기 비는 포괄적으로 1/2 내지 2, 심지어 더욱 우선적으로는 2/3 내지 3/2 이다.
수용성 막-형성 중합체
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 수용성 막-형성 중합체를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에는 수용성 막-형성 중합체가 없다. 그러나, "수용성 막-형성 중합체(들)" 과 관련하여 총 건조 물질 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 8 중량%, 더욱 더 1 중량% 내지 5 중량% 의 범위일 수 있다.
수용성 막-형성 중합체의 예로서, 하기가 언급될 수 있다:
- 단백질, 예를 들어 식물 기원의 단백질, 예컨대 밀 또는 대두 단백질, 또는 동물 기원의 단백질, 예컨대 케라틴, 예를 들어 케라틴 가수분해물 및 술폰 케라틴;
- 셀룰로오스 중합체, 예컨대 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스 또는 카르복시메틸셀룰로오스, 및 또한 4차화 셀룰로오스 유도체;
- 아크릴계 중합체 또는 공중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트;
- 비닐 중합체, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르와 말산 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트와 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈과 비닐 아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈과 카프로락탐의 공중합체; 폴리비닐 알코올;
- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비-이온성 키틴 또는 키토산 중합체;
- 아라비아 검, 구아 검, 잔탄 유도체, 카라야 검 또는 아카시아 검;
- 알기네이트 및 카라기난;
- 글리코아미노글리칸, 히알루론산 및 이의 유도체;
- 데옥시리보핵산;
- 뮤코다당류, 예컨대 콘드로이틴 술페이트;
및 이의 혼합물.
겔화제
친수성 겔화제
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 친수성 또는 수용성 겔화제를 포함할 수 있고, 이들은 하기로부터 선택될 수 있다:
- 아크릴 또는 메타크릴산 또는 이들의 염 및 이들의 에스테르의 단독중합체 또는 공중합체 및 특히 Allied Colloid 사에서 명칭 Versicol F® 또는 Versicol K®, Ciba-Geigy 사에서 Ultrahold 8® 으로 판매되는 제품 또는 Synthalen K 유형의 폴리아크릴산,
- Hercules 사에서 명칭 Reten® 로 이들의 나트륨 염의 형태로 판매되는 아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체 및 Henkel 사에서 명칭 Hydagen F® 로 판매되는 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염,
- 페뮬렌 (Pemulen) 유형의 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체,
- AMPS (수성 암모니아로 부분적으로 중화되고 고도로 가교된 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산) (Clariant 사에서 시판됨);
- SEPPIC 사에서 시판되는 Sepigel® 또는 Simulgel® 유형의 AMPS/아크릴아미드 공중합체, 및
- AMPS/폴리옥시에틸렌화 알킬 메타크릴레이트 공중합체 (가교됨 또는 비-가교됨), 및 이의 혼합물,
- 회합성 중합체 및 특히 회합성 폴리우레탄, 예컨대 Elementis 사의 C16-OE120-C16 중합체 (명칭 Rheolate FX1100 로 판매됨, 상기 분자는 우레탄 관능기 및 1300 의 중량-평균 분자량을 가짐) (OE 는 옥시에틸렌 단위임), Rheox 사에서 판매되는 우레아 관능기를 갖는 Rheolate 205, 또는 또한 물 중, 활성 물질에 대해, 20% 로 판매되는, C20 알킬 사슬을 갖고 우레탄 결합을 갖는, Rohm & Haas 사의 Rheolate 208 또는 204 (상기 중합체는 순수한 형태로 판매됨) 또는 DW 1206B. 또한 특히 물 또는 수성/알코올성 매질 내의, 상기 회합성 폴리우레탄의 용액 또는 분산액을 사용하는 것이 가능하다. 이러한 중합체의 예로서, Elementis 사에서 판매되는, Rheolate FX1010, Rheolate FX1035, Rheolate1070, Rheolate 255, Rheolate 278 및 Rheolate 244 가 언급될 수 있다. Rohm & Haas 사의 제품 DW 1206F 및 DW 1206J 및 또한 Acrysol RM 184 또는 Acrysol 44 또는 또한 Borchers 사의 Borchigel LW 44 를 또한 사용할 수 있다,
- 및 이의 혼합물.
일부 수용성 막-형성 중합체가 또한 수용성 겔화제로서 작용한다.
친수성 겔화제는 조성물의 총 중량에 대해, 0.05 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%, 더욱 더 0.5 중량% 내지 2 중량% 의 함량으로 본 발명에 따른 조성물 내에 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 바람직하게는 AMPS (수성 암모니아로 부분적으로 중화되고 고도로 가교된 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산), AMPS/아크릴아미드 공중합체, 및 이의 혼합물로부터 선택되는, 상기-언급된 겔화제 중 하나를 포함한다.
친유성 겔화제
본 발명에 따른 조성물은 친유성 또는 지용성 겔화제를 하나 이상 포함할 수 있다.
사용될 수 있는 겔화제(들) 은 유기 또는 광물, 중합체성 또는 분자 친유성 겔화제일 수 있다.
무기 친유성 겔화제로서, 점토, 개질 점토, 예컨대 Elementis 사의 Bentone 38 VCG, 및 임의로 소수성 표면-처리된 발연 실리카가 언급될 수 있다.
중합체성 유기 친유성 겔화제는 예를 들어, 3-차원 구조의 부분적으로 또는 완전히 가교된 엘라스토머성 유기폴리실록산, 예를 들어 Shin-Etsu 사의 명칭 KSG6®, KSG16® 및 KSG18®, Dow Corning 사의 Trefil E-505C® 및 Trefil E-506C®, Grant Industries 사의 Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® 및 SR DC 556 gel® 및 General Electric 사의 SF 1204® 및 JK 113® 으로 판매되는 것들; 에틸셀룰로오스, 예를 들어 Dow Chemical 사의 명칭 Ethocel® 으로 판매되는 제품; (α) 32 개 이상의 탄소 원자를 함유하는 디카르복실산으로부터 선택되는 하나 이상의 산, 예컨대 지방산 이량체와, (β) 알킬렌디아민 및 특히 에틸렌디아민 사이의 축합으로부터 산출되는 폴리아미드 유형의 중축합물, 상기 폴리아미드 중합체는 12 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 포화 및 선형 모노알코올 또는 모노아민으로 에스테르화 또는 아미드화된 하나 이상의 카르복실산 말단기를 포함함, 및 특히 에틸렌디아민/스테아릴 디리놀레에이트 공중합체, 예컨대 Arizona Chemical 사에서 명칭 Uniclear 10® VGa 로 판매되는 제품; 폴리유기실록산 유형의 실리콘 폴리아미드, 예컨대 문헌 US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 및 US-A-5,981,680 에 기재된 것들, 예를 들어 Dow Corning 사의 참조 Dow Corning 2-8179 및 Dow Corning 2-8178 Gellant 로 판매되는 것들이다. "2-블록", "3-블록" 또는 "라디칼" 유형의 블록 공중합체, 폴리스티렌/폴리이소프렌 또는 폴리스티렌/폴리부타디엔 유형의 블록 공중합체, 예컨대, BASF 사에서 명칭 Luvitol HSB® 으로 판매되는 제품, 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 유형의 블록 공중합체, 예컨대 Shell Chemical Co. 사에서 명칭 Kraton® 으로 판매되는 제품, 또는 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-부틸렌) 유형의 블록 공중합체, 및 이소도데칸 중의 3-블록 및 라디칼 (별형 (star)) 공중합체의 혼합물, 예컨대 명칭 Versagel® 으로 Penreco 사에서 판매되는 것들, 예를 들어 이소도데칸 중의 부틸렌/에틸렌/스티렌 3-블록 공중합체 및 에틸렌/프로필렌/스티렌 별형 공중합체의 혼합물 (Versagel M 5960).
