JP2001181354A

JP2001181354A - カチオン性ポリマー

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Publication number: JP2001181354A
Application number: JP37353599A
Authority: JP
Inventors: Miyuki Miyake; 深雪三宅; Masato Hidaka; 真人日高; Toshiyuki Kashiwai; 利之柏井; Ikuko Toki; 育子土岐; Yoshibumi Yamagata; 義文山縣
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1999-12-28
Filing date: 1999-12-28
Publication date: 2001-07-03

Abstract

(57)【要約】【課題】洗浄剤成分であるアニオン性の界面活性剤と
複合体を形成し、それがすすぎ時には優れたコンデイシ
ョニング性を発現し、さらに、その後乾燥してもごわつ
かず、高柔軟性な複合体皮膜となる新規なカチオン性ポ
リマーを提供すること。【解決手段】（Ａ）４級カチオン基を含有する重合性
モノマーと（Ｂ）ポリオキシエチレン鎖含有重合性モノ
マーとの共重合体であるカチオン性ポリマーであって、
ポリマー中の窒素含有量がポリマー全重量に対して0.5
〜6質量％であるカチオン性ポリマー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な陽イオン性
ポリマーに関し、さらに詳しくは、洗浄剤組成物、化粧
料組成物及び柔軟剤組成物などの有効成分として利用で
きるカチオン性ポリマーに関するものである。

【従来の技術】これまでに種々の陽イオン性ポリマーが
化粧料に使用されてきている。例えば、天然多糖を利用
した半合成系陽イオン性ポリマーとしては、カチオン化
セルロース(カチナールC-100,LC-200、UCAREポリマーJR
-400,JR-30M、レオガードGP,LP,MGP、セルコートSC-24
0,SC-230M,H-100,L-200、クオートリソフトLM-200)やカ
チオン化グアーガム(ジャガーC-318)、カチオン化デン
プン、カチオン化プルラン、カチオン化デキストラン等
が知られている。

【０００２】さらに、合成系系陽イオン性ポリマーとし
ては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドのホモ
ポリマー(マーコート100)、またはジメチルジアリルア
ンモニウムクロライドとアクリルアミドとのコポリマー
(マーコート550)、ジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライドとアクリル酸のコポリマー(マーコート280)、ビ
ニルイミダゾリウムとビニルピロリドンのコポリマー
(ルビカットFC 370,550,905,HM-552)、メタアクリルア
ミドプロピルトリメチルアンモニウムハライドとビニル
ピロリドンのコポリマー(ガフコートHS-100)、ジメチル
アミノエチルメタクリレートのジメチル硫酸４級化物、
ジメチルアミノエチルメタクリレートとビニルピロリド
ンのコポリマーのジエチル硫酸４級化物(ガフコート755
N,734)、メタクリロイルエチルジメチルベタインと塩化
メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、さらに
ヒドロキシメチルメタクリレートやメトキシポリエチレ
ングリコールメタクリレートを共重合したコポリマー
(プラスサイズ440,450)などが知られている。これらの
陽イオン性ポリマーは、化粧料の増粘性や分散安定性、
保形性の為に幅広く利用されるが、特にシャンプー、ボ
デイーソープ、洗顔剤など、身体や毛髪の洗浄を目的と
する組成物では、すすいだ時に洗浄成分であるアニオン
性界面活性剤との間に複合体を形成し、それが毛髪や皮
膚に付着することでコンデイショニング性を発現してき
た。

【０００３】しかしながら、これまでの陽イオン性ポリ
マー、特に、合成系陽イオン性ポリマーは、洗浄成分で
あるアニオン活性剤の種類や組成、或いは自身の構造に
よっては複合体を形成しない場合や、又、複合体を形成
してもコンデイショニング性が著しく悪いものになる場
合が多い。従って、実用的に利用可能な陽イオン性ポリ
マーは、カチオン化セルロースやカチオン化グアガム等
のカチオン化多糖類、合成系ではマーコートシリーズな
どに限られてきた。これらの陽イオン性高分子が形成す
る複合体は、洗浄剤を使用したとき、特に濯ぎを行って
いるときに、皮膚や毛髪上に付着して滑らかなを感触を
与えるが、これが後に乾燥して皮膜となると、ごわつき
感を与えるという欠点を有していた。この複合体に起因
するごわつき感は、洗浄後に使うリンス、トリートメン
トやヘアメイク剤、又は、スキンローション、スキンク
リーム、ボデイーローション、ボデイークリームなどの
使用感や性能までも損ねるので、コンデイショニング性
を有すると同時に、乾燥後のごわつき感が改善された陽
イオン性ポリマーが望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、洗浄剤成分
であるアニオン性の界面活性剤と複合体を形成し、それ
がすすぎ時には優れたコンデイショニング性を発現し、
さらに、その後乾燥してもごわつかず、高柔軟性な複合
体皮膜となる新規なカチオン性ポリマーを提供すること
を目的とする。本発明は、又、上記カチオン性ポリマー
を含有する洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
本発明は、又、上記カチオン性ポリマーを含有する化粧
料組成物を提供することを目的とする。本発明は、又、
上記カチオン性ポリマーを含有する柔軟剤組成物を提供
することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、陽イオン性ポ
リマーとアニオン性の界面活性剤の複合体の析出挙動
や、析出した複合体の構造とそのレオロジー特性、さら
に複合体の乾燥・硬化に関する検討を重ねた結果、特定
のカチオン性の重合性モノマーから誘導される繰り返し
単位とポリオキシエチレン鎖含有重合性モノマーから誘
導される繰り返し単位との共重合体を用いると、上記課
題を効率的に解決できるとの知見に基づいてなされたの
である。すなわち、本発明は、（Ａ）４級カチオン基を
含有する重合性モノマーと（Ｂ）ポリオキシエチレン鎖
含有重合性モノマーとの共重合体であるカチオン性ポリ
マーであって、ポリマー中の窒素含有量がポリマー全重
量に対して0.5〜6質量％であることを特徴とするカチオ
ン性ポリマーを提供する。本発明は、又、上記カチオン
性ポリマーを含有する洗浄剤組成物を提供する。本発明
は、又、上記カチオン性ポリマーを含有する化粧料組成
物を提供する。本発明は、又、上記カチオン性ポリマー
を含有する柔軟剤組成物を提供する。本発明の上記組成
物は、上記カチオン性ポリマーとアニオン性化合物との
複合体を含有するのが好ましい。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明で用いる（Ａ）４級カチオ
ン基を含有する重合性モノマーとしては、分子内に少な
くとも１つ、好ましくは１つの４級カチオン基を含有す
るビニルモノマーがあげられる。本発明で用いる（Ａ）
４級カチオン基を含有する重合性モノマーとしては、下
記一般式（1）又は（２）で表されるモノマーが好まし
い。

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｒ₁は、水素原子又は炭素数１〜
４のアルキル基、Ｒ₂〜Ｒ₆は、それぞれ独立に炭素数１
〜４のアルキル基、Ｘ、Ｘ₁及びＸ₂はそれぞれ独立に炭
素数２〜４のアルキレン基であり、Ｍはハロゲンイオ
ン、又は硫酸イオン、メチル硫酸イオン等の陰イオン性
の対イオンである。）式中、アルキル基としては、ヒドロキシル基、ハロゲン
基などの置換基を有してもよい。Ｒ₁は、水素原子又は
炭素数１又は２のアルキル基であるのが好ましく、Ｒ₂
〜Ｒ₆は、それぞれ独立に炭素数１又は２のアルキル基
であるのが好ましい。式（２）中の２つのＲ₁は、同一
でも異なっていてもよい。さらに、式(１)で示される陽
イオン性モノマーでは、Ｒ₁は、水素原子又はメチル基
であるのが特に好ましく、Ｘは、炭素数２又は３のアル
キレン基、Ｒ₂〜Ｒ₄は炭素数１〜３、特にメチル及びエ
チルが好ましい。Ｍは、ハロゲンイオンが好ましく、よ
り好ましくは、クロライド、ブロマイドなどである。

【０００９】式(１)で示される陽イオン性モノマーとし
て、具体的には、(メタ)アクリル酸エチルトリメチルア
ンモニウム、(メタ)アクリル酸プロピルトリトリメチル
アンモニウム、(メタ)アクリル酸ブチルトリメチルアン
モニウム、(メタ)アクリル酸エチルトリエチルアンモニ
ウム、(メタ)アクリル酸プロピルトリエチルアンモニウ
ム、(メタ)アクリル酸ブチルトリエチルアンモニウムな
どが用いられ、特に(メタ)アクリル酸エチルトリメチル
アンモニウム、(メタ)アクリル酸プロピルトリメチルア
ンモニウム等が好ましい。本発明では、（Ａ）４級カチ
オン基を含有する重合性モノマーの代わりに、分子内に
３級アミノ基を有する少なくとも１つ、好ましくは１つ
有するビニルモノマーを用いて、モノマー（Ｂ）と共重
合させた後、モノマー単位中の３級アミノ窒素をカチオ
ン化剤と反応させて４級化してもよい。このような分子
内に３級アミノ基を有するモノマーとしては、上記式
（１）中の―Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄基が、―ＮＲ₂Ｒ₃基となって
いるものがあげられる。

【００１０】このような３級アミノ基を分子内に有する
ビニルモノマーとして、具体的には、ジメチルアミノエ
チル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メ
タ)アクリレート、ジメチルアミノブチル(メタ)アクリ
レート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジ
エチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルア
ミノブチル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノプロピル(メ
タ)アクリレート、ジプロピルアミノブチル(メタ)アク
リレートなどが好ましく、ジメチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレ−ト等がよ
り好ましい。使用する四級化剤としては、ハロゲン化ア
ルキル(C_nH_2n+1 X₃；ｎ＝１〜３、X ₃＝Br、 ClやI)や、
ジアルキル硫酸などのカチオン化剤が好ましい。それら
のカチオン化剤として、詳しくは、臭化メチル、塩化メ
チル、ヨウ化メチル、臭化エチル、塩化エチル、ヨウ化
エチル、臭化プロピル、塩化プロピル、ヨウ化プロピル
や、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸など
が使用でき、好ましくはエチルブロマイドやメチルクロ
ライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などである。

【００１１】この場合、ポリマー中の窒素含有量のうち
50mol％以上が４級されていることが望ましく、好まし
くは、７０mol％以上である。又、本発明で用いる式
（２）の４級カチオン基を含有する重合性モノマーとし
ては、式中、Ｘ₁及びＸ₂はそれぞれ炭素数２又は３のア
ルキレン基が好ましく、より好ましくは、エチレン基で
あり、Ｒ₅とＲ₆は、炭素数１〜３、特にメチル及びエチ
ルが好ましい。Ｍは、ハロゲンイオンが好ましく、より
好ましくは、クロライド、ブロマイドなどである。具体
的には、ジメチルジアリルアンモニウムハライド、ジエ
チルジアリルアンモニウムハライド、ジプロピルジアリ
ルアンモニウムハライド、ジブチルジアリルアンモニウ
ムハライドなどがあげられ、特にジメチルジアリルアン
モニウムハライドが好ましい。又、本発明で用いられる
（Ｂ）ポリオキシエチレン鎖含有重合性モノマーとして
は、分子内に少なくとも１つのポリオキシエチレン鎖を
含有するビニルモノマーがあげられる。ここで、ポリオ
キシエチレン鎖は、エチレンオキシドの付加モル数が２
〜５０であるのが好ましく、より好ましくは２〜３０で
ある。（Ｂ）ポリオキシエチレン鎖含有重合性モノマー
としては、下記一般式（３）で表されるモノマーが好ま
しい。

【００１２】

【化３】

【００１３】（式中、Ｒ₇は、水素原子又は炭素数１〜
４のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル基又はア
リール基、ｎは、２〜５０である。）式中、アルキル基としては、ヒドロキシル基、ハロゲン
基などの置換基を有してもよい。Ｒ₇は、水素原子又は
炭素数１又は２のアルキル基であるのが好ましく、Ｒ₈
は、炭素数１又は２のアルキル基又はフェニル基が好ま
しく、ｎは、２〜３０が好ましい。式中、Ｒ₇は、水素
原子又はメチル基であるのが好ましく、Ｒ₈は、水素原
子、メチル、エチル、プロピル、ベンジルなどが好まし
い。オキシエチレン基の数ｎは2〜50の整数を表わす
が、単独の値であっても、分布を持ったものの平均値で
も良い。式（３）のモノマーとして、具体的には、ポリ
オキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキ
シポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキ
シポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノ
キシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートなどが
あげられ、好ましくはメトキシポリエチレングリコール
(メタ)アクリレートである。

【００１４】本発明のカチオン性ポリマーは、ポリマー
中の窒素含有量がポリマー全重量に対して０．５〜６質
量％（以下、％と略称する）、好ましくは、２〜５とな
るように、（Ａ）４級カチオン基を含有する重合性モノ
マーと（Ｂ）ポリオキシエチレン鎖含有重合性モノマー
とを共重合させることにより得られるが、モノマー
（Ａ）と（Ｂ）以外のモノマーをさらに、例えば、全体
の１５％以下、好ましくは１０％以下の量で共重合させ
ることができる。このようなモノマーとしては、アニオ
ン性、両性や他の非イオン性のエステル系モノマーがあ
げられる。ここで、アニオン基を有するモノマーを用い
る場合には、カチオン基/アニオン基の比率が７/３より
も大きくならないようにするのがよく、好ましくは、８
/２よりも大きくならないようにするのがよい。本発明
のカチオン性ポリマーとしては、さらに、その平均分子
量が1000〜100万であるのが好ましく、より好ましくは5
000〜100万、さらに好ましくは１万〜50万である。この
範囲のものを用いると、アニオン界面活性剤との複合体
が析出しやすくなり、優れたコンデイショニング性が発
現し又、配合時や使用時のハンドリング性が向上する。
特に、最終組成物を調製すると、良好な粘度とすすぎ時
のコンデイショニング性が得られ、さらに、本発明の特
徴である乾燥後に仕上がり感に優れた高柔軟な複合体皮
膜を形成することができる。

【００１５】本発明のカチオン性ポリマーは公知の種々
の方法で重合でき、特に限定されるものではないが、溶
液重合或いは乳化重合を行うのが望ましい。また、共重
合はランダムでもブロックであっても構わない。重合溶
媒は、メタノール、エタノール、2-プロパノールなどの
低級アルコール、及びアセトンなどの低級ケトン等の単
独或いは混合溶媒や、或いはこれらと水の混合溶媒を用
いるのが好ましい。水を含む混合溶媒を用いる場合の溶
媒中の水の量は、10〜50％が好ましく、より好ましくは
20〜35％である。重合開始剤としては、使用前に溶媒に
溶解するものであれば特に限定されず、例えば、2,2エ-
アゾビスイソブチロニトリル、2,2エ-アゾビス(2-メチル
ブチロニトリル)、2,2エ-アゾビス(2,4-ジメチルバレロ
ニトリル)、2,2エ-アゾビス(2-アミジノプロパン)２塩酸
塩、2,2エ-アゾビス(N,Nエ-ジメチレンイソブチルアミジ
ン)、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水
素水などがあげられ、その使用量はモノマーに対して、
0.02〜５％とするのが好ましい。重合温度は、用いる重
合溶媒により異なるが、40〜90℃であるのが好ましく、
重合時間は３〜８時間であるのが好ましい。

【００１６】本発明のカチオン性ポリマーは、洗浄剤、
化粧料、柔軟剤等に含有させることができる。これらの
組成物全体における含有量は、0.001〜30％であるのが
好ましく、より好ましくは0.05〜20％、さらに好ましく
は0.05〜10％である。この範囲で用いると、本発明のカ
チオン性ポリマーの有する効果が特に良好に発揮でき、
しかも良好な粘度が得られる。本発明のポリマーはアニ
オン性化合物と混合することにより、さらに良好な柔軟
性、コンディショニング性、仕上がり感が得られる。こ
れは、カチオンポリマ−とアニオン性化合物が高柔軟性
を与える複合体を形成し、それが皮膚や毛髪に被覆する
ためと思われる。アニオン性化合物との混合は、例えば
リンスや柔軟剤等の仕上げ剤の場合は、洗浄剤の残存ア
ニオン活性剤と混合されても良いし、組成物中に本発明
のカチオンポリマーと共に配合しても良い。アニオン性
化合物としては、アニオン界面活性剤、アニオン基を含
有する水溶性高分子化合物があげられる。好ましいアニ
オン性化合物は、アニオン界面活性剤である。

【００１７】アニオン界面活性剤の例としては、アルキ
ル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、α-オ
レフィンスルフォン酸塩、アルキルカルボン酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエ−テルカルボン酸塩、アルキ
ルアミドエーテルカルボン酸塩、Ｎ-アシルグルタミン
酸塩、Ｎ-アシル-Ｎ-アルキル-β-アラニン塩、Ｎ-アシ
ルメチルタウリン塩、Ｎ-アシルサルコシン塩、アルキ
ルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤の１種又
は二種以上の混合物があげられる。これら界面活性剤の
アルキル鎖は、炭素数６〜２２が好ましく、さらに好ま
しくは８〜１８である。さらに、塩としてもつ対イオン
は一価の陽イオン、ナトリウム、カリウム、セシウム、
アンモニウムなど一価の陽イオンが好ましく、より好ま
しくはナトリウム、カリウム塩である。本発明では、カ
チオン性ポリマー/アニオン性化合物の質量比を０.１/
５０〜５/１とするのが好ましい。

【００１８】最も効果的な本発明のカチオンポリマーの
使用方法は、組成物中にカチオンポリマー及びアニオン
性化合物を配合した組成物を皮膚や毛髪に塗布し、次い
で水ですすぐなどするのがよい。あるいはぬれた皮膚や
毛髪に本発明の組成物を塗布しても良い。これらの方法
により、組成物中では、カチオンポリマーとアニオン性
化合物の複合体が可溶化されているが、水での希釈によ
り皮膚や毛髪表面で高柔軟なゲルとして析出し、表面を
被覆することにより本発明の特に優れた効果が発揮され
るカチオン性ポリマーの上記組成物への添加方法は、任
意の方法によることができる。このうち、カチオン性ポ
リマー水溶液を製品組成中に添加する方法が好ましく、
場合によってはカチオン性ポリマーを重合したときの溶
媒のまま添加して、水で希釈、或いは水と置換しても良
い。例えば、製品し上がりより固形分濃度を高く調整し
た界面活性剤とその他の成分を含む水溶液に、10％のカ
チオン性ポリマー水溶液を所定量混合し、均一水溶液に
した後に所定の製品濃度及び製品のｐHに調整して、本
発明のカチオン性ポリマー配合洗浄剤組成物を得るのが
よい。

【００１９】また、単一のアニオン性界面活性剤や混合
アニオン界面活性剤には、アニオン電荷を保ち複合体の
形成が阻害されない範囲であれば、任意に、一定量の両
性や非イオン性界面活性剤を併用することができる。具
体的には、アルキル酢酸ベタイン、アルキルアミドプロ
ピル酢酸ベタイン、アルキルスルフォプロピルベタイ
ン、またはアルキルα-ヒドロキシスルフォプロピルベ
タイン、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミノプ
ロピオン酸、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルキルア
ルキルエーテル、アルキルモノエタノールアミド、アル
キルジエタノールアミド、アルキルイミダゾリニウムベ
タイン、ポリグリセリンアルキルエーテル、アルキルポ
リグリコシド、アルキルグリセリルグルコシド、ＰＯＥ
硬化ひまし油、α-アルキルグルコシドアルキルエステ
ル等の１種又は二種以上の混合物があげられ、これら界
面活性剤のアルキル鎖は炭素数６〜２２が好ましく、よ
り好ましくは８〜１８である。またさらに、上述の複合
体形成及び複合体皮膜性状を阻害しない範囲であれば、
汎用のカチオン性または非イオンの水溶性ポリマー等を
添加することもできる。

【００２０】

【発明の効果】本発明によれば、皮膚、毛髪、繊維に優
れた柔軟性、コンディショニング性、仕上がり感を付与
することができるカチオン性ポリマーを提供するｈこと
ができる。特に、洗浄剤成分であるアニオン性の界面活
性剤と複合体を形成することによって、すすぎ時には優
れたコンデイショニング性を発現し、さらに、その後乾
燥してもごわつかず、高柔軟性な複合体皮膜となるカチ
オン性ポリマーを提供することができる。次に本発明を
実施例により具体的に説明する。

【００２１】

【実施例】実施例１攪拌機、還流冷却管及び窒素導入管をとりつけた１Ｌの
四つ口セパラブルフラスコに、表−１に示す各組成のモ
ノマーとエタノール200ｇを入れて均一に溶解した後、
攪拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。20分
後、2,2-アゾビス(2-メチル-ブチロニトリル)0.8ｇをエ
タノール100ｇに溶解した開始剤溶液を加え、９０℃の
オイルバスで窒素を導入しながら６時間重合させた。フ
ラスコ内容物より脱溶媒し、さらに蒸留水で透析するこ
とによって未反応モノマーや臭気性残物を除去し、さら
に濃縮、凍結乾燥して目的とするカチオン性ポリマー１
〜10（本発明のポリマーＮｏ１〜１０）を得た。この凍
結乾燥したポリマーを、50ｍM塩化リチウムを含む水／
メタノール＝４/１(vol/vol)の溶媒に溶解し、同溶媒を
溶離液とした水系ＧＰＣで既知分子量のポリアクリル酸
を標準として、ポリマーの分子量を決定した。表−１
に、各ポリマアーを製造するのに用いたモノマー組成、
得られたポリマーの分子量及びＮ含有量(質量％)を示
す。比較例１表−１に示す各組成のモノマーを用いた外は、実施例１
と同様にして比較用カチオン性ポリマー１〜７（比較用
ポリマー１〜７）を得た。又、実施例１と同様にして分
子量を測定した。表−１に、各ポリマアーを製造するの
に用いたモノマー組成、得られたポリマーの分子量及び
Ｎ含有量(質量％)を示す。、

【００２２】

【表１】

【００２３】実施例２実施例１及び比較例１で合成したカチオン性ポリマー
０.８％を配合して下記モデル洗浄剤組成を調製した。＜モデル洗浄剤組成＞カチオン性ポリマー０．８％ POE(３)アルキルエーテル硫酸ナトリウム１０％アルキルアミドプロピル酢酸ベタイン４％アルキルジメチルアミンオキシド２％やし脂肪酸ジエタノールアミド４％硫酸ナトリウム２％精製水バランス

【００２４】比較例２実施例１で合成したカチオン性ポリマーの代わりに、比
較例１で合成したポリマー又表-２に示す汎用の陽イオ
ン性ポリマーを用いた以外は、実施例２と同様にしてモ
デル洗浄剤組成物を調製し、同様にして性能を評価し
た。実施例２及び比較例２の組成物を水で希釈したとき
の複合体形成性とそのコンデイショニング性、乾燥後の
複合体皮膜の柔軟性を次ぎに示す方法で評価した。＜複合体形成性＞モデル洗浄剤組成物を水で１０倍に希
釈したときの複合体の析出の有無を以下の基準で判定し
た。 ◎；ゲル〜液状の複合体を析出 ○；ゲル状の複合体を析出 △；ロウ状、樹脂状の複合体を析出 ×；複合体は析出せず＜コンデイショニング効果の評価＞10ｇの毛束を水で濡
らし、モデル洗浄剤組成物１ｇを塗布してあわだて、40
℃の流水ですすいでいる時の毛束のなめらかさ、指通り
の良さ、きしみの無さを下記の基準で判定した。 ◎；非常に滑らかで、指通りがよい ○；滑らかさはやや低いが、きしまない △；ぬるつき感や、突っ張り感が有る ×；きしんで、指通りが悪い

【００２５】＜複合体乾燥後の皮膜の柔軟性＞水で１０
倍に希釈し、析出した複合体をスライドガラス状に塗布
し、乾燥後、指でこすったときの感触で、柔軟性と滑り
性を評価した。 ◎；高柔軟性な皮膜で滑らか ○；柔軟性皮膜 △；皮膜の柔軟性なし ×；皮膜が固く、つっぱる＜仕上がり感の評価＞上記コンデイショニング性を評価
した毛束を一晩放置し、乾燥後の毛髪のし上がり性を以
下の基準で判定した。 ◎；仕上がり感良好 ○；仕上がり感やや良好 △；仕上がり感の向上性なし。 ×；ごわつく、ぱさつく仕上がり感結果をまとめて表−２に示す。

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】表-２の結果から、本発明のカチオン性ポ
リマー１〜10では、アニオン界面活性剤と相互作用する
ことにより、すすぎ時のコンデイショニング性を発現す
るとともに、乾燥後に高柔軟性な複合体皮膜を形成する
ことで、軽やかで優れた仕上がり感を付与することがで
きることがわかる。一方、比較例のカチオン性ポリマー
１と２は複合体をまったく形成せず、また比較例のカチ
オン性ポリマー３〜５は、複合体を形成するものの、そ
の感触が固いのでコンデイショニング性能は悪く、仕上
がりにも大きく影響することがわかる。さらに比較例の
カチオン性ポリマー６と７は、コンデイショニング性を
発現する複合体は形成するが、分子量が高いために毛髪
に付着する量が増え、高柔軟な複合体皮膜が形成されて
も実際の仕上がり感には向上が見られなかった。又、汎
用の陽イオン性ポリマーを用いたものでは、カチオン化
セルロースやカチオン化デキストラン、カチオン化グア
ガム、セルコートなど多糖を主鎖とするものは、比較的
良好なコンデイショニング性を示すものの、乾燥後の皮
膜が柔軟性を持たないために、仕上がり感に向上は見ら
れなかった。一方、合成系の汎用ポリマーは複合体自体
が析出しなかったり、また析出してもコンデイショニン
グ性、仕上がり感共に充分なものはないことが明かであ
る。このように高柔軟な複合体を形成する本発明のカチ
オン性ポリマーを用いると、コンデイショニング性や仕
上がり感に優れたシャンプー、リンスインシャンプー、
ボデイソープ、洗顔剤などが調製できる。

【００２９】実施例３種々の陽イオン性ポリマーを含有するシャンプー組成物
をカチオン基とアニオン界面活性剤のモル比が３：１〜
１：３の範囲となるように調製した。組成を表-３に示
す。残部は２０％エタノール水溶液である。この２０％
エタノール水溶液を散布・塗布した後に形成された複合
体の柔軟性を以下の方法で評価した。結果を組成ととも
に表-３に示す。＜複合体乾燥皮膜の柔軟性＞表-３に記載した組成の２
０％エタノール水溶液をポリプロピレン板上に散布し、
乾燥後の複合体皮膜を指でこすったときの感触で柔軟性
を評価した。 ◎；高柔軟性な皮膜で滑らか ○；柔軟性皮膜 △；皮膜の柔軟性なし ×；皮膜が固く、つっぱる＜毛束上でのごわつき感＞表-３に記載した組成の２０
％エタノール水溶液を一定量毛束に塗布し、乾燥後の毛
束の手触りでごわつき感を評価した。 ◎；軽く、しなやか ○；◎よりやや重たい感じ △；さらに重たい感じ ×；ごわつく＜フレーキング性＞上記毛束の手触りを評価した後、く
しで５０回ブラッシングを行い、フレーキングの有無を
評価した。 ○；フレーキングなし ×；フレーキングあり

【００３０】

【表４】

【００３１】表-３のデータから、本発明のカチオン性
ポリマーは、いずれの汎用陽イオン性ポリマーと比較し
ても高い柔軟性を持つ複合体を形成することがわかる。
この高柔軟な複合体を形成するカチオン性ポリマーを用
いると、ごわつきやフレーキングを引き起こさず、ナチ
ュラルな感触、優れた使用感のヘアメイク用スプレー、
ジェル、ムース剤が調製できる。

【００３２】実施例４本発明のカチオン性ポリマーを含有する種々の組成物を
調製した。それらの組成を以下に示す。シャンプー POE(３)アルキルエーテル硫酸ナトリウム１３％アルキル硫酸ナトリウム２％アルキルアミドプロピル酢酸ベタイン４％アルキルジメチルアミンオキシド２％ POEアルキルエーテル１％やし脂肪酸ジエタノールアミド４％本発明のポリマーＮｏ２０．８％プロピレングリコール０．５％硫酸ナトリウム１％ジステアリン酸エチレングリコール１．５％精製水バランス

【００３３】シャンプー POE(３)アルキルエーテル硫酸ナトリウム４％ラウロイル-Ｎ-メチル-β-アラニントリエタノールアミン塩５％ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン塩５％アルキルアミドプロピルベタイン５％アルキルジメチルアミンオキシド２％ POE硬化ひまし油２％脂肪酸モノエタノールアミド１％本発明のポリマーＮｏ３０．４％ジプロピレングリコール０．５％塩化ナトリウム１％精製水バランス

【００３４】リンスインシャンプー POE(３)アルキルエーテル硫酸ナトリウム１５％ α-オレフィンスルフォン酸ナトリウム５％アルキルアミドプロピルベタイン５％アルキルジメチルアミンオキシド２％ POE硬化ひまし油４％脂肪酸ジエタノールアミド５％グリセリン脂肪酸エステル５％本発明のポリマーＮｏ２０．７％グリセリン１％硫酸ナトリウム２％精製水バランス

【００３５】ボデイソープラウリン酸カリウム塩１０％ミリスチン酸カリウム塩１０％Ｎ-ラウロイル-Ｎ-メチルβアラニンカリウム塩２％やし油脂肪酸ジエタノールアミド３％ジステアリン酸エチレングリコール１．０％プロピレングリコール６％本発明のポリマーＮｏ４０．１％塩化カリウム０．１％精製水バランス

【００３６】クリーム状洗顔料ラウリン酸２％ミリスチン酸１８％パルミチン酸８％ステアリン酸８％Ｎ-ラウロイル-Ｎ-メチルβアラニンカリウム塩３％Ｎ-ラウロイル-グルタミン酸モノカリウム塩２％水酸化カリウム５．５％グリセリン１５％ＰＥＧ４００６％ソルビトール６％本発明のポリマーＮｏ８０．５％植物性スクワラン０．７％塩化カリウム０．１％精製水バランス

【００３７】ヘアフォームメチルポリシロキサン５％ＰＯＥ・ＰＯＰ変性シリコーン０．５％ 3-メチル-1,3-ブタンジオール２．０％本発明のポリマーＮｏ３０．１％ヤシ油脂肪酸-L-グルタミン酸０．５％ POE硬化ひまし油０．４％エタノール２０％液化石油ガス７％精製水バランス

【００３８】ヘアフォームスクアラン３％ＰＯＥ変性シリコーン０．５％ 3-メチル-1,3-ブタンジオール２．０％本発明のポリマーＮｏ９３％塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．５％ POE硬化ひまし油０．４％エタノール２０％液化石油ガス７％精製水バランス

【００３９】上記の実施例において、限定しない成分例
は、静電気防止剤、フケ防止剤、コンデイショナー剤ま
たはエモリエント剤としての炭化水素、脂肪エステル、
シリコン等の油分、染料、香料、有機溶剤、パール光沢
剤、発泡増進剤、追加界面活性剤、pH調整剤、防腐剤、
タンパク剤、皮膚活性剤、サンスクリーン剤、ビタミン
剤、粘度改質剤などがあり、任意に配合することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06 ４Ｌ０３３Ｃ０８Ｌ 71/00 Ｃ０８Ｌ 71/00 ＢＣ１１Ｄ 1/62 Ｃ１１Ｄ 1/62 Ｄ０６Ｍ 15/267 Ｄ０６Ｍ 15/267 (72)発明者柏井利之東京都墨田区本所１丁目３番７号ライオン株式会社内 (72)発明者土岐育子東京都墨田区本所１丁目３番７号ライオン株式会社内 (72)発明者山縣義文東京都墨田区本所１丁目３番７号ライオン株式会社内Ｆターム(参考） 4C083 AA122 AB032 AB332 AB352 AC012 AC022 AC102 AC122 AC132 AC182 AC242 AC392 AC422 AC432 AC562 AC642 AC662 AC692 AC712 AC782 AC792 AD042 AD131 AD132 AD162 BB34 CC01 CC23 CC38 CC39 DD08 DD23 DD31 EE06 EE07 EE28 4H003 AB27 AB31 AC08 AC13 AC15 AD04 BA12 DA02 EA12 EB04 EB09 EB28 EB30 ED02 FA21 4J002 BG07W BJ00W BQ00X CH05W FD310 GB00 GK02 4J027 AC03 AC06 BA13 BA17 CB02 CB09 CD00 4J100 AL08P AN13P BA08P BA32H BA32P FA03 FA19 FA20 HA31 HC05 HC69 JA11 JA61 4L033 AC02 AC15 CA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）４級カチオン基を含有する重合性
モノマーと（Ｂ）ポリオキシエチレン鎖含有重合性モノ
マーとの共重合体であるカチオン性ポリマーであって、
ポリマー中の窒素含有量がポリマー全重量に対して0.5
〜6質量％であることを特徴とするカチオン性ポリマ
ー。
【請求項２】（Ａ）４級カチオン基を含有する重合性
モノマーが、下記一般式（1）又は（２）で表され、
（Ｂ）ポリオキシエチレン鎖含有重合性モノマーが、下
記一般式（３）で表される請求項１記載のカチオン性ポ
リマー。【化１】（式中、Ｒ₁は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ₂〜Ｒ₆は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｘ、Ｘ₁及びＸ₂はそれぞれ炭素数２〜４のアルキ
レン基、Ｍは陰イオン、Ｒ₇は、水素原子又は炭素数１
〜４のアルキル基、Ｒ₈は、水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基又はアリール基、ｎは、２〜５０である。）
【請求項３】請求項１又は２記載のカチオン性ポリマ
ーを含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項４】請求項１又は２記載のカチオン性ポリマ
ーを含有することを特徴とする化粧料組成物。
【請求項５】請求項１又は２記載のカチオン性ポリマ
ーを含有することを特徴とする及びアニオン性化合物を
含有することを特徴とする柔軟剤組成物。