JP2001011491A

JP2001011491A - 泡立ちを改良した組成物

Info

Publication number: JP2001011491A
Application number: JP11185456A
Authority: JP
Inventors: Ikuko Toki; 育子土岐; Miyuki Miyake; 深雪三宅
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1999-06-30
Filing date: 1999-06-30
Publication date: 2001-01-16

Abstract

(57)【要約】【課題】泡立ちを著しく改良するための両親媒性ポリ
マーの泡立ち改良剤としての使用の提供。【解決手段】 (1)アクリル酸及び／又はメタクリル
酸；(2)炭素数１〜２２のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸アルキルエステル；及び(3)ヘテロ原子を含
む官能基を持つアルキル基を有する（メタ）アクリル酸
アルキルエステル又は（メタ）アクリル酸アルキルアミ
ド或いは（メタ）アクリルアミド；で形成される共重合
体であって、かつその不飽和カルボン酸成分の少なくと
も一部が中和塩の形態である、イオン性の両親媒性ポリ
マーの泡立ち改良剤としての使用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、皮膚への刺激がな
い、安全性の高い、高性能のポリマー泡立ち改良剤を含
む組成物に関する。

【従来の技術】界面活性剤溶液による泡を安定化する方
法の一つに泡膜の粘度・強度を上げる手法があり、種々
の水溶性ポリマーを添加すると、その増粘効果により増
泡効果があることが知られている。こうした水溶性ポリ
マーは泡膜表面もしくはバルクの粘度を上げることで、
泡膜の弾性増加・廃液速度の低下を引き起こすため、泡
膜を安定化させ、使用時の増泡・泡改質に寄与するもの
と考えられている。こうしたポリマーによる増泡の実例
として、水溶性天然ポリマーである糖やヒドロキシエチ
ルセルロース（ＨＥＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）等の非イオン性ポリマーの添加が知られている（特
開平2-123193、特開平10-158686、特開平10-219288、特
開平10-237482）。しかし、これら非イオン性ポリマー
の場合には、界面活性剤との複合体を形成するのに十分
な相互作用を起こさないので、泡立ちを改良するには大
量のポリマーを添加する必要があり、これらの非イオン
性ポリマーを用いたのでは泡立ち改良剤としての効果は
期待できない。また、増粘効果の高いポリアクリル酸、
カルボキシメチルセルロースナトリウム塩などのアニオ
ン性ポリマーを利用する技術も開示されている（特開平
7-331282、特開平8-157349、特開平8-217634、特開平9-
78083、特開平10-237483）。しかし、アニオン性水溶性
ポリマーでは少量添加しただけでも系全体が著しく増粘
してしまい泡立ちの改良ができない。

【０００２】一方、こうしたポリマーによる泡改質のた
めには、積極的に界面活性剤とポリマーが相互作用する
方が好ましいという考え方から、カチオン性ポリマーを
利用する技術が開示されている。中でも、アニオン性界
面活性剤とコンプレックスを形成する水溶性ポリマーと
してカチオン化セルロースが知られており、特に、シャ
ンプーなどの毛髪洗浄剤に対しては、すすぎ時・仕上が
り時のコンディショニング剤として、カチオン性ポリマ
ーを添加することが一般的であり、これらカチオン性ポ
リマーの添加により泡性能も向上することが知られてい
る（特開平4-297410、特開平5-246829、特開平6-28711
4、特開平7-48234、特開平8-295617、特開平9-40996、
特開平9-87667、特開平10-72591）。しかしながら、カ
チオン性ポリマーの添加は、増泡に寄与するものの、電
荷によるコンプレックスであるため形成された複合体が
析出あるいは分散状態で存在するため添加量が限られ、
またすすぎ時にぬるつきを生じるため、洗浄剤の泡改良
剤としては不適切である。他にも、上記ポリマーの特性
を併せ持つような両性ポリマーによる泡改良技術も開示
されている（特開平10-237490）。そのほか、両親媒性
ポリマーを組成物に添加する例も知られており、例えば
油性化粧物に不飽和カルボン酸およびスルホン酸の中か
ら選択されたモノマーと親油性モノマーとの共重合体を
添加することにより両親媒性レオロジー補正剤として利
用したもの（特表平６−５０１９５７）、両親媒性グラ
フトポリマーを添加することで、合成繊維織物材料に対
する洗浄又は後処理の際の灰色化抑制剤としての使用を
開示している（特開平８−５３５９９）。

【０００３】これに対して、水溶性ポリマーを添加して
β石鹸の泡立ちを改良する方法（特開昭６２−１６１９
００）が開示されているが、ここで用いられているポリ
マーはカチオン性又は非イオン性ポリマーなので、界面
活性剤と水溶性ポリマーとがポリイオンコンプレックス
を形成するため、少量のポリマーしか配合することがで
きず効果が低い。一方、特殊な例としてＬＣＳＴを有す
る温度感応性ポリマー化塩感応性ポリマーを含有させる
ことにより、界面活性剤との混合物の泡に温度をかける
ことで形成した泡沫を消失させるという技術（特開平７
−２２２９１９）がある。これは温度感応性ポリマーと
いうＬＣＳＴを有するようなアクリル酸／アルキルアク
リルアミド共重合体という特殊なポリマーを利用してい
るのでポリマーの価格が高価だという欠点がある。我々
は、これまでに、界面活性剤によって起泡された泡膜を
安定に保持するには、界面活性剤とポリマーが効果的に
相互作用して、多くの界面活性剤並びにポリマーが泡膜
中に配向するようにポリマーを設計することが肝要と考
え、水溶性ポリマーのなかでも特にイオン性両親媒性ポ
リマーを界面活性剤と共存させた組成物において、ポリ
マーの持つ疎水基と界面活性剤の疎水基が強い疎水結合
を起こし、単なる水溶性ポリマーよりも一層強固な相互
作用によるポリマー−界面活性剤複合体を形成するうえ
に、塩である界面活性剤成分にポリマーが感応して、で
きた複合体を可溶化するという特徴を持つことを見いだ
した（特開平4-169519、特開平10-183179）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、泡立ちを著
しく改良するためのイオン性両親媒性ポリマーの泡立ち
改良剤としての使用を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】本発明は、さらに泡膜に
吸着する界面活性剤の密度を高めるために、界面活性剤
と相互作用しやすいヘテロ原子、具体的には炭素、水素
原子の他に、酸素、窒素、硫黄、リン、珪素、フッ素、
ホウ素のいずれかとからなる官能基又は、ハロゲン原子
あるいは金属イオン、有機アミンをこれらの官能基の対
イオンとして含むアルキル基含有ビニル系モノマーを共
重合させることで、さらに泡膜安定性のよい組成物が得
られることを見いだした。すなわち、本発明は、(1)ア
クリル酸及び／又はメタクリル酸；(2)炭素数１〜２２
のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル；及び(3)ヘテロ原子を含む官能基を持つアルキル
基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル又は
（メタ）アクリル酸アルキルアミド或いは（メタ）アク
リルアミド；で形成される共重合体であって、かつその
不飽和カルボン酸成分の少なくとも一部が中和塩の形態
である、イオン性の両親媒性ポリマーの泡立ち改良剤と
しての使用を提供する。また、本発明は、前記両親媒性
ポリマー及び界面活性剤を含有することを特徴とする組
成物を提供する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で用いるイオン性の両親媒
性ポリマーを構成するモノマー（１）は、アクリル酸及
びメタクリル酸の中から選ばれた少なくとも１種の不飽
和カルボン酸である。モノマー（２）は、炭素数１〜２
２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル及
びメタクリル酸アルキルエステル又はこれらの混合物で
ある。ここでアルキル基としては、アルケニル基も含む
概念であり、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘ
キシル、シクロヘキシル、ドデシル、テトラデシル、オ
クタデシルといった炭素数４〜１８のものが好ましく、
ｎ−ヘキシル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシル
が特に好ましい。本発明においては、ポリマーの組成中
用いられるモノマー（１）とモノマー（２）との重量比
は１／９〜９／１であるのが好ましく、２／８〜８／２
であるのがより好ましく、３／７〜７／３であるのが特
に好ましい。モノマー（１）とモノマー（２）との重量
比がこの範囲にあると、ポリマーは水に対して溶解して
均一分散し、界面活性剤との混合物の泡持続性が十分得
られるので好ましい。

【０００６】モノマー（３）は、ヘテロ原子を含む官能
基を持つアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ル又は（メタ）アクリル酸アルキルアミド或いは（メ
タ）アクリルアミドである。アルキル基の炭素数は特に
限定されないが、１〜１０が好ましく、１〜６がより好
ましく、１〜４が特に好ましい。アルキル基は直鎖でも
分岐鎖でもよく、アルケニル基も含む概念である。ヘテ
ロ原子を含む官能基としては、例えば、アミノ基、４級
アミン基、アミンオキシド基、スルホニル基、スルホン
酸基、リン酸基、水酸基、ポリアルキレン（Ｃ₂〜Ｃ₄）
オキシド基、カルボキシベタイン基、スルホベタイン基
が挙げられるがこれらに限定されない。ヘテロ原子を含
む官能基がアルキル基に結合する位置は、特に限定され
ないが、末端に結合するのが好ましい。モノマー（３）
としては、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル
アミドプロパンスルホン酸、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、トリメチルアンモニウムエチル（メ
タ）アクリレート・ハロゲン化物、ジメチルアミノアル
キル（メタ）アクリレートあるいはそのカルボキシベタ
イン化物あるいはそのアミンオキサイド化物、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、平均付加モル数（ｎ）が１〜１
００、好ましくは１〜２５）のアルキレンオキサイドあ
るいはアルコキシポリアルキレンオキシドと（メタ）ア
クリル酸とのエステル、モノ（２−アクリロイルオキシ
エチル）アシッドホスフェート、グリシジルメタクリレ
ート、トリメチルアミノエチルメタクリレート・ハロゲ
ン化物があげられる。エチレンオキシド付加物の末端
は、−ＯＨ基あるいはアルコキシ基、フェノキシ基で封
鎖されたものを含む。

【０００７】また、親水性モノマー（１）と疎水性モノ
マー（２）に、第３成分モノマーとして、反応性感応基
含有モノマーを共重合してポリマーを合成した後に、変
性しても良い。一例を挙げると、ジメチルアミノエチル
メタクリレートを第３成分モノマーとして共重合した後
に、モノハロゲン化酢酸とアルカリを加えて変性させる
ことでカルボキシベタイン化することもできるし、ある
いは、クエン酸と過酸化水素を加えて反応させることで
アミンオキサイド化してもよい。こうしたモノマー
（３）としては、カチオン基、ベタイン基、ポリアルキ
レンオキサイド基、水酸基、リン酸基、アミンオキサイ
ド基を持つモノマーが好ましく、特にカルボキシベタイ
ン基、リン酸基、水酸基、アミンオキサイド基を持つモ
ノマーが好ましい。これらのモノマーは、１種で用いて
もよいし、２種以上混合して用いてもよい。またモノマ
ー(3)は、モノマー（１）とモノマー（２）の合計重量
に対して、好ましくは０．０１〜２０％、特に好ましく
は０．１％〜１０％添加するのがよい。本発明ではさら
に、共重合体の構成アクリル酸あるいはメタクリル酸を
中和して塩の形態にしてポリマー自身が水又は界面活性
剤溶液に溶解するようにすることが必須である。中和の
方法は特に限定されず重合後中和しても良いしモノマー
を中和してから重合させても良いが、モノマーを中和し
てから重合させる場合には、重合溶媒の選択範囲が限ら
れるので重合後中和する方が好ましい。中和率は、１０
０％までであり、好ましくは５０〜１００％、より好ま
しくは７０〜１００％である。

【０００８】ポリマーを中和するのに使用するアルカリ
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム等の無機塩、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミノエ
タノール、トリイソプロパノールアミン、アンモニア、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、モルホリン等のアミン類が挙げられるが、エタノ
ールアミン類あるいは水酸化ナトリウムないしは水酸化
カリウムとエタノールアミン類の併用が好適である。あ
るいは、未中和もしくは低中和率のポリマーを組成物に
添加し、系中で中和してもよい。本発明のポリマーは、
上記要件を満たすことが必要であるが、重量平均分子量
が５００〜１０，０００，０００、好ましくは１，００
０〜５００，０００、さらに好ましくは、１，０００〜
１００，０００のものがよい。分子量は大きいほど泡膜
の安定化効果は高いが、実際には製品粘度が著しく増大
するので、ある程度分子量が低い方が組成物としては良
好な製品粘度と泡安定性を発現する。

【０００９】本発明のポリマーを得るための重合方法は
公知の種々の方法で重合でき特に限定されるものではな
いが、溶液重合あるいは乳化重合で行うのが望ましい。
重合溶媒はメタノール、エタノール、２−プロパノール
などの低級アルコール、および、アセトン、などの低級
ケトン、の単独あるいは混合溶媒、あるいはこれらと水
との混合溶媒が用いられる。水を含む混合溶媒を用いる
場合、溶媒中の水の量は１０から５０％とするのが好ま
しく、より好ましくは、２０〜３５％である。重合開始
剤としては、使用する溶媒に溶解するものであれば特に
限定されず、例えば、２，２’ーアゾビスイソブチロニ
トリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’ーアゾビス（２−アミジノプロパ
ン）２塩酸塩、２，２’ーアゾビス（Ｎ，Ｎ’ージメチ
レンイソブチルアミジン）、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム、過酸化水素水等があげられ、その使用量
は、全モノマー重量に対して０．０２〜５％とするのが
好ましい。重合温度は、用いる重合溶媒により異なる
が、４０〜９０℃であるのが好ましく、重合時間は３〜
８時間であるのが好ましい。

【００１０】本発明で用いられる界面活性剤は特に限定
されるものではなく、種々の界面活性剤の混合物であっ
てもかまわない。本発明の界面活性剤としては水溶性及
び油溶性ものを使用できるが、水溶性界面活性剤を用い
るのが好ましい。水系で用いられる界面活性剤は、従来
用いられているアニオン性界面活性剤、非イオン性界面
活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤のいず
れであってもよく、混合物でもよい。アニオン界面活性
剤としては、例えば、α−スルホ脂肪酸メチルエステル
塩（特にナトリウム塩又はカリウム塩などのアルカリ金
属塩）、α−オレフィンスルホン酸塩（特にナトリウム
塩又はカリウム塩などのアルカリ金属塩）、脂肪酸石鹸
（特にナトリウム塩又はカリウム塩などのアルカリ金属
塩）、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜６０）
アルキルエーテル硫酸塩等が挙げられる。非イオン性界
面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル等のポリオキシエチレン（平均付加モル数
１〜６０）アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レン（平均付加モル数１〜６０）アルキルエーテル、ポ
リオキシエチレン（平均付加モル数１〜６０）脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜６
０）多価アルコール脂肪酸部分エステル等を挙げること
ができる。両性界面活性剤の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−ドデシルーＮ−カルボキシメチルアンモニウ
ムベタイン等のベタイン類等が挙げられる。カチオン性
界面活性剤としては、例えば、少なくとも１個のアルキ
ル基が炭素数１０〜２４のアルキル基またはアルケニル
基、炭素数１０〜２４のヒドロキシアルキル基またはＲ−（ＣＯＨ₂ＣＨ₂）_n− （ただし、Ｒ₅は炭素数１０〜２４のアルキル基または
炭素数１０〜２４のヒドロキシアルキル基、ｎは１〜１
０の整数である。）などを示し、残余は炭素数１〜３の
アルキル基、ベンジル基または、ヒドロキシアルキル基
を示す。対イオンは、ハロゲン原子、メチル硫酸基また
はエチル硫酸基である。

【００１１】これらの界面活性剤はその鎖長についての
限定は特になくＣ１０〜Ｃ１８の鎖長を持つ界面活性剤
を単独で用いてもよいしまた２種以上の鎖長混合物であ
ってもかまわない。また異種界面活性剤の混合物であっ
ても良い。本発明におけるポリマーの含有量は、０．０
０１〜３０％であるのが好ましく、より好ましくは０．
０５〜２０％である。ポリマーの添加量がこの範囲にあ
ると、界面活性剤との望ましい複合体を形成することが
でき、使い勝手もよいので好ましい。一方、本発明にお
ける界面活性剤の含有量は０．１〜８０％であるのが好
ましく、より好ましくは０．５〜７０％である。残部
は、水、エタノール等の水性溶媒、又は水と水性溶媒と
の混合物でバランスをとるが、特に水又は水と少量のエ
タノールとの混合物を用いるのが好ましい。無機塩、香
料、色素、粘度調整剤等の任意成分を添加してもよい。
ポリマーの本発明の組成物への添加方法は、任意の方法
により行うことができる。このうち、ポリマー水溶液を
製品組成中に添加する方法が好ましく、場合によっては
溶媒溶液のまま添加してから水へ溶媒置換しても良い
し、界面活性剤混合工程の途中でポリマー水溶液を添加
しても良い。例えば、製品仕上がりより固形分濃度を高
く調整した界面活性剤とその他の成分を含む製品組成水
溶液に１０％ポリマー水溶液を所定量混合して均一水溶
液にした後、所定の製品濃度及び製品のｐＨに調整する
ことで、組成物を得ることができる。このようにして、
ポリマーが製品中に均一に混合された状態とするのがよ
い。

【００１２】

【発明の効果】アクリル系ポリマーである特殊なイオン
性両親媒性ポリマーを添加することによって身体に刺激
がなく安全性の高い泡立ちを改良した組成物は、その良
好な泡立ち（泡の量、泡の持続性）により界面活性剤の
添加量を押さえることができたり、少量で現行品と同等
の使用感を得ることができるので、濃縮とは異なる手法
での製品の少量化を図ることもできる。本発明による組
成物の用途としては、性能上良好な泡立ちが望まれるも
のであればすべて含まれ、一般的な身体洗浄剤や住居用
洗剤だけでなく、傷口などの殺菌・消毒剤や殺虫剤・虫
除け剤、爆薬、ソフトクリーム、ミルクセーキなどの食
品、浮遊選鉱にも応用が可能である。次に実施例により
本発明を詳細に説明するが本発明の範囲はこれに限定さ
れるものではない。

【００１３】

【実施例】ポリマー１の合成（溶液重合）撹拌機、還流冷却管及び窒素導入管を取り付けた１リッ
トルの四つ口セパラブルフラスコに、アクリル酸５０
ｇ、アクリル酸ラウリル５０ｇ、メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート（ｎ＝２）５ｇ及びエタノー
ル２００ｇを入れて均一に溶解した後、撹拌しながら窒
素導入管より窒素ガスを導入した。２０分後、２、２’
−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）０．８ｇを
エタノール１１５ｇに溶解した開始剤溶液を加え、９０
℃のオイルバスで加温し重合反応を開始した。窒素を導
入しながら９０℃で６時間重合させた後、還流冷却管を
取り外しト字管とリービッヒ冷却管を取り付け、１００
℃のオイルバスで加温し、エタノールを１５０ｇ留去し
た。５０℃まで冷却し、水酸化ナトリウムの４８％水溶
液４４ｇをイオン交換水２００ｇに溶解した溶液を滴下
ロートを用いて３０分間かけて中和した。この中和率
は、アクリル酸に対して７５モル％であった。中和終了
後、内容物より脱溶媒しさらに透析により未反応モノマ
ーや臭気性残存物を除去し、濃縮・凍結乾燥して目的と
するポリマー１を得た（重量平均分子量６，５００）。

【００１４】ポリマー２の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにメトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート（ｎ＝４）５ｇを用いる以外は、上記ポリ
マー１の合成処方にならってポリマー２を合成した（重
量平均分子量７，１００）。ポリマー３の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにトリメチルアンモニウムエチルメタ
クリレート塩化物５ｇを用いる以外は、上記ポリマー１
の合成処方にならってポリマー３を合成した（重量平均
分子量１万５０００）。ポリマー４の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにヒドロキシエチルアクリレート５ｇ
を用いる以外は、上記ポリマー１の合成処方にならって
ポリマー４を合成した（重量平均分子量２万１００
０）。ポリマー５の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにヒドロキシエチルメタクリレート５
ｇを用いる以外は、上記ポリマー１の合成処方にならっ
てポリマー５を合成した（重量平均分子量４万１００
０）。

【００１５】ポリマー６の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
５ｇを用いる以外は、上記ポリマー１の合成処方になら
ってポリマー６を合成した（重量平均分子量４万９００
０）。ポリマー７の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにメトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート（ｎ＝９）５ｇを用いる以外は、上記ポリ
マー１の合成処方にならってポリマー７を合成した（重
量平均分子量８，８００）。ポリマー８の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにメトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート（ｎ＝２３）５ｇを用いる以外は、上記ポ
リマー１の合成処方にならってポリマー８を合成した
（重量平均分子量１万２０００）。ポリマー９の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにアクリルアミドプロパンスルホン酸
５ｇを用いる以外は、上記ポリマー１の合成処方になら
ってポリマー９を合成した（重量平均分子量３万３００
０）。

【００１６】ポリマー１０の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにアクリルアミド５ｇを用いる以外
は、上記ポリマー１の合成処方にならってポリマー１０
を合成した（重量平均分子量３万６０００）。ポリマー１１の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにジメチルアミノエチルメタクリレー
ト５ｇを用いる以外は、上記ポリマー１の合成処方にな
らってポリマー１１を合成した（重量平均分子量４万５
０００）。ポリマー１２の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにジメチルアミノエチルメタクリレー
ト・カルボキシベタイン化物５ｇを用いる以外は、上記
ポリマー１の合成処方にならってポリマー１２を合成し
た（重量平均分子量４万９０００）。ポリマー１３の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにジメチルアミノエチルメタクリレー
ト・アミンオキサイド化物５ｇを用いる以外は、上記ポ
リマー１の合成処方にならってポリマー１３を合成した
（重量平均分子量４万６０００）。

【００１７】ポリマー１４の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにモノ（２−アクリロイルオキシエチ
ル）アシッドホスフェート５ｇを用いる以外は、上記ポ
リマー１の合成処方にならってポリマー１４を合成した
（重量平均分子量８，７００）。ポリマー１５の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにグリシジルメタクリレート５ｇを用
いる以外は、上記ポリマー１の合成処方にならってポリ
マー１５を合成した（重量平均分子量１万１０００）。ポリマー１６の合成メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
２）５ｇの代わりにヒドロキシエチルアクリレート５ｇ
とトリメチルアンモニウムエチルメタクリレート・ハロ
ゲン化物５ｇを用いる以外は、上記ポリマー１の合成処
方にならってポリマー１６を合成した（重量平均分子量
２万４０００）。

【００１８】比較ポリマー１の合成撹拌機、還流冷却管及び窒素導入管を取り付けた１リッ
トルの四つ口セパラブルフラスコに、アクリル酸５０
ｇ、アクリル酸エチル５０ｇ、及びエタノール２００ｇ
を入れて均一に溶解した後、撹拌しながら窒素導入管よ
り窒素ガスを導入した。２０分後、２、２’−アゾビス
（２−メチル−ブチロニトリル）０．８ｇをエタノール
１１５ｇに溶解した開始剤溶液を加え、９０℃のオイル
バスで加温し重合反応を開始した。窒素を導入しながら
９０℃で６時間重合させた後、還流冷却管を取り外しト
字管とリービッヒ冷却管を取り付け、１００℃のオイル
バスで加温し、エタノールを１５０ｇ留去した。５０℃
まで冷却し、水酸化ナトリウムの４８％水溶液４４ｇを
イオン交換水２００ｇに溶解した溶液を滴下ロートを用
いて３０分間かけて中和した。この中和率は、アクリル
酸に対して７５モル％であった。中和終了後、内容物よ
り脱溶媒しさらに透析により未反応モノマーや臭気性残
存物を除去し、濃縮・凍結乾燥して目的とする比較ポリ
マー１を得た（重量平均分子量２，９００）。比較ポリマー２の合成アクリル酸エチル５０ｇの代わりにアクリル酸ラウリル
５０ｇを用いる以外は、上記比較ポリマー１の合成処方
にならって比較ポリマー２を合成した（重量平均分子量
３，１００）。以下に、本発明のポリマー１〜１６及び比較ポリマー１
及び２について、その組成及び成分比についてまとめ
た。

【００１９】ポリマー１：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／M-20G
＝50/50/5 Na中和物ポリマー２：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／M-40G＝50/50/5 Na
中和物ポリマー３：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／DMC＝50/50/5 Na中
和物ポリマー４：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／HEA＝50/50/5 Na中
和物ポリマー５：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／HEMA＝50/50/5 Na
中和物ポリマー６：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／HPMA＝50/50/5 Na
中和物ポリマー７：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／M-90G＝50/50/5 Na
中和物ポリマー８：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／M-230G＝50/50/5 N
a中和物ポリマー９：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／AMPS＝50/50/5 Na
中和物ポリマー１０：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／AAm＝50/50/5 Na
中和物ポリマー１１：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／DMA＝50/50/5 Na
中和物ポリマー１２：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／DMAカルホ゛キシヘ゛タイン＝
50/50/5 Na中和物ポリマー１３：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／DMAアミンオキサイト゛＝50
/50/5 Na中和物ポリマー１４：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／リン酸モノマー＝50/50/
5 Na中和物ポリマー１５：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／GMA＝50/50/5 Na
中和物ポリマー１６：アクリル酸／アクリル酸ラウリル／HEA／DMC＝50/50/
5/5 Na中和物比較ポリマー１：アクリル酸／アクリル酸エチル＝50/50 Na中和物比較ポリマー２：アクリル酸／アクリル酸ラウリル＝50/50 Na中和
物

【００２０】M-20G：メトキシポリエチレングリコール
メタクリレート（ｎ＝２） M-40G：メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト（ｎ＝４） DMC：トリメチルアンモニウムエチルメタクリレート塩
化物 HEA：ヒドロキシエチルアクリレート HEMA：ヒドロキシエチルメタクリレート HPMA：ヒドロキシプロピルメタクリレート M-90G：メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト（ｎ＝９） M-230G：メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト（ｎ＝２３） AMPS：2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸 AAm：アクリルアミド DMA：ジメチルアミノエチルメタクリレート DMAカルホ゛キシヘ゛タイン：ジメチルアミノエチルメタクリレートカルホ゛キシヘ
゛タイン化物 DMAアミンオキサイト゛：ジメチルアミノエチルメタクリレートアミンオ
キサイド化物リン酸モノマー：モノ(２−アクリロイルオキシエチル)ホスフ
ェートアシッド GMA：グリシジルメタクリレート

【００２１】＜特性試験＞［泡膜安定化試験］泡膜安定化能：界面活性剤としてSDS（ラウリル硫酸ナトリウム）
を用い、界面活性剤1重量％溶液及び界面活性剤溶液に
所定量のポリマーを添加した溶液を200mL作成し、20
℃、50％恒温恒湿室内にて白金フレームに泡膜を作り、泡膜
が消失するまでの時間を測定し、次の判定基準に従って
泡膜安定化能を評価した。 ×：泡膜安定化能が不良（泡膜寿命が１０秒以下） △：泡膜安定化能がふつう（泡膜寿命が１０〜１５秒） ○：泡膜安定化能が良好（泡膜寿命が１５〜２０秒） ◎：泡膜安定化能が非常に良好（泡膜寿命が２０秒以
上）

【００２２】

【００２３】実施例２０（全身洗浄剤）下記の組成の全身洗浄剤を調整したものをブランクと
し、ポリマー５を全組成系に対して1重量％加えたもの
（本発明品）を調整し、その特性（泡保持能）を次のよ
うにして評価した。結果を組成とともに示す。なお、表
中の成分量は重量％であり、カッコ内の数値は、エチレ
ンオキシドの平均付加モル数を示す（以下、同じ）。＜特性試験＞［エプトン管による泡保持能試験］CaCl₂を用い、ドイ
ツ硬度３ＤＨに調整した人工硬水を使用して本発明組成
物及びブランク組成物について、試料濃度５％溶液20mL
を作成し、100mL栓付き試験管を用い、温度２５℃の条
件で１０秒間に１０回振とうさせ、直後の泡容積(mL)及
び１５分後の泡容積（mL）を測定し、次の判定基準に従
って泡保持能を評価した。なお、泡保持能試験は、組成
物の界面活性剤濃度の低いもの、又は粘度の高いものに
適用され、組成物20mLでの試験であることを示す。泡保持能：本発明組成物及びブランク組成物について、
直後の泡容積を１５分後の泡容積との差により評価し
た。 ×：泡保持能が不良（泡容積差30mL以上） △：泡保持能がふつう（泡容積差15mL以上30mL以下） ○：泡保持能が良好（泡容積差10mL以上15mL以下） ◎：泡保持能が非常に良好（泡容積差10mL未満）

【００２４】実施例２０ブランクラウリル硫酸エステルトリエタノールアミン塩１６１６ラウリルポリオキシエチレン（３）硫酸ナトリウム６６ラウリルジエタノールアミド５５プロピレングリコール５５香料・色素適宜適宜ポリマー５１０水バランスバランスまた、上記組成物に対して、実施例のポリマーの代わり
に比較ポリマー１を用いて特性を評価した結果を比較例
３とする。

【００２５】実施例２１（風呂用洗剤）下記の組成の風呂用洗剤を用いポリマー１４を添加し
て、実施例２０と同様にしてその特性を評価した。ま
た、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに
比較ポリマー２を用いて特性を評価した結果を比較例４
とする。実施例２１ブランクポリオキシエチレン(ｎ＝５)ドデシルエーテル硫酸Na ３３ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド３３エデト酸２２ジエチレングリコールモノブチルエーテル７７香料・色素適宜適宜ポリマー１４１０水バランスバランス

【００２６】実施例２２（液体洗剤）下記の組成の液体洗剤を用いポリマー７を添加して、実
施例２０と同様にしてその特性を評価した。また、下記
組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに比較ポリ
マー２を用いて特性を評価した結果を比較例５とする。実施例２２ブランクアルキル（Ｃ10−14混合物）ヘ゛ンセ゛ンスルホン酸ナトリウム（Ｍｗ＝平均346）２２２２ポリオキシエチレン（ｎ＝７）Ｃ１２アルキルエーテル３２３２ジエタノールアミン８８香料・色素適宜適宜ポリマー７１０水バランスバランス

【００２７】実施例２３（部分洗い洗剤）下記の組成の部分洗い洗剤を用いたポリマー８を添加し
て、実施例２０と同様にしてその特性を評価した。ま
た、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに
比較ポリマー２を用いて特性を評価した結果を比較例６
とする。実施例２３ブランクポリオキシエチレン（ｎ＝７）Ｃ１２アルキルエーテル４４オレイン酸９９ジエタノールアミン１０１０ポリマー８１０水バランスバランス

【００２８】実施例２４（液体歯磨き）下記の組成の液体歯磨きを用いポリマー６を添加して、
実施例２０と同様にしてその特性を評価した。また、下
記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに比較ポ
リマー１を用いて特性を評価した結果を比較例７とす
る。実施例２４ブランクグリセリン３５３５ポリアクリル酸ナトリウム（Ｍｗ＝５０万）５５ラウリル硫酸ナトリウム０．５０．５サッカリン０．１０．１ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｎ＝１２）３．０３．０フッ化ナトリウム１１リン酸１ナトリウム０．２０．２リン酸２カリウム０．１０．１色素・香料適宜適宜ポリマー６０．５０水バランスバランス

【００２９】実施例２５（台所用洗剤）下記の組成の台所用洗剤を用いポリマー１を添加して、
実施例２０と同様にしてその特性を評価した。また、下
記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに比較ポ
リマー２を用いて特性を評価した結果を比較例８とす
る。実施例２５ブランク αーオレフィンスルホン酸ナトリウム（Ｍｗ＝３２６）９９ホ゜リオキシエチレン（ｎ＝３）アルキル（Ｃ１２）エーテル硫酸ナトリウム４４エタノール３３尿素３３色素・香料適宜適宜ポリマー１０．５０水バランスバランス

【００３０】実施例２６（濃縮化台所用洗剤）下記の組成の濃縮化台所用洗剤を用いポリマー２を添加
して、実施例２０と同様にしてその特性を評価した。ま
た、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに
比較ポリマー２を用いて特性を評価した結果を比較例９
とする。実施例２６ブランクホ゜リオキシエチレン（ｎ＝３）アルキル（Ｃ１２）エーテル硫酸ナトリウム２５２５ドデシルジメチルアミンオキシド５５ラウリン酸ジエタノールアミド５５エタノール５５安息香酸ナトリウム１１色素・香料適宜適宜ポリマー２１０水バランスバランス

【００３１】実施例２７（レンジ回り洗剤）下記の組成のレンジ回り洗剤を用いポリマー１３を添加
して、実施例２０と同様にしてその特性を評価した。ま
た、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに
比較ポリマー２を用いて特性を評価した結果を比較例１
０とする。実施例２７ブランクポリオキシエチレン（ｎ＝７）アルキル（Ｃ12）エーテル０．５０．５イソプロピルアルコール１６１６エタノール３３３３色素・香料適宜適宜ポリマー１３３０水バランスバランス

【００３２】実施例２８（トイレ用洗剤）下記の組成のトイレ用洗剤を用いポリマー９を添加し
て、実施例２０と同様にしてその特性を評価した。ま
た、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに
比較ポリマー２を用いて特性を評価した結果を比較例１
１とする。実施例２８ブランクポリオキシエチレン（ｎ＝７）アルキル（Ｃ12）エーテル２２リン酸２３２３色素・香料適宜適宜ポリマー９１０水バランスバランス

【００３３】実施例２９（住居用洗剤）下記の組成の住居用洗剤を用いポリマー１１を添加し
て、実施例２０と同様にしてその特性を評価した。ま
た、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに
比較ポリマー２を用いて特性を評価した結果を比較例１
２とする。実施例２９ブランク αーオレフィンスルホン酸ナトリウム（Ｍｗ＝３２６）４４ポリオキシエチレン（ｎ＝７）アルキル（Ｃ12）エーテル４４パラトルエンスルホン酸５５エタノール５５ピロリン酸カリウム９９香料適宜適宜ポリマー１１１０水バランスバランス

【００３４】実施例３０（ガラス用洗浄剤）下記の組成のガラス用洗浄剤を用いポリマー１３を添加
して、実施例２０と同様にしてその特性を評価した。ま
た、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに
比較ポリマー２を用いて特性を評価した結果を比較例１
３とする。実施例３０ブランクポリオキシエチレン（ｎ＝７）アルキル（Ｃ12）エーテル３３ラウロイルサルコシンナトリウム２２ポリマー１３１０水バランスバランス

【００３５】実施例３１（毛髪用シャンプー）下記の組成の毛髪用シャンプーを用いポリマー１２を添
加して、実施例２０と同様にしてその特性を評価した。
また、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代わり
に比較ポリマー２を用いて特性を評価した結果を比較例
１４とする。実施例３１ブランクラウリルホ゜リオキシエチレン（ｎ＝３）硫酸エステルトリエタノールアミン９９ラウロイルジエタノールアミド３３防腐剤適宜適宜香料適宜適宜ポリマー１２１０水バランスバランス

【００３６】実施例３２（ハンドソープ）下記の組成のハンドソープを用いポリマー４を添加し
て、実施例２０と同様にしてその特性を評価した。ま
た、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに
比較ポリマー１を用いて特性を評価した結果を比較例１
５とする。実施例３２ブランクラウリルポリオキシエチレン（ｎ＝３）硫酸アンモニウム１０１０ラウリル硫酸アンモニウム６６プロピレングリコール１０１０ソルビット液５５香料適宜適宜ポリマー４１０水バランスバランス

【００３７】実施例３３（毛髪用コンディショニングシ
ャンプー）下記の組成の毛髪用コンディショニングシャ
ンプーを用いポリマー３を添加して、実施例２０と同様
にしてその特性を評価した。また、下記組成物に対し
て、実施例のポリマーの代わりに比較ポリマー２を用い
て特性を評価した結果を比較例１６とする。実施例３３ブランクイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤１６１６ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（Ｍｗ＝２５６）４４塩化ステアリルトリメチルアンモニウム２２プロピレングリコール１０１０Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β―アラニンナトリウム１１香料適宜適宜ポリマー３１０水バランスバランス

【００３８】実施例３４（毛髪用ムース）下記の組成の毛髪用ムースを用いポリマー１５を添加し
て、実施例２０と同様にしてその特性を評価した。ま
た、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに
比較ポリマー１を用いて特性を評価した結果を比較例１
７とする。実施例３４ブランク（原液処方）カチオン化セルロース３３ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）硬化ヒマシ油２２シリコーン油５５ジプロピレングリコール７７エチルアルコール１５１５香料適宜適宜ポリマー１５５０水バランスバランス（充填処方）原液９０液化石油ガス１０

【００３９】実施例３５（低刺激性シェービングフォー
ム）下記の組成のシェービングフォームを用いポリマー９を
添加して、実施例２０と同様にしてその特性を評価し
た。また、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代
わりに比較ポリマー２を用いて特性を評価した結果を比
較例１８とする。実施例３５ブランク（原液処方）Ｎ−アシルグルタミン酸ナトリウム（Ｍｗ＝３６５）８８Ｎ-アシル-Ｎ-メチル-β-アラニンナトリウム（Ｍｗ＝321）２２グリセリルモノステアリン酸エステル５５グリセリン１０１０香料適宜適宜ポリマー９２０水バランスバランス（充填処方）原液９６ＬＰＧ１４

【００４０】実施例３６（化粧用パック）下記の組成の化粧用パックを用いポリマー７を添加し
て、実施例２０と同様にしてその特性を評価した。ま
た、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに
比較ポリマー２を用いて特性を評価した結果を比較例１
９とする。実施例３５ブランクポリビニルアルコール（Ｍｗ＝５万）１５１５カルボキシメチルセルロース（Ｍｗ＝５０万）５５１，３−ブチレングリコール５５エタノール１２１２ POE（１５）オレイルアルコールエーテル１１香料適宜適宜ポリマー７２０水バランスバランス

【００４１】実施例３７（除毛助剤）下記の組成の除毛助剤を用いポリマー１０を添加して、
実施例２０と同様にしてその特性を評価した。また、下
記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに比較ポ
リマー２を用いて特性を評価した結果を比較例２０とす
る。実施例３７ブランクチオグリコール酸カルシウム４４セチルアルコール６６ワセリン１５１５流動パラフィン１０１０ POE（１５）オレイルアルコールエーテル４４ POE（２０）ステアリルアルコールエーテル２２香料適宜適宜ポリマー１０２０水バランスバランス

【００４２】実施例３８（紫外線防止エッセンス）下記の組成の紫外線防止エッセンスを用いポリマー９を
添加して、実施例２０と同様にしてその特性を評価し
た。また、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代
わりに比較ポリマー２を用いて特性を評価した結果を比
較例２１とする。実施例３８ブランクソルビトール８８１，３−ブチレングリコール５５ PEG1500 ７７ヒアルロン酸０．１０．１エタノール７７ POE（１５）オレイルアルコールエーテル１１オリーブ油０．２０．２ 2-ヒト゛ロキシ4-メトキシヘ゛ンソ゛フェノンシ゛ヘ゛ンソ゛イルメタン誘導体４４香料適宜適宜防腐剤適宜適宜ポリマー９２０水バランスバランス

【００４３】実施例３９（クレンジングフォーム）下記の組成のクレンジングフォームを用いポリマー１６
を添加して、実施例２０と同様にしてその特性を評価し
た。また、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代
わりに比較ポリマー２を用いて特性を評価した結果を比
較例２２とする。実施例３９ブランクＮ−アシルグルタミン酸ソーダ（Ｍｗ＝３６５）２０２０グリセリン１０１０ PEG４００１５１５ジプロピレングリコール１０１０アシルメチルタウリン（Ｍｗ＝３５７）５５ POE（１５）オレイルアルコールエーテル３３キレート剤適宜適宜色素適宜適宜香料適宜適宜防腐剤適宜適宜ポリマー１６５０水バランスバランス

【００４４】実施例４０（泡状漂白剤）下記の組成の泡状漂白剤を用いポリマー１３を添加し
て、実施例２０と同様にしてその特性を評価した。ま
た、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに
比較ポリマー２を用いて特性を評価した結果を比較例２
３とする。実施例４０ブランクポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸塩１．４１．４アルキルジメチルアミンオキシド（Ｍｗ＝２２９）０．６０．６次亜塩素酸塩３３水酸化ナトリウム０．８０．８ポリマー１３０．５０水バランスバランス

【００４５】実施例４１（泡状消火器）下記の組成の泡状消火器を用いポリマー１５を添加し
て、実施例２０と同様にしてその特性を評価した。ま
た、下記組成物に対して、実施例のポリマーの代わりに
比較ポリマー１を用いて特性を評価した結果を比較例２
４とする。実施例４１ブランクアルキルエーテルサルフェートナトリウム（Ｍｗ＝２８８）１９１９無機塩１０１０溶剤２０２０ポリマー１５５０水バランスバランス

【００４６】実施例泡保持能評価結果

【００４７】比較例泡保持能評価結果

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/06 Ａ６１Ｋ 7/06 ４Ｊ１００ 7/075 7/075 7/16 7/16 7/48 7/48 7/50 7/50 Ａ６２Ｄ 1/04 Ａ６２Ｄ 1/04 Ｂ０１Ｆ 17/52 Ｂ０１Ｆ 17/52 Ｃ０８Ｆ 220/00 Ｃ０８Ｆ 220/00 Ｃ０８Ｌ 33/00 Ｃ０８Ｌ 33/00 Ｆターム(参考） 2E191 AA01 AB12 AB22 4C083 AA122 AB282 AB332 AC012 AC102 AC122 AC132 AC182 AC242 AC342 AC422 AC432 AC532 AC542 AC642 AC662 AC692 AC782 AC792 AC852 AC862 AD091 AD092 AD112 AD132 AD152 AD272 AD332 BB01 CC07 CC19 CC21 CC23 CC24 CC25 CC32 CC33 CC38 CC41 DD08 DD23 EE07 EE17 4D077 AB10 AB11 AB20 AC07 BA02 BA07 BA12 BA13 CA02 CA03 CA15 DD10Y DD17Y DD18Y DD19Y DE02Y DE07Y DE08Y DE09Y DE10Y DE29Y DE32Y 4H003 AB27 AB31 AB46 AC13 BA12 DA02 DA05 DA06 DA08 DA17 EB04 EB16 EB30 ED28 ED29 FA01 FA02 FA17 FA19 4J002 BG011 BG041 BG051 CH012 CH052 EN136 EV256 FD312 FD316 GB01 GC00 GD00 GT00 4J100 AJ02P AL03Q AL04Q AL05Q AL08Q AL08R AL09R AL10R AM15R AM21R BA31R BA32R BA56R BA65R BC04Q CA05 CA31 HA31 HB37 HB39 HB43 HC44 HC45 HC64 JA57 JA59

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (1)アクリル酸及び／又はメタクリル
酸；(2)炭素数１〜２２のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸アルキルエステル；及び(3)ヘテロ原子を含
む官能基を持つアルキル基を有する（メタ）アクリル酸
アルキルエステル又は（メタ）アクリル酸アルキルアミ
ド或いは（メタ）アクリルアミド；で形成される共重合
体であって、かつその不飽和カルボン酸成分の少なくと
も一部が中和塩の形態である、イオン性の両親媒性ポリ
マーの泡立ち改良剤としての使用。
【請求項２】請求項１記載の両親媒性ポリマー及び界
面活性剤を含有することを特徴とする組成物。