WO2005072685A1

WO2005072685A1 - 化粧料用分散剤及び該分散剤を含む化粧料組成物

Info

Publication number: WO2005072685A1
Application number: PCT/JP2005/001270
Authority: WO
Inventors: Yoshihiko Mori; Shoji Hattori; Akira Ikeda; Seiichi Koshisaka
Original assignee: Toho Chemical Industry Co., Ltd.
Priority date: 2004-01-30
Filing date: 2005-01-28
Publication date: 2005-08-11
Also published as: JPWO2005072685A1

Abstract

【課題】化粧料組成物に配合される顔料、紫外線防御剤、抗菌剤、抗フケ剤等の水不溶性微粒子を水系に分散させた場合、一次粒子として微粒子が凝集し、微粒子本来の特性が阻害されるため、一次粒子の凝集を防ぐ分散性が良好で、更に分散時の高いペースト粘性の低減効果に優れる化粧料用分散剤、及び該分散剤を含む化粧料組成物を提供する。【解決手段】共重合体１分子中にポリアマイドポリアミン基、ポリアルキレングリコール基を含む両性型共重合体で、（Ａ）不飽和基を有するポリアマイドポリアミンアルキレンオキサイド付加物、（Ｂ）（メタ）アクリル酸またはその塩、（Ｃ）ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステルを（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝５～８５：５～８５：５～８５（質量％）で合計が１００質量％の割合で共重合させた、両性型共重合体である化粧料用分散剤及び該分散剤を含有する化粧料組成物。

Description

明細書

化粧料用分散剤及び該分散剤を含む化粧料組成物

技術分野

[0001] 本発明は化粧料組成物に配合される顔料、紫外線防御剤、懸濁剤、パール化剤、抗フケ剤、抗菌剤などの無機微粒子、及び皮脂吸収粉体などの無機化合物を化学的、物理的に表面処理した複合微粒子、金属セッケン、多価金属塩等を分散させる、化粧料用分散剤及び該分散剤を含む化粧料用組成物に関する。より詳しくは、化粧品に配合されるこれら無機微粒子、及び無機化合物を化学的、物理的に表面処理した複合微粒子等は、近年、その粒子径が一層小さくなつているため、これらを水系に分散させた場合、一次粒子としての微粒子が凝集して二次粒子となり易ぐ微粒子本来の特性が阻害されやすい。本発明は共重合体 1分子中にポリアマイドポリアミン基、ポリアルキレングリコール基を併せもつことにより、水系での分散性に優れ、更にポリアルキレングリコール基部分が長鎖ポリアルキレングリコール基と短鎖ポリアルキレングリコール基の鎖長の異なる 2種類を有することにより、この領域に特有の高いペースト粘性が低減され使用性が良好である化粧料用分散剤、及び該分散剤を含む化粧料用組成物に関するものである。

背景技術

[0002] 化粧料組成物には顔料、紫外線防御剤などの微粒子が配合されており、紫外線防御剤としては、酸化亜鉛、酸化ジノレコニゥム、酸化チタン等の無機化合物が用いられている。一方、化粧料用の色材として各種顔料が用レ、られ、二酸化チタン等の無機白色顔料、酸化鉄 (ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、酸化鉄処理雲母チタン、カーボンブラック処理雲母チタン等力用いられている。さらに、皮脂吸収粉体等の複合粉体、懸濁剤、パール化剤、抗フケ剤、抗菌剤などの水不溶性粉体が用いられている。これらを安定的に配合するために各種分散剤が検討され、特許文献 1にはポリエーテル化合物にエチレン性不飽和単量体を共重合させた水溶性共重合体を含む化粧料用顔料分散剤が、特許文献 2には微生物由来の多糖類が紫外線散乱剤の沈降、凝集を防ぐ分散剤として配合された日焼け止め用外用組成物が、特許文献 3及び特許文献 4には架橋型ポリアクリル酸或いはアクリル酸/アクリル酸エステル共重合体を用いることで、抗菌剤、抗フケ剤などの水不溶性粉体を安定的に分散させることが、特許文献 5には有機リン酸エステル塩を含有する微粒子用水系分散剤が化粧品を始めとした、塗料、電子材料

、セメント、磁性材料等に用レ、られる無機、有機等の微粒子を水系に安定に分散させることができる微粒子用水系分散剤として示されているが、共重合体 1分子中にポリアマイドポリアミン基、長鎖ポリアルキレングリコール基と短鎖ポリアルキレングリコール基を併せもつ構造の分散剤はもとより、共重合体 1分子中にポリアマイドポリアミン基とポリアルキレングリコール基を併せもつ構造の分散剤も示されていない。

[0003] 一方、分散剤としては、セメント用分散剤、インク用分散剤などがあり、セメント用分散剤としては、特許文献 6に (メタ）アクリル酸塩、（メタ）アクリルスルホン酸塩、ポリエチレングリコ—ルアルキルェ—テルのモノアクリル酸エステルまたはポリプロピレングリコーノレアルキルェ-テルのモノアクリル酸エステルの共重合体が開示されている。また共重合体 1分子中に異なった鎖長のポリアルキレングリコール鎖を含むものとして特許文献 7が、高シェア一下の粘性低減と凝結遅延抑制の両方を満足するものとして W/C = 29. 0%時のフロー値および 50cmに達するコンクリートの広がり速度（秒）で評価している。また共重合体 1分子中に異なった鎖長のポリアルキレングリコール鎖を含む特許文献 8として W/C = 25%時のフロー値を評価している。同様に共重合体 1分子中に異なった鎖長のポリアルキレングリコール鎖を含むものとしては特許文献 9が挙げられ、 W/C = 40%におけるフロー値および空気量を経時的に評価している。特許文献 10、特許文献 11、特許文献 12では重合時の長鎖ポリアルキレングリコール基と短鎖ポリアルキレングリコール基を含む各単量体が反応途中において少なくとも 1回変化される重合方法で製造されるセメント分散剤等のポリカルボン酸系セメント分散剤の開示がある。

[0004] またポリアマイドポリアミン系単量体を共重合体に含む分散剤としては、特許文献 1

3、特許文献 14にセメント分散剤として開示されているが、何れもセメント用分散剤に関するもので、化粧品用分散剤としての記述はどこにも示されていない。

[0005] さらに、ポリアマイドポリアミン系単量体を含む共重合体としては、特許文献 15に力チオン性ポリマーとァニオン性の染料及び日焼け止め剤さらに両性洗浄剤化合物からなる毛髪等のケラチン繊維の処理組成物が示されており、カチオン性ポリマーの一つとしてポリアマイドポリアミン系単量体を含む共重合体が開示されている力ァニォン性の染料及び日焼け止め剤をケラチン繊維に吸着させることが目的で有り、化粧品用分散剤として前記共重合体が用レ、られることについての記述はどこにも示されていない。

[0006] 特許文献 1 :特開平 10—204320号公報（1—3項）

特許文献 2：特開 2001—220338号公報（1_3項）

特許文献 3：特公昭 49 - 49117号公報

特許文献 4 :特公昭 54 - 16951号公報

特許文献 5 :特開 2002—166165号公報（1一 4項）

特許文献 6：特開平 1 - 226757号公報

特許文献 7：特許第 3285526号公報

特許文献 8：特開平 9 - 286645号公報

特許文献 9：特許第 318469号公報

特許文献 10 :特開 2002 - 003258号公報

特許文献 11 :特開 2002 - 179448号公報

特許文献 12：特開 2002 - 179449号公報

特許文献 13：特許第 3235002号公報

特許文献 14：特許第 3336456号公報（1一 8項）

特許文献 15：特許第 2575141号公報（5_7項）

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 近年、各種顔料、紫外線防御剤などの無機微粒子は、その粒子径が一層小さくなつているため、水系に分散させた場合、一次粒子としての微粒子が凝集して二次粒子となり易ぐ微粒子本来の特性が阻害される。そこで本発明は、一次粒子の凝集を防ぐ分散性が良好で、更にこの領域に特有の高いペースト粘性が低減され使用性が良好である化粧料用分散剤及び該分散剤を含む化粧料用組成物を提供することを課題とする。

課題を解決するための手段

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、共重合体 1分子中にポリアルキレンポリアマイド系単量体、ポリアルキレングリコール系単量体ならびに (メタ）アクリル酸系単量体からなる共重合体が所望の効果を奏することを見出して本発明に至った。すなわち、本発明はポリアルキレンポリアミン 1.0モノレと、二塩基酸または二塩基酸と炭素原子数 1ないし 4の低級アルコールとのエステル 0.5— 0 .95モル (=xモル)と、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはアクリル酸もしくはメタタリル酸と炭素原子数 1ないし 4の低級アルコールとのエステル 0· 05^0.70モル（=y モル）を縮合させたポリアマイドポリアミンのァミノ残基 1当量に対して、炭素原子数 2 ないし 4のアルキレンオキサイド 0— 8モルを付加させた少なくとも 1種の化合物（ィ匕合物 A)と、

一般式 (1)

[化 1]

CH₂ = C— COOM —般式（1)

R¹

(式中、 R¹は水素原子またはメチル基を表し、 Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニゥム基またはアルカノールアンモニゥム基を表す）

で表される少なくとも 1種の化合物 (ィ匕合物 B)と、

一般式 (2)

[化 2]

CH₂ = C-COO (R³0) mR⁴ —般式（2)

I

R²

(式中、 R²は水素原子またはメチル基を表し、 R³は炭素原子数 2ないし 4のアルキレン基を表し、 R⁴は水素原子または炭素原子数 1ないし 24のアルキル基を表し、そして mは 1一 100の平均付加モル数を表す）

で表される少なくとも 1種の化合物 (化合物 C)とを、主な単量体成分とし共重合し得られる両性型共重合体、またはその部分中和、完全中和塩である化粧料用分散剤及び該分散剤を含む化粧料組成物である。

更に、より好ましくは、化合物 Cのポリアルキレングリコール系単量体力下記の一般式（3)で表される少なくとも 1種の化合物 (ィ匕合物 C1)と下記の一般式 (4)で表される少なくとも 1種の化合物（ィ匕合物 C2)とからなるポリアルキレングリコール系単量体の少なくとも 2種以上の混合物と、ポリアルキレンポリアマイド系単量体ならびに (メタ）アクリル酸系単量体からなる両性型共重合体、またはその部分中和、完全中和塩を含む化粧料用分散剤である。

[化 3]

CH₂ = C-COO (R³0) nR⁴ 一般式（3)

R²

(式中、 R²は水素原子またはメチル基を表し、 R³は炭素原子数 2ないし 4のアルキレン基を表し、 R⁴は水素原子または炭素原子数 1ないし 24のアルキル基を表し、そして nは 1一 35の平均付加モル数を表す）

[化 4]

CH₂ = C— COO (R^eO) qR⁷ 一般式（4)

R⁵

(式中、 R⁵は水素原子またはメチル基を表し、 R⁶は炭素原子数 2ないし 4のアルキレン基を表し、 R⁷は水素原子または炭素原子数 1ないし 24のアルキル基を表し、そして qは 40— 100の平均付加モル数を表す）

本発明の別の態様は、上述の化粧料用分散剤を含有することを特徴とする化粧料組成物にも関する。

発明の効果

[0010] 共重合体 1分子中にポリアルキレンポリアマイド系単量体、ポリアルキレングリコール系単量体、ならびに (メタ）アクリル酸系単量体からなる共重合体、またはその部分中和、完全中和塩を含む本発明品は、化粧料組成物に配合される顔料、紫外線防御剤、懸濁剤、パール化剤、抗フケ剤、抗菌剤などの無機微粒子、及び皮脂吸収粉体などの無機化合物を化学的、物理的に表面処理した複合微粒子、金属セッケン、多価金属塩等を水系に分散させた場合に一次粒子の凝集を防ぎ、さらに系の粘度を低くすることで使用時の感触を良好とする、分散安定性及び減粘効果等の分散性能に優れた化粧品用分散剤である。よって本発明は、分散安定性に優れた化粧料用分散剤及び該分散剤を含む化粧料用組成物を提供することができる。

発明を実施するための最良の形態

[0011] 本発明において使用される化合物 Aは上記したように、ポリアルキレンポリアミン (化合物 a)と二塩基酸または二塩基酸と炭素原子数 1ないし 4の低級アルコールとのェステル (ィ匕合物 b)とアクリル酸もしくはメタクリル酸またはアクリル酸もしくはメタクリノレ酸と炭素原子数 1ないし 4の低級アルコールとのエステル (ィヒ合物 c)とを特定の割合で縮合させたポリアマイドポリアミンに、アルキレンオキサイド (化合物 d)を特定量付加させた化合物である。

化合物 aのポリアルキレンポリアミンとして、例えばジエチレントリァミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン等を挙げることができる力効果と経済性の点からジエチレントリァミン、トリエチレンテトラミン等が好ましい。

化合物 bの二塩基酸およびその炭素原子数 1ないし 4の低級アルコールエステルとして、例えばマロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グノレタノレ酸、アジピン酸、ピメリン酸、フタル酸、ァゼライン酸、セバチン酸、またはこれらの炭素原子数 1ないし 4 の低級アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールまたは存在する場合にはそれらの異性体とのエステルを挙げることができる。その中でも効果と経済性の点からアジピン酸が最も好ましい。化合物 cのアクリル酸またはメタクリル酸およびその炭素原子数 1ないし 4の低級ァルコールエステルとして、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタタリノレ酸メチル、アクリル酸ェチル、メタクリル酸ェチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等が挙げられる。

上記の化合物 a、bおよび cの 3成分からなるポリアマイドポリアミンは公知の縮重合技術により容易に得ることができる。また、ポリアマイドポリアミンのァミノ残基に付加させる化合物 dである炭素原子数 2ないし 4のアルキレンオキサイドとはエチレンォキサイド、プロピレンオキサイドまたはブチレンオキサイドである。これらアルキレンォキサイドは 1種類のみを用いても、 2種以上を併用してもよい。

[0012] ポリアマイドポリアミンの製造、すなわち化合物 a、 bおよび cの縮重合反応には、例えば、最初に化合物 aと化合物 bのみを縮重合させ、しかる後に一塩基酸である化合物 cを加えて更に縮重合を継続させる 2段反応法、または最初から化合物 a、 bおよび cを同時に混合して縮重合を行わせる一括反応法等がある。し力しながら、いずれの方法を用いるにしてもこの縮重合反応すなわちアマイド化反応はアマイド交換反応と並行して進行するため、最終的には化合物 cに由来するアクリル酸残基またはメタタリル酸残基はポリアマイド鎖の末端に位置することになり、同じ結果を与えるとみなしてよい。

[0013] 次に、ポリアマイドポリアミンを構成する上記 3成分の反応モル比について説明する。化合物 a (ポリアルキレンポリアミン） 1. 0モルに対する化合物 b (二塩基酸またはそのエステル）の反応比は 0· 5— 0. 95モルである。この範囲のモル比で反応させた化合物 aと化合物 bの縮重合物は平均的には（ポリアルキレンポリアミン 2モル：二塩基酸 1モル）一（ポリアルキレンポリアミン 20モル：二塩基酸 19モル）の縮重合によって構成される一定範囲の鎖長を有するポリアマイドとなり、このことより、これを用いて得られる分散剤は良好な分散性能を発揮する。このポリアマイドの鎖長がこれよりも短い場合（上記反応比が 0. 5モル未満の場合）には、一定のポリアマイドポリアミン構造が得られない。鎖長がこれより長い場合（上記反応比が 0. 95モルを越える場合）には分散性能がかなり低下し、好ましくなレ、。

[0014] 本発明に係わるポリアマイドポリアミンは 1分子当たり 0. 10モル〔a : b : c= l . 0 : 0. 5:0.05(モル）の場合〕から、 14モル〔a:b:c = l.0:0. 95:0. 70(モル）の場合〕のアクリル酸残基またはメタクリル酸残基を有する力 S、効果の面から好ましい範囲は 0

.5-2.0モルである。この値が 0· 5モルを下回る場合（例えば a: b=l. 0:0. 5であつて、化合物 aに対する化合物 cの量比が 0. 25未満の場合）には、これから得られる化合物 Aが最終共重合体に組み込まれる割合が低下し、セメント分散剤としての性能を著しく低下させる。一方 2. 0モルを越えると（例えば a:b=l.0:0. 95であって、化合物 aに対する化合物 cの量比が 0. 10を越える場合）、共重合体が三次元構造をとり過ぎてしまい十分な効果が得られない。

[0015] 特にポリアルキレンポリアミン 1. 0モルに対する、二塩基酸または二塩基酸と炭素原子数 1ないし 4の低級アルコールとのエステノレ (=xモル)と、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはアクリル酸もしくはメタクリル酸と炭素原子数 1ないし 4の低級アルコールとのエステノレ（=_yモノレ）モノレ数の関ィ系カ So. 6<y/(l-x)<l.4であり、 0. 6≥y/( 1一 x)の場合にはポリアマイドポリアミン系単量体が十分に共重合体に含まれないし、 y/(l-x)≥l.4の場合には反応性基を両端に有するジアマイドポリアマイドポリアミン系単量体を多く含有してしまうため、重合体の高分子量化、ゲル化を生じてしまい、いずれにせよ十分な粘性低減効果を示さない。

[0016] ポリアマイドポリアミンに付加させるアルキレンオキサイドの量はポリアマイドポリアミンのァミノ残基 1当量に対し 0— 8モルである。 8モルを越えると化合物 Aの分子量が大きくなるためにカチオン当量が低下し、本発明の両性型ポリマーとしての十分な効果が得られなレ、。本発明において、上記アルキレンオキサイドの付加 11行われることが好ましぐその量は好ましくはポリアマイドポリアミンのァミノ残基 1当量に対し 0. 5 一 6.0、特 (こ好ましく ίま 1.0—5. 5である。

[0017] 本発明において使用される化合物 Βは、例えばアクリル酸もしくはメタクリル酸またはそれらのナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニゥム、モノエタノーノレアミン、ジエタノールァミン、またはトリエタノールァミン塩類を挙げることができるが、性能および経済性の面からアクリル酸もしくはメタクリル酸が好ましい。

[0018] 最終的に共重合体に組み込まれた後の化合物 Βの形態としては、酸または/およびナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニゥム、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、またはトリエタノールァミンによる（部分又は完全）中和塩であることが水溶性の面から好ましい。中和は酸の形態で合成した後に中和しても良ぐまた重合前から塩の形態として中和してあっても良い。

[0019] 本発明において使用されるポリアルキレングリコール系単量体である化合物 C、及びポリアルキレングリコール系単量体中のポリアルキレングリコール鎖長が限定された、 2種類のポリアルキレングリコール系単量体である化合物 C1及び化合物 C2は、例えばメトキシポリエチレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、エトキシポリエチレングリコールの (メタ）アクリル酸エステル、メタノールのエチレンオキサイド Zプロピレンオキサイド付加物の（メタ）アクリル酸エステル、ポリアルキレングリコールのモノ（メタ )アクリル酸エステル等が挙げられる。

[0020] 本発明において使用される化合物 Cのアルキレンオキサイド平均付加モル数は 1一

100モルである。 1以下では重合物の水溶性を著しく低下させてしまうし、 100以上では分散性能を低下させてしまう。

[0021] また、分散安定性を改善する他に、この分散状態に特有の高いペースト粘性をより低減するため、ポリアルキレングリコール鎖長の異なる 2種類のポリアルキレングリコ一ル系単量体を本発明の共重合体を構成する単量体として使用する場合、 2種類のポリアルキレングリコール系単量体、化合物 C1及び化合物 C2のアルキレンォキサイド平均付加モル数は、短鎖長のポリアルキレングリコール系単量体である化合物 C1 においては、アルキレンオキサイド平均付加モル数は 1一 35モルである。 1以下では重合物の水溶性を著しく低下させてしまうし、 35以上では分散性能を低下させてしまう。さらに、長鎖長のポリアルキレングリコール系単量体である化合物 C2においては、アルキレンオキサイド付加モル数は 40 100である。 40以下である場合には粘性の低下が悪化する傾向がみられ、 100を超える場合には分散性能を著しく低下させてしまう。

[0022] その他本発明の化合物 A, B, C, CI, C2以外で共重合可能な単量体としては、以下の公知の単量体が挙げられる。（非）水系単量体類:メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、ブチル (メタ）アタリレート、ラウリノレ (メタ）アタリレート、ステアリノレ（メタ）アタリレート等のアルキル（メタ）アタリレート、ビュルアルコール、ビュルピロリドン、ビニルァセトアミド、スチレン、ァリルォキシーヒドロキシプロピノレーヒドロキシェチノレセルロース、メタクリロイルェチルジメチルベタイン、 N—メタクリロイルォキシェチル -N, N—ジメチルアンモニゥム— α _メチルカルボキシベタインなど、ァニオン系単量体類：ィタコン酸、（無水）マレイン酸、ビュルスルホン酸、スチレンスルホン酸、クロトン酸、 2—アクリルアミド— 2—メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、ビュルホスホン酸ナトリウム、ァリルホスホン酸など、アミド系単量体類：アクリルアミド、メタクリノレアミド、 Ν—メチロールアクリルアミド、 Ν—アルキルアクリルアミド、ジアセトンアタリノレアミド、アクリルアミドのアルキレンオキサイド付加物など、ポリアルキレングリコ一ル系単量体類：ァリルアルコールのアルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコールと無水マレイン酸のモノまたはジエステル、ポリアルキレングリコールとイタコン酸のエステルなどである。

[0023] その他共重合可能な単量体の配合割合は、全単量体の仕込み割合の 30質量％以下、好ましくは 20質量％以下、更に好ましくは 10質量％以下である。

[0024] 本発明において使用される化合物 Α、化合物 Β、化合物 Cの配合割合は、 5— 85 質量％： 5— 85質量％： 5— 85質量％で合計が 100質量％であり、化合物 Cのポリアルキレングリコール系単量体が長鎖と短鎖の 2種類のポリアルキレングリコール系単量体からなる場合、化合物 Α、化合物 Β、化合物 C1及び化合物 C2の配合割合は、 5 一 85質量％： 5— 85質量％： 5— 85質量％： 5— 85質量％で合計が 100質量％であり、この範囲において各々の化合物を適正量、選択することによって、分散性能が得られる力 S、これを外れると効果が得られない。

[0025] 本発明の化粧料用分散剤を得る為の製造方法としては、特に限定されず、例えば、重合開始剤を用いての溶液重合や塊状重合等の公知の重合方法が採用できる。

[0026] 溶液重合方法は回分式でも連続式でも行うことができ、その際使用される溶媒としては、水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコ一ノレ；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロへキサン、 n—へキサン等の芳香族あるレヽは脂肪族炭化水素；酢酸ェチル等のエステル化合物；アセトン、メチルェチルケトン等のケトン化合物；テトラヒドロフラン、ジォキサン等の環状エーテル化合物；等が挙げられるが、原料単量体および得られる共重合体の溶解性から、水および炭素数 1 一 4の低級アルコールよりなる群から選ばれた少なくとも 1種を用いることが好ましぐその中でも水を溶媒に用いることがさらに好ましい。

[0027] 水溶液重合を行う場合は、ラジカル重合開始剤として、水溶性の重合開始剤、たとえば、過硫酸アンモニゥム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩;過酸化水素； 2, 2しァゾビス _2_メチルプロピオンアミジン塩酸塩等のァゾアミジン化合物、 2, 2しァゾビス— 2_ (2—イミダゾリン _2_ィル）プロパン塩酸塩等の環状ァゾアミジン化合物、 2_力ルバモイルァゾイソブチリロニトリル等のァゾニトリル化合物の水溶性ァゾ系開始剤等が使用され、この際、亜硫酸水素ナトリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩、メタ二亜硫酸塩、次亜燐酸ナトリウム、モール塩等の Fe (II)塩、ヒドロキシメタンスルフォン酸ナトリウム二水和物、ヒドロキシノレアミン塩類、チォ尿素、 L—ァスコルビン酸（塩）、エリソルビン酸 (塩)等の促進剤を併用することもできる。

[0028] また、低級アルコール、芳香族あるいは脂肪族炭化水素、エステル化合物、あるいはケトン化合物を溶媒とする溶液重合には、ベンゾィルパーォキシド、ラウロイルパーォキシド、ナトリウムパーォキシド等のパーォキシド； t一ブチルハイド口パーォキシド、クメンハイド口パーォキシド等のハイド口パーォキシド；ァゾビスイソブチリロニトリル等のァゾ化合物；等がラジカル重合開始時として用いられる。この際、アミンィ匕合物等の促進剤を併用することもできる。さらに、水一低級アルコール混合溶媒を用いる場合には、上記の種々のラジカル重合開始剤あるいはラジカル重合開始剤と促進剤の組み合わせから適宜選択して用いることができる。

[0029] 塊状重合を行う場合は、ラジカル重合開始剤としてベンゾィルパーォキシド、ラウ口ィルパーォキシド、ナトリウムパーォキシドとのパーォキシド； t一ブチルハイド口パーォキシド、クメンハイド口パーォキシド等のハイド口パーォキシド；ァゾビスイソブチリロニトリル等のァゾ化合物が用いられる。

[0030] 共重合の際の反応温度は、特に制限はないが、例えば、過硫酸塩を開始剤とした場合は反応温度が 30— 95°Cの範囲が適当である。

[0031] 共重合の際には、連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤としては、メルカプトエタノール、チォグリセロール、チォグリコール酸、 2_メルカプトプロピオン酸、 3—メルカプトプロピオン酸、チォリンゴ酸、チォグリコール酸ォクチル、 3—メルカプトプロピオン酸ォクチル、 2—メルカプトエタンスルホン酸等のチオール系連鎖移動剤を用いること力 Sでき、 2種類以上の連鎖移動剤の併用も可能である。

[0032] 共重合の際の重合時間は、特に限定されないが、例えば、 1一 10時間の範囲が適当であり、好ましくは 1一 8時間、さらに好ましくは 1. 5 6時間の範囲が良い。重合時間がこの範囲より短すぎたり長すぎたりすると、重合率の低下や生産性の低下をもたらし好ましくない。

[0033] 共重合の際の滴下方法は特に限定されないが、各単量体の一部または全量を反応容器に仕込み開始剤等を滴下する方法、各単量体の 1種以上を反応容器に仕込みその他単量体、開始剤、連鎖移動剤等を滴下する方法、また特許第 3235002号公報、特許第 3336456号公報で開示されている単量体の混合物、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤を各々滴下する方法、各単量体と連鎖移動剤の混合物、ラジカル重合開始剤を各々滴下する方法が挙げられる。

[0034] 本発明で得られる共重合体の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量 (ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー法、ポリエチレングリコール換算）で 3, 000— 50 0, 000の範囲が良ぐこれを外れると分散性が低下する。

[0035] このようにして得られた本発明における両性型共重合体は、クレー分散能が優れることから、各種化粧料組成物に配合される顔料、紫外線防御剤などの無機微粒子の一次粒子の凝集を防ぎ、系の安定化と、二次凝集による製品性能の低下を防ぐ効果を有する。これらの効果は共重合体の分子構造中のカルボキシル基（ァニオン性基）、ポリアマイドポリアミン基（カチオン性基）、及びポリアルキレングリコール基からなる非イオン性親水性基を併せ持つことによりもたらされると考える。このような特異的構造を有する共重合体を使用することが本発明の根幹をなすものである。特に前記ポリアマイドポリアミン基のカチオン性基部分の電気作用、水酸基の親水作用、さらには、非イオン性親水性基部分を短鎖ポリアルキレングリコール基と長鎖ポリアルキレングリコール基の 2種類を適度に組み合わすことにより、長鎖ポリアルキレングリコールの立体障害作用が有効に機能することなどが相乗効果となって、低い水結合粒子比領域における少量の水の中でも無機微粒子に本発明品が効率的に吸着し、また短鎖ポリアルキレングリコールの存在が長鎖ポリアルキレングリコールを効率良く機能させることで系の粘度を低下させる役目を果たし、本発明の効果に結びついていると推察される。さらに本発明品が効率的に機能するということは、本発明品の添加量を減らすことにも繋がり、経済的である。この様に本発明の化粧料用分散剤が発揮する効果から、前記のメカニズムを推察しているが解明にまでは至っていない。また本発明の両性型共重合体は、共重合体を構成するポリアルキレングリコール基の機能を十分機能させるため、通常、両親媒性両性型共重合体及び水溶性両性型共重合体であることが望ましい。より好ましくは水溶性両性型共重合体であることが望ましい。

[0036] 本発明の両性型共重合体からなる化粧料用分散剤は、化粧料組成物に対する配合量は、組成物全体を 100質量％として、 0. 05— 5質量％が好ましぐ 0. 05質量％未満では分散性能が得られず、 5質量％を越えると化粧料組成物の使用感が悪くなるィ頃向がある。

[0037] 上述のように、本発明の化粧料用分散剤を公知の処方により処方系内に所要量配合することで本発明の化粧料が得られるが、化粧料中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する力必ずしもこれらに限定されるものではない。

[0038] 顔料及び紫外線防御剤としては、タルク、カオリン、雲母、絹雲母 (セリサイト）、白雲母、紅雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸バリウム、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸ストロンチウム、タンダステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼォライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシゥム（焼きセッコゥ）、リン酸カルシウム、セラミックパウダー、ヒドロキシアパタイト、弗化ァパタイト、金属石鹼 (ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム等）、窒化ホウ素、コバルトバィォレット、カーボンブラック等の無機粉末が挙げられる。

[0039] 抗菌剤、抗フケ剤、パール化剤、懸濁剤等の水不溶性微粉体としては、 2—メルカブトピリジン一 N—ォキシド多価金属塩、二硫化セレン等が挙げられる。

[0040] カチオン性水溶性高分子の例としては、第 4級窒素変性ポリサッカライド (カチオン変性ヒドロキシェチルセルロース、カチオン変性グァーガム、カチオン変性デンプン、カチオン変性タマリンドガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性フエヌグリークガム、カチオン変性タラガム等）、塩化ジメチルジァリルアンモニゥム誘導体 (塩化ジメチルジァリルアンモニゥム ·アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニゥム等）、ビニルピロリドン誘導体（ビエルピロリドン'ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビエルピロリドン'メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニゥムクロライド共重合体、ビュルピロリドン.塩ィ匕メチルビ二ルイミダゾリゥム共重合体等

)、メタクリル酸誘導体 (メタクリロイルェチルジメチルベタイン'塩化メタクリロイルェチルトリメチルアンモニゥム 'メタクリル酸 2—ヒドロキシェチル共重合体、メタクリロイルェチルジメチルベタイン ·塩化メタクリロイルェチルトリメチルアンモニゥム ·メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）等が挙げられる。

[0041] 両性水溶性高分子の例としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジァリルアンモニゥム誘導体 (アクリルアミド ·アクリル酸 ·塩化ジメチルジァリルアンモニゥム共重合体、アクリル酸 '塩化ジメチルジァリルアンモニゥム共重合体等）、メタクリル酸誘導体 (ポリメタクリロイルェチルジメチルベタイン、 N_メタクリロイルォキシェチル N, N—ジメチルアンモニゥム- α -メチルカルボキシベタイン'メタクリル酸アルキル共重合体等）等が挙げられる。

[0042] ァニオン界面活性剤としては、アルキル (炭素数 8— 24)硫酸塩、アルキル (炭素数 8— 24)エーテル硫酸塩、アルキル（炭素数 8— 24)ベンゼンスルホン酸塩、アルキル (炭素数 8— 24)リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル (炭素数 8— 24)エーテルリン酸塩、アルキル（炭素数 8— 24)スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数 8— 24)エーテルスルホコハク酸塩、ァシル（炭素数 8— 24)化ァラニン塩、ァシル (炭素数 8— 24)化 Ν -メチル - -ァラニン塩、ァシル (炭素数 8— 24)化グノレタミン酸塩、ァシル (炭素数 8— 24)化イセチオン酸塩、ァシル (炭素数 8— 24) 化サルコシン酸塩、ァシル（炭素数 8— 24)化タウリン塩、ァシル（炭素数 8— 24)化メチルタウリン塩、ひ—スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシァルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖（炭素数 8 24)カルボン酸塩等が挙げられる。

[0043] ノニオン界面活性剤としては、ァノレカノーノレアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリォキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリォキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシァノレキレンアルキルフエニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジァミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシァノレキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。

[0044] 両性界面活性剤としては、アルキル (炭素数 8 24)アミドプロピルべタイン、アルキノレ（炭素数 8— 24)カルボキシベタイン、アルキル（炭素数 8 24)スルホベタイン、ァルキル（炭素数 8— 24)ヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数 8 24)アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数 8— 24)ヒドロキシホスホべタイン、ァルキル（炭素数 8— 24)アミノカルボン酸塩、アルキル（炭素数 8 24)アンホ酢酸ナトリウム、アルキル (炭素数 8— 24)アミンォキシド、 3級窒素、及び 4級窒素を含むァルキル (炭素数 8— 24)リン酸エステル等が挙げられる。

[0045] ァニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（ポリアクリル酸及びその塩、ァクリル酸 ·アクリルアミド 'アクリル酸ェチル共重合体及びその塩等）、メタクリル酸誘導体 (ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸 ·アクリルアミド 'ジアセトンアクリルアミド 'ァクリル酸アルキルエステル'メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等）、クロトン酸誘導体 (酢酸ビュル'クロトン酸共重合体等）、マレイン酸誘導体 (無水マレイン酸.ジイソブチレン共重合体、イソブチレン'マレイン酸共重合体等）、ポリダルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。

[0046] ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（アクリル酸ヒドロキシェチル 'ァクリル酸メトキシェチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等）、ビュルピロリドン誘導体 (ポリビュルピロリドン、ビュルピロリドン.酢酸ビュル共重合体等）、ポリオキシアルキレングリコール誘導体（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、セルロース誘導体（メチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロース等）、ポリサッカライド及びその誘導体 (グァ一ガム、ローカストビーンガム、デキストラン等）等が挙げられる。

本発明の化粧料組成物に配合されるその他の成分としては、カチオン界面活性剤 (アルキルトリメチルアンモニゥム塩、ジアルキルジメチルアンモニゥム塩、アルキルピリジゥム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニゥム塩、塩化べンゼトニゥム、塩化べンザルコニゥム等）、可溶化斉 lj (エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等）、ワックス類 (カルナパロウ、キャンデリラロゥ等）、炭化水素油（流動パラフィン、スクヮラン、ォリーブ油、ホホバ油等）、保湿剤（グリセリン、トレハロース、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリコール、 1 , 3—ブチレングリコール、ヒアルロン酸 Na等 )、エステル類（ラウリン酸へキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オタチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸一 2_へキシルデシル、トリミリスチン酸ダリセリン、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸 _2_へプチルゥンデシル、パルミチン酸ー 2_へキシルデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、 12—ヒドロキシステアリン酸コレステリル、セトステアリルアルコール、オクタン酸セチル、ジメチルォクタン酸へキシルデシル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ォレイン酸デシル、ォレイン酸オイル、乳酸セチル、乳酸ミリスチノレ、酢酸ェチル、酢酸ブチル酢酸ァミル、酢酸ラノリン、 2—ェチルへキサン酸セチル、 2—ェチルへキシルパルミテート、ジー 2—ェチルへキシル酸エチレングリコール、トリー 2—ェチルへキシル酸トリメチロールプロパン、トリー 2—ェチルへキシル酸グリセリン、テトラー 2—ェチルへキシル酸ペンタエリスリトール、セチルー 2—ェチルへキサノエート、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸 2—へプチルゥンデシル、アジピン酸 2—へキシルデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ一 2_へプチルゥンデカン酸グリセリン、トリ— 2_ヘプチルゥンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ァセトグリセライド、 N—ラウロイルー L一グルタミン酸 _2—オタチルドデシルエステル、セバシン酸ジー 2_ェチルへキシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸一 2—ェチルへキシル、クェン酸トリェチノレ、ェチルラウレート、ミンク油脂肪酸ェチル等）、酸化防止剤（トコフヱロール、 BHT 等）、シリコーン（メチルポリシロキサン、メチルフエ二ルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン等）及びシリコーン誘導体（ポリエーテル変性シリコーン、ァミノ変性シリコーン等）、高級アルコール、高級脂肪酸 (ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸、イソステアリン酸、ォレイン酸、ゥンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサへキサェン酸等）、アミノ酸類（ァノレギニン、グノレタミン酸等）、アミドアミン化合物を有機酸及び/または無機酸等の中和剤で完全中和または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び Zまたは無機酸塩、パール化剤 (脂肪酸エチレングリコール等）、懸濁剤（ポリスチレン乳化物等

)、増粘剤、金属封鎖剤 (ェデト酸塩等)、 pH調整剤、殺菌剤、防腐剤、育毛剤、ビタミン類、抗炎症剤、色素、香料、起泡増進剤等が挙げられる。

[0048] 上述の本発明にかかる化粧料組成物の剤型は限定されず、任意の剤型を取ることができ、さらに上記 (必須)成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、その剤型によって通常当該化粧料組成物に配合される各種成分を加え、常法により製造することができる。剤型としては、ボディ用洗浄剤、洗顔料、ローション、クリーム、ハンドクリーム、日焼け止め等のスキンケア化粧料、アイライナー、アイシャドー、マスカラ等のアイメーキャップ化粧料、ファンデーション、メークアップ下地、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアワックス、ヘアローション、ヘアミスト、酸性染毛料、酸化染毛料、パーマ剤等の毛髪処理組成物等が挙げられ、いずれも、本発明の両性型共重合体、またはその部分中和、完全中和塩を含む化粧料用分散剤の分散性能を利用したものである。また、使用部位や使用場面に合わせて液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状、クリーム状、フォーム状、エアゾール等の様々な態様をとることが可能である。

実施例

[0049] 以下に本発明を実施例に基づいてより詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。特に指定のない限り、配合量は質量％で示す。

[0050] 『両性型共重合体の製造』

<化合物 A - 1製造方法 >

攪拌器付き反応容器にジエチレントリァミン 103g (l . 00モル）、アジピン酸 97. 3g (0. 67モル)を仕込み、窒素の導入による窒素雰囲気下で攪拌混合する。 150°Cになるまで昇温し縮重合に伴う反応生成物の水を除きながら、酸価が 22となるまで 20 時間反応させた。次にハイドロキノンメチルエーテル 1. lg、メタクリル酸 27. 5g (0. 3 2モル）を仕込み、同温度（150°C)で 10時間反応させた。これにより反応留出水の合計 42gと共にポリアマイドポリアミン 187g (融点 122°C、酸価 23)を得た。このポリアマイドポリアミン全量を水 213gに溶解させ温度 50°Cとなるまで昇温した。同温度（50 。C)でエチレンオキサイド 132g (未反応アミノ基を含めた総ァミノ残基に対し 3. 0モル相当）を 4時間かけて逐次導入し、 2時間の熟成を行った。これにより本発明の化合物 A— 1 (固形分 60%) 532gを得た。

ぐ実施例 1の製造方法 1 >

撹拌器付き反応容器に水 180gを仕込み、窒素を導入し合成系内を窒素雰囲気とし温度 80°Cになるまで昇温した。また水 150g、化合物 A— 1を 98. 2g、メタクリル酸（化合物 72. Ogおよび短鎖メトキシポリエチレングリコールモノメタアタリレート（化合物 C1 ,分子量 1000) 60· 9g、長鎖メトキシポリエチレングリコールモノメタアタリレート (化合物 C2,分子量 2000) 183gの混合物 (化合物 Bを Na塩とした場合の配合計算比は化合物 A：化合物 B：化合物 C1：化合物 C2 = 15質量％： 23質量％： 15質量 % : 47質量％の割合で合計 100質量％)と 5%チォグリコール酸水溶液 66. 4gとを各々 2時間、また 5%過硫酸ソーダ水溶液 123gを 3時間、合成系内へ滴下した。その後 2時間熟成、冷却を行った。その後 48%Na〇H水溶液で pH7まで中和を行い、水溶性両性型共重合体 (実施例 1の (A) )を 1， 003g得た。この共重合体 (実施例 1) は GPC分子量測定により重量平均分子量が 46, 000の共重合体であった。なおその測定条件は以下のとおりである：

カラム： OHpak SB-803HQ, OHpak SB— 803HQ (昭和電工製）

溶離液： 50mM硝酸ナトリウム水溶液とァセトニトリルの比 80： 20

検出器:示差屈折計

検量線：ポリエチレングリコール。

ぐ実施例 1の製造方法 2 >

撹拌器付き反応容器に水 180gを仕込み、窒素を導入し合成系内を窒素雰囲気とし温度 80°Cになるまで昇温した。また水 150g、化合物 A— 1を 98. 2g、メタクリル酸（化合物 72. Ogおよび短鎖メトキシポリエチレングリコールモノメタアタリレート（化合物 C1 ,分子量 1000) 60· 9g、長鎖メトキシポリエチレングリコールモノメタアタリレート (化合物 C2,分子量 2000) 183gの混合物 (化合物 Bを Na塩基準とした場合の配合計算比は化合物八_:化合物化合物〇1 _:化合物〇2 = 15質量％_: 23質量％: 15 質量％ : 47質量％の割合で合計 100質量％)中に 5%チォグリコール酸水溶液 66. 4gを加えた。水、各々の単量体及び 5%チォグリコール酸水溶液の混合物を 2時間、さらに 5%過硫酸ソーダ水溶液 123g中の 82gを同様に 2時間かけ、合成系内へ滴下した。その後更に 1時間かけ残りの 5%過硫酸ソーダ水溶液 41gを滴下した。滴下終了後 2時間熟成した後冷却を行った。その後 48%NaOH水溶液で pH7まで中和を行い、水溶性両性型共重合体（実施例 1)を 1， 003g得た。この共重合体 (実施例 1の（B) )は GPC分子量測定により重量平均分子量が 45， 000の共重合体であった。なおその測定条件は以下のとおりである：

カラム： OHpak SB-803HQ, OHpak SB— 803HQ (昭和電工製）

検出器:示差屈折計

検量線：ポリエチレングリコール。

[0051] 『実施例 1の製造方法 1及び 2の比較』

実施例 1の製造方法 1で得られた実施例 1の (A)と実施例 1の製造方法 2で得られた実施例 1の（B)は GPC測定結果においてほぼ同一化合物が得られた。

[0052] 実施例 2— 10

表 1に示す化合物を基に、化合物 A— 1を得る製造方法と同様な方法でポリアマイドポリアミンアルキレンオキサイド付加物である化合物 A— 2 A— 6を得た。また表 2に示される化合物 A、化合物 B、化合物 C、化合物 C1および化合物 C2を用い実施例 1 の製造方法 1と同様な方法で共重合を行い、水溶性両性型共重合体 (実施例 2— 10 )を得た (ただし、得られた共重合体の最終濃度が固形分 40%になるよう水分を調整した)。

[0053] [表 1] 化合物 A— 1〜A— 4の合成例 *1 化合物 A A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6

(a) DETA*2 1.00 1.00 1.00 ― 1.00 一

TETA*3 ― ― ― 1.00 ― 1.00

(b) アジピン酸 0.67 0.83 0.83 ― 0.80 0.91 アジピン酸ジメチル ― ― ― 0.91 ― ― 中間縮合物酸価 *4 22 19 17 n.d. 20 20

(c) アクリル酸 ― 0.13 ― ― ― ― メタクリル酸 0.32 一 0.17 ― 0.25 0.10 メタアクリル酸メチル ― ― ― 0.10 ― ― / (1-χ) 0.94 0.76 1.00 1.11 1.25 1.11 最終縮合物酸価 *5 23 19 17 n.d. 22 20

(d) エチレンォキサイド 3.0 3.0 2.0 5.0 4.0 5.0 プロピレンォキサイド ― 1.0 ― 1.0 ― 1.0

*1 表中の化合物 Aを製造するために使用される成分 (a)— (d)は上記した化合物 a— dに相当し、各数値は構成モル比を表す。

*2 ジエチレントリァミン

*3 トリエチレンテトラミン

*4 化合物 aと化合物 bとの縮合物（中間縮合物）の酸価

*5 化合物 aと化合物 bと化合物 cとの縮合物（最終縮合物）の酸価

[表 2]

実施例 1〜10*1 実施例番号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 化合物 A

A— 1 15 15 - - - - - - -

A— 2 — — — — — — 15 — —

A— 3 — 一 8 5 5 10 — 一一

A-4 - - - - - - 10 —

A— 5 — — — — — — — — 12

A-6 - - - - - - - - - 化合物 B

アクリル酸お - - - - - 2 5 — 一

メタタリル酸 N a 23 23 13 14 14 20 20 20 14

化合物。

C一 1*2 - 62 - - - - - - -

C一 2*3 - - - - - - 60

化合物 C 1

C 1一 1 *4 15 - 20 20 8 一 — 25 34

C 1 - 2*5 - 一 - - - ― - 一 -

C1一 3*6 — - 一一一 31 - 一一

化合物。 2

C 2— 1 *7 47 一 59 61 73 47 ― 25 一

C 2 - 2*8 一一一一一一一一 40

C 2 - 3 *9 - 一一一一一一 20 一重量平均分子量 46 51 2 40 38 44 50 48 46 49

配合比の計算方法:仕上がり共重合体の各単量体の割合を把握する為に、化合物 Bは塩の形で計算している。

実施例 1の配合比計算例）

化合物 A— 1:98.2g (固形分は 98.2X0.6 = 58.9),

化合物 B: 72.0g (固形分は 108(メタアクリル酸ナトリウム分子式） X72g/86(メタアクリル酸分子式） =90.4g)

化合物 Cl:60.9g,化合物 C2:183gは 100%固形分である。

化合物 A:化合物 B:化合物 C1:化合物 C2 = 58.9:90.4:60.9 :183 (固形分） = 15質量％： 23質量％： 15質量％： 47質量％

*1表中の化合物 A— Cl、 C2の値は固形分を基準とした構成質量部である。

*2 メトキシポリエチレングリコールメタアタリレート（分子量 250)

*3 メトキシポリエチレングリコールメタアタリレート（分子量 4000)

*4 メトキシポリエチレングリコールメタアタリレート（分子量 1000)

*5 メトキシポリエチレングリコールアタリレート（分子量 250)

*6 メトキシポリエチレングリコールアタリレート（分子量 1000)

*7 メトキシポリエチレングリコールメタアタリレート（分子量 2000)

*8 エトキシポリエチレングリコールメタアタリレート（分子量 3000)

*9 メトキシポリエチレングリコールメタアタリレート（分子量 4000)

[0055] 比較例 1一 2

ポリアルキレンポリアミンと二塩基酸および (メタ）アクリル酸からなるポリアルキレンポリアマイド系単量体を含まない、化合物 Bと、化合物 C1及び化合物 C2とを共重合させた、水溶性共重合体を得た。表 4にその合成例を示す。

[0056] 比較例 3— 6

ポリアルキレンポリアミンと二塩基酸および (メタ）アクリル酸の反応割合を 0. 6 <y / (l-x) < l . 4を外れる本発明の範囲外としたことを除いて実施例 1に示す方法と同様にして縮合化合物を合成した (ィ匕合物 A'— 1一化合物 A'— 4)。表 3にこの合成例を示す。次いでこれらの化合物 A'— 1一 A'— 4と化合物 B、化合物 C及び化合物 D とを共重合させ、水溶性両性型共重合体（比較例 3— 6)を得た。表 4中にその合成例を示す。

[0057] [表 3] 化合物 A' — 1〜Α' — 4 (比較化合物）の合成例 *1 比較化合物 A ' A'-l A.-2 A'-3 A'-4

(a) DETA*2 1.00 一 1.00 1.00

TETA*3 ― 1.00 ― ―

(b) アジピン酸 0.66 0.83 0.83 0.66

中間縮合物酸価 *4 20 17 15 23

(C) アクリル酸 - ― 0.28 ―

メタクリル酸 0.14 0.30 一 0.68

/ (1-χ) 0.41 1.76 1.65 2.00

最終縮合物酸価 *5 17 22 20 28

(d) エチレンォキサイド 3.0 3.0 4.0 1.0

*1 表中の化合物 A，を製造するために使用される成分 (a)— (d)は上記した化合物 a— dに相当し、各数値は構成モル比を表す。

*2 ジエチレントリァミン

*3 トリエチレンテトラミン

*4 化合物 aと化合物 bとの縮合物（中間縮合物）の酸価

4] 比較例 1〜6*1 比較例番号 1 2 3 4 5 6 化合物 A'

A ' — 1 一一 15 — 一一

A ' - 2 一 — — 15 — 一

A ' - 3 一 — 一一 15 —

A ' - 4 - - 一一一 15 化合物 B

メタクリル酸 N a 38 23 23 23 23 23 化合物 C 1

C 1 - 2 *2 15 25 15 15 15 15 化合物 C 2

C 2 - 1 *3 47 52 47 47 47 47 表 2の配合比計算方法に準じて処方を決めている。

*1 表中の化合物 A'、化合物 Bおよび化合物 Cl、 C2の値は固形分を基準とした構成質量部である。

*2 メトキシポリエチレングリコールメタアタリレート（分子量 1000)

*3 メトキシポリエチレングリコールメタアタリレート（分子量 2000)

[表 5] 比較例 1 〜 6 の合成結果

*1 〇· · ·高分子領域に肩が認められない。

△· · ·高分子領域にピークとして確認できる程の肩を持つ。

*2 実施例 1での化合物 Aの反応割合を 1とした時の反応割合の比率

*3 比較例 1及び 2は、化合物 Aを含まないため、反応割合を算出できず。

[0060] 表 5の結果から、化合物 A'を構成する二塩基酸または二塩基酸と炭素原子数 1ないし 4の低級アルコールとのエステル (=xモル)と、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはアクリル酸もしくはメタクリル酸と炭素原子数 1ないし 4の低級アルコールとのエステノレ（=yモル）の割合が 0. 6≥y/ (l_x)の場合には、化合物 A'の水溶性両性型共重合体への反応割合が極端に低下するし、また y/ ( l— X)≥1 · 4である場合には高分子量化、さらにはゲルイ匕してしまう。

[0061] 『両性型共重合体、またはその部分中和、完全中和塩を含む化粧料用分散剤を配合した各化粧料の製造と評価』

実施例 11 分散性能 (その 1 :クレー分散能試験）

本発明品に無機化合物に対する分散性能を確認するため、無機化合物として、二酸化珪素、酸化鉄、酸化アルミニウムを含む無機粉体 (JIS試験用粉体 I 11種、曰本粉体工業技術協会製）を用い、以下の方法で分散性能の評価を行った。

[¾6] くクレー分散性能評価液調製〉

(1)グリシン緩液の作成

1 - グリシン 67. 56 g

2. 塩化ナトリウム 52. 60 g

3. lmolL NaOH水溶液 6 Oml

4. 蒸留水残：&

合計 600 g

(2)分散液の作成

1. 塩化カルシウム二水和物 0. 00817 g

2. (1)のグリシン緩衝溶液 60 g

3. 蒸留水残量

合計 1000 g

(3)クレー分散能判定溶液の作成

1. J I S試験用粉体 I 11種 0. 3 g

2. (2)の分散液 27 g

3. 本発明品の 0. 1% (固形分換算）水溶液 3 ς.

合計 30. 3 g <評価>

(3)のクレー分散能判定溶液全量を内容量 30mlの蓋付き試験管に移し入れ、蓋をし、 20秒間激しく振る。この操作を上下交互に 20回繰り返す。直射日光の当たらないところに 20時間静置した後、上澄みをホールピペットで 5ml採取し、波長 380η mにおける吸光度を測定し、その値をクレー分散能とした。すなわち、吸光度が大きな値を示すほど、透過性が悪いことを示し、クレーが均一に分散していることを示すこととなる。

実施例 1一 10で得た、実施例番号 1一 10及び比較例 1一 6で得た、比較例番号 1 一 6を含むクレー分散能判定溶液、及びブランクとして、化粧料用分散剤として水溶性両性共重合体を含まない判定溶液の吸光度を測定した。結果を表 7に示した。さらに、各々のクレー分散能判定溶液の外観を目視にて分散状態を観察し、以下の判定方法により評価した。

尚、比較例 5及び 6で得た比較例番号 5及び 6は、得られた重合物の状態がゲル状であるため、本評価を実施できず。

(分散状態評価基準）均一に分散：〇

一部凝集： Δ

沈降粒子有り： X

[0063] 表 7の結果から、本発明の水溶性両性重合体、またはその部分中和、完全中和塩を含む化粧料用分散剤のクレー分散性能が良好であることが確認された。よって、各種無機化合物を配合した化粧料組成物の分散 '安定性の改善が期待できる。

[0064] [表 7] クレー分散能試験結果

[0065] 実施例 12 分散性能 (その 2、粘度低減効果）

<評価>

各種無機化合物に対する本発明品の分散性能を確認するため表 8に示す本発明品と非分散物 (各種無機化合物)及び水との懸濁液を調製し、その時の粘度を測定した。測定値を表 8中に示した。

[0066] 表 8の結果から、本発明の分散剤が各種無機化合物に対し、分散性能（粘度低減効果）の点で優れていることが確認された。また、本発明の分散剤を構成する単量体の一つである、ポリアルキレングリコール系単量体を鎖長の異なる 2種類のポリアルキレングリコール系単量体にすることで、被分散物質の種類に関係なくより良好な粘度低減効果、または分散剤の使用量低減化が確認された。よって、本発明品は化粧料組成物に配合される顔料、紫外線防御剤、皮脂吸収粉体などの複合粉体、懸濁剤、抗菌剤、抗フケ剤等の無機化合物等の分散'安定性の改善が期待できる。

[表 8] 分散性能（粘度低減効果）試験結果

[0068] 以下に本発明品よつて得られる分散性能を、剤型の異なる化粧料組成物それぞれにおいてさらに確認した。

[0069] 毛髪処理組成物

実施例 13

表 9に示す、抗フケ剤（ジンクピリチオン)を含む組成の毛髪処理組成物を調製し、これを 40°Cで 2週間保存した後、分散安定性を目視により評価した。表 9中に示した。尚、毛髪処理剤組成物の調製方法及び評価基準は以下の通りである。

[0070] <調製 >

13— a

実施例 1、 3及び 7で得た実施例番号 1、 3及び 7の本発明品を用いて、表 9の (A) に示した組成の毛髪処理組成物を調製した。表 9中の（A)の成分（11)の一部を 65 °Cに加熱し、攪拌しながら成分 (4)をゆっくり加えながら溶解させ、溶解を確認した後、成分（5)—（10)を加え均一に混合 ·溶解したものに、表 9中の成分（3)を（1)の水溶液に分散させたものを攪拌滴下し、評価用の毛髪処理組成物した。 [0071] (比較品の調製）

13-b

比較例 2及び 3で得た比較例番号 2及び 3の比較品を用いて、表 9の（B)に示した組成の毛髪処理組成物を調製した。表 9中の（B)の成分（11)の一部を 65°Cに加熱し、攪拌しながら成分 (4)をゆっくり加えながら溶解させ、溶解を確認した後、成分（5 )一 (10)をカ卩ぇ均一に混合 *溶解したものに、表 9中の成分（3)を（2)の水溶液に分散させたものを攪拌滴下し、評価用の毛髪処理組成物した。

[0072] (比較品の調製）

水溶性両性型共重合体、またはその部分中和、完全中和塩を含む化粧料用分散剤を含まなレ、、表 9の（C)に示した組成の毛髪処理組成物を調製した。表 9中の（C) の成分（11)の一部を 65°Cに加熱し、攪拌しながら成分 (4)をゆっくり加えながら溶解させ、溶解を確認した後、成分（5)—（10)をカ卩ぇ均一に混合 '溶解したものに、表 9中の成分（3)を（11)の残りに分散させたものを攪拌滴下し、評価用の毛髪処理組成物した。

[0073] <評価基準 >

〇:均一に分散

△:一部凝集、沈降

X：分離

[0074] [表 9]

[0075] 表 9の結果から、本発明の水溶性両性型共重合体、またはその部分中和、完全甲和塩を含む化粧料用分散剤は、水不溶性微粉体である抗フケ剤 (ジンクピリチオン) の分散安定性に優れている。

[0076] 実施例 18 アフターシャンプー用乳化頭皮'毛髪処理組成物

表 10の本発明品含むアフターシャンプー用乳化頭皮'毛髪処理組成物を常法により調製し、これを 40。Cで 2週間保存した後、分散安定性を目視により評価した。評価基準は実施例 13の評価基準に準じて評価を行い表 10中に示した。

[0077] [表 10]

アフターシャンプー用乳化頭皮 ·毛髮処理組成物

(1) カチオン化セルロース 0 . 4 (質 S%)

(2) ラウリルジメチルァミンオキサイド 4 . 0

(3) ベヘン酸ジメチルァミノプロピルァミド . クェン酸塩 0 . 5

(4) セタノーノレ 3 . 0

(5) 高重合メチルポリシロキサン 1 . 0

(6) 本発明品（実施例番号 1 ) 1 . 5

(7) ジンクピリチオン 1 . 0

(8) エタノール 3 . 0

(9) ポリオキシエチレン (4)ステアリルエーテル 1 . 0

(10) クヱン酸 1 . 0

(11) 香料適量

(12) 蒸留水残 ¾ 分散安定性〇

[0078] スキンケアイ J†.料

実施例 14

表 11の本発明品を含むスキンケア化粧料を調製し、これを 40°Cで 2週間保存した後、分散安定性を目視により評価した。さらに、 10名のテスターにより使用時の感触（塗布のしゃすさ）について評価を実施した。結果を表 11中に示した。尚、スキンケア化粧料の調製方法及び評価基準は以下の通りである。

[0079] <調製〉

表 11中の成分（9)に (4)を溶解した後、成分（5)、 (6)を分散させた分散液に、予め成分（1)一 (3)を均一に混合した後、成分（7)、 (8)を添加溶解したエタノール溶液を滴下混合し、目的の化粧料組成物を得た。

[0080] ぐ評価基準〉

分散安定性

〇:均一に分散

△:一部凝集、沈降

X：分離

使用時の感触（塗布のしゃすさ）

〇：塗布しやすいが 8名以上 △:塗布しやすいが 5名以上 8名未満

X：塗布しやすいが 5名以下

11] スキンケア化粧料

(1) エタノール 1 5 . 0 (質量％)

(2) ジプロピレンダリコール 2 . 0

(3) 1、 3—プチレングリコール 2 . 0

(4) 本発明品（実施例番号 3 ) 0 . 7

(5) ベンガラ 0 . 4 5

(6) 酸化亜鉛 0 . 5

(7) パラォキシ安息香酸メチル 0 . 1 5

(8) 香料 0 . 1

(9) 蒸留水 7 8 . 2

分散安定性〇

使用時の感触〇

[0082] 表 11の結果より、本発明の両性型共重合体、またはその部分中和、完全中和塩を含む化粧料用分散剤は、分散安定性を改善すると共に、分散時の系の粘度上昇を抑え、塗布時の使用感を良好なものとすることが確認された。

[0083] 実施例 17 日焼け止め化粧料

表 12の本発明品含む日焼け止め化粧料を常法により調製し、これを 40°Cで 2週間保存した後、分散安定性を目視により評価した。評価基準は実施例 13の評価基準に準じて評価を行レ、表 12中に示した。

[0084] [表 12]

日焼け止め化粧料-

(1) 1, 3—ブチレングリコール 5. 0 (質量％)

(2) -酸化チタン 5. 0

(3) スクヮラン 8. 0

(4) ワセリン 1. 0

(5) ステアリルアルコール 1. 0

(6) 本発明品（実施例番号 2) 1. 5

(7) ォキシベンゾン 2. 0

(8) エタノール 3. 0

(9) ジメチルポリシロキサン 1. 0

(10) パラォキシケィ皮酸ォクチル 6. 0

(11) 香料量

(12) 酸化防止剤適量

(13) 防腐剤量

(14) 蒸留水残量分散安定性〇

[0085] メークアップ化粧料

実施例 15 ファンデーション

表 13の本発明品含む乳化ファンデーションを常法により調製し、これを 40°Cで 2週間保存した後、分散安定性を目視により評価した。評価基準は実施例 13の評価基準に準じて評価を行レ、表 13中に示した。

[0086] [表 13]

ファンデ—ション

(1) 酸化チタン 6. 0 (質量％)

(2) セリサイト 5. 5

(3) カオリン 4. 0

(4) デカメチ^^シクロペンタシロキサン 10. 0

(5) ジプロピレングリコール 3. 0

(6) 流動パラフィン 2. 0

(7) エタノール 8. 0

(8) 本発明品（実施例番号 4) 1. 5

(9) ジイソステアリン酸ジグリセリン 1. 0

(9) 防腐剤 0. 1

(10) 香料量

(11) 蒸留水残量

分散安定性〇

[0087] アイメークアップ化粧料

実施例 16 マスカラ

表 14の本発明品含む水系マスカラを常法により調製し、これを 40°Cで²週間保存した後、分散安定性を目視により評価した。評価基準は実施例 13の評価基準に準じて評価を行い表 14中に示した。

[0088] [表 14]

水系マスカラ

(1) エタノール 5. 0 (質量％)

(2) 1, 3—プチレンダリコール 5. 0

(3) ホ'リエチレンテレフタレ-卜 · PMMA積層フィルム末 0 ， 1

(4) 水酸化カリゥム 0. 1

(5) メタリン酸ナトリゥム遍量

(5) パラォキシ安息香酸エステル適量

(6) ベンガラ 0. 1

(7) 酸化亜鉛 0. 1

(8) 本発明品（実施例番号 8) 0. 5

(9) デキストリン 16. 5

(10) カルボキシビ二ルポリマー 0. 1

(11) 蒸留水残量分散安定性〇

[0089] 実施例 19 入浴剤

表 15の本発明品含む入浴剤を常法により調製し、これを 40°Cで 2週間保存した後

、分散安定性を目視により評価した。評価基準は実施例 13の評価基準に準じて評価を行レ、表 15中に示した。

[0090] [表 15]

入浴剤

(1) パルミチン酸マグネシウム 2. 0 <

(2) ステアリン酸カルシウム 3. 0

(3) 流動パラフィン 9. 0

(4) セタノ一ル 2. 0

(5) カルボキシビ二ルポリマー 0. 15

(6) トリエタノールァミン 0. 13

(7) 本発明品（実施例番号 5) 1. 0

(8) スクヮラン 2. 0

(9) 香料適量

( 10) パラォキシ安息香酸メチル 0. 2

(11) 蒸留水残量分散安定性〇

[0091] 以下に、本発明の化粧料用分散剤によって得られる、分散安定性及び減粘効果等を利用した、毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物等の配合例を示す。

[表 16] 表 1 6 配合例 1 シャンプー

(1) カチオン変性ダァーガム（※ 0. 3 (質量％

(2) ポリクオタニゥムー 7 0. 2

(3) ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム 3. 0

(4) ポリオキシエチレン（2)ラウリルェ一テル硫酸ナトリウム 6. 0

(5) ラウロアンホ酢酸ナトリウム 3. 0

(6) ラウリン酸プロピレングリコール 0. 9

(7) ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド 1. 0

(8) 本発明品（実施例番号 1 ) 0. 4

(9) ジンクピリチオン 0. 5

(10) 塩化ナトリウム 0. , 4

(11) 安息香酸ナトリウム 0. , 2

(12) ェデト酸 2ナトリウム 0 1

(13) 香料、 p H調整剤、色素 ¾ 量

(14) 蒸留水残量

※ ）カチオン変性グァーガム（全成分表示名称；グァーヒドロキシプロピルトリモニゥムクロリド）

[0092] [表 17] 表 1 7 配合例 2 ファンデ一ション

(1) カチオン変性ローカストビーンガム ※ 2) 0. 1

(2) ポリクオタニゥム一 3 9 0. 1 5

(3) スクヮラン 2. 0

(4) メチルフエ二ルポリオシロキサン 14. 0

(5) ジメチルポリシロキサン 6. 0

(6) セチルイソォクタネート 2. 0

(7) ジグリセリンジイソステアレート 1. 6

(8) セチルイソォクタネ一ト 2. 0

(9) 1， 3—ブタンジオール 4. 0

(10) カルボキシビ-ルポリマー 0. 3

(11) シリコーン処理タルク 8. 5

(12) シリコーン処理セリサイト 9 0

(13) シリコーン処理酸化チタン 6. 0

(14) シリコーン処理黄酸化鉄 2. 2

(15) シリコーン処理赤酸化鉄 0 6

(16) ステアリン酸モノグリセリド 0 8

(17) 本発明品（実施例番号 4) 1 5

(18) 防腐剤 0 2

(19) 香料適量

(20) 蒸留水残量

※ 2 ) 力チオン変性口一カストビーンガム（全成分表示名称；ロ一カストビーンヒドロキシプロピルトリモ-ゥムクロリド）

[0093] [表 18] 表 1 8 配合例 3 水

(1) ジプロピレングリコール 4. 5 (質量％)

(2) 1 , 3—ブチレングリコール 4. 0

(3) ポリオキシエチレン（2 0 ) ォレイルエーテル 1. 0

(4) ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン 1. 5 ブロック共重合体

(5) 黄酸化鉄 0. 5

(6) ベンガラ 0. 4

(7) ホホバ油 0. 5

(8) メチルパラベン 0. 2

(9) ェタノ—ノレ Ί . 0

(10) 本発明品（実施例番号 3) 0. 2

(11) 香料適量

(12) 蒸水残量

[0094] [表 19] 表 1 9 配合例 4 轧液

) セタノール 1 . 5 (質量％)) スクワランン 1 . 0

) ジメチノレポリシロキサン（ l O O O c S t ) 4 . 0

) ジメチルポリシロキサン（ 6 c S t ) 2 . 0

) ジメチルシクロポリシロキサン 5 . 0

) ポリエーテル変性シリコーン 2 . 0

(信越シリコーン社製 K F— 6015)

) 1 , 3 —ブタンジオール 1 . 0

) メトキシ桂皮酸ォクチル 4 . 0

) ポリオキシエチレン（ 6 0 ) 硬化ヒマシ油 0 . 5

0) 酸化チタン 5 . 0

1) モノステアリン酸ソルビタン 1 . 0

2) ホホパ油 2 . 0

3) コレステロ一ノレ 1 . 0

4) メチルパラベン 0 . 2

5) ェタノール 2 . 5

6) グリセリン 3 . 5

7) 本発明品（実施例番号 2) 0. 2

8) ヒドロキシェチノレセノレロース 0 . 2

9) 香料適量

0) 蒸留水残量

表 2 0 配合例 5 _ <一キプロ—ション

1) カチオン化セルロース（※ョ） 0. 0 5

2) ポリクオタニゥム一 2 2 0. 1

3) グリセリン 0. 7

4) スクヮラン 0. 3

5) 1 , 3 _ブタンジオール 2. 0

6) ェチルァノレコ一ノレ 6. 0

7) ポリオキシエチレン（6 0) 硬化ヒシ油 0. 5

8) ポリオキシエチレン（ 8 ) セチルエーテノレ 0. 2

9) オタチルドデカノール 0. 2

10) ビタミン Eアセテート 0 0 5

11) メチノレ/ ラベン 0. 2

12) タルク 0. 9

13) 黄酸化鉄 0. 0 5

14) 赤酸化鉄 0 · 0 2

15) 黒酸化鉄 0. 0 1

16) 本発明品（実施例番号 1) 0. 2

17) 香料量

18) 蒸留水残量

※ 3) カチオン化セルロース（全成分表示名称；ポリクオタニゥム _ 1 0) ]

表 2 配食例 6 Wノ O型クリ一ム

(1) メチルポリシロキサン（ 6 c S t ) 6. 5 (質量％)

(2) デカメチルシクロペンタシロキサン 8. 0

(3) ポリエーテル変性シリコーン 2. 5

(信越シリコーン社製 KF -6015)

(4) 酸化チタン 5. 0

(5) スクヮラン 2. 0

(6) 1 , 3—ブタンジオール 2. 0

(7) 4-メトキシ -4'-t-フ"チルへ"ンイルメタン 2. 4

(8) 2-ェチノレへキシノレ P-メトキシシンナメート 3. 1

(9) ポリオキシエチレン（ 6 0 ) 硬化ヒマシ油 0. 5

(10) モノステアリン酸ソルビタン 2 . 0

(11) コレステ口一ノレ 1 . 0

(12) メチルパラベン 0 . 2

(13) ェタノ一ル 0 . 9

(14) グリセリン 3 . 5

(15) 本発明品（実施例番号 3) 0 . 2

(16) 香料量

(17) 蒸留水残量表 22] 表 2 2 配合例 7 クリーム状アイシャドウ-

(1) ジメチルポリシロキサン（ 6 c S t ) 1 2. 0 (質量⁰ /₀)

(2) ポリエーテル変性シリコーン 2. 5

(信越シリコーン社製 K F— 6015)

(3) トリオクタン酸グリセリン 1 2. 0

(4) デカメチルシクロペンタシロキサン 7. 0

(5) 疎水化シリカ 0. 3

(6) 雲母チタン 5. 0

(7) 酸化チタン 3. 0

(8) カノレボキシメチノレセルロース 0. 5

(9) ポリクオタ-ゥム一 1 1 0. 2

(10) マイ力 2. 0

(11) メチルパラベン 0. 2

(12) 1 , 3—プチレングリコール 9. 0

(13) 本発明品（実施例番号 2) 0. 2

(14) 香料適量

(15) 蒸留水 —残量，配合例 1一 7で製造した、剤型の異なる各化粧料組成物において分散安定性を確認した結果、各々安定性に優れるものであった。

Claims

請求の範囲 [1] ポリアルキレンポリアミン 1.0モノレと、二塩基酸または二塩基酸と炭素原子数 1ないし 4の低級アルコールとのエステル 0.5— 0.95モノレ (=xモノレ)と、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはアクリル酸もしくはメタクリル酸と炭素原子数 1なレ、し 4の低級アルコールとのエステル 0.05—0.70モル（=yモノレ）を縮合させたポリアマイドポリアミンのァミノ残基 1当量に対して、炭素原子数 2ないし 4のアルキレンオキサイド 0 8モルを付加させた少なくとも 1種の化合物 (化合物 A)と、一般式 (1)

[化 1]

CH₂ = C-COOM 一般式（1)

R¹

で表される少なくとも 1種の化合物（化合物 B)と、

一般式 (2)

[化 2]

CH₂ = C-COO (R³0) mR⁴ —般式 (2)

R²

で表される少なくとも 1種の化合物 (ィ匕合物 C)とを、主な単量体成分とし共重合し得られる両性型共重合体、またはその部分中和、完全中和塩を含む化粧料用分散剤。

[2] 前記共重合体にぉレ、てその割合が化合物 A：化合物 B：化合物 C = 5— 85質量％： 5 一 85質量％： 5— 85質量％で合計が 100質量％になるように共重合させた両性型共重合体、またはその部分中和、完全中和塩である請求項 1記載の化粧料用分散剤。

[3] 請求項 1記載の化合物 Cのポリアルキレングリコール系単量体が、一般式（3)で表される少なくとも 1種の化合物 (ィ匕合物 C1)と一般式 (4)で表される少なくとも 1種の化合物（化合物 C2)とからなるポリアルキレングリコール系単量体の少なくとも 2種以上の混合物であるところの両性型共重合体、またはその部分中和、完全中和塩を含む、請求項 1記載の化粧料用分散剤。

[化 3]

CH₂ = C— COO (R³0) nR⁴ 一般式（3)

R²

[化 4]

CH₂ = C— COO (R⁶0) qR⁷ 一般式（4)

R⁵

[4] 前記共重合体にぉレ、てその割合が化合物 A：化合物 B：化合物 C1：化合物 C2 = 5 一 85質量％： 5— 85質量％： 5— 85質量％： 5— 85質量％で合計が 100質量％になるように共重合させた両性型共重合体、またはその部分中和、完全中和塩である請求項 3記載の化粧料用分散剤。

[5] 前記化合物 Aにおいて、二塩基酸または二塩基酸と炭素原子数 1ないし 4の低級ァルコールとのエステルのモル数 (=χモル)と、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはァクリル酸もしくはメタクリル酸と炭素原子数 1ないし 4の低級アルコールとのエステルのモル数（=yモル）が次式

0. 6 <y/ (l-x) < l . 4

で示される関係にあることを特徴とする請求項 1ないし 4のうちいずれ力 4項記載の化粧料用分散剤。

[6] 前記両性型共重合体が水溶性である請求項 1ないし 4のうちいずれ力、 1項記載の化粧料用分散剤。

[7] 前記両性型共重合体が水溶性である請求項 5記載の化粧料用分散剤。

[8] 請求項 1ないし 4のうちいずれか 1項記載の化粧料用分散剤を含有することを特徴とする化粧料組成物。

[9] 請求項 5記載の化粧料用分散剤を含有することを特徴とする化粧料組成物。

[10] 請求項 6記載の化粧料用分散剤を含有することを特徴とする化粧料組成物。

[11] 請求項 7記載の化粧料用分散剤を含有することを特徴とする化粧料組成物。