JPS61258804A - コンディショニング効果賦与剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、毛髪にボディ感を与え、櫛どおり性、なめら
かさ、適度なしっとりとした風合を賦与するとともに、
毛髪を゛まとめやすくする効果を併せ持ツ、いわゆるコ
ンディショニング効果を有する樹脂に関する。

〔従来技術〕

毛髪にコンディショニング効果を賦与する為に、シャン
プー、リンス、トリートメント剤、セット剤等の毛髪化
粧料製剤に、第４級アンモニウム塩化合物又は第４級ア
ンモニウム塩系ポリマーが広く使用されている（ＵＳＰ
３，９３４，５９　ｓ号、同４．０３０，５１２号、同
３，８３６．５３７号、同４，０７５．１３１号、特公
昭５５−１１１２８号、同５５−１７００９号）。

第４級アンモニウム塩化合物としては、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニ
ウムクロライド等があり、又、第４級アンモニウム塩系
ポリマーとしては、ジメチルアミノエチルメタアクリレ
ート系第４級アンモニウム塩ポリマー、ジアリルジメチ
ルアンモニウムクロライド系ポリマー、カチオン化セル
ロース等が知られている。

第４級アンモニウム塩化合物は、毛髪の櫛どおり感及び
感触を改良し、毛髪に柔軟性を賦与するが、毛髪のボデ
ィ感（腰）がなくなり、毛髪のまとめ易さ及びセット性
を疎外するという問題がある。又、第４級アンモニウム
塩系ポリマーは、毛髪の櫛どおり感及び感触を改良する
が、特有の異和感があり、操り返し使用時に毛髪にポリ
マーが蓄積し感触を疎外するいわゆるビルドアップの問
題があった。さらにこれらの第４級アンモニウム塩化合
物及びポリマーは、第４級アンモニウム塩基のカチオン
荷電及び高吸湿能に起因するアニオン荷電化合物との配
合上の問題及び、高温多湿時の感触、風合いの悪化、セ
ット性の急激な低下等の基本的問題がある＝ 一方、両性イオン系ポリマーは、従来技術では、毛髪セ
ット剤としては有用であってもコンディショニング効果
を有するものが存在しなかった。

〔問題点を解決する具体的な手段〕

本発明者等は、前記問題点を解決するため種々検討した
結果、両性イオン性を有する特定の共重合体が、従来の
問題点（ビルドアツプ性）を解決シ、優れたコンディシ
ョニング効果を発輝できることを見出し、本発明に到達
した。

即ち、本発明のコンディショニング効果ｔ［ｆる樹脂は
、下記の一般式（Ｉ）を有する重合性ビニル単量体二６
５〜９０重量％と、下記の一般式（Ｉ）を有する重合性
ビニル単量体：１０〜３５重量％お上び他の重合性ビニ
ル単量体：０〜２５重量％とを親水性溶媒中で共重合さ
せて得られる樹脂を下記一般式（Ｉ）を有する両性化剤
にて変性を行なって得られるコンディショニング効果を
有する樹脂で、この樹脂は必要に応じて沈殿物を濾過し
、さらにイオン交換樹脂で処理する精製工程を経て得ら
れる樹脂である。

瞭 （Ｉ）　　Ｈ２Ｃ＝Ｃ Ｃ０ＯＲ。

（Ｉ）　　ＸＲ７Ｃ００Ｂ 〔上記式中、 Ｒ１及びＲ５は、それぞれ水素原子又はメチル基；Ｒ２
及びＲ７は、それぞれ１〜４個の炭素原子を有するアル
キレン基； Ｒ３及びＲ４は、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基； Ｒ６は、１２〜２４個の炭素原子を有する飽和又は不飽
和のアルキル基； Ａは、酸素原子又はＮＨ基； Ｘは、臭素、塩素、又はヨウ素原子； Ｂは、アルカリ金属イオン、アンモニウム塩、又はアミ
ン塩を示す。〕 （ビニル単量体） 単量体（Ｉ）は前記一般式ｔｌ）で示されるアクリル酸
ないしメタクリル酸（以下、両者を総称して（メタ）ア
クリル酸という）の誘導体である。式中のＲ１−Ｒ７、
ＡおよびＢの基はそれぞれ前記した意味をもつが、特に
Ｒ工がメチル、Ｒ２が炭素数２〜３のアルキル基、Ｒ３
およびＲ４がメチル基またはエチル基、Ａは酸素原子で
あることが好ましい。単量体（Ｔ）の具体例を挙げれば
、たとえば、ジメチルアミンエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル
アミノプロピル（メタ）アクリルアミドがある。

