JPH0532722A - カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法 - Google Patents
カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法Info
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- JPH0532722A JPH0532722A JP3211309A JP21130991A JPH0532722A JP H0532722 A JPH0532722 A JP H0532722A JP 3211309 A JP3211309 A JP 3211309A JP 21130991 A JP21130991 A JP 21130991A JP H0532722 A JPH0532722 A JP H0532722A
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- C08F220/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 廃水処理用の凝集剤、脱水剤、製紙工程に用
いる製紙用薬剤などとして使用できる、流動性がよいの
で輸送が容易で、塩化ベンジル以外のハライドにより四
級化したカチオン性単量体を使用できる新規なカチオン
性水溶性重合体分散液の製造方法の提供。 【構成】 式（１）のカチオン性単量体を５〜１００モ
ル％、式（２）のカチオン性単量体を０〜５０モル％、
（メタ）アクリルアミドを０〜９５モル％、かつ単量体
（１）のモル比が常に単量体（２）より多い条件で、該
単量体の重合体あるいは共重合体を溶解しない塩水溶液
中で、その塩水溶液に溶解可能なカチオン性重合体の分
散剤の共存下で重合を行う。 ［ＡはＯ又はＮＨ；ＢはＣＨ２ＣＨ２等；Ｒ１はＨ又は
ＣＨ３；Ｒ２、Ｒ３はＣＨ３等；Ｒ４は（ＣＨ２）ｎＣ
Ｈ３（ｎは３〜９）等；Ｘ−はアニオン性対イオン］ ［ＡはＯ又はＮＨ；ＢはＣＨ２ＣＨ２等；Ｒ１はＨ又は
ＣＨ３；Ｒ２、Ｒ３はＣＨ３等；Ｒ４はＨ、ＣＨ３等；
Ｘ−はアニオン性対イオン。］
いる製紙用薬剤などとして使用できる、流動性がよいの
で輸送が容易で、塩化ベンジル以外のハライドにより四
級化したカチオン性単量体を使用できる新規なカチオン
性水溶性重合体分散液の製造方法の提供。 【構成】 式（１）のカチオン性単量体を５〜１００モ
ル％、式（２）のカチオン性単量体を０〜５０モル％、
（メタ）アクリルアミドを０〜９５モル％、かつ単量体
（１）のモル比が常に単量体（２）より多い条件で、該
単量体の重合体あるいは共重合体を溶解しない塩水溶液
中で、その塩水溶液に溶解可能なカチオン性重合体の分
散剤の共存下で重合を行う。 ［ＡはＯ又はＮＨ；ＢはＣＨ２ＣＨ２等；Ｒ１はＨ又は
ＣＨ３；Ｒ２、Ｒ３はＣＨ３等；Ｒ４は（ＣＨ２）ｎＣ
Ｈ３（ｎは３〜９）等；Ｘ−はアニオン性対イオン］ ［ＡはＯ又はＮＨ；ＢはＣＨ２ＣＨ２等；Ｒ１はＨ又は
ＣＨ３；Ｒ２、Ｒ３はＣＨ３等；Ｒ４はＨ、ＣＨ３等；
Ｘ−はアニオン性対イオン。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は廃水処理用の凝集剤、脱
水剤、製紙工程に用いる製紙用薬剤として使用されるカ
チオン性水溶性重合体分散液の新規な製造方法に関する
ものである。
水剤、製紙工程に用いる製紙用薬剤として使用されるカ
チオン性水溶性重合体分散液の新規な製造方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、廃水処理用の凝集剤あるいは製紙
用薬剤として使用されているカチオン性水溶性重合体の
製造方法として、水溶液中での静置重合、油中水型のエ
マルジョン重合（特開昭５４−１０２３８８号公報）、
疎水性溶剤中での懸濁重合（特開昭５４−６９１９６号
公報）などがある。
用薬剤として使用されているカチオン性水溶性重合体の
製造方法として、水溶液中での静置重合、油中水型のエ
マルジョン重合（特開昭５４−１０２３８８号公報）、
疎水性溶剤中での懸濁重合（特開昭５４−６９１９６号
公報）などがある。
【０００３】水溶液の静置重合法では、高分子量の重合
体を得るためには、10重量％以上の単量体濃度で重合を
行う必要があり、重合生成物は含水したゲル状となり、
そのままでは溶解も困難なため、さらに希釈して流動性
のある低濃度溶液で市販するか、乾燥して粉末化する必
要がある。低濃度で市販する場合、輸送費が高くなる欠
点を有し、また粉末化する場合、乾燥のための熱エネル
ギーが多大なものとなり、また加熱により、三次元的架
橋が起こり、水不溶性の部分を生じる欠点を有してい
る。
体を得るためには、10重量％以上の単量体濃度で重合を
行う必要があり、重合生成物は含水したゲル状となり、
そのままでは溶解も困難なため、さらに希釈して流動性
のある低濃度溶液で市販するか、乾燥して粉末化する必
要がある。低濃度で市販する場合、輸送費が高くなる欠
点を有し、また粉末化する場合、乾燥のための熱エネル
ギーが多大なものとなり、また加熱により、三次元的架
橋が起こり、水不溶性の部分を生じる欠点を有してい
る。
【０００４】油中水型のエマルジョンでは引火性を有
し、さらに貴重な有機溶剤を無駄に消費する欠点を有し
ており、また疎水性溶剤中での懸濁重合ではシクロヘキ
サン、トルエン等の引火性物質を用いるため、製造設備
に多額の費用が必要となる欠点を有している。
し、さらに貴重な有機溶剤を無駄に消費する欠点を有し
ており、また疎水性溶剤中での懸濁重合ではシクロヘキ
サン、トルエン等の引火性物質を用いるため、製造設備
に多額の費用が必要となる欠点を有している。
【０００５】またノニオンあるいはアニオン性の水溶性
重合体を取得する方法として硫酸アンモニウム水溶液中
での沈澱重合が開示されている（特開昭５０−７０４８
９号公報）。硫酸アンモニウム水溶液中での沈澱重合
は、設備の面でも低コストであり、よい方法ではある
が、生成した重合物が互いに付着し合い、大きな塊とな
り、取り扱いが非常に困難になる欠点を有している。
重合体を取得する方法として硫酸アンモニウム水溶液中
での沈澱重合が開示されている（特開昭５０−７０４８
９号公報）。硫酸アンモニウム水溶液中での沈澱重合
は、設備の面でも低コストであり、よい方法ではある
が、生成した重合物が互いに付着し合い、大きな塊とな
り、取り扱いが非常に困難になる欠点を有している。
【０００６】更に、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレートなどを塩化ベンジルにより四級化したカチオン
性単量体を用いて共重合を行う時、該単量体の重合体あ
るいは共重合体を溶解しない塩水溶液中で、且つその塩
水溶液に溶解可能な高分子の共存下で重合を行って、分
散状態で重合体を得るカチオン性水溶性重合体の製造方
法が提案されている（特開昭６１−１２３６１０号公
報）。この方法は、上記の諸問題を解決した優れた方法
ではあるが、使用するカチオン性単量体がジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレートなどを塩化ベンジルによ
り四級化したカチオン性単量体に限定されている欠点を
有している。
リレートなどを塩化ベンジルにより四級化したカチオン
性単量体を用いて共重合を行う時、該単量体の重合体あ
るいは共重合体を溶解しない塩水溶液中で、且つその塩
水溶液に溶解可能な高分子の共存下で重合を行って、分
散状態で重合体を得るカチオン性水溶性重合体の製造方
法が提案されている（特開昭６１−１２３６１０号公
報）。この方法は、上記の諸問題を解決した優れた方法
