CN101780018A - 用于角蛋白纤维的固体化妆品组合物 - Google Patents

用于角蛋白纤维的固体化妆品组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种能护理和/或化妆角蛋白纤维的化妆品组合物,其为可干用的化妆品棒:(i)所述棒状化妆品组合物以乳液形式存在,该乳液包含一种分散于水相的脂相,所述脂相包含至少一种蜡,(ii)所述棒状化妆品组合物中的固体含量占该组合物总重量的45%至55%,以及,(iii)所述棒状化妆品组合物的剪切强度是375g/m至5000g/m,该剪切强度是在温度20℃,用直径为250μm的刚性钨丝剪切该圆柱形化妆棒,并使得该钨丝相对于该化妆棒以100mm/分钟的速度向前移动的条件下测定的。本发明还涉及涂敷角蛋白纤维的方法,该方法包含至少一个将所述组合物应用于上述角蛋白纤维的步骤。最后,本发明还涉及一种设备,该设备可以用来施用本发明所述的组合物。

Description

用于角蛋白纤维的固体化妆品组合物
技术领域
本发明涉及一种护理和/或化妆的化妆品组合物,该组合物棒状,用于对角蛋白纤维进行护理和/或化妆,尤其是对睫毛。
背景技术
所述的术语“角蛋白纤维”指的是睫毛、眉毛、体毛或头发。
特别地,本发明涉及一种睫毛膏。
所述术语“睫毛膏”是一种应用于角蛋白纤维的组合物,尤其是应用于睫毛:它可能是一种对睫毛进行化妆的组合物、对睫毛进行化妆的底妆(也称为底膏),应用在睫毛膏上的组合物(也称为定妆膏),或者对睫毛进行处理的化妆品组合物。所述睫毛膏更优选用于人体睫毛,但同样可用于假睫毛。
一般地,按其配方可分为两种睫毛膏:(i)可洗型睫毛膏,该睫毛膏可用水或肥皂水清洗,其通常是一种水包蜡型乳剂,例如乳膏或凝胶;(ii)防水型睫毛膏,该睫毛膏需要使用一种油性配方才能被卸除,其通常被制成一种分散在有机溶剂中的蜡的分散体形式。
本发明涉及的一种睫毛膏的优选类型叫做可洗型睫毛膏。
最常规的睫毛膏通常具有糊状质地并被装于容器中,该容器包括一个储室,该储室配有沾留装置和涂刷器,优选刷子或梳子的形式。其应用方法为用涂刷器沾取储液容器中的睫毛膏,通过沾留装置抽出该涂刷器从而将过量膏液滤去,然后将浸满睫毛膏的涂刷器与睫毛接触涂覆。
固体形式的睫毛膏又称为“饼状睫毛膏”,其组分中含有高比例的蜡、颜料及表面活性剂,并可用水溶解。即:在涂抹睫毛之前,以水相部分溶解饼状睫毛膏,这是众所周知的,也可以在专利文件US 2007245和FR2833163中找到相关实施例。特别地,还要用浸透过水的毛刷沾取用水溶解过的睫毛膏,然后用毛刷将这一混合物施用在睫毛上,即将睫毛膏涂抹在睫毛上。
专利文件WO 2006/057439也描述了在室温条件下呈固态的睫毛膏组合物,通过一种设备提高温度后可使其软化,从而最终应用于睫毛上。一旦将其涂抹到睫毛上,软化的睫毛膏组合物就会立刻冷却、凝固,从而使得睫毛表面形成一层坚实的膜。该组合物以油性混合物的形式存在,从中可使难溶的固体化合物形成脂相。
然而,使用这种组合物可能是冗长和费劲地,需要使用者具有娴熟的技巧。换言之,需要进行许多操作才能将该组合物涂于睫毛上。此外,这种“饼状睫毛膏”或固体睫毛膏可能需要特殊的设备来实施,这些或许包括许多很昂贵的组件。
该组合物用来涂敷角蛋白纤维尤其睫毛的另一种工艺路线,即包括采用化妆棒形式,用化妆棒更方便进行实际操作,通过简单的干燥直接将上述组合物涂于睫毛上,而不用再借助浸过水的毛刷或任何加热器等媒介。
化妆棒已被开发和应用于化妆品中,特别是用于对角蛋白材料进行化妆和/或护理,下文引用了与此相关的几个文献。在这些试图对角蛋白材料进行化妆和/或护理的化妆棒中,有些是以油包水的乳液的形式存在,该乳液中含有水相,该水相在表面活性剂的作用下被乳化在脂相中,所述的脂相包括油、蜡以及嵌段共聚物。专利文件EP 1473017描述了这种固体形式的反相乳液。但是,所述化妆棒的特征在于其硬度明显高于5000g/m,这种硬度太高,不适用于角蛋白纤维。换言之,上述化妆棒并不适用于本专利申请中所述的实施应用。
这种化妆棒形式的组合物可干用以对角蛋白纤维进行化妆和/或护理,但同时也带来了一些困难,特别是,难以得到这样一种化妆棒,能够控制硬度,并能对在角蛋白纤维尤其是睫毛上施予的化妆棒物质的量、涂敷物的质量以及使用者使用这种化妆品的速度与简便性进行调控。
专利文件EP 1745771涉及一种涂敷角蛋白纤维的方法,该方法描述了可干用的化妆棒形式的组合物,其硬度范围是500至18200Pa,并且其实按照范围从320g/m至11657g/m所描述的不同方案来表示的,然而,该文献所描述的组合物不仅针对防水型无水组合物,还针对这些达不到生产适用于睫毛膏型的化妆棒所要求的硬度的组合物,而所述的睫毛膏型的化妆棒满足本文上述所控的硬度要求。
具体来说,太硬或太软的都不能在睫毛上刷出高质量的睫毛膏,特别是不能充分、均匀并满意地将睫毛膏涂在睫毛上,而这对应用的适用和灵活方面将具有决定性作用。应该注意的是:太硬的化妆棒不能将足量的睫毛膏涂在睫毛上;而太软的化妆棒很有可能会造成涂抹不均匀甚至会使睫毛上出现刺眼的突起状沉淀物。此外,糊状物太软会妨碍应具有充分的冲击强度及抗压力的化妆棒的生产,特别是在应用阶段尤为明显。
因而,需要足够的坚实和刚性的化妆棒以保证其在应用阶段的持久性,但也需要干用的化妆棒有足够的柔软度和销蚀性以确保与目前市场上最常规的睫毛膏的涂抹量相比该睫毛膏能在睫毛上适量的涂抹。
发明内容
目前,本发明人惊喜地发现,通过在水相中分散脂相以形成分散体的方式的生产组合物,可能会得到满足上述这些要求的组合物,该些组合物的特征在于其硬度及其特殊的固体含量。本发明人还发现了具有一定剪切强度的可洗型组合物,这种组合物能适当地涂在睫毛上,并使睫毛上形成具有令人满意的厚度及高质量的睫毛膏。
一方面,本发明所涉及的可干用的棒状的化妆品组合物,其可对角蛋白纤维进行护理和/或化妆:
(i)该棒状化妆品组合物以乳液形式存在,该乳液包含分散于水相的脂相,所述脂相包含至少一种蜡,
(ii)该棒状化妆品组合物中的固体含量占组合物总重量的45%至55%,优选地占组合物总重量的48%and 52%,甚至更优选地占组合物总重量的49%至51%,以及
(iii)该棒状化妆品组合物的剪切强度范围是375g/m至5000g/m,该剪切强度的测定条件是:温度在20℃时,用直径为250μm的刚性钨丝剪切圆柱形化妆棒,并使得钨丝相对于化妆棒以100mm/分钟的速度向前移动。
而且,通过以下方法可能或得到上述这种组合物,该方法包含至少一个排热的步骤,从而使得组合物的温度在不到30分钟内降低到小于4℃,甚至更低小于1℃。
另一方面,本发明所涉及的可干用的棒状化妆品组合物,可对角蛋白纤维进行护理和/或化妆:
(i)该棒状化妆品组合物以乳液形式存在,该乳液包含分散于水相的脂相,所述脂相包含至少一种蜡,
(ii)该中的固体含量占组合物总重量的45%至55%,优选地占组合物总重量的46%至52%,如:47%至50%之间,或是45%至50%,以及
(iii)通过一个方法得到所述组合物,该方法包含至少一个排热的步骤,从而使得该组合物的温度在不到30分钟内降低到小于4℃,甚至更低小于1℃。
另一方面,本发明还涉及涂敷角蛋白纤维的方法,至少包含以下步骤:
-按照本发明要求,将上述角蛋白纤维至少与化妆棒的部分表面接触,该化妆棒包含本发明所述的化妆品组合物;然后
-使上述化妆棒与上述角蛋白纤维在表面发生相对移动,以便促使棒销蚀,在该角蛋白纤维上沉积至少一层该化妆品组合物。
另一方面,本发明还涉及一种设备,该设备可以调节该化妆品组合物以及应用其对角蛋白纤维进行护理和/或化妆,这一设备至少包括:
a)含有本发明所述的化妆品组合物的化妆棒;
b)上述化妆棒的支架;以及
c)任选至少一种应用组件,该应用组件可能会装配有分离和/或梳理上述角蛋白纤维的部件。
另一方面,本发明涉及一个可干用的化妆棒,用于对角蛋白纤维进行化妆和/或护理,该化妆棒可通过包含以下连续步骤中至少一个的方法获得,该连续步骤的方法包括:
-按照本发明的要求,加热组合物到到80℃至100℃,该组合物含有脂相和水相,优选,所述的脂相含有至少一种蜡,更优加热的温度达到85℃至100℃,例如:加热温度达到95℃,
-采用搅拌器乳化上述的相,从而获得含有连续水相的乳液型组合物,
-在调温设备内对上述组合物进行热铸,然后
-冷却上述组合物使温度达到-30℃至10℃,如小于-28℃,直到该组合物呈棒形,优选时间在15至60分钟之间,如45分钟。
藉此,该化妆棒优选的剪切强度范围是375g/m至5000g/m,其是在温度为20℃,用直径为250μm的刚性钨丝剪切该化妆棒,并使得钨丝相对于化妆棒以100mm/分钟的速度向前移动的条件下测定的。
最后,本发明涉及一个可以干用的化妆棒,用于对角蛋白纤维进行化妆和/或护理,
(i)该棒状的化妆品组合物以乳液形式存在,该乳液包含分散于水相的脂相,该脂相含有至少一种蜡,
(ii)该组合物中的固体含量占上述组合物总重量的45%至55%,优选地占组合物总重量的46%至52%,更优选地占组合物总重量的47%至50%,以及
(iii)该组合物的剪切强度范围是375g/m至5000g/m,其测定条件是:其是在温度为20℃,用直径为250μm的刚性钨丝剪切该化妆棒,并使得钨丝相对于化妆棒以100mm/分钟的速度向前移动的条件下测定的,
(iv)上述化妆棒可通过至少包含以下步骤的方法可获得,该方法的连续的步骤包括:
-加热上述乳状液到80℃至100℃,更优选地加热温度达到85℃至100℃,例如:温度到达95℃。
-特别要采用搅拌器乳化上述相,从而获得含有连续水相的乳液型组合物
-在调温设备内对上述组合物进行热铸。
-排热,使得组合物的温度在不到30分钟内降低到小于4℃,甚至更低,小于1℃。
术语“化妆棒”是指一种具有预定形状的棒,在室温、大气压、没有外部压力的条件下会保存其预定形状。因而,棒状的前提是所述组合物为自我支撑的,优选地至少维持60秒。化妆棒的横切面可能是各种形状,例如:所附图1中显示的形状。其横切面可为“豆状”,即:其内部包含一个凹面和一个凸面。在更大的横切面上,上述凹凸面向横切面的一边延伸。该横切面也可是多边形,优选是正方形、矩形或椭圆形。
术语“可干用”是指:组合物本身能够形成沉积,这种沉积又能涂于并优选地粘附在角蛋白纤维上,而无需先与水相接触。按照本发明的内容,这种“可干用”的组合物明显区别于需用水销蚀的饼状睫毛膏,在使用之前,必须将该饼状睫毛膏部分溶解,才能将该睫毛膏施用在纤维上,并在该纤维上形成一种粘附物和沉积涂层。
术语“聚合物”是指至少包含两个、优选地至少三个或者更优选地至少10个重复单位的化合物。
术语“圆柱体”是指包含至少两个朝向相反的面或基底的任何固体,该面或基底的形状任选地可为扁平形以及盖两个面或基底适当地平行,通过一系列相互平行的母线将其连接在一起。因此,术语“圆柱体”不仅是指包含至少一个基底的其轮廓采用弯曲的导线闭合的固体,还指包含至少一个基底的其轮廓采用棱角式导线闭合的棱镜型固体。
附图说明
图1显示了本发明设备1的优选实施方案的透视图,其按钮在中间位置。图1所示优选的调温设备只是一种指引教导,并不能限制本发明。
图2是组成本发明中设备1的结构图。
具体实施方式
以下将更加详细地阐述本发明的内容。
硬度
按照本发明所述,一种可干用的化妆棒形式的化妆品组合物,用于对角蛋白纤维进行护理和/或化妆,按照以下方法所测的剪切强度范围在375g/m至5000g/m之间。
达到上述硬度,所述组合物的“柔软”就足可以直接地简便地应用于睫毛上,优选地,将组合物简单地施用在睫毛上并使其沉积,而无需在睫毛边缘上过度地施压。
按照本发明所述内容,可以通过“干酪丝”方法测定化妆棒的“剪切强度”,该方法包括:用直径为250μm的刚性钨丝横向剪切圆柱形化妆棒,例如8mm的直径的化妆棒,并使得该钨丝相对于该化妆棒以100mm/分钟的速度向前移动。在20℃时,其硬度与钨丝施加给化妆棒的最大剪切力相对应,并采用供应商为Indelco-Chatillon所商售的DFGS2拉伸测试机测定该剪切力,重复六次进行测定。用克(g)来表示采用上述拉伸测试机所测的6个数值的平均数。这些数值的范围可以在3克至40克之间,优选地在4克至20克之间及更优选地在6克至12克之间。当化妆棒呈伸长状横切面的圆柱体形时,需要在该化妆棒横切面最长的长度上进行上述操作。当化妆棒呈圆形横切面的圆柱体形时,如8mm,以克表示的该数值用最大的长度或适度地用化妆棒直径来归一化,从而获得以克/米表示的数值。
换言之,本发明上述的剪切强度是所述硬度值即20℃时与钨丝施力给化妆棒即该化妆棒与直径250μm的钨丝相接触的最大剪切力相对应的该硬度的数值除以上述化妆棒最长的横切面长度。
在本发明的优选实施方案中,本发明组合物的特点在于其剪切强度范围在500g/m至2500g/m之间,尤其是在750g/m and 1500g/m之间。
固体含量
对于本发明的目的而言,“固体含量”是指非挥发性物质的含量。
采用梅特勒托莱多(Mettler Toledo)公司商售的“HR83卤素水分测定仪”的卤素干燥器测定本发明组合物的固体含量(简称SC)。该方法是通过卤素加热器对样品加热使之失重,待水分与挥发性物质蒸发后,便可得到剩余物质的百分比含量。
该技术在梅特勒托莱多(Mettler Toledo)公司提供的仪器相关文件中有详细描述。
测量方案如下所示:
取约2g组合物,以下称为样品,铺置于金属坩埚中,将坩埚放入上述卤素干燥器内后,使样品在120℃条件下放置1小时,用精密天平测量样品的湿重,该湿重与样品的起始质量相对应,及样品的干重,该干重与用卤素干燥器干燥后的质量相对应。
按照上述方案测得的数值可能与相应的理论值有1%上下的偏差。