単量体（Ｉ）の使用量は、全ビニル単量体に対して６５
〜９０重量％、好ましくＦｉ’７０〜８５重量％である
。６５重量％未満では、最終両性化共重合体フィルムの
硬度が硬くなり、毛髪にごわつき感を与え、櫛どおり性
およびしっとり感を疎外する様になる。一方、単量体（
Ｉ）の量が９０重量％を超えると、同共重合体のフィル
ムはペタツキ感を呈するようになり、毛髪は重い感じと
なり、ボディ感およびまとま抄を疎外する。

単量体（ＩＩ）は、前記一般式（Ｉ）で示される（メタ
）アクリル酸エステルである。Ｒ５はメチルＮ　Ｒ６は
炭素数１６〜２０のアルキル基であることが一般に好ま
しい。

なお、Ｒ６が炭素数１２未満のアルキル基の場合、最終
両性化共重合体のフィルムは硬度を増し、毛髪にごわつ
き感および異和感を与え、櫛どおり、しっとりとした感
触を疎外する。単量体位）の具体例を挙げれば、たとえ
ばパルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ
）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレートがある
。

単量体（ｆｆ）の使用量は、全単量体に対して１０〜３
５重量％、好ましくは１５〜３０重量％である。

１０重量％未満では、フィルムはペタツキ感を呈する様
になシ、毛髪は重い感じとなシ、ボディ感およびまとま
シを疎外する。一方、単量体（６）の量が３５重量％を
超えると同重合体はフィルム形成性が増し、毛髪にごわ
つきおよび異和感を与え、櫛どおシ性を疎外するように
なる。

その他のビニル単量体は、得られるフィルムに、必要に
応じて適度の硬度および柔軟性等を与える為に、上記単
量体（Ｉ）と但）の共重合体形成ビニル単量体組成に加
えることが可能である。この単量体の具体例を挙げれば
、たとえばメチル（メタ）アクリレート、イソブチル（
メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、２ニエチルヘキシル（メタ）アクリレート、アク
リロニトリル、アクリルアミド、スチレン、酢酸ビニル
、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールもしくはポリプロピレングリコールと（メ
タ）アクリル酸とのエステル、Ｎ−と重量％である。

（変性剤） 上記一般式（ホ）で示される両性化剤の具体例を挙げれ
ば、たとえば、モツプロム酢酸ナトリウム、モノクロム
酢酸カリウム、モノクロルプロピオン酸リチウム、モノ
クロル酢酸とアンモニア、２−アミノ−２−メチル−１
−プロパツール、トリエタノールアミンおよび２−アミ
ノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどとの中
和物等がある。

上記両性化剤（Ｉ）の使用量は、化学量論すなわち単量
体（す（およびその他の単量体が両性化すべき窒素原子
を含むものである場合は単量体（Ｉ）とその他の単量体
の和）に対して、等モルの７０〜１３０チ、好ましくは
８０〜１２０％を用いる。

（共重合） 上記の（Ｉ）、（ｎ）および他の単量体は、親水性溶媒
中で共重合させる。ここで「親水性溶媒」とは、水に対
する溶解度が１ｏ（ｒ、’ｔｏｏｒ水／２５℃〕以上で
ある有機溶媒を意味する。本発明で使用するのに適当な
親水性有機溶媒の具体例を挙げれば、たとえば、メタノ
ール、エタノール、イングロパノール、エチレングリコ
ール、エチルセロンルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサ
ン、酢酸メチル、ジメチルホルムアミド等がある。親水
性溶媒は、重合および濾過等において問題がない範囲で
あれば含水状態のものでもよい。含水有機溶媒の具体例
を挙げれば、９５％エタノールがある。

共重合は、通常の溶液重合法、たとえば各単量体を前記
溶媒に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素気流下に加熱
攪拌することからなる方法によって行なう。重合開始剤
としては、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル
等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化
合物が好ましい０ 単量体はその全種類および全量を重合当初から存在させ
るか、もしくは単量体の種類および（または）ｆに関し
て分解添加を行なうことにニジ重合を行なう。