본 발명에 따른 조성물은 또한 친유성 겔화제로서 비-유화 실리콘 엘라스토머를 포함할 수 있다. 또한 언급될 수 있는 친유성 겔화제는 유기겔화제이다.
본 발명에 따른 조성물에는 바람직하게는 친유성 겔화제가 없다.
착색제
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 착색제를 포함한다.
상기 착색제(들) 은 바람직하게는 가루형 착색제, 지용성 염료, 수용성 염료 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 가루형 착색제를 포함한다. 가루형 착색제는 안료 및 진주광택제, 바람직하게는 안료로부터 선택될 수 있다.
안료는 백색 또는 착색, 무기 및/또는 유기 및 코팅 또는 비코팅될 수 있다. 무기 안료 중에서, 금속 산화물, 특히 이산화티탄, 임의로 표면-처리된, 지르코늄, 아연 또는 세륨 산화물, 및 또한 철 산화물, 티탄 산화물 또는 크롬 산화물, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루 (ultramarine blue), 크롬 수화물 및 페릭 블루 (ferric blue) 가 언급될 수 있다. 유기 안료 중에서, 카본 블랙, D & C 유형의 안료 및 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄의 코치닐 카민 기재의 레이크가 언급될 수 있다.
진주광택제는 백색 진주광택 안료, 예컨대 이산화티탄으로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 커버된 미카, 착색 진주광택 안료, 예컨대 철 산화물이 있는 산화티탄-코팅된 미카, 특히 페릭 블루 또는 산화크롬이 있는 산화티탄-코팅된 미카, 또는 상기 언급된 유형의 유기 안료가 있는 산화티탄-코팅된 미카, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드 기재의 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다.
지용성 염료는 예를 들어, 수단 레드 (Sudan red), D&C Red 17, D&C Green 6, β-카로텐, 대두유, 수단 브라운 (Sudan brown), D&C Yellow 11, D&C Violet 2, D&C Orange 5, 퀴놀린 옐로우 및 안나토 (annatto) 이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물 내에 존재하는 안료는 금속 산화물로부터 선택된다.
상기 착색제는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 30 중량%, 특히 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 내지 22 중량% 의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
바람직하게는, 착색제(들) 은 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 이상, 유리하게는 조성물의 총 중량에 대해 포괄적으로 3 중량% 내지 22 중량% 의 함량으로 존재하는 하나 이상의 금속 산화물로부터 선택된다.
충전제
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 충전제를 포함할 수 있다.
충전제는 당업자에게 익히 공지되고 화장용 조성물에서 통상 사용되는 것으로부터 선택될 수 있다. 충전제는 무기 또는 유기, 및 라멜라 또는 구형일 수 있다. 미카, 탈크, 실리카, 카올린, 폴리아미드 분말, 예를 들어, Atochem 사에서 명칭 Orgasol® 로 판매되는 Nylon®, 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테트라플루오로에틸렌 중합체의 분말, 예를 들어 Teflon®, 라우로일라이신, 전분, 질화붕소, 확장된 중합체성 중공 마이크로스피어, 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴의 것들, 예를 들어 Nobel Industrie 사에서 명칭 Expancel® 로 판매되는 제품, 아크릴 분말, 예컨대 Dow Corning 사에서 명칭 Polytrap® 으로 판매되는 것들, 폴리메틸 메타크릴레이트 입자 및 실리콘 수지 마이크로비이드 (예를 들어 Tospearls®, Toshiba 사제), 침전된 탄산칼슘, 탄산마그네슘 및 마그네슘 히드로카르보네이트, 히드록시아파타이트, 중공 실리카 마이크로스피어 (Silica Beads®, Maprecos 사제), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 8 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 유기 카르복실산으로부터 유래된 금속 비누, 예를 들어 아연, 마그네슘 또는 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 및 마그네슘 미리스테이트가 언급될 수 있다.
충전제는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 10 중량% 를 나타낼 수 있다.
화장용 활성제
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 화장용 활성제를 포함할 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 화장용 활성제로서, 항산화제, 보존제, 향료, 중화제, 연화제, 병합제 (coalescence agent), 보습제, 비타민 및 스크리닝제, 특히 선스크린, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
말할 필요 없이, 당업자는 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 구상되는 첨가에 의해 악영향을 받지 않거나 실질적으로 받지 않는 식으로 임의의 추가 첨가제 및/또는 이의 양을 선택하는 것을 주의할 것이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 방치용 (leave-in) 조성물이다. 유리하게는, 조성물은 메이크업 조성물 및 특히 마스카라이다.
오일 또는 유기 용매
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 오일 또는 유기 용매를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 하나 이상의 비-휘발성 오일, 하나 이상의 휘발성 오일, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 오일을 포함할 수 있다.
비-휘발성 오일
용어 "오일" 은 주변 온도 및 대기압에서 액체인 지방 성분을 의미하는 것으로 이해된다.
용어 "비-휘발성 오일" 은 주변 온도 및 압력에서 피부 또는 케라틴 섬유 상에 남아있는 오일을 의미하는 것으로 이해된다. 더욱 구체적으로는, 비-휘발성 오일은 엄격하게 0.01 mg/㎠/분 미만의 증발 속도를 나타낸다.
상기 증발 속도를 측정하기 위해, 시험하고자 하는 15 g 의 오일 또는 오일 혼합물을, 25℃ 의 온도에서 온도가 조절되고 50% 의 상대 습도에서, 습도측정이 조절되는 대략 0.3 m3 의 큰 챔버 내의 저울 상에 위치한 직경 7 cm 의 결정화 디쉬 내에 도입한다. 상기 오일 또는 상기 혼합물을 함유하는 결정화 디쉬 상부에 수직 위치로 위치한 팬 (Papst-Motoren, 참조 8550 N, 2700 rpm 으로 회전) 에 의해 환기시키면서, 액체를 교반 없이, 자유롭게 증발되도록 하였다 (블레이드는 결정화 디쉬의 바닥으로부터 20 cm 떨어져서, 결정화 디쉬 쪽으로 향함). 결정화 디쉬에 남아있는 오일의 중량은 정기적 간격으로 측정된다. 증발 속도는 표면적 단위 (㎠) 및 시간 단위 (분) 당 증발된 오일 (mg) 로 표현된다.
