JP2796774B2

JP2796774B2 - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP2796774B2
Application number: JP5354359A
Authority: JP
Inventors: 修山口; 雄一坂本; 博之山下; 正樹妻鳥; 阪口　　美喜夫; 一朗阪本
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1993-12-28
Filing date: 1993-12-28
Publication date: 1998-09-10
Anticipated expiration: 2013-09-10
Also published as: JPH07197084A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、無機イオン交換体及び
／又はその水和物を含有する洗浄剤組成物に関する。さ
らに詳しくは、イオン交換能とアルカリ能にすぐれ耐水
溶性を有する無機イオン交換体及び／又はその水和物を
含有し、吸湿下において水不溶物の生成の少ない洗浄剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】洗浄剤に
配合するビルダーには、現在までに多くのキレート剤、
ビルダー、沈澱剤、分散剤等が報告されている。近年、
トリポリ燐酸塩は、湖沼等の閉鎖系水域の富栄養化への
懸念から使用が減少し、特開昭５０−１２３８１号公
報、特開昭５１−１２８０５号公報に代表される結晶性
アルミノ珪酸塩が多く用いられている。

【０００３】珪酸ナトリウムはゼオライト以上のイオン
交換容量を有しているが、水に溶解するため、その利用
が限られていた。それを解決する手段として、珪酸ナト
リウムを加熱脱水、焼成して、粉末化する方法が特開昭
６０−２３９３２０号公報に、また同様の手法で珪酸ナ
トリウムの珪素の一部をアルミニウムで同型置換する方
法が特開平３−９３６４９号公報に開示されているが、
いずれも耐水溶性が不十分で、イオン交換能も低い。ま
た、水熱合成により得られる結晶性の珪酸カルシウムア
ルカリ水和物が特公昭６１−５９２４５号公報に開示さ
れているが、耐水溶性は充分であるが、イオン交換能は
低く、実質的に洗剤用ビルダーとして適さない。さら
に、粒子形状が粗大の長繊維状あるいは雲母状であるた
め水への分散性が悪く、実質的なイオン交換能はさらに
低下する。またＤＤ−２７９２３４Ａ１公報には水熱合
成により得られる結晶性のマグネシウム含有シリケート
が開示されているが、イオン交換能が極端に低く、実用
上洗剤用ビルダーとしては適用できないと言う問題が指
摘されている。

【０００４】これらの結晶性のケイ酸塩は、その構造に
基づき、陰イオンの形による分類に従って分類すること
ができる（ＦｒｉｅｄｒｉｃｈＬｉｅｂａｕ，“Ｓｔ
ｒｕｃｔｕｒａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＳｉｌ
ｉｃａｔｅｓ”ｐ７２，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａ
ｇ，１９８５年発行）。即ち、例えば、代表的な無機ビ
ルダーであるＮａ₂Ｏ・Ａl₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂の組成で
示される４Ａ型ゼオライトはＳｉの１部がＡ１に同型置
換したテクトケイ酸塩構造に、また、Ｎａ₂Ｏ・２Ｓｉ
Ｏ₂の組成で示されるジメタケイ酸塩（層状シリケー
ト）はフィロケイ酸塩構造に分類される。さらに、Ｃａ
Ｏ・ＭｇＯ・２ＳｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏの組成でしめされる
メタケイ酸塩（輝石、Ｄｉｏｐｓｉｄｅ）およびＮａ₂
Ｏ・ＳｉＯ₂の組成で示されるメタケイ酸塩（メタケイ
酸ソーダ）は、イノケイ酸塩（ポリシリケート）構造に
それぞれ分類される。

【０００５】さらに、詳しく説明すれば、Ｓｉに結合す
る酸素の架橋酸素数（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）で分類でき、そ
の架橋酸素数が４、３、２、１、０に対応して、それぞ
れＱ₄、Ｑ₃、Ｑ₂、Ｑ₁、Ｑ₀ユニットに分類される
（Ｙ．Ｔｓｕｎａｗａｋｉ，Ｎ．Ｉｗａｍｏｔｏ，Ｔ．
ＨａｔｔｏｒｉａｎｄＡ．Ｍｉｔｓｕｉｓｈｉ，
Ｊ．Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ，ｖｏｌ４４，
ｐ３６９（１９８１））。テクトケイ酸塩構造の場合は
架橋酸素数が４であるからＱ₄ユニットのみから、フィ
ロケイ酸塩構造の場合は架橋酸素数が３であるからＱ₃
ユニットのみから、イノケイ酸塩構造の場合は架橋酸素
数が２．０〜２．５であるからＱ₂ユニットのみあるい
はＱ₂ユニットとＱ₃ユニットとから形成される。ここ
で、Ｑ₂ユニットのみからなるシリケート、Ｑ₂ユニッ
トとＱ₃ユニットとからなるシリケートのように少なく
ともＱ₂ユニットを含むシリケートは、鎖状構造又は帯
状構造であるといわれている。これに対して、Ｑ₃ユニ
ットのみからなるシリケートは層状構造であるといわれ
ており、両者は構造的に明確に区別されている。

【０００６】これらの分類に従って、洗浄剤に用いられ
る無機ビルダーである前記のケイ酸塩化合物をみると、
Ｑ₄ユニットから形成されるテクトケイ酸塩構造をもつ
４Ａ型ゼオライトは、理論的に高いカチオン交換能を示
すものの、水中への分散性が悪く洗浄剤への配合量が限
定される。また、Ｑ₃ユニットから形成されるフィロケ
イ酸塩構造をもつ層状シリケートとしては、前記のよう
な特開昭６０−２３９３２０号公報、特開平３−９３６
４９号公報に記載のものが挙げられるが、これらは前記
のように水中での分散性は、その水和特性故に優れる
が、逆に水中への溶解量が大きくなり、カチオン交換能
が４Ａ型ゼオライトに比べて小さく、洗浄剤用ビルダー
としては不十分である。

【０００７】一方、Ｑ₂ユニットから構成されるイノケ
イ酸塩構造をもつ輝石はカチオン交換能はほとんど示さ
ず、無機ビルダーとしては不十分である。また、イノケ
イ酸塩で高いカチオン交換容量をもつ組成（Ｎａ₂Ｏ・
ＳｉＯ₂）が結晶性のメタケイ酸塩として存在するが、
水中への溶解性が著しく、その構造が破壊されるため、
実際上のカチオン交換能は極端に低くなり、無機ビルダ
ーとして適さない。以上のように、耐水溶性、イオン交
換能がともに優れる無機ビルダーを得ることは困難であ
り、これらを改善した無機ビルダーの開発が求められて
いる。