溶媒の使用量は、生成共重合体溶液の濃度が、３０〜７
０ｆＵｊＬ−チ程度となるようなものであることが好ま
しい。

単量体、重合開始剤の仕込みまたは分割添加法および溶
媒使用量等の重合条件は適宜選択できるが、得られる重
合体の数平均分子量か３〜５０万となる範囲とすること
が好ましい。

両性化反応は、前記両性化剤の覇水浴媒溶液または懸濁
液を、共重合体溶液に重合に引きつづき一括または分割
添加し、不活性雰囲気下、たとえば窒素気流下に１適当
な攪拌を行ないながら、７０〜９０℃程度の温度で４〜
１２時間程度加熱することにより実施させることができ
る。

（精製） 上記一般式（Ｉ）で示される両性化剤において、Ｂがナ
トリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属の場
合、両性化反応の進行によシ、無機塩（ＢＸ）が析出す
るので、これを除去し使用に供しうろことができる。無
機塩の除去は遠心分離、濾過、その他固−液分離に利用
しうる任意の手段によって析出塩の分離を行なうことが
できる。

このようにして無機塩を分離した両性化共重合体溶液中
には、未だ少量（０，１〜１重量％程度）の無機塩が含
まれていることがある。この様な無機塩を充分に除去し
たい場合には、無機塩分離後の両性化共重合体溶液を、
たとえば回分式または流通式でイオン交換処理すること
によって、無機塩含量を０．１重量％以下とすることが
できる。

一般式（ホ）におけるＢが、アミン頌塩、アンモニア塩
の場合、両性化反応の進行によっても、有機塩（ＢＸ）
は析出しないので、ＢＸの分離−除去の操作は行わずに
、均一溶液として直ちに使用に供しうる。

このようにして得られた本発明樹脂は、親水性溶媒の溶
液のまま、もしくは溶媒を除去してから、あるｈは親水
性溶媒を純水に置換してから毛髪化粧料製剤に便用する
ことができる。

本発明樹脂は、毛髪にコンディショニング効果を賦与す
る目的で、シャンプー、リンス、トリートメント剤、セ
ット剤等の毛髪化粧料製剤に配合する。配合量は、両性
化共重合体として裏材に対して、０．０１〜５重量％の
範囲で用いられる。

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素置換用ガラス管
及び攪拌装置を取シ付けた五つロフラスコ内に、ジメチ
ルアミンエチルメタアクリレート７０重量部（以下部で
示す）、ミリスチルメタアクリレート１θ部、ステアリ
ルメタアクリレート２０部およびエタノール５０部を入
れ、α、α′−アゾビスイソブチロニトリル０．６部を
加えて、窒素気流下８０℃で還流加熱して４時間重合を
行ったＯ 次に、ジメチルアミンエチルメタクリレートと等モルの
モノクロル酢酸カリウムの４０重量％エタノール懸濁液
を滴下ロートにて、フラスコに滴下し、更に窒素気流下
、８０℃で１０時間加熱を行って両性化反応を行った。

得られた粘稠懸濁液を加圧濾過機（日本染色機械■裂）
にて析出物を濾別した。

濾液を再生済みカチオン交換樹脂（「ダイヤイオ７ＰＫ
−２２０Ｊ　；再生後、系をエタノールで置換したもの
）ｔ−充填したカラムに通し、次に再生済みアニオン交
換樹脂（「ダイヤイオンＰＡ−４１６Ｊ：再生後系をエ
タノールで置換したもの）を充填したカラムに通し、精
製した。

得られた淡黄色透明の溶液を、共重合体の樹脂成分が３
０重量％となるようにエタノールで希釈し調整した。

この共重合体樹脂溶液を、オスモメーター（パーキンエ
ルマー社製）を使用し、浸透圧法による数平均分子量（
２５℃）を測定したところ、数平均分子量は３０万であ
った。

