JPS61123610A - カチオン性水溶性重合体の製造方法 - Google Patents
カチオン性水溶性重合体の製造方法Info
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- JPS61123610A JPS61123610A JP24415284A JP24415284A JPS61123610A JP S61123610 A JPS61123610 A JP S61123610A JP 24415284 A JP24415284 A JP 24415284A JP 24415284 A JP24415284 A JP 24415284A JP S61123610 A JPS61123610 A JP S61123610A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は廃水処理用の凝集剤、脱水剤、製紙工程に用い
る製紙用薬剤として使用されるカチオン性水溶性重合体
の新規な製造方法に関するものである。
る製紙用薬剤として使用されるカチオン性水溶性重合体
の新規な製造方法に関するものである。
（従来の技術）
従来、廃水処理用の凝集剤あるいは製紙用薬剤として使
用されているカチオン性水溶性重合体の製造方法として
、水溶液での静置重合、油中水型のエマルジョン重合（
特開昭５４−１０２３８８ ） 、疎水性溶媒中での懸
濁重合（特開昭５４−６９１９６ ）などがある。また
ノニオンあるいはアニオン性の水溶性重合体を取得する
方法として硫酸アンモニウム水溶液中での沈澱重合が開
示されている（特開昭閣−７０４８９）。
用されているカチオン性水溶性重合体の製造方法として
、水溶液での静置重合、油中水型のエマルジョン重合（
特開昭５４−１０２３８８ ） 、疎水性溶媒中での懸
濁重合（特開昭５４−６９１９６ ）などがある。また
ノニオンあるいはアニオン性の水溶性重合体を取得する
方法として硫酸アンモニウム水溶液中での沈澱重合が開
示されている（特開昭閣−７０４８９）。
（発明が解決しようとする問題点）
水溶液の静置重合法では、高分子量の重合体を得るため
には、１０重量％以上の単量体濃度で重合を行うため、
生成物は含水したグル状となり、そのままでは溶解も困
難なため、さらに希釈して流動性のある低濃度溶液で市
販するか、乾燥して粉末化する必要がある。低濃度で市
販する場合、輸送費が高くなる欠点を有し、また粉末化
する場合、乾燥のだめの熱エネルギーが多大なものとな
り、また加熱により、三次元的架橋が起こり、水不溶性
の部分を生じる欠点を有している。
には、１０重量％以上の単量体濃度で重合を行うため、
生成物は含水したグル状となり、そのままでは溶解も困
難なため、さらに希釈して流動性のある低濃度溶液で市
販するか、乾燥して粉末化する必要がある。低濃度で市
販する場合、輸送費が高くなる欠点を有し、また粉末化
する場合、乾燥のだめの熱エネルギーが多大なものとな
り、また加熱により、三次元的架橋が起こり、水不溶性
の部分を生じる欠点を有している。
油中水型のエマルジョンでは引火性を有し、さらに貴重
な有機溶剤を無駄に消費する欠点を有しており、また、
疎水性溶媒中での懸濁重合ではシクロヘキサン、トルエ
ン等の引火性物質を用いるため、製造設備に多額の費用
が必要となる欠点を有している。硫酸アンモニウム水溶
液中での沈澱重合は、設備の面でも低コストであり、良
い方法ではあるが、生成した重合物が互いに付着し合い
、大きな塊となり、取り扱いが非常に困難になる欠点を
有している。
な有機溶剤を無駄に消費する欠点を有しており、また、
疎水性溶媒中での懸濁重合ではシクロヘキサン、トルエ
ン等の引火性物質を用いるため、製造設備に多額の費用
が必要となる欠点を有している。硫酸アンモニウム水溶
液中での沈澱重合は、設備の面でも低コストであり、良
い方法ではあるが、生成した重合物が互いに付着し合い
、大きな塊となり、取り扱いが非常に困難になる欠点を
有している。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、これらの欠点を克服し、低コストの製造
設備で流動性がよく取り扱いやすい、カチオン性水溶性
重合体の分散液を製造することを目的に鋭意研究をした
結果、本発明に到達した。
設備で流動性がよく取り扱いやすい、カチオン性水溶性
重合体の分散液を製造することを目的に鋭意研究をした
結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は下記式（１）で示されるカチオン性単
量体の一種あるいは二種類以上と、これと共重合可能な
他の単量体とをモル比で１００ ： ０〜５：９５の範
囲で共重合を行うに際し、該単量体の重合体あるいは共
重合体を溶解しない。塩水溶液中で、その塩水溶液に溶
解可能な高分子の共存下に重合を行い、分散状態で重合
体を取得することを特徴とするカチオン性水溶性重合体
の製造方法に関するものである。
量体の一種あるいは二種類以上と、これと共重合可能な
他の単量体とをモル比で１００ ： ０〜５：９５の範
囲で共重合を行うに際し、該単量体の重合体あるいは共
重合体を溶解しない。塩水溶液中で、その塩水溶液に溶
解可能な高分子の共存下に重合を行い、分散状態で重合
体を取得することを特徴とするカチオン性水溶性重合体
の製造方法に関するものである。
（式中Ｒ１はＨまたはＣＨ３； Ｒ２ｐ Ｒ３は炭素数
１〜３のアルキル基；Ａは酸素原子またはＮＨ；Ｂは炭
素数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシグロぎレン
基；Ｘ−はアニオン性対イオンである。）この式（１）
で示されるカチオン性単量体の代表的なものとしてツメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ンエチル（メタ）アクリレート、ツメチルアミノヒドロ
