WO2011129438A1 - 洗剤組成物 - Google Patents

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WO2011129438A1
WO2011129438A1 PCT/JP2011/059388 JP2011059388W WO2011129438A1 WO 2011129438 A1 WO2011129438 A1 WO 2011129438A1 JP 2011059388 W JP2011059388 W JP 2011059388W WO 2011129438 A1 WO2011129438 A1 WO 2011129438A1
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mass
detergent composition
acid
component
less
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PCT/JP2011/059388
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English (en)
French (fr)
Inventor
善行 星田
友一 小熊
誠 牧野
Original Assignee
ライオン株式会社
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/223—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin oxidised
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions

Definitions

  • the present invention relates to a detergent composition useful for laundering textile products such as clothing, particularly hand washing.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2010-095382 for which it applied to Japan on April 16, 2010, and uses the content here.
  • an anionic surfactant is usually blended as a cleaning component.
  • a detergency builder is blended for the purpose of improving detergency and imparting various other performances.
  • Alkali agents are one of the detergency builders formulated for the purpose of improving detergency, and alkali metal carbonates and silicates are widely used from the viewpoints of detergency and cost.
  • linear alkylbenzene sulfonate (LAS salt) has been widely used as an anionic surfactant used in detergent compositions, but in recent years ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salts have been used.
  • the ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt has advantages such as excellent detergency, particularly high detergency even when high hardness water is used, and good biodegradability.
  • the ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt is generally granulated alone or together with other surfactants to form a surfactant powder, and then blended with other detergent ingredients to form a detergent composition.
  • Patent Document 1 discloses a spray-dried powder obtained by spray-drying an aqueous slurry containing a water-soluble salt of ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester, zeolite, and sodium sulfate at a specific mass ratio and having a pH of 10 or less.
  • Patent Document 2 includes 40% by mass or more of an ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt and 0.001 to 0.4% by mass of a chelating agent and / or an antioxidant.
  • a surfactant powder having a pH of 7.5 or higher and a granular detergent composition containing the surfactant powder are disclosed.
  • ⁇ -Sulfo fatty acid alkyl ester salts have the above advantages, especially the high hardness of water used for washing in the future because of their high detergency even when high hardness water is used (high water resistance). Expansion in the area is expected.
  • detergent compositions containing an ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt tend to have low foam performance, resulting in less foaming during washing than other anionic surfactants such as LAS.
  • the bubbles are easy to disappear (low bubble persistence). These foam performances tend to decrease as the water hardness increases.
  • the low foam performance is advantageous when washing is performed using a fully automatic washing machine or drum type washing machine, but is disadvantageous when washing is performed by hand washing.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a detergent composition useful for hand-washing washing, which exhibits excellent detergency and foam performance even when washing is performed using high-hardness water. For the purpose.
  • the present inventors have found that the foam performance of the ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt can be improved by removing the alkali agent, particularly the aforementioned alkali metal carbonates and silicates.
  • the alkali agent particularly the aforementioned alkali metal carbonates and silicates.
  • a specific amount of each of ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt and a specific polymer compound is blended, and the amount of the alkali agent is reduced as compared with the conventional one.
  • the inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by setting the pH of the solution within a specific range, and have completed the present invention.
  • the present invention for solving the above problems has the following aspects.
  • a detergent composition comprising (A) at least one compound selected from ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester and a salt thereof in an amount of 2.5 to 40% by mass, and (B) a weight average molecular weight of 1 Containing 0.1% by mass or more and 4% by mass or less of at least one compound selected from a polymer compound having a carboxyl group of more than 10,000,000 or less and a salt thereof;
  • the detergent composition whose pH in 25 degreeC of the 1 mass% aqueous solution or aqueous dispersion of the said detergent composition is 5.5 or more and 9.4 or less.
  • the detergent composition according to [1] further comprising (C) 0.5% by mass or more and 30% by mass or less of zeolite.
  • At least one compound selected from (B) a polymer compound having a carboxy group having a weight average molecular weight of more than 10,000 and less than 500,000 and salts thereof is a polycarboxylic acid and a salt thereof, and a carboxylic acid-modified polysaccharide.
  • the detergent composition of the present invention contains component (A) (at least one selected from ⁇ -sulfo fatty acid alkyl esters and salts thereof).
  • component (A) include compounds represented by the following general formula (a1). R 1 —CH (SO 3 M) —CO—O—R 2 (a1) [Wherein, R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and M is a hydrogen atom or a counter ion. ]
  • the alkyl group or alkenyl group for R 1 may be linear or branched.
  • the carbon number of R 1 is 6 to 20, preferably 8 to 18, and more preferably 10 to 16 from the viewpoint of detergency.
  • R 1 may be one kind of group, or two or more kinds of groups may be mixed.
  • the alkyl group for R 2 may be linear or branched, and the carbon number thereof is 1 to 6, preferably 1 to 3, and more preferably 1 from the viewpoint of detergency. .
  • Any counter ion of M may be used as long as it can form a water-soluble salt with R 1 CH (COOR 2 ) SO 3 — .
  • alkali metal, alkaline earth metal, protonated amine, ammonium, and the like Is mentioned.
  • the alkali metal examples include sodium and potassium.
  • the alkaline earth metal examples include calcium and magnesium.
  • the amine may be any one of primary to tertiary, and preferably has a total carbon number of 1 to 6.
  • the amine may or may not have a hydroxyl group, but preferably has a hydroxy group from the viewpoints of low-temperature solubility during washing, formulation and the like.
  • Examples of such amines include alkanolamines, and the alkanol group preferably has 1 to 3 carbon atoms.
  • Specific examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
  • As M an alkali metal or an alkanolamine is preferable, and an alkali metal is more preferable.
  • (A) component contained in a detergent composition may be sufficient as (A) component contained in a detergent composition.
  • Content of (A) component in detergent composition is 2.5 to 40 mass% with respect to the whole quantity in the said detergent composition, 3 to 35 mass% is preferable, and 5 mass is preferable. % To 30% by mass is more preferable.
  • the ratio is 2.5% by mass or more, the effect of the component (A) is sufficiently exhibited and the cleaning power is excellent.
  • it is less than 40% by mass the foam performance, the rinsing property and the like are excellent.
  • an ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester can be obtained by sulfonating a fatty acid alkyl ester
  • an ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt can be obtained by neutralizing the sulfo group of the ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester with an alkali. It is done.
  • the alkali used for neutralization corresponds to the M counter ion.
  • alcohol such as methanol
  • esterification of the alkoxy moiety of the SO 3 bimolecular adduct proceeds to further accelerate the elimination of SO 3. Is done.
  • the production of by-products is suppressed, and the purity of the ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester in the reaction product is improved.
  • a bleaching agent such as hydrogen peroxide is used to make the color tone of the ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt close to white before or after the neutralization step.
  • Bleaching treatment may be performed using
  • the product after the neutralization step or the bleaching step is usually a paste having a solid content of about 50 to 80% by mass.
  • the product may be further subjected to a treatment such as concentration or pulverization as necessary.
  • the pulverization can be performed by a known granulation method such as a kneading / extrusion granulation method (kneading / extrusion / pulverization), a stirring granulation method, or a rolling granulation method.
  • an ⁇ -sulfo fatty acid dialkali salt for example, R in the general formula (a1) 2 is substituted with a counter ion of M.
  • R in the general formula (a1) an ⁇ -sulfo fatty acid dialkali salt
  • M a counter ion of M.
  • the di-salt has a function as a surfactant, although its function is lower than that of the ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt.
  • the content of the active ingredient (AI) as the surfactant is the sum of the ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt (pure component) and the di-salt. Calculated as content.
  • the AI content in the ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 35 to 80% by mass, and more preferably 60 to 70% by mass with respect to the total mass of the ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt. % Is more preferable. Manufacturing efficiency improves that it is 10 mass% or more, and it is excellent in handling property in it being 80 mass% or less.
  • ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salts include methyl sulfate, ethyl sulfate, propyl sulfate, lower / intermediate carboxylic acids or their esters, ketones, aldehydes, etc.
  • Organic substances and inorganic substances such as sodium sulfate are included as by-products. The amount of these by-products is usually very small and does not particularly affect the effect of the present invention.
  • Component (B) at least one selected from polymer compounds having a carboxy group having a weight average molecular weight of more than 10,000 and not more than 500,000 and salts thereof>
  • the detergent composition of the present invention contains the component (B) (at least one selected from a polymer compound having a carboxy group having a weight average molecular weight of more than 10,000 and 500,000 or less and a salt thereof) together with the component (A).
  • the weight average molecular weight of the component (B) is preferably 12,000 or more and less than 500,000, more preferably 15,000 or more and 300,000 or less, and further preferably 15,000 or more and 100,000 or less.
  • weight average molecular weight refers to a value determined by analysis by gel permeation chromatography (GPC) using sodium polyacrylate or polyethylene glycol as a standard substance.
  • GPC gel permeation chromatography
  • component is a polymer of a monomer (unsaturated carboxylic acid or the like) having a carboxy group or a salt thereof, sodium polyacrylate
  • component is a carboxylic acid-modified polysaccharide Uses polyethylene glycol.
  • the polymer compound having a carboxy group or a salt thereof used as the component (B) is not particularly limited as long as the weight average molecular weight is within the above range, and can be appropriately selected from known ones.
  • Preferred examples of the polymer compound include polymers of unsaturated carboxylic acids (hereinafter referred to as polycarboxylic acids) and salts thereof, polyacetal carboxylic acids such as polyglyoxylic acid and salts thereof (for example, JP-A-54-52196). Those described in the publication), oxidized polysaccharides and salts thereof, and carboxylic acid-modified polysaccharides and salts thereof.
  • at least one selected from polycarboxylic acids and salts thereof, and carboxylic acid-modified polysaccharides and salts thereof is preferable because of excellent effects of the present invention.
  • examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyacrylic acid, hydroxymethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid.
  • the unsaturated carboxylic acid unit constituting the polycarboxylic acid may be one type or two or more types.
  • the “unit” means a repeating unit constituting the polymer.
  • an acrylic acid unit is a repeating unit formed by cleavage of an unsaturated double bond of acrylic acid.
  • the polycarboxylic acid may have a monomer unit other than the unsaturated carboxylic acid.
  • the monomer other than the unsaturated carboxylic acid may be any monomer that can be copolymerized with the unsaturated carboxylic acid, such as maleic anhydride, acrylic acid amide, methacrylic acid amide, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, vinyl alcohol. And allyl alcohol.
  • Specific examples of the polycarboxylic acid include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymaleic acid, polyhydroxyacrylic acid, polyfumaric acid, acrylic acid-maleic acid copolymer, acrylic acid-acrylic acid amide copolymer, and acrylic Examples include acid-allyl alcohol copolymers.
  • polycarboxylic acids those having an acrylic acid unit are preferable, and polyacrylic acid (a homopolymer of acrylic acid) and an acrylic acid-maleic acid copolymer are particularly preferable.
  • the salt of the polycarboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, protonated amine salts, and ammonium salts. Examples of the alkali metal, alkaline earth metal, and protonated amine are the same as those exemplified as M in the formula (a1).
  • Acrylic acid-maleic acid copolymer is preferable because the higher the ratio of maleic acid units, the better the detergency.
  • the ratio (molar ratio) of maleic acid units / acrylic acid units in the acrylic acid-maleic acid copolymer is preferably 20/80 to 80/20, more preferably 30/70 to 60/40, and 40 / 60 to 50/50 is more preferable.
  • the polycarboxylic acid a commercially available one may be used, or one synthesized by a known method may be used.
  • specific product names include “Socaran (registered trademark) PA40”, “Socaran (registered trademark) CP-7”, “Socaran (registered trademark) CP-9” (above BASF Japan Ltd.), “Aquaric ( (Registered Trademark) TL-500, “Aquaric (Registered Trademark) TL-400” (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and the like can be used favorably.
  • An oxidized polysaccharide is a polysaccharide into which a carboxy group has been introduced by an oxidation treatment (for example, a product obtained by converting —CH 2 OH to —COOH by oxidation).
  • examples of the polysaccharide include cellulose, starch, amylose, and pectin.
  • a carboxylic acid-modified polysaccharide is a polysaccharide into which a carboxy group has been introduced by a modification treatment using a carboxylic acid.
  • the carboxylic acid used for the modification treatment include a monocarboxylic acid halide such as monochloroacetic acid and an unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid.
  • Examples of the polysaccharide include the same ones as described above.
  • cellulose is preferable because of excellent effects of the present invention.
  • Examples of the carboxylic acid-modified cellulose include carboxyalkyl cellulose and salts thereof. Among these, at least one selected from carboxyalkyl cellulose and salts thereof is preferable from the viewpoints of detergency, foam performance, and the like.
  • R 5 is an alkylene group, and Z is a hydrogen atom or a counter ion.
  • R 5 is preferably a linear or branched alkylene group as the alkylene group, and preferably has 1 to 3 carbon atoms.
  • a methylene group is particularly preferable.
  • carboxymethyl cellulose is particularly preferable as the carboxyalkyl cellulose.
  • the counter ion in Z is not particularly limited, and examples thereof include alkali metals, alkaline earth metals, protonated amines, ammonium, and the like, respectively, the same as those exemplified as M in the formula (a1). Can be mentioned.
  • carboxylic acid-modified cellulose a commercially available one may be used, or one synthesized by a known method may be used. For example, “CMC Daicel product number: 1105” (Daicel Chemical Industries, Ltd.) or the like can be favorably used as a specific trade name of carboxymethylcellulose.
  • the degree of etherification of the carboxyalkyl cellulose or a salt thereof is preferably 0.2 to 1.3, more preferably 0.2 to 0.8.
  • the degree of etherification means the average number of hydroxyl groups substituted with a carboxyalkyl group or a salt thereof (—R 5 —COOZ) per glucopyranose ring unit. That is, it indicates how many of the three hydroxyl groups possessed by the glucopyranose ring are substituted by a carboxyalkyl group or a salt thereof, and is a maximum of three.
  • the component (B) contained in the detergent composition may be one type or two or more types.
  • a polycarboxylic acid having an acrylic acid unit is preferable, and an acrylic acid-maleic acid copolymer is particularly preferable.
  • the content of the component (B) in the detergent composition is 0.1% by mass or more and 4% by mass or less, preferably 0.3% by mass or more and 3% by mass or less, based on the total amount of the detergent composition. It is more preferably 4% by mass or more and 2.5% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass or more and 2% by mass or less.
  • the ratio is 0.1% by mass or more, the foam performance is excellent.
  • the detergent composition has excellent solubility in water.
  • An amount such that the ratio (mass ratio) of component (A) / component (B) is in the range of 5/1 to 20/1 is preferable.
  • the ratio is more preferably 5/1 to 10/1. Within this range, the foam increasing effect and the cleaning effect are excellent.
  • the detergent composition of the present invention preferably further contains (C) zeolite.
  • the content of the component (C) in the detergent composition is preferably 0.5% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total amount in the detergent composition.
  • the foam performance is further improved. 5 mass% or more and 330 mass% or less are more preferable with respect to the whole quantity in the said detergent composition, and, as for content of the said (C) component, 8 mass% or more and 30 mass% or less are more preferable.
  • Zeolite is a crystalline aluminosilicate, and examples include A-type zeolite, X-type zeolite, Y-type zeolite, and P-type zeolite. Any of these can be used as the component (C).
  • A-type zeolite is preferable from the viewpoint of cleaning performance.
  • the average particle size of the component (C) is preferably 2 to 10 ⁇ m, more preferably 3 to 8 ⁇ m. When the average particle size is 2 ⁇ m or more, the cleaning performance is good, and when it is 10 ⁇ m or more, the cleaning performance is lowered.
  • the “average particle diameter” is a value (mass 50% diameter) measured by the following measuring method.
  • the average particle size measurement method (1) is used, and when the average particle size is 149 ⁇ m or less, the average particle size measurement method (2) is used.
  • the measurement object is classified using a 9-stage sieve and a tray having openings of 1680 ⁇ m, 1410 ⁇ m, 1190 ⁇ m, 1000 ⁇ m, 710 ⁇ m, 500 ⁇ m, 350 ⁇ m, 250 ⁇ m, and 149 ⁇ m.
  • a sieve with a small opening is stacked on a tray in the order of a sieve with a large opening, and a 100 g sample is placed on the top 1680 ⁇ m sieve, and a lid is put on a low-tap sieve shaker (Iida Co., Ltd.).
  • a low-tap sieve shaker Iida Co., Ltd.
  • the opening of the first sieve with a calculated mass frequency of 50% or more is set to a ⁇ m
  • the opening of the sieve that is one step larger than a ⁇ m is set to b ⁇ m
  • the integration of the mass frequency from the tray to the sieve of a ⁇ m is c %
  • the mass frequency on the sieve of a ⁇ m is d%
  • the average particle diameter (mass 50% diameter) is obtained by the following formula.
  • Measurement is performed using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer.
  • the measurement conditions were LA-920 wet method manufactured by HORIBA, Ltd., measurement temperature: normal temperature, dispersion medium: ion-exchanged water, circulation rate: 8, stirring time: 5 minutes, ultrasonic intensity: 7, relative Refractive index (water): 1.20.
  • the component (C) contained in the detergent composition may be one type or two or more types.
  • the content of the component (C) in the detergent composition is preferably 0.5% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 27% by mass or less, and more preferably 2% by mass with respect to the total amount of the detergent composition. % To 25% by mass is more preferable.
  • the ratio is less than 0.5% by mass, the effect of the component (C) is not sufficiently exhibited.
  • it exceeds 30% by mass the foam performance and the detergency may be insufficient.
  • the detergent composition of the present invention preferably further contains (D) a higher alcohol.
  • the “higher alcohol” is an alcohol having 10 to 16 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in component (D) is more preferably 12-14.
  • Component (D) may be a monohydric alcohol, a polyhydric alcohol, or a monohydric alcohol.
  • the hydrocarbon group constituting the alcohol of component (D) may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, and more preferably linear.
  • the hydrocarbon group may be saturated, unsaturated, or saturated. 1 type or 2 types or more may be sufficient as (D) component contained in a detergent composition.
  • (D) As a component, a commercially available thing may be used and what was synthesize
  • Conol 20P trade name, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd., linear C12 higher alcohol (lauryl alcohol)
  • the content of the component (D) in the detergent composition is preferably 0.1% by mass or more and less than 2% by mass, more preferably 0.2% by mass or more and 1.5% by mass or less, with respect to the total amount of the detergent composition. Preferably, 0.3 mass% or more and 0.7 mass% or less are more preferable. When the ratio is 0.1% by mass or more, the effect of the component (D) is sufficiently obtained, and when it is 2% by mass or more, the rinsing property may be insufficient.
  • the ratio (mass ratio) of component (D) / surfactant (A + E + F) is preferably in the range of 1/15 to 1/100, more preferably 1/40 to 1/30. Within this range, the foam increasing effect and the cleaning effect are excellent.
  • the detergent composition of the present invention may contain a component (E) (anionic surfactant other than the component (A)) as necessary.
  • anionic surfactant other than the component (A) various anionic surfactants can be used without particular limitation as long as they are conventionally used in detergents.
  • anionic surfactant include the following. (1) A linear or branched alkylbenzenesulfonic acid (LAS or ABS) having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms and a salt thereof. From the viewpoint of cleaning performance, the alkyl group preferably has 10 to 14 carbon atoms. (2) Alkanesulfonic acids having 10 to 20 carbon atoms and salts thereof.
  • alkyl group or alkenyl group preferably has 10 to 14 carbon atoms.
  • AES alkenyl
  • Alkyl polyhydric alcohol ether sulfuric acid such as alkyl glyceryl ether sulfonic acid having 10 to 20 carbon atoms and salts thereof.
  • the form of the salt in these surfactants is not particularly limited, and examples thereof include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, protonated amine salts, and ammonium salts.
  • alkali metal, alkaline earth metal, and protonated amine are the same as those exemplified as M in the formula (a1). Of these, alkali metal salts are preferred.
  • the component (E) any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Among these, from the viewpoint of improving foam performance and formulation, it is preferable to include at least one selected from LAS and AS, and more preferable to include LAS.
  • (E) component in detergent composition should just be a range which does not impair the effect of this invention, although it does not specifically limit, (A) component / (E) from a viewpoint of washing
  • An amount such that the ratio (mass ratio) of the components is within the range of 10/0 to 1/9 is preferable.
  • the ratio is more preferably 8/2 to 2/8, still more preferably 5/5 to 1/2.
  • the total amount of the component (A) and the component (E) in the detergent composition is 2.5% by mass or more, preferably 2.5% by mass or more and 45% by mass or less, based on the total amount of the detergent composition.
  • the detergent composition of the present invention may contain a component (F) (a surfactant other than an anionic surfactant) as necessary.
  • F a surfactant other than an anionic surfactant
  • It does not specifically limit as a component, It can select suitably from well-known surfactants, such as a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant.
  • Nonionic surfactant As a nonionic surfactant, if it is conventionally used for detergent, it will not specifically limit, Various nonionic surfactants can be used. Examples of nonionic surfactants include the following. (1) An average of 3 to 30 moles, preferably 4 to 20 moles, more preferably 5 to 17 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is added to an aliphatic alcohol having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms. Polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether. Among these, polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl (or alkenyl) ether are preferable.
  • Examples of the aliphatic alcohol used here include primary alcohols and secondary alcohols.
  • the alkyl group may have a branched chain.
  • a primary alcohol is preferable.
  • Examples of the fatty acid alkyl ester alkoxylate (3) include those represented by the following general formula (3-1).
  • R 9 CO (OA) n OR 10 (3-1) In the formula (3-1), R 9 CO represents a fatty acid residue having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms.
  • OA represents an addition unit of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, and ethylene oxide, propylene oxide and the like are preferable.
  • n is 2 or more, two or more OA in the formula may be the same or different.
  • n represents the average number of moles of alkylene oxide added, and is generally 3 to 30, preferably 5 to 20.
  • R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may have a substituent.
  • nonionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the melting point of the nonionic surfactant is preferably 50 ° C. or lower, and more preferably 40 ° C. or lower.
  • the melting point here is a value measured by a melting point measurement method described in JIS K0064-1992 “Method for measuring melting point and melting range of chemical product”.
  • the HLB of the nonionic surfactant is preferably 7 to 16, more preferably 8 to 14. HLB is a value determined by the Griffin method (see Yoshida, Shindo, Ogaki, Yamanaka, edited by “New Edition Surfactant Handbook”, Kogyoshosho, 1991, p. 234).
  • the cationic surfactant is not particularly limited as long as it is conventionally used in detergents, and various cationic surfactants can be used.
  • a mono, di, or trialkyl cation having 1 to 3 long chain (preferably having 8 or more carbon atoms) hydrocarbon groups can be used.
  • a cationic surfactant containing 1 to 2 ester groups and 1 to 2 long-chain hydrocarbon groups in the molecule is preferable.
  • cationic surfactant examples include mono long-chain alkyltrimethylammonium chloride containing one long-chain alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, two long-chain alkyl groups or alkenyl groups having 8 to 22 carbon atoms.
  • amphoteric surfactant is not particularly limited as long as it is conventionally used in detergents, and various amphoteric surfactants can be used.
  • amphoteric surfactant for example, sulfobetaine having one or two long chain (preferably having 8 or more carbon atoms) hydrocarbon groups and carboxybetaine can be used.
  • the long chain hydrocarbon group may include an ester group, an amide group, or an ether group. Further, the long chain hydrocarbon group may be a single chain type or a two chain type.
  • the ratio of the saturated / unsaturated type in the long chain hydrocarbon group, the distribution of the carbon chain length, the ratio of the cis isomer / trans isomer of the unsaturated group, etc. are not particularly limited.
  • the long chain hydrocarbon group may be derived from a fatty acid or a fatty acid methyl ester which is a raw material for producing the above-mentioned cationic surfactant.
  • amphoteric surfactants include betaines such as N, N-diacyloxyethyl-N-methylammonioethyl sulfate and N, N-diacyloxyethyl-N-methylammonioethylcarboxylate; N-acyloxy Ethyl-N-hydroxyethyl-N-methylammoniobetaines; N-acylamidopropyl-N, N-dimethylammoniobetaines; and N-acylamidopropyl-N, N′-dimethyl-N′- ⁇ - And hydroxypropylammoniobetaine.
  • the amphoteric surfactant may contain an aminobetaine such as a compound whose nitrogen atom is not quaternized, a raw material alkanolamine, a neutralized product thereof, or a quaternized product thereof.
  • any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Among these, since it is excellent in cleaning performance, it is preferable to contain a nonionic surfactant as the component (F).
  • the content of the component (F) in the detergent composition may be appropriately set in consideration of the content of the component (A) and the component (E).
  • the total amount of the component (A), the component (E), and the component (F) is preferably 5% by mass to 45% by mass with respect to the total amount in the detergent composition, preferably 6% by mass to 43%.
  • the amount of mass% or less is more preferable, and the amount of 7 mass% or more and 42 mass% or less is more preferable.
  • the detergent composition of the present invention may contain components other than the above components (A) to (F) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the other components are not particularly limited, and can be appropriately selected from various additives conventionally blended in detergent compositions as necessary. Examples of such additives include detergency builders, fragrances, dyes, fluorescent brighteners, enzymes, enzyme stabilizers, other polymers, anti-caking agents, reducing agents, metal ion scavengers, pH adjusters, etc. Bleaching agents, bleach activators, bleaching catalysts, UV absorbers, and clay minerals. Specific examples thereof are shown below.
  • alkali agent means a component having an action of raising the pH of a detergent solution and a certain pH buffering action.
  • alkali agent include alkali metal carbonates or bicarbonates, alkali metal silicates, and amines.
  • alkali metal carbonate include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium potassium carbonate, sodium sesquicarbonate, and sodium bicarbonate.
  • alkali metal bicarbonate include sodium bicarbonate and potassium bicarbonate.
  • alkali metal silicate examples include sodium silicate, layered sodium silicate, sodium metasilicate, and sodium orthosilicate.
  • Specific examples of the amine include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
  • An alkali agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • the amount of alkali agent selected from alkali metal carbonates and silicates is preferably as small as possible. It is particularly preferable that no agent is contained.
  • the inorganic builder is not particularly limited as long as it is conventionally used in a detergent composition for clothing, for example, amorphous aluminosilicate; orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate And phosphates such as salts, metaphosphates, hexametaphosphates and phytates; and crystalline silicates and complexes of carbonates and amorphous alkali metal silicates.
  • the form of the salt is not particularly limited, and examples thereof include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, protonated amine salts, and ammonium salts.
  • alkali metal, alkaline earth metal, and protonated amine are the same as those exemplified as M in the formula (a1). Of these, alkali metal salts are preferred. These inorganic builders can be used alone or in combination of two or more.
  • organic builder examples include aminocarboxylates such as nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, ⁇ -alanine diacetate, aspartate diacetate, methylglycine diacetate, and iminodisuccinate; serine diacetate, hydroxyimino Hydroxyaminocarboxylates such as disuccinate, hydroxyethylethylenediamine triacetate, and dihydroxyethylglycine; Hydroxycarboxylates such as hydroxyacetate, tartrate, citrate, and gluconate; pyromellitic acid Cyclocarboxylates such as salts, benzopolycarboxylates, and cyclopentanetetracarboxylates; ethers such as carboxymethyltaltronate, carboxymethyloxysuccinate, oxydisuccinate, and tartaric acid mono- or disuccinate Carboxylate; polymers having a well weight-average molecular weight of 10,000 or less of the
  • the inorganic builder is particularly preferable. Among them, phosphate is preferable and tripolyphosphate is particularly preferable from the viewpoint of cleaning performance.
  • the content of the detergency builder in the detergent composition is preferably 5% by mass or more and 25% by mass or less, and more preferably 6% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the total amount in the detergent composition. When the content of the detergency builder is not less than the lower limit of the above range, foam performance and the like are improved. Moreover, the solubility in water of a detergent composition deteriorates that it is more than an upper limit.
  • the fragrance is not particularly limited, and for example, fragrance ingredients and fragrance compositions described in JP-A Nos. 2002-146399 and 2003-89800 can be used.
  • flavor composition is a mixture which consists of a fragrance
  • flavor can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • the blending amount is preferably 0.001 to 10% by mass, and more preferably 0.01 to 5% by mass with respect to the total amount of the cleaning composition.
  • Various dyes can be blended in order to improve the appearance of the detergent composition.
  • the pigment any of a dye and a pigment can be used. From the viewpoint of storage stability, pigments are preferred, and compounds having oxidation resistance such as oxides are particularly preferred. Examples of such a compound include titanium oxide, iron oxide, copper phthalocyanine, cobalt phthalocyanine, ultramarine blue, bitumen, cyanine blue, and cyanine green.
  • the dye one kind can be used alone, or two or more kinds can be used in appropriate combination.
  • optical brightener examples include 4,4′-bis- (2-sulfostyryl) -biphenyl salt, 4,4′-bis- (4-chloro-3-sulfostyryl) -biphenyl salt, 2- (styryl)
  • fluorescent whitening agents such as phenyl) naphthothiazole derivatives, 4,4′-bis (triazol-2-yl) stilbene derivatives, and bis- (triazinylaminostilbene) disulfonic acid derivatives.
  • optical brighteners examples include Whiteex (registered trademark) SA, Whitetex (registered trademark) SKC (trade name; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Chino Pearl (registered trademark) AMS-GX, and Chino Pearl (registered). Trademark) DBS-X, Chino Pearl (registered trademark) CBS-X (trade name; manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Lemonite CBUS-3B (trade name: manufactured by Khyati Chemicals), and the like.
  • Tinopearl (registered trademark) CBS-X and Tinopearl (registered trademark) AMS-GX are preferable.
  • the fluorescent brightening agent one kind can be used alone, or two or more kinds can be used in appropriate combination.
  • the compounding amount of the optical brightener is preferably 0.001% by mass or more and 1% by mass or less with respect to the total amount of the cleaning composition.
  • the enzymes are classified according to the reactivity of the enzymes, and include hydrolases, oxidoreductases, lyases, transferases, and isomerases, and any of them can be applied in the present invention. Of these, protease, esterase, lipase, nuclease, cellulase, amylase, pectinase and the like are preferable.
  • protease examples include pepsin, trypsin, chymotrypsin, collagenase, keratinase, elastase, sptilisin, papain, promeline, carboxypeptidase A or B, aminopeptidase, and aspergillopeptidase A or B.
  • protease As commercial products of protease, sabinase (registered trademark), alcalase (registered trademark), cannase (registered trademark), everase (registered trademark), deozyme (registered trademark) (above, trade name: manufactured by Novozymes); API21 (product) Name: Showa Denko KK); Maxacar, Maxapem (above, trade name: Genencor Corporation); Protease K-14 or K-16 (Protease described in JP-A-5-25492) .
  • esterases include gastric lipase, bunkreatic lipase, plant lipase, phospholipase, cholinesterase, phosphotase and the like.
  • lipase examples include commercially available lipases such as Lipolase (registered trademark), Lipex (registered trademark) (trade name; manufactured by Novozymes), Liposome (trade name; manufactured by Showa Denko KK), and the like.
  • Cellulases include cellzymes (trade name; manufactured by Novozymes); alkaline cellulase K, alkaline cellulase K-344, alkaline cellulase K-534, alkaline cellulase K-539, alkaline cellulase K-577, alkaline cellulase K-425, alkaline cellulase K-521, alkaline cellulase K-580, alkaline cellulase K-588, alkaline cellulase K-597, alkaline cellulase K-522, CMCase I, CMCase II, alkaline cellulase E-II, and alkaline cellulase E-III (or above) And cellulases described in JP-A-63-264699).
  • amylase examples include commercially available Steinzyme (registered trademark), Termamyl (registered trademark), Duramil (registered trademark) (trade name; manufactured by Novozymes) and the like.
  • the said enzyme can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • the enzyme content is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less based on the total amount of the detergent composition.
  • Enzyme stabilizer As an enzyme stabilizer, calcium salt, magnesium salt, a polyol, formic acid, a boron compound, etc. can be mix
  • polyethylene glycol As a binder or a powder physical agent when densifying the surfactant-containing particles, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, or the like can be blended in order to impart a re-contamination preventing effect to hydrophobic fine particles. Further, as a soil release agent, a copolymer or terpolymer of terephthalic acid and ethylene glycol and / or propylene glycol units can be blended. Further, polyvinyl pyrrolidone or the like can be blended in order to impart an effect of preventing color transfer. Among the above, polyethylene glycol is preferable. The average molecular weight is preferably 200 to 200,000, more preferably 1500 to 7000.
  • the average molecular weight of polyethylene glycol is a value measured by GPC.
  • the said polymers can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • the blending amount is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the total amount of the cleaning composition.
  • Anti-caking agent examples include p-toluenesulfonate, xylenesulfonate, acetate, sulfosuccinate, talc, fine powder silica, clay, and magnesium oxide.
  • 1 type can be used individually or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • reducing agent examples include sodium sulfite and potassium sulfite.
  • metal ion scavenger captures trace metal ions and the like in tap water, and has an effect of suppressing adsorption of metal ions to fibers (objects to be cleaned).
  • metal ion scavengers that can be incorporated into the detergent composition include aminopolyacetic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, and glycolethylenediaminehexaacetic acid; 1-hydroxy Ethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP-H), ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, hydroxyethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1, 2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, hydroxymethanephosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), nitrilotri (methylenephospho
  • the detergent composition of the present invention has a pH at 25 ° C. of 5.5 to 9.4 when it is an aqueous solution or aqueous dispersion having a solid concentration of 1% by mass.
  • a pH adjusting agent may be blended as necessary.
  • the pH adjuster is not necessarily blended.
  • pH adjusters examples include alkaline agents (eg, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine) listed as the detergency builder, and other alkaline compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; Ion scavengers, alkali metal dihydrogen phosphates such as potassium dihydrogen phosphate, acidic compounds such as lactic acid, succinic acid, malic acid, gluconic acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, citric acid, and linear alkylbenzene sulfonic acid; It is done. Further, it is possible to use a buffering agent for preventing a decrease in pH due to an acid component derived from fiber dirt during washing. These pH adjusters can be used singly or in appropriate combination of two or more.
  • alkaline agents eg, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine
  • Ion scavengers alkali metal dihydrogen phosphates such as potassium
  • the detergent composition of the present invention has a 1 mass% aqueous solution or aqueous dispersion (1 g of the detergent composition dissolved or dispersed in 99 g of water) having a pH at 25 ° C. of 5.5 to 9.4. Yes, 6.0 to 9.2 is preferable, and 6.5 to 9.1 is more preferable.
  • the pH is 5.5 or more, the detergency is improved.
  • foam performance becomes favorable because it is 9.4 or less, and the washing
  • the pH at 25 ° C. of a 1% by mass aqueous solution or aqueous dispersion (1 g of the detergent composition dissolved or dispersed in 99 g of water) in the present invention is 25 or less. It means that the pH of a 1% by mass aqueous solution or aqueous dispersion (1 g of the detergent composition dissolved or dispersed in 99 g of water) is within the above range when the temperature at 0 ° C. is used as a reference. That is, when the aqueous solution or aqueous dispersion is prepared at a temperature other than 25 ° C., the pH range is corrected according to the temperature.
  • aqueous solution or aqueous dispersion in the pH range thus corrected is also included in the scope of the present invention.
  • the pH at a certain temperature is not in the range of 5.5 or more and 9.4 or less
  • the pH is corrected to the range of 5.5 or more and 9.4 or less when 25 ° C. is used as a reference.
  • Aqueous solutions or dispersions are included within the scope of the present invention.
  • the form of the detergent composition of the present invention may be a solid such as granules (powder and granules), tablets, briquettes, sheets or bars, or may be a liquid. Preferably it is solid, More preferably, it is granular.
  • the average particle size of the detergent composition is preferably 200 to 1500 ⁇ m, more preferably 300 to 800 ⁇ m, and still more preferably 400 to 700 ⁇ m. .
  • the average particle size is at least the lower limit value, powdering during use is suppressed, and when it is at most the upper limit value, the solubility in water is good.
  • the bulk density of the detergent composition is preferably 0.3 ⁇ 1.5g / cm 3, more preferably 0.4 ⁇ 1.0g / cm 3.
  • the bulk density is a value measured according to JIS 3362: 1998.
  • the water content is preferably less than 10.0% by mass.
  • the manufacturing method of the detergent composition of this invention is not specifically limited, According to the form of the detergent composition to be manufactured, it can manufacture according to a conventional method.
  • a manufacturing method when the detergent composition is granular for example, a slurry containing a detergent raw material is prepared and spray-dried; a spray-dried powder and a detergent raw material are kneaded and extruded and granulated (kiwa) Extrusion / pulverization), stirring granulation method, rolling granulation method, etc .; and powdered detergent raw material mechanically mixed (powder mixing); It is done. Any one of these methods may be used alone, or two or more thereof may be appropriately combined.
  • At least the component (A) among the components blended in the detergent composition is powdered alone and then mixed with other powdery detergent raw materials.
  • a preferable manufacturing method for example, (A) A part or all of the detergent raw material other than the component is uniformly mixed with water to prepare a slurry, spray-dried particles obtained by spray-drying the slurry, and the powdery component (A) , A method of powder-mixing the remaining detergent raw materials (in powder form) (A) Part or all of the components other than the component are mixed and granulated by stirring granulation method, crushing granulation method (kneading / extrusion / pulverization), rolling granulation method, etc.
  • a step of coating the surface of the particles with the component (C), a nonionic surfactant, a fragrance, a pigment, or the like may be performed.
  • the detergent composition is a tablet
  • the granular detergent composition obtained as described above can be produced by tableting using a tableting machine.
  • the detergent composition is a liquid, it can be prepared by mixing the above-described components together with water as necessary.
  • the detergent composition of the present invention exhibits excellent detergency and foam performance even when washing with high-hardness water. Therefore, it is useful for washing with high hardness water (for example, 10 ° DH). Further, since it has high foam performance, it is useful for hand-washing laundry. In addition, since the pH of the 1% aqueous solution or the aqueous dispersion is within the above range, the washing liquid when hand washing is performed is mild to the hand skin, which is also useful for hand washing. By combining the (A) component and the (B) component, the reason why the high cleaning performance and the foam performance are exhibited particularly under high hardness is that the (A) component hardly precipitates even under high hardness and acts as an activator.
  • the object to be washed with the detergent composition of the present invention may be the same as that generally used as an object to be washed with the detergent composition (to be washed), such as clothes, cloths, sheets, and curtains. Examples include textile products.
  • the washing method using the detergent composition of the present invention is not particularly limited, and may be the same as a known washing method. As a specific example, there is a method in which a detergent composition is poured into water and a laundry is washed in the water (laundry liquid). The input amount at this time varies depending on the blending amount of the component (A) and other surfactants, but the concentration of the detergent composition in the washing liquid is usually 0.1 to 10% by mass in the case of hand-washing laundry.
  • the laundry to be washed may be washing by hand or by a washing machine (such as a two-tank washing machine, a fully automatic washing machine, and a drum washing machine). In view of this, for example, hand-washing in which water is poured into a bag and the detergent composition is dissolved to wash clothes is preferable.
  • the measurement object was classified using a 9-stage sieve having a mesh opening of 1680 ⁇ m, 1410 ⁇ m, 1190 ⁇ m, 1000 ⁇ m, 710 ⁇ m, 500 ⁇ m, 350 ⁇ m, 250 ⁇ m, and 149 ⁇ m and a tray.
  • a sieve with a small opening is stacked on a tray in the order of a sieve with a large opening, and a 100 g sample is placed on the top 1680 ⁇ m sieve, and a lid is put on a low-tap sieve shaker (Iida Co., Ltd.).
  • the opening of the first sieve with a calculated mass frequency of 50% or more is set to a ⁇ m
  • the opening of the sieve that is one step larger than a ⁇ m is set to b ⁇ m
  • the integration of the mass frequency from the tray to the sieve of a ⁇ m is c %
  • the mass frequency on the sieve of a ⁇ m was defined as d%
  • the average particle diameter (mass 50% diameter) was determined by the following formula.
  • the water content was measured using a Kett (MOISTURE PETERMINATION BALANCE FD-600).
  • the sample amount was 5 g, and the change in weight after heating at 140 ° C. for 20 minutes was taken as the amount of water.
  • LAS-Na Linear alkyl (10 to 14 carbon atoms) benzene sulfonic acid (hereinafter sometimes referred to as LAS-H) (trade name “Lypon”) LH-200 "(manufactured by Lion Corporation, pure content 96%) neutralized with NaOH at the time of slurry preparation or granulation for spray drying.
  • the blending amounts in Tables 1 to 3 indicate mass% as LAS-Na.
  • Nonionic surfactant Polyoxyethylene alkyl ether (hereinafter also referred to as AE): an average of 9 moles of ethylene oxide adduct of an alcohol having a C 12-16 alkyl group (trade name “CO-1214”, manufactured by P & G Chemicals) ( 90% pure, manufactured by Lion Corporation).
  • Zeolite Type A zeolite, trade name “Zeolite Na-4A”, manufactured by THAI SILICATE CHEMICALS.
  • -Sodium tripolyphosphate (hereinafter sometimes referred to as STPP): manufactured by Central Glass Co., Ltd.
  • ⁇ Sodium carbonate granular ash, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • a mixture of sodium silicate sodium silicate No. 1 / sodium silicate No. 2 in a mass ratio of 46:54, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.
  • Sodium sulfate neutral anhydrous sodium sulfate, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.
  • High molecular polymer 1 Sodium salt of powdery acrylic acid / maleic acid copolymer, trade name “Socaran (registered trademark) CP-7 Granules NL”, weight average molecular weight 50000, manufactured by BASF Japan Ltd.
  • High molecular polymer 2 sodium salt of acrylic acid / maleic acid copolymer, trade name “AQUALIC® TL-500”, weight average molecular weight 15000, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • High molecular polymer 3 sodium polyacrylate, trade name “Socaran (registered trademark) PA40”, weight average molecular weight 15000, manufactured by BASF Japan Ltd.
  • High polymer 4 Sodium polyacrylate, trade name “Socaran (registered trademark) PA25”, weight average molecular weight 4000, manufactured by BASF Japan Ltd.
  • High molecular polymer 5 sodium carboxymethyl cellulose, trade name “CMC Daicel”, product number: 1105, weight average molecular weight 60000, etherification degree 0.6 to 0.8, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
  • Higher alcohol Alcohol mixture having an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, trade name “CO-1214”, manufactured by P & G Chemicals).
  • CBS optical brightener, trade name “Tinopearl (registered trademark) CBS-X”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals.
  • AMS fluorescent brightening agent, trade name “Tinopearl (registered trademark) AMS-GX”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals.
  • Perfume Perfume composition A shown in JP-A-2002-146399 [Table 11] to [Table 18].
  • -Dye Ultramarine Blue, ultramarine, manufactured by ultramarine, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.
  • ⁇ Production Example 1 Production of MES detergent particles> [1. Production of paste-like MES] In a reactor with a capacity of 1 kL with a stirrer, fatty acid methyl ester mixture (methyl palmitate (trade name “Pastel M-16”, manufactured by Lion Corporation), methyl stearate (trade name “Pastel M-180”, Lion Corporation) (Mixed in advance) was added in an amount of 9: 1, and 330 kg of the mixture was added, and while stirring, 5% by mass of anhydrous sodium sulfate as a coloring inhibitor was added to the fatty acid methyl ester mixture.
  • fatty acid methyl ester mixture methyl palmitate (trade name “Pastel M-16”, manufactured by Lion Corporation), methyl stearate (trade name “Pastel M-180”, Lion Corporation) (Mixed in advance) was added in an amount of 9: 1, and 330 kg of the mixture was added, and while stirring, 5% by mass of anhydrous sodium sulfate as a coloring inhibitor was added
  • this neutralized product was injected into the bleaching agent mixing line, and 35% hydrogen peroxide water was converted into pure components, and the anionic surfactant concentration ( ⁇ -sulfo fatty acid methyl ester sodium salt (MES-Na) and ⁇ -sulfo was added). 1% of the total concentration of the fatty acid disodium salt (di-Na salt) was supplied and mixed, and the mixture was bleached at 80 ° C. to obtain a pasty MES.
  • MES-Na anionic surfactant concentration
  • the MES paste obtained by the concentration was continuously supplied at 222 kg / h to a double belt type belt cooler (NR3-Lo. Cooler) manufactured by Nippon Belting Co., Ltd., in which the clearance between input pulleys was adjusted to 2 mm, and cooled.
  • the belt moving speed is 6 m / s
  • the cooling water flow rate is 1500 L / h on the upper belt side (cooled by flowing down on the back surface of the belt in a countercurrent manner), and 1800 L / h on the lower belt side (on the back surface of the belt)
  • the cooling water supply temperature was 20 ° C.
  • the surfactant-containing material sheet discharged from the cooling belt was crushed at a rotation speed of 200 rpm with an attached pulverizer installed near the discharge pulley to obtain a flaky MES solid at 25 ° C. .
  • the obtained flaky MES solid (temperature: 25 ° C.) was fed from a raw material inlet of a screw extrusion granulator (manufactured by Hosokawa Micron Corporation, Extrude Ohmic EM-6, spindle rotation speed: 70 rpm). It was continuously fed at a rate of 100 kg / h. Then, by rotating the screw shaft and rotating the first and second paddles at 100 rpm, the MES solid was kneaded and extruded from the hole of the third orifice plate to obtain a noodle-like MES solid. After cooling the noodles to 30 ° C.
  • a zeolite (Okada Seiko Co., Ltd., which is not added in the case of MES detergent particles used in a composition not containing zeolite in Examples and Comparative Examples described later) is used. Made into a speed mill ND-10, blade rotation speed 840 rpm, screen ⁇ 4 mm at a rate of 1 kg / min and crushed to obtain MES detergent particles having an average particle size of 500 ⁇ m.
  • the obtained MES detergent particles had the following properties.
  • zeolite MES pure content 86.6%, zeolite 4%, moisture 3.4%, sodium sulfate 2.2%, methyl sulfate 3.8%.
  • no zeolite was blended: MES purity 91.1%, moisture 2.5%, sodium sulfate 2.4%, methyl sulfate 4.0%.
  • Examples 1 to 14, 16 and Comparative Examples 1 to 4 A granular detergent composition having the composition (%) shown in Tables 1 and 2 was produced by the following production method A.
  • “Bal” of sodium sulfate indicates the balance amount (amount that the total amount of the granular detergent composition is 100%).
  • CBS fluorescent brightening agent
  • anionic surfactants LAS-Na (LAS-H neutralized with NaOH), AS-Na), detergency builders (STPP, sodium carbonate, and sodium silicate), higher alcohols, and polymers
  • LAS-Na LAS-H neutralized with NaOH
  • AS-Na AS-Na
  • detergency builders STPP, sodium carbonate, and sodium silicate
  • higher alcohols polymers
  • polymers 1 to 5 the mixture was stirred for 10 minutes, and a part of the powder A-type zeolite was added.
  • the mixture was further stirred for 30 minutes to prepare a slurry for spray drying.
  • the temperature of the obtained slurry for spray drying was 50 ° C.
  • This slurry for spray drying was spray-dried with a countercurrent spray dryer equipped with a pressure spray nozzle to obtain spray-dried particles.
  • a granular detergent composition having the composition (%) shown in Table 2 was produced by the following production method B.
  • “Bal” of sodium sulfate indicates a balance amount (amount at which the total amount of the granular detergent composition is 100%).
  • [Production method B of granular detergent composition: powder blend] A detergent was produced according to the following procedure using a FS-1200 high-speed mixer / granulator manufactured by Fukae Kogyo according to the composition shown in Table 2.
  • the temperature was maintained at 50 ° C. or lower by a cooling jacket through which water passed.
  • the product obtained in this step was a granular solid. Stop the mixer shearing machine, stir the stirrer at a speed of 90 rpm for 120 seconds, add the enzyme and MES detergent particles, and then add zeolite (2% by mass equivalent) to modify the surface of the fragrance. Were sprayed to obtain surfactant-containing particles.
  • a granular detergent composition having a water content adjusted to 4% by spraying a 20% by mass aqueous dispersion of the pigment in the same manner as in Production Method A Obtained.
  • Example 13 A 1% aqueous solution of the obtained granular detergent composition was prepared and its pH was measured. The results are shown in Table 2.
  • Example 13 and Comparative Example 4 only, the pH of a 1% aqueous solution of the granular detergent composition is shown in the table by adjusting the amount of sodium hydroxide used as a neutralizing agent when producing the detergent composition. The pH was adjusted.
  • a predetermined amount of the granular detergent composition (the amount at which the concentration of the granular detergent composition becomes the amount of the detergent used (g / L) shown in Tables 1 and 2 (g / L)) was placed in the water, and stirred manually for 30 seconds.
  • a test cloth impregnated with 0.1% by weight of a fouling oil with the following composition at 0.1% by weight (about 150 g) was placed, and the test cloth was held in both hands and rubbed back and forth 20 times. And hand-washed for 1 minute. Thereafter, the hand-washed test cloth was squeezed, and the height of foam on the surface of the water to be washed was measured with a test tube with a marked line.
  • the measurement was performed at three locations, and the average value was defined as the bubble height.
  • the foam height (mm) after washing the first test cloth was taken as the foaming force value, and the foam height of 35 mm or more was judged acceptable. Further, the ratio of the measured foam height to the foam height of Comparative Example 1 (the foam height of any of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 5 / the foam height of Comparative Example 1 ⁇ 100) was calculated. The results are also shown in Tables 1 and 2 as the foam increase rate (%).
  • Example 1 in which zeolite was blended had higher foaming power, foam sustainability and cleaning performance than Example 3 having the same composition except that no zeolite was blended. Similar results were confirmed in the comparison between Examples 4 and 5.
  • Comparative Examples 1 and 2 in which the pH of the 1% aqueous solution was 11.1 and 10.9, Comparative Example 3 in which the polymer polymer 4 having a weight average molecular weight of 4000 was blended, and the blending amount of the polymer polymer 1 was 5 masses, respectively.
  • % Comparative Example 5 was satisfactory in cleaning performance but failed in both foaming ability and foam persistence.
  • Comparative Example 4 in which the pH of the 1% aqueous solution was 4.8, all evaluations of foaming power, foam persistence, and cleaning performance were unacceptable.
  • a granular detergent composition having the composition (%) shown in Table 3 was produced by the following production method C.
  • “Bal” of sodium sulfate indicates a balance amount (amount in which the total amount of the granular detergent composition is 100%).
  • spray-dried particles were obtained by spray drying using a counter-current spray drying tower at a hot air temperature of 300 ° C.
  • the obtained spray-dried particles were put into a Ladige mixer (M20 type, manufactured by Matsubo Co., Ltd.) equipped with a blade-shaped shovel and a clearance between the shovel and the wall surface of 5 mm (filling rate 50% by volume), and the main shaft 200 rpm
  • the stirring of the chopper at 200 rpm was started.
  • Nonionic surfactant (AE) was added to the mixture over 2 minutes, and after stirring for 5 minutes, a part of powder A-type zeolite (amount corresponding to 1% by mass) was added and stirred for 2 minutes.
  • Activator-containing particles were obtained.
  • the obtained surfactant-containing particles, a part of the powder A-type zeolite (corresponding to 2% by mass), the enzyme, and the MES detergent particles are mixed with a V blender, and the fragrance is sprayed.
  • a 20% by mass aqueous dispersion of the dye was sprayed in the same manner as in Production Method A to obtain a granular detergent composition having a moisture content set to 7%.
  • a 1% aqueous solution of the obtained granular detergent composition was prepared and its pH was measured.
  • the results are shown in Table 3.
  • the obtained granular detergent composition was evaluated in the same manner as in Example 1 (foaming power, foam durability, and cleaning performance). However, for the foam increase rate (%) in the foaming power evaluation, the ratio of the comparative example 6 to the foam height was determined instead of the comparative example 1. The results are also shown in Table 3.
  • the granular detergent compositions of Examples 17 to 23 passed the line (foaming power (foam height) of 35 mm or more, foam sustaining) in all evaluations of foaming power, foam sustainability, and cleaning performance. 8 or more and a cleaning rate of 75% or more).
  • the foaming power, foam persistence and cleaning performance were higher than in Example 18 having the same composition.
  • Comparative Example 6 in which the pH of the 1% aqueous solution was 10.5 was satisfactory in cleaning performance, but failed in both foaming ability and foam persistence.
  • Comparative Example 8 in which MES was not blended and LAS-Na was blended instead, the foaming power and foam persistence were good, but the cleaning performance was unacceptable, and high hardness water was used. Not suitable for washing.
  • the detergent composition of the present invention exhibits excellent detergency and foam performance even when washing is performed using high-hardness water, it can be used as a detergent for hand-washing laundry.

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Abstract

　本発明は、洗剤組成物であって、（Ａ）α－スルホ脂肪酸アルキルエステル及びその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を２．５質量％以上４０質量％未満、及び（Ｂ）重量平均分子量１万超５０万以下のカルボキシ基を有する高分子化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を０．１質量％以上４質量％以下含有し、当該洗剤組成物の１質量％水溶液又は水分散液の２５℃におけるｐＨが５．５以上９．４以下である洗剤組成物に関する。本発明は、高硬度水を用いて洗濯を行っても優れた洗浄力及び泡性能を発揮し、手洗い洗濯用として有用な洗剤組成物を提供できる。

Description

洗剤組成物
　本発明は、衣料等の繊維製品の洗濯、特に手洗い洗濯に有用な洗剤組成物に関する。
　本願は２０１０年４月１６日に日本に出願された特願２０１０－０９５３８２号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　衣料等の洗濯に用いられる洗剤組成物には、通常、洗浄成分としてアニオン界面活性剤が配合されている。また、その他、洗浄力の向上、及びその他各種性能の付与を目的として、洗浄性ビルダーが配合されている。アルカリ剤は、洗浄力の向上を目的として配合される洗浄性ビルダーの一つであり、洗浄力、及びコスト等の観点から、アルカリ金属の炭酸塩やケイ酸塩が汎用されている。
　洗剤組成物に用いられるアニオン界面活性剤としては、従来、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ塩）が汎用されているが、近年、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が用いられるようになっている。α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、洗浄力に優れ、特に高硬度水を用いた場合でも高い洗浄力を発揮する、及び生分解性が良好である等の利点を有する。
　α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、一般的には、単独で、又は他の界面活性剤とともに造粒し、界面活性剤粉体とした後、他の洗剤成分と配合して洗剤組成物としている。たとえば特許文献１には、α－スルホ脂肪酸アルキルエステルの水溶性塩と、ゼオライトと、硫酸ナトリウムとを特定質量比で含む、ｐＨが１０以下の水性スラリーを噴霧乾燥し、得られた噴霧乾燥粉体を、アルカリビルダー及びバインダー成分とともに撹拌造粒する方法が開示されている。また、特許文献２には、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩４０質量％以上と、キレート剤及び／又は酸化防止剤０．００１～０．４質量％とを含み、１質量％水溶液とした際のｐＨが７．５以上である界面活性剤粉体、及び前記界面活性剤粉体を配合した粒状洗剤組成物が開示されている。
特開平４－３４８１９６号公報 特開平１０－２０４４７９号公報
　α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、上記の利点、特に高硬度水を用いた場合でも高い洗浄力を発揮する点（耐硬水性の高さ）から、今後、洗濯に用いられる水の硬度が高い地域での利用の拡大が予想される。しかし、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を配合した洗剤組成物は、泡性能が低い傾向があり、他のアニオン界面活性剤、たとえばＬＡＳを配合したものに比べて、洗濯時の泡立ちが少なく、また、その泡が消えやすい（泡持続性が低い）。これらの泡性能は、水の硬度が高いほど低くなる傾向がある。
　上記泡性能の低さは、洗濯を全自動洗濯機やドラム式洗濯機を用いて行う場合には有利に働くが、洗濯を手洗いで行う場合には不利に働く。つまり、手洗い洗濯の場合、特に同じ洗濯液を用いて繰り返し洗濯を行う場合、使用者が、泡立ちの良さやその泡の持続性で洗浄力を判断する傾向があるため、泡性能が低いと、洗浄力も低いとみなされるおそれがある。そのため、かかる用途においては泡性能の向上が求められる。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、高硬度水を用いて洗濯を行っても優れた洗浄力及び泡性能を発揮し、手洗い洗濯用として有用な洗剤組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、鋭意検討の結果、アルカリ剤、特に前述したアルカリ金属の炭酸塩やケイ酸塩を除くことで、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の泡性能を改善できることを見出した。この知見に基づきさらに検討を重ねた結果、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と特定の高分子化合物とをそれぞれ特定量配合するとともに、前記アルカリ剤の量を従来よりも低減し、その１質量％水溶液のｐＨを特定範囲内とすることにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。
　上記課題を解決する本発明は以下の態様を有する。
　［１］洗剤組成物であって、（Ａ）α－スルホ脂肪酸アルキルエステル及びその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を２．５質量％以上４０質量％未満、及び（Ｂ）重量平均分子量１万超５０万以下のカルボキシ基を有する高分子化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を０．１質量％以上４質量％以下含有し、
　当該洗剤組成物の１質量％水溶液又は水分散液の２５℃におけるｐＨが５．５以上９．４以下である洗剤組成物。
　［２］さらに（Ｃ）ゼオライトを０．５質量％以上３０質量％以下含有する、［１］に記載の洗剤組成物。
　［３］アルカリ金属の炭酸塩及びケイ酸塩から選ばれるアルカリ剤を含まない、［１］又は［２］に記載の洗剤組成物。
　［４］　前記（Ａ）α－スルホ脂肪酸アルキルエステル及びその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物が、下記一般式（ａ１）で表される化合物である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
　　Ｒ１－ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）－ＣＯ－Ｏ－Ｒ２　　　…（ａ１）
［式中、Ｒ１は炭素数６～２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数１～６のアルキル基であり、Ｍは水素原子又は対イオンである。］
　［５］前記（Ｂ）重量平均分子量１万超５０万以下のカルボキシ基を有する高分子化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物が、ポリカルボン酸及びその塩、並びにカルボン酸変性多糖類及びその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物である、［１］～［４］いずれか一項に記載の洗剤組成物。
　［６］粒状である、［１］～［５］のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
　［７］手洗い洗濯用である、［１］～［６］のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
　本発明によれば、高硬度水を用いて洗濯を行っても優れた洗浄力及び泡性能を発揮し、手洗い洗濯用として有用な洗剤組成物を提供できる。
＜（Ａ）成分：α－スルホ脂肪酸アルキルエステル及びその塩から選ばれる少なくとも１種＞
　本発明の洗剤組成物は、（Ａ）成分（α－スルホ脂肪酸アルキルエステル及びその塩から選ばれる少なくとも１種）を含有する。
　（Ａ）成分としては、たとえば下記一般式（ａ１）で表される化合物が挙げられる。
　　Ｒ１－ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）－ＣＯ－Ｏ－Ｒ２　　　…（ａ１）
［式中、Ｒ１は炭素数６～２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数１～６のアルキル基であり、Ｍは水素原子又は対イオンである。］
　Ｒ１のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　Ｒ１の炭素数は、洗浄力の観点から、６～２０であり、８～１８が好ましく、１０～１６がより好ましい。Ｒ１は１種の基であっても、又は２種以上の基が混合していてもよい。
　Ｒ２のアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、その炭素数は、洗浄力の観点から、１～６であり、１～３が好ましく、１がより好ましい。
　Ｍの対イオンとしては、Ｒ１ＣＨ（ＣＯＯＲ２）ＳＯ３ －とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよく、たとえばアルカリ金属、アルカリ土類金属、プロトン化されたアミン、及びアンモニウム等が挙げられる。
　アルカリ金属としては、ナトリウム、及びカリウム等が挙げられる。
　アルカリ土類金属としては、カルシウム、及びマグネシウム等が挙げられる。
　プロトン化されたアミンにおいて、アミンは、１～３級のいずれであってもよく、総炭素数が１～６であることが好ましい。前記アミンは、ヒドロキシル基を有していてもよいし、有していなくてもよいが、洗浄時の低温溶解性、及び製剤化等の観点から、ヒドロキシ基を有していることが好ましい。このようなアミンとしては、たとえばアルカノールアミンが挙げられ、前記アルカノール基の炭素数は１～３が好ましい。アルカノールアミンの具体例としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等が挙げられる。
　Ｍとしては、アルカリ金属又はアルカノールアミンが好ましく、アルカリ金属がより好ましい。
　洗剤組成物中に含まれる（Ａ）成分は１種でも２種以上でもよい。
　洗剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、当該洗剤組成物中の全量に対し、２．５質量％以上４０質量％未満であり、３質量％以上３５質量％以下が好ましく、５質量％以上３０質量％以下がより好ましい。前記割合が２．５質量％以上であると（Ａ）成分による効果が充分に発揮され、洗浄力に優れる。４０質量％未満であると、泡性能、及びすすぎ性等に優れる。
　（Ａ）成分は、市販のものを用いてもよく、国際公開第２００４－１１１１６６号パンフレット、国際公開２００９－０５４４０６号パンフレット等に記載の公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。たとえば、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化することによりα－スルホ脂肪酸アルキルエステルを得ることができ、前記α－スルホ脂肪酸アルキルエステルのスルホ基をアルカリで中和することによりα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が得られる。
　中和に用いられるアルカリは、前記Ｍの対イオンに対応する。
　前記製造方法においては、必要に応じて、スルホン化後、中和の前に、メタノール等のアルコールを用い、エステル化を行ってもよい。エステル化工程を行うことにより、反応生成物中にＳＯ３二分子付加体が残存する場合に、当該ＳＯ３二分子付加体のアルコキシ部分のエステル化が進行し、ＳＯ３の脱離がさらに促進される。その結果、副生物の生成が抑制され、反応生成物中のα－スルホ脂肪酸アルキルエステルの純度が向上する。
　上記製造方法においては、さらに、必要に応じて、上述した中和工程の前又は後に、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調を白色に近い色にするために、例えば過酸化水素などの漂白剤を用い漂白処理を行ってもよい。
　上記中和工程後又は漂白工程後の生成物は、通常、固形分５０～８０質量％程度のペースト状である。前記生成物に対し、さらに、必要に応じて、濃縮、又は粉体化等の処理を行ってもよい。粉体化は、捏和・押出し造粒法（捏和・押出し・粉砕）、撹拌造粒法、又は転動造粒法等の公知の造粒法により実施できる。
　上述のような製造方法により得られるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩中には、通常、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩そのもののほかに、α－スルホ脂肪酸ジアルカリ塩（たとえば上記一般式（ａ１）においてＲ２がＭの対イオンで置換されたもの。以下、ジ塩ということがある。）等が含まれることがある。ジ塩は、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩に比べてその機能は低いものの、界面活性剤としての機能を有している。したがって、上述のようにして製造されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩において、界面活性剤としての有効成分（ＡＩ）含量は、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（純分）とジ塩との合計の含量として求められる。前記α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩中のＡＩ含量は、当該α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の総質量に対して、１０～８０質量％が好ましく、３５～８０質量％がより好ましく、６０～７０質量％がさらに好ましい。１０質量％以上であると製造効率が向上し、８０質量％以下であるとハンドリング性に優れる。
　また、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩中には、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩及びジ塩の他に、メチルサルフェート、エチルサルフェート、プロピルサルフェート、低級・中級カルボン酸又はそれらのエステル、ケトン、アルデヒド等の有機物質や、硫酸ナトリウム等の無機物質が副生物として含まれる。これらの副生物の量は通常、微量であり、本発明の効果には特に影響はない。
＜（Ｂ）成分：重量平均分子量１万超５０万以下のカルボキシ基を有する高分子化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種＞
　本発明の洗剤組成物は、前記（Ａ）成分とともに、（Ｂ）成分（重量平均分子量１万超５０万以下のカルボキシ基を有する高分子化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種）を含有する。
　（Ｂ）成分の重量平均分子量は、１．２万以上５０万未満が好ましく、１．５万以上３０万以下がより好ましく、１．５万以上１０万以下がさらに好ましい。前記重量平均分子量が１万より大きいと、泡性能（起泡力及び泡持続性）、特に泡持続性に優れる。５０万以下であると、洗剤組成物の水中への溶解性が良好となる。
　なお、本明細書において、「重量平均分子量」とは、ポリアクリル酸ナトリウム又はポリエチレングリコールを標準物質として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分析により求められる値を示す。なお、標準物質としては、（Ｂ）成分がカルボキシ基を有するモノマー（不飽和カルボン酸等）の重合体又はその塩の場合はポリアクリル酸ナトリウム、（Ｂ）成分がカルボン酸変性多糖類の場合はポリエチレングリコールを用いる。
　（Ｂ）成分として用いられる、カルボキシ基を有する高分子化合物又はその塩としては、重量平均分子量が上記範囲内であれば特に限定されず、公知のもののなかから適宜選択できる。前記高分子化合物として好ましいものとして、不飽和カルボン酸の重合体（以下、ポリカルボン酸という。）及びその塩、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸及びその塩（例えば、特開昭５４－５２１９６号公報に記載のもの）、酸化多糖類及びその塩、並びにカルボン酸変性多糖類及びその塩等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果に優れることから、ポリカルボン酸及びその塩、並びにカルボン酸変性多糖類及びその塩から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　ポリカルボン酸において、不飽和カルボン酸としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシアクリル酸、ヒドロキシメタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、及びイタコン酸等が挙げられる。
　ポリカルボン酸を構成する不飽和カルボン酸単位は１種でも２種以上でもよい。ここで、「単位」は当該重合体を構成する繰り返し単位を意味する。たとえばアクリル酸単位は、アクリル酸の不飽和二重結合が開裂して形成される繰り返し単位である。
　ポリカルボン酸は、不飽和カルボン酸以外の単量体単位を有していてもよい。不飽和カルボン酸以外の単量体としては、不飽和カルボン酸と共重合可能なものであればよく、たとえば無水マレイン酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ビニルアルコール、及びアリルアルコール等が挙げられる。
　ポリカルボン酸として具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリヒドロキシアクリル酸、ポリフマル酸、及びアクリル酸－マレイン酸共重合体、アクリル酸－アクリル酸アミド共重合体、及びアクリル酸－アリルアルコール共重合体等が挙げられる。
　ポリカルボン酸としては、上記のなかでも、アクリル酸単位を有するものが好ましく、ポリアクリル酸（アクリル酸の単独重合体）、アクリル酸－マレイン酸共重合体が特に好ましい。また、ポリカルボン酸の塩としては、特に限定されず、たとえばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、プロトン化されたアミン塩、及びアンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属、アルカリ土類金属、及びプロトン化されたアミンとしては、それぞれ、前記式（ａ１）中のＭとして挙げたものと同様のものが挙げられる。
　アクリル酸－マレイン酸共重合体は、マレイン酸単位の比率が高いほど、洗浄力が向上し、好ましい。ただしマレイン酸単位の比率が高すぎると、重量平均分子量を大きくすることが難しい。かかる観点から、アクリル酸－マレイン酸共重合体におけるマレイン酸単位／アクリル酸単位の比（モル比）は、２０／８０～８０／２０が好ましく、３０／７０～６０／４０がより好ましく、４０／６０～５０／５０がさらに好ましい。
　ポリカルボン酸は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。たとえば具体的な商品名として、「ソカラン（登録商標）ＰＡ４０」、「ソカラン（登録商標）ＣＰ－７」、「ソカラン（登録商標）ＣＰ－９」（以上ＢＡＳＦジャパン株式会社）、「アクアリック（登録商標）ＴＬ－５００」「アクアリック（登録商標）ＴＬ－４００」（株式会社日本触媒製）等を良好に用いることができる。
　酸化多糖類は、酸化処理によりカルボキシ基を導入した多糖類（たとえば－ＣＨ２ＯＨを酸化により－ＣＯＯＨに変換したもの）である。多糖類としては、たとえばセルロース、デンプン、アミロース、及びペクチン等が挙げられる。
　カルボン酸変性多糖類は、カルボン酸を用いた変性処理によりカルボキシ基を導入した多糖類である。変性処理に用いるカルボン酸としては、たとえばモノクロロ酢酸等のモノカルボン酸のハロゲン化物、及び（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸等が挙げられる。
多糖類としては、前記と同様のものが挙げられる。特に、本発明の効果に優れることから、セルロースが好ましい。
　カルボン酸変性セルロースとしては、たとえばカルボキシアルキルセルロース及びその塩等が挙げられる。これらのなかでも、洗浄力、及び泡性能等の観点から、カルボキシアルキルセルロース及びその塩から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　カルボキシアルキルセルロース又はその塩は、セルロース分子中の水酸基（グルコピラノース環に直接結合した水酸基及びアルキレン基を介して結合した水酸基）の一部又は全部が、エーテル化されて－Ｏ－Ｒ５－ＣＯＯＺ［Ｒ５はアルキレン基であり、Ｚは水素原子又は対イオンである。］とされたものであり、たとえば、パルプ等のセルロース原料を苛性ソーダで処理した後、モノクロル酢酸を反応させることにより調製できる。
　Ｒ５はアルキレン基としては、直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましく、その炭素数は１～３が好ましい。前記アルキレン基としてはメチレン基が特に好ましい。つまり、カルボキシアルキルセルロースとしてはカルボキシメチルセルロースが特に好ましい。
　Ｚにおける対イオンとしては、特に限定されず、たとえばアルカリ金属、アルカリ土類金属、プロトン化されたアミン、及びアンモニウム等が挙げられ、それぞれ、前記式（ａ１）中のＭとして挙げたものと同様のものが挙げられる。
　カルボン酸変性セルロースとしては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。たとえばカルボキシメチルセルロースの具体的な商品名として、「ＣＭＣダイセル品番：１１０５」（ダイセル化学工業株式会社）等が良好に用いることができる。
　カルボキシアルキルセルロース又はその塩のエーテル化度は、０．２～１．３が好ましく、０．２～０．８がさらに好ましい。なお、本発明において、エーテル化度とは、グルコピラノース環単位当たり、カルボキシアルキル基又はその塩（－Ｒ５－ＣＯＯＺ）で置換された水酸基の平均個数を意味する。つまり、前記グルコピラノース環の持つ３つの水酸基のうち、いくつがカルボキシアルキル基又はその塩により置換されたかを示すもので、最大３となる。
　洗剤組成物中に含まれる（Ｂ）成分は１種でも２種以上でもよい。
　（Ｂ）成分としては、アクリル酸単位を有するポリカルボン酸が好ましく、特にアクリル酸－マレイン酸共重合体が好ましい。
　洗剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、当該洗剤組成物の全量に対し、０．１質量％以上４質量％以下であり、０．３質量％以上３質量％以下が好ましく、０．４質量％以上２．５質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上２質量％以下がさらに好ましい。前記割合が０．１質量％以上であると泡性能に優れる。４質量％以下であると洗剤組成物の水中への溶解性等に優れる。
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分の比（質量比）が５／１～２０／１の範囲内となる量が好ましい。前記比は、５／１～１０／１がより好ましい。この範囲であると増泡効果と洗浄効果に優れる。
＜（Ｃ）成分：ゼオライト＞
　本発明の洗剤組成物は、さらに（Ｃ）ゼオライトを含有することが好ましい。
　この場合、洗剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、当該洗剤組成物中の全量に対し、０．５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。（Ｃ）成分を所定の割合で含有することにより、泡性能（起泡力及び泡持続性）がさらに向上する。
　前記（Ｃ）成分の含有量は、当該洗剤組成物中の全量に対し、５質量％以上３３０質量％以下がより好ましく、８質量％以上３０質量％以下がさらに好ましい。
　ゼオライトは結晶性のアルミノケイ酸塩であり、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、及びＰ型ゼオライト等が挙げられる。これらはいずれも（Ｃ）成分として用いることができる。（Ｃ）成分としては、洗浄性能の点から、Ａ型ゼオライトが好ましい。
　（Ｃ）成分の平均粒子径は、２～１０μｍが好ましく、３～８μｍがより好ましい。平均粒子径が２μｍ以上であると洗浄性能が良好で、１０μｍ以上であると洗浄性能が低下する。
　なお、本明細書において「平均粒子径」は下記測定方法により測定される値（質量５０％径）である。平均粒子径が１４９μｍを超える場合は平均粒子径測定方法（１）、平均粒子径が１４９μｍ以下の場合は平均粒子径測定方法（２）を用いる。
〔平均粒子径の測定方法（１）〕
　まず、測定対象物（サンプル）について、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、及び１４９μｍ、の９段の篩と受け皿を用いて分級操作を行う。分級操作は、受け皿上に目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇのサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型ふるい振盪機（株式会社飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、温度２５℃、相対湿度４０％の雰囲気条件下で１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収する操作を行う。
　この操作を繰返すことによって、１４１０～１６８０μｍ（１４１０μｍ．ｏｎ）、１１９０～１４１０μｍ（１１９０μｍ．ｏｎ）、１０００～１１９０μｍ（１０００μｍ．ｏｎ）、１０００～７１０μｍ（７１０μｍ．ｏｎ）５００～７１０μｍ（５００μｍ．ｏｎ）、３５０～５００μｍ（３５０μｍ．ｏｎ）、２５０～３５０μｍ（２５０μｍ．ｏｎ）、１４９～２５０μｍ（１４９μｍ．ｏｎ）、及び受け皿～１４９μｍ（１４９μｍ．ｐａｓｓ）の各粒子径の分級サンプルを得、質量頻度（％）を算出する。
　次に、算出した質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、またａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の質量頻度をｄ％として、下記数式によって平均粒子径（質量５０％径）を求める。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
〔平均粒子径の測定方法（２）〕
　レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置を用いて測定する。測定条件は、堀場製作所（株）製のＬＡ－９２０の湿式法にて、測定温度：常温、分散媒：イオン交換水、循環速度：８、攪拌時間：５分、超音波強度：７、相対屈折率（水）：１．２０である。
　洗剤組成物中に含まれる（Ｃ）成分は１種でも２種以上でもよい。
　洗剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、当該洗剤組成物の全量に対し、０．５質量％以上３０質量％以下が好ましく、１質量％以上２７質量％以下がより好ましく、２質量％以上２５質量％以下がさらに好ましい。前記割合が０．５質量％未満であると（Ｃ）成分による効果が充分に発揮されず、一方、３０質量％を超えると、泡性能や洗浄力が不充分となるおそれがある。
＜（Ｄ）成分：高級アルコール＞
　本発明の洗剤組成物は、さらに、（Ｄ）高級アルコールを含有することが好ましい。これにより、起泡力がさらに向上する。
　本発明において「高級アルコール」は、炭素数１０～１６のアルコールである。（Ｄ）成分の炭素数は、１２～１４がより好ましい。
　（Ｄ）成分は、１価アルコールであってもよく、多価アルコールであってもよく、１価アルコールであることが好ましい。
　（Ｄ）成分のアルコールを構成する炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、直鎖状又は分岐鎖状が好ましく、直鎖状がより好ましい。また、前記炭化水素基は、飽和であってもよく、不飽和であってもよく、飽和であることが好ましい。
　洗剤組成物中に含まれる（Ｄ）成分は１種でも２種以上でもよい。
　（Ｄ）成分としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。市販品として具体的には、コノール２０Ｐ（商品名、新日本理化株式会社製、直鎖Ｃ１２高級アルコール（ラウリルアルコール））、ダイヤドール１３（商品名、三菱化学株式会社製、Ｃ１３高級アルコール（炭素鎖が分岐のもの（２－メチル体）を含有しており、直鎖体は４９％））、ＣＯ－１２７０（商品名、Ｐ＆Ｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、直鎖Ｃ１２／１４高級アルコール（炭素数１２のものが６８－７４質量％、炭素数１４のものが２４－３０質量％））、コノール１４９５（商品名、新日本理化株式会社製、直鎖Ｃ１４高級アルコール（ミリスチルアルコール））等が挙げられる。
　洗剤組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、当該洗剤組成物の全量に対し、０．１質量％以上２質量％未満が好ましく、０．２質量％以上１．５質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上０．７質量％以下がさらに好ましい。前記割合が０．１質量％以上であると（Ｄ）成分による効果が充分に得られ、２質量％以上であると、すすぎ性が不十分となるおそれがある。
　（Ｄ）成分／界面活性剤（Ａ＋Ｅ＋Ｆ）の比（質量比）は、１／１５～１／１００の範囲内となる量が好ましく、１／４０～１／３０がより好ましい。この範囲であると増泡効果と洗浄効果に優れる。
＜（Ｅ）成分：（Ａ）成分以外のアニオン界面活性剤＞
　本発明の洗剤組成物は、必要に応じて、（Ｅ）成分（前記（Ａ）成分以外のアニオン界面活性剤）を含有してもよい。
　（Ａ）成分以外のアニオン界面活性剤としては、従来から洗剤に使用されているものであれば、特に限定されることなく、各種のアニオン界面活性剤を使用することができる。
　前記アニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
　（１）炭素数８～１８のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ又はＡＢＳ）及びその塩。洗浄性能の観点から、アルキル基の炭素数は１０～１４が特に好ましい。
　（２）炭素数１０～２０のアルカンスルホン酸及びその塩。
　（３）炭素数１０～２０のα－オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）及びその塩。
　（４）炭素数１０～２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸（ＡＳ）及びその塩。洗浄性能、及び泡性能の観点から、アルキル基又はアルケニル基の炭素数は１０～１４が特に好ましい。
　（５）炭素数２～４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）を、平均０．５～１０モル付加した炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸（ＡＥＳ）及びその塩。
　（６）炭素数２～４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）を、平均３～３０モル付加した炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸及びその塩。
　（７）炭素数２～４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）を、平均０．５～１０モル付加した炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸及びその塩。
　（８）炭素数１０～２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸及びその塩。
　（９）長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸及びその塩。
　（１０）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸及びその塩。
　（１１）炭素数１０～２０の高級脂肪酸及びその塩（石鹸）。
　これらの界面活性剤における塩の形態は、特に限定されず、たとえばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、プロトン化されたアミン塩、及びアンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属、アルカリ土類金属、及びプロトン化されたアミンとしては、それぞれ、前記式（ａ１）中のＭとして挙げたものと同様のものが挙げられる。なかでも、アルカリ金属塩が好ましい。
　（Ｅ）成分はいずれか１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。上記の中でも、泡性能の向上、及び製剤化等の観点から、ＬＡＳ及びＡＳから選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、ＬＡＳを含むことがより好ましい。
　洗剤組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲であればよく、特に限定されないが、洗浄性能、及び泡性能の観点から、（Ａ）成分／（Ｅ）成分の比（質量比）が１０／０～１／９の範囲内となる量が好ましい。前記比は、８／２～２／８がより好ましく、５／５～１／２がさらに好ましい。
　洗剤組成物中の（Ａ）成分及び（Ｅ）成分の合計量は、当該洗剤組成物の全量に対し、２．５質量％以上であり、２．５質量％以上４５質量％以下が好ましく、３．０質量％以上４２質量％以下がより好ましく、５質量％以上４０質量％以下がさらに好ましい。前記割合が２．５質量％未満であると、洗浄力が不充分となるおそれがある。前記割合が４５質量％超であると、泡性能、又はすすぎ性等が不充分となるおそれがある。
＜（Ｆ）成分：アニオン界面活性剤以外の界面活性剤＞
　本発明の洗剤組成物は、必要に応じて、（Ｆ）成分（アニオン界面活性剤以外の界面活性剤）を含有してもよい。（Ｆ）成分としては、特に限定されず、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び両性界面活性剤等の公知の界面活性剤のなかから適宜選択できる。
［ノニオン界面活性剤］
　ノニオン界面活性剤としては、従来から洗剤に使用されているものであれば、特に限定されることなく、各種のノニオン界面活性剤を使用することができる。
　ノニオン界面活性剤としては、たとえば以下のものを挙げることができる。
　（１）炭素数１０～１８、好ましくは１２～１４の脂肪族アルコールに炭素数２～４のアルキレンオキサイドを平均３～３０モル、好ましくは４～２０モル、さらに好ましくは５～１７モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。
　この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。
　ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
　（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
　（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
　（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
　（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
　（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
　（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
　（８）グリセリン脂肪酸エステル。
　（９）脂肪酸アルカノールアミド。
　（１０）ポリオキシエチレンアルキルアミン。
　（１１）アルキルグリコシド。
　（１２）アルキルアミンオキサイド。
　上記（３）の脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートとしては、例えば下記一般式（３－１）で表されるものが挙げられる。
　　　　　　　Ｒ９ＣＯ（ＯＡ）ｎＯＲ１０　・・・（３－１）
　式（３－１）中、Ｒ９ＣＯは、炭素数６～２２、好ましくは８～１８の脂肪酸残基を示す。
　ＯＡは、炭素数２～４、好ましくは２～３のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、エチレンオキサイド、及びプロピレンオキサイド等が好ましい。ｎが２以上である場合、式中の２以上のＯＡはそれぞれ同じであってもよく、異なっていてもよい。
　ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３～３０、好ましくは５～２０である。
　Ｒ１０は水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１～３のアルキル基を示す。
　これらのノニオン界面活性剤はいずれか１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。上記の中でも、洗浄力、及び製造性等の観点から、（１）のポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル及び（３）の脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートから選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。なかでも好ましいものとして、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、及び脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が挙げられる。
　ノニオン界面活性剤の融点は、５０℃以下が好ましく、４０℃以下がより好ましい。
　ここでの融点は、ＪＩＳ　Ｋ００６４－１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。
　また、ノニオン界面活性剤のＨＬＢは７～１６が好ましく、８～１４がより好ましい。
　ＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、１９９１年、第２３４頁参照）。
［カチオン界面活性剤］
　カチオン界面活性剤としては、従来から洗剤において使用されるものであれば、特に限定されることなく、各種のカチオン界面活性剤を使用することができる。
　カチオン界面活性剤としては、たとえば、長鎖（好ましくは炭素数８以上）炭化水素基を１～３個有するモノ、ジ、又はトリアルキルカチオンを用いることができる。特に、分子中に１～２個のエステル基と、１～２個の長鎖炭化水素基とを含むカチオン界面活性剤が好ましい。
　カチオン界面活性剤の具体例としては、炭素数８～２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を１つ含むモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、炭素数８～２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を２つ含むジ長鎖アルキルジメチルアンモニウムクロライド、炭素数８～２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を３つ含むトリ長鎖アルキルメチルアンモニウムクロライド、炭素数８～２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を１つ含むＮ－アシルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、及び炭素数８～２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を２つ含むＮ，Ｎ－ジアシルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド等を用いることができる。
［両性界面活性剤］
　両性界面活性剤としては、従来から洗剤において使用されるものであれば、特に限定されることなく、各種の両性界面活性剤を使用することができる。
　両性界面活性剤としては、たとえば、長鎖（好ましくは炭素数８以上）炭化水素基を１個又は２個有するスルホベタイン、及びカルボキシベタインを用いることができる。
　当該長鎖炭化水素基は、エステル基、アミド基又はエーテル基を含んでいてもよい。また、長鎖炭化水素基は、１鎖型であってもよく、２鎖型であってもよい。また、長鎖炭化水素基における飽和型／不飽和型の割合、炭素鎖長の分布、及び不飽和基のシス体／トランス体の比率などは、特に限定されるものではない。また、長鎖炭化水素基は、前述のカチオン界面活性剤の製造原料である脂肪酸あるいは脂肪酸メチルエステルから誘導されるものであってもよい。両性界面活性剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ－ジアシルオキシエチル－Ｎ－メチルアンモニオエチルサルフェート、Ｎ，Ｎ－ジアシルオキシエチル－Ｎ－メチルアンモニオエチルカルボキシレートなどのベタイン類；Ｎ－アシルオキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－メチルアンモニオベタイン類；Ｎ－アシルアミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニオベタイン類；及びＮ－アシルアミドプロピル－Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ’－β－ヒドロキシプロピルアンモニオベタイン等が挙げられる。
　上記両性界面活性剤には、その窒素原子が４級化されてない化合物、原料であるアルカノールアミン、その中和物、又はその４級化物などのアミノベタインが含まれていてもよい。
　（Ｆ）成分は、いずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　上記のなかでも、洗浄性能に優れることから、（Ｆ）成分として、ノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。
　洗剤組成物中の（Ｆ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｅ）成分の含有量を考慮して適宜設定すればよい。前記（Ａ）成分、（Ｅ）成分及び当該（Ｆ）成分の合計量が、当該洗剤組成物中の全量に対し、５質量％以上４５質量％以下となる量が好ましく、６質量％以上４３質量％以下となる量がより好ましく、７質量％以上４２質量％以下となる量がさらに好ましい。前記割合が５質量％以上であると洗浄力が向上し、４５質量％超であるとすすぎ性が悪化する。
　また（Ａ）成分及び（Ｅ）成分の合計に対する（Ｆ）成分の配合比（質量比）は、（Ａ）成分及び（Ｅ）成分の合計／（Ｆ）成分＝１０／０～４／１が好ましく、５０／１～４／１の範囲内であることが、泡性能の観点からより好ましい。
＜その他の任意成分＞
　本発明の洗剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分（Ａ）～（Ｆ）以外の他の成分を含有してもよい。前記他の成分としては、特に限定されず、従来、洗剤組成物に配合されている各種添加剤のなかから必要に応じて適宜選択できる。そのような添加剤としては、たとえば洗浄性ビルダー、香料、色素、蛍光増白剤、酵素、酵素安定剤、その他のポリマー類、ケーキング防止剤、還元剤、金属イオン捕捉剤、ｐＨ調整剤等、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、紫外線吸収剤、及び粘土鉱物が挙げられる。それらの具体例を以下に示す。
［洗浄性ビルダー］
　洗浄性ビルダーは、アルカリ剤、その他の無機ビルダー及び有機ビルダーに大別される。これらはいずれか１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
　本明細書及び本請求の範囲において、「アルカリ剤」とは、洗剤溶液のｐＨを上げる作用と、一定のｐＨ緩衝作用を有する成分を意味する。
　アルカリ剤としては、アルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩、アルカリ金属のケイ酸塩、及びアミン等が挙げられる。
　アルカリ金属の炭酸塩の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カリウムナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、及び炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
　アルカリ金属の重炭酸塩の具体例としては、重炭酸ナトリウム、及び重炭酸カリウム等が挙げられる。
　アルカリ金属のケイ酸塩の具体例としては、ケイ酸ナトリウム、層状ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、及びオルソケイ酸ナトリウム等が挙げられる。
　アミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等が挙げられる。
　アルカリ剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　ただし本発明においては、アルカリ金属の炭酸塩及びケイ酸塩は、泡性能に悪影響を与えることから、アルカリ金属の炭酸塩及びケイ酸塩から選ばれるアルカリ剤の配合量は少ないほど好ましく、前記アルカリ剤を含まないことが特に好ましい。
　前記無機ビルダーとしては、従来、衣料用等の洗浄剤組成物に使用されているものであれば、特に限定されず、たとえば、非晶質アルミノケイ酸塩；オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；並びに結晶性ケイ酸塩、及び炭酸塩と非晶質アルカリ金属ケイ酸塩との複合体が挙げられる。
　塩の形態は、特に限定されず、たとえばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、プロトン化されたアミン塩、及びアンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属、アルカリ土類金属、及びプロトン化されたアミンとしては、それぞれ、前記式（ａ１）中のＭとして挙げたものと同様のものが挙げられる。なかでも、アルカリ金属塩が好ましい。
　これらの無機ビルダーは、１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。
　前記有機ビルダーとしては、例えばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β－アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、及びジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、及びグルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、及びシクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、及び酒石酸モノ又はジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；並びに重量平均分子量１万以下のカルボキシ基を有するポリマー等が挙げられる。前記ポリマーとしては、重量平均分子量１万以下である以外は、前記（Ａ）成分と同様のものが挙げられる。
　これらの有機ビルダーは、１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。
　洗浄性ビルダーとしては、特に、前記無機ビルダーが好ましく、中でも洗浄性能の点から、リン酸塩が好ましく、トリポリリン酸塩が特に好ましい。
　洗剤組成物中、トリポリリン酸の含有量は、前記（Ｃ）成分との比（質量比）が、（Ｃ）成分／トリポリリン酸＝１９／１～１／１９の範囲内となる量が好ましい。前記比は、３／１～１／９が好ましく、１３／７～３／１７がより好ましい。
　洗剤組成物中の前記洗浄性ビルダーの含有量は、当該洗剤組成物中の全量に対し、５質量％以上２５質量％以下が好ましく、６質量％以上２０質量％以下がより好ましい。前記洗浄性ビルダーの含有量が上記範囲の下限値以上であると、泡性能等が向上する。また、上限値以上であると、洗剤組成物の水中への溶解性が悪化する。
［香料］
　香料としては、特に限定されず、たとえば特開２００２－１４６３９９号公報や特開２００３－８９８００号公報記載の香料成分や香料組成物が用いることができる。
　なお、香料組成物とは、香料成分、溶剤、及び香料安定化剤等からなる混合物である。
　香料としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
　洗浄剤組成物中に香料を配合する場合、その配合量は、洗浄剤組成物の全量に対し、０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～５質量％がより好ましい。
［色素］
　洗剤組成物の外観を良好にするために、各種色素を配合できる。
　色素としては、染料、及び顔料のいずれも使用できる。保存安定性の点から、顔料が好ましく、酸化物等、耐酸化性を有する化合物が特に好ましい。かかる化合物としては、酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、及びシアニングリーン等が挙げられる。
　色素としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
［蛍光増白剤］
　蛍光増白剤としては、たとえば４，４’－ビス－（２－スルホスチリル）－ビフェニル塩、４，４’－ビス－（４－クロロ－３－スルホスチリル）－ビフェニル塩、２－（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、４，４’－ビス（トリアゾール－２－イル）スチルベン誘導体、及びビス－（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体等の蛍光増白剤が挙げられる。
　市販の蛍光増白剤としては、例えばホワイテックス（登録商標）ＳＡ、ホワイテックス（登録商標）ＳＫＣ（以上、商品名；住友化学株式会社製）、チノパール（登録商標）ＡＭＳ－ＧＸ、チノパール（登録商標）ＤＢＳ－Ｘ、チノパール（登録商標）ＣＢＳ－Ｘ（以上、商品名；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ｌｅｍｏｎｉｔｅ　ＣＢＵＳ－３Ｂ（以上、商品名；Ｋｈｙａｔｉ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）等が挙げられる。これらの中ではチノパール（登録商標）ＣＢＳ－Ｘ、チノパール（登録商標）ＡＭＳ－ＧＸが好ましい。
　蛍光増白剤としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
　蛍光増白剤の配合量は、洗浄剤組成物の全量に対し、０．００１質量％以上１質量％以下が好ましい。
［酵素］
　酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、及びイソメラーゼ類が挙げられ、本発明においてはいずれも適用できる。中でも、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、及びペクチナーゼ等が好ましい。
　プロテアーゼとしては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡ又はＢ、アミノペプチターゼ、及びアスパーギロペプチターゼＡ又はＢ等が挙げられる。プロテアーゼの市販品としては、サビナーゼ（登録商標）、アルカラーゼ（登録商標）、カンナーゼ（登録商標）、エバラーゼ（登録商標）、デオザイム（登録商標）（以上、商品名；ノボザイムズ社製）；ＡＰＩ２１（商品名；昭和電工株式会社製）；マクサカル、マクサペム（以上、商品名；ジェネンコア社製）；プロテアーゼＫ－１４又はＫ－１６（特開平５－２５４９２号公報に記載のプロテアーゼ）等を挙げることができる。
　エステラーゼとしては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類、ホスホターゼ類等が挙げられる。
　リパーゼとしては、リポラーゼ（登録商標）、ライペックス（登録商標）（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、リポサム（商品名；昭和電工株式会社製）等の市販のリパーゼ等を挙げることができる。
　セルラーゼとしては、セルザイム（商品名；ノボザイムズ社製）；アルカリセルラーゼＫ、アルカリセルラーゼＫ－３４４、アルカリセルラーゼＫ－５３４、アルカリセルラーゼＫ－５３９、アルカリセルラーゼＫ－５７７、アルカリセルラーゼＫ－４２５、アルカリセルラーゼＫ－５２１、アルカリセルラーゼＫ－５８０、アルカリセルラーゼＫ－５８８、アルカリセルラーゼＫ－５９７、アルカリセルラーゼＫ－５２２、ＣＭＣアーゼＩ、ＣＭＣアーゼＩＩ、アルカリセルラーゼＥ－ＩＩ、及びアルカリセルラーゼＥ－ＩＩＩ（以上、特開昭６３－２６４６９９号公報に記載のセルラーゼ）等が挙げられる。
　アミラーゼとしては、市販のステインザイム（登録商標）、ターマミル（登録商標）、デュラミル（登録商標）（以上、商品名；ノボザイムズ社製）等を挙げることができる。
　上記酵素は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　なお、酵素は、別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤生地（粒子）にドライブレンドした状態で使用することが好ましい。
　洗剤組成物中、酵素の配合量は、洗浄剤組成物の全量に対し、０．０５質量％以上５質量％以下が好ましい。
［酵素安定剤］
　酵素安定剤としては、たとえばカルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、蟻酸、及びホウ素化合物等を配合することができる。これらの中では、４ホウ酸ナトリウム、及び塩化カルシウム等が好ましい。
　酵素安定剤としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
　酵素安定剤の配合量は、洗浄剤組成物の全量に対し、０．０５質量％以上２質量％以下が好ましい。
［その他のポリマー類］
　前記界面活性剤含有粒子を高密度化する場合におけるバインダーや粉末物性剤として、さらには疎水性微粒子に対する再汚染防止効果を付与するため、ポリエチレングリコール、及びポリビニルアルコール等を配合することができる。
　また、汚れ放出剤として、テレフタル酸とエチレングリコール及び／又はプロピレングリコール単位とのコポリマー又はターポリマー等を配合することができる。
　また、色移り防止効果を付与するため、ポリビニルピロリドン等を配合することができる。
　上記の中では、ポリエチレングリコールが好ましい。その平均分子量は２００～２００，０００が好ましく、１５００～７０００がより好ましい。ここで、ポリエチレングリコールの平均分子量は、ＧＰＣにより測定される値である。
　前記ポリマー類は１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
　洗浄剤組成物中に前記ポリマー類を配合する場合、その配合量は、洗浄剤組成物の全量に対し、０．０５質量％以上５質量％以下が好ましい。
［ケーキング防止剤］
　ケーキング防止剤としては、たとえばパラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、及び酸化マグネシウム等が挙げられる。
　ケーキング防止剤としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
［還元剤］
　還元剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、及び亜硫酸カリウム等が挙げられる。
［金属イオン捕捉剤］
　金属イオン捕捉剤は、水道水中の微量金属イオン等を捕捉し、金属イオンの繊維（被洗浄物）への吸着を抑制する効果を有する。
　洗剤組成物に配合することができる金属イオン捕捉剤としては、前記洗浄性ビルダーに包含されるものの他に、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、及びグリコールエチレンジアミン６酢酸等のアミノポリ酢酸類；１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸（ＨＥＤＰ－Ｈ）、エタン－１，１－ジホスホン酸、エタン－１，１，２－トリホスホン酸、ヒドロキシエタン－１，１，２－トリホスホン酸、エタン－１，２－ジカルボキシ－１，２－ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２－ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、及びジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体又はその塩；ジグリコール酸、酒石酸、シュウ酸、及びグルコン酸等の有機酸類又はその塩等が挙げられる。
　上記金属イオン捕捉剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　洗剤組成物中の金属イオン捕捉剤の含有量は、性能を損なわない範囲で用いるよう配慮が必要となる。
［ｐＨ調整剤］
　本発明の洗剤組成物は、後述するように、固形分濃度１質量％の水溶液又は水分散液とした際の２５℃におけるｐＨが５．５以上９．４以下であるため、前記ｐＨを所望の値とするために、必要に応じてｐＨ調整剤を配合してもよい。ただし上述した各成分のみで前記ｐＨが所望の値となる場合は、ｐＨ調整剤は必ずしも配合しなくてもよい。
　ｐＨ調整剤としては、前記洗浄性ビルダーとして挙げたアルカリ剤（たとえばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン）、その他、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウム等のアルカリ性化合物；前記金属イオン捕捉剤、リン酸２水素カリウム等のアルカリ金属リン酸２水素塩、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、グルコン酸、硫酸、塩酸、クエン酸、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸等の酸性化合物；が挙げられる。また、洗浄時に繊維の汚れに由来する酸成分によるｐＨの低下を防止するための緩衝剤の使用も可能である。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
＜ｐＨ＞
　本発明の洗剤組成物は、１質量％水溶液又は水分散液（当該洗剤組成物の１ｇを９９ｇの水に溶解又は分散させたもの）の２５℃におけるｐＨが５．５以上９．４以下であり、６．０～９．２が好ましく、６．５～９．１がより好ましい。前記ｐＨが５．５以上であることにより、洗浄力が良好となる。また９．４以下であることにより、泡性能が良好となり、また、手洗い洗濯を行う際の洗液が手肌にマイルドなものとなる。
　本発明における「１質量％水溶液又は水分散液（当該洗剤組成物の１ｇを９９ｇの水に溶解又は分散させたもの）の２５℃におけるｐＨが５．５以上９．４以下」とは、２５℃の温度を基準とした時の、１質量％水溶液又は水分散液（当該洗剤組成物の１ｇを９９ｇの水に溶解又は分散させたもの）のｐＨが前記範囲内であることを意味する。すなわち、前記水溶液又は水分散液が２５℃以外の温度に調製される場合は、かかる温度に応じて前記ｐＨの範囲は補正される。このように補正されたｐＨの範囲の前記水溶液又は水分散液も、本発明の範囲に含まれる。
　換言すれば、仮にある温度におけるｐＨが５．５以上９．４以下の範囲でなくとも、２５℃を基準としたときに、ｐＨが５．５以上９．４以下の範囲に補正される前記水溶液又は水分散液は、本発明の範囲に含まれる。
　本発明の洗剤組成物の形態は、粒状（粉末、及び顆粒）、タブレット、ブリケット、シート又はバー等の固体であってもよく、液体であってもよい。好ましくは固体であり、より好ましくは粒状である。
　本発明の洗剤組成物の形態が粒状である場合、洗剤組成物の平均粒子径は２００～１５００μｍであることが好ましく、３００～８００μｍであることがより好ましく、４００～７００μｍであることがさらに好ましい。平均粒子径が下限値以上であると、使用時の粉立ちが抑制され、上限値以下であると、水への溶解性が良好である。
　また、前記洗剤組成物の嵩密度は、０．３～１．５ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．４～１．０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。なお、嵩密度はＪＩＳ３３６２：１９９８により測定される値である。
　また粒状洗剤組成物の場合、水分量１０．０質量％未満が好ましい。
　本発明の洗剤組成物の製造方法は、特に限定されず、製造しようとする洗剤組成物の形態に応じ、常法に準じて製造できる。
　たとえば洗剤組成物が粒状である場合の製造方法としては、たとえば、洗剤原料を含むスラリーを調製して噴霧乾燥する方法；噴霧乾燥した粉と洗剤原料を、捏和・押出し造粒法（捏和・押出し・粉砕）、撹拌造粒法、又は転動造粒法等により造粒する方法；及び粉体状の洗剤原料を機械的に混合（粉体混合）して製造する方法；等が挙げられる。これらの方法は、いずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせてもよい。
　生産効率の観点から、洗剤組成物に配合される成分のうち、少なくとも（Ａ）成分は、単独で粉体状とした後、他の粉体状の洗剤原料と粉体混合することが好ましい。
　好ましい製造方法の例として、たとえば、
　（Ａ）成分以外の洗剤原料の一部又は全部を水と共に均一に混合してスラリーを調製し、前記スラリーを噴霧乾燥して得られた噴霧乾燥粒子と、粉体状の（Ａ）成分と、残りの洗剤原料（粉体状のもの）とを粉体混合する方法；
　（Ａ）成分以外の成分の一部又は全部を混合し、撹拌造粒法、破砕造粒法（捏和・押出し・粉砕）、又は転動造粒法などにより造粒し、得られた造粒物と、粉体状の（Ａ）成分と、残りの原料（粉体状のもの）とを粉体混合する方法；及び
　各成分として粉体状のものを使用し、それらを粉体混合する方法；
等が挙げられる。
　各方法において、粉体混合後、さらに、粒子の表面を（Ｃ）成分、ノニオン界面活性剤、香料、又は色素等により被覆する工程を行ってもよい。
　洗剤組成物がタブレットの場合、上記のようにして得た粒状の洗剤組成物を、打錠機を用いて打錠することにより製造できる。
　洗剤組成物が液体の場合、上述した各成分を、必要に応じて水とともに混合することにより調製できる。
　上記本発明の洗剤組成物は、高硬度水を用いて洗濯を行っても優れた洗浄力及び泡性能を発揮する。そのため、高硬度水（たとえば１０°ＤＨ）での洗濯用として有用である。また、高い泡性能を有することから、手洗い洗濯用として有用である。また、１％水溶液又は水分散液のｐＨが上記範囲内であることにより、手洗い洗濯を行う際の洗液が手肌にマイルドなものとなり、この点からも手洗い洗濯用として有用である。
　（Ａ）成分と（Ｂ）成分を組み合わせることで、特に高硬度下においても高い洗浄性能、及び泡性能が発揮される理由として、（Ａ）成分が高硬度下でも析出しにくく活性剤として働くため高い洗浄性能を有すること、また（Ｂ）成分が生じた泡の膜を安定化させ、泡持続性を向上させること等が考えられる。
　さらに、（Ｃ）成分は、泡膜に存在する液体の排水速度を低下させることによる泡沫安定化効果により泡持続性を向上させると考えられる。
　また、（Ｄ）成分は、泡膜の安定化によって起泡力を向上させると考えられる。
　また、ＬＡＳやＡＳといった（Ｅ）成分と併用することで、手洗い時の良好な泡立ちや布すべり性を発現する。
　本発明の洗剤組成物による洗濯対象としては、一般的に洗剤組成物による洗濯の対象（被洗濯物）とされているものと同様であってよく、たとえば衣料、布巾、シーツ、及びカーテン等の繊維製品が挙げられる。
　本発明の洗剤組成物を用いた洗濯方法としては、特に制限されず、公知の洗濯方法と同様であってよい。具体例として、洗剤組成物を水中に投入し、前記水（洗濯液）中で被洗濯物を洗濯する方法が挙げられる。このときの投入量は、（Ａ）成分及びその他の界面活性剤の配合量によっても異なるが、通常、洗濯液中の洗剤組成物の濃度が、手洗い洗濯の場合は０．１～１０質量％（より好ましくは０．２～１質量％）、洗濯機使用の場合は０．０１～２質量％（より好ましくは０．０２～１質量％）であることが好ましい。被洗濯物の洗濯は、手洗い洗濯であっても、洗濯機（二槽式洗濯機、全自動洗濯機、及びドラム式洗濯機等）による洗濯であってもよいが、本発明の有効性の点から、例えば桶に水を投入し、洗剤組成物を溶かして衣類を洗浄する手洗い洗濯が好ましい。
　本発明について、実施例を示してさらに具体的に説明する。ただし本発明はこれらの限定されるものではない。
　本実施例において、「％」は特に言及しない限り「質量％」である。
　以下の各例で用いた測定方法及び原料を以下に示す。
［測定方法］
〔ｐＨ〕
　ｐＨ測定はＪＩＳＺ８８０２－１９８４に準拠して、東亜ディーケーケー株式会社製のｐＨメーター（ＨＭ－３０Ｓ）を用いて各種洗剤組成物１％溶液（２５℃）のｐＨを測定した。
〔カルボキシ基を有する高分子化合物の重量平均分子量の測定〕
　カルボキシ基を有する高分子化合物の重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定した。
〔平均粒子径の測定方法〕
　まず、測定対象物（サンプル）について、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、及び１４９μｍ、の９段の篩と受け皿を用いて分級操作を行った。分級操作は、受け皿上に目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇのサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型ふるい振盪機（株式会社飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、温度２５℃、相対湿度４０％の雰囲気条件下で１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収する操作を行った。
　この操作を繰返すことによって、１４１０～１６８０μｍ（１４１０μｍ．ｏｎ）、１１９０～１４１０μｍ（１１９０μｍ．ｏｎ）、１０００～１１９０μｍ（１０００μｍ．ｏｎ）、１０００～７１０μｍ（７１０μｍ．ｏｎ）５００～７１０μｍ（５００μｍ．ｏｎ）、３５０～５００μｍ（３５０μｍ．ｏｎ）、２５０～３５０μｍ（２５０μｍ．ｏｎ）、１４９～２５０μｍ（１４９μｍ．ｏｎ）、及び受け皿～１４９μｍ（１４９μｍ．ｐａｓｓ）の各粒子径の分級サンプルを得、質量頻度（％）を算出した。
　次に、算出した質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、またａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の質量頻度をｄ％として、下記数式によって平均粒子径（質量５０％径）を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
〔水分含有量の測定方法〕
　水分含有量は、Ｋｅｔｔ(ＭＯＩＳＴＵＲＥ　ＰＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮ　ＢＡＬＡＮＣＥ　ＦＤ－６００)を用いて測定した。サンプル量は５ｇとし、１４０℃、２０分加熱後の重量変化を水分量とした。
［原料］
（α－スルホ脂肪酸メチルエステル（塩）（以下、ＭＥＳと記すこともある。）の原料）
　・パルミチン酸メチル：商品名「パステルＭ－１６」、ライオン株式会社製。
　・ステアリン酸メチル：商品名「パステルＭ－１８０」、ライオン株式会社製。
　・メタノール：工業グレード水分５００ｐｐｍ以下、住友化学工業株式会社製。
　・３５％過酸化水素：３５％工業用過酸化水素、三菱ガス化学株式会社製。
　・水酸化ナトリウム：苛性ソーダ、工業グレード、ダイソー株式会社製。
（アニオン界面活性剤（（Ａ）成分を除く））
　・ラウリル硫酸エステルナトリウム（以下、ＡＳ－Ｎａと記すこともある。）：商品名「ＳＬＳ」、ＰＥＰＭＡＣＯ　ＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＩＮＧ　ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製。
　・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（以下、ＬＡＳ－Ｎａと記すこともある）：直鎖アルキル（炭素数１０～１４）ベンゼンスルホン酸（以下、ＬＡＳ－Ｈと記すこともある）（商品名「ライポンＬＨ－２００」、ライオン株式会社製、純分９６％）を、噴霧乾燥用スラリー調製時又は造粒時にＮａＯＨで中和したもの。表１～３中の配合量はＬＡＳ－Ｎａとしての質量％を示す。
（ノニオン界面活性剤）
　・ポリオキシエチレンアルキルエーテル（以下、ＡＥと記すこともある）：炭素数１２～１６のアルキル基をもつアルコール（商品名「ＣＯ－１２１４」、Ｐ＆Ｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）の酸化エチレン平均９モル付加体（純分９０％、ライオン株式会社製）。
（ゼオライト、その他の洗浄性ビルダー）
　・ゼオライト：Ａ型ゼオライト、商品名「ゼオライトＮａ－４Ａ」、ＴＨＡＩ　ＳＩＬＩＣＡＴＥ　ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製。
　・トリポリリン酸ナトリウム（以下、ＳＴＰＰと記すこともある。）：セントラル硝子株式会社製。
　・炭酸ナトリウム：粒灰、旭硝子株式会社製。
　・ケイ酸ナトリウム：ケイ酸ナトリウム１号／ケイ酸ナトリウム２号の質量比４６：５４の混合物、日本化学工業株式会社製。
　・硫酸ナトリウム：中性無水芒硝、日本化学工業株式会社製。
（カルボキシ基を有する高分子化合物）
　・高分子ポリマー１：粉末状のアクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩、商品名「ソカラン（登録商標）ＣＰ－７　Ｇｒａｎｕｌｅｓ　ＮＬ」、重量平均分子量５００００、ＢＡＳＦジャパン株式会社製。
　・高分子ポリマー２：アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩、商品名「アクアリック（登録商標）ＴＬ－５００」、重量平均分子量１５０００、株式会社日本触媒製。
　・高分子ポリマー３：ポリアクリル酸ナトリウム、商品名「ソカラン（登録商標）ＰＡ４０」、重量平均分子量１５０００、ＢＡＳＦジャパン株式会社製。
　・高分子ポリマー４：ポリアクリル酸ナトリウム、商品名「ソカラン（登録商標）ＰＡ２５」、重量平均分子量４０００、ＢＡＳＦジャパン株式会社製。
　・高分子ポリマー５：カルボキシメチルセルロースナトリウム、商品名「ＣＭＣダイセル」、品番：１１０５、重量平均分子量６００００、エーテル化度０．６～０．８、ダイセル化学工業株式会社製。
（その他の成分）
　・高級アルコール：炭素数１２～１６のアルキル基をもつアルコール混合物、商品名「ＣＯ－１２１４」、Ｐ＆Ｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）。
　・ＣＢＳ：蛍光増白剤、商品名「チノパール（登録商標）ＣＢＳ－Ｘ」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製。
　・ＡＭＳ：蛍光増白剤、商品名「チノパール（登録商標）ＡＭＳ－ＧＸ」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製。
　・酵素：プロテアーゼ（サビナーゼ（登録商標）１２Ｔ）／アミラーゼ（ステインザイム（登録商標）１２Ｔ）／リパーゼ（ＬＩＰＥＸ（登録商標）１００Ｔ）／セルラーゼ（セルクリーン４５００Ｔ）／グルコシダーゼ（マンナウェイ４．０Ｔ）（以上、すべてノボザイムズ・ジャパン株式会社製）＝６／２／２／１／４（質量比）の混合物。
　・香料：特開２００２－１４６３９９号公報［表１１］～［表１８］に示す香料組成物Ａ。
　・色素：群青、大日精化工業株式会社製、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ　Ｂｌｕｅ。
＜製造例１：ＭＥＳ洗剤用粒子の製造＞
〔１．ペースト状のＭＥＳの製造〕
　攪拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に、脂肪酸メチルエステル混合物（パルミチン酸メチル（商品名「パステルＭ－１６」、ライオン株式会社製）と、ステアリン酸メチル（商品名「パステルＭ－１８０」、ライオン株式会社製）を９：１の質量比になるように予め混合した混合物）３３０ｋｇを注入し、撹拌しながら、着色抑制剤として無水硫酸ナトリウムを前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して５質量％投入した。その後、攪拌を継続しながら、反応温度８０℃で、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１０ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングしながら３時間かけて等速で吹き込み、引き続き、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
　その後、低級アルコールとしてメタノールを１４ｋｇ供給し、エステル化を行った。エステル化温度は８０℃、熟成時間は３０分であった。
　ついで、反応装置から抜き出したエステル化物を、ラインミキサーを用いて当量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより連続的に中和した。
　ついで、この中和物を漂白剤混合ラインに注入し、３５％過酸化水素水を純分換算で、アニオン界面活性剤濃度（α－スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（ＭＥＳ－Ｎａ）とα－スルホ脂肪酸ジナトリウム塩（ｄｉ－Ｎａ塩）との合計濃度）に対して１％を供給、及び混合し、８０℃に保ち漂白を行い、ペースト状のＭＥＳを得た。
〔２．ＭＥＳペーストの濃縮〕
　上で得られたＭＥＳペーストを、回転数１，０６０ｒｐｍ、羽根先端速度約１１ｍ／ｓで回転している真空薄膜蒸発機（伝熱面：０．５ｍ２、筒状の処理部の内径：２０５ｍｍ、伝熱面と掻き取り手段である羽根先端とのクリアランス：３ｍｍ、商品名「エクセバ（登録商標）」、神鋼パンテック株式会社製）に３５ｋｇ／ｈで導入し、内壁加熱温度（伝熱面の温度）１３５℃、真空度（処理部内の圧力）０．００７～０．０１４ＭＰａの条件で濃縮を行った。
　得られた濃縮物の温度は１１５℃であり、水分含有量は２．５％であった。
〔３．ＭＥＳ固形物の製造〕
　濃縮により得られたＭＥＳペーストを、投入プーリー間クリアランスを２ｍｍに調整した日本ベルティング株式会社製ダブルベルト式ベルトクーラー（ＮＲ３－Ｌｏ．クーラー）に連続的に２２２ｋｇ／ｈで供給し、冷却した。この際のベルト移動速度は６ｍ／ｓとし、また、冷却水の流量は上ベルト側１５００Ｌ／ｈ（ベルト裏面上に向流方式で流下して冷却）、下ベルト側１８００Ｌ／ｈ（ベルト裏面に噴霧して冷却）とし、冷却水供給温度は２０℃であった。冷却ベルトから排出されて得られた界面活性剤含有物シートを排出プーリー付近に設置された付属の解砕機にて２００ｒｐｍの回転数で解砕し、２５℃のフレーク状のＭＥＳ固形物を得た。
〔４．ＭＥＳ洗剤用粒子の製造〕
　得られたフレーク状のＭＥＳ固形物（温度は２５℃）を、スクリュ押出式造粒機（ホソカワミクロン株式会社製、エクストルード・オーミックス　ＥＭ－６型、主軸回転数７０ｒｐｍ）の原料投入口から、１００ｋｇ／ｈの速度で連続的に供給した。そして、スクリュ軸を回転させ第一及び第二パドルを１００ｒｐｍで回転させることによって、ＭＥＳ固形物を混練すると共に第三オリフィスプレートの孔から押出して、ヌードル状のＭＥＳ固形物を得た。
　このヌードルを室温にて３０℃まで冷却した後、ゼオライト（後述する実施例及び比較例のうち、ゼオライト未配合組成で用いるＭＥＳ洗剤用粒子の場合は添加しない。）と共に粉砕機（岡田精工株式会社製、スピードミル　ＮＤ－１０型、ブレード回転数８４０ｒｐｍ、スクリーンφ４ｍｍに１ｋｇ／ｍｉｎの速度で投入して解砕し、平均粒子径５００μｍのＭＥＳ洗剤用粒子を得た。
　得られたＭＥＳ洗剤粒子は以下の性状を有していた。
　・ゼオライトを配合した場合：ＭＥＳ純分８６．６％、ゼオライト４％、水分３．４％、硫酸ナトリウム２．２％、メチルサルフェート３．８％。
　・ゼオライトを配合しなかった場合：ＭＥＳ純分９１．１％、水分２．５％、硫酸ナトリウム２．４％、メチルサルフェート４．０％。
＜実施例１～１４、１６、比較例１～４＞
　下記製造方法Ａにより、表１～２に示す組成（％）の粒状洗剤組成物を製造した。表１～２中、硫酸ナトリウムの「Ｂａｌ」は、バランス量（当該粒状洗剤組成物の全量が１００％となる量）を示す。
［粒状洗剤組成物の製造方法Ａ：噴霧乾燥］
　まず攪拌装置を装備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を５０℃に調整した。
　これに硫酸ナトリウム、蛍光増白剤（ＣＢＳ、ＡＭＳ）を添加し、１０分間撹拌した。続いて、アニオン界面活性剤（ＬＡＳ－Ｎａ（ＬＡＳ－ＨをＮａＯＨで中和したもの）、ＡＳ－Ｎａ）、洗浄性ビルダー（ＳＴＰＰ、炭酸ナトリウム、及びケイ酸ナトリウム）、高級アルコール、及び高分子ポリマー１～５を添加した後、１０分間撹拌し、粉末Ａ型ゼオライトの一部を添加した。そして、さらに３０分間撹拌して噴霧乾燥用スラリーを調製した。得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は５０℃であった。この噴霧乾燥用スラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子を得た。
　得られた噴霧乾燥粒子と、粉末Ａ型ゼオライトの一部と、酵素（プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、及びグルコシダーゼ）とをＶブレンダーで混合し、さらにＭＥＳ洗剤用粒子を添加した後、香料とノニオン界面活性剤（ＡＥ）を噴霧し、噴霧乾燥粒子の一部を着色するためにベルトコンベアで０．５ｍ／ｓの速度で移送しつつ（ベルトコンベア上の噴霧乾燥粒子層の高さ３０ｍｍ、層幅３００ｍｍ）その表面に色素の２０質量％水分散液を噴霧し、水分量６％の粒状洗剤組成物を得た。
　得られた粒状洗剤組成物の１％水溶液を調製し、そのｐＨを測定した。その結果を表１～２に示す。
＜実施例１５、比較例５＞
　下記製造方法Ｂにより、表２に示す組成（％）の粒状洗剤組成物を製造した。表２中、硫酸ナトリウムの「Ｂａｌ」は、バランス量（当該粒状洗剤組成物の全量が１００％となる量）を示す。
［粒状洗剤組成物の製造方法Ｂ：粉体ブレンド］
　深江工業製ＦＳ－１２００高速ミキサー／造粒機を用いて、表２に示す組成に従って以下の手順で洗剤を製造した。
　ＳＴＰＰ、硫酸ナトリウム、蛍光増白剤（ＣＢＳ、及びＡＭＳ）、及びゼオライトの一部をミキサーにより、撹拌機速度１００ｒｐｍ、剪断機速度２０００ｒｐｍで６０秒間ドライブレンドした。水（０．３７５質量％相当量）を加え、ミキサーを同じ撹拌機速度及び剪断機速度で９０秒間作動させた。温度は、通水した冷却ジャケットで５０℃以下に維持した。
　結合剤としての水（１．４質量％相当量）とノニオン界面活性剤（ＡＥ）と高分子ポリマー１とをミキサーに加え、撹拌機速度１００ｒｐｍ、剪断機速度２０００ｒｐｍで１８０秒間粒状化処理した。温度は通水した冷却ジャケットにより５０℃以下に維持した。このステップで得られた生成物は粒状固体であった。ミキサーの剪断機を停止させ、撹拌機を速度９０ｒｐｍで１２０秒間撹拌しながら、酵素、及びＭＥＳ洗剤用粒子を添加して、さらにゼオライト（２質量％相当量）を添加して表面改質し香料を噴霧して界面活性剤含有粒子を得た。得られた界面活性剤含有粒子の一部を着色するために、製造方法Ａと同様な方法で色素の２０質量％水分散液を噴霧し、水分量を４％に調整した粒状洗剤組成物を得た。
　得られた粒状洗剤組成物の１％水溶液を調製し、そのｐＨを測定した。その結果を表２に示す。
　なお、実施例１３、及び比較例４のみ、洗剤組成物を製造する際に、中和剤として用いる水酸化ナトリウム量を調整することで当該粒状洗剤組成物の１％水溶液のｐＨが表中のｐＨとなるようにした。
　得られた実施例１～１６及び比較例１～５の粒状洗剤組成物について、以下の評価を行った。その結果を表１～２に併記する。
［評価方法］
〔手洗い洗濯時の起泡力の評価〕
　洗いおけ（内径３０ｃｍφ、深さ１０ｃｍ）を用意し、その中へ、硬度、及び温度調整済みの水３Ｌを入れた。水の硬度は、まず塩化カルシウム２水和物２６２．５ｇを１０Ｌのイオン交換水に溶解させ１０００°ＤＨ硬水を作成し、その後表１～２の硬度となるようにイオン交換水を用い希釈し調整した（１°ＤＨ＝１０ｍｇ（酸化カルシウム）／Ｌ（水））。また、前記水の温度は３０℃とした。
　前記水中に、粒状洗剤組成物を所定量（粒状洗剤組成物の濃度が表１～２に示す洗剤使用量（ｇ／Ｌ）となる量）を入れ、３０秒間手で攪拌した。次に、試験布として、下記組成の汚垢油を綿肌シャツに対し０.１重量％で含浸したものを１枚（約１５０ｇ）入れ、前記試験布を両手に持って前後に２０回擦って、１分間手洗いを行った。
　その後、手洗いした試験布を絞り、洗いおけ水面の泡の高さを標線付き試験管で測定した。測定は３箇所行い、その平均値を泡高とした。一枚目の試験布洗浄後の泡高（ｍｍ）を起泡力値とし、前記泡高３５ｍｍ以上を合格とした。
　また、測定された泡高について、比較例１の泡高に対する比率（実施例１～１６及び比較例１～５のいずれかの泡高／比較例１の泡高×１００）を算出した。その結果を増泡率（％）として表１～２に併記する。
〔手洗い洗濯時の泡持続性の評価〕
　前記手洗い洗濯時の起泡力の評価において、試験布を手洗いする工程を、１回毎に試験布を新しいものに取り替えて繰り返し、洗浄後の泡高が３ｍｍであった時点を終点とし、その時洗浄できた試験布枚数を泡持続性として評価した。なお、試験布８枚以上洗える泡持続性を合格とした。
　（汚垢油の組成）
　・オレイン酸：４５％
　・トリオレイン：２５％
　・コレステロールオレート：１９．５％
　・流動パラフィン：４％
　・スクワレン：４％
　・コレステロール：２．５％
〔洗浄性能の評価〕
　油化協布（未汚れ布）に人工汚垢を含浸して作製した人工汚垢布（洗濯科学協会製）を、５×５ｃｍに裁断したものを汚染布とした。Ｔｅｒｇ－Ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ　ＳＴＡＴＥＳ　ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を洗浄試験器として用いた。
　粒状洗剤組成物の濃度及び水の硬度がそれぞれ表１～２に示す洗剤使用量（ｇ／Ｌ）及び硬度（°ＤＨ）である洗濯液９００ｍＬ（温度３０℃）を調製した。
　洗浄試験器に、前記洗濯液と、上記の汚染布１０枚と、洗浄メリヤス布とを入れ、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、３０℃で１０分間洗浄した。その後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ－Ｃ３０Ａ１－Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
　未洗浄の汚染布及び洗浄後の汚染布について、それぞれ反射率を日本電色社製の色差計（製品名：ＳＥ２００型）で測定し、洗浄率（％）を以下の式で算出した。
　洗浄率（％）＝（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ－洗浄後の汚染布のＫ／Ｓ）／（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ－未汚れ布のＫ／Ｓ）×１００
［式中、Ｋ／Ｓ＝（１－Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）であり、Ｒは反射率（％）である。］
　汚染布１０枚について洗浄率（％）を算出し、その平均値が７５％を超える洗剤組成物を合格とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１～２に示すように、実施例１～１６の粒状洗剤組成物は、起泡力、泡持続性、及び洗浄性能のすべての評価で合格ライン（起泡力（泡高）３５ｍｍ以上、泡持続性８枚以上、及び洗浄率７５％以上）をクリアしていた。特にゼオライトを配合した実施例１では、ゼオライトを配合していない以外は同じ組成の実施例３に比べて、起泡力、及び泡持続性及び洗浄性能が高かった。実施例４と５との対比においても同様の結果が確認できた。また、高級アルコールを配合した実施例１０は、それ以外は同じ組成の実施例１に比べて、起泡力が向上した。
　一方、１％水溶液のｐＨがそれぞれ１１．１、１０．９の比較例１、２及び重量平均分子量が４０００の高分子ポリマー４を配合した比較例３、高分子ポリマー１の配合量が５質量％の比較例５は、それぞれ、洗浄性能は良好であったものの、起泡力、泡持続性ともに不合格であった。また、１％水溶液のｐＨが４．８の比較例４は、起泡力、泡持続性、及び洗浄性能のすべての評価が不合格であった。
＜実施例１７～２３、比較例６～８＞
　下記製造方法Ｃにより、表３に示す組成（％）の粒状洗剤組成物を製造した。表３中、硫酸ナトリウムの「Ｂａｌ」は、バランス量（当該粒状洗剤組成物の全量が１００％となる量）を示す。
［粒状洗剤組成物の製造方法Ｃ：撹拌造粒］
　ＬＡＳ－Ｎａ、ＳＴＰＰ、硫酸ナトリウム、蛍光増白剤、ケイ酸ナトリウム、高級アルコール、高分子ポリマー１～３及び５、並びにゼオライトの一部を水に溶解若しくは分散させた水分３８質量％のスラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度３００℃の条件で噴霧乾燥し噴霧乾燥粒子を得た。
　得られた噴霧乾燥粒子を、鋤刃状ショベルを装備し、ショベル－壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（株式会社マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０容積％）し、主軸２００ｒｐｍ、チョッパー２００ｒｐｍの撹拌を開始した。そこにノニオン界面活性剤（ＡＥ）を２分間かけて投入し、その後に５分間撹拌した後、粉末Ａ型ゼオライトの一部（１質量％相当量）を投入して２分間撹拌することによって界面活性剤含有粒子を得た。
　得られた界面活性剤含有粒子と、粉末Ａ型ゼオライトの一部（２質量％相当量）と、酵素と、ＭＥＳ洗剤用粒子とをＶブレンダーで混合し、香料を噴霧し、得られた界面活性剤含有粒子の一部を着色するために製造方法Ａと同様な方法で色素の２０質量％水分散液を噴霧し、水分量を７％に設定した粒状洗剤組成物を得た。
　得られた粒状洗剤組成物の１％水溶液を調製し、そのｐＨを測定した。その結果を表３に示す。
　得られた粒状洗剤組成物について、実施例１と同様の評価（起泡力、泡持続性、及び洗浄性能）を行った。ただし、起泡力評価における増泡率（％）については、比較例１ではなく比較例６の泡高に対する比率を求めた。その結果を表３に併記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表３に示すように、実施例１７～２３の粒状洗剤組成物は、起泡力、泡持続性、及び洗浄性能のすべての評価で合格ライン（起泡力（泡高）３５ｍｍ以上、泡持続性８枚以上、及び洗浄率７５％以上）をクリアしていた。特にゼオライトを配合した実施例１７では、それ以外は同じ組成の実施例１８に比べて、起泡力、泡持続性及び洗浄性能が高かった。また、高級アルコールを配合した実施例２３は、それ以外は同じ組成の実施例１６に比べて、起泡力が向上した。
　一方、１％水溶液のｐＨが１０．５の比較例６は、洗浄性能は良好であったものの、起泡力、及び泡持続性ともに不合格であった。また、高分子ポリマーを配合しなかった比較例７は、起泡力、泡持続性、及び洗浄性能のすべての評価が不合格であった。また、ＭＥＳを配合せず、かわりにＬＡＳ－Ｎａを配合した比較例８は、起泡力、及び泡持続性は良好であったものの、洗浄性能が不合格であり、高硬度水を用いた洗濯には適していなかった。
　本発明の洗剤組成物は、高硬度水を用いて洗濯を行っても優れた洗浄力及び泡性能を発揮するので、手洗い洗濯用洗剤等に利用可能性がある。

Claims (7)

  1. 　洗剤組成物であって、
    　（Ａ）α－スルホ脂肪酸アルキルエステル及びその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を２．５質量％以上４０質量％未満、及び
    　（Ｂ）重量平均分子量１万超５０万以下のカルボキシ基を有する高分子化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を０．１質量％以上４質量％以下含有し、
    　当該洗剤組成物の１質量％水溶液又は水分散液の２５℃におけるｐＨが５．５以上９．４以下である洗剤組成物。
  2. 　さらに（Ｃ）ゼオライトを０．５質量％以上３０質量％以下含有する、請求項１に記載の洗剤組成物。
  3. 　アルカリ金属の炭酸塩及びケイ酸塩から選ばれるアルカリ剤を含まない、請求項１又は２に記載の洗剤組成物。
  4. 　前記（Ａ）α－スルホ脂肪酸アルキルエステル及びその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物が、下記一般式（ａ１）で表される化合物である、請求項１～３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
    　　Ｒ１－ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）－ＣＯ－Ｏ－Ｒ２　　　…（ａ１）
    ［式中、Ｒ１は炭素数６～２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数１～６のアルキル基であり、Ｍは水素原子又は対イオンである。］
  5. 　前記（Ｂ）重量平均分子量１万超５０万以下のカルボキシ基を有する高分子化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物が、ポリカルボン酸及びその塩、並びにカルボン酸変性多糖類及びその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１～４いずれか一項に記載の洗剤組成物。
  6. 　粒状である、請求項１～５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  7. 　手洗い洗濯用である、請求項１～６のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
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