CN101193927A - 共聚物及应用该共聚物的清洗剂组合物 - Google Patents

共聚物及应用该共聚物的清洗剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及共聚物及应用该共聚物的清洗剂组合物。所述共聚物混合在清洗剂组合物中时，在清洗后漂洗时的手指梳理性、干燥后的光滑度和干爽感、无发硬感等方面优异。所述共聚物含有对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元和具有羟基或酰胺键的对应于特定的乙烯类单体(B)的结构单元，构成共聚物的全体结构单元中对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的比例为25摩尔％～45摩尔％。

Description

共聚物及应用该共聚物的清洗剂组合物
技术领域
本发明涉及共聚物及应用该共聚物的清洗剂组合物。
背景技术
在香波、浴液等清洗剂中混合所谓的调节剂，以改善清洗时的顺滑性，使清洗后的毛发易于用手指或梳子梳理，改善干燥后光滑度、毛发的柔软性、干爽感和其他的触感。例如，众所周知在香波中添加阳离子化羟乙基纤维素、阳离子化愈疮胶、氯化二甲基二烯丙基铵-丙烯酰胺共聚物等作为调节剂。
但是，混合有阳离子化羟乙基纤维素等的香波虽然使头发在漂洗时手指通过性好，但有时干燥后的毛发会有发硬的感觉。因此，为了对此进行改良而对油的添加和合用的表面活性剂等进行了研究。其中，众所周知，通过添加硅油而使干燥后的触感发生较大变化(例如，参见特开2003-212733号公报(US2003-0170197号公报))。
并且，由于调节剂需要吸附在毛发上，人们提出了氨基酸改性阳离子化聚合物作为调节剂，该调节剂具有适度的吸附性，不会在漂洗时被冲掉，从而保持了调节效果，并且对发粘感、柔滑感有改良作用(例如，参见特开2003-034704号公报)。
发明内容
然而，根据本发明人的研究，有时需要更高的调节效果。并且，在向毛发化妆品中添加硅油的情况中，需要添加较多的阳离子化羟乙基纤维素等以使足够量的硅油附着在毛发上，因此，有时也会同时产生发硬的感觉。并且，在因脱色、染发等而受损的毛发(下文有时表示为“受损发”)的情况中，有时硅油的吸附量会变少，无法获得足够的调节效果。
为了解决上述课题，本发明的目的在于提供一种清洗剂组合物，该清洗剂组合物在例如在清洗后漂洗时的手指梳理性、干燥后的光滑度和干爽感等方面优异。
本发明人鉴于上述课题而进行了深入的研究，结果发现，以特定比例将含有对应于阳离子性乙烯类单体的结构单元和对应于特定结构的乙烯类单体的结构单元的共聚物混合到清洗剂组合物中，从而在清洗后漂洗时的手指梳理性、干燥后的光滑度和干爽感等方面优异，基于上述发现完成了本发明。
即，本发明具有以下的要点。
1.一种共聚物，其含有对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元和对应于通式(1)或(2)所表示的乙烯类单体(B)的结构单元，构成共聚物的全体结构单元中对应于所述阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的比例为25摩尔％～45摩尔％；
CH2＝C(R1)-CO-NR2R3  (1)
通式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2和R3各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，R2与R3的碳原子数之和为1～4；
CH2＝C(R4)-CO(O)-(CH2)a-(CHOH)b-OH  (2)
通式(2)中，R4表示氢原子或甲基，a表示1～4的整数，b表示0或1。
2.如上述1所述的共聚物，其中，构成所述共聚物的全体结构单元中对应于乙烯类单体(B)的结构单元的比例为20摩尔％～75摩尔％。
3.如上述1或2所述的共聚物，其中，所述阳离子性乙烯类单体(A)为通式(3)所表示的1种以上的单体；
CH2＝C(R5)-CO-(O)c-(NH)1-c-(CH2)d-N+R6R7R8·X-  (3)
通式(3)中，R5表示氢原子或甲基，R6和R7各自独立地表示碳原子数为1～24的烷基、芳基或芳烷基，R8表示氢原子、碳原子数为1～24的烷基、芳基、芳烷基或-CH2-CH(OH)-CH2-N+R9R10R11·Y-，R9～R11各自独立地表示碳原子数为1～24的烷基、芳基或芳烷基，X-和Y-各自独立地表示阴离子，c表示0或1，d表示1～10的整数。
4.如上述3所述的共聚物，其中，所述共聚物含有所述通式(3)中c为1的单体(A1)以及所述通式(3)中c为0的单体(A2)作为所述阳离子性乙烯类单体(A)。
5.如上述4所述的共聚物，其中，构成所述共聚物的全体结构单元中对应于单体(A1)的结构单元的比例为1摩尔％～44摩尔％，对应于单体(A2)的结构单元的比例为1摩尔％～44摩尔％，且两者比例的合计量为25摩尔％～45摩尔％。
6.如上述1～5任意一项所述的共聚物，其中，所述共聚物的重均分子量为10,000～2,000,000。
7.如上述1～6任意一项所述的共聚物，其中，所述共聚物不含有交联剂作为构成成分。
8.如上述1～7任意一项所述的共聚物，其中，所述共聚物至少含有对应于通式(1)所表示的乙烯类单体(B)的结构单元。
9.一种清洗剂组合物，其特征在于，所述清洗剂组合物含有上述1～8任意一项所述的共聚物和至少一种表面活性剂。
10.如上述9所述的清洗剂组合物，其至少含有共聚物(C1)和共聚物(C2)作为所述共聚物，构成共聚物(C2)的全体结构单元中对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的比例大于构成共聚物(C1)的全体结构单元中对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的比例。
11.如上述9所述的清洗剂组合物，其至少含有共聚物(C3)和共聚物(C4)作为所述共聚物，共聚物(C3)是含有对应于通式(1)或(2)所表示的乙烯类单体的结构单元和对应于通式(3)中c为1的单体(A1)的结构单元的共聚物，共聚物(C4)是含有对应于通式(1)或(2)所表示的乙烯类单体的结构单元和对应于通式(3)中c为0的单体(A2)的结构单元的共聚物。
12.如上述9～11任意一项所述的清洗剂组合物，其中，所述清洗剂组合物至少含有阴离子型表面活性剂作为所述表面活性剂。
13.如上述12所述的清洗剂组合物，其中，所述清洗剂组合物含有5重量％～40重量％的阴离子型表面活性剂、合计0重量％～10重量％的选自由两性表面活性剂、非离子型表面活性剂和半极性表面活性剂组成的组中的1种以上的表面活性剂以及0.01重量％～5重量％的所述共聚物。
14.如上述9～13任意一项所述的清洗剂组合物，其中，所述清洗剂组合物进一步含有硅油和/或高级醇。
15.如上述9～14任意一项所述的清洗剂组合物，其用于毛发。
本发明的共聚物混合进清洗剂组合物中时，会改善清洗时的被清洗物体(特别是肌肤或毛发等)的表面的顺滑度。进而，在干燥后，由于可保护被清洗物体表面，在泡沫丰富、冲洗时的光滑度、用毛巾擦干时的手指梳理性、干燥后的干爽感、无发硬感和柔软性方面优异。并且，通过与阴离子型表面活性剂的合用而能够获得特别高的效果。
而且，混合有本发明的共聚物的清洗剂组合物在用于毛发时的调节效果等方面特别优异。
具体实施方式
对本发明的内容进一步详细地说明。另外，在本申请说明书中，所使用的“～”的含义包含其前后所记载的数值作为下限值和上限值。并且，除非有特别说明，否则本发明的浓度和粘度为25℃时的浓度和粘度。
本发明的共聚物含有对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元和对应于特定结构的乙烯类单体(B)的结构单元。此时，在构成共聚物的全体结构单元中对应于所述阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的比例为25摩尔％～45摩尔％。
将该共聚物混合进清洗剂组合物中时发挥出优异的调节效果，因此，含有该共聚物的清洗剂组合物会对肌肤或毛发(特别是，不仅对于未经处理的毛发还对于受损发)赋予如下的优异效果：如冲洗时的手指易梳理性、光滑性、干燥后的干爽感、柔软性等。
共聚物中，对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元易于与清洗剂组合物中通常合用的表面活性剂(特别是阴离子型表面活性剂)形成络合物(复合体)。据认为，如此形成的络合物以再分散的状态存在，附着在毛发上并均匀的包覆，由此赋予肌肤或毛发以光滑性、干爽感和柔软性。
另一方面，共聚物中，对应于通式(1)或(2)所表示的乙烯类单体(B)的结构单元具有酰胺键或羟基，由此具有亲水性，从而具有赋予共聚物亲水性的效果。由此，据认为共聚物与表面活性剂形成络合物时，也维持了共聚物的水溶性。进而，据认为，具有酰胺键的共聚物通过与肌肤或毛发表面的氢键作用，从而具有上述络合物易于吸附在肌肤或毛发上的效果。因此，作为乙烯类单体(B)，更优选通式(1)所表示的结构。
在构成共聚物的全体结构单元中对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的比例为25摩尔％以上。由此，共聚物含有足够量的阳离子基团，因而易于形成与表面活性剂成分的络合物，增加在毛发上的吸附量，提高例如冲洗时的手指易梳理性、光滑度、干燥后的干爽感和柔软性。上述比例更优选为26摩尔％以上，进一步优选为27摩尔％以上。
但是，构成共聚物的全体结构单元中对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的比例为45摩尔％以下。由此，共聚物与表面活性剂的络合物易于再分散，能够充分保持在毛发等上的吸附力，因而能够更有效地保持例如干燥后的光滑性、干爽感。上述比例更优选为42摩尔％以下，进一步优选为38摩尔％以下，特别优选为35摩尔％以下。
构成共聚物的全体结构单元中对应于乙烯类单体(B)的结构单元的比例优选为20摩尔％以上。由此，易于更充分地保持共聚物在毛发等上的吸附力，易于更有效地保持干燥后的光滑度、干爽感。上述比例更优选为30摩尔％以上，进一步优选为40摩尔％以上，最优选为55摩尔％以上。