【０００８】一方近年、洗浄剤の使用者の便利性の追求
から洗浄剤の濃縮高密度化が進められており、洗浄剤に
使用されるビルダーは結晶性アルミノ珪酸塩のようなイ
オン交換能のみの単機能のものに代わって、洗浄剤配合
の濃縮化に適した多機能のものが当業界で求められてい
る。即ち、無機ビルダーが優れたイオン交換能、アルカ
リ度調整能、緩衝効果等の機能を有することにより、こ
れを配合する洗浄剤組成物の濃縮化を可能とするもので
ある。

【０００９】本発明者らは、先にイオン交換能とアルカ
リ能に優れ耐水溶性を有する無機イオン交換体を使用
し、濃縮化に適した洗浄剤組成物について検討を行って
きた。しかしながら、この無機イオン交換体は高湿下で
の保存後に洗濯槽に入れて洗濯すると水不溶物が生成し
て衣料に付着、残留するなどの問題があり、更なる改良
が必要とされた。

【００１０】

【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者らは、イオン交換能とアルカリ能に優れ耐水溶性
を有する無機イオン交換体を使用した洗浄剤の保存安定
性について鋭意研究を続けた。その結果、該無機イオン
交換体の平均粒径を特定の数値以下にし、特定の粒度分
布をもつものを用いることにより、吸湿保存下において
も水不溶物の生成がないことを見いだし本発明を完成し
た。

【００１１】すなわち本発明の要旨は、下記の成分を含
有することを特徴とする洗浄剤組成物に関する。（ａ）界面活性剤、１０〜６０重量％（ｂ）一般式、ｘＭ₂Ｏ・ｙＳｉＯ₂・ｚＭｅ_mＯ_n （但し、Ｍは水素または周期表のＩａ族元素を、Ｍｅは
周期表のIIａ,IIb，IIIa，IVa またはVIII族元素を示
し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．００５〜
１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である。）で表される
組成からなる合成の結晶性珪酸塩であって、少なくとも
１００ｍｇＣａＣＯ₃／ｇ以上のイオン交換容量を有
し、かつ、平均粒径が３０μｍ以下であって５０μｍ以
下の粒径のものが全体の７０％以上を占める粒度分布を
有する無機イオン交換体および／又はその水和物、５〜
５０重量％

【００１２】本発明に用いられる（ａ）成分の界面活性
剤としては、一般的に洗浄剤に用いられるものであれば
特に限定されるものではない。具体的には、以下に例示
される陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イ
オン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択
される一種以上である。例えば、陰イオン界面活性剤の
中から複数選択する場合のごとく同一種類のみから選択
してもよく、また陰イオン界面活性剤と非イオン界面活
性剤の中からそれぞれ選択する場合のごとく各種のもの
を複数選択してもよい。

【００１３】（１）陰イオン界面活性剤としては、以下
のものが例示される。１）平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖又は分
岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。２）平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又
はアルケニル基を有し、１分子内に平均 0.5〜８モルの
エチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドある
いはブチレンオキサイドあるいはエチレンオキサイド／
プロピレンオキサイド＝ 0.1／9.9 〜 9.9／ 0.1の比で
あるいはエチレンオキサイド／ブチレンオキサイド＝
0.1／9.9 〜 9.9／ 0.1の比で付加したアルキル又はア
ルケニルエーテル硫酸塩。

【００１４】３）平均炭素数10乃至20のアルキル基又は
アルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。４）平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するオレフイ
ンスルホン酸塩。５）平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するアルカン
スルホン酸塩。６）平均10〜24の炭素原子を１分子中に有する飽和又は
不飽和脂肪酸塩。７）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を
有し、１分子中に平均0.5 〜８モルのエチレンオキサイ
ドあるいはプロピレンオキサイドあるいはブチレンオキ
サイドあるいはエチレンオキサイド／プロピレンオキサ
イド＝ 0.1／9.9〜 9.9／ 0.1の比であるいはエチレン
オキサイド／ブチレンオキサイド＝ 0.1／9.9 〜 9.9／
0.1の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテルカ
ルボン酸塩。８）下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸又はエステ
ル。

【００１５】

【化１】

【００１６】（式中Ｙは炭数１〜３のアルキル基又は
対イオン、Ｚは対イオンである。Ｒは炭素数10〜20のア
ルキル基又はアルケニル基を表わす。）

【００１７】ここで陰イオン性界面活性剤の対イオンと
してはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、
カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオ
ン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノー
ル基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリイソプロパノールアミンなど）を挙げる
ことができる。

【００１８】９）下記一般式で表わされるアミノ酸型界
面活性剤。Ｎｏ．１

【００１９】

【化２】

【００２０】（ここでＲ₁は炭素数８〜24のアルキル又
はアルケニル基を、Ｒ₂は水素又は炭素数１〜２のアル
キル基を、Ｒ₃はアミノ酸残基を、Ｘはアルカリ金属又
はアルカリ土類金属イオンを示す。）Ｎｏ．２

【００２１】

【化３】

【００２２】（Ｒ₁，Ｒ₂およびＸは前述の通り。ｎは
１〜５の整数を示す。）Ｎｏ．３

【００２３】

【化４】

【００２４】（Ｒ₁およびＸは前述の通り。ｍは１〜８
の整数を示す。）Ｎｏ．４

【００２５】

【化５】

【００２６】（Ｒ₁，Ｒ₃およびＸは前述の通り。Ｒ₄
は、水素又は炭素数１〜２のアルキル又はヒドロキシア
ルキル基を示す。）Ｎｏ．５

【００２７】

【化６】

【００２８】（Ｒ₂，Ｒ₃およびＸは前述の通り。Ｒ₅
は炭素数６〜28のβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒド
ロキシアルケニル基を示す。）Ｎｏ．６

【００２９】

【化７】

【００３０】（Ｒ₃，Ｒ₅およびＸは前述の通り。）

【００３１】１０）リン酸エステル系活性剤。Ｎｏ．１アルキル（又はアルケニル）酸性リン酸エス
テル

【００３２】

【化８】

【００３３】（Ｒ’は炭素数８〜24のアルキル基、又は
アルケニル基、ｎ’＋ｍ’＝３，ｎ’＝１〜２）Ｎｏ．２アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル

【００３４】

【化９】

【００３５】（Ｒ’は前述の通り、ｎ”＋ｍ”＝３、
ｎ”＝１〜３）Ｎｏ．３アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル
塩

【００３６】

【化１０】

【００３７】（Ｒ’，ｎ”，ｍ”は前述の通り、ＭはＮ
ａ，Ｋ，Ｃａ）

【００３８】（２）非イオン界面活性剤としては、以下
のものが例示される。１１）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を有し、１〜20モルのエチレンオキサイドを付加したポ
リオキサイドエチレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル。１２）平均炭素数６〜12のアルキル基を有し、１〜20モ
ルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル。１３）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を有し、１〜20モルのプロピレンオキサイドを付加した
ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル。