キシプロビル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノグ
ロビル（メタ）アクリルアミドを塩化ペンノルにより四
級化したものが挙げられるが、式（１）を満足する単量
体はすべて使用できる。
１〜３のアルキル基；Ａは酸素原子またはＮＨ；Ｂは炭
素数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシグロぎレン
基；Ｘ−はアニオン性対イオンである。）この式（１）
で示されるカチオン性単量体の代表的なものとしてツメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ンエチル（メタ）アクリレート、ツメチルアミノヒドロ
キシプロビル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノグ
ロビル（メタ）アクリルアミドを塩化ペンノルにより四
級化したものが挙げられるが、式（１）を満足する単量
体はすべて使用できる。
式（１）のカチオン性単量体と共重合可能な単量体の代
表例としては（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、ツメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート及び、これを塩化メチル、ジメチル硫
酸等で４級化したもの、ジメチルアミノグロピル（メタ
）アクリルアミド及びこれを塩化メチル、ツメチル硫酸
等で４級化したものが挙げられ、これ以外の単量体でも
、共重合体が水溶性であるかぎりにおいては特に限定さ
れない。また、スチレン、メタクリル酸メチル等の疎水
性単量体も共重合体が水溶性を保つ量においては使用可
能である。また共重合可能な単量体を二種類以上共重合
することも可能である。
表例としては（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、ツメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート及び、これを塩化メチル、ジメチル硫
酸等で４級化したもの、ジメチルアミノグロピル（メタ
）アクリルアミド及びこれを塩化メチル、ツメチル硫酸
等で４級化したものが挙げられ、これ以外の単量体でも
、共重合体が水溶性であるかぎりにおいては特に限定さ
れない。また、スチレン、メタクリル酸メチル等の疎水
性単量体も共重合体が水溶性を保つ量においては使用可
能である。また共重合可能な単量体を二種類以上共重合
することも可能である。
本発明の、方法では式（１）のカチオン性単量体の単独
重合においても、他の共重合可能な単量体を９５モルチ
まで用いた共重合においても分散状態で重合体を取得す
ることができる。
重合においても、他の共重合可能な単量体を９５モルチ
まで用いた共重合においても分散状態で重合体を取得す
ることができる。
本発明で用いる、重合の分散媒である塩水溶液について
は、重合生成物が溶解しないことが条件である。その代
表的な塩は、硫酸す） ＩＪウム、硫酸アンモニウム、
硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化ナトリウム
、リン酸二水素ナトリウムあるいはこれらの塩の二種類
以上を混合したものである。これら以外の塩においても
、重合生成物を溶解しないものならば、本発明の範囲で
ある。
は、重合生成物が溶解しないことが条件である。その代
表的な塩は、硫酸す） ＩＪウム、硫酸アンモニウム、
硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化ナトリウム
、リン酸二水素ナトリウムあるいはこれらの塩の二種類
以上を混合したものである。これら以外の塩においても
、重合生成物を溶解しないものならば、本発明の範囲で
ある。
塩水浴液の濃度は、式（Ｉ）のカチオン性単量体のモル
比や、使用する塩により異なり特に限定されないが、１
５重量％以上で、溶解度の限界までの範囲が、一般的に
好ましい。 。
比や、使用する塩により異なり特に限定されないが、１
５重量％以上で、溶解度の限界までの範囲が、一般的に
好ましい。 。
重合の際に共存させる高分子は塩水溶液に溶解するもの
ならば、特に限定されないが、生成重合体が、カチオン
性であるため、ノニオン性高分子かカチオン性高分子が
好ましい。特に好ましいものは特許請求の範囲第二項記
載の下記式（ＩＩ）で示されるカチオン性単量体の一種
あるいは、二種類以上とアクリルアミドとをモル比で１
００：０〜２０＝（資）の範囲で共重合した重合体であ
る。
ならば、特に限定されないが、生成重合体が、カチオン
性であるため、ノニオン性高分子かカチオン性高分子が
好ましい。特に好ましいものは特許請求の範囲第二項記
載の下記式（ＩＩ）で示されるカチオン性単量体の一種
あるいは、二種類以上とアクリルアミドとをモル比で１
００：０〜２０＝（資）の範囲で共重合した重合体であ
る。
（式中Ｒ１はＨまたはＯＨ３： Ｒ２，Ｒ，は炭素数１
〜２のアルキル基；Ｒ４はＨまたは炭素数１〜２のアル
キル基：Ａは酸素原子またはＮＨ； Ｂは炭素数２〜４
のアルキレン基またはヒドロキシグロピレン基；Ｘ は
アニオン性対イオンである。）式（１０のカチオン性単
量体の代表的なものとしてジメチルアミノエチル（メタ
）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、ジメチルアミノヒドロキシプロビル（メタ
）アクリレート及びこれらを塩化メチル、ツメチル硫酸
で４級化したものが挙げられるが、式（Ｉｔ）を満足す
る単量体はすべて使用できる。
〜２のアルキル基；Ｒ４はＨまたは炭素数１〜２のアル
キル基：Ａは酸素原子またはＮＨ； Ｂは炭素数２〜４
のアルキレン基またはヒドロキシグロピレン基；Ｘ は
アニオン性対イオンである。）式（１０のカチオン性単
量体の代表的なものとしてジメチルアミノエチル（メタ
）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、ジメチルアミノヒドロキシプロビル（メタ
）アクリレート及びこれらを塩化メチル、ツメチル硫酸
で４級化したものが挙げられるが、式（Ｉｔ）を満足す
る単量体はすべて使用できる。
この高分子の量は塩水溶液に対して０．１重量％以上が
好ましく、０．１４未満では生成重合体が分散状態で得
られずに、互いに付着し大きな塊となってしまい好まし
くない。
好ましく、０．１４未満では生成重合体が分散状態で得
られずに、互いに付着し大きな塊となってしまい好まし
くない。
次に重合方法についてであるが、詳しくは実施例に記載
するが、その概略は以下のようである。
するが、その概略は以下のようである。
高分子を溶解した塩水溶液に所定の単量体を仕込み、窒
素ガスにより、脱酸素した後、重合開始剤を添加し攪拌
下、重合を開始させる。重合が完結すると粒径約１ｍ＋
以下の重合体粒子が分散状態で得られる。この時単量体
濃度は塩水溶液１００重量部に対し５重量部以上の任意
の量でよく、５重量部未満では水溶液重合に対して優位
性がない。
素ガスにより、脱酸素した後、重合開始剤を添加し攪拌
下、重合を開始させる。重合が完結すると粒径約１ｍ＋
以下の重合体粒子が分散状態で得られる。この時単量体
濃度は塩水溶液１００重量部に対し５重量部以上の任意
の量でよく、５重量部未満では水溶液重合に対して優位
性がない。
また上限は生成物の流動性がなくなる量まで可能である
。
。
重合温度は、重合開始剤の種類により異なり、開始剤が
機能する温度であればよく、特に限定されない。また、
重合開始剤も一般的に使用されているレドックス系、ア
ゾ系などどのようなものを使用しても良く、限定されな
い。
機能する温度であればよく、特に限定されない。また、
重合開始剤も一般的に使用されているレドックス系、ア
ゾ系などどのようなものを使用しても良く、限定されな
い。
（作 用）
本発明の特徴は塩水溶液中でそれに溶解可能な高分子の
共存下に式（１）を含む単量体を攪拌下に重合するとこ
ろにある。
共存下に式（１）を含む単量体を攪拌下に重合するとこ
ろにある。
この時、塩水溶液は生成した重合体を溶解させないため
にあり、共存する高分子については、その作用は充分解
明されていないが、おそらく保護コロイドとして作用し
、生成重合体の付着を防止しているものと考えられる。
にあり、共存する高分子については、その作用は充分解
明されていないが、おそらく保護コロイドとして作用し
、生成重合体の付着を防止しているものと考えられる。
式（りのカチオン性単量体はアミノ基に疎水性の強いペ
ンノル基が結合しており、その結果、カチオン性水溶性
重合体にもかかわらず塩水溶液に溶解しにくくなってい
る。
ンノル基が結合しており、その結果、カチオン性水溶性
重合体にもかかわらず塩水溶液に溶解しにくくなってい
る。
（実施例）
次に本発明を実施例にもとづき更に具体的に説明するが
、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制
約されるものではない。
、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制
約されるものではない。
実施例１
攪拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えたＩｔ
の五つ口の七ノＪ？ラブルフラスコに、アクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの単独重
合体２．５ｔ、硫酸アンモニウム１１２．５ ｔ、及び
イオン交換水３３５１を加えて溶解し、これにアクリル
アミド３５．１ ？ （９０モルチ）、アクリロイルオ
キシエチルツメチルベンジルアンモニウムクロライド１
４．９ｔ （１０モルチ）を仕込み、５ｏｏｃに加温し
て窒素置換した。
の五つ口の七ノＪ？ラブルフラスコに、アクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの単独重
合体２．５ｔ、硫酸アンモニウム１１２．５ ｔ、及び
イオン交換水３３５１を加えて溶解し、これにアクリル
アミド３５．１ ？ （９０モルチ）、アクリロイルオ
キシエチルツメチルベンジルアンモニウムクロライド１
４．９ｔ （１０モルチ）を仕込み、５ｏｏｃに加温し
て窒素置換した。
これに、重合開始剤として１チの２，２′−アゾビス（
２−アミジノゾロパン）塩酸塩水溶液をｌｔ加え、攪拌
下、５０°Ｃで１０時間重合すると、塩水溶液中に分散
した微粒子の重合体が得られた。
２−アミジノゾロパン）塩酸塩水溶液をｌｔ加え、攪拌
下、５０°Ｃで１０時間重合すると、塩水溶液中に分散
した微粒子の重合体が得られた。
この製品の粘度は、２５°Ｃで、５００ ｃｐであり、
重合体０．５ ％の、ＩＮ食塩水中での粘度は２２．０
（！１）であった。
重合体０．５ ％の、ＩＮ食塩水中での粘度は２２．０
（！１）であった。
実施例２
実施例１で用いた七ノラプルフラスコに、アクリルアミ
ドとアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライドを７５ ： ２５のモル比で重合した共重合
体３．８？、硫酸アルミニウム４２．５？。
ドとアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライドを７５ ： ２５のモル比で重合した共重合
体３．８？、硫酸アルミニウム４２．５？。
硫酸ナトリウム４２．５ ？ 、及びイオン交換水３３
６．２２を加えて溶解し、これに、アクリルアミド５２
．７ｔ ’（９０モル％）、アクリロイルオキシエチル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド２２．３ｔ