按照以下公式计算固体含量:
  固体含量(以%表示重量)=100×(干重/湿重)
本发明组合物的特征在于:其固体含量(SC)大于或等于上述组合物总重量的45%,小于或等于组合物总重量的55%。优选地,大于或等于组合物总重量的48%,小于或等于组合物总重量的52%。甚至大于组合物总重量的49%以及小于或等于组合物总重量的51%。
本发明组合物的特征还在于:其固体含量大于或等于上述组合物总重量的45%以及小于或等于组合物总重量的52%,优选地,小于或等于组合物总重量的51%,或者甚至小于或等于组合物总重量的50%或49%。
本发明的组合物以乳液的形式存在,该乳液包含分散于水相的脂相,优选是水包蜡型乳液。因此,本发明的组合物包含连续水相及脂相,该脂相含有至少一种蜡。
本发明没有限制于任何理论,发明人提出了一种假设,即:在优选权利要求范围内的固体含量的特征结合本发明中的排热,该方法通过对蜡颗粒进行特殊排列,更优选地,使蜡在其连续水介质中填塞或膨胀,能使水包蜡型乳液达到所需硬度,该硬度是指在本文中明确要求可应用于本发明特殊要求的硬度,这种方法所得到的硬度完全符合其硬度要求。
换言之,蜡晶体的结构特别是针状蜡晶体,使其能充分渗进化妆棒的结构,从而将本发明中所述的化妆棒与传统可变形的睫毛膏乳状液区别开来,传统的睫毛膏乳状液是通过标准工具如毛刷得以施用的。
水相
本发明的组合物包含一种水相,该水相实质上可由水组成,或者包含水和水溶性溶剂(即25℃时其水溶性物大于总重的50%)的混合物。如:包含1至5个碳原子的低级单醇,如乙醇或异丙醇;包含2至8个碳原子的二醇,如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇或双丙二醇、C3-C4酮、C2-C4醛和丙三醇,以及它们的混合物。
在本发明的优选实施方案中,该组合物中的水相含量大于组合物总重量的40%,优选地,大于组合物总重量的45%,和更优选地,大于组合物总重量的50%,和/或小于组合物总重量的80%,优选地,小于组合物总重量的75%,更优选地,占组合物总重量的40%至80%,特别优选地,占该组合物总重量的50%至75%。
本发明的组合物也可含有至少一种乳化剂。
乳化剂
按照本发明的内容,通常采用适当的乳化剂以获得水包蜡或水包油型乳液。优选地,可采用在25℃条件下按照格尔芬(Griffin)理论亲水亲油平衡(HLB)值大于或等于8的乳化剂。
HLB值是由格尔芬(Griffin)在J.Soc.Cosm.Chem.1954(5卷),249-256页中定义的。
所述乳化剂可选自非离子型、阴离子型、阳离子型及两性表面活性剂或聚合物型表面活性剂。在某些文件中如“化学工艺百科全书,Kirk-Othmer”,22卷,333-432页,第3版,1979,相关文献描述了表面活性剂的特性及乳化作用,特别是在上述文献的347-377页中,描述了阴离子型、两性及非离子型表面活性剂。
尤其适用于本发明的组合物中的表面活性剂可选自:
a)25℃时,HLB值大于或等于8的非离子型表面活性剂中的任一或其混合物;特别提及的有:
-糖类酯与糖类醚,如:十六基硬脂葡萄糖苷与十六基硬脂醇的混合物,如:SEPPIC公司出售的Montanov 68。
-含氧乙烯基和/或氧丙烯基(其可包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯基)的甘油醚
-含氧乙烯基和/或氧丙烯基(其可包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯基)的脂肪醇醚(特别地指C8-C24醇以及优选C12-C18醇),如:包含30个氧乙烯基的氧乙烯棕榈醇醚(CTFA名字是鲸蜡硬脂醇聚醚30),包含20个氧乙烯基的氧乙烯硬脂醇醚(CTFA名字是硬脂醇醚20)和包含7个氧乙烯基的C12-C15脂肪醇混合物的氧乙烯醚(CTFA名字是C12-15烷醇聚醚7)。
-聚乙二醇(可包含1至150个乙二醇单元)的脂肪酸酯(特别是C8-C24,优选地是C16-C22酸),例如ICI Uniqema公司出售的PEG-50硬脂酸酯与PEG-40单硬脂酸盐,其商品名为Myrj
Figure G2009102261876D00091
或是Evonik Goldschmidt公司出售的PEG-30硬脂酸甘油酯,特别是商品名为Tagat
Figure G2009102261876D00092
的产品。
-含氧乙烯基和/或氧丙烯基的甘油醚(其可包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯基)的脂肪酸酯(特别地指C8-C24酸以及优选地指C16-C22酸),例如:SEPPIC公司出售的PEG-200单硬脂酸甘油酯,其商品名为Simulsol 220
Figure G2009102261876D00093
;带有30个环氧乙烷基团的聚氧乙烯硬脂酸甘油酯,例如:Evonik Goldschmidt公司出售的商品名为Tagat
Figure G2009102261876D00094
的产品;带有30个环氧乙烷基团的聚氧烯油酸甘油酯,例如:Evonik Goldschmidt公司出售的商品名为Tagat
Figure G2009102261876D00095
的产品;带有30个环氧乙烷基团的聚氧乙烯椰酸甘油酯,例如:Sherex公司出售的商品名为Varionic LI
Figure G2009102261876D00096
的产品;带有30个环氧乙烷基团的聚氧乙烯异硬脂酸甘油酯,例如:Evonik Goldschmidt公司出售的商品名为Tagat
Figure G2009102261876D00097
的产品;带有30个环氧乙烷基团的聚氧乙烯月桂酸甘油,例如:Evonik Goldschmidt公司出售的商品名为Tagat
Figure G2009102261876D00098
的产品。
-含氧乙烯基和/或氧丙烯基的山梨醇醚(其可包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯基)的脂肪酸酯(特别地指C8-C24酸以及优选地指C16-C22酸),例如:Croda公司出售的聚山梨酯20,其商品名为Tween
Figure G2009102261876D00101
和聚山梨酯60,其商品名为Tween
Figure G2009102261876D00102
-聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如:Dow Corning公司出售的商品名为Q2-
Figure G2009102261876D00103
的产品。
-聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯(Finetex公司出售的商品名为Finsolv SLB
Figure G2009102261876D00104
and)
-环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物,也就是所周知的环氧乙烷/环氧丙烷缩聚物;及其混合物。
环氧乙烷/环氧丙烷缩聚物更优选是含有聚乙二醇与聚丙二醇嵌段,例如:聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物。该些三嵌段缩聚物例如具有以下化学结构式:
H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH,
其中a的范围是2至120之间,b的范围是1至100之间。
EO/PO缩聚物的重量平均分子量优选地在1000至15000之间,优选地在2000至13000之间。有利地是,温度条件大于或等于20℃、优选地大于或等于60℃时,上述10g/l的EO/PO缩聚物在蒸馏水中有一个浊点。按照ISO标准1065的要求测定这一浊点。本发明可用的EO/PO缩聚物中,可提及的有:聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物,特别是ICI公司出售的商品名为的产品,例如ICI公司的Synperonic
Figure G2009102261876D00107
和Synperonic
Figure G2009102261876D00108
的产品。
HLB值小于8(25℃时)的非离子型表面活性剂,任选地与一个或多个HLB值大于8(25℃时)的非离子型表面活性剂相结合,如:上述产品;其中可提及的有:
--糖酯与醚,例如:蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯、硬脂山梨坦和它们的混合物,例如:ICI公司出售的,其商品名为Arlatone
Figure G2009102261876D00109
-含氧乙烯基和/或氧丙烯基(其可包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯基)的脂肪醇醚(特别地指C8-C24醇以及优选C12-C18醇),例如:包含两个氧乙烯基团的硬脂醇氧乙烯醚(CTFA名字是硬脂醇聚醚2)。
-多元醇脂肪酸酯(尤其是C8-C24酸,优选地是C16-C22酸),特别是甘油脂肪酸酯或山梨醇脂肪酸酯,例如:Evonik Goldschmidt公司出售的硬脂酸甘油酯,其商品名为Tegin;Hüls公司出售的月桂甘油酯,其商品名为Imwitor
Figure G2009102261876D00112
;聚甘油-2硬脂酸酯,三硬脂山梨坦或甘油蓖麻醇酸酯。
-卵磷脂,如:大豆卵磷脂(例如,Cargill公司生产的Emulmetik 100J,或者Lucas Meyer公司生产的Biophilic H);
-Dow Corning公司出售的环甲硅油/聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物,其商品名为Q2-
c)阴离子表面活性剂
-C16-C30脂肪酸盐(特别是来源于胺的),例如:三乙醇胺硬脂酸脂和/或2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇硬脂酸酯。一般地,将硬脂酸与三乙醇胺进行简单混合即可得到三乙醇胺硬脂酸脂。
-聚氧乙烯脂肪酸盐(特别是来源于胺或碱金属盐的),及其混合物:
-磷脂及其盐,例如:“油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐”(Croda公司生产的Crodafos N 10N)或单十六烷基磷酸二氢钾或鲸蜡醇磷酸酯钾(Givaudan公司生产的Amphisol K);
-磺基丁二酸盐,例如“柠檬酸十二烷基PEG-5磺基琥珀酸二钠”和“蓖麻油酸MEA磺基琥珀酸二钠”
-烷基醚硫酸盐,例如:月桂基乙醚硫酸钠
-羟乙基磺酸盐
-脂肪酰基谷氨酸盐,例如“氢化牛脂酰谷氨酸二钠”(Ajinomoto公司出售的商品名为Amisoft HS-21
Figure G2009102261876D00114
的产品)、硬脂酰谷氨酸钠(Ajinomoto公司出售的商品名为Amisoft HS-11
Figure G2009102261876D00115
的产品)和它们的混合物;
--大豆的衍生物,例如:大豆油酸钾
-柠檬酸,例如:甘油硬脂酸酯柠檬酯(Degussa公司生产的Axol C 62Pellets);
-脯氨酸的衍生物,例如:棕榈酰脯氨酸钠(SEPPIC公司生产的SepicalmVG)或者棕榈酰肌氨酸钠、棕榈酰谷氨酸镁、棕榈酸及棕榈酰脯氨酸(SEPPIC公司生产的Sepifeel One)的混合物;
-乳酰酸,例如:硬脂酰乳酸钠(Karlshamns AB公司生产的(Akoline SL);
-肌氨酸,例如:棕榈酰肌氨酸钠(Nikkol公司生产的肌氨酸PN)或硬脂酰肌氨酸与肉豆蔻酰肌氨酸(Croda公司生产的Crodasin SM)的混合(75/25);
-磺酸酯,例如:C14-C17仲烷基磺酸钠(Clariant公司生产的Hostapur SAS60)
-甘氨酸,例如:椰油酰甘氨酸钠(Ajinomoto公司生产的AmiliteGCS-12)。
本发明的组合物可能也包含一种或多种两性表面活性剂,如:N-酰基氨基酸,例如:N-烷基氨基乙酸盐和椰油基两性醋酸二钠,和氧化铵,如:硬脂基胺氧化物,或硅酮表面活性剂,如:聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯,如:Phoenix Chemical公司出售的聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯,其商品名为Pecosil PS
所用乳化剂也可是一种聚合表面活性剂,特别是一种热诱导胶凝聚合物。
在本发明的一种优选实施方案中,乳化剂是从以下物质中选取的(i)C16-C30脂肪酸盐(特别是来源于胺的),例如:三乙醇胺硬脂酸脂;(ii)含氧乙烯基和/或氧丙烯基(其可包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯基)的脂肪醇醚(特别地指C8-C24醇以及优选C12-C18醇),如含有2个氧乙烯基团的氧乙烯基硬脂醇醚(CTFA名字是硬脂醇醚20);(iii)脂肪酸酯(特别是C8-C24酸,优选地是C16-C22酸)与多元醇酯(特别是甘油酯或山梨醇酯),例如:硬脂酸甘油酯,例如:Evonik Goldschmidt公司出售的,商品名为Tegin
Figure G2009102261876D00122
