JPH0374682B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0374682B2 JPH0374682B2 JP24415284A JP24415284A JPH0374682B2 JP H0374682 B2 JPH0374682 B2 JP H0374682B2 JP 24415284 A JP24415284 A JP 24415284A JP 24415284 A JP24415284 A JP 24415284A JP H0374682 B2 JPH0374682 B2 JP H0374682B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- polymerization
- carbon atoms
- formula
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 42
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 23
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 19
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- DOKHEARVIDLSFF-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-1-ol Chemical group CC=CO DOKHEARVIDLSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- -1 Dimethylaminoethyl Chemical group 0.000 description 10
- CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 2-(1-amino-1-imino-2-methylpropan-2-yl)azo-2-methylpropanimidamide Chemical compound NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 8
- ZGCZDEVLEULNLJ-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-(2-prop-2-enoyloxyethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC(=O)OCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 ZGCZDEVLEULNLJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M trimethyl(2-prop-2-enoyloxyethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(=O)C=C FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SPPGBVHTKYQNLW-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CN(C)CCOC(=O)C(C)=C SPPGBVHTKYQNLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- WEAQXVDSAUMZHI-UHFFFAOYSA-M 2-methylprop-2-enamide;trimethyl(propyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(N)=O.CCC[N+](C)(C)C WEAQXVDSAUMZHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012726 Water-in-Oil Emulsion Polymerization Methods 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWTLRFIOBMPCIN-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-propylazanium;prop-2-enamide;chloride Chemical compound [Cl-].NC(=O)C=C.CCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 WWTLRFIOBMPCIN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は廃水処理用の凝集剤、脱水剤、製紙工
程に用いる製紙用薬剤として使用されるカチオン
性水溶性重合体の新規な製造方法に関するもので
ある。 （従来の技術） 従来、廃水処理用の凝集剤あるいは製紙用薬剤
として使用されているカチオン性水溶性重合体の
製造方法として、水溶液での静置重合、油中水型
のエマルジヨン重合（特開昭54−102388）、疎水
性溶楳中での懸濁重合（特開昭54−69196）など
がある。またノニオンあるいはアニオン性の水溶
性重合体を取得する方法として硫酸アンモニウム
水溶液中での沈澱重合が開示されている（特開昭
50−70489）。 （発明が解決しようとする問題点） 水溶液の静置重合法では、高分子量の重合体を
得るためには、10重量％以上の単量体濃度で重合
を行うため、生成物は含水したゲル状となり、そ
のままでは溶解も困難なため、さらに希釈して流
動性のある低濃度溶液で市販するか、乾燥して粉
末化する必要がある。低濃度で市販する場合、輸
送費が高くなる欠点を有し、また粉末化する場
合、乾燥のための熱エネルギーが多大なものとな
り、また加熱により、三次元的架橋が起こり、水
不溶性の部分を生じる欠点を有している。 油中水型のエマルジヨンでは引火性を有し、さ
らに貴重な有機溶剤を無駄に消費する欠点を有し
ており、また、疎水性溶楳中での懸濁重合ではシ
クロヘキサン、トルエン等の引火性物質を用いる
ため、製造設備に多額の費用が必要となる欠点を
有している。硫酸アンモニウム水溶液中での沈澱
重合は、設備の面でも低コストであり、良い方法
ではあるが、生成した重合物が互いに付着し合
い、大きな塊となり、取り扱いが非常に困難にな
る欠点を有している。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、これらの欠点を克服し、低コス
トの製造設備で流動性がよく取り扱いやすい、カ
