JPS6024122B2 - ビ−ズ状重合体の製造方法 - Google Patents
ビ−ズ状重合体の製造方法Info
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- JPS6024122B2 JPS6024122B2 JP52000289A JP28977A JPS6024122B2 JP S6024122 B2 JPS6024122 B2 JP S6024122B2 JP 52000289 A JP52000289 A JP 52000289A JP 28977 A JP28977 A JP 28977A JP S6024122 B2 JPS6024122 B2 JP S6024122B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水塔性の優れたビーズ状のカチオン性高分子
量水溶性重合体を製造するための改良方法に関するもの
である。
量水溶性重合体を製造するための改良方法に関するもの
である。
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの中和
塩または４級アンモニウム塩化合物を成分とする水落性
高分子量重合体は、凝集剤、製紙時の各種充填物の歩留
向上剤、パルプの回収、繊維の処理、などの目的に用い
られる重要なポリマーである。
塩または４級アンモニウム塩化合物を成分とする水落性
高分子量重合体は、凝集剤、製紙時の各種充填物の歩留
向上剤、パルプの回収、繊維の処理、などの目的に用い
られる重要なポリマーである。
近年、特に、し尿処理湯、下水処理場、化学および食品
工場の活性汚泥処理施設において発生する余剰汚泥の脱
水促進剤として多量に用いられ、排水処理薬剤の重要な
位置を占めつつある。
工場の活性汚泥処理施設において発生する余剰汚泥の脱
水促進剤として多量に用いられ、排水処理薬剤の重要な
位置を占めつつある。
カチオン性の水溶性重合体は凝集剤を用途とする場合、
高分子量であるほどその効果が大きい。ジアルキルアミ
ノアルキル（メタ）アクリレートの中和塩または４級ア
ンモニウム塩化合物を成分とする水溶性重合体を製造す
る方法は、ポリアクリルアミドのように一般のラジカル
機構により得られる水溶性重合体の製造方法を用いるこ
とができる。すなわち、水溶液重合法、沈澱重合法、懸
濁重合法などが挙げられる。水溶液重合法を用いる場合
、高分子量の重合体を得るためには、１の重量％以上の
単量体濃度で重合を行うため生成物は含水したゴム状物
となり、溶解が遅く運搬も困難であるので粉砕、乾燥し
て粉末化する必要がある。
高分子量であるほどその効果が大きい。ジアルキルアミ
ノアルキル（メタ）アクリレートの中和塩または４級ア
ンモニウム塩化合物を成分とする水溶性重合体を製造す
る方法は、ポリアクリルアミドのように一般のラジカル
機構により得られる水溶性重合体の製造方法を用いるこ
とができる。すなわち、水溶液重合法、沈澱重合法、懸
濁重合法などが挙げられる。水溶液重合法を用いる場合
、高分子量の重合体を得るためには、１の重量％以上の
単量体濃度で重合を行うため生成物は含水したゴム状物
となり、溶解が遅く運搬も困難であるので粉砕、乾燥し
て粉末化する必要がある。
また重合時の雛洋も困難であるため重合熱の除去が難し
いので反応系の中心部分では分子量が著しく低下し、製
品が不均一になりやすい。沈毅重合法を用いた場合には
、均一で粉末状のポリマーが容易に得られるが、ジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリレートの中和塩及び
４級アンモニウム塩化合物を溶解する極めて極性の高い
溶媒を選択する必要がある。
いので反応系の中心部分では分子量が著しく低下し、製
品が不均一になりやすい。沈毅重合法を用いた場合には
、均一で粉末状のポリマーが容易に得られるが、ジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリレートの中和塩及び
４級アンモニウム塩化合物を溶解する極めて極性の高い
溶媒を選択する必要がある。
この場合重合時の溶媒による連鎖移動反応が大きく高分
子量の重合体を得るのは難しい。また、製品は徴粉にな
りやすし、。一方、懸濁重合法は除熱効果が大きいため
、容易に高分子量の重合体が粉末状で得られる有利な重
合法であるが、従来知られている方法は特公昭３４一１
０６４４および袴公昭３７−１５０３３公報記載のよう
に不活性溶媒中に非イオン性乳化剤を用いて単量体水溶
‘性を油中水型又は水中油型のェマルジョンとして重合
する方法である。
子量の重合体を得るのは難しい。また、製品は徴粉にな
りやすし、。一方、懸濁重合法は除熱効果が大きいため
、容易に高分子量の重合体が粉末状で得られる有利な重
合法であるが、従来知られている方法は特公昭３４一１
０６４４および袴公昭３７−１５０３３公報記載のよう
に不活性溶媒中に非イオン性乳化剤を用いて単量体水溶
‘性を油中水型又は水中油型のェマルジョンとして重合
する方法である。
この方法をジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレ
ートの中和塩または４級アンモニウム塩化合物を含む単
量体の重合に用いる場合、この化合物の塩折作用により
ェマルジョンを形成するのが困難となる。
ートの中和塩または４級アンモニウム塩化合物を含む単
量体の重合に用いる場合、この化合物の塩折作用により
ェマルジョンを形成するのが困難となる。
適切な条件下でェマルジョンを形成しても、重合後乾燥
して得られるポリマーは微粉末になりやすい。微粉末状
の水溶性重合体は、水中に溶解する際に気泡を包含して
溶解速度が著しく遅くなる。また溶解作業工程において
粉塵となり作業環境を悪化させる。本発明者等は、ジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの中和塩ま
たは４級アンモニウム塩化合物を成分とする水溶性重合
体を製造するに際して、懸濁重合法の特徴を保ちつつ上
記問題点を回避して、好ましい商品形態で製品を供給す
る方法について鋭意研究した結果、特定溶媒と分散剤と
を組合せ使用することにより溶解性が優れ、極めて高分
子量の重合体を徴粉を含まない均一なガラスビーズ状で
取得する方法を完成した。
して得られるポリマーは微粉末になりやすい。微粉末状
の水溶性重合体は、水中に溶解する際に気泡を包含して
溶解速度が著しく遅くなる。また溶解作業工程において
粉塵となり作業環境を悪化させる。本発明者等は、ジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの中和塩ま
たは４級アンモニウム塩化合物を成分とする水溶性重合
体を製造するに際して、懸濁重合法の特徴を保ちつつ上
記問題点を回避して、好ましい商品形態で製品を供給す
る方法について鋭意研究した結果、特定溶媒と分散剤と
を組合せ使用することにより溶解性が優れ、極めて高分
子量の重合体を徴粉を含まない均一なガラスビーズ状で
取得する方法を完成した。
即ち、本発明はジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレートの中和塩または４級アンモニウム塩化合物を様
成要素とする水港性重合体を懸濁重合法により重合する
際に、分散剤としてセル。ースェステルまたはエーテル
、溶媒としてアルキルカルボン酸ェステルを使用するこ
とを特徴とするビーズ状重合体の製造方法に存する。セ
ルロースエステルまたはエーテルとしては種々の置換度
、分子量の化合物が使用できるが、一般の懸濁重合に用
いられる飽和炭化水素、芳香族炭化水素、芳香族ハロゲ
ン化物などの溶媒を使用し、セルロースェステルまたは
エーテルを分散剤としてジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレートの中和塩または４級アンモニウム塩化
合物を含む単量体水溶性を重合すると、分散性が悪く生
成物は塊状となる。
リレートの中和塩または４級アンモニウム塩化合物を様
成要素とする水港性重合体を懸濁重合法により重合する
際に、分散剤としてセル。ースェステルまたはエーテル
、溶媒としてアルキルカルボン酸ェステルを使用するこ
とを特徴とするビーズ状重合体の製造方法に存する。セ
ルロースエステルまたはエーテルとしては種々の置換度
、分子量の化合物が使用できるが、一般の懸濁重合に用
いられる飽和炭化水素、芳香族炭化水素、芳香族ハロゲ
ン化物などの溶媒を使用し、セルロースェステルまたは
エーテルを分散剤としてジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレートの中和塩または４級アンモニウム塩化
合物を含む単量体水溶性を重合すると、分散性が悪く生
成物は塊状となる。
しかしながら、セルロ−スェステルまたはエーテルを分
散剤としてアルキルカルボン酸ェステル溶媒中で重合す
ると、懸濁安定性が良くビーズ状のポリマーが得られる
。また、この溶媒系に更に芳香族炭化水素系溶媒を加え
ると溶液は増粘し、分散安定性が著しく増大するため、
一般のビーズ状重合物を製造する場合のように単量体と
媒体の比重を調節する操作をしなくてもバルキング（ビ
ーズ粒子どうしの付着）は全く起きない。更に詳しく本
発明を説明する。
散剤としてアルキルカルボン酸ェステル溶媒中で重合す
ると、懸濁安定性が良くビーズ状のポリマーが得られる
。また、この溶媒系に更に芳香族炭化水素系溶媒を加え
ると溶液は増粘し、分散安定性が著しく増大するため、
一般のビーズ状重合物を製造する場合のように単量体と
媒体の比重を調節する操作をしなくてもバルキング（ビ
ーズ粒子どうしの付着）は全く起きない。更に詳しく本
発明を説明する。
本発明のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレー
トの中和塩または４級アンモニウム塩化合物は次の一般
式（１）（式中、ＲＩは水素原子またはメチル基、Ｒ２
及びＲ３は炭素数１〜４の直鏡または分岐アルキル基、
Ｒ４は水素原子、炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐ァ
ルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシ置換アルキル基ま
たはペンジル基を示す。
トの中和塩または４級アンモニウム塩化合物は次の一般
式（１）（式中、ＲＩは水素原子またはメチル基、Ｒ２
及びＲ３は炭素数１〜４の直鏡または分岐アルキル基、
Ｒ４は水素原子、炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐ァ
ルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシ置換アルキル基ま
たはペンジル基を示す。
Ｙは炭素数１〜４のアルキレンまたはヒドロキシ置換ァ
ルキレン基を示す。Ｘ）はＣ夕、Ｂｒなどのハロゲンイ
オン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、カルボ
ン酸イオン、スルホン酸イオン、炭素数１〜８のアルキ
ル基を有するアルキル硫酸イオンなどが挙げられる。）
で代表される化合物である。
ルキレン基を示す。Ｘ）はＣ夕、Ｂｒなどのハロゲンイ
オン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、カルボ
ン酸イオン、スルホン酸イオン、炭素数１〜８のアルキ
ル基を有するアルキル硫酸イオンなどが挙げられる。）
で代表される化合物である。
たとえば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、ジメチルアミノヱチルメタクリレート、
ジブチルアミノエチルアクリレート、ジブチルアミノェ
チルメタクリレートなどと塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、
酢酸、プロピオン酸、ベンゼンスルホン酸などの酸との
中和塩、および８−メタクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムク。ライド、８−メタクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフエート、
Ｂ−メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモ
ニウムブロマイド、８−メタクリロイルオキシエチルジ
メチルエチルアンモニウムモノエチルサルフエート、８
−メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、ａ−アクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド、３一（８−メタクリロ
イルオキシ）一２ヒドロキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロラィドなどの４級アンモニウム塩化合物が挙
げられる。本発明の対象となるカチオン性高分子量水溶
性重合体は、一般式（１）で示される化合物の単独重合
体または一般式（１）で示される化合物を少なくとも５
モル％以上含むアクリルアミド、メタクリルアミド等の
水綾性単量体との混合物を重合して得られる共重合体で
ある。
ルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、ジメチルアミノヱチルメタクリレート、
ジブチルアミノエチルアクリレート、ジブチルアミノェ
チルメタクリレートなどと塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、
酢酸、プロピオン酸、ベンゼンスルホン酸などの酸との
中和塩、および８−メタクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムク。ライド、８−メタクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフエート、
Ｂ−メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモ
ニウムブロマイド、８−メタクリロイルオキシエチルジ
メチルエチルアンモニウムモノエチルサルフエート、８
−メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、ａ−アクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド、３一（８−メタクリロ
イルオキシ）一２ヒドロキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロラィドなどの４級アンモニウム塩化合物が挙
げられる。本発明の対象となるカチオン性高分子量水溶
性重合体は、一般式（１）で示される化合物の単独重合
体または一般式（１）で示される化合物を少なくとも５
モル％以上含むアクリルアミド、メタクリルアミド等の
水綾性単量体との混合物を重合して得られる共重合体で
ある。
本発明の懸濁重合に用し、らねる溶媒はアルキルカルボ
ン酸ェステル、好ましくは炭素数１〜８のアルキルカル
ボン酸と炭素数１〜８のアルカノールまたはァルコキシ
置換ァルカノールとのェステルである。
ン酸ェステル、好ましくは炭素数１〜８のアルキルカル
ボン酸と炭素数１〜８のアルカノールまたはァルコキシ
置換ァルカノールとのェステルである。
たとえば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロビル
、酢酸ィソプロピル、酢酸ｎーブチル、酢酸ィソブチル
、酢酸ｔーブチル、酢酸フェニル、酢酸ペンジル、メト
キシェチルアセテート、ブトキシェチルアセテート、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、
酪酸ブチル、舌草酸〆チル、カプロン酸メチル、オクテ
ン酸メチルなどが挙げられる。本発明では、分散安定性
を向上させる目的で更に芳香族炭化水素系溶媒を併用す
るのが好ましい。
、酢酸ィソプロピル、酢酸ｎーブチル、酢酸ィソブチル
、酢酸ｔーブチル、酢酸フェニル、酢酸ペンジル、メト
キシェチルアセテート、ブトキシェチルアセテート、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、
酪酸ブチル、舌草酸〆チル、カプロン酸メチル、オクテ
ン酸メチルなどが挙げられる。本発明では、分散安定性
を向上させる目的で更に芳香族炭化水素系溶媒を併用す
るのが好ましい。
具体的には例えば、ベンゼン、トルェン、キシレン、エ
チルベンゼンなどの芳香族炭化水素およびクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼン、フロムベンゼンなどのハロゲン
化芳香族炭化水素が好ましい。これらの芳香族化合物の
添加量は用いる分散剤の熔解性により異なるが、分散剤
が不溶化しない範囲でアルキルカルボン酸ェステルに対
し、２Ｍ音重量まで加えることやできる。分散剤として
用いるセルロースェステルまたはエーテルとしては、上
記芳香族化合物に不溶または難液性でしかも水に溶解し
ない例えばセルロースアセテート、セルロースブチレー
ト、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロー
ス、ベンジルセルロースなどが好ましいが、特にセルロ
ースアセテートブチレートが好ましい。
チルベンゼンなどの芳香族炭化水素およびクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼン、フロムベンゼンなどのハロゲン
化芳香族炭化水素が好ましい。これらの芳香族化合物の
添加量は用いる分散剤の熔解性により異なるが、分散剤
が不溶化しない範囲でアルキルカルボン酸ェステルに対
し、２Ｍ音重量まで加えることやできる。分散剤として
用いるセルロースェステルまたはエーテルとしては、上
記芳香族化合物に不溶または難液性でしかも水に溶解し
ない例えばセルロースアセテート、セルロースブチレー
ト、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロー
ス、ベンジルセルロースなどが好ましいが、特にセルロ
ースアセテートブチレートが好ましい。
分散剤の添加量は溶媒に対して０．０５〜１の重量％、
好ましくは０．５〜５重量％である。溶媒は一般式（１
）の化合物を含む単量体の水溶液に対して０．３音から
１び苦、好ましくは１倍から５倍の重量の範囲で用いら
れる。
好ましくは０．５〜５重量％である。溶媒は一般式（１
）の化合物を含む単量体の水溶液に対して０．３音から
１び苦、好ましくは１倍から５倍の重量の範囲で用いら
れる。
単豊体水溶液の濃度は１の重量％から９の重量％の範囲
で任意に選択することができる。６の重量％以上の単量
体濃度で重合する場合、生成物は脱水することなく溶媒
を乾燥するだけで含水球状の製品として供給することが
できる。
で任意に選択することができる。６の重量％以上の単量
体濃度で重合する場合、生成物は脱水することなく溶媒
を乾燥するだけで含水球状の製品として供給することが
できる。
６の重量％以下で重合した場合、重合体中の水分を共沸
脱水、溶媒脱水、熱乾燥など既知の方法により脱水して
製品を得ることもできる。
脱水、溶媒脱水、熱乾燥など既知の方法により脱水して
製品を得ることもできる。
本発明の重合法は、分散剤、溶媒、単量体水溶液、ラジ
カル重合開始剤の添加順序に制約されないが、粒状の均
一な重合体を得るには次の方法が最も良い。
カル重合開始剤の添加順序に制約されないが、粒状の均
一な重合体を得るには次の方法が最も良い。
分散剤を溶解した溶媒に窒素ガスを通じて酸素を除去し
たのち、ラジカル重合開始剤を含む単量体水溶液を脱酸
素して分散溶媒中に加える。しかるのち渡洋して単量体
水溶液を水滴状に分散し、所定温度に昇温して重合を開
始する。重合開始剤としては過酸化物、アゾ化合物など
の一般的なラジカル重合開始剤が用いられるが、特に水
落性の重合開始剤が好ましい。水港性の重合開始剤とし
ては過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酢酸、過
酸化水素などの過酸化物及び２，２′ーアゾビスー２ー
アミジノフ。ロパン塩酸塩、４，４′ーアゾビスー４ー
シアノベンタ／イツクアシッドなどのアゾ化合物が挙げ
られる。過酸化物を開始剤として用いる場合、必要に応
じてメタ重亜硫酸ソーダ、亜硫酸ソーダ、塩化第１鉄な
どの還元剤と共存してレドツクス系の開始剤による重合
を行うことができる。重合温度は４０００から溶媒の沸
点まで任意の温度で重合することができるが、高分子量
の重合体を得るのには５０ｏＣ〜７０℃の温度で重合す
ることが望ましい。
たのち、ラジカル重合開始剤を含む単量体水溶液を脱酸
素して分散溶媒中に加える。しかるのち渡洋して単量体
水溶液を水滴状に分散し、所定温度に昇温して重合を開
始する。重合開始剤としては過酸化物、アゾ化合物など
の一般的なラジカル重合開始剤が用いられるが、特に水
落性の重合開始剤が好ましい。水港性の重合開始剤とし
ては過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酢酸、過
酸化水素などの過酸化物及び２，２′ーアゾビスー２ー
アミジノフ。ロパン塩酸塩、４，４′ーアゾビスー４ー
シアノベンタ／イツクアシッドなどのアゾ化合物が挙げ
られる。過酸化物を開始剤として用いる場合、必要に応
じてメタ重亜硫酸ソーダ、亜硫酸ソーダ、塩化第１鉄な
どの還元剤と共存してレドツクス系の開始剤による重合
を行うことができる。重合温度は４０００から溶媒の沸
点まで任意の温度で重合することができるが、高分子量
の重合体を得るのには５０ｏＣ〜７０℃の温度で重合す
ることが望ましい。
しかして本発明によれば、特定溶媒と分散剤とを組合せ
使用することにより、溶解性が優れ極めて高分子量の重
合体を、微粉を含まない均一なガラスビーズ状で製造す
ることができる。
使用することにより、溶解性が優れ極めて高分子量の重
合体を、微粉を含まない均一なガラスビーズ状で製造す
ることができる。
次に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はその要旨を超えない限り、これら実施例に限定される
ものではない。
はその要旨を超えない限り、これら実施例に限定される
ものではない。
実施例 １
冷却管、窒素導入管、滴下ロートおよびＳＵＳ製の櫨伴
翼を備えた１そのセパラブルフラスコに、３００ｇの酢
酸エチルを導入する。
翼を備えた１そのセパラブルフラスコに、３００ｇの酢
酸エチルを導入する。
次いで１後のセルロースアセテートブチレート（アセチ
ル基２９．５重量％、ブチリル基１０重量％）を加えて
溶解したのち、３０雌のトルェソを加えて均一になるま
で蝿拝する。滴下ロート中に、２０雌の８ーメタクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロラィドの
８０％水溶液と滋の２，２′ーアゾビスー２ーアミジノ
プロパン塩酸塩の２０％水溶液を導入する。反応器と滴
下ロート中に窒素ガスを通じて脱酸素したのち、１０仇
．ｐ．ｍ．の鷹洋条件下瓶下ロ−ト中の単量体水溶液を
反応器に導入したち、１５仇．ｐ．ｍ．の燈梓条件下６
０℃まで昇温し、２時間重合を行った。冷却後、生成物
をヌッチェで炉別し、１０雌の酢酸エチルで洗浄し、溶
媒を乾燥すると２００．衣のガラスビーズ状のポリマー
が得られた。重合時にガラス反応器およびＳＵＳ製擬梓
翼に対する付着は全くなかった。生成物の粘度は１００
メッシュ以上２０メッシュ以下のものが９７％であり、
徴粉はほとんど生成しない。生成物の１規定食塩水中に
おける還元粘度（２５００、０．１％溶液）はりｎｐ／
Ｃ＝１１．９であった。次に実施例１の８ーメタクリロ
ィルオキシェチルトリメチルアンモニウムクロライド（
ＤＭＡＥＭＡ・ＭＣ）の代りに、第１表に示す各種単量
体の水溶液２０雌を用いて実施例１と同様にして重合を
行った。
ル基２９．５重量％、ブチリル基１０重量％）を加えて
溶解したのち、３０雌のトルェソを加えて均一になるま
で蝿拝する。滴下ロート中に、２０雌の８ーメタクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロラィドの
８０％水溶液と滋の２，２′ーアゾビスー２ーアミジノ
プロパン塩酸塩の２０％水溶液を導入する。反応器と滴
下ロート中に窒素ガスを通じて脱酸素したのち、１０仇
．ｐ．ｍ．の鷹洋条件下瓶下ロ−ト中の単量体水溶液を
反応器に導入したち、１５仇．ｐ．ｍ．の燈梓条件下６
０℃まで昇温し、２時間重合を行った。冷却後、生成物
をヌッチェで炉別し、１０雌の酢酸エチルで洗浄し、溶
媒を乾燥すると２００．衣のガラスビーズ状のポリマー
が得られた。重合時にガラス反応器およびＳＵＳ製擬梓
翼に対する付着は全くなかった。生成物の粘度は１００
メッシュ以上２０メッシュ以下のものが９７％であり、
徴粉はほとんど生成しない。生成物の１規定食塩水中に
おける還元粘度（２５００、０．１％溶液）はりｎｐ／
Ｃ＝１１．９であった。次に実施例１の８ーメタクリロ
ィルオキシェチルトリメチルアンモニウムクロライド（
ＤＭＡＥＭＡ・ＭＣ）の代りに、第１表に示す各種単量
体の水溶液２０雌を用いて実施例１と同様にして重合を
行った。
結果は次の通りである。第１表
ＡＡＭ；アクリルアミド
ＤＭＡＥＭＡ・ＭＳ；クーメタクリロィルオキンェチル
トリメチルアンモニウムメチルサルフェートＤＭＡ８Ｍ
Ａ・杉日２Ｓ０４；ジメチルアミノェチルメタクリレー
トの硫酸にょる中和塩１％水溶液のｐＨは６であった。
トリメチルアンモニウムメチルサルフェートＤＭＡ８Ｍ
Ａ・杉日２Ｓ０４；ジメチルアミノェチルメタクリレー
トの硫酸にょる中和塩１％水溶液のｐＨは６であった。
ＤＭＡＥＡ・ＥＢ：クーアクロィルオキソエチルジメナ
ルェナルアンモニウムプロマィド＊ 重合開始剤として
２９の２０拷過硫：俊アンモニウム水溶液を用れた。実
施例 ７冷却管、窒素導入管、滴下ロートおよびテフロ
ン製燈梓翼を備えた２００ｃｃのセパラブルフラスコに
、滋の分散剤を溶解した分散溶媒９雌を導入して窒素ガ
スを導入しつつ６０ｑｏに保温した。
ルェナルアンモニウムプロマィド＊ 重合開始剤として
２９の２０拷過硫：俊アンモニウム水溶液を用れた。実
施例 ７冷却管、窒素導入管、滴下ロートおよびテフロ
ン製燈梓翼を備えた２００ｃｃのセパラブルフラスコに
、滋の分散剤を溶解した分散溶媒９雌を導入して窒素ガ
スを導入しつつ６０ｑｏに保温した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの
中和塩または４級アンモニウム塩化合物を構成要素とす
る水溶性重合体を懸濁重合法により重合する際に、分散
剤としてセルロースエステルまたはエーテル、溶媒とし
てアルキルカルボン酸エステルを使用することを特徴と
するビーズ状重合体の製造方法。 ２ ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの
中和塩または４級アンモニウム塩化合物を構成要素とす
る水溶性重合体を懸濁重合法により重合する際に、分散
剤としてセルロースエステルまたはエーテル、溶媒とし
てアルキルカルボン酸エステルと芳香族炭化水素系溶媒
との混合溶媒を使用することを特徴とするビーズ状重合
体の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52000289A JPS6024122B2 (ja) | 1977-01-05 | 1977-01-05 | ビ−ズ状重合体の製造方法 |
| US05/864,871 US4158726A (en) | 1977-01-05 | 1977-12-27 | Process for preparing bead polymers |
| DE19782800520 DE2800520A1 (de) | 1977-01-05 | 1978-01-04 | Verfahren zur herstellung eines wasserloeslichen perlenpolymeren |
| GB250/78A GB1583235A (en) | 1977-01-05 | 1978-01-04 | Process for preparing bead polymers |
| CA000294420A CA1118942A (en) | 1977-01-05 | 1978-01-05 | Process for preparing bead polymers |
| FR7800231A FR2376877A1 (fr) | 1977-01-05 | 1978-01-05 | Perfectionnements aux procedes pour la preparation de polymeres se presentant sous la forme de perles solubles dans l'eau |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52000289A JPS6024122B2 (ja) | 1977-01-05 | 1977-01-05 | ビ−ズ状重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5385879A JPS5385879A (en) | 1978-07-28 |
| JPS6024122B2 true JPS6024122B2 (ja) | 1985-06-11 |
Family
ID=11469735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52000289A Expired JPS6024122B2 (ja) | 1977-01-05 | 1977-01-05 | ビ−ズ状重合体の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPS6024122B2 (ja) |
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| FR (1) | FR2376877A1 (ja) |
| GB (1) | GB1583235A (ja) |
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- 1978-01-04 GB GB250/78A patent/GB1583235A/en not_active Expired
- 1978-01-05 CA CA000294420A patent/CA1118942A/en not_active Expired
- 1978-01-05 FR FR7800231A patent/FR2376877A1/fr active Granted
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