PT1283698E

PT1283698E - Utilização em cosmética de copolímeros elilénicos sequenciados de caráter elástico e composições que os contêm.

Info

Publication number: PT1283698E
Application number: PT01936573T
Authority: PT
Original assignee: Oreal
Priority date: 2000-05-23
Filing date: 2001-05-18
Publication date: 2006-11-30
Also published as: JP2003534264A; ES2264689T3; EP1283698B1; PL359524A1; EP1283698A1; KR100459637B1; DE60121937T2; CN1229108C; US6805872B2; CA2377854A1; FR2809306B1; AU766061B2; HUP0302198A2; US20020115780A1; DE60121937D1; RU2223742C2; CN1380828A; HUP0302198A3; AU6245401A; BR0106661A

Description

ΕΡ 1 283 698 /PT DESCRIÇÃO "Utilização em cosmética de copolimeros etilénicos sequenciados de carácter elástico e composições que os contêm" A presente invenção refere-se à utilização no campo da cosmética de copolimeros etilénicos sequenciados de carácter elástico assim como a composições cosméticas contendo tais copolimeros.

Determinados copolimeros de blocos ou copolimeros sequenciados são conhecidos por serem elastómeros termoplásticos, quer dizer, polímeros associando a elasticidade da borracha vulcanizada a uma plasticidade ou fusibilidade a quente (Thermoplastic Elastomers: Comprehensive Review, Legge N.R., Holden G., edições Hense Munich, 1987).

As propriedades elásticas deste tipo de polímero derivam da associação de, pelo menos, uma sequência dita "flexível" que traz as propriedades elásticas e de, pelo menos, uma sequência dita "rígida" que assegura, por auto-associação, a reticulação física reversível das cadeias macromoleculares. 0 pedido WO 98/38981 divulga geles de solventes hidrocarbonados contendo elastómeros termoplásticos e, nomeadamente, copolimeros sequenciados estireno-butadieno-estireno, estireno-isopreno-estireno e estireno-etileno/butileno-estireno comercializados pela Shell Chemical Company sob a denominação Kraton®. Nestes meios hidrocarbonados, os copolimeros desempenham o papel de agente espessante e gelificante o que não permite formulá-los com teores elevados.

Estes polímeros apresentam ainda o inconveniente de serem insolúveis na maior parte dos solventes utilizados no campo da cosmética, tais como os álcoois, éteres, ésteres e/ou a água. Além disso, a síntese destes copolimeros sequenciados faz-se por polimerização aniónica, método de difícil execução.

Novas técnicas de polimerização radicalar foram melhoradas recentemente, tais como a polimerização controlada 2

ΕΡ 1 283 698 /PT ("New Method of Polymer Synthesis", Blackie Academic & Professional, Londres, 1995, volume 2, pp. 1, ou Trends Polym. Sei. 4, pp. 183 (1996) de C.J. Hawker), e nomeadamente a polimerização radicalar por transferência de átomo (JACS, 117, pp. 5614 (1995), de Matyjasezwski et ai.)· Estas técnicas permitem actualmente sintetizar por via radicalar uma variedade muito grande de copolimeros sequenciados "sobre medida" em condições operativas mais facilmente industrializáveis, que tal não era o caso para a polimerização aniónica ou catiónica, e permitem assim um ajustamento das propriedades fisico-quimicas dos polímeros em função da aplicação desejada.

Ao incorporar estes novos polímeros sequenciados nas composições cosméticas, a requerente verificou que certos copolimeros etilénicos sequenciados de carácter elástico, descritos mais em detalhe abaixo, tinham propriedades cosméticas muito interessantes. De maneira geral conduzem a sistemas não colantes. Utilizados em lacas para cabelos melhoram ao mesmo tempo a capacidade do penteado e a leveza. Aumentam a resistência aos choques dos vernizes para unhas e melhoram a consistência de uma grande variedade de composições de maquilhagem sem provocar no utilizador uma sensação de desconforto. A invenção tem por conseguinte por objecto a utilização, em cosmética, de copolimeros etilénicos sequenciados de carácter elástico compreendendo (a) pelo menos uma sequência rígida tendo uma temperatura de transição vítrea (Tg) superior ou igual a 20°C constituída por motivos derivados de um ou de diversos monómeros etilénicos, e (b) pelo menos uma sequência flexível tendo uma temperatura de transição vítrea (Tg) inferior a 20°C constituída por motivos derivados de um ou de diversos monómeros etilénicos, permitindo os ditos copolimeros a obtenção de uma película com uma recuperação instantânea compreendida entre 5 e 100%, com exclusão dos copolimeros sequenciados tendo sequências 3

ΕΡ 1 283 698 /PT flexíveis constituídas exclusivamente por motivos de etileno, de propileno, de butileno, de butadieno e/ou de isopreno.

Tem ainda por objecto composições cosméticas que compreendem estes copolímeros etilénicos sequenciados de carácter elástico.

Um outro objecto da invenção é a utilização dos copolímeros etilénicos sequenciados de carácter elástico compreendendo, pelo menos, uma sequência rígida tendo uma temperatura de transição vítrea (Tg) superior ou igual a 20°C e, pelo menos, uma sequência flexível tendo uma temperatura de transição vítrea (Tg) inferior a 20°C, para melhorar a leveza e a capacidade para pentear de uma laca para cabelos, aumentar a resistência aos choques de um verniz para unhas ou melhorar a consistência de uma composição de maquilhagem.

Outros objectos aparecerão com a leitura da descrição e dos exemplos que seguem. A expressão "motivos derivados de um monómero" tal como ela é utilizada na presente invenção designa os motivos constituintes do polímero obtidos por polimerização do dito monómero.

Os copolímeros etilénicos sequenciados utilizados em cosmética de acordo com a invenção são copolímeros compreendendo, pelo menos, duas sequências de monómeros que diferem pela sua temperatura de transição vítrea, uma tendo uma temperatura de transição vítrea superior ou igual à temperatura ambiente (20°C) e a outra uma temperatura de transição vítrea inferior à temperatura ambiente. 0 primeiro tipo de sequência é geralmente qualificado de "rígida" dado que, à temperatura ambiente, esta parte do polímero está no estado vítreo, enquanto que o segundo tipo de sequência, no estado plástico à temperatura ambiente, é designada "leve".