（１０モルチ）を仕込み、５ｏＯｃに加温して窒素置換
した。
６．２２を加えて溶解し、これに、アクリルアミド５２
．７ｔ ’（９０モル％）、アクリロイルオキシエチル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド２２．３ｔ
（１０モルチ）を仕込み、５ｏＯｃに加温して窒素置換
した。
これに、１％の２，２′−アゾビス（２−アミツノプロ
パン）塩酸塩水溶液を１．５２加え、攪拌下、５ｏＯｃ
で１０時間重合すると、塩水溶液中に分散した微粒子の
重合体が得られた。
パン）塩酸塩水溶液を１．５２加え、攪拌下、５ｏＯｃ
で１０時間重合すると、塩水溶液中に分散した微粒子の
重合体が得られた。
この製品の粘度は、２５°Ｃで２４００ ｃｐであり、
重合体０．５ ％の工Ｎ食塩水中での粘度は３２．ＯＣ
ｐであった。
重合体０．５ ％の工Ｎ食塩水中での粘度は３２．ＯＣ
ｐであった。
実施例３
攪拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管、及び滴下ロ
ートを備えたｌｔの五つ口の七パラプルフラスコに、メ
タアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドの単独重合体１．３１１硫酸ナトリウム９０ｆ
１及びイオン交換水３１８．７２を加えて溶解し、５０
°Ｃに加温して窒素置換した。
ートを備えたｌｔの五つ口の七パラプルフラスコに、メ
タアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドの単独重合体１．３１１硫酸ナトリウム９０ｆ
１及びイオン交換水３１８．７２を加えて溶解し、５０
°Ｃに加温して窒素置換した。
次に、アクリルアミド３４．６ ｔ （９０モルチ）、
メタアクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド１５．４ｔ、イオン交換水４０ｆ１及
び、２，２′−アゾビス（２−アミジノグロノクン）塩
酸塩０．０５ ｆを混合溶解したものを滴下ロートに入
れ、′攪拌下、塩水溶液中に徐々に滴下した。（資）０
Ｃで１０時間重合すると、塩水溶液中に分散した微粒子
の重合体が得られた。
メタアクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド１５．４ｔ、イオン交換水４０ｆ１及
び、２，２′−アゾビス（２−アミジノグロノクン）塩
酸塩０．０５ ｆを混合溶解したものを滴下ロートに入
れ、′攪拌下、塩水溶液中に徐々に滴下した。（資）０
Ｃで１０時間重合すると、塩水溶液中に分散した微粒子
の重合体が得られた。
この製品の粘度は、２５°Ｃで１０８０ ｃｐであり、
重合体ｏ、ｓ ％のＩＮ食塩水中での粘度は２０．ＯＣ
ｐであった。
重合体ｏ、ｓ ％のＩＮ食塩水中での粘度は２０．ＯＣ
ｐであった。
実施例４
実施例１で用いた化ツクラブルフラスコに、アクリルア
ミドとメタアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライドを５０：５０のモル比で重合した共重
合体３．８？、硫酸アンモニウム１２７．５Ｆ、及びイ
オン交換水２９３．７ ｆを加えて溶解し、これに、ア
クリルアミド３０．Ｏｆ （７０モルチ）、ツメチルア
ミノエチルメタアクリルアミド硫酸塩１２．４ ｔ （
１０モル％）、アクリロイルオキシエチルツメチルベン
ジルアンモニウムクロライド３２．６ ｔ（２０モルチ
）を仕込み、４０°Ｃに加温して窒素置換した。
ミドとメタアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライドを５０：５０のモル比で重合した共重
合体３．８？、硫酸アンモニウム１２７．５Ｆ、及びイ
オン交換水２９３．７ ｆを加えて溶解し、これに、ア
クリルアミド３０．Ｏｆ （７０モルチ）、ツメチルア
ミノエチルメタアクリルアミド硫酸塩１２．４ ｔ （
１０モル％）、アクリロイルオキシエチルツメチルベン
ジルアンモニウムクロライド３２．６ ｔ（２０モルチ
）を仕込み、４０°Ｃに加温して窒素置換した。
これに、１０チの過硫酸アンモニウム水溶液を０．３８
ｆ、１０％の亜硫酸水素ナトリウム水溶液を０．３８
Ｆ加え、攪拌下、４０°Ｃで１０時間重合すると、塩
水溶液中に分散した微粒子の重合体が得られた。
ｆ、１０％の亜硫酸水素ナトリウム水溶液を０．３８
Ｆ加え、攪拌下、４０°Ｃで１０時間重合すると、塩
水溶液中に分散した微粒子の重合体が得られた。
この製品の粘度は２５°Ｃで２８２０ Ｃｐであり、重
合体０．５ ％のＩＮ硫酸ナトリウム水溶液中での粘度
は１７．ＯＣｐであった。
合体０．５ ％のＩＮ硫酸ナトリウム水溶液中での粘度
は１７．ＯＣｐであった。
実施例５
実施例１で用いた七ノ’？ラブルフラスコに、ジメチル
アミノエチルメタアクリルアミド硫酸塩の単独重合体１
０ｔ１塩化ナトリウム１００ｆ、及びイオン交換水２９
０ｆを加えて溶解し、これに、アクリルアミド３２．９
ｔ （６５モル％）、アクリロイルオキシエチルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド６７．１？（３５
モルチ）を仕込み、５００Ｃに加温して窒素置換した。
アミノエチルメタアクリルアミド硫酸塩の単独重合体１
０ｔ１塩化ナトリウム１００ｆ、及びイオン交換水２９
０ｆを加えて溶解し、これに、アクリルアミド３２．９
ｔ （６５モル％）、アクリロイルオキシエチルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド６７．１？（３５
モルチ）を仕込み、５００Ｃに加温して窒素置換した。
これに、１０チの２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロ・クン）塩酸塩水溶液を０．５？、１０％の亜硫酸水
