CN103179949A - 化妆品组合物、毛发化妆品及毛发用疗效化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种化妆品组合物、毛发化妆品及毛发用疗效化妆品，所述化妆品组合物、毛发化妆品及毛发用疗效化妆品的阳离子表面活性剂的吸附量、用作化妆品组合物时的粘度、涂布时的光滑度优异，且含有共聚物。本发明涉及的化妆品组合物含有阳离子表面活性剂、高级醇、硅油及下述共聚物，所述共聚物具有对应于结构内具有羧基的乙烯基单体(A)的结构单元和对应于下述式(1)表示的乙烯基单体(B)的结构单元。CH2=C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 (1)(式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2任选具有取代基，表示氢原子或碳原子数1～5的烷基，Q表示任选具有取代基的碳原子数2～4的亚烷基，r为2～15，X表示氧原子或NH。其中，在式(1)的-(Q-O)r-R2结构中，以直链键合的原子数为70以下)。
Description
技术领域
本发明涉及包含具有非常优异的提高毛发养护效果的效果的共聚物的化妆品组合物、毛发化妆品及毛发用疗效化妆品(hair treatment cosmetic)。
背景技术
近年来，正如高级香波、润丝及夜间修护乳(アウトバストリートメント)等受损修护商品市场的活跃景象所呈现的那样，消费者对于头发的受损意识正不断提高。为了减轻毛发的受损感(提高手感)，在用香波清洗头发之后可使用润丝(护发素)。即便如此也残留有受损感的情况下，可使用在浴室内使用的修护乳、在浴室外使用的免冲洗修护乳等。
毛发的受损感主要通过毛发间或毛发与手之间的摩擦、水分的不足等引起的干枯感(パサつき感)及硬度等感官评价而表现出来。为了抑制该受损感，在润丝、修护乳中配合硬脂基三甲基氯化铵等阳离子表面活性剂作为减轻摩擦、使毛发变得柔软的成分(柔软剂成分)。
另一方面，为了减轻毛发的受损感，迄今为止已尝试了对表面活性剂的结构加以设计、配合硅油成分、或配合树脂等方法。添加树脂的情况下，例如，配合有包含具有阴离子性基团的单元和具有硅原子的单元的共聚物或每1分子中具有阴离子性基团和硅原子的树脂化合物的化妆品显示出下述效果：能够赋予毛发以弹性(コシ)，并赋予柔软性、光滑度等优异的养护效果(例如，专利文献1)。另外，配合有包含阴离子性乙烯基单体和含羟基的非离子性乙烯基单体的树脂化合物的化妆品还显示出养护性能的提高(例如，专利文献2、3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-018414号公报
专利文献2：日本特开2007-161986号公报
专利文献3：日本特开2007-137830号公报
发明内容
发明要解决的问题
润丝、需要冲洗的修护乳在涂布于毛发之后需要进行清洗，但本发明人等经过研究发现了下述问题：所配合的柔软剂成分大多会在清洗时被洗去。
另外，近年来，要求达到更高的养护效果。例如，如果能够通过香波及润丝的处理而获得高的修护乳效果、而无需使用几种修护乳，则能够减轻消费者在费用方面的负担，因此，对于这样的毛发化妆品的改良的要求越来越高。
本发明的目的在于解决上述提出的问题，提供在不破坏使用时的光滑度等感触的情况下在用水清洗之后也能够使诸如阳离子表面活性剂这样的柔软剂成分残留于毛发上，在不破坏使用时的光滑度等感触的情况下能够实现养护效果优异的毛发化妆品的共聚物和包含该共聚物的化妆品组合物及毛发化妆品。
解决问题的方法
如上所述，就润丝而言，已发现了如下问题：在涂布于毛发之后需要用水进行清洗，而在清洗时柔软剂成分大多会被洗去。本发明人等从如果能够使诸如阳离子表面活性剂这样的柔软剂成分在清洗之后也大多残存于毛发上，则应该能够期待养护性的提高这样的着眼点出发进行了深入研究，结果发现，具有对应于含有羧基的乙烯基单体的结构单元和对应于特定结构的亲水性非离子性乙烯基单体的结构单元、并以特定比例包含对应于含有羧基的乙烯基单体的结构单元的共聚物显示出柔软剂成分的毛发残留性，可赋予高的养护效果而不会破坏使用时的光滑度等感触，进而完成了本发明。
即，本发明的要点在于下述[1]～[12]。
[1]一种化妆品组合物，其含有阳离子表面活性剂、高级醇、硅油及下述共聚物，所述共聚物具有对应于结构内具有羧基的乙烯基单体(A)的结构单元和对应于下述式(1)表示的乙烯基单体(B)的结构单元。
CH2=C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 (1)
(式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2任选具有取代基，表示氢原子或碳原子数1～5的烷基，Q表示任选具有取代基的碳原子数2～4的亚烷基，r表示2～15的整数，X表示氧原子或NH。其中，在式(1)的-(Q-O)r-R2结构中，以直链键合的原子数为70以下。)
[2]上述[1]所述的化妆品组合物，其中，相对于所述共聚物的总质量，所述对应于乙烯基单体(A)的结构单元的比例为15～60质量%。
[3]上述[1]或[2]所述的化妆品组合物，其中，相对于所述共聚物的总质量，所述对应于乙烯基单体(B)的结构单元的比例为40～85质量%。
[4]上述[1]～[3]中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述乙烯基单体(A)以下述式(2)或下述式(3)表示。
CH2=C(R3)-CO-(O-(CH2)m-CO)n-OH (2)
(式(2)中，R3表示氢原子或甲基，m表示1～4的整数，n表示0～4的整数。)
CH2=C(R4)-COO-(CH2)p-OOC-(CH2)q-COOH (3)
(式(3)中，R4表示氢原子或甲基，p、q各自独立地表示2～6的整数。)
[5]上述[1]～[4]中任一项所述的化妆品组合物，其重均分子量为3,000～2,000,000。
[6]上述[1]～[5]中任一项所述的化妆品组合物，其中，相对于所述共聚物的总质量，还含有40质量%以下对应于具有碳原子数12～22的烷基的乙烯基单体(C)的结构单元。
[7]上述[1]～[6]中任一项所述的化妆品组合物，其包含所述共聚物0.1～5质量%及水55～99.6质量%。
[8]上述[1]～[7]中任一项所述的化妆品组合物，其包含所述阳离子表面活性剂0.1～20质量%。
[9]上述[1]～[8]中任一项所述的化妆品组合物，其包含所述高级醇0.1～20质量%。
[10]上述[1]～[9]中任一项所述的化妆品组合物，其包含所述硅油0.1～10质量%。
[11]一种毛发化妆品，其包含上述[1]～[10]中任一项所述的化妆品组合物。
[12]一种毛发用疗效化妆品，其包含上述[1]～[10]中任一项所述的化妆品组合物。
发明的效果
本发明的共聚物具有优异的阳离子表面活性剂的吸附效果、用作化妆品组合物时的粘度、涂布时的光滑度。因此，在将共聚物配合于润丝等中的情况下，即使在用水进行清洗之后也能够长时间保持作为阳离子表面活性剂的柔软剂的作用，且不会破坏使用时的光滑度等感触，从而可以获得养护效果优异的毛发化妆品。
具体实施方式
以下，针对本发明的实施方式进行具体说明，但下述记载的构成要件的说明是本发明的实施方式的代表例，本发明并不受这些内容的限定。
需要说明的是，在本说明书中，表述为“(甲基)丙烯酸”的情况下，采取包含“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”这两者的表述。另外，在本说明书中，表述为“～”的情况下，采取包含其前后记载的数值或物理值的含义。