但是，构成共聚物的全体结构单元中对应于乙烯类单体(B)的结构单元的比例优选为75摩尔％以下。由此，共聚物中的阳离子基团的密度相应变高，与阴离子型表面活性剂形成更充分的络合物，能够更有效地保持例如洗发漂洗时的光滑度。上述比例更优选为70％以下。
本发明的共聚物通常通过以相应的摩尔比例将对应于各自的结构单元的结构的阳离子性乙烯类单体(A)和乙烯类单体(B)相聚合而得到。
另外，乙烯类单体是指可进行乙烯基聚合的单体。阳离子性乙烯类单体是指具有1个以上的阳离子基团，并且不具有阴离子基团或具有基团数少于阳离子基团的阴离子基团的乙烯类单体。
[乙烯类单体(B)]
使用通式(1)或(2)所表示的化合物作为乙烯类单体(B)。并且，也可以合用通式(1)和(2)所表示的化合物。
CH2＝C(R1)-CO-NR2R3    (1)
通式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2和R3各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，R2与R3的碳原子数之和为1～4；
CH2＝C(R4)-CO(O)-(CH2)a-(CHOH)b-OH  (2)
通式(2)中，R4表示氢原子或甲基，a表示1～4的整数，b表示0或1。
此处，R1优选为氢原子。R2和R3优选各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基。作为碳原子数为1～3的烷基，可以举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基。R2和R3的碳原子数之和优选为2～4，最优选为2。a优选为1～3的整数，最优选为2。
作为通式(1)所表示的乙烯类单体(B)，只要是通式中所含有的化合物就没有特别限定。可以举出例如，N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺等烷基丙烯酰胺类；N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基丙烯酰胺类(此处，“(甲基)丙烯酰”表示丙烯酰和甲基丙烯酰)。
其中，由于单体在水中的溶解性以及所得到的共聚物的亲水性高而优选N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。
作为通式(2)所表示的乙烯类单体(B)，只要是通式中所含有的化合物就没有特别限定。可以举出例如，(甲基)丙烯酸-1-羟基甲基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸-2，3-二羟基丙基酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类。其中，由于单体在水中的溶解性以及所得到的共聚物的亲水性高而优选为(甲基)丙烯酸-2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2，3-二羟基丙基酯。
由于具有酰胺键会促进在毛发等上的吸附，因此作为乙烯类单体(B)更优选使用通式(1)所表示的乙烯类单体。出于清洗后头发的干爽感良好和无发硬感等方面，更优选上述式(1)的R2与R3的碳原子数之和为2～4的化合物。例如为N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺或者N-异丙基(甲基)丙烯酰胺。最优选N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺。
另外，乙烯类单体(B)既可以单独使用1种，也可以合用2种以上。
乙烯类单体(B)通常为非离子型乙烯类单体。
[阳离子性乙烯类单体(A)]
作为阳离子性乙烯类单体(A)，只要能实现本发明的目的就没有特别限定。例如包括氯化-N，N-二甲基-N，N-二烯丙基铵等二烯丙基类季铵盐、氯化-N-甲基丙烯酰氧基乙基-N，N，N-三甲基铵等(甲基)丙烯酸酯类季铵盐、氯化-N-甲基丙烯酰氨基丙基-N，N，N-三甲基铵等(甲基)丙烯酰胺类季铵盐、L-精氨酸与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应物等氨基酸类阳离子物质等。其中，更优选(甲基)丙烯酰类季铵盐单体。特别优选通式(3)所表示的(甲基)丙烯酰类季铵盐单体。
CH2＝C(R5)-CO-(O)c-(NH)1-c-(CH2)d-N+R6R7R8·X-  (3)
通式(3)中，R5表示氢原子或甲基，R6和R7各自独立地表示碳原子数为1～24的烷基、芳基或芳烷基，R8表示氢原子、碳原子数为1～24的烷基、芳基、芳烷基或-CH2-CH(OH)-CH2-N+R9R10R11·Y-，R9～R11各自独立地表示碳原子数为1～24的烷基、芳基或芳烷基，X-和Y-各自独立地表示阴离子，c表示0或1，d表示1～10的整数。
R5优选甲基。R6和R7优选各自独立地表示甲基或乙基，更优选甲基。R8优选甲基或乙基，更优选甲基。R9～R11优选各自独立地表示甲基或乙基，更优选甲基。作为X-和Y-所表示的阴离子，优选各自独立地表示卤离子，更优选表示氯离子、碘离子或溴离子。c优选为0。d优选为1～5的整数，更优选3。
对通式(3)所表示的阳离子性乙烯类单体举一些例子时，可以举出：氯化-N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N，N-三甲基铵、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N-乙基-N，N-二甲基铵单乙基硫酸盐、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N，N-三乙基铵单乙基硫酸盐、氯化-N-[3-{N’-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N’，N’-二甲基铵}-2-羟基丙基]-N，N，N-三甲基铵、氯化-N-[3-{N’-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N’，N’-二乙基铵}-2-羟基丙基]-N，N，N-三乙基铵等具有阳离子基团的(甲基)丙烯酸酯类；氯化-N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N，N，N-三甲基铵、N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N-乙基-N，N-二甲基铵单乙基硫酸盐、氯化-N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N，N-二乙基-N-甲基铵、N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N，N-二乙基-N-甲基铵单甲基硫酸盐、氯化-N-[3-{N’-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N’，N’-二甲基铵}-2-羟基丙基]-N，N，N-三甲基铵、氯化-N-[3-{N’-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N’，N’-二乙基铵}-2-羟基丙基]-N，N，N-三甲基铵等具有阳离子基团的(甲基)丙烯酰胺类等。
其中，优选使用氯化-N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N，N-三甲基铵、氯化-N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N，N，N-三甲基铵，特别优选氯化-N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N，N，N-三甲基铵。最优选合用氯化-N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N，N-三甲基铵和氯化-N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N，N，N-三甲基铵。
作为阳离子性乙烯类单体(A)，优选使用具有酰胺键的单体，即通式(3)中c＝0的单体。若共聚物具有酰胺键，则具有促进在毛发上的吸附的优点。即，由于具有酰胺键，阳离子性官能团的阳离子强度增加，与阴离子表面活性剂的结合力增强，在毛发上的吸附力提高。由此，使用混合有本发明的共聚物的清洗剂组合物时，尤其可以提高漂洗时的光滑度。
混合到毛发用清洗剂组合物中的调节用聚合物的作用包括：赋予漂洗时的光滑度、干燥后的干爽感、无干燥后的发硬感，等等。其中最重要的是漂洗时的光滑度。这是因为，以清洗剂组合物进行处理后，可以通过使用护发素、柔顺剂或是免洗的干用护理剂等进行处理来提高干燥后的触感，而与此相对，漂洗时的光滑度无法利用其他方法来弥补。因此，作为调节用的聚合物，漂洗时的光滑度优异的聚合物是最优选的。
并且，对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构也可以如下获得：使阳离子性乙烯类单体的前体与乙烯类单体(B)聚合制成共聚物后，利用阳离子化剂转换为具有相应的阳离子基团的结构。
作为阳离子性乙烯类单体前体，可以举出例如：N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲胺、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N-二乙胺等具有叔胺的(甲基)丙烯酸酯类；N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲胺、N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N，N-二乙胺等具有叔胺的(甲基)丙烯酰胺类等。
作为阳离子化剂，可以举出氯甲烷等卤代烷、氯化-3-氯-2-羟丙基-N，N，N-三甲基铵等含有阳离子基团的阳离子化剂等。阳离子化反应可以如下进行，例如，在聚合物的溶液中添加阳离子化剂，在20℃～100℃、1小时～20小时的条件下进行阳离子化反应。
此外，阳离子性乙烯类单体(A)或其前体既可以单独使用1种，也可以合用2种以上。
[阳离子性乙烯类单体(A)的合用]
本发明的优选方式之一为：合用上述通式(3)中c为1的单体(A1)和通式(3)中c为0的单体(A2)作为阳离子性乙烯类单体(A)。由此，混合进清洗剂组合物中后，对于肌肤、毛发(特别是，不仅对于未经处理的毛发而且还对于受损发)，具有进一步增强漂洗时的光滑度、用毛巾擦干后的手指易梳理性、干燥后的干爽感、无发硬感、柔软性之类的效果的优点。
通过单体(A1)和(A2)的合用而使该效果更强的理由尚未清楚，但是，由于乙烯类单体(A2)具有酰胺键，因此通过与肌肤或毛发表面的氢键作用而具有使其与表面活性剂成分的络合物更易于吸附在肌肤或毛发上的效果。另一方面，由于含有对应于具有酯键的乙烯类单体(A1)的结构单元，络合物附着在毛发上后的状态易于变得疏水，接近健康毛发的状态，从而改善毛发等的触感的效果变好。因此，据认为可能是由于单体(A1)和(A2)的合用发挥出了两者的特长。
优选构成共聚物的全体结构单元中对应于单体(A1)的结构单元的比例为1摩尔％～44摩尔％，对应于单体(A2)的结构单元的比例为1摩尔％～44摩尔％，且两者比例的合计量为25摩尔％～45摩尔％。
构成共聚物的全体结构单元中对应于乙烯类单体(A1)的结构单元的比例为1摩尔％以上。由此，由于共聚物含有足够量的阳离子基团，易于与表面活性剂成分形成络合物，在毛发上的吸附量增加，使例如干燥后的干爽感等效果得到提高。上述比例更优选为3摩尔％以上，进一步优选为5摩尔％以上，最优选为10摩尔％以上。
其中，构成共聚物的全体结构单元中对应于阳离子性乙烯类单体(A1)的结构单元的比例为44摩尔％以下。由此，其与表面活性剂的络合物易于再分散，易于获得均匀的溶液。上述比例更优选为40摩尔％以下，进一步优选为30摩尔％以下。
构成共聚物的全体结构单元中对应于乙烯类单体(A2)的结构单元的比例为1摩尔％以上。由此，由于共聚物含有足够量的阳离子基团，易于与表面活性剂成分形成络合物，在毛发上的吸附量增加，使例如干燥后的干爽感等效果得到提高。上述比例更优选为3摩尔％以上，进一步优选为5摩尔％以上，最优选为10摩尔％以上。
其中，构成共聚物的全体结构单元中对应于阳离子性乙烯类单体(A2)的结构单元的比例为44摩尔％以下，由此，其与表面活性剂的络合物易于再分散，易于获得均匀的溶液。上述比例更优选为40摩尔％以下，进一步优选为30摩尔％以下。
构成共聚物的全体结构单元中对应于乙烯类单体(A1)和(A2)的结构单元的比例的合计量为25摩尔％～45摩尔％，进一步优选为30摩尔％～40摩尔％。通过将所述合计量设定在25摩尔％以上，由于共聚物含有足够量的阳离子基团，易于形成与表面活性剂成分的络合物，在毛发上的吸附量增加，使例如干燥后的干爽感等效果得到提高。另一方面，通过将所述比例的合计量设定在45摩尔％以下，其与表面活性剂的络合物易于再分散，易于获得均匀的溶液。
[其他单体]
共聚物中还可以进一步含有源自其他乙烯类单体的结构单元。其中，由于共聚物中存在阴离子性官能团时，有时会妨碍其与上述阴离子型表面活性剂形成络合物，因此优选阴离子性官能团较少(例如为全体官能团的10％以下)的其他单体，更优选实质上不含有阴离子性官能团的其他单体。此处，实质上不含有是指，在例如pH3～8的条件下不显示阴离子性。
作为其他的乙烯类单体，可以举出碳原子数为1～22的醇与(甲基)丙烯酸的酯；碳原子数为1～22的烷胺与(甲基)丙烯酸的酰胺；乙二醇、1，3-丙二醇等与(甲基)丙烯酸的单酯；上述单酯的羟基被甲醇或乙醇等醚化的酯；(甲基)丙烯酰吗啉、羟甲基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺等非离子型单体；含有甜菜碱基的(甲基)丙烯酸酯、含有甜菜碱基的(甲基)丙烯酰胺等两性单体；含有氧化胺基的(甲基)丙烯酸酯、含有氧化胺基的(甲基)丙烯酰胺等半极性单体，等等。
源自其他的乙烯类单体的结构单元的含量可以在不脱离本发明的宗旨的范围内适当设定。例如，可以在不影响共聚物的溶解性、用于毛发化妆品时的调节效果等的范围内适当设定。因此，该结构单元的含量优选为共聚物的30重量％以下，更优选为20重量％以下。
共聚物中对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元、对应于具有羟基和酰胺键的乙烯类单体(B)的结构单元以及源自其他乙烯类单体的结构单元的含量可以利用以下手段来测定：羟基或酰胺键部位的IR吸收；羟基或酰胺键部位、与阳离子基团邻接的甲基的1H-NMR；它们的13C-NMR等。
本发明的共聚物优选常温(即25℃)下能够形成5重量％以上的浓度的水溶液的共聚物，即优选，5重量％以上的浓度的水溶液的透过率(550nm)为80％以上、水溶液均匀且稳定的共聚物。进一步优选该共聚物能够形成20重量％以上的浓度的水溶液。
[共聚物及其制造方法]
本发明的共聚物可以如下制造，例如，将提供各自的结构单元的单体或其前体混合，利用溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等方法共聚后，根据需要进行阳离子化反应，由此制造共聚物。
聚合反应优选在亲水性溶剂中进行。作为亲水性溶剂，可以举出丙酮、丁酮、甲基异丁基酮等酮类溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇等醇类溶剂；水等。这些既可以单独使用，也可以合用2种以上。优选使用醇类溶剂或水。
作为聚合引发剂，可以不受限制地使用2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、二甲基-2，2’-偶氮二异丁酸酯、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(1-环己腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基-N-(2-羟基乙基)-丙酰胺)、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐等偶氮化合物；过氧化苯甲酰、过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、过氧化月桂酰等过氧化物；过硫酸盐或其氧化还原物等。相对于全体单体，聚合引发剂优选在0.01重量％～5重量％的范围内使用，更优选在0.1重量％～3重量％的范围内使用。
聚合反应可以在例如氮气、氩气等惰性气体气氛下，在优选为30℃～120℃、更优选为40℃～100℃的温度下通常进行1小时～30小时。聚合完毕后，通过蒸馏除去溶剂、添加不良溶剂等适当的方法将所生成的共聚物由反应液中分离。该共聚物可以直接或者经进一步提纯后用于本发明的毛发化妆品等的制造。提纯可以根据需要组合再沉淀、溶剂清洗、膜分离等适当的方法来进行。
作为本发明的共聚物，可以利用无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意结构的共聚物，而没有特别限定。
无规共聚物可以通过如下的方法等来合成：在将用于聚合的全部单体混合在一起的状态下添加引发剂，一次性进行反应；在滴加部分或全部单体的同时慢慢进行反应。进而，也可以进行滴加，以使单体组成发生变化，来进行聚合。
嵌段共聚物可以利用公知的自由基引发剂或催化剂等来合成。
接枝共聚物可以通过利用具有乙烯类官能团的大单体的方法或使具有反应性官能团的聚合物彼此发生反应的方法等来合成。
其中，无需特别的工序而能够由廉价的原料合成的共聚物在工业上的利用价值高而优选，最优选能够利用通常的原料而最简便地制造出的无规共聚物。
另外，将本发明的共聚物混合进清洗剂组合物中时，可以合用两种以上的共聚物。这种情况下，可以在分别合成共聚物之后再进行混合和配合。或者，可以先制造出1种共聚物，再在其反应液中添加构成其他种类的共聚物的单体成分而聚合，从而得到两种共聚物的混合物。同样地，反复进行单体成分的添加和聚合，就能够得到更多种类的共聚物的混合物。本发明中，优选能够简单制造的后者的方法。
本发明的共聚物的重均分子量优选为10,000～2,000,000。通过将重均分子量设为10,000以上，其与阴离子型表面活性剂的络合物由于与毛发或肌肤的附着所带来的调节效果进一步得到提高。重均分子量更优选为100,000以上，进一步优选为200,000以上，另一方面，将通过设重均分子量设为2,000,000以下，能够适度地保持粘度，使混合性得到提高，制造上的操作也变得更加容易。重均分子量更优选为1,000,000以下，进一步优选为700,000以下。
共聚物的重均分子量可以利用凝胶渗透色谱(例如，使用水/甲醇/乙酸/乙酸钠作为展开溶剂)来测定。
本发明中，优选溶液粘度在适当的范围内，例如，优选能够制成共聚物的20重量％水溶液的粘度程度。优选25℃时20重量％水溶液的粘度为100,000mPa·s以下，更优选为50,000mPa·s以下，进一步优选为20,000mPa·s以下，最优选为5,000mPa·s以下。另外，通常该粘度为10mPa·s以上。由于易于输送而优选制成高浓度。
可以通过例如控制共聚物的聚合度来调整粘度。并且，也可以通过增减多官能丙烯酸酯等交联剂的添加量来控制分子量和粘度。但是，如果过量添加交联剂，即使过量部分为少量，也会出现分子量和粘度急剧增加等在工业制造上难以控制的局面。若分子量和粘度过分增大，则如上述那样混合性降低，而不优选。为此，交联剂的添加量优选为在聚合时分子量不增加的范围内的量。例如，相对于共聚物的量，交联剂的添加量为0.1％以下，更优选为0.01％以下。最优选的是，在共聚物的聚合时不使用交联剂，不含有交联剂作为共聚物的构成成分。
作为共聚物的分子量的控制方法，还有使用链转移剂的方法。添加链转移剂会使分子量变小。但是，如果链转移剂的添加量过多，则会出现分子量变得过小等在工业制造上难以控制的局面。并且，常用作链转移剂的硫醇类(例如，硫代乙二醇、烷基硫醇、巯基乙酸等)具有导致异味劣化的缺点。因此，优选不含有链转移剂。
[清洗剂组合物]
本发明的清洗剂组合物可以通过将至少一种上述共聚物与至少一种表面活性剂按照配方体系内所需要的量进行混合来制备。
上述的共聚物因混合到清洗剂组合物中而发挥出优异的调节效果，因此含有该共聚物的清洗剂组合物对于肌肤、毛发(特别是，不仅对于未经处理的毛发还对于受损发)赋予漂洗时的手指易梳理性、光滑度、干燥后的干爽感、柔软性之类的优异效果。
清洗剂组合物中共聚物的浓度优选为0.01重量％～5重量％。通过设共聚物的浓度为0.01重量％以上，易于生成其与表面活性剂的络合物，能够进一步显示出调节效果，进一步提高例如漂洗时的光滑度和干燥后的干爽感。共聚物的浓度更优选为0.05重量％以上，进一步优选为0.1重量％以上。反过来，通过设清洗剂组合物中共聚物的浓度为5重量％以下，则具有干燥后的不适感降低的趋势。共聚物的浓度更优选为3重量％以下，进一步优选为1重量％以下。
对于表面活性剂没有特别的限制，例如包括阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、非离子型表面活性剂、半极性表面活性剂等。可以根据需要在清洗剂组合物中混合其他成分。对于其他成分没有特别限制，可以在不损害本发明的目的、效果的范围内进行混合。具体地说，包括本发明的共聚物以外的水溶性高分子、阳离子性高分子、阴离子性高分子、非离子型高分子、两性高分子、油分、珠光剂等。
[两种以上的阳离子性单体比例不同的共聚物的合用]
本发明的清洗剂组合物的优选方式之一为如下的清洗剂组合物，其至少含有共聚物(C1)和共聚物(C2)作为所述共聚物，构成共聚物(C2)的全体结构单元中对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的比例大于构成共聚物(C1)的全体结构单元中对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的比例。
即，共聚物(C1)和(C2)分别含有对应于阳离子性乙烯类单体的结构单元和对应于特定结构的乙烯类单体的结构单元，并且构成共聚物(C2)的全体结构单元中对应于上述阳离子性乙烯类单体的结构单元的比例大于构成共聚物(C1)的全体结构单元中对应于上述阳离子性乙烯类单体的结构单元的比例。根据本方式，清洗剂组合物对于肌肤、毛发(特别是，不仅对于未经处理的毛发还对于受损发)具有进一步提高漂洗时的手指易梳理性、光滑度、干燥后的干爽感、柔软性之类的效果的优点。
通过合用阳离子度不同的共聚物来进一步增强效果的理由尚不清楚。但是，据认为可能是如下原因：对应于阳离子性乙烯类单体的结构单元较多的共聚物(C2)中阳离子度高，易于使共聚物与表面活性剂的络合物附着于毛发等上的效果增强，另一方面，对应于阳离子性乙烯类单体的结构单元较少的共聚物(C1)中阳离子度比较低，使附着有络合物的毛发等的触感得到改善的效果增强，合用时易于发挥出两者的特长。
构成共聚物(C2)的全体结构单元中对应于阳离子性乙烯类单体的结构单元的比例大于构成共聚物(C1)的全体结构单元中对应于上述阳离子性乙烯类单体的结构单元的比例。由此共聚物具有足够量的阳离子基团，因此易于形成与表面活性剂成分的络合物，在毛发上的吸附量增多。优选前者比例为27摩尔％以上，更优选为30摩尔％以上。但前者比例为45摩尔％以下。
构成共聚物(C1)的全体结构单元中对应于阳离子性乙烯类单体的结构单元的比例优选为42摩尔％以下。由此其与表面活性剂的络合物易于再分散，更易于获得均匀的溶液。但该比例为25摩尔％以上。上述比例更优选为38摩尔％以下，进一步优选为35摩尔％以下。
共聚物(C1)与(C2)的阳离子性乙烯类单体比例之差通常为1摩尔％以上即可，然而优选为3摩尔％以上，且优选为20摩尔％以下。
并且，在共聚物(C1)和(C2)的任一种中，除去对应于上述阳离子性乙烯类单体的结构单元以外的共聚物的结构单元中，对应于通式(1)或(2)所表示的乙烯类单体的结构单元的比例优选为30摩尔％～100摩尔％。该比例为30摩尔％以上时，易于获得充分的水溶性，共聚物与表面活性剂的络合物易于再分散，更易于获得均匀的溶液。并且，易于更有效地保持漂洗时的光滑度和干燥后的干爽感等。上述比例更优选为50摩尔％～100摩尔％，进一步优选为70摩尔％～100摩尔％。
此外，在共聚物(C1)和共聚物(C2)中使用的乙烯类单体既可以相同也可以不同。
对于共聚物(C1)和(C2)在清洗剂组合物中的使用比例，若以共聚物(C1)的使用重量份相对于共聚物(C1)和(C2)的使用重量份之和的比例((C1)/((C1)+(C2))×100)来表示的话，优选为1重量％～99重量％。为了充分获得作为共聚物(C1)的特征的提高附着于毛发等上时的触感的效果，优选上述使用比例为1重量％以上，更优选为20重量％以上，进一步优选为40重量％以上，最优选大于50重量％。
并且，为了充分获得作为共聚物(C2)的特征的在毛发等上吸附的效果，上述使用比例优选为99重量％以下，更优选为95重量％以下，进一步优选为85重量％以下，最优选为75重量％以下。
[两种以上的阳离子性单体种类不同的共聚物的合用]
本发明的清洗剂组合物的其他优选方式之一是如下的清洗剂组合物，其为至少含有共聚物(C3)和共聚物(C4)作为共聚物而形成的，共聚物(C3)是含有对应于通式(1)或(2)所表示的乙烯类单体的结构单元和对应于通式(3)中c为1的单体(A1)的结构单元的共聚物，共聚物(C4)是含有对应于通式(1)或(2)所表示的乙烯类单体的结构单元和对应于通式(3)中c为0的单体(A2)的结构单元的共聚物。
即，本发明的清洗剂组合物含有共聚物(C3)和共聚物(C4)，共聚物(C3)含有具有酰胺键或羟基的特定结构的乙烯类单体和对应于含有酯键的特定结构的乙烯类单体的结构单元，共聚物(C4)含有具有酰胺键或羟基的特定结构的乙烯类单体和对应于含有酰胺键的特定结构的乙烯类单体的结构单元。根据本方式，具有清洗剂组合物对于肌肤、毛发(特别是，不仅对于未经处理的毛发还对于受损发)进一步提高漂洗时的手指梳理性、光滑度、干燥后的干爽感、柔软性之类的效果的优点。
通过合用2种不同的共聚物来进一步增强效果的理由未必清楚。但是，据认为可能是以下原因：由于共聚物(C4)具有酰胺键，具有通过与肌肤或毛发表面的氢键作用来使上述络合物易于吸附在肌肤或毛发上的效果，并且由于共聚物(C3)具有酯键，络合物附着在毛发上后的状态易于变为疏水，接近健康毛发的状态，从而使改善毛发等的触感的效果得到增强。因此，共聚物(C3)和(C4)的合用发挥出了两者的特长。
构成共聚物(C3)的全体结构单元中对应于通式(3)所表示的乙烯类单体的结构单元的比例优选为27摩尔％以上。由于共聚物含有较多的阳离子基团，因而易于形成与表面活性剂成分的络合物，其在毛发上的吸附量增多，提高了例如干燥后的干爽感等效果。但是，其比例优选为42摩尔％以下，特别优选为38摩尔％以下。从而其与表面活性剂的络合物易于再分散，更易于得到均匀的溶液。
构成共聚物(C4)的全体结构单元中对应于通式(3)所表示的乙烯类单体的结构单元的比例也与共聚物(C3)相同。
并且，在共聚物(C3)和(C4)的任一种中，除了对应于上述阳离子性乙烯类单体的结构单元外的共聚物的结构单元中，对应于通式(1)或(2)所表示的乙烯类单体的结构单元的比例优选为30摩尔％～100摩尔％。通过设该比例为30摩尔％以上，易于获得足够的水溶性，其与表面活性剂的络合物易于再分散，易于获得均匀的溶液。并且，易于更有效地保持漂洗时的光滑度和干燥后的干爽感等。上述比例更优选为50摩尔％～100摩尔％，进一步优选为70摩尔％～100摩尔％。
此外，在共聚物(C3)和共聚物(C4)中，通式(3)所表示的乙烯类单体以外所使用的乙烯类单体既可以相同，也可以不同。
对于共聚物(C3)和(C4)在清洗剂组合物中的使用比例，以共聚物(C3)的使用重量份相对于共聚物(C3)和(C4)的使用重量份之和的比例((C3)/((C3)+(C4))×100)表示时，优选为1重量％～99重量％。为了充分获得作为共聚物(C3)的特征的使毛发等变得疏水、提高触感的效果，优选上述使用比例为1重量％以上，更优选为20重量％以上，进一步优选为40重量％以上。
并且，为了充分获得作为共聚物(C4)的特征的吸附于毛发等上的效果，优选上述比例为99重量％以下，更优选为90重量％以下，进一步优选为80重量％以下。
[表面活性剂]
清洗剂组合物含有至少一种表面活性剂，如果其中至少含有阴离子型表面活性剂，则易于与本发明的具有阳离子基团的共聚物形成络合物，因而优选至少含有阴离子型表面活性剂。
作为阴离子型表面活性剂，可以使用α-烯烃磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸酯盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-酰基-β-丙胺酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基甲基牛磺酸盐等通常在清洗剂组合物中使用的表面活性剂。作为这些阴离子型表面活性剂的反离子，可以举出钠、钾、铵、三乙醇胺、二乙醇胺等。此外，也可以合用两种以上阴离子型表面活性剂。
阴离子型表面活性剂的浓度优选为5重量％～40重量％，进一步优选为10重量％～30重量％。并且，共聚物的浓度优选0.01重量％～5重量％，进一步优选为0.05重量％～3重量％。通过将阴离子型表面活性剂和共聚物设为上述浓度范围，在所得到的清洗剂组合物中形成阴离子型表面活性剂与共聚物的络合物，在洗发或漂洗时该络合物析出，通过附着在毛发上来赋予良好的手指梳理性。
通过设阴离子型表面活性剂的浓度为5重量％以上，能够更有效地发挥作为清洗剂组合物的功能。更优选阴离子型表面活性剂的浓度为10重量％以上，反过来，通过设该浓度为40重量％以下，能够适度地保持粘度，变得更易使用。上述浓度更优选为30重量％以下。
下面举出能够在清洗剂组合物中混合的其他的表面活性剂。
作为两性表面活性剂，可以举出例如：氨基乙酸甜菜碱、咪唑鎓甜菜碱、磺基甜菜碱、酰胺丙基甜菜碱等含有甜菜碱基和长链烷基的物质。这样的两性表面活性剂通常为市售品，可以直接使用。其中，从起泡性和清洗性的方面考虑，优选长链烷基酰胺丙基甜菜碱。两性表面活性剂的浓度通常为0重量％～10重量％。
作为非离子型表面活性剂，可以举出例如：聚氧乙烯固化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸二乙醇酰胺等。这样的非离子型表面活性剂通常为市售品，可以直接使用。其中，从起泡性和可成为粘度调整剂等方面考虑，优选使用脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸二乙醇酰胺。非离子型表面活性剂的浓度通常为0重量％～10重量％。