的产品;(iv)磷脂及其盐,例如:鲸蜡醇磷酸酯钾(Givaudan公司生产的Amphisol K)和/或(v)含氧乙烯基和/或氧丙烯基(其可包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯基)的脂肪醇酯(特别地指C8-C24醇以及优选C16-C22酸),如:带有30个环氧乙烷基团的聚乙氧基硬脂酸甘油酯,例如:Evonik Goldschmidt公司出售的商品名为S的产品,
(vi)及其混合物。
硬脂醇醚-2,硬脂酸甘油酯,三乙醇胺硬脂酸脂,带有30个环氧乙烷基的聚乙氧基硬脂酸甘油酯,鲸蜡醇磷酸酯钾,或其混合物,更适合作为本发明所述的乳化剂。
在本发明的又一种实施方案中,本发明的组合物包含至少一个阴离子表面活性剂与一个非离子型表面活性剂,特别是HLB值大于或等于8(25℃时)的非离子型表面活性剂,可从上述的表面活性剂中优先选出上述表面活性剂。
按照本发明的一实施方案,本发明的组合物包含至少一种乳化剂,其选择范围包含:鲸蜡醇磷酸酯钾,硬脂醇醚-2和它们的混合物。有利地是,该乳化剂是鲸蜡醇磷酸酯钾与硬脂醇醚-2的混合物。
本发明组合物中的乳化剂含量可占上述组合物总重量的0.01%至30%,更优选占上述组合物总重量的1%至15%,更优选占上述组合物总重量的2%至10%。
本发明提供另一种实施方案,所述本发明的组合物包含至少一种乳化剂,其选自:多元醇脂肪酸酯,特别是硬脂酸甘油酯,与聚乙二醇脂肪酸酯,优选是PEG-30硬脂酸酯,及其混合物。
本发明的组合物可包含至少一种亲水性胶凝剂。
亲水性胶凝剂
本发明组合物中采用的亲水性胶凝剂可选自:
·丙烯酸、甲基丙烯酸或其盐和酯的均聚物或共聚物,尤其是,AlliedColloid公司出售的商品名为Versicol
Figure G2009102261876D00131
或Versicol
Figure G2009102261876D00132
的产品,Ciba-Geigy公司出售的商品名为Ultrahold
Figure G2009102261876D00133
的产品,及商品名为Synthalen
Figure G2009102261876D00134
的丙烯酸。
·Hercules公司出售的丙烯酸与丙烯酰胺的共聚物(以其钠盐的形式),其商品名为。Vanderbilt公司出售的聚甲基丙烯酸钠,其商品名为Darvan,Henkel公司出售的聚羟基羧酸的钠盐,其商品名为Hydagen
Figure G2009102261876D00137
·商品名为
Figure G2009102261876D00138
的聚丙烯酸/烷醇丙烯酸酯共聚物
·Clariant公司出售的AMPS(被胺进行部分中和及高度交联的聚丙烯酰氨基甲基丙磺酸)
·SEPPIC公司出售的商品名为
Figure G2009102261876D00139
的AMPS/丙烯酰胺共聚物,以及,
·AMPS/聚氧乙烯烷丙烯酸甲酯共聚物(交联或非交联)及其混合物。
以上提到的水溶性成膜聚合物也可作为亲水性胶凝剂。
本发明的组合物中可有亲水性胶凝剂,其固体含量占上述组合物总重量的0.01%至30%之间,优选地占上述组合物总重量的0.5%至20%之间,最好仍然占上述组合物总重量的1%至15%之间。
脂相
本发明的组合物包含一种至少含有一种蜡的脂相,这种蜡可以作为该组合物的增稠剂。术语“增稠剂”是指:能够尤其是通过形成一种颗粒聚合网来显示组合物的质地结构的化合物。
所述这种增稠剂几乎不溶于水相,可在所述水相中分散。如果有数量足够多的该增稠剂,则会导致出现半固体或固体的质地结构。
本发明所备选的蜡一般都是可变形或非可变形的亲脂化合物,其在室温条件(25℃)呈固态,其具有一种固/液可逆变化的状态,熔点高于或等于30℃,可以达到200℃,优选能达到120℃。
通过使本发明中的一个或多个蜡转变成其液态(熔化),当这种液态脂相存在的时候,可以使该蜡与一种或多种油混溶,并形成宏观相的蜡+油混合物。但是一旦将上述混合物冷却至室温时,蜡会在混合物的油中析出重结晶。
适用于本发明的蜡优选具有高于或等于45℃的熔点,更优选具有高于或等于55℃的熔点。
本发明目的在于,该熔点与通过热分析仪(DSC)观察到的最大吸热峰的温度相对应,其与ISO标准11357-3;1999所述一致。可使用差示扫描热计(DSC)测量蜡的熔点,例如TA Instruments公司出售的量热仪,其商品名为MDSC 2920。
测量方案如下所示
取5mg蜡样品、置于坩埚中,接着按10℃/分钟的加热速率对样品进行第一次升温,使其温度从-20℃升至100℃。然后按照10℃/分钟的冷却速率、使样品的温度从100℃冷却至-20℃,最后再按照5℃/分钟的加热速率对样品进行第二次升温,使其温度从-20℃升至100℃。在第二次升温过程中,测量空坩埚与含有蜡样品的坩埚所吸收热量的不同所得到变化规律作为温度函数。该化合物的熔点是与曲线峰的最高值相对应的温度值,其曲线峰的最高值代表了温度的变化所引起的不同吸收功率的变化。
本发明的组合物中所用的蜡可以选自室温条件下呈固态的蜡,该蜡的来源可以是动物、植物、矿物或合成蜡,及其混合物。
本发明优选的蜡有:羟基蜡,如:天然蜂蜡(或者白蜂蜡),合成的蜂蜡,巴西棕榈蜡,羊毛脂蜡或者虫蜡;米蜡,小烛树蜡,小冠巴西棕榈蜡,西班牙草蜡,软木纤维蜡,甘蔗蜡,日本蜡与漆树蜡,褐煤蜡,微晶蜡,石蜡与地蜡;聚乙烯蜡,费托(Fischer-Tropsch)合成的蜡与蜡状共聚物,及其酯。
还可采用的蜡是通过动物或植物油(包含直链或支链C8-C32脂肪链)的催化氢化作用得到的蜡。
在上述这些蜡中,尤其优选的有氢化荷荷芭油、氢化葵花子油,氢化蓖麻油,氢化椰子油,氢化羊毛脂油与Heterene公司商售的双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯(其商品名为Hest 2T-4S),Heterene公司商售的双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四山嵛酸酯(其商品名为Hest 2T-4B)。
还可采用的是硅酮蜡,如:包含16至45个碳原子的烷基或烷氧基二甲基硅油,与氟蜡。
也可以采用Sophim公司出售的以下两种蜡,即通过用硬脂醇使橄榄油酯化,再将酯化的橄榄油氢化而得到的蜡,其在市场上的商品名为PhytowaxOlive 18L57,或者通过用鲸蜡醇使蓖麻油酯化,再将酯化的蓖麻油氢化得到的蜡,其商品名为Phytowax ricin 16L64与22L73。专利申请文件FR-A-2792190中描述了上述这种蜡。
按照一种特定的实施方案,本发明的组合物可以包括至少一种“粘性”蜡,即粘度高于或等于0.7N.s而硬度低于或等于3.5MPa的蜡。
采用粘性蜡优选可得到一种化妆品组合物,该化妆品组合物能很容易涂覆于且很好地吸附在睫毛上,并能产生光滑、均匀且浓密的化妆效果。
所用粘性蜡特别具有的粘性范围是0.7N.s至30N.s,特别是高于或等于1N.s,尤其是1N.s至20N.s,特别高于或等于2N.s,尤其是2N.s至10N.s,并且特别是2N.s至5N.s。
通过测定力(压缩力或张力)的变化来确定蜡的粘度作为时间函数,其测定条件是:在20℃时,采用Rheo公司出售的商品名为TA-
Figure G2009102261876D00151
的构造测定仪进行测定,这种测定仪配有形成45°角的圆锥形丙烯酸酯聚合物主轴。
测量方案如下所示:
在等于蜡熔点+10℃的温度下使蜡熔化。将熔化的蜡倒入一个直径25mm、深20mm的容器中,使该蜡在室温(25℃)条件下得到重结晶,持续24小时,从而使得该蜡的表面平坦而光滑,再将该蜡在20℃下储存至少1小时,然后再测定其粘度。
构造测定仪的主轴以0.5mm/s的速度移位,然后穿透蜡直至其穿透深度达到2mm。当主轴对蜡的穿透深度达到2mm时,要保持主轴1秒钟不动(相对于松弛时间),然后以0.5mm/s的速度将主轴抽出。
在松弛时间内,力(压缩力)会大大降低直至变成零,然后,在将主轴抽出的时候,力(张力)变为负数,之后再升至0值。粘度对应力(张力)的积分曲线为时间函数,该时间函数是与力(张力)的负值相对应的曲线部分的时间函数。粘度值用N.s表示。
可采用的粘性蜡的硬度一般低于或等于3.5MPa,优选是在0.01MPa至3.5MPa之间,尤其是在0.05MPa至3MPa之间,或者甚至在0.1MPa至2.5MPa之间。
通过测定压缩力来确定粘性蜡的硬度,其测定条件为:在20℃时,使用Rheo公司出售的商品名为TA-XT2的构造测定仪,这种测定仪配有直径为2mm的不锈钢圆柱,该圆柱按照0.1mm/s的测定速率移动,并穿透蜡直至其穿透深度达到0.3mm。
测量方案如下所示
在蜡熔点+10℃的同等温度下使蜡熔化。将熔化的蜡倒入一个直径25mm、深20mm的容器中,使该蜡在室温(25℃)条件下得到重结晶、持续24小时,从而使得该蜡的表面平坦而光滑,再将该蜡在20℃下储存至少1小时,然后再测定其硬度或粘度。
构造测定仪的主轴以0.1mm/s的速度移位,然后穿透蜡直至其穿透深度达到0.3mm。当主轴对蜡的穿透深度达到0.3mm时,要保持主轴1秒钟不动(相对于松弛时间),然后以0.5mm/s的速度将主轴抽出。
通过构造测定仪或圆柱与蜡的接触面积来划分测得的压力,其中最大压力值即为该硬度值。
可采用的粘性蜡包括:C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(该烷基含有20到40个碳原子)其中的任一或其混合,优选,如以下结构的式(II)的C20-C40烷基12-(12’-羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯:
Figure G2009102261876D00171
其中m是18至38之间的一个整数,或者公式(II)的化合物的混合。
所述蜡优选是由Koster Keunen公司出售的,其商品名为“Kester Wax K82”与“Kester Wax K 80
Figure G2009102261876D00173
”。
也可采用Strahl&Pitsch公司参照SP18所出售的微晶蜡,其硬度与粘度值分别约为0.46MPa与1N.s。
上述蜡可以水相的蜡微分散体形式存在。“水相的蜡微分散体”是指:蜡颗粒在水相中分散体,其中蜡颗粒的粒度小于或等于1μm。
蜡微分散体是胶态蜡颗粒的稳定分散体,其特别地记录在《微乳化的理论与实践》(“Microemulsions Theory and Practice”),L.M.Prince编,Academic出版社(1977),21-32页。
优选地,这些蜡微分散体可以通过以下方式获得,即:在表面活性剂及任选部分水存在的情况下熔化蜡,然后逐渐加入热水并进行搅动。观察到油包水型乳液的中间产物的形成,然后出现相转变,最后形成水包油型微乳化液。冷却后,便可得到胶态固体蜡颗粒的稳定的微分散体。
蜡微分散体还可以通过搅拌蜡、表面活性剂及水的混合物制得,其中所采用的搅拌工具如:超声波、高压匀浆器或涡轮混合机。
蜡微分散体颗粒的平均粒度优选小于1μm(特别是0.02μm至0.99μm之间),并优选小于0.5μm(特别是0.06μm至0.5μm之间)。
这些颗粒实质上是由蜡或蜡的混合物组成的。但其中可含有少量油类和/或糊状脂肪添加剂、表面活性剂和/或普通的脂溶性添加剂/活性剂。
在本发明的一种优选的实施方案中,该组合物也至少包含合成的蜂蜡和/或巴西棕榈蜡,其含量优选至少占上述组合物总重量2%,更优选至少占上述组合物总重量3%,或者最优选至少占上述组合物总重量4%。
本发明组合物中蜡的含量可以占上述组合物总重量的2%至35%之间,优选地占上述组合物总重量的5%至30%之间。
在本发明的另一种优选的实施方案中,本发明的组合物包含巴西棕榈蜡和/或合成的蜂蜡,其含量优选至少占上述组合物总重量2%,更优选地至少占上述组合物总重量3%,并且更优选地至少占上述组合物总重量4%。
在本发明组合物优选实施例中,巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡的含量优选占上述组合物总重量的2%至30%之间,如:2%至25%之间,或者优选,当该组合物除了包含合成蜂蜡和/或巴西棕榈蜡外也包含其他蜡时,巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡的含量占上述组合物总重量的2%至10%。或优选地,当该组合物除了包含合成蜂蜡和/或巴西棕榈蜡外不包含任何其他蜡时,巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡的含量占上述组合物总重量的15%至25%,或优选占上述组合物总重量的5%至30%。
在本发明的另一种优选的实施方案,本发明的组合物包含一种由氢化的荷荷巴油与蜂蜡的混合物形成的蜡相。
在本发明中,术语“巴西棕榈蜡和/或合成的蜂蜡”是指巴西棕榈蜡、合成的蜂蜡或它们的混合物。
巴西棕榈蜡
巴西棕榈蜡通常包含:脂肪酸酯,其含量占该蜡总重量的80%至85%之间;脂肪醇,例如:其含量占该蜡总重量的10%至15%之间;酸,例如:其含量占该蜡总重量的3%至6%之间;及羟基链,例如,其含量占该蜡总重量的1%至3%之间。该蜡可以特别含有:高含量的二醇酯,其含量特别约占该蜡总重量的20%;羟化脂肪酸,其含量特别约占该蜡总重量的6%;肉桂酸,其含量特别约占该蜡总重量的10%。
含量占蜡总重量的80%至85%之间的脂肪酸酯可包含:含量占36%至40%之间的单酯,含量占26%至34%之间的肉桂酸二酯,以及含量占10%至14%之间羟基酯。
巴西棕榈蜡的熔点约为78至85℃。