상기 하나 이상의 비-휘발성 오일은 탄화수소-기재 오일 및 실리콘 오일, 및 이의 혼합물로부터, 바람직하게는 탄화수소-기재 오일로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 적합한 비-휘발성 탄화수소-기재 오일은 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 식물 기원의 탄화수소-기재 오일, 예컨대 지방산 및 글리세롤의 에스테르로 구성된 트리글리세라이드, 이의 지방산은 C4 내지 C28 의 가변 사슬 길이를 가질 수 있음, 사슬은 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화인 것이 가능함; 상기 오일은 특히 밀 배아유, 해바라기유, 포도씨유, 참깨유, 옥수수유, 살구씨유, 피마자유, 세아유, 아보카도유, 올리브유, 대두유, 스윗 아몬드유, 유채씨유, 면실유, 헤이즐넛유, 마카다미아유, 호호바유, 야자유, 알팔파유, 양귀비유, 호박씨유, 오이유, 블랙커런트유, 달맞이꽃유, 기장유, 보리유, 퀴노아유, 호밀유, 홍화유, 캔들넛유, 시계초유 및 머스크 장미유; 또는 대안적으로는 카프릴/카프르산 트리글리세라이드, 예컨대 Stearineries Dubois 사에서 판매되는 것 또는 Sasol 사에서 상표명 Miglyol 810®, 812® 및 818® 로 판매되는 것이다;
- 10 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 합성 에테르;
- 본 발명에 따른 중합체 이외의, 광물 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 바셀린, 폴리부텐, 폴리데센, 스쿠알렌 및 이의 혼합물;
- 합성 에스테르, 예컨대 화학식 R1COOR2 (식 중, R1 은 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산의 잔기를 나타내고, R2 는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-계 사슬, 특히 분지형 탄화수소-계 사슬을 나타내며, 단 R1 + R2 ≥ 10 임) 의 오일, 예컨대, 예를 들어, 푸셀린 (purcellin) 오일 (세테아릴 옥타노네이트), 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 또는 알코올 또는 폴리알코올의 옥타노에이트, 데카노네이트 또는 리시놀레에이트, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 히드록실화 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트 또는 디이소스테아릴 말레에이트; 및 펜타에리트리톨 에스테르;
- 주변 온도에서 액체이고 12 내지 26 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 포함하는 지방 알코올, 예컨대 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올 또는 2-운데실펜타데칸올;
- 고급 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 이의 혼합물.
본 발명에 적합한 비-휘발성 실리콘 오일은 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 본 발명에 따라 조성물 내에서 사용될 수 있는 비-휘발성 실리콘 오일은 비-휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS) (폴리디메틸실록산은 실리콘 사슬의 펜던트 및/또는 말단에 알킬 또는 알콕시 기를 포함하고, 상기 기는 각각 2 내지 24 개의 탄소 원자를 함유함), 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트일 수 있음.
본 발명에 따른 조성물은 임의로 식물 기원의 하나 이상의 비-휘발성 탄화수소-기재 오일, 예컨대 지방산 및 글리세롤의 에스테르로 이루어지는 트리글리세라이드를 포함하고, 이의 지방산은 C4 내지 C28 의 가변 사슬 길이를 가질 수 있다 (특히 야자유 및 수소첨가된 호호바 오일). 본 발명에 따른 조성물에는 바람직하게는 비-휘발성 실리콘 오일(들) 이 없다.
본 발명에 따른 조성물에는 바람직하게는 비-휘발성 오일이 없다. 그러나, 본 발명에 따른 조성물 내의 비-휘발성 오일(들) 의 총 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 중량% 내지 10 중량%, 특히 0.1 중량% 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.25 중량% 내지 5 중량% 의 범위일 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해, 5 중량% 미만의 비-휘발성 오일(들) 을 포함한다.
휘발성 오일
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 휘발성 오일을 포함할 수 있다.
용어 "휘발성 오일" 은 주변 온도 및 대기압에서, 피부와 접촉시 1 시간 미만 내에 증발할 수 있는 오일 (또는 비-수성 매질) 을 의미하는 것으로 이해된다. 휘발성 오일은 주변 온도에서 액체인 휘발성 화장 오일이다. 더욱 구체적으로는, 휘발성 오일은 0.01 내지 200 mg/㎠/분 (한계 포함) 의 증발 속도를 나타낸다.
상기 휘발성 오일은 탄화수소-기재 오일일 수 있다.
휘발성 탄화수소-기재 오일은 7 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소-기재 오일로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 휘발성 분지형 알칸(들) 을 포함할 수 있다. 용어 "하나 이상의 휘발성 분지형 알칸(들)" 은, 구별 없이, "하나 이상의 휘발성 분지형 알칸 오일(들)" 을 의미하는 것으로 이해된다.
특히, 7 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 휘발성 탄화수소-기재 오일로서, 분지형 C8-C16 알칸, 예컨대 C8-C16 이소알칸 (또한 이소파라핀으로서 공지됨), 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸, 예를 들어 Isopar 또는 Permethyl 상표명으로 판매되는 오일, 분지형 C8-C16 에스테르, 예컨대 이소헥실 네오펜타노에이트, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다. 바람직하게는, 8 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 휘발성 탄화수소-기재 오일은 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸 및 이의 혼합물로부터 선택되고, 특히 이소도데칸이다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 휘발성 선형 알칸(들) 을 포함할 수 있다. 용어 "하나 이상의 휘발성 선형 알칸(들)" 은, 구별 없이, "하나 이상의 휘발성 선형 알칸 오일(들)" 을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 적합한 휘발성 선형 알칸은 주변 온도 (대략 25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 액체이다.
본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸" 은 주변 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg, 즉, 101 325 Pa) 에서 1 시간 미만 내에 피부와 접촉 시 증발할 수 있고, 특히 주변 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 0.01 내지 15 mg/㎠/분의 범위의 증발 속도를 갖는, 주변 온도에서 액체인 화장용 선형 알칸을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직하게는 식물 기원의 선형 알칸은, 7 내지 15 개의 탄소 원자, 특히 9 내지 14 개의 탄소 원자, 더욱 특히 11 내지 13 개의 탄소 원자를 포함한다.