此外，在本说明书中，所述“涂布时的光滑度”指的是在后述实施例中示出的评价，对于尽管阳离子表面活性剂的吸附量、化妆品组合物的粘度优异，但涂布时的光滑度比“比较标准品”差的情况，将其效果视为不良。
此外，本说明书中的所述“质量%”和“重量%”、“质量ppm”和“重量ppm”、以及“质量份”和“重量份”的含义分别相同。
1.共聚物
本发明的化妆品组合物中包含的共聚物是具有对应于结构内具有羧基的乙烯基单体(A)的结构单元和对应于下述式(1)表示的乙烯基单体(B)的结构单元的共聚物。
CH2=C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 (1)
(式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2任选具有取代基，表示氢原子或碳原子数1～5的烷基，Q表示任选具有取代基的碳原子数2～4的亚烷基，r表示2～15的整数，X表示氧原子或NH。其中，在式(1)的-(Q-O)r-R2结构中，以直链键合的原子数为70以下。)
<对应于乙烯基单体(A)的结构单元>
优选本发明的共聚物具有对应于结构内具有羧基的乙烯基单体(A)的结构单元，并且，相对于共聚物的总质量，该对应于乙烯基单体(A)的结构单元的比例为15～60质量%。
本发明中，优选共聚物中以特定比例包含对应于结构内具有羧基的乙烯基单体(A)的结构单元基于以下理由。
作为本发明中的课题之一，可列举提高同时使用共聚物与阳离子表面活性剂时的阳离子表面活性剂的吸附量。本发明中，共聚物采取用于提高与阳离子表面活性剂的吸附量的设计，作为其推定机理的要点，可列举以下2点。
1)共聚物和阳离子表面活性剂之间的强相互作用：通过共聚物中羧基的-OH的氧的极化，共聚物与阳离子表面活性剂之间的相互作用提高。
2)共聚物与阳离子表面活性剂形成的复合体和毛发之间的强相互作用：阳离子表面活性剂的阳离子基团及共聚物的羧基的发生了极化的氢与毛发表面(阴离子)之间的相互作用提高。
本发明人等经过研究发现，使上述对应于乙烯基单体(A)的结构单元的比例相对于共聚物的总质量为15～60质量%时，由上述1)及2)的推定机理达到的效果达到最佳。上述对应于乙烯基单体(A)的结构单元相对于共聚物的总质量的比例更优选为20质量%以上、进一步优选为25质量%以上，另一方面，更优选为55质量%以下、进一步优选为50质量%以下、特别优选为45质量%以下、最优选为40质量%以下。共聚物中的上述对应于乙烯基单体(A)的结构单元的比例高时，阳离子表面活性剂的吸附性提高，但过多时，可能会破坏涂布时的光滑度或粘度。
共聚物中可以仅含有一种上述对应于乙烯基单体(A)的结构单元，也可以含有两种以上对应于乙烯基单体(A)的结构单元。
如上所述，在共聚物中，对应于乙烯基单体(A)的结构单元的技术意义在于：对应于乙烯基单体(A)的结构单元具有用于与阳离子表面活性剂及毛发表面发生相互作用的羧基。因此，只要对应于乙烯基单体(A)的结构单元为具有羧基的结构单元，则对其种类并无特殊限制。作为其具体例，可列举：(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、当归酸、惕各酸、丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、丙烯酸2-羧基乙酯低聚物等以后述记载的式(2)或式(3)表示的化合物为代表的碳原子数3～22的不饱和羧酸单体。作为不饱和羧酸单体，更优选碳原子数4以上的单体，另一方面，优选碳原子数20以下的单体、更优选碳原子数18以下的单体、进一步优选碳原子数10以下的单体、特别优选碳原子数6以下的单体。另外，对应于乙烯基单体(A)的结构单元中的羧基数优选为1～4、更优选为1～3、进一步优选为1～2、最优选为1。
为了提高与阳离子表面活性剂的吸附效果，上述乙烯基单体(A)优选为以下述式(2)或式(3)表示的不饱和羧酸单体。
CH2=C(R3)-CO-(O-(CH2)m-CO)n-OH (2)
(式(2)中，R3表示氢原子或甲基，m表示1～4的整数，n表示0～4的整数。)
CH2=C(R4)-COO-(CH2)p-OOC-(CH2)q-COOH (3)
(式(3)中，R4表示氢原子或甲基，p、q各自独立地表示2～6的整数。)
上述式(2)中，R3优选为氢原子。m优选为2～3。n优选为0～2、最优选为0。
作为以上述式(2)表示的单体的具体例，可列举(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、当归酸、惕各酸、丙烯酸2-羧基乙酯低聚物等，其中，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、最优选丙烯酸。
另外，上述式(3)中，R4优选为氢原子。p优选为2～3、q优选为2～3。
作为以上述式(3)表示的单体的具体例，可列举丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯等。
需要说明的是，共聚物可以是仅包含对应于以上述式(2)表示的乙烯基单体的结构单元作为上述对应于乙烯基单体(A)的结构单元的共聚物，也可以是仅包含对应于以上述式(3)表示的乙烯基单体的结构单元作为上述对应于乙烯基单体(A)的结构单元的共聚物，还可以是包含对应于以上述式(2)表示的乙烯基单体的结构单元和对应于以上述式(3)表示的乙烯基单体的结构单元作为上述对应于乙烯基单体(A)的结构单元的共聚物。
<对应于乙烯基单体(B)的结构单元>
共聚物具有对应于下述式(1)表示的乙烯基单体(B)的结构单元。
CH2=C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 (1)
(式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2任选具有取代基，表示氢原子或碳原子数1～5的烷基，Q表示任选具有取代基的碳原子数2～4的亚烷基，r表示2～15的整数，X表示氧原子或NH。其中，在式(1)的-(Q-O)r-R2结构中，以直链键合的原子数为70以下。)
在上述式(1)中，R1为氢原子或甲基。
R2任选具有取代基，为氢原子或碳原子数1～5的烷基。R2具有取代基的情况下，其取代基是指共聚物中不与其它部分反应的基团。乙烯基单体(B)优选具有亲水性的单体，因此，R2优选为氢原子或碳原子数1～3的烷基，更优选为氢原子或碳原子数1或2的烷基。
X为氧原子或NH。X优选为氧原子。
Q为任选具有取代基的碳原子数2～4、优选碳原子数2～3的亚烷基。Q的亚烷基具有取代基的情况下，其取代基是指共聚物中不与其它部分反应的基团。另外，其取代基所占的体积过大时，相对于乙烯基单体(B)的X-(Q-O)r-R2结构部分，取代基所占的体积变大，因此，在形成润丝片层(リンスラメラ)时，润丝片层与乙烯基单体(A)的羧基之间的相互作用减弱，可能导致阳离子表面活性剂的吸附性降低，因此，该取代基为分子量50以下的基团，作为其具体例，可列举羟基、甲氧基、乙氧基等。需要说明的是，Q更优选为不具有取代基的基团。另外，Q的亚烷基的取代基优选为分子量小于-(Q-O)r-的结构部分的基团。
r为2～15的整数。r优选为3以上，另一方面，优选为12以下。
需要说明的是，对于共聚物中对应于乙烯基单体(B)的结构单元的侧链部分(式(1)中的X-(Q-O)r-R2结构部分)的长度而言，由于将共聚物用于化妆品组合物时对于涂布时的光滑度及阳离子表面活性剂的吸附量的效果具有显著影响，因此，在上述式(1)的-(Q-O)r-R2结构中，以直链键合的原子数为70以下。因此，例如在Q为正亚丁基、r=15、R2为正戊基的情况下，在-(Q-O)r-R2结构中，以直链键合的原子数达到80，因此，落在上述式(1)的定义之外。在上述式(1)的-(Q-O)r-R2结构中，以直链键合的原子数优选为60以下、更优选为40以下、进一步优选为28以下、特别优选为20以下。
正如在对应于乙烯基共聚物(A)的结构单元的说明中记载的那样，在共聚物中引入一定量以上的COOH基时，虽然可以提高阳离子表面活性剂的吸附性，但存在下述问题：如果配合到润丝、修护乳等毛发化妆品中，则会破坏涂布时的光滑度、粘度。可以推测，这是由下述原因引起的现象：存在于在润丝、修护乳等毛发化妆品中构成的阳离子表面活性剂-高级醇缔合体(润丝片层)的亲水层中的共聚物与包含阳离子基团的层发生强相互作用，压缩亲水层(相互作用特别强的情况下会导致损毁)，引起片层柔软性的降低/片层连续性的降低。
本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过使共聚物中含有与侧链具有一定以上长度的亲水性非离子单体相对应的结构单元，可以防止该润丝片层的压缩/损毁。另一方面，已知在该侧链的长度过长的情况下，虽可以保持涂布时的光滑度，但会引起阳离子表面活性剂的吸附量的降低，为了达成涂布时光滑的感触和阳离子表面活性剂的高吸附性，作为亲水性单体的侧链，需要采取特定的长度。本发明人等经研究发现：使决定上述对应于乙烯基单体(B)的结构单元的侧链长度的上述式(1)中的r为2～15的情况下，能够兼顾上述涂布时的光滑度和阳离子表面活性剂的吸附性这两方面。因此，表示乙烯基单体(B)的上述式(1)中的r为2～15、优选为3以上，另一方面，优选为12以下。
作为乙烯基单体(B)的实例，可列举：甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇的重复数(式(1)中的r)为2～15)、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇的重复数(式(1)中的r)为2～15)、甲氧基聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇/聚丙二醇的重复数(式(1)中的r)为2～15)、聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇/聚丙二醇的重复数(式(1)中的r)为2～15)、甲氧基聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇/聚丁二醇的重复数(式(1)中的r)为2～15)、聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇/聚丁二醇的重复数(式(1)中的r)为2～15)、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酰胺(聚乙二醇的重复数(式(1)中的r)为2～15)、聚乙二醇(甲基)丙烯酰胺(聚乙二醇的重复数(式(1)中的r)为2～15)，优选甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇的重复数(式(1)中的r)为3～12)、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇的重复数(式(1)中的r)为3～12)、甲氧基聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇/聚丙二醇的重复数(式(1)中的r)为3～12)、聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇/聚丙二醇的重复数(式(1)中的r)为3～12)、甲氧基聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇/聚丁二醇的重复数(式(1)中的r)为3～12)、聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇/聚丁二醇的重复数(式(1)中的r)为3～12)，更优选甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇的重复数(式(1)中的r)为3～12)、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(聚乙二醇的重复数(式(1)中的r)为3～12)。
上述共聚物可以仅含有一种上述对应于乙烯基单体(B)的结构单元，也可也含有两种以上对应于乙烯基单体(B)的结构单元。
上述共聚物中，上述对应于乙烯基单体(B)的结构单元的比例相对于共聚物的总质量优选为40～85质量%。通过使上述对应于乙烯基单体(B)的结构单元的比例为40质量%以上，可以充分获得由于共聚物中存在该对应于乙烯基单体(B)的结构单元带来的涂布时的光滑度及感触的提高效果，通过使其比例为85质量%以下，可以确保共聚物中上述对应于乙烯基单体(A)的结构单元的比例，从而提高阳离子表面活性剂的吸附性。共聚物中上述对应于乙烯基单体(B)的结构单元的比例更优选为45质量%以上、特别优选为50质量%以上，另一方面，更优选为80质量%以下、特别优选为75质量%以下。
<对应于乙烯基单体(C)的结构单元>
作为上述共聚物中的结构单元，除了上述对应于乙烯基单体(A)及(B)的结构单元以外，从涂布时的光滑度等养护效果方面考虑，优选包含相对于共聚物总质量为40质量%以下的对应于具有碳原子数12～22的烷基的乙烯基单体(C)的结构单元。对应于乙烯基单体(C)的结构单元的含量更优选为30质量%以下、进一步优选为25质量%以下、例如为0～20质量%。
作为共聚物中包含对应于乙烯基单体(C)的结构单元时可使涂布时的光滑度等养护效果变得良好的理由，可以认为其归因于：乙烯基单体(C)的疏水基侧链即碳原子数12～22的烷基贯穿到润丝片层的疏水层中，由此可提高片层的流动性。需要说明的是，共聚物中的对应于乙烯基单体(C)的结构单元的含量过多时，存在导致片层结构破坏，涂布时的涂匀性(のび)变差的倾向。
作为乙烯基单体(C)，使用具有碳原子数12～22的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体时，与毛发相接触的润丝片层结构中的疏水相的流动性提高，因而涂布时的光滑度等效果优异，故优选。其中，特别优选具有支链烷基的乙烯基单体。
作为具有碳原子数12～22的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，可列举例如：(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山嵛酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸合成月桂酯(其中，所述“(甲基)丙烯酸合成月桂酯”是指由碳原子数12的烷基和碳原子数13的烷基混合而成的(甲基)丙烯酸烷基酯)等。其中，优选具有碳原子数12～20的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，更优选具有碳原子数16～18的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体。
共聚物可以仅含有一种上述对应于乙烯基单体(C)的结构单元，也可以含有两种以上对应于乙烯基单体(C)的结构单元。
<对应于其它单体的结构单元>
除了上述乙烯基单体(A)、(B)、(C)以外，在不破坏本发明效果的范围内，共聚物中还可以进一步含有对应于其它乙烯基类单体的结构单元。作为其它乙烯基类单体，除了例如非离子性单体、两性单体、半极性单体、阳离子性单体等以外，还可以使用含有聚硅氧烷基的单体。但这些其它单体不包括上述乙烯基单体(A)、(B)及(C)。
共聚物中来自其它单体的结构单元的含量可以在不脱离本发明的要点的范围内适当确定。例如，可以在不破坏共聚物对皮肤、毛发的亲和性、用于毛发化妆品时的养护效果等的范围内适当确定，通常，相对于共聚物的总质量为40质量%以下、优选为30质量%以下、更优选为20质量%以下、进一步优选为10质量%以下。
但是，共聚物中存在阳离子性官能团时，可能会成为与上述阳离子性表面活性剂形成络合物的障碍，因此，优选共聚物中的阳离子性官能团少，例如，优选阳离子性官能团为共聚物中全部官能团的10摩尔%以下，更优选实质上不含有该阳离子官能团。
以下，针对其它单体进行列举，但共聚物中也可以包含与除下述列举的单体以外的单体相对应的结构单元。另外，与其它单体相对应的结构单元在共聚物中可以仅含有一种，也可以含有两种以上同种的或不同种的其它单体所对应的结构单元。
作为非离子性单体，可列举例如：由碳原子数1～22的醇与(甲基)丙烯酸形成的酯、由碳原子数1～22的烷基胺与(甲基)丙烯酸形成的酰胺、由乙二醇、1,3-丙二醇等与(甲基)丙烯酸形成的单酯、以及该单酯的羟基被甲醇、乙醇等醚化而得到的酯、(甲基)丙烯酰吗啉等。
作为两性单体，可列举例如：含有甜菜基的(甲基)丙烯酸酯、含有甜菜基的(甲基)丙烯酰胺等。
作为半极性单体，可列举例如：含有氧化胺基的(甲基)丙烯酸酯、含有氧化胺基的(甲基)丙烯酰胺等。
作为阳离子性单体，可列举例如：含有季铵基的(甲基)丙烯酸酯、含有季铵基的(甲基)丙烯酰胺等。
含有聚硅氧烷基的单体是具有聚硅氧烷结构、且能够以共价键连接于共聚物的结构的化合物。可以认为，这样的结构单元在化妆品组合物中通常与组合使用的硅油具有高亲和性，起到将共聚物中的其它结构单元与硅油结合的作用，具有提高硅油对皮肤、毛发、特别是受损发等的吸附力的作用。需要说明的是，为了不破坏共聚物的效果，使用含有聚硅氧烷基的单体作为共聚成分时，使其在共聚物中占40质量%以下、优选为30质量%以下、进一步优选为20质量%以下。
所述聚硅氧烷结构是由2个以上以下述式(4)表示的重复结构单元连结而成的结构。
-(SiR5R6-O)- (4)
(式(4)中，R5及R6各自独立地表示碳原子数1～3的烷基、或苯基。)
所述能够以共价键连接于共聚物的结构，可列举例如：(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺等具有乙烯基结构，且能够与其它单体共聚的结构；或具有硫醇基等官能团，且能够通过聚合中的链转移连结于共聚物的结构；或具有异氰酸酯基、羧基、羟基、氨基等，且能够与共聚物的官能团反应而实现连结的结构等，但并不限定于这些结构。
在一个含有聚硅氧烷基的单体中可以具有多个这些能够连结的结构。在共聚物中，聚硅氧烷结构可以以接枝结构连结在主链上，另外，也可以反过来以聚硅氧烷结构为主链，使其它结构以接枝结构连结，此外，还可以是聚硅氧烷结构与其它结构以嵌段结构连结成直链状。
作为含有聚硅氧烷基的单体，其中优选以下述式(5)表示的单体。
CH2=C(R7)-Z-(SiR8R9-O)s-R10 (5)
(式中，R7表示氢原子或甲基，R8及R9各自独立地表示碳原子数1～3的烷基、或苯基，R10表示碳原子数1～8的烷基，Z表示2价连结基团或直接键，s表示2～200的整数。)
更优选s为3以上、进一步优选s为5以上。s与上述数值相比越大则与硅油的亲和性越高。另外，s更优选为50以下。s越小则与其它单体的共聚性越高。
Z表示2价连结基团或直接键，但其中优选由下述列举的结构中的1个或2个以上的组合而成的连结基团。组合的个数并无特殊限制，但通常为5个以下。另外，下述结构的朝向(哪一端为聚硅氧烷基侧)为任意的。需要说明的是，以下，R表示碳原子数1～6的亚烷基或亚苯基。
-COO-R-
-CONH-R-
-O-R-
-R-
作为以上述式(5)表示的含有聚硅氧烷基的单体，只要是该式所包含的结构则没有特殊限制，可列举例如：α-(乙烯基苯基)聚二甲基硅氧烷、α-(乙烯基苄氧基丙基)聚二甲基硅氧烷、α-(乙烯基苄基)聚甲基苯基硅氧烷、α-(甲基丙烯酰氧基丙基)聚二甲基硅氧烷、α-(甲基丙烯酰氧基丙基)聚甲基苯基硅氧烷、α-(甲基丙烯酰氨基丙基)聚二甲基硅氧烷等。含有聚硅氧烷基的单体可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
作为这样的含有聚硅氧烷基的单体，也可以使用市售品。例如，作为α-(甲基丙烯酰氧基丙基)聚二甲基硅氧烷，能够获取Silaplane(Chisso株式会社)，包括Silaplane FM0711(分子量1000)、Silaplane FM0721(分子量5000)、Silaplane FM0722(分子量10000)等。
为了对共聚物的分子量、粘度加以调整，还可以在本发明的共聚物中导入多官能丙烯酸酯等交联剂，但如后所述，优选不包含交联剂。
<结构解析>
对应于共聚物中的乙烯基单体(A)、(B)、(C)及其它单体的各个结构单元的含量可通过羰基、酰胺键、聚硅氧烷结构、各种官能团、碳骨架等的IR吸收、或拉曼散射、以聚二甲基硅氧烷的甲基、酰胺键部位及与它们相邻的甲基、亚甲基等的1H-NMR、或它们的13C-NMR等为代表的各种NMR进行测定。
<重均分子量>
本发明中共聚物的重均分子量优选为3,000～2,000,000。通过使重均分子量为3,000以上，可进一步提高由与阳离子表面活性剂形成的络合物附着于毛发、皮肤而带来的养护效果。共聚物的重均分子量更优选为5,000以上、进一步优选为10,000以上。另一方面，通过使重均分子量为2,000,000以下，可以进一步提高干燥后的感触。共聚物的重均分子量更优选为1,000,000以下、进一步优选为500,000以下、更进一步优选为100,000、最优选为50,000以下。
共聚物的分子量的调整可通过例如控制共聚物的聚合度来进行。另外，也可以通过增减多官能丙烯酸酯等交联剂的添加量来实现对分子量的控制。但是，交联剂稍过量添加时，即会导致分子量及粘度的急剧增大等工业制造方面存在的控制上的困难。因此，最优选不含交联剂。
共聚物的重均分子量可通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。作为凝胶渗透色谱法中采用的洗脱溶剂，只要是通常使用的溶剂即可，并无特殊限制，可以使用例如在后述实施例项中示出的水/甲醇/乙酸/乙酸钠混合系溶剂来进行测定。
<粘度>
本发明中，优选共聚物在20质量%乙醇溶液中、25℃下的粘度为5mPa·s以上且20000mPa·s以下。该粘度更优选为10mPa·s以上、进一步优选为15mPa·s以上，另一方面，更优选为10000mPa·s以下、进一步优选为5000mPa·s以下。共聚物的粘度为5mPa·s以上且20000mPa·s以下时，从操作方面考虑优选。粘度可使用B型粘度计等进行测定。
与重均分子量相同，共聚物的粘度调整可通过例如控制共聚物的聚合度、或增减多官能丙烯酸酯等交联剂的添加量来进行控制。
<阳离子表面活性剂的吸附量>
在配合有共聚物的化妆品组合物、特别是润丝、修护乳等毛发化妆品中，对毛发进行处理时阳离子表面活性剂的吸附量可根据阳离子表面活性剂在毛发化妆品中的配合量而改变，例如，在使阳离子表面活性剂的配合量为1.5质量%的情况下，优选吸附于共聚物的阳离子表面活性剂的吸附量为50～3000质量ppm。通过使阳离子表面活性剂的吸附量为50质量ppm以上，可进一步提高养护效果。该吸附量更优选为75质量ppm以上、进一步优选为100质量ppm以上。另一方面，通过使阳离子表面活性剂的吸附量为3000质量ppm以下，能够进一步提高干燥后的感触。该吸附量更优选为2000质量ppm以下、进一步优选为1000质量ppm以下。
阳离子表面活性剂的吸附量可通过将共聚物中乙烯基单体(A)的种类及对应于乙烯基单体(A)的结构单元的比例、乙烯基单体(B)的种类等适当组合来加以控制。
需要说明的是，正如在本发明的实施例中示出的那样，上述阳离子表面活性剂的吸附量是通过基于气相色谱测定的评价方法得到的值。
<共聚物的制造方法>
本发明的化妆品组合物中的共聚物例如可通过下述方法制造：将用于赋予各个结构单元的单体或其前体混合，通过溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等方法共聚后，根据需要进行聚硅氧烷结构的加成、缩合反应等。
另外，作为结构内具有羧基的乙烯基单体(A)的抗衡离子，可以在聚合之前通过中和反应将其一部分或全部替换成氢离子以外的离子再进行聚合，或者，也可以在进行聚合及其它反应之后通过中和反应将其一部分或全部替换成氢离子以外的离子。这些反应可根据其合成的容易程度来适当选择并进行。
聚合反应优选在亲水性溶剂中进行。作为亲水性溶剂，可列举丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类溶剂、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇等醇类溶剂、水等。这些溶剂可单独使用，也可以将两种以上组合使用。其中，优选使用醇类溶剂。
作为聚合引发剂，可以没有特殊限制地使用2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(1-环己烷甲腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺)、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐等偶氮化合物、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化月桂酰等过氧化物、过硫酸盐、或其氧化还原体系等。相对于全部单体，聚合引发剂的使用量优选在0.01～5质量%的范围。
聚合反应可以在例如氮气、氩气等非活泼气体氛围中，且优选在30～120℃、更优选40～100℃下通常进行1～30小时。聚合结束后，可以利用溶剂蒸馏除去、添加不良溶剂等适当的方法从反应液中分离出所生成的共聚物。该共聚物可以直接、或经过进一步纯化后用于例如化妆品的制造。纯化可以将再沉淀、溶剂洗涤、膜分离等根据需要适当组合进行。
2.化妆品组合物
本发明的共聚物可以通过将以下详述的各成分进行适当组合配合制成化妆品组合物而有用地使用。特别是，通过加热混合水、阳离子表面活性剂、高级醇，可形成被称为片层的凝胶结构，从而赋予光滑度、湿润感，故优选。此外，通过在本发明的化妆品组合物中配合硅油，可赋予干爽感。
本发明中适用的所述化妆品组合物是指用于毛发及皮肤的任意化妆品用组合物，广泛地包括例如香波、润丝、护发素、修护乳、染发剂、烫发剂、夜间修护乳(アウトバス用トリートメント)、发膜、喷雾发胶、摩丝(ヘアフォーム)、定型剂、沐浴露、卸妆油、洗手液、乳液、化妆水、乳液(lotion)、霜(cream)、美容液、防晒霜、粉底、口红、睫毛膏、眼影、脱毛剂等所谓的化妆品用组合物。另外，作为其使用方式，也可以包含在涂布于皮肤、毛发等并与全体良好地融合之后进行冲洗(清洗)的方式、或免冲洗方式等中的任意方式。
<共聚物>
本发明的化妆品组合物必须包含上述共聚物，优选其含量相对于化妆品组合物总量为0.1质量%以上。由此，可增加对皮肤、毛发的吸附力，赋予清洗时的光滑度及干燥后的干爽感等养护效果。本发明的化妆品组合物进一步优选含有0.2质量%以上的共聚物。需要说明的是，为了消除干燥后的坚硬感、提高湿润感，优选使共聚物的含量为5质量%以下。更优选该含量为3质量%以下。
本发明的化妆品组合物中可以仅使用一种共聚物，也可以使用两种以上共聚物。
<水>
本发明的化妆品组合物中通常要使用能够用于化妆品组合物的溶剂或分散介质。作为这些溶剂或分散介质，可列举例如水、或乙醇、异丙醇、丁醇等低级醇，本发明的化妆品组合物是包含水的组合物。
本发明的化妆品组合物中，相对于化妆品组合物的总量，水的含量优选为55质量%以上。通过使水的含量为55质量%以上，可以抑制粘度变得过高，能够保持在容易操作的粘度，从而可以提高涂布时的使用感。更优选水的含量为60质量%以上。其中，优选水的含量为99.6质量%以下。通过在上述范围内含有水，可以使本发明的化妆品组合物具有适度的粘性，从而提高涂布时的光滑度以及对于皮肤、毛发的吸附性。
<阳离子表面活性剂>
作为本发明的化妆品组合物中含有的阳离子表面活性剂，可以举出：硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等烷基三甲基铵盐、十六烷基氯化吡啶
等烷基吡啶
盐、二硬脂基二甲基氯化铵等二烷基二甲基铵盐、聚(N,N’-二甲基-3,5-亚甲基哌啶氯)、烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基异喹啉盐、二烷基吗啉
(dialkyl morpholinium)盐、聚氧化亚乙基烷基胺、烷基胺盐、多胺脂肪酸衍生物、戊醇脂肪酸衍生物、氯化苄烷铵、氯化苄乙氧铵等。
以上列举的阳离子表面活性剂可以仅使用1种，也可以将两种以上组合使用。
使用阳离子表面活性剂的情况下，相对于化妆品组合物的总量，优选含有共计20质量%以下的阳离子表面活性剂、更优选含有10质量%以下。另一方面，为了充分赋予阳离子表面活性剂的功能，相对于化妆品组合物的总量，优选含有0.1质量%以上的阳离子表面活性剂，更优选含有1质量%以上。
<高级醇>
本发明的化妆品组合物含有高级醇。在本说明书中，所述“高级醇”是指碳原子数12～24的醇，优选一元醇。作为高级醇的具体例，可列举十六烷醇、硬脂醇等。
通过将高级醇与水、阳离子表面活性剂共同使用，可形成被称为片层结构的凝胶，从而对化妆品组合物赋予光滑度、湿润感的功能。因此，高级醇优选与水、阳离子表面活性剂共同使用。高级醇可以仅使用一种，也可以将两种以上组合使用，但为了将化妆品组合物控制在适当粘度，提高涂布时的光滑度，优选含有相对于化妆品组合物的总量为共计20质量%以下的高级醇、更优选为10质量%以下。另一方面，为了充分赋予高级醇的功能，优选相对于化妆品组合物的总量含有0.1质量%以上的高级醇，更优选含有1质量%以上。
<硅油>
本发明的化妆品组合物含有硅油。本发明的化妆品组合物中使用的硅油的种类并无特殊限制，可列举例如：聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷氧化烯烃共聚物、氨基改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环氧改性聚二甲基硅氧烷、氟改性聚二甲基硅氧烷、醇改性聚二甲基硅氧烷、烷基改性聚二甲基硅氧烷、烷氧基改性聚二甲基硅氧烷及环状硅氧烷等。这些硅油记载于日本特开2000-336018号公报中。
作为聚二甲基硅氧烷，可列举以“KF96H-100万”(信越化学工业株式会社)、“SH200”、“BY11-007”、“BY22-029”(均由Dow Corning Toray Silicone株式会社制造)、“TSF451”(Toshiba Silicone株式会社)、“L-45”(Nippon Unicar株式会社)市售的产品。
作为聚二甲基硅氧烷氧化烯烃共聚物，可列举以“F-178-21”(NipponUnicar株式会社)市售的产品。
作为氨基改性聚二甲基硅氧烷，可列举例如具有氨基乙基、氨基丙基等氨基烷基的聚二甲基硅氧烷、加成了丙二醇的氨基(氨基二醇改性)，也可以具有烷基、羟基等取代基。作为烷基，优选碳原子数1～12的直链或支链烷基。
这些氨基改性聚二甲基硅氧烷可通过使二甲基硅氧烷和上述具有氨基烷基的硅氧烷共聚而获得，或通过利用上述具有氨基烷基的化合物对聚二甲基硅氧烷进行后改性(後変性)将氨基烷基导入到聚二甲基硅氧烷骨架中而获得。作为市售的产品，包括例如“USAR SILICONE ALE56”(Union Carbide公司)、“ABIL9905”(The Goldschmidt AG公司)、“KF857”、“KF867”、“KF865”(均由信越化学工业株式会社制造)、“SM8702C”、“JP8500”(Dow Corning ToraySilicone株式会社)、“FZ-3707”(Nippon Unicar株式会社)等。
作为聚醚改性聚二甲基硅氧烷，可列举例如：具有氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化戊烯、氧化己烯、氧化(2,2-二甲基)丙烯等单体骨架的聚二甲基硅氧烷，具有聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚氧戊烯、聚氧己烯等均聚物骨架或聚(氧乙烯氧丙烯)共聚物等共聚物骨架的氧化亚烷基的聚二甲基硅氧烷。这些聚醚改性聚二甲基硅氧烷还可以具有羟基、烷基等取代基。作为烷基，优选碳原子数1～12的直链或支链烷基。特别优选在聚合物骨架上具有氧化亚烷基的聚二甲基硅氧烷。
作为这样的具有氧化亚烷基的改性聚二甲基硅氧烷的制造方法，包括例如：使二甲基硅氧烷和具有氧化亚烷基的硅氧烷共聚的方法；或利用上述具有氧化亚烷基的化合物对聚二甲基硅氧烷进行后改性将氧化亚烷基导入到聚二甲基硅氧烷骨架的方法等。
作为聚醚改性聚二甲基硅氧烷，最优选通过使二甲基硅氧烷和上述具有聚合物骨架的氧化亚烷基的硅氧烷共聚而获得。
作为聚醚改性聚二甲基硅氧烷的市售品，可列举例如：“KF945A”、“KF351A”、“KF354A”(信越化学工业株式会社)、“SH3771C”、“SH3749”(DowCorning Toray Silicone株式会社)、“L-7602C”、“L-720”(Nippon Unicar株式会社)、“SF1066”(General Electric Company)等。
作为甲基苯基聚硅氧烷，市售有“KF56”(信越化学工业株式会社)、“SH5”(信越化学工业株式会社)、“PS922”(Chisso株式会社)、“L-930”(NipponUnicar株式会社)等。
作为氟改性聚二甲基硅氧烷，市售有“X-22-820”(信越化学工业株式会社)、“PS182”(Chisso株式会社)等。
作为醇改性聚二甲基硅氧烷，市售有“KF851”(信越化学工业株式会社)、“FM4411”(Chisso株式会社)、“FZ-3722”、“F-235-21”(Nippon Unicar株式会社)等。
作为烷基改性聚二甲基硅氧烷，市售有“KF410”、“KF-413”(信越化学工业株式会社)、“PS130”、“PS137”(Chisso株式会社)等。
作为烷氧基改性聚二甲基硅氧烷，市售有“PS912”(Chisso株式会社)、“FZ-3701”(Nippon Unicar株式会社)等。
作为环状聚硅氧烷，市售有“SH244”、“SH245”、“SH246”(Dow CorningToray Silicone株式会社)等。
硅油可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。如果配合量过量，则在涂布于毛发并干燥后，会有沉重的感触，因此优选含有相对于化妆品组合物的总量为共计10质量%以下的硅油、更优选为8质量%以下。另一方面，为了充分赋予硅油的功能，相对于化妆品组合物的总量，优选含有0.1质量%以上的硅油，更优选含有1质量%以上。
<其它成分>
对于本发明的化妆品组合物而言，在不破坏其效果的范围内，除了上述共聚物、水、阳离子表面活性剂、高级醇、硅油以外，还将烃油分、保湿剂(水溶性高分子)、阳离子性高分子、阴离子性高分子、非离子性高分子、两性高分子等高分子、阳离子表面活性剂以外的各种表面活性剂、pH调节剂、防腐剂、增稠剂等适当组合使用。
作为烃油分，可列举异链烷烃等液体石蜡、固体石蜡、凡士林、地蜡、微晶蜡等。这些烃油分可仅使用1种，也可以将两种以上组合使用，但优选相对于化妆品组合物的总量含有共计5质量%以下的烃油分。
作为保湿剂，可列举例如甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇、季戊四醇等多元醇、甲基纤维素、透明质酸等水溶性高分子。作为阳离子性高分子，可列举阳离子改性纤维素醚衍生物、阳离子改性半乳甘露聚醣等多糖类、聚二甲基二烯丙基卤化铵、二甲基二烯丙基卤化铵与丙烯酰胺形成的共聚物等。另外，作为阴离子性高分子，可列举丙烯酸衍生物(聚丙烯酸及其盐、丙烯酸-丙烯酰胺-丙烯酸乙酯聚合物及其盐、丙烯酸/丙烯酸烷基酯/硬脂醇聚醚20甲基丙烯酸酯聚合物及其盐等)、甲基丙烯酸衍生物、巴豆酸衍生物等；作为非离子性高分子，可列举丙烯酸衍生物(丙烯酸羟基乙酯-丙烯酸甲氧基乙酯聚合物、聚丙烯酰胺等)、乙烯基吡咯烷酮衍生物(聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯聚合物等)；另外，作为两性高分子，可列举二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(丙烯酰胺-丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化铵聚合物等)等。使用这些高分子时，优选含有相对于化妆品组合物的总量为共计5质量%以下的高分子。
作为阳离子表面活性剂以外的表面活性剂，可列举阴离子表面活性剂、亲水性非离子表面活性剂、两性表面活性剂、半极性表面活性剂等。以下列举出阳离子表面活性剂以外的表面活性剂的具体例，使用这些表面活性剂时，优选含有相对于化妆品组合物的总量为共计5质量%以下。
作为阴离子表面活性剂，可以使用α-烯烃磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、链烷磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸酯盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-酰基-β-丙氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基甲基氨基乙磺酸盐等常用于通常的化妆品组合物中的阴离子表面活性剂。作为这些阴离子性表面活性剂的抗衡离子，可列举钠、钾、铵、三乙醇胺、二乙醇胺等。
作为亲水性非离子表面活性剂，可列举例如：聚氧乙烯(以下也简称为POE)山梨糖醇酐脂肪酸酯类(例如，POE山梨糖醇酐单油酸酯、POE山梨糖醇酐单硬脂酸酯、POE山梨糖醇酐单油酸酯、POE山梨糖醇酐四油酸酯等)；POE山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，POE山梨糖醇单月桂酸酯、POE山梨糖醇单油酸酯、POE山梨糖醇五油酸酯、POE山梨糖醇单硬脂酸酯等)；POE甘油脂肪酸酯类(例如，POE甘油单硬脂酸酯、POE甘油单异硬脂酸酯、POE甘油三异硬脂酸酯等POE单油酸酯等)；POE脂肪酸酯类(例如，POE二硬脂酸酯、POE单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE烷基醚类(例如，POE月桂基醚、POE油烯基醚、POE硬脂基醚、POE山萮基醚、POE2-辛基十二烷基醚、POE胆甾烷醇醚等)；普朗尼克(Pluronic)型类(例如，普朗尼克等)；POE-聚氧丙烯(以下也简称为POP)烷基醚类(例如，POE-POP十六烷基醚、POE-POP-2-癸基十四烷基醚、POE-POP单丁基醚、POE-POP氢化羊毛脂、POE-POP甘油醚等)；四POE-四POP乙二胺缩合物类(例如，Tetronic等)；POE蓖麻油固化蓖麻油衍生物(例如，POE蓖麻油、POE固化蓖麻油、POE固化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE固化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE固化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE固化蓖麻油马来酸等)；POE蜂蜡-羊毛脂衍生物(例如，POE山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE丙二醇脂肪酸酯；POE烷基胺；POE脂肪酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；磷酸三油烯酯等。
作为两性表面活性剂，可列举例如：2-十一烷基-N,N,N-(羟基乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠盐、2-椰油酰基-2-咪唑啉氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等咪唑啉型两性表面活性剂；2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱型表面活性剂等。
作为半极性表面活性剂，可列举例如月桂基胺氧化物(月桂基二甲基氧化胺)，可适宜地使用。
这样的表面活性剂通常有市售品，可直接使用。
作为pH调节剂，可列举例如柠檬酸、酒石酸等。使用pH调节剂时，优选其含量相对于化妆品组合物的总量为0.1质量%以下。
作为防腐剂，可列举例如苯甲酸钠。使用防腐剂时，优选其含量相对于化妆品组合物的总量为0.1质量%以下。
作为增稠剂，可列举例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素等。使用增稠剂时，优选其含量相对于化妆品组合物的总量为5质量%以下。
除了上述列举的成分以外，还可以在不破坏本发明效果的范围内适当配合动植物的天然提取物及其衍生物、乳酸等有机酸、氯化钠等无机盐、氨基酸类(谷氨酸或其盐、精氨酸或其盐、甘氨酸等)、抗氧剂、紫外线吸收剂、杀菌剂、螯合剂、香料、着色剂、金属离子螯合剂(金属封鎖剤)(EDTA酸盐(エデト酸塩)等)、泡沫促进剂等。使用这些成分时，相对于化妆品组合物的总量，优选含有共计20质量%以下的这些成分。
需要说明的是，并不排除在本发明的化妆品组合物中使用除上述列举的成分以外的其它成分。
本发明的化妆品组合物的粘度根据其用途而不同，例如在将本发明的化妆品组合物用作毛发化妆品的情况下，其在25℃下的粘度优选为3,000mPa·s以上且100,000mPa·s以下。该粘度更优选为4,000mPa·s以上、进一步优选为5,000mPa·s以上，另一方面，更优选为90,000mPa·s以下、进一步优选为80,000mPa·s以下。化妆品组合物的粘度为3,000mPa·s以上且100,000mPa·s以下时，从操作方面考虑优选。正如本说明书的实施例中示出的那样，化妆品组合物的粘度可采用B型粘度计、B8H型粘度计进行测定。
3.毛发化妆品
本发明的化妆品组合物特别适宜用作毛发化妆品。在本说明书中，所述“毛发化妆品”并无特殊限制，可列举例如：香波、润丝、护发素、修护乳、夜间修护乳、染发剂、烫发剂、发膜、喷雾发胶、摩丝、定型剂等。其中，本发明的毛发化妆品尤其适宜用作要求养护效果的香波、润丝、护发素、修护乳、夜间修护乳这样的养护剂。
4.毛发用疗效化妆品
在毛发化妆品中，本发明的化妆品组合物作为毛发用疗效化妆品也特别有用。所述“毛发用疗效化妆品”是以在用香波等进行洗涤后赋予养护效果为主要目的的化妆品，其包括在涂布于毛发后用水清洗的制品、以及在涂布后免冲洗的制品，作为用水清洗的制品，可列举润丝、护发素、修护乳这样的也被称为护发润丝(rinse of conditioner)的产品；作为免冲洗的产品，可列举被称为夜间修护乳、免洗型护发素等的产品。其中，本发明的化妆品组合物尤其适宜用作护发润丝。
实施例
以下，结合实施例对本发明进行更为详细的说明，但在不超出本发明的要点的范围内，本发明并不限定于下述实施例。
[共聚物的制造]
<共聚物(1)的制造>
向安装有回流冷凝器、滴液漏斗、温度计、氮气导入管及搅拌装置的反应器中加入乙醇100质量份，在滴液漏斗中装入由甲氧基聚乙二醇(4摩尔)甲基丙烯酸酯70质量份、丙烯酸30质量份、及乙醇100质量份构成的单体混合液，对反应器进行氮气置换后加热至80℃。向反应器中投入2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯(V-601；和光纯药工业(株)制造)0.5质量份后，经过2小时滴加单体混合液。滴加结束后，继续反应8小时，然后进行冷却，得到了共聚物(1)。
<共聚物(2)～共聚物(9)的制造>
以表-1中记载的比例使用了表-1中记载的单体，除此之外，与共聚物(1)的制造同样地制造了共聚物(2)～共聚物(9)。
[共聚物的物性测定]
<重均分子量的测定>
使用凝胶渗透色谱法(装置：东曹株式会社制造的“SC8010,SD8022,RI8020,CO8011,PS8010”、色谱柱：和光纯药工业株式会社“Wakopak(WakobeadsG-50)”、洗脱溶剂：水/甲醇/乙酸/乙酸钠=6/4/0.3/0.41)，以聚乙二醇为标准物质，求出了共聚物(1)～(9)的重均分子量。所得结果如表-1所示。
[化妆品组合物的制备]
使用共聚物(1)～(9)，按照常规方法制备了表-2所示组成的化妆品组合物。其中，在比较例6中，除了在表-2所示组成的化妆品组合物中未配合高级醇以外，按照与实施例1相同的方法制备了化妆品组合物。
[化妆品组合物的物性测定及评价]
<阳离子表面活性剂吸附量的测定>
作为评价用发束，使用了带发根人体黑发(100%)(未处理毛发，10g×30cm，(株)Beaulax公司)，对其进行漂白处理，并将经过处理后的毛发作为“受损毛发”使用。即，在该发束1根上涂布作为漂白剂的由(株)Milbon制造的“Promatis Brave Oxitan6.0(hydrogen peroxide6%cream)”12g及(株)MerosChemical制造的“Powder Bleach MR2”6g混合而成的材料，放置30分钟后进行水洗，并用月桂酰(EO)3硫酸钠(聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸钠)进行洗涤，制作了受损毛发。由该受损毛发5g捆扎成受损毛发样品发束。
对于该受损毛发样品发束，首先以25质量%聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸钠作为香波实施了洗涤/冲洗。然后，分别涂布0.5g的上述化妆品组合物样品，并在流水中通过梳子20次，由此进行了清洗。然后，将毛发浸渍于异丙醇中，进行1小时超声波处理，由此提取出吸附的阳离子表面活性剂。然后，利用气相色谱(Hewlett-Packard公司制造的“HP6850C-R5A”)对提取液进行定量分析，由此求出了阳离子表面活性剂的吸附量。
<涂布时的光滑度的评价>
对于上述受损毛发样品发束，以25质量%聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸钠作为香波实施了洗涤/冲洗，然后，涂布上述各毛发化妆品后，对于在40℃的流水中清洗发束时的手指通过的光滑度按照下述四个等级进行了评价。需要说明的是，所述比较标准品，表示未配合共聚物而制备的上述化妆品组合物。
4：比比较标准品优异
3：与比较标准品同等程度
2：与比较标准品相比稍差
1：比比较标准品差
<粘度的测定>
针对制备的化妆品组合物，使用B型粘度计(实施例1～4及比较例2～6)或B8H型粘度计(比较例1)在25℃进行了粘度的测定。需要说明的是，粘度测定中使用的转子号及转速如表-3所示。
表-2：化妆品组合物的配合组成(质量％)
硬脂基三甲基氯化铵：和光纯药工业株式会社制造
十六烷醇：和光纯药工业株式会社制造
硬脂醇：和光纯药工业株式会社制造
聚二甲基硅氧烷：Dow Corning Toray Silicone公司制造的“SH200”
氨基二醇改性聚二甲基硅氧烷：Dow Corning Toray Silicone公司制造的“JP8500”
异链烷烃：出光兴产株式会社制造的“IP2028”
羟乙基纤维素：Harmless公司(ハ一モレス社)制造的“Natrosol 250HR”
甘油：东海制药株式会社制造的“日本药典Glycerine”
[结果的评价]
(1)实施例1～4的化妆品组合物显示出高阳离子表面活性剂吸附量，且未破坏涂布时的光滑度。
(2)比较例1的化妆品组合物中，乙烯基单体(A)的配合量为10质量%，低于本发明的范围，虽然其涂布时的光滑度与比较标准品处于同等水平，但阳离子表面活性剂吸附量少。
(3)对于比较例2～4的化妆品组合物而言，在表示乙烯基单体(B)的式(1)中，r=1，使用了比本发明的乙烯基单体(B)的规定短的单体，尽管其阳离子表面活性剂的吸附量均较高，但涂布时的光滑度不良。
(4)对于比较例5的化妆品组合物而言，在表示乙烯基单体(B)的式(1)中，r=23，使用了比本发明的乙烯基单体(B)的规定长的单体，尽管其涂布时的光滑度与比较标准品处于同等水平，但阳离子表面活性剂的吸附量低。
(5)比较例6的化妆品组合物是不含高级醇的组合物，尽管其阳离子表面活性剂的吸附量高，但由于粘度低，因此涂布时的光滑度不良。
以上结合特定的实施方式对本发明进行了详细说明，但本领域技术人员应该理解的是，在不超出本发明的构思和范围的情况下，可以作出各种变更及变形。本申请基于2010年10月22日提出的日本专利申请(日本特愿2010-237635)、2011年9月28日提出的日本专利申请(日本特愿2011-212630)而完成，本说明书中援引了上述申请中的全部内容。
工业实用性
本发明的化妆品组合物特别在用作毛发化妆品时可以获得优异的养护效果。
Claims (12)
1.一种化妆品组合物，其含有阳离子表面活性剂、高级醇、硅油及下述共聚物，所述共聚物具有对应于结构内具有羧基的乙烯基单体(A)的结构单元和对应于下述式(1)表示的乙烯基单体(B)的结构单元，
CH2=C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 (1)
式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2任选具有取代基，表示氢原子或碳原子数1～5的烷基，Q表示任选具有取代基的碳原子数2～4的亚烷基，r表示2～15的整数，X表示氧原子或NH，并且，在式(1)的-(Q-O)r-R2结构中，以直链键合的原子数为70以下。
2.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其中，相对于所述共聚物的总质量，所述对应于乙烯基单体(A)的结构单元的比例为15～60质量%。
3.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物，其中，相对于所述共聚物的总质量，所述对应于乙烯基单体(B)的结构单元的比例为40～85质量%。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述乙烯基单体(A)以下述式(2)或下述式(3)表示，
CH2=C(R3)-CO-(O-(CH2)m-CO)n-OH (2)
式(2)中，R3表示氢原子或甲基，m表示1～4的整数，n表示0～4的整数；
CH2=C(R4)-COO-(CH2)p-OOC-(CH2)q-COOH (3)
式(3)中，R4表示氢原子或甲基，p、q各自独立地表示2～6的整数。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的化妆品组合物，其重均分子量为3,000～2,000,000。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的化妆品组合物，其还含有对应于具有碳原子数12～22的烷基的乙烯基单体(C)的结构单元，且相对于所述共聚物的总质量，所述对应于乙烯基单体(C)的结构单元为40质量%以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的化妆品组合物，其包含所述共聚物0.1～5质量%、以及水55～99.6质量%。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的化妆品组合物，其包含所述阳离子表面活性剂0.1～20质量%。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的化妆品组合物，其包含所述高级醇0.1～20质量%。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的化妆品组合物，其包含所述硅油0.1～10质量%。
11.一种毛发化妆品，其包含权利要求1～10中任一项所述的化妆品组合物。
12.一种毛发用疗效化妆品，其包含权利要求1～10中任一项所述的化妆品组合物。
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