巴西棕榈蜡优选是由Strahl&Pitsch出售的产品,其商品名为CarnaubaWax SP
Figure G2009102261876D00181
,或者是由Baerlocher公司出售的产品,其商品名为
Figure G2009102261876D00182
T1。
合成蜂蜡
合成蜂蜡一般包含C16至C36脂肪酸酯及脂肪醇。其熔点约为50至60℃。
合成蜂蜡优选是由Evonik Goldschmidt公司出售的,其商品名为
Figure G2009102261876D00191
326A。
本发明的组合物也可以包含至少一种附加的增稠或非增稠分散剂,其可选自:(i)半结晶聚合物,(ii)亲水的凝胶剂,(iii)和它们的混合物。
附加分散剂的含量可占本发明组合物总重量的1%至40%之间,优选地占本发明组合物总重量的2.5%至30%之间,甚至更优选地占本发明组合物总重量的5%至25%之间。随着上述各种剂的结构特性的变化,可由本领域技术人员调节附加分散剂的量。
本发明的组合物也可包含至少一种半结晶聚合物。
半结晶聚合物
术语“半结晶聚合物”是指一种包含一个可结晶性部分、一个可结晶性支链或者一个主链上的可结晶性嵌段,及一个主链上的非结晶部分,还具有一阶可逆相变温度,优选熔融的温度(固-液转变)。当可结晶性部分以聚合物主链的可结晶性嵌段的形式存在时,半结晶聚合物就是一种嵌段共聚物(如:双嵌段、三嵌段或多嵌段聚合物形式),其可包含至少一个可结晶性嵌段及一个非结晶嵌段。“嵌段”一般指的是至少5个重复单元。可结晶性嵌段的化学本质不同于非结晶嵌段的化学本质。
半结晶聚合物的熔点不高于或等于30℃,特别是在30℃至80℃之间,优选地在30℃至60℃之间。其熔点为一阶相变状态温度。
可以通过已知的方法,特别地使用差示扫描热计测定该熔点。
有利地是,本发明所用的半结晶聚合物有一个大于或等于1000的数均分子量。而且,还有利地是,本发明组合物中的半结晶聚合物有一个数均分子量Mn,其范围在2000至800000之间,优选地在3000至500000之间,更优选地在4000至150000之间,特别是低于100000并且优选在4000至99000之间。优选地,其具有一超过5600的数均分子量,如:其范围在5700至99000之间。为达到本发明的目的,术语“可结晶性链或嵌段”是指一种链或嵌段,如果单独使用,这种链或嵌段将会出现从非结晶状态到可结晶性状态的逆变,而这取决于该系统是在熔点之上还是在熔点之下。还是为达到本发明的目的,一个链是一个原子团,而上述这种链相对于聚合物主链来说是一种侧链。一个嵌段是所述主链上的一个原子团,该原子团组成了聚合物的其中一个重复单元。有利地是,“可结晶性支链”可能是一个包含至少6个碳原子的链。
半结晶聚合物可以从嵌段共聚物中选取,该嵌段共聚物包含至少一个可结晶性嵌段、一个非结晶性嵌段、均聚物与至少带有一个可结晶性支链(每个单元)的共聚物,和它们的混合物。
例如:EP 1396259文件中描述了这种聚合物。
在本发明一种更优选的实施方案中,该聚合物来源于包含一可结晶性链的单体,这种可结晶性链又选自饱和的C14-C22羟基(甲基)丙烯酸酯。
在结构性半结晶聚合物的优选实施例中,该聚合物可用于本发明组合物,所提及的该聚合物是由Landec公司生产的商品名为的产品,其产品信息在“
Figure G2009102261876D00202
聚合物”手册Landec IP22(Rev.4-97)中有所描述。
这些聚合物在室温(25℃)条件下呈固态,其承载所述的可结晶性支链。
半结晶聚合物的含量占该组合物总重量的0.1%至30%之间。
本发明的组合物也可包含至少一种亲脂胶凝剂。
亲脂胶凝剂
本发明的组合物所采用胶凝剂可以是有机或无机的、聚合的或分子形式的亲脂胶凝剂。
所述的无机的亲脂胶凝剂任选:任一种改性粘土,如:用C10至C22氯化铵改性的锂蒙脱石,如:用二甲基双十八烷基氯化铵改性的锂蒙脱石,如:Elementis公司出售的商品名为Bentone
Figure G2009102261876D00203
的产品。
所述的还可任选地受到疏水表面的处理的烟雾硅胶,其粒度小于1μm。优选地,可以通过化学反应化学改性二氧化硅的表面,使二氧化硅表面的硅烷醇基数量减少。尤其可以用疏水基取代硅烷醇基:从而得到了疏水二氧化硅。该疏水基可以是:
-三甲基甲硅烷氧基,优选可通过在六甲基二硅氮烷存在下处理烟雾硅胶获得。因此根据CTFA(第6版,1995)所处理的二氧化硅被称为“甲硅烷基化硅石”。例如:Degussa公司出售的以Aerosil
Figure G2009102261876D00204
为指标的产品,以及Cabot出售的以Cab-O-Sil
Figure G2009102261876D00205
为指标的产品;
-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,优选可通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理烟雾硅胶获得。因此根据CTFA(第6版,1995),所处理的二氧化硅被称为“二甲基甲硅烷基化硅石”。例如:Degussa公司出售的以Aerosil
Figure G2009102261876D00211
及Aerosil
Figure G2009102261876D00212
为指标的产品,以及Cabot出售的以Cab-O-Sil TS-
Figure G2009102261876D00213
及Cab-O-Sil TS-为指标的产品;
疏水化的烟雾硅胶特别具有纳米-微米级的粒度,如:其约5至200纳米。
也可以采用非聚合的分子型有机胶凝剂(也称为有机胶凝剂),其与液脂相(可以采用本发明组合物中所述的液脂相)联合作为一种化合物,该化合物的分子能使分子之间建立物理相互作用,使其自我聚集,从而形成3-D超分子网,这种超分子网促使液脂相的胶凝。
超分子网的形成可能是由原纤维网的形成(其原因是有机凝胶分子的堆积或聚集)可能引起的,从而使得液脂相的分子固定不动。
形成这种原纤维网的能力以及促成凝胶化,其取决有机凝胶剂的性质(或化学级别),也取决于给定化学级别的分子产生的替代物的性质,还取决于液脂相的性质。
上述这些物理相互作用的性质具有多样性,但不包括共结晶。这些物理相互作用特别是一种氢的自我补偿型相互作用,不饱和环之间的π的相互作用、两极相互作用、有机金属衍生物的配位键,和它们的混合物的相互作用。一般地,有机凝胶剂的每个分子都可以与邻近分子建立起许多类型的物理相互作用。因而,有利地是,本发明所述的有机凝胶剂分子包含至少一个能建立氢键的团,更优选地至少包含2个团,至少有一个芳族环及更优选地至少有2个芳族环,至少有一个或多个乙烯化不饱和键和/或至少一个或多个不对称碳原子。优选地,形成氢键的团选自:羟基、羰基、胺、羧酸、酰胺、碳酰胺与苯甲基及其混合物。
加热后,本发明的有机凝胶剂可溶于液脂相,从而得到一种透明而均匀的液相。在室温(25℃)及大气压条件下,该有机凝胶剂呈固态或液态。
本发明的组合物中可用到分子形式的有机凝胶剂。优选在以下文件中描述了这种凝胶剂:《专业表面活性剂》(“Specialist Surfactants”)D.Robb编,1997,209-263页,第8章P.Terech,欧洲专利申请文件EP-A-1068854及EP-A-1086945,或者专利申请文件WO-A-02/47031。
在这些有机凝胶剂中,特别可提及的是羧酸类酰胺,特别是三羧酸类酰胺,例如:环己烷三甲酰亚胺(详见欧洲专利申请文件EP-A-1068854),带有羟基链的二酰胺,其包含1至22个碳原子,如:6至18个碳原子,至少可采用一个替代物取代或不取代上述的链,其替代物选自酯、碳酰胺与氟基(详见专利申请EP-A-1086945),并且是二氨基环己烷(特别是反式的二氨基环己烷)的反应与酰基氯的反应所引起的二酰胺,例如:N,N’-双(十二烷酰)-1,2-二氨基环已烷,N-酰基氨基酸酰胺,例如:N-酰基氨基酸与胺(包含1至22个碳原子)反应形成的二酰胺,例如:文件WO-93/23008中所描述的,特别是,N-酰基谷氨酸酰胺,其中的酰基代表了一个C8至C22烷基链,例如:Ajinomoto公司生产或以GP-1的名字出售的N-月硅酰基-L-谷氨酸二丁胺,及其混合物。
上述聚合的有机亲脂胶凝剂可为,例如:
-具有三维结构的部分或全部交联的弹性聚硅氧烷,例如:Shin-Etsu公司以
Figure G2009102261876D00221
Figure G2009102261876D00222
的名字出售的产品,或Dow Corning公司以Trefil
Figure G2009102261876D00223
或Trefil的名字出售的产品,Grant Industries公司以Gransil
Figure G2009102261876D00225
SR DMF
Figure G2009102261876D00226
Figure G2009102261876D00227
SR 5CYC
Figure G2009102261876D00228
SRDMF 10
Figure G2009102261876D00229
及SR DC 556
Figure G2009102261876D002210
的名字出售的产品,与General Electric公司以SF
Figure G2009102261876D002211
及JK
Figure G2009102261876D002212
的名字出售的产品。
-乙基纤维素,例如Dow Chemical公司出售的产品,其商品名为
Figure G2009102261876D002213
-(α)与(β)浓缩产生的聚酰胺型缩聚物,其中,(α)至少是选自二羟酸(包含至少32个碳原子)的一个酸,例如二聚脂肪酸;(β)是烷基二胺,优选是乙二胺,,其中:聚酰胺聚合物包含至少一个酯化或酰胺化的羧酸末端基,由至少一个饱和、线性一元醇或一个饱和、线性单胺(含有12至30个碳原子)对其进行酯化或酰胺化,特别是,乙二胺/硬脂醇的二亚油酸酯共聚物,例如:Arizona Chemical公司出售的产品,其商品名为Uniclear100
Figure G2009102261876D002214
-聚硅氧烷类聚酰胺硅酮,例如:文件US-A-5874069,US-A-5919441,US-A-6051216及US-A-5981680中所描述的产品。例如:DowCorning公司以Dow Corning 2-8179
Figure G2009102261876D002215
为参照出售的产品。
-半乳甘露聚糖,在每个糖中包含1至6个优选2至4个羟基,其可用一个饱和或不饱和的羟基链取代,例如用C1至C6羟基化的古尔胶,特别是C1至C3羟基链,及其混合物取代。
-“双嵌段、三嵌段或放射状”的嵌段共聚物,任选其氢化物,特别包含:苯乙烯嵌段及乙烯/C3-C4羟基嵌段。可提及的双嵌段共聚物(优选氢化)有苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物,苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物。特别是Kraton Polymers公司出售的双嵌段共聚物,其商品名为G1701E。
-所述的三嵌段共聚物,优选其氢化物形式,包括:苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物,苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物,苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。优选是Kraton Polymers公司出售的三嵌段共聚物,其商品名为
Figure G2009102261876D00232
G1650,G1652,
Figure G2009102261876D00234
D1101,
Figure G2009102261876D00235
D1102及
Figure G2009102261876D00236
D1160。
也可采用氢化苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物与氢化乙烯-丙烯-苯乙烯星形高聚物的混合物。优选是在异十二烷中的该些混合物。例如:Penreco公司出售的混合物,其商品名为
Figure G2009102261876D00237
M5960及
Figure G2009102261876D00238
M5670。
所述的还有BASF公司出售的聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯,其商品名为Luvitol
Figure G2009102261876D00239
在本发明的组合物的可采用亲脂胶凝剂中,还可涉及糊精的脂肪酸酯,如:糊精棕榈酸酯,特别是Chiba Flour公司出售的这些产品,其商品名为Rheopearl
Figure G2009102261876D002310
或Rheopearl
Figure G2009102261876D002311
亲脂胶凝剂的含量占组合物总重量的0.1%至30%。
本发明的组合物也可包含至少一种糊状化合物。
糊状化合物
为达到本发明的目的,术语“糊状”是指经过了固/液状态逆变后的亲脂的脂肪族化合物,该化合物23℃条件下包含液态部分与固体部分。换言之,该糊状化合物的起始熔点低于23℃。当其所有质量呈固态时,该糊状化合物则呈固态;而当所有质量呈液态时,该糊状化合物则呈液态。