본 발명에 적합한 선형 알칸의 예로서, Cognis 의 특허 출원 WO 2007/068371 또는 WO 2008/155059 (하나 이상의 탄소가 상이한 구별되는 알칸의 혼합물) 에 기재된 알칸을 언급할 수 있다. 상기 알칸은 그 자체가 코코넛유 또는 야자유로부터 수득된, 지방 알코올로부터 수득된다.
본 발명에 적합한 선형 알칸의 예로서, n-헵탄 (C7), n-옥탄 (C8), n-노난 (C9), n-데칸 (C10), n-운데칸 (C11), n-도데칸 (C12), n-트리데칸 (C13), n-테트라데칸 (C14), n-펜타데칸 (C15) 및 이의 혼합물, 특히 Cognis 의 출원 WO 2008/155059 의 실시예 1 에 기재된 n-운데칸 (C11) 및 n-트리데칸 (C13) 의 혼합물을 언급할 수 있다. Sasol 에 의해 참조 Parafol 12-97 및 Parafol 14-97 하에 각각 판매되는 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14), 및 또한 이의 혼합물을 언급할 수 있다.
단독 또는 1 개 이상의 탄소 수에 의해 서로 상이한 2 개 이상의 구별되는 알칸의 혼합물로서, 특히 2 개 이상의 탄소 수에 의해 서로 상이한 10 내지 14 개의 탄소 원자를 포함하는 2 개 이상의 구별되는 선형 알칸의 혼합물, 특히 휘발성 선형 C11/C13 알칸의 혼합물 또는 선형 C12/C14 알칸의 혼합물, 특히 n-운데칸/n-트리데칸 혼합물 (이러한 혼합물은 WO 2008/155059 의 실시예 1 또는 실시예 2 에 따라 수득될 수 있음) 로서 선형 알칸을 사용할 수 있다.
대안적인 형태에서 또는 부가적으로는, 제조된 조성물은 화장적 용도와 상용하는 하나 이상의 휘발성 실리콘 오일 또는 용매를 포함할 수 있다.
용어 "실리콘 오일" 은 하나 이상의 규소 원자를 함유하는, 특히 Si-O 기를 함유하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다. 하나의 구현예에 따르면, 상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대해, 10 중량% 미만의 비-휘발성 실리콘 오일(들), 더욱 더 5 중량% 미만을 포함하거나, 또는 심지어 실리콘 오일이 없다.
언급될 수 있는 휘발성 실리콘 오일에는 시클릭 폴리실록산 및 선형 폴리실록산, 및 이의 혼합물이 포함된다. 언급될 수 있는 휘발성 선형 폴리실록산에는 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 테트라데카메틸헥사실록산 및 헥사데카메틸헵타실록산이 포함된다. 언급될 수 있는 휘발성 시클릭 폴리실록산에는 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 및 도데카메틸시클로헥사실록산이 포함된다.
변형으로서 또는 부가적으로, 제조된 조성물은 하나 이상의 휘발성 플루오로 오일을 포함할 수 있다.
용어 "플루오로 오일" 은 하나 이상의 불소 원자를 함유하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
휘발성 플루오로 오일로서, 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄, 및 이의 혼합물을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에는 바람직하게는 비-휘발성 오일이 없다. 그러나, 하나 이상의 휘발성 오일은 0.1 중량% 내지 10 중량% 의 범위의 총 함량으로 존재할 수 있다. 특히, 휘발성 오일은 조성물의 총 중량에 대해, 0.5 중량% 내지 5 중량% 의 범위의 함량으로 조성물 내에 존재할 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해, 5 중량% 미만의 휘발성 오일(들) 을 포함한다.
어셈블리
본 발명에 적합한 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 어셈블리는 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 상기 화장용 조성물을 적용하기 위해 설정된 어플리케이터 및, 적합한 경우, 상기 조성물을 수용하기에 적합한 포장 장치를 포함할 수 있다. 하나의 특정 구현예에 따르면, 그러한 어셈블리는 본 발명에 따른 조성물을 가열하기 위한 수단을 포함할 수 있다.
가열 수단
본 발명에 따른 조성물은 적용 전 및/또는 동안 가열 수단에 적용될 수 있다.
상기 가열 수단은 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 어셈블리 및 더욱 특히 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 상기 화장용 조성물을 적용하기 위해 설정된 어플리케이터 및, 적합한 경우, 상기 조성물을 수용하기에 적합한 포장 장치에 강하게 연결될 수 있다.
상기 가열 수단은 이후 지방상의 하나 이상의 부분, 및 특히 유화 시스템의 하나 이상의 부분 및, 적합한 경우, 연질 왁스(들) 의 하나 이상의 부분, 및 임의로 경질 왁스(들) 의 입자의 하나 이상의 부분을 용융시키는데 적합하다. 왁스 입자는 결정화된 사슬의 오직 일부가 용융되는 온도 Tc 에서 가열된다.
가열 수단은 또한 가열하고자 하는 조성물과 접촉되거나 반대방향일 수 있다.
조성물은 포장 장치에 함유되면서 가열될 수 있다.
조성물은 주변 공기에 적어도 부분적으로 노출되면서 가열될 수 있다.
조성물은 45℃ 이상, 또는 심지어 50℃ 이상, 또는 그 밖에 55℃ 이상의 온도에서 국부적으로 가열될 수 있다. 조성물의 온도는 적용 순간에 연소될 어떠한 위험도 야기해서는 안된다. 이것은 적용 전에 조성물이 가열될 때, 조성물이 가열되는 순간과 케라틴 물질에 대한 적용 사이의 대기 시간이 임의로 필요할 수 있기 때문이다.
하나의 구현예 변형에 따르면, 조성물은 케라틴 섬유에 대한 이의 적용과 동시에 가열된다.
또다른 변형에 따르면, 조성물은 케라틴 섬유에 대한 이의 적용 전 및 동안 가열된다.
조성물의 하나 이상의 부분이 가열되는 온도는 포괄적으로 45℃ 내지 95℃, 더욱 더 50℃ 내지 85℃, 심지어 더욱 더 55℃ 내지 75℃ 일 수 있다.
온도는 예를 들어, 적외선 고온계, 예를 들어 Fluke® 브랜드의 것을 사용하여 표면에서 측정될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 고체 상태에서 적어도 부분적으로 액체, 또는 심지어 완전히 액체 상태로 가역적으로 변화할 수 있다.
상태의 고체/액체 변화는 본 명세서에서는 결정질 부분, 특히 상기 기재된 왁스(들) 의 용융으로 인해 적어도 부분적이다.
조성물의 총 융합 엔탈피는 -20℃ 내지 120℃ 에서 조성물에 의해 소비되는 엔탈피이다. 조성물의 총 융합 엔탈피는 표준 ISO 11357-3:1999 에 따라, 분 당 5℃ 또는 10℃ 의 온도 상승과 함께, 시차 주사 열량계 (DSC), 예컨대 TA Instrument 사에서 상표명 MDSC 2920 으로 판매되는 열량계를 사용하여 수득된 열분석도의 곡선 하 면적과 동일하다.