チオン性水溶性重合体の分散液を製造することを
目的に鋭意研究をした結果、本発明に到達した。 すなわち本発明は下記式（）で示されるカチ
オン性単量体の一種あるいは二種類以上と、これ
と共重合可能な他の単量体とをモル比で100：０
〜５：95の範囲で共重合を行うに際し、該単量体
の重合体あるいは共重合体を溶解しない、塩水溶
液中で、その塩水溶液に溶解可能な高分子の共存
下に重合を行い、分散状態で重合体を取得するこ
とを特徴とするカチオン性水溶性重合体の製造方
法に関するものである。 （式中R1はＨまたはCH3；R2、R3は炭素数１〜
３のアルキル基；Ａは酸素原子またはNH；Ｂは
炭素数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシプ
ロピレン基；X-はアニオン性対イオンである。） この式（）で示されるカチオン性単量体の代
表的なものとしてジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミドを塩化ベンジルにより四
級化したものが挙げられるが、式（）を満足す
る単量体はすべて使用できる。 式（）のカチオン性単量体と共重合可能な単
量体の代表例としては（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート及び、こ
れを塩化メチル、ジメチル硫酸等で４級化したも
の、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド及びこれを塩化メチル、ジメチル硫酸等で４
級化したものが挙げられ、これ以外の単量体で
も、共重合体が水溶性であるかぎりにおいては特
に限定されない。また、スチレン、メタクリル酸
メチル等の疎水性単量体も共重合体が水溶性を保
つ量においては使用可能である。また共重合可能
な単量体を二種類以上共重合することも可能であ
る。 本発明の方法では式（）のカチオン性単量体
の単独重合においても、他の共重合可能な単量体
を95モル％まで用いた共重合においても分散状態
で重合体を取得することができる。 本発明で用いる、重合の分散楳である塩水溶液
については、重合生成物が溶解しないことが条件
である。その代表的な塩は、硫酸ナトリウム、硫
酸アンモニウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミ
ニウム、塩化ナトリウム、リン酸二水素ナトリウ
ムあるいはこれらの塩の二種類以上を混合したも
のである。これら以外の塩においても、重合生成
物を溶解しないものならば、本発明の範囲であ
る。塩水溶液の濃度は、式（）のカチオン性単
量体のモル比や、使用する塩により異なり特に限
定されないが、15重量％以上で、溶解度の限界ま
での範囲が、一般的に好ましい。 重合の際に共存させる高分子は塩水溶液に溶解
するものならば、特に限定されないが、生成重合
体が、カチオン性であるため、ノニオン性高分子
かカチオン性高分子が好ましい。特に好ましいも
のは特許請求の範囲第二項記載の下記式（）で
示されるカチオン性単量体の一種あるいは、二種
類以上とアクリルアミドとをモル比で100：０〜
20：80の範囲で共重合した重合体である。 （式中R1はＨまたはCH3：R2、R3は炭素数１〜
２のアルキル基；R4はＨまたは炭素数１〜２の
アルキル基；Ａは酸素原子またはNH；Ｂは炭素
数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシプロピ
レン基；X-はアニオン性対イオンである。） 式（）のカチオン性単量体の代表的なものと
してジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド、ジメチルアミノヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート及びこれらを塩化メチル、ジメ
チル硫酸で４級化したものが挙げられるが、式
（）を満足する単量体はすべて使用できる。 この高分子の量は塩水溶液に対して0.1重量％
以上が好ましく、0.1％未満では生成重合体が分
散状態で得られずに、互いに付着し大きな塊とな
つてしまい好ましくない。 次に重合方法についてであるが、詳しくは実施
例に記載するが、その概略は以下のようである。 高分子を溶解した塩水溶液に所定の単量体を仕
込み、窒素ガスにより、脱酸素した後、重合開始
剤を添加し撹拌下、重合を開始させる。重合が完
結すると粒径約１mm以下の重合体粒子が分散状態
で得られる。この時単量体濃度は塩水溶液100重
量部に対し５重量部以上の任意の量でよく、５重
量部未満では水溶液重合に対して優位性がない。
また上限は生成物の流動性がなくなる量まで可能
である。 重合温度は、重合開始剤の種類により異なり、
開始剤が機能する温度であればよく、特に限定さ
れない。また、重合開始剤も一般的に使用されて
いるレドツクス系、アゾ系などどのようなものを
使用しても良く、限定されない。 （作用） 本発明の特徴は塩水溶液中でそれに溶解可能な
高分子の共存下に式（）を含む単量体を撹拌下
に重合するところにある。 この時、塩水溶液は生成した重合体を溶解させ
ないためにあり、共存する高分子については、そ
の作用は充分解明されていないが、おそらく保護
コロイドとして作用し、生成重合体の付着を防止
しているものと考えられる。 式（）のカチオン性単量体はアミノ基に疎水
性の強いベンジル基が結合しており、その結果、
カチオン性水溶性重合体にもかかわらず塩水溶液
に溶解しにくくなつている。 （実施例） 次に本発明を実施例にもとづき更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以
下の実施例に制約されるものではない。 実施例 １ 撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備
えた１の五つ口のセパラブルフラスコに、アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドの単独重合体2.5ｇ、硫酸アンモニウム
112.5ｇ、及びイオン交換水335ｇを加えて溶解
し、これにアクリルアミド35.1ｇ（90モル％）、
アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド14.9ｇ（10モル％）を仕込
み、50℃に加温して窒素置換した。 これに、重合開始剤として１％の２，2′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩水溶液を１
ｇ加え、撹拌下、50℃で10時間重合すると、塩水
溶液中に分散した微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は、25℃で、500cpであり、重