在23℃时,糊状化合物中液态部分的含量占该化合物重量的23%至97%之间,优选地占该化合物重量的25%至85%之间。
在温度为23℃时测量该糊状化合物中液态部分的含量,该含量等于该温度下熔解所消耗的热与该糊状化合物的熔解热之比。
糊状化合物的熔解热是指被化合物吸收、所需要的能量值,从而使其从固态转变到液态。其单位用J/g表示。
糊状化合物的熔解热相当于通过差示扫描热计(DSC)测得的热解曲线下面积(例如:TA Instrument公司以MDSC 2920的名字出售的热量计),按照ISO标准11357-3:1999,其温度每分钟升5或10℃。
在温度为23℃时,溶解所消耗的热是样品从固态转变成该温度下的状态(包括:一部分液态与一部分固态)时、所吸收的能力值。
在温度为32℃时测量该糊状混合物中液态部分的含量,其含量优选地占该化合物重量的40%至100%之间,及优选地占该化合物重量的50%至100%之间。当在32℃下测得的糊状化合物的液态部分的含量等于100%时,该糊状化合物的熔点范围的最终温度则低于或等于32℃。
在温度为32℃时测量该糊状混合物中液态部分的含量,该含量等于该温度下熔解所消耗的热与该化合物的熔解热之比。32℃下熔解热的计算方式与23℃.下溶解所消耗的热的计算方式相同。
优选地,糊状化合物可选自合成化合物及植物来源的化合物。可通过对植物来源的起始物料进行合成从而得到糊状化合物。
糊状化合物优选地选自:
-羊毛脂及其衍生物
-聚合或非聚合的硅化合物
-聚合或非聚合的氟化合物
-烯类聚合物,优选是:
·烯烃均聚物
·烯烃共聚物
·氢化二烯均聚物与共聚物
·线性或分支低聚物,即羟基(甲基)丙烯酸酯,优选地包含C8-C30烷基)的均聚物或共聚物
·乙烯基酯(包含C8-C30烷基)的均聚与共聚低聚物。
·乙烯基酯(包含C8-C30烷基)的均聚与共聚低聚物。
·脂溶性聚醚(产生自一个或多个C2-C100与优选地C2-C50二元醇之间的聚醚化作用)
·酯与聚酯
·及其混合物
糊状化合物优选地是一种聚合物及优选是一种羟基聚合物。
优选的糊状二氧化硅和氟化合物是Shin-Etsu公司以X22-1088的名字生产的聚甲基三氟丙基甲基烷基二甲基硅氧烷。
当糊状化合物是一种二氧化硅和/或氟聚合物,该组合物更好地包含一种增溶剂,如:短链酯,例如:新戊酸异癸酯。
可提及的脂溶性聚醚是:环氧乙烷和/或环氧丙烷与C6-C30长链烯基氧化物的共聚体。环氧乙烷和/或环氧丙烷与烯基氧化物在共聚体中的比例更优选为5∶95至70∶30。在这一体系中,可特别提及的共聚物包括:嵌段中的长链烯基氧化物,其分子量为1000至10000,例如:聚氧乙烯/聚十二烯乙二醇嵌段共聚物,如:Akzo Nobel公司出售的十二烷二醇酯(22mol)及聚乙二醇酯(45OE)。
在这些酯中,特别优选地是:
-甘油低聚物的酯,尤其是双甘油酯,特别是已二酸与甘油的浓缩物,其中甘油中的一些羟基已经与脂肪酸混合物相反应,例如:硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸与12-羟基硬脂酸。例如:Sasol公司出售的这些产品,其商品名为Softisan
-植物甾醇酯
-季戊四醇酯
-酯从以下物质中形成:
至少一种醇,至少其中一种醇作为格尔伯特(Guerbet)醇
二酸二聚体,形成于至少一种不饱和脂肪酸如包含36个碳原子的妥尔油脂肪酸二聚物酯以及i)与ii)的混合物酯,其中:i)是包含32个碳原子的格尔伯特(Guerbet)醇,ii)是二十二醇;亚油酸二聚物酯与两种格尔伯特(Guerbet)醇,即2-十四基-十八烷醇(32个碳原子)与2-十六烷基二十烷醇(36个碳原子)的混合物酯。
--非交联聚醚,来源于一个线性或支化C4-C50二羟酸或多聚羧酸与C2-C50二元醇或多元醇的缩聚作用。
--聚醚,来源于多聚羧酸与脂肪族羟基羧酸酯的酯化作用,例如:KokyuAlcohol Kogyo公司出售的Risocast DA-L与Risocast DA-H,这种醚是通过氢化蓖麻油与二亚油酸或异硬脂酸的酯化作用形成的。
--脂肪酸酯,来源于脂肪族羟基羧酸酯与脂肪族羧酸的酯化作用;(Nisshin Oil公司出售的Salacos HCIS(V)-L)。
脂肪族羧酸包含4至30个碳原子,优选地包含8至30个碳原子。其优选自:己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、正十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五酸、软脂酸,、正己基癸酸、十七烷酸、硬脂酸、异硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、甲基十九烷酸、辛基十二烷酸、廿一烷酸、二十二烷酸、和它们的混合物。
脂肪族羧酸更优选具有支链的脂肪族羧酸。
脂肪族羟基羧酸酯更好地来源于氢化的脂肪族羧酸,该氢化的脂肪族羧酸包含2至40个碳原子、优选地包含10至34个碳原子、仍然更好地包含12至28个碳原子、与包含1至20个羟基、优选地包含1至10个羟基、与仍然更好地包含1至6个羟基。脂肪族羟基羧酸酯选自:
a)饱和的、线性单羟化脂肪族一元酸的部分或全部酯
b)饱和的、线性单羟化脂肪族一元酸的部分或全部酯
c)饱和的单羟基脂肪族多聚羧酸的部分或全部酯
d)饱和的多羟基脂肪族多聚羧酸的部分或全部酯
e)C2 to C16脂肪族多元醇的部分或全部酯,其中C2 to C16脂肪族多元醇与一羟基或多羟基脂肪族一元羧酸或多聚羧酸、及其混合物发生反应。
一种酯的脂肪族酯基更优选地选自:
-来源于酯化作用的酯,其酯化作用是在氢化蓖麻油与异硬脂酸(1∶1)或氢化蓖麻油单异硬脂酸之间进行的。
-来源于酯化作用的酯,其酯化作用是在氢化蓖麻油与异硬脂酸(1∶2)或氢化蓖麻油二异硬脂酸之间进行的。
-来源于酯化作用的酯,其酯化作用是在氢化蓖麻油与异硬脂酸(1∶3)或氢化蓖麻油三异硬脂酸之间进行的。
-及其混合物。
该糊状化合物优选自植物来源的化合物。
在这些化合物中,可特别提及的是异构化的荷荷巴油,例如:DesertWhale公司生产或销售的以Iso-Jojoba-
Figure G2009102261876D00261
为商业参考的反式异构化的部分氢化的荷荷巴油,橙蜡,例如:Koster Keunen公司以Orange Peel
Figure G2009102261876D00262
为参照出售的产品,牛油树脂,部分氢化的橄榄油,例如:Soliance公司以
Figure G2009102261876D00263
为参照出售的产品,可可脂及芒果油,例如:Aarhuskarlshamn公司生产的
Figure G2009102261876D00271
302。
糊状化合物的含量占组合物总重量的0.5%至20%之间,仍然更好地占组合物总重量的1%至15%之间。
液脂相
本发明的组合物可包含一种液脂相。
为达到本发明的目的,术语“液脂相”是指在室温(25℃)与大气压力(760mmHg)条件下呈液态的脂相,该液脂相是由一个或多个相互并存的无水脂质(室温下呈液态)组成的。这些脂质也就是众所周知的油。
上述油可选自挥发性油、非挥发性油及其混合物。
为达到本发明的目的,术语“挥发性油”是指在常温和大气压下与皮肤或角蛋白纤维接触后,在不到1小时内蒸发的油。本发明的挥发性油是指挥发性有机溶剂和/或挥发性化妆油,其在室温条件是液体,并且在室温及大气压下其具有非零蒸汽压,其蒸汽压的范围特别地从0.13Pa到40000Pa(即:从10-3到300mmHg),特别地是从1.3Pa到13000Pa(即:从0.01到100mmHg),更特别地从1.3Pa到1300Pa(即:从0.01到10mmHg)。
相反,术语“非挥发性油”是指:在室温与大气压的条件下,保留在皮肤或角蛋白纤维上至少1小时的油。这种油特别地具有小于10-3mmHg的蒸汽压,即:小于0.13Pa。
上述油可以是烃基油、硅油或氟油或其混合物。
术语“烃基油”是指包含氢和碳原子和可选地氧、氮、硫和/或磷原子的油。
本发明中可用的油中,可例举的有:
-动物来源的烃基油,例如:角鲨烷;
-植物来源的烃基油,如:液体脂肪酸甘油三酸酯,其脂肪酸可含有4至24个碳原子,例如:庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯,或者葵花油、玉米油、大豆油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏仁油、澳洲胡桃油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯,如:Stearineries Dubois公司出售的或Dynamit Nobel公司出售的名为Miglyol 810,812和818的产品,荷荷巴油及牛油树脂油。
-矿物来源或合成来源的直链或支链烃,例如:液体石蜡及其衍生物,石油凝胶、聚葵烯、聚丁烯和氢化聚异丁烯,例如:
Figure G2009102261876D00281
、烃油,其烃油包含8至16个碳原子,优选支链C8-C16烷烃,如:C8-C16石油来源的异烷烃(也称为异链烷烃),如:异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷),异癸烷和异十六烷,如:所售商品名为
Figure G2009102261876D00282
or
Figure G2009102261876D00283
的油,或者石油馏出物,优选Shell公司出售的名为Shell Solt的产品。
-合成酯与合成醚,优选脂肪酸的合成酯与合成醚,如:分子式为R1COOR2油,其中R1代表含有1至40个碳原子的高级脂肪酸残基,R2代表含有1至40个碳原子的羟基链,条件是R1+R2≥10,例如:鸭子尾脂腺(Purcellin)油、异壬酸异壬酯、十四烷酸异丙酯、2-棕榈酸异辛酯、2-辛基十二烷醇硬脂酸酯、2-辛基十二醇芥酸酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、十三烷醇偏苯三酸酯、羟化酯,例如:乳酸异硬脂酸酯,羟基硬脂酸辛酯,辛基十二醇羟基硬脂酸酯,二异硬脂醇苹果酸,三异鲸蜡醇柠檬酸酯,脂肪烷基庚酸盐,辛酸盐,癸酸盐,多元醇酯,丙二醇二辛酸酯,新戊二醇双庚酯,二甘醇二异壬酸酯和季戊四醇酯,例如:季戊四醇四异硬脂酸酯。
-包含12至26个碳原子的脂肪醇,例如:辛基十二烷醇,2-丁基辛醇,2-异十六醇,2-十一烷基十五烷醇或油醇。
-氟油,任选地部分羟基和/或硅基氟油。
-硅油,如挥发性或非挥发性、线性或循环性聚二甲基硅氧烷(PDMSs);其中聚二甲基硅氧烷包括羟基、烷氧基或苯基团,其在硅酮链的支链或在其末端上,这些基团含有2至24个碳原子;苯基硅,例如:苯基环辛季铵,苯基二甲基硅油,苯基三甲基硅烷联苯硅氧烷,二苯二甲基硅油,二苯甲基二苯三矽氧烷或2-苯乙基三甲基硅氧基硅酸盐,
-及其混合物。
优选地,该油的分子质量大于或等于250g/mol,尤其在250至10000g/mol之间,优选地大于或等于300g/mol,特别在300至8000g/mol之间,仍然更好地大于或等于400g/mol,尤其在400至5000g/mol之间。
该油可选自:
-聚丁烯,例如:Amoco公司出售或生产的Indopol H-100(摩尔质量或MM=965g/mol),Indopol H-300(MM=1340g/mol)及Indopol H-1500(MM=2160g/mol);
氢化的聚异丁烯,如:Amoco公司出售或生产的Panalane H-300E(M=1340g/mol),Synteal公司出售或生产的Viseal 20000(MM=6000g/mol)和Witco公司出售或生产的Rewopal PIB 1000(MM=1000g/mol)
-聚葵烯和氢化的聚葵烯,例如:Mobil Chemicals公司出售或生产的Puresyn 10(MM=723g/mol)和Puresyn 150(MM=9200g/mol),
-酯,如:
·碳原子总量在30至70个之间的线性脂肪酸酯,例如:季戊四醇四壬酸酯(MM=697.05g/mol)
·羟基化酯,如:二异硬脂醇苹果酸(MM=639g/mol)
·芳族酯,如:十三烷基三烯丙酯(MM=757.19g/mol)
·支链C24-C28脂肪醇或脂肪酸酯,例如:专利申请EP-A-0955039中所描述的产品,特别是三异鲸蜡醇柠檬酸酯(MM=865g/mol),季戊四醇四壬酸酯(MM=697.05g/mol),丙三基三异硬脂酸(MM=891.51g/mol),丙三基三(2-癸基)十四烷酸(MM=1143.98g/mol),季戊四醇四壬酸酯(MM=1202.02g/mol),聚甘油-2四异硬脂酸酯(MM=1232.04g/mol),或是季戊四醇四(2-癸基)十四烷酸(MM=1538.66g/mol);
--植物来源的油,如芝麻油(820.6g/mol),
--及其混合物。
液脂相的含量可占该组合物总重量的0.1%至30%之间,或者甚至占该组合物总重量的1%至20%及特别地占该组合物总重量的2%至10%之间。
在本发明的一种优选的实施方案中,实施的组合物不包含液脂相。在本发明中,术语“无液脂相”是指:该组合物含有小于5%、且优选地小于1%的液脂相。
此外,本发明的组合物可包含至少一种成膜聚合物,其特别选自自由基介导的成膜聚合物,成膜缩聚物及天然来源的成膜聚合物,和它们的混合物。
成膜聚合物
在本发明中,术语“成膜聚合物”是一种聚合物,其单独或在辅助成膜剂存在的情况下,能形成可附着于睫毛的微观连续膜,优选地是一种粘合膜,以及更优选地是一种具有聚合力和机械特性的膜,该特性可使膜分离并能控制被分离物。例如:通过将上述膜倒在一个非粘性表面上,如特氟隆(Teflon)涂覆或硅酮涂覆的表面。