【００３９】１４）平均炭素数10〜20のアルキル基又は
アルケニル基を有し１〜20モルのブチレンオキサイドを
付加したポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエ
ーテル。１５）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を有し、総和で１〜30モルのエチレンオキサイドのプロ
ピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドとブチレ
ンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（エチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイ
ドとの比は 0.1／ 9.9〜 9.9／ 0.1) 。

【００４０】１６）下記の一般式で表わされる高級脂肪
酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付
加物。

【００４１】

【化１１】

【００４２】（式中、Ｒ^' ₁₁は炭素数10〜20のアルキル
基、又はアルケニル基であり、Ｒ^' ₁₂はＨ又はＣＨ₃で
あり、ｎ２は１〜３の整数、ｍ３は０〜３の整数であ
る。）

【００４３】１７）平均炭素数10〜20の脂肪酸とショ糖
から成るショ糖脂肪酸エステル。１８）平均炭素数10〜20の脂肪酸とグリセリンから成る
脂肪酸グリセリンモノエステル。１９）下記の一般式で表わされるアルキルアミンオキサ
イド。

【００４４】

【化１２】

【００４５】（式中Ｒ^' ₁₃は炭素数10〜20のアルキル基
又はアルケニル基であり、Ｒ^' ₁₄，Ｒ^' ₁₅は炭素数１〜
３のアルキル基である。）このうち、特に非イオン性界面活性剤として、炭素数１
０〜２０の直鎖または分岐鎖の１級または２級アルコー
ルのエチレンオキサイド付加物であって、平均付加モル
数５〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテルを使
用するのが望ましい。より好ましくは炭素数１２〜１４
の直鎖または分岐鎖の１級または２級のアルコールのエ
チレンオキサイド付加物であって、平均付加モル数６〜
１０のポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用する
のが望ましい。

【００４６】（３）陽イオン界面活性剤としては、以下
のものが例示される。２０）下記一般式で示されるカチオン界面活性剤。Ｎｏ．１

【００４７】

【化１３】

【００４８】（ここでＲ^' ₁，Ｒ^' ₂，Ｒ^' ₃，Ｒ^' ₄
のうち少なくとも１つは炭素数８〜24のアルキル又はア
ルケニル基、他は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｘ
^'はハロゲンを示す。）Ｎｏ．２

【００４９】

【化１４】

【００５０】（ここでＲ^' ₁，Ｒ^' ₂，Ｒ^' ₃およびＸ
^'は前述の通り。）Ｎｏ．３

【００５１】

【化１５】

【００５２】（ここでＲ^' ₁，Ｒ^' ₂，およびＸ^'は前
述の通り。Ｒ^' ₅は炭素数２〜３のアルキレン基、ｎ４
は１〜20の整数を示す。）

【００５３】２１）下記一般式で示されるアルキル又は
アルケニルアミン。Ｎｏ．１Ｒ”₁Ｒ”₂ＮＨ（式中、Ｒ₁はＣ₁₂−Ｃ₂₆アルキルもしくはアルケニル
基であり、Ｒ₂はＨまたはＣ₁−Ｃ₇アルキルまたはＣ
₁₂−Ｃ₂₆アルキルもしくはアルケニル基である。）Ｎｏ．２

【００５４】

【化１６】

【００５５】（式中Ｒ₁およびＲ”₃は同一または異な
っていてもよく、それぞれＣ₁₂〜Ｃ₂₂アルキル基であ
り、そしてＲ”₄はメチルまたはエチル基又は─（Ｒ”
₅Ｏ）_n5Ｈであり、Ｒ”₅は炭素数２〜３のアルキレン
基、ｎ５は１〜20の整数を示す。）

【００５６】（４）両性界面活性剤としては、以下のも
のが例示される。２２）下記一般式で示されるスルホン酸型両性界面活性
剤。Ｎｏ．１

【００５７】

【化１７】

【００５８】（ここでＲ₁₁は炭素数８〜24のアルキル又
はアルケニル基、Ｒ₁₂は炭素数１〜４のアルキレン基、
Ｒ₁₃は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ₁₄は炭素数１〜４
のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す。）Ｎｏ．２

【００５９】

【化１８】

【００６０】（ここでＲ₁₁およびＲ₁₄は前述の通り、Ｒ
₁₅，Ｒ₁₆は炭素数８〜24又は１〜５のアルキル又はアル
ケニル基を示す。）Ｎｏ．３

【００６１】

【化１９】

【００６２】（ここでＲ₁₁およびＲ₁₄は前述の通り、ｎ
１は１〜20の整数を示す。）

【００６３】２３）下記一般式で示されるベタイン型両
性活性剤。Ｎｏ．１

【００６４】

【化２０】

【００６５】（ここでＲ₂₁は炭素数８〜24のアルキル又
はアルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒド
ロキシアルケニル基、Ｒ₂₂は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ₂₃は炭素数１〜６のアルキル又はヒドロキシアル
キレン基を示す。）Ｎｏ．２

【００６６】

【化２１】

【００６７】（ここでＲ₂₁およびＲ₂₂は前述の通り、ｎ
２は１〜20の整数を示す。）Ｎｏ．３

【００６８】

【化２２】

【００６９】（ここでＲ₂₁およびＲ₂₃は前述の通り。Ｒ
₂₄は炭素数２〜５のカルボキシアルキル又はヒドロキシ
アルキル基を示す。）

【００７０】本発明においては以上のような界面活性剤
を用いることができるが、特に濃縮化という点からは、
（１）陰イオン界面活性剤の１）、２）、３）、４）、
５）、８）、及び／又は（２）非イオン界面活性剤の１
１）、１２）、１５）、好ましくは１１）を主界面活性
剤として使用するのが好ましい。もちろん、他の界面活
性剤を併用することにより、より優れた洗浄力を得た
り、また特定の効果を得ることは、従来の洗浄剤の場合
と同様である。

【００７１】（ａ）成分である界面活性剤の含有量は、
全組成物中、好ましくは１０〜６０重量％、より好まし
くは１５〜５０重量％配合される。１０重量％未満であ
ると充分な洗浄力が得られず、６０重量％を越えると、
吸湿によるケーキングを起こしてしまう。

【００７２】本発明に用いられる（ｂ）成分の無機イオ
ン交換体とは、カチオン交換能を有する無機物質をい
い、その組成が一般式、ｘＭ₂Ｏ・ｙＳｉＯ₂・ｚＭｅ
_mＯ_nで表される合成の結晶性珪酸塩である。但しＭは
水素または周期表のＩａ族元素を、Ｍｅは周期表のII
ａ,IIb,IIIａ,IVaまたはVIII族元素を示し、ｙ／ｘ＝
０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．００５〜１．０、ｎ／ｍ
＝０．５〜２．０である。