ではあるが、使用するカチオン性単量体がジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレートなどを塩化ベンジルによ
り四級化したカチオン性単量体に限定されている欠点を
有している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】下記の（１）〜（５）
の特性を全て有するカチオン性水溶性重合体分散液の新
規な製造方法を開発することを課題とした。 （１）引火性のある有機溶剤を使用せず、水性溶液中で
重合を行う。 （２）重合体分散液の製造設備に多額の費用が不必要。 （３）生成した分散液中の重合体が互いに付着せず、ゲ
ル状とならず、取り扱いが容易である。 （４）生成した分散液は流動性がよいので輸送が容易で
あり、高濃度であるので輸送費も安い。 （５）ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど
を塩化ベンジル以外の脂肪族ハライド或は芳香族ハライ
ドにより四級化したカチオン性単量体を使用することが
できる。
の特性を全て有するカチオン性水溶性重合体分散液の新
規な製造方法を開発することを課題とした。 （１）引火性のある有機溶剤を使用せず、水性溶液中で
重合を行う。 （２）重合体分散液の製造設備に多額の費用が不必要。 （３）生成した分散液中の重合体が互いに付着せず、ゲ
ル状とならず、取り扱いが容易である。 （４）生成した分散液は流動性がよいので輸送が容易で
あり、高濃度であるので輸送費も安い。 （５）ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど
を塩化ベンジル以外の脂肪族ハライド或は芳香族ハライ
ドにより四級化したカチオン性単量体を使用することが
できる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの問
題を解決するために鋭意研究した結果、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレートなどを特定の脂肪族ハライ
ド或は芳香族ハライドにより四級化したカチオン性単量
体を使用し、該単量体の重合体あるいは共重合体を溶解
しない塩水溶液中で、その塩水溶液に溶解可能な特定の
カチオン性重合体からなる分散剤の共存下で重合を行う
ことにより上記課題を解決できることを見いだして本発
明を完成するに至った。
題を解決するために鋭意研究した結果、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレートなどを特定の脂肪族ハライ
ド或は芳香族ハライドにより四級化したカチオン性単量
体を使用し、該単量体の重合体あるいは共重合体を溶解
しない塩水溶液中で、その塩水溶液に溶解可能な特定の
カチオン性重合体からなる分散剤の共存下で重合を行う
ことにより上記課題を解決できることを見いだして本発
明を完成するに至った。
【０００９】すなわち本発明は、下記式（１）で示され
るカチオン性単量体の一種あるいは二種類以上を５〜１
００モル％、下記式（２）で示されるカチオン性単量体
の一種あるいは二種類以上を０〜５０モル％、（メタ）
アクリルアミドを０〜９５モル％の範囲で、かつ単量体
（１）のモル比が常に単量体（２）より多い条件で共重
合を行うに際し、該単量体の重合体あるいは共重合体を
溶解しない塩水溶液中で、その塩水溶液に溶解可能な下
記式（２）で示される単量体から誘導される有機残基の
一種あるいは二種類以上を２０モル％以上含むカチオン
性重合体の分散剤の共存下で重合を行うことを特徴とす
る、カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法に関す
る。
るカチオン性単量体の一種あるいは二種類以上を５〜１
００モル％、下記式（２）で示されるカチオン性単量体
の一種あるいは二種類以上を０〜５０モル％、（メタ）
アクリルアミドを０〜９５モル％の範囲で、かつ単量体
（１）のモル比が常に単量体（２）より多い条件で共重
合を行うに際し、該単量体の重合体あるいは共重合体を
溶解しない塩水溶液中で、その塩水溶液に溶解可能な下
記式（２）で示される単量体から誘導される有機残基の
一種あるいは二種類以上を２０モル％以上含むカチオン
性重合体の分散剤の共存下で重合を行うことを特徴とす
る、カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法に関す
る。
【００１０】
【００１１】［式中Ａは酸素原子またはＮＨ；ＢはＣＨ
2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2またはＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2；
Ｒ1はＨまたはＣＨ3；Ｒ2、Ｒ3はＣＨ3またはＣＨ2 Ｃ
Ｈ3；Ｒ4は（ＣＨ2）nＣＨ3（ｎは３〜９）またはＣ2Ｈ
4Ｃ6Ｈ5；Ｘ-はアニオン性対イオンである。］
2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2またはＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2；
Ｒ1はＨまたはＣＨ3；Ｒ2、Ｒ3はＣＨ3またはＣＨ2 Ｃ
Ｈ3；Ｒ4は（ＣＨ2）nＣＨ3（ｎは３〜９）またはＣ2Ｈ
4Ｃ6Ｈ5；Ｘ-はアニオン性対イオンである。］
【００１２】
【００１３】［式中Ａは酸素原子またはＮＨ；ＢはＣＨ
2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2またはＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2；
Ｒ1はＨまたはＣＨ3；Ｒ2、Ｒ3はＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ
3；Ｒ4 はＨ、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3（ただしＲ2、
Ｒ3、Ｒ4の合計の炭素数は５を超えない）；Ｘ-はアニ
オン性対イオンである。］
2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2またはＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2；
Ｒ1はＨまたはＣＨ3；Ｒ2、Ｒ3はＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ
3；Ｒ4 はＨ、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3（ただしＲ2、
Ｒ3、Ｒ4の合計の炭素数は５を超えない）；Ｘ-はアニ
オン性対イオンである。］
【００１４】上記式（１）で示されるカチオン性単量体
の代表的なものとしてジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ドを炭素数４〜１０のアルキルハライド、または２−ハ
ロエチルベンゼンで四級化したものが揚げられるが、式
（１）を満足する単量体はすべて使用できる。炭素数４
未満のアルキルハライドで四級化した単量体では生成し
た重合体が塩水溶液に半溶解状態になり好ましくなく、
また、炭素数１０を超えるアルキルハライドで四級化し
た単量体は、塩水溶液に溶解せず、好ましくない。
の代表的なものとしてジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ドを炭素数４〜１０のアルキルハライド、または２−ハ
ロエチルベンゼンで四級化したものが揚げられるが、式