作为半极性表面活性剂，可以举出例如，月桂基胺氧化物(氧化月桂基二甲基胺)。半极性表面活性剂的浓度通常为0重量％～10重量％。
其中，作为优选的清洗剂组合物，可以举出含有5重量％～40重量％的阴离子型表面活性剂、0.01重量％～5重量％的共聚物、合计0重量％～10重量％的选自由两性表面活性剂、非离子型表面活性剂和半极性表面活性剂组成的组中的任意1种以上的表面活性剂的组合物，作为例如香波等毛发用的清洗剂组合物显示出特别优异的效果。
此时，只要总量为0重量％～10重量％，既可以仅使用两性表面活性剂、非离子型表面活性剂和半极性表面活性剂中的任1种，也可以合用2种或3种以上。
[其他配合物质]
下面举出可以在清洗剂组合物中混合的其他的任意成分。
作为水溶性高分子，可以举出例如甲基纤维素、羟基甲基纤维素等。
作为阳离子性高分子，可以举出阳离子改性纤维素醚衍生物、卤化聚二甲基二烯丙基铵、卤化二甲基二烯丙基铵与丙烯酰胺的共聚物等。
并且，作为阴离子性高分子，可以举出丙烯酸衍生物(聚丙烯酸及其盐、丙烯酸·丙烯酰胺·丙烯酸乙酯共聚物及其盐等)、甲基丙烯酸衍生物、丁烯酸衍生物等。
作为非离子型高分子，可以举出丙烯酸衍生物(丙烯酸羟基乙基·丙烯酸甲氧基乙基共聚物、聚丙烯酰胺等)、乙烯基吡咯烷酮衍生物(聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮·乙酸乙烯酯共聚物等)等。
作为两性高分子，可以举出氯化二甲基二烯丙基铵衍生物(丙烯酰胺·丙烯酸·氯化二甲基二烯丙基铵共聚物、丙烯酸·氯化二甲基二烯丙基铵共聚物等)等。
上述成分优选含有0.1重量％～1重量％。
作为油分，可以举出高级醇、硅油、橄榄油、霍霍巴油、液体石蜡、脂肪酸烷基酯油等。其中，混合硅油和/或高级醇时，由于会改善干燥后的干爽感，对于本发明的目的是特别有效的。作为硅油，优选使用不挥发性的聚二甲基硅氧烷类。高级醇通常是指碳原子数为8以上的醇，优选使用碳原子数为8～22的醇。其中，更优选使用十六烷基醇(鲸蜡醇)或硬脂醇。优选含有0.1重量％～3重量％的油分。
作为珠光剂，可以举出硬脂酸乙二醇二酯等脂肪酸乙二醇酯等。珠光剂优选含有0.1重量％～2重量％。
作为悬浮剂，可以举出聚苯乙烯乳化物等。
作为其他成分，可以在不损害本发明的效果的范围内，适当混合：动植物的天然浸膏及其衍生物；柠檬酸、乳酸等有机酸；氯化钠等无机盐；增溶剂(乙醇、乙二醇、丙二醇等)、保湿剂(甘油、山梨糖醇、麦芽糖醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、透明质酸等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、杀菌剂、防腐剂、螯合剂、香料、色素、高级脂肪酸、增稠剂、金属掩蔽剂(乙二胺四乙酸盐等)、pH调节剂、发泡促进剂等。
实施例
下面，利用实施例更具体地说明本发明，但是只要不超出其要点，本发明不受以下实施例的限制。
<分析和评价方法>
(1)共聚物的重均分子量的测定
利用凝胶渗透色谱法(装置：Tosoh社制造的SC8010、SD8022、RI8020、CO8011、PS8010；柱：和光纯药工业社制造的Wakopak(Wakobeads G-50)；展开溶剂：水/甲醇/乙酸/乙酸钠＝6/4/0.3/0.41)，以聚乙二醇作为标准物质来求出重均分子量。
实施粘度的测定时，使用B型粘度计，使用No.2转子，以30rpm的速度在25℃的温度下测定。
(2)香波组合物的评价
将各香波组合物涂布在备好的发束上，分别对各个项目进行了评价。另外，所使用的发束中，使用ビュ一ラックス社制造的市售品“发根对齐的人黑色发(100％)(人毛黒髮(100％)根本揃ぇ)(未经处理发10g×30cm)”作为“未经处理发”，使用对“未经处理发”进行了漂白剂处理而得到的毛发作为“受损发”。制作受损发时，使用Milbon社制造的6％过氧化氢软膏(プロマティスフレ一ブオキシタン 6.0)、Meros化学社制造的漂白粉(パゥダ一ブリ一チ)MR2作为漂白剂，将各自混合12g和6g的混合物涂布在1束发束上，涂布后放置30分钟，然后水洗并涂布月桂酰(EO)3硫酸钠(聚氧乙烯(3)月桂醚硫酸钠)，进行清洗。
另外，在各实施例组中，分别使用不同的比较标准品进行了评价。
[混合性]
对各香波组合物的透过率以如下的3个等级进行评价。其中，对于含有硅油的香波，对添加硅油前的透明性进行了评价。
0：能得到与比较标准品同程度的透明的香波
-1：透明性虽低，但能得到均匀的香波
-2：浑浊，无法得到香波
[漂洗时的光滑度]
以各香波组合物处理发束后，以4个等级评价了在40℃的流水中漂洗发束时手指梳理性(finger-combing)的光滑度及该光滑度的持续状况。
+2：与比较标准品相比，光滑度和持续性均优异
+1：与比较标准品相比，光滑度或持续性优异
0：与比较标准品程度相同
-1：劣于比较标准品
[毛巾擦干时的手指梳理性]
用毛巾轻轻按压漂洗后的发束，除去水分后，以4个等级对用手指捋过时的手指梳理状况进行了评价。
+2：与比较标准品相比，干爽感明显优异
+1：与比较标准品相比，干爽感优异
0：与比较标准品程度相同
-1：劣于比较标准品
[干燥后的干爽感]
将毛巾擦干时进行了手指梳理性评价后的发束置于23℃、60％RH的恒温室中干燥一夜，然后以4个等级对发束的干爽感进行了评价。
+2：与比较标准品相比，干爽感明显优异
+1：与比较标准品相比，干爽感优异
0：与比较标准品程度相同
-1：劣于比较标准品
[无干燥后的发硬感]
对于评价了干爽感的发束，以4个等级对无发硬感进行了评价。
+2：与比较标准品相比，基本上感觉不到发硬感
+1：与比较标准品相比，虽不发硬，但多少感觉有些硬
0：与比较标准品程度相同
-1：劣于比较标准品
<单体等的简称>
DMC：氯化-N-甲基丙烯酰氧乙基-N，N，N-三甲基铵
DMAPAAC：氯化-N-丙烯酰氨基丙基-N，N，N-三甲基铵
HEA：丙烯酸羟乙酯
HEMA：甲基丙烯酸羟乙酯
DMAA：N，N-二甲基丙烯酰胺
DEAA：N，N-二乙基丙烯酰胺
JR400：阳离子化羟乙基纤维素(UCC社制造)
[实施例1-1]
(共聚物的制造)
向带有回流冷却器、滴液漏斗、温度计、氮气导入管和搅拌装置的反应器中添加200重量份蒸馏水，向滴液漏斗中添加由43重量份氯化-甲基丙烯酰氧乙基-N，N，N-三甲基铵(DMC)(作为80重量％水溶液为54重量份)、57重量份丙烯酸羟乙酯(HEA)和80重量份蒸馏水构成的单体混合液，用氮气置换反应器内后加热至90℃。向反应器中投入0.5重量份2，2’-偶氮二(2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺)后，历时4小时滴加单体混合液。滴加完毕后，反应20小时，然后冷却，得到共聚物(1-1)。
所得到的共聚物的全体结构单元中对应于各单体的结构单元的比例为：DMC/HEA＝30/70(摩尔百分率)，重均分子量为230,000，20重量％水溶液的粘度为110mPa·s。结果见表1-1。
(清洗剂组合物的制备)
使用由上述的方法得到的共聚物(1-1)，制备具有表1-2的组成的香波。表中的数值均为活性成分的质量(重量份)。
(清洗剂组合物的评价)
使用由上述的方法制备出的香波，根据上述方法对混合性进行评价。并且，对于未经处理发和受损发，分别评价了漂洗时的光滑度、干燥后的干爽感、无干燥后的发硬感。结果见表1-3。
[实施例1-2～1-7]
(共聚物的制造)
除了使用表1-1(共聚物(1-2)～(1-7))所述的单体组分外，与共聚物(1-1)的制造同样地操作，制造共聚物(1-2)～共聚物(1-7)。所得到的共聚物的、全体结构单元中对应于各单体的结构单元的摩尔百分率、重均分子量和20％水溶液粘度如表1-1所示。
(清洗剂组合物的制备和评价)
使用所得到的共聚物，与实施例1-1同样地对具有表1-2的组成的香波进行制备和评价。结果见表1-3。
[表1-1]
单体组成(质量份/摩尔百分率)  重均分子量*2     20％水溶液粘度(mPa·s)
单体(A)   单本(B)
DMC     DMAPAAC   HEA   HEMA   DMAA   DEAA
共聚物(1-1) 43/30   57/70   230k     110
共聚物(1-2) 47/30   53/70   330k     850
共聚物(1-3)     41/30   59/70   230k     440
共聚物(1-4)     47/30   53/70   430k     1490
共聚物(1-5)     41/30   59/70   340k     900
共聚物(1-6) 58/40   42/60   300k     890
共聚物(1-7) 29/20     29/20   42/60   360k     970
共聚物(1-8) 34/20   66/80   350k     1130
共聚物(1-9) 68/50   32/50   280k     300
*1表中数值均为作为固体成分的质量。
*2k表示1000。
[表1-2]
配方   实施例   比较例
  1-1   1-2   1-3   1-4   1-5   1-6   1-7   1-8   1-9     1-10   1-1     1-2   1-3
  共聚物(1-1)   0.5
  共聚物(1-2)   0.5   0.5   0.5     0.5
  共聚物(1-3)   0.5
  共聚物(1-4)   0.5
  共聚物(1-5)   0.5
  共聚物(1-6)   0.5
  共聚物(1-7)   0.5
  共聚物(1-8)     0.5
  共聚物(1-9)   0.5
  JR400   0.5
  阴离子型表面活性剂*2   10   10   10   10   10   10   10   10   10     10   10     10   10
  两性表面活性剂*3   4   4   4   4   4   4   4   4   4     4   4     4   4
  非离子型表面活性剂*4   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7     0.7   0.7     0.7   0.7
  半极性表面活性剂*5   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7     0.7   0.7     0.7   0.7
  鲸蜡醇   1     1
  硅油*6   1     1
蒸馏水   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量 余量   余量     余量   余量
*1表中数值均为作为固体成分的质量。
*2聚氧乙烯(3)月桂醚硫酸钠
*3月桂酰胺丙基甜菜碱
*4月桂酸二乙醇酰胺
*5氧化月桂基胺
*6乳化硅油BY22029(东丽道康宁公司制造，50质量％水溶液)
[实施例1-8～1-10]
使用共聚物(1-2)，与实施例1-1同样地对具有表1-2的组成的香波进行制备和评价。其中，含有硅油的情况中，进行制备时，先混合硅油以外的组分后，再向该混合物中添加硅油。
结果见表1-2、1-3。
[比较例1-1]
使用JR400代替共聚物，与实施例1-1同样地对具有表1-2的组成的香波进行制备和评价。另外，JR400的20重量％水溶液的粘度大于100,000mPa·s。
[比较例1-2、1-3]
(共聚物的制造)
除了使用表1-1(共聚物(1-8)和(1-9))所述的单体组分外，与共聚物(1-1)的制造同样地操作，制造共聚物(1-8)和(1-9)。所得到的共聚物的全体结构单元中对应于各单体的结构单元的摩尔百分率、重均分子量和20％水溶液粘度见表1-1。
(清洗剂组合物的制备和评价)
使用所得到的共聚物，与实施例1-1同样地对具有表1-2的组成的香波进行制备和评价。此外，进行各项评价时，以与实施例1-1的组成相同且不含有共聚物(1-1)的组合物作为比较标准品进行了评价。结果见表1-3。
[表1-3]
  实施例     比较例
  1-1   1-2   1-3   1-4   1-5   1-6   1-7   1-8   1-9   1-10     1-1     1-2     1-3
    混合性   0   0   0   0   0   -1   0   -1   0   -1     0     0     -2
    未经处理发   漂洗时的光滑度   0   1   1   2   2   1   2   2   2   2     1     0     -
  干燥后的干爽感   1   2   1   2   2   2   2   2   2   2     -1     0     -
无干燥后的发硬感 1 2 1 1 1 1 2 2 2 2 -1 0 -
    受损发   漂洗时的光滑度   0   1   1   2   2   1   2   2   2   2     1     0     -
  干燥后的干爽感   1   2   1   2   1   2   2   2   2   2     -1     0     -
  无干燥后的发硬感   1   2   1   1   1   1   1   2   2   2     -1     0     -
    合计   4   10   6   10   9   7   11   11   12   11     -2     0     -2
由以上结果可知，混合有本发明的共聚物的清洗剂组合物的混合性良好，对于未经处理发和受损发，在漂洗时的光滑度、干燥后的干爽感和无干燥后的发硬感方面均优异。
此外，由于作为调节用聚合物最重要的性质是漂洗时的光滑度，因此可以说，即使综合分数相同，漂洗时的光滑度的分数越高越优异。根据这一点，通过实施例1-2与1-4的比较、实施例1-6与1-7的比较可知，本发明中，混合了以具有酰胺键的阳离子性乙烯类单体作为构成成分的共聚物的清洗剂组合物更加优异。
另一方面，使用了JR400的比较例1-1中，干燥后的干爽感较差，感觉发硬。并且，在使用了对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的含有比例低的共聚物(1-8)的比较例1-2中，只能得到与未混合共聚物的比较标准品同等的结果。进而，在使用了对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的含有比例高的共聚物(1-9)的比较例1-3中，没能得到均匀的清洗剂组合物。
<阳离子性乙烯类单体(A1)和(A2)的合用>
[实施例2-1]
(共聚物的制造)
向带有回流冷却器、滴液漏斗、温度计、氮气导入管和搅拌装置的反应器中添加200重量份蒸馏水，向滴液漏斗中添加由24重量份DMC(作为80重量％水溶液为30重量份)、23重量份DMAPAAC(作为75重量％水溶液为31重量份)、53重量份DMAA和80重量份蒸馏水构成的单体混合液，用氮气置换反应器内后加热至90℃。向反应器中投入0.5重量份2，2’-偶氮二(2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺)后，历时4小时滴加单体混合液。滴加完毕后，反应20小时，然后冷却，得到共聚物(2-1)。
所得到的共聚物的全体结构单元中对应于各单体的结构单元的比例为：DMC/DMAPAAC/DMAA＝15/15/70(摩尔百分率)，重均分子量为380,000，20重量％水溶液的粘度为580mPa·s。结果见表2-1。
(清洗剂组合物的制备)
使用由上述的方法得到的共聚物(2-1)，制备具有表2-2的组成的香波。表中的数值均为活性成分的质量。
(清洗剂组合物的评价)
使用由上述的方法制备出的香波，根据上述方法对混合性进行评价。并且，对于未经处理发和受损发，分别对漂洗时的光滑度、用毛巾擦干后的手指梳理性、干燥后的干爽感、无干燥后的发硬感进行了评价。结果见表2-3。
[实施例2-2～2-4]
(共聚物的制造)
除了使用表2-1(共聚物(2-2)～(2-4))所述的单体组分外，与共聚物(2-1)的制造同样地操作，制造共聚物(2-2)～共聚物(2-4)。所得到的共聚物的全体结构单元中对应于各单体的结构单元的摩尔百分率、重均分子量和20％水溶液粘度如表2-1所示。
(清洗剂组合物的制备和评价)
使用所得到的共聚物，与实施例2-1同样地对具有表2-2的组成的香波进行制备和评价。另外，在实施例2-3中，由于共聚物(2-3)中阳离子基团含量比较多，认为即使少量添加也能获得良好的性能，因而以低于其他实施例的混合量的配方进行评价。结果见表2-3。
[实施例2-5、2-6]
使用共聚物(2-1)，与实施例2-1同样地对具有表2-2的组成的香波进行制备。其中，含有硅油的情况中，进行制备时，先混合硅油以外的组分后，再向该混合物中添加硅油。接着，对所得到的香波进行了评价。结果见表2-3。
[比较例2-1、2-2]
(共聚物的制造)
除了使用表2-1(共聚物(2-5)和(2-6))所述的单体组分外，与共聚物(2-1)的制造同样地操作，制造共聚物(2-5)和(2-6)。所得到的共聚物的全体结构单元中对应于各单体的结构单元的摩尔百分率、重均分子量和20％水溶液粘度见表2-1。
(清洗剂组合物的制备和评价)
使用所得到的共聚物，与实施例2-1同样地对具有表2-2的组成的香波进行制备和评价。此外，进行各项评价时，以与实施例2-1的组成相同且含有等量的JR400代替共聚物(2-1)的组合物作为比较标准品进行了评价。结果见表2-3。
[表2-1]
  单体组分(质量份/摩尔百分率)   重均分子量*2   20％水溶液粘度(mPa·s)
  (A1)   (A2)   (B)
DMC   DMAPAAC DMAA DEAA HEA
  共聚物(2-1)   24/15   23/15   53/70   380k     580
  共聚物(2-2)   14/10   21/15   65/75   370k     540
  共聚物(2-3)   59/42   4/3   37/55   310k     420
  共聚物(2-4)   14/10   29/20   57/70   240k     180
  共聚物(2-5)   58/40   42/60   300k     400
  共聚物(2-6)   37/25   63/75   240k     250
*1表中数值均为作为固体成分的质量。
*2k表示1000。
[表2-2]
配方     实施例     比较例
    2-1     2-2     2-3     2-4     2-5   2-6     2-1     2-2
    共聚物(2-1)     0.5     0.5   0.5
    共聚物(2-2)     0.5
    共聚物(2-3)     0.2
    共聚物(2-4)     0.5
    共聚物(2-5)     0.5
    共聚物(2-6)     0.5
    阴离子型表面活性剂*2     10     10     10     10     10   10     10     10
    两性表面活性剂*3     4     4     4     4     4   4     4     4
    半极性表面活性剂*4     1     1     1     1     1   1     1     1
    鲸蜡醇     1
    硅油*5   1
    蒸馏水     余量     余量     余量     余量     余量   余量     余量     余量
*1表中数值均为作为固体成分的质量。
*2聚氧乙烯(3)月桂醚硫酸钠
*3月桂酰胺丙基甜菜碱
*4氧化月桂基胺
*5乳化硅油BY22029(东丽道康宁公司制造，50质量％水溶液)
[表2-3]
    实施例     比较例
    2-1     2-2     2-3     2-4     2-5     2-6     2-1     2-2
混合性     0     0     -1     0     -1     0     0     0
未经处理发     漂洗时的光滑度     2     1     1     1     2     2     0     0
    毛巾擦干后的理顺性     2     1     1     1     2     2     0     0
    干燥后的干爽感     2     1     2     1     2     2     2     1
    无干燥后的发硬感     2     1     1     1     2     2     1     1
受损发     漂洗时的光滑度     1     1     1     1     2     1     0     0
    毛巾擦干后的理顺性     2     1     1     1     2     2     0     0
    干燥后的干爽感     2     1     2     1     2     2     2     1
    无干燥后的发硬感     1     1     1     0     2     1     0     0
合计     14     8     9     7     15     14     5     3
由结果可知，混合有本发明所涉及的共聚物的清洗剂组合物的混合性良好，对于未经处理发和受损发，均具有漂洗时的光滑度、良好的手指梳理性、干爽感等，与含有只具有一种阳离子性乙烯类单体的共聚物的组合物相比，尤其在用毛巾擦干后的手指梳理性方面具有优异的性能。
<阳离子性单体的比例不同的两种以上的共聚物的合用>
[制造例3-1]
(共聚物的制造)
向带有回流冷却器、滴液漏斗、温度计、氮气导入管和搅拌装置的反应器中添加200重量份蒸馏水，向滴液漏斗中添加由34重量份DMC(作为80重量％水溶液为43重量份)、66重量份DMAA和80重量份蒸馏水构成的单体混合液，用氮气置换反应器内后加热至90℃。向反应器中投入0.5重量份2，2’-偶氮二(2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺)后，历时4小时滴加单体混合液。滴加完毕后，反应20小时，然后冷却，得到共聚物(3-1)。
所得到的共聚物的全体结构单元中对应于各单体的结构单元的比例为：DMC/DMAA＝20/80(摩尔百分率)，重均分子量为350,000，20重量％水溶液的粘度为1130mPa·s。结果见表3-1。
[制造例3-2～3-5]
除了使用表3-1(共聚物(3-2)～(3-5))所述的单体组分外，与共聚物(3-1)的制造同样地操作，制造共聚物(3-2)～共聚物(3-5)。所得到的共聚物的全体结构单元中对应于各单体的结构单元的摩尔百分率、重均分子量和20％水溶液粘度见表3-1。
[制造例3-6]
向带有回流冷却器、滴液漏斗、温度计、氮气导入管和搅拌装置的反应器中添加200重量份蒸馏水，向滴液漏斗中添加由58重量份DMC(作为80重量％水溶液为73重量份)、42重量份DMAA以及170重量份蒸馏水构成的单体混合液，用氮气置换反应器内后加热至80℃。向反应器中投入0.3重量份2，2’-偶氮二(2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺)后，历时4小时滴加单体混合液。滴加完毕后，反应20小时，然后冷却，得到共聚物(3-6)。
所得到的共聚物的全体结构单元中对应于各单体的结构单元的摩尔百分率、重均分子量和20％水溶液粘度见表3-1。
[表3-1]
  单体组分(质量份/摩尔百分率)   重均分子量*2   20％水溶液粘度(mPa·s)
  (A)   (B)
  DMC     DMAPAAC   DMAA     HEA
  共聚物(3-1)   34/20   66/80     350k     1130
  共聚物(3-2)   47/30   53/70     330k     850
  共聚物(3-3)   63/45   37/55     290k     520
  共聚物(3-4)   68/50   32/50     280k     300
  共聚物(3-5)     49/35     51/65     240k     250
  共聚物(3-6)   58/40   42/60     750k     58200
*1表中数值均为作为固体成分的质量。
*2k表示1000。
[实施例3-1]
(清洗剂组合物的制备)
使用由上述的方法得到的共聚物(3-2)和(3-3)，制备具有表3-2的组成的香波。表中的数值均为活性成分的质量。
(清洗剂组合物的评价)
使用由上述的方法制备出的香波，根据上述方法对混合性进行评价。并且，对于未经处理发和受损发，分别对漂洗时的光滑度、干燥后的干爽感、无干燥后的发硬感进行了评价。结果见表3-3。
[实施例3-2～3-5]
(清洗剂组合物的制备和评价)
除了使用表3-2所示物质作为共聚物以外，与实施例3-1同样地对具有表3-2的组成的香波进行制备和评价。其中，含有硅油的情况中，进行制备时，先混合硅油以外的组分后，再向该混合物中添加硅油。结果见表3-3。
[比较例3-1～3-3]
(清洗剂组合物的制备和评价)
除了使用表3-2所示物质作为共聚物以外，与实施例3-1同样地对具有表3-2的组成的香波进行制备和评价。结果见表3-3。
[比较例3-4]
使用共聚物(3-2)和JR400，与实施例3-1同样地对具有表3-2的组成的香波进行制备和评价。此外，实施例3-1中，以组成为仅使用了0.4重量份的共聚物(3-2)的组合物作为比较标准品，进行了各项评价。
[表3-2]
    实施例     比较例
    3-1     3-2     3-3     3-4     3-5     3-1     3-2     3-3     3-4
    共聚物(3-1)     0.4
    共聚物(3-2)     0.3     0.4     0.4     0.4     0.4     1.0     0.3
    共聚物(3-3)     0.2
    共聚物(3-4)     0.1
    共聚物(3-5)     0.2     0.4
    共聚物(3-6)     0.2     0.2     0.2
    JR400     0.2
    阴离子型表面活性剂*2     10     10     10     10     10     10     10     10     10
    两性表面活性剂*3     4     4     4     4     4     4     4     4     4
    非离子型表面活性剂*4     0.7     0.7     0.7     0.7     0.7     0.7     0.7     0.7     0.7
    半极性表面活性剂*5     0.7     0.7     0.7     0.7     0.7     0.7     0.7     0.7     0.7
    鲸蜡醇     1     1
    硅油*6     1
    蒸馏水     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量
*1表中数值均为作为固体成分的质量。
*2聚氧乙烯(3)月桂醚硫酸钠
*3月桂酰胺丙基甜菜碱
*4月桂酸二乙醇酰胺
*5氧化月桂基胺
*6乳化硅油BY22029(东丽道康宁公司制造，50质量％水溶液)
[表3-3]
    实施例     比较例
    3-1     3-2     3-3     3-4     3-5     3-1     3-2     3-3     3-4
混合性     -1     0     0     -1     -1     -1     0     0     0
未经处理发 漂洗时的光滑度     1     2     1     2     2     1     0     1     1
干燥后的干爽感     2     2     2     2     2     1     0     -1     0
无干燥后的发硬感 1 1 2 2 2 0 0 0 -1
受损发 漂洗时的光滑度     1     2     1     1     2     1     0     0     1
干燥后的干爽感     2     1     2     2     2     1     0     -1     0
无干燥后的发硬感     1     1     2     2     2     0     0     0     -1
合计     7     9     10     10     11     3     0     -1     0
本发明的清洗剂组合物与仅混合了一种共聚物的比较例3-2、3-3相比，对于未经处理发和受损发，均具有优异的光滑度、干爽感等，本发明的清洗剂组合物是优异的。并且，即使与合用了一种共聚物和阳离子化纤维素的比较例3-4相比或与合用了2种阳离子性乙烯类单体的含量在范围之外的共聚物的比较例3-1相比，本发明的清洗剂组合物也具有优异的性能。
<阳离子性单体的种类不同的两种以上的共聚物的合用>
[实施例4-1]
(共聚物的制造)
向带有回流冷却器、滴液漏斗、温度计、氮气导入管和搅拌装置的反应器中添加200重量份蒸馏水，向滴液漏斗中添加由47重量份DMC(作为80重量％水溶液为59重量份)、53重量份DMAA以及80重量份蒸馏水构成的单体混合液，用氮气置换反应器内后加热至90℃。向反应器中投入0.5重量份2，2’-偶氮二(2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺)后，历时4小时滴加单体混合液。滴加完毕后，反应20小时，然后冷却，得到共聚物(4-1)。
所得到的共聚物的全体结构单元中对应于各单体的结构单元的比例为：DMC/DMAA＝30/70(摩尔百分率)，重均分子量为330,000，20重量％水溶液的粘度为850mPa·s。结果见表4-1。
[制造例4-2～4-5]
除了使用表4-1(共聚物(4-2)～(4-5))所述的单体组分外，与共聚物(4-1)的制造同样地操作，制造共聚物(4-2)～共聚物(4-5)。所得到的共聚物的全体结构单元中对应于各单体的结构单元的摩尔百分率、重均分子量和20％水溶液粘度如表4-1所示。
[表4-1]
单体组分(质量份/摩尔百分率)   重均分子量*2     20％水溶液粘度(mPa·s)
(A1)     (A2)   (B)
DMC     DMAPAAC   DMAA   DEAA   HEMA   HEA
  共聚物(4-1) 47/30   53/70   330k     850
  共聚物(4-2) 52/40   48/60   300k     350
  共聚物(4-3) 37/25   63/75   230k     100
  共聚物(4-4)     47/30   53/70   430k     1490
  共聚物(4-5)     41/30   59/70   230k     440
*1表中数值均为作为固体成分的质量。
*2k表示1000。
[实施例4-1]
(清洗剂组合物的制备)
使用由上述的方法得到的共聚物(4-1)和(4-4)，对具有表4-2的组成的香波进行制备。表中的数值均为活性成分的质量(重量份)。
(清洗剂组合物的评价)
使用由上述的方法制备出的香波，根据上述方法对混合性进行评价。并且，对于未经处理发和受损发，分别对漂洗时的光滑度、干燥后的干爽感、无干燥后的发硬感进行了评价。结果见表4-3。
[实施例4-2～4-7]
(清洗剂组合物的制备和评价)
除了使用表4-2所示物质作为共聚物以外，与实施例4-1同样地操作，对具有表4-2的组成的香波进行制备和评价。其中，含有硅油的情况中，进行制备时，先混合硅油以外的组分后，再向该混合物中添加硅油。结果见表4-3。
[比较例4-1]
(清洗剂组合物的制备和评价)
除了使用表4-2所示物质作为共聚物以外，与实施例4-1同样地操作，对具有表4-2的组成的香波进行制备和评价。结果见表4-3。
[比较例4-2]
使用共聚物(4-1)和JR400，与实施例4-1同样地对具有表4-2的组成的香波进行制备和评价。此外，实施例4-1中，以组成为仅使用了0.4重量份的共聚物(4-1)的组合物作为比较标准品，实施了各项评价。结果见表4-3。
[表4-2]
    实施例     比较例
    4-1     4-2     4-3     4-4     4-5     4-6     4-7     4-1     4-2
  共聚物(4-1)     0.4     0.3     0.4     0.4     0.4
  共聚物(4-2)     0.4
  共聚物(4-3)     0.5     0.4
  共聚物(4-4)     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.3
  共聚物(4-5)     0.3     0.4
  JR400     0.2
  阴离子型表面活性剂*2     10     10     10     10     10     10     10     10     10
  两性表面活性剂*3     4     4     4     4     4     4     4     4     4
  半极性表面活性剂*4     1     1     1     1     1     1     1     1     1
  鲸蜡醇     1     1
  硅油*5     1
  蒸馏水     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量
*1表中数值均为作为固体成分的质量。
*2聚氧乙烯(3)月桂醚硫酸钠
*3月桂酰胺丙基甜菜碱
*4氧化月桂基胺
*5乳化硅油BY22029(东丽道康宁公司制造，50质量％水溶液)
[表4-3]
  实施例   比较例
  4-1   4-2   4-3   4-4   4-5   4-6   4-7   4-1   4-2
混合性   0   -1   0   0   0   -1   -1   0   0
未经处理发   漂洗时的光滑度   2   2   1   1   1   2   2   1   1
  干燥后的干爽感   2   1   1   2   0   2   2   -1   -1
无干燥后的发硬感 1 1 0 1 1 2 2 0 -1
受损发   漂洗时的光滑度   2   2   1   1   1   2   2   1   1
  干燥后的干爽感   1   1   1   1   0   2   2   -1   -1
  无干燥后的发硬感   1   1   0   1   1   1   2   0   -1
合计   9   7   4   7   4   10   11     0   -2
本发明的清洗剂组合物与仅混合了一种共聚物的比较例4-1相比，对于未经处理发和受损发，均具有优异的光滑度、干爽感等，本发明的清洗剂组合物是优异的。并且，与合用了一种共聚物和阳离子化纤维素的比较例4-2相比，本发明的清洗剂组合物也具有优异的性能。
工业实用性
本发明的共聚物通过混合在清洗剂组合物中而发挥出优异的调节效果。即，其能够在改善清洗时的被清洗物体(尤其是肌肤或毛发等)的表面的顺滑性的同时，使干燥后的被清洗物体表面得到保护，因此可以有效地用作在起泡性、漂洗时的光滑度、用毛巾擦干时的手指梳理性、干燥后的干爽感、无发硬感和柔软性方面优异的香波、浴液。
另外，本发明在此引用了2005年8月4日提出的日本专利申请2005-227247号、2005年8月4日提出的日本专利申请2005-227248号、2005年8月4日提出的日本专利申请2005-227249号和2005年8月4日提出的日本专利申请2005-227250号的说明书、权利要求书以及摘要的全部内容，并作为本发明的说明书的公开内容，将其援引至此。

Claims (15)

1.一种共聚物，其含有对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元和对应于通式(1)或(2)所表示的乙烯类单体(B)的结构单元，构成共聚物的全体结构单元中对应于所述阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的比例为25摩尔％～45摩尔％，
CH2＝C(R1)-CO-NR2R3  (1)
通式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2和R3各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，R2与R3的碳原子数之和为1～4，
CH2＝C(R4)-CO(O)-(CH2)a-(CHOH)b-OH(2)
通式(2)中，R4表示氢原子或甲基，a表示1～4的整数，b表示0或1。
2.如权利要求1所述的共聚物，其中，构成所述共聚物的全体结构单元中对应于乙烯类单体(B)的结构单元的比例为20摩尔％～75摩尔％。
3.如权利要求1或2所述的共聚物，其中，所述阳离子性乙烯类单体(A)为通式(3)所表示的1种以上的单体，
CH2＝C(R5)-CO-(O)c-(NH)1-c-(CH2)d-N+R6R7R8·X-  (3)
通式(3)中，R5表示氢原子或甲基，R6和R7各自独立地表示碳原子数为1～24的烷基、芳基或芳烷基，R8表示氢原子、碳原子数为1～24的烷基、芳基、芳烷基或-CH2-CH(OH)-CH2-N+R9R10R11·Y-，R9～R11各自独立地表示碳原子数为1～24的烷基、芳基或芳烷基，X-和Y-各自独立地表示阴离子，c表示0或1，d表示1～10的整数。
4.如权利要求3所述的共聚物，其中，所述聚合物含有所述通式(3)中c为1的单体(A1)以及所述通式(3)中c为0的单体(A2)作为所述阳离子性乙烯类单体(A)。
5.如权利要求4所述的共聚物，其中，构成所述共聚物的全体结构单元中对应于单体(A1)的结构单元的比例为1摩尔％～44摩尔％，对应于单体(A2)的结构单元的比例为1摩尔％～44摩尔％，且两者比例的合计量为25摩尔％～45摩尔％。
6.如权利要求1～5任意一项所述的共聚物，其中，所述共聚物的重均分子量为10,000～2,000,000。
7.如权利要求1～6任意一项所述的共聚物，其中，所述共聚物不含有交联剂作为构成成分。
8.如权利要求1～7任意一项所述的共聚物，其中，所述共聚物至少含有对应于通式(1)所表示的乙烯类单体(B)的结构单元。
9.一种清洗剂组合物，其特征在于，所述清洗剂组合物含有权利要求1～8任意一项所述的共聚物和至少一种表面活性剂。
10.如权利要求9所述的清洗剂组合物，其至少含有共聚物(C1)和共聚物(C2)作为所述共聚物，构成共聚物(C2)的全体结构单元中对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的比例大于构成共聚物(C1)的全体结构单元中对应于阳离子性乙烯类单体(A)的结构单元的比例。
11.如权利要求9所述的清洗剂组合物，其至少含有共聚物(C3)和共聚物(C4)作为所述共聚物，
共聚物(C3)是含有对应于通式(1)或(2)所表示的乙烯类单体的结构单元和对应于通式(3)中c为1的单体(A1)的结构单元的共聚物，
共聚物(C4)是含有对应于通式(1)或(2)所表示的乙烯类单体的结构单元和对应于通式(3)中c为0的单体(A2)的结构单元的共聚物。
12.如权利要求9～11任意一项所述的清洗剂组合物，其中，所述清洗剂组合物至少含有阴离子型表面活性剂作为所述表面活性剂。
13.如权利要求12所述的清洗剂组合物，其中，所述清洗剂组合物含有5重量％～40重量％的阴离子型表面活性剂、合计0重量％～10重量％的选自由两性表面活性剂、非离子型表面活性剂和半极性表面活性剂组成的组中的1种以上的表面活性剂以及0.01重量％～5重量％的所述共聚物。
14.如权利要求9～13任意一项所述的清洗剂组合物，其中，所述清洗剂组合物进一步含有硅油和/或高级醇。
15.如权利要求9～14任意一项所述的清洗剂组合物，其用于毛发。
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