측정 프로토콜:
5 mg 의 조성물의 샘플을 도가니에 두고, 10℃/분의 가열 속도로, -20℃ 에서 120℃ 로 변하는 첫번째 온도 상승에 적용한 다음, 10℃/분의 냉각 속도로, 120℃ 에서 -20℃ 로 냉각시켰다. 샘플을 -20℃ 에서 5 분 동안 유지하고, 마지막으로, 5℃/분의 가열 속도로 -20℃ 에서 100℃ 로 변하는 두번째 온도 상승에 적용하였다.
두번째 온도 상승 동안, 빈 도가니에 의해 그리고 조성물의 샘플을 함유하는 도가니에 의해 흡수된 힘의 차이의 변화를 온도의 함수로서 측정한다. 화합물의 융점은 온도의 함수로서 흡수되는 힘의 차이의 변화를 나타내는 곡선의 피크의 첨단 (tip) 에 상응하는 온도의 값이다.
온도 Tc 에서 소모되는 조성물의 융합 엔탈피는 -20℃ 에서 고체 또는 매우 점성인 상태에서 온도 Tc 에서 조성물의 상태로 통과하는 화합물을 제조하는데 필요한 에너지의 양이다. 이것은 J/g 로 표현된다.
본 발명의 하나의 구현예에 따르면, 조성물은 생성물에 의해 -20℃ 내지 Tc 에서 소모되는 엔탈피 대 -20℃ 내지 120℃ 에서 소모되는 총 엔탈피의 비가 0.7 이하인 식으로 선택된다.
상기 관계는 예를 들어, 45℃ 내지 80℃ 의 조성물의 온도 Tc 에 대해 확인된다.
조성물을 가열 수단에 의해 초래되는 온도 Tc 의 선택은 따라서 상기 비가 0.7 이하, 예를 들어 포괄적으로 0.3 내지 0.6 인 방식으로 행해질 수 있다. 다른 말로는, 가열은 온도 Tc 로 조성물의 샘플을 가열하기 위해 공급된 엔탈피 대 총 엔탈피의 비가 0.7 이하인 온도로 실시되며, 이러한 매개변수는 상기 기재된 DSC 프로토콜에 따라 측정된다.
오직 가열된 조성물이 적용 동안 케라틴 섬유, 예를 들어 속눈썹과 접촉할 수 있다.
어플리케이터
어플리케이터는 특히 톱니모양, 빗살모양 또는 기타 돌출되는 부품의 형태로 케라틴 섬유, 예컨대 속눈썹 또는 눈썹을 매끈하게 및/또는 분리시키는 것을 가능하게 하는 수단을 포함할 수 있다.
어플리케이터는 조성물을 속눈썹 또는 눈썹에 적용하기 위해 디자인되고 예를 들어 브러쉬 또는 빗을 포함할 수 있다.
어플리케이터는 또한 조성물로 메이크업하거나 적재되는 속눈썹 또는 눈썹의 영역 상에, 메이크업을 마무리하기 위해 사용될 수 있다.
브러쉬는 꼬인 코어 및 코어의 전환 (turn) 사이에 달린 빗살을 포함할 수 있고 또는 또다른 방식으로 제조될 수 있다.
빗은 예를 들어, 플라스틱을 주조함으로써 단일 부품으로부터 제조된다.
일부 실시예에서, 적용 요소는 적용 동안 편안함을 개선하는데 기여할 수 있는, 유연할 수 있는 중심부의 말단에 고정된다.
포장 장치
포장 장치는 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물을 수용하도록 의도된 용기를 포함할 수 있다. 조성물은 이후 어플리케이터를 그 안에 담금으로써 용기로부터 배출될 수 있다.
상기 어플리케이터는 용기를 폐쇄하기 위한 요소와 통합될 수 있다. 상기 폐쇄 요소는 어플리케이터를 잡기 위한 구성원을 형성할 수 있다. 상기 손잡이 구성원 (grasping member) 은 임의의 적합한 수단, 예컨대 돌려서 닫는 형태 (screwing), 똑딱이 형태 (snap-fastening), 눌러서 끼우는 형태 (push-fitting) 또는 기타에 의해 상기 용기 상에 제거가능하게 고정되는 캡을 형성할 수 있다. 이러한 용기는 따라서 상기 어플리케이터를 가역적으로 수용할 수 있다.
상기 용기에는 임의로 어플리케이터에 의해 배출되는 제품의 여분을 제거하기에 적합한 와이퍼 (wiper) 가 구비될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물을 속눈썹 또는 눈썹에 적용하기 위한 방법은 또한 하기 단계를 포함할 수 있다:
- 속눈썹 또는 눈썹 상에 화장용 조성물의 침착된 층을 형성함,
- 속눈썹 또는 눈썹 상에 침착된 층을 남겨둠, 침착된 층을 건조시키는 것이 가능함.
또다른 구현예에 따르면, 어플리케이터가 제품 용기를 형성할 수 있다는 것으로 명시되어야만 한다. 이러한 경우에, 용기는 예를 들어, 손잡이 구성원으로 제공될 수 있고, 내부 채널은 내부적으로 상기 손잡이 구성원을 돌출되는 적용 요소에 연결할 수 있다.
마지막으로, 포장 및 적용 어셈블리는 키트의 형태로 제공될 수 있고, 어플리케이터 및 포장 장치를 하나의 및 동일한 포장 물품에 개별적으로 수용하는 것이 가능하다는 것으로 명시되어야만 한다.
이전 및 하기 실시예는 본 발명의 예시로서 제공되며, 이의 범주를 제한할 수는 없다.
실시예
본 발명에 따른 마스카라 조성물이 하기에 기재된다:
Figure pct00002
상기 조성물을 하기와 같이 제조하였다:
i. 상 A 의 제조
사용된 모든 출발 물질을 저울 (정확도 0.01 g) 을 사용하여 조심스럽게 칭량한다. 다양한 왁스를 온도를 조절하기 위해 고온 오일의 순환과 함께, 500 ml 재킷 (jacketed) 가열 팬에서 용융한다. 대략 95-98℃ 에서 가열을 실시한다. 일단 왁스가 용융되면, 균질화는 회전자-고정자 유형의 교반기인 Moritz 교반기를 사용하여 교반함으로써 실시된다. 이것은 그 내에서 두번째 이동 부분이 가변 속도로 회전하는 정지 부분으로 구성되고; 상기 장치는 매우 높은 전단을 가능하게 하므로, 유액을 제조하는데 사용된다.