在本发明的组合物中,可用的成膜聚合物可选自:自由基型或缩聚物型的合成聚合物,天然来源的聚合物及其混合物。
本发明的聚合物中的成膜聚合物的固体含量占上述组合物固体总含量的0.1%至30%之间,优选地占上述组合物固体总含量的0.5%至20%之间,更优选占上述组合物固体总含量的1%至15%之间。
本发明的组合物也可包含至少一种自由基介导的成膜聚合物。
自由基介导的成膜聚合物
术语“自由基介导的成膜聚合物”是指一种通过单体的聚合作用得到的聚合物,其单体包含不饱和物特别是不饱和烯键,每个单体能够进行均聚反应(不同于缩聚物)。
自由基介导的成膜聚合物可优选是乙烯基聚合物或乙烯基共聚物,特别是丙烯酸脂聚合物。
乙烯基成膜聚合物可通过单体的聚合作用获得,该单体包含不饱和烯键及至少一个酸基团和/或这些酸单体酯和/或这些酸单体酰胺。
带有一个酸基的单体是α,β-羧酸不饱和烯键,如:丙烯酸、异丁烯酸、巴豆油酸、马来酸或亚甲基丁二酸。优选采用(甲基)丙烯酸和巴豆油酸,更优选采用(甲基)丙烯酸。
单酸酯类优选选自(甲基)丙烯酸酯(也称作(甲基)丙烯酸),尤其是烷基上的(甲基)丙烯酸酯,特别是C1-C30烷基,优选地是C1-C20烷基,芳基上的(甲基)丙烯酸酯,优选是C6-C10芳基,和羟烷基上的(甲基)丙烯酸酯,优选是C2-C6羟烷基。
在烷基(甲基)丙烯酸酯中,还可包括甲基丙烯酸甲酯,乙基异丁烯,甲基丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸异丁酯,2-乙基己基异丁烯,甲基丙烯酸月桂酯和环己基2-甲基丙烯酸。
在丙氧基(甲基)丙烯酸酯中,还可包括羟乙基丙烯酸酯,2-羟丙基丙烯酸酯,羟乙基异丁烯,2-羟丙基异丁烯。
在烷基(甲基)丙烯酸酯中,还可包括苯甲基丙烯酸酯和苯丙烯酸酯。
最优选的(甲基)丙烯酸酯是烷基(甲基)丙烯酸酯。
按照本发明的要求,酯类烷基可以是氟化或全氟化的,即烷基的一些或全部氢原子都被氟原子所取代。
所述酸单体实施例包括有(甲基)丙烯酰胺,尤其是N-烷基(甲基)丙烯酰胺,优选是C2-C12烷基。在N-烷基(甲基)丙烯酰胺中,还包括N-乙基丙烯酰胺,N-t-丁酰丙烯酰胺,N-t-辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物也可从单体的均聚反应或工具反应中得到,其单体选自乙烯基酯和苯乙烯单体。优选地,可以用酸单体和/或其酯和/或其酰胺(如:上述物质)对这些单体进行聚合。
所述的羟基酯的实施例是乙酸乙烯酯,乙烯基新癸酸酯,乙烯基特戊酸,乙烯基苯甲酸和乙烯基t-丁酰苯甲酸。
所述的苯乙烯单体还可是苯乙烯和α-甲苯乙烯。
本发明的组合物也可包含至少一种成膜缩聚物。
成膜缩聚物
在成膜缩聚物中,还可包括聚氨基甲酸酯,,聚酯,聚酰胺酯,聚酰胺,环氧树脂和聚脲。
聚氨基甲酸酯可选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨基甲酸酯,聚氨酯-丙烯酸,聚氨酯-聚维酮,聚酯-聚氨酯,聚醚-聚氨酯和聚脲和聚脲-聚氨酯及其混合物。
聚酯可采用公知的方式即通过二羟酸与多元醇(特别是二元醇)的缩聚作用获得。
二羟酸可以是脂肪族、脂环族或芳香族的。可提及的这种酸的例子包括:草酸,丙二酸,二乙基丙二酸,琥珀酸,戊二酸,已二酸,庚二酸,2,2-二甲基戊二酸,壬二酸,辛二酸,癸二酸,富马酸,富马酸,亚甲基丁二酸,酞酸,十二烷二酸,1,3-环己烷二羟酸,1,4-环己烷二羟酸,异酞酸,对苯二酸,2,5-降莰烷二羧酸,二羟乙酸,硫二丙酸,2,5-萘二羟酸或2,6-萘二羟酸。对于这些二羟酸单体来说,可单独使用,或者与至少两种二羟酸单体联合使用。在这些单体中,优选项包括:酞酸,异酞酸及对苯二酸。
二元醇可选自脂肪族、脂环族和芳香族二元醇。所用二元醇优选自乙二醇,二甘醇,三甘醇,1,3-丙二醇,环己烷二甲醇和4-丁二醇。其他所用多元醇为甘油、季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷。
可通过与聚醚的获得方式相似的方式得到聚酯酰胺,即通过二酸与二胺或氨基醇的缩聚作用获得该聚酯酰胺。所述二胺包括乙二胺,环己二胺,间或对苯二胺。所用氨基醇为乙醇胺。
聚酯也可包含至少一种单体,该单体带有至少一组-SO3M,其中M代表一个氢原子,一个铵离子NH4 +或者一个金属离子,如:一个Na+,Li+,K+,Mg2+,Ca2+,Cu2+,Fe2+或Fe3+离子。优选一个芳香族双官能单体(包含一组-SO3M)。
上述含有一个组-SO3M的芳香双官能单体的芳基核可选自,例如:苯,萘,蒽,联苯,氧基二苯,磺酰二苯及亚甲基联苯的核。在带有一组-SO3M的芳香双官能单体中,所述的例子包括:磺酸基间苯二甲酸,磺酸基对苯二甲酸,磺基苯二甲酸,4-萘磺酸-2,7-二羟酸。
优选采用的共聚物是以间苯二酸酯/磺基间苯二酸,更特别地是以共聚物为基础的共聚物。而所述这种共聚物是通过二甘醇,环己烷二甲醇,异酞酸与磺酸基间苯二甲酸的浓缩作用得到的。
本发明的组合物中包含至少一种天然来源的成膜聚合物。
天然来源的成膜聚合物
天然来源的成膜聚合物,任选改性后的成膜聚合物,其可选自虫胶树脂、香松树胶、达玛树脂、榄香树脂,柯巴树脂和纤维素聚合物,及它们的混合物。
在本发明组合物的优选实施方案中,成膜聚合物可是水溶性聚合物,并可存在于第一种和/或第二种组合物的水相中;因而该聚合物能溶于组合物的水相中。
在本发明组合物的另一不同的优选实施方案中,成膜聚合物可溶解于一种液脂相中,该液脂相包含有机溶剂或如上面所描述的那些油(所以成膜聚合物可称为一种脂溶性聚合物)。该液脂相优选包含一挥发油,任选地其一非挥发性油相混合,并可从上述油中选择该油。
可提及的脂溶性聚合物包括乙烯基酯聚合物(其中:乙烯基直接连于酯基团的氧原子,乙烯基酯包含一个含有1至19个碳原子的饱和、直链或支链羟基团,该羟基团与酯基团的羰基相连接)和至少另一个单体,该单体可以是一种乙烯基酯(与已经存在的乙烯基酯不同),一种α-链烯烃(包含8至28个碳原子),一种烷基乙烯醚(其中的烷基包含2至18个碳原子)或者一种烯丙基或甲基丙烯酯(包含一个含有1至19个碳原子的饱和、直链或支链羟基团,该羟基团与酯基团的羰基相连接)。
可用交联剂使这些聚合物交联。该交联剂可以是乙烯基型或烯丙基或甲基丙烯类,如:四烯丙氧基乙烷,二乙烯基苯,二乙烯辛烷基二酸酯,二乙烯十二烷二酸酯和二乙烯十八烷二酸酯。
可例举的这些聚合物有:醋酸乙烯/烯丙基硬脂酸,醋酸乙烯/月桂酸乙烯,醋酸乙烯/硬脂酸乙烯,醋酸乙烯/十八烯,醋酸乙烯/十八烷乙烯醚,丙酸乙烯/烯丙基月桂酸,丙酸乙烯/月桂酸乙烯,硬脂酸乙烯/1-十八烯,醋酸乙烯/1-十二烯,硬脂酸乙烯/乙基乙烯醚,丙酸乙烯/十六烷乙烯醚,硬脂酸乙烯/醋酸烯丙基,乙烯基2,2-二甲基辛酸酯/月桂酸乙烯,烯丙基2,2-二甲基戊酸酯/月桂酸乙烯,二甲基丙酸乙烯/硬脂酸乙烯,烯丙基二甲基丙酸/硬脂酸乙烯,丙酸乙烯/用0.2%的二乙烯基苯交联的硬脂酸乙烯,二甲基丙酸乙烯/用0.2%的二乙烯基苯交联的月桂酸乙烯,醋酸乙烯/用0.2%的四烯丙氧基乙烷交联的十八烷乙烯醚,醋酸乙烯/用0.2%的二乙烯基苯交联的烯丙基硬脂酸,醋酸乙烯/用0.2%的二乙烯基苯交联的1-十八烯,烯丙基丙酸/用0.2%的二乙烯基苯交联的丙烯基硬脂酸,。
也可提及的脂溶性成膜聚合物的例子是一种脂溶性聚合物,特别是通过共聚作用获得的脂溶性聚合物,包括:含有9至22个碳原子的羟基酯的共聚作用,或者烷基丙烯酸酯或异丁烯酸,和烷基的共聚作用(该烷基包含10至20个碳原子)。
这种脂溶性共聚物可选自:聚乙烯硬脂酸盐,用二乙烯基苯、二烯丙基醚、或邻苯二甲酸二丙烯酯交联的聚乙烯硬脂酸盐,聚硬脂酰(甲基)丙烯酸酯,聚乙烯月桂酸盐,聚月桂基(甲基)丙烯酸酯,对于这些聚(甲基)丙烯酸酯来说,可用乙二醇二甲基丙烯酸或四乙二醇二甲基丙烯酸对其进行交联。
特别地可从专利申请FR-A-2232303中的描述了解上述脂溶性共聚物,该共聚物的重量平均分子量范围从2000到500000,且优选地从4000到200000。
在本发明可采用的脂溶性成膜聚合物中,还可包括:聚烯烃基,特别是C2-C20烯烃共聚物,如:聚丁烯,带有一个直链或支链、饱和或不饱和C1-C8烷基的烷基纤维素,例如:乙基纤维素与丙基纤维素,乙烯替砒咯烷酮(VP)共聚物,特别是乙烯替砒咯烷酮共聚物和C2至C40链烯烃共聚物,仍然更好地是C3至C20链烯烃共聚物。例如:本发明中可用到的乙烯替砒咯烷酮(VP)共聚物的例子中,可提及的有:乙烯替砒咯烷酮(VP)/乙酸乙烯酯共聚物,乙烯替砒咯烷酮(VP)/乙基异丁烯,丁酸酯聚维酮(PVP),乙烯替砒咯烷酮(VP)/乙基异丁烯/甲基丙烯酸,乙烯替砒咯烷酮(VP)/二十烯,乙烯替砒咯烷酮(VP)/十六烯,乙烯替砒咯烷酮(VP)/三十烯,乙烯替砒咯烷酮(VP)/苯乙烯,或者乙烯替砒咯烷酮(VP)/丙烯酸/十二烷基异丁烯。
可提及的硅酮树脂在硅油中一般具有可溶性或可膨胀性,并且是聚硅氧烷交联聚合物。硅酮树脂的术语名称是“MDTQ”,该树脂被描述为包括各种各样的硅氧烷单体官能的树脂,“MDTQ”中的每个字母表现一个类型单元的特点。
所述的市场上的聚甲基矽倍半氧烷树脂例子包括以下公司生产的产品:
·Wacker公司以Resin MK为参照出售的产品,如:Belsil PMSMK;
·Shin-Etsu公司以KR-220L为参照出售的产品。
所述的甲硅烷氧基硅酸盐树脂包括:三甲基硅氧基硅酸盐(TMS)树脂,如:General Electric公司以SR 1000为参照出售的产品,或者Wacker公司以TMS 803为参照出售的产品。还可包括在溶剂中出售的三甲基硅氧基硅酸盐树脂,如:Shin-Etsu公司出售的名为KF-7312J的环甲硅油,及Dow Corning出售的名为DC 749和DC 593的环甲硅油。
所述的硅酮树脂聚合物还可以是:如上述提到的聚合物及聚二甲基硅氧烷,例如:Dow Corning公司以Bio-PSA为参照出售的压合胶粘剂聚合物(美国专利5162410中有描述),或者是来源于硅酮树脂反应的硅酮聚合物,如:上述产品,和来源于专利文件WO 2004/073626中有描述的二有机硅氧烷。
在本发明的一种实施方案中,成膜聚合物是一种线性的成膜乙烯嵌段聚合物,其优选地包含玻璃转化温度(Tg)不同的至少第一嵌段和至少第二嵌段,通过一个中间嵌段将上述第一及第二嵌段连接起来,该中间嵌段包含至少一个第一嵌段的单体组分和一个第二嵌段的单体组分。
有利地,嵌段聚合物的第一个与第二嵌段不相容。
例如:专利文件EP 1411069或WO 04/028488中描述了这种聚合物。
成膜聚合物也可存在于第一种和/或第二种组合物中,其以颗粒的形式分散在水相或无水溶剂相中,一般为胶乳或假胶乳。可用本领域技术人员所熟知的技术制备这些分散体。
可用到得成膜聚合物的水分散体包括:Avecia-Neoresins公司出售的丙烯酸分散体,其商品名为Neocryl XK-
Figure G2009102261876D00351
,Neocryl A-
Figure G2009102261876D00352
Neocryl A-
Figure G2009102261876D00353
,Neocryl BT-,Neocryl A-及Neocryl A-Dow Chemical公司出售的商品名为Dow Latex
Figure G2009102261876D00357
的丙烯酸分散体,Daito Kasey Kogyo公司出售的商品名为Daitosol 5000
Figure G2009102261876D00358
或Daitosol 5000
Figure G2009102261876D00359
的丙烯酸分散体;Interpolymer公司出售的商品名为Syntran
Figure G2009102261876D003510
的丙烯酸分散体,Rohm&Haas公司出售的名为Allianz OPT的丙烯酸分散体,Johnson Polymer公司出售的丙烯酸或苯乙烯/丙烯酸聚合物的水分散体,其商品名为或者Avecia-Neoresins公司出售的聚氨基甲酸酯的水分散体,其商品名为Neorez R-
Figure G2009102261876D003512
与Neorez R-
Figure G2009102261876D003513
Goodrich公司出售的聚氨基甲酸酯的水分散体,其商品名为valure UR-
Figure G2009102261876D003514
Avalure UR-
Figure G2009102261876D003515
Avalure UR-
Figure G2009102261876D003516
Avalure UR-
Figure G2009102261876D003517
Sancure
Figure G2009102261876D003518
Sancure
Figure G2009102261876D003519
Sancure及Sancure
Figure G2009102261876D003521
Bayer公司出售的商品名为Impranil
Figure G2009102261876D003522
的聚氨基甲酸酯的水分散体与Hydromer公司出售的商品名为Aquamere H-
Figure G2009102261876D003523
的聚氨基甲酸酯的水分散体;Eastman Chemical Products公司出售的商品名为Eastman