合体0.5％の、IN食塩水中での粘度は22.0cpであ
つた。 実施例 ２ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、アク
リルアミドとアクリロイルオキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライドを75：25のモル比で重
合した共重合体3.8ｇ、硫酸アルミニウム42.5ｇ、
硫酸ナトリウム42.5ｇ、及びイオン交換水336.2
ｇを加えて溶解し、これに、アクリルアミド52.7
ｇ（90モル％）、アクリロイルオキシエチルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド22.3ｇ（10
モル％）を仕込み、50℃に加温して窒素置換し
た。 これに、１％の２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩水溶液を1.5ｇ加え、撹拌下、
50℃で10時間重合すると、塩水溶液中に分散した
微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は、25℃で2400cpであり、重
合体0.5％のIN食塩水中での粘度は32.0cpであつ
た。 実施例 ３ 撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管、及
び滴下ロートを備えた１の五つ口のセパラブル
フラスコに、メタアクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライドの単独重合体1.3
ｇ、硫酸ナトリウム90ｇ、及びイオン交換水
318.7ｇを加えて溶解し、50℃に加温して窒素置
換した。次に、アクリルアミド34.6ｇ（90モル
％）、メタアクリロイルオキシエチルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド15.4ｇ、イオン交
換水40ｇ、及び、２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩0.05ｇを混合溶解したものを
滴下ロートに入れ、撹拌下、塩水溶液中に徐々に
滴下した。50℃で10時間重合すると、塩水溶液中
に分散した微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は、25℃で1080cpであり、重
合体0.5％のIN食塩水中での粘度は20.0cpであつ
た。 実施例 ４ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、アク
リルアミドとメタアクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライドを50：50のモル比
で重合した共重合体3.8ｇ、硫酸アンモニウム
127.5ｇ、及びイオン交換水293.7ｇを加えて溶解
し、これに、アクリルアミド30.0ｇ（70モル％）、
ジメチルアミノエチルメタアクリレート硫酸塩
12.4ｇ（10モル％）、アクリロイルオキシエチル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド32.6ｇ
（20モル％）を仕込み、40℃に加温して窒素置換
した。 これに、10％の過硫酸アンモニウム水溶液を
0.38ｇ、10％の亜硫酸水素ナトリウム水溶液を
0.38ｇ加え、撹拌下、40℃で10時間重合すると、
塩水溶液中に分散した微粒子の重合体が得られ
た。 この製品の粘度は25℃で2820cpであり、重合
体0.5％のIN硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
17.0cpであつた。 実施例 ５ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、ジメ
チルアミノエチルメタアクリレート硫酸塩の単独
重合体10ｇ、塩化ナトリウム100ｇ、及びイオン
交換水290ｇを加えて溶解し、これに、アクリル
アミド32.9ｇ（65モル％）、アクリロイルオキシ
エチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
67.1ｇ（35モル％）を仕込み、50℃に加温して窒
素置換した。 これに、10％の２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩水溶液を0.5ｇ、10％の亜硫
酸水素ナトリウム水溶液を0.5ｇ加え、撹拌下、
50℃で10時間重合すると、塩水溶液中に分散した
微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は25℃で1920cpであり、重合
体0.5％のIN硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
18.0cpであつた。 実施例 ６ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドの単独重合体6.3ｇ、硫酸アンモニウム
131.3ｇ、及びイオン交換水237.4ｇを加えて溶解
し、これにメタアクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド54.4ｇ（50モル％）、
アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド70.6ｇ（50モル％）を仕込
み、50℃に加温して窒素置換した。 これに、10％の２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩水溶液を1.3ｇ加え、撹拌下、
50℃で10時間重合すると、塩水溶液中に分散した
微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は25℃で2120cpであり、重合
体0.5％のIN硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
10.3cpであつた。 実施例 ７ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、メタ
アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライドの単独重合体5.0ｇ、硫酸マグネシ
ウム100ｇ、及びイオン交換水295ｇを加えて溶解
し、これに、メタアクリロイルオキシエチルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド100ｇを仕