Como indicado acima, estes copolímeros etilénicos sequenciados de carácter elástico são, de preferência, obtidos por polimerização radicalar controlada descrita, entre outros, em "New Method of Polymer Synthesis", Blackie 4

ΕΡ 1 283 698 /PT

Academic & Professional, Londres, 1995, volume 2, pp. 1, ou em Trends Polym. Sei. 4, pp. 183 (1996) de C.J. Hawker. A polimerização radicalar controlada permite reduzir as reacções de desactivação da espécie radicalar em crescimento, em particular a etapa de terminação, reacções que, na polimerização radicalar clássica, interrompem o crescimento da cadeia polimérica de forma irreversível e sem controlo. A fim de diminuir a probabilidade das reacções de terminação foi proposto bloquear de forma transitória e reversível a espécie radicalar em crescimento formando espécies activas ditas "adormecidas" sob forma de ligação de fraca energia de dissociação.

Assim, a polimerização pode ser efectuada segundo a técnica de transferência de átomo ou por reacção com um nitróxido ou, ainda, segundo a técnica de "reversible-addition-fragmentation chain transfert". A técnica de polimerização radicalar por transferência de átomos, também conhecida sob a abreviatura ATRP, consiste em bloquear a espécie radicalar em crescimento sob a forma de ligação do tipo C-halogeneto (em presença de complexo metal/ligando) . Este tipo de polimerização traduz-se por um controlo da massa dos polímeros formados e por um baixo índice de polidispersidade.

De uma maneira geral, a polimerização radicalar por transferência de átomos efectua-se por polimerização de um ou de diversos monómeros polimerizáveis por via radicalar, na presença de um iniciador tendo, pelo menos, um átomo de halogéneo transferível, - de um composto compreendendo um metal de transição susceptível de participar numa etapa de redução com o iniciador e uma cadeia polimérica "adormecida", e - de um ligando, podendo ser seleccionado de entre os compostos compreendendo um átomo de azoto (N) , de oxigénio (0) , de fósforo (P) ou de enxofre (S), susceptíveis de se coordenar por uma ligação σ ao dito composto compreendendo um 5

ΕΡ 1 283 698 /PT metal de transição, sendo a formação de ligações directas entre o dito composto que compreende um metal de transição e o polímero em formação evitadas. 0 átomo de halogéneo é, de preferência, um átomo de cloro ou de bromo.

Este processo é em particular descrito no pedido WO 97/18247 e no artigo de Matyjasezwski et ai., publicado em JACS, 117, pp. 5614 (1995) . A técnica de polimerização radicalar por reacção com um nitróxido consiste em bloquear a espécie radicalar em crescimento sob a forma de ligação do tipo C-0 NR1R2, podendo Ri e R2 ser, independentemente um do outro, um radical alquilo tendo de 2 a 30 átomos de carbono ou formando, um e outro, com o átomo de azoto, um ciclo tendo de 4 a 20 átomos de carbono, como por exemplo um ciclo 2,2,6,6-tetrametil-piperidinilo. Esta técnica de polimerização é, nomeadamente, descrita nos artigos "Synthesis of nitroxy-functionalized polybutadiene by anionic polymerization using a nitroxy-functionalized terminator" publicado em Macromolecules 1997, volume 30, pp. 4238-4242, e "Macromolecular engineering via living free radical polymerizations" publicado em Macromol. Chem. Phys. 1998, vol. 199, pp. 923-935, ou também ainda no pedido WO-A-99/03894. A técnica de polimerização RAFT (reversible-addition-fragmentation chain transfert) consiste em bloquear a espécie radicalar em crescimento sob a forma de ligação do tipo C-S. Utiliza-se para tal compostos ditio como os tiobenzoatos, os ditiocarbamatos ou os dissulfuretos de xantanos. Esta técnica é, nomeadamente, descrita no pedido WO-A-98/58974 e no artigo "A more versatile route to block copolymers and other polymers of complexe architecture by living radical polymerization: the RAFT process" publicado em Macromolecules, 1999, volume 32, pp. 2071-2074. A natureza e a qualidade dos monómeros, iniciadores, compostos compreendendo o metal de transição e o ou os ligandos serão seleccionados pelo perito na matéria com base 6

ΕΡ 1 283 698 /PT nos seus conhecimentos gerais em função do resultado procurado.

As temperaturas de transição vítrea das sequências rígidas e flexíveis dos copolímeros utilizados na presente invenção são medidas por análise entálpica diferencial (DSC, differential scanning calorimetry) , segundo a norma ASTM D 3418-97.

Para que os copolímeros sequenciados definidos acima apresentem as propriedades necessárias para uma utilização no campo da cosmética, as sequências rígidas e as sequências flexíveis devem ser não miscíveis, quer dizer, incompatíveis umas com as outras. Esta incompatibilidade termodinâmica é a condição sine qua non para a formação de micro-domínios de sequências rígidas que desempenham o papel de pontos de reticulação física da rede de polímeros. Estes pontos de reticulação física asseguram o carácter elástico do sistema macro-molecular, quer dizer, o seu retorno, pelo menos parcial, ao estado inicial após estiragem. 0 parâmetro físico que caracteriza as propriedades elásticas dos copolímeros sequenciados acima é a sua recuperação em tracção. Esta recuperação é determinada por ensaio de deformação em tracção consistindo em estirar rapidamente uma unidade de teste até uma taxa de alongamento predeterminada e depois em relaxar a tensão e em medir o comprimento da unidade de teste. 0 ensaio de deformação utilizado para a caracterização dos copolímeros sequenciados de carácter elástico da presente invenção desenrola-se da seguinte forma:

Utiliza-se, como unidade de teste, uma película do copolímero tendo uma espessura de 500±50 pm, cortada em bandas de 80 mm χ 15 mm. Esta película de copolímero é obtida por secagem, a uma temperatura de 22±2°C e a uma humidade relativa de 50±5%, de uma solução ou dispersão a 6% em peso do dito copolímero em água ou em etanol. 7

ΕΡ 1 283 698 /PT

Cada banda é fixa entre duas pinças, distantes de 5 0±1 mm uma da outra e é estirada a uma velocidade de 20 mm/minuto (nas condições de temperatura e humidade relativa acima) até um alongamento de 50% (£max) , quer dizer, até 1,5 vezes o seu comprimento inicial. Diminui-se então a tensão impondo uma velocidade de retorno igual à velocidade de tracção, seja 20 mm/minuto, e mede-se o alongamento da unidade de teste (expresso em % em relação ao comprimento inicial) imediatamente após retorno à carga nula (ε±) . A recuperação instantânea (R±) é calculada com o auxilio da seguinte fórmula: R± (%) = ( (emax - ei)/8max) x 100 O valor da recuperação instantânea depende de numerosos factores, tais como a natureza, o número, a disposição e a proporção relativa das sequências rígidas e flexíveis ou, ainda, da massa molar do polímero. Os copolímeros sequenciados de carácter elástico da presente invenção têm geralmente uma recuperação instantânea (Ri), medida nas condições indicadas acima, compreendida entre 5 e 100%, de preferência, compreendida entre 5 e 95%, mais particularmente, entre 10 e 90%, melhor ainda, entre 20 e 80% e, idealmente, entre 55 e 78%.