Figure G2009102261876D003524
的硫聚酯,Chimex公司出售的商品名为Mexomer
Figure G2009102261876D003525
的乙烯基分散体,及其混合物。
所述的无水成膜聚合物分散体的例子包括:异十二烷中的丙烯酸分散体,如:Chimex公司出售的商品名为Mexomer
Figure G2009102261876D003526
的产品,以及接枝的乙烯聚合物的颗粒分散体,优选地是在液脂相中的丙烯酸脂聚合物,在附加稳定剂存在的情况下,乙烯聚合物能较优选地在颗粒表面得到分散,专利文件WO 04/055081中特别对此进行了描述。
本发明的组合物可包含至少一个增塑剂,使得在成膜聚合物存在下成膜。这种增塑剂可选自本领域技术人员所熟知的任何一种具备上述功能和要求的化合物。
本发明的组合物可包含至少一种染料。
染料
本发明的组合物也可包含至少一种染料,如:粉状染料、脂溶性染料和水溶性染料。
粉状染料可以选自颜料和珍珠母。
颜料可以是白色或彩色的、无机和/或有机的,以及包覆或未包覆的。可以例举的无机颜料有二氧化钛(可任选地处理其表面化),氧化锆,氧化锌或氧化铈,并且也可以是氧化铁或三氧化二铬,锰紫,群青,氢氧化铬和铁蓝。可提及的有机颜料有炭黑,D&C型颜料,和以胭脂虫洋红为基础或以钡、锶、钙或铝为基础的色淀。
珍珠母可选自白色珍珠质颜料,如:涂有钛或氯化氧铋的云母,彩色的珍珠质颜料,如:带有氧化铁的钛云母,尤其是带有铁蓝或三氧化二铬的钛云母,带有上述类型的有机染料的钛云母,并且还可以是以,氯化氧铋为基础的珍珠质颜料。
脂溶性染料有,例如:苏丹红,D&C红色17号,D&C绿色6号,β-胡萝卜素,大豆油,苏丹棕,D&C黄色11号,D&C紫色2号,D&C橙色5号,喹啉黄及胭脂树红。
本发明的组合物中染料的含量占上述组合物总重量的0.01%至30%之间。
本发明的组合物也可包含至少一种填充剂。
填充剂
填充剂可选自本领域技术人员所熟知、并在化妆品组合物中普遍使用的物质。该填充剂可以是无机或有机的、片状或球形的。还可包括滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉末,如:Arkema France公司出售的商品名为
Figure G2009102261876D00361
Figure G2009102261876D00362
聚-β-丙氨酸粉末与聚乙烯粉末,四氟乙烯聚合物粉末,如:
Figure G2009102261876D00363
月桂酰基赖氨酸,淀粉,一氮化硼,膨胀的中空聚合物微球,如:聚偏二氯乙烯/丙烯腈,如:Nobel Industrie公司出售的商品名为
Figure G2009102261876D00364
的产品,丙烯酸酯粉,如:Dow Corning公司出售的商品名为
Figure G2009102261876D00365
的产品,聚甲基丙烯酸甲酯颗粒及硅树脂微珠,如:Toshiba公司出售的商品名为
Figure G2009102261876D00366
的产品,沉淀的碳酸钙,硫酸镁和硫酸氢镁,羟磷灰石,空心二氧化硅微球,如:Maprecos公司出售的商品名为Silica
Figure G2009102261876D00367
的产品,玻璃或陶瓷微胶囊,来源于包含8至22个碳原子、特别是12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂,如:锌硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂,月桂酸锌和肉豆蔻酸镁。
也可采用具有热膨胀性的化合物,尤其是热可伸缩的微粒如氯化亚乙烯/丙烯腈/异丁烯酸甲酯聚合物的共聚物或者丙烯腈均聚物共聚物的非膨胀的微球体,例如:Akzo Nobel公司以
Figure G2009102261876D00368
820 DU 40和007WU为参照出售的产品。
该填充剂的含量占本组合物总重量的0.1%至25%之间,特别地占本组合物总重量的1%至20%之间。
染料和/或填充剂也能以一种“颗粒糊状物”的形式存在。
当组合物中包含室温下呈固态的颗粒,可通过将该颗粒以胶体分散系或称为“颗粒糊状物”的形式引入其中,以此来制备本发明的组合物,专利申请文件WO 02/39961对此进行了描述,并且本专利申请以文献的形式引入了该描述作为参考内容。
就本发明的目的而言,术语“交替分散系“和“颗粒糊状物”是指连续介质中包覆或未包覆的浓缩交替分散系,并用分散剂或任选地不用分散剂使其稳定。这些颗粒可选自染料、云母和固体填充剂,以及它们的混合物。这些颗粒可有各种任何形状,尤其是球形或伸长的形状,比如:纤维。它们都不溶于介质。
分散剂保护分散颗粒不聚集或不絮凝。一般地,用来稳定交替分散系的分散剂的浓度范围是从0.3到5mg/m2和优选地该颗粒的表面积从0.5到4mg/mm2之间。这种分散剂可以是一种表面活性剂、低聚物、聚合物或它们的混合物,并具有一种或两种对分散颗粒表面有很强亲和力的功能。特比地,它们可以物理或化学地粘附在颜料表面。这些分散剂也有至少一个功能团,该功能团能与连续介质相容、或能溶于连续介质中。优选地采用12-羟基硬脂酸酯,更优选是C8至C20脂肪酸和多元醇,如:甘油或双甘油。比如:Avecia公司出售的商品名为
Figure G2009102261876D00371
21000的产品,Henkel公司以
Figure G2009102261876D00372
PGPH为参照出售的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯,或比如:Uniqema公司以
Figure G2009102261876D00373
P100为参照出售的聚羟硬脂酸,及其混合物。本发明的组合物可用到得其他分散剂中,可提及的有脂肪酸缩聚物季铵衍生物,比如:Avecia公司出售的
Figure G2009102261876D00374
17000,和聚二甲基硅氧烷/氧丙烯混合物,比如Dow Corning公司以DC2-5185和DC2-5225C为参照出售的产品。
优选地,聚二羟基硬脂酸和12-羟基硬脂酸酯作为一种羟基或氟介质,而氧乙烯/氧丙烯二甲基硅醚混合物优选地作为一种二氧化硅介质。
交替分散系是颗粒在连续介质中的分散体,一般粒度是微米级别,(<10μm)。浓缩的分散体中颗粒部分的数量在20%至40%之间,并且优选地大于30%,该比例与相对于颗粒密度而言高达70%的重量比相对应。
介质中的分散颗粒可从以下物质中形成:无机或有机颗粒或它们的混合物,如:下面所描述的物质。
糊状的连续介质可以作为各种介质,并可包含任何溶剂或液脂质,和它们的混合物。有利地,颗粒糊状物的液体介质是其中一种液体脂质或油,其直接用于本组合物中以形成液脂相。
有利地,“颗粒糊状物”或交替分散系是一种“颜料糊状物”,其包含一包覆或未包覆的彩色颗粒的交替分散系。所述彩色颗粒是颜料、云母或颜料和/或云母的混合物。
有利地,该交替分散系的含量占本组合物重量的0.5%至30%,优选地占该组合物重量的2%至20%,更优选地占本组合物重量的2%至15%。
本发明的组合物也可包含至少一种纤维。
纤维
术语“纤维”应该理解为长度为L和直径为D的物体,其中L远远大于D,D是纤维横截面内切圆的直径。优选地,L/D的比例(或形状因子)在3.5至2500范围之间,尤其优选是在5至500范围之间,特别优选在5至150范围之间。
本发明组合物中可采用的纤维可以是合成或天然来源的无机或有机纤维。该纤维可长可短,可以是单独的或组合的,如:可以是辫形,也可以是空心或实心的。根据本发明所需的应用目的,该纤维可具有任何形状,并且优选是圆形或多边形(正方形、六角形或八角形)的横切面。优选地,其末端为钝的和/或抛光的形式以避免伤害。
优选地,纤维的长度在1μm至10mm之间,更优选地在0.1mm至5mm之间,更有些在0.3mm至3.5mm之间。其横切面可以在直径为2nm至500μm,优选地在100nm至100μm之间,更优选地在1μm至50μm之间。纤维的重量或纱织数通常以登尼尔或分特数(decitex)来表示,代表每9km纱的重量(以克表示)。优选地,本发明所述纤维的纱织数在0.15至30登尼尔之间,更优选地在0.18至18登尼尔之间。
本发明的组合物可采用的纤维选自刚性或非刚性纤维,并且可是合成或天然的,无机或有机来源的纤维。
而且,这些纤维可以是经过或未经过表面处理过的,可以包覆或未包覆的,并且可以是彩色或无色的。
本发明的组合物可采用的纤维中,还包括有非刚性纤维,如:聚酰胺()纤维,或刚性纤维,如:聚亚胺酰胺纤维,例如:Rhodia公司出售的商品名为和Kermel
Figure G2009102261876D00393
的产品,或者聚对苯二甲酰对苯二胺(或芳族聚酰胺)纤维,特别是DuPont de Nemours公司出售的商品名为
Figure G2009102261876D00394
的产品。
本发明的组合物中的纤维含量可占本组合物总重量的0.01%至10%之间,特别地占本组合物总重量的0.1%至5%之间,并且更特别地占本组合物总重量的0.3%至3%之间。
本发明的组合物也可包含任何通常用于化妆品中的添加剂,例如:抗氧化剂、防腐剂、芳香剂、中和剂、增稠剂、维生素、湿润剂、遮蔽剂、特别是遮光剂、聚结剂和增塑剂,及它们的混合物。
不用说,本领域技术人员将会注意选择可选的添加剂和/或其数量,这样本发明组合物的有利特性就不会或基本不会受到额外添加物的有害影响。
在所述的本发明组合物中,例如:具有硬度为其优选的特征,该硬度可通过对组合物进行“冷回火”获得,本领域技术人员均可用熟知的各种方法制备该组合物。
“冷回火”方法
冷回火包括:在冷却的条件下,对按照标准方法得到的组合物进行处理,尤其是水包蜡乳液形式的组合物,这样组合物便可具有本发明要求的硬度,例如:将组合物置于冷藏库里。
优选地,回火包括冷却15至60分钟,其温度条件是-30℃至10℃之间、特别是-28℃至0℃之间,例如:置于冰箱中。
可以通过搅动冷藏室内的空气来获得相同的温度。
按照本发明的一种实施方案,按照以下步骤方法可获得该组合物,该方法的连续步骤为:
(i)按照本发明的要求,加热脂相和水相到80℃至100℃之间,以及更优选地加热到85℃至100℃之间,如:温度加热到95℃。
(ii)优选地通过Moritz搅拌器来乳化上述步骤所得到各相,通常在生产睫毛膏时会进行这个步骤,以获得本发明所述的组合物。
(iii)在调温设备中,对步骤(ii)获得的组合物进行热铸,
(iv)然后将这一组合放入冰箱中,其温度优选是在-30℃至10℃之间,如:-28℃,放置15至60分钟,如:45分钟。
有利地,本发明的组合物是一种化妆棒,尤其是睫毛膏化妆棒。
另外,本发明所述的组合物可包装在一个可调且实用的设备中内,该设备至少包含:
i含有如前所述的化妆品组合物的化妆棒;
ii一上述化妆棒的支架,以及;
iii任选地至少一个应用组件,该应用组件可能会装配有分离和/或梳理上述角蛋白纤维的部件。
在本发明背景下,可通过本领域技术人员所熟知的任何方法进行排热。因此,可使用各种方法,尤其是工业方法,例如:通过一个冷通道来给乳液铸型,应用脉冲等。
也可参照专利申请文件EP 1913835中所述的方法对本发明的组合物进行调节。如图1所示,用于调节和应用棒状化妆品组合物P的器件1可包含一个支架用以承载支撑上述化妆棒,一个管2用以罩住上述棒状组合物P,上述支架置于上述的管内,以及一个工具5,用以在管内的支架上做平移,支架的所述移动使得该组合物在管最上端的分配口9得到配置。
该管置于底座3上,该底座设有底8和外壁7。
分配口与分离或梳理部件6相连,这样有利地形成了一排带有圆形底座且具有圆锥结构的矩形齿,均匀分布在分配口9的边缘上。管内是在由按钮4启动的上述支架上的棒状组合物P,通过转动5使得棒状组合物P沿着X轴移动,从而使得上述化妆棒通过分离/梳理部件6。
该分离和/或梳理部件6优选地可以是齿形或毛形,至少沿着分配口9的一边排成至少一排,并且伸向所述支架面。
该器件至少有一个是部分凸起的应用面,置于支架面上,可通过本发明的棒状组合物的至少部分侧面形成该应用面。
按照以下所描述的涂敷过程,通过器件1可将本发明的组合物应用于睫毛上。
用于角蛋白纤维的涂敷过程至少包含以下步骤,包括:
-使上述角蛋白纤维至少与含有化妆品组合物的化妆棒的部分表面相接触,
-在上述化妆棒的表面和上述角蛋白纤维之间进行相对移动,以便促使该化妆棒销蚀,并在该角蛋白纤维上沉积至少一层该化妆品组合物。
如图2所示,图1中所示的器件1具有特殊的配置,从而可以将糊状产品应用于睫毛上。优选采用该器件,方法是通过将器件1接触睫毛底层10,使得主轴Y基本位于角质层的正切性位置上。使用者施力于器件1上呈环形的轨道,从而可以得到所需的睫毛涂层,其组件确定在角膜的垂直方向,并与鼻梁呈水平方向。
该运动包含3个步骤,分别是图2中F1,F2和F3的缩略图。
然后,可更优选地按照下列步骤继续进行该过程,包括:
-抽出器件1内的化妆棒,特别是在管2内及在分离和/或梳理部件6下方的化妆棒;
-然后按照相同的步骤F1,F2和F3分离和/或梳理睫毛10,从而将组合物P应用到上述睫毛上。
以下实施例是对本发明进行的解释,但不构成对本发明的任何限制,除非另有说明,以下所述的实施例的百分比均以占本组合物的总重量的百分比含量计。
按照以下准备方案进行下列实施例:
睫毛膏传统的生产方式是:对脂相和水相进行加热达到95℃,然后用Moritz搅拌器将其乳化。之后在调温设备中,对所得的乳状液进行热铸,再将整个组合置于温度为-28℃的冷藏箱内、持续45分钟,最后则可得到一个直径为8mm的固体化妆棒。
实施例1.
