WO2007015530A1 - 共重合体及びこれを用いた洗浄剤組成物 - Google Patents

共重合体及びこれを用いた洗浄剤組成物 Download PDF

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    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines

Definitions

  • R9 R IG R II .Y_, -1 each independently represents an alkyl group, aryl group or aralkyl group having 2 to 24 carbon atoms, X- and Represents an ion, c represents 0 or 1, and d represents an integer of 1 to 10.
  • the bulle monomer is a monomer capable of bulle polymerization.
  • a cationic bulle monomer is a vinyl monomer having one or more cationic groups and no ionic groups or a number of cationic groups having ionic groups. is there.
  • the cationic vinyl monomer (A) is not particularly limited as long as the object of the present invention can be achieved.
  • N, N dimethyl mono N, N diallyl ammonium salt such as dimethylammonium chloride
  • (meth) acrylic ester such as N-methacryloyloxychetilu N, N, N-trimethylammonium chloride
  • Quaternary ammonia salt N-metatalyl ylaminopropyl N, N, N- (meth) acrylic amide quaternary ammonia salt such as trimethylammonium chloride, L-arginine and glycidyl methacrylate
  • Amino acid cationic species such as Of these, (meth) acrylic quaternary ammonia salt monomers are more preferred. Particularly preferred is a (meth) acrylic quaternary ammonium salt monomer represented by the formula (3).
  • R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 and R 7 each independently represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group or an aralkyl group
  • R 8 represents a hydrogen atom or a carbon number. 1-24 alkyl, aryl, aralkyl or —CH 2 —CH (OH) —CH—N +
  • bur monomers include esters of alcohols having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid; amides of alkylamines having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid; Monoesters of N-glycol, 1,3-propylene glycol, etc.
  • the polymerization reaction can be performed, for example, in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon, preferably at 30 to 120 ° C, more preferably at 40 to 100 ° C, usually for 1 to 30 hours.
  • an inert gas such as nitrogen or argon
  • the produced copolymer may be isolated from the reaction solution by an appropriate means such as solvent distillation or addition of a poor solvent.
  • This copolymer can be used as it is or after further purification for the production of hair and cosmetics according to the present invention. Purification can be performed by combining appropriate means such as reprecipitation, solvent washing, and membrane separation as necessary.
  • the viscosity can be adjusted, for example, by controlling the degree of polymerization of the copolymer.
  • the molecular weight and viscosity can also be controlled by increasing or decreasing the amount of a crosslinking agent such as polyfunctional acrylate.
  • a cross-linking agent such as polyfunctional acrylate.
  • the addition amount of the cross-linking agent is preferably set in such a range that the molecular weight does not increase upon polymerization.
  • the ratio is preferably 99% by weight or less, more preferably 90% by weight or less. It is preferably 80% by weight or less.
  • the semipolar surfactant examples include lauramine oxide (lauryl dimethylamine oxide).
  • concentration of the semipolar surfactant is usually 0 to 10% by weight.
  • preferable detergent compositions include 5-40% by weight of ionic surfactant, 0.01-5% by weight of copolymer, amphoteric surfactant, nonionic surfactant, and nonionic surfactant. It contains a total of 0 to 10% by weight of one or more surfactants selected from the group consisting of semipolar surfactants, and has a particularly excellent effect as a cleaning composition for hair such as shampoos. Show.
  • Each shampoo composition was applied to the prepared hair bundle and evaluated for each item.
  • the hair bundle used was “human hair black hair (100%) roots aligned (untreated hair 10g x 30cm)” and a commercial product manufactured by Beaulux was used as “untreated hair”. "Breached” was used as "damaged hair”.
  • For the preparation of damaged hair use Milbon's Promatis Brexoxytan 6.0 (peroxy-hydrogen -6% cream) and Melos Chemical's Powder Bleach MR2 as 12g and 6g respectively. The mixture It was applied to one hair bundle, left for 30 minutes after application, and then washed with water and coated with sodium lauroyl (EO) trisulfate (polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate) and washed.
  • EO sodium lauroyl
  • a shampoo having the composition shown in Table 42 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 4-1, except that the copolymer shown in Table 4-2 was used. The results are shown in Table 43.

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Abstract

　洗浄剤組成物に配合すると洗浄後のすすぎの際の指通り、乾燥後のなめらかさ及びサラサラ感、ゴワツキの無さなどに優れる共重合体、及び洗浄剤組成物を提供する。 　カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位と、水酸基又はアミド結合を有する特定のビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位とを含む共重合体であって、共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合が２５～４５モル％である共重合体、及びこれを含有する洗浄剤組成物。

Description

明 細 書
共重合体及びこれを用いた洗浄剤組成物
技術分野
[0001] 本発明は共重合体及びこれを用いた洗浄剤組成物に関する。
背景技術
[0002] シャンプー、ボディソープなどの洗浄剤には、洗浄時のすべり、洗浄後の毛髪の指 通りや櫛通り、乾燥後のなめらかさ、毛髪の柔軟性ゃサラサラ感、その他の感触性を 改良させるために、いわゆるコンディショニング剤が配合されている。例えばシャンプ 一にはカチオン化ヒドロキシェチルセルロース、カチオン化グァーガム、ジメチルジァ リルアンモ-ゥムクロライド アクリルアミド共重合体等をコンディショニング剤として配 合することが知られている。