De acordo com a presente invenção, cada sequência pode ser constituída por um só ou por diversos tipos de monómeros diferentes, quer dizer, pode tratar-se de uma sequência do tipo homopolímero ou do tipo copolímero aleatório ou alternado. Cada sequência, ainda que eventualmente constituída por diversos monómeros distintos, apresenta apenas uma só temperatura de transição vítrea.

Na presente invenção o intervalo entre as temperaturas de transição vítrea destes dois tipos de sequências, a saber, sequências rígidas e sequências leves, é, de preferência, pelo menos, igual a 20°C, nomeadamente, compreendido entre 20 e 160°C, em particular superior ou igual a 50°C, nomeadamente, compreendido entre 50 e 160°C e, idealmente, superior ou igual a 100°C, nomeadamente, compreendido entre 100 e 160°C. 8

ΕΡ 1 283 698 /PT

Os copolímeros etilénicos sequenciados de carácter elástico da presente invenção podem ser seleccionados de entre - os copolímeros bi-sequenciados de fórmula AB, - os copolímeros tri-sequenciados de fórmula ABA ou BAB e - os copolímeros poli-sequenciados de fórmula (AB)n, B(AB)n ou (AB)nA, onde A representa uma sequência rígida tal como definida acima, B representa uma sequência flexível tal como definida acima e n é, pelo menos, igual a dois, de preferência, igual a 2 ou 3, podendo as sequências A de um mesmo polímero ser idênticas ou diferentes e podendo as sequências B de um mesmo polímero ser idênticas ou diferentes.

Na presente invenção, prefere-se muito particularmente a utilização de copolímeros tri-sequenciados de estrutura ABA, quer dizer, copolímeros constituídos por duas sequências rígidas (A) , idênticas ou diferentes, tendo cada uma uma temperatura de transição vítrea superior ou igual a 20°C, enquadrando uma sequência central flexível (B) com uma temperatura de transição vítrea inferior a 20°C.

As sequências A (rígidas) representam, de preferência, de 10 a 60% em peso e, em particular, de 15 a 50% em peso do copolímero sequenciado final e as sequências B (leves) representam consequentemente, de preferência, de 40 a 90% em peso e, em particular, de 50 a 85% em peso do copolímero sequenciado final.

Os copolímeros etilénicos sequenciados de carácter elástico utilizados em cosmética em conformidade com a presente invenção comportam, pelo menos, uma sequência rígida com uma temperatura de transição vítrea (Tg) superior ou igual a 20°C e, pelo menos, uma sequência flexível com uma temperatura de transição vítrea (Tg) inferior a 20°C, constituídas por motivos derivados de um ou diversos monómeros etilénicos seleccionados de entre aqueles da fórmula (I) r1r2c=cr3r4 9

ΕΡ 1 283 698 /PT na qual R1, R2, R3 e R4 representam independentemente um do outro cada um - um átomo de hidrogénio ou de halogéneo, - um grupo alquilo C1-20 podendo ser substituídos por 1 ou diversos átomos de halogéneo ou um ou diversos grupos OH, - um grupo alcenilo ou alcinilo a,β-insaturado, linear ou ramificado, compreendendo de 2 a 10 átomos de carbono e podendo ser substituídos por um ou diversos átomos de halogéneo, - um grupo cicloalquilo C3-8 podendo ser substituído por um ou diversos átomos de halogéneo, - um grupo ciano, - um grupo arilo, - um grupo heterocíclico de 4 a 12 ligações contendo um ou diversos átomos de N, O, S e P, - grupo -C(=Y)R5, -CH2C(=Y)R5, -C(=Y)NR6R7, -YC(=Y)R5'

nr6c(=y)r5, -sor5, -so2r5, -oso2r5, -nr8so2r5, -pr52, -p(=y)rV -YPR52, -YP(=Y)R52 ou -NR82 eventualmente quaternizado por um R8 suplementar onde Y representa um grupo NR8, S ou O, R5 representa um grupo alquilo, alcoxi ou alquiltio C1-20 eventualmente hidroxilado, mono- ou poli(alquilenoxi) eventualmente eterificado, hidróxilo, -0M (com M = metal alcalino), ariloxi ou heterocicliloxi, R6 e R7 representam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo C1-20 ou formam com o átomo de azoto ao qual estão ligados um ciclo de 3 a 8 ligações, e R8 representa um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo C1-201 ou arilo, - um grupo -C (=0)-X-R9-Z ou -R9-Z onde R9 representa um radical divalente hidrocarbonado Ci_2o saturado ou insaturado, linear, ramificado ou cíclico, eventualmente halogenado, e podendo comportar um ou diversos heteroátomos, X representa um grupo NR10 ou um átomo de hidrogénio, Z representa um grupo -N(R10)2, -S-R-10 ou P(R10)2 onde cada R10 representa independentemente um grupo hidrocarbonado Ci_2o saturado ou insaturado, linear, 10

ΕΡ 1 283 698 /PT ramificado ou cíclico, eventualmente halogenado, e podendo comportar um ou diversos heteroátomos, o átomo de azoto X e Z pode ser protonado ou quaternizado por radicais alquilo C1-20/ - um grupo -R9-NR10-Ácido ou -C (=0) -X-R9-NR10-ácido onde ácido representa uma função ácido carboxílico, sulfónico ou fosfónico e R9 e R10 têm cada um o significado indicado acima, - um radical compreendendo, pelo menos, um átomo de silício e, nomeadamente, radicais -R-siloxano, -CONHR-siloxano, -COOr-siloxano, ou -OCO-R-siloxano onde R é um radical alquilo, alquiltio ou alcoxi C1-20/ ariloxi ou heterocicliloxi. São contudo excluídos da presente invenção os copolímeros sequenciados tendo sequências flexíveis constituídas exclusivamente por motivos de etileno, propileno, butileno, butadieno e/ou isopreno.

