JPH1135998A - 高密度粒状洗剤 - Google Patents
高密度粒状洗剤Info
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- JPH1135998A JPH1135998A JP19291997A JP19291997A JPH1135998A JP H1135998 A JPH1135998 A JP H1135998A JP 19291997 A JP19291997 A JP 19291997A JP 19291997 A JP19291997 A JP 19291997A JP H1135998 A JPH1135998 A JP H1135998A
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- JP
- Japan
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- weight
- particles
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- diameter
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】冷水で洗濯した際にペーストの残留及び粒子の
残留が生じず分散性及び粒子の溶解性に優れた粒状洗剤
を提供すること。 【解決手段】界面活性剤３〜５０％を含み、嵩密度が
０．５〜１．２ｇ／ｃｍ3 で、重量５０％径が３００
〜７００μｍ、粒径１２５μｍ未満の粒子の重量頻度が
１３％以下、粒径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度が
８％以下、最小２乗近似直線の傾きが１．８以上、重
量５０％径が２００μｍ以上３００μｍ未満、粒径１２
５μｍ未満の粒子の重量頻度が２４％以下、粒径１４１
０μｍ以上の粒子の重量頻度が０％、最小２乗近似直線
の傾きが２．１以上、又は重量５０％径が７００μｍ
を越え８００μｍ以下、粒径１２５μｍ未満の粒子の重
量頻度が２％以下、粒径１４１０μｍ以上の粒子の重量
頻度が１０％以下、最小２乗近似直線の傾きが２．１以
上の高密度粒状洗剤。
残留が生じず分散性及び粒子の溶解性に優れた粒状洗剤
を提供すること。 【解決手段】界面活性剤３〜５０％を含み、嵩密度が
０．５〜１．２ｇ／ｃｍ3 で、重量５０％径が３００
〜７００μｍ、粒径１２５μｍ未満の粒子の重量頻度が
１３％以下、粒径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度が
８％以下、最小２乗近似直線の傾きが１．８以上、重
量５０％径が２００μｍ以上３００μｍ未満、粒径１２
５μｍ未満の粒子の重量頻度が２４％以下、粒径１４１
０μｍ以上の粒子の重量頻度が０％、最小２乗近似直線
の傾きが２．１以上、又は重量５０％径が７００μｍ
を越え８００μｍ以下、粒径１２５μｍ未満の粒子の重
量頻度が２％以下、粒径１４１０μｍ以上の粒子の重量
頻度が１０％以下、最小２乗近似直線の傾きが２．１以
上の高密度粒状洗剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高密度粒状洗剤に
関する。さらに詳しくは、衣料用洗剤として好適に使用
しうる高密度粒状洗剤に関する。
関する。さらに詳しくは、衣料用洗剤として好適に使用
しうる高密度粒状洗剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】昨今、衣料用粒状洗剤は、圧密化された
粒子で構成されたコンパクト洗剤が主流となっている。
衣料用粒状洗剤のコンパクト化は、造粒、圧縮、粉砕等
の操作によって粒子の密度を高めることにより行なわ
れ、また配合組成は、界面活性剤およびカルシウム捕捉
剤の比率を高め、水溶性無機塩の比率を減じたことによ
り改善されている。
粒子で構成されたコンパクト洗剤が主流となっている。
衣料用粒状洗剤のコンパクト化は、造粒、圧縮、粉砕等
の操作によって粒子の密度を高めることにより行なわ
れ、また配合組成は、界面活性剤およびカルシウム捕捉
剤の比率を高め、水溶性無機塩の比率を減じたことによ
り改善されている。
【０００３】衣料用粒状洗剤のコンパクト化は、輸送の
軽減や使用の簡便性に大きなメリットをもたらした反
面、洗剤粒子の圧密化により従来の粉末洗剤と比べて溶
解性に対する懸念が高まっただけでなく、洗剤粒子中の
界面活性剤の比率が高まったことにより、分散性の問題
に対して神経質にならざるをえない。特に、組成や製造
方法によっては、冬期の冷水での洗濯時において、洗濯
時間内に溶けきらなかった未溶解粒子が衣料に残留する
不都合や、機械力がかからない注水時に凝集した洗剤集
合体が分散しきれずにペースト状になって衣料に残留す
る不都合が発生する場合がある。
軽減や使用の簡便性に大きなメリットをもたらした反
面、洗剤粒子の圧密化により従来の粉末洗剤と比べて溶
解性に対する懸念が高まっただけでなく、洗剤粒子中の
界面活性剤の比率が高まったことにより、分散性の問題
に対して神経質にならざるをえない。特に、組成や製造
方法によっては、冬期の冷水での洗濯時において、洗濯
時間内に溶けきらなかった未溶解粒子が衣料に残留する
不都合や、機械力がかからない注水時に凝集した洗剤集
合体が分散しきれずにペースト状になって衣料に残留す
る不都合が発生する場合がある。
【０００４】現在までに、コンパクト洗剤の分散性およ
び溶解性を改善するための洗剤組成物の検討が数多くな
されている。例えば、特開昭58-132093 号公報には、緊
密に混合された陰イオン界面活性剤および陰イオン重合
体を含有する粒状洗剤組成物が開示されている。これ
は、非石鹸陰イオン界面活性剤に予め特定の水溶性陰イ
オン重合体を緊密に混合した物を調製することにより、
水と陰イオン界面活性剤との高粘稠「ガム（ｇｕｍ）」
相の形成を排除または遅延させ、粒状洗剤の分散性およ
び溶解性を改善しようとするものである。また、特開昭
62-167398 号公報には、高密度粒状洗剤中の水溶性かつ
結晶性の無機塩類の含有量を制限した高密度粒状洗剤組
成物が開示されている。これは、低温の水中において界
面活性剤のペースト層を硬くする水溶性無機塩の水和結
晶の形成を低減させ、粒状洗剤の分散性および溶解性を
改善しようとするものである。同様の検討として、特開
昭62-167399 号公報には、水溶性かつ結晶性の無機塩類
の含有量が制限された高密度粒状洗剤に対して、水溶性
かつ結晶性のアルカリ性無機塩類を乾式配合した高密度
粒状洗剤組成物が開示されている。また、特開平6-2000
号公報には、水不溶分の原因となるケイ酸ナトリウムの
含有量を低減した特定の系において、粒度を平均粒径３
００〜５００μｍに安定化させる製造方法が開示されて
いる。これは、組成および平均粒径をコントロールする
ことによって低温分散性を改善しようとするものであ
る。
び溶解性を改善するための洗剤組成物の検討が数多くな
されている。例えば、特開昭58-132093 号公報には、緊
密に混合された陰イオン界面活性剤および陰イオン重合
体を含有する粒状洗剤組成物が開示されている。これ
は、非石鹸陰イオン界面活性剤に予め特定の水溶性陰イ
オン重合体を緊密に混合した物を調製することにより、
水と陰イオン界面活性剤との高粘稠「ガム（ｇｕｍ）」
相の形成を排除または遅延させ、粒状洗剤の分散性およ
び溶解性を改善しようとするものである。また、特開昭
62-167398 号公報には、高密度粒状洗剤中の水溶性かつ
結晶性の無機塩類の含有量を制限した高密度粒状洗剤組
成物が開示されている。これは、低温の水中において界
面活性剤のペースト層を硬くする水溶性無機塩の水和結
晶の形成を低減させ、粒状洗剤の分散性および溶解性を
改善しようとするものである。同様の検討として、特開
昭62-167399 号公報には、水溶性かつ結晶性の無機塩類
の含有量が制限された高密度粒状洗剤に対して、水溶性
かつ結晶性のアルカリ性無機塩類を乾式配合した高密度
粒状洗剤組成物が開示されている。また、特開平6-2000
号公報には、水不溶分の原因となるケイ酸ナトリウムの
含有量を低減した特定の系において、粒度を平均粒径３
００〜５００μｍに安定化させる製造方法が開示されて
いる。これは、組成および平均粒径をコントロールする
ことによって低温分散性を改善しようとするものであ
る。
【０００５】これらの技術によってコンパクト洗剤の分
散性および溶解性のレベルは向上するが、その反面、こ
れらの技術には、特定の添加剤を配合するために洗剤の
コストが高くなったり、原料の配合比率が狭い範囲に限
定されるなどの配合組成の自由度が小さくなるという欠
点がある。
散性および溶解性のレベルは向上するが、その反面、こ
れらの技術には、特定の添加剤を配合するために洗剤の
コストが高くなったり、原料の配合比率が狭い範囲に限
定されるなどの配合組成の自由度が小さくなるという欠
点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、特に冷水を用いて洗濯
した場合に生じるペーストの残留および粒子の残留を生
じず、分散性および粒子の溶解性に優れた高密度粒状洗
剤を提供することを目的とする。
術に鑑みてなされたものであり、特に冷水を用いて洗濯
した場合に生じるペーストの残留および粒子の残留を生
じず、分散性および粒子の溶解性に優れた高密度粒状洗
剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、衣料用粒
状高嵩密度洗剤の分散性および溶解性を向上させるため
に、洗剤組成とは別の手段として、洗剤の粉末特性に着
目して鋭意検討を重ねたところ、洗剤粒度と分散性およ
び溶解性とが密接に関係することが究明された。その結
果、重量５０％径と粒子径１２５μｍ未満の重量頻度お
よび粒子径１４１０μｍ以下の重量頻度ならびに特定の
粒子の粒子径の重量頻度の構成を特定の範囲に制限した
場合には、分散性および溶解性の双方を向上させること
ができることを見出し、本発明を完成するにいたった。
状高嵩密度洗剤の分散性および溶解性を向上させるため
に、洗剤組成とは別の手段として、洗剤の粉末特性に着
目して鋭意検討を重ねたところ、洗剤粒度と分散性およ
び溶解性とが密接に関係することが究明された。その結
果、重量５０％径と粒子径１２５μｍ未満の重量頻度お
よび粒子径１４１０μｍ以下の重量頻度ならびに特定の
粒子の粒子径の重量頻度の構成を特定の範囲に制限した
場合には、分散性および溶解性の双方を向上させること
ができることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００８】すなわち、本発明の要旨は、（１） 界面
活性剤３〜５０重量％を含有し、嵩密度が０．５〜１．
２ｇ／ｃｍ 3 である高密度粒状洗剤であって、目開きが
２０００μｍ、１４１０μｍ、１０００μｍ、７１０μ
ｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ
または１２５μｍである９段の篩と受け皿を用いて測定
した重量５０％径、粒子径１２５μｍ未満の粒子の重量
頻度および粒子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度、
ならびに目開きが７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ
または２５０μｍである篩の目開きをＸとし、また各篩
上の積算篩上重量％をＹとし、ｌｏｇＸに対してｌｏｇ
・ｌｏｇ（１００／Ｙ）をプロットした時の最小２乗近
似直線の傾きＺとの関係が以下の条件： （Ａ）重量５０％径が３００μｍ以上でかつ７００μｍ
以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒子の重
量頻度が１３％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の粒子
の重量頻度が８％以下であり、最小２乗近似直線の傾き
Ｚが１．８以上であること、（Ｂ）重量５０％径が２０
０μｍ以上でかつ３００μｍ未満の範囲内にあり、粒子
径１２５μｍ未満の粒子の重量頻度が２４％以下で、粒
子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度が０％であり、
最小２乗近似直線の傾きＺが２．１以上であること、ま
たは（Ｃ）重量５０％径が７００μｍを越え、かつ８０
０μｍ以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒
子の重量頻度が２％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の
粒子の重量頻度が１０％以下であり、最小２乗近似直線
の傾きＺが２．１以上であることを満足することを特徴
とする高密度粒状洗剤、（２） （Ｄ）重量５０％径が
３００μｍ以上でかつ７００μｍ以下の範囲内にあり、
粒子径１２５μｍ未満の粒子の重量頻度が１０％以下
で、粒子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度が４％以
下であり、最小２乗近似直線の傾きＺが２．１以上であ
る前記（１）記載の高密度粒状洗剤、（３） （Ｅ）重
量５０％径が３００μｍ以上でかつ７００μｍ以下の範
囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒子の重量頻度が
８％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度
が２％以下であり、最小２乗近似直線の傾きＺが２．４
以上である前記（１）記載の高密度粒状洗剤、（４）
炭酸ナトリウム１〜５０重量％を含有してなる前記
（１）〜（３）いずれか記載の高密度粒状洗剤、（５）
結晶性シリケート１〜５０重量％を含有してなる前記
（１）〜（４）いずれか記載の高密度粒状洗剤、ならび
に（６） 界面活性剤５〜４５重量％を含有してなる前
記（１）〜（５）いずれか記載の高密度粒状洗剤に関す
る。
活性剤３〜５０重量％を含有し、嵩密度が０．５〜１．
２ｇ／ｃｍ 3 である高密度粒状洗剤であって、目開きが
２０００μｍ、１４１０μｍ、１０００μｍ、７１０μ
ｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ
または１２５μｍである９段の篩と受け皿を用いて測定
した重量５０％径、粒子径１２５μｍ未満の粒子の重量
頻度および粒子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度、
ならびに目開きが７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ
または２５０μｍである篩の目開きをＸとし、また各篩
上の積算篩上重量％をＹとし、ｌｏｇＸに対してｌｏｇ
・ｌｏｇ（１００／Ｙ）をプロットした時の最小２乗近
似直線の傾きＺとの関係が以下の条件： （Ａ）重量５０％径が３００μｍ以上でかつ７００μｍ
以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒子の重
量頻度が１３％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の粒子
の重量頻度が８％以下であり、最小２乗近似直線の傾き
Ｚが１．８以上であること、（Ｂ）重量５０％径が２０
０μｍ以上でかつ３００μｍ未満の範囲内にあり、粒子
径１２５μｍ未満の粒子の重量頻度が２４％以下で、粒
子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度が０％であり、
最小２乗近似直線の傾きＺが２．１以上であること、ま
たは（Ｃ）重量５０％径が７００μｍを越え、かつ８０
０μｍ以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒
子の重量頻度が２％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の
粒子の重量頻度が１０％以下であり、最小２乗近似直線
の傾きＺが２．１以上であることを満足することを特徴
とする高密度粒状洗剤、（２） （Ｄ）重量５０％径が
３００μｍ以上でかつ７００μｍ以下の範囲内にあり、
粒子径１２５μｍ未満の粒子の重量頻度が１０％以下
で、粒子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度が４％以
下であり、最小２乗近似直線の傾きＺが２．１以上であ
る前記（１）記載の高密度粒状洗剤、（３） （Ｅ）重
量５０％径が３００μｍ以上でかつ７００μｍ以下の範
囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒子の重量頻度が
８％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度
が２％以下であり、最小２乗近似直線の傾きＺが２．４
以上である前記（１）記載の高密度粒状洗剤、（４）
炭酸ナトリウム１〜５０重量％を含有してなる前記
（１）〜（３）いずれか記載の高密度粒状洗剤、（５）
結晶性シリケート１〜５０重量％を含有してなる前記
（１）〜（４）いずれか記載の高密度粒状洗剤、ならび
に（６） 界面活性剤５〜４５重量％を含有してなる前
記（１）〜（５）いずれか記載の高密度粒状洗剤に関す
る。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の高密度粒状洗剤は、前記
したように、界面活性剤３〜５０重量％を含有し、嵩密
度が０．５〜１．２ｇ／ｃｍ3 である高密度粒状洗剤で
あって、目開きが２０００μｍ、１４１０μｍ、１００
０μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０
μｍ、１８０μｍまたは１２５μｍである９段の篩と受
け皿を用いて測定した重量５０％径、粒子径１２５μｍ
未満の粒子の重量頻度および粒子径１４１０μｍ以上の
粒子の重量頻度、ならびに目開きが７１０μｍ、５００
μｍ、３５５μｍまたは２５０μｍである篩の目開きを
Ｘとし、また各篩上の積算篩上重量％をＹとし、ｌｏｇ
Ｘに対してｌｏｇ・ｌｏｇ（１００／Ｙ）をプロットし
た時の最小２乗近似直線の傾きＺとの関係が以下の条
件： （Ａ）重量５０％径が３００μｍ以上でかつ７００μｍ
以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒子の重
量頻度が１３％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の粒子
の重量頻度が８％以下であり、最小２乗近似直線の傾き
Ｚが１．８以上であること、（Ｂ）重量５０％径が２０
０μｍ以上でかつ３００μｍ未満の範囲内にあり、粒子
径１２５μｍ未満の粒子の重量頻度が２４％以下で、粒
子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度が０％であり、
最小２乗近似直線の傾きＺが２．１以上であること、ま
たは（Ｃ）重量５０％径が７００μｍを越え、かつ８０
０μｍ以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒
子の重量頻度が２％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の
粒子の重量頻度が１０％以下であり、最小２乗近似直線
の傾きＺが２．１以上であることを満足していることに
より、好適に低減された比表面積、好適に低減された粒
子間接触点、好適に増加された空隙率および好適に増加
された空隙径を洗剤集合体に付与し、冷水中における分
散性を高めるとともに、良好な粒子溶解性を発現する。
したように、界面活性剤３〜５０重量％を含有し、嵩密
度が０．５〜１．２ｇ／ｃｍ3 である高密度粒状洗剤で
あって、目開きが２０００μｍ、１４１０μｍ、１００
０μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０
μｍ、１８０μｍまたは１２５μｍである９段の篩と受
け皿を用いて測定した重量５０％径、粒子径１２５μｍ
未満の粒子の重量頻度および粒子径１４１０μｍ以上の
粒子の重量頻度、ならびに目開きが７１０μｍ、５００
μｍ、３５５μｍまたは２５０μｍである篩の目開きを
Ｘとし、また各篩上の積算篩上重量％をＹとし、ｌｏｇ
Ｘに対してｌｏｇ・ｌｏｇ（１００／Ｙ）をプロットし
た時の最小２乗近似直線の傾きＺとの関係が以下の条
件： （Ａ）重量５０％径が３００μｍ以上でかつ７００μｍ
以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒子の重
量頻度が１３％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の粒子
の重量頻度が８％以下であり、最小２乗近似直線の傾き
Ｚが１．８以上であること、（Ｂ）重量５０％径が２０
０μｍ以上でかつ３００μｍ未満の範囲内にあり、粒子
径１２５μｍ未満の粒子の重量頻度が２４％以下で、粒
子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度が０％であり、
最小２乗近似直線の傾きＺが２．１以上であること、ま
たは（Ｃ）重量５０％径が７００μｍを越え、かつ８０
０μｍ以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒
子の重量頻度が２％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の
粒子の重量頻度が１０％以下であり、最小２乗近似直線
の傾きＺが２．１以上であることを満足していることに
より、好適に低減された比表面積、好適に低減された粒
子間接触点、好適に増加された空隙率および好適に増加
された空隙径を洗剤集合体に付与し、冷水中における分
散性を高めるとともに、良好な粒子溶解性を発現する。
【００１０】本発明の高密度粒状洗剤に含まれる界面活
性剤の量は、充分な洗浄力を得ることができるようにす
るために、３重量％以上、好ましくは５重量％以上、さ
らに好ましくは１２重量％以上とされ、また所望の粉末
物性を得ることができるようにするために、５０重量％
以下、好ましくは４５重量％以下、さらに好ましくは４
０重量％以下とされる。
性剤の量は、充分な洗浄力を得ることができるようにす
るために、３重量％以上、好ましくは５重量％以上、さ
らに好ましくは１２重量％以上とされ、また所望の粉末
物性を得ることができるようにするために、５０重量％
以下、好ましくは４５重量％以下、さらに好ましくは４
０重量％以下とされる。
【００１１】前記界面活性剤としては、非イオン界面活
性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および
両性界面活性剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種
があげられる。前記少なくとも１種とは、例えば、非イ
オン界面活性剤の中から複数選択する場合のごとく同一
種類のみから選択してもよく、また陰イオン界面活性剤
と非イオン界面活性剤の中からそれぞれ選択する場合の
ごとく各種のものを複数選択してもよいことを意味す
る。
性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および
両性界面活性剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種
があげられる。前記少なくとも１種とは、例えば、非イ
オン界面活性剤の中から複数選択する場合のごとく同一
種類のみから選択してもよく、また陰イオン界面活性剤
と非イオン界面活性剤の中からそれぞれ選択する場合の
ごとく各種のものを複数選択してもよいことを意味す
る。
【００１２】前記陰イオン界面活性剤としては、例え
ば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはア
ルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸
塩またはエステル、アルキルまたはアルケニルエーテル
カルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミ
ノ酸型界面活性剤等が例示される。
ば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはア
ルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸
塩またはエステル、アルキルまたはアルケニルエーテル
カルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミ
ノ酸型界面活性剤等が例示される。
【００１３】前記非イオン界面活性剤としては、例え
ば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、
高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、
アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオキサイド
等が挙げられる。
ば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、
高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、
アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオキサイド
等が挙げられる。
【００１４】これらのうち、洗浄力の点で、非イオン界
面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
が好ましく、特に炭素原子数１０〜１８の直鎖または分
岐鎖の１級または２級アルコールのエチレンオキサイド
付加物であって、平均付加モル数５〜３０のポリオキシ
エチレンアルキルエーテルがより好ましく、炭素原子数
１２〜１４の直鎖または分岐鎖の１級または２級のアル
コールのエチレンオキサイド付加物であって、平均付加
モル数６〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテル
が特に好ましい。
面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
が好ましく、特に炭素原子数１０〜１８の直鎖または分
岐鎖の１級または２級アルコールのエチレンオキサイド
付加物であって、平均付加モル数５〜３０のポリオキシ
エチレンアルキルエーテルがより好ましく、炭素原子数
１２〜１４の直鎖または分岐鎖の１級または２級のアル
コールのエチレンオキサイド付加物であって、平均付加
モル数６〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテル
が特に好ましい。
【００１５】高密度粒状洗剤中にポリオキシエチレンア
ルキルエーテル型の界面活性剤を配合する場合、特に５
〜３０重量％配合することが洗浄性能の点から好まし
い。
ルキルエーテル型の界面活性剤を配合する場合、特に５
〜３０重量％配合することが洗浄性能の点から好まし
い。
【００１６】本発明においては、非イオン界面活性剤と
ともに、陰イオン界面活性剤を３〜４０重量％、好まし
くは５〜３０重量％併用することにより、好適な洗浄力
が得られる。陰イオン界面活性剤として好ましいもの
は、アルキル鎖の平均炭素原子数が１２〜１８の直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル鎖の平均炭素原
子数が１４〜１８のα−スルホ脂肪酸塩またはそのメチ
ルエステル塩、アルキル鎖の平均炭素原子数が１２〜１
８のα−オレフィンスルホン酸塩、アルキルまたはアル
ケニル鎖の平均炭素原子数が１２〜２２であるアルキル
硫酸塩またはアルケニル硫酸塩、エチレンオキサイドの
平均付加モル数が１〜４のポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸塩等である。これらの塩の対イオンとして
はアルカリ金属イオンが洗浄力を向上させる上で好適で
ある。
ともに、陰イオン界面活性剤を３〜４０重量％、好まし
くは５〜３０重量％併用することにより、好適な洗浄力
が得られる。陰イオン界面活性剤として好ましいもの
は、アルキル鎖の平均炭素原子数が１２〜１８の直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル鎖の平均炭素原
子数が１４〜１８のα−スルホ脂肪酸塩またはそのメチ
ルエステル塩、アルキル鎖の平均炭素原子数が１２〜１
８のα−オレフィンスルホン酸塩、アルキルまたはアル
ケニル鎖の平均炭素原子数が１２〜２２であるアルキル
硫酸塩またはアルケニル硫酸塩、エチレンオキサイドの
平均付加モル数が１〜４のポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸塩等である。これらの塩の対イオンとして
はアルカリ金属イオンが洗浄力を向上させる上で好適で
ある。
【００１７】前記界面活性剤に加えて、消泡効果を得る
ために炭素数１２〜１８の脂肪酸塩、特にナトリウム塩
１〜１０重量％を併用することが好ましい。
ために炭素数１２〜１８の脂肪酸塩、特にナトリウム塩
１〜１０重量％を併用することが好ましい。
【００１８】前記陽イオン界面活性剤としては、例え
ば、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４アンモ
ニウム塩等があげられる。
ば、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４アンモ
ニウム塩等があげられる。
【００１９】前記両性界面活性剤としては、例えば、カ
ルボベタイン型、スルホベタイン型等の両性界面活性剤
が例示される。
ルボベタイン型、スルホベタイン型等の両性界面活性剤
が例示される。
【００２０】本発明においては、洗剤粒子に結晶性シリ
ケートを配合することができる。本発明における結晶性
シリケートは、０．１重量％分散液において１１．０以
上の最大ｐＨを２５℃において示す程度の、優れたアル
カリ能を示す。この点より本発明において結晶性シリケ
ートはゼオライト等のアルミノケイ酸塩と容易に区別さ
れる。また結晶性シリケートは、アルカリ緩衝効果につ
いても、特に優れており、炭酸ソーダや炭酸カリウムと
比較してもアルカリ緩衝効果が優れるものである。
ケートを配合することができる。本発明における結晶性
シリケートは、０．１重量％分散液において１１．０以
上の最大ｐＨを２５℃において示す程度の、優れたアル
カリ能を示す。この点より本発明において結晶性シリケ
ートはゼオライト等のアルミノケイ酸塩と容易に区別さ
れる。また結晶性シリケートは、アルカリ緩衝効果につ
いても、特に優れており、炭酸ソーダや炭酸カリウムと
比較してもアルカリ緩衝効果が優れるものである。
【００２１】本発明に用いられる結晶性シリケートとし
ては、アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏ（但
し、Ｍはアルカリ金属原子を表す。）が、モル比で０．
５〜２．６であるものが好ましく用いられる。また、よ
り好適なＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏのモル比は１．５〜２．２で
ある。イオン交換能や耐吸湿性の観点から、上記モル比
は０．５以上が好ましく、アルカリ能の観点からモル比
は２．６以下が好ましい。前記結晶性アルカリ金属ケイ
酸塩のＳ／Ｎ比が２．６以下であると、顕著に少ない使
用量で優れた洗浄力を得ることができる洗剤を得ること
ができる。
ては、アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏ（但
し、Ｍはアルカリ金属原子を表す。）が、モル比で０．
５〜２．６であるものが好ましく用いられる。また、よ
り好適なＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏのモル比は１．５〜２．２で
ある。イオン交換能や耐吸湿性の観点から、上記モル比
は０．５以上が好ましく、アルカリ能の観点からモル比
は２．６以下が好ましい。前記結晶性アルカリ金属ケイ
酸塩のＳ／Ｎ比が２．６以下であると、顕著に少ない使
用量で優れた洗浄力を得ることができる洗剤を得ること
ができる。
【００２２】本発明に用いられる結晶性シリケートのう
ち、好ましくは次の組成を有するものが例示される。 ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn ・ｗＨ2 Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素を表し、ＭｅはII
ａ、IIｂ、 IIIａ、IVａおよびVIII族元素から選ばれた
１種以上を表し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．６、ｚ／ｘ＝
０．０１〜０．９、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０、ｗ＝０〜
２０である。） Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属原子を表し、ｘ’＝１．５〜
２．６、ｙ’＝０〜２０である。） まず、前記の組成の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩につ
いて説明する。
ち、好ましくは次の組成を有するものが例示される。 ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn ・ｗＨ2 Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素を表し、ＭｅはII
ａ、IIｂ、 IIIａ、IVａおよびVIII族元素から選ばれた
１種以上を表し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．６、ｚ／ｘ＝
０．０１〜０．９、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０、ｗ＝０〜
２０である。） Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属原子を表し、ｘ’＝１．５〜
２．６、ｙ’＝０〜２０である。） まず、前記の組成の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩につ
いて説明する。
【００２３】一般式（１）において、Ｍは周期律表のＩ
ａ族元素から選ばれ、Ｉａ族元素としてはＮａ、Ｋ等が
あげられる。これらは単独でまたは２種以上の組合せで
用いてもよく、例えばＮａ2 ＯとＫ2 Ｏとが混合してＭ
2 Ｏ成分を構成していてもよい。
ａ族元素から選ばれ、Ｉａ族元素としてはＮａ、Ｋ等が
あげられる。これらは単独でまたは２種以上の組合せで
用いてもよく、例えばＮａ2 ＯとＫ2 Ｏとが混合してＭ
2 Ｏ成分を構成していてもよい。
【００２４】Ｍｅは、周期律表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaお
よびVIII族元素から選ばれ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、
Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等が挙げられる。これらは特に限
定されるものではないが、資源および安全上の点から、
好ましくはＭｇおよびＣａである。また、これらは単独
でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよく、例えば
ＭｇＯ、ＣａＯなどを混合してＭｅm Ｏn 成分を構成し
ていてもよい。
よびVIII族元素から選ばれ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、
Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等が挙げられる。これらは特に限
定されるものではないが、資源および安全上の点から、
好ましくはＭｇおよびＣａである。また、これらは単独
でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよく、例えば
ＭｇＯ、ＣａＯなどを混合してＭｅm Ｏn 成分を構成し
ていてもよい。
【００２５】また、前記結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
は、水和物であってもよい。
は、水和物であってもよい。
【００２６】また、一般式（１）において、ｙ／ｘは、
好ましくは０．５〜２．６であり、さらに好ましくは
１．５〜２．２である。耐水溶性の観点から、ｙ／ｘは
０．５以上であることが好ましい。耐水溶性が不十分で
ある場合、ケーキング性、溶解性等の洗剤組成物の粉末
物性に著しく悪影響を及ぼす傾向がある。アルカリ剤お
よびイオン交換体として充分に機能する観点から、ｙ／
ｘは、２．６以下であることが好ましい。
好ましくは０．５〜２．６であり、さらに好ましくは
１．５〜２．２である。耐水溶性の観点から、ｙ／ｘは
０．５以上であることが好ましい。耐水溶性が不十分で
ある場合、ケーキング性、溶解性等の洗剤組成物の粉末
物性に著しく悪影響を及ぼす傾向がある。アルカリ剤お
よびイオン交換体として充分に機能する観点から、ｙ／
ｘは、２．６以下であることが好ましい。
【００２７】ｚ／ｘは、０．０１〜０．９であり、好ま
しくは０．０２〜０．９であり、特に好ましくは０．０
２〜０．５である。耐水溶性の観点からｚ／ｘは、０．
０１以上であることが好ましく、イオン交換体として充
分に機能する観点から１．０以下であることが好まし
い。
しくは０．０２〜０．９であり、特に好ましくは０．０
２〜０．５である。耐水溶性の観点からｚ／ｘは、０．
０１以上であることが好ましく、イオン交換体として充
分に機能する観点から１．０以下であることが好まし
い。
【００２８】ｘ、ｙおよびｚは、前記ｙ／ｘおよびｚ／
ｘに示されるような関係であれば、特に限定がない。な
お、前記のように、ｘＭ2 Ｏが例えばｘ’Ｎａ2 Ｏ・
ｘ”Ｋ 2 Ｏとなる場合には、ｘはｘ’＋ｘ”となる。こ
のような関係は、ｚＭｅm Ｏn成分が２種以上のものか
らなる場合におけるｚにおいても同様である。また、ｎ
／ｍ＝０．５〜２．０は、当該元素に配位する酸素イオ
ン数を示し、実質的には０．５、１．０、１．５および
２．０の中から選ばれる。
ｘに示されるような関係であれば、特に限定がない。な
お、前記のように、ｘＭ2 Ｏが例えばｘ’Ｎａ2 Ｏ・
ｘ”Ｋ 2 Ｏとなる場合には、ｘはｘ’＋ｘ”となる。こ
のような関係は、ｚＭｅm Ｏn成分が２種以上のものか
らなる場合におけるｚにおいても同様である。また、ｎ
／ｍ＝０．５〜２．０は、当該元素に配位する酸素イオ
ン数を示し、実質的には０．５、１．０、１．５および
２．０の中から選ばれる。
【００２９】の組成の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
は、Ｍ2 Ｏ、ＳｉＯ2 およびＭｅm Ｏ n の３成分よりな
る。したがって、本発明における結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩を製造するには、各成分にすることができるもの
がその原料として必要になるが、本発明においては特に
限定されることなく公知の化合物が適宜用いられる。例
えば、Ｍ2 Ｏ成分、Ｍｅm Ｏn 成分としては、各々の当
該元素の単独または複合の酸化物、水酸化物、塩類、当
該元素含有鉱物が用いられる。具体的には、例えば、Ｍ
2 Ｏ成分の原料としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2 Ｃ
Ｏ3 、Ｋ2 ＣＯ3、Ｎａ2 ＳＯ4 等が挙げられ、Ｍｅm
Ｏn 成分の原料としては、ＣａＣＯ3 、ＭｇＣＯ3 、Ｃ
ａ（ＯＨ)2、Ｍｇ（ＯＨ)2、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ドロマ
イト等が挙げられる。ＳｉＯ2 成分としてはケイ石、カ
オリン、タルク、溶融シリカ、ケイ酸ソーダ等が用いら
れる。
は、Ｍ2 Ｏ、ＳｉＯ2 およびＭｅm Ｏ n の３成分よりな
る。したがって、本発明における結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩を製造するには、各成分にすることができるもの
がその原料として必要になるが、本発明においては特に
限定されることなく公知の化合物が適宜用いられる。例
えば、Ｍ2 Ｏ成分、Ｍｅm Ｏn 成分としては、各々の当
該元素の単独または複合の酸化物、水酸化物、塩類、当
該元素含有鉱物が用いられる。具体的には、例えば、Ｍ
2 Ｏ成分の原料としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2 Ｃ
Ｏ3 、Ｋ2 ＣＯ3、Ｎａ2 ＳＯ4 等が挙げられ、Ｍｅm
Ｏn 成分の原料としては、ＣａＣＯ3 、ＭｇＣＯ3 、Ｃ
ａ（ＯＨ)2、Ｍｇ（ＯＨ)2、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ドロマ
イト等が挙げられる。ＳｉＯ2 成分としてはケイ石、カ
オリン、タルク、溶融シリカ、ケイ酸ソーダ等が用いら
れる。
【００３０】の組成の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の
調製方法としては、目的とする結晶性アルカリ金属ケイ
酸塩のｘ、ｙ、ｚの値となるように所定の量比で前記原
料成分を混合し、好ましくは３００〜１５００℃、さら
に好ましくは５００〜１０００℃、特に好ましくは６０
０〜９００℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が例示
される。この場合、加熱温度が３００℃以上であること
が結晶化を十分に完了させ、耐水溶性を良好に維持する
点から好ましい。また、加熱温度が１５００℃以下であ
ることがイオン交換能を良好に維持する点から好まし
い。加熱時間は好ましくは０．１〜２４時間である。焼
成は、電気炉、ガス炉等の加熱炉で行なうことができ
る。
調製方法としては、目的とする結晶性アルカリ金属ケイ
酸塩のｘ、ｙ、ｚの値となるように所定の量比で前記原
料成分を混合し、好ましくは３００〜１５００℃、さら
に好ましくは５００〜１０００℃、特に好ましくは６０
０〜９００℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が例示
される。この場合、加熱温度が３００℃以上であること
が結晶化を十分に完了させ、耐水溶性を良好に維持する
点から好ましい。また、加熱温度が１５００℃以下であ
ることがイオン交換能を良好に維持する点から好まし
い。加熱時間は好ましくは０．１〜２４時間である。焼
成は、電気炉、ガス炉等の加熱炉で行なうことができ
る。
【００３１】次に、前記の組成の結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩について説明する。
ケイ酸塩について説明する。
【００３２】この結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、前記
一般式（２）で表されるものである。一般式（２）にお
いて、ｘ’およびｙ’は、それぞれ１．７≦ｘ’≦２．
２およびｙ’＝０を満足することが好ましい。陽イオン
交換能は、１００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ以上、好ましくは
２００〜４００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇである。
一般式（２）で表されるものである。一般式（２）にお
いて、ｘ’およびｙ’は、それぞれ１．７≦ｘ’≦２．
２およびｙ’＝０を満足することが好ましい。陽イオン
交換能は、１００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ以上、好ましくは
２００〜４００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇである。
【００３３】前記結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、特開
昭６０−２２７８９５号公報にその製法が記載されてお
り、一般的には無定形のガラス状ケイ酸ソーダを２００
〜１０００℃で焼成して結晶性とすることによって得ら
れる。合成方法の詳細は、例えば Phys. Chem. Glasse
s. 7, 127-138(1966)、 Z. Kristallogr., 129, 396-404
(1969) 等に記載されている。この結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩は、例えばヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」
（δ−Na2Si2O5) として、粉末状、顆粒状のものを入手
することができる。また、特開平７−１８７６５５号公
報にはナトリウムだけでなくカリウムを特定量含有させ
た結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が開示されている。
昭６０−２２７８９５号公報にその製法が記載されてお
り、一般的には無定形のガラス状ケイ酸ソーダを２００
〜１０００℃で焼成して結晶性とすることによって得ら
れる。合成方法の詳細は、例えば Phys. Chem. Glasse
s. 7, 127-138(1966)、 Z. Kristallogr., 129, 396-404
(1969) 等に記載されている。この結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩は、例えばヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」
（δ−Na2Si2O5) として、粉末状、顆粒状のものを入手
することができる。また、特開平７−１８７６５５号公
報にはナトリウムだけでなくカリウムを特定量含有させ
た結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が開示されている。
【００３４】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩は、イオン交換容量として好ましくは少なくとも１０
０ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上、さらに好ましくは２００〜
６００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇを有するものであり、また、
２５℃で３０分間攪拌した場合におけるＳｉ溶出量がＳ
ｉＯ2 換算で通常１１０ｍｇ／ｇよりも少ないものが好
ましく、１００ｍｇ／ｇ以下のものがより好ましい。
塩は、イオン交換容量として好ましくは少なくとも１０
０ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上、さらに好ましくは２００〜
６００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇを有するものであり、また、
２５℃で３０分間攪拌した場合におけるＳｉ溶出量がＳ
ｉＯ2 換算で通常１１０ｍｇ／ｇよりも少ないものが好
ましく、１００ｍｇ／ｇ以下のものがより好ましい。
【００３５】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩以外の金属イオン封鎖剤としては、Ｃａイオン捕捉能
が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上のものが使用され、よ
り好ましくは３００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上のものが用
いられる。本発明では、カルボン酸系ポリマーとゼオラ
イト等のアルミノケイ酸塩が好適である。
塩以外の金属イオン封鎖剤としては、Ｃａイオン捕捉能
が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上のものが使用され、よ
り好ましくは３００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上のものが用
いられる。本発明では、カルボン酸系ポリマーとゼオラ
イト等のアルミノケイ酸塩が好適である。
【００３６】イオン捕捉能を有する重合体の具体例とし
ては、一般式（３）：
ては、一般式（３）：
【００３７】
【化１】
【００３８】（式中、Ｘ1 はメチル基、水素原子又はＣ
ＯＯＸ3 基を示し、Ｘ2 はメチル基、水素原子または水
酸基を示し、Ｘ3 は水素原子、アルカリ金属イオン、ア
ルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンまたは２−
ヒドロキシエチルアンモニウムイオンを示す）で表され
る繰り返し単位を有する重合体があげられる。
ＯＯＸ3 基を示し、Ｘ2 はメチル基、水素原子または水
酸基を示し、Ｘ3 は水素原子、アルカリ金属イオン、ア
ルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンまたは２−
ヒドロキシエチルアンモニウムイオンを示す）で表され
る繰り返し単位を有する重合体があげられる。
【００３９】一般式（３）において、アルカリ金属イオ
ンとしては、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉイオン等があげられ、アル
カリ土類金属イオンとしては、Ｃａ、Ｍｇイオン等があ
げられる。
ンとしては、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉイオン等があげられ、アル
カリ土類金属イオンとしては、Ｃａ、Ｍｇイオン等があ
げられる。
【００４０】前記重合体は、例えばアクリル酸、（無
水）マレイン酸、メタクリル酸、α−ヒドロキシアクリ
ル酸、クロトン酸、イソクロトン酸またはその塩等の重
合、それらと他のモノマーとの重合によって得ることが
できる。このとき、重合に用いられる他のモノマーとし
ては、例えば、アコニット酸、イタコン酸、シトラコン
酸、フマル酸、ビニルホスホン酸、スルホン化マレイン
酸、ジイソブチレン、スチレン、メチルビニルエーテ
ル、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、
ブタジエン、イソプレン、酢酸ビニル（重合後に加水分
解させた場合にはビニルアルコール）、アクリル酸エス
テル等が挙げられる。なお、重合方法には特に限定がな
く、公知の方法を用いることができる。
水）マレイン酸、メタクリル酸、α−ヒドロキシアクリ
ル酸、クロトン酸、イソクロトン酸またはその塩等の重
合、それらと他のモノマーとの重合によって得ることが
できる。このとき、重合に用いられる他のモノマーとし
ては、例えば、アコニット酸、イタコン酸、シトラコン
酸、フマル酸、ビニルホスホン酸、スルホン化マレイン
酸、ジイソブチレン、スチレン、メチルビニルエーテ
ル、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、
ブタジエン、イソプレン、酢酸ビニル（重合後に加水分
解させた場合にはビニルアルコール）、アクリル酸エス
テル等が挙げられる。なお、重合方法には特に限定がな
く、公知の方法を用いることができる。
【００４１】また、本発明においては、特開昭５４−５
２１９６号公報に記載のポリグリオキシル酸等のポリア
セタールカルボン酸重合体を用いることもできる。
２１９６号公報に記載のポリグリオキシル酸等のポリア
セタールカルボン酸重合体を用いることもできる。
【００４２】本発明において、前記重合体の重量平均分
子量は、好ましくは８００〜１００万であり、さらに好
ましくは５０００〜２０万である。
子量は、好ましくは８００〜１００万であり、さらに好
ましくは５０００〜２０万である。
【００４３】また、重合させる場合の一般式（３）の繰
り返し単位を与えるモノマーと他のモノマーとの比率も
特に限定がないが、好ましくは一般式（３）の繰り返し
単位を与えるモノマー／他の共重合モノマー（モル比）
が１／１００〜９０／１０のである。
り返し単位を与えるモノマーと他のモノマーとの比率も
特に限定がないが、好ましくは一般式（３）の繰り返し
単位を与えるモノマー／他の共重合モノマー（モル比）
が１／１００〜９０／１０のである。
【００４４】本発明の高密度粒状洗剤において、前記結
晶性シリケートの含有量は、結晶性シリケートが有する
高いアルカリ能、イオン交換能によって発現される優れ
た洗浄性能を得ることおよび保存時の水不溶分等の発生
を抑制する等の保存安定性の観点から、好ましくは１〜
５０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、さらに好
ましくは５〜１５重量％である。
晶性シリケートの含有量は、結晶性シリケートが有する
高いアルカリ能、イオン交換能によって発現される優れ
た洗浄性能を得ることおよび保存時の水不溶分等の発生
を抑制する等の保存安定性の観点から、好ましくは１〜
５０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、さらに好
ましくは５〜１５重量％である。
【００４５】また、本発明においては、金属イオン封鎖
剤として、Ｃａイオン捕捉能が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／
ｇ以上のカルボキシレート重合体および一般式（４）： ｘ”（Ｍ2 Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙ”（ＳｉＯ2 ）・ｗ”（Ｈ2 Ｏ） （４） （式中、Ｍはナトリウム原子、カリウム原子等のアルカ
リ金属原子、ｘ”、ｙ”、ｗ”は各成分のモル数を表
し、一般的には０．７≦ｘ”≦１．５、０．８≦ｙ”≦
６、ｗ”は０〜２０である）で表わされるイオン交換容
量が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上のアルミノケイ酸塩
を含有するものが好ましい。
剤として、Ｃａイオン捕捉能が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／
ｇ以上のカルボキシレート重合体および一般式（４）： ｘ”（Ｍ2 Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙ”（ＳｉＯ2 ）・ｗ”（Ｈ2 Ｏ） （４） （式中、Ｍはナトリウム原子、カリウム原子等のアルカ
リ金属原子、ｘ”、ｙ”、ｗ”は各成分のモル数を表
し、一般的には０．７≦ｘ”≦１．５、０．８≦ｙ”≦
６、ｗ”は０〜２０である）で表わされるイオン交換容
量が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上のアルミノケイ酸塩
を含有するものが好ましい。
【００４６】前記アルミノケイ酸塩としては、結晶性の
ものと非晶質のものとがあるが、結晶性のものとして
は、特に一般式： Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｗＨ2 Ｏ （式中、ｙは１．８〜３．０の数を表し、ｗは１〜６の
数を表す。）で表されるものが好ましい。
ものと非晶質のものとがあるが、結晶性のものとして
は、特に一般式： Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｗＨ2 Ｏ （式中、ｙは１．８〜３．０の数を表し、ｗは１〜６の
数を表す。）で表されるものが好ましい。
【００４７】結晶性アルミノケイ酸塩（ゼオライト）と
しては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表される平均
一次粒子径０．１〜１０μｍの合成ゼオライトを好適に
用いることができる。ゼオライトは、粉末、ゼオライト
スラリーまたはスラリーを乾燥させて得られるゼオライ
ト凝集乾燥粒子として用いてもよい。また前記形態を有
するゼオライトを組み合わせて用いてもよい。
しては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表される平均
一次粒子径０．１〜１０μｍの合成ゼオライトを好適に
用いることができる。ゼオライトは、粉末、ゼオライト
スラリーまたはスラリーを乾燥させて得られるゼオライ
ト凝集乾燥粒子として用いてもよい。また前記形態を有
するゼオライトを組み合わせて用いてもよい。
【００４８】前記結晶性アルミノケイ酸塩は、常法によ
り製造することができる。例えば、引用によりその開示
が本明細書に取り込まれる、特開昭５０−１２３８１号
公報および特開昭５１−１２８０５号公報に記載の方法
を用いることができる。
り製造することができる。例えば、引用によりその開示
が本明細書に取り込まれる、特開昭５０−１２３８１号
公報および特開昭５１−１２８０５号公報に記載の方法
を用いることができる。
【００４９】一方、前記結晶性アルミノケイ酸塩と同様
の一般式で示される、非晶質アルミノケイ酸塩は、常法
により製造することができる。例えば、ＳｉＯ2 とＭ2
Ｏ（Ｍはアルカリ金属原子を意味する）のモル比がＳｉ
Ｏ2 ／Ｍ2 Ｏ＝１．０〜４．０であり、Ｈ2 ＯとＭ2 Ｏ
のモル比がＨ2 Ｏ／Ｍ2 Ｏ＝１２〜２００であるケイ酸
アルカリ金属塩水溶液を用いて、これにＭ2 ＯとＡｌ2
Ｏ3 のモル比がＭ2 Ｏ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１．０〜２．０で
あり、Ｈ2 ＯとＭ2 Ｏのモル比がＨ2 Ｏ／Ｍ2Ｏ＝６．
０〜５００である低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩
水溶液を１５〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃の温度
で強攪拌下に添加する。
の一般式で示される、非晶質アルミノケイ酸塩は、常法
により製造することができる。例えば、ＳｉＯ2 とＭ2
Ｏ（Ｍはアルカリ金属原子を意味する）のモル比がＳｉ
Ｏ2 ／Ｍ2 Ｏ＝１．０〜４．０であり、Ｈ2 ＯとＭ2 Ｏ
のモル比がＨ2 Ｏ／Ｍ2 Ｏ＝１２〜２００であるケイ酸
アルカリ金属塩水溶液を用いて、これにＭ2 ＯとＡｌ2
Ｏ3 のモル比がＭ2 Ｏ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１．０〜２．０で
あり、Ｈ2 ＯとＭ2 Ｏのモル比がＨ2 Ｏ／Ｍ2Ｏ＝６．
０〜５００である低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩
水溶液を１５〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃の温度
で強攪拌下に添加する。
【００５０】次に、生成した白色沈澱物スラリーを好ま
しくは７０〜１００℃、さらに好ましくは９０〜１００
℃の温度で、好ましくは１０分間以上１０時間以下、さ
らに好ましくは５時間以下加熱処理し、その後濾過、洗
浄、乾燥することにより有利に得ることができる。この
ときの添加方法は、低アルカリアルミン酸アルカリ金属
塩水溶液にケイ酸アルカリ金属塩水溶液を添加する方法
であってもよい。
しくは７０〜１００℃、さらに好ましくは９０〜１００
℃の温度で、好ましくは１０分間以上１０時間以下、さ
らに好ましくは５時間以下加熱処理し、その後濾過、洗
浄、乾燥することにより有利に得ることができる。この
ときの添加方法は、低アルカリアルミン酸アルカリ金属
塩水溶液にケイ酸アルカリ金属塩水溶液を添加する方法
であってもよい。
【００５１】この方法により、イオン交換能１００Ｃａ
ＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上、吸油能８０ｍｌ／１００ｇ以上の
非晶質アルミノケイ酸塩吸油担体を容易に得ることがで
きる（特開昭６２−１９１４１７号公報、特開昭６２−
１９１４１９号公報参照）。
ＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上、吸油能８０ｍｌ／１００ｇ以上の
非晶質アルミノケイ酸塩吸油担体を容易に得ることがで
きる（特開昭６２−１９１４１７号公報、特開昭６２−
１９１４１９号公報参照）。
【００５２】その他の金属イオン封鎖剤としては、アミ
ノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ
（メチレンホスホン酸）、それらの塩、２−ホスホノブ
タン−１，２−ジカルボン酸の塩等のホスホノカルボン
酸の塩、アスパラギン酸塩、グルタミン酸塩等のアミノ
酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩
等のアミノポリ酢酸塩などがあげられる。
ノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ
（メチレンホスホン酸）、それらの塩、２−ホスホノブ
タン−１，２−ジカルボン酸の塩等のホスホノカルボン
酸の塩、アスパラギン酸塩、グルタミン酸塩等のアミノ
酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩
等のアミノポリ酢酸塩などがあげられる。
【００５３】クエン酸塩、コハク酸塩等の有機酸塩、カ
ルボキシルメチルセルロース等のその他再汚染防止剤、
ＪＩＳ１、２もしくは３号珪酸ナトリウム等のアルカリ
金属珪酸塩等のアルカリ剤、硫酸ナトリウム等の増量
剤、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルピ
ロリドン（ＰＶＰ）およびポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）等の分散剤もしくは色移り防止剤（ＰＶＰ）、過炭
酸ナトリウム等の漂白剤、特開平６−３１６７００号公
報記載およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥ
Ｄ）等の漂白活性化剤、プロテアーゼ、セルラーゼ、ア
ミラーゼ、リパーゼ等の酵素、ホウ素化合物、亜硫酸ナ
トリウム等の酵素安定剤、ビフェニル型、スチルベン型
の蛍光染料、シリコーン／シリカ系等の消泡剤、酸化防
止剤、青味付剤ならびに香料等の公知の成分を公知の配
合量で配合することができる。前記成分として、具体的
には特開平８−２１８０９３号公報に記載されているも
のを使用することができる。
ルボキシルメチルセルロース等のその他再汚染防止剤、
ＪＩＳ１、２もしくは３号珪酸ナトリウム等のアルカリ
金属珪酸塩等のアルカリ剤、硫酸ナトリウム等の増量
剤、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルピ
ロリドン（ＰＶＰ）およびポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）等の分散剤もしくは色移り防止剤（ＰＶＰ）、過炭
酸ナトリウム等の漂白剤、特開平６−３１６７００号公
報記載およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥ
Ｄ）等の漂白活性化剤、プロテアーゼ、セルラーゼ、ア
ミラーゼ、リパーゼ等の酵素、ホウ素化合物、亜硫酸ナ
トリウム等の酵素安定剤、ビフェニル型、スチルベン型
の蛍光染料、シリコーン／シリカ系等の消泡剤、酸化防
止剤、青味付剤ならびに香料等の公知の成分を公知の配
合量で配合することができる。前記成分として、具体的
には特開平８−２１８０９３号公報に記載されているも
のを使用することができる。
【００５４】また、本発明においては、前記漂白剤を必
要に応じて洗剤に漂白性能を付与し、しみ、汚れに対す
る洗浄性能を強化する観点から、有効酸素量で５重量％
以下で用いることができる。
要に応じて洗剤に漂白性能を付与し、しみ、汚れに対す
る洗浄性能を強化する観点から、有効酸素量で５重量％
以下で用いることができる。
【００５５】さらに、本発明においては、炭酸ナトリウ
ムをアルカリ性を付与して良好な洗浄性能を得ることお
よび冷水中で溶解した洗剤粒子間に形成される炭酸ナト
リウムの水和結晶の量を適度に抑制する観点から、含有
量が１〜５０重量％となるように調整して用いることが
好ましい。
ムをアルカリ性を付与して良好な洗浄性能を得ることお
よび冷水中で溶解した洗剤粒子間に形成される炭酸ナト
リウムの水和結晶の量を適度に抑制する観点から、含有
量が１〜５０重量％となるように調整して用いることが
好ましい。
【００５６】次に、本発明の高密度粒状洗剤の物性につ
いて説明する。
いて説明する。
【００５７】本発明の高密度粒状洗剤の嵩密度は、ＪＩ
Ｓ Ｋ３３６２によって測定される。前記嵩密度は、洗
剤の使用量の低減を図り、また振出した時に粉立ちが発
生しないようにするために、０．５ｇ／ｃｍ3 以上とさ
れ、また粒子間に適度の空隙を確保することおよび粒子
間接触点数の増加を抑制することで分散性を低下させな
いこと等の点から、１．２ｇ／ｃｍ3 以下とされる。
Ｓ Ｋ３３６２によって測定される。前記嵩密度は、洗
剤の使用量の低減を図り、また振出した時に粉立ちが発
生しないようにするために、０．５ｇ／ｃｍ3 以上とさ
れ、また粒子間に適度の空隙を確保することおよび粒子
間接触点数の増加を抑制することで分散性を低下させな
いこと等の点から、１．２ｇ／ｃｍ3 以下とされる。
【００５８】本発明の高密度粒状洗剤においては、目開
きが２０００μｍ、１４１０μｍ、１０００μｍ、７１
０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０
μｍまたは１２５μｍである９段の篩と受け皿を用いて
測定した重量５０％径、粒子径１２５μｍ未満の粒子の
重量頻度および粒子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻
度、ならびに目開きが７１０μｍ、５００μｍ、３５５
μｍまたは２５０μｍである篩の目開きをＸとし、また
各篩上の積算篩上重量％をＹとし、ｌｏｇＸに対してｌ
ｏｇ・ｌｏｇ（１００／Ｙ）をプロットした時の最小２
乗近似直線の傾きＺとの関係が以下の条件： （Ａ）重量５０％径が３００μｍ以上でかつ７００μｍ
未満の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒子の重
量頻度が１３％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の粒子
の重量頻度が８％以下であり、最小２乗近似直線の傾き
Ｚが１．８以上であること、（Ｂ）重量５０％径が２０
０μｍ以上でかつ３００μｍ以下の範囲内にあり、粒子
径１２５μｍ未満の粒子の重量頻度が２４％以下で、粒
子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度が０％であり、
最小２乗近似直線の傾きＺが２．１以上であること、ま
たは（Ｃ）重量５０％径が７００μｍを越え、かつ８０
０μｍ以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒
子の重量頻度が２％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の
粒子の重量頻度が１０％以下であり、最小２乗近似直線
の傾きＺが２．１以上であることを満足する点に、１つ
の大きな特徴がある。
きが２０００μｍ、１４１０μｍ、１０００μｍ、７１
０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０
μｍまたは１２５μｍである９段の篩と受け皿を用いて
測定した重量５０％径、粒子径１２５μｍ未満の粒子の
重量頻度および粒子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻
度、ならびに目開きが７１０μｍ、５００μｍ、３５５
μｍまたは２５０μｍである篩の目開きをＸとし、また
各篩上の積算篩上重量％をＹとし、ｌｏｇＸに対してｌ
ｏｇ・ｌｏｇ（１００／Ｙ）をプロットした時の最小２
乗近似直線の傾きＺとの関係が以下の条件： （Ａ）重量５０％径が３００μｍ以上でかつ７００μｍ
未満の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒子の重
量頻度が１３％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の粒子
の重量頻度が８％以下であり、最小２乗近似直線の傾き
Ｚが１．８以上であること、（Ｂ）重量５０％径が２０
０μｍ以上でかつ３００μｍ以下の範囲内にあり、粒子
径１２５μｍ未満の粒子の重量頻度が２４％以下で、粒
子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度が０％であり、
最小２乗近似直線の傾きＺが２．１以上であること、ま
たは（Ｃ）重量５０％径が７００μｍを越え、かつ８０
０μｍ以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒
子の重量頻度が２％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の
粒子の重量頻度が１０％以下であり、最小２乗近似直線
の傾きＺが２．１以上であることを満足する点に、１つ
の大きな特徴がある。
【００５９】前記重量５０％径（ｅ）は、目開きが２０
００μｍ、１４１０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、
５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍまた
は１２５μｍである９段の篩と受け皿を用い、受け皿、
１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５
００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４１０μｍ、
２０００μｍの順番に受け皿および各篩上に重量頻度を
積算していくと、積算の重量頻度が５０％以上となる最
初の篩の目開きをａμｍとし、またａμｍよりも一段大
きい篩の目開きをｂμｍとした時、受け皿からａμｍの
篩までの重量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の重
量頻度をｄ％とした場合、式：ｅ（重量５０％径）＝１
０
(50-(c-d/(log b-log a) x log b))/(d/(log b-log a)) にしたがって求めることができる。
００μｍ、１４１０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、
５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍまた
は１２５μｍである９段の篩と受け皿を用い、受け皿、
１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５
００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４１０μｍ、
２０００μｍの順番に受け皿および各篩上に重量頻度を
積算していくと、積算の重量頻度が５０％以上となる最
初の篩の目開きをａμｍとし、またａμｍよりも一段大
きい篩の目開きをｂμｍとした時、受け皿からａμｍの
篩までの重量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の重
量頻度をｄ％とした場合、式：ｅ（重量５０％径）＝１
０
(50-(c-d/(log b-log a) x log b))/(d/(log b-log a)) にしたがって求めることができる。
【００６０】また、前記粒子径１２５μｍ未満の粒子の
重量頻度および粒子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻
度は、受け皿上の重量頻度（１２５μｍ未満の粒子の重
量頻度）および１４００μｍ以上の篩上の重量頻度を合
計し、１４００μｍ以上の粒子の重量頻度とすることに
より、求めることができる。
重量頻度および粒子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻
度は、受け皿上の重量頻度（１２５μｍ未満の粒子の重
量頻度）および１４００μｍ以上の篩上の重量頻度を合
計し、１４００μｍ以上の粒子の重量頻度とすることに
より、求めることができる。
【００６１】また、各篩上の積算篩上重量％Ｙは、それ
ぞれの篩の径以上の篩上の粒子の重量頻度を合計するこ
とにより、求めることができる。
ぞれの篩の径以上の篩上の粒子の重量頻度を合計するこ
とにより、求めることができる。
【００６２】前記最小２乗近似直線の傾きＺは、ＪＩＳ
Ｚ ８９０１に準じて求めることができる。
Ｚ ８９０１に準じて求めることができる。
【００６３】本発明においては、前記（Ａ）〜（Ｃ）の
いずれかの条件が満足されているので、分散性および溶
解性に優れた高密度粒状洗剤が得られる。
いずれかの条件が満足されているので、分散性および溶
解性に優れた高密度粒状洗剤が得られる。
【００６４】なお、本発明においては、前記（Ａ）の条
件は、より優れた分散性および溶解性を付与する観点か
ら、（Ｄ）重量５０％径が３００μｍ以上でかつ７００
μｍ以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒子
の重量頻度が１０％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の
粒子の重量頻度が４％以下であり、最小２乗近似直線の
傾きＺが２．１以上であることを満足することが好まし
く、さらに（Ｅ）重量５０％径が３００μｍ以上でかつ
７００μｍ以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満
の粒子の重量頻度が８％以下で、粒子径１４１０μｍ以
上の粒子の重量頻度が２％以下であり、最小２乗近似直
線の傾きＺが２．４以上であることを満足することが特
に好ましい。
件は、より優れた分散性および溶解性を付与する観点か
ら、（Ｄ）重量５０％径が３００μｍ以上でかつ７００
μｍ以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒子
の重量頻度が１０％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の
粒子の重量頻度が４％以下であり、最小２乗近似直線の
傾きＺが２．１以上であることを満足することが好まし
く、さらに（Ｅ）重量５０％径が３００μｍ以上でかつ
７００μｍ以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満
の粒子の重量頻度が８％以下で、粒子径１４１０μｍ以
上の粒子の重量頻度が２％以下であり、最小２乗近似直
線の傾きＺが２．４以上であることを満足することが特
に好ましい。
【００６５】なお、本発明の高密度粒状洗剤を製造する
方法には、特に限定がなく、例えば、縦型ミキサーや横
型ミキサーなどによる攪拌転動造粒操作、押し出し機に
よって圧縮した組成物を粉砕機で解砕する操作等によっ
て圧密粒子を製造する際の操作条件を所望の粒度が得ら
れるように最適化する方法および前記の操作で製造した
圧密粒子に風力や篩で分級する操作を行なう方法等があ
げられる。その他、本発明においては、所望の粒度に近
似する粒度を有する粉体原料や噴霧乾燥物の中間原料を
使用して圧密粒子を製造する方法も、有効な方法の１つ
である。
方法には、特に限定がなく、例えば、縦型ミキサーや横
型ミキサーなどによる攪拌転動造粒操作、押し出し機に
よって圧縮した組成物を粉砕機で解砕する操作等によっ
て圧密粒子を製造する際の操作条件を所望の粒度が得ら
れるように最適化する方法および前記の操作で製造した
圧密粒子に風力や篩で分級する操作を行なう方法等があ
げられる。その他、本発明においては、所望の粒度に近
似する粒度を有する粉体原料や噴霧乾燥物の中間原料を
使用して圧密粒子を製造する方法も、有効な方法の１つ
である。
【００６６】また、本発明の所望の粒度に設計された優
れた分散性を有する高密度粒状洗剤は、洗剤投入ケース
から洗剤を注水によって洗濯槽に流入させる機構を有す
るドラム式洗濯機用洗剤としての使用にも適している。
れた分散性を有する高密度粒状洗剤は、洗剤投入ケース
から洗剤を注水によって洗濯槽に流入させる機構を有す
るドラム式洗濯機用洗剤としての使用にも適している。
【００６７】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
【００６８】製造例 粒状洗剤用成分の配合 実施例および比較例に用いられる粒状洗剤用成分（単
位：重量％）を表１に示す。
位：重量％）を表１に示す。
【００６９】なお、表１に記載の粒状洗剤用成分は、以
下のことを示す。 １ ＬＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム ２ ＬＡＳ−Ｋ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸カリウム ３ ＡＯＳ−Ｎａ：炭素数１４〜１８のα−オレフィン
スルホン酸ナトリウム ４ ＡＯＳ−Ｋ：炭素数１４〜１８のα−オレフィンス
ルホン酸カリウム ５ ＡＳ−Ｎａ：炭素数１２〜１８のアルキル硫酸エス
テル塩 ６ ＰＯＥ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（エ
チレンオキサイド平均付加モル数：９） ７ 石鹸：牛脂（炭素数１４〜１８）脂肪酸ナトリウム ８ ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（平均分子量１０
０００） ９ １号シリケート：１号珪酸ナトリウム（東曹産業
（株）製、固形分４４重量％） 10 結晶性シリケート：ＳＫＳ−６（ヘキスト社製、結
晶性珪酸塩、平均粒子径１２０μｍ、粒子径１２５μｍ
以上の粒子の含有率：４５重量％）をハンマーミルで粉
砕したもの（平均粒子径３０μｍ、粒子径１２５μｍ以
上の粒子の含有率：５重量％） 11 結晶性アルミノシリケート：４Ａ型ゼオライト、平
均粒子径３μｍ（ゼオビルダー社製） 12 結晶質アルミノシリケート：イオン交換水に炭酸ナ
トリウムを溶解させ、６６重量％濃度の水溶液を用意し
た。この水溶液１３２ｇとアルミン酸ソーダ水溶液（濃
度：５０重量％）３８．２８ｇを容量１０００ｍＬの邪
魔板付き反応槽に入れた。得られた混合溶液に、強攪拌
下、２倍の水で希釈した３号水ガラス２０１．４ｇを４
０℃で２０分間かけて滴下しつつ反応させた。この際、
ＣＯ2 ガスを吹き込むことによって反応系のｐＨをコン
トロールし（ｐＨ＝１０．５）、反応速度を最適化し
た。続いて、反応系を５０℃まで加熱し、同温度で３０
分間攪拌した。その後、反応系にＣＯ2 ガスを吹き込
み、過剰のアルカリを中和した（ｐＨ：９．０）。得ら
れた中和スラリーを、濾紙（東洋濾紙（株）製、Ｎｏ．
５Ｃ）を用いて減圧下で濾過した。濾過ケーキを１００
０倍の水で洗浄し、濾過乾燥（１０５℃、３００ｔｏｒ
ｒ、１０時間）し、残部はそのまま（洗浄せずに）同条
件で乾燥した。さらに、解砕を行ない、非晶質アルミノ
シリケートを得た。なお、アルミン酸ソーダ水溶液は、
１０００ｍｌ容量の４つ口フラスコにＡｌ（ＯＨ）3 ２
４３ｇと４８重量％ＮａＯＨ水溶液２９８．７ｇを入れ
て混合し、攪拌下で１１０℃まで加熱し、３０分間溶解
して調製した。 13 ＡＡ／ＭＡコポリマー：Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ５
（ＢＡＳＦ社アクチェンゲシェルシャフト製、アクリル
酸およびマレイン酸をモノマーとした共重合体、平均分
子量７００００） 14 ポリアクリル酸Ｎａ：アクリル酸ナトリウムの重合
体、平均分子量１００００ 15 蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバガイギ社
製）とホワイテックスＳＡ（住友化学工業（株）製）を
１／１の重量比で配合した。 16 酵素：セルラーゼ（花王（株）製、ＫＡＣ ５０
０）０．５重量％、プロテアーゼ（ノボノルディクス社
製、サビナーゼ １２．０Ｔ−Ｗ）０．５重量％および
リパーゼ（ノボノルディクス社製、リポラーゼ１００
Ｔ）０．４重量％含有
下のことを示す。 １ ＬＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム ２ ＬＡＳ−Ｋ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸カリウム ３ ＡＯＳ−Ｎａ：炭素数１４〜１８のα−オレフィン
スルホン酸ナトリウム ４ ＡＯＳ−Ｋ：炭素数１４〜１８のα−オレフィンス
ルホン酸カリウム ５ ＡＳ−Ｎａ：炭素数１２〜１８のアルキル硫酸エス
テル塩 ６ ＰＯＥ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（エ
チレンオキサイド平均付加モル数：９） ７ 石鹸：牛脂（炭素数１４〜１８）脂肪酸ナトリウム ８ ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（平均分子量１０
０００） ９ １号シリケート：１号珪酸ナトリウム（東曹産業
（株）製、固形分４４重量％） 10 結晶性シリケート：ＳＫＳ−６（ヘキスト社製、結
晶性珪酸塩、平均粒子径１２０μｍ、粒子径１２５μｍ
以上の粒子の含有率：４５重量％）をハンマーミルで粉
砕したもの（平均粒子径３０μｍ、粒子径１２５μｍ以
上の粒子の含有率：５重量％） 11 結晶性アルミノシリケート：４Ａ型ゼオライト、平
均粒子径３μｍ（ゼオビルダー社製） 12 結晶質アルミノシリケート：イオン交換水に炭酸ナ
トリウムを溶解させ、６６重量％濃度の水溶液を用意し
た。この水溶液１３２ｇとアルミン酸ソーダ水溶液（濃
度：５０重量％）３８．２８ｇを容量１０００ｍＬの邪
魔板付き反応槽に入れた。得られた混合溶液に、強攪拌
下、２倍の水で希釈した３号水ガラス２０１．４ｇを４
０℃で２０分間かけて滴下しつつ反応させた。この際、
ＣＯ2 ガスを吹き込むことによって反応系のｐＨをコン
トロールし（ｐＨ＝１０．５）、反応速度を最適化し
た。続いて、反応系を５０℃まで加熱し、同温度で３０
分間攪拌した。その後、反応系にＣＯ2 ガスを吹き込
み、過剰のアルカリを中和した（ｐＨ：９．０）。得ら
れた中和スラリーを、濾紙（東洋濾紙（株）製、Ｎｏ．
５Ｃ）を用いて減圧下で濾過した。濾過ケーキを１００
０倍の水で洗浄し、濾過乾燥（１０５℃、３００ｔｏｒ
ｒ、１０時間）し、残部はそのまま（洗浄せずに）同条
件で乾燥した。さらに、解砕を行ない、非晶質アルミノ
シリケートを得た。なお、アルミン酸ソーダ水溶液は、
１０００ｍｌ容量の４つ口フラスコにＡｌ（ＯＨ）3 ２
４３ｇと４８重量％ＮａＯＨ水溶液２９８．７ｇを入れ
て混合し、攪拌下で１１０℃まで加熱し、３０分間溶解
して調製した。 13 ＡＡ／ＭＡコポリマー：Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ５
（ＢＡＳＦ社アクチェンゲシェルシャフト製、アクリル
酸およびマレイン酸をモノマーとした共重合体、平均分
子量７００００） 14 ポリアクリル酸Ｎａ：アクリル酸ナトリウムの重合
体、平均分子量１００００ 15 蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバガイギ社
製）とホワイテックスＳＡ（住友化学工業（株）製）を
１／１の重量比で配合した。 16 酵素：セルラーゼ（花王（株）製、ＫＡＣ ５０
０）０．５重量％、プロテアーゼ（ノボノルディクス社
製、サビナーゼ １２．０Ｔ−Ｗ）０．５重量％および
リパーゼ（ノボノルディクス社製、リポラーゼ１００
Ｔ）０．４重量％含有
【００７０】
【表１】
【００７１】 粒状洗剤の調製 Ａ．〔表１に記載の組成ナンバー〜の配合組成のベ
ースサンプルの調製〕 表１に記載の組成ナンバー〜の配合組成の各原料の
うち、ＰＯＥの配合量の５０重量％、〜に関しては
結晶性アルミノシリケート配合量の５０重量％、に関
しては結晶性アルミノシリケート配合量の８０重量％、
酵素および過炭酸ナトリウムの全配合量を除く成分を含
む含水率４８％のスラリーを調製し、向流式噴霧乾燥装
置にて乾燥し、嵩密度０．２５〜０．３２ｇ／ｃｍ3 の
噴霧乾燥生地を得た。
ースサンプルの調製〕 表１に記載の組成ナンバー〜の配合組成の各原料の
うち、ＰＯＥの配合量の５０重量％、〜に関しては
結晶性アルミノシリケート配合量の５０重量％、に関
しては結晶性アルミノシリケート配合量の８０重量％、
酵素および過炭酸ナトリウムの全配合量を除く成分を含
む含水率４８％のスラリーを調製し、向流式噴霧乾燥装
置にて乾燥し、嵩密度０．２５〜０．３２ｇ／ｃｍ3 の
噴霧乾燥生地を得た。
【００７２】次に、これらの噴霧乾燥生地をハイスピー
ドミキサー（深江工業（株）製、攪拌転動造粒機、ジャ
ケットを具備する）に投入し、〜に関しては結晶性
アルミノシリケート配合量の２０重量％、に関しては
結晶性アルミノシリケート配合量の３５重量％を加え、
７０℃に加温した配合量の残りの５０重量％のＰＯＥを
スプレーで添加して造粒を行ない、さらに造粒終了６０
秒前に〜に関しては結晶性アルミノシリケート配合
量の２０重量％、に関しては結晶性アルミノシリケー
ト配合量の３０重量％を加えて表面処理することによっ
て造粒物を得た。
ドミキサー（深江工業（株）製、攪拌転動造粒機、ジャ
ケットを具備する）に投入し、〜に関しては結晶性
アルミノシリケート配合量の２０重量％、に関しては
結晶性アルミノシリケート配合量の３５重量％を加え、
７０℃に加温した配合量の残りの５０重量％のＰＯＥを
スプレーで添加して造粒を行ない、さらに造粒終了６０
秒前に〜に関しては結晶性アルミノシリケート配合
量の２０重量％、に関しては結晶性アルミノシリケー
ト配合量の３０重量％を加えて表面処理することによっ
て造粒物を得た。
【００７３】なお、造粒操作中、ジャケットには４０℃
の温水を流した。さらに得られた造粒物を２０００μｍ
の目開きの篩で篩い分けし、２０００μｍ以上の粗大粒
子はフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、粉砕
機）で２０００μｍ以下に粉砕した後、篩を通過した造
粒物と混合した。
の温水を流した。さらに得られた造粒物を２０００μｍ
の目開きの篩で篩い分けし、２０００μｍ以上の粗大粒
子はフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、粉砕
機）で２０００μｍ以下に粉砕した後、篩を通過した造
粒物と混合した。
【００７４】この篩い分け終了品に残りの結晶性アルミ
ノシリケートと酵素および過炭酸ナトリウムの全配合量
を加えてＶブレンダーで乾式混合することにより、嵩密
度０．６８〜０．７９ｇ／ｃｍ3 の粒状洗剤のベースサ
ンプルを得た。 Ｂ．〔表１に記載の組成ナンバーの配合組成のベース
サンプルの調製〕 ポリアクリル酸Ｎａ、ＰＥＧ、硫酸ナトリウム、亜硫酸
ナトリウム、石鹸、蛍光染料の全配合量および結晶性ア
ルミノシリケート配合量の５０重量％、炭酸ナトリウム
配合量の５０重量％を含む含水率５０％のスラリーを調
製し、向流式噴霧乾装置で乾燥し、嵩密度０．４７ｇ／
ｃｍ3 の噴霧乾燥生地を得た。
ノシリケートと酵素および過炭酸ナトリウムの全配合量
を加えてＶブレンダーで乾式混合することにより、嵩密
度０．６８〜０．７９ｇ／ｃｍ3 の粒状洗剤のベースサ
ンプルを得た。 Ｂ．〔表１に記載の組成ナンバーの配合組成のベース
サンプルの調製〕 ポリアクリル酸Ｎａ、ＰＥＧ、硫酸ナトリウム、亜硫酸
ナトリウム、石鹸、蛍光染料の全配合量および結晶性ア
ルミノシリケート配合量の５０重量％、炭酸ナトリウム
配合量の５０重量％を含む含水率５０％のスラリーを調
製し、向流式噴霧乾装置で乾燥し、嵩密度０．４７ｇ／
ｃｍ3 の噴霧乾燥生地を得た。
【００７５】得られた噴霧乾燥生地と非晶質アルミノシ
リケート、結晶性シリケートの全配合量および炭酸ナト
リウム配合量の残りの５０重量％をレディゲミキサー
（松阪技研（株）製、攪拌転動造粒機、ジャケットを具
備する）に投入し、攪拌を開始した。ジャケットには４
０℃の温水を流した。７０℃に加温したＰＯＥの全配合
量をスプレーで添加して造粒を行なった。
リケート、結晶性シリケートの全配合量および炭酸ナト
リウム配合量の残りの５０重量％をレディゲミキサー
（松阪技研（株）製、攪拌転動造粒機、ジャケットを具
備する）に投入し、攪拌を開始した。ジャケットには４
０℃の温水を流した。７０℃に加温したＰＯＥの全配合
量をスプレーで添加して造粒を行なった。
【００７６】さらに、造粒終了６０秒前に結晶性アルミ
ノシリケート配合量の２０重量％を加えて表面処理する
ことにより造粒物を得た。得られた造粒物を２０００μ
ｍの目開きの篩で篩い分けし、粒子径２０００μｍ以上
の粗大粒子に結晶性アルミノシリケート配合量の２０重
量％を加えてパルベライザー（ホソカワミクロン（株）
製、粉砕機）で粉砕した後に篩通過物と混合した。この
篩い分け終了品に残りの結晶性アルミノシリケートと酵
素の全配合量を加えてＶブレンダーで乾式混合すること
により、嵩密度０．８１ｇ／ｃｍ3 の粒状洗剤のベース
サンプルを得た。
ノシリケート配合量の２０重量％を加えて表面処理する
ことにより造粒物を得た。得られた造粒物を２０００μ
ｍの目開きの篩で篩い分けし、粒子径２０００μｍ以上
の粗大粒子に結晶性アルミノシリケート配合量の２０重
量％を加えてパルベライザー（ホソカワミクロン（株）
製、粉砕機）で粉砕した後に篩通過物と混合した。この
篩い分け終了品に残りの結晶性アルミノシリケートと酵
素の全配合量を加えてＶブレンダーで乾式混合すること
により、嵩密度０．８１ｇ／ｃｍ3 の粒状洗剤のベース
サンプルを得た。
【００７７】実施例および比較例〔粒状洗剤の製造〕 製造例で得られた組成ナンバー〜のベースサンプル
を用いて粒状洗剤を以下の方法に従って製造した。
を用いて粒状洗剤を以下の方法に従って製造した。
【００７８】組成ナンバー〜のベースサンプルそれ
ぞれについて、２０００μｍ、１４１０μｍ、１０００
μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μ
ｍ、１８０μｍ、１２５μｍの９段の篩と受け皿を用い
て分級操作を行なった。分級操作は、受け皿に目開きの
小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部
の２０００μｍの篩の上から１００ｇ／回のベースサン
プルを入れ、蓋をしてロータップマシーン（ＨＥＩＫＯ
ＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製、タッピング：１５６回／
分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間
振動させた後、それぞれの篩および受け皿上に残留した
サンプルを篩目ごとに回収する操作を行なった。
ぞれについて、２０００μｍ、１４１０μｍ、１０００
μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μ
ｍ、１８０μｍ、１２５μｍの９段の篩と受け皿を用い
て分級操作を行なった。分級操作は、受け皿に目開きの
小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部
の２０００μｍの篩の上から１００ｇ／回のベースサン
プルを入れ、蓋をしてロータップマシーン（ＨＥＩＫＯ
ＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製、タッピング：１５６回／
分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間
振動させた後、それぞれの篩および受け皿上に残留した
サンプルを篩目ごとに回収する操作を行なった。
【００７９】この操作を繰すことによって１４１０〜２
０００μｍ（１４１０μｍｏｎ）、１０００〜１４１０
μｍ（１０００μｍｏｎ）、７１０〜１０００μｍ（７
１０μｍｏｎ）、５００〜７１０μｍ（５００μｍｏ
ｎ）、３５５〜５００μｍ（３５５μｍｏｎ）、２５０
〜３５５μｍ（２５０μｍｏｎ）、１８０〜２５０μｍ
（１８０μｍｏｎ）、１２５〜１８０μｍ（１２５μｍ
ｏｎ）、皿〜１２５μｍ（１２５μｍ．ｐａｓｓ）の各
粒子径の分級サンプルを得た。
０００μｍ（１４１０μｍｏｎ）、１０００〜１４１０
μｍ（１０００μｍｏｎ）、７１０〜１０００μｍ（７
１０μｍｏｎ）、５００〜７１０μｍ（５００μｍｏ
ｎ）、３５５〜５００μｍ（３５５μｍｏｎ）、２５０
〜３５５μｍ（２５０μｍｏｎ）、１８０〜２５０μｍ
（１８０μｍｏｎ）、１２５〜１８０μｍ（１２５μｍ
ｏｎ）、皿〜１２５μｍ（１２５μｍ．ｐａｓｓ）の各
粒子径の分級サンプルを得た。
【００８０】続いて、この操作によって得られた各分級
サンプルを表２〜６に示した粒度分布の重量頻度に従っ
てそれぞれのサンプルが２００ｇとなるように秤量し、
調合し、ロッキングミキサー（愛知電機（株）製）で２
分間混合することによって種々の粒度分布を有するサン
プルを調製した。
サンプルを表２〜６に示した粒度分布の重量頻度に従っ
てそれぞれのサンプルが２００ｇとなるように秤量し、
調合し、ロッキングミキサー（愛知電機（株）製）で２
分間混合することによって種々の粒度分布を有するサン
プルを調製した。
【００８１】また、表２〜６に示した粒度分布の重量頻
度は、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍおよび２５
０μｍのそれぞれの篩の目開きＸの対数ｌｏｇＸに対し
て、ｌｏｇ・ｌｏｇ（１００／Ｙ）をプロットした時の
最小２乗近似直線の傾きＺを１．５〜２．７および重量
５０％径を１５０〜８５０μｍの範囲で変動させたもの
である。
度は、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍおよび２５
０μｍのそれぞれの篩の目開きＸの対数ｌｏｇＸに対し
て、ｌｏｇ・ｌｏｇ（１００／Ｙ）をプロットした時の
最小２乗近似直線の傾きＺを１．５〜２．７および重量
５０％径を１５０〜８５０μｍの範囲で変動させたもの
である。
【００８２】
【表２】
【００８３】
【表３】
【００８４】
【表４】
【００８５】
【表５】
【００８６】
【表６】
【００８７】実験例１〔洗剤の分散性評価〕 〔分散性評価１〕松下電器産業（株）製、全自動洗濯機
「愛妻号 ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」のパルセータの６分割さ
れた扇状の窪みの１つの外周に近い部分に洗剤サンプル
２５ｇを集合状態で置き、洗剤集合体を崩さないように
衣料１．５ｋｇ（木綿肌着５０重量％、ポリエステル／
綿混Ｙシャツ５０重量％）を洗濯槽に投入し、洗剤に直
接水が当らないように１０Ｌ／ｍｉｎの流量で５℃の水
道水２２Ｌを注水し、注水終了後に静置した。
「愛妻号 ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」のパルセータの６分割さ
れた扇状の窪みの１つの外周に近い部分に洗剤サンプル
２５ｇを集合状態で置き、洗剤集合体を崩さないように
衣料１．５ｋｇ（木綿肌着５０重量％、ポリエステル／
綿混Ｙシャツ５０重量％）を洗濯槽に投入し、洗剤に直
接水が当らないように１０Ｌ／ｍｉｎの流量で５℃の水
道水２２Ｌを注水し、注水終了後に静置した。
【００８８】注水開始から３分間後、弱水流（手洗いモ
ード）で撹拌を開始し、３分間撹拌した後に排水し、衣
料および洗濯槽に残留する洗剤の状態を下記の評価基準
によって目視判定した。
ード）で撹拌を開始し、３分間撹拌した後に排水し、衣
料および洗濯槽に残留する洗剤の状態を下記の評価基準
によって目視判定した。
【００８９】なお、本評価で用いた弱い撹拌力は標準よ
りも極めて弱く、以下の評価基準の◎および○は優れた
分散性を有していることを示している。
りも極めて弱く、以下の評価基準の◎および○は優れた
分散性を有していることを示している。
【００９０】また、以下の評価基準に記載の「凝集物」
とは、洗剤粒子が凝集した直径３ｍｍ以上の塊をいう。
とは、洗剤粒子が凝集した直径３ｍｍ以上の塊をいう。
【００９１】〔評価基準〕 ◎：洗剤粒子の凝集物がない。 ○：洗剤粒子の凝集物が殆どない（直径３ｍｍ程度の塊
が１〜５個認められる）。 △：洗剤粒子の凝集物が少量残留している（直径６ｍｍ
程度の塊が認められ、直径３〜１０ｍｍの塊が１０個以
下認められる）。 ×：洗剤粒子の凝集物が多量に残留している（直径６ｍ
ｍを越える塊が多数認められる）。
が１〜５個認められる）。 △：洗剤粒子の凝集物が少量残留している（直径６ｍｍ
程度の塊が認められ、直径３〜１０ｍｍの塊が１０個以
下認められる）。 ×：洗剤粒子の凝集物が多量に残留している（直径６ｍ
ｍを越える塊が多数認められる）。
【００９２】〔分散性評価２〕前記分散性評価１の注水
開始から攪拌開始までの時間を５分間に延長して、前記
分散性評価１と同様の評価を行なった。
開始から攪拌開始までの時間を５分間に延長して、前記
分散性評価１と同様の評価を行なった。
【００９３】〔分散性評価３〕前記分散性評価２の注水
開始から攪拌開始までの時間を７分間にさらに延長し、
前記分散性評価２と同様の評価を行なった。
開始から攪拌開始までの時間を７分間にさらに延長し、
前記分散性評価２と同様の評価を行なった。
【００９４】前記分散性評価においては、注水開始から
静置の間に洗剤集合体は、物理的な機械力を殆ど受けな
い環境で水にさらされることによって水の浸透およびペ
ースト化による凝集が経時的に進行するため、前記分散
性評価１、分散性評価２、分散性評価３の順に評価が過
酷になっている。
静置の間に洗剤集合体は、物理的な機械力を殆ど受けな
い環境で水にさらされることによって水の浸透およびペ
ースト化による凝集が経時的に進行するため、前記分散
性評価１、分散性評価２、分散性評価３の順に評価が過
酷になっている。
【００９５】本発明においては、前記分散性評価１にお
いて、その評価が◎および○以上のものが優れた分散性
を有していることを示す。
いて、その評価が◎および○以上のものが優れた分散性
を有していることを示す。
【００９６】なお、洗剤集合体の凝集力が弱いものほ
ど、攪拌開始後の分散性が良好となる。
ど、攪拌開始後の分散性が良好となる。
【００９７】実験例２〔洗剤の溶解性評価〕 〔溶解性評価１〕松下電器産業（株）製、全自動洗濯機
「愛妻号 ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」に衣料２ｋｇ（木綿肌着
５０重量％、ポリエステル／綿混Ｙシャツ５０重量％）
を投入した後、洗剤サンプル２６．７ｇを散布投入し、
中水位（４０Ｌ）の設定で５℃の水道水を注水し、標準
水流で１２分間の洗濯を行なった。
「愛妻号 ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」に衣料２ｋｇ（木綿肌着
５０重量％、ポリエステル／綿混Ｙシャツ５０重量％）
を投入した後、洗剤サンプル２６．７ｇを散布投入し、
中水位（４０Ｌ）の設定で５℃の水道水を注水し、標準
水流で１２分間の洗濯を行なった。
【００９８】洗濯行程終了後に排出される洗濯排水を５
００μｍ篩で濾過し、篩上に残留する洗剤量を下記評価
基準に基づいて目視判定した。
００μｍ篩で濾過し、篩上に残留する洗剤量を下記評価
基準に基づいて目視判定した。
【００９９】本評価で用いた５℃の水温は、粒子の溶解
性に不利な条件であり、評価結果の◎および○は、特に
優れた粒子溶解性を有していることを示す。
性に不利な条件であり、評価結果の◎および○は、特に
優れた粒子溶解性を有していることを示す。
【０１００】なお、以下の評価基準に記載のカッコ内の
数値は篩上の残留粒子の目視面積を示す。
数値は篩上の残留粒子の目視面積を示す。
【０１０１】〔評価基準〕 ◎：洗剤粒子の残留がない。 ○：洗剤粒子の残留が殆どない（およそ４ｃｍ2 未満の
残留量）。 △：洗剤粒子が少量残留している（およそ４〜１６ｃｍ
2 の残留量）。 ×：洗剤粒子が多量に残留している（およそ１６ｃｍ2
を越える残留量）。
残留量）。 △：洗剤粒子が少量残留している（およそ４〜１６ｃｍ
2 の残留量）。 ×：洗剤粒子が多量に残留している（およそ１６ｃｍ2
を越える残留量）。
【０１０２】〔溶解性評価２〕前記溶解性評価１の洗濯
時間を９分間に短縮して、前記溶解性評価１と同様の評
価を行なった。
時間を９分間に短縮して、前記溶解性評価１と同様の評
価を行なった。
【０１０３】〔溶解性評価３〕前記溶解性評価１の洗濯
時間を６分間に短縮して、前記溶解性評価１と同様の評
価を行なった。
時間を６分間に短縮して、前記溶解性評価１と同様の評
価を行なった。
【０１０４】本評価においては、洗剤粒子の溶解は、洗
濯行程での水流や衣料との接触等によって経時的に進行
するため、溶解性評価１よりも洗濯時間が短い溶解性評
価２、さらには溶解性評価３が過酷な試験である。
濯行程での水流や衣料との接触等によって経時的に進行
するため、溶解性評価１よりも洗濯時間が短い溶解性評
価２、さらには溶解性評価３が過酷な試験である。
【０１０５】〈洗剤の分散性及び溶解性の評価結果〉表
１の配合組成（組成ナンバー〜）で調製した洗剤を
ベースにして粒度分布を変動させた表２〜６（サンプル
ナンバー（１）〜（７５））の洗剤サンプルについての
分散性および溶解性の評価結果を表７〜２４に示す。
１の配合組成（組成ナンバー〜）で調製した洗剤を
ベースにして粒度分布を変動させた表２〜６（サンプル
ナンバー（１）〜（７５））の洗剤サンプルについての
分散性および溶解性の評価結果を表７〜２４に示す。
【０１０６】表７〜２４には、参照としてサンプルの重
量５０％径および７１０μｍ、５００μｍ、３５５μ
ｍ、２５０μｍのそれぞれの篩の目開きＸの対数ｌｏｇ
Ｘに対して、ｌｏｇ・ｌｏｇ（１００／Ｙ）をプロット
した時の最小２乗近似直線の傾きＺを記載した。
量５０％径および７１０μｍ、５００μｍ、３５５μ
ｍ、２５０μｍのそれぞれの篩の目開きＸの対数ｌｏｇ
Ｘに対して、ｌｏｇ・ｌｏｇ（１００／Ｙ）をプロット
した時の最小２乗近似直線の傾きＺを記載した。
【０１０７】
【表７】
【０１０８】
【表８】
【０１０９】
【表９】
【０１１０】
【表１０】
【０１１１】
【表１１】
【０１１２】
【表１２】
【０１１３】
【表１３】
【０１１４】
【表１４】
【０１１５】
【表１５】
【０１１６】
【表１６】
【０１１７】
【表１７】
【０１１８】
【表１８】
【０１１９】
【表１９】
【０１２０】
【表２０】
【０１２１】
【表２１】
【０１２２】
【表２２】
【０１２３】
【表２３】
【０１２４】
【表２４】
【０１２５】表７〜２４に示された結果から明らかなよ
うに、洗剤の分散性（分散性評価）は、重量５０％径を
大きくするほど良好になり、同じ重量５０％径であれば
最小２乗近似直線の傾きＺを大きくするほど良好になる
傾向があることがわかる。
うに、洗剤の分散性（分散性評価）は、重量５０％径を
大きくするほど良好になり、同じ重量５０％径であれば
最小２乗近似直線の傾きＺを大きくするほど良好になる
傾向があることがわかる。
【０１２６】一方、洗剤の粒子溶解性（溶解性評価）は
重量５０％径を小さくするほど良好になり、同じ重量５
０％径であれば最小２乗近似直線の傾きＺを大きくする
ほど良好になる傾向があることがわかる。
重量５０％径を小さくするほど良好になり、同じ重量５
０％径であれば最小２乗近似直線の傾きＺを大きくする
ほど良好になる傾向があることがわかる。
【０１２７】洗剤の分散性と粒子溶解性の両方に優れた
本発明の実施例は、分散性評価１と溶解性評価１との結
果の組み合わせが、いずれも◎評価であるか、または◎
と○との評価もしくは○と◎との評価となっている。
本発明の実施例は、分散性評価１と溶解性評価１との結
果の組み合わせが、いずれも◎評価であるか、または◎
と○との評価もしくは○と◎との評価となっている。
【０１２８】本発明において、より好ましい実施例は、
分散性評価２の溶解性評価２との結果が前記組み合わせ
であり、さらに好ましい実施例は、分散性評価３と溶解
性評価３との結果が前記組み合わせである。
分散性評価２の溶解性評価２との結果が前記組み合わせ
であり、さらに好ましい実施例は、分散性評価３と溶解
性評価３との結果が前記組み合わせである。
【０１２９】
【発明の効果】本発明の高密度粒状洗剤によれば、特に
冷水を用いて洗濯した場合に生じるペーストの残留およ
び粒子の残留を生じず、分散性および粒子の溶解性に優
れるという効果が奏される。
冷水を用いて洗濯した場合に生じるペーストの残留およ
び粒子の残留を生じず、分散性および粒子の溶解性に優
れるという効果が奏される。
Claims (6)
- 【請求項１】 界面活性剤３〜５０重量％を含有し、嵩
密度が０．５〜１．２ｇ／ｃｍ3 である高密度粒状洗剤
であって、目開きが２０００μｍ、１４１０μｍ、１０
００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５
０μｍ、１８０μｍまたは１２５μｍである９段の篩と
受け皿を用いて測定した重量５０％径、粒子径１２５μ
ｍ未満の粒子の重量頻度および粒子径１４１０μｍ以上
の粒子の重量頻度、ならびに目開きが７１０μｍ、５０
０μｍ、３５５μｍまたは２５０μｍである篩の目開き
をＸとし、また各篩上の積算篩上重量％をＹとし、ｌｏ
ｇＸに対してｌｏｇ・ｌｏｇ（１００／Ｙ）をプロット
した時の最小２乗近似直線の傾きＺとの関係が以下の条
件： （Ａ）重量５０％径が３００μｍ以上でかつ７００μｍ
以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒子の重
量頻度が１３％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の粒子
の重量頻度が８％以下であり、最小２乗近似直線の傾き
Ｚが１．８以上であること、（Ｂ）重量５０％径が２０
０μｍ以上でかつ３００μｍ未満の範囲内にあり、粒子
径１２５μｍ未満の粒子の重量頻度が２４％以下で、粒
子径１４１０μｍ以上の粒子の重量頻度が０％であり、
最小２乗近似直線の傾きＺが２．１以上であること、ま
たは（Ｃ）重量５０％径が７００μｍを越え、かつ８０
０μｍ以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ未満の粒
子の重量頻度が２％以下で、粒子径１４１０μｍ以上の
粒子の重量頻度が１０％以下であり、最小２乗近似直線
の傾きＺが２．１以上であることを満足することを特徴
とする高密度粒状洗剤。 - 【請求項２】 （Ｄ）重量５０％径が３００μｍ以上で
かつ７００μｍ以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ
未満の粒子の重量頻度が１０％以下で、粒子径１４１０
μｍ以上の粒子の重量頻度が４％以下であり、最小２乗
近似直線の傾きＺが２．１以上である請求項１記載の高
密度粒状洗剤。 - 【請求項３】 （Ｅ）重量５０％径が３００μｍ以上で
かつ７００μｍ以下の範囲内にあり、粒子径１２５μｍ
未満の粒子の重量頻度が８％以下で、粒子径１４１０μ
ｍ以上の粒子の重量頻度が２％以下であり、最小２乗近
似直線の傾きＺが２．４以上である請求項１記載の高密
度粒状洗剤。 - 【請求項４】 炭酸ナトリウム１〜５０重量％を含有し
てなる請求項１〜３いずれか記載の高密度粒状洗剤。 - 【請求項５】 結晶性シリケート１〜５０重量％を含有
してなる請求項１〜４いずれか記載の高密度粒状洗剤。 - 【請求項６】 界面活性剤５〜４５重量％を含有してな
る請求項１〜５いずれか記載の高密度粒状洗剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19291997A JP3616234B2 (ja) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | 高密度粒状洗剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19291997A JP3616234B2 (ja) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | 高密度粒状洗剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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