[0003] しかしながら、カチオン化ヒドロキシェチルセルロース等を配合したシャンプーは、 すすぎの際の指通り性は良いものの、乾燥後の毛髪がごわついたかたい感触となる 場合がある。そのため、これを改良するためにオイルの添加や併用する界面活性剤 などが検討されている。なかでも、シリコーン油を添加することにより乾燥後の感触は 大きく変化することが知られている（例えば、特開 2003— 212733号公報 (US2003 — 0170197号公報)参照)。
[0004] また、コンディショニング剤は毛髪に吸着することが必須であるため、適度な吸着性 をもちつつ、すすぎ時に洗い流されることなくコンディショニング効果を持続し、ベた つき感、ぬるつき感を改良したコンディショニング剤としてアミノ酸変性カチオンィ匕ポリ マーが提案されている（例えば、特開 2003— 034704号公報参照)。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] し力しながら本発明者等の検討によると、より高いコンディショニング効果を求めら れる場合があった。また、毛髪ィ匕粧料にシリコーン油を添加する場合も、毛髪に充分 な量のシリコーン油を付着させるためには、カチオン化ヒドロキシェチルセルロース等 を多く添加する必要があるため、同時にゴヮツキ感も与えてしまう場合があった。また 、脱色、染毛等で傷んだ毛髪 (以下「ダメージ毛」と記す場合がある)の場合、シリコー ン油の吸着量が少なくなる場合があり、十分なコンディショニング効果が得られなかつ た。
本発明は、上記課題を解決することを目的としたものであって、例えば、洗浄後の すすぎの際の指通り、乾燥後のなめらかさ及びサラサラ感などに優れる洗浄剤組成 物を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明者等は上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、カチオン性ビュル系単量体に 相当する構成単位と、特定構造のビニル系単量体に相当する構成単位とを特定比 率含む共重合体を洗浄剤組成物に配合することで、洗浄後のすすぎの際の指通り、 乾燥後のなめらかさ及びサラサラ感などに優れることを見出し、本発明を完成させた
[0007] 即ち、本発明は、以下の要旨を有する。
1. カチオン性ビニル系単量体 (A)に相当する構成単位と、一般式（1)又は
(2)で表されるビニル系単量体 (B)に相当する構成単位とを含む共重合体であって 、共重合体を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体 (A)に 相当する構成単位の割合が 25〜45モル％であることを特徴とする共重合体。
CH =C (R1) -CO-NR2R3 (1)
2
(式中、 R1は水素原子又はメチル基を表し、 R2及び R3はそれぞれ独立して水素原 又は炭素数 1〜3のアルキル基を表し、 R2と R3の炭素数の和は 1以上 4以下で ある。）
CH =C (R4) -CO (0) - (CH ) - (CHOH) OH (2)
2 2 a b
(式中、 R4は水素原子又はメチル基を表し、 aは 1〜4の整数を表し、 bは 0又は 1を表 わす。）
2. 前記共重合体を構成する全構成単位におけるビニル系単量体 (B)に相当する 構成単位の割合が 20〜75モル％である、上記 1に記載の共重合体。
3. 前記カチオン性ビニル系単量体 (A)が一般式（3)で表される 1種以上の単量体 である、上記 1又は 2に記載の共重合体。 CH =C (R5)— CO—（O) —（NH) —（CH ) — N+R6R7R8' X" (3)
2 c 1-c 2 d
(式中、 R5は水素原子又はメチル基を表し、 R6及び R7はそれぞれ独立して炭素数 1 〜24のアルキル基、ァリール基又はァラルキル基を表し、 R8は水素原子、炭素数 1 〜24のアルキル基、ァリール基、ァラルキル基又は— CH -CH (OH)— CH— N+
2 2
R9RIGRII .Y_を表し、 〜 1はそれぞれ独立して炭素数 ;L〜24のアルキル基、ァリ ール基又はァラルキル基を表し、 X—及び ΥΊまそれぞれ独立して陰イオンを表し、 c は 0又は 1を表し、 dは 1〜 10の整数を表わす。）
4. 前記カチオン性ビニル系単量体 (A)として、前記一般式（3)にお 、て cが 1であ る単量体 (A1)、及び前記一般式（3)において cが 0である単量体 (A2)を含む、上 記 3に記載の共重合体。
5. 前記共重合体を構成する全構成単位における単量体 (A1)に相当する構成単 位の割合が 1〜44モル％であり、単量体 (A2)に相当する構成単位の割合が 1〜44 モル％であり、かつ両者の割合の合計が 25〜45モル％である、上記 4に記載の共 重合体。
6. 前記共重合体の重量平均分子量が 10, 000〜2, 000, 000である、上記 1〜5 の!、ずれかに記載の共重合体。
7. 前記共重合体が構成成分として架橋剤を含まない、上記 1〜6のいずれか〖こ記 載の共重合体。
8. 前記共重合体は、少なくとも、一般式（1)で表されるビニル系単量体 (B)に相当 する構成単位を含む、上記 1〜7のいずれかに記載の共重合体。
9. 上記 1〜8のいずれかに記載の共重合体と少なくとも 1種の界面活性剤とを含有 することを特徴とする洗浄剤組成物。
10. 前記共重合体として少なくとも共重合体 (C1)及び共重合体 (C2)を含有して なり、共重合体 (C2)を構成する全構成単位におけるカチオン性ビュル系単量体 (A )に相当する構成単位の割合が、共重合体 (C1)を構成する全構成単位における力 チオン性ビュル系単量体 (A)に相当する構成単位の割合より大きい、上記 9に記載 の洗浄剤組成物に関する。
11. 前記共重合体として少なくとも共重合体 (C3)及び共重合体 (C4)を含有して なり、共重合体 (C3)は、一般式（1)又は（2)で表されるビニル系単量体に相当する 構成単位と、一般式（3)において cが 1である単量体 (A1)に相当する構成単位とを 含む共重合体であり、共重合体 (C4)は、一般式（1)又は（2)で表されるビュル系単 量体に相当する構成単位と、一般式（3)において cが 0である単量体 (A2)に相当す る構成単位とを含む共重合体である、上記 9に記載の洗浄剤組成物。
12. 前記洗浄剤組成物が前記界面活性剤として少なくともァニオン性界面活性剤 を含む、上記 9〜11のいずれか〖こ記載の洗浄剤組成物。
13. 前記洗浄剤組成物が、ァ-オン性界面活性剤を 5〜40重量％、両性界面活 性剤、ノ-オン性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる 1種以 上の界面活性剤を合計 0〜10重量％、及び前記共重合体を 0. 01〜5重量％含有 する、上記 12に記載の洗浄剤組成物に関する。
14. 前記洗浄剤組成物が、更にシリコーン油及び Z又は高級アルコールを含有す る、上記 9〜 13のいずれか〖こ記載の洗浄剤組成物。
15. 毛髪用に用いられる、上記 9〜 14のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
発明の効果
[0008] 本発明の共重合体は、これを洗浄剤組成物に配合すると、洗浄時の被洗浄体、特 に肌や毛髪などの表面のすべりが向上する。さらに、乾燥後、被洗浄体表面が保護 できるので、泡立ち、すすぎ時のなめらかさ、タオルドライ時の指通り、乾燥後のサラ サラ感、ゴヮツキ感の無さ、柔軟性に優れる。また、ァ-オン性界面活性剤との併用 で特に高 、効果が得られる。
また、本発明の共重合体を配合した洗浄剤組成物は、特に、毛髪用に使用したとき のコンディショニング効果等に優れて 、る。 発明を実施するための最良の形態
[0009] 本発明の内容についてさらに詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とは その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。また
、本発明の濃度や粘度は特に述べない限り、 25°Cにおけるものを示している。
[0010] 本発明の共重合体は、カチオン性ビニル系単量体 (A)に相当する構成単位と、特 定構造のビュル系単量体 (B)に相当する構成単位とを含む。このとき、共重合体を 構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体 (A)に相当する構成 単位の割合は 25〜45モル0 /0とする。
[0011] この共重合体は、洗浄剤組成物に配合することで優れたコンディショニング効果を 発揮するので、これを含有する洗浄剤組成物は、肌や毛髪、特に未処理毛のみなら ずダメージ毛に対しても、すすぎ時の指通りのよさ、なめらかさ、乾燥後のサラサラ感 、柔軟性といった優れた効果を与える。
[0012] 共重合体中、カチオン性ビニル系単量体 (A)に相当する構成単位は、洗浄剤組成 物中にお 、て通常併用されて 、る界面活性剤、特にァ-オン性界面活性剤とコンプ レックス (複合体)を形成し易 ヽ。こうして形成されたコンプレックスが再分散された状 態で存在し、毛髪に付着し均一に被覆することで、肌や毛髪になめらかさやサラサラ 感、柔軟性を与えるものと考えられる。
[0013] 一方、共重合体中、一般式（1)又は（2)で表されるビニル系単量体 (B)に相当する 構成単位はアミド結合又は水酸基を有しており、これらに由来する親水性により共重 合体に親水性を付与する効果がある。これにより共重合体が界面活性剤とコンプレツ タスを形成した際にも、共重合体の水溶性を維持させるものと考えられる。更に、アミ ド結合を有するものは、肌や毛髪表面との水素結合作用によって、上記コンプレック スが肌や毛髪に吸着しやすくなる効果があると考えられる。従ってビニル系単量体（ B)としてより好ましくは一般式（1)で表されるものである。
[0014] 共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体 (A)に相当 する構成単位の割合は、 25モル％以上である。これにより共重合体がカチオン性基 を十分な量含有するので、界面活性剤成分とのコンプレックスを形成しやすくなり、 毛髪への吸着量が増し、例えばすすぎ時の指通りのよさ、なめらかさ、乾燥後のサラ サラ感、柔軟性が高まる。上記割合は、より好ましくは 26モル％以上であり、更に好ま しくは 27モル％以上である。
[0015] 但し、共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体 (A)に 相当する構成単位の割合は、 45モル％以下である。これにより界面活性剤とのコン プレックスが再分散しやすくなり、毛髪等への吸着力を十分に保つことができるため、 例えば乾燥後のなめらかさ、サラサラ感をより効果的に保つことができる。上記割合 は、より好ましくは 42モル％以下であり、更に好ましくは 38モル％以下であり、特に 好ましくは 35モル％以下である。
[0016] 共重合体を構成する全構成単位におけるビニル系単量体 (B)に相当する構成単 位の割合は、 20モル％以上が好ましい。これにより毛髪等への吸着力をより十分に 保ちやすくなり、乾燥後のなめらかさ、サラサラ感をより効果的に保ちやすくなる。上 記割合は、より好ましくは 30モル以上であり、更に好ましくは 40モル％以上であり、 最も好ましくは 55モル％以上である。
[0017] 但し、共重合体を構成する全構成単位におけるビニル系単量体 (B)に相当する構 成単位の割合は、 75モル％以下が好ましい。これにより共重合体中のカチオン性基 の密度がそれだけ高くなりァ-オン性界面活性剤とより十分なコンプレックスを形成 でき、例えば、洗髪時のすすぎ時になめらかさをより効果的に保つことができる。上記 割合は、より好ましくは 70%以下である。
[0018] 本発明の共重合体は、通常、それぞれの構成単位に相当する構造のカチオン性ビ 二ル系単量体 (A)とビニル系単量体 (B)とを、相当するモル分率で重合させることに より得られる。
なおビュル系単量体とはビュル重合しうる単量体である。カチオン性ビュル系単量 体とは、カチオン性基を 1以上有し、ァ-オン性基を有しないか又はカチオン性基の 数より少な 、ァ-オン性基を有するビニル系単量体である。