De preferência, a ou as sequências rígidas dos copolímeros etilénicos sequenciados de carácter elástico da presente invenção são constituídas por motivos com um ou diversos monómeros etilénicos seleccionados de entre - o ácido acrílico ou metacrílico, - os metacrilatos de alquilo C1-20 de cadeia linear, ramificada ou cíclica, tais como o metacrilato de metilo, o metacrilato de etilo, o metacrilato de propilo, o metacrilato de butilo, o metacrilato de isobutilo, o metacrilato de tert-butilo e o metacrilato de ciclo-hexilo, - os metacrilatos de hidroxialquilo Ci_4, tal como o (met)acrilato de 2-hidroxietilo e o metacrilato de 2-hidroxi-propilo, - certos ésteres de vinilo, tais como o acetato de vinilo, o propionato de vinilo, o benzoato de vinilo e o tert-butilbenzoato de vinilo, - os monómeros heterocíclicos, tais como a N-vinil- pirrolidona, a vinilcaprolactama, os vinil-N-(alquilo Ci_6)-pirroles, os viniloxazoles, os viniltiazoles, as vinilpirimidinas, os vinilimidazoles, - a (met)acrilamida, 11

ΕΡ 1 283 698 /PT - certas metacrilamidas alifáticas, cicloalifáticas ou aromáticas, tais como, tert-butilacrilamida e as di(alquilo Ci_4) -metacrilamidas, - o estireno, - determinados estirenos substituídos, os monómeros (met)acrílicos ou vinílicos de grupo fluorado ou perfluorado tais como o metacrilato de perfluoro-octiletilo ou as (met)acrilamidas de grupo fluorado ou perfluorado, - os monómeros (met)acrílicos ou vinílicos siliconados tais como o metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano ou as metacrilamidas siliconadas, - os monómeros acrílicos ou vinílicos compreendendo uma função amina eventualmente neutralizada ou quaternizada, tais como o (meta)acrilato de dimetilaminoetilo, o dimetil-aminoetilmetacrilamida, a vinilamina, a vinilpiridina, o cloreto de dialildimetilamónio, - as carboxibetaínas ou sulfobetaínas etilénicas obtidas por exemplo por quaternização de monómeros de insaturação etilénica compreendendo uma função amina através dos sais de sódio de ácido carboxílico de halogéneo móvel (p. ex. cloroacetato de sódio) ou através das sulfonas cíclicas (p. ex. propanosulfona).

Podem citar-se a título de exemplos sequências rígidas preferidas, as sequências poli(metacrilato de metilo), poliestireno e poli(metacrilato de perfluoro-octiletilo).

De preferência, a ou as sequências flexíveis dos copolímeros etilénicos sequenciados de carácter elástico da presente invenção são constituídas por motivos derivados de um ou diversos monómeros etilénicos seleccionados de entre os acrilatos de alquilo C1-20 de cadeia linear, ramificada ou cíclica, tais como o acrilato de metilo, o acrilato de etilo, o acrilato de propilo, o acrilato de butilo, acrilato de 2-etil-hexilo, o acrilato de isobutilo e acrilato de tert-butilo, - os acrilatos de arilo Ce-2or os acrilatos de hidroxialquilo Ci-4, tais como o acrilato de 2-hidroxietilo e o acrilato de 2-hidroxipropilo, 12

ΕΡ 1 283 698 /PT - os (met)acrilatos de mono-, di- ou poli(etilenoglicol) com extremidade hidróxilo eventualmente eterificada, tais como os (met)acrilatos de etilenoglicol, de dietilenoglicol ou de polietilenoglicol, determinadas (met)acrilamidas alifáticas, ciclo-alifáticas ou aromáticas, tais como a undecilacrilamida ou a N-octilacrilamida. determinados éteres de vinilo, tais como o vinilisobutiléter, - determinados estirenos substituídos, - os monómeros acrílicos ou vinílicos de grupo fluorado ou perfluorado, tais como os ésteres acrílicos de cadeia perfluoroalquilo como o acrilato de perfluoro-octiletilo, - os monómeros acrílicos ou vinílicos siliconados, tais como o acriloxipropilpolidimetilsiloxano.

Podem citar-se a título de exemplos de sequências flexíveis preferidas as sequências poli(acrilato de butilo) e poli(acrilato de 2-etil-hexilo).

Polímeros particularmente interessantes para as aplicações cosméticas da presente invenção são: - os copolímeros tri-sequenciados poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de butilo-b-metacrilato de metilo), - os copolímeros tri-sequenciados poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de isobutilo-b-metacrilato de metilo), e - os polímeros tri-sequenciados poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de butilo-b-estireno). A invenção tem igualmente por objecto as composições cosméticas contendo copolímeros etilénicos sequenciados de carácter elástico descritos acima.

Estas composições cosméticas contêm os copolímeros etilénicos sequenciados elásticos sob forma dissolvida ou dispersa num meio solvente apropriado, fisiologicamente aceitável.

Podem citar-se, a título de exemplo, como tais solventes a água, as cetonas tais como a metiletilcetona, a metil-isobutilcetona, a di-isobutilcetona, a isoforona, a ciclo- 13

ΕΡ 1 283 698 /PT hexanona ou a acetona, os álcoois inferiores, tais como o etanol, o isopropanol, o diacetona-álcool, o 2-butoxietanol ou o ciclo-hexanol, os alquilenoglicóis, tais como o etilenoglicol, o propilenoglicol ou o pentilenoglicol, os éteres de alquilenoglicol, tais como o éter monometilico de propilenoglicol, o acetato de éter monometilico de propilenoglicol ou o éter monobutilico de dipropilenoglicol, os acetatos de alquilo C2-7, tais como o acetato de metilo, o acetato de etilo, o acetato de propilo, o acetato de butilo ou o acetato de isopentilo, os éteres, tais como o éter dietilico, o éter dimetilico ou o diclorodietiléter, os alcanos, tais como o decano, o heptano, o dodecano ou o ciclo-hexano, os hidrocarbonetos aromáticos, tais como o tolueno e o xileno e os óleos voláteis, tais como os óleos siliconados voláteis cíclicos ou lineares, os óleos voláteis hidrocarbonados, tais como as isoparafinas ou ainda os óleos fluorados.

Os copolímeros etilénicos sequenciados elásticos estão presentes nas composições cosméticas em concentrações que dependem da sua estrutura química mas, sobretudo, do tipo de composição cosmética. De maneira geral, esta concentração em copolímeros sequenciados de carácter elástico está compreendida entre 1 e 99% em peso, de preferência, entre 5 e 50% em peso e, ainda melhor, entre 7 e 40% em peso.

As composições cosméticas da presente invenção podem, além disso, compreender uma fase gorda composta de óleos, de gomas e/ou de ceras.

Os óleos, corpos gordos líquidos à temperatura ambiente (25°C), cosmeticamente aceitáveis podem ser óleos hidrocarbonados e/ou siliconados e/ou fluorados. Eles podem ser de origem animal, vegetal, mineral ou sintética.