（１）を満足する単量体はすべて使用できる。炭素数４
未満のアルキルハライドで四級化した単量体では生成し
た重合体が塩水溶液に半溶解状態になり好ましくなく、
また、炭素数１０を超えるアルキルハライドで四級化し
た単量体は、塩水溶液に溶解せず、好ましくない。
【００１５】また上記式（２）で示されるカチオン性単
量体の代表的なものとしてジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミドを塩酸、硫酸で中和したもの、また塩化メチ
ル、ジメチル硫酸等で四級化したものが揚げられるが、
式（２）を満足する単量体はすべて使用できる。
量体の代表的なものとしてジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミドを塩酸、硫酸で中和したもの、また塩化メチ
ル、ジメチル硫酸等で四級化したものが揚げられるが、
式（２）を満足する単量体はすべて使用できる。
【００１６】さらに、式（１）、式（２）、（メタ）ア
クリルアミド以外の単量体、例えばアクリロニトリル、
メチルアクリレート、エチルアクリレート等も単量体が
塩溶液に溶解する量の範囲で、かつ生成した共重合体が
水溶性であるならば、共重合させることも可能である。
クリルアミド以外の単量体、例えばアクリロニトリル、
メチルアクリレート、エチルアクリレート等も単量体が
塩溶液に溶解する量の範囲で、かつ生成した共重合体が
水溶性であるならば、共重合させることも可能である。
【００１７】本発明において、生成した共重合体が、重
合溶媒である塩水溶液に溶解しないこと、すなわち塩析
することが重要な要件である。最も塩析され易いものが
式（１）の単量体を重合したものであり、次に塩析され
易いものが（メタ）アクリルアミドを重合したものであ
り、塩析されないのが、式（２）の単量体を重合したも
のである。そのため、式（２）を含む共重合体を製造す
る場合には、式（１）の単量体のモル数が式（２）のモ
ル数より多くなければならない。
合溶媒である塩水溶液に溶解しないこと、すなわち塩析
することが重要な要件である。最も塩析され易いものが
式（１）の単量体を重合したものであり、次に塩析され
易いものが（メタ）アクリルアミドを重合したものであ
り、塩析されないのが、式（２）の単量体を重合したも
のである。そのため、式（２）を含む共重合体を製造す
る場合には、式（１）の単量体のモル数が式（２）のモ
ル数より多くなければならない。
【００１８】生成した共重合体とは逆に、重合時に共存
させる分散剤は、塩水溶液に溶解可能なことが必要であ
るため、式（２）で示される単量体から誘導される有機
残基の一種あるいは二種類以上を２０モル％以上含むカ
チオン性重合体が好ましい。最も好ましい分散剤は式
（２）の単量体のみの重合体である。この式（２）と共
重合させる、他の単量体の代表的なものはアクリルアミ
ドであるが、塩水溶液に溶解可能であればどのような単
量体でも使用できる。
させる分散剤は、塩水溶液に溶解可能なことが必要であ
るため、式（２）で示される単量体から誘導される有機
残基の一種あるいは二種類以上を２０モル％以上含むカ
チオン性重合体が好ましい。最も好ましい分散剤は式
（２）の単量体のみの重合体である。この式（２）と共
重合させる、他の単量体の代表的なものはアクリルアミ
ドであるが、塩水溶液に溶解可能であればどのような単
量体でも使用できる。
【００１９】本発明において、重合は分散剤の共存下に
単量体を塩水溶液中で撹拌しながら行うが、この時の単
量体濃度は５〜３０重量％が好ましい。また分散媒であ
る塩水溶液については、重合生成物が溶解しないことが
条件である。その塩の代表的なものは硫酸ナトリウム、
硫酸アンモニウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウ
ム、リン酸二水素ナトリウムなどの多価アニオンの塩が
好ましいが、これら以外の塩でも、重合生成物を溶解し
ないものならば、本発明で使用することができる。
単量体を塩水溶液中で撹拌しながら行うが、この時の単
量体濃度は５〜３０重量％が好ましい。また分散媒であ
る塩水溶液については、重合生成物が溶解しないことが
条件である。その塩の代表的なものは硫酸ナトリウム、
硫酸アンモニウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウ
ム、リン酸二水素ナトリウムなどの多価アニオンの塩が
好ましいが、これら以外の塩でも、重合生成物を溶解し
ないものならば、本発明で使用することができる。
【００２０】塩水溶液の塩濃度は、式（１）および式
（２）のカチオン性単量体のモル比や、使用する塩によ
り異なり、特に限定されないが、１５重量％以上で、溶
解度の限界までの範囲が、一般的に好ましい。分散剤の
量は全単量体の量に対して、１〜１０重量％が好まし
く、それ未満では重合生成物が分散状態で得られず、互
いに付着し大きな塊となってしまい好ましくない。また
１０重量％を超える量の使用は無駄である。
（２）のカチオン性単量体のモル比や、使用する塩によ
り異なり、特に限定されないが、１５重量％以上で、溶
解度の限界までの範囲が、一般的に好ましい。分散剤の
量は全単量体の量に対して、１〜１０重量％が好まし
く、それ未満では重合生成物が分散状態で得られず、互
いに付着し大きな塊となってしまい好ましくない。また
１０重量％を超える量の使用は無駄である。
【００２１】重合温度は、重合開始剤の種類により異な
り、重合開始剤が機能する温度であればよく、特に限定
されない。また、重合開始剤も一般的に使用されている
レドックス系、アゾ系などのようなものを使用してもよ
く、特に限定されない。
り、重合開始剤が機能する温度であればよく、特に限定
されない。また、重合開始剤も一般的に使用されている
レドックス系、アゾ系などのようなものを使用してもよ
く、特に限定されない。
【００２２】
【作用】本発明の特徴は塩水溶液中で、それに溶解可能
なカチオン性重合体からなる分散剤の共存下で式（１）
を含む単量体を撹拌下に重合するところにある。この
時、塩水溶液は生成した重合体を溶解させないためにあ
る。共存させるカチオン性重合体の分散剤の作用は充分
解明されてないが、おそらく保護コロイドとして作用
し、重合生成物の付着を防止しているものと考えられ
る。式（１）のカチオン性単量体はアミノ基に疎水性の
強いアルキル基が結合しており、その結果、カチオン性
水溶性重合体にもかかわらず塩溶液に溶解しにくくなっ
ている。
なカチオン性重合体からなる分散剤の共存下で式（１）
を含む単量体を撹拌下に重合するところにある。この
時、塩水溶液は生成した重合体を溶解させないためにあ
る。共存させるカチオン性重合体の分散剤の作用は充分
解明されてないが、おそらく保護コロイドとして作用
し、重合生成物の付着を防止しているものと考えられ
る。式（１）のカチオン性単量体はアミノ基に疎水性の
強いアルキル基が結合しており、その結果、カチオン性
水溶性重合体にもかかわらず塩溶液に溶解しにくくなっ
ている。
【００２３】
【実施例】次に本発明を実施例にもとづき、さらに具体
的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以
下の実施例に制約されるものではない。 実施例１ 撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた１リ
ットルの五つ口のセパラブルフラスコに、分散剤として
アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
リドの単独重合体を２．７ｇ、硫酸アンモニウム １１
２．３ｇをとり、イオン交換水３９２．３ｇを加えて溶
解した。これにアクリルアミド６５．８ｇ（９０モル
％）、アクリロイルオキシエチルジメチルブチルアンモ
ニウムクロリドの９０％水溶液２６．９ｇ（１０モル
％）を仕込み、５０℃に加温しながら、窒素置換した。
これに、重合開始剤として 2,2'-アゾビス（2-アミジノ
プロパン）塩酸塩の１％水溶液を１．８ｇ加え、撹拌
下、５０℃で１０時間重合すると、塩水溶液に分散した
微粒子の重合体が得られた。この分散液の粘度は２５℃
で２５００ｃｐであり、重合体０．５％の４％食塩水溶
液中での粘度は２８ｃｐであった。
的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以
下の実施例に制約されるものではない。 実施例１ 撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた１リ
ットルの五つ口のセパラブルフラスコに、分散剤として
アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
リドの単独重合体を２．７ｇ、硫酸アンモニウム １１
２．３ｇをとり、イオン交換水３９２．３ｇを加えて溶
解した。これにアクリルアミド６５．８ｇ（９０モル
％）、アクリロイルオキシエチルジメチルブチルアンモ
ニウムクロリドの９０％水溶液２６．９ｇ（１０モル
％）を仕込み、５０℃に加温しながら、窒素置換した。
これに、重合開始剤として 2,2'-アゾビス（2-アミジノ
プロパン）塩酸塩の１％水溶液を１．８ｇ加え、撹拌
下、５０℃で１０時間重合すると、塩水溶液に分散した
微粒子の重合体が得られた。この分散液の粘度は２５℃
で２５００ｃｐであり、重合体０．５％の４％食塩水溶
液中での粘度は２８ｃｐであった。
【００２４】実施例２ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、分散剤として
アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
リドとアクリルアミドの共重合体（モル比５０：５０）
２．７ｇ、硫酸ナトリウム１０２．３ｇをとり、イオン
交換水３９８．２ｇを加えて溶解した。これにアクリル
アミド３７．４ｇ（７５モル％）、メタクリロイルオキ
シエチルジメチルヘキシルアンモニウムブロミドの９０
％水溶液５０．３ｇ（２０モル％）、アクリルアミドプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロリドの８０％水溶液
９．１ｇを仕込み、５０℃に加温しながら、窒素置換し
た。これに、重合開始剤として 2,2'-アゾビス（2-アミ
ジノプロパン）塩酸塩の１％水溶液を１．８ｇ加え、撹
拌下、５０℃で１０時間重合すると、塩水溶液に分散し
た微粒子の重合体が得られた。この分散液の粘度は２５
℃で３２００ｃｐであり、重合体０．５％の２％硫安水
溶液中での粘度は３５ｃｐであった。
アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
リドとアクリルアミドの共重合体（モル比５０：５０）
２．７ｇ、硫酸ナトリウム１０２．３ｇをとり、イオン
交換水３９８．２ｇを加えて溶解した。これにアクリル
アミド３７．４ｇ（７５モル％）、メタクリロイルオキ
シエチルジメチルヘキシルアンモニウムブロミドの９０
％水溶液５０．３ｇ（２０モル％）、アクリルアミドプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロリドの８０％水溶液
９．１ｇを仕込み、５０℃に加温しながら、窒素置換し
た。これに、重合開始剤として 2,2'-アゾビス（2-アミ
ジノプロパン）塩酸塩の１％水溶液を１．８ｇ加え、撹
拌下、５０℃で１０時間重合すると、塩水溶液に分散し
た微粒子の重合体が得られた。この分散液の粘度は２５
℃で３２００ｃｐであり、重合体０．５％の２％硫安水
溶液中での粘度は３５ｃｐであった。
【００２５】実施例３ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、分散剤として
メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロリドの単独重合体を２．７ｇ、硫酸アンモニウム１１
２．３ｇをとり、イオン交換水３８６．２ｇを加えて溶
解した。これにアクリルアミド２５．０ｇ（６５モル
％）、アクリルアミドプロピルジメチルオクチルアンモ
ニウムイオディドの９０％水溶液５９．７ｇ（２５モル
％）、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロリドの８０％水溶液１４．１ｇを仕込み、５０
℃に加温しながら、窒素置換した。これに、重合開始剤
として 2,2'-アゾビス（2-アミジノプロパン）塩酸塩の
１％水溶液を１．８ｇ加え、撹拌下、５０℃で１０時間
重合すると、塩水溶液に分散した微粒子の重合体が得ら
れた。この分散液の粘度は２５℃で４５００ｃｐであ
り、さらに硫酸アンモニウム２０ｇを加えると分散液の
粘度は２５℃で５００ｃｐに低下した。重合体０．５％
の２％硫安水溶液中での粘度は４０ｃｐであった。
メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロリドの単独重合体を２．７ｇ、硫酸アンモニウム１１
２．３ｇをとり、イオン交換水３８６．２ｇを加えて溶
解した。これにアクリルアミド２５．０ｇ（６５モル
％）、アクリルアミドプロピルジメチルオクチルアンモ
ニウムイオディドの９０％水溶液５９．７ｇ（２５モル
％）、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロリドの８０％水溶液１４．１ｇを仕込み、５０
℃に加温しながら、窒素置換した。これに、重合開始剤
として 2,2'-アゾビス（2-アミジノプロパン）塩酸塩の
１％水溶液を１．８ｇ加え、撹拌下、５０℃で１０時間
重合すると、塩水溶液に分散した微粒子の重合体が得ら
れた。この分散液の粘度は２５℃で４５００ｃｐであ
り、さらに硫酸アンモニウム２０ｇを加えると分散液の
粘度は２５℃で５００ｃｐに低下した。重合体０．５％
の２％硫安水溶液中での粘度は４０ｃｐであった。
【００２６】実施例４ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、分散剤として
アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
リドの単独重合体を２．７ｇ、硫酸アンモニウム１１
２．３ｇをとり、イオン交換水３８２．４ｇを加えて溶
解した。これにアクリルアミド５．８ｇ（２０モル
％）、アクリルアミドプロピルジメチルエチルベンゼン
アンモニウムクロリドの９０％水溶液６７．２ｇ（５０
モル％）、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロリドの８０％水溶液２９．６ｇ（３０モル
％）を仕込み、５０℃に加温しながら、窒素置換した。
これに、重合開始剤として 2,2'-アゾビス（2-アミジノ
プロパン）塩酸塩の１％水溶液を１．８ｇ加え、撹拌
下、５０℃で１０時間重合すると、塩水溶液に分散した
微粒子の重合体が得られた。この分散液の粘度は２５℃
で２７００ｃｐであり、重合体０．５％の２％硫安水溶
液中での粘度は２３ｃｐであった。
アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
リドの単独重合体を２．７ｇ、硫酸アンモニウム１１
２．３ｇをとり、イオン交換水３８２．４ｇを加えて溶
解した。これにアクリルアミド５．８ｇ（２０モル
％）、アクリルアミドプロピルジメチルエチルベンゼン
アンモニウムクロリドの９０％水溶液６７．２ｇ（５０
モル％）、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロリドの８０％水溶液２９．６ｇ（３０モル
％）を仕込み、５０℃に加温しながら、窒素置換した。
これに、重合開始剤として 2,2'-アゾビス（2-アミジノ
プロパン）塩酸塩の１％水溶液を１．８ｇ加え、撹拌
下、５０℃で１０時間重合すると、塩水溶液に分散した
微粒子の重合体が得られた。この分散液の粘度は２５℃
で２７００ｃｐであり、重合体０．５％の２％硫安水溶
液中での粘度は２３ｃｐであった。
【００２７】比較例１ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、分散剤として
アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
リドの単独重合体を２．７ｇ、硫酸アンモニウム１１
２．３ｇをとり、イオン交換水３９０．６ｇを加えて溶
解した。これにアクリルアミド５０．６ｇ（８０モル
％）、アクリロイルオキシエチルジメチルプロピルアン
モニウムクロリドの９０％水溶液４３．８ｇ（２０モル
％）を仕込み、５０℃に加温しながら、窒素置換した。
これに、重合開始剤として 2,2'-アゾビス（2-アミジノ
プロパン）塩酸塩の１％水溶液を１．８ｇ加え、撹拌下
重合を行うと、重合が進むにしたがって系の粘度が高く
なり１０時間重合しても半透明の塊のままで、分散状態
で重合体は得られなかった。
アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
リドの単独重合体を２．７ｇ、硫酸アンモニウム１１
２．３ｇをとり、イオン交換水３９０．６ｇを加えて溶
解した。これにアクリルアミド５０．６ｇ（８０モル
％）、アクリロイルオキシエチルジメチルプロピルアン
モニウムクロリドの９０％水溶液４３．８ｇ（２０モル
％）を仕込み、５０℃に加温しながら、窒素置換した。
これに、重合開始剤として 2,2'-アゾビス（2-アミジノ
プロパン）塩酸塩の１％水溶液を１．８ｇ加え、撹拌下
重合を行うと、重合が進むにしたがって系の粘度が高く
なり１０時間重合しても半透明の塊のままで、分散状態
で重合体は得られなかった。
【００２８】
【発明の効果】本発明は、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートなどを特定の脂肪族ハライド或は芳香
族ハライドにより四級化したカチオン性単量体を使用
し、該単量体の重合体あるいは共重合体を溶解しない塩
水溶液中で、その塩水溶液に溶解可能な特定のカチオン
性重合体からなる分散剤の共存下で重合を行うカチオン
性水溶性重合体分散液の新規な製造方法を提供するもの
であり、（１）引火性のある有機溶剤を使用しない、
（２）重合体分散液の製造設備に多額の費用が不必要、
（３）分散液中の重合体は互いに付着せず、ゲル状とな
らず、取り扱いが容易である、（４）生成した分散液は
流動性がよいので輸送が容易であり、高濃度であるので
輸送費も安い、（５）ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートなどを塩化ベンジル以外の脂肪族ハライド或
は芳香族ハライドにより四級化したカチオン性単量体を
使用することができるなどの優れた効果を有する。本発
明の製造方法により製造されるカチオン性水溶性重合体
分散液は廃水処理用の凝集剤、脱水剤、製紙工程に用い
る製紙用薬剤などとして使用することかでき、その産業
上の利用価値は甚だ大きい。
タ）アクリレートなどを特定の脂肪族ハライド或は芳香
族ハライドにより四級化したカチオン性単量体を使用
し、該単量体の重合体あるいは共重合体を溶解しない塩
水溶液中で、その塩水溶液に溶解可能な特定のカチオン
性重合体からなる分散剤の共存下で重合を行うカチオン
性水溶性重合体分散液の新規な製造方法を提供するもの
であり、（１）引火性のある有機溶剤を使用しない、
（２）重合体分散液の製造設備に多額の費用が不必要、
（３）分散液中の重合体は互いに付着せず、ゲル状とな
らず、取り扱いが容易である、（４）生成した分散液は
流動性がよいので輸送が容易であり、高濃度であるので
輸送費も安い、（５）ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートなどを塩化ベンジル以外の脂肪族ハライド或
は芳香族ハライドにより四級化したカチオン性単量体を
使用することができるなどの優れた効果を有する。本発
明の製造方法により製造されるカチオン性水溶性重合体
分散液は廃水処理用の凝集剤、脱水剤、製紙工程に用い
る製紙用薬剤などとして使用することかでき、その産業
上の利用価値は甚だ大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 下記式（１）で示されるカチオン性単量
体の一種あるいは二種類以上を５〜１００モル％、下記
式（２）で示されるカチオン性単量体の一種あるいは二
種類以上を０〜５０モル％、（メタ）アクリルアミドを
０〜９５モル％の範囲で、かつ単量体（１）のモル比が
常に単量体（２）より多い条件で共重合を行うに際し、
該単量体の重合体あるいは共重合体を溶解しない塩水溶
液中で、その塩水溶液に溶解可能な下記式（２）で示さ
れる単量体から誘導される有機残基の一種あるいは二種
類以上を２０モル％以上含むカチオン性重合体の分散剤
の共存下で重合を行うことを特徴とする、カチオン性水
溶性重合体分散液の製造方法。 ［式中Ａは酸素原子またはＮＨ；ＢはＣＨ2ＣＨ2、
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2またはＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2；Ｒ1はＨま
たはＣＨ3；Ｒ2、Ｒ3はＣＨ3またはＣＨ2 ＣＨ3；Ｒ4は
（ＣＨ2）nＣＨ3（ｎは３〜９）またはＣ2Ｈ4Ｃ6Ｈ5；
Ｘ-はアニオン性対イオンである。］ ［式中Ａは酸素原子またはＮＨ；ＢはＣＨ2ＣＨ2、
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2またはＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2；Ｒ1はＨま
たはＣＨ3；Ｒ2、Ｒ3はＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3；Ｒ4 は
Ｈ、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3（ただしＲ2、Ｒ3、Ｒ4の合
計の炭素数は５を超えない）；Ｘ-はアニオン性対イオ
ンである。］
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3211309A JPH0532722A (ja) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法 |
| CA002074758A CA2074758C (en) | 1991-07-30 | 1992-07-28 | Process for the preparation of dispersion of water-soluble cationic polymer |
| DE69220546T DE69220546T2 (de) | 1991-07-30 | 1992-07-29 | Verfahren zur Herstellung einer Wässrigen Dispersion eines wasserlöslichen kationischen Polymers |
| ES92112954T ES2103015T3 (es) | 1991-07-30 | 1992-07-29 | Proceso para la preparacion de una dispersion acuosa de un polimero cationico soluble en agua. |
| EP92112954A EP0525751B1 (en) | 1991-07-30 | 1992-07-29 | Process for the preparation of an aqueous dispersion of water-soluble cationic polymer |
| AU20598/92A AU657556B2 (en) | 1991-07-30 | 1992-07-29 | Water-soluble cationic polymers and dispersions and processes for their preparation |
| KR1019920013676A KR930002380A (ko) | 1991-07-30 | 1992-07-30 | 수용성 양이온 중합체 분산액 제조방법 |
| TW081106043A TW223079B (ja) | 1991-07-30 | 1992-07-30 | |
| CN92111157A CN1042037C (zh) | 1991-07-30 | 1992-09-30 | 水溶性阳离子聚合物分散体的制备方法 |
| US08/502,613 US5587415A (en) | 1991-07-30 | 1995-07-14 | Process for preparation of dispersion of water-soluble cationic polymer the dispersion produced thereby and its use |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3211309A JPH0532722A (ja) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法 |
| CN92111157A CN1042037C (zh) | 1991-07-30 | 1992-09-30 | 水溶性阳离子聚合物分散体的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532722A true JPH0532722A (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=36790986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3211309A Pending JPH0532722A (ja) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0525751B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0532722A (ja) |
| CN (1) | CN1042037C (ja) |
| AU (1) | AU657556B2 (ja) |
| CA (1) | CA2074758C (ja) |
| DE (1) | DE69220546T2 (ja) |
| ES (1) | ES2103015T3 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6777083B1 (en) | 1998-02-24 | 2004-08-17 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Plastic optical fiber, optical fiber cable, optical fiber cable with plug, method for producing methyl methacrylate based polymer and method for producing plastic optical fiber |
| WO2006040990A1 (ja) * | 2004-10-08 | 2006-04-20 | Nisshinbo Industries, Inc. | 針状または楕円球状有機ポリマー粒子の製造方法 |
| JP2007016086A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Hymo Corp | 水溶性重合体分散液及びそれを用いた抄紙方法 |
| JP2007063544A (ja) * | 2005-08-04 | 2007-03-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | 共重合体及びこれを用いた洗浄剤組成物 |
| KR101284386B1 (ko) * | 2005-08-04 | 2013-07-09 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 공중합체 및 이것을 이용한 세정제 조성물 |
| JP2013184160A (ja) * | 2012-03-09 | 2013-09-19 | Mt Aquapolymer Inc | 有機凝結剤を用いる廃水処理方法 |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2695800B1 (fr) * | 1992-09-23 | 1996-03-08 | Inst Textile De France | Compose antiseptique. |
| SE9502522D0 (sv) * | 1995-07-07 | 1995-07-07 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| WO1997023691A1 (fr) * | 1995-12-25 | 1997-07-03 | Hymo Corporation | Procede de fabrication de papier |
| AU3918297A (en) * | 1996-09-24 | 1998-03-26 | Nalco Chemical Company | Hydrophilic dispersion polymers for paper applications |
| US6013708A (en) * | 1996-10-03 | 2000-01-11 | Cytec Technology Corp. | Cationic water-soluble polymer precipitation in salt solutions |
| EP0952964A1 (en) * | 1996-10-03 | 1999-11-03 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US5738794A (en) * | 1996-10-03 | 1998-04-14 | Cytec Technology Corp. | Cationic water-soluble polymer preciptation in salt solutions |
| US5696228A (en) * | 1996-10-03 | 1997-12-09 | Cytec Technology Corp. | Process for producing substantially dry polymer particles from aqueous dispersions |
| US5733462A (en) * | 1996-10-03 | 1998-03-31 | Cytec Technology Corp. | Cationic water-soluble polymer precipitation in salt solutions |
| US5792366A (en) * | 1996-10-03 | 1998-08-11 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US6608124B1 (en) | 1996-10-03 | 2003-08-19 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US6664326B1 (en) | 1996-10-03 | 2003-12-16 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US6702946B1 (en) | 1996-10-03 | 2004-03-09 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US5843320A (en) * | 1996-10-03 | 1998-12-01 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US5919854A (en) * | 1996-10-03 | 1999-07-06 | Cytec Technology Corp. | Process for preparing aqueous dispersions |
| US5981668A (en) * | 1996-10-31 | 1999-11-09 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Anti-bacterial water absorbing agent and anti-bacterial water absorbent material |
| DE19654897A1 (de) * | 1996-11-14 | 1998-06-04 | Roehm Gmbh | Monomere für Polymere mit antimikrobiellen Eigenschaften |
| US6020422A (en) * | 1996-11-15 | 2000-02-01 | Betzdearborn Inc. | Aqueous dispersion polymers |
| FR2757866B1 (fr) * | 1996-12-30 | 2004-12-17 | Catalyse | Polymeres comportant des groupes ammoniums quaternaires, leur utilisation pour la fabrication d'un materiau a propretes antibacteriennes et leurs procedes de preparation |
| MY118538A (en) * | 1997-01-20 | 2004-12-31 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymeric compositions and their production and uses |
| MY120719A (en) * | 1997-01-20 | 2005-11-30 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymeric compositions and their production and uses |
| BR9806714A (pt) * | 1997-10-16 | 2000-04-04 | Hymo Corp | Processo para a produção de uma dispersão de polìmero solúvel em água. |
| FR2770526B1 (fr) | 1997-11-04 | 2000-01-14 | Atochem Elf Sa | Dispersions aqueuses stables a base de polymeres hydrosolubles contenant un dispersant cationique comportant des motifs hydrophobes |
| FR2770527B1 (fr) * | 1997-11-04 | 2000-01-14 | Atochem Elf Sa | Dispersions aqueuses salines de polymeres hydrosolubles contenant un dispersant amphiphile a base de polymere cationique ayant des motifs hydrophobes |
| US6262168B1 (en) | 1998-03-11 | 2001-07-17 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| KR100403839B1 (ko) | 1998-04-27 | 2003-11-01 | 악조 노벨 엔.브이. | 제지 방법 |
| KR100278510B1 (ko) * | 1998-08-24 | 2001-03-02 | 한성욱 | 콜로이달 실리카를 포함하는 미립자보류용 수용성 고분자 분산액 및 그 제조방법 |
| AU6040399A (en) * | 1998-10-05 | 2000-04-26 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| MXPA01005773A (es) * | 1998-12-08 | 2004-04-02 | Univ Florida | Vendaje absorbente inherentemente bactericida y metodo de fabricacion. |
| DE19921903A1 (de) * | 1999-05-12 | 2000-11-16 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Mikrobizide Copolymere |
| US6818100B2 (en) | 2000-08-07 | 2004-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for sizing paper |
| FR2815635B1 (fr) * | 2000-10-23 | 2003-02-14 | Snf Sa | Dispersions aqueuses d'un polymere hydrosoluble, procede pour leurs preparations, et leurs applications |
| US7091273B2 (en) | 2002-05-07 | 2006-08-15 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing a polymer dispersion |