得られた樹脂エタノール溶液を純水で６０倍に希釈し、
この希釈液に長さ２３（７）、２１Ｎさの毛束を設け、
風乾乾燥後感触を評価するとき良好なコンディショニン
グ効果が認められた。（表１参照） 次に、アルコールサルフェートナトリウム塩の２０重量
係水溶液１００ｆに、得られた樹脂エタノール溶液３ｔ
を添加し、シャンプーモデル液とした。このシャンプー
モデル液で、長さ２３個、２ｆ重さの毛束を洗浄し純水
でよくすすぎ、これを風乾したものを評価するとき、良
好なコンディショニング効果が認められた。（表１参照
）初期単量体組成を表１に示す組成とする以外は、実施
何重と同様に操作して得られた樹脂溶液を、実施例１と
同様に評価するとき、良好なコンディショニング効果が
認められた（表１参照）０実施例５ 初期単量体組成を表１に示す組成とし、実施例１と同様
に共重合を行なった。次に、ジメチルアミノエチルメタ
アクリレートと等モルのモノクロル酢酸／２−アミノ−
２−メチル−１−グロパノール中和物の４０重量％エタ
ノール溶液を滴下ロートにて共重合体の入っているフラ
スコ内に滴下し、８０℃で８時間加熱を行なって、両性
化反応を行なった。

得られた溶液を、樹脂成分３０重量％にエタノールで希
釈した。この樹脂溶液を実施例１と同様に評価したとこ
ろ、良好なコンディショニング効果が認められた（表１
参照）。

実施例６ 初期単量体組成を表１に示す組成とし、両性化剤をモノ
クロル酢酸／トリエタノールアミン中和物とする以外は
、実施例５と同様に操作して得られ九樹脂溶液を、実施
例１と同様に評価した（表１参照）０ 比較例１〜４ 初期単量体組成を表２に示す組成とする以外は、実施例
１と同様に操作して得られた樹脂溶液を、実施例１と同
様に評価したところ、ごわりき感、櫛どおシ性等に問題
があシ、コンディショニング樹脂としては不十分な性能
であった（表２参照）。

比較例５ 重合時に使用するエタノールを１５０部とする以外は実
施例１と同様に操作して得られた樹脂溶液を、実施例１
と同様に評価したところ、べたつき感、櫛どおシに問題
があシ、コンディショニング樹脂としての性能は不十分
であった（表２参照）０この共重合体樹脂を実施例１の
方法で、分子量を測定したところ、数平均分子量は２万
であった。

比較例６ 実施例１の装置内に１　ジメチルアミンエチルメタクリ
レート７０部、ミリスチルメタアクリレ−）１０部、ス
テアリルメタアクリレート２０部およびエタノール４５
部を入れ、窒素気流下、７０℃に昇温した。α、α′−
アゾビスインブチロニトリル０．３部をエタノール５部
に溶かした溶液を、７０℃となったフラスコに４時間か
けて滴下した。

滴下終了後、７０℃で３時間加熱を行なって共重合体を
得た。両性化反応以降は実施例１と同様に操作した。得
られた樹脂溶液を実施例１と同様に評価したところ、櫛
どおり、とわつき感に問題があシ、コンディショニング
樹脂としての性能は不十分であった（表２参照）。

この共重合体樹脂を実施例１の方法で、分子量を測定し
たところ、数平均分子量は６ｏ万であった。

なお、表中に示した樹脂の性能は、官能評価を行ない、
評価は次のランクによった。

○：良好 Δ：不十分 ×：非常に不良 （以下余白） 手続補正書（■ 昭和６０年１１月２７日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 ｌ　事件の表示　　昭和６０年特許願第９９．３３０号
３　発明の名称　コレプ゛イ沼二−り”＠１、ｉＱη芥
「循ム　補正の対象　　明細書の発明の詳細な説明の欄
ア又　と

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式（ I ）を有する重合性ビニル単量体：６
   ５〜９０重量％と、下記の一般式（II）を有する重合性
   ビニル単量体：１０〜３５重量％および他の重合性ビニ
   ル単量体：０〜２５重量％とを親水性溶媒中で共重合さ
   せて得られる樹脂を下記一般式（III）を有する両性化
   剤にて変性を行なつて得られるコンディショニング効果
   を有する樹脂。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）ＸＲ＿７ＣＯＯＢ 〔上記式中、 Ｒ＿１及びＲ＿５は、それぞれ水素原子又はメチル基；
   Ｒ＿２及びＲ＿７は、それぞれ１〜４個の炭素原子を有
   するアルキレン基； Ｒ＿３及びＲ＿４は、それぞれ１〜４個の炭素原子を有
   するアルキル基； Ｒ＿６は、１２〜２４個の炭素原子を有する飽和又は不
   飽和のアルキル基； Ａは、酸素原子又はＮＨ基； Ｘは、臭素、塩素又はヨウ素原子； Ｂは、アルカリ金属イオン、アンモニウム塩、又はアミ
   ン塩を示す。〕