Podem citar-se em particular, isolados ou em mistura: • os óleos hidrocarbonados de origem animal, tais como o per-hidroesqualeno, • os óleos hidrocarbonados vegetais, tais como os óleos de girassol, de milho, de soja, de abóbora, de grainhas de uva, de amendoim, de amêndoa doce, de calophyllum, de 14

ΕΡ 1 283 698 /PT palma, de sésamo, de noz, de damasco, de macadamia, de rícino, de abacate, de jojoba e de manteiga de karité, os triglicéridos líquidos de ácidos gordos C4_i0, como os triglicéridos dos ácidos heptanóico ou octanóico, os triglicéridos dos ácidos caprílico/cáprico, como os vendidos pela sociedade Stearineries Dubois ou os vendidos sob as denominações Miglyol® 810, 812 e 818 pela sociedade Dynamit Nobel, • os hidrocarbonetos lineares ou ramificados de origem mineral ou sintética, tais como os óleos de parafina e seus derivados, a vaselina, os polidecenos, o óleo de Purcellin, o poli-isobuteno hidrogenado tal como o parléam, • os ésteres de síntese, nomeadamente - os ésteres de ácidos gordos como os óleos de fórmula R3COOR4 na qual R3 representa o resto de um ácido gordo superior compreendendo de 7 a 29 átomos de carbono e R4 representa uma cadeia hidrocarbonada contendo de 3 a 30 átomos de carbono como, por exemplo, o miristato de isopropilo, o palmitato de 2-etil-hexilo, o estearato de 2-octildodecilo, o erucato de 2-octildodecilo e o isoestearato de isoestearilo, os ésteres hidroxilados tais como o lactato de isoestearilo, o hidroxiestearato de octilo, o hidroxiestearato de octildodecilo, o malato de di-isoestearilo e o citrato de tri-isocetilo, - os ésteres de polióis como o dioctanoato de propilenoglicol, o di-heptanoato de neopentilglicol, o di-isononanoato de dietilenoglicol e os ésteres do penta-eritritol, • os álcoois gordos tendo de 12 a 26 átomos de carbono como o octildodecanol, o 2-butiloctanol, o 2-hexildecanol, o 2-undecilpentadecanol e o álcool oleílico, • os óleos hidrocarbonados parcialmente fluorados e/ou siliconados, • os óleos siliconados, tais como os polidimetilsiloxanos, voláteis ou não, lineares ou cíclicos, as alquidimeticonas, os silicones modificados por grupos alifáticos e/ou aromáticos, eventualmente fluorados, ou por grupos funcionais, tais como grupos hidróxilos tióis 15

ΕΡ 1 283 698 /PT e/ou amina, os óleos siliconados fenilados, tais com os polifenilmetilsiloxanos ou as feniltrimeticonas.

Os óleos empregues podem ser voláteis e/ou não voláteis. Por óleo volátil entende-se um óleo susceptivel de se evaporar à temperatura ambiente de um suporte sobre o qual foi aplicado, dito de outra forma, um óleo tendo uma tensão de vapor mensurável a 25°C e a 1 atmosfera, superior a 0 Pa, em particular indo de 0,13 a 40000 Pa. Podem citar-se, nomeadamente, os óleos siliconados voláteis, tais como os silicones voláteis cíclicos ou lineares e os ciclo- copolímeros. Podem igualmente citar-se os óleos voláteis hidrocarbonados tais como as isoparafinas e os óleos fluorados voláteis.

De entre as gomas e/ou ceras cosmeticamente aceitáveis susceptíveis de serem utilizadas podem citar-se • as gomas de silicone, • as ceras de origem animal, vegetal, mineral ou sintética tais como as ceras micro-cristalinas, a parafina, o petrolatum, a vaselina, a ozocerite (cera mineral), a cera de lenhite, a cera de abelha, a lanolina e seus derivados; a cera de Candellila, cera de Uricuri, a cera de Carnaúba, a cera do Japão, a manteiga de cacau, a cera de fibras de cortiça, a cera de cana do açúcar, os óleos hidrogenados sólidos a 25°C, os ésteres gordos e glicéridos sólidos à temperatura ambiente, as ceras de polietileno e as ceras obtidas por sínteses de Fischer-Tropsch, as lanolinas, • as ceras de silicone e • as ceras fluoradas.

As composições cosméticas da presente invenção podem conter ainda um ou diversos agentes espessantes, um ou diversos polímeros filmogénicos e/ou um ou diversos agentes plastificantes.

Uma fase particular constituída por pigmentos e/ou nácares e/ou cargas pode igualmente estar presente nas composições cosméticas da presente invenção. 16

ΕΡ 1 283 698 /PT

Por pigmentos é preciso entender as partículas brancas ou coloridas, minerais ou orgânicas destinadas a colorir ou a opacificar a composição. Podem citar-se, por exemplo, os dióxidos de titânio, de zircónio ou de cério, os óxidos de zinco, de ferro ou de cromo, o azul férrico, o hidrato de cromo, o negro de carbono, os ultramarinos (polissulfuretos de aluminosilicatos), o pirofosfato de manganês e determinados pós metálicos, tais como os pós de prata ou de alumínio. Podem igualmente citar-se determinadas lacas, tais como os sais de cálcio, de bário, de alumínio ou de zircónio. Estes pigmentos estão geralmente presentes na razão de 0 a 15% em peso e, de preferência, na razão de 8 a 10% da composição final.

Entende-se por "cargas" na presente invenção as partículas incolores ou brancas, minerais ou sintéticas, lamelares ou não, destinadas a dar corpo ou rigidez à composição e/ou conferir à maquilhagem a leveza, o acabamento mate e a uniformidade. As cargas utilizáveis nas composições cosméticas da presente invenção são seleccionadas, por exemplo, de entre o talco, a mica, a sílica, o caulino, os pós de Nylon e de polietileno, o Teflon®, o amido, o nitreto de boro, as microesferas de polímeros tais como Expancel® da sociedade Nobel Industrie ou Polytrap® da sociedade Dow Corning, as micropérolas de resina de silicone tais como Tospearls® da sociedade Toshiba, o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato ou hidrocarbonato de magnésio, os sabões metálicos derivados de ácidos carboxílicos Cs-22 ·

As cargas são geralmente utilizadas na razão de 0 a 80% em peso, de preferência, na razão de 5 a 15% em peso em relação ao peso final da composição cosmética.

Por nácares é preciso entender as partículas irisadas que reflectem a luz. Podem citar-se o nácar natural, a mica coberta de óxido de titânio, de óxido de ferro, de pigmentos naturais ou de oxicloreto de bismuto assim como a mica titânio colorida.

Os nácares estão geralmente presentes na razão de 0 a 20% em peso, de preferência na razão de 8 a 15% em peso da composição cosmética final. 17

ΕΡ 1 283 698 /PT A composição pode compreender um certo número de aditivos usualmente utilizados no domínio da cosmética tais como agentes anti-oxidantes, perfumes, óleos essenciais, conservantes, activos cosméticos lipófilos ou hidrófilos, agentes hidratantes, vitaminas, colorantes, ácidos gordos essenciais, esfingolípidos, agentes autobronzeadores, filtros solares, agentes anti-espuma, agentes sequestrantes, agentes antioxidantes ou agentes anti-radicalares.

Bem entendido, o perito na especialidade procurará escolher os eventuais compostos complementares de maneira a que as propriedades preferenciais da composição de acordo com a invenção não sejam, ou praticamente não sejam, alteradas pela associação prevista.

As composições cosméticas da presente invenção contendo os copolimeros sequenciados elásticos descritos acima podem apresentar-se sob, não importa, qualquer forma habitualmente encontrada no dominio da cosmética, quer dizer, sob a forma de uma loção, de uma suspensão, de uma dispersão, de uma solução orgânica, aquosa ou hidroalcoólica eventualmente concentrada ou gelificada, de uma espuma, de um "spray", de uma emulsão óleo-em-água, água-em-óleo ou múltipla, de um pó livre, compacto ou fundido, de um sólido ou de uma pasta anidra.

Pode tratar-se mais particularmente de um produto de cuidados, de higiene e/ou de maquilhagem. Modos de realização preferidos das composições cosméticas da presente invenção são representados pelas composições capilares, nomeadamente, composições para pentear tais como lacas, geles ou champôs para pentear, os vernizes para unhas e as composições de maquilhagem da cara, do corpo ou dos tegumentos (unhas, pestanas, sobrancelhas, cabelos), tais como sombra para olhos ou para as faces, "eye-liner", máscara, pó solto ou compacto, base, creme com cor, batôn, batôn anti-rugas, etc.

Os exemplos de realização seguintes são dados para ilustrar a presente invenção mas não têm nenhum carácter limitativo da invenção. 18

ΕΡ 1 283 698 /PT

Exemplo 1

Preparação de um iniciador de polimerização difuncional

Prepara-se um iniciador difuncional de acordo com o esquema reaccional seguinte: v Λ _ THF/Trietilamina ΗΟ<0%)4-ΟΗ + 2 CÇCH3)2CBr)-C(=0)Br -► (CH3)2BrC-C(“0>0-(CH2)4-0-C{=0)-C(CH3)2Br

Para tal, misturam-se 18 g (0,2 mole) de 1, 4-butanodiol com 100 g de tetra-hidrofurano e deixa-se a mistura equilibrar-se durante 10 minutos à temperatura ambiente. Adiciona-se, em seguida, lentamente durante 30 minutos, 40,4 g (0,4 moles) de trietilamina de maneira a que a temperatura da solução não aumente bruscamente. Adiciona-se, em seguida, muito lentamente durante 3 horas e arrefecendo até 5°C, 92 g (0,4 moles) de brometo de 2-bromoisobutirilo. Quando desta adição, observa-se um amarelecimento progressivo da solução reaccional. Mantém-se a agitação durante a noite a 25°C, depois deixa-se a temperatura subir progressivamente até à temperatura ambiente.

Concentra-se a solução reaccional por evaporação do THF e precipita-se o resíduo na água. Extrai-se em seguida 3 vezes a fase aquosa com éter etílico, depois seca-se a fase eterifiçada em sulfato de magnésio.

Após evaporação do éter obtêm-se assim 63 g de bis(1,4-bromoisobutirato de n-butilo) o que corresponde a um rendimento de 80%.

Exemplo 2

Preparação de um copolímero tri-seguenciado poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de butilo-b-metacrilato de metilo)

Etapa I: Polimerização de acrilato de butilo

Mistura-se num reactor hermético, ao abrigo do oxigénio, e compreendendo uma entrada de azoto, 0,078 g (2.10-4 mole) de iniciador difuncional preparado no Exemplo 1, 2,9.10~4 19

ΕΡ 1 283 698 /PT mole de CuBr, 5,7.10-4 mole de 2,2'-bipiridina e 30 g de acrilato de butilo. Aquece-se sob atmosfera de azoto a uma temperatura de 120°C, corta-se a entrada de azoto e mantém-se esta temperatura durante 5 horas.

Etapa II: Polimerização de metacrilato de metilo

Adiciona-se em seguida à mistura reaccional 12 g de metacrilato de metilo, faz-se reagir durante 3 horas a 120°C, depois deixa-se arrefecer a mistura à temperatura ambiente. Obtêm-se 42 g de uma solução viscosa de cor verde que se dissolve em cerca de 100 ml de diclorometano. Faz-se passar esta solução de polímero sobre um leito de alumina neutro depois faz-se precipitar a solução límpida em 5 volumes de uma mistura metanol/água (80/20).

Obtêm-se assim 37 g de polímero apresentando-se sobre a forma de uma pasta, o que corresponde a um rendimento de 90% em peso.

Lava-se a pasta com heptano a quente para eliminar os monómeros residuais eventualmente presentes.

Determina-se a massa molar média em peso e em número por cromatografia líquida por permeação de gel (solvente THF, curva de calibragem estabelecida com padrões de poliestireno linear). A massa molar média numérica (Mn) é igual a 51900 e a massa molar média ponderai (Mp) é igual a 114500. O copolímero apresenta duas temperaturas de transição vítrea Tg, a primeira igual a -47°C imputável à sequência poliacrilato de butilo e a segunda igual a 70°C imputável às sequências de poli(metacrilato de metilo). A recuperação instantânea do copolímero é de 75%.

Exemplo 3

Preparação de uma laca

Prepara-se um aerossol com 100 g de uma solução a 9% em peso do polímero preparado no Exemplo 2 no etanol e 75 g de dimetiléter desempenhando o papel de gás propulsor. 20

ΕΡ 1 283 698 /PT

Pulveriza-se a composição sobre madeixas de cabelo castanhos com comprimento de 18 cm e avalia-se a consistência do penteado e o aspecto leve das madeixas sobre um painel de 5 pessoas utilizando uma escala de notas que vai de 0 (mau) a 5 (excelente). As notas obtidas são 4 para a consistência do penteado e 4 para o aspecto leve das madeixas.

Exemplo 4

Preparação de um verniz de unhas

Dissolve-se o polimero obtido no Exemplo 2 na razão de 25% em peso no acetato de etilo.

Aplica-se a solução de forma habitual sobre a unha. 0 verniz seco apresenta uma boa resistência ao envelhecimento. Ele não se gasta e mantém-se brilhante. Elimina-se facilmente com o auxilio de dissolventes clássicos à base de acetona.

Lisboa,

Claims

ΕΡ 1 283 698 /PT 1/8 REIVINDICAÇÕES 1. Utilização em cosmética de copolimeros etilénicos sequenciados de carácter elástico que compreendem (a) pelo menos uma sequência rígida tendo uma temperatura de transição vítrea (Tg) superior ou igual a 20°C constituída por motivos derivados de um ou de diversos monómeros etilénicos, e (b) pelo menos uma sequência flexível tendo uma temperatura de transição vítrea (Tg) inferior a 20°C constituída por motivos derivados de um ou de diversos monómeros etilénicos, permitindo os ditos copolimeros a obtenção de uma película com uma recuperação instantânea compreendida entre 5 e 100%, com exclusão dos copolimeros sequenciados tendo sequências flexíveis constituídas exclusivamente por motivos de etileno, de propileno, de butileno, de butadieno e/ou de isopreno, seleccionados de entre os copolimeros di-sequenciados de fórmula AB, os copolimeros tri-sequenciados de fórmula ABA ou BAB e os copolimeros poli-sequenciados de fórmula (AB)n, B(AB)n ou (AB) nA, onde cada A representa uma sequência rígida com uma temperatura de transição vítrea superior ou igual à temperatura ambiente (20°C), cada B representa uma sequência flexível com uma temperatura de transição vítrea inferior à temperatura ambiente (20°C) e n é, pelo menos, igual a dois, de preferência, igual a 2 ou 3, podendo as sequências A de um mesmo polímero ser idênticas ou diferentes e podendo as sequências B de um mesmo polímero ser idênticas ou diferentes.
2. Utilização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de os copolimeros etilénicos sequenciados de carácter elástico serem polímeros obtidos por polimerização radicalar controlada.
3. Utilização de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo facto de a dita sequência rígida com uma temperatura de transição vítrea (Tg) superior ou igual a 20°C, ser constituída por motivos derivados de um ou diversos ΕΡ 1 283 698 /PT 2/8 monómeros etilénicos seleccionados de entre o ácido acrílico ou metacrílico, os metacrilatos de alquilo Ci_2o de cadeia linear, ramificada ou cíclica, os metacrilatos de hidroxialquilo Ci_4, determinados ésteres de vinilo, os monómeros heterocíclicos, a (met)acrilamida, determinadas metacrilamidas alifáticas, cicloalifáticas ou aromáticas, o estireno, determinados estirenos substituídos, os monómeros (met)acrílicos ou vinílicos de grupo fluorado ou perfluorado ou as (met)acrilamidas de grupo fluorado ou perfluorado, os monómeros (met)acrílicos ou vinílicos siliconados ou as (met)acrilamidas siliconadas, os monómeros acrílicos ou vinílicos compreendendo uma função amina eventualmente neutralizada ou quaternizada e as carboxibetaínas ou sulfobetaínas etilénicas.
4. Utilização de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto de a dita sequência flexível com uma temperatura de transição vítrea (Tg) inferior a 20°C, ser constituída por motivos derivados de um ou diversos monómeros etilénicos seleccionados de entre os acrilatos de alquilo C1-20 de cadeia linear, ramificada ou cíclica, os acrilatos de arilo C6-20/ os acrilatos de hidroxialquilo C1-4, os (met) acrilatos de mono-, di- ou poli(etilenoglicol) de extremidade hidróxilo eventualmente eterifiçada, determinadas (met)acrilamidas alifáticas, cicloalifáticas ou aromáticas, determinados éteres de vinilo, determinados estirenos substituídos, os monómeros acrílicos ou vinílicos de grupo fluorado ou perfluorado e os monómeros acrílicos ou vinílicos siliconados.
5. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto de os copolímeros etilénicos serem copolímeros tri-sequenciados de fórmula ABA onde cada A representa independentemente uma sequência rígida tendo uma temperatura de transição vítrea superior ou igual à temperatura ambiente (20°C) e B representa uma sequência flexível com uma temperatura de transição vítrea inferior à temperatura ambiente (20°C).
6. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto de os ΕΡ 1 283 698 /PT 3/8 copolímeros etilénicos sequenciados serem seleccionados de entre - os copolímeros tri-sequenciados poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de butilo-b-metacrilato de metilo), - os copolímeros tri-sequenciados poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de isobutilo-b-metacrilato de metilo), e - os polímeros tri-sequenciados poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de butilo-b-estireno).
7. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto de as sequências rígidas A serem incompatíveis, isto é, não miscíveis, com as sequências flexíveis B.
8. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto de o intervalo entre as temperaturas de transição vítrea das sequências rígidas e das sequências flexíveis ser, pelo menos, igual a 20°C, de preferência superior a 50°C e idealmente superior a 100°C.
9. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto de os ditos polímeros sequenciados apresentarem uma recuperação instantânea compreendida entre 5 e 95%, de preferência, entre 10 e 90%, em particular entre 20 e 80% e, idealmente, entre 55 e 78%.
10. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto de as sequências A representarem de 10 a 60% em peso e, em particular, de 15 a 50% em peso do copolímero sequenciado final e as sequências B representarem de 40 a 90% em peso e, em particular, de 50 a 85% em peso do copolímero sequenciado final.
11. Composição cosmética que compreende, num meio fisiologicamente aceitável, pelo menos um copolímero etilénico sequenciado de carácter elástico compreendendo ΕΡ 1 283 698 /PT 4/8 (a) pelo menos uma sequência rígida tendo uma temperatura de transição vítrea (Tg) superior ou igual a 20°C constituída por motivos derivados de um ou de diversos monómeros etilénicos, e (b) pelo menos uma sequência flexível tendo uma temperatura de transição vítrea (Tg) inferior a 20°C constituída por motivos derivados de um ou de diversos monómeros etilénicos, permitindo os ditos copolímeros a obtenção de uma película com uma recuperação instantânea compreendida entre 5 e 100%, com exclusão dos copolímeros sequenciados tendo sequências flexíveis constituídas exclusivamente por motivos de etileno, de propileno, de butileno, de butadieno e/ou de isopreno seleccionados de entre os copolímeros di-sequenciados de fórmula AB, os copolímeros tri-sequenciados de fórmula ABA ou BAB e os copolímeros poli-sequenciados de fórmula (AB)n, onde cada A representa uma sequência rígida tendo uma temperatura de transição vítrea superior ou igual à temperatura ambiente (20°C), cada B representa uma sequência flexível tendo uma temperatura de transição vítrea inferior à temperatura ambiente (20°C) e n é, pelo menos, igual a dois, de preferência, igual a 2 ou 3, podendo as sequências A de um mesmo polímero ser idênticas ou diferentes, e podendo as sequências B de um mesmo polímero ser idênticas ou diferentes.
12. Composição cosmética de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo facto de os copolímeros etilénicos sequenciados de carácter elástico serem polímeros obtidos por polimerização radicalar controlada.