込み、50℃に加温して窒素置換した。 これに、10％の２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩水溶液を1.0ｇ加え、撹拌下、
50℃で10時間重合すると、塩水溶液中に分散した
微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は25℃で1080cpであり、重合
体0.5％のIN硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
14.0cpであつた。 実施例 ８ 実施例３で用いたセパラブルフラスコに、アク
リルアミドと、アクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライドを40：60のモル比で
重合した共重合体8.8ｇ、リン酸二水素ナトリウ
ム113.8ｇ、及びイオン交換水158.6ｇを加えて溶
解し、50℃に加温して窒素置換した。次に、アク
リロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド175ｇ、イオン交換水43.8ｇ、及
び、２，2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）
塩酸塩0.18ｇを混合溶解したものを滴下ロートに
入れ、撹拌下、塩水溶液中に徐々に滴下した。50
℃で10時間重合すると、塩水溶液中に分散した微
粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は25℃で460cpであり、重合体
0.5％のIN硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
13.5cpであつた。 実施例 ９ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、メタ
アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム
クロライドの単独重合体10ｇ、硫酸アンモニウム
120ｇ、及びイオン交換水270ｇを加えて溶解し、
これに、アクリルアミドプロピルジメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド100ｇを仕込み、50℃
に加温して窒素置換した。 これに、10％の２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩水溶液を1.0ｇ加え、撹拌下、
50℃で10時間重合すると、塩水溶液中に分散した
微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は25℃で960cpであり、重合体
0.5％のIN硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
15.0cpであつた。 比較例 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、硫酸
アンモニウム112.5ｇ及びイオン交換水337.5ｇを
加えて溶解し、これに、アクリルアミド35.1ｇ
（90モル％）、アクリロイルオキシエチルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライド14.9ｇ（10モル
％）を仕込み、50℃に加温して窒素置換した。 これに、１％の２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩水溶液を1.0ｇ加え、撹拌下、
50℃で10時間重合させると、直径２〜３ミリの粒
子が分散した重合体が得られたが、このように共
存するポリマーが存在しないときは一晩静置する
と、これらの粒子は互いに付着し合つて塊とな
り、再び分散しなかつた。 （効果） (1) 実施例で製造した本発明品と通常の水溶液重
合で製造したものとについて、その性状を比較
した。
程に用いる製紙用薬剤として使用されるカチオン
性水溶性重合体の新規な製造方法に関するもので
ある。 （従来の技術） 従来、廃水処理用の凝集剤あるいは製紙用薬剤
として使用されているカチオン性水溶性重合体の
製造方法として、水溶液での静置重合、油中水型
のエマルジヨン重合（特開昭54−102388）、疎水
性溶楳中での懸濁重合（特開昭54−69196）など
がある。またノニオンあるいはアニオン性の水溶
性重合体を取得する方法として硫酸アンモニウム
水溶液中での沈澱重合が開示されている（特開昭
50−70489）。 （発明が解決しようとする問題点） 水溶液の静置重合法では、高分子量の重合体を
得るためには、10重量％以上の単量体濃度で重合
を行うため、生成物は含水したゲル状となり、そ
のままでは溶解も困難なため、さらに希釈して流
動性のある低濃度溶液で市販するか、乾燥して粉
末化する必要がある。低濃度で市販する場合、輸
送費が高くなる欠点を有し、また粉末化する場
合、乾燥のための熱エネルギーが多大なものとな
り、また加熱により、三次元的架橋が起こり、水
不溶性の部分を生じる欠点を有している。 油中水型のエマルジヨンでは引火性を有し、さ
らに貴重な有機溶剤を無駄に消費する欠点を有し
ており、また、疎水性溶楳中での懸濁重合ではシ
クロヘキサン、トルエン等の引火性物質を用いる
ため、製造設備に多額の費用が必要となる欠点を
有している。硫酸アンモニウム水溶液中での沈澱
重合は、設備の面でも低コストであり、良い方法
ではあるが、生成した重合物が互いに付着し合
い、大きな塊となり、取り扱いが非常に困難にな
る欠点を有している。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、これらの欠点を克服し、低コス
トの製造設備で流動性がよく取り扱いやすい、カ
チオン性水溶性重合体の分散液を製造することを
目的に鋭意研究をした結果、本発明に到達した。 すなわち本発明は下記式（）で示されるカチ
オン性単量体の一種あるいは二種類以上と、これ
と共重合可能な他の単量体とをモル比で100：０
〜５：95の範囲で共重合を行うに際し、該単量体
の重合体あるいは共重合体を溶解しない、塩水溶
液中で、その塩水溶液に溶解可能な高分子の共存
下に重合を行い、分散状態で重合体を取得するこ
とを特徴とするカチオン性水溶性重合体の製造方
法に関するものである。 （式中R1はＨまたはCH3；R2、R3は炭素数１〜
３のアルキル基；Ａは酸素原子またはNH；Ｂは
炭素数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシプ
ロピレン基；X-はアニオン性対イオンである。） この式（）で示されるカチオン性単量体の代
表的なものとしてジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミドを塩化ベンジルにより四