왁스가 용융되고 균질화되면, 아크릴아미드/AMPS 공중합체, 옥시에틸렌화 글리세릴 모노스테아레이트, 물 및 안료가 첨가되고, 혼합물이 10 분 동안 유화된다.
ii. 상 B 의 제조
상 B 를 Rayneri 혼합기를 사용해 교반하면서 5 ℃ 로 자동 온도조절되는 자켓 가열 용기에 넣는다.
iii. 상 B 와 상 A 의 혼합
가열 유액 (95 ℃ 에서 상 A) 을 이후 교반하면서 상 B 에 붓는다.
iv. 제형의 종료
그렇게 수득되는 마스카라는 공기와 접촉시 건조로부터 이를 방지하기 위해 폐쇄된 단지형 용기 (jar) 내로 옮기고; 이후 제형이 균질하고 안료가 올바르게 분산된 것을 확인하기 위해 24 시간 기다리는 것이 필요하다.
기타 마스카라 제형이 하기 제조 요소를 고려하는 동안 제조될 수 있다는 것이 명시되어야만 한다. 특히, 하기가 권고된다:
- 첫번째 상에서, 가열에 적용하고자 하는 화합물 내에, 증점 화합물 (왁스(들) 및, 적합한 경우, 예를 들어, 겔화제, 특히 수용성인 막-형성 중합체, 충전제, 페이스트 (pasty) 지방 성분, 등으로부터 선택되는 화합물), 물, 하나 이상의 유화 시스템(들) (사용되는 물 함량은 상기 첫번째 상의 총 중량에 대해 25 중량% 초과, 바람직하게는 30 중량% 초과, 또는 심지어 상기 첫번째 상의 총 중량에 대해 35 중량% 초과이고, 경질 왁스(들), 및 임의로 추가 왁스(들) 의 총 함량, 및 유화 시스템(들) 의 총 함량은 왁스(들) + 추가 왁스(들)/유화 시스템(들) 의 중량비가 포괄적으로 2 내지 6, 더 바람직하게는 3 내지 5 인 식으로 제공됨), 및 착색제(들) 을 혼입함, 지식 내에서 화합물의 첨가 순서는 중요하지 않음, 그러나 임의의 조기 증발을 피하기 위해 처음에는 물이 존재하지 않는 것이 바람직한 것으로 이해됨; 전체 혼합물을 최대 융점을 갖는 왁스(들) 의 융점 초과의 온도에서 교반하면서 유화시킴,
- 두번째 상에서, 조절되는 온도가 포괄적으로 0 내지 45℃ (5℃ 의 온도가 이전에 예시되더라도, 포괄적으로 0 내지 45℃, 더욱 우선적으로는 포괄적으로 0 내지 20℃ 의 임의의 온도가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조된 조성물을 야기할 것으로 이해됨) 인 용기 내에 막-형성 중합체의 입자의 수성 분산액을 가지게 함,
- 첫번째 상 및 두번째 상의 제조 순서는 중요하지 않음,
- 첫번째 상을, 왁스(들) 의 최대 융점 초과의 온도에서, 0 내지 45℃, 바람직하게는 0 내지 20℃ 로 조절된 온도에서, 두번째 상을 함유하는 용기 내에 부음,
- 혼합물의 온도가 조절된 온도에서 안정화될 때까지 교반하며 방치함;
- 보존 시스템이 사용되는 경우, 일단 첫번째 상과 두번째 상의 혼합이 실시되면, 우선적으로는 일단 혼합물 온도가 하강되면, 유리하게는 일단 혼합물이 0 내지 45℃, 바람직하게는 0 내지 20℃ 의 조절된 온도에 도달하면, 상기 보존 시스템을 첨가하는 것이 유리할 수 있음.
상기 "첫번째 상" 의 일부인 일부 화합물은 독립적으로 제조될 수 있으나, 왁스(들) 과 함께 가열하는 동안 후속적으로 통합될 수 있다는 것을 주지하는 것이 중요하다. 예를 들어, 안료(들) 은 왁스(들) 과 개별적으로 제조될 수 있으나, 가열하는 동안 ("가열하는 동안" 은 모든 왁스가 용융된 상태로 존재하도록 하는 왁스(들) 의 융점 이상의 온도를 의미함) 왁스(들) 과 함께 후속적으로 첨가된다. 따라서, 상기 "첫번째 상" 은 시작부터, 또는 연속 단계 동안, 냉각하는 동안 수성 상과 함께, 및 냉각하는 동안 ("냉각하는 동안" 은 수성 분산액이 0 내지 45℃ 로, 임의로 조절되는 온도에 있는 것을 의미함) 막-형성 중합체(들) 의 수성 분산액과 함께 혼합하기 전에, 왁스(들) 과 함께 가열하는 동안 유화 작업을 거치는 화합물을 모두 포함한다.
상기 제조 프로토콜은, 놀랍고도 예상치 않게, 특히 높은 고체 함량, 예를 들어 45% 초과의 존재 하에, 매끈하고, 광택이 있는 외양을 갖고, 강렬한 색상을 가지고 적용하기 용이하고 편안하지만, 그럼에도 불구하고 높은 함량의 왁스(들) 의 혼입에 의해 원하는 부피감 효과, 및 높은 함량의 막-형성 중합체(들) 의 입자의 존재에 의해 양호한 내수성을 갖는 화합물을 수득하는 것을 가능하게 만든다.
기재된 바와 같은 제조 방법에 의해 제조된 조성물은, 95℃ 에서 가열 왁스 에멀전의 첫 번째 상을 제조하고, 이를 60 ℃ 로 냉각시키고, 이러한 60 ℃ 가 달성될 때 수성 분산액으로서 막 형성 중합체의 두 번째 상을 첫 번째 상에 첨가하는 것으로 이루어지는 통상의 제조 방법과 비교하여 구별되고 유리한 구조적 및 기능적 특성을 갖는다는 것이 명시되어야만 한다. 게다가, 본 발명에 따른 방법에서, 특히 왁스를 함유하는 상은 왁스 분산 및 화장성 (cosmeticity) 의 유리한 특성을 부여하는 막-형성 중합체(들) 의 입자를 함유하는 냉각 수성 상에 갑자기 침지된다. 따라서, 경질 왁스(들) 의 유화를 위해 막-형성 중합체(들) 의 수성 분산액을 본 발명에 따라 사용하는 것은 예상치 못한다.
2/ 프로토콜 및 결과
제조된 조성물을 육안으로 그리고 현미경 하에서 관찰한 다음, 브러쉬를 사용하는 상기 조성물의 적용에 의해, 아무것도 바르지 않은 속눈썹의 시험 샘플 상에 시험하였다.
본 발명에 따른 조성물은 육안으로 그리고 현미경 하에서 왁스(들) 의 미세하고 잘-분배된 (균질한) 과립을 가진 미세한 유액을 나타낸다. 본 발명에 따른 조성물은 적용하기에 기분 좋고, 이들은 유체 텍스처 (Rheomat RM100® 기기를 사용하여 측정된 13.2 Pa.s 의 25℃ 에서의 점도) 를 갖고, 침착물은 층층이 구축되며, 조성물은 속눈썹을 잘 코팅하고, 메이크업 결과는 고르며, 속눈썹 술이 잘 발달된다. 게다가, 수득된 조성물은 좋고 광택이 있다. 게다가, 안료는 잘 분산되고, 조성물은 강렬한 흑색이다. 또한, 상기 조성물은 4 및 45℃ 에서 2 개월 동안 안정하다.
본 발명의 문맥에서 실시하고자 하는 흑색의 광택 및 강도를 측정하기 위한 프로토콜이 특허 출원 FR 2 968 978, 페이지 44, 라인 1 내지 21 에 기재되어 있다는 것이 명시되어야만 한다.
3/ 비교 제조 방법에 의해 수득된 조성물
상기 설명된 바와 동일한 조성물은 라텍스를 함유하는 수성 상을 가열 동안 가열 지방 상에 혼입하는 것으로 이루어지는 방법을 통해 제조되었는데, 상기 두 상은 모두 이들이 합쳐질 때 65 ℃ 의 온도이다 (즉, 카르나우바 왁스의 융점, 약 82.3 ℃ 미만). 라텍스는 제조된 유액에 적절하게 혼입되지 않는 것으로 관찰되었는데, 상기 왁스 입자는 재결정화되고 건조 물질의 불균질한 분포의 원인이 되는 고체 블록을 형성하여, 과립형 마스카라를 생성하였다.
상기 설명된 바와 동일한 조성물은 또한 왁스(들) 을 함유하는 30 ℃ 에서 지방 상에 라텍스를 첨가하는 것으로 이루어지는 방법을 통해 제조되었는데; 여기서 또한 라텍스는 제조된 유액에 적절하게 혼입되지 않고, 상기 왁스 입자는 재결정화되고 건조 물질의 불균질한 분포의 원인이 되는 고체 블록을 형성하여, 과립형 마스카라를 생성함이 관찰되었다.
상기 설명된 바와 동일한 조성물은 90 ℃ 의 가열 지방 상에 25 ℃ 의 주변 온도에서 (즉 카르나우바 왁스의 융점, 약 82.3 ℃ 미만) 라텍스를 함유하는 수성 상을 혼입하는 것으로 이루어지는 방법을 통해 제조되었다. 라텍스는 변화되어, 건조 물질의 큰 응집물을 갖는 필라멘트형 마스카라를 생성함이 관찰되었다.
따라서, 경질 왁스(들) 의 최대 융점을 초과 (즉 왁스의 혼합물이 있을 때 최고 융점을 갖는 왁스의 융점을 초과) 하는 것으로 관찰되는 왁스 상의 온도가 중요할 뿐만 아니라, 또한 지방상이 0 내지 45 ℃ 의 온도에서 조절 (또는 자동 온도조절) 되는 "냉각" 라텍스에 부어지는 것 (역으로는 같지 않음) 도 본질적이다. 따라서 상기 상황에서, 가열 지방 상이 85 ℃ 초과의 온도에서 냉각 라텍스에 부어질 때 변화하지 않고, 또한 후자가 왁스 입자에 매우 잘 혼입되어, 이후 완벽하게 매끄러운 텍스쳐를 갖고 강렬한 흑색 및 광택인 마스카라를 생성한다는 것은 완전히 예상될 수 없다.
본 발명의 문맥에서, 화합물 또는 화합물 계열에 대해 제시된 중량% 는 항상 논의의 화합물의 건조 물질의 중량으로서 표현되는 것으로 이해된다.
출원 전반에서, "하나를 포함하는" 이라는 구절은 다르게 명시되지 않는 한, "하나 이상을 포함하는" 을 의미한다.

Claims (24)

  1. 하기를 포함하는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 유액-유형 화장용 조성물:
    - 수성 상,
    - 하기를 포함하는 입자:
    * 하나 이상의 경질 왁스, 우선적으로는 65 내지 120℃ 의 범위의 융점을 갖는 경질 왁스(들) 의 입자의 하나 이상의 수성 분산액, 상기 경질 왁스(들) 은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 이상의 총 함량으로 존재함,
    * 하나 이상의 막-형성 중합체의 입자의 하나 이상의 수성 분산액, 상기 막-형성 중합체(들) 은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 이상의 건조 물질 함량으로 존재함,
    - 25 ℃ 에서 HLB 값이 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 비이온성 계면활성제를 포함하는 하나 이상의 경질 왁스(들) 을 분산시킬 수 있는 하나 이상의 유화 시스템.
  2. 제 1 항에 있어서, 수성 상이 조성물의 총 중량에 대하여 30 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 70 중량% 를 나타내는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 경질 왁스(들) 이 극성인 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 경질 왁스(들) 의 입자가 경질 왁스(들) 의 예비제조된 수성 마이크로분산액의 형태로 조성물의 제조에 도입되지 않는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 막-형성 중합체(들) 의 입자가 막-형성 중합체(들) 의 예비제조된 수성 분산액의 형태로 조성물의 제조에 도입되는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 한에 있어서, 42 % 이상, 바람직하게는 45 % 이상, 더 바람직하게는 48% 이상의 고체 함량을 포함하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 경질 왁스(들) 및 막-형성 중합체(들) 의 입자가 바람직하게는 모두 수성 분산액의 형태로 존재하고, 5 ㎛ 이하, 바람직하게는 2 ㎛ 이하, 또는 심지어 1 ㎛ 이하의 부피-평균 "유효" 직경 D[4,3] 으로서 표현된 평균 크기를 갖는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 경질 왁스(들) 및 막-형성 중합체(들) 의 입자가 바람직하게는 모두 수성 분산액의 형태로 존재하고, 조성물의 총 중량에 대하여 30 중량% 이상의 함량으로 존재하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대하여 12 중량% 이상, 바람직하게는 15 중량% 이상, 바람직하게는 18 중량% 이상, 더 바람직하게는 20 중량% 이상, 예를 들어 조성물의 총 중량에 대하여 16 중량% 내지 30 중량% 의, 바람직하게는 수성 분산액(들)의 형태로 존재하는 경질 왁스(들) 의 입자의 총 함량을 포함하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 왁스(들) 의 총 중량에 대하여 80 중량% 이상, 바람직하게는 90 중량% 이상, 더 바람직하게는 100 중량% 을 나타내는, 바람직하게는 수성 분산액(들) 의 형태로 존재하는 경질 왁스(들) 의 입자의 총 함량을 포함하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대하여 12 중량% 이상, 바람직하게는 15 중량% 이상, 바람직하게는 18 중량%, 더 바람직하게는 20 중량%, 예를 들어 조성물의 총 중량에 대하여 16 중량% 내지 30 중량% 의, 막-형성 중합체(들) 의 입자의 총 함량을 수성 분산액(들)로서 포함하는 