13. Composição cosmética de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizada pelo facto de a dita sequência com uma temperatura de transição vítrea (Tg) superior ou igual a 20°C ser constituída por motivos derivados de um ou de diversos monómeros etilénicos seleccionados de entre o ácido acrílico ou metacrílico, os metacrilatos de alquilo Ci_2o de cadeia linear, ramificada ou cíclica, os metacrilatos de hidroxialquilo Ci-4, determinados ésteres de vinilo, os monómeros heterocíclicos, a (met)acrilamida, determinadas ΕΡ 1 283 698 /PT 5/8 metacrilamidas alifáticas, cicloalifáticas ou aromáticas, o estireno, determinados estirenos substituídos, os monómeros (met)acrílicos ou vinílicos de grupo fluorado ou perfluorado ou as (met)acrilamidas de grupo fluorado ou perfluorado, os monómeros (met)acrílicos ou vinílicos siliconados ou as (met)acrilamidas siliconadas, os monómeros acrílicos ou vinílicos compreendendo uma função amina eventualmente neutralizada ou quaternizada e as carboxibetaínas ou sulfobetaínas etilénicas.
14. Composição cosmética de acordo com uma das reivindicações 11 a 13, caracterizada pelo facto de a dita sequência flexível com uma temperatura de transição vítrea (Tg) inferior a 20°C, ser constituída por motivos derivados de um ou de diversos monómeros etilénicos seleccionados de entre os acrilatos de alquilo Ci_2o de cadeia linear, ramificada ou cíclica, os acrilatos de arilo C6-20»· os acrilatos de hidroxialquilo C1-4, os (met) acrilatos de mono-, di- ou poli(etilenoglicol) com extremidade hidróxilo eventualmente eterifiçada, determinadas (met)acrilamidas alifáticas, cicloalifáticas ou aromáticas, determinados éteres de vinilo, determinados estirenos substituídos, os monómeros acrílicos ou vinílicos com grupo fluorado ou perfluorado e os monómeros acrílicos ou vinílicos siliconados.
15. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 14, caracterizada pelo facto de os copolímeros etilénicos serem copolímeros tri-sequenciados de fórmula ABA onde cada A representa independentemente uma sequência rígida com uma temperatura de transição vítrea superior ou igual à temperatura ambiente (20°C) e B representa uma sequência flexível com uma temperatura de transição vítrea inferior à temperatura ambiente (20°C).
16. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 15, caracterizada pelo facto de as sequências rígidas A serem incompatíveis, isto é, não miscíveis com as sequências flexíveis B. ΕΡ 1 283 698 /PT 6/8
17. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 16, caracterizada pelo facto de os copolimeros etilénicos serem seleccionados de entre os - os copolimeros tri-sequenciados poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de butilo-b-metacrilato de metilo), - os copolimeros tri-sequenciados poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de isobutilo-b-metacrilato de metilo), e - os polímeros tri-sequenciados poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de butilo-b-estireno).
18. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 17, caracterizada pelo facto de o intervalo entre as temperaturas de transição vítrea das sequências rígidas e das sequências flexíveis ser pelo menos igual a 20°C, de preferência superior a 50°C e, idealmente, superior a 100°C.
19. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 18, caracterizada pelo facto de os ditos polímeros sequenciados de carácter elástico apresentarem uma recuperação instantânea compreendida entre 5 e 95%, de preferência entre 10 e 90%, em particular entre 20 e 80% e, idealmente, entre 55 e 78%.
20. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 19, caracterizada pelo facto de as sequências A representarem de 10 a 60% em peso e em particular de 15 a 50% em peso do copolímero sequenciado final, e as sequências B representarem de 40 a 90% em peso e em particular de 50 a 85% em peso do copolímero sequenciado final.
21. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 20, caracterizada pelo facto de conter de 1 a 99% em peso, de preferência de 5% a 50% em peso e, mais particularmente, de 7 a 40% em peso dos ditos copolimeros sequenciados de carácter elástico.
22. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 21, caracterizada pelo facto de o dito meio fisiologicamente aceitável compreender um ou diversos ΕΡ 1 283 698 /PT 7/8 solventes apropriados seleccionados de entre a água, as cetonas, os álcoois, os alquilenoglicóis, os éteres de alquilenoglicol, os acetatos de alquilo C2-7, os éteres, os alcanos, os hidrocarbonetos aromáticos, os aldeidos e os óleos voláteis.
23. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 22, caracterizada pelo facto de o meio fisiologicamente aceitável compreender ainda uma fase gorda composta de corpos gordos líquidos ou sólidos à temperatura ambiente, de origem animal, vegetal, mineral ou sintética.
24. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 23, caracterizada pelo facto de o meio fisiologicamente aceitável compreender ainda um ou diversos agentes espessantes, um ou diversos polímeros filmogénicos e/ou um ou diversos agentes plastificantes.
25. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 24, caracterizada pelo facto de o meio fisiologicamente aceitável compreender ainda uma fase particular constituída por pigmentos e/ou nácares e/ou cargas.
26. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 25, caracterizada pelo facto de o dito meio fisiologicamente aceitável compreender ainda um ou diversos aditivos, tais como agentes anti-oxidantes, perfumes, óleos essenciais, conservantes, activos cosméticos lipófilos ou hidrófilos, agentes hidratantes, vitaminas, corantes, ácidos gordos essenciais, esfingolípidos, agentes auto-bronzeadores, filtros solares, agentes anti-espuma, agentes sequestrantes, agentes antioxidantes ou agentes anti-radicalares.
27. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 26, caracterizada pelo facto de se apresentar sob a forma de loção, suspensão, dispersão, solução orgânica, aquosa ou hidro-alcoólica, eventualmente espessada ou gelificada, espuma, pulverização, emulsão óleo-em-água, água-em-óleo ou múltipla, pó livre, compactado ou fundido, sólido ou pasta anidra. ΕΡ 1 283 698 /PT 8/8
28. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 27, caracterizada pelo facto de se tratar de uma laca para cabelos.
29. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 27, caracterizada pelo facto de se tratar de um verniz para unhas.
30. Composição cosmética de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 27, caracterizada pelo facto de se tratar de uma composição para maquilhagem.
31. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10 para melhorar a capacidade para pentear e a leveza de uma laca para cabelos.
32. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10 para aumentar a resistência ao choque de um verniz para unhas.
33. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10 para melhorar a consistência de uma composição para maquilhagem. Lisboa,