下表1为本发明的睫毛膏的棒状组合物。
表1
  Monel命名   INCI命名   %
  硬脂酸甘油酯   硬脂酸甘油酯   2.79
  PEG-30硬脂酸甘油酯   PEG-30硬脂酸甘油酯(1)   7.19
  蜂蜡   蜂蜡   9.29
  氢化荷荷巴油   氢化荷荷巴油   9.29
  Monel命名   INCI命名   %
  对羟基苯甲酸丁酯   对羟基苯甲酸丁酯   0.16
  对羟基苯甲酸乙酯   对羟基苯甲酸乙酯   0.13
  聚丁烯   聚丁烯   1.30
  2-油酰胺基-1,3-十八烷二醇   2-油酰胺基-1,3-十八烷二醇   0.13
  氧化铁   CI 77499   9.08
  聚季铵-10   聚季铵-10   5.02
  水   水   55.00
  甘油   甘油   0.13
  羟基安息香酸甲酯   尼泊金甲酯   0.31
  乙二胺四乙酸二钠   依地酸二钠   0.13
  氢氧化钠   氢氧化钠   0.006
  100.00
(1)表示Evon Goldschmidt公司出售的Tagat S产品
实施例1中组合物的生产过程
按照下列方案所述内容,在一个150g的量表上制备化妆棒的组分配方。
·在烧杯中加热水相(水、聚季铵-10、尼泊金甲酯、依地酸和氢氧化钠)达到90℃。
·温度为90℃时,在平锅中用Moritz型转子-定子搅拌器对脂相(硬脂酸甘油酯、PEG-30硬脂酸甘油酯、蜂蜡、羟化荷荷巴油、丁基羟基苯甲酸酯、尼泊金甲酯、聚丁烯和颜料)进行均质处理。
·将水相加入到脂相中,并用力搅拌(4500rpm),通过这种反相可得到乳状液。
·搅拌要持续10分钟,然后将乳状液倒入调节容器中,并在28℃下放置45分钟。在温度条件接近23℃时,可将化妆棒储存起来。
下表2提到了实施例1中组合物的固体含量(SC),按照上述方案制备后得到其结构,且按照本发明中的定义测量其剪切强度。
表2
  实施例1(本发明)
  固体含量(重量%)   46%
  结构   化妆棒
  剪切强度(g/m)   6g,即:750g/m
具有所要求的剪切强度的化妆棒可以在睫毛上产生均匀的沉淀,特别是通过使用附图中的器件。通过实施例1中的组合物可得到这样的化妆棒。

Claims (13)

1.可干用的棒状化妆品组合物,用于对角蛋白纤维进行护理和/或化妆:
(i)该棒状化妆品组合物以乳液形式存在,该乳液包含分散于水相中的脂相,该脂相含有至少一种蜡,
(ii)该本棒状化妆品组合物中的固体含量占所述组合物总重量的45%至55%,以及
(iii)该棒状化妆品组合物的剪切强度范围为375g/m至5000g/m,该剪切强度是在温度20℃,用直径为250μm的刚性钨丝剪切该棒状化妆品组合物,并使得钨丝相对于该该棒状化妆品组合物以100mm/分钟的速度向前移动的条件下测定的。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,通过以下方法可得到或得到所述的组合物,该方法包含至少一个排热的步骤,从而使得该组合物的温度在不到30分钟内降低到小于4℃。
3.如前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于,该组合物中的固体含量占所述组合物总重量的48%至52%,优选占所述组合物总重量的49%至51%,或占所述组合物总重量的45%至52%,优选地等于或小于51%,或等于或小于50%。或等于或小于49%。
4.如前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于,该组合物的剪切强度在500g/m至2500g/m之间,优选地在750g/m至1500g/m之间。
5.如前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述的蜡选自包括天然蜂蜡、合成蜂蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂蜡、虫蜡、米蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、西班牙草蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、褐煤蜡、微晶蜡、石蜡与地蜡、聚乙烯蜡、Fischer-Tropsch合成的蜡与蜡状共聚物,及其酯的羟基蜡,该蜡通过包含直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化作用来获取,所述的动物或植物油包括氢化荷荷芭油、氢化葵花子油,氢化蓖麻油,氢化椰子油,氢化羊毛脂油与双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯,双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四山嵛酸酯,包含16至45个碳原子的烷基或烷氧基二甲硅油的硅蜡,通过用硬脂醇使橄榄油酯化再将酯化的橄榄油氢化而得到的蜡,通过用鲸蜡醇使蓖麻油酯化再将酯化的蓖麻油氢化而得到的蜡,“粘性”蜡,及其混合物。
6.如前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于,该组合物中蜡的含量占所述组合物总重量的2%至35%,优选地占所述组合物总重量的5%至30%。
7.如前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含至少一种乳化剂,该乳化剂选自阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂,和聚合表面活性剂,及其混合物;
所述的非离子表面活性剂选自:
25℃时,HLB值大于或等于8的非离子表面活性剂,优选地选自糖酯与醚,氧乙烯化和/或氧丙烯化甘油醚,氧乙烯化和/或氧丙烯化脂肪醇醚,聚乙二醇脂肪酸酯,氧乙烯化和/或氧丙烯化甘油醚脂肪酸酯,氧乙烯化和/或氧丙烯化山梨醇醚脂肪酸酯,二甲基硅氧烷共聚醇,二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯,环氧丙烷与环丙乙烯的共聚物,及其混合物,以及
25℃时,HLB值小于8的非离子表面活性剂,优选地选自糖酯和糖醚,氧乙烯化和/或氧丙烯化脂肪醇醚,多元醇脂肪酸酯,卵磷脂,环甲硅油/二甲基硅氧烷共聚醇混合物。
所述阳离子表面活性剂选自C16-C30脂肪酸,优选三乙醇胺硬脂酸脂,聚氧乙烯化脂肪酸盐,磷脂及其盐,磺基丁二酸盐,硫酸烷基醚,羟乙基磺酸盐,酰基谷氨酸,大豆衍生物,枸橼酸盐,脯氨酸衍生物,乳酰胺,肌氨酸盐,磺酸盐和甘氨酸盐,两性表面活性剂选自N-酰基氨基酸和氧化铵,和包括磷酸二甲基硅氧烷共聚醇的硅酮表面活性剂。
8.如前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于,乳化剂选自:(i)C16-C30脂肪酸盐;(ii)氧乙烯化和/或氧丙烯化脂肪醇醚;(iii)多元醇脂肪酸酯;(iv)磷脂及其盐;(v)氧乙烯化和/或氧丙烯化甘油醇醚的脂肪酸酯和(vi)它们的混合物;或选自:硬脂醇醚-2,硬脂酸甘油酯,三乙醇胺硬脂酸脂,带有30个环氧乙烷基团的聚氧乙烯硬脂酸甘油酯和十六烷基磷酸钾,或其混合物,优选地选自硬脂醇醚-2和十六烷基磷酸钾及其混合物,更优选其混合物。
9.如权利要求7和8所述的组合物,其特征在于,该组合物中乳化剂的含量占上述组合物总重量的0.01%至30%,优选地占上述组合物总重量的1%至15%,更优选地占上述组合物总重量的2%至10%。
10.一种角蛋白纤维的涂敷方法,该方法至少包括以下步骤:
-按照权利要求1至10中任意一项所述的组合物,将上述角蛋白纤维至少与包含该组合物的化妆棒的部分表面相接触,以及
-使上述化妆棒的表面与上述角蛋白纤维之间进行相对移动,以便促使该化妆棒销蚀,在该角蛋白纤维上沉积至少一层该化妆品组合物。
11.一种对角蛋白纤维进行护理和/或化妆的设备,该设备用来调节和应用所述的化妆品组合物,该设备至少包含:
一种包含权利要求1至10中任意一项所述的组合物的化妆棒;
上述化妆棒的支架;以及
任选地至少一个应用元件,该应用元件配有用于分离和/或梳理上述角蛋白的组件。
12.对角蛋白材料进行化妆和/或护理的可干用的化妆棒,其可或能通过以下方法获得,该方法包含下列步骤中至少一个步骤,该步骤为:
-对包含脂相和水相的组合物加热到80℃至100℃,更优选加热到85℃至100℃,最优选加热到95℃;所述的脂相含有至少一种蜡;
-采用搅拌器乳化上述脂相和水相来获得含有连续水相的乳液型组合物;
-在调温设备中对上述组合物进行热铸;
-然后冷却上述组合物直到该组合物呈棒状,该冷却的温度达到-30℃至10℃,例如小于-28℃,优选地持续冷却15至60分钟,例如45分钟。
13.对角蛋白纤维进行化妆和/或护理的可干用的化妆棒,
(i)该化妆棒以乳液形式存在,该乳液包含分散于水相中的脂相,该脂相至少含有一种蜡,
(ii)该化妆棒中的固体含量占所述组合物总重量的45%至55%,优选地占述组合物总重量的45%至51%,以及更优选地占所述组合物总重量的45%至50%,
(iii)该棒状组合物的剪切强度范围是375g/m至5000g/m,改剪切强度是温度为20℃时,用直径为250μm的刚性钨丝剪切圆柱形的化妆棒,并使得钨丝相对于该化妆棒以100mm/分钟的速度向前移动的条件下测定的,
(iv)所述化妆棒通过至少包含下列步骤的方法获得,该步骤包括:
-加热上述乳液到80℃至100℃,更优选地加热到85℃and 100℃,例如加热到95℃,
-用搅拌器搅拌以乳化上述得到的脂相和水相来获得含有连续水相的乳液型组合物,
-在调温设备中对上述组合物进行热铸;
-排热,使得化妆棒的温度在不到30分钟内降低到小于4℃。
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