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 막-형성 중합체(들) 의 총 중량에 대하여 80 중량% 이상, 바람직하게는 90 중량% 이상, 더 바람직하게는 100 중량% 를 나타내는, 막-형성 중합체(들) 의 입자의 총 함량을 수성 분산액(들) 로서 포함하는 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 분산액(들) 로서 막-형성 중합체(들) 의 입자가 자유-라디칼 유형 또는 중축합 유형의 합성 중합체, 천연 기원의 중합체 및 이의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 분산액(들)로서 막-형성 중합체(들) 의 입자가 아크릴계 중합체의 분산액, 폴리우레탄의 분산액, 술포폴리에스테르의 분산액, 비닐 분산액, 폴리비닐 아세테이트의 분산액, 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메트아크릴아미드/라우릴디메틸프로필메트아크릴아미도암모늄 클로라이드 삼원중합체의 분산액, 폴리우레탄/폴리아크릴계 혼성 중합체의 분산액, 코어-쉘 유형의 입자의 분산액, 및 이의 혼합물, 바람직하게는 아크릴계 중합체의 분산액, 폴리우레탄/폴리아크릴계 혼성 중합체의 분산액, 및 이의 유도체, 및 이의 하나 이상의 혼합물(들), 바람직하게는 아크릴계 중합체, 특히 스티렌-아크릴계 중합체의 분산액, 및 폴리우레탄, 특히 폴리에스테르-폴리우레탄의 분산액, 및 이의 유도체, 및 이의 하나 이상의 혼합물(들) 로부터 선택되는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 바람직하게는 수성 분산액의 형태로 존재하는, 경질 왁스(들) 의 입자의 총 함량 및 막-형성 중합체(들) 의 입자의 총 함량이 경질 왁스(들) 의 입자 대 막-형성 중합체(들) 의 입자의 중량비가 1/2 이상, 바람직하게는 2/3 이상일 정도인 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 25 ℃ 에서의 HLB 값이 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 비이온성 계면활성제(들) 이 하기 및 이의 혼합물(들), 바람직하게는 지방산 및 글리세롤 에테르 (이는 바람직하게는 옥시알킬렌화됨) 의 에스테르로부터 선택되는 조성물:
    - 바람직하게는 옥시알킬렌화되는 글리세롤 에테르,
    - 옥시알킬렌화 알코올,
    - 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르,
    - 바람직하게는 옥시알킬렌화되는 지방산 및 글리세롤 에테르의 에스테르,
    - 바람직하게는 옥시알킬렌화되는 지방산 및 소르비톨 에테르의 에스테르.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 25 ℃ 에서의 HLB 값이 8 이상인 비이온성 계면활성제를 포함하는 유화제 시스템(들) 이 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 이상, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대하여 4 중량% 내지 10 중량% 로 존재하는 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 계면활성제(들)을 함유하지 않는 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 가루형 착색제(들), 바람직하게는 금속 산화물 및 특히 철 산화물로부터 선택되는 하나 이상의 착색제를 포함하는 조성물.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 5 내지 50 Pa.s 범위인 25 ℃ 에서의 점도를 포함하는 조성물.
  21. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 따른 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 화장용 조성물을 적용하는 단계를 포함하는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한, 특히 속눈썹을 메이크업하기 위한 방법.
  22. 하기 단계로 이루어지는, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 화장용 조성물의 제조 방법:
    - 첫 번째 상에서, 왁스(들) 을 용융시키기 위해 이의 융점을 초과하는 온도에서 하나 이상의 경질 왁스 및 임의로 하나 이상의 추가 왁스를 가열함, 바람직하게는 25 ℃ 에서의 HLB 값이 8 이상, 바람직하게는 10 이상인 비이온성 계면활성제를 포함하는 적어도 경질 왁스(들) 을 분산시킬 수 있는 하나 이상의 유화 시스템을 첨가함, 물을 첨가함, 사용된 물 함량은 이러한 첫 번째 상의 총 중량에 대해 25 중량% 초과이고, 바람직하게는 경질 왁스(들) 및 임의로 추가 왁스(들) 의 총 함량 및 유화 시스템(들) 의 총 함량은 경질 왁스(들) + 추가 왁스(들)/유화 시스템(들) 의 중량비가 포괄적으로 2 내지 6, 더 바람직하게는 3 내지 5 인 식으로 제공됨, 착색제를 첨가함, 임의로 증점화 성질의 임의의 기타 화합물 예컨대 검, 충전제, 페이스트 지방 성분 (pasty fatty substance), 또는 수용성 막-형성 중합체를 첨가함, 첨가 순서는 중요하지 않지만, 임의의 조기 증발을 피하기 위해 처음에는 물이 존재하지 않는 것이 바람직한 것으로 이해됨, 왁스(들) 의 융점 초과의 온도에서 교반과 함께 전체 혼합물을 유화시킴,
    - 두 번째 상에서, 바람직하게는 막-형성 중합체의 입자의 수성 분산액을 포함하거나, 바람직하게는 막-형성 중합체의 입자의 수성 분산액에 의해 형성되는 수성 상을, 바람직하게는 조절되는 온도가 포괄적으로 0 내지 45 ℃, 바람직하게는 0 내지 20 ℃ 인 용기에 넣음, 여기서 첫 번째 상 및 두 번째 상이 제조되는 순서는 중요하지 않음,
    - 여전히 왁스(들) 융점 초과의 온도에서, 바람직하게는 0 내지 45 ℃, 바람직하게는 0 내지 20 ℃ 의 조절되는 온도를 갖는 두 번째 상을 함유하는 용기에, 첫 번째 상을 부음으로써 첫 번째 상 및 두 번째 상을 합침,
    - 0 내지 45 ℃ 및 바람직하게는 0 내지 20 ℃ 의 바람직하게는 조절되는 상기 온도에서 혼합물의 온도가 안정화될 때까지 교반되게 방치함,
    - 우선적으로 바람직하게는 포괄적으로 0 내지 45 ℃, 바람직하게는 0 내지 20 ℃ 의 바람직하게는 조절되는 온도로 첫 번째 상과 두 번째 상의 혼합물의 온도가 안정화되면, 보존 시스템을 첨가함.
  23. 바람직하게는 흑색이고, 매끄럽고, 광택이 있고/거나, 바람직하게는 강렬한 색채인 메이크업 조성물, 특히 마스카라 조성물을 얻기 위한, 제 22 항에 따른 제조 방법의 용도.
  24. 제 22 항에 따른 제조 방법에 의해 수득된, 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 따른 케라틴 섬유의 코팅을 위한 화장용 조성물.
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