素ナトリウム水溶液を０．５２加え、攪拌下、刃０Ｃで
１０時間重合すると、塩水溶液中に分散した微粒子の重
合体が得られた。
ロ・クン）塩酸塩水溶液を０．５？、１０％の亜硫酸水
素ナトリウム水溶液を０．５２加え、攪拌下、刃０Ｃで
１０時間重合すると、塩水溶液中に分散した微粒子の重
合体が得られた。
この製品の粘度は２５°Ｃで１９２０ Ｃｐであり、重
合体０．５％のＩＮ硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
１８．Ｏｃｐであった。
合体０．５％のＩＮ硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
１８．Ｏｃｐであった。
実施例６
実施例１で用いたモノ９ラブルフラスコに、アクリロイ
ルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの単
独重合体６．３ｆ、硫酸アンモニウム１３１．３ｆ、及
びイオン交換水２３７．４ ｆを加えて溶解し、これに
メタアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライド５４．４ ｔ （５０モルチ）、アクリロイ
ルオキシエチルツメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド７０．６ ｔ （５０モルＳ＞を仕込み、ｓｏ Ｏｃ
に加温して窒素置換した。
ルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの単
独重合体６．３ｆ、硫酸アンモニウム１３１．３ｆ、及
びイオン交換水２３７．４ ｆを加えて溶解し、これに
メタアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライド５４．４ ｔ （５０モルチ）、アクリロイ
ルオキシエチルツメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド７０．６ ｔ （５０モルＳ＞を仕込み、ｓｏ Ｏｃ
に加温して窒素置換した。
これに、１０％の２，２′−アゾビス（２−アミジノゾ
ロｔ４ン）塩酸塩水溶液を１．３を加え、攪拌下、５ｏ
ＱＣでｉｏ時間重合すると、塩水溶液中に分散した微粒
子の重合体が得られた。
ロｔ４ン）塩酸塩水溶液を１．３を加え、攪拌下、５ｏ
ＱＣでｉｏ時間重合すると、塩水溶液中に分散した微粒
子の重合体が得られた。
この製品の粘度は２５°Ｃで２１２００Ｐであり、重合
体０．５ ％の工Ｎ硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
１０．３ ＣＩ）であった。
体０．５ ％の工Ｎ硫酸ナトリウム水溶液中での粘度は
１０．３ ＣＩ）であった。
実施例７
実施例１で用いた化パラプルフラスコに、メタアクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの
単独重合体５．Ｏｒ、硫酸マグネシウム１００ｆ、及び
イオン交換水２９５？を加えて溶解し、これに１メタア
クリロイルオキシエチルジメチルペ／ジルアンモニウム
クロライド１００ ｆを仕込み、５０００に加温して窒
素置換した。
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの
単独重合体５．Ｏｒ、硫酸マグネシウム１００ｆ、及び
イオン交換水２９５？を加えて溶解し、これに１メタア
クリロイルオキシエチルジメチルペ／ジルアンモニウム
クロライド１００ ｆを仕込み、５０００に加温して窒
素置換した。
これに、１０．１の２．２’−７ゾビス（２−７ミゾノ
プロノ母ン）塩酸塩水溶液を１．Ｏｆ加え、攪拌下、５
ｏＯｃで１０時間重合すると、塩水溶液中に分散した微
粒子の重合体が得られた。
プロノ母ン）塩酸塩水溶液を１．Ｏｆ加え、攪拌下、５
ｏＯｃで１０時間重合すると、塩水溶液中に分散した微
粒子の重合体が得られた。
この製品の粘度は２５°Ｃで１０８０ Ｃｐであり、重
合体０．５ ％の工Ｎ硫酸ナトリウム水溶液中での粘度
は１４．ＯＣ’９であった。
合体０．５ ％の工Ｎ硫酸ナトリウム水溶液中での粘度
は１４．ＯＣ’９であった。
実施例８
実施例３で用いた化パラプルフラスコに、アクリルアミ
ドとアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライドを４０：６０のモル比で重合した共重合体ｓ
、ｓｔ、ｖン酸二水素ナトリウム１１３．８ｔ、及びイ
オン交換水１５８．６Ｆを加えて溶解し、５ｏｏｃに加
温して窒素置換した。次に、アクリロイルオキシエチル
ツメチルベンジルアンモニウムクロライド１７５９．イ
オン交換水４３．８ ｔ 、及び、２．２′−アゾビス
（２−アミジノゾロ／９ン）塩酸塩０．１８ ｆを混合
溶解したものを滴下ロートに入れ、攪拌下、塩水溶液中
に徐々に滴下した。ｓｏ ＯＣで１０時間重合すると、
塩水溶液中に分散した微粒子の重合体が得られた。
ドとアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライドを４０：６０のモル比で重合した共重合体ｓ
、ｓｔ、ｖン酸二水素ナトリウム１１３．８ｔ、及びイ
オン交換水１５８．６Ｆを加えて溶解し、５ｏｏｃに加
温して窒素置換した。次に、アクリロイルオキシエチル
ツメチルベンジルアンモニウムクロライド１７５９．イ
オン交換水４３．８ ｔ 、及び、２．２′−アゾビス
（２−アミジノゾロ／９ン）塩酸塩０．１８ ｆを混合
溶解したものを滴下ロートに入れ、攪拌下、塩水溶液中
に徐々に滴下した。ｓｏ ＯＣで１０時間重合すると、
塩水溶液中に分散した微粒子の重合体が得られた。
この製品の粘度は２５°Ｃで４６０ （Ｐであり、重合
体０．５ ％のＩＮ硫綬す） ＩＪウム水溶液中での粘
度は１３．５０ｐであった。