[0019] [ビニル系単量体（B) ]
ビュル系単量体 (B)としては、一般式（1)又は（2)で表されるものを用いる。また、 一般式（1)と（2)で表されるものを併用してもよい。
CH =C (R1) -CO-NR2R3 (1)
2
(式中、 R1は水素原子又はメチル基を表し、 R2及び R3はそれぞれ独立して水素原子 、又は炭素数 1〜4のアルキル基を表し、 R2と R3の炭素数の和は 1以上 4以下である o )
CH =C (R4)— CO (O)—（CH ) - (CHOH) OH (2)
2 2 a b
(式中、 R4は水素原子又はメチル基を表し、 aは 1〜4の整数を表し、 bは 0又は 1を表 わす。） ここで、 R1は水素原子が好ましい。 R2及び R3はそれぞれ独立して水素原子、又は 炭素数 1〜3のアルキル基が好ましい。炭素数 1〜3のアルキル基としては例えばメチ ル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。 R2と R3の炭素数の和は 2以上 4以下が好ましぐ最も好ましくは 2である。 aは 1〜3の整数が好ましぐ最も好 ましくは 2である。
[0020] 一般式（1)で表されるビュル系単量体（B)としては、この式に含まれるものであれ ば特に限定されない。例えば、 N—メチル (メタ)アクリルアミド、 N—ェチル (メタ)ァク リルアミド、 N—プロピル (メタ）アクリルアミド、 N—イソプロピル (メタ）アクリルアミドなど のアルキルアクリルアミド類； N, N—ジメチル (メタ）アクリルアミド、 N, N—ジェチル（ メタ）アクリルアミドなどのジアルキルアクリルアミド類が挙げられる（ここで「 (メタ）アタリ ル」は、アクリル及びメタクリルを表す)。
[0021] なかでも単量体の水への溶解性、及び得られた共重合体の親水性が高いことから 、好ましくは N—メチル (メタ）アクリルアミド、 N—ェチル (メタ）アクリルアミド、 N—プロ ピル (メタ）アクリルアミド、 N—イソプロピル (メタ）アクリルアミド、 N, N—ジメチル (メタ )アクリルアミド、 N, N—ジェチル (メタ）アクリルアミドである。
[0022] 一般式（2)で表されるビニル系単量体（B)としては、この式に含まれるものであれ ば特に限定されない。例えば、 1—ヒドロキシメチル (メタ)アタリレート、 2—ヒドロキシ ェチル (メタ）アタリレート、 3—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、 2, 3—ジヒドロキ シプロピル (メタ）アタリレート等のヒドロキシアルキル (メタ）アタリレート類が挙げられる 。なかでも単量体の水への溶解性、及び得られた共重合体の親水性が高いことから 、好ましくは 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 2, 3—ジヒドロキシプロピル (メタ） アタリレートである。
[0023] アミド結合を有すると毛髪等への吸着が促進されるので、ビニル系単量体 (B)とし てより好ましくは、一般式（1)で表されるビュル系単量体を用いる。洗浄後の髪のサラ サラ感が高くゴヮツキ感が無いことなどから、更に好ましくは前記式（1)の R2と R3の炭 素数の和が 2以上 4以下であるものが好ましい。例えば、 N, N—ジメチル (メタ）アタリ ルアミド、 N, N—ジェチル (メタ）アクリルアミド、又は N—イソプロピル (メタ）アクリル アミドである。最も好ましくは N, N—ジメチル (メタ）アクリルアミドである。 なお、ビニル系単量体 (B)は 1種類を単独で用いても、 2種類以上を併用してもよ い。
ビニル系単量体 (B)は、通常、ノ-オン性ビニル系単量体である。
[0024] [カチオン性ビニル系単量体 (A) ]
カチオン性ビニル系単量体 (A)としては、本発明の目的を達成しうる限り特に限定 されない。例えば、 N, N ジメチル一 N, N ジァリルアンモ-ゥムクロライド等のジ ァリル系 4級アンモ-ゥム塩、 N—メタクリロイルォキシェチルー N, N, N—トリメチル アンモ-ゥムクロライド等の（メタ）アクリルエステル系 4級アンモ-ゥム塩、 N—メタタリ ロイルァミノプロピル N, N, N—トリメチルアンモ -ゥムクロライド等の（メタ）アクリル アミド系 4級アンモ-ゥム塩、 L—アルギニンとグリシジルメタタリレートの反応物等の アミノ酸系のカチオン種などである。この中でも、（メタ）アクリル系 4級アンモ-ゥム塩 単量体がより好ま 、。特に式（3)で表される (メタ)アクリル系 4級アンモ-ゥム塩単 量体が好ましい。
CH =C (R5) -CO- (0) - (NH) 一（CH ) —N+R6R7R8'X_ (3)
2 c 1 -c 2 d
(式中、 R5は水素原子又はメチル基を表し、 R6及び R7はそれぞれ独立して炭素数 1 〜24のアルキル基、ァリール基又はァラルキル基を表し、 R8は水素原子、炭素数 1 〜24のアルキル基、ァリール基、ァラルキル基又は— CH -CH (OH)— CH— N+
2 2
R9R10r11 .Y -を表し、 R 9〜RNはそれぞれ独立して炭素数 ]_〜24のアルキル基、ァリ ール基又はァラルキル基を表し、 X—及び ΥΊまそれぞれ独立して陰イオンを表し、 c は 0又は 1を表し、 dは 1〜 10の整数を表わす。）
[0025] R5はメチル基が好ましい。 R6及び R7はそれぞれ独立してメチル基又はェチル基が 好ましぐメチル基がより好ましい。 R8はメチル基又はェチル基が好ましぐメチル基 力 り好ましい。 R9〜R"はそれぞれ独立してメチル基又はェチル基が好ましぐメチ ル基がより好ましい。 X—及び Y—で表される陰イオンとしては、それぞれ独立してハロ ゲンイオンが好ましぐ塩素イオン、沃素イオン又は臭素イオンがより好ましい。 cは 0 が好ましい。 dは 1〜5の整数が好ましぐ 3がより好ましい。
[0026] 式（3)で表されるカチオン性ビュル系単量体のいくつかを例示すると、 N （メタ）ァ クリロイルォキシェチル一 N, N, N トリメチルアンモ -ゥムクロライド、 N— (メタ）ァク リロイルォキシェチル N ェチル N, N ジメチルアンモ -ゥム =モノェチル硫 酸塩、 N— (メタ）アタリロイルォキシェチルー N, N, N トリェチルアンモ-ゥム=モ ノエチル硫酸塩、 N— [3— {N， （メタ）アタリロイルォキシェチルー Ν， , N，—ジメチ ルアンモ-ゥム}— 2—ヒドロキシプロピル]— N, N, N トリメチルアンモ -ゥムクロラ イド、 Ν - [3 - {Ν ' - (メタ）アタリロイルォキシェチルー Ν，， Ν，—ジェチルアンモ- ゥム }— 2—ヒドロキシプロピル]— Ν, Ν, Ν トリェチルアンモ -ゥムクロライド等の力 チオン性基を有する (メタ)アクリル酸エステル類; Ν (メタ)アタリロイルァミノプロピ ルー Ν, Ν, Ν トリメチルアンモ -ゥムクロライド、 Ν— (メタ）アタリロイルァミノプロピ ルー Ν ェチル Ν, Ν ジメチルアンモ-ゥム=モノェチル硫酸塩、 Ν— (メタ）ァク リロイルァミノプロピル一 Ν, Ν ジェチルー Ν—メチルアンモ -ゥムクロライド、 Ν— ( メタ）アタリロイルァミノプロピル Ν, Ν ジェチル -Ν -メチルアンモ -ゥム =モノメ チル硫酸塩、 Ν— [3 - {Ν ' - (メタ）アタリロイルァミノプロピル—Ν， , Ν，—ジメチル アンモ-ゥム}— 2—ヒドロキシプロピル]— Ν, Ν, Ν トリメチルアンモ -ゥムクロライ ド、 Ν— [3 - {Ν ' - (メタ）アタリロイルァミノプロピル Ν， , Ν，一ジェチルアンモ-ゥ ム}— 2—ヒドロキシプロピル]— Ν, Ν, Ν トリメチルアンモ -ゥムクロライド等のカチ オン性基を有する (メタ)アクリルアミド類等が挙げられる。
[0027] なかでも、 Ν— (メタ）アタリロイルォキシェチル一 Ν, Ν, Ν トリメチルアンモ -ゥム クロライド、 Ν—(メタ）アタリロイルァミノプロピル Ν, Ν, Ν—トリメチルアンモ-ゥムク 口ライドが好ましく用いられ、特に Ν— (メタ）アタリロイルァミノプロピル一 Ν, Ν, Ν ト リメチルアンモ -ゥムクロライドが好ましい。最も好ましくは Ν— (メタ)アタリロイルォキ シェチル一 Ν, Ν, Ν トリメチルアンモ -ゥムクロライドと、 Ν— (メタ）アタリロイルアミ ノプロピル Ν, Ν, Ν—トリメチルアンモ -ゥムクロライドとの併用である。
[0028] カチオン性ビニル系単量体 (Α)としてはアミド結合を有するもの、即ち一般式（3)に ぉ 、て c = 0である単量体を用いるのが好ま 、。共重合体がアミド結合を有すると毛 髪への吸着が促進される利点がある。即ちアミド結合を有することによりカチオン性官 能基のカチオン強度が強くなり、ァ-オン界面活性剤との結合力が強まり毛髪への 吸着力が高くなる。これにより、本発明の共重合体を配合した洗浄剤組成物を用いた 際、特にすすぎ時のなめらかさを高めることができる。 [0029] 毛髪用の洗浄剤組成物に配合されるコンディショニング用ポリマーの役割には、す すぎ時のなめらかさ、乾燥後のサラサラ感、乾燥後のゴヮツキの無さ、などを付与す ることが挙げられる。なかでも最も重要なのは、すすぎ時のなめら力さである。なぜな らば洗浄剤組成物で処理した後に、リンスやコンディショナー或いは洗 、流さな 、タ イブのアウトバストリートメント剤などで処理を行う事で乾燥後の感触を高めることがで きるのに対し、すすぎ時のなめらかさは他の方法で補うことができないからである。従 つて、コンディショニング用のポリマーとしてはすすぎ時のなめらかさに優れるものが 最も好ましいのである。
[0030] また、カチオン性ビュル系単量体 (A)に相当する構造は、カチオン性ビニル系単 量体の前駆体をビニル系単量体 (B)と重合させ共重合体とした後に、カチオン化剤 により対応するカチオン基を有する構造に変換することによつても得ることができる。
[0031] カチオン性ビニル系単量体前駆体としては、例えば、 N- (メタ)アタリロイルォキシ ェチルー N, N—ジメチルァミン、 N—(メタ）アタリロイルォキシェチルー N, N—ジェ チルァミン等の三級アミンを有する (メタ)アクリル酸エステル類; N— (メタ)アタリロイ ルァミノプロピル— N, N—ジメチルァミン、 N— (メタ）アタリロイルァミノプロピル— N, N—ジェチルァミン等の三級アミンを有する (メタ)アクリルアミド類などが挙げられる。
[0032] カチオン化剤としては、メチルクロライド等のアルキルノヽライド、 3—クロ口一 2—ヒド ロキシプロピル— N, N, N—トリメチルアンモ -ゥムクロライド等のカチオン基含有力 チオン化剤等が挙げられる。カチオンィ匕反応は、例えば、重合体の溶液にカチオン 化剤を添カ卩し、 20〜100°C、 1〜20時間の条件で行うことができる。
なお、カチオン性ビニル系単量体 (A)又はその前駆体は、 1種類を単独で用いても 、 2種類以上を併用してもよい。
[0033] [カチオン性ビュル系単量体 (A)の併用]
本発明の好ましい態様の一つは、カチオン性ビニル系単量体 (A)として、前記一 般式（3)において cが 1である単量体 (A1)と、一般式（3)において cが 0である単量 体 (A2)を併用するものである。これにより、洗浄剤組成物に配合した際に、肌や毛 髪、特に未処理毛のみならずダメージ毛に対しても、すすぎ時のなめらかさ、タオル ドライ時の指通りのよさ、乾燥後のサラサラ感、ゴヮツキ感の無さ、柔軟性といった効 果がより高まる利点がある。
[0034] 単量体 (A1)と (A2)の併用によりその効果が更に高まる理由は必ずしも明らかで はないが、ビニル系単量体 (A2)はアミド結合を有することから、肌や毛髪表面との水 素結合作用によって、界面活性剤成分とのコンプレックスを肌や毛髪により吸着させ やすくなる効果がある。一方、エステル結合を有するビニル系単量体 (A1)に相当す る構成単位を含むことで、コンプレックスが毛髪に付着した後の状態が疎水的になり やすぐ健常毛に近い状態となることから、毛髪等の感触を向上させる効果が高くな る。従って単量体 (A1)と (A2)の併用で両者の特長が出るのではな 、かと考えられ る。