【００７３】ここで、Ｍは水素又は周期表のＩａ族元素
から選ばれ、Ｉａ族元素としてはＮａ、Ｋ等が挙げられ
る。これらは単独であるいは例えばＮａ₂ＯとＫ₂Ｏと
が混合してＭ₂Ｏ成分を構成していてもよい。Ｍｅは周
期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaまたはVIII族元素から選ば
れ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等
が挙げられる。これらは特に限定されるものではない
が、資源及び安全上の点から好ましくはＭｇ、Ｃａであ
る。また、これらは単独であるいは２種以上混合してい
てもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯなどが混合してＭｅ_m
Ｏ_n成分を構成していてもよい。また、本発明における
無機イオン交換体においては、水和物であってもよく、
この場合の水和量はＨ₂Ｏのモル量換算として通常２０
モル％以下である。

【００７４】また、一般式においてｙ／ｘが０．５〜
２．０であり、好ましくは１．０〜１．８である。ｙ／
ｘが０．５未満では耐水溶性が不十分であり、２．０を
越えると、イオン交換能が低くなり、イオン交換体とし
て不十分である。ｚ／ｘは０．００５〜１．０であり、
好ましくは０．０２〜０．９である。ｚ／ｘが０．００
５未満では耐水溶性が不十分であり、１．０を越えると
イオン交換能が低くなり、イオン交換体として不十分で
ある。ｘ，ｙ，ｚは前記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示され
るような関係であれば、特に限定されるものではない。
なお、前記のようにｘＭ₂Ｏが例えばｘ’Ｎａ₂Ｏ・
ｘ”Ｋ₂Ｏとなる場合は、ｘはｘ’＋ｘ”となる。この
ような関係は、ｚＭｅ_mＯ_n成分が２種以上のものから
なる場合におけるｚにおいても同様である。また、ｎ／
ｍ＝０．５〜２．０は、当該元素に配位する酸素イオン
数を示し、実質的には０．５、１．０、１．５、２．０
の値から選ばれる。

【００７５】本発明における（ｂ）成分は、好ましくは
ＭがＫ及び／又はＮａであって、ＭｅがＣａ及び／又は
Ｍｇであるものが挙げられ、特に（ｂ）成分がａＮａ₂Ｏ・ｂＫ₂Ｏ・ＳｉＯ₂・ｃＣａＯ・ｄＭｇＯ（但し、ａ＋ｂ＝０．５〜２．０、ｂ／ａ＝０．００５
〜８．０、ｃ，ｄ≧０でありｃ＋ｄ＝０．００５〜１．
０である。）で表される合成の結晶性珪酸塩を用いる場
合によりすぐれた洗浄力を得る上で好ましい。

【００７６】また、本発明における無機イオン交換体
は、陰イオンの形による分類に従えば、イノケイ酸塩構
造に分類され、且つ、Ｑ₂ユニットのみあるいはＱ₂ユ
ニットとＱ₃ユニットとから形成される結晶性ケイ酸塩
化合物である。換言すれば、本発明における無機イオン
交換体は少なくともＱ₂ユニットを有し、鎖状構造を有
するものである。

【００７７】具体的には、Ｑ₃、Ｑ₂ユニットの存在
は、ラマン分光測定により同定できる。図１に、ＦＴ−
ラマン分光（日本電子製、形式：ＪＲＳ−ＦＴ６５０
０、励起光：ＹＡＧレーザー、波長＝１０６４ｎｍ、検
知器：ＩｎＧａＡｓ）により測定したラマンスペクトル
例（後述の実施例で得られた無機イオン交換体粉末Ｋ）
を示す。

【００７８】即ち、本発明における無機イオン交換体
は、９７０±２０ｃｍ^-1にＱ₂ユニットに由来する主た
るシフトピークが少なくとも存在する。ここで、主たる
シフトピークとは、９００〜１２００ｃｍ^-1の範囲につ
いてのラマン散乱スペクトルにおいて、実質的に識別で
きる明確なシフトピークを指す。一方、Ｑ₃ユニットに
由来するシフトピークは、１０７０±３０ｃｍ^-1に観察
される。

【００７９】従って、本発明における無機イオン交換体
は、Ｑ₂ユニットのみあるいはＱ₂ユニットとＱ₃ユニ
ットとにより構成されているため、９００〜１２００ｃ
ｍ^-1の範囲において、９７０±２０ｃｍ^-1のみ、または
９７０±２０ｃｍ^-1と１０７０±３０ｃｍ^-1にシフトピ
ークを有し、また、結晶性であるためＱ₀，Ｑ₁ユニッ
トに由来するシフトピークは実質的に存在しない。Ｑ₂
ユニットとＱ₃ユニットにより構成されている場合に
は、Ｑ₂ユニットに由来するシフトピークとＱ₃に由来
するシフトピークの強度比（Ｑ₂／Ｑ₃）は、０．１〜
１００となる。ここで、シフトピークの強度比は１０７
０±３０ｃｍ^-1に表れるシフトピークの高さに対する９
７０±２０ｃｍ^-1に表れるピークの高さの比より算出さ
れたものである。

【００８０】また、Ｑ₂ユニット構造から形成されてい
るにもかかわらず、水中での高い構造安定性を示すの
は、Ｃａ及び／又はＭｇイオンを適量シリカネットワー
ク中に含有させているためであり、このことは後述の実
施例におけるカチオン交換能及びＳｉ溶出量の測定結果
から明らかである。

【００８１】このように（ｂ）成分として、９００ｃｍ
^-1〜１２００ｃｍ^-1の範囲についてのラマン散乱スペク
トルにおいて、少なくとも９７０±２０ｃｍ^-1に主たる
シフトピークを示す合成の結晶性珪酸塩を用いる場合、
耐ケーキング性により効果的であり、特に（ｂ）成分の
ラマン散乱スペクトルにおける９７０±２０ｃｍ^-1の主
たるシフトピ−クが、１０７０±３０ｃｍ^-1のシフトピ
ークに対して、０．１〜１００の強度比を有するものを
用いるのが好ましい。

【００８２】本発明における無機イオン交換体は、前記
の一般式に示されるようにＭ₂Ｏ、ＳｉＯ₂、Ｍｅ_mＯ
_nの三成分〜五成分よりなっている。したがって、本発
明における無機イオン交換体を製造するには、その原料
として各成分が必要になるが、本発明においては特に限
定されることなく公知の化合物が、適宜用いられる。例
えば、Ｍ₂Ｏ成分、Ｍｅ_mＯ_n成分としては、各々の当
該元素の単独あるいは複合の酸化物、水酸化物、塩類、
当該元素含有鉱物が用いられる。具体的には例えば、Ｍ
₂Ｏ成分の原料としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄等が、Ｍｅ_mＯ_n成分
の原料としては、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｃａ（Ｏ
Ｈ）₂、Ｍｇ（ＯＨ）₂、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、ドロマイ
ト等が挙げられる。ＳｉＯ₂成分としてはケイ石、カオ
リン、タルク、溶融シリカ、珪酸ソーダ等が用いられ
る。

【００８３】本発明における無機イオン交換体の調製方
法は、目的とする無機イオン交換体のｘ，ｙ，ｚの値と
なるように所定の量比で上記の原料成分を混合し、通常
３００〜１５００℃、好ましくは５００〜１０００℃、
さらに好ましくは６００〜９００℃の範囲で焼成して結
晶化させる方法が例示される。この場合、加熱温度が３
００℃未満では結晶化が不十分で耐水溶性に劣り、１５
００℃を越えると粗大粒子化しイオン交換能が低下す
る。加熱時間は通常０．１〜２４時間である。このよう
な焼成は通常、電気炉、ガス炉等の加熱炉で行う事がで
きる。また、焼成後、必要に応じて粉砕し所定の粒度に
調整される。粉砕機としては例えばボールミル、ローラ
ーミル等を用いてなされる。

【００８４】また本発明における無機イオン交換体の水
和物を調製するには、公知の方法により容易に行う事が
でき、特に制限されるものではない。例えば、前記のよ
うにして得られた無機イオン交換体の無水物をイオン交
換水に懸濁して水和させ、乾燥せしめて粉末化する方法
が挙げられる。

【００８５】このようにして得られた本発明における無
機イオン交換体またはその水和物は、イオン交換容量と
して少なくとも１００ｍｇＣａＣＯ₃／ｇ以上、好まし
くは２００〜６００ｍｇＣａＣＯ₃／ｇを有するもので
ある。また、水へのＳｉ溶出量はＳｉＯ₂換算で通常１
１０ｍｇ／ｇ以下であり、実質的に水に不溶である。な
お、本発明において実質的に水に不溶であるとは、試料
２ｇをイオン交換水１００ｇ中に加え、２５℃で３０分
攪拌した場合におけるＳｉ溶出量がＳｉＯ₂換算で通常
１１０ｍｇ／ｇより少ないものをいうが、本発明におい
ては、１００ｍｇ／ｇ以下のものが、本効果を満たす上
でより好ましい。

【００８６】本発明における無機イオン交換体は、０．
１重量％分散液において１１以上のｐＨを示し、優れた
アルカリ能を示す。またアルカリ緩衝効果についても、
特に優れており、炭酸ソーダや通常の無定形珪酸ナトリ
ウムと比較してもアルカリ緩衝効果が優れるものであ
る。本発明における無機イオン交換体は、前記のように
優れたイオン捕捉能、アルカリ度調整能、さらに緩衝効
果を有するため、これを配合した本発明の洗浄剤組成物
は、優れた洗浄性能を有するとともに、濃縮化に適す
る。

【００８７】本発明において、（ｂ）成分である無機イ
オン交換体および／又はその水和物は、その平均粒径
が、３０μｍ以下、好ましくは２５μｍ以下であって、
５０μｍ以下の粒径のものが全体の７０％以上、好まし
くは８５％以上を占める粒度分布を有するものが使用さ
れる。平均粒径が３０μｍを超えるか、又は５０μｍを
超える粒径のものが全体の３０％を超える粒度分布を示
す場合は、吸湿条件下で水不溶物が生成しやすくなる。
尚、ここでいう平均粒径とは、粒度分布のメジアン径で
ある。このような平均粒径及び粒度分布を有する（ｂ）
成分は、振動ミル、ハンマーミル、ボールミル、ローラ
ーミル等の粉砕機を用い、粉砕することによって調製す
ることができる。例えば、ＨＢ−Ｏ型振動ミル（中央化
工機（株）製）にて粉砕することにより、容易に得るこ
とが出来る。

【００８８】（ｂ）成分である無機イオン交換体および
／またはその水和物の含有量は、全組成物中、５〜５０
重量％、好ましくは７〜３５重量％配合される。（ｂ）
成分の配合量が５重量％未満では、十分なイオン交換体
としての機能をもたず、５０重量％を越えると保存時に
ケーキングしやすくなる。

【００８９】本発明における好適な態様として、より好
ましくは、界面活性剤として融点が４０℃以下の非イオ
ン界面活性剤を主基材とし、且つ、更に（ｃ）成分とし
て吸油能８０ｍｌ／１００ｇ以上の水不溶性のシリカ誘
導体を５〜８５重量％、好ましくは、１０〜５０重量％
含有するのが好ましい。融点が４０℃以下の非イオン界
面活性剤は、４０℃でスラリー状、または液体状である
ものが、好ましく、融点が４０℃以上のものであって
も、他の非イオン界面活性剤を多量に混合することによ
り、液状又はスラリー状になれば、使用することができ
る。

【００９０】非イオン界面活性剤は前記のようなものが
使用できるが、洗浄性の点から特に非イオン界面活性剤
として、炭素数１０〜２０のアルコールにエチレンオキ
サイドを平均付加モル数５〜１５で付加させて得られる
ポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いるのが好ま
しい。もちろん他の界面活性剤も非イオン界面活性剤１
００部に対して５０部以下で且つ、非イオン界面活性剤
を固化させないものであれば、非イオン界面活性剤と混
合して使用しても良い。

【００９１】（ｃ）成分のシリカ誘導体は、（ｂ）成分
以外のものであって、ＪＩＳＫ６２２０に記載の方法
で測定される吸油能が、８０ｍｌ／１００ｇ以上、好ま
しくは１５０ｍｌ／１００ｇ以上のものが、耐ケーキン
グ性に優れる。このようなシリカ誘導体としては、ＨＳ
Ｚシリーズ（東ソー（株）製）、ＴＩＸＯＬＥＸ（コフ
ラン・ケミカル社製）、ＴＩＸＯＳＩＬ（コフラン・ケ
ミカル社製）、トクシール（徳山曹達（株）製）、ニッ
プシール（日本シリカ（株）製）、カープレックス（塩
野義製薬（株）製）、ＳＩＰＥＲＮＡＲＴ（デグッサ社
製）等の商標名で市販されている吸油担体等が挙げられ
る。例えば、ＴＩＸＯＬＥＸ２５（コフラン・ケミカ
ル社製）、トクシールＡＬ−１（徳山曹達（株）製）、
ニップシールＮＡ（日本シリカ（株）製）、カープレッ
クス＃１００（塩野義製薬（株）製）、ＳＩＰＥＲＮＡ
ＲＴＤ１０（デグッサ社製）等が挙げられる。

【００９２】本発明において用いられる（ｃ）成分は非
晶質のものが好ましく、特に下記式に示される非晶質ア
ルミノ珪酸塩が洗浄力の上で好ましい。一般式、αＭｅＯ・βＭ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・γＳｉＯ₂ （但し、Ｍｅはアルカリ土類金属を、Ｍはアルカリ金属
を示し、α＝０〜０．１，β＝０．２〜２．０，γ＝
０．５〜６である。）

【００９３】上式の非晶質アルミノ珪酸塩は、常法によ
り製造することができる。例えば、ＳｉＯ₂とＭ₂Ｏ
（Ｍはアルカリ金属を意味する）のモル比がＳｉＯ₂／
Ｍ₂Ｏ＝１．０〜４．０であり、Ｈ₂ＯとＭ₂Ｏのモル
比がＨ₂Ｏ／Ｍ₂Ｏ＝１２〜２００である珪酸アルカリ
金属塩水溶液を用いて、これにＭ₂ＯとＡｌ₂Ｏ₃のモ
ル比がＭ₂Ｏ／Ａｌ₂Ｏ₃＝１．０〜２．０であり、Ｈ
₂ＯとＭ₂Ｏのモル比がＨ₂Ｏ／Ｍ₂Ｏ＝６．０〜５０
０である低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩水溶液を
通常１５〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃の温度のも
とで強攪拌下に添加する。

【００９４】次いで生成した白色沈澱物スラリーを通常
７０〜１００℃、好ましくは９０〜１００℃の温度で、
通常１０分以上１０時間以下、好ましくは５時間以下加
熱処理し、その後濾過、洗浄、乾燥する事により有利に
得る事ができる。このとき添加方法は、低アルカリアル
ミン酸アルカリ金属塩水溶液に珪酸アルカリ金属塩水溶
液を添加する方法であってもよい。この方法によりイオ
ン交換能１００ｍｇＣａＣＯ₃／ｇ以上、吸油能８０ｍ
ｌ／１００ｇ以上の非晶質アルミノ珪酸塩吸油担体を容
易に得る事ができる（特開昭６２−１９１４１７号公
報，特開昭６２−１９１４１９号公報参照）。

【００９５】（ｃ）成分であるシリカ誘導体の含有量
は、全組成物中、５〜８５重量％、好ましくは１０〜５
０重量％配合される。５重量％未満では耐ケーキング性
が低下し、８５重量％を越えて配合すると、洗浄力が低
下するだけでなく、耐ケーキング性低下の原因にもな
る。

【００９６】本発明においては、さらに次式で示される
ような結晶性アルミノ珪酸塩を配合してもよい。ｐ（Ｍ’₂ＯまたはＭ”Ｏ）・Ａｌ₂Ｏ₃・ｑＳｉＯ₂
・ｗＨ₂Ｏ（式中、Ｍ’はアルカリ金属原子、Ｍ”はカルシウムと
交換可能なアルカリ土類金属原子、ｐ，ｑ，ｗは各成分
のモル数を表し、通常、０．７≦ｐ≦１．５、０．８≦
ｑ≦６、ｗは任意の正数である。）このうち、特に次式で示されるものが添加剤として好ま
しい。Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｒＳｉＯ₂・ｗ’Ｈ₂Ｏ（ここでｒは１．８〜３．０、ｗ’は１〜６の数を表
す。）

【００９７】このような結晶性アルミノ珪酸塩の配合量
は、（ｃ）成分であるシリカ誘導体との配合量の合計が
８５重量％を越えないことが好ましい。

【００９８】本発明におけるアルカリ剤としては、炭酸
ソーダ、亜硫酸ソーダなどの種々のものが挙げられる
が、無定形珪酸ナトリウムの添加は、非イオン界面活性
剤を主成分とする場合、特にゼオライトを配合する場合
は、長期保存後の溶解性を低下させる原因にもなるた
め、非イオン粉末洗浄剤組成物においては、５重量％以
下、好ましくは、１重量％以下の配合量であることが望
ましい。また、炭酸塩の添加もケーキング及び嵩密度の
低下の原因にもなるため、配合量は少なくすることが好
ましい。

【００９９】本発明の洗浄剤組成物には、上記成分の他
洗剤ビルダー、例えば、トリポリ燐酸塩、ピロ燐酸塩等
の燐酸塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレン
ジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレント
リアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、及びそれらの
塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸等のホ
スホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、グルタミン酸
等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミ
ン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリアクリル酸、ア
クリル−マレイン酸共重合体、ポリアコニット酸等の高
分子電解質、ポリエチレングリコール、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分子、特開
昭５４−５２１９６号公報記載のポリアセタールカルボ
ン酸重合体、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩等の
有機酸の塩等のビルダー、カルボキシメチルセルロース
といった一般的に洗剤に配合することが知られているキ
レート剤や色あせ防止剤、再汚染防止剤などが挙げられ
る。

【０１００】その他に本発明の洗浄剤組成物は、以下の
様な成分も含有する事ができる。即ち、プロテアーゼ、
リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、パラトルエンスルホン
酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、カルシウムシリケー
ト等のケーキング防止剤、第３ブチルヒドロキシトルエ
ン、ジスチレン化クレゾール等の酸化防止剤、蛍光染
料、青味付剤、香料等を含むことができるが、これらに
ついては特に限定されず、目的に応じた配合がなされて
よい。

【０１０１】本発明の洗浄剤組成物は、以上の各成分を
含有してなるが、該洗浄剤組成物の製造方法は、特に限
定されることなく、従来より公知の方法を用いることが
できる。例えば、高嵩密度洗剤を得るための方法として
は、特開昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９
８９９号公報、特開昭６１−６９９００号公報、ＥＰ５
１３８２４Ａ号明細書記載の方法を使用することができ
る。しかしながら、噴霧乾燥生地を使用する際は、造粒
時にブレンドするか又は別途配合することが好ましい。

【０１０２】

【実施例】以下、実施例、比較例および試験例により本
発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例等によりなんら限定されるものではない。尚、本実施
例等における測定値は、次に示す方法により測定した。

【０１０３】（１）カチオン交換能試料０．１ｇを精秤し、塩化カルシウム水溶液（濃度は
ＣａＣＯ₃として５００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加え、
２５℃で６０分間撹拌した後、孔サイズ０．２μｍのメ
ンブランフィルター（アドバンテック社、ニトロセルロ
ース製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含
まれるCa量をEDTA滴定により測定した。その値より試料
のカルシウムイオン交換容量（カチオン交換容量）を求
めた。但し、５００ｍｇＣａＣＯ₃／ｇ以上の場合は、
塩化カルシウム溶液の量を２００ｍｌにして測定した値
である。

【０１０４】（２）Ｓｉ溶出量試料２ｇをイオン交換水１００ｇ中に加え、２℃で３０
分間撹拌する。その後遠心分離を行い、その上澄みを孔
サイズ０．２μｍのメンブランフィルターを用いて濾過
する。濾液中のＳｉ濃度をプラズマ発光分析（ＩＣＰ）
により測定し、ＳｉＯ₂換算でＳｉの溶出量を求めた。

【０１０５】（３）ラマンスペクトル強度比フーリエ変換ラマン分光光度計（日本電子（株）製，Ｊ
ＳＲ−ＦＴ６５００、励起光：ＹＡＧレーザー、波長＝
１０６４ｎｍ、検知器：ＩｎＧａＡｓ）を用いてラマン
分光測定を行ない、得られたラマン散乱スペクトルにお
いて、Ｑ₂及びＱ₃に帰属する散乱の強度をそれぞれ、
９７０±２０ｃｍ^-1と１０７０±３０ｃｍ^-1に現れるシ
フトピークのピークトップの値として、Ｑ₂／Ｑ₃の相
対強度比を求めた。

【０１０６】（４）平均粒径及び粒度分布平均粒径及び粒度分布の測定は、レーザー回折式粒度分
布測定装置を用いて行った。すなわち、レーザー回折式
粒度分布測定装置ＬＡ−７００型（（株）堀場製作所
製）の測定セル内に約２００ｍｌのエタノールを注入
し、試料約０．５〜５ｍｇを懸濁した。続いて、超音波
を照射しながら１分間攪拌し、試料の分散を十分に行っ
た後、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（６３２．８ｎｍ）を入射
し、その回折／散乱パターンより粒度分布を測定した。
解析は、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ回折理論とＭｉｅ散乱理
論とを併用し、液中の浮遊粒子の粒度分布を０．０４〜
２６２μｍの範囲で測定した。平均粒径は、粒度分布の
メジアン径とした。

【０１０７】無機イオン交換体合成例２号珪酸ソーダ（ＳｉＯ₂/ Ｎａ₂Ｏ＝２．５）１００
重量部に水酸化ナトリウム４．２重量部を加え、ホモミ
キサーにより、撹拌を行い水酸化ナトリウムを溶解し
た。ここに、微粉砕した無水炭酸カルシウム１０重量部
を加え、ホモミキサーを用いて混合した。混合物をニッ
ケル製坩堝に適量採り、７００℃の温度で空気中１時間
焼成した後、急冷した。さらに、得られた焼成体２００
ｇを所定の粒径にする為にジルコニアボール約１ｋｇ
（７ｍｍφ）と乾式下混合し、ＨＢ−Ｏ型振動ミル（中
央化工機（株）製）にて３時間粉砕して、本発明の無機
イオン交換体粉末Ａを得た。この粉末の平均粒径は１２
μｍであり、粒径５０μｍ以下の含有率は９２％であっ
た。また、カチオン交換能は２４３ｍｇＣａＣＯ₃／ｇ
と高く、かつＳｉ溶出量は、１９．７ＳｉＯ₂ｍｇ／ｇ
であり耐水溶性に優れたものであった。また、得られた
焼成体の粉末Ｘ線（ＣｕＫα）回折パターンは、焼成前
の混合物とは異なる回折パターンを示し、新規な結晶構
造を示す物質であった。これと同様にして表１に示す組
成からなる各無機イオン交換体粉末を合成し、粉砕時間
を１〜５時間の間で変動させることにより、表１に示す
平均粒径の無機イオン交換体粉末Ｂ〜Ｋを得た。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】非晶質アルミノ珪酸塩の合成例（Ａ）アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂Ｏ１．５
５重量％、Ａｌ₂Ｏ₃ ２．３０重量％、Ｎａ₂Ｏ／Ａｌ
₂Ｏ₃＝１．１１（モル比））１０１０ｇを４０℃で加
熱し、１５００ｒｐｍの回転数で攪拌しながら珪酸ナト
リウム水溶液（Ｎａ₂Ｏ２．７５重量％、ＳｉＯ₂
７．８８重量％、ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏ＝２．９６（モル
比））７００ｇを２０分間滴下反応した。反応後、さら
に１５分間加熱処理を行い、その後、濾過、洗浄を行っ
た。得られた湿潤ケーキを１０５℃、３００ｔｏｒｒ、
１０時間乾燥し、粉砕することによりＸ線回折より非晶
質アルミノ珪酸ナトリウムＡの微粉末が得られたことを
確認した。得られた非晶質のアルミノ珪酸塩の組成は、
原子吸光分析及びプラズマ発光分析の結果、Ａｌ₂Ｏ₃
＝２１．１重量％、ＳｉＯ₂＝５７．２重量％、Ｎａ₂
Ｏ＝２１．７重量％であった。吸油能は２１０ｍｌ／１
００ｇ、Ｃａ交換能は１８２ｍｇＣａＣＯ₃／ｇであっ
た。

【０１１０】（Ｂ）アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ
₂Ｏ：Ａｌ₂Ｏ₃＝２０．３：２８．２（重量比）のア
ルミン酸ナトリウム水溶液１００重量部に更にイオン交
換水を２０００重量部加えて調製したもの）８００重量
部に３号水ガラス溶液（市販３号水ガラス１００重量部
を加えて調製したもの）１００重量部を２０分で滴下
し、６０℃で２０分間加熱処理を行い、濾過、洗浄し
た。得られた湿潤ケーキを１２０℃、１２時間乾燥し、
解砕機で微粉化して非晶質アルミノ珪酸ナトリウムＢを
得た。得られた非晶質アルミノ珪酸塩の組成は、原子吸
光分析及びプラズマ発光分析の結果、Ａｌ₂Ｏ₃＝２
７．２重量％、ＳｉＯ₂＝５１．２重量％、Ｎａ₂Ｏ＝
２１．８重量％であった。吸油能は２００ｍｌ／１００
ｇ、Ｃａ交換能は１９２ｍｇＣａＣＯ₃／ｇであった。

【０１１１】実施例１〜１３、比較例１〜６前記の合成例で得られた無機イオン交換体粉末Ａ〜Ｋ、
及び非晶質アルミノ珪酸ナトリウムＡ，Ｂを用いて表
２、表３に示す組成からなる洗浄剤組成物（本発明品１
〜１３及び比較品１〜６）を以下の方法により製造し
た。すなわち、本発明品１〜６及び比較品１〜４におい
ては無機イオン交換体以外の成分を６０％固形分水性ス
ラリーにし、これを噴霧乾燥し、得られた粒子を攪拌型
造粒機に入れて、更に配合量相当の無機イオン交換体を
入れ造粒を行った。また、本発明品７〜１３及び比較品
５，６では、すべての粉末（無機イオン交換体も含む）
を攪拌式転動造粒機に入れ、液状非イオン活性剤を徐々
に投入しながら混合造粒した。このようにして平均粒径
２００〜５００μｍの粉末の洗浄剤組成物を得た。これ
らの洗浄剤組成物の嵩密度は、ＪＩＳＫ３３６２に
準じて測定したところ本発明品１〜４及び比較品１〜２
では７４０〜７７０ｇ／リットル、本発明品５〜１２及
び比較品３では７８０〜８００ｇ／リットルであった。

【０１１２】実施例１４無機イオン交換体のうち、Ｇを１０ｇ、５００ｍｌのイ
オン交換水中に１時間分散させ、０．２μｍのメンブラ
ンフィルターでろ過し、フィルター上の残渣を１００℃
の温度で１６時間乾燥させ、水和物である無機ビルダー
を得る。無機ビルダー水和物を同様にボールミルにて粉
砕させ、粒径、及び粒径分布に対する水不溶物の生成を
本発明品１３と同様の組成にて調べると、平均粒径が小
さく、且つ、５０μｍ以下の粒径のものが大部分を占め
るものほど、水不溶性物質の生成が少ない傾向を示す。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【表３】

【０１１５】なお、表２、表３中の略号等については、
以下の通りである。 LAS-Na：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム AS-Na ：アルキル硫酸ナトリウム α-SFE-Na ：αスルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム
塩 EOP:平均エチレンオキサイド付加モル数 PAS:ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量１万）ポリオキシエチレンアルキルエーテルプライマリーア
ルコール＊１：Ｃ１２ＥＯＰ＝８融点１８℃ ポリオキシエチレンアルキルエーテルセカンダリーア
ルコール＊２：Ｃ１２−１５，平均１３．５ＥＯＰ＝
８融点２２℃ 酵素＊３：プロテアーゼ(Savinase, NOVO Nordisk Bioi
ndustry 社製）・セルラーゼ（EP 265832 号公報に記載
のアルカリセルラーゼＫ）・リパーゼ（Lipolase, NOVO
Nordisk Bioindustry社製）・アミラーゼ（Termamyl,N
OVO Nordisk Bioindustry社製）を各０．４％配合し
た。蛍光染料＊４：DM型蛍光染料（住友化学社製）・チノパ
ールCBS-X （チバガイギー社製）を各０．２５％配合し
た。

【０１１６】試験例（水不溶物の測定）前記の各洗浄剤組成物（本発明品１〜１３、比較品１〜
６）をシャーレに入れ、ふたをしないで３０℃５０％Ｒ
Ｈの条件下に３日間放置した。次いで、０．８３ｇをサ
ンプリングし、１０℃１リットルの水道水に加え、マグ
ネチックスターラーにて１０分間攪拌後、２００メッシ
ュの金網にて濾過した。生成した水不溶物の量は、乾燥
後の濾過残量比率（％）で表わした。その結果を表２、
表３に併せて示すが、本発明品では殆ど水不溶物の生成
がみられず、また、ＳｉＯ₂溶出量の少ないものほど好
ましい結果を示しているのに対し、比較品では粒径の大
きな粒子の配合量が多いと、水不溶物の生成率が増加す
る傾向が見い出された。濾過残量比率（％）＝（金網上の残量）／（０．８３ｇ）×１００

【０１１７】

【発明の効果】本発明における無機イオン交換体は、カ
チオン交換能及び耐水溶性に優れたものであると共に、
特定の平均粒径と特定の粒度分布をもつものである。こ
の無機イオン交換体を配合することにより、洗浄効果に
優れるとともに、吸湿保存下においても水不溶物の生成
という問題のない洗浄剤組成物を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は実施例で得られた無機イオン交換体粉末
Ｋについて、ラマン分光測定を行ったスペクトルを示
す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者阪本一朗和歌山県和歌山市西浜1130 (56)参考文献特開平５−184946（ＪＰ，Ａ) 特開平５−279013（ＪＰ，Ａ) 特開昭54−40298（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−153116（ＪＰ，Ａ) 特開平３−26795（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−27320（ＪＰ，Ａ) 特開昭50−12381（ＪＰ，Ａ) 特開平６−200291（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C11D 1/00 - 19/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分を含有することを特徴とする
洗浄剤組成物。（ａ）界面活性剤、１０〜６０重量％（ｂ）一般式、ｘＭ₂Ｏ・ｙＳｉＯ₂・ｚＭｅ_mＯ_n （但し、Ｍは水素または周期表のＩａ族元素を、Ｍｅは
周期表のIIａ,IIb，IIIa，IVa またはVIII族元素を示
し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．００５〜
１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である。）で表される
組成からなる合成の結晶性珪酸塩であって、少なくとも
１００ｍｇＣａＣＯ₃／ｇ以上のイオン交換容量を有
し、かつ、平均粒径が３０μｍ以下であって５０μｍ以
下の粒径のものが全体の７０％以上を占める粒度分布を
有する無機イオン交換体および／又はその水和物、５〜
５０重量％
【請求項２】（ｂ）成分がａＮａ₂Ｏ・ｂＫ₂Ｏ・Ｓ
ｉＯ₂・ｃＣａＯ・ｄＭｇＯ（但し、ａ＋ｂ＝０．５〜
２．０、ｂ／ａ＝０．００５〜８．０、ｃ，ｄ≧０であ
りｃ＋ｄ＝０．００５〜１．０である。）で表される合
成の結晶性珪酸塩である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】（ｂ）成分が、９００ｃｍ^-1〜１２００
ｃｍ^-1の範囲についてのラマン散乱スペクトルにおい
て、少なくとも９７０±２０ｃｍ^-1に主たるシフトピー
クを示す合成の結晶性珪酸塩である請求項１又は２に記
載の洗浄剤組成物。
【請求項４】界面活性剤が、炭素数１０〜２０のアル
コールにエチレンオキサイドを平均付加モル数５〜１５
で付加させて得られるポリオキシエチレンアルキルエー
テルである、請求項１〜３いずれかに記載の洗浄剤組成
物。
【請求項５】（ａ）成分の界面活性剤が、融点４０℃
以下の非イオン界面活性剤であって、更に（ｃ）成分と
して、（ｂ）成分以外の吸油能が８０ｍｌ／１００ｇ以
上である水不溶性のシリカ誘導体を５〜８５重量％含有
することを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の洗
浄剤組成物。
【請求項６】（ｃ）成分が一般式、 αＭｅＯ・βＭ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・γＳｉＯ₂ （但し、Ｍｅはアルカリ土類金属を、Ｍはアルカリ金属
を示し、α＝０〜０．１，β＝０．２〜２．０，γ＝
０．５〜６である。）で表されるアルミノ珪酸塩である
請求項５記載の洗浄剤組成物。