体０．５ ％のＩＮ硫綬す） ＩＪウム水溶液中での粘
度は１３．５０ｐであった。
実施例９
実施例１で用いた化パラプルフラスコに、メタアクリル
アミドゾロピルトリメチルアンモニウムクロライドの単
独重合体ｔｏ ｆ、硫酸アンモニウム１２０ｆ、及びイ
オン交換水２７０ ｔを加えて溶解し、これに、アクリ
ルアミドゾロピルツメチルペンノルアンモニウムクロラ
イド１００ ｔを仕込み、５００Ｇに加温して窒素置換
した。
アミドゾロピルトリメチルアンモニウムクロライドの単
独重合体ｔｏ ｆ、硫酸アンモニウム１２０ｆ、及びイ
オン交換水２７０ ｔを加えて溶解し、これに、アクリ
ルアミドゾロピルツメチルペンノルアンモニウムクロラ
イド１００ ｔを仕込み、５００Ｇに加温して窒素置換
した。
これに、１０チの２，２′−アゾビス（２−アミジノゾ
ロ・！ン）塩酸塩水溶液を１．Ｏｆ加え、攪拌下、５０
０Ｃで１０時間重合すると、塩水溶液中に分散した微粒
子の重合体が得られた。
ロ・！ン）塩酸塩水溶液を１．Ｏｆ加え、攪拌下、５０
０Ｃで１０時間重合すると、塩水溶液中に分散した微粒
子の重合体が得られた。
この製品の粘度は２５°０で９６００ｐであり、重合体
０．５９６のＩＮ硫酸ナトリウム水溶液中での粘度はｉ
ｓ、ｏ ｃｐであった。
０．５９６のＩＮ硫酸ナトリウム水溶液中での粘度はｉ
ｓ、ｏ ｃｐであった。
比較例
実施例１で用いた七ツクラブルフラスコに、硫酸アンモ
ニウム１１２．５？及びイオン交換水３３７．５ ｆを
加えて溶解し、これに、アクリルアミド３５．１ ？（
９０モルチ）、アクリロイルオキシエチルツメチルベン
ジルアンモニウムクロライド１４．９Ｆ （１０モルチ
）を仕込み、５ｏｏｃに加温して窒素置換した。
ニウム１１２．５？及びイオン交換水３３７．５ ｆを
加えて溶解し、これに、アクリルアミド３５．１ ？（
９０モルチ）、アクリロイルオキシエチルツメチルベン
ジルアンモニウムクロライド１４．９Ｆ （１０モルチ
）を仕込み、５ｏｏｃに加温して窒素置換した。
０ゎ１、□、。２，２・−ア、二江。−アオッ。
グロノ４ノ）塩酸塩水溶液を１．０？加え、攪拌下、刃
°Ｃで１０時間重合させると、直径２〜３ミリの粒子が
分散した重合体が得られたが、このように共存するポリ
マーが存在しないときは一晩静置すると、これらの粒子
は互いに付着し合って塊となり、再び分散しなかった。
°Ｃで１０時間重合させると、直径２〜３ミリの粒子が
分散した重合体が得られたが、このように共存するポリ
マーが存在しないときは一晩静置すると、これらの粒子
は互いに付着し合って塊となり、再び分散しなかった。
（効 果）
（１） ？％ 八個で製造した本発明品と通常の水溶
液重合で製造したものとについて、その性状を比較した
。
液重合で製造したものとについて、その性状を比較した
。
第−表
１）溶液粘度は重合体帆５俤の工Ｎ食塩水中での粘度で
ある。
ある。
２）水溶液重合品の単量体組成は、実施例１及び２と同
じである。
じである。
このように、同じ分子量をもつものが水溶液重合品に比
べ低粘度で流動性のある製品として得らルた。
べ低粘度で流動性のある製品として得らルた。
（２） 実施例で製造した本発明品と市販されている
粉末状製品とについて水中に完全に溶解するまでの時間
を比較した。
粉末状製品とについて水中に完全に溶解するまでの時間
を比較した。
（溶解はマグネチツクスターラーにより、重合体０．２
％水溶液になるように行なった。）第二表 １）溶液粘度は重合体０．５％のＩＮ食塩水中での粘度
である。
％水溶液になるように行なった。）第二表 １）溶液粘度は重合体０．５％のＩＮ食塩水中での粘度
である。
２）粉末品の単量体組成は実施例１及び２と同一である
。
。
このように粉末状製品に比較し、溶解速度が非常に早い
ことが判明した。
ことが判明した。
１” ｈＬ：（ｓｌｌ １にｒ、’：昭和５９年１２
月７７日 １’ｔｌｌ′ｒ庁長官 殿 昭和５９年 特 許 願 第２４４１５２号２、発明の
名称 ｈヂオン性水溶性重合体の！！Ｉｎ方法３、補正をする
と 事件との関係 出 願 人 名 称 株式合判 協立有機工業研究所４、代即
人 住 所 東京都港区南青山−丁目１番１号７、補正の
内容 （１）明ＩＩＤ害第５頁第６行 ［溶解しない。］を「溶溶解しない、１に訂正する。
月７７日 １’ｔｌｌ′ｒ庁長官 殿 昭和５９年 特 許 願 第２４４１５２号２、発明の
名称 ｈヂオン性水溶性重合体の！！Ｉｎ方法３、補正をする
と 事件との関係 出 願 人 名 称 株式合判 協立有機工業研究所４、代即
人 住 所 東京都港区南青山−丁目１番１号７、補正の
内容 （１）明ＩＩＤ害第５頁第６行 ［溶解しない。］を「溶溶解しない、１に訂正する。
（２）同第１３ｎ第１３行及び第１４頁第６〜第７行、
「ジメ升ルアミノエチルメタアクリルアミド」を「ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ｌに訂正する。
チルアミノエチルメタクリレート、ｌに訂正する。
以 上
′Ｊ−１−舵に判１３ ｎＬＥ書
１．事件の表示
昭和５９年 特 許 願 第２４４１５２号２、発明の
名称 カチオン性水溶性重合体のＳ１造方法 ３、補正をｆると １信との１１係 出 願 人 名 称 株式会社協立有機工１１研究所４、代理人 住 所 〒１０１東京都港区南青山−丁目１番１号（
発送日）昭和 年 月 日 Ｚ補正の内容 （１） 明細書中特許請求の範囲を別紙の通りに訂正
する。
名称 カチオン性水溶性重合体のＳ１造方法 ３、補正をｆると １信との１１係 出 願 人 名 称 株式会社協立有機工１１研究所４、代理人 住 所 〒１０１東京都港区南青山−丁目１番１号（
発送日）昭和 年 月 日 Ｚ補正の内容 （１） 明細書中特許請求の範囲を別紙の通りに訂正
する。
（２）明細書中、第８頁第２行
Ｒ３」
Ｒｓ Ｊ
に訂正する。
２、特許請求の範囲
「（１）下記式（１）で示されるカチオン性単量体の一
種あるいは二種類以上と、これと共重合可能な他の単量