好ましくは、共重合体を構成する全構成単位における単量体 (A1)に相当する構 成単位の割合は 1〜44モル％であり、単量体 (A2)に相当する構成単位の割合が 1 〜44モル％であり、かつ両者の割合の合計が 25〜45モル％である。
[0035] 共重合体を構成する全構成単位におけるビニル系単量体 (A1)に相当する構成単 位の割合は、 1モル％以上である。これにより共重合体がカチオン性基を十分な量含 有するので、界面活性剤成分とのコンプレックスを形成しやすくなり、毛髪への吸着 量が増し、例えば乾燥後のサラサラ感等の効果が高まる。上記割合は、より好ましく は 3モル％以上であり、更に好ましくは 5モル％以上であり、最も好ましくは 10モル％ 以上である。
[0036] 但し、共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体 (A1) に相当する構成単位の割合は、 44モル％以下である。これにより界面活性剤とのコ ンプレックスが再分散しやすくなり均一な溶液が得られやすくなる。上記割合は、より 好ましくは 40モル％以下であり、更に好ましくは 30モル％以下である。
[0037] 共重合体を構成する全構成単位におけるビニル系単量体 (A2)に相当する構成単 位の割合は、 1モル％以上である。これにより共重合体がカチオン性基を十分な量含 有するので、界面活性剤成分とのコンプレックスを形成しやすくなり、毛髪への吸着 量が増し、例えば乾燥後のサラサラ感等の効果が高まる。上記割合は、より好ましく は 3モル％以上であり、更に好ましくは 5モル％以上であり、最も好ましくは 10モル％ 以上である。 [0038] 但し、共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体 (A2) に相当する構成単位の割合は、 44モル％以下である、これにより界面活性剤とのコ ンプレックスが再分散しやすくなり均一な溶液が得られやすくなる。上記割合は、より 好ましくは 40モル％以下であり、更に好ましくは 30モル％以下である。
[0039] 共重合体を構成する全構成単位におけるビニル系単量体 (A1)及び (A2)に相当 する構成単位の割合の合計は、 25〜45モル0 /0であり、さらに好ましくは 30〜40モル %である。 25モル％以上とすることで、共重合体がカチオン性基を十分な量含有す るので、界面活性剤成分とのコンプレックスを形成しやすくなり、毛髪への吸着量が 増し、例えば乾燥後のサラサラ感等の効果が高まる。一方、 45モル％以下とすること で、界面活性剤とのコンプレックスが再分散しやすくなり均一な溶液が得られやすく なる。
[0040] [他の単量体]
共重合体中には、更に他のビニル系単量体に由来する構造単位を含有させてもよ い。但し、共重合体中にァ-オン性の官能基が存在すると前述のァ-オン性界面活 性剤とのコンプレックス形成の障害となる場合があるので、ァ-オン性の官能基の少 ないものが好ましく（例えば、全官能基の 10%以下）、これを実質的に含まないもの であれば更に好ましい。ここで、実質的に含まないとは、例えば、 pH3〜8において ァニオン'性を示さな!/ヽものを!ヽぅ。
[0041] 他のビュル系単量体としては、炭素原子数 1〜22のアルコールと（メタ）アクリル酸と のエステル；炭素原子数 1〜22のアルキルァミンと（メタ）アクリル酸とのアミド；ェチレ ングリコール、 1, 3—プロピレングリコール等と（メタ）アクリル酸とのモノエステル；前 記モノエステルの水酸基力 Sメタノールやエタノール等でエーテル化されたエステル；（ メタ）ァクロィルモルホリン、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシェチルアクリルァ ミドなどのノ-オン性単量体；ベタイン基含有 (メタ)アクリルエステル、ベタイン基含有 (メタ)アクリルアミドなどの両性単量体；アミンォキシド基含有 (メタ)アクリルエステル、 アミンォキシド基含有 (メタ）アクリルアミドなどの半極性単量体、などが挙げられる。
[0042] 他のビニル系単量体に由来する構造単位の含有量は、本発明の趣旨を逸脱しな い範囲内において適宜定めることができる。例えば、共重合体の溶解性や、毛髪ィ匕 粧料に用いる場合にはコンディショニング効果等を阻害しない範囲で適宜定めること ができる。したがって、該構成単位の含有量は共重合体中の 30重量％以下が好まし ぐ 20重量％以下がより好ましい。
[0043] 共重合体中のカチオン性ビニル系単量体 (A)に相当する構成単位、水酸基及び アミド結合を有するビニル系単量体 (B)に相当する構成単位、及びその他ビニル系 単量体に由来する構成単位の含有量は、水酸基やアミド結合部位の IR吸収;水酸 基やアミド結合部位、カチオン基に隣接するメチル基の1 H - NMR；それらの13 C - NMR等により測定することができる。
[0044] 本発明の共重合体は、常温、すなわち 25°Cで、 5重量％以上の濃度の水溶液を形 成し得るもの、すなわち、 5重量％以上の濃度の水溶液の透過率（550nm)が 80% 以上あり、水溶液が均一かつ安定のものであるのが好ましい。さらに好ましくは、該共 重合体は、 20重量％以上の濃度の水溶液を形成し得るものである。
[0045] [共重合体及びその製造方法]
本発明に係る共重合体は、例えば、それぞれの構成単位を与える単量体又はその 前駆体を混合し、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法により共重合させた後、 必要に応じてカチオンィ匕反応を行うことにより製造することができる。
重合反応は親水性溶媒中で行うのが好ましい。親水性溶媒としては、アセトン、メチ ルェチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；メタノール、エタノール、 n プロパノール、 i—プロパノール、 n—ブタノール、 iーブタノール、 sec ブタノール 等のアルコール系溶媒;水等が挙げられる。これらは単独で用いても、 2種以上を併 用してもょ 、。アルコール系溶媒又は水を用いることが好まし 、。
[0046] 重合開始剤としては、 2, 2，一ァゾビスイソブチ口-トリル、 2, 2，一ァゾビス（2, 4— ジメチルバレ口-トリル）、 2, 2'—ァゾビス（4—メトキシ一 2, 4 ジメチルバレ口-トリ ル）、ジメチルー 2, 2'—ァゾビスイソブチレート、 2, 2'—ァゾビス（2—メチルブチロ 二トリル）、 1, 1，—ァゾビス（1—シクロへキサンカルボ-トリル）、 2, 2，—ァゾビス（2 —メチルー N— (2—ヒドロキシェチル）一プロピオンアミド）、 2, 2，一ァゾビス（2—ァ ミジノプロパン）二塩酸塩等のァゾ化合物；ベンゾィルパーォキシド、ジクミルバーオ キシド、ジー t ブチルパーォキシド、ラウロイルバーオキシド等の過酸ィ匕物；過硫酸 塩、又はそのレドックス系など、特に限定することなく用いることができる。重合開始剤 は全単量体に対して、 0. 01〜5重量％の範囲で用いることが好ましぐ 0. 1〜3重量 %の範囲がさらに好ましい。
[0047] 重合反応は、例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、好ましくは 30 〜120°C、より好ましくは 40〜100°Cで通常 1〜30時間行うことができる。重合終了 後は、生成した共重合体を、溶媒留去、貧溶媒の添加など適宜の手段で反応液から 単離するとよい。この共重合体はそのまま、又は更に精製して本発明に係る毛髪ィ匕 粧料等の製造に用いることができる。精製は再沈澱、溶媒洗浄、膜分離など、適宜の 手段を必要に応じて組み合わせて行うことができる。
[0048] 本発明の共重合体としては、ランダム共重合体やブロック共重合体、グラフト共重 合体など任意の構造のものを利用することができ、特に限定されない。
ランダム共重合体は、重合に用いる全モノマーを混合した状態に開始剤を添加し て一度に反応させる方法や、モノマーの一部或いは全量を滴下しながら徐々に反応 させる方法等により合成することができる。さらに、モノマー組成を変化させながら滴 下して重合することも出来る。
ブロック共重合体は、公知のラジカル開始剤又は触媒などを利用して合成すること ができる。
[0049] グラフト共重合体は、ビニル系官能基を有するマクロマーを利用する方法や、反応 性官能基を有するポリマー同士を反応させる方法等により合成することができる。 なかでも、特別な工程を必要とせず安価な原料力 合成することができるものがェ 業的な利用価値が高く望ましぐ通常の原料を利用し最も簡便に製造しうるランダム 共重合体が最も好ましい。
[0050] なお、本発明の共重合体を洗浄剤組成物に配合する際に、複数種の共重合体を 併用することもできる。その場合には共重合体を別々に合成したのち混合し配合する こともできる。或いは、まず 1種の共重合体を製造し、その反応液中に他の種類の共 重合体を構成するモノマー成分を添加して重合させることで、二種類の共重合体の 混合物を得ることができる。同様にモノマー成分添加と重合を繰り返せば、更に多種 類の共重合体の混合物を得る事もできる。本発明においては、簡便に製造しうる後 者の方法が好ましい。
[0051] 本発明の共重合体の重量平均分子量は 10, 000〜2, 000, 000力 S好ましい。重 量平均分子量を 10, 000以上とすることにより、ァニオン性界面活性剤とのコンプレ ッタスが毛髪や肌に付着することによるコンディショニング効果がより高まる。重量平 均分子量は、より好ましくは 100, 000以上であり、更に好ましくは 200, 000以上で あり、一方、 2, 000, 000以下とすることにより、粘度を適度に保つことができ、配合 性が高まり、製造上取り扱いもより容易になる。重量平均分子量は、より好ましくは 1, 000, 000以下であり、更に好まし <は 700, 000以下である。
共重合体の重量平均分子量はゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（例えば、展 開溶媒として、水 Zメタノール Z酢酸 Z酢酸ナトリウムを用いる）により測定することが できる。
[0052] 本発明にお ヽて、溶液粘度は適度な範囲であることが好ましぐ例えば、共重合体 の 20重量％水溶液が作成できる程度であることが好ましい。 25°Cにおける 20重量 %水溶液の粘度が 100, OOOmPa' s以下であるのが好ましぐより好ましくは 50, 00 OmPa' s以下であり、更に好ましくは 20, OOOmPa' s以下であり、最も好ましくは 5, 0 OOmPa' s以下である。但し、通常該粘度は、 lOmPa' s以上である。高濃度にした方 が輸送が容易なため好まし 、。
[0053] 粘度の調整は、例えば、共重合体の重合度を制御することによって行うことができる 。また多官能アタリレートなどの架橋剤の添加量を増減することによつても分子量及 び粘度が制御できる。但し架橋剤は少しでも添加しすぎると分子量及び粘度が急激 に増大してしまうなど、工業的に製造するうえでは制御が困難な面がある。分子量及 び粘度が大きくなりすぎると、前述のように配合性が低下することがあり好ましくない。 このため架橋剤の添加量は、重合に際して分子量が増大しない範囲の量とするのが 好ましい。例えば、共重合体の量に対して 0. 1%以下であり、より好ましくは 0. 01% 以下である。最も好ましくは共重合体の重合の際に架橋剤を用いず、共重合体の構 成成分として架橋剤を含まな!/ヽことである。
[0054] 共重合体の分子量の制御方法としては、連鎖移動剤を使用する方法もある。連鎖 移動剤を添加すると分子量を小さくすることができる。但し、添加量が多すぎると分子 量が小さくなるすぎるなど、工業的に製造する上では制御が困難な面がある。また、 連鎖移動剤として一般に使用されるチオール類、例えば、チォグリコール、アルキル チオール、チォグリコール酸などは臭気の悪ィ匕の原因となるデメリットもある。従って、 連鎖移動剤は含まな 、ことが好まし 、。
[0055] [洗浄剤組成物]
本発明の洗浄剤組成物は、上記の共重合体を少なくとも 1種類と、少なくとも 1種の 界面活性剤とを処方系内に所要量配合することにより調製することができる。
上記の共重合体は、洗浄剤組成物に配合することで優れたコンディショニング効果 を発揮するので、これを含有する洗浄剤組成物は、肌や毛髪、特に未処理毛のみな らずダメージ毛に対しても、すすぎ時の指通りのよさ、なめらかさ、乾燥後のサラサラ 感、柔軟性といった優れた効果を与える。
[0056] 洗浄剤組成物中の共重合体の濃度は 0. 01〜5重量％が好ましい。共重合体の濃 度を 0. 01重量％以上とすることで、界面活性剤とのコンプレックスが生成しやすくな り、コンディショニング効果がより発現でき、例えばすすぎ時のなめら力さや乾燥後の サラサラ感がより高まる。共重合体の濃度は、より好ましくは 0. 05重量％以上であり 、更に好ましくは 0. 1重量％以上である。逆に洗浄剤組成物中の共重合体の濃度を 5重量％以下とすることで、乾燥後の違和感が少なくなる傾向にある。共重合体の濃 度は、より好ましくは 3重量％以下であり、更に好ましくは 1重量％以下である。
[0057] 界面活性剤としては特に限定されないが、例えばァニオン性界面活性剤、両性界 面活性剤、ノ-オン性界面活性剤、半極性界面活性剤等である。洗浄剤組成物中 には必要に応じ他の成分を配合してもよい。他の成分は特に限定されず、本発明の 目的、効果を阻害しない範囲で配合することが可能である。具体的には、本発明の 共重合体以外の水溶性高分子、カチオン性高分子、ァニオン性高分子、ノニオン性 高分子、両性高分子、油分、パール化剤等である。
[0058] [カチオン性単量体の割合の異なる複数種の共重合体の併用 ]
本発明の洗浄剤組成物の好ま 、態様の一つは、共重合体として少なくとも共重 合体 (C 1)及び共重合体 (C2)を含有してなり、共重合体 (C2)を構成する全構成単 位におけるカチオン性ビュル系単量体 (A)に相当する構成単位の割合力 共重合 体 (CI)を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体 (A)に相当する 構成単位の割合より大き!、洗浄剤組成物である。
[0059] 即ち、共重合体 (C1)及び (C2)はそれぞれ、カチオン性ビニル系単量体に相当す る構成単位と特定構造のビュル系単量体に相当する構成単位とを含み、共重合体（
C2)を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体に相当する構 成単位の割合が、共重合体 (C1)を構成する全構成単位における前記カチオン性ビ -ル系単量体に相当する構成単位の割合より大きい。本態様によれば、洗浄剤組成 物の、肌や毛髪、特に未処理毛のみならずダメージ毛に対しても、すすぎ時の指通り のよさ、なめらかさ、乾燥後のサラサラ感、柔軟性といった効果がより高まる利点があ る。
[0060] カチオン度の異なる共重合体を併用することで、より効果が高まる理由は必ずしも 明らかではない。しかし、カチオン性ビニル系単量体に相当する構成単位の多い共 重合体 (C2)はカチオン度が高ぐ界面活性剤とのコンプレックスを毛髪等に付着し やすくさせる効果が高ぐ一方、カチオン性ビニル系単量体に相当する構成単位の 少ない共重合体 (C1)はカチオン度が比較的低めで、コンプレックスが付着した毛髪 等の感触を向上させる効果が高ぐ併用すると両者の特長が出やすいのではないか と考えられる。
[0061] 共重合体 (C2)を構成する全構成単位におけるカチオン性ビュル系単量体に相当 する構成単位の割合は、共重合体 (C1)を構成する全構成単位における前記カチォ ン性ビ二ル系単量体に相当する構成単位の割合より大きい。これにより共重合体が カチオン性基を十分な量含有するので、界面活性剤成分とのコンプレックスを形成し やすくなり、毛髪への吸着量が増す。好ましくはその割合が 27モル％以上であり、よ り好ましくは 30モル％以上である。但し、その割合は 45モル％以下である。
[0062] 共重合体 (C1)を構成する全構成単位におけるカチオン性ビュル系単量体に相当 する構成単位の割合は、 42モル％以下が好ましい。これにより界面活性剤とのコン プレックスが再分散しやすくなり、均一な溶液がより得やすくなる。但し、その割合は 2 5モル％以上である。上記割合は、より好ましくは 38モル％以下であり、更に好ましく は 35モル％以下である。 [0063] 共重合体 (CI)と (C2)のカチオン性ビニル系単量体割合の差は、通常、 1モル％ 以上あればよいが、 3モル％以上が好ましぐかつ、 20モル％以下が好ましい。
[0064] また、共重合体 (C1)及び (C2)の 、ずれにお 、ても、上記カチオン性ビュル系単 量体に相当する構成単位を除く共重合体の構成単位中において一般式（1)又は（2 )で表されるビュル系単量体に相当する構成単位の割合は 30〜： L00モル％であるこ とが好ましい。 30モル％以上とすることで、十分な水溶性が得られやすく界面活性剤 とのコンプレックスが再分散しやすくなり、均一な溶液がより得やすくなる。かつ、濯ぎ 時のなめらかさや乾燥後のサラサラ感などをより効果的に保ちやすくなる。上記割合 は、より好ましくは 50〜： L00モル0 /0であり、更に好ましくは 70〜： L00モル0 /0である。 なお、共重合体 (C1)と共重合体 (C2)とで使用するビニル系単量体は同じもので あってもよいし、異なるものであってもよい。
[0065] 洗浄剤組成物中、共重合体 (C1)と (C2)の使用比率は、共重合体 (C1)と (C2)の 使用重量部の和に対する共重合体 (C1)の使用重量部比率 { (CI) / ( (C1) + (C2 ) ) X 100}で表すと、好ましくは 1〜99重量％である。共重合体 (C1)の特徴である 毛髪等に付着したものの感触を向上する効果を十分に得るには 1重量％以上である ことが好ましぐより好ましくは 20重量％以上であり、更に好ましくは 40重量％以上で あり、最も好ましくは 50重量％より大きいことである。
また、共重合体 (C2)の特徴である毛髪等に吸着する効果を十分に得るには 99重 量％以下であることが好ましぐより好ましくは 95重量％以下であり、更に好ましくは 8 5重量％以下であり、最も好ましくは 75重量％以下である。
[0066] [カチオン性単量体の種類の異なる複数種の共重合体の併用 ]
本発明の洗浄剤組成物の他の好ま ヽ態様の一つは、共重合体として少なくとも 共重合体 (C3)及び共重合体 (C4)を含有してなり、共重合体 (C3)は、一般式 (1) 又は（2)で表されるビュル系単量体に相当する構成単位と、一般式（3)において cが 1である単量体 (A1)に相当する構成単位とを含む共重合体であり、共重合体 (C4) は、一般式（1)又は（2)で表されるビニル系単量体に相当する構成単位と、一般式（ 3)において cが 0である単量体 (A2)に相当する構成単位とを含む共重合体である 洗浄剤組成物である。 [0067] 即ち本発明の洗浄剤組成物は、アミド結合又は水酸基を含有する特定構造のビ- ル系単量体及びエステル結合を含有する特定構造のビニル系単量体に相当する構 成単位を含む共重合体 (C3)と、アミド結合又は水酸基を含有する特定構造のビニ ル系単量体及びアミド結合を含有する特定構造のビニル系単量体に相当する構成 単位を含む共重合体 (C4)とを含有する。本態様によれば、洗浄剤組成物の、肌や 毛髪、特に未処理毛のみならずダメージ毛に対しても、すすぎ時の指通りのよさ、な めらかさ、乾燥後のサラサラ感、柔軟性といった効果がより高まる利点がある。
[0068] 2種類の異なる共重合体を併用することで、より効果が高まる理由は必ずしも明らか ではない。しかし、共重合体 (C4)はアミド結合を有することから肌や毛髪表面との水 素結合作用によって上記コンプレックスを肌や毛髪により吸着させやすくなる効果が あり、共重合体 (C3)はエステル結合を有することからコンプレックスが毛髪に付着し た後の状態が疎水的になりやすく健常毛に近い状態となることから毛髪等の感触を 向上させる効果が高くなる。従って共重合体 (C3)と (C4)の併用で両者の特長が出 るのではな!/、かと考えられる。
[0069] 共重合体 (C3)を構成する全構成単位における一般式（3)で表されるビュル系単 量体に相当する構成単位の割合は、好ましくは 27モル％以上である。共重合体が力 チオン性基を比較的多く含有するので界面活性剤成分とのコンプレックスを形成し やすくなり、毛髪への吸着量が増し、例えば乾燥後のサラサラ感等の効果が高まる。 但しその割合は、好ましくは 42モル％以下であり、特に好ましくは 38モル％以下であ る。界面活性剤とのコンプレックスが再分散しやすくなり、均一な溶液がより得やすく なる。
共重合体 (C4)を構成する全構成単位における一般式 (3)で表されるビュル系単 量体に相当する構成単位の割合も、共重合体 (C3)と同様である。
[0070] また、共重合体 (C3)及び (C4)の 、ずれにお 、ても、上記カチオン性ビュル系単 量体に相当する構成単位を除く共重合体の構成単位中において一般式（1)又は（2 )で表されるビュル系単量体に相当する構成単位の割合は 30〜： LOOモル％であるこ とが好ましい。 30モル％以上とすることで、十分な水溶性が得られやすく界面活性剤 とのコンプレックスが再分散しやすくなり、均一な溶液がより得やすくなる。かつ、濯ぎ 時のなめらかさや乾燥後のサラサラ感などをより効果的に保ちやすくなる。上記割合 は、より好ましくは 50〜： LOOモル0 /0であり、更に好ましくは 70〜： LOOモル0 /0である。 なお、共重合体 (C3)と共重合体 (C4)とで、一般式 (3)で表されるビニル系単量体 以外に使用するビュル系単量体は同じものであってもよいし、異なるものであっても よい。
[0071] 洗浄剤組成物中、共重合体 (C3)と (C4)の使用比率は、共重合体 (C3)と (C4)の 使用重量部の和に対する共重合体 (C3)の使用重量部比率 { (C3) / ( (C3) + (C4 ) ) X 100}で表すと、好ましくは 1〜99重量％である。共重合体 (C3)の特徴である 毛髪等を疎水的にし、感触を向上する効果を十分に得るには、上記比率は 1重量％ 以上であることが好ましぐより好ましくは 20重量％以上であり、更に好ましくは 40重 量％以上である。
また、共重合体 (C4)の特徴である毛髪等に吸着する効果を十分に得るには、上記 比率は 99重量％以下であることが好ましぐより好ましくは 90重量％以下であり、更 に好ましくは 80重量％以下である。
[0072] [界面活性剤]
洗浄剤組成物は少なくとも 1種の界面活性剤を含むが、なかでも少なくともァ-オン 性界面活性剤を含むと、本発明のカチオン性基を有する共重合体とコンプレックスを 形成しやすく好ましい。
ァ-オン性界面活性剤としては、 ひ一ォレフインスルホン酸塩、高級アルコール硫 酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、パラフインスル ホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸エステル塩、アルキルス ルホコハク酸塩、 N—ァシル一 β—ァラニン塩、 Ν—ァシルグルタミン酸塩、ァシルメ チルタウリン塩等の洗浄剤組成物に常用されて 、るものを用いればよ!、。これらのァ ユオン性界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、アンモ-ゥム、トリエタ ノールァミン、ジエタノールァミンなどが挙げられる。なお、ァ-オン性界面活性剤は 複数種を併用してもよい。
[0073] ァ-オン性界面活性剤の濃度は 5〜40重量％が好ましぐ更に好ましくは 10〜30 重量％である。また共重合体の濃度は 0. 01〜5重量％が好ましぐ更に好ましくは 0 . 05〜3重量％である。ァニオン性界面活性剤及び共重合体を上記濃度範囲とする ことにより、得られた洗浄剤組成物中にァ-オン性界面活性剤と共重合体とのコンプ レックスが形成され、洗髪やすすぎの際にこのコンプレックスが析出し、毛髪に付着 することにより良好な指通り性を与える。
[0074] ァニオン性界面活性剤の濃度を 5重量％以上とすることにより、洗浄剤組成物とし ての機能をより効果的に発揮できる。より好ましくは、 10重量％以上であるが、逆に 4 0重量％以下とすることにより、粘度を適度に保つことができ、より扱い易くなる。上記 濃度は、より好ましくは、 30重量％以下である。
[0075] 洗浄剤組成物中に配合することのできる、他の界面活性剤を以下に例示する。
両性界面活性剤としては、例えば、ァミノ酢酸べタイン、イミダゾリゥムべタイン、スル ホべタイン、アミドプロピルべタインなどべタイン基と長鎖アルキル基を含有するもの 等が挙げられる。このような両性界面活性剤は一般に市販されており、そのまま使用 することができる。なかでも長鎖アルキルアミドプロピルべタインは泡立ち及び洗浄性 の点力 好ましく用いられる。両性界面活性剤の濃度は、通常、 0〜10重量％とする
[0076] ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオ キシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールァ ミドなどが挙げられる。このようなノ-オン性界面活性剤は一般に市販されており、そ のまま使用することができる。なかでも脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノー ルアミドは泡立ち及び粘度調整剤となりうる等の点力も好ましく用いられる。ノ-オン 性界面活性剤の濃度は、通常、 0〜10重量％とする。
[0077] 半極性界面活性剤としては、例えば、ラウラミンォキシド (ラウリルジメチルアミンォキ シド）が挙げられる。半極性界面活性剤の濃度は、通常、 0〜10重量％とする。 なかでも、好ましい洗浄剤組成物としては、ァ-オン性界面活性剤を 5〜40重量％ と、共重合体を 0. 01〜5重量％と、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び半 極性界面活性剤からなる群より選ばれる 1種以上の界面活性剤を合計 0〜 10重量％ とを含有するものであり、例えばシャンプーなど毛髪用の洗浄剤組成物として特に優 れた効果を示す。 [0078] このとき両性界面活性剤、ノ-オン性界面活性剤及び半極性界面活性剤は、合計 量が 0〜10重量％であれば、いずれ力 1種のみを用いてもよいし、 2種又は 3種以上 を併用してもよい。
[0079] [その他の配合物]
洗浄剤組成物中に配合することのできる、その他の任意成分を下記に例示する。 水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等 が挙げられる。
カチオン性高分子としては、カチオン変性セルロースエーテル誘導体、ポリジメチ ルジァリルアンモ-ゥムハライド、ジメチルジァリルアンモ-ゥムハライドとアクリルアミ ドのコポリマー等が挙げられる。
[0080] また、ァ-オン性高分子としては、アクリル酸誘導体 (ポリアクリル酸及びその塩、ァ クリル酸 'アクリルアミド 'アクリル酸ェチル共重合体及びその塩等）、メタクリル酸誘導 体、クロトン酸誘導体等が挙げられる。
ノ-オン性高分子としては、アクリル酸誘導体 (アクリル酸ヒドロキシェチル 'アクリル 酸メトキシェチル共重合体、ポリアクリルアミド等）、ビュルピロリドン誘導体 (ポリビ- ルピロリドン、ビニルピロリドン ·酢酸ビニル共重合体等）等が挙げられる。
[0081] 両性高分子としては、塩ィ匕ジメチルジァリルアンモ-ゥム誘導体 (アクリルアミド 'ァク リル酸 ·塩化ジメチルジァリルアンモ-ゥム共重合体、アクリル酸 ·塩化ジメチルジァリ ルアンモニゥム共重合体等)等が挙げられる。
これらは、 0. 1〜1重量％含有させることが好ましい。
[0082] 油分としては、高級アルコール、シリコーン油、ォリーブ油、ホホバ油、流動パラフィ ン、脂肪酸アルキルエステル油等が挙げられる。なかでもシリコーン油及び Z又は高 級アルコールを配合すると、乾燥後のサラサラ感が向上するため本発明の目的にお
V、て特に有効である。シリコーン油としては不揮発性のポリジメチルシロキサン類を使 用することが好ましい。高級アルコールは通常、炭素数 8以上のアルコールを指すが 、炭素数 8〜22のアルコールを使用するのが好ましい。なかでもセチルアルコール（ セタノール）又はステアリルアルコールを使用することがより好ましい。油分は、 0. 1〜 3重量％含有させることが好ま 、。 [0083] パール化剤として、ジステアリン酸エチレングリコールなどの脂肪酸エチレングリコ ール等が挙げられる。パール剤は、 0. 1〜2重量％含有させることが好ましい。
懸濁剤としてはポリスチレン乳化物等が挙げられる。
[0084] その他の成分として、動植物の天然エキス及びその誘導体；クェン酸、乳酸等の有 機酸;塩ィ匕ナトリウム等の無機塩;可溶化剤（エタノール、エチレングリコール、プロピ レングリコール等）、保湿剤（グリセリン、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリ コール、 1, 3—ブチレングリコール、ヒアルロン酸等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、 殺菌剤、防腐剤、キレート剤、香料、色剤、高級脂肪酸、増粘剤、金属封鎖剤 (ェデ ト酸塩等)、 pH調整剤、起泡増進剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配 合できる。
実施例
[0085] 以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越 えない限り以下の実施例により限定されるものではな 、。
<分析及び評価方法 >
(1)共重合体の重量平均分子量の測定
ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（装置：東ソ一社製、 SC8010, SD8022, RI8020, CO8011, PS8010、カラム：和光純薬工業社製 Wakopak (Wakobead s G— 50)、展開溶媒:水 Zメタノール Z酢酸 Z酢酸ナトリウム = 6Z4Z0. 3/0. 4 1)を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として重量平均分子量を求めた。 粘度の測定は、 Β型粘度計を用い、ローター No. 2を使用して 30rpm、 25°Cで実 施した。
[0086] (2)シャンプー組成物の評価
各シャンプー組成物を、用意した毛束に塗布して、各項目についてそれぞれ評価 した。なお、使用した毛束は、「人毛黒髪（100%)根本揃え (未処理毛 10g X 30c m)」としてビューラックス社製の市販品を「未処理毛」として使用し、「未処理毛」をブ リーチ処理したものを「ダメージ毛」として使用した。ダメージ毛作成は、ブリーチ剤と してはミルボン社製プロマティスブレーブォキシタン 6. 0 (過酸ィ匕水素 6%クリーム）、 メロス化学社製パウダーブリーチ MR2を使用し、それぞれ 12g、 6gを混合したものを 毛束 1本に塗布し、塗布後 30分放置したのち、水洗及びラウロイル (EO) 3硫酸ナトリ ゥム（ポリオキシエチレン（3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を塗布して洗浄すること により行った。
なお、それぞれの各実施例群では異なる比較標準品を用いて評価した。
己合性]
各シャンプー組成物の透過率を以下のように 3段階で評価した。但しシリコーン油 を含有するシャンプーについては、シリコーン油添加前の透明性を評価した。
0 ： 比較標準品と同程度に透明なシャンプーが得られる
1： 透明性は低 、が、均一なシャンプーが得られる
2： 白濁し、シャンプーが得られな!/、
[すすぎ時のなめらかさ]
毛束を各シャンプー糸且成物で処理後、 40°Cの流水中で毛束をすす!、だときの指通 り（finger-combing)のなめら力さ及びそのなめらかさの持続具合を 4段階で評価した
+ 2 : 比較標準品に比べてなめらかさ、持続性共に優れる
+ 1： 比較標準品に比べてなめらかさ、持続性のどちらかが優れる
0 ： 比較標準品と同程度
1 : 比較標準品に比べて劣る
[タオルドライ時の指通り]
すす!/、だ後の毛束をタオルで軽く押さえて水分を除去した後、指を通した時の指通 り具合を 4段階で評価した。
+ 2 : 比較標準品に比べてサラサラ感が著しく優れる
+ 1： 比較標準品に比べてサラサラ感が優れる
0 ： 比較標準品と同程度
1 : 比較標準品に比べて劣る
[乾燥後のサラサラ感]
タオルドライ時に指通り評価後の毛束を、 23°C、 60%RHの恒温室にて一晩乾燥 させた後に、毛束のサラサラ感を 4段階で評価した。 + 2 : 比較標準品に比べてサラサラ感が著しく優れる
+ 1： 比較標準品に比べてサラサラ感が優れる
0 ： 比較標準品と同程度
1 : 比較標準品に比べて劣る
[乾燥後のゴヮツキの無さ]
サラサラ感を評価した毛束にて、ゴヮツキの無さを 4段階で評価した。
+ 2： 比較標準品に比べてほとんどゴヮツキを感じな!/ヽ
+ 1： 比較標準品に比べてゴヮツキは無いが若干感じられる
0 ： 比較標準品と同程度
1 : 比較標準品に比べて劣る
<単量体等の略称 >
DMC ： N—メタクリロイルォキシェチルー N, N, N—トリメチルアンモ -ゥムクロラ イド
DMAPAAC ： N—アタリロイルァミノプロピル一 N, N, N トリメチルアンモ -ゥム クロライド
HEA ： ヒドロキシェチルアタリレート
HEMA ： ヒドロキシェチルメタタリレート
DMAA ： N, N ジメチルアクリルアミド
DEAA ： N, N ジェチルアクリルアミド
JR400 ： カチオン化ヒドロキシェチルセルロース（UCC社製）
[実施例 1 1]
(共重合体の製造）
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器 に蒸留水 200重量部を仕込み、滴下ロートに N—メタクリロイルォキシェチルー N, N , N—トリメチルアンモ -ゥムクロライド（DMC) 43重量部（80重量0 /0水溶液として 54 重量部）、ヒドロキシェチルアタリレート（HEA) 57重量部、及び蒸留水 80重量部から なる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち 90°Cまで加熱した。反応器 に、 2, 2，一ァゾビス（2—メチル N— (2—ヒドロキシェチル）一プロピオンアミド） 0. 5重量部を投入後、単量体混合液を 4時間かけて滴下した。滴下終了後から 20時間 反応させたのち冷却し、共重合体（1 1)を得た。
得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の割合は、 DMCZHEA=30Z70 (モル百分率）であり、重量平均分子量は 230, 000であり 、 20重量％水溶液の粘度は llOmPa'sであった。結果を表 1—1に示した。
[0089] (洗浄剤組成物の調製）
上記の方法によって得られた共重合体（1 1)を用いて、表 1 2の組成を有する シャンプーを調製した。表における数値は全て活性成分の質量 (重量部）である。 (洗浄剤組成物の評価）
上記の方法によって調製したシャンプーを用いて上記の方法により、配合性を評価 した。また、未処理毛及びダメージ毛について、それぞれすすぎ時のなめらかさ、乾 燥後のサラサラ感、乾燥後のゴヮツキの無さを評価した。結果を表 1—3に示した。
[0090] [実施例 1 2〜1 7]
(共重合体の製造）
表 1 1 (共重合体（1 2)〜（1 7) )に記載の単量体組成を用いたこと以外は、 共重合体（1 1)の製造と同様にして共重合体（1 2)〜共重合体（1 7)を製造し た。得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位のモル百 分率と重量平均分子量、 20%水溶液粘度を表 1 1に示した。
(洗浄剤組成物の調製及び評価）
得られた共重合体を用いて、実施例 1— 1と同様に表 1— 2の組成を有するシャンプ 一の調製及び評価を行った。結果を表 1 3に示した。
[0091] [表 1-1] 表 1一 1
Figure imgf000028_0001
*1 表における数値は全て固形分としての質量である。
*2 kは 1 000を表す。
[0092] [表 1-2] 表 1—2
Figure imgf000028_0002
* 1 表における数値は全て固形分としての質量である。
* 2 ポリオキシエチレン (3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
* 3 ラウラミドプロピルべタイン
* 4 ラウリン酸ジエタノールアミド
* 5 ラウラミンォキシド
* 6 シリコーンエマルシヨン BY22029 (東レダウコ一二ング社製、 50貫量％水溶液）
[0093] [実施例 1 8〜1 10]
共重合体（ 1 2)を用いて、実施例 1 1と同様に表 1 2の組成を有するシャンプ 一の調製及び評価を行った。但しシリコーン油を含む場合、調製は、まず、シリコー ン油以外を混合した後、その混合物にシリコーン油を配合することにより行った。 結果を表 1 2、 1 3に示した。
[0094] [比較例 1 1]
共重合体に代えて JR400を用 Vヽて、実施例 1— 1と同様に表 1— 2の組成を有する シャンプーの調製及び評価を行った。なお JR400の 20重量％水溶液の粘度は 100 , OOOmPa' sより大き力 た。
[0095] [比較例 1一 2 1 - 3]
(共重合体の製造）
表 1一 1 (共重合体（ 1一 8)及び（ 1一 9) )に記載の単量体糸且成を用レ、たこと以外は 、共重合体（1一 1)の製造と同様にして共重合体（1一 8)及び（1一 9)を製造した。得 られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位のモル百分率と 重量平均分子量、 20%水溶液粘度を表 1一 1に示した。
(洗浄剤組成物の調製及び評価）
得られた共重合体を用いて、実施例 1— 1と同様に表 1— 2の組成を有するシャンプ 一の調製及び評価を行った。なお、各評価は実施例 1一 1と同じ組成で共重合体（1 一 1)を含まな ヽ組成を比較標準品として評価した。結果を表 1— 3に示した。
[0096] [表 1-3]
表 1一 3
Figure imgf000029_0001
[0097] 以上の結果力 判るように、本発明の共重合体を配合した洗浄剤組成物は、配合 性が良ぐ未処理毛及びダメージ毛共に、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のサラサラ 感、乾燥後のゴヮツキの無さに優れている。
[0098] なお、コンディショニング用ポリマーとして最も重要な性質は、すすぎ時のなめらか さであるため、総合点数が同じであってもすすぎ時のなめらかさの点数が高いほうが より優れていると言える。その点を踏まえると実施例 1—2と 1—4の比較、実施例 1— 6と 1— 7の比較から、本発明にお 、てはアミド結合を有するカチオン性ビニル系単量 体を構成成分とする共重合体を配合した洗浄剤組成物がより優れていると言える。
[0099] 一方、 JR400を用いた比較例 1—1では、乾燥後のサラサラ感が劣り、ゴヮツキが感 じられた。また、カチオン性ビュル系単量体 (A)に相当する構成単位の含有比率が 低 ヽ共重合体（ 1 8)を用 ヽた比較例 1 2では、共重合体を配合しな!ヽ比較標準 品と同等の結果し力得られな力つた。更に、カチオン性ビュル系単量体 (A)に相当 する構成単位の含有比率が高!、共重合体（1 9)を用いた比較例 1 3では、均一 な洗浄剤組成物を得ることができなカゝつた。
[0100] <カチオン性ビニル系単量体 (A1)と（A2)の併用 >
[実施例 2 - 1]
(共重合体の製造）
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器 に蒸留水 200重量部を仕込み、滴下ロートに DMC 24重量部（80重量％水溶液と して 30重量部）、 DMAPAAC 23重量部（75重量％水溶液として 31重量部）、 D MAA 53重量部、及び蒸留水 80重量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器 を窒素置換したのち 90°Cまで加熱した。反応器に、 2, 2'—ァゾビス（2—メチル N 一（2 ヒドロキシェチル） プロピオンアミド) 0. 5重量部を投入後、単量体混合液を 4時間かけて滴下した。滴下終了後から 20時間反応させたのち冷却し、共重合体 (2 —1)を得た。
[0101] 得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の割合は、 DMC/DMAPAAC/DMAA= 15/15/70 (モル百分率）であり、重量平均分 子量は 380, 000であり、 20重量％水溶液の粘度は 580mPa' sであった。結果を表 2— 1に示した。
(洗浄剤組成物の調製）
上記の方法によって得られた共重合体（2— 1)を用いて、表 2— 2の組成を有する シャンプーを調製した。表における数値は全て活性成分の質量である。
(洗浄剤組成物の評価）
上記の方法によって調製したシャンプーを用いて上記の方法により、配合性を評価 した。また、未処理毛及びダメージ毛について、それぞれすすぎ時のなめらかさ、タ オルドライ時の指通り、乾燥後のサラサラ感、乾燥後のゴヮツキの無さを評価した。結 果を表 2— 3に示した。
[0102] [実施例 2— 2〜2— 4]
(共重合体の製造）
表 2— 1 (共重合体（2— 2)〜（2— 4) )に記載の単量体組成を用いたこと以外は、 共重合体 (2— 1)の製造と同様にして共重合体 (2— 2)〜（2— 4)を製造した。得られ た共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位のモル百分率と重量 平均分子量、 20%水溶液粘度を表 2— 1に示した。
(洗浄剤組成物の調製及び評価）
得られた共重合体を用いて、実施例 2— 1と同様に表 2— 2の組成を有するシャンプ 一の調製及び評価を行った。なお実施例 2— 3においては、共重合体（2— 3)はカチ オン性基含有量が比較的多いため少量の添加でも良好な性能が得られると考えられ たため、他の実施例より配合量を減らした処方にて評価した。結果を表 2— 3に示し た。
[0103] [実施例 2— 5、 2— 6]
共重合体（2—1)を用いて、実施例 2— 1と同様に表 2— 2の組成を有するシャンプ 一を調製した。但しシリコーン油を含む場合、調製は、まず、シリコーン油以外を混合 した後、その混合物にシリコーン油を配合することにより行った。次いで得られたシャ ンプ一の評価を行った。結果を表 2— 3に示した。
[0104] [比較例 2— 1、 2— 2]
(共重合体の製造）
表 2— 1 (共重合体（2— 5)及び（2— 6) )に記載の単量体組成を用いたこと以外は 、共重合体 (2— 1)の製造と同様にして共重合体 (2— 5)及び (2— 6)を製造した。得 られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位のモル百分率と 重量平均分子量、 20%水溶液粘度を表 2— 1に示した。
(洗浄剤組成物の調製及び評価）
得られた共重合体を用いて、実施例 2— 1と同様に表 2— 2の組成を有するシャンプ 一の調製及び評価を行った。なお、各評価は実施例 2— 1と同じ組成で共重合体 (2 - 1)に代えて JR400を同量含む組成物を比較標準品として評価した。結果を表 2— 3に示した。
[0105] [表 2-1]
表 2—1
Figure imgf000032_0001
*1 表における数値は全て固形分としての質量である。
*2 kは 1 000を表す。
[0106] [表 2- 2]
表 2— 2
Figure imgf000032_0002
* 1 表における数値は全て固形分としての質量である。
* 2 ポリオキシエチレン（3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
* 3 ラウラミドプロピルべタイン
* 4 ラウラミンォキシド
* 5 シリコーンエマルシヨン ΒΥ22029 (東レダウコ一ニング社製、 50質量％水溶液)
[0107] [表 2-3] 表 2 3
Figure imgf000033_0001
[0108] 本発明に係わる共重合体を配合した洗浄剤組成物は、配合性が良ぐ未処理毛及 びダメージ毛共に、すすぎ時のなめらかさ、指通りの良さ、サラサラ感等を有しており 、カチオン性ビニル系単量体を一種類しカゝ含まな ヽ共重合体を含む組成物と比較し ても、特にタオルドライ時の指通りにお 、て優れた性能を有することが判る。
[0109] <カチオン性単量体の割合の異なる複数種の共重合体の併用 >
[製造例 3— 1]
(共重合体の製造）
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器 に蒸留水 200重量部を仕込み、滴下ロートに DMC 34重量部（80重量％水溶液と して 43重量部）、 DMAA 66重量部、及び蒸留水 80重量部からなる単量体混合液 を仕込み、反応器を窒素置換したのち 90°Cまで加熱した。反応器に、 2, 2'—ァゾビ ス（2—メチルー N— (2 ヒドロキシェチル） プロピオンアミド) 0. 5重量部を投入後 、単量体混合液を 4時間かけて滴下した。滴下終了後から 20時間反応させたのち冷 却し、共重合体 (3— 1)を得た。
得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の割合は、 DMCZDMAA=20Z80 (モル百分率）であり、重量平均分子量は 350, 000であ り、 20重量％水溶液の粘度は 1130mPa'sであった。結果を表 3—1に示した。 [0110] [製造例 3— 2〜3— 5]
表 3— 1 (共重合体（3— 2)〜（3— 5) )に記載の単量体組成を用いたこと以外は、 共重合体 (3— 1)の製造と同様にして共重合体 (3— 2)〜共重合体 (3— 5)を製造し た。得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位のモル百 分率と重量平均分子量、 20%水溶液粘度を表 3— 1に示した。
[0111] [製造例 3— 6]
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器 に蒸留水 200重量部を仕込み、滴下ロートに DMC 58重量部（80重量％水溶液と して 73重量部）、 DMAA 42重量部、及び蒸留水 170重量部からなる単量体混合 液を仕込み、反応器を窒素置換したのち 80°Cまで加熱した。反応器に、 2, 2' ァ ゾビス（2—メチルー N— (2 ヒドロキシェチル） プロピオンアミド） 0. 3重量部を投 入後、単量体混合液を 4時間かけて滴下した。滴下終了後から 20時間反応させたの ち冷却し、共重合体 (3— 6)を得た。
得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位のモル百分 率と重量平均分子量、 20%水溶液粘度を表 3— 1に示した。
[0112] [表 3-1] 表 3 1
Figure imgf000034_0001
*1 表における数値は全て固形分としての質量である。
*2 kは 1 000を表す。
[0113] [実施例 3— 1]
(洗浄剤組成物の調製）
上記の方法によって得られた共重合体（3— 2)及び（3— 3)を用いて、表 3— 2の組 成を有するシャンプーを調製した。表における数値は全て活性成分の質量である。 (洗浄剤組成物の評価）
上記の方法によって調製したシャンプーを用いて上記の方法により、配合性を評価 した。また、未処理毛及びダメージ毛について、それぞれすすぎ時のなめらかさ、乾 燥後のサラサラ感、乾燥後のゴヮツキの無さを評価した。結果を表 3— 3に示した。
[0114] [実施例 3— 2〜3— 5]
(洗浄剤組成物の調製及び評価）
共重合体として表 3— 2に示すものを用いた以外は実施例 3—1と同様にして、表 3 2の組成を有するシャンプーの調製及び評価を行った。但しシリコーン油を含む場 合、調製は、まず、シリコーン油以外を混合した後、その混合物にシリコーン油を配 合することにより行った。結果を表 3— 3に示した。
[0115] [比較例 3— 1〜3— 3]
(洗浄剤組成物の調製及び評価）
共重合体として表 3— 2に示すものを用いた以外は実施例 3—1と同様にして、表 3 2の組成を有するシャンプーの調製及び評価を行った。結果を表 3— 3に示した。
[0116] [比較例 3— 4]
共重合体（3— 2)及び JR400を用いて、実施例 3— 1と同様に表 3 - 2の組成を有 するシャンプーの調製及び評価を行った。なお、実施例 3— 1において共重合体（3 2)のみを 0. 4重量部用いた組成としたものを比較標準品として、各評価を実施し た。
[0117] [表 3- 2]
表 3— 2
Figure imgf000036_0001
* 1 表における数値は全て固形分としての質量である。
* 2 ポリオキシエチレン（3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
* 3 ラウラミドプロピルべタイン
* 4 ラウリン酸ジエタノールアミド
* 5 ラウラミン才キシド
* 6 シリコーンエマルシヨン BY22029 (東レダウコ一二ング社製、 50質量％水溶液)
[0118] [表 3-3] 表 3— 3
Figure imgf000036_0002
[0119] 本発明に係わる洗浄剤組成物は、一種類の共重合体のみを配合した比較例 3— 2
3— 3に比べて未処理毛、ダメージ毛共に優れたなめらかさ、サラサラ感等を有して おり優れている。また、一種類の共重合体とカチオンィ匕セルロースとを併用した比較 例 3— 4や、カチオン性ビニル系単量体の含有率が範囲外である共重合体を 2種類 併用した比較例 3 - 1と比較しても優れた性能を有して 、る。
[0120] <カチオン性単量体の種類の異なる複数種の共重合体の併用 > [実施例 4 1]
(共重合体の製造）
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器 に蒸留水 200重量部を仕込み、滴下ロートに DMC 47重量部（80重量％水溶液と して 59重量部）、 DMAA 53重量部、及び蒸留水 80重量部からなる単量体混合液 を仕込み、反応器を窒素置換したのち 90°Cまで加熱した。反応器に、 2, 2'—ァゾビ ス（2—メチルー N— (2 ヒドロキシェチル） プロピオンアミド) 0. 5重量部を投入後 、単量体混合液を 4時間かけて滴下した。滴下終了後から 20時間反応させたのち冷 却し、共重合体 (4 1)を得た。
得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の割合は、 DMCZDMAA=30Z70 (モル百分率）であり、重量平均分子量は 330, 000であ り、 20重量％水溶液の粘度は 850mPa'sであった。結果を表 4 1に示した。
[0121] [製造例 4 2〜4 5]
表 4 1 (共重合体 (4 2)〜 (4 5) )に記載の単量体組成を用 、たこと以外は、 共重合体 (4 1)の製造と同様にして共重合体 (4 2)〜共重合体 (4 5)を製造し た。得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位のモル百 分率と重量平均分子量、 20%水溶液粘度を表 4 1に示した。
[0122] [表 4-1]
表 4—1
Figure imgf000037_0001
*1 表における数値は全て固形分としての質量である。
*2 kは 1 000を表す。
[実施例 4 1]
(洗浄剤組成物の調製）
上記の方法によって得られた共重合体 (4 1)及び (4 4)を用いて、 成を有するシャンプーを調製した。表における数値は全て活性成分の質量である。 (洗浄剤組成物の評価）
上記の方法によって調製したシャンプーを用いて上記の方法により、配合性を評価 した。また、未処理毛及びダメージ毛について、それぞれすすぎ時のなめらかさ、乾 燥後のサラサラ感、乾燥後のゴヮツキの無さを評価した。結果を表 4— 3に示した。
[0124] [実施例 4 2〜4 7]
(洗浄剤組成物の調製及び評価）
共重合体として表 4— 2に示すものを用いた以外は実施例 4—1と同様にして、表 4 2の組成を有するシャンプーの調製及び評価を行った。但しシリコーン油を含む場 合、調製は、まず、シリコーン油以外を混合した後、その混合物にシリコーン油を配 合することにより行った。結果を表 4 3に示した。
[0125] [比較例 4 1]
(洗浄剤組成物の調製及び評価）
共重合体として表 4— 2に示すものを用いた以外は実施例 4—1と同様にして、表 4 2の組成を有するシャンプーの調製及び評価を行った。結果を表 4 3に示した。
[0126] [比較例 4 2]
共重合体 (4—1)及び JR400を用 、て、実施例 4— 1と同様に表 4 - 2の組成を有 するシャンプーの調製及び評価を行った。なお、実施例 4 1において共重合体 (4 1)のみを 0. 4重量部用いた組成としたものを比較標準品として、各評価を実施し た。結果を表 4 3に示した。
[0127] [表 4- 2]
表 4一 2
Figure imgf000039_0001
* 1 表における数値は全て固形分としての質量である。
* 2 ポリオキシエチレン（3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
* 3 ラウラミドプロピソレペタイン
* 4 ラウラミンォキシド
* 5 シリコーンエマルシヨン BY22029 (東レダウコ一ニング社製、 50質量％水溶液)
[0128] [表 4-3]
表 4— 3
Figure imgf000039_0002
[0129] 本発明に係わる洗浄剤組成物は、一種類の共重合体のみを配合した比較例 4—1 に比べて未処理毛、ダメージ毛共に優れたなめらかさ、サラサラ感等を有しており優 れている。また、一種類の共重合体とカチオンィ匕セルロースとを併用した比較例 4 2と比較しても優れた性能を有して 、る。
産業上の利用可能性
[0130] 本発明の共重合体は、これを洗浄剤組成物に配合することで優れたコンディショ- ング効果を発揮する。すなわち、洗浄時の被洗浄体、特に肌や毛髪などの表面のす ベりが向上すると共に、乾燥後、被洗浄体表面が保護できるので、泡立ち、すすぎ時 のなめらかさ、タオルドライ時の指通り、乾燥後のサラサラ感、ゴヮツキ感の無さ、柔軟 性に優れた、シャンプー、ボディソープとして有効に活用できる。 なお、 2005年 8月 4曰に出願された曰本特許出願 2005— 227247号、 2005年 8 月 4日に出願された日本特許出願 2005— 227248号、 2005年 8月 4日に出願され た日本特許出願 2005— 227249号および 2005年 8月 4日に出願された日本特許 出願 2005— 227250号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに 引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

請求の範囲
[1] カチオン性ビニル系単量体 (A)に相当する構成単位と、一般式（1)又は（2)で表さ れるビ二ル系単量体 (B)に相当する構成単位とを含む共重合体であって、共重合体 を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体 (A)に相当する構 成単位の割合が 25〜45モル％であることを特徴とする共重合体。
CH =C (R1) -CO-NR2R3 (1)
2
(式中、 R1は水素原子又はメチル基を表し、 R2及び R3はそれぞれ独立して水素原子 、又は炭素数 1〜3のアルキル基を表し、 R2と R3の炭素数の和は 1以上 4以下である o )
CH =C (R4)— CO (O)—（CH ) - (CHOH) OH (2)
2 2 a b
(式中、 R4は水素原子又はメチル基を表し、 aは 1〜4の整数を表し、 bは 0又は 1を表 わす。）
[2] 前記共重合体を構成する全構成単位におけるビニル系単量体 (B)に相当する構 成単位の割合が 20〜75モル％である、請求項 1に記載の共重合体。
[3] 前記カチオン性ビニル系単量体 (A)が一般式（3)で表される 1種以上の単量体で ある、請求項 1又は 2に記載の共重合体。
CH =C (R5) -CO- (0) - (NH) 一（CH ) —N+R6R7R8'X_ (3)
2 c 1 -c 2 d
(式中、 R5は水素原子又はメチル基を表し、 R6及び R7はそれぞれ独立して炭素数 1 〜24のアルキル基、ァリール基又はァラルキル基を表し、 R8は水素原子、炭素数 1 〜24のアルキル基、ァリール基、ァラルキル基又は— CH -CH (OH)— CH— N+
2 2
R9R10r11 .Y -を表し、 R 9〜RNはそれぞれ独立して炭素数 ]_〜24のアルキル基、ァリ ール基又はァラルキル基を表し、 X—及び ΥΊまそれぞれ独立して陰イオンを表し、 c は 0又は 1を表し、 dは 1〜 10の整数を表わす。）
[4] 前記カチオン性ビニル系単量体 (A)として、前記一般式（3)にお ヽて cが 1である 単量体 (A1)、及び前記一般式（3)において cが 0である単量体 (A2)を含む、請求 項 3に記載の共重合体。
[5] 前記共重合体を構成する全構成単位における単量体 (A1)に相当する構成単位 の割合が 1〜44モル％であり、単量体 (A2)に相当する構成単位の割合が 1〜44モ ル％であり、かつ両者の割合の合計が 25〜45モル％である、請求項 4に記載の共 重合体。
[6] 前記共重合体の重量平均分子量が 10, 000〜2, 000, 000である、請求項 1乃至
5の 、ずれか 1項に記載の共重合体。
[7] 前記共重合体が構成成分として架橋剤を含まない、請求項 1乃至 6のいずれ力 1項 に記載の共重合体。
[8] 前記共重合体は、少なくとも、一般式（1)で表されるビニル系単量体 (B)に相当す る構成単位を含む、請求項 1乃至 7のいずれか 1項に記載の共重合体。
[9] 請求項 1乃至 8のいずれか 1項に記載の共重合体と少なくとも 1種の界面活性剤と を含有することを特徴とする、洗浄剤組成物。
[10] 前記共重合体として少なくとも共重合体 (C1)及び共重合体 (C2)を含有してなり、 共重合体 (C2)を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体 (A)に相 当する構成単位の割合が、共重合体 (C1)を構成する全構成単位におけるカチオン 性ビニル系単量体 (A)に相当する構成単位の割合より大きい、請求項 9に記載の洗 浄剤組成物。
[11] 前記共重合体として少なくとも共重合体 (C3)及び共重合体 (C4)を含有してなり、 共重合体 (C3)は、一般式（1)又は（2)で表されるビニル系単量体に相当する構成 単位と、一般式（3)において cが 1である単量体 (A1)に相当する構成単位とを含む 共重合体であり、
共重合体 (C4)は、一般式（1)又は（2)で表されるビニル系単量体に相当する構成 単位と、一般式（3)において cが 0である単量体 (A2)に相当する構成単位とを含む 共重合体である、請求項 9に記載の洗浄剤組成物。
[12] 前記洗浄剤組成物が前記界面活性剤として少なくともァニオン性界面活性剤を含 む、請求項 9乃至 11のいずれか 1項に記載の洗浄剤組成物。
[13] 前記洗浄剤組成物が、ァ-オン性界面活性剤を 5〜40重量％、両性界面活性剤、 ノ-オン性界面活性剤及び半極性界面活性剤カゝらなる群より選ばれる 1種以上の界 面活性剤を合計 0〜10重量％、及び前記共重合体を 0. 01〜5重量％含有する、請 求項 12に記載の洗浄剤組成物。 前記洗浄剤組成物が、更にシリコーン油及び z又は高級アルコールを含有する、 請求項 9乃至 13のいずれか 1項に記載の洗浄剤組成物。
毛髪用に用いられる、請求項 9乃至 14のいずれ力 1項に記載の洗浄剤組成物。
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