級化したものが挙げられるが、式（）を満足す
る単量体はすべて使用できる。 式（）のカチオン性単量体と共重合可能な単
量体の代表例としては（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート及び、こ
れを塩化メチル、ジメチル硫酸等で４級化したも
の、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド及びこれを塩化メチル、ジメチル硫酸等で４
級化したものが挙げられ、これ以外の単量体で
も、共重合体が水溶性であるかぎりにおいては特
に限定されない。また、スチレン、メタクリル酸
メチル等の疎水性単量体も共重合体が水溶性を保
つ量においては使用可能である。また共重合可能
な単量体を二種類以上共重合することも可能であ
る。 本発明の方法では式（）のカチオン性単量体
の単独重合においても、他の共重合可能な単量体
を95モル％まで用いた共重合においても分散状態
で重合体を取得することができる。 本発明で用いる、重合の分散楳である塩水溶液
については、重合生成物が溶解しないことが条件
である。その代表的な塩は、硫酸ナトリウム、硫
酸アンモニウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミ
ニウム、塩化ナトリウム、リン酸二水素ナトリウ
ムあるいはこれらの塩の二種類以上を混合したも
のである。これら以外の塩においても、重合生成
物を溶解しないものならば、本発明の範囲であ
る。塩水溶液の濃度は、式（）のカチオン性単
量体のモル比や、使用する塩により異なり特に限
定されないが、15重量％以上で、溶解度の限界ま
での範囲が、一般的に好ましい。 重合の際に共存させる高分子は塩水溶液に溶解
するものならば、特に限定されないが、生成重合
体が、カチオン性であるため、ノニオン性高分子
かカチオン性高分子が好ましい。特に好ましいも
のは特許請求の範囲第二項記載の下記式（）で
示されるカチオン性単量体の一種あるいは、二種
類以上とアクリルアミドとをモル比で100：０〜
20：80の範囲で共重合した重合体である。 （式中R1はＨまたはCH3：R2、R3は炭素数１〜
２のアルキル基；R4はＨまたは炭素数１〜２の
アルキル基；Ａは酸素原子またはNH；Ｂは炭素
数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシプロピ
レン基；X-はアニオン性対イオンである。） 式（）のカチオン性単量体の代表的なものと
してジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド、ジメチルアミノヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート及びこれらを塩化メチル、ジメ
チル硫酸で４級化したものが挙げられるが、式
（）を満足する単量体はすべて使用できる。 この高分子の量は塩水溶液に対して0.1重量％
以上が好ましく、0.1％未満では生成重合体が分
散状態で得られずに、互いに付着し大きな塊とな
つてしまい好ましくない。 次に重合方法についてであるが、詳しくは実施
例に記載するが、その概略は以下のようである。 高分子を溶解した塩水溶液に所定の単量体を仕
込み、窒素ガスにより、脱酸素した後、重合開始
剤を添加し撹拌下、重合を開始させる。重合が完
結すると粒径約１mm以下の重合体粒子が分散状態
で得られる。この時単量体濃度は塩水溶液100重
量部に対し５重量部以上の任意の量でよく、５重
量部未満では水溶液重合に対して優位性がない。
また上限は生成物の流動性がなくなる量まで可能
である。 重合温度は、重合開始剤の種類により異なり、
開始剤が機能する温度であればよく、特に限定さ
れない。また、重合開始剤も一般的に使用されて
いるレドツクス系、アゾ系などどのようなものを
使用しても良く、限定されない。 （作用） 本発明の特徴は塩水溶液中でそれに溶解可能な
高分子の共存下に式（）を含む単量体を撹拌下
に重合するところにある。 この時、塩水溶液は生成した重合体を溶解させ
ないためにあり、共存する高分子については、そ
の作用は充分解明されていないが、おそらく保護
コロイドとして作用し、生成重合体の付着を防止
しているものと考えられる。 式（）のカチオン性単量体はアミノ基に疎水
性の強いベンジル基が結合しており、その結果、
カチオン性水溶性重合体にもかかわらず塩水溶液
に溶解しにくくなつている。 （実施例） 次に本発明を実施例にもとづき更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以
下の実施例に制約されるものではない。 実施例 １ 撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備
えた１の五つ口のセパラブルフラスコに、アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドの単独重合体2.5ｇ、硫酸アンモニウム
112.5ｇ、及びイオン交換水335ｇを加えて溶解
し、これにアクリルアミド35.1ｇ（90モル％）、
アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド14.9ｇ（10モル％）を仕込
み、50℃に加温して窒素置換した。 これに、重合開始剤として１％の２，2′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩水溶液を１
ｇ加え、撹拌下、50℃で10時間重合すると、塩水
溶液中に分散した微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は、25℃で、500cpであり、重
合体0.5％の、IN食塩水中での粘度は22.0cpであ
つた。 実施例 ２ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、アク
リルアミドとアクリロイルオキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライドを75：25のモル比で重
合した共重合体3.8ｇ、硫酸アルミニウム42.5ｇ、
硫酸ナトリウム42.5ｇ、及びイオン交換水336.2
ｇを加えて溶解し、これに、アクリルアミド52.7
ｇ（90モル％）、アクリロイルオキシエチルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド22.3ｇ（10
モル％）を仕込み、50℃に加温して窒素置換し
た。 これに、１％の２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩水溶液を1.5ｇ加え、撹拌下、
50℃で10時間重合すると、塩水溶液中に分散した
微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は、25℃で2400cpであり、重
合体0.5％のIN食塩水中での粘度は32.0cpであつ
た。 実施例 ３ 撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管、及
び滴下ロートを備えた１の五つ口のセパラブル
フラスコに、メタアクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライドの単独重合体1.3
ｇ、硫酸ナトリウム90ｇ、及びイオン交換水
318.7ｇを加えて溶解し、50℃に加温して窒素置
換した。次に、アクリルアミド34.6ｇ（90モル
％）、メタアクリロイルオキシエチルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド15.4ｇ、イオン交
換水40ｇ、及び、２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩0.05ｇを混合溶解したものを
滴下ロートに入れ、撹拌下、塩水溶液中に徐々に
滴下した。50℃で10時間重合すると、塩水溶液中
に分散した微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は、25℃で1080cpであり、重
合体0.5％のIN食塩水中での粘度は20.0cpであつ
た。 実施例 ４ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、アク
リルアミドとメタアクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライドを50：50のモル比
で重合した共重合体3.8ｇ、硫酸アンモニウム
127.5ｇ、及びイオン交換水293.7ｇを加えて溶解
し、これに、アクリルアミド30.0ｇ（70モル％）、
ジメチルアミノエチルメタアクリレート硫酸塩
12.4ｇ（10モル％）、アクリロイルオキシエチル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド32.6ｇ
（20モル％）を仕込み、40℃に加温して窒素置換
した。 これに、10％の過硫酸アンモニウム水溶液を
0.38ｇ、10％の亜硫酸水素ナトリウム水溶液を
0.38ｇ加え、撹拌下、40℃で10時間重合すると、
塩水溶液中に分散した微粒子の重合体が得られ
た。 この製品の粘度は25℃で2820cpであり、重合
体0.5％のIN硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
17.0cpであつた。 実施例 ５ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、ジメ
チルアミノエチルメタアクリレート硫酸塩の単独
重合体10ｇ、塩化ナトリウム100ｇ、及びイオン
交換水290ｇを加えて溶解し、これに、アクリル
アミド32.9ｇ（65モル％）、アクリロイルオキシ
エチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
67.1ｇ（35モル％）を仕込み、50℃に加温して窒
素置換した。 これに、10％の２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩水溶液を0.5ｇ、10％の亜硫
酸水素ナトリウム水溶液を0.5ｇ加え、撹拌下、
50℃で10時間重合すると、塩水溶液中に分散した
微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は25℃で1920cpであり、重合
体0.5％のIN硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
18.0cpであつた。 実施例 ６ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドの単独重合体6.3ｇ、硫酸アンモニウム
131.3ｇ、及びイオン交換水237.4ｇを加えて溶解
し、これにメタアクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド54.4ｇ（50モル％）、
アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド70.6ｇ（50モル％）を仕込
み、50℃に加温して窒素置換した。 これに、10％の２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩水溶液を1.3ｇ加え、撹拌下、
50℃で10時間重合すると、塩水溶液中に分散した
微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は25℃で2120cpであり、重合
体0.5％のIN硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
10.3cpであつた。 実施例 ７ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、メタ
アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライドの単独重合体5.0ｇ、硫酸マグネシ
ウム100ｇ、及びイオン交換水295ｇを加えて溶解
し、これに、メタアクリロイルオキシエチルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド100ｇを仕
込み、50℃に加温して窒素置換した。 これに、10％の２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩水溶液を1.0ｇ加え、撹拌下、
50℃で10時間重合すると、塩水溶液中に分散した
微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は25℃で1080cpであり、重合
体0.5％のIN硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
14.0cpであつた。 実施例 ８ 実施例３で用いたセパラブルフラスコに、アク
リルアミドと、アクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライドを40：60のモル比で
重合した共重合体8.8ｇ、リン酸二水素ナトリウ
ム113.8ｇ、及びイオン交換水158.6ｇを加えて溶
解し、50℃に加温して窒素置換した。次に、アク
リロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド175ｇ、イオン交換水43.8ｇ、及
び、２，2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）
塩酸塩0.18ｇを混合溶解したものを滴下ロートに
入れ、撹拌下、塩水溶液中に徐々に滴下した。50
℃で10時間重合すると、塩水溶液中に分散した微
粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は25℃で460cpであり、重合体
0.5％のIN硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
13.5cpであつた。 実施例 ９ 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、メタ
アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム
クロライドの単独重合体10ｇ、硫酸アンモニウム
120ｇ、及びイオン交換水270ｇを加えて溶解し、
これに、アクリルアミドプロピルジメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド100ｇを仕込み、50℃
に加温して窒素置換した。 これに、10％の２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩水溶液を1.0ｇ加え、撹拌下、
50℃で10時間重合すると、塩水溶液中に分散した
微粒子の重合体が得られた。 この製品の粘度は25℃で960cpであり、重合体
0.5％のIN硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
15.0cpであつた。 比較例 実施例１で用いたセパラブルフラスコに、硫酸
アンモニウム112.5ｇ及びイオン交換水337.5ｇを
加えて溶解し、これに、アクリルアミド35.1ｇ
（90モル％）、アクリロイルオキシエチルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライド14.9ｇ（10モル
％）を仕込み、50℃に加温して窒素置換した。 これに、１％の２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩水溶液を1.0ｇ加え、撹拌下、
50℃で10時間重合させると、直径２〜３ミリの粒
子が分散した重合体が得られたが、このように共
存するポリマーが存在しないときは一晩静置する
と、これらの粒子は互いに付着し合つて塊とな
り、再び分散しなかつた。 （効果） (1) 実施例で製造した本発明品と通常の水溶液重
合で製造したものとについて、その性状を比較
した。
【表】
このように、同じ分子量をもつものが水溶液重
合品に比べ低粘度で流動性のある製品として得
られた。 (2) 実施例で製造した本発明品と市販されている
粉末状製品とについて水中に完全に溶解するま
での時間を比較した。 （溶解はマグネチツクスターラーにより、重合
体0.2％水溶液になるように行なつた。）
合品に比べ低粘度で流動性のある製品として得
られた。 (2) 実施例で製造した本発明品と市販されている
粉末状製品とについて水中に完全に溶解するま
での時間を比較した。 （溶解はマグネチツクスターラーにより、重合
体0.2％水溶液になるように行なつた。）
【表】
このように粉末状製品に比較し、溶解速度が非
常に早いことが判明した。
常に早いことが判明した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式（）で示されるカチオン性単量体の
一種あるいは二種以上と、これと共重合可能な他
の単量体とをモル比で100：０〜５：95の範囲で
共重合を行うに際し、該単量体の重合体あるいは
共重合体を溶解しない塩水溶液中で、その塩水溶
液に溶解可能な高分子の共存下に重合を行い、分
散状態で重合体を取得することを特徴とするカチ
オン性水溶性重合体の製造方法。 （式中R1はＨまたはCH3；R2、R3は炭素数１〜
３のアルキル基；Ａは酸素原子またはNH；Ｂは
炭素数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシプ
ロピレン基；X-はアニオン性対イオンである。） ２ 上記の重合中に共存させる、塩水溶液に溶解
可能な高分子が式（）で示されるカチオン性単
量体の一種あるいは二種類以上とアクリルアミド
とをモル比で100：０〜20：80の範囲で共重合し
た重合体であり、その量が塩水溶液に対して0.1
重量％以上である特許請求の範囲第一項記載のカ
チオン性水溶性重合体の製造方法。 （式中R1はＨまたはCH3：R2、R3は炭素数１〜
２のアルキル基；R4はＨまたは炭素数１〜２の
アルキル基；Ａは酸素原子またはNH；Ｂは炭素
数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシプロピ
レン基；X-はアニオン性対イオンである。）
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24415284A JPS61123610A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | カチオン性水溶性重合体の製造方法 |
| CA000495415A CA1267483A (en) | 1984-11-19 | 1985-11-15 | Process for the production of a water-soluble polymer dispersion |
| DE8585308398T DE3579421D1 (de) | 1984-11-19 | 1985-11-18 | Verfahren zur herstellung einer wasserloeslichen polymerdispersion. |
| EP85308398A EP0183466B2 (en) | 1984-11-19 | 1985-11-18 | Process for the production of a water-soluble polymer dispersion |
| AU50040/85A AU573921B2 (en) | 1984-11-19 | 1985-11-19 | Water soluble acrylate/acrylamide copolymers |
| ES549056A ES8702443A1 (es) | 1984-11-19 | 1985-11-19 | Un procedimiento para la preparacion de una dispersion de un polimero acrilico solubre en agua. |