| DE102004063793A1 (de) * | 2004-12-30 | 2006-07-13 | Stockhausen Gmbh | Hoch kationische Polymerdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102004063791A1 (de) * | 2004-12-30 | 2006-07-13 | Stockhausen Gmbh | Kationische Polymerdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| CN1311004C (zh) * | 2005-07-14 | 2007-04-18 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种阳离子型水溶性高分子分散体 |
| CN100348634C (zh) * | 2005-12-06 | 2007-11-14 | 河北工业大学 | 阳离子型聚电解质制备的沉淀聚合法 |
| CN103772604B (zh) * | 2014-01-23 | 2015-12-09 | 中国海洋石油总公司 | 一种阳离子聚合物 |
| FR3096985B1 (fr) * | 2019-06-05 | 2021-05-14 | S N F Sa | Procede de preparation de polymeres structures sous forme de poudre par voie gel |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6220511A (ja) * | 1985-07-18 | 1987-01-29 | Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho:Kk | 水溶性重合体分散液の製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6024124B2 (ja) * | 1977-10-13 | 1985-06-11 | 三菱化学株式会社 | ビ−ズ状重合体の製造法 |
| CA1267483A (en) * | 1984-11-19 | 1990-04-03 | Hisao Takeda | Process for the production of a water-soluble polymer dispersion |
| US4835206A (en) * | 1986-10-01 | 1989-05-30 | Allied Colloids, Ltd. | Water soluble polymeric compositions |
| DE3730781A1 (de) * | 1987-09-12 | 1989-03-23 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasser-in-oel-dispersionen von kationischen, vernetzten polymeren und verwendung von wasser-in-oel-dispersionen von kationischen, vernetzten polymeren zum verdicken von wasser und waessrigen loesungen sowie zur herstellung von druckpasten fuer den textildruck |
-
1991
- 1991-07-30 JP JP3211309A patent/JPH0532722A/ja active Pending
-
1992
- 1992-07-28 CA CA002074758A patent/CA2074758C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-29 EP EP92112954A patent/EP0525751B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-29 AU AU20598/92A patent/AU657556B2/en not_active Ceased
- 1992-07-29 ES ES92112954T patent/ES2103015T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-29 DE DE69220546T patent/DE69220546T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-30 CN CN92111157A patent/CN1042037C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6220511A (ja) * | 1985-07-18 | 1987-01-29 | Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho:Kk | 水溶性重合体分散液の製造方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6777083B1 (en) | 1998-02-24 | 2004-08-17 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Plastic optical fiber, optical fiber cable, optical fiber cable with plug, method for producing methyl methacrylate based polymer and method for producing plastic optical fiber |
| US7098281B2 (en) | 1998-02-24 | 2006-08-29 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Plastic optical fiber, optical fiber cable, optical fiber cable with plug, method for producing methyl methacrylate based polymer and method for producing plastic optical fiber |
| WO2006040990A1 (ja) * | 2004-10-08 | 2006-04-20 | Nisshinbo Industries, Inc. | 針状または楕円球状有機ポリマー粒子の製造方法 |
| JP2007016086A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Hymo Corp | 水溶性重合体分散液及びそれを用いた抄紙方法 |
| JP2007063544A (ja) * | 2005-08-04 | 2007-03-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | 共重合体及びこれを用いた洗浄剤組成物 |
| KR101284386B1 (ko) * | 2005-08-04 | 2013-07-09 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 공중합체 및 이것을 이용한 세정제 조성물 |
| JP2013184160A (ja) * | 2012-03-09 | 2013-09-19 | Mt Aquapolymer Inc | 有機凝結剤を用いる廃水処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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