体とをモル比で１００ ： ０〜５：９５の範囲で共重
合を行うに際し、該単量体の重合体あるいは共重合体を
溶解しない塩水溶液中で、その塩水溶液に溶解可能な高
分子の共存下に重合を行い、分散状態で重合体を取得す
ることを特徴とするカチオン性水溶性重合体の製造方法
。
種あるいは二種類以上と、これと共重合可能な他の単量
体とをモル比で１００ ： ０〜５：９５の範囲で共重
合を行うに際し、該単量体の重合体あるいは共重合体を
溶解しない塩水溶液中で、その塩水溶液に溶解可能な高
分子の共存下に重合を行い、分散状態で重合体を取得す
ることを特徴とするカチオン性水溶性重合体の製造方法
。
八３
（式中Ｒ１はＨまたはａＨ３； Ｒ，’、Ｒ３は炭素数
１〜３のアルキル基；Ａは酸素原子またはＮＨ；Ｂは炭
素数２〜４のアルキレジ基またはヒドロキシプロピレン
基；Ｘ″″ はアニオン性対イオンである。） （２）上記の重合中に共存させる、塩水溶液に溶解可能
な高分子が式（ＩＩ）で示されるカチオン性単量体の一
種あるいは二種類以上とアクリルアミドとをモル比で１
００ ： ０〜２０：８０の範囲で共重合した重合体で
あり、その量が塩水溶液に対して０．１重量％以上であ
る特許請求の範囲第一項記載のカチオン性水溶性重合体
の製造方法。
１〜３のアルキル基；Ａは酸素原子またはＮＨ；Ｂは炭
素数２〜４のアルキレジ基またはヒドロキシプロピレン
基；Ｘ″″ はアニオン性対イオンである。） （２）上記の重合中に共存させる、塩水溶液に溶解可能
な高分子が式（ＩＩ）で示されるカチオン性単量体の一
種あるいは二種類以上とアクリルアミドとをモル比で１
００ ： ０〜２０：８０の範囲で共重合した重合体で
あり、その量が塩水溶液に対して０．１重量％以上であ
る特許請求の範囲第一項記載のカチオン性水溶性重合体
の製造方法。
（式中Ｒ１はＨまたはＣＨ３： Ｒ２、Ｒ３は炭素数１
〜２のアルキル基；Ｒ４はＨまたは炭素数１〜２のアル
キル基；Ａは酸素原子またはＮＨ； Ｂは炭素数２〜４
のアルキレン基またはヒドロキシプロピレン基；Ｘ−は
アニオン性対イオンである。）」
〜２のアルキル基；Ｒ４はＨまたは炭素数１〜２のアル
キル基；Ａは酸素原子またはＮＨ； Ｂは炭素数２〜４
のアルキレン基またはヒドロキシプロピレン基；Ｘ−は
アニオン性対イオンである。）」
Claims (2)
- （１）下記式（ I ）で示されるカチオン性単量体の一
種あるいは二種類以上と、これと共重合可能な他の単量
体とをモル比で１００：０〜５：９５の範囲で共重合を
行うに際し、該単量体の重合体あるいは共重合体を溶解
しない塩水溶液中で、その塩水溶液に溶解可能な高分子
の共存下に重合を行い、分散状態で重合体を取得するこ
とを特徴とするカチオン性水溶性重合体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３；Ｒ＿２、Ｒ＿３は炭
素数１〜３のアルキル基；Ａは酸素原子またはＮＨ；Ｂ
は炭素数２〜４のアルキレン基またはヒドロキシプロピ
レン基；Ｘ＾−はアニオン性対イオンである。） - （２）上記の重合中に共存させる、塩水溶液に溶解可能
な高分子が式（II）で示されるカチオン性単量体の一種
あるいは二種類以上とアクリルアミドとをモル比で１０
０：０〜２０：８０の範囲で共重合した重合体であり、
その量が塩水溶液に対して０．１重量％以上である特許
請求の範囲第一項記載のカチオン性水溶性重合体の製造
方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３：Ｒ＿２、Ｒ＿３は炭
素数１〜２のアルキル基；Ｒ＿４はＨまたは炭素数１〜
２のアルキル基；Ａは酸素原子またはＮＨ；Ｂは炭素数
２〜４のアルキレン基またはヒドロキシプロピレン基；
Ｘ＾−はアニオン性対イオンである。）
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24415284A JPS61123610A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | カチオン性水溶性重合体の製造方法 |
| CA000495415A CA1267483A (en) | 1984-11-19 | 1985-11-15 | Process for the production of a water-soluble polymer dispersion |
| EP85308398A EP0183466B2 (en) | 1984-11-19 | 1985-11-18 | Process for the production of a water-soluble polymer dispersion |
| DE8585308398T DE3579421D1 (de) | 1984-11-19 | 1985-11-18 | Verfahren zur herstellung einer wasserloeslichen polymerdispersion. |
| AU50040/85A AU573921B2 (en) | 1984-11-19 | 1985-11-19 | Water soluble acrylate/acrylamide copolymers |
| ES549056A ES8702443A1 (es) | 1984-11-19 | 1985-11-19 | Un procedimiento para la preparacion de una dispersion de un polimero acrilico solubre en agua. |
| US07/286,976 US4929655A (en) | 1984-11-19 | 1988-12-20 | Process for production of water-soluble polymer dispersion |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24415284A JPS61123610A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | カチオン性水溶性重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61123610A true JPS61123610A (ja) | 1986-06-11 |
| JPH0374682B2 JPH0374682B2 (ja) | 1991-11-27 |
Family
ID=17114532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24415284A Granted JPS61123610A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | カチオン性水溶性重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61123610A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988007559A1 (en) * | 1987-03-23 | 1988-10-06 | Kohjin Co., Ltd. | Water-soluble cationic polymer |
| JPS6415130A (en) * | 1987-07-09 | 1989-01-19 | Kyoritsu Yuki Co Ltd | Liquid dispersion of cationic highly water-absorptive resin and its production |
| JPH02105809A (ja) * | 1988-10-14 | 1990-04-18 | Kyoritsu Yuki Co Ltd | 水溶性カチオンポリマー分散液の製造方法 |
| US5045587A (en) * | 1988-12-12 | 1991-09-03 | Kyoritsu Yuki Co., Ltd. | Method of maintaining flowability of acrylic polymer dispersion |
| EP0717056A2 (en) | 1994-12-15 | 1996-06-19 | Hymo Corporation | An aqueous dispersion of an amphoteric water-soluble polymer, a method of manufacturing the same, and a treating agent comprising the same |
| JP2005125214A (ja) * | 2003-10-23 | 2005-05-19 | Hymo Corp | 有機汚泥の脱水方法 |
| JP2020147888A (ja) * | 2019-03-06 | 2020-09-17 | 荒川化学工業株式会社 | 製紙薬品用分散液、当該製紙薬品用分散液を含む紙力増強剤、濾水向上剤及び歩留向上剤 |
-
1984
- 1984-11-19 JP JP24415284A patent/JPS61123610A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988007559A1 (en) * | 1987-03-23 | 1988-10-06 | Kohjin Co., Ltd. | Water-soluble cationic polymer |
| JPS6415130A (en) * | 1987-07-09 | 1989-01-19 | Kyoritsu Yuki Co Ltd | Liquid dispersion of cationic highly water-absorptive resin and its production |
| JPH0553536B2 (ja) * | 1987-07-09 | 1993-08-10 | Haimo Kk | |
| JPH02105809A (ja) * | 1988-10-14 | 1990-04-18 | Kyoritsu Yuki Co Ltd | 水溶性カチオンポリマー分散液の製造方法 |
| US5045587A (en) * | 1988-12-12 | 1991-09-03 | Kyoritsu Yuki Co., Ltd. | Method of maintaining flowability of acrylic polymer dispersion |
| EP0717056A2 (en) | 1994-12-15 | 1996-06-19 | Hymo Corporation | An aqueous dispersion of an amphoteric water-soluble polymer, a method of manufacturing the same, and a treating agent comprising the same |
| JP2005125214A (ja) * | 2003-10-23 | 2005-05-19 | Hymo Corp | 有機汚泥の脱水方法 |
| JP2020147888A (ja) * | 2019-03-06 | 2020-09-17 | 荒川化学工業株式会社 | 製紙薬品用分散液、当該製紙薬品用分散液を含む紙力増強剤、濾水向上剤及び歩留向上剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0374682B2 (ja) | 1991-11-27 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |