JP5758380B2 - 粒状洗剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、衣料等の繊維製品の洗濯、特に手洗い洗濯に有用な粒状洗剤組成物に関する。
本願は、２０１０年４月１６日に、日本に出願された特願２０１０−０９５３８３号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
本願は、２０１０年４月１６日に、日本に出願された特願２０１０−０９５３８３号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
衣料等の洗濯に用いられる粒状洗剤組成物には、通常、洗浄成分としてアニオン界面活性剤が配合されると共に、洗浄力の向上、その他各種性能の付与を目的として、洗浄性ビルダーが配合されている。洗浄性ビルダーとしては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリビルダーや、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）等のリン系ビルダーが汎用されている。
粒状洗剤組成物に用いられるアニオン界面活性剤としては、従来、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）が汎用されているが、近年、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が用いられるようになっている。α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、洗浄力に優れ、特に硬水を用いた場合でも高い洗浄力を発揮する、生分解性が良好である等の利点を有する。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、一般的には、単独で、又は他の界面活性剤とともに造粒し、界面活性剤粉体とした後、他の洗剤成分と配合して粒状洗剤組成物としている。
例えば、特許文献１には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と高級アルコールと洗浄性ビルダーとを含有する洗剤組成物が開示されている。
また、特許文献２には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と炭素数６以上の高級アルコールとアルカリビルダーとを含有する粒状洗剤組成物が開示されている。
特許文献３には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と高級アルコールと洗浄性ビルダーとを含有する粒状洗剤組成物が開示されている。
例えば、特許文献１には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と高級アルコールと洗浄性ビルダーとを含有する洗剤組成物が開示されている。
また、特許文献２には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と炭素数６以上の高級アルコールとアルカリビルダーとを含有する粒状洗剤組成物が開示されている。
特許文献３には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と高級アルコールと洗浄性ビルダーとを含有する粒状洗剤組成物が開示されている。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、上記の利点、特に硬水を用いた場合でも高い洗浄力を発揮する点（耐硬水性の高さ）から、今後、洗濯に用いられる水の硬度が高い地域での利用の拡大が予想される。
しかしながら、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を配合した洗剤組成物は、泡が消失しやすい傾向にあり、他のアニオン界面活性剤、例えばＬＡＳを配合したものに比べて、泡が消えやすい（泡持続性が低い）。この泡持続性は、水の硬度が高いほど低くなる傾向がある。
上記泡持続性の低さは、洗濯を全自動洗濯機やドラム式洗濯機を用いて行う場合には有利に働くが、洗濯を手洗いで行う場合には不利に働く。つまり、手洗い洗濯の場合、特に同じ洗濯液を用いて繰り返し洗濯を行う場合、使用者が、泡立ちの良さや泡持続性で洗浄力を判断する傾向があるため、泡持続性が低いと、洗浄力も低いとみなされるおそれがある。このため、かかる用途においては泡持続性の向上が求められる。
一方、粒状洗剤組成物の泡持続性を単に向上させると、すすぎ時において多くの泡が残存し、すすぎに多くの時間とすすぎ水とを要するという問題がある。
上述した特許文献１〜３の粒状洗剤組成物は、洗濯機での使用が想定されているため、手洗い洗濯時に要求される泡持続性を満足できない。加えて、手洗い洗濯用の粒状洗剤組成物には、洗濯時における洗浄実感の向上が求められている。
しかしながら、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を配合した洗剤組成物は、泡が消失しやすい傾向にあり、他のアニオン界面活性剤、例えばＬＡＳを配合したものに比べて、泡が消えやすい（泡持続性が低い）。この泡持続性は、水の硬度が高いほど低くなる傾向がある。
上記泡持続性の低さは、洗濯を全自動洗濯機やドラム式洗濯機を用いて行う場合には有利に働くが、洗濯を手洗いで行う場合には不利に働く。つまり、手洗い洗濯の場合、特に同じ洗濯液を用いて繰り返し洗濯を行う場合、使用者が、泡立ちの良さや泡持続性で洗浄力を判断する傾向があるため、泡持続性が低いと、洗浄力も低いとみなされるおそれがある。このため、かかる用途においては泡持続性の向上が求められる。
一方、粒状洗剤組成物の泡持続性を単に向上させると、すすぎ時において多くの泡が残存し、すすぎに多くの時間とすすぎ水とを要するという問題がある。
上述した特許文献１〜３の粒状洗剤組成物は、洗濯機での使用が想定されているため、手洗い洗濯時に要求される泡持続性を満足できない。加えて、手洗い洗濯用の粒状洗剤組成物には、洗濯時における洗浄実感の向上が求められている。
そこで、本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、硬度の高い水を用いて洗濯を行っても、優れた洗浄力及び泡持続性を発揮し、すすぎ性が良好で、かつ良好な洗浄実感が得られる粒状洗剤組成物を目的とする。
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の高級アルコールとリン系ビルダーとアルカリビルダーとを組み合わせることで、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の泡持続性を改善し、かつ良好な洗浄力とすすぎ性とを両立できることを見出した。この知見に基づき、さらに検討を重ねた結果、粒状洗剤組成物の粒子径を制御することで、良好な洗浄実感が得られることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明の粒状洗剤組成物は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する粒状洗剤組成物であって、粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子が１０〜５０質量％であることを特徴とする。
（Ａ）成分：下記（Ｉ）式で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩。
Ｒ１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ２ ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は、アルキル基であり、Ｍは、対イオンを表す。）
（Ｂ）成分：粒状洗剤組成物の総質量に対し、０．１質量％以上２質量％未満含まれる炭素数１０〜１６の高級アルコール。
（Ｃ）成分：リン系ビルダー。
（Ｄ）成分：アルカリビルダー。
（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量で表される質量比が、２０〜１００であることが好ましく、下記（Ｅ）成分を含有することが好ましく、手洗い洗濯用であることがより好ましい。
（Ｅ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩及びアルケニルエーテル硫酸塩から選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤。
（Ａ）成分：下記（Ｉ）式で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩。
Ｒ１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ２ ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は、アルキル基であり、Ｍは、対イオンを表す。）
（Ｂ）成分：粒状洗剤組成物の総質量に対し、０．１質量％以上２質量％未満含まれる炭素数１０〜１６の高級アルコール。
（Ｃ）成分：リン系ビルダー。
（Ｄ）成分：アルカリビルダー。
（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量で表される質量比が、２０〜１００であることが好ましく、下記（Ｅ）成分を含有することが好ましく、手洗い洗濯用であることがより好ましい。
（Ｅ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩及びアルケニルエーテル硫酸塩から選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤。
本発明の粒状洗剤組成物によれば、硬度の高い水を用いて洗濯を行っても、優れた洗浄力及び泡持続性を発揮し、すすぎ性が良好で、かつ良好な洗浄実感が得られる。
（粒状洗剤組成物）
本発明の粒状洗剤組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有するものである。
粒状洗剤組成物の粒子径は、特に限定されないが、全ての粒子の粒子径が４５μｍ超１４００μｍ以下の範囲とされることが好ましい。
本発明の粒状洗剤組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有するものである。
粒状洗剤組成物の粒子径は、特に限定されないが、全ての粒子の粒子径が４５μｍ超１４００μｍ以下の範囲とされることが好ましい。
粒状洗剤組成物は、粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子を１０〜５０質量％含むものであり、好ましくは粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子を２５〜５０質量％含むものである。粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子を含むことで、かかる粒子の研磨剤様のざらざらした感触、いわゆるスクラブ感により、使用者に洗浄実感を与えることができる。粒状洗剤組成物中の粒子径が７１０μｍ以下であるとスクラブ感を感じにくく、粒子径が１４００μｍを超えると粒状洗剤組成物の水への溶解性が悪くなり、被洗濯物に粒状洗剤組成物が残存するおそれがある。また、粒状洗剤組成物中の粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子が１０質量％未満であると、使用者が洗浄実感を感じにくく、５０質量％超であると、粒状洗剤組成物の水への溶解性が悪くなり、被洗濯物に粒状洗剤組成物が残存するおそれがある。
本発明において、粒状洗剤組成物の粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子割合は、例えば、篩Ａ（目開き：１４００μｍ）、篩Ｂ（目開き：７１０μｍ）、篩Ｃ（目開き：４５μｍ）及び受け皿Ｄを用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２に準拠して測定できる。
具体的には、受け皿Ｄの上に、篩Ｃ、篩Ｂ、篩Ａの順で積み重ね、試料を篩Ａの上に乗せ、篩Ａに上蓋を被せて篩セットとし、この篩セットの縁に手を打ち当てて粒状洗剤組成物を篩う。そして、篩Ａ上、受け皿Ｄ上の粒子を取り除き、篩Ｂ上に残った粒子（粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子）、及び篩Ｃ上に残った粒子（粒子径４５μｍ超７１０μｍ以下）の質量を測定し、下記（１）式により算出することができる。
具体的には、受け皿Ｄの上に、篩Ｃ、篩Ｂ、篩Ａの順で積み重ね、試料を篩Ａの上に乗せ、篩Ａに上蓋を被せて篩セットとし、この篩セットの縁に手を打ち当てて粒状洗剤組成物を篩う。そして、篩Ａ上、受け皿Ｄ上の粒子を取り除き、篩Ｂ上に残った粒子（粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子）、及び篩Ｃ上に残った粒子（粒子径４５μｍ超７１０μｍ以下）の質量を測定し、下記（１）式により算出することができる。
粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子割合（質量％）＝｛［粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子の質量（ｇ）］÷［粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子の質量（ｇ）＋粒子径４５μｍ超７１０μｍ以下の粒子の質量（ｇ）］｝×１００・・・（１）
粒状洗剤組成物の嵩密度は、０．３ｋｇ／ｄｍ３以上であることが好ましく、より好ましくは０．４〜１．２ｋｇ／ｄｍ３、さらに好ましくは０．５〜１．１ｋｇ／ｄｍ３である。嵩密度が０．３ｋｇ／ｄｍ３以上であると、粒状洗剤組成物の保存時に必要なスペース（保存場所）をより少なくできる。一方、１．２ｋｇ／ｄｍ３以下であれば、水への溶解性が良好となる。
なお、嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準じて測定される値を示す。
なお、嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準じて測定される値を示す。
粒状洗剤組成物の水分量は特に限定されないが、溶解性と保存安定性の観点から、４〜１０質量％が好ましく、５〜９質量％がより好ましく、６〜８質量％がさらに好ましい。なお、水分量は、赤外線水分計（株式会社ケツト科学研究所製）により試料５ｇ、試料表面温度１３０℃、２０分間で測定し、求めることができる。
粒状洗剤組成物は、１質量％の水溶液又は水分散液とした際のｐＨ（２５℃）が５〜１２であることが好ましく、７〜１１．５がより好ましい。かかるｐＨの範囲であれば、手洗い洗濯用に用いても、手荒れを抑制できる。
＜（Ａ）成分：α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩＞
（Ａ）成分は、下記（Ｉ）式で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩である。
（Ａ）成分は、下記（Ｉ）式で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩である。
Ｒ１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ２ ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は、アルキル基であり、Ｍは、対イオンを表す。）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は、アルキル基であり、Ｍは、対イオンを表す。）
Ｒ１のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、好ましくは直鎖状である。Ｒ１の炭素数は８〜１８であり、１４〜１６が好ましい。Ｒ１の炭素数が８未満、あるいは１８超であると、良好な洗浄力が得られない場合がある。
Ｒ２のアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、好ましくは直鎖状である。Ｒ２の炭素数は１〜６が好ましく、１〜３がより好ましく、１がさらに好ましい。Ｒ２の炭素数が６超であると、良好な洗浄力が得られない場合がある。
Ｒ２としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、洗浄力がより向上することからメチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｒ２のアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、好ましくは直鎖状である。Ｒ２の炭素数は１〜６が好ましく、１〜３がより好ましく、１がさらに好ましい。Ｒ２の炭素数が６超であると、良好な洗浄力が得られない場合がある。
Ｒ２としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、洗浄力がより向上することからメチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｍで表される対イオンとしては、アニオンＲ１ＣＨ（ＣＯＯＲ２）ＳＯ３ −と対をなしてこれを電気的に中和し、前記アニオンと共に水溶性の塩を形成し得るものであればよく、例えば、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属から形成されるカチオン、プロトン化されたアミン、アンモニウムイオン等が挙げられる。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
プロトン化されたアミンにおいて、アミンは、１〜３級のいずれであってもよく、総炭素数が１〜６であることが好ましい。前記アミンは、ヒドロキシル基を有していてもよいし、有していなくてもよいが、洗浄時の低温溶解性、製剤化等の観点から、ヒドロキシ基を有していることが好ましい。このようなアミンとしては、例えばアルカノールアミンが挙げられ、前記アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンの具体例としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
Ｍとしては、アルカリ金属から形成されるカチオンが好ましく、中でも前記アルカリ金属としては、ナトリウム又はカリウムがより好ましく、ナトリウムがさらに好ましい。
（Ａ）成分としては、上記（Ｉ）式のＲ２がメチル基であり、Ｍがナトリウムカチオンである、α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（ＭＥＳ）が好ましい。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
プロトン化されたアミンにおいて、アミンは、１〜３級のいずれであってもよく、総炭素数が１〜６であることが好ましい。前記アミンは、ヒドロキシル基を有していてもよいし、有していなくてもよいが、洗浄時の低温溶解性、製剤化等の観点から、ヒドロキシ基を有していることが好ましい。このようなアミンとしては、例えばアルカノールアミンが挙げられ、前記アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンの具体例としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
Ｍとしては、アルカリ金属から形成されるカチオンが好ましく、中でも前記アルカリ金属としては、ナトリウム又はカリウムがより好ましく、ナトリウムがさらに好ましい。
（Ａ）成分としては、上記（Ｉ）式のＲ２がメチル基であり、Ｍがナトリウムカチオンである、α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（ＭＥＳ）が好ましい。
（Ａ）成分としては、Ｒ１の炭素数が同一のものを単独で用いてもよいし、Ｒ１の炭素数が異なるものを２種以上適宜組み合わせて用いてもよい。中でも、（Ａ）成分は、［Ｒ１の炭素数１４の（Ａ）成分］：［Ｒ１の炭素数１６の（Ａ）成分］（質量比）が４５：５５〜９５：５であるものが好ましく、６０：４０〜９０：１０であるものがより好ましい。
粒状洗剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、後述する（Ｅ）成分と併用しない場合、すなわち、アニオン界面活性剤の全量を（Ａ）成分とする場合、５〜４０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。５質量％未満では、良好な洗浄力が得られないおそれがあり、４０質量％超であると、溶解性が不十分となるおそれがある。
また、後述する（Ｅ）成分と併用する場合、粒状洗剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、３〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。３質量％未満では、良好な洗浄力が得られないおそれがあり、３０質量％超であると、すすぎ性が悪くなる場合がある。
また、後述する（Ｅ）成分と併用する場合、粒状洗剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、３〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。３質量％未満では、良好な洗浄力が得られないおそれがあり、３０質量％超であると、すすぎ性が悪くなる場合がある。
（Ａ）成分は、市販のものを用いてもよく、国際公開第２００４−１１１１６６号パンフレット、国際公開２００９−０５４４０６号パンフレット等に記載の公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。例えば、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化することによりα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを得ることができ、前記α−スルホ脂肪酸アルキルエステルのスルホ基をアルカリで中和することによりα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が得られる。
中和に用いられるアルカリは、前記Ｍの対イオンに対応する。
前記製造方法においては、必要に応じて、スルホン化後、中和の前に、メタノール等のアルコールを用い、エステル化を行ってもよい。エステル化工程を行うことにより、反応生成物中にＳＯ３二分子付加体が残存する場合に、前記ＳＯ３二分子付加体のアルコキシ部分のエステル化が進行し、ＳＯ３の脱離がさらに促進される。その結果、副生物の生成が抑制され、反応生成物中のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルの純度が向上する。
上記製造方法においては、さらに、必要に応じて、上述した中和工程の前又は後に、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調を白色に近い色にするために、例えば過酸化水素等の漂白剤を用い漂白処理を行ってもよい。
上記中和工程後又は漂白工程後の生成物は、通常、固形分５０〜８０質量％程度のペースト状である。前記生成物に対し、さらに、必要に応じて、濃縮、粉体化等の処理を行ってもよい。粉体化は、捏和・押出し造粒法（捏和・押出し・粉砕）、撹拌造粒法、転動造粒法等の公知の造粒法により実施できる。
中和に用いられるアルカリは、前記Ｍの対イオンに対応する。
前記製造方法においては、必要に応じて、スルホン化後、中和の前に、メタノール等のアルコールを用い、エステル化を行ってもよい。エステル化工程を行うことにより、反応生成物中にＳＯ３二分子付加体が残存する場合に、前記ＳＯ３二分子付加体のアルコキシ部分のエステル化が進行し、ＳＯ３の脱離がさらに促進される。その結果、副生物の生成が抑制され、反応生成物中のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルの純度が向上する。
上記製造方法においては、さらに、必要に応じて、上述した中和工程の前又は後に、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調を白色に近い色にするために、例えば過酸化水素等の漂白剤を用い漂白処理を行ってもよい。
上記中和工程後又は漂白工程後の生成物は、通常、固形分５０〜８０質量％程度のペースト状である。前記生成物に対し、さらに、必要に応じて、濃縮、粉体化等の処理を行ってもよい。粉体化は、捏和・押出し造粒法（捏和・押出し・粉砕）、撹拌造粒法、転動造粒法等の公知の造粒法により実施できる。
上述のような製造方法により得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩中には、通常、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩そのもののほかに、α−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩（（I）式中のＲ２がＭの対イオンで置換されたもの。以下、ジ塩ということがある。）等が含まれることがある。ジ塩は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩に比べてその機能は低いものの、界面活性剤としての機能を有している。従って、上述のようにして製造されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩において、界面活性剤としての有効成分（ＡＩ）含量は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（純分）とジ塩との合計の含量として求められる。
また、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩中には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩及びジ塩の他に、メチルサルフェート、エチルサルフェート、プロピルサルフェート、低級・中級カルボン酸又はそれらのエステル、ケトン、アルデヒド等の有機物質や、硫酸ナトリウム等の無機物質が副生物として含まれる。これらの副生物の量は通常、微量であり、本発明の効果には特に影響はない。
また、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩中には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩及びジ塩の他に、メチルサルフェート、エチルサルフェート、プロピルサルフェート、低級・中級カルボン酸又はそれらのエステル、ケトン、アルデヒド等の有機物質や、硫酸ナトリウム等の無機物質が副生物として含まれる。これらの副生物の量は通常、微量であり、本発明の効果には特に影響はない。
＜（Ｂ）成分：炭素数１０〜１６の高級アルコール＞
（Ｂ）成分は、炭素数１０〜１６の高級アルコールである。（Ｂ）成分としては、炭素数１２〜１４の高級アルコールがより好ましい。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の種類、特に（Ｉ）式中のＲ１の炭素数等を勘案して決定される。
（Ｂ）成分の種類は、例えば、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール等が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、［炭素数１２の高級アルコール］／［炭素数１４の高級アルコール］＝１〜９（質量比）とすることが好ましい。
（Ｂ）成分は、炭素数１０〜１６の高級アルコールである。（Ｂ）成分としては、炭素数１２〜１４の高級アルコールがより好ましい。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の種類、特に（Ｉ）式中のＲ１の炭素数等を勘案して決定される。
（Ｂ）成分の種類は、例えば、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール等が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、［炭素数１２の高級アルコール］／［炭素数１４の高級アルコール］＝１〜９（質量比）とすることが好ましい。
また、（Ｂ）成分は、炭化水素鎖が、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、直鎖状であることが好ましい。炭化水素鎖が直鎖状であれば、泡持続性のさらなる向上が図れる。
粒状洗剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、例えば０．１質量％以上２質量％未満が好ましく、０．１〜１．５質量％がより好ましく、０．３〜０．７質量％がさらに好ましい。０．１質量％未満であると、泡持続性が不十分となり、２質量％以上であるとすすぎ性に劣る。
加えて、粒状洗剤組成物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比は、（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量＝１３〜２００が好ましく、２０〜１００がより好ましい。１３未満であるとすすぎ性が劣る傾向にあり、２００超であると泡持続性が低下する傾向にある。さらに２０〜１００であれば、すすぎ性と泡持続性との両方の効果に優れる。
加えて、粒状洗剤組成物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比は、（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量＝１３〜２００が好ましく、２０〜１００がより好ましい。１３未満であるとすすぎ性が劣る傾向にあり、２００超であると泡持続性が低下する傾向にある。さらに２０〜１００であれば、すすぎ性と泡持続性との両方の効果に優れる。
＜（Ｃ）成分：リン系ビルダー＞
（Ｃ）成分は、リン系ビルダーである。（Ｃ）成分としては、従来公知のリン系ビルダーを用いることができ、例えば、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩が挙げられ、中でもピロリン酸塩、トリポリリン酸塩が好ましい。塩の形態は、特に限定されず、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられ、中でも、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。即ち、（Ｃ）成分としては、ＳＴＰＰ、ピロリン酸ナトリウム（ＴＳＰＰ）が好ましい。
（Ｃ）成分としては、上記成分を１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（Ｃ）成分は、リン系ビルダーである。（Ｃ）成分としては、従来公知のリン系ビルダーを用いることができ、例えば、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩が挙げられ、中でもピロリン酸塩、トリポリリン酸塩が好ましい。塩の形態は、特に限定されず、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられ、中でも、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。即ち、（Ｃ）成分としては、ＳＴＰＰ、ピロリン酸ナトリウム（ＴＳＰＰ）が好ましい。
（Ｃ）成分としては、上記成分を１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、３〜３０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。３質量％未満であると、（Ｃ）成分の洗浄効果が得られにくく、３０質量％超であると、粒子が溶け残る場合がある。
＜（Ｄ）成分：アルカリビルダー＞
（Ｄ）成分は、アルカリビルダーである。（Ｄ）成分としては、従来公知のアルカリビルダーを用いることができ、例えば、アルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩、アルカリ金属のケイ酸塩、アミン等が挙げられる。
アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カリウムナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等が挙げられる。
アルカリ金属の重炭酸塩の具体例としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム等が挙げられる。
アルカリ金属のケイ酸塩の具体例としては、ケイ酸ナトリウム、層状ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム等が挙げられる。ケイ酸塩としては、Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２（モル比）が、１．０〜４．５のものが好ましく、１．６〜４．０のものがより好ましく、２．０〜３．５のものがさらに好ましい。
アミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
中でも、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属のケイ酸塩が好ましく、洗浄力向上の観点から、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムがより好ましい。
（Ｄ）成分としては、上記成分を１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（Ｄ）成分は、アルカリビルダーである。（Ｄ）成分としては、従来公知のアルカリビルダーを用いることができ、例えば、アルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩、アルカリ金属のケイ酸塩、アミン等が挙げられる。
アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カリウムナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等が挙げられる。
アルカリ金属の重炭酸塩の具体例としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム等が挙げられる。
アルカリ金属のケイ酸塩の具体例としては、ケイ酸ナトリウム、層状ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム等が挙げられる。ケイ酸塩としては、Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２（モル比）が、１．０〜４．５のものが好ましく、１．６〜４．０のものがより好ましく、２．０〜３．５のものがさらに好ましい。
アミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
中でも、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属のケイ酸塩が好ましく、洗浄力向上の観点から、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムがより好ましい。
（Ｄ）成分としては、上記成分を１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、５〜４０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。５質量％未満であると、（Ｄ）成分の洗浄効果が得られにくく、４０質量％超であると、粒子が溶け残る場合がある。
＜（Ｅ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩及びアルケニルエーテル硫酸塩から選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤＞
（Ｅ）成分は、（Ｅ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩（以下、アルキル硫酸塩とアルケニル硫酸塩とを総じてＡＳということがある）、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルキルエーテル硫酸塩及びアルケニルエーテル硫酸塩（以下、アルキルエーテル硫酸塩とアルケニルエーテル硫酸塩とを総じてＡＥＳ）から選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤である。粒状洗剤組成物は、（Ｅ）成分を含有することで、泡持続性のさらなる向上が図れる。
（Ｅ）成分は、（Ｅ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩（以下、アルキル硫酸塩とアルケニル硫酸塩とを総じてＡＳということがある）、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルキルエーテル硫酸塩及びアルケニルエーテル硫酸塩（以下、アルキルエーテル硫酸塩とアルケニルエーテル硫酸塩とを総じてＡＥＳ）から選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤である。粒状洗剤組成物は、（Ｅ）成分を含有することで、泡持続性のさらなる向上が図れる。
ＬＡＳは、そのアルキル基の炭素数が８〜１８のものが好ましく、洗浄力の観点から炭素数が１０〜１４のものがより好ましい。ＬＡＳのアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。塩の形態としては、特に限定されず、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられ、中でも、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
アルキル硫酸塩は、そのアルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましく、洗浄力の観点から炭素数が１０〜１４のものがより好ましい。アルキル硫酸塩のアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。塩の形態としては、特に限定されず、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられ、中でも、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
アルケニル硫酸塩は、そのアルケニル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましく、洗浄力の観点から炭素数が１０〜１４のものがより好ましい。アルケニル硫酸塩のアルケニル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。塩の形態としては、特に限定されず、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられ、中でも、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
アルケニル硫酸塩は、そのアルケニル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましく、洗浄力の観点から炭素数が１０〜１４のものがより好ましい。アルケニル硫酸塩のアルケニル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。塩の形態としては、特に限定されず、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられ、中でも、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
ＡＯＳは、炭素数が１０〜２０のものが好ましい。塩の形態としては、特に限定されず、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられ、中でも、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
アルキルエーテル硫酸塩は、特に限定されないが、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するものが好ましい。
また、アルケニルエーテル硫酸塩は、特に限定されないが、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基を有するものが好ましい。
また、アルケニルエーテル硫酸塩は、特に限定されないが、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基を有するものが好ましい。
（Ｅ）成分としては、上記成分の中でも、炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム又は炭素数１０〜１４のアルキル硫酸ナトリウムが好ましい。
（Ｅ）成分としては、上記成分を１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分の含有量等を勘案して決定でき、例えば、３〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
（Ｅ）成分としては、上記成分を１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分の含有量等を勘案して決定でき、例えば、３〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
＜任意成分＞
粒状洗剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じ（Ａ）成分及び（Ｅ）成分以外の界面活性剤（以下、任意界面活性剤）、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外の洗浄性ビルダー（任意洗浄性ビルダー）、香料、色素、蛍光増白剤、酵素、酵素安定剤、ポリマー類、ケーキング防止剤、還元剤、金属イオン捕捉剤、ｐＨ調整剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、紫外線吸収剤、粘土鉱物等を含有してもよい。
粒状洗剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じ（Ａ）成分及び（Ｅ）成分以外の界面活性剤（以下、任意界面活性剤）、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外の洗浄性ビルダー（任意洗浄性ビルダー）、香料、色素、蛍光増白剤、酵素、酵素安定剤、ポリマー類、ケーキング防止剤、還元剤、金属イオン捕捉剤、ｐＨ調整剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、紫外線吸収剤、粘土鉱物等を含有してもよい。
≪任意界面活性剤≫
任意界面活性剤としては、特に限定されず、（Ａ）成分及び（Ｅ）成分以外のアニオン界面活性剤（任意アニオン界面活性剤）、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
［任意アニオン界面活性剤］
（１）炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均３〜３０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸及びその塩。
（２）炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸及びその塩。
（３）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸及びその塩。
（４）長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸及びその塩。
（５）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸及びその塩。
これらの界面活性剤における塩の形態は、特に限定されず、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、プロトン化されたアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属、アルカリ土類金属、プロトン化されたアミンとしては、それぞれ、（Ｉ）式中のＭとして挙げたものと同様のものが挙げられる。中でも、アルカリ金属塩が好ましい。
これらの任意アニオン界面活性剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
任意界面活性剤としては、特に限定されず、（Ａ）成分及び（Ｅ）成分以外のアニオン界面活性剤（任意アニオン界面活性剤）、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
［任意アニオン界面活性剤］
（１）炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均３〜３０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸及びその塩。
（２）炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸及びその塩。
（３）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸及びその塩。
（４）長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸及びその塩。
（５）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸及びその塩。
これらの界面活性剤における塩の形態は、特に限定されず、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、プロトン化されたアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属、アルカリ土類金属、プロトン化されたアミンとしては、それぞれ、（Ｉ）式中のＭとして挙げたものと同様のものが挙げられる。中でも、アルカリ金属塩が好ましい。
これらの任意アニオン界面活性剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
［ノニオン界面活性剤］
ノニオン界面活性剤としては、従来、洗剤に使用されているものであれば、特に限定されることなく、各種のノニオン界面活性剤を使用することができる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば以下のものを挙げることができる。
（１）炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは４〜２０モル、さらに好ましくは５〜１７モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。
この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した長鎖脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエステル。
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
（９）脂肪酸アルカノールアミド。
（１０）ポリオキシエチレンアルキルアミン。
（１１）アルキルグリコシド。
（１２）アルキルアミンオキサイド。
これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組合わせて用いてもよい。
ノニオン界面活性剤としては、従来、洗剤に使用されているものであれば、特に限定されることなく、各種のノニオン界面活性剤を使用することができる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば以下のものを挙げることができる。
（１）炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは４〜２０モル、さらに好ましくは５〜１７モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。
この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した長鎖脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエステル。
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
（９）脂肪酸アルカノールアミド。
（１０）ポリオキシエチレンアルキルアミン。
（１１）アルキルグリコシド。
（１２）アルキルアミンオキサイド。
これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組合わせて用いてもよい。
［カチオン界面活性剤］
カチオン界面活性剤としては、従来、洗剤において使用されるものであれば、特に限定されることなく、各種のカチオン界面活性剤を使用することができる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、長鎖（好ましくは炭素数８以上）炭化水素基を１〜３個有するモノ、ジ、又はトリアルキルカチオンを用いることができる。特に、分子中に１〜２個のエステル基と、１〜２個の長鎖炭化水素基とを含むカチオン界面活性剤が好ましい。
カチオン界面活性剤の具体例としては、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を１つ含むモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を２つ含むジ長鎖アルキルジメチルアンモニウムクロライド、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を３つ含むトリ長鎖アルキルメチルアンモニウムクロライド、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を１つ含むＮ−アシルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を２つ含むＮ，Ｎ−ジアシルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド等を用いることができる。
これらのカチオン界面活性剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
カチオン界面活性剤としては、従来、洗剤において使用されるものであれば、特に限定されることなく、各種のカチオン界面活性剤を使用することができる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、長鎖（好ましくは炭素数８以上）炭化水素基を１〜３個有するモノ、ジ、又はトリアルキルカチオンを用いることができる。特に、分子中に１〜２個のエステル基と、１〜２個の長鎖炭化水素基とを含むカチオン界面活性剤が好ましい。
カチオン界面活性剤の具体例としては、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を１つ含むモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を２つ含むジ長鎖アルキルジメチルアンモニウムクロライド、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を３つ含むトリ長鎖アルキルメチルアンモニウムクロライド、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を１つ含むＮ−アシルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を２つ含むＮ，Ｎ−ジアシルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド等を用いることができる。
これらのカチオン界面活性剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
［両性界面活性剤］
両性界面活性剤としては、従来、洗剤において使用されるものであれば、特に限定されることなく、各種の両性界面活性剤を使用することができる。
両性界面活性剤としては、例えば、長鎖（好ましくは炭素数８以上）炭化水素基を１個又は２個有するスルホベタイン、カルボキシベタインを用いることができる。
前記長鎖炭化水素基は、エステル基、アミド基又はエーテル基を含んでいてもよい。また、長鎖炭化水素基は、１鎖型であってもよく、２鎖型であってもよい。また、長鎖炭化水素基における飽和型／不飽和型の割合、炭素鎖長の分布、不飽和基のシス体／トランス体の比率等は、特に限定されるものではない。また、長鎖炭化水素基は、前述のカチオン界面活性剤の製造原料である脂肪酸あるいは脂肪酸メチルエステルから誘導されるものであってもよい。 両性界面活性剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジアシルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニオエチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジアシルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニオエチルカルボキシレート等のベタイン類；Ｎ−アシルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニオベタイン類、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオベタイン類、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ’−β−ヒドロキシプロピルアンモニオベタイン等が挙げられる。
上記両性界面活性剤には、その窒素原子が４級化されてない化合物、原料であるアルカノールアミン、その中和物、又はその４級化物等のアミノベタインが含まれていてもよい。
これらの両性界面活性剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
両性界面活性剤としては、従来、洗剤において使用されるものであれば、特に限定されることなく、各種の両性界面活性剤を使用することができる。
両性界面活性剤としては、例えば、長鎖（好ましくは炭素数８以上）炭化水素基を１個又は２個有するスルホベタイン、カルボキシベタインを用いることができる。
前記長鎖炭化水素基は、エステル基、アミド基又はエーテル基を含んでいてもよい。また、長鎖炭化水素基は、１鎖型であってもよく、２鎖型であってもよい。また、長鎖炭化水素基における飽和型／不飽和型の割合、炭素鎖長の分布、不飽和基のシス体／トランス体の比率等は、特に限定されるものではない。また、長鎖炭化水素基は、前述のカチオン界面活性剤の製造原料である脂肪酸あるいは脂肪酸メチルエステルから誘導されるものであってもよい。 両性界面活性剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジアシルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニオエチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジアシルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニオエチルカルボキシレート等のベタイン類；Ｎ−アシルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニオベタイン類、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオベタイン類、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ’−β−ヒドロキシプロピルアンモニオベタイン等が挙げられる。
上記両性界面活性剤には、その窒素原子が４級化されてない化合物、原料であるアルカノールアミン、その中和物、又はその４級化物等のアミノベタインが含まれていてもよい。
これらの両性界面活性剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
任意界面活性剤は、いずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
粒状洗剤組成物中の任意界面活性剤の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｅ）成分の含有量を考慮して適宜設定できる。（Ａ）成分、（Ｅ）成分及び任意界面活性剤の合計量が、粒状洗剤組成物中の全量に対し、５〜４０質量％となる量が好ましく、１０〜３０質量％となる量がより好ましく、１０〜２５質量％となる量がさらに好ましい。前記含有量が５質量％未満であると洗浄力が不十分となるおそれがあり、４０質量％超であるとすすぎ性が悪化するおそれがある
粒状洗剤組成物中の任意界面活性剤の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｅ）成分の含有量を考慮して適宜設定できる。（Ａ）成分、（Ｅ）成分及び任意界面活性剤の合計量が、粒状洗剤組成物中の全量に対し、５〜４０質量％となる量が好ましく、１０〜３０質量％となる量がより好ましく、１０〜２５質量％となる量がさらに好ましい。前記含有量が５質量％未満であると洗浄力が不十分となるおそれがあり、４０質量％超であるとすすぎ性が悪化するおそれがある
≪任意洗浄性ビルダー≫
任意洗浄性ビルダーとしては、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外の無機ビルダー、有機ビルダーが挙げられる。
このような無機ビルダーとしては、例えば、Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト等のゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等が挙げられる。
有機ビルダーとしては、例えばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノ又はジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；重量平均分子量１万以下のカルボキシ基を有するポリマー等の有機ビルダーが挙げられる。
これらの任意洗浄性ビルダーは、１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。
任意洗浄性ビルダーとしては、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外の無機ビルダー、有機ビルダーが挙げられる。
このような無機ビルダーとしては、例えば、Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト等のゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等が挙げられる。
有機ビルダーとしては、例えばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノ又はジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；重量平均分子量１万以下のカルボキシ基を有するポリマー等の有機ビルダーが挙げられる。
これらの任意洗浄性ビルダーは、１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。
≪香料≫
香料としては、特に限定されず、例えば、特開２００２−１４６３９９号公報や特開２００３−８９８００号公報記載の香料成分や香料組成物が用いることができる。
なお、香料組成物とは、香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。
香料としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
粒状洗浄剤組成物中の香料の含有量は、０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましい。
香料としては、特に限定されず、例えば、特開２００２−１４６３９９号公報や特開２００３−８９８００号公報記載の香料成分や香料組成物が用いることができる。
なお、香料組成物とは、香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。
香料としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
粒状洗浄剤組成物中の香料の含有量は、０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましい。
≪色素≫
色素としては、染料、顔料のいずれも使用できる。保存安定性の点から、顔料が好ましく、酸化物等、耐酸化性を有する化合物が特に好ましい。かかる化合物としては、酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、シアニングリーン等が挙げられる。
色素としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
色素としては、染料、顔料のいずれも使用できる。保存安定性の点から、顔料が好ましく、酸化物等、耐酸化性を有する化合物が特に好ましい。かかる化合物としては、酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、シアニングリーン等が挙げられる。
色素としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
≪蛍光増白剤≫
蛍光増白剤としては、例えば、４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩、４，４’−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、４，４’−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス−（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体等の蛍光増白剤が挙げられる。
市販の蛍光増白剤としては、例えばホワイテックスＳＡ、ホワイテックスＳＫＣ（以上、商品名；住友化学株式会社製）、チノパールＡＭＳ−ＧＸ、チノパールＤＢＳ−Ｘ、チノパールＣＢＳ−Ｘ（以上、商品名；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ｌｅｍｏｎｉｔｅ ＣＢＵＳ−３Ｂ（以上、商品名；Ｋｈｙａｔｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）等が挙げられる。これらの中ではチノパールＣＢＳ−Ｘ、チノパールＡＭＳ−ＧＸが好ましい。
蛍光増白剤としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
粒状洗剤組成物中の蛍光増白剤の含有量は、０．００１質量％以上１質量％以下が好ましい。
蛍光増白剤としては、例えば、４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩、４，４’−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、４，４’−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス−（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体等の蛍光増白剤が挙げられる。
市販の蛍光増白剤としては、例えばホワイテックスＳＡ、ホワイテックスＳＫＣ（以上、商品名；住友化学株式会社製）、チノパールＡＭＳ−ＧＸ、チノパールＤＢＳ−Ｘ、チノパールＣＢＳ−Ｘ（以上、商品名；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ｌｅｍｏｎｉｔｅ ＣＢＵＳ−３Ｂ（以上、商品名；Ｋｈｙａｔｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）等が挙げられる。これらの中ではチノパールＣＢＳ−Ｘ、チノパールＡＭＳ−ＧＸが好ましい。
蛍光増白剤としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
粒状洗剤組成物中の蛍光増白剤の含有量は、０．００１質量％以上１質量％以下が好ましい。
≪酵素≫
酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、及びイソメラーゼ類が挙げられ、本発明においてはいずれも適用できる。中でも、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ等が好ましい。
プロテアーゼとしては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡ又はＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ又はＢ等が挙げられる。プロテアーゼの市販品としては、サビナーゼ、アルカラーゼ、カンナーゼ、エバラーゼ、デオザイム（以上、商品名；ノボザイムズ社製）；ＡＰＩ２１（商品名；昭和電工株式会社製）；マクサカル、マクサペム（以上、商品名；ジェネンコア社製）；プロテアーゼＫ−１４又はＫ−１６（特開平５−２５４９２号公報に記載のプロテアーゼ）等を挙げることができる。
エステラーゼとしては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類、ホスホターゼ類等が挙げられる。
リパーゼとしては、リポラーゼ、ライペックス（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、リポサム（商品名；昭和電工株式会社製）等の市販のリパーゼ等を挙げることができる。
セルラーゼとしては、セルザイム（商品名；ノボザイムズ社製）；アルカリセルラーゼＫ、アルカリセルラーゼＫ−３４４、アルカリセルラーゼＫ−５３４、アルカリセルラーゼＫ−５３９、アルカリセルラーゼＫ−５７７、アルカリセルラーゼＫ−４２５、アルカリセルラーゼＫ−５２１、アルカリセルラーゼＫ−５８０、アルカリセルラーゼＫ−５８８、アルカリセルラーゼＫ−５９７、アルカリセルラーゼＫ−５２２、ＣＭＣアーゼＩ、ＣＭＣアーゼＩＩ、アルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、及びアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ（以上、特開昭６３−２６４６９９号公報に記載のセルラーゼ）等が挙げられる。
アミラーゼとしては、市販のステインザイム、ターマミル、デュラミル（以上、商品名；ノボザイムズ社製）等を挙げることができる。
上記酵素は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、酵素は、別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤生地（粒子）にドライブレンドした状態で使用することが好ましい。
粒状洗剤組成物中の酵素の含有量は、０．０５〜５質量％が好ましい。
酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、及びイソメラーゼ類が挙げられ、本発明においてはいずれも適用できる。中でも、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ等が好ましい。
プロテアーゼとしては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡ又はＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ又はＢ等が挙げられる。プロテアーゼの市販品としては、サビナーゼ、アルカラーゼ、カンナーゼ、エバラーゼ、デオザイム（以上、商品名；ノボザイムズ社製）；ＡＰＩ２１（商品名；昭和電工株式会社製）；マクサカル、マクサペム（以上、商品名；ジェネンコア社製）；プロテアーゼＫ−１４又はＫ−１６（特開平５−２５４９２号公報に記載のプロテアーゼ）等を挙げることができる。
エステラーゼとしては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類、ホスホターゼ類等が挙げられる。
リパーゼとしては、リポラーゼ、ライペックス（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、リポサム（商品名；昭和電工株式会社製）等の市販のリパーゼ等を挙げることができる。
セルラーゼとしては、セルザイム（商品名；ノボザイムズ社製）；アルカリセルラーゼＫ、アルカリセルラーゼＫ−３４４、アルカリセルラーゼＫ−５３４、アルカリセルラーゼＫ−５３９、アルカリセルラーゼＫ−５７７、アルカリセルラーゼＫ−４２５、アルカリセルラーゼＫ−５２１、アルカリセルラーゼＫ−５８０、アルカリセルラーゼＫ−５８８、アルカリセルラーゼＫ−５９７、アルカリセルラーゼＫ−５２２、ＣＭＣアーゼＩ、ＣＭＣアーゼＩＩ、アルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、及びアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ（以上、特開昭６３−２６４６９９号公報に記載のセルラーゼ）等が挙げられる。
アミラーゼとしては、市販のステインザイム、ターマミル、デュラミル（以上、商品名；ノボザイムズ社製）等を挙げることができる。
上記酵素は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、酵素は、別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤生地（粒子）にドライブレンドした状態で使用することが好ましい。
粒状洗剤組成物中の酵素の含有量は、０．０５〜５質量％が好ましい。
≪酵素安定剤≫
酵素安定剤としては、例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、蟻酸、ホウ素化合物等を配合することができる。これらの中では、４ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム等が好ましい。
酵素安定剤としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
粒状洗剤組成物中の酵素安定剤の含有量は、０．０５〜２質量％以下が好ましい。
酵素安定剤としては、例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、蟻酸、ホウ素化合物等を配合することができる。これらの中では、４ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム等が好ましい。
酵素安定剤としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
粒状洗剤組成物中の酵素安定剤の含有量は、０．０５〜２質量％以下が好ましい。
≪ポリマー類≫
本発明においては、粒状洗剤組成物の粒子を高密度化する場合に使用されるバインダーもしくは粉体物性調整剤として、又は疎水性微粒子（汚れ）に対する再汚染防止効果を付与するため、平均分子量が２００〜２０００００のポリエチレングリコール、重量平均分子量１０００〜１０００００のアクリル酸及び／又はマレイン酸ポリマーの塩、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）等のセルロース誘導体等を配合することができる。
また、汚れ放出剤としてテレフタル酸に由来する繰り返し単位と、エチレングリコール及び／又はプロピレングリコールに由来する繰り返し単位とのコポリマー、又はターポリマー等を配合することができる。
また、色移り防止効果を付与するため、ポリビニルピロリドン等を配合することができる。
上記ポリマー類の中でも、被洗濯物への柔軟性付与効果、再汚染防止の観点から、ＨＰＭＣが好ましく、重量平均分子量２万以上のＨＰＭＣがより好ましい。かかるポリマー類は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の上記ポリマー類の含有量は、０．０５〜５質量％が好ましい。
本発明においては、粒状洗剤組成物の粒子を高密度化する場合に使用されるバインダーもしくは粉体物性調整剤として、又は疎水性微粒子（汚れ）に対する再汚染防止効果を付与するため、平均分子量が２００〜２０００００のポリエチレングリコール、重量平均分子量１０００〜１０００００のアクリル酸及び／又はマレイン酸ポリマーの塩、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）等のセルロース誘導体等を配合することができる。
また、汚れ放出剤としてテレフタル酸に由来する繰り返し単位と、エチレングリコール及び／又はプロピレングリコールに由来する繰り返し単位とのコポリマー、又はターポリマー等を配合することができる。
また、色移り防止効果を付与するため、ポリビニルピロリドン等を配合することができる。
上記ポリマー類の中でも、被洗濯物への柔軟性付与効果、再汚染防止の観点から、ＨＰＭＣが好ましく、重量平均分子量２万以上のＨＰＭＣがより好ましい。かかるポリマー類は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の上記ポリマー類の含有量は、０．０５〜５質量％が好ましい。
≪ケーキング防止剤≫
ケーキング防止剤としては、例えば、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等が挙げられる。
ケーキング防止剤としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
ケーキング防止剤としては、例えば、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等が挙げられる。
ケーキング防止剤としては１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
≪還元剤≫
還元剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。
還元剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。
≪金属イオン捕捉剤≫
金属イオン捕捉剤は、水道水中の微量金属イオン等を捕捉し、金属イオンの被洗濯物への吸着を抑制する効果を有する。
粒状洗剤組成物に配合することができる金属イオン捕捉剤としては、前記任意洗浄性ビルダーに包含されるものの他に、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、グリコールエチレンジアミン６酢酸等のアミノポリ酢酸類；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ−Ｈ）、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体又はその塩；ジグリコール酸、酒石酸、シュウ酸、グルコン酸等の有機酸類又はその塩等が挙げられる。
上記金属イオン捕捉剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の金属イオン捕捉剤の含有量は、性能を損なわない範囲で用いるよう配慮が必要となる。
金属イオン捕捉剤は、水道水中の微量金属イオン等を捕捉し、金属イオンの被洗濯物への吸着を抑制する効果を有する。
粒状洗剤組成物に配合することができる金属イオン捕捉剤としては、前記任意洗浄性ビルダーに包含されるものの他に、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、グリコールエチレンジアミン６酢酸等のアミノポリ酢酸類；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ−Ｈ）、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体又はその塩；ジグリコール酸、酒石酸、シュウ酸、グルコン酸等の有機酸類又はその塩等が挙げられる。
上記金属イオン捕捉剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の金属イオン捕捉剤の含有量は、性能を損なわない範囲で用いるよう配慮が必要となる。
≪ｐＨ調整剤≫
ｐＨ調整剤としては、前記洗浄性ビルダーとして挙げたアルカリ剤、その他、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカリ性化合物、前記金属イオン捕捉剤、リン酸２水素カリウム等のアルカリ金属リン酸２水素塩、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、グルコン酸、硫酸、塩酸、クエン酸等の酸性化合物等が挙げられる。また、洗浄時に繊維の汚れに由来する酸成分によるｐＨの低下を防止するための緩衝剤の使用も可能である。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
ｐＨ調整剤としては、前記洗浄性ビルダーとして挙げたアルカリ剤、その他、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカリ性化合物、前記金属イオン捕捉剤、リン酸２水素カリウム等のアルカリ金属リン酸２水素塩、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、グルコン酸、硫酸、塩酸、クエン酸等の酸性化合物等が挙げられる。また、洗浄時に繊維の汚れに由来する酸成分によるｐＨの低下を防止するための緩衝剤の使用も可能である。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（製造方法）
本発明の粒状洗剤組成物の製造方法は、公知の製造方法により製造できる。例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要に応じて（Ｅ）成分や任意成分を水に分散・溶解した後、噴霧乾燥して粉末状の粒状洗剤組成物を得ることができる。また、例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要に応じて（Ｅ）成分や任意成分を捏和・押出、撹拌造粒、転動造粒等の装置に供して、捏和や造粒、圧縮成形等を施し、さらに必要に応じて粉砕等により所望する形態の粒状洗剤組成物を得ることができる。
本発明の粒状洗剤組成物の製造方法は、公知の製造方法により製造できる。例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要に応じて（Ｅ）成分や任意成分を水に分散・溶解した後、噴霧乾燥して粉末状の粒状洗剤組成物を得ることができる。また、例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要に応じて（Ｅ）成分や任意成分を捏和・押出、撹拌造粒、転動造粒等の装置に供して、捏和や造粒、圧縮成形等を施し、さらに必要に応じて粉砕等により所望する形態の粒状洗剤組成物を得ることができる。
（洗濯方法）
本発明の粒状洗剤組成物を用いた洗濯方法としては、特に制限されず、公知の洗濯方法と同様であってよい。具体例として、粒状洗剤組成物を水中に投入し、前記水（洗濯液）中で被洗濯物を洗濯する方法が挙げられる。被洗濯物の洗濯は、手洗い洗濯であっても、洗濯機（二槽式洗濯機、全自動洗濯機、ドラム式洗濯機等）による洗濯であってもよいが、本発明の有効性の点から、例えば桶に水を入れ粒状洗剤組成物を溶かして衣類を洗浄する手洗い洗濯が好ましい。水中への粒状洗剤組成物の投入量は、（Ａ）成分及びその他の界面活性剤の配合量によっても異なるが、洗濯液中の粒状洗剤組成物の濃度は、手洗い洗濯用として０．１質量％以上１０質量％未満、洗濯機用として０．０１質量％以上１質量％未満とされる。
本発明の粒状洗剤組成物による洗濯対象としては、一般的に粒状洗剤組成物による洗濯の対象（被洗濯物）とされているものと同様であってよく、例えば衣料、布巾、シーツ、カーテン等の繊維製品が挙げられる。
本発明の粒状洗剤組成物を用いた洗濯方法としては、特に制限されず、公知の洗濯方法と同様であってよい。具体例として、粒状洗剤組成物を水中に投入し、前記水（洗濯液）中で被洗濯物を洗濯する方法が挙げられる。被洗濯物の洗濯は、手洗い洗濯であっても、洗濯機（二槽式洗濯機、全自動洗濯機、ドラム式洗濯機等）による洗濯であってもよいが、本発明の有効性の点から、例えば桶に水を入れ粒状洗剤組成物を溶かして衣類を洗浄する手洗い洗濯が好ましい。水中への粒状洗剤組成物の投入量は、（Ａ）成分及びその他の界面活性剤の配合量によっても異なるが、洗濯液中の粒状洗剤組成物の濃度は、手洗い洗濯用として０．１質量％以上１０質量％未満、洗濯機用として０．０１質量％以上１質量％未満とされる。
本発明の粒状洗剤組成物による洗濯対象としては、一般的に粒状洗剤組成物による洗濯の対象（被洗濯物）とされているものと同様であってよく、例えば衣料、布巾、シーツ、カーテン等の繊維製品が挙げられる。
本発明によれば、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有するため、硬度の高い水（例えば、１０°ＤＨ以上）を用いて洗濯を行っても、優れた洗浄力及び泡持続性を発揮し、かつすすぎ性が良好である。加えて、粒状洗剤組成物は、特定粒子を１０〜５０質量％を含むため、特定粒子によるスクラブ感により、使用者は良好な洗浄実感を得ることができる。
以下に、実施例を用いて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本実施例において、「％」は特に言及しない限り「質量％」であり、「部」は「質量部」である。
表１〜８の各成分の配合量は、純分換算した配合量を示した。
表中の「ゼオライト＊」の配合量は、ＭＥＳ洗剤用粒子中のゼオライトと、別添加するゼオライトとの合計量を示す。
本実施例において、「％」は特に言及しない限り「質量％」であり、「部」は「質量部」である。
表１〜８の各成分の配合量は、純分換算した配合量を示した。
表中の「ゼオライト＊」の配合量は、ＭＥＳ洗剤用粒子中のゼオライトと、別添加するゼオライトとの合計量を示す。
（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
・α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩（ＭＥＳ）：下記の製造例に従い製造したもの（上記（Ｉ）式において、［Ｒ１の炭素数１４の（Ａ）成分］：［Ｒ１の炭素数１６の（Ａ）成分］＝９０：１０、Ｒ２の炭素数１、Ｍがナトリウムカチオン。ＭＥＳのＡＩ＝８６．６％、ゼオライト４．０％、水分３．４％、硫酸ナトリウム２．２％、メチルサルフェート３．８％。）。
＜（Ａ）成分＞
・α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩（ＭＥＳ）：下記の製造例に従い製造したもの（上記（Ｉ）式において、［Ｒ１の炭素数１４の（Ａ）成分］：［Ｒ１の炭素数１６の（Ａ）成分］＝９０：１０、Ｒ２の炭素数１、Ｍがナトリウムカチオン。ＭＥＳのＡＩ＝８６．６％、ゼオライト４．０％、水分３．４％、硫酸ナトリウム２．２％、メチルサルフェート３．８％。）。
ＭＥＳの製造例
≪１．ペースト状のＭＥＳの製造≫
攪拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に、脂肪酸メチルエステル混合物（パルミチン酸メチル（商品名「パステルＭ−１６」、ライオン株式会社製）と、ステアリン酸メチル（商品名「パステルＭ−１８０」、ライオン株式会社製）を９：１の質量比になるように予め混合した混合物）３３０ｋｇを注入し、撹拌しながら、着色抑制剤として無水硫酸ナトリウムを前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して５％投入した。その後、攪拌を継続しながら、反応温度８０℃で、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１０ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングしながら３時間かけて等速で吹き込み、引き続き、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。その後、低級アルコールとしてメタノール（工業グレード水分５００ｐｐｍ以下、住友化学工業株式会社製）を１４ｋｇ供給し、エステル化を行った。エステル化温度は８０℃、熟成時間は３０分であった。
次いで、反応装置から抜き出したエステル化物を、ラインミキサーを用いて当量の水酸化ナトリウム（工業グレード、ダイソー株式会社製）水溶液を添加することにより連続的に中和した。
次いで、この中和物を漂白剤混合ラインに注入し、３５％過酸化水素水（３５％工業用過酸化水素、三菱ガス化学株式会社製）を純分換算で、ＡＩ濃度（α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（ＭＥＳ−Ｎａ）とα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩（ｄｉ−Ｎａ塩）との合計濃度）に対して１％供給、混合し、８０℃に保ち漂白を行い、ペースト状のＭＥＳを得た。
≪１．ペースト状のＭＥＳの製造≫
攪拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に、脂肪酸メチルエステル混合物（パルミチン酸メチル（商品名「パステルＭ−１６」、ライオン株式会社製）と、ステアリン酸メチル（商品名「パステルＭ−１８０」、ライオン株式会社製）を９：１の質量比になるように予め混合した混合物）３３０ｋｇを注入し、撹拌しながら、着色抑制剤として無水硫酸ナトリウムを前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して５％投入した。その後、攪拌を継続しながら、反応温度８０℃で、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１０ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングしながら３時間かけて等速で吹き込み、引き続き、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。その後、低級アルコールとしてメタノール（工業グレード水分５００ｐｐｍ以下、住友化学工業株式会社製）を１４ｋｇ供給し、エステル化を行った。エステル化温度は８０℃、熟成時間は３０分であった。
次いで、反応装置から抜き出したエステル化物を、ラインミキサーを用いて当量の水酸化ナトリウム（工業グレード、ダイソー株式会社製）水溶液を添加することにより連続的に中和した。
次いで、この中和物を漂白剤混合ラインに注入し、３５％過酸化水素水（３５％工業用過酸化水素、三菱ガス化学株式会社製）を純分換算で、ＡＩ濃度（α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（ＭＥＳ−Ｎａ）とα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩（ｄｉ−Ｎａ塩）との合計濃度）に対して１％供給、混合し、８０℃に保ち漂白を行い、ペースト状のＭＥＳを得た。
≪２．ＭＥＳペーストの濃縮≫
上で得られたＭＥＳペーストを、回転数１，０６０ｒｐｍ、羽根先端速度約１１ｍ／ｓで回転している真空薄膜蒸発機（伝熱面：０．５ｍ２、筒状の処理部の内径：２０５ｍｍ、伝熱面と掻き取り手段である羽根先端とのクリアランス：３ｍｍ、商品名「エクセバ」、神鋼パンテック株式会社製）に３５ｋｇ／ｈｒで導入し、内壁加熱温度（伝熱面の温度）１３５℃、真空度（処理部内の圧力）０．００７〜０．０１４ＭＰａの条件で濃縮を行った。
得られた濃縮物の温度は１１５℃であり、水分含有量は２．５％であった。
なお、水分含有量は、約０．０５ｇの試料をカールフィッシャー水分計（京都電子工業株式会社製、モデル：ＭＫＣ−２１０、Ｍｅｔｈｏｄ：２、攪拌速度４）にて測定した値である。
上で得られたＭＥＳペーストを、回転数１，０６０ｒｐｍ、羽根先端速度約１１ｍ／ｓで回転している真空薄膜蒸発機（伝熱面：０．５ｍ２、筒状の処理部の内径：２０５ｍｍ、伝熱面と掻き取り手段である羽根先端とのクリアランス：３ｍｍ、商品名「エクセバ」、神鋼パンテック株式会社製）に３５ｋｇ／ｈｒで導入し、内壁加熱温度（伝熱面の温度）１３５℃、真空度（処理部内の圧力）０．００７〜０．０１４ＭＰａの条件で濃縮を行った。
得られた濃縮物の温度は１１５℃であり、水分含有量は２．５％であった。
なお、水分含有量は、約０．０５ｇの試料をカールフィッシャー水分計（京都電子工業株式会社製、モデル：ＭＫＣ−２１０、Ｍｅｔｈｏｄ：２、攪拌速度４）にて測定した値である。
≪３．ＭＥＳ固形物の製造≫
濃縮により得られたＭＥＳペーストを、投入プーリー間クリアランスを２ｍｍに調整した日本ベルティング株式会社製ダブルベルト式ベルトクーラー（ＮＲ３−Ｌｏ．クーラー）に連続的に２２２ｋｇ／ｈで供給し、冷却した。この際のベルト移動速度は６ｍ／ｓとし、また、冷却水の流量は上ベルト側１５００Ｌ／ｈ（ベルト裏面上に向流方式で流下して冷却）、下ベルト側１８００Ｌ／ｈ（ベルト裏面に噴霧して冷却）とし、冷却水供給温度は２０℃であった。冷却ベルトから排出されて得られた界面活性剤含有物シートを排出プーリー付近に設置された付属の解砕機にて２００ｒｐｍの回転数で解砕し、２５℃のフレーク状のＭＥＳ固形物を得た。
濃縮により得られたＭＥＳペーストを、投入プーリー間クリアランスを２ｍｍに調整した日本ベルティング株式会社製ダブルベルト式ベルトクーラー（ＮＲ３−Ｌｏ．クーラー）に連続的に２２２ｋｇ／ｈで供給し、冷却した。この際のベルト移動速度は６ｍ／ｓとし、また、冷却水の流量は上ベルト側１５００Ｌ／ｈ（ベルト裏面上に向流方式で流下して冷却）、下ベルト側１８００Ｌ／ｈ（ベルト裏面に噴霧して冷却）とし、冷却水供給温度は２０℃であった。冷却ベルトから排出されて得られた界面活性剤含有物シートを排出プーリー付近に設置された付属の解砕機にて２００ｒｐｍの回転数で解砕し、２５℃のフレーク状のＭＥＳ固形物を得た。
≪４．ＭＥＳ洗剤用粒子の製造≫
得られたフレーク状のＭＥＳ固形物（温度は２５℃）を、スクリュ押出式造粒機（ホソカワミクロン株式会社製、エクストルード・オーミックス ＥＭ−６型、主軸回転数７０ｒｐｍ）の原料投入口から、１００ｋｇ／ｈの速度で連続的に供給した。そして、スクリュ軸を回転させ第一及び第二パドルを１００ｒｐｍで回転させることによって、ＭＥＳ固形物を混練すると共に第三オリフィスプレートの孔から押出して、ヌードル状のＭＥＳ固形物を得た。
このヌードルを室温にて３０℃まで冷却した後、ヌードル状ＭＥＳ９５部を粉末Ａ型ゼオライト５部と共に粉砕機（岡田精工株式会社製、スピードミル ＮＤ−１０型、ブレード回転数８４０ｒｐｍ、スクリーンφ４ｍｍに１ｋｇ／ｍｉｎの速度で投入して解砕し、平均粒子径５００μｍのＭＥＳ洗剤用粒子を得た。
得られたフレーク状のＭＥＳ固形物（温度は２５℃）を、スクリュ押出式造粒機（ホソカワミクロン株式会社製、エクストルード・オーミックス ＥＭ−６型、主軸回転数７０ｒｐｍ）の原料投入口から、１００ｋｇ／ｈの速度で連続的に供給した。そして、スクリュ軸を回転させ第一及び第二パドルを１００ｒｐｍで回転させることによって、ＭＥＳ固形物を混練すると共に第三オリフィスプレートの孔から押出して、ヌードル状のＭＥＳ固形物を得た。
このヌードルを室温にて３０℃まで冷却した後、ヌードル状ＭＥＳ９５部を粉末Ａ型ゼオライト５部と共に粉砕機（岡田精工株式会社製、スピードミル ＮＤ−１０型、ブレード回転数８４０ｒｐｍ、スクリーンφ４ｍｍに１ｋｇ／ｍｉｎの速度で投入して解砕し、平均粒子径５００μｍのＭＥＳ洗剤用粒子を得た。
＜（Ａ’）成分：（Ａ）成分の比較品＞
・Ｃ１２石鹸：ラウリン酸ナトリウム、関東化学株式会社製
・Ｃ１２石鹸：ラウリン酸ナトリウム、関東化学株式会社製
＜（Ｂ）成分＞
・直鎖Ｃ８高級アルコール：オクチルアルコール、コノール１０ＷＳ（商品名）、新日本理化株式会社製
・直鎖Ｃ１０高級アルコール：デシルアルコール、コノール１０９８（商品名）、新日本理化株式会社製
・直鎖Ｃ１２高級アルコール：ラウリルアルコール、コノール２０Ｐ（商品名）、新日本理化株式会社製
・Ｃ１３高級アルコール：炭素鎖が分岐のもの（２−メチル体）を含有しており、直鎖体は４９％、ダイヤドール１３（商品名）、三菱化学株式会社製
・直鎖Ｃ１２／１４高級アルコール：炭素数１２のものが６８−７４質量％、炭素数１４のものが２４−３０質量％、ＣＯ−１２７０（商品名）、Ｐ＆Ｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製
・直鎖Ｃ１４高級アルコール：ミリスチルアルコール、コノール１４９５（商品名）、新日本理化株式会社製
・直鎖Ｃ１６高級アルコール：セタノール、コノール１６９５（商品名）、新日本理化株式会社製
・直鎖高級アルコール：ステアリルアルコール、コノール３０ＳＳ（商品名）、新日本理化株式会社製
・直鎖Ｃ８高級アルコール：オクチルアルコール、コノール１０ＷＳ（商品名）、新日本理化株式会社製
・直鎖Ｃ１０高級アルコール：デシルアルコール、コノール１０９８（商品名）、新日本理化株式会社製
・直鎖Ｃ１２高級アルコール：ラウリルアルコール、コノール２０Ｐ（商品名）、新日本理化株式会社製
・Ｃ１３高級アルコール：炭素鎖が分岐のもの（２−メチル体）を含有しており、直鎖体は４９％、ダイヤドール１３（商品名）、三菱化学株式会社製
・直鎖Ｃ１２／１４高級アルコール：炭素数１２のものが６８−７４質量％、炭素数１４のものが２４−３０質量％、ＣＯ−１２７０（商品名）、Ｐ＆Ｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製
・直鎖Ｃ１４高級アルコール：ミリスチルアルコール、コノール１４９５（商品名）、新日本理化株式会社製
・直鎖Ｃ１６高級アルコール：セタノール、コノール１６９５（商品名）、新日本理化株式会社製
・直鎖高級アルコール：ステアリルアルコール、コノール３０ＳＳ（商品名）、新日本理化株式会社製
＜（Ｃ）成分＞
・トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）：セントラル硝子株式会社製
・ピロリン酸ナトリウム（ＴＳＰＰ）：日本化学工業株式会社製
・トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）：セントラル硝子株式会社製
・ピロリン酸ナトリウム（ＴＳＰＰ）：日本化学工業株式会社製
＜（Ｄ）成分＞
・炭酸ナトリウム：粒灰、旭硝子株式会社製
・珪酸ナトリウム：２号珪酸ナトリウム、粉末珪酸ソーダ２号（商品名）、日本化学工業株式会社製
・炭酸ナトリウム：粒灰、旭硝子株式会社製
・珪酸ナトリウム：２号珪酸ナトリウム、粉末珪酸ソーダ２号（商品名）、日本化学工業株式会社製
＜（Ｅ）成分＞
・ラウリル硫酸エステルナトリウム（ＡＳ−Ｎａ）：ＳＬＳ（商品名）、ＰＥＰＭＡＣＯ ＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ−Ｎａ）：直鎖アルキル基の炭素数が１０〜１４である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ライポンＬＨ−２００（ライオン株式会社製）ＬＡＳ−Ｈ（純分９６％））を噴霧乾燥用スラリー調製時又は造粒時に中和したもの。表中の配合量はＬＡＳ−Ｎａとしての質量％を示す。
・ラウリル硫酸エステルナトリウム（ＡＳ−Ｎａ）：ＳＬＳ（商品名）、ＰＥＰＭＡＣＯ ＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ−Ｎａ）：直鎖アルキル基の炭素数が１０〜１４である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ライポンＬＨ−２００（ライオン株式会社製）ＬＡＳ−Ｈ（純分９６％））を噴霧乾燥用スラリー調製時又は造粒時に中和したもの。表中の配合量はＬＡＳ−Ｎａとしての質量％を示す。
＜その他＞
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＡＥ）：炭素数１２〜１６のアルキル基をもつアルコール（ＣＯ−１２１４（商品名）、Ｐ＆Ｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）に、エチレンオキサイドを平均９モル付加させた化合物（純分９０％、ライオン株式会社製）
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（アルコールにＥＯ及びＰＯを付加させた化合物）：炭素数１２〜Ｃ１３の高級アルコール（ネオドール２３（商品名）、シェルケミカルズジャパン株式会社製）に、エチレンオキサイドを平均１５モル、及びプロピレンオキサイドを平均３モル付加させた化合物、ライオン株式会社製
・硫酸ナトリウム：中性無水芒硝、日本化学工業株式会社製
・ゼオライト：Ａ型ゼオライト、ゼオライトＮａ−４Ａ（商品名）、純分８０％、ＴＨＡＩ ＳＩＬＩＣＡＴＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製
・蛍光増白剤ＣＢＳ：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）、チバ・ジャパン株式会社製
・蛍光増白剤ＡＭＳ：チノパールＡＭＳ−ＧＸ（商品名）、チバ・ジャパン株式会社製
・酵素：プロテアーゼ（サビナーゼ１２Ｔ）／アミラーゼ（ステインザイム１２Ｔ）／リパーゼ（ＬＩＰＥＸ１００Ｔ）／セルラーゼ（セルクリーン４５００Ｔ）／グルコシダーゼ（マンナウェイ４．０Ｔ）（以上、すべてノボザイムズ・ジャパン株式会社製）＝６／２／２／１／４（質量比）の混合物
・香料： 特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ａ
・色素：群青（Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ、大日精化工業株式会社製）
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＡＥ）：炭素数１２〜１６のアルキル基をもつアルコール（ＣＯ−１２１４（商品名）、Ｐ＆Ｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）に、エチレンオキサイドを平均９モル付加させた化合物（純分９０％、ライオン株式会社製）
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（アルコールにＥＯ及びＰＯを付加させた化合物）：炭素数１２〜Ｃ１３の高級アルコール（ネオドール２３（商品名）、シェルケミカルズジャパン株式会社製）に、エチレンオキサイドを平均１５モル、及びプロピレンオキサイドを平均３モル付加させた化合物、ライオン株式会社製
・硫酸ナトリウム：中性無水芒硝、日本化学工業株式会社製
・ゼオライト：Ａ型ゼオライト、ゼオライトＮａ−４Ａ（商品名）、純分８０％、ＴＨＡＩ ＳＩＬＩＣＡＴＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製
・蛍光増白剤ＣＢＳ：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）、チバ・ジャパン株式会社製
・蛍光増白剤ＡＭＳ：チノパールＡＭＳ−ＧＸ（商品名）、チバ・ジャパン株式会社製
・酵素：プロテアーゼ（サビナーゼ１２Ｔ）／アミラーゼ（ステインザイム１２Ｔ）／リパーゼ（ＬＩＰＥＸ１００Ｔ）／セルラーゼ（セルクリーン４５００Ｔ）／グルコシダーゼ（マンナウェイ４．０Ｔ）（以上、すべてノボザイムズ・ジャパン株式会社製）＝６／２／２／１／４（質量比）の混合物
・香料： 特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ａ
・色素：群青（Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ、大日精化工業株式会社製）
（実施例１〜２７、比較例１、３〜１１）
下記製造方法Ａにより、表１〜４、７〜８に示す組成の粒状洗剤組成物を製造した。表中、硫酸ナトリウムの「バランス」は、粒状洗剤組成物の全量が１００％となる量を示す。
ただし、実施例１〜２７は、参考例である。
下記製造方法Ａにより、表１〜４、７〜８に示す組成の粒状洗剤組成物を製造した。表中、硫酸ナトリウムの「バランス」は、粒状洗剤組成物の全量が１００％となる量を示す。
ただし、実施例１〜２７は、参考例である。
＜粒状洗剤組成物の製造方法Ａ＞
粒状洗剤組成物の製造には、ＦＳ−１２００高速ミキサー／造粒機（深江工業株式会社製）を用いた。（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、硫酸ナトリウム、粉末Ａ型ゼオライトの一部（後述の表面改質用の粉末Ａ型ゼオライト（１．６％相当量）を除く量）をミキサーにより、撹拌機速度１００ｒｐｍ、剪断機速度２０００ｒｐｍで６０秒間ドライブレンドした。水（０．３７５％相当量）を加え、ミキサーを同じ撹拌機速度及び剪断機速度で９０秒間作動させた。温度は、通水した冷却ジャケットで５０℃以下に維持した。結合剤としての水（１．４％相当量）とノニオン界面活性剤（ＡＥ及びアルコールＥＯ／ＰＯ付加物）とをミキサーに加え、撹拌機速度１００ｒｐｍ、剪断機速度２０００ｒｐｍで１８０秒間粒状化処理した。温度は通水した冷却ジャケットにより５０℃以下に維持した。このステップで得られた生成物は粒状固体であった。ミキサーの剪断機を停止させ、撹拌機を速度９０ｒｐｍで１２０秒間撹拌しながら、酵素、ＭＥＳ洗剤用粒子を添加して、さらに粉末Ａ型ゼオライト（純分換算で１．６％相当量）を添加して表面改質し、香料及び（Ｂ）成分を噴霧して界面活性剤含有粒子を得た。得られた界面活性剤含有粒子について、一部を着色するために、ベルトコンベア（速度：０．５ｍ／ｓ）で移送しつつ（ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高さ３０ｍｍ、層幅３００ｍｍ）、色素の２０％水分散液を噴霧し、水分量４％の粒状洗剤組成物を得た。
粒状洗剤組成物の製造には、ＦＳ−１２００高速ミキサー／造粒機（深江工業株式会社製）を用いた。（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、硫酸ナトリウム、粉末Ａ型ゼオライトの一部（後述の表面改質用の粉末Ａ型ゼオライト（１．６％相当量）を除く量）をミキサーにより、撹拌機速度１００ｒｐｍ、剪断機速度２０００ｒｐｍで６０秒間ドライブレンドした。水（０．３７５％相当量）を加え、ミキサーを同じ撹拌機速度及び剪断機速度で９０秒間作動させた。温度は、通水した冷却ジャケットで５０℃以下に維持した。結合剤としての水（１．４％相当量）とノニオン界面活性剤（ＡＥ及びアルコールＥＯ／ＰＯ付加物）とをミキサーに加え、撹拌機速度１００ｒｐｍ、剪断機速度２０００ｒｐｍで１８０秒間粒状化処理した。温度は通水した冷却ジャケットにより５０℃以下に維持した。このステップで得られた生成物は粒状固体であった。ミキサーの剪断機を停止させ、撹拌機を速度９０ｒｐｍで１２０秒間撹拌しながら、酵素、ＭＥＳ洗剤用粒子を添加して、さらに粉末Ａ型ゼオライト（純分換算で１．６％相当量）を添加して表面改質し、香料及び（Ｂ）成分を噴霧して界面活性剤含有粒子を得た。得られた界面活性剤含有粒子について、一部を着色するために、ベルトコンベア（速度：０．５ｍ／ｓ）で移送しつつ（ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高さ３０ｍｍ、層幅３００ｍｍ）、色素の２０％水分散液を噴霧し、水分量４％の粒状洗剤組成物を得た。
（実施例２８〜３０）
下記製造方法Ｂにより、表４に示す組成の粒状洗剤組成物を製造した。表中、硫酸ナトリウムの「バランス」は、粒状洗剤組成物の全量が１００％となる量を示す。
下記製造方法Ｂにより、表４に示す組成の粒状洗剤組成物を製造した。表中、硫酸ナトリウムの「バランス」は、粒状洗剤組成物の全量が１００％となる量を示す。
＜粒状洗剤組成物の製造方法Ｂ＞
ＬＡＳ−Ｎａ、又はＡＳ−Ｎａ、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、硫酸ナトリウム、蛍光増白剤（ＣＢＳ、ＡＭＳ）、（Ｂ）成分、粉末Ａ型ゼオライトの一部（後述のレーディゲミキサー投入分とＶブレンダー投入分との合計（２．４％相当量）を除く量）を水に溶解もしくは分散させた水分３８％のスラリーを調製し、このスラリーを向流式噴霧乾燥塔にて熱風温度３００℃の条件で噴霧乾燥し噴霧乾燥粒子を得た。
得られた噴霧乾燥粒子を、鋤刃状ショベルが備えられ、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（株式会社マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０容積％）し、主軸２００ｒｐｍ、チョッパー２００ｒｐｍで撹拌した。そこにノニオン界面活性剤（ＡＥ及びアルコールＥＯ／ＰＯ付加物）を２分間かけて投入し、５分間撹拌した後、粉末Ａ型ゼオライトの一部（純分換算で０．８％相当量）を投入して２分間撹拌して界面活性剤含有粒子を得た。
得られた界面活性剤含有粒子、粉末Ａ型ゼオライトの一部（純分換算で１．６％相当量）、酵素及びＭＥＳ洗剤用粒子をＶブレンダーで混合し、香料を噴霧した。さらに界面活性剤含有粒子の一部を着色するために製造方法Ａと同様な方法で色素の２０％水分散液を噴霧し、水分含量７％の粒状洗剤組成物を得た。
ＬＡＳ−Ｎａ、又はＡＳ−Ｎａ、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、硫酸ナトリウム、蛍光増白剤（ＣＢＳ、ＡＭＳ）、（Ｂ）成分、粉末Ａ型ゼオライトの一部（後述のレーディゲミキサー投入分とＶブレンダー投入分との合計（２．４％相当量）を除く量）を水に溶解もしくは分散させた水分３８％のスラリーを調製し、このスラリーを向流式噴霧乾燥塔にて熱風温度３００℃の条件で噴霧乾燥し噴霧乾燥粒子を得た。
得られた噴霧乾燥粒子を、鋤刃状ショベルが備えられ、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（株式会社マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０容積％）し、主軸２００ｒｐｍ、チョッパー２００ｒｐｍで撹拌した。そこにノニオン界面活性剤（ＡＥ及びアルコールＥＯ／ＰＯ付加物）を２分間かけて投入し、５分間撹拌した後、粉末Ａ型ゼオライトの一部（純分換算で０．８％相当量）を投入して２分間撹拌して界面活性剤含有粒子を得た。
得られた界面活性剤含有粒子、粉末Ａ型ゼオライトの一部（純分換算で１．６％相当量）、酵素及びＭＥＳ洗剤用粒子をＶブレンダーで混合し、香料を噴霧した。さらに界面活性剤含有粒子の一部を着色するために製造方法Ａと同様な方法で色素の２０％水分散液を噴霧し、水分含量７％の粒状洗剤組成物を得た。
（実施例３１〜４７、比較例２）
下記製造方法Ｃにより、表４〜７に示す組成の粒状洗剤組成物を製造した。表中、硫酸ナトリウムの「バランス」は、粒状洗剤組成物の全量が１００％となる量を示す。
下記製造方法Ｃにより、表４〜７に示す組成の粒状洗剤組成物を製造した。表中、硫酸ナトリウムの「バランス」は、粒状洗剤組成物の全量が１００％となる量を示す。
＜粒状洗剤組成物の製造方法Ｃ＞
攪拌装置を装備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を５０℃に調整した。これに硫酸ナトリウム、蛍光増白剤（ＣＢＳ、ＡＭＳ）を添加し１０分間撹拌した。続いて、アニオン界面活性剤（ＬＡＳ−Ｎａ（ＬＡＳ−ＨをＮａＯＨで中和したもの）、ＡＳ−Ｎａ又は石鹸）、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を添加した後、１０分間撹拌し粉末Ａ型ゼオライトの一部（後述のＶブレンダー投入分（１．６％相当量）を除く量）を添加した。さらに３０分間撹拌して噴霧乾燥用スラリーを調製した。得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は５０℃であった。このスラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子を得た。
得られた噴霧乾燥粒子と、粉末Ａ型ゼオライトの一部（純分換算で１．６％相当量）、酵素（プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グルコシダーゼ）をＶブレンダーで混合した。さらに、ＭＥＳ洗剤用粒子を添加した後、香料、ノニオン界面活性剤（ＡＥ及びアルコールＥＯ／ＰＯ付加物）と（Ｂ）成分とを噴霧して、界面活性剤含有粒子を得た。得られた界面活性剤含有粒子の一部を着色するために、製造方法Ａと同様な方法で色素の２０％水分散液を噴霧し、水分量６％の粒状洗剤組成物を得た。
攪拌装置を装備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を５０℃に調整した。これに硫酸ナトリウム、蛍光増白剤（ＣＢＳ、ＡＭＳ）を添加し１０分間撹拌した。続いて、アニオン界面活性剤（ＬＡＳ−Ｎａ（ＬＡＳ−ＨをＮａＯＨで中和したもの）、ＡＳ−Ｎａ又は石鹸）、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を添加した後、１０分間撹拌し粉末Ａ型ゼオライトの一部（後述のＶブレンダー投入分（１．６％相当量）を除く量）を添加した。さらに３０分間撹拌して噴霧乾燥用スラリーを調製した。得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は５０℃であった。このスラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子を得た。
得られた噴霧乾燥粒子と、粉末Ａ型ゼオライトの一部（純分換算で１．６％相当量）、酵素（プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グルコシダーゼ）をＶブレンダーで混合した。さらに、ＭＥＳ洗剤用粒子を添加した後、香料、ノニオン界面活性剤（ＡＥ及びアルコールＥＯ／ＰＯ付加物）と（Ｂ）成分とを噴霧して、界面活性剤含有粒子を得た。得られた界面活性剤含有粒子の一部を着色するために、製造方法Ａと同様な方法で色素の２０％水分散液を噴霧し、水分量６％の粒状洗剤組成物を得た。
（粒子径の調整）
得られた粒状洗剤組成物について、以下の操作により粒子径を調整した。
内径２０ｃｍの篩Ａ（目開き：１４００μｍ）、篩Ｂ（目開き：７１０μｍ）、篩Ｃ（目開き：４５μｍ）及び受け皿Ｄ（いずれも東京スクリーン株式会社製）を用意した。受け皿Ｄの上に篩Ｃ、篩Ｂ、篩Ａの順で篩をセットした。一回の篩い分け操作で１００ｇの粒状洗剤組成物を篩Ａの上に乗せた。上蓋をかぶせ、ＪＩＳ Ｋ３３６２に準拠し篩い操作を行った。篩い操作は、粒状洗剤組成物が網の面に均等に広がるように、篩を傾けて片手で持ち、他方の手を１５０回、篩の縁を打ち当てた。２５回打ち当てる毎に篩を約１／６回転させた。
篩Ｂ上に残った粒状洗剤組成物（粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子）と、篩Ｃ上に残った粒状洗剤組成物（粒子径４５μｍ超７１０μｍ以下の粒子）のみを表中の７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子割合、粒子径４５μｍ超７１０μｍ以下の粒子割合となるように混合して、各例の粒状洗剤組成物とした。
得られた粒状洗剤組成物について、以下の操作により粒子径を調整した。
内径２０ｃｍの篩Ａ（目開き：１４００μｍ）、篩Ｂ（目開き：７１０μｍ）、篩Ｃ（目開き：４５μｍ）及び受け皿Ｄ（いずれも東京スクリーン株式会社製）を用意した。受け皿Ｄの上に篩Ｃ、篩Ｂ、篩Ａの順で篩をセットした。一回の篩い分け操作で１００ｇの粒状洗剤組成物を篩Ａの上に乗せた。上蓋をかぶせ、ＪＩＳ Ｋ３３６２に準拠し篩い操作を行った。篩い操作は、粒状洗剤組成物が網の面に均等に広がるように、篩を傾けて片手で持ち、他方の手を１５０回、篩の縁を打ち当てた。２５回打ち当てる毎に篩を約１／６回転させた。
篩Ｂ上に残った粒状洗剤組成物（粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子）と、篩Ｃ上に残った粒状洗剤組成物（粒子径４５μｍ超７１０μｍ以下の粒子）のみを表中の７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子割合、粒子径４５μｍ超７１０μｍ以下の粒子割合となるように混合して、各例の粒状洗剤組成物とした。
（評価方法）
＜スクラブ感評価＞
洗い桶（内径３０ｃｍφ、深さ１０ｃｍ）に硬度調整済み、水温２５℃の水１Ｌを入れた。水の硬度は、塩化カルシウム２水和物２６２．５ｇを１０Ｌのイオン交換水に溶解して１０００°ＤＨ硬水を調製し、次いで、１５°ＤＨ硬水となるようにイオン交換水で希釈して調整した（１°ＤＨ＝１０ｍｇ（酸化カルシウム）／Ｌ（水））。下記組成の汚垢油を綿肌シャツに対し０．２質量％で含浸したものを１枚（約１５０ｇ）入れ、次いで、各例の粒状洗剤組成物１ｇを綿肌シャツに振り掛け、１分間手洗いして、スクラブ感の評価を行った。スクラブ感の評価は、１０人のパネラーが以下の判定基準により判定し、その平均点を下記評価基準に分類して評価した。
＜スクラブ感評価＞
洗い桶（内径３０ｃｍφ、深さ１０ｃｍ）に硬度調整済み、水温２５℃の水１Ｌを入れた。水の硬度は、塩化カルシウム２水和物２６２．５ｇを１０Ｌのイオン交換水に溶解して１０００°ＤＨ硬水を調製し、次いで、１５°ＤＨ硬水となるようにイオン交換水で希釈して調整した（１°ＤＨ＝１０ｍｇ（酸化カルシウム）／Ｌ（水））。下記組成の汚垢油を綿肌シャツに対し０．２質量％で含浸したものを１枚（約１５０ｇ）入れ、次いで、各例の粒状洗剤組成物１ｇを綿肌シャツに振り掛け、１分間手洗いして、スクラブ感の評価を行った。スクラブ感の評価は、１０人のパネラーが以下の判定基準により判定し、その平均点を下記評価基準に分類して評価した。
≪汚垢油の組成≫
オレイン酸：４５％
トリオレイン：２５％
コレステロールオレート：１９．５％
流動パラフィン：４％
スクワレン：４％
コレステロール：２．５％
オレイン酸：４５％
トリオレイン：２５％
コレステロールオレート：１９．５％
流動パラフィン：４％
スクワレン：４％
コレステロール：２．５％
≪判定基準≫
３点：スクラブ感がある
２点：ややスクラブ感がある
１点：スクラブ感を感じない
３点：スクラブ感がある
２点：ややスクラブ感がある
１点：スクラブ感を感じない
≪評価基準≫
◎（合格）：平均点が２．５点以上
○（合格）：平均点が２．０以上２．５点未満
×（不合格）：平均点が２．０点未満
◎（合格）：平均点が２．５点以上
○（合格）：平均点が２．０以上２．５点未満
×（不合格）：平均点が２．０点未満
＜粒子溶け残り評価＞
二槽式洗濯機（ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−１、三菱電機株式会社製）に、水温２０℃、硬度１５°ＤＨの水３０Ｌを満たし、そこに各例の粒状洗剤組成物を５０ｇ入れ、３０秒間標準水流で攪拌した。次に試験布として汚垢油を黒色のシャツに対し０．２質量％で含浸したものを７枚（約１ｋｇ）入れてソフト水流で５分間洗浄した。洗浄後、脱水し、水温２０℃、硬度１５°ＤＨの水３０Ｌで３分間すすいだ。すすぎの操作は合計２回行った。２回目のすすぎ後、脱水した黒色のシャツに付着している粒子の合計値を求め、下記評価基準に従って評価した。
二槽式洗濯機（ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−１、三菱電機株式会社製）に、水温２０℃、硬度１５°ＤＨの水３０Ｌを満たし、そこに各例の粒状洗剤組成物を５０ｇ入れ、３０秒間標準水流で攪拌した。次に試験布として汚垢油を黒色のシャツに対し０．２質量％で含浸したものを７枚（約１ｋｇ）入れてソフト水流で５分間洗浄した。洗浄後、脱水し、水温２０℃、硬度１５°ＤＨの水３０Ｌで３分間すすいだ。すすぎの操作は合計２回行った。２回目のすすぎ後、脱水した黒色のシャツに付着している粒子の合計値を求め、下記評価基準に従って評価した。
≪評価基準≫
◎（合格）：粒子が綿肌シャツに付着していない。
○（合格)：粒子が綿肌シャツに１個以上５個未満付着している。
△（合格）：粒子が綿肌シャツに５個以上１５個未満付着している。
×（不合格）：粒子が綿肌シャツに１５個以上付着している。
◎（合格）：粒子が綿肌シャツに付着していない。
○（合格)：粒子が綿肌シャツに１個以上５個未満付着している。
△（合格）：粒子が綿肌シャツに５個以上１５個未満付着している。
×（不合格）：粒子が綿肌シャツに１５個以上付着している。
＜洗浄力評価＞
洗浄力は、以下の方法により求められた洗浄率により評価した。
汚染布には、市販の汚染布（ＷＦＫ−１０Ｄ、Ｗａｓｈｅｒｅｉ Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ社製）５×５ｃｍに裁断したものを用いた。洗浄試験器には、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。
水温２５℃、硬度１５°ＤＨの水９００ｍＬと、各例の粒状洗剤組成物２．７ｇとを洗浄試験器に入れ、上記の汚染布１０枚と、洗浄メリヤス布とを入れ、浴比３０倍に合わせて１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した。その後、二槽式洗濯機（品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１、三菱電機株式会社製）に移し、１分間脱水後、水温２５℃、硬度１５°ＤＨの３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
未洗浄の汚染布及び洗浄後の汚染布について、それぞれ反射率を日本電色社製の色差計（製品名：ＳＥ２００型）で測定し、洗浄率（％）を下記（２）式で算出した。
洗浄率（％）＝［（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ−洗浄後の汚染布のＫ／Ｓ）／（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ−未汚れ布のＫ／Ｓ）］×１００ ・・・（２）
［式中、Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）であり、Ｒは反射率（％）である］
汚染布１０枚について洗浄率（％）を算出し、汚染布１０枚の洗浄率の平均値を求めた。その平均値が６５％以上の洗剤組成物を合格とした。
洗浄力は、以下の方法により求められた洗浄率により評価した。
汚染布には、市販の汚染布（ＷＦＫ−１０Ｄ、Ｗａｓｈｅｒｅｉ Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ社製）５×５ｃｍに裁断したものを用いた。洗浄試験器には、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。
水温２５℃、硬度１５°ＤＨの水９００ｍＬと、各例の粒状洗剤組成物２．７ｇとを洗浄試験器に入れ、上記の汚染布１０枚と、洗浄メリヤス布とを入れ、浴比３０倍に合わせて１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した。その後、二槽式洗濯機（品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１、三菱電機株式会社製）に移し、１分間脱水後、水温２５℃、硬度１５°ＤＨの３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
未洗浄の汚染布及び洗浄後の汚染布について、それぞれ反射率を日本電色社製の色差計（製品名：ＳＥ２００型）で測定し、洗浄率（％）を下記（２）式で算出した。
洗浄率（％）＝［（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ−洗浄後の汚染布のＫ／Ｓ）／（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ−未汚れ布のＫ／Ｓ）］×１００ ・・・（２）
［式中、Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）であり、Ｒは反射率（％）である］
汚染布１０枚について洗浄率（％）を算出し、汚染布１０枚の洗浄率の平均値を求めた。その平均値が６５％以上の洗剤組成物を合格とした。
＜泡持続性評価＞
水温２５℃、硬度１５°ＤＨの水１Ｌに、各例の粒状洗剤組成物３ｇを溶解して溶液を調製した。内径３ｃｍ、高さ２５ｃｍのガラス製の円筒管に、調製した溶液２０ｍＬと汚垢油５μＬとを投入した。次いで、２５℃恒温としつつ、振とう機を用いて１分間振とうし、振とう停止から５分後の泡の高さ（ｍｍ）を測定した。
振とう停止から５分後の泡の高さが２０ｍｍ以上の洗剤組成物を合格とした。
水温２５℃、硬度１５°ＤＨの水１Ｌに、各例の粒状洗剤組成物３ｇを溶解して溶液を調製した。内径３ｃｍ、高さ２５ｃｍのガラス製の円筒管に、調製した溶液２０ｍＬと汚垢油５μＬとを投入した。次いで、２５℃恒温としつつ、振とう機を用いて１分間振とうし、振とう停止から５分後の泡の高さ（ｍｍ）を測定した。
振とう停止から５分後の泡の高さが２０ｍｍ以上の洗剤組成物を合格とした。
＜すすぎ性評価＞
二槽式洗濯機（ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−１、三菱電機株式会社製）に、水温２５℃、硬度１５°ＤＨの水３０Ｌを満たし、ここに各例の粒状洗剤組成物５０ｇを入れ、３０秒間標準水流で攪拌した。次に試験布として汚垢油を綿肌シャツに対し０．２質量％で含浸したものを７枚（約１ｋｇ）入れて標準水流で１０分間洗浄した。洗浄後、脱水し、水温２５℃、硬度１５°ＤＨの水３０Ｌで３分間すすいだ。すすぎの操作は合計２回行った。２回目のすすぎ終了後のすすぎ液の状態を下記評価基準に従って評価した。
二槽式洗濯機（ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−１、三菱電機株式会社製）に、水温２５℃、硬度１５°ＤＨの水３０Ｌを満たし、ここに各例の粒状洗剤組成物５０ｇを入れ、３０秒間標準水流で攪拌した。次に試験布として汚垢油を綿肌シャツに対し０．２質量％で含浸したものを７枚（約１ｋｇ）入れて標準水流で１０分間洗浄した。洗浄後、脱水し、水温２５℃、硬度１５°ＤＨの水３０Ｌで３分間すすいだ。すすぎの操作は合計２回行った。２回目のすすぎ終了後のすすぎ液の状態を下記評価基準に従って評価した。
≪評価基準≫
◎（合格）：泡の大きさは１ｍｍ以下であり、泡が液面の１０％未満である。
○（合格）：泡の大きさは１ｍｍ以下であり、泡が液面の１０％以上５０％未満を占める。
△（合格）：泡の大きさは１ｍｍ以下であり、泡が液面の５０％以上を占める。
×（不合格）：泡が液面の５０％以上を占め、２〜３ｍｍ程度の泡がある。
◎（合格）：泡の大きさは１ｍｍ以下であり、泡が液面の１０％未満である。
○（合格）：泡の大きさは１ｍｍ以下であり、泡が液面の１０％以上５０％未満を占める。
△（合格）：泡の大きさは１ｍｍ以下であり、泡が液面の５０％以上を占める。
×（不合格）：泡が液面の５０％以上を占め、２〜３ｍｍ程度の泡がある。
各例の粒状洗剤組成物について、スクラブ感評価、粒子溶け残り評価、洗浄率測定、泡持続性評価及びすすぎ性評価を行い、その結果を表に示す。
表１〜６に示すように、本発明を適用した実施例１〜４７の粒状洗剤組成物は、いずれもスクラブ感評価、粒子溶け残り評価、洗浄率測定、泡持続性評価及びすすぎ性評価の全てが良好であった。特に、（Ｅ）成分を含有する実施例２８〜４７は、泡持続性が４５以上であり、泡持続性に優れていた。
一方、（Ａ）成分を含有しない比較例１〜２は、洗浄率が６０％以下であり、実施例１〜４７に比べて洗浄力に劣るものであった。（Ｂ）成分を含有しない比較例３、（Ｂ）成分の含有量が０．０４質量％である比較例４、高級アルコールの炭素数が本発明の範囲外である比較例６〜７は、泡持続性が低いものであった。（Ｂ）成分の含有量が２．５質量％である比較例５は、すすぎ性が「×」であり、また、アルコール臭が目立つものであった。
（Ｃ）成分又は（Ｄ）成分を含有しない比較例８〜９は、洗浄率が６５％未満であった。特定粒子割合が１０質量％未満の比較例１０は、スクラブ感評価が「×」であり、特定粒子割合が５０質量％超である比較例１１は、溶け残り評価、すすぎ性評価がいずれも「×」であった。
以上の結果から、本発明を適用した粒状洗剤組成物は、硬度の高い水を用いて洗濯を行っても、優れた洗浄力及び泡持続性を発揮し、すすぎ性が良好で、かつ良好な洗浄実感が得られ、手洗い洗濯用に特に適していることが判った。
一方、（Ａ）成分を含有しない比較例１〜２は、洗浄率が６０％以下であり、実施例１〜４７に比べて洗浄力に劣るものであった。（Ｂ）成分を含有しない比較例３、（Ｂ）成分の含有量が０．０４質量％である比較例４、高級アルコールの炭素数が本発明の範囲外である比較例６〜７は、泡持続性が低いものであった。（Ｂ）成分の含有量が２．５質量％である比較例５は、すすぎ性が「×」であり、また、アルコール臭が目立つものであった。
（Ｃ）成分又は（Ｄ）成分を含有しない比較例８〜９は、洗浄率が６５％未満であった。特定粒子割合が１０質量％未満の比較例１０は、スクラブ感評価が「×」であり、特定粒子割合が５０質量％超である比較例１１は、溶け残り評価、すすぎ性評価がいずれも「×」であった。
以上の結果から、本発明を適用した粒状洗剤組成物は、硬度の高い水を用いて洗濯を行っても、優れた洗浄力及び泡持続性を発揮し、すすぎ性が良好で、かつ良好な洗浄実感が得られ、手洗い洗濯用に特に適していることが判った。
本発明の粒状洗剤組成物によれば、硬度の高い水を用いて洗濯を行っても、優れた洗浄力及び泡持続性を発揮し、すすぎ性が良好で、かつ良好な洗浄実感が得られる。
Claims (4)
- 下記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する粒状洗剤組成物であって、
粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子が１０〜５０質量％であり、
前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）〜（Ｅ）成分を含有する粒子とを各々独立した粒子として含有することを特徴とする粒状洗剤組成物。
（Ａ）成分：下記（Ｉ）式で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の粒子。
Ｒ１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ２ ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は、アルキル基であり、Ｍは、対イオンを表す。）
（Ｂ）成分：粒状洗剤組成物の総質量に対し、０．１質量％以上２質量％未満含まれる炭素数１０〜１６の高級アルコール。
（Ｃ）成分：リン系ビルダー。
（Ｄ）成分：アルカリビルダー。
（Ｅ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーエル硫酸塩及びアルケニルエーテル硫酸塩から選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤。 - 下記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する粒状洗剤組成物であって、
粒子径７１０μｍ超１４００μｍ以下の粒子が１０〜５０質量％であり、
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の一部を含有する粒子と、前記（Ｂ）成分の他の一部及び前記（Ｃ）〜（Ｅ）成分を含有する粒子とを各々独立した粒子として含有することを特徴とする粒状洗剤組成物。
（Ａ）成分：下記（Ｉ）式で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の粒子。
Ｒ １ −ＣＨ（ＳＯ ３ Ｍ）−ＣＯＯＲ ２ ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ １ は、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ ２ は、アルキル基であり、Ｍは、対イオンを表す。）
（Ｂ）成分：粒状洗剤組成物の総質量に対し、０．１質量％以上２質量％未満含まれる炭素数１０〜１６の高級アルコール。
（Ｃ）成分：リン系ビルダー。
（Ｄ）成分：アルカリビルダー。
（Ｅ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーエル硫酸塩及びアルケニルエーテル硫酸塩から選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤。 - （Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量で表される質量比が、２０〜１００であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の粒状洗剤組成物。
- 手洗い洗濯用であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の粒状洗剤組成物。
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