| US07/286,976 US4929655A (en) | 1984-11-19 | 1988-12-20 | Process for production of water-soluble polymer dispersion |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24415284A JPS61123610A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | カチオン性水溶性重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61123610A JPS61123610A (ja) | 1986-06-11 |
| JPH0374682B2 true JPH0374682B2 (ja) | 1991-11-27 |
Family
ID=17114532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24415284A Granted JPS61123610A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | カチオン性水溶性重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61123610A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63234007A (ja) * | 1987-03-23 | 1988-09-29 | Kohjin Co Ltd | 水溶性が良好なカチオン性重合体 |
| JPS6415130A (en) * | 1987-07-09 | 1989-01-19 | Kyoritsu Yuki Co Ltd | Liquid dispersion of cationic highly water-absorptive resin and its production |
| JPH0651755B2 (ja) * | 1988-10-14 | 1994-07-06 | ハイモ株式会社 | 水溶性カチオンポリマー分散液の製造方法 |
| JPH0751652B2 (ja) * | 1988-12-12 | 1995-06-05 | ハイモ株式会社 | アクリル系重合体分散液の流動性保持方法 |
| US5708071A (en) | 1994-12-15 | 1998-01-13 | Hymo Corporation | Aqueous dispersion of an amphoteric water-soluble polymer, a method of manufacturing the same, and a treating agent comprising the same |
| JP2005125214A (ja) * | 2003-10-23 | 2005-05-19 | Hymo Corp | 有機汚泥の脱水方法 |
| JP2020147888A (ja) * | 2019-03-06 | 2020-09-17 | 荒川化学工業株式会社 | 製紙薬品用分散液、当該製紙薬品用分散液を含む紙力増強剤、濾水向上剤及び歩留向上剤 |
-
1984
- 1984-11-19 JP JP24415284A patent/JPS61123610A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61123610A (ja) | 1986-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0183466B1 (en) | Process for the production of a water-soluble polymer dispersion | |
| EP0364175B1 (en) | Process for the preparation of water-soluble cationic polymer | |
| JPH0532722A (ja) | カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法 | |
| JP4886228B2 (ja) | 水溶性重合体分散液及びそれを用いた抄紙方法 | |
| JPS6024122B2 (ja) | ビ−ズ状重合体の製造方法 | |
| JPH0425282B2 (ja) | ||
| US4037040A (en) | Refluxing water-in-oil emulsion process for preparing water-soluble polyelectrolyte particles | |
| JPH0238131B2 (ja) | ||
| JP3240144B2 (ja) | マルチモードエマルジョン及びマルチモードエマルジョンの製造法 | |
| GB2084585A (en) | The Preparation of High Molecular Weight Hydrophilic Polymer Gels | |
| JPH0374682B2 (ja) | ||
| JPH06329866A (ja) | カチオン性ポリマーの高濃度水溶液組成物 | |
| JPH0439481B2 (ja) | ||
| JPS61138607A (ja) | カチオン性水溶性重合体の重合方法 | |
| JP4878422B2 (ja) | 水溶性高分子分散液及びその製造方法 | |
| JPH11510526A (ja) | 高い標準粘度の第四級化マンニッヒ型ミクロエマルジョン | |
| JP3869898B2 (ja) | アクリルアミド系重合体分散液の製造方法 | |
| JP3101714B1 (ja) | 可逆的な親水性−疎水性変化を示す共重合体及びその製造方法 | |
| JPS6220511A (ja) | 水溶性重合体分散液の製造方法 | |
| JP2001164488A (ja) | 製紙白水中の有価物回収方法 | |
| JP2003073570A (ja) | 水溶性重合体分散液及びその製造方法 | |
| JP5046313B2 (ja) | 水溶性高分子分散液及びその製造方法 | |
| JP4553518B2 (ja) | 無機懸濁液の処理方法 | |
| JP3611000B2 (ja) | ビニルアミン系ポリマーの水系分散液の製造方法 | |
| JP4380047